JPH03251572A - 複素環化合物、その製造法、その用途およびその中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規な複素環化合物、その製造法、それを有
効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤およびその中間体に
関するものである。

〈従来の技術〉 ある種の複素環化合物が殺虫、殺ダニおよび殺菌活性を
有することは、ＥＰ２３４０４５Ａ、公報および特開昭
６４−１３０８６号公報に記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの化合物は、その効力やスペクト
ラム等の点において、必ずしも十分なものとは言い難い
。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた活性を有
する化合物を開発すべく、種々検討を重ねた結果、下記
一般式ＣＩ）で示される複素環化合物か、優れた殺虫、
殺ダニ、殺菌活性を有することを見出し、本発明を完成
した。

すなわち、本発明は、一般式ＣＩ］ ２ 〔式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基またはフェニル基
を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基またはハロアル
キル基を表わす。Ｒ３は水素原子、アルキル基またはフ
ェニル基を表わし、Ｒ４およびＲ５は同一または相異な
り、水素原子またはアルキル基を表わす。Ｙは同一また
は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハ
ロアルキル基、アルコキシル基またはハロアルコキシル
基を表わす。

Ｒ６はアルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、ハ
ロアルケニル基、アルキニル基、ハロアルキニル基、ア
ルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、シクロ
アルキル基または 水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基
、アルコキシル基またはハロアルコキシル基を表わす。

）を表わす。Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わし、ｍ
およびｎは１〜５の整数を表わす。〕で示される複素環
化合物（以下、本発明化合物と記す。）、その製造法、
それを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤およびその
中間体を提供するものである。

一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合物において、Ｒ１，
Ｒ２、Ｒ３、ＲいＲ５、ＹおよびＶにおけるアルキル基
はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ１におけるハロアル
キル基は０１〜Ｃ、のクロロアルキル基またはフルオロ
アルキル基である。Ｙにおけるハロゲン原子は塩素原子
、フッ素原子または臭素原子であり、ハロアルキル基は
０１〜Ｃ４のクロロアルキル基、フルオロアルキル基ま
たはブロモアルキル基であり、ハロアルコキシル基は、
０１〜Ｃ４のクロロアルコキシル基、フルオロアルコキ
シル基またはブロモアルコキシル基であり、アルコキシ
ル基は、０１〜ＣＩアルコキシル基である。Ｒ６におけ
るアルキル基は、Ｃ１〜ＣＩＱアルキル基であり、ハロ
アルキル基は、０１〜ＣＩｏのクロロアルキル基、フル
オロアルキル基またはブロモアルキル基であり、アルケ
ニル基、アルキニル基は、Ｃ２〜Ｃ）。アルケニル基、
Ｃ、〜Ｃ１０アルキニル基であり、ハロアルケニル基は
、０２〜Ｃのクロロアルケニル基、フルオロアルケニル
基またはブロモアルケニル基であり、ハロアルキニル基
は、０２〜Ｃ１０のクロロアルキニル基、フルオロアル
キニル基またはブロモアルキニル基である。

Ｒ６のアルコキシアルキル基は０１〜Ｃ４アルコキシ０
２〜ＣＩアルキル基であり、アルキルチオアルキル基は
０１〜Ｃ４アルキルチオＣ２〜Ｃ８アルキル基であり、
シクロアルキル基は０３〜Ｃシクロアルキル基である。

■におけるハロゲン原子は塩素原子、フッ素原子または
臭素原子であり、ハロアルキル基は、０１〜Ｃ４のクロ
ロアルキル基またはフルオロアルキル基であり、ハロア
ルコキシル基は、Ｃ，−Ｃ，のクロロアルコキシル基ま
たはフルオロアルコキシル基であり、アルコキシル基は
、０１〜Ｃ４アルコキシル基である。

本発明化合物の好ましい範囲は、一般式ＣＩ）において
、Ｒ１は水素原子またはアルキル基、Ｒ２はアルキル基
、Ｒ３は水素原子またはアルキル基、Ｒ４およびＲ５は
同一または相異なり、水素原子またはアルキル基、Ｙは
同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、ハロアルキル基、アルコキシル基またはハロアル
コキシル基、Ｒ６はアルキル基、ハロアルキル基、シク
ロアルキル基、アルコキシアルキル基または 水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基
、アルコキシル基またはハロアルコキシル基を表わす。

）、Ｚは酸素原子、ｍおよびｎは１または２で示される
化合物である。

更に好ましい範囲は、一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１およ
びＲ２はメチル基、Ｒ８は水素原子、Ｒ１およびＲ１は
同一または相異なり、水素原子またはメチル基、Ｙは同
一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、ハロアルキル基またはハロアルコキシル基、Ｒ６は
アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、また
は 水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基
、アルコキシル基を表わす。）、Ｚは酸素原子、ｍおよ
びｎは１または２で示される化合物である。

そのなかで特に好ましい範囲は、−数式（Ｉ）において
、Ｒ１およびＲ７はメチル基、Ｒ１は水素原子、Ｒ４お
よびＲ６は水素原子、Ｙは同一または相異なり、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基またはハロアルキル基、
Ｒ，はアルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基
、または 水素原子またはハロゲン原子を表わす。）Ｚは酸素原子
、ｍおよびｎは１で示される化合物である。

本発明化合物が有効な害虫としては、たとえばウンカ類
、ヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナララミ
類等の半翅目、コナか、二カメイカ、コブツメイカ、ヨ
トウ類、ウワバ類、モンシロチョウ、イカ、コイガ等の
鱗翅目、アカイエカ、ハマダラ力類、シマカ類、イエバ
エ等の双翅目、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、トビ
イロゴキブリ、ワモンゴキブリ等の網翅目、ササンコー
ンルートワーム等の鞘翅目、その他膜翅目、総翅目直翅
目およびハダニ類として、ニセナミハダニ、ナミハダニ
、ミカンハダニ等かあげられ、さらに既存の殺虫剤に抵
抗性の発達した害虫にも有効である。

また、本発明化合物は、種々の植物病害に対し、予防効
果、治療効果、浸透移行効果において優れた防除効果を
示す。

本発明化合物が優れた防除効果を有する植物病害として
は、たとえばイネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
　　ｏｒｙｚａｅ）、ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏ
ｌｕｓ　　ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓ）　、紋枯病（Ｒｈｊ
ｚｏｃｔｏｎｉａ　　５ｏｌａｎｉ）、ムギ類のうどん
こ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ　　ｆ、
　ｓｐ。

ｈｏｒｄｅｉ　、　　Ｅ、　ｇ、　ｆ、　ｓｐ、　ｔｒ
ｉｔｉｃｉ）　、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　
ｔｅｒｅｓ）　、赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｚ
ｅａｅ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｓｔｒｉｉｆ
ｏｒｍｉｓ、　Ｐ、　ｇｒａｍｉｎＩｓ、　Ｐ、　ｒｅ
ｃｏｎｄｉｔａ、　Ｐ、　ｈｏｒｄｅｉ）、雪腐病（Ｔ
ｙｐｈｕｌａｓｐ、、　Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌ
ａ　　ｎ１ｖａｌｉｓ）　、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇ
ｏ　　ｔｒｉｔｉｃｉ、　Ｕ、　ｎｕｄａ）　、なまぐ
さ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　　ｃａｒｉｅｓ）　、眼
紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐ。

ｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）　、
雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐ。

ｒｉｕｍ　　５ｅｃａｌｉｓ）、葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒ
ｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉ）、ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａ
ｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　、カンキツの黒点病（
Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ　　ｃｉｔｒｉ）　、そうが病（Ｆ
ｌｓｉｎｏｅｆａｗｃｅｔｔｉ）、果実腐敗病（Ｐｅｎ
ｉｃｉｌｌｉｕｍ　　ｄｉｇｉｔａｔｕｍ、　ｐ、　　
ｉｔａｌｉｃｕｍ）、リンゴのモニリア病（Ｓｃｌｅｒ
。

ｔｉｎｉａ　　ｍａｌｉ）、腐らん病（Ｖａｌｓａ　　
ｍａｌｉ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　　
１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　、斑点落葉病（Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ　　ｍａｌｉ）　、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ　　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）　、ナシの黒星病（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　　ｎａｓｈｉｃｏｌａ。

Ｖ、　ｐｉｒｉｎａ）　、黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ　　ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、赤星病（Ｇｙｍｏｓｐ
ｏｒａｎｇｉｕｍ　　ｈａｒａｅａｎｔ＋ｍ）、モモの
灰星病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　　ｃｉｎｅｒｅａ）
　、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　　ｃａｒｐｏ
ｐｈｉｌｕｍ）、フォモプシス腐敗病（Ｐｈｏｍｏｐｓ
ｉｓ　　ｓｐ、）　、ブドウの黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏ
ｅ　　ａｍｐｅｌｉｎａ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌ
ｌａ　　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉ
ｎｕｌａ　　ｎｅｃａｔｏｒ）、さひ病（Ｐｈａｋｏｐ
ｓｏｒａ　　ａｍｐｅｌｏｐｓｉｄｉｓ）　、ブラック
ロット病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ　　ｂｉｄｗｅｌｌｉ
ｉ）、カキの炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｒｎ　　
ｋａｋｉ）　、落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｋａ
ｋｉ、　Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　　ｎａｗａｅ
）、ウリ類の炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　
　ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）　、うどんこ病（Ｓｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、つる枯病（Ｍｙ
ｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　　ｍｅｌ。

ｎ１ｓ）、トマトの輪紋病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　　
５ｏｌａｎｉ）、葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ
　　ｆｕｌｖｕｍ）　、ナスの褐紋病（Ｐｈｏｍｏｐｓ
ｉｓ　　ｖｅｘａｎｓ）、うどんこ病（εｒｙｓ　ｉｐ
ｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、アブラナ科野菜の
黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉｓ　　ｊａｐｏｎｉｃａ）
　、白斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ）　、ネギのさび病（Ｐｕｃｃｕｎｕａ　　ａｌ
ｌｉｉ）ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｋ
ｉｋｕｃｈｉｉ）　、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　　ｇ
ｌｙｃｉｎｅｓ）、黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅｐｈａ
ｓｅｏｌｏｒｕｍ　　ｖａｒ、　５ｏｊａｅ）　、イン
ゲンの炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　　ｌｉ
ｎｄｅｍｔｈｉａｎｕｍ）、ラッカセイの黒渋病（Ｍｙ
ｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　　ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）
　、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ａｒａｃｈｉｄ
ｉｃｏｌａ）　、エントウのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　　ｐｉｓｉ）　、シャカイモの夏疫病（Ａｌｔｅ
ｒｎａｒｉａ　　５ｏｌａｎｉ）　、イチゴのうどんこ
病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｈｕｍｕｌｉ）　、
チャの網もち病（Ｅｘｏｂａｓｉｄｉｕｍ　　ｒｅｔｉ
ｃｕｌａｔｕｍ）　、白星病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　　Ｉｅ
ｕｃｏｓｐｉｌａ）、タバコの赤星病（Ａｌｔｅｒｉａ
　　ＩｏｎｇｉｐｅＳ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ　　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、炭そ病（Ｃｏｌ
ｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　　ｔａｂａｃｕｍ）、テンサ
イ褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｂｅｔｉｃｏｌａ
）　、バラの黒星病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ　　ｒｏ
ｓａｅ）　、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｐ
ａｎｎｏｓａ）、キクの褐斑病（Ｓｅｐｔｏｒｉａｃｈ
ｒｙｓａｎｔｈｅｍｉｉｎｄｉｃｉ）　、白さび病（Ｐ
ｕｃｃｉｎｉａ　　ｈｏｒｉａｎａ）、種々の作物の灰
色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）、菌
核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　　ｓｃｌｅｒｏｅｉｏ
ｒｕｍ）等があげられる。

本発明化合物は、たとえば下記のような製造法によって
製造することができる。

製造法Ａ 一般式［１１］ ］ 〔式中、Ｒ１１Ｒ２，Ｒ３，Ｒ６，およびＺは前記と同
し意味を表わす。〕 で示される化合物と一般式〔ｌＩＤ 〔式中、Ｒ，、Ｒ，、ｙおよびｍは前記と同じ意味を表
わし、Ｗはハロゲン原子を表わす。〕で示される化合物
とを反応させることにより、本発明化合物を得る方法。

製造法Ｂ 一般式［ＩＶ］　　　　　　　０ １ ２ 〔式中、Ｒ１１Ｒ２，Ｒｓ、　ＲｓおよびＺは前記と同
じ意味を表わす。〕 て示される化合物と一般式〔■〕 〔式中、Ｒ４，Ｒ５，Ｙおよびｍは前記と同し意味を表
わす。〕 で示される化合物とを反応させることにより、本発明化
合物を得る方法。

製造法Ａの方法において、反応の際には溶媒は必ずしも
必要ではないが、溶媒を用いる場合は、たとえばジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、エチレングリコール、グリセリン、メタノール
、エタノール等のアルコール類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、　Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミ
ド類、ジメチルスルホキシド等、ベンセン、トルエン、
クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、アセトニトリル等
のニトリル類、水またはそれらの混合溶媒か使用され、
−数式［ＩＩ）で示される化合物１モルに対して、−数
式（Ｉ［［）で示される化合物は、０．５〜１０モルの
割合で用いられる。反応温度は通常−２０〜２００８Ｃ
１好ましくは一１０〜１００℃で、反応時間は通常５分
〜１００時間、好ましくは３０分〜５０時間である。

また反応の際には、通常、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等
のアルカリ金属水素化物、金属リチウム、金属ナトリウ
ム、金属カリウム等のアルカリ金属、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキ
シド等あるいはそれらの混合物を脱酸剤として用いる。

−数式［ｎ）で示される化合物１モルに対して脱酸剤は
０．５〜１０モルである。また、必要に応じ、反応の触
媒として、たとえばテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプ
ロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等の
アンモニウム塩等、ｌ８−クラウン−６等のエーテル類
、トリス（３゜６−シオキサヘプチル）アミン（ＴＤＡ
−１）等のアミン類等の相関移動触媒を、−数式［ＩＩ
］で示される化合物１モルに対して０．０００１〜１モ
ル用いることができる。

反応終了後は、有機溶媒で抽出操作を行なう等の通常の
後処理を行ない、必要に応じ、クロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等によって精製することにより、目的の本発
明化合物を得ることができる。

製造法Ｂの方法において、反応の際には、溶媒は必ずし
も必要ではないが、溶媒を用いる場合、たとえばジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、エチレングリコール、グリセリン、メタノール
、エタノール等のアルコール類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド
類、スルホラン、ジメチルスルホキシド等、ベンゼン、
トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、塩化
メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族
炭化水素類、ピリジン、ピコリン等のピリジン類、酢酸
、水あるいはそれらの混合溶媒が使用され、−数式［Ｉ
Ｖ）で示される化合物１モルに対して、−数式〔Ｖ〕で
示される化合物は０．５〜ｌＯモルの割合で用いられる
。反応温度は通常−２０〜２００℃、好ましくは一１０
〜１５０℃で、反応時間は通常５分〜１００時間、好ま
しくは５分〜２０時間である。また、必要に応し、反応
の触媒として、たとえば塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ペンセン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸、ピリ
ジン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、モルホリン塩酸
塩等のアミン類の酸付加塩等を、−数式〔■〕で示され
る化合物１モルに対して０．００１〜１モル用いること
ができる。

反応終了後は、有機溶媒で抽出操作を行なう等の通常の
後処理を行ない、必要に応じ、クロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等によって精製することにより、目的の本発
明化合物を得ることができる。

−数式〔Ｉ〕で示される本発明化合物としてはたとえば
第１表に示すような化合物をあげることができるが、も
ちろん本発明はこれらに限定され第 表 なお、本発明化合物の中間体である一般式〔ｖ〕で示さ
れる化合物は、新規化合物であり、以下のような製造法
によって合成できる。

例えば、一般式〔■〕で示される化合物と一般式（ＶＩ
） Ａ　　−ＯＨ［Ｖｌ：１ 同一または相異なり、低級アルキル基またはフェニル基
を表わす。）で示される基を表わす。〕で示される化合
物とを反応させて、一般式〔■〕〔式中、Ｒ，、Ｒ６＋
　Ａ、　Ｙおよびｍは前記と同し意味を表わす。〕 で示される化合物を得、ついで該化合物を、たとえばヒ
ドロキシルアミンもしくはヒドラジン等と反応させるか
、またはたとえば塩酸もしくは硫酸等の鉱酸と反応させ
た後、中和することにより、−数式〔■〕で示される化
合物を得ることかできる。

一般式ＣＩ［［］で示される化合物と一般式〔■〕で示
される化合物とを反応させる場合、通常、溶媒が用いら
れ、そのような溶媒としては、たとえばＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等のア
ミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホ
キシド類、ベンセン、トルエン、クロルベンゼン等の芳
香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツール等のアルコール類、アセトニ
トリル等のニトリル類、水あるいはそれらの混合溶媒が
あげられる。また、反応を行なう際には、通常塩基が用
いられ、そのような塩基としては、たとえば水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアル
カリ金属炭酸塩等のアルカリ金属炭酸水素塩、トリエチ
ルアミン等の脂肪族アミン類、ナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコキシドま
たは水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金
属水素化物等があげられる。

反応に供する試剤の量は、−数式［）で示される化合物
１モルに対して、−数式［ＶＬ）で示される化合物は０
．１〜１０モル、好ましくは０．５〜２モルであり、塩
基は０．５〜ｌＯモルである。反応温度は、通常−３０
〜２００℃、好ましくは１０〜１５０℃であり、反応時
間は、通常５分〜１００時間、好ましくは３０分〜５０
時間である。

反応の助剤として、たとえばテトラｎ−ブチルアンモニ
ウムプロミドあるいはベンジルトリメチルアンモニウム
クロリド等のアンモニウム塩、１８−クラウン−６等の
エーテル類、トリス（３゜６−シオキソヘプチル）アミ
ン（ＴＤＡ−１）等の相間移動触媒を、−数式［ＩＩ［
）で示される化合物１モルに対して０．０００１〜１モ
ル用いることができる。

反応終了後は、有機溶媒で抽出操作を行なう等の通常の
後処理を行ない、必要に応じ、クロマトグラフィー、蒸
留、再結晶等によって精製することにより、−数式〔■
〕で示される化合物を得ることができる。

一般式〔■〕で示される化合物とヒドロキシルアミンも
しくはヒドラジン等と反応させるか、または塩酸もしく
は硫酸等の鉱酸と反応させる場合、通常溶媒が用いられ
、そのような溶媒としては、たとえばメタノール、エタ
ノール、イソプロパツール等のアルコール類、ベンセン
、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、水
またはそれらの混合溶媒があげられる。

反応に供する試剤の量は、−数式〔■〕で示される化合
物１モルに対して、ヒドロキシルアミン、ヒドラジンま
たは塩酸もしくは硫酸等の鉱酸は０．５〜１００モルで
ある。反応温度は、通常０〜３００℃であり、反応時間
は、通常５分〜２００時間である。

また、反応の助剤として、たとえばテトラ−ｎブチルア
ンモニウムプロミドあるいはベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロリド等のアンモニウム塩、１８−クラウン−
６等のエーテル類、トリス（３，６−シオキソヘプチル
）アミン（ＴＤＡ−１）等の相間移動触媒を一般式〔■
〕で示される化合物１モルに対して０．０００１〜１モ
ル用いることかできる。

反応終了後、そのまま分液するか、・あるいは塩酸もし
くは硫酸等の酸または水酸化ナトリウムもしくは水酸化
カリウム等の塩基により精製、中和することにより目的
の一般式〔ｖ〕で示される化合物を得ることかできる。

一般式〔■〕で示される化合物としては、例えば第２表
に示すような化合物をあげることかできるが、もちろん
本発明はこれらに限定されるものではない。

第２表 また、−数式ＣＩ、］で示される化合物は、例えば米国
特許第４２０４０７１号明細書に記載の方法あるいは以
下の方法により製造できる。

即ち、例えば、−数式〔■〕 Ｒ，−ＣＨ＝Ｃ−Ｃ−Ｒ。

式中、Ｒ１およびＲ６は前記と同じ意味を表わす。〕で
示される化合物と一般式［ＩＸ） 〔式中、Ｌはリチウム原子、ナトリウム原子またはマグ
ネシウムハライドを表わし、Ｙおよびｍは前記と同し意
味を表わす。〕 て示される化合物とを反応させて、−数式〔Ｘ〕（ＪＨ 〔式中、Ｒ，、Ｒ５，Ｙおよびｍは前記と同じ意味を表
わす。〕 て示される化合物を得、ついで該化合物を転位、ハロゲ
ン化させることにより、−数式［１１１］で示される化
合物を得ることができる。

−数式〔■〕で示される化合物と一般式〔■〕で示され
る化合物とを反応させて、−数式〔Ｘ〕示される化合物
を得る反応を行なう場合、通常、溶媒が用いられ、使用
される溶媒としては、たとえばジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類、ベンセン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、等の炭化水素類あるいはそれらの混合溶媒
があげられる。　反応に供する試剤の量は、数式〔■〕
で示される化合物１モルに対して、数式［ＩＸ）で示さ
れる化合物は０．１〜１０モル、好ましくは１〜２モル
である。反応温度は、通常−１００８Ｃ〜３００℃、好
ましくは一５０８Ｃ〜１５０℃であり、反応時間は通常
５分〜１００時間、好ましくは３０分〜５０時間である
。

−数式〔Ｘ′Ｊで示される化合物を転位、ハロゲン化さ
せて一般式［ＩＩ［］で示される化合物を製造する反応
においては、必らすしも溶媒を用いな（でもよいが、溶
媒を用いる場合、通常は、たとえば塩化メチレン、クロ
ロホルム、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、
ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類、ベンセン、トルエ
ン、クロルヘンセン等の芳香族炭化水素類、メタノール
、エタノール、イソプロパツール等のアルコール類、水
あるいはこれらの溶合溶媒を用いることができる。

反応の際に用いるハロゲン化剤としては、通常のハロゲ
ン化剤、たとえば塩化チオニル、三臭化リン、塩化水素
酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等を用いることができる
。

反応に供する試剤の量は、−数式〔Ｘ〕で示される化合
物１モルに対して、ハロゲン化剤は０．１〜１０モル、
好ましくは０．５〜３モルであり、反応温度は、通常−
３０°Ｃ〜２００℃、好ましくは２０°Ｃ〜１５０℃で
あり、反応時間は、通常５分〜１００時間、好ましくは
３０分〜５０時間である。反応の助剤として、たとえば
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、ピリンン
類、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン等のアニリン類、トリエチルアミ
ン等の脂肪族アミン類を一般式〔Ｘ〕で示される化合物
１モルに対して０．０００１−１モル用いることかでき
る。

反応終了後は、有機溶媒で抽出操作を行なう等の通常の
後処理を行ない、必要に応し、クロマトクラフィー、蒸
留、再結晶等によって精製することにより、−数式［ｎ
Ｉ）で示される化合物を得ることができる。

一般式［ＩＸ］で示される化合物は、たとえば−数式〔
ｘ■〕 〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、ｍおよびＹは前記
と同じ意味を表わす。］ で示される化合物とたとえば金属リチウム、金属ナトリ
ウム、金属マグネシウム等あるいはｎ−ブチルリチウム
等のアルキルリチウム等と反応させることにより得るこ
とができる。

本反応を行なう場合、通常、溶媒か用いられ、使用され
る溶媒としては、たとえばジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、ヘンセン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類あるいはそれらの混合溶媒があげられる。

反応に供する試剤の量は、−数式（Ｘｌｌで示される化
合物１モルに対して、たとえば金属リチウム、金属ナト
リウム、金属マグネンウム等あるいはｎ−ブチルリチウ
ム等のアルキルリチウム等は０．１〜１．５モル、好ま
しくは、０．８〜１．３モルである。反応温度は一１０
０°Ｃ〜３００℃、好ましくは一８０°Ｃ−１５０℃で
ある。反応時間は通常５分〜１００時間、好ましくは３
０分〜５０時間である。

一般式〔■］で示される化合物は、例えば、５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ’１９８５．７５５に記載の方法等により製造
することができる。

また、−数式（ｎ）または〔■〕で示される化合物は、
例えば、ＥＰ２３４０４５Ａ、公報に記載の方法あるい
は以下の方法により合成できる。

−数式〔■〕で示される化合物は、例えば、−数式［Ｘ
ＩＩ　〕 ２ 〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同し意味を表わ
す。〕で示される化合物と一般式［Ｘ［ＩＩ）Ｒ６−Ｚ
ＨＣＸｌ１１） 〔式中、Ｒ６およびＺは前記と同し意味を表わす。］で
示される化合物とを反応させることによって得ることが
できる。

反応の際には溶媒は必ずしも必要ではないか、溶媒を用
いる場合は、たとえばジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類エチレングリコール
、グリセリン、メタノール、エタノール等のアルコール
類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド等の酸アミド類、スルホラン、ジメチルス
ルホキシド等、ヘンセン、トルエン、クロルヘンセン等
の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等の
ハロゲン化炭化水素類、ピリジン、ピコリン等のピリジ
ン類、水またはそれらの混合溶媒か使用され、−数式（
ＸＩ［］で示される化合物１モルに対して、−数式１：
ＸＩＩＩ：ｌで示される化合物は、０．５〜ｌＯモルの
割合で用いられる。反応温度は通常−２０〜２００℃、
好ましくは一１０〜１００°Ｃで、反応時間は通常５分
〜１００時間、好ましくは３０分〜５０時間である。ま
た反応の際には、通常、水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、水
素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の
アルカリ金属水素化物、金属リチウム、金属ナトリウム
、金属カリウム等のアルカリ金属、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシ
ド等あるいはそれらの混合物を脱酸剤として用いる。−
数式［Ｘ１１］で示される化合物１モルに対して脱酸剤
は０゜５〜ｌＯモルである。また、必要に応し、反応の
触媒として、たとえばテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
プロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等
　　のアンモニウム塩等、１８−クラウン−６等のエー
テル類、トリス（３，６−シオキサヘプチル）アミン（
ＴＤＡ−１）等のアミン類等の相関移動触媒を、−数式
［ＸＩＩ　）で示される化合物１モルに対して０．００
０１−１モル用いることができる。

反応終了後は通常の後処理を行なうことにより、目的の
一般式［ＩＶ、］で示される化合物を得ることができる
。

一般式〔■〕で示される化合物は、例えば、ＥＰ２３４
０４５Ａ２公報に記載の方法あるいは以下の方法により
得ることができる。

−数式〔■〕で示される化合物とヒドロキシルアミン塩
酸塩、ヒドロキシルアミン硫酸塩等のヒドロキシルアミ
ン酸付加物とを反応させる。

反応の際には溶媒は必すしも必要ではないか、溶媒を用
いる場合は、たとえばンエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、エチレンクリコー
ル、グリセリン、メタノール、エタノール等のアルコー
ル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等の酸アミド類、スルホラン、ジメチル
スルホキシド等、ベンゼン、トルエン、クロルベンセン
等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ピリジン、
ピコリン等のピリジン類、酢酸、水等あるいはそれらの
混合溶媒が使用され、−数式〔■〕で示される化合物１
モルに対して、ヒドロキシルアミン酸付加物、０．５〜
１０モルの割合で用いられる。反応温度は通常−２０〜
２００°Ｃ１好ましくは一１０〜１５０℃で、反応時間
は通常５分〜１００時間、好ましくは５分〜２０時間で
ある。また反応の際には、通常、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム等のアルカリ金属水素化物、金属リチウム、金属ナ
トリウム、金属カリウム等のアルカリ金属、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド等あるいはそれらの混合物を脱酸剤として用
いる。−数式ＣＩＶＩで示される化合物１モルに対して
脱酸剤は０．５〜１０モルである。また、必要に応し、
反応の触媒として、たとえばテトラ−ｎブチルアンモニ
ウムプロミド、ペンシルトリメチルアンモニウムクロリ
ド等のアンモニウム塩等、１８−クラウン−６等のエー
テル類、トリス（３゜６−シオキサヘプチル）アミン（
ＴＤＡ−１）等のアミン類等の相関移動触媒を、−数式
［ＩＶ］で示される化合物１モルに対して０．０００１
〜１モル用いることかできる。

反応終了後は通常の後処理を行なうことにより、目的の
一般式〔■〕で示される化合物を得ることかできる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺菌剤の有効成分として
用いる場合は、他の何らの成分も加えすそのまま使用し
てもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体
、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤
用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル
剤、粒剤、粉剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、
電気蚊取マット等）、非加熱蒸散剤、燻煙剤、煙霧剤（
フォラキング等）、毒餌等に製剤して使用する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通
常、重量比で０．０１％〜９５％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物などかあげられ、液体担体としては、たと
えば水、アルコール類（メタノール、エタノール類）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族
炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キンｊノン、エチル
ヘンセン、メチルナフタレン等）脂肪族炭化水素類（ヘ
キサジ、ンクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニ
トリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソ
プロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ンメチルアセトア
ミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、ト
リクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシ
ド、大豆油、綿実油等の植物油があげられ、ガス状担体
、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタ
ンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、
炭酸カス等があげられる。

乳化、分散、産屋等のために用いられる界面活性剤とし
ては、たとえばアルキル硫酸エステル塩、アルキル（ア
リール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、
ポリオキンエチレンアルキル了り−ルエーテルりん酸エ
ステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキ／エチレンポリオキンプロピレンブロッ
クコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活
性剤があげられる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカ
セイン、セラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム
、セルロース誘導体、アルキン酸等）、リグニン誘導体
、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニル
アルコール、ポリビニルヒロリドン、ポリアクリル酸類
等）があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ　（
酸性リン酸イソプロピル）　、ＢＨＴ　（２，６−シー
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）　、ＢＨＡ
　（２−ｔｅｒｔブチル−４−メトキシフェノールと３
−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混
合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそ
のエステル等があげられる。

蚊取線香の基材としては、たとえは木粉、粕粉等の植物
生粉末とタブ粉、スターチ、クルティン等の結合剤との
混合物等があげられる。

電気蚊取マットの基材としては、たとえばコツトンリン
ターまたはコツトンリンターとパルプとの混合物のフィ
ブリルを板状に固めたもの等があげられる。

自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえば硝酸塩、亜
硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロ
ーズ、エチルセルローズ、木粉等の燃焼発熱剤、アルカ
リ土類金属塩、アルカリ金属塩、重クロム酸塩、クロム
酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、
メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻上等の増量剤
、合成糊料等の結合剤等かあげられる。

化学反応型燻煙剤の基剤としては、たとえばアルカリ金
属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシ
ウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触
媒剤、アゾジカルボンアミド、ペンセンスルホニルヒド
ラジド、シニトロソペンタメチレンテトラミン、ポリス
チレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、合
成繊維片等の充填剤等があけられる。

非加熱蒸散剤の基材としては、たとえば熱可塑性樹脂、
濾紙、和紙等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば穀物物、植物精油、糖、
結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デ
ヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、
チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられ
る。

フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）は、一般
に、１〜７５％の有効成分化合物を０．５〜１５％の分
散剤、０．１〜ＩＯ％の懸濁助剤（たとえば保護コロイ
ドやチクソトロピー性を付与する化合物）、０〜ｌＯ％
の適当な補助剤（たとえば消泡剤、防錆剤、安定化剤、
展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防カビ剤等）
を含む水中で微少に分散させることによって得られる。

水のかわりに有効成分化合物がほとんど溶解しない油を
用いて油中懸濁剤とすることも可能である。保護コロイ
ドとしては、たとえばゼラチン、カセイン、カム類、セ
ルロースエーテル、ポリビニルアルコール等をあげるこ
とができ、チクソトロピー性を付与する化合物としては
、たとえばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシ
リケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげら
れる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、土壌害虫防除剤、害虫防除剤、殺菌剤、除草剤
、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤と混合し
て、または混合せずに同時に用いることもできる。

本発明化合物を農業用殺虫、殺ダニ剤の有効成分として
用いる場合、その有効成分の施用量は通常ｌＯアールあ
たり、Ｉｇ−１０００ｇであり、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は
通常、０．ｌｐｐｍ−１１０００ｐｐ、好ましくは１０
ｐｐｍ　−１０００ｐｐｍであり、粒剤、粉剤等は何ら
希釈することなく製剤のままで施用する。また、防疫用
　殺虫、殺ダニ剤として用いる場合には、乳剤、水和剤
、フロアブル剤等は水で通常、０．ｌｐｐｍ−１１００
０ｐｐ　、好ましくはｌ　Ｏｐｐｍ−１０００ｐｐｍに
希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等に
ついてはそのまま施用する。

本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合、そ
の有効成分の施用量は、通常ｌＯアールあたり１ｇ〜１
０００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で
希釈して施用する場合、その施用濃度は、通常、０　、
　１　ｐｐｐｍ−１０００００ｐｐ、好ましくは１０　
ｐｐｐｍ−１０００００ｐｐであり粒剤、粉剤等はなん
ら希釈することなくそのまま施用することができる。ま
た、本発明化合物は、種子消毒剤として用いることもで
きる。

上述の施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用
時期、施用場所、施用方法、有害生物の種類、被害程度
等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることな
く増加させたり、減少させたりすることができる。

〈実施例〉 以下、製造例、製剤例および試験例で本発明をさらに詳
しく説明するか、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。まず、製造例を示す。

製造例１ ■、３−ジメチルー５−フェノキシピラゾール４−カル
ボアルデヒドオキシムＩｇを、水素化ナトリウム０．１
１ｇを懸濁させたＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液Ｉ
Ｏ−に加え、室温で３時間攪拌した。そこに水冷下、３
−クロロ−２−フルオロ−１−フェニル−１−ペンテン
０．７３　ｇを加え、室温で３時間攪拌した。得られた
反応混合物を１００−の氷水にあけ、酢酸エチル５０−
で３回抽出した。抽出した有機層を合し、飽和塩化ナト
リウム水溶液１００１ｎｌで一回洗浄した後、有機層を
減圧上濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトクラ
フィー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝４　：　１
）に付し、１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾー
ル−４−カルボアルデヒドオキシム−２−フルオロ−３
−フェニル−２〜ペンテニルエーテル（本発明化合物（
７）　）　０．２５ｇを得た。

製造例２ ■、３−ジメチルー５−（シクロへキシルオキシ）ピラ
ゾール−４−カルボアルデヒドオキシムＩｇを、水素化
ナトリウム０．１１ｇを懸濁させたＮ。

Ｎ〜ジメチルホルムアミド溶液１０ｄに加え、室温で３
時間攪拌した。そこに水冷下、３−クロロ−２−フルオ
ロ−１−（ｐ−クロロフェニル）＝１−ペンテン０．８
８ｇを加え、室温で３時間攪拌した。得られた反応混合
物を１００−の氷水にあけ、酢酸エチル５０−で３回抽
出した。抽出した有機層を合し、飽和塩化ナトリウム水
溶液１００ｄで一回洗浄した後、有機層を減圧下に濃縮
した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒
；ヘキサン：酢酸エチル＝４　：　１）に付し、１．３
−ジメチル−５−（シクロへキシルオキシ）ピラゾール
−４−カルボアルデヒドオキシム２−フルオロ−３−（
ｐ−クロロフェニル）２−ペンテニルエーテル（本発明
化合物（８））０．２１ｇを得た。

製造例３ １．３−ジメチル−５−シクロペンチルオキシピラゾー
ルー４−カルボアルデヒド１ｇを、エタノール１０−に
溶解し、これに２−フルオロ−３＝（ｐ−クロロフェニ
ル）−２プロペニルオキシアミン０．９７ｇを加えた。

更に　この反応溶液に触媒量の塩酸カスを吹き込み、室
温で１０時間攪拌下に熟成した。反応終了後、１００−
の氷水にあけ、酢酸エチル５０−で２回抽出した。　有
機層を合し、硫酸マグネシウムで脱水したのち、減圧下
に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトクラフィ
ー（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）に付し
、ｌ、３−ジメチル−５−シクロペンチルオキシピラゾ
ール−４−カルボアルデヒドオキシム−〇−２−フルオ
ロー３−（ｐ−クロロフェニル）−２−ペンテニルエー
テル（本発明化合物（１０）　）０．２１ｇを得た。

このようにして得られた本発明化合物のいくつかを第３
表に示す。

製造例４（中間体の製造） 窒素雰囲気下に、室温でＮ−ヒドロキンフタルイミドＩ
ｇと１−ブロモ−２−フルオロ−３−フェニル−２−プ
ロペン１．３２　ｇをｌ０ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドに溶解した。この反応溶液に無水炭酸カリウム
０．８５ｇを添加し、室温で攪拌下に１０時間熟成した
。

反応混合物を１００−の氷水にあけ、酢酸エチル５０−
で３回抽出した。有機層を合し、飽和食塩水５０１ｒＩ
で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水したのち、
減圧下に濃縮した。残差をヘキサンで　洗い、粗ヒドロ
キシフタルイミド−０２−フルオロ−３−フェニル−２
−ペンテニルエーテル０．６ｇを得た。得られた粗ヒド
ロキシフタルイミド−０−２−フルオロ−３−フェニル
−２ペンテニルエーテル０．５ｇをトルエン２０ＴＬｌ
に溶解し、これに５ｘ水酸化ナトリウム水溶液２．６９
−１塩酸ヒドロキンルアミン０．１２ｇおよびテトラ−
ｎブチルアンモニウムプロミド２７ｍｇを添加し、室温
で１０時間攪拌した。分液により水層を除き、トルエン
層を飽和塩化ナトリウム水溶液２０−で１回洗浄した。

その後、無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下に濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出溶媒、ヘキサン　酢酸エチル＝３１）に付し　ヒドロ
キシルアミン−〇−２−フルオロー３−フェニルー２−
プロペニルエーテル０．１．１ｇ　　を得た。

融点４１．３°Ｃ 次に製剤例を示す。部は重量部であり、供試した本発明
化合物は第３表の化合物番号で示す。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（１１）の各々１０部、キシレン
３５部、ジメチルホルムアミド３５部、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部をよく攪拌混合して各
々の１０％乳剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１１２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム
４部、リクニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸
化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に
加え、ジュースミキサーで攪拌混合して２０ん水和剤を
得る。

製剤例３ 本発明化合物（１）５部に、合成含水酸化珪素微粉末５
部、ドデシルヘンセンスルホン酸ナトリウム５部、ヘン
トナイト３０部およびクレー５５部を加え、充分攪拌混
合する。ついてこれらの混合物に適当量の水を加え、さ
らに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して５％粒剤を
得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（１１）の各々１部を、適当量の
アセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部
、Ｐ　Ａ　Ｐ　Ｏ，３部およびクレー９３．７部を加え
、ジュースミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去
して各々の１％粉剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（１）２０部とソルビタントリオレエ−ｌ
−１，５部とを、ポリ上ニルアルコール２部を含む水溶
液２８．５部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（
粒径３μ以下）した後、この中に、キサンタンカム０．
０５部とアルミニウムマクネノウムシリケーｈＯ，１部
とを含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレンクリコ
ール１０部を加えて攪拌混合し、２０％フロアブル剤（
水中懸濁剤）を得る。

製剤例６ 本発明化合物（１１０，１部を、キシレン５部およびト
リクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９
部に混合して０．１％油剤を得る。

次に試験例を示す。なお、供試した本発明化合物は第３
表の化合物番号で示し、比較対照化合物は第４表の化合
物記号で示す。

第 ４ 表 直径１１ｃｍのポリエチレンカップ内に調整した１３ｇ
のハスモンヨトウ用人工飼料にしみ込ませた。

その中にハスモンヨトウ４令幼虫１０頭を放ち、６日後
にその生死を調査し、死生率を求めた。これと同時に人
工飼料の食害程度も調査した。食害程度判定基準は以下
のようにした。

：はとんど食害が認められない。

＋：食害が認められる。

＋＋＋：害はなはだしく、人工飼料かほとんど残ってい
ない。

その結果を第５表に示す。

第　　　５　　　表 まず、本発明化合物が、殺虫、殺ダニ剤として有効であ
ることを、以下に試験例でもって示す。

試験例１　ハスモンヨトウに対する殺虫試験製剤例１に
準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による２００倍
希釈液（５００ｐｐｍ　）　２１ｒＩ！を、試験例２　
アカイエカ幼虫に対する殺虫試験製剤例１に準じて得ら
れた供試化合物の乳剤を、水で３．５　ｐｐｍになるよ
うに希釈した。得られた希釈液１００−を１８０−ポリ
カップに入れ、アカイ二カ終令幼虫２０頭を放飼した。

処理１日後に幼虫の死生率を調査した。なお、死生率は
次の３段階に分けて表示した。

死生率ａ：９０％以上 ｂ＝９０％未満〜１０％ ｃ：１０％未満 その結果を第６表に示す。

第　　　６　　　表 試験例３　ニセナミハダニに対する試験播種７日後の鉢
植ツルナシインケン（初生葉期）に、−葉当り１０頭の
ニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、２５℃の恒温室で
保管した。６日後、製剤例１に準して得られた供試化合
物の乳剤の、水による２００倍希釈液（５００ｐｐｍ）
をターンテーブル上で１鉢あたり＋５Ｊ散布し、同時に
２−を土壌潅注した。８日後にそれぞれ植物のハダニに
よる被害程度を調査した。

効果判定基準は以下のようにした。

：はとんど被害が認められない。

＋：少し被害が認められる。

＋＋：無処無処理間様の被害が認められる。

その結果を第７表に示す。

第 ７ 表 第 表 試験例４　イエバエに対する殺虫試験 直径５．５　ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾
紙をしき、製剤例１に準して得られた供試化合物の乳剤
の、水による２００倍希釈液（５００ｐｐｍ）０．７１
ｎｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０■を均一に
入れた。その中にイエバエ雌成虫１０頭を放ち、蓋をし
て２４時間後にその生死を調査し、死生率を求めた（２
反復）。その結果を第８表に示す。

試験例５　トビイロウンカに対する殺虫試験製剤例１に
準じて得られた供試化合物の乳剤の、水による２００倍
希釈液（５００ｐｐｍ）に、イネ茎（長さ約１２ｃｍ）
を１分間浸漬した。風乾後、試験管にイネを入れ、ｌ今
期または２令期のトビイロウンカ幼虫を２０頭放ち、６
日後にその生死を調査し、死生率を求めた。なお、死生
率は次の３段階に分けて表示した。

死生率ａ：９０％以上 す二８０％以上９０％未満 ｃ：８０％未満 とした。その結果を第９表に示す。

第　　　９　　　表 その結果を第１０表に示す。

第　　１０　　　　表 試験例６　（サザンコーンルートワームに対する殺虫試
験） 製剤例１に準して供試化合物を乳剤にし、その水による
２０００倍希釈液（５０ｐｐｍ）ｌ−を、直径５．５　
ｃｍのポリエチレンカップの底に敷いた同大の濾紙に滴
下し、その後にササンコーンルートワームの卵２０〜３
０卵とトウモロコシ芽出し１粒を入れて蓋をした。８日
後に幼虫の生死とトウモロコシの食害程度を調査した。

効果判定基準は以下のようにした。

死　虫　率　　　　　　　食害程度 Ａ：　ｉｏｏ％　　　　　　−６食害なしＢ　：　９０
Ｘ以上１００Ｘ未満　　土工食害ややありＣ・９０％未
満　　　　　←・無処理間等の食害次に本発明化合物が
、殺菌剤として有効であることを、以下に試験例をもっ
て示す。

なお、防除効力は、調査時の供試植物の発病状態、すな
わち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、
病斑が全く認められなければ「５」、１０％程度認めら
れればｒ４Ｊ、３０％程度認められれば「３」、５０％
程度認められれば「２」、７０％程度認められれば「ｌ
」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態
と差が認められなければ「０」として、６段階に評価し
、それぞれ５，４，３，２．Ｉ、０で示す。

試験例７　イネいもち病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿３３号）を播種
し、温室内で２０日間育成した。

育成して得られたイネの幼苗に、製剤例１に準じて得ら
れた供試化合物の乳剤を、水で希釈して所定濃度にした
液を葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、
植物を風乾し、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種し
た。接種後、２６°Ｃの温室で、夜間のみ多湿状態にし
て８日間置いた後、防除効力を調査した。

結果を第１１表に示す。

第　　１１　　表 試験例８　コムギうどんこ病防除試験（治療効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３号）
を播種し、温室内でｌＯ日間育成した。育成して得られ
たコムギの幼苗に、うとんこ病菌を接種した。接種後、
１５°Ｃで２日間生育した後、製剤例１に準して得られ
た供試化合物の乳剤を、水で希釈して所定濃度にした液
を葉面に十分付着するように茎葉散布した。散布後、１
５°Ｃクロースルーム内で７日間生育し、防除効力を調
査した。その結果を第１２表に示す。

試験例９　コムキふ枯病防除試験（予防効果）プラスチ
ックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３号）を播
種し、温室内で８日間育成した。

育成して得られたコムギの幼苗に、製剤例１に準じて得
られた供試化合物の乳剤を、水で希釈して所定濃度にし
た液を葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後
、植物を風乾し、ふ枯病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した
。接種後、１５°Ｃ１暗黒、多湿下で１日間置き、さら
に１５℃照明下でＩＯ日間生育し防除効力を調査した。

その結果を第１２表に示す。

試験例１０　オオムギ網斑病防除試験（予防効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、オオムギ（赤神力）を
播種し、温室内で１４日間育成した。

育成して得られたオオムギの幼苗に、製剤例１に準じて
得られた供試化合物の乳剤を、水で希釈して所定濃度に
した液を葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布
後、植物を風乾し、網斑病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種
した。接種後、１５℃、暗黒、多湿下で３日間置いた後
、さらに２０℃、照明下で１４日間生育し、防除効力を
調査した。その結果を第１２表に示す。

試験例１１　　オオムギ雲形病防除試験（予防効果）プ
ラスチックポットに砂壌土を詰め、オオムギ（赤神力）
を播種し、温室内で１４日間育成した。

育成して得られたオオムギの幼苗に、製剤例１に準じて
得られた供試化合物の乳剤を、水で希釈して所定濃度に
した液を葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布
後、植物を風乾し、雲形病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種
した。接種後、１５℃、暗黒、多湿下で１日間置いた後
、さらに２０℃、照明下で１４日間生育し、防除効力を
調査した。その結果を第１２表に示す。

試験例１２　コムギ赤さひ病防除試験（予防効果）プラ
スチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林７３号）
を播種し、温室内で１４日間育成した。育成して得られ
たコムギの幼苗に、製剤例１に準して得られた供試化合
物の乳剤を、水で希釈して所定濃度にした液を葉面に充
分付着するように茎葉散布した。散布後、植物を風乾し
、コムギ赤さび病菌の胞子を接種した。接種後、２３°
Ｃ１湿暗室で１０置いた後、照明下に移して１０日間生
育し、防除効力を調査した。その結果を第１２表に示す
。

第　　１２　　表 試験例１３　１−マド疫病防除試験（予防効果）プラス
チックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンチローザ）
を播種し、温室内で２０日間育成した。第２〜３本葉が
展開したトマトの幼苗に、製剤例２に準して得られた供
試化合物の本和剤を、水で希釈して所定濃度にした液を
葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、トマ
ト疫病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２０
℃、多湿下で１日置いた後、さらに照明下で５日間生育
し、防除効力を調査した。その結果を第１３表試験例１
４　キュウリベと病防除試験（治療効果）プラスチック
ポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相模半白）を播種し
、温室内で１４日間育成した。子葉期のキュウリにキュ
ウリベと病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、
２０℃、多湿下で１日置いた後、製剤例２に準じて得ら
れた供試化合物の水和剤を、水で希釈して所定濃度にし
た液を葉面に充分付着するように茎葉散布した。

散布後、さらに照明下で８日間生育し、防除効力を調査
した。その結果を第１４表に示す。

第　　１４　　表 試験例１５　　ダイコン黒すす病防除試験（予防効果）
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ダイコン（６０口
ダイコン）を播種し、温室内で６日間育成した。子葉か
展開したダイコンの幼苗に、製剤例２に準して得られた
供試化合物の本和剤を、水で希釈して所定濃度にした液
を葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、ダ
イコン黒すす病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種
後、１８°Ｃ１多湿下で１日置いた後、さらに照明下で
３日間生育し、防除効力を調査した。その結果を、〈発
明の効果〉 本発明化合物は、半翅目、鱗翅目、双翅目、網翅目、鞘
翅目、膜翅目、膜翅目、直翅目、ダニ目害虫等に優れた
殺虫効力を有し、また、各種の植物病害に対して、予防
効果のみならす、高い治療効果も有しており、かつ抗菌
スペクトルも広いことから、殺虫、殺ダニ、殺菌剤の有
効成分として種々の用途に用いることかできる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基またはフェニル
   基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基またはハロ
   アルキル基を表わす。Ｒ＿３は水素原子、アルキル基ま
   たはフェニル基を表わし、Ｒ＿４およびＲ＿５は同一ま
   たは相異なり、水素原子またはアルキル基を表わす。Ｙ
   は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、ハロアルキル基、アルコキシル基またはハロア
   ルコキシル基を表わす。 Ｒ＿６はアルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、
   ハロアルケニル基、アルキニル基、ハロアルキニル基、
   アルコキシアルキル基、アルキルチオアルキル基、シク
   ロアルキル基または 式▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｖは同一ま
   たは相異なり、 水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基
   、アルコキシル基またはハロアルコキシル基を表わす。 ）を表わす。 Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わし、ｍおよびｎは１
   〜５の整数を表わす。〕 で示される複素環化合物。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基またはフェニル
   基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基またはハロ
   アルキル基を表わす。Ｒ＿３は水素原子、アルキル基ま
   たはフェニル基を表わす。Ｒ＿６はアルキル基、ハロア
   ルキル基、アルケニル基、ハロアルケニル基、アルキニ
   ル基、ハロアルキニル基、アルコキシアルキル基、アル
   キルチオアルキル基、シクロアルキル基または 式▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｖは同一
   または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、ハロアルキル基、アルコキシル基またはハロアルコキ
   シル基を表わす。）を表わす。Ｚは酸素原子または硫黄
   原子を表わし、ｎは１〜５の整数を表わす。〕で示され
   る化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４およびＲ＿５は同一または相異なり、水
   素原子またはアルキル基を表わす。Ｙは同一または相異
   なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアル
   キル基、アルコキシル基またはハロアルコキシル基を表
   わす。Ｗはハロゲン原子を表わし、ｍは１〜５の整数を
   表わす。〕 で示される化合物とを反応させることを特徴とする請求
   項１記載の複素環化合物の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基またはフェニル
   基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基またはハロ
   アルキル基を表わす。Ｒ＿３は水素原子、アルキル基ま
   たはフェニル基を表わす。Ｒ＿６は、アルキル基、ハロ
   アルキル基、アルケニル基、ハロアルケニル基、アルキ
   ニル基、ハロアルキニル基、アルコキシアルキル基、ア
   ルキルチオアルキル基、シクロアルキル基または式▲数
   式、化学式、表等があります▼（式中、Ｖ は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、ハロアルキル基、アルコキシル基またはハロア
   ルコキシル基を表わす。）を表わす。 Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わし、ｎは１〜５の整
   数を表わす。〕で示される化合物と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４およびＲ＿５は同一または相異なり、水
   素原子またはアルキル基を表わす。Ｙは同一または相異
   なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアル
   キル基、アルコキシル基またはハロアルコキシル基を表
   わし、ｍは１〜５の整数を表わす。〕で示される化合物
   とを反応させることを特徴とする請求項１記載の複素環
   化合物の製造法。
4. （４）請求項１記載の複素環化合物を有効成分として含
   有することを特徴とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤。
5. （５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４およびＲ＿５は同一または相異なり、水
   素原子またはアルキル基を表わす。Ｙは同一または相異
   なり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアル
   キル基、アルコキシル基またはハロアルコキシル基を表
   わし、ｍは１〜５の整数を表わす。〕で示される化合物
   。