HU217561B - Aril-karbonsav-származékok, valamint eljárás ezen vegyületek előállítására - Google Patents
Aril-karbonsav-származékok, valamint eljárás ezen vegyületek előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU217561B HU217561B HU9502077A HU9502077A HU217561B HU 217561 B HU217561 B HU 217561B HU 9502077 A HU9502077 A HU 9502077A HU 9502077 A HU9502077 A HU 9502077A HU 217561 B HU217561 B HU 217561B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- formula
- reacted
- preparation
- compounds
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
A találmány szerinti (I) általánős képletű vegyületek képletében Ajelentése hidrőgénatőm vagy alkilcsőpőrt, L jelentése hidrőgén- vagyhalőgénatőm, és M és R jelentése hidrőgénatőm. A találmány szerintieljárás sőrán egy (II) általánős képletű aldehidet – amely képletbenL, M és R jelentése a fenti – egy (IV) általánős képletű amin-hidrőklőriddal reagáltatnak – amely képletben A jelentése a fenti –őldószer jelenlétében. A kapőtt őldatőt egy alkálifém-cianid vizesőldatával rea- gáltatják, a reakcióelegyből a kapőtt aminőnitriltalkalmas őldószerrel extrahálják, majd egy savanhidriddel szervesbázis jelenlétében reagáltatják, a kapőtt amidő-nitrilt egy ásványisavval víz jelen- létében reagáltatják, és az így kapőtt (III)általánős képletű aminősavat triflűőr-ecetsav-anhidriddel reagál-tatják. ŕ
Description
A találmány aril-karbonsav-származékokra, valamint azok előállítási eljárására vonatkozik. A találmány szerinti vegyületek számos rovar-, fonálféreg- és atkaölő aril-pirrol-vegyület gyártási eljárásához alkalmazhatók hasznosabb köztitermékként.
Bizonyos helyettesített aril-pirrol-vegyületeket és inszekticid, akaricid és nem atocid hatóanyagként való használatukat ismerteti az US-A-5 010 098. 2-Aril-l(helyettesítetlen)-5-(trifluor-metil)-pirrol-vegyületek előállítására ismertet eljárást az US-A-5 030 735 azalakton köztiterméken keresztül.
Igény mutatkozik olyan köztitermékekre, amelyek segítségével jobb kitermeléssel és tisztább formában állíthatók elő atka, fonálféreg és rovar kártevők ellen használható 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolinok.
Fentiek alapján a találmány (I) általános képletű vegyület, amely képletben
A jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
L jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és M és R jelentése hidrogénatom.
A találmány továbbá eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására. A találmány értelmében (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő aril-aldehidből és alkalmas amin prekurzor vegyületből a Streckerszintézis útján állíthatunk elő, amelynek során (III) általános képletű aminosav köztiterméket kapunk, amelyet a kívánt (I) általános képletű vegyület előállítására az A reakcióvázlatban bemutatott módon trifluor-acetilezhetünk.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek A helyén hidrogénatomot tartalmaznak, a megfelelő aril-glicin prekurzor vegyület trifluor-acetilezésével is előállíthatunk. Az így kapott vegyületnek rövid szénláncú alkil-halogeniddel mint alkilezőszerrel végzett alkilezése útján olyan (I) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben A helyén 1-4 szénatomos alkilcsoport van. A B reakcióvázlat metil-jodid alkilezőszer alkalmazása esetén mutatja a reakcióutat.
A találmány szerinti vegyületek köztitermékek számos rovar-, fonálféreg- és atkaölő szerként hasznos aril-pirrol előállítása során. A találmány szerinti vegyületekből előállítható aril-pirrol rovarölő szerek között vannak a 4-halogén-2-(p-klór-fenil)-1-(szubsztituált)5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitril-vegyületek.
A következőkben a találmányt nem korlátozó jellegű példákkal szemléltetjük, ahol kiindulási vegyületek előállítását is bemutatjuk. Az NMR rövidítés mágneses magrezonanciát, a HPLC rövidítés nagynyomású folyadékkromatográfiát jelöl. Egyéb utalás hiányában a megadott részeken tömegrészt, a %-okon tömeg%-ot értünk.
1. példa
2-(p-Klór-fenil)-szarkozin előállítása (C reakcióvázlat)
153 g (1,0 mól) p-klór-benzaldehid tetrahidrofuránban készített keverékét 88 g (1,3 mól) metil-amin-hidroklorid vizes oldatával, majd 53 g (1,0 mól) nátriumcianid vizes oldatával kezeljük, szobahőmérsékleten óra időtartamig keverjük, majd toluollal extraháljuk. A szerves extraktumot 10 ml piridinnel, majd 50 ml ecetsavanhidriddel kezeljük, ami hőfejlődéssel jár, az elegyet környezeti hőmérsékleten 30 perc időtartamig keverjük, majd vákuumban betöményítjük, ennek során olajos maradékot kapunk. A maradékot víz és tömény hidrogén-klorid 1:1 térfogatarányú keverékéhez adjuk, reflux hőmérsékleten 2 óra időtartamig hevítjük, lehűtjük, vízzel hígítjuk, majd a pH értékét 50%-os nátriumhidroxid oldattal 2-re állítjuk be. A kapott szilárd csapadékot szűrjük, és levegőn szárítjuk, ennek során 180 g cím szerinti terméket kapunk fehér, szilárd anyag alakjában.
Kitermelés: 89,5%.
Olvadáspont: 208-213 °C.
2. példa
2-(p-Klór-fenil)-N-(trifluor-acetil)-szarkozin előállítása (D reakcióvázlat) g (0,135 mól) 2-(p-klór-fenil)-szarkozin száraz toluolban készített keverékét 20 ml trifluor-ecetsavanhidriddel kezeljük, 1 óra időtartamon keresztül keverjük, és vákuumban betöményítjük, amelynek során szilárd maradékot kapunk. A maradékhoz toluolt adva ismételten bepároljuk, ennek során 38,7 g vörös, szilárd anyagként kapjuk a cím szerinti terméket, amit NMRspektroszkópia útján azonosítunk.
Kitermelés: 97%.
Olvadáspont: 117-118 °C.
3. példa
2-Feml-N-(trifluor-acetil)-glicin előállítása (E reakcióvázlat)
15.1 g (0,10 mól) DL-fenil-glicin metanolban készített keverékét 10,1 g (0,10 mól) trietil-aminnal és 17,8 g (0,125 mól) etil-trifluor-acetáttal kezeljük, szobahőmérsékleten 72 óra időtartamon keresztül keverjük, metanollal hígítjuk, majd Dowex 50x8 savas gyantával kezeljük. A reakcióelegyet 10 percen keresztül keverjük, és szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük, amelynek során halványsárga szilárd anyagot kapunk, ezt 1,2-diklór-etánból átkristályosítva 10,5 g cím szerinti terméket kapunk fehér, tű alakú kristályok alakjában.
Kitermelés: 42%.
Olvadáspont: 155-157 °C.
4. példa
2-(p-Klór-fenil)-N-(trifluor-acetil)-glicin előállítása (F reakcióvázlat)
37.1 g (0,2 mól) 2-(p-klór-fenil)-glicin metanolban készített keverékét 20,2 g (0,2 mól) trietil-aminnal kezeljük, 10 percen keresztül keverjük, majd 35,5 g (0,25 mól) cseppenként adagolt etil-trifluor-acetáttal kezeljük, 4 napon keresztül keverjük, metanollal hígítjuk, és Dowex 50x8-100 ioncserélő gyantával kezeljük. A reakcióelegyet 10 percen keresztül keverjük, és szűrjük. A szűrőpogácsát metanollal mossuk. A szűrleteket egyesítjük, és vákuumban betöményítjük, ennek során sárga, szilárd anyagot kapunk, amelyet 1,2-di2
HU 217 561 Β klór-etánból átkristályosítva 26,4 g cím szerinti terméket kapunk fehér kristályok alakjában.
Kitermelés: 46,8%.
Olvadáspont: 170-172°C.
5. példa
2-Fenil-N-(trifluor-acetil)-szarkozin előállítása (G reakcióvázlat)
2,5 g (0,01 mól) 2-fenil-N-(trifluor-acetil)-glicin és 11,35 g (0,08 mól) jód-metán tetrahidrofuránban készített keverékét 1,2 g (0,03 mól) nátrium-hidrid ásványolajjal készített, részletenként adagolt 60%-os diszperziójával kezeljük, környezeti hőmérsékleten 1 órán keresztül keverjük, 17 órán keresztül reflux hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre, etil-acetáttal, majd 1 ml vízzel hígítjuk, és vákuumban betöményítjük, amelynek során nedves, sárga, szilárd maradékot kapunk. A maradékot éter és víz keverékében diszpergáljuk. Az éteres réteget nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk. A vizes fázisokat egyesítjük, 10%-os hidrogén-kloriddal savanyítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumot egymást követően vízzel, nátrium-tioszulfát és telített nátrium-klorid oldatával mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban betöményítjük, amelynek során halványsárga, szilárd anyagot kapunk, amelyet metilciklohexánból átkristályosítva 0,5 g cím szerinti terméket kapunk fehér kristályok alakjában.
Kitermelés: 19,1%.
Olvadáspont: 124-126 °C.
Claims (3)
1. (I) általános képletű vegyületek, amely képletben A jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
L jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és M és R jelentése hidrogénatom.
2. Az 1. igénypont szerinti 2-(p-klór-fenil)-N-(trifluor-acetil)-szarkozin vagy 2-(p-klór-fenil)-N-(trifluor-acetil)-glicin.
3. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület előállítására - amely képletben
A jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
L jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és M és R jelentése hidrogénatom -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű aldehidet - a képletben L, M és R jelentése a tárgyi körben adott - legalább egy mólekvivalens mennyiségű (IV) általános képletű amin-hidrokloriddal reagáltatunk - a képletben A jelentése a tárgyi körben adott - oldószer jelenlétében, a kapott oldatot egy alkálifém-cianid legalább egy mólekvivalens mennyiségét tartalmazó vizes oldattal reagáltatjuk, a reakcióelegyből a kapott aminonitrilt alkalmas oldószerrel extraháljuk, majd egy savanhidriddel szerves bázis jelenlétében reagáltatjuk, a kapott amido-nitrilt egy ásványi savval víz jelenlétében, adott esetben megnövelt hőmérsékleten reagáltatjuk, és az így kapott (III) általános képletű aminosavat trifluor-ecetsavanhidriddel reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/634,288 US5194630A (en) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | Process for the manufacture of insecticidal 2-aryl-1-(alkoxymethyl)-4-halo-5-(trifluoromethyl)pyrroles |
| US07/634,287 US5118816A (en) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles |
| HU914113A HU214883B (hu) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9502077D0 HU9502077D0 (en) | 1995-09-28 |
| HU217561B true HU217561B (hu) | 2000-02-28 |
Family
ID=27270036
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9801614A HU220082B (hu) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | 2-Aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek |
| HU9502077A HU217561B (hu) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | Aril-karbonsav-származékok, valamint eljárás ezen vegyületek előállítására |
| HU9502078A HU217654B (hu) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9801614A HU220082B (hu) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | 2-Aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9502078A HU217654B (hu) | 1990-12-26 | 1991-12-23 | 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (3) | HU220082B (hu) |
-
1991
- 1991-12-23 HU HU9801614A patent/HU220082B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 HU HU9502077A patent/HU217561B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-12-23 HU HU9502078A patent/HU217654B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU220082B (hu) | 2001-10-28 |
| HU9502078D0 (en) | 1995-09-28 |
| HU9801614D0 (en) | 1998-09-28 |
| HU9502077D0 (en) | 1995-09-28 |
| HU217654B (hu) | 2000-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5118816A (en) | 2-aryl-5-(trifluoromethyl)-2-pyrroline compounds useful in the manufacture of insecticidal, nematocidal and acaricidal arylpyrroles | |
| CA2271744A1 (en) | Cyanoethylmelamine derivatives and process for producing the same | |
| HU214883B (hu) | Eljárás 2-aril-5-(trifluor-metil)-2-pirrolin vegyületek előállitására | |
| JP3192783B2 (ja) | ６−トリフルオロメチル−１，３，５トリアジン誘導体の製造方法 | |
| JP3186826B2 (ja) | ３−置換４−シアノピロール化合物の製造法 | |
| HU217561B (hu) | Aril-karbonsav-származékok, valamint eljárás ezen vegyületek előállítására | |
| US6320057B1 (en) | Intermediates for the preparation of 2-imidazoline-5-ones | |
| US5101042A (en) | Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds | |
| DE69911689T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von S-Aryl-L-cystein und Derivate | |
| US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
| CH634826A5 (de) | N-substituierte alpha-ketocarbonsaeureamide. | |
| DK141509B (da) | Analogifremgangsmåde til fremstilling af quinoxalin-di-N-oxid-derivater. | |
| JPS63502903A (ja) | 治療学的抗潰瘍活性を有する化合物の合成方法 | |
| CA1130305A (en) | Process for the preparation of n,n'-disubstituted 2-naphthaleneethanimidamide and intermediates used therein | |
| KR0136706B1 (ko) | 광학 활성이 있는 3-아미노 피롤리딘 유도체의 제조방법 | |
| US4071684A (en) | Process for producing 3-substituted 1,2,4-triazines | |
| HU207718B (en) | Process for producing 3,5,6-trichloropyridin-2-ol | |
| US5252746A (en) | Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds | |
| JP3855686B2 (ja) | ３，３−ジアルコキシ−２−ヒドロキシイミノ誘導体及びその製造法 | |
| US5122615A (en) | Process for the preparation of insecticidal, nematicidal and acaricidal 2-halo-3-substituted-5-arylpyrrole compounds | |
| JP2977291B2 (ja) | アシルアミノ化合物の合成方法 | |
| JP3252484B2 (ja) | ４，５−ジヒドロ［１，２，４］トリアゾロ［４，３−ａ］キノキサリン誘導体の製造方法 | |
| KR100311949B1 (ko) | 1-[(사이클로펜트-3-엔-1-일)메틸]-5-에틸-6-(3,5-다이메틸벤조일)-2,4-피리미딘다이온의제조방법 | |
| JP4768109B2 (ja) | １ｈ−２−置換−４（５）−アミノ−５（４）−カルボキサミド−イミダゾールの製造方法 | |
| US4189444A (en) | Process for the preparation of N,N'-disubstituted 2-naphthaleneethanimidamide and intermediates used therein |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |