JPH02142761A - Ｎ−ベンジル−２−フェニル−２−アルケン酸アミド誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はＮ−ベンジル−２−フェニル−２−アルケン酸
アミド誘導体及びこれを含有する除草剤に関するもので
ある。

（従来の技術） 一般式 ％式％ で表されるＮ−（１−メチル−１−フェニルエチル）ア
シルアミド誘導体について水田雑草の１つであるイヌホ
タルイに対する生育阻害活性が調へられている（ジャー
ナル　オブ　ペスティサイトサイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　Ｐｅ５ｔｉｃｉ＋Ｉｅ　５ｃｉｅｎｃｅ）第
８巻３０１頁〜３０８頁（１９８３年）及び同第９巻３
４５頁〜３４９頁（１９８４年）９（発明が解決しよう
とする課題） そこには本発明化合物に関連すると考えられる前記一般
式でＲ３が次のような化合物も記載されている。

ＣＨ３−ＣＨＣＨ３−ＣＨ Ｎ ＣＨ３−Ｃ−ＨＣ しかし、置換基Ｒ３に含まれる不飽和結合がアミドのカ
ルボニル基と共役する場合には活性が低下する傾向にあ
ることが示されている。

本発明者らは、活性の高い化合物を開発すへく種々検討
した結果、下記一般式（１）にて表される、Ｎ−ベンジ
ル−２−フェニル−２−アルケン酸アミド誘導体が、水
稲に薬害を示すことなく、水田の重要雑草であるタイヌ
ビエ、タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ及びミズガヤツ
リ等を有効に防除し、しかも、前述公知文献に記載され
た化合物と比較しても極めて高い活性を有することを見
いだし本発明を完成したものである。

（課題を解決するための手段） 本発明のＮ−ベンジル−２−フェニル−２−アルケン酸
アミド誘導体は 一般式 ％式％ （式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ１
及びＲ２は低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子又
はアルコキシ基を示し、Ｙはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、トリフルオロメチル基又はアルコキシ
カルボニル基を示し、ｍ及びｎはＯ又は１．２の整数を
示す、）で示される。

一般式（１）にて表される、本発明化合物を例示すれば
第１表に記載の通りである。尚、化合物番号は以後の記
載において参照される。

第１表 Ｈ ｍ 以下余白 第１表つづき 第１表つづき 一般式（１）で表される本発明化合物は次に示す方法に
より製造することができる。

（ＩＩ） （ＩＩＩ） −ＣＨ Ｘ＋ｍ　　　　　　　　ＯＲ” （式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ”、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記と同
一の意味を示す。） 一般式（ＩＩ）で表されるベンジルアミン類を適切な有
機溶剤に溶解して、一般式（ｍ）で表される２−ＣＩ！
換）フェニル−２−アルケン酸若しくはそれらの反応性
誘導体の当量をそのまま、又は有機溶剤に溶解して加え
る。

この際適切な反応助剤を加える。そして室温又は必要に
応じて加熱又は冷却しながら反応させる。

反応終了後は、反応助剤又はその反応生成物を濾過又は
水洗することによって除去し、使用した有機溶剤を留去
すれば、本発明化合物が純度良く、しかも高収率で得ら
れる。さらに必要ならば、アセトン、メチルアルコール
、エチルアルコール、ベンゼン、トルエン、クロロホル
ム、イソプロピルエーテル、水などで再結晶又は、カラ
ムクロマトグラフィー等によって精製することができる
。

有機溶剤としては例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、エチルアルコール、メチルアルコ
ール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエ
タン、塩化メチレン、クロロホルム、アセトン、アセト
ニトリル、ＮＮ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシドなどを使用することができる。又、２−（置換
）フェニル−２−アルケン酸の反応性誘導体としては酸
無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エステル類な
どがあり、これらは２−（置換）フェニル２−アルケン
酸から既知の方法を適用して容易に取得できる。

反応助剤としては例えば、塩化チオニル、三塩化リン、
五塩化リン、オキシ塩化リン、ジシクロへキシルカルボ
ジイミド、Ｎ−メチル−２−クロロピリジニウムヨーシ
ト、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、キノリン、ＮＮ−ジメチルアニリン、ＮＮ−ジエチ
ルアニリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、ナ
トリウムメチラート、ナトリウムエチラート等を使用す
ることができる。

尚、この製造法で使用される２−（置換）フェニル−２
−アルケン酸のうち２−フェニル−２ブテン酸の製法に
ついてはジャーナル　オブ　ケミカル　ソサイエテイー
（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅ
ｔｙ）　２２０頁（１９４２年）及びアグリカルチュラ
ル　バイオロジカル　ケミストリー（Ａｇｒｉｃｕｌｔ
ｕｒａｌ　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）　３０巻、第３号、２６１頁〜２６５頁（１９６６年
）に示滴下終了後、反応液を室温で３時間撹拌した。反
応終了後、反応液を氷水にあけ、酢酸エチルにて抽出し
た。順次１０％塩酸、食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム
及び食塩水にて洗浄し、酢酸エチル層を無水硫酸マグネ
シュウムにて乾燥後、溶媒を減圧下にて留去した。得ら
れた残渣固体をエチルアルコール・水混合溶媒にて再結
晶化し、融点１２９−１３２℃を有する目的化合物１２
ｇ（収率６０％）を得た。

実施例　２ （Ｅ）　−Ｎ−（３，５−ジクロロ−α、α−ジメチル
ベンジル）−２−フェニル−２−ブテンアミド（化合物
５）の製造 ２−フェニル−２−ブテン酸５．５ｇ　（３４ミリモル
）に塩化チオニル３０ｍ１１を加え、２時間加熱還流し
た。過剰の塩化チオニルを減圧下にて留去し、（Ｅ）−
２−フェニル−２−ブテノイルクロライド６ｇを黄色油
状物として得た。次にこの（Ｅ）−２−フェニル−２−
ブテノイルクロライド１．５ｇ　（８ミリモル）のアセ
トン溶液を３されている。又、２−フェニルアクリル酸
の製法は西独特許第３３１７３５６号に記載されている
。

次に実施例を示して具体的に本発明の詳細な説明する。

実施例　１ （Ｅ）−Ｎ−（４−クロロ−α、α−ジメチルベンジル
）−２−（２，６−ジフルオロフェニル）２−ブテンア
ミド（化合物３６）の製造２−　（２，６−ジフルオロ
フェニル）−２−ブテン酸７．６ｇ　（３８ミリモル）
に塩化チオニル５０ｍＱを加え、２時間加熱還流した。

過剰の塩化チオニルを減圧下にて留去し、（Ｅ）　−２
（２，６−ジフルオロフェニル）−２−ブテノイルクロ
ライド８．２ｇを黄色油状物として得た。

次にこの（Ｅ）−２−（２，６−ジフルオロフェニル）
−２−ブテノイルクロライド１．３ｇ　（６ミリモル）
のアセトン溶液を４−クロロ−αジメチルベンジルアミ
ン１ｇ（６ミリモル）及び炭酸水素ナトリウム０．６ｇ
（７ミリモル）を含むアセトン溶液３０ｍＡに室温下で
滴下した。

５−ジクロロ−α、α−ジメチルベンジルアミン１．８
ｇ　（９ミリモル）及び炭酸水素ナトリウム０．８ｇ　
（９ミリモル）を含むアセトン溶液３０ｍΩに室温下で
滴下した。滴下終了後、反応液を室温で３時間撹拌した
。反応終了後、反応液を氷水にあけ、析出した結晶を濾
取し、よく水洗した後に、エチルアルコール・水混合溶
媒にて再結晶化し、融点１２５−１２７°Ｃを有する目
的化合物２ｇ（収率７２％）を得た。

本発明の除草剤は、本発明化合物であるＮ−ベンジル−
２−フェニル−２−アルケン酸アミド誘導体を含んでな
る。

本発明化合物を除草剤として使用する場合、化合物のみ
、又はこれに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる、
担体、界面活性剤、分散剤、補助剤等を配合して、水和
剤１粒剤、乳剤又は粉剤等の各種形態に製剤して使用す
ることができる。製剤化に際して用いられる担体として
は、例えば、ジ−クライト、タルク、ベントナイト、フ
レカオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュラ
イト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の個体担体、イソプ
ロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサノン、メチ
ルナフタレン等の液体担体等が挙げられる。界面活性剤
及び分散剤としては、例えば、ジナフチルメタンジスル
ホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩。

リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等
が挙げられる。補助剤としては、例えば、カルボキシメ
チルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴ
ム等が挙げられる。使用に際しては、適当な濃度に希釈
して散布するか又は直接施用する。本発明の除草剤は１
０アール当り０．１ｇ〜ＩＫｇ施用する。

又、本発明の除草剤は他の除草剤と混合して使用する事
もできる。

次に、本発明の除草剤の実施例を挙げるが、本発明はこ
の範囲に限定されるものではない。尚、製剤中の％は重
量百分率を意味する。

えて練合し押出式造粒機で１４〜３２メツシユの粒状に
加工後、乾燥して吸着用基剤とする。この基剤８０重量
部に対して本発明化合物２０％とポリエチレングリコー
ル８０％を混合溶解したもの２０重量部を均一に吸着さ
せ粒剤とする。

実施例６（乳剤） 本発明化合物３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
レン３５％を均一に溶解して乳剤とする。

実施例７（粉剤） 本発明化合物４％、珪藻土５％及びクレー９１％を均一
に混合し粉砕して粉剤とする。

（発明の効果） 本発明の除草剤は、水田において、雑草の発芽前又は発
芽後に湛水土壌処理又は茎葉処理することにより、水田
に発生するノビエなとのイネ科雑草及びコナギ、アゼナ
、キカシグサ、ヘラオモダカなどの一年生広葉雑草に高
い除草効果を示すと実施例３（水和剤） 本発明化合物１０％、珪藻土８５％、ジナフチルメタン
ジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナ
トリウム３％を均一に混合し粉砕して水和剤とする。

実施例４（粒剤） 本発明化合物１ｏ％、ラウリルアルコール硫酸エステル
のナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８１％
を均一に混合して粉砕する。

この混合物８０重量部に対して水２０重量部を加えて練
合し、押出式造粒機で１４〜３２メツシユの粒状に加工
後、乾燥して粒剤とする。

実施例５（粒剤） ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、
リグニンスルホン酸す１ヘリウム５％、カルボキシメチ
ルセルロース２％及びクレーとモンモリロナイト混合物
９１％を均一に混合して粉砕する。

この混合物７８重量部ｌコ対して水２２重量部を加共に
、ホタルイ、ミズガヤツリ、タマガヤツリ、マツバイな
どのカヤツリグサ科雑草にも、発芽時から生育期にかけ
ての広い時期にわたって有効に防除することができる。

又、水稲に対して極めて安全性が高いという優れた性質
を有している。

次に、本発明の除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説
明する。

試験例１ １００　ｃ　ｍ”の磁性ポットの各々に、水田土壌を充
填し、入水、代掻きした後、２．５葉期の水稲苗を深度
２ｃｍに移植し、更にノビエ、タマガヤツリ、コナギ及
びホタルイの種子を播種し、水深を３ｃｍとした。翌日
、実施例３に準して調製した水和剤の所定有効成分量を
水で希釈し、水面に滴下した。

薬剤処理後３０日目に、第２表及び第３表の基準に従い
、水稲に対する薬害及び各種雑草に対する除草効果を調
査した。結果は第４表に指数で示した。

第２表 第３表 第４表つづき 第４表 第４表つづき 第４表つづき 註） 比較化合物： ３Ｃ ＣＨ ＣＨ。

ＯＣＨ３ ジャーナル　オブ　ペスティサイド　サイエンス第９巻
３４５頁〜３４９頁（１９８４年）記載化合物を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ＾
   １及びＲ＾２は低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原
   子又はアルコキシ基を示し、Ｙはハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基又はアルコ
   キシカルボニル基を示し、ｍ及びｎは０又は１、２の整
   数を示す。）で表されるＮ−ベンジル−２−フェニル−
   ２−アルケン酸アミド誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ＾
   １及びＲ＾２は低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原
   子又はアルコキシ基を示し、Ｙはハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基又はアルコ
   キシカルボニル基を示し、ｍ及びｎは０又は１、２の整
   数を示す。）で表されるＮ−ベンジル−２−フェニル−
   ２−アルケン酸アミド誘導体を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。