EA015462B1 - Алкоксиалкилзамещённые спироциклические тетрамовые и тетроновые кислоты - Google Patents
Алкоксиалкилзамещённые спироциклические тетрамовые и тетроновые кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- EA015462B1 EA015462B1 EA200801160A EA200801160A EA015462B1 EA 015462 B1 EA015462 B1 EA 015462B1 EA 200801160 A EA200801160 A EA 200801160A EA 200801160 A EA200801160 A EA 200801160A EA 015462 B1 EA015462 B1 EA 015462B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- alkyl
- sun
- hydrogen
- methyl
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/38—2-Pyrrolones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
- A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/46—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino or carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C229/48—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino or carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
- C07C233/52—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
- C07C235/36—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/54—Spiro-condensed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым алкоксиалкилзамещенным спироциклическим тетрамовым и тетроновым кислотам формулы (I)где A, m, D, G, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные в описании, к промежуточным продуктам для их получения и к их применению в качестве гербицидов, а также к селективным гербицидным средствам, которые содержат алкоксиалкилзамещенные спироциклические тетрамовые и тетроновые кислоты и, как минимум, одно соединение, улучшающее переносимость этих соединений культурными растениями.
Description
Данное изобретение относится к новым алкоксиалкилзамещенным спироциклическим кетоенолам и их применению в качестве гербицидов.
Производные 1-Н-арилпирролидиндионов с гербицидным, инсектицидным или акарицидным действием известны: ЕР-А-456063, ЕР-А-521334, ЕР-А-613884, ЕР-А-613885, №0 95/01358, №0 98/06721, АО 98/25928, №0 99/16748, №0 99/24437 или №0 01/17972.
Далее известны производные алкоксизамещенных спироциклических 1Н-арилпирролидиндионов: ЕР-А-596298, №0 95/26954, №0 95/20572, ЕР-А-0668267, №0 96/25395, №0 96/35664, №0 97/01535, №0 97/02243, №0 97/36868, №0 98/05638, №0 99/43649, №0 99/48869, №0 99/55673, №0 01/23354, №0 01/74770, №0 01/17972, №0 03/013249, №0 04/024688, №0 04/065366, №0 04/080962, №0 04/007448, №0 04/111042, №0 05/044791, №0 05/044796, №0 05/048710, №0 05/049569, №0 05/066125, №0 05/092897, №0 06/000355, №0 06/029799, №0 06/056281, №0 06/056282.
Известно, что определенные производные Д3-дигидрофуран-2-она обнаруживают гербицидные, инсектицидные или акарицидные свойства: ЕР-А-528156, ЕР-А-647637, №0 95/26954, №0 96/20196, №0 96/25395, №0 96/35664, №0 97/01535, №0 97/02243, №0 97/36868, №0 98/05638, №0 98/06721, №0 99/16748, №0 98/25928, №0 99/43649, №0 99/48869, №0 99/55673, №0 01/23354, №0 01/74770, №0 01/17972, №0 04/024688, №0 04/080962, №0 04/111042, №0 05/092897, №0 06/000355, №0 06/029799.
Однако гербицидное и/или акарицидное, и/или инсектицидное действие, и/или широта действия, и/или переносимость растениями известных соединений, в частности культурными растениями, не всегда достаточна.
Были открыты новые соединения формулы (I)
где № означает водород, (С1-С6)-алкил, галоид или (С1-С6)-алкокси,
X означает галоид, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-алкокси,
Υ означает водород, галоид, (С1-С6)-алкил или замещенный галогеном фенил,
Ζ означает водород или (С1-С6)-алкил,
А означает (С1-С6)-алкил,
Ό означает ΝΗ или кислород, т означает число 0 или 1, означает водород (а) или одну из групп
О О или и р2 (ь) ω где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С6)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил,
К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
Соединения формулы (I) могут в зависимости от вида заместителей существовать в виде оптических изомеров или смесей изомеров в различных соотношениях, которые можно разделить обычными способами и методами. Как чистые изомеры, так и смеси изомеров, их получение и применение, а также содержащие их средства являются предметом данного изобретения. В дальнейшем для простоты речь будет идти только о соединениях формулы (I), хотя имеются в виду как чистые соединения, так при необходимости и смеси с различными долями изомерных соединений.
При включении значений Ό, означающего ΝΗ (1), и Ό, означающего 0 (2), получают следующие главные структуры (1-1)-(1-2):
где А, С, т, №, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше.
При вовлечении различных значений (а), (Ь) и (с) группы С получаются следующие главные структуры (1-1-а)-(1-1-с), когда Ό означает ΝΗ (1),
- 1 015462
где А, т, А. X, Υ, Ζ, К1 и К2 имеют значения, приведенные выше.
При вовлечении различных значений (а), (Ь) и (с) группы С получаются следующие главные структуры (1-2-а)-(1-2-с), когда Ό означает О (2)
(Ι-2-Ь), где А, т, п, А, X, Υ, Ζ, К1 и К2 имеют значения, приведенные выше.
Далее было открыто, что новые соединения формулы (I) могут быть получены способами, описан ными ниже:
(А) Соединения формулы (Ι-1-а)
где А, т, А, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, получают, когда соединения формулы (II)
- 2 015462
где А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, и
К8 означает алкил (предпочтительно (С1-С6)-алкил), подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии разбавителя и в присутствии основания.
(В) Кроме того, было открыто, что соединения формулы (Ι-2-а)
где А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, получают, когда соединения формулы (III)
где А, т, ^, X, Υ, Ζ и К8 имеют значения, приведенные выше, подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии разбавителя и в присутствии основа ния.
Кроме того, было открыто (С) что соединения приведенных выше формул (1-1-Ъ)-(1-2-Ь), где К1, А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, получают, когда соединения приведенных выше формул (1-1-а)-(1-2-а), где А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, в каждом случае подвергают взаимодействию
α) с соединениями формулы (IV)
где К1 имеет значения, приведенные выше, и
На1 означает галоид (предпочтительно хлор или бром), или β) с ангидридами карбоновых кислот формулы (V)
К1-СО-О-СО-К1 (V), где К1 имеет значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту;
(Ό) что соединения приведенных выше формул ^-^с^^^-с), где К2, А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, получают, когда соединения приведенных выше формул (М-а)-^·#), где А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, в каждом случае подвергают взаимодействию с эфирами или тиоэфирами хлормуравьиной кислоты формулы (VI)
К2-О-СО-С1 (VI), где К2 имеет значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту.
Далее было открыто, что новые соединения формулы (I) проявляют хорошую активность в качестве гербицидов и, кроме того, часто очень хорошо переносятся растениями, особенно культурными расте ниями.
Предметом изобретения являются также селективные гербицидные средства, которые содержат алкоксиалкилзамещенные спироциклические кетоенолы и соединения, улучшающие их переносимость
- 3 015462 культурными растениями.
Неожиданно было открыто, что определенные замещенные циклические кетоенолы при совместном применении с описанными ниже соединениями, улучшающими переносимость гербицидов культурными растениями (защитные вещества/антидоты), очень хорошо препятствуют повреждению культурных растений и особенно предпочтительно могут быть использованы в виде комбинационных препаратов с широким действием для селективной борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений, таких как, например, зерновые культуры, а также кукуруза, соя, рис.
Предметом данного изобретения являются также селективные гербицидные средства с эффективным содержанием комбинации биологически активных веществ, которая включает в качестве компонентов (а') как минимум один замещенный циклический кетоэнол формулы (I), где Α, Ό, С. т, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, и (Ь') как минимум одно соединение, улучшающее переносимость гербицидов культурными растениями, из следующей группы соединений:
1-дихлорацетилгексагидро-3,3,8а-триметилпирроло [1,2-а]пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон, В Α8145138), 4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), 1-метилгексиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты (клоквин-тоцет-мексил), а-(цианометоксимино)фенилацетонитрил (циомет-ринил), 2,2-дихлор-Ы,№ди-2-пропенилацетамид (дихлормид), 4,6-дихлор-2фенилпиримидин (фенклорим), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4-триазол-3карбоновой кислоты (фенхлоразол-этил), фенилметиловый эфир 2-хлор-4-трифторметилтиазол-5карбоновой кислоты (флуразол), 4-хлор-Ы-(1,3-диоксолан-2-илметокси)-а-трифторацетофеноноксим (флуксофеним), 3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол, ΜΟΝ-13900), этил4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилат (изоксадифен-этил), диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпир-диэтил), ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, а-(1,3-диоксолан-2-илметоксимино)фенилацетонитрил (оксабетринил), и/или одно из следующих соединений, описываемых общей формулой (11е)
где К26 означает водород или (С3-С6)-циклоалкил,
X4 означает (С1-С4)-алкоксигруппу.
Соединения согласно данному изобретению описываются в общем виде формулой (I). Предпочтительные заместители, соответственно, области значений заместителей в формулах, которые приведены выше и будут приведены далее, описаны ниже:
предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкоксигруппу,
X предпочтительно означает хлор, бром, йод, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкоксигруппу,
Υ предпочтительно в 4 положении означает водород, фтор, хлор, бром или йод,
Ζ предпочтительно означает водород;
также предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром или (С1-С4)-алкил,
X также предпочтительно означает хлор, бром, (С1-С4)-алкил, или (С1-С4)-алкоксигруппу,
Υ также предпочтительно в 4 положении означает замещенный фтором или хлором фенил,
Ζ также предпочтительно означает водород;
также предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром или (С1-С4)-алкил,
X также предпочтительно означает хлор, бром, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкоксигруппу,
Υ также более предпочтительно в 5 положении означает замещенный фтором или хлором фенил,
Ζ также предпочтительно означает водород;
^, кроме того, предпочтительно означает водород, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкоксигруппу, фтор, хлор или бром,
X, кроме того, предпочтительно означает хлор, бром, йод, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкоксигруппу,
Υ, кроме того, предпочтительно в 4 положении означает (С1-С4)-алкил,
Ζ, кроме того, предпочтительно означает водород;
далее предпочтительно означает водород, фтор, хлор, бром, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)алкоксигруппу,
X далее предпочтительно означает хлор, бром, йод, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкоксигруппу,
Υ далее предпочтительно в 4 положении означает водород, алкил,
Ζ далее предпочтительно в 3 или 5 положении означает (С1-С4)-алкил;
хлор, бром, йод или (С1-С4)- 4 015462
А предпочтительно означает (С1-С6)-алкил,
Ό предпочтительно означает ΝΗ или кислород, т предпочтительно означает число 0 или 1,
С предпочтительно означает водород (а) или одну из следующих групп:
где К1 предпочтительно означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил,
К2 предпочтительно означает (С1-С6)-алкил или бензил.
В значениях радикалов, названных в качестве предпочтительных, галоид предпочтительно означает фтор, хлор и бром, более предпочтительно означает фтор и хлор.
А более предпочтительно означает водород, хлор, бром, метил, этил, метокси- или этоксигруппу,
X более предпочтительно означает хлор, бром, йод, метил, этил, пропил, метокси-, этокси- или пропоксигруппу,
Υ более предпочтительно означает в 4 положении водород, хлор, бром или йод,
Ζ более предпочтительно означает водород;
А также более предпочтительно означает водород, хлор, бром, метил или этил,
X также более предпочтительно означает хлор, бром, метил, этил, пропил или метоксигруппу,
Υ также более предпочтительно означает в 4 положении замещенный фтором или хлором фенил, Ζ также более предпочтительно означает водород;
А также более предпочтительно означает водород, хлор или метил,
X также более предпочтительно означает хлор, метил или метоксигруппу,
Υ также более предпочтительно означает в 5 положении замещенный фтором или хлором фенил, Ζ также более предпочтительно означает водород;
А, кроме того, более предпочтительно означает водород, метил, этил, метокси-, этоксигруппу, хлор или бром,
X, кроме того, более предпочтительно означает хлор, бром, йод, метил, этил, пропил, метокси-, этокси- или пропоксигруппу,
Υ, кроме того, более предпочтительно означает в 4 положении метил или этил,
Ζ, кроме того, более предпочтительно означает водород;
А далее более предпочтительно означает водород, хлор, бром, метил или этил,
X далее более предпочтительно означает хлор, бром, йод, метил, этил или метоксигруппу,
Υ далее более предпочтительно означает в 4 положении водород, хлор, бром, метил или этил,
Ζ далее более предпочтительно означает в 3 или 5 положении метил или этил; А более предпочтительно означает (С1-С4)-алкил,
Ό более предпочтительно означает ΝΗ или кислород, т более предпочтительно означает число 0 или 1,
С более предпочтительно означает водород (а) или одну из групп (Ь) или
где К1 более предпочтительно означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или (С3-С6)циклоалкил,
К2 более предпочтительно означает (С1-С6)-алкил или бензил.
А наиболее предпочтительно означает хлор, метил или этил,
X наиболее предпочтительно означает хлор, метил, этил, метокси- или этоксигруппу,
Υ наиболее предпочтительно означает в 4 положении хлор, бром, йод или метоксигруппу,
Ζ наиболее предпочтительно означает водород;
А также наиболее предпочтительно означает водород или метил,
X также наиболее предпочтительно означает хлор или метил,
Υ также наиболее предпочтительно означает в 5 положении группу — '
Ζ также наиболее предпочтительно означает в 4 положении водород;
А, кроме того, наиболее предпочтительно означает метил, этил или метоксигруппу,
X, кроме того, наиболее предпочтительно означает хлор, бром, метил, этил или метоксигруппу,
Υ, кроме того, наиболее предпочтительно означает в 4 положении метил,
Ζ, кроме того, наиболее предпочтительно означает водород;
А далее наиболее предпочтительно означает водород или метил,
- 5 015462
X далее наиболее предпочтительно означает бром, метил или метоксигруппу,
Υ далее наиболее предпочтительно означает в 4 положении \==/ водород, хлор или метил, Ζ далее наиболее предпочтительно означает в 3 или 5 положении метил,
А наиболее предпочтительно означает (С1-С4)-алкил,
Ό наиболее предпочтительно означает ΝΗ или кислород, т наиболее предпочтительно означает число 0 или 1,
С наиболее предпочтительно означает водород (а) или одну из групп
где К1 наиболее предпочтительно означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или циклопро пил,
К2 наиболее предпочтительно означает (С1-С6)-алкил или бензил.
Приведенные выше общие и предпочтительные области значений радикалов, соответственно пояснения, могут комбинироваться между собой, то есть между любыми областями значений и областями предпочтительных значений любым образом. Они, соответственно, справедливы для конечных продуктов, а также для исходных и промежуточных продуктов.
Согласно изобретению предпочтительны соединения формулы (I), у которых имеет место комбинация значений радикалов, которые приведены выше в качестве предпочтительных значений.
Согласно изобретению более предпочтительны соединения формулы (I), у которых имеет место комбинация значений радикалов, которые приведены выше в качестве более предпочтительных значений.
Согласно изобретению наиболее предпочтительны соединения формулы (I), у которых имеет место комбинация значений радикалов, которые приведены выше в качестве наиболее предпочтительных значений.
Насыщенные или ненасыщенные углеводородные радикалы, такие как алкил, алкандиил или алкенил могут быть, также и в случае радикалов, содержащих гетероатомы, таких как алкоксигруппа, быть в каждом случае линейными или разветвленными.
При необходимости замещенные радикалы, если особо не оговорено, могут быть замещены однократно или многократно, причем при многократном замещении заместители могут быть одинаковыми или различными.
Более предпочтительно, когда А-О-СН2-(СН2)т- стоит в 4' положении.
Также более предпочтительно, когда А-О-СН2-(СН2)т- стоит в 3' положении.
По отдельности следует привести, кроме соединений, приведенных в примерах получения, следующие соединения формулы (Ι-1-а):
Таблица 1
(Ι-1-а)
| А | м | X | и | Υ | Ζ |
| снз | 0 | сн3 | н | н | н |
| СНз | 0 | вг | н | н | н |
| сн3 | 0 | С1 | н | н | н |
| сн3 | 0 | осн3 | н | н | н |
- 6 015462
| А | м | X | и | Υ | Ζ |
| сн3 | 0 | Вг | н | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-Бг | н |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-СНз | н |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | СН3 | н | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | С1 | С1 | н | н |
| сн3 | 0 | С1 | ОСНз | н | н |
| сн3 | 0 | С1 | сн3 | н | н |
| сн3 | 0 | С1 | ос2н5 | н | н |
| сн3 | 0 | осн3 | осн3 | н | и |
| сн3 | 0 | СН3 | сн3 | н | н |
| сн3 | 0 | Вг | СНз | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | С1 | С1 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | Вг | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | С1 | 4-сн3 | н |
| сн3 | 0 | осн3 | СНз | 4-СНз | н |
| сн3 | 0 | ос2н5 | сн3 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | ОС3Н7 | СН3 | 4-сн3 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | СНз | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | Вг | Вг | 4-сн3 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | СНз | н | н |
| сн3 | 0 | с2н5 | С2Н5 | н | н |
| сн3 | 0 | осн3 | С2Н5 | 4-сн3 | н |
| сн3 | 0 | Вг | С1 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | Вг | СНз | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С1 | сн3 | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | СН3 | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | с2н5 | сн3 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | СН3 | 4-С2Н5 | н |
| сн3 | 0 | с2н5 | с2н5 | 4-СН3 | н |
| СНз | 0 | с2н5 | с2н5 | 4-С2Н5 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | С2н5 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | СНз | 4-Вг | н |
- 7 015462
| А | и | X | и | Υ | Ζ |
| СН3 | 0 | С2н5 | с2н5 | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | С1 | 4-СН3 | и |
| сн3 | 0 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | С2«5 | С1 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | Вг | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | с2н5 | С1 | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | с2н5 | Вг | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | осн3 | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | осн3 | с2н5 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | ос2н5 | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | ос2н5 | С2Н5 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С1 | осн3 | 4-сн3 | н |
| сн3 | 0 | С1 | ос2н5 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | С1 | С1 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-СН3 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-С1 | 5-сн3 |
| сн3 | 0 | Вг | н | 4-С1 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | Вг | н | 4-СН3 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-Вг | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-С1 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4~Вг | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | н | Н | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | С1 | н | Н | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | Вг | н | Н | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-(4-С1-С6Н4) | н |
| сн3 | 0 | с2н5 | сн3 | 4-(4-С1-СбН4) | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | С2Н5 | 4-(4-С1-С6Н4) | н |
| сн3 | 0 | С1 | сн3 | 4- (4-С1-С6Н4) | н |
| сн3 | 0 | С1 | С2Н5 | 4-(4-С1-СбН4) | н |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 5-(4-С1-СбН4) | н |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-С6Н4) | н |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 5-(4-С1-СбН4) | 4-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-СбН4) | 4-СН3 |
| сн3 | 0 | С1 | н | 5-{4-С1-С6Н4) | н |
| сн3 | 0 | д | н | Н | н |
- 8 015462
| А | м | X | и | Υ | Ζ |
| СН3 | 0 | σ | н | 4-сн3 | Η |
| сн3 | 0 | σ | сн3 | н | Η |
| сн3 | 0 | σ | С2Н5 | н | Η |
| сн3 | 0 | σ | сн3 | 4-сн3 | Η |
| сн3 | 0 | σ | С2Н5 | 4-сн3 | Η |
| сн3 | 0 | σ | сн3 | 4-С1 | Η |
| сн3 | 0 | σ | с2н5 | 4-С1 | Η |
| сн3 | 0 | σ | С1 | 4-СН3 | Η |
| сн3 | 0 | σ | н | 4-СН3 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-σ | Η |
| сн3 | 0 | с2Н5 | н | 4-σ | Η |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-σ | Η |
| сн3 | 0 | с2н5 | сн3 | 4-σ | Η |
| сн3 | 0 | С2 Н5 | с2н5 | 4-σ | Η |
| сн3 | 0 | С1 | сн3 | 4-σ | Η |
| сн3 | 0 | С1 | с2н5 | 4-σ | Η |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-σ | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | σ | н | Η | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | с 2н5 | н | Η | Η |
| сн3 | 0 | с2н5 | н | 4-С1 | Η |
| сн3 | 0 | с2н5 | н | 4-Вг | Η |
| сн3 | 0 | С2Н& | н | 4-СН3 | Η |
Табл. 2: А, т, ^, X, У и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 1, с заместителем АО-СН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении.
Табл. 3: т, ^, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 1, с заместителем А = С2Н5.
Табл. 4: А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 3, с заместителем АО-СН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении.
Табл. 5: т, ^, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 1, с заместителем А = н-С3Н7.
Табл. 6: А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 5, с заместителем АО-СН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении.
Табл. 7: А, ^, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 1, а т = 1.
Табл. 8: А, ^, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 1, с заместителем А-ОСН2-(СН2)т-, стоящим в 3'-положении и т = 1.
Табл. 9: ^, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 1, а т = 1 и заместитель А = С2Н5.
Табл. 10: ^, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 1, с заместителем А-ОСН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении, а т = 1 и А = С2Н5.
По отдельности, кроме соединений, приведенных в примерах получения, следует привести следующие соединения формулы (Б2-а):
- 9 015462
Таблица 11
| А | т | X | и | Ζ | |
| СН3 | 0 | сн3 | н | н | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | н | н | н |
| сн3 | о | Вг | н | н | н |
| сн3 | 0 | С1 | н | н | н |
| сн3 | 0 | осн3 | н | н | н |
| сн3 | 0 | Вг | н | 4-С1 | н |
| А | т | X | н | Υ | Ζ |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-СНэ | н |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | н | 4-СНз | н |
| сн3 | 0 | С2н5 | н | С1 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | и | Вг | н |
| сн3 | 0 | С1 | С1 | н | н |
| сн3 | 0 | С1 | осн3 | н | н |
| сн3 | 0 | С1 | сн3 | н | н |
| сн3 | 0 | С1 | 0С2Н5 | н | н |
| сн3 | 0 | осн3 | осн3 | н | и |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | н | н |
| сн3 | 0 | С2 Н5 | сн3 | н | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | С2Н5 | н | н |
| сн3 | 0 | Вг | СН3 | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | С1 | С1 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | Вг | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | С1 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | осн3 | сн3 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | осн3 | С2Н5 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | ОС2Н5 | сн3 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | ОС3Н7 | сн3 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | Вг | Вг | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | С1 | С1 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | Вг | С1 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | Вг | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С1 | сн3 | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | сн3 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | с2н5 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | сн3 | 4-С2Н5 | н |
| сн3 | 0 | ¢2¾ | С2Н5 | 4-С2Н5 | н |
- 10 015462
| А | т | X | к | Υ | Ζ |
| СНз | 0 | С2Й5 | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | С2Й5 | с2н5 | 4-С1 | н |
| СН3 | 0 | С2Й5 | сн3 | 4-ВГ | н |
| СНз | 0 | С2Н5 | с2н5 | 4-Вг | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | С1 | 4-СН3 | н |
| СНз | 0 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | Н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | С1 | 4-С1 | н |
| СН3 | 0 | с2н5 | Вг | 4-Вг | н |
| СНз | 0 | С2Н5 | С1 | 4-Вг | н |
| СНз | 0 | С2Н5 | Вг | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | осн3 | СН3 | 4-С1 | н |
| СНз | 0 | ОСНз | с2н5 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | ос2н5 | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | ос2н5 | с2н5 | 4-С1 | н |
| СНз | 0 | С1 | осн3 | 4-СН3 | н |
| СНз | 0 | С1 | ОС2Н5 | 4-СН3 | Н |
| СНз | 0 | СН3 | сн3 | 4-С1 | н |
| СН3 | 0 | СНз | н | 4-СН3 | 5-сн3 |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-С1 | 5-сн3 |
| СНз | 0 | ВГ | н | 4-С1 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | Вг | н | 4-СН3 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-Вг | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | С1 | н | 4-С1 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | СН3 | н | 4-Вг | 5-СН3 |
| СНз | 0 | СНз | н | Н | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | С1 | н | Н | 5-СН3 |
| СНз | 0 | Вг | н | н | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-(4-С1-СбН4> | н |
| СНз | 0 | С2Й5 | сн3 | 4-(4-С1-СбН4) | н |
| СНз | 0 | с2н5 | с2н5 | 4-(4-С1-СбН4) | н |
| сн3 | 0 | С1 | сн3 | 4-(4-С1-С6Н4) | Н |
| сн3 | 0 | С1 | С2Н5 | 4-(4-С1-СбН4} | н |
| СНз | 0 | СНз | н | 5-(4-С1-СбН4) | н |
| сн3 | 0 | сн3 | СНз | 5-(4-С1-С6Н4) | н |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 5-(4-С1-СбН4| | 4-СН5 |
- 11 015462
| А | т | X | и | Υ | Ζ |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-С6Н4) | 4-СН3 |
| сн3 | 0 | С1 | н | 5-(4-С1-СбН4) | н |
| сн3 | 0 | д | н | н | н |
| сн3 | 0 | д | и | 4-сн3 | н |
| сн3 | 0 | д | сн3 | н | н |
| сн3 | 0 | 7 | С2Н5 | н | н |
| сн3 | 0 | д | сн3 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | д | С2Н5 | 4-сн3 | н |
| сн3 | 0 | д | сн3 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | д | с2н5 | 4-С1 | н |
| сн3 | 0 | д | С1 | 4-СН3 | н |
| сн3 | 0 | д | н | 4-СНз | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-Д | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | н | 4-Д | н |
| сн3 | 0 | сн3 | сн3 | 4-Д | н |
| сн3 | 0 | С2Н5 | сн3 | 4-Д | н |
| сн3 | 0 | С2«5 | С2Н5 | 4-Д | н |
| сн3 | 0 | С1 | сн3 | 4-Д | н |
| сн3 | 0 | С1 | С2Н5 | 4-Д | н |
| сн3 | 0 | сн3 | н | 4-Д | 5-СН3 |
| сн3 | 0 | д | н | Н | 5-сн3 |
Табл. 12: А, т, №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 11, с заместителем А-0-СН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении.
Табл. 13: т, №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 11, с заместителем А = С2Н5.
Табл. 14: А, т, №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 13, с заместителем А-0-СН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении.
Табл. 15: т, №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 11, с заместителем А = н-С3Н7.
Табл. 16: А, т, №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 15, с заместителем А-0-СН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении.
Табл. 17: А, №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 11, а т = 1.
Табл. 18: А, №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 11, с заместителем А0-СН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении и т = 1.
Табл. 19: №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 11, т = 1 и заместитель А = С2Н5.
Табл. 20: №, X, Υ и Ζ имеют такие же значения, как и приведенные в табл. 11, с заместителем А-0СН2-(СН2)т-, стоящим в 3' положении, а т = 1 и А = С2Н5.
Предпочтительные значения радикалов, групп, заместителей и индексов в случае приведенных выше соединений, улучшающих переносимость гербицидов культурными растениям (защитное вещество от гербицидов), формулы (11е) пояснены ниже.
К26 предпочтительно означает водород, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил;
X4 предпочтительно означает метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил.
Более предпочтительным соединением формулы (11е), используемым согласно данному изобретению в качестве защитного вещества от действия гербицидов, является соединение 11е-5.
о ОМе
В качестве соединений, улучшающих переносимость гербицидов культурными растениями [компонент (Ь')], клоквинтоцет-мексил, фенхлоразол-этил, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, фурилазол,
- 12 015462 фенклорим и соединение 11е-5 еще более предпочтительны, причем среди них особенно предпочтительны клоквинтоцет-мексил и мефенпир-диэтил, а также изоксадифен-этил.
Применяемые согласно данному изобретению в качестве защитных веществ соединения общей формулы (11е) известны и/или могут быть получены известными способами (см. ΑΘ-Ά-99/66795/υ8-Ά6251827).
Примеры селективных гербицидных комбинаций согласно данному изобретению, каждая из которых содержит одно биологически активное вещество формулы (I) и одно защитное вещество, описанное выше, приведены в следующей таблице.
Примеры комбинаций согласно данному изобретению
| Биологически | активное | Защитное вещество |
| вещество формулы (I) | ||
| Ι-1-а | Клоквинто цет-мексил | |
| Ι-1-а | Фе нхлораз ол - э тил | |
| Г-1-а | Изоксадифен-этил | |
| Ι-1-а | Мефенпир-диэтил | |
| Ι-1-а | Фурилазол | |
| Ι-1-а | Фенклорим | |
| Ι-1-а | Пе-5 | |
| 1-1-Ь | Клоквинтоцет-мексил | |
| 1-1-Ь | Фенхлоразол-этил | |
| Ι-1-Ь | Изоксадифен-этил | |
| Ι-1-Ь | Мефенпир-диэтил | |
| Ι-1-Ь | Фурилазол | |
| Ι-1-Ь | Фенклорим | |
| Ι-1-Ь | Пе-5 | |
| 1-1-С | Клоквинтоцет-мексил |
| Биологически | активное | Защитное вещество |
| вещество формулы (I) | ||
| Ι-1-с | Фенхлора зол-э тил | |
| Ι-1-с | Изоксадифен-этил | |
| Ι-1-с | Мефенпир-диэтил | |
| Ι-1-с | Фурилазол | |
| Ι-1-с | Фенклорим | |
| Ι-1-с | Пе-5 |
- 13 015462
Примеры комбинаций согласно данному изобретению
| Биологически | активное | Защитное вещество |
| вешество формулы (I) | ||
| Ι-2-а | Клоквинтоцет-мексил | |
| Ι-2-а | Фенхлоразол-этил | |
| Ι-2-а | Из оксадифен-э тил | |
| Ι-2-а | Мефенпир-диэтил | |
| Ι-2-а | Фурилазол | |
| Ι-2-а | Фенклорим | |
| Ι-2-а | Пе-5 | |
| Ι-2-Ь | Кло квинт оце т-мексил | |
| Ι-2-Ь | Фенхлора зол-э тил | |
| Ι-2-Ь | Изокс адифе н-э тил | |
| Ι-2-Ь | Мефенпир-диэ тил | |
| Ι-2-Ь | Фурилазол | |
| Ι-2-Ь | Фенклорим | |
| Ι-2-Ь | Кумилурон | |
| Ι-2-Ь | Пе-5 | |
| 1-2-С | Клоквинтоцет-мексил | |
| Ι-2-с | Фенхлоразол-этил | |
| Ι-2-с | Изоксадифен-этил | |
| Ι-2-с | Мефенпир-диэтил | |
| Ι-2-с | Фурилазол | |
| Ι-2-с | Фенклорим | |
| Ι-2-с | Пе-5 |
Неожиданно было открыто, что обсужденные выше комбинации биологически активных веществ, включающие замещенные циклические кетоенолы общей формулы (I) и защитные вещества (антидоты) приведенной группы (Ь1), при хорошей переносимости культурными растениями проявляют особенно высокую гербицидную активность и могут быть использованы в различных культурах растений, особенно в зерновых культурах (прежде всего в пшенице), а также в сое, картофеле, кукурузе и рисе для селективной борьбы с сорняками.
Неожиданным оказалось то, что из большого числа известных защитных веществ или антидотов, которые способны подавлять повреждающее действие гербицидов на культурные растения, именно приведенные выше соединения группы (Ь') подходят для того, чтобы почти полностью подавлять повреждающее действие замещенных циклических кетоенолов на культурные растения, не снижая при этом существенно гербицидную активность по отношению к сорнякам.
Особенно важно при этом особенно предпочтительное действие более предпочтительных и наиболее предпочтительных компонентов комбинации из группы (Ь'), в частности, в связи с щадящим действием на растения зерновых культур, таких как, например, пшеница, ячмень и рожь, а также кукуруза и рис, в качестве культурных растений.
Если использовать, например, согласно способу (А) в качестве исходного вещества этиловый эфир Ы-[(4-хлор-2,6-диметил)фенилацетил]-1-амино-3-метоксиметилциклогексанкарбоновой кислоты, то осуществление способа согласно данному изобретению можно описать следующей схемой реакции:
- 14 015462
Если использовать, например, согласно способу (В) в качестве исходного вещества этиловый эфир О-[(2-хлор-6-метил)фенилацетил]-1-гидрокси-3-метоксиметилциклогексанкарбоновой кислоты, то осу-
Если использовать, например, согласно способу (Са) в качестве исходных веществ 8-метоксиметил3-[(4-хлор-2,6-диметил)фенил]-1-азаспиро[4,5]декан-2,4-дион и пивалоилхлорид, то осуществление способа согласно данному изобретению можно описать следующей схемой реакции:
Если использовать, например, согласно способу (С) (вариант β) в качестве исходных веществ 8метоксиметил-3-[(2,4-дихлор)фенил]-1-оксаспиро[4,5]декан-2,4-дион и ацетангидрид, то осуществление способа согласно данному изобретению можно описать следующей схемой реакции:
Если использовать, например, согласно способу (Ό) в качестве исходных веществ 7-метоксиметил3-[(2,4-дихлор-6-метил)фенил]-1-азаспиро [4,5] декан-2,4-дион и этиловый эфир хлормуравьиной кислоты, то осуществление способа согласно данному изобретению можно описать следующей схемой реакции:
Соединения формулы (II), используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (А) согласно данному изобретению
где А, т, ^, X, Υ, Ζ и В8 имеют значения, приведенные выше, являются новыми соединениями.
Эфир ациламинокислоты формулы (II) получают, например, когда производные аминокислот формулы (XIV)
где А, т и В8 имеют значения, приведенные выше, подвергают ацилированию замещенными производными фенилуксусной кислоты формулы (XV)
- 15 015462
где У, X, Υ н Ζ имеют значения, прнведенные выше, н и означает отщепляемую группу, вводимую с помощью активирующих реагентов карбоновой кислоты, таких как карбоннлдннмндазол, карбоннлдннмнд (такой как, напрнмер, дициклогексилкарбондннмнд), фосфорнлнрующнх реагентов (таких как, напрнмер, РОС13, ВОР-С1), галонднрующнх средств, таких как, например, тионилхлорид, оксалилхлорид, фосген или эфир хлормуравьиной кислоты (Скет. Ке\зе\\ъ 52, 237-416 (1953); Вкайаскатуа, Шб1ап 1. Скет. 6, 341-5, 1968), нлн когда ацнламннокислоты формулы (XVI)
где А, т, У, X, Υ η Ζ имеют значения, приведенные выше, подвергают этернфнкацнн (Сйет. Ιηά. (Ьопбоп) 1568 (1968)). Соединения формулы (XVI) являются новыми соединениями. Соединения формулы (XVI) получают, напрнмер, когда 1-амнноцнклогексанкарбоновые кислоты формулы (XVII)
где А и т имеют значения, приведенные выше, ацнлнруют по Шоттену-Бауманну производными замещенной феннлуксусной кислоты формулы (XV)
где и, У, X, Υ н Ζ имеют значения, прнведенные выше (Отдашкит, УЕВ Эеийскег Vе^1ад бет ХУФ^епкскайеп, Вет1т 1977, стр. 505).
Соединения формулы (XV) отчасти известны н/нлн могут быть получены известными способами, описанными в ранее цитированных публикациях.
Соединения формулы (XIV) и (XVII) являются новыми и могут быть получены известными способами (см., например, Сотрадпоп, Апп. СЫт. (Рапк) [14] 5, стр. 11-22, 23-27 (1970), Ь. Мипбау, 1. Скет. 8ос. 4372 (1961); ΙΤ. Е^агб, С. Лйапдеп, Сап. 1. Скет. 53, 3339 (1975)).
Новые 1-аминоциклогексанкарбоновые кислоты (XVII) можно получить синтезом по БухереруБергсу или синтезом по Штреккеру. Эти соединения выпадают в осадок в различных изомерных формах. В дальнейшем для простоты изомерами β обозначены такие, у которых 3 заместитель или 4 заместитель и аминогруппа находятся экваториально/аксиально или аксиально/экваториально. В дальнейшем для простоты изомерами α обозначены такие, у которых аминогруппа и 3 заместитель находятся экваториально/экваториально или аксиально/аксиально
Н Н
Пример β-Изомеры Пример α-изомеры (Ь. Мипбау, 1. Скет. 8ос. 4372 (1961).
Далее исходные вещества формулы (II), используемые в приведенном выше способе (А)
- 16 015462
где А, т, ^, X, Υ, Ζ и К8 имеют значения, приведенные выше, получают, когда нитрилы 1-аминоциклогексанкарбоновой кислоты формулы (XVIII)
где А и т имеют значения, приведенные выше, подвергают взаимодействию с производными замещенной фенилуксусной кислоты формулы (XV)
где и, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, с получением соединений формулы (XIX)
где А, т, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, которые подвергают в заключение кислому алкоголизу. Соединения формулы (XIX) также являются новыми. Соединения формулы (XVIII) также являются новыми и могут быть получены, например, как описано в ЕР-А-595130.
Соединения формулы (III), используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (В) согласно данному изобретению
| /---\ СО2КЗ | ||
| А Υ__/ | \ X | |
| \ τ'— | о * 1 | |
| о-сн-(сн2)т | ηγ | (III) |
где А, т, ^, X, Υ, Ζ и К8 имеют значения, приведенные выше, являются новыми соединениями. Их можно просто получить известными способами.
Соединения формулы (III) получают, например, когда эфир 1-гидроксициклогексанкарбоновой кислоты формулы (XX)
где А, т, и К8 имеют значения, приведенные выше, ацилируют производными замещенной фенилуксусной кислоты формулы (XV)
где и, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше (СНст. Ксу1С\\ъ 52, 237-416 (1953)).
Эфиры 1-гидрокси-3-алкоксициклогексанкарбоновой кислоты формулы (XX) являются новыми соединениями. Их получают, например, когда нитрилы замещенных 1-гидрокси-3-алкоксициклогексанкарбоновых кислот подвергают взаимодействию в присутствии кислот, например, со спиртами согласно Пиннеру. Циангидрин получают, например, при взаимодействии замещенных 3
- 17 015462 алкоксициклогексан-1-онов с синильной кислотой.
Используемые для осуществления способов (С) и (Ό) согласно данному изобретению также в качестве исходных веществ галоидиды кислот формулы (IV), ангидриды карбоновых кислот формулы (V), эфиры или тиоэфиры хлормуравьиной кислоты формулы (VI), эфиры хлормонотиомуравьиной или эфиры хлордитиомуравьиной кислоты формулы (VII), хлориды сульфоновой кислоты формулы (VIII), фосфорные соединения формулы (IX) и гидроксиды металлов, алкоксиды металлов или амины формул (X) и (XI) и изоцианаты формулы (XII) и хлориды карбамидной кислоты формулы (XIII) являются известными соединениями органической, соответственно неорганической химии.
Соединения формулы (XV) известны также из цитированных вначале патентных заявок и/или могут быть получены способами, которые приведены в них.
Способ (А) отличается тем, что соединения формулы (II), А, т, ^, X, Υ, Ζ и В8 имеют значения, приведенные выше, подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии разбавителя и в присутствии основания.
В качестве разбавителя при осуществлении способа (А) согласно данному изобретению можно использовать органические растворители, инертные по отношению ко всем участникам реакции. Предпочтительно используют углеводороды, такие как толуол и ксилол, далее эфиры, такие как дибутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметиловый эфир гликоля и диметиловый эфир дигликоля, кроме того, полярные растворители, такие как диметилсульфоксид, сульфолан, диметилформамид и Νметилпирролидон, а также спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол и трет-бутанол.
В качестве основания (депротонирующего средства) при осуществлении способа (А) согласно данному изобретению можно использовать все обычные акцепторы протонов. Предпочтительно используют оксиды, гидроксиды и карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, оксид магния, оксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия и карбонат кальция, которые можно использовать и в присутствии межфазных катализаторов, таких как, например, хлорид триэтилбензиламмония, бромид тетрабутиламмония, адоген 464 (= хлорид метилтри-(С8-С10)алкиламмония) или ТИА 1 (= трис-(метоксиэтоксиэтил)амин). Далее можно использовать щелочные металлы, такие как натрий или калий. Кроме того, можно использовать амиды и гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как амид натрия, гидрид натрия и гидрид кальция, а также алкоголяты щелочных металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия.
Температуру реакции при осуществлении способа (А) согласно данному изобретению можно варьировать в широких пределах. Вообще работают при температуре от -75 до 200°С, более предпочтительно от -50 до 150°С.
Способ (А) согласно данному изобретению осуществляют, как правило, при нормальном давлении.
При осуществлении способа (А) согласно данному изобретению реакционнный компонент формулы (II) и депротонирующее основание, как правило, используют от эквимолярного до примерно 2 эквимолярных количеств. Однако возможно также, что один или другой компонент используют в большем избытке (до 3 моль).
Способ (В) отличается тем, что соединение соединения формулы (III), где А, В, т, п, р1, О2. О3. О'1. ^, X, Υ, Ζ и В8 имеют значения, приведенные выше, подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии разбавителя и в присутствии основания.
В качестве разбавителя при осуществлении способа (В) согласно данному изобретению можно использовать органические растворители, инертные по отношению ко всем участникам реакции. Предпочтительно используют углеводороды, такие как толуол и ксилол, далее эфиры, такие как дибутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметиловый эфир гликоля и диметиловый эфир дигликоля, кроме того, полярные растворители, такие как диметилсульфоксид, сульфолан, диметилформамид и Νметилпирролидон. Далее можно использовать спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол и трет-бутанол.
В качестве основания (депротонирующего средства) при осуществлении способа (В) согласно данному изобретению можно использовать все обычные акцепторы протонов. Предпочтительно используют оксиды, гидроксиды и карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, оксид магния, оксид кальция, карбонат натрия, карбонат калия и карбонат кальция, которые можно использовать и в присутствии межфазных катализаторов, таких как, например, хлорид триэтилбензиламмония, бромид тетрабутиламмония, адоген 464 (= хлорид метилтри-(С8-С10)алкиламмония) или ТИА 1 (=трис-(метоксиэтоксиэтил)амин). Далее можно использовать щелочные металлы, такие как натрий или калий. Кроме того, можно использовать амиды и гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как амид натрия, гидрид натрия и гидрид кальция, а также алкоголяты щелочных металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия.
Температуру реакции при осуществлении способа (В) согласно данному изобретению можно варьировать в широких пределах.
Вообще работают при температуре от -75С до 200°С, более предпочтительно от -50 до 150°С.
- 18 015462
Способ (В) согласно данному изобретению осуществляют, как правило, при нормальном давлении.
При осуществлении способа (В) согласно данному изобретению реакционнный компонент формулы (III) и депротонирующее основание используют, как правило, в примерно эквимолярных количествах. Однако возможно также, что один или другой компонент используют в большем избытке (до 3 моль).
Способ (Са) отличается тем, что соединения формул (Н-аНМ-а) в каждом случае подвергают взаимодействию с галоидидами карбоновой кислоты формулы (IV) при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту.
В качестве разбавителя при осуществлении способа (Са) обычно используют все растворители, инертные по отношению к галоидидам кислот. Предпочтительно используют углеводороды, такие как бензин, бензол, толуол, ксилол и тетралин, далее галоидуглеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол и о-дихлорбензол, а также кетоны, такие как ацетон и метилизопропилкетон, далее эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, а также эфиры карбоновых кислот, такие как этилацетат, и также сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид и сульфолан. В случае, если позволяет стабильность к гидролизу галоидида кислоты, взаимодействие можно проводить также в присутствии воды.
В качестве средства, связывающего кислоту, при взаимодействии по способу (Са) согласно данному изобретению пригодны все обычные акцепторы кислоты. Предпочтительно используют третичные амины, такие как триэтиламин, пиридин, диазабициклооктан (ОАВСО), диазабициклоундецен (ΌΒυ), диазабициклононен (ΌΒΝ), основание Хьюнига и Ν,Ν-ди-метиланилин, оксиды щелочно-земельных металлов, такие как оксид магния и оксид кальция, а также карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия и карбонат кальция и гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия.
Температуру реакции при осуществлении способа (Са) согласно данному изобретению можно варьировать в широких пределах. Вообще работают при температурах от -20 до +150°С, более предпочтительно от 0 до 100°С.
При осуществление способа (Са) согласно данному изобретению исходные вещества формул (Σ-1а)-(В2-а) и галоидид карбоновой кислоты формулы (IV), как правило, используют в приблизительно эквивалентных количествах. Однако также возможно, что галоидид карбоновой кислоты используют в большем избытке (до 5 моль). Переработку проводят обычными способами.
Способ (Св) отличается тем, что соединения формул (Н-аНМ-а) в каждом случае подвергают взаимодействию с ангидридами карбоновых кислот формулы (V) при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту.
В качестве разбавителей при осуществлении способа (Св) согласно данному изобретению предпочтительно используют те же разбавители, которые используют и при применении галоидидов кислот. В частности, в качестве разбавителя может одновременно служить и взятый в избытке ангидрид карбоновой кислоты.
В качестве добавляемого при необходимости средства, связывающего кислоту, подходят в случае способа (Св) предпочтительно те средства, связывающие кислоту, которые предпочтительно используют и при применении галоидидов кислот.
Температуру реакции при осуществлении способа (Св) согласно данному изобретению можно варьировать в широких пределах. Вообще работают при температуре от -20 до +150°С, более предпочтительно от 0 до 100°С.
При осуществлении способа (Св) согласно данному изобретению исходные вещества формул (4-1а)-(В2-а) и ангидрид карбоновой кислоты формулы (V) используют, как правило, в каждом случае в приблизительно эквивалентных количествах. Однако возможно также, что ангидрид карбоновой кислоты используют в большем избытке (до 5 моль). Переработку осуществляют обычными способами.
Вообще поступают таким образом, что разбавитель и находящийся в избытке ангидрид карбоновой кислоты, а также образовавшуюся карбоновую кислоту удаляют перегонкой или промыванием органическим растворителем или водой.
Способ (Ό) отличается тем, что соединения формул (Ы-аНЮ-а) в каждом случае подвергают взаимодействию с эфирами или тиоэфирами хлормуравьиной кислоты формулы (VI) при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту.
В качестве средста, связывающего кислоту, в случае способа (Ό) согласно данному изобретению подходят все обычные акцепторы кислоты. Предпочтительно используют третичные амины, такие как триэтиламин, пиридин, ΌΑΒΟΟ, ΌΒυ, ΌΒΝ, основание Хьюнига и Ν,Ν-диметиланилин, оксиды щелочно-земельных металлов, такие как оксид магния и оксид кальция, а также карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия и карбонат кальция, и гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия.
В качестве разбавителей при осуществлении способа (Ό) согласно данному изобретению можно использовать все растворители, инертные по отношению к эфирам хлормуравьиной кислоты, соответственно тиоэфирам хлормуравьиной кислоты. Предпочтительно используют углеводороды, такие как бен
- 19 015462 зин, бензол, толуол, ксилол и тетралин, далее галоидуглеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол и о-дихлорбензол, а также кетоны, такие как ацетон и метилизопропилкетон, далее эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, а также эфиры карбоновых кислот, такие как этилацетат, кроме того, нитрилы, такие как ацетонитрил, и также сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид и сульфолан.
Температуру реакции при осуществлении способа (И) согласно данному изобретению можно варьировать в широких пределах. Вообще работают при температуре от -20 до +100°С, более предпочтительно от 0 до 50°С.
Способ (И) согласно данному изобретению вообще осуществляют при нормальном давлении.
При осуществлении способа (И) согласно данному изобретению исходные вещества формул ^-1-а)(Σ-2-а) и соответствующие эфир хлормуравьиной кислоты, соответственно тиоэфир хлормуравьиной кислоты формулы (VI), используют, как правило, в приблизительно эквивалентных количествах. Однако возможно также, что один или другой компонент берут в большем избытке (до 2 моль). Переработку проводят обычными способами. Вообще поступают таким образом, что соль, выпадающую в осадок, удаляют, а из оставшейся реакционной смеси удаляют растворитель.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению, благодаря хорошей переносимости культурными растениями и хорошей переносимости окружающей средой, подходят для защиты растений и органов растений, для повышения урожайности и улучшения качества продуктов урожая, которые встречаются в сельском хозяйстве, в садоводстве, в лесах, в садах и местах отдыха. Предпочтительно их можно применять при защите растений. Они эффективны по отношению к нормальным и устойчивым видам, а также по отношению ко всем или к отдельным стадиям развития.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут при необходимости в определенных концентрациях, соответственно, расходных количествах также использоваться в качестве гербицидов, защитных веществ, регуляторов роста или средств, улучшающих свойства растений, или в качестве микробицидов, например в качестве фунгицидов, антимикотиков, бактерицидов, вирицидов (включая средства против вироидов), или в качестве средств против МЬО (организмов, подобных микоплазме) и КТО (организмов, подобных риккетсиа). Их можно также использовать в качестве промежуточных или исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.
Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, полученными традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные законом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.
Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений биологически активными веществами происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, место обитания или складские помещения обычными методами обработки, например, путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек.
Биологически активные вещества могут быть переведены в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, порошки для опрыскивания, суспензии на водной или масляной основе, порошки, распыляемые средства, пасты, растворимые порошки, растворимые грануляты, грануляты для рассыпания, суспензионно-эмульсионные концентраты, природные или синтетические вещества, пропитанные биологически активным веществом, удобрения, а также мелкие капсулы в полимерных веществах.
Эти препараты получают известными способами, например, при смешивании биологически активных веществ с наполнителями, то есть с жидкими растворителями и/или с твердыми носителями, при необходимости, с применением поверхностно-активных средств, то есть эмульгаторов и/или диспергирующих средств, и/или пенообразующих средств. Приготовление препаратов осуществляют или на подходящих установках, или перед или во время применения.
В качестве вспомогательных средств можно использовать такие вещества, которые способны придать самому средству и/или приготовленным из него формам, готовым для применения (например, жидкости для опрыскивания, протравливающие средства для семян) особые свойства, такие как определенные технические свойства и/или особые биологические свойства. В качестве типичных вспомогательных средств имеются в виду наполнители, растворители и носители.
В качестве наполнителей подходят, например, вода, полярные и неполярные органические химические жидкости, например, из классов ароматических и неароматических углеводородов (такие как пара
- 20 015462 фины, алкилбензолы, алкилнафталины, хлорбензолы), спиртов и полиолов (которые при необходимости могут быть этерифицированы), кетонов (такие как ацетон, циклогексанон), сложных эфиров (также жиров и масел) и (поли-)эфиров, простых и замещенных аминов, амидов, лактамов (таких как Νалкилпирролидоны) и лактонов, сульфонов и сульфоксидов (таких как диметилсульфоксид).
В случае использования воды в качестве наполнителя могут быть также использованы, например, органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей имеют в виду в существенной мере ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилсульфоксид, а также воду.
В качестве твердых носителей имеются в виду, например, аммониевые соли и помолы природных горных пород, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и помолы синтетических камней, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты, в качестве носителей для гранулятов имеются в виду, например, измельченные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из помолов неорганических и органических материалов, а также грануляты из органического материала, такого как бумага, древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств имеются в виду, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилена с жирной кислотой, эфиры полиоксиэтилена с жирным спиртом, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка; в качестве диспергирующих средств имеются в виду неионные и/или ионные вещества, например, из классов спиртРОЕ-эфиры и/или РОР-эфиры, кислотные и/или РОР-РОЕ-эфиры, алкил-арил- и/или РОР-РОЕ-эфиры, РОЕ-аддукты жиров и/или РОР-РОЕ-аддукты, производные РОЕ- и/или РОР-полиолов, аддукты РОЕи/или РОР- с сорбитаном или сахаром, алкил- или арилсульфаты, сульфонаты и фосфаты или соответствующие РО-эфирные аддукты. Далее могут применяться подходящие олигомеры или полимеры, например, образованные из винильных мономеров, из акриловой кислоты, из одних ЕО- и/или РО-групп или соединений, например, с (поли-)спиртами или (поли-)аминами. Далее могут применяться лигнин и его производные, полученные при взаимодействии с сульфоновой кислотой, простые и модифицированные целлюлозы, ароматические и/или алифатические сульфоновые кислоты, а также их аддукты с формальдегидом.
В препаратах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные или синтетические, порошкообразные, зернистые или латексной формы полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды.
Могут быть использованы красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Другими добавками могут быть душистые вещества, минеральные или растительные при необходимости модифицированные масла, воски и питательные вещества (также питательные микроэлементы), такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Далее могут содержаться стабилизаторы, такие как стабилизаторы на холоде, консервирующие средства, средства, защищающие от окисления, светозащитные средства или другие средства, улучшающие химическую и/или физическую стабильность.
Препараты содержат, как правило, от 0,01 до 98 вес.% биологически активных веществ, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться как в виде их препаратов, имеющихся в продаже, так и в виде форм, готовых для применения, приговленных из этих препаратов в смеси с другими биологически активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилянты, бактерициды, акарициды, нематициды, фунгициды, вещества, регулирующие рост растений, гербициды, защитные вещества, удобрения или полухимикаты.
Особенно благоприятными примешиваемыми компонентами являются следующие.
Фунгициды.
Ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты.
Беналаксил, беналаксил-М, бупиримат, хиралаксил, клозилакон, диметиримол, этиримол, фуралаксил, гимексазол, металаксил, металаксил-М, офурац, оксадиксил, оксолиновая кислота.
Ингибиторы митоза и деления клеток.
Беномил, карбендазим, диэтофенкарб, фуберидазол, пенцикурон, тиабендазол, тиофанат-метил,
- 21 015462 зоксамид.
Ингибитор цепи дыхания комплекс I.
Дифлуметорим.
Ингибитор цепи дыхания комплекс II.
Боскалид, карбоксин, фенфурам, флутоланил, фураметпир, мепронил, оксикарбоксин, пентиопирад, трифлузамид.
Ингибитор цепи дыхания комплекс III.
Азоксистробин, циазофамид, димоксистробин, энестробин, фамоксадон, фенамидон, флуоксастробин, кресоксимметил, метоминостробин, орисастробин, пираклостробин, пикоксистробин, трифлоксистробин.
Разъединители.
Динокап, флуазинам.
Ингибиторы производства АТФ.
Фентинацетат, фентинхлорид, фентингидроксид, силтиофам.
Ингибиторы биосинтеза аминокислот и протеина.
Андоприм, бластицидин-8, ципродинил, касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, мепанипирим, пириметанил.
Ингибиторы преобразования сигнала.
Фенпиклонил, флудиоксонил, квиноксифен.
Ингибиторы синтеза жиров и мембран.
Хлозолинат, ипродион, процимидон, винклозолин, ампропилфос, калий-ампропилфос, эдифенфос, ипробенфос ДВР), изопротиолан, пиразофос, толклофос-метил, бифенил, иодокарб, пропамокарб, гидрохлорид пропамокарба.
Ингибиторы биосинтеза эргостерола.
Фенгексамид, азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, этаконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флузилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, униконазол, фориконазол, имазалил, имазалилсульфат, окспоконазол, фенаримол, флурпримидол, нуаримол, пирифенокс, трифорин, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол, виниконазол, алдиморф, додеморф, додеморфацетат, фенпропиморф, тридеморф, фенпропидин, спироксамин, нафтифин, пирибутикарб, тербинафин.
Ингибиторы синтеза стенок клетки.
Бентиаваликарб, биалафос, диметоморф, флуморф, ипроваликарб, полиоксинс, полиоксорим, валидамицин А.
Ингибиторы биосинтеза меланина.
Капропамид, диклоцимет, феноксанил, фталид, пироквилон, трициклазол.
Индукторы устойчивости.
Ацибензолар-8-метил, пробеназол, тиадинил.
Действующие по многим местам.
Каптафол, каптан, хлороталонил, соли меди, такие как хлорид меди, нафтенат меди, оксихлорид меди, сульфат меди, оксид меди, оксин-медь и бордосская смесь, дихлофлуанид, дитианон, додин, свободное основание додина, фербам, фолпет, флуорофолпет, гуазатин, гуазатинацетат, иминоктадин, иминоктадиналбесилат, иминоктадинтриацетат, манкупфер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, пропинеб, сера и серные препараты, содержащие полисульфид кальция, тирам, толилфлуанид, зинеб, зирам.
С неизвестным механизмом действия.
Амибромдол, бентиазол, бетоксазин, капсимицин, карвон, хинометионат, хлоропикрин, куфранеб, цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорофен, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифениламин, этабоксам, феримзон, флуметовер, флусульфамид, флуопиколид, флуороимид, гексахлорбензол, 8-гидроксихинолинсульфат, ирумамицин, метасульфокарб, метрафенон, метил изотиоцианат, милдиомицин, натамицин, никель диметилдитиокарбамат, нитротал-изопропил, октилинон, оксамокарб, оксифентиин, пентахлорофенол и соли, 2-фенилфенол и соли, пипералин, пропаносин-натрий, проквиназид, пирролнитрин, квинтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламид, зариламид и 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин, Х-(4-хлор-2-нитрофенил)-Ы-этил-4метилбензолсульфонамид, 2-амино-4-метил-Ы-фенил-5-тиазолкарбоксамид, 2-хлор-Ы-(2,3-дигидро-1,1,3триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3ил]пиридин, цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)циклогептанол, 2,4-дигидро-5-метокси-2метил-4-[[[[1-[3-(трифторметил)фенил]этилиден]амино]окси]метил]фенил]-3Н-1,2,3-триазол-3-он (185336-79-2), метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Н-инден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат, 3,4,5трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил, метил 2-[[[циклопропил[(4-метоксифенил)имино]метил]тио]метил]а-(метоксиметилен)бензацетат, 4-хлор-а-пропинилокси-Ы-[2-[3-метокси-4-(2-пропинилокси)фенил] этил]бензацетамид, (28)-Ы-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2- 22 015462 [(метилсульфонил)амино]бутанамид, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-№[(1В)-1,2,2-триметилпропил]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, 5-хлор-№[(1В)-1,2-диметилпропил]-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-7-амин, №[1-(5-бром-3-хлорпиридин-2-ил)этил]-2,4-дихлорникотинамид, N-(5бром-3-хлорпиридин-2-ил)метил-2,4-дихлорникотинамид, 2-бутокси-6-иод-3-пропилбензопиранон-4-он, №{Ш-[(циклопропилметокси)имино][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфенил]метил}-2-бензацетамид, Ν(3-этил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-формиламино-2-гидроксибензамид, 2-[[[[1-[3-(1-фтор-2-фенилэтил)окси]фенил]этилиден]амино]окси]метил]-а-(метоксиимино)-№метил-аЕ-бензацетамид, Ν-{2-[3хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид, №(3',4'-дихлор-5-фторбифенил2-ил)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, №(6-метокси-3 -пиридинил)циклопропан карбоксамид, 1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил-1Н-имидазол-1-карбоновая кислота, О[1-[(4-метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропил]-1Н-имидазол-1-карботионовая кислота, 2-(2-{[6-(3хлор-2-метилфенокси)-5-фторпиримидин-4-ил]окси}фенил)-2-(метоксиимино)-№метилацетамид.
Бактерициды.
Бронопол; дихлорофен; нитрапирин; диметилдитиокарбамат никеля; касугамицин; октилинон; фуранкарбоновая кислота; окситетрациклин; пробеназол; стрептомицин; теклофталам; сульфат меди и другие соединения меди.
Инсектициды/акарициды/нематициды.
Ингибиторы ацетилхолинэстеразы (АСКЕ).
Карбаматы, например аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, алликсикарб, аминокарб, бендиокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоэтокарб, диметилан, этиофенкарб, фенобукарб, фенотиокарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метам-натрий, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, промекарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС, ксилилкарб, триазамат.
Органофосфаты, например ацефат, азаметифос, азинфос(-метил, -этил), бромофос-этил, бромфенвинфос(-метил), бутатиофос, кадусафос, карбофенотион, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос(-метил/-этил), коумафос, цианофенфос, цианофос, хлорфенвинфос, деметон-8-метил, деметон-8-метилсульфон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос/ОПУР, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, диоксабензофос, дисульфотон, ΕΡΝ, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фосметилан, фостиазат, гептенофос, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопропил О-салицилат, изоксатион, малатион, мекарбам, метакрифос, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратион(-метил/-этил), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиримифос(-метил/-этил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, протоат, пираклофос, пиридафентион, пиридатион, квиналфос, себуфос, сульфотеп, сулпрофос, тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, триклорфон, вамидотион.
Модуляторы натриевого канала/зависящие от напряжения блокираторы натриевого канала.
Пиретроиды, например акринатрин, аллетрин (ά-цис-транс, ά-транс), β-цифлутрин, бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин-8-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (α-, β-, θ-, ζ-), цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин (1В-изомер), эсфенвалерат, этофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпиритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалинат, фубфенпрокс, γ-цигалотрин, имипротрин, кадетрин, λцигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1В-транс-изомер), праллетрин, профлутрин, протрифенбут, пиресметрин, ресметрин, ВИ 15525, силафлуофен, τ-флувалинат, тефлутрин, тераллетрин, тетраметрин (-1В-изомер), тралометрин, трансфлутрин, ΖXI 8901, пиретрины (пиретрум), ΌΌΤ.
Оксадиазины, например индоксакарб.
Семикарбазоны, например метафлумизон (ВА8 3201).
Агонисты/антагонисты ацетилхолиновых рецепторов.
Хлороникотинилы, например ацетамиприд, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, нитиазин, тиаклоприд, тиаметоксам.
Никотин, бенсултап, картап.
Модуляторы ацетилхолиновых рецепторов.
Спиносин, например спиносад.
САВА-управляемые антагонисты хлоридных каналов.
Органохлорины, например камфехлор, хлордан, эндосульфан, γ-НСН, НСН, гептахлор, линдан, метоксихлор.
Фипролы, например ацетопрол, этипрол, фипронил, пирафлупрол, пирипрол ванилипрол. Активаторы хлоридного канала.
Мектины, например абамектин, эмамектин, эмамектин-бензоат, ивермектин, лепимектин, мильбемицин.
- 23 015462
Миметики ювенильного гормона, например диофенолан, эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен, трипрен.
Экдисонагонисты/разрыватели.
Диацилгидразины, например хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид.
Ингибиторы биосинтеза хитина.
Бензоилмочевины, например бистрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон.
Бупрофезин, циромазин.
Ингибиторы оксидативного фосфорилирования, АТФ-разрыватели.
Диафентиурон.
Оловоорганические соединения, например азоциклотин, цигексатин, фенбутатин-оксид.
Разъединители оксидативного фосфорилирования через прерывание Н-протонного градиента. Пирролы, например хлорфенапир.
Динитрофенолы, например бинапакрил, динобутон, динокап, ИИОС, мептилдинокап.
Ингибиторы транспорта сайт-Ьэлектронов.
МЕТГсы, например феназаквин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад.
Гидраметилнон.
Дикофол.
Ингибиторы транспорта сайт-П-электронов.
Ротенон.
Ингибиторы транспорта сайт-Ш-электронов.
Ацеквиноцил, флуакрипирим.
Микробные разрыватели мембраны кишок насекомых.
ВасШик !йигтд1епк1к-штаммы.
Ингибиторы биосинтеза жиров.
Тетроновые кислоты, например спиродиклофен, спиромесифен.
Тетрамовые кислоты, например спиротетрамат, цис-3-(2,5-диметилфенил)-4-гидрокси-8-метокси-1азаспиро[4.5]дец-3-ен-2-он.
Карбоксамиды, например флоникамид.
Октопаминерговые агонисты, например амитраз.
Ингибиторы стимулированной магнием АТФазы, например пропаргит.
Аналоги нереистоксина, например гидрооксалаты тиоциклама, тиосултап-натрий.
Агонисты рианодин-рецептора.
Дикарбоксамиды бензойной кислоты, например флубендиамид.
Антраниламиды, например ринаксипир-(3-бром-Ы-{4-хлор-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил }-1-(3-хлорпиридин-2-ил)-1Н-пиразол-5 -карбоксамид).
Биологика, гормоны или феромоны.
Азадирахтин, ВасШик крес., Веаиуепа крес., кодлемон, Ме1агг1ихшт крес., Раесйотусек крес, турингиенсин, Vе^ι^с^11^ит крес.
Биологически активные вещества с неизвестными или неспецифическими механизмами действия.
Средства, которые воздействуют газом, например фосфид алюминия, метилбромид, сульфурилфторид.
Средства, ингибирующие поедание, например криолиты, флоникамид, пиметрозин.
Ингибиторы роста клещей, например клофентезин, этоксазол, гекситиазокс.
Амидофлумет, бенклотиаз, бензоксимат, бифеназат, бромопропилат, бупрофезин, хинометионат, хлордимеформ, хлоробензилат, хлоропикрин, клотиазобен, циклопрен, цифлуметофен, дицикланил, феноксакрим, фентрифанил, флубензимин, флуфенерим, флутензин, госсиплур, гидраметилнон, японилур, метоксадиазон, керосин, пиперонилбутоксид, олеат калия, пиридалил, сулфлурамид, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин.
Возможно также смешивание с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, удобрения, регуляторы роста растений, защитные вещества, полухимикаты, или также со средствами, улучшающими свойства растений.
Содержание биологически активного вещества в готовых для применения формах, полученных из имеющихся в продаже препаратов, может варьироваться в широких пределах. Концентрация биологически активного вещества в формах, готовых для применения, может составлять от 0,00000001 до 95 вес.% биологически активного вещества, более предпочтительно от 0,00001 до 1 вес.%.
Применение проводят обычным способом, который приспособлен к форме, готовой для применения.
Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающие
- 24 015462 ся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части.
В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае необходимости в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие части и части растений пояснены выше.
Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения соответственно стандартного торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортами растений понимают растения с новыми свойствами (Тгайз), которые выращены обычными способами селекции, в результате мутагенеза, или с помощью рекомбинантной ДНК-техники. Это могут быть сорта, био- и генотипы.
В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания (почва, климат, вегетационный период, питание) могут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также супераддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможно уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра воздействия, и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким и низким температурам, повышенная толерантность к засухе или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты.
К предпочтительным обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений, относятся все растения, которые получены путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства (Тгайз). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к засухе или к содержанию солей в воде и почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств является повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, сахарная свекла, томаты, горох и другие виды овощных культур, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусы и виноград), причем особенно выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств (Тгайз) особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых, паукообразных, нематод и улиток с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из ВасШиз Тйигшд1епз1з (например, через гены Сгу1А(а), Сгу1А(Ь), Сгу1А(с), Сгу11А, Сгу111А, Сгу111В2, Сгу9с, Сгу2АЬ, СгуЗВЬ и Сгу1Т, а также их комбинаций) (далее Βΐ-растения). В качестве свойств (Тгайз) далее особенно подчеркивается повышенная защита растений от грибов, бактерий и вирусов с помощью системной приобретенной устойчивости (8АК), системина, фитоалексина, элициторов, а также резистентных генов и соответствующим образом экспримированных протеинов и токсинов. В качестве свойств (Тгайз) далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосате или фосфинотрицину (например, РАТ-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства (Тгайз) трансгенным растениям, могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров Βΐ-растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиями ΥΙΕΕΌ САКЭ® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), КпоскОиЕ® (например, кукуруза), 81агЫпк® (например, кукуруза), Во11дагд® (хлопчатник), ЫисоШ® (хлопчатник) и ЫетеЬеаГ® (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Коипдир Кеаду® (толерантность к глифосате, например кукуруза, хлопчатник, соя), Ь1Ьег1у Ыпк® (толерантность к фосфинотрицину, например рапс), ΙΜΙ® (толерантность к имидазолинону) и 8Т8® (толерантность к сульфонилмочевине, например кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием С1еагйе1д® (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, генетическими свойствами (Тгайз).
Приведенные растения можно особенно предпочтительно обработать согласно данному изобрете
- 25 015462 нию соединениями общей формулы (I), соответственно, смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Предпочтительные области, приведенные выше для биологически активных веществ, соответственно смесей, справедливы и для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений веществами, соответственно смесями, специально приведенными в данном тексте.
Применение осуществляют в виде аэрозолей, средств опрыскивания без давления, например спреи для опрыскивания насосом или спреи для распыления, автоматов для образования туманов, пен, гелей, испаряемых продуктов с пластинкой для испарения из целлюлозы или пластмассы, испарителей жидкости, гелевых и мембранных испарителей, испарителей с пропеллером, не питаемых энергией, соответственно, пассивных систем испарения, бумаги против моли, мешочков против моли и гелей против моли, в виде гранулятов или пылей, рассыпных приманок или приманочных станций.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться в виде дефолиантов, десикантов, средств, уничтожающих сорные растения, и более предпочтительно в качестве средств уничтожения сорных растений. Под сорными растениями в широком смысле понимают все растения, которые растут в местах, где они нежелательны. Действуют ли вещества согласно данному изобретению в качестве тотальных или селективных гербицидов, это зависит в существенной мере от использованных расходных количеств.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться, например, в следующих растениях.
Двудольные сорные растения родов: АЬиШоп, Атагап1кик, АтЬгоЛа, Апоба, Ап1кет1к, Аркапек, А1г1р1ех, ВеШк, В1бепк, Сарке11а, Сагбиик, Сакк1а, СеШаигеа, Скепоробшт, Спкшт, Сопуо1уи1ик, ОаШга, Оектобшт, Етех, Егуытит, ЕиркогЫа, Са1еорк1к, СаИпкода, Са1шт, Н1Ь1ксик, фотоен, КосЫа, Ьатшт, Ьер1бшт, Ьтбегша, Майтсапа, Метка, Мегсипакк, Ми11идо, Муококк, Рарауег, РкагЬШк, Р1ап1адо, Ро1удопит, Ройи1аса, Капипси1ик, Каркапик, Копрра, Ко1а1а, Китех, 8а1ко1а, 8епесю, 8екЬата, 81ба, 8тар1к, 8о1апит, 8опскик, 8ркепос1еа, 81е11апа, Тагахасит, Тк1акр1, Тп£о1шт, Игкса, Vе^оη^са, ^оН, Xаηΐк^ит.
Двудольные культурные растения родов: АгасЫк, Ве1а, Вгаккка, Сисит1к, СисигЬйа, НейаШкик, Паисик, С1усше, Соккуршт, фотоеи, ЬасШса, Ьшит, Ьусорегысоп, Мсойапа, Ркакео1ик, Р1кит, 8о1апит, ^ша.
Однодольные сорные растения родов: Аедйорк, Адгоругоп, Адгокйк, А1оресигик, Арега, Ауепа, ВгасЫапа, Вготик, Сепскгик, Соттекпа, Супобоп, Сурегик, Пас1у1ос1ешит, О1дйапа, ЕсЫпоск1оа, Е1еоскапк, Е1еикше, Егадгокйк, Епоск1оа, ЕекШса, Е1тЬпк1у11к, Не1егап1кега, [треШа, Нскаетит, Ьер1оск1оа, Ьокит, Мопоскопа, Рашсит, Ракра1ит, Рка1апк, Рк1еит, Роа, КойЬоеШа, 8адй1апа, 8сирик, 8е1апа, 8огдкит.
Однодольные культурные растения родов: АШит, Апапак, Акрагадик, Ауепа, Ногбеит, Огу/а, Рашсит, 8асскагит, 8еса1е, 8огдкит, Тгй1са1е, Тпйсит, Ζеа.
Применение биологически активных веществ согласно данному изобретению, однако, ни в коем случае не ограничено этими родами и распространяется в равной мере также и на другие растения.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению пригодны в зависимости от концентрации для полного уничтожения сорняков, например, на промышленных установках и на железнодорожных путях, а также на дорогах и площадях в населенных пунктах, не обросших или обросших деревьями. Наряду с этим, биологически активные вещества согласно данному изобретению могут использоваться для борьбы с сорными растениями в многолетних культурах, например в лесах, посадках декоративных кустарников, в садах, виноградниках, на плантациях цитрусовых деревьев, орехов, бананов, кофе, чая, каучука, масличных пальм, какао, на посадках ягод и хмеля, на декоративных лужайках и спортивных полях и на пастбищах, а также для селективной борьбы с сорными растениями в однолетних культурах.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению обнаруживают высокую гербицидную эффективность и широкий спектр действия при применении на почве и на надземных частях растений. Они пригодны в определенном смысле также для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорными растениями в однодольных и двудольных культурах растений как при предвсходовом, так и при послевсходовом способе обработки.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут быть переведены в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, порошки для опрыскивания, суспензии, порошки, средства для распыления, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, пропитанные биологически активным веществом природные и синтетические вещества, а также микрокапсулы в полимерных веществах.
Эти препараты получают известным способом, например при смешивании биологически активных веществ с наполнителями, то есть жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных средств, то есть эмульгирующих средств, и/или диспергирующих средств, и/или пенообразующих веществ.
В случае использования воды в качестве наполнителя могут использоваться также органические растворители в качестве вспомогательных для растворения веществ. В качестве жидких растворителей
- 26 015462 имеются в виду, по существу, следующие: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, насыщенные углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.
В качестве твердых носителей имеются в виду, например, аммониевые соли и помолы природных горных пород, таких как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и помолы синтетических камней, таких как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов имеются в виду, например, измельченные и фракционированные природные каменные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из помолов неорганических и органических веществ, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки и стебли табака.
В качестве эмульгаторов и пенообразующих средств подходят, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилена с жирной кислотой, эфиры полиоксиэтилена с жирным спиртом, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка. В качестве диспергирующих средств имеют в виду, например, лигнинсульфитовые щелоки и метилцеллюлозу.
В препаратах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть природные или растительные масла.
Могут использоваться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители, и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препараты содержат вообще от 0,1 до 95 вес.% биологически активного вещества, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.
Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут как сами по себе, так и в случае их препаратов применяться также в смесях с известными гербицидами и/или с веществами, которые улучшают переносимость гербицидов культурными растениями (защитные вещества), для борьбы с сорными растениями, причем возможно использование готовых форм препаратов или смесей, приготавливаемых в больших резервуарах. Возможны также смеси со средствами борьбы с сорными растениями, которые содержат один или несколько известных гербицидов и защитное вещество.
Для смесей подходят известные гербициды, такие как, например, ацетохлор, ацифлуорфен (-натрий), аклонифен, алахлор, аллоксидим (-натрий), аметрин, амикарбазон, амидохлор, амидосульфурон, амидопиралид, анилофос, асулам, атразин, азафенидин, азимсульфурон, бефлубутамид, беназолин (-этил), бенфуресат, бенсульфурон (-метил), бентазон, бенкарбазон, бензфендизон, бензобициклон, бензофенап, бензоилпроп (-этил), биалафос, бифенокс, биспирибак (-натрий), бромобутид, бромофеноксим, бром-оксинил, бутахлор, бутафенацил (-аллил), бутроксидим, бутилат, кафенстрол, калоксидим, карбетамид, карфентразон (-этил), хлометоксифен, хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон (-этил), хлорнитрофен, хлорсульфурон, хлортолурон, цинидон (-этил), цин-метилин, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп (-пропаргил), кломазон, кломепроп, клопиралид, клопирасульфурон (-метил), клорансулам (-метил), кумилурон, цианазин, цибутрин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп (-бутил), 2,4-Ό, 2,4-ΌΒ, десмедифам, диаллат, дикамба, дихлорпроп (-Р), диклофоп (-метил), диклосулам, диэтатил (-этил), дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, димексифлам, динитрамин, дифенамид, дикват, дитиопир, диурон, димрон, эпроподан, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон (-метил), этофумесат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп (-Р-этил), фентразамид, флампроп (-изопропил, -изопропил-Ь, -метил), флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп (-Р-бутил), флуазолат, флукарбазон (-натрий), флуфенацет, флуметсулам, флумиклорак (-пентил), флумиоксазин, флумипропин, флуметсулам, флуометурон, флуорохлоридон, флуорогликофен (-этил), флупоксам, флупропацил, флурпирсульфурон (-метил, -натрий), флуренол (-бутил), флуридон, флуроксипир (-бутоксипропил, -мептил), флурпримидол, флуртамон, флутиацет (-метил), флутиамид, фомезафен, форамсульфурон, глуфосинат (-аммоний), глифосат (-изопропиламмоний), галосафен, галоксифоп (-этоксиэтил, -Р-метил), гексазинон, НОК-201, имазаметабенз (-метил), имазаметапир, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, иодосульфурон (-метил, -натрий), иоксинил, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, мекопроп, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, мето- 27 015462 бензурон, метобромурон, (а-)метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон (-метил), молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, ортасульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пендралин, пенокссулам, пентоксазон, фенмедифам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, претилахлор, примисульфурон (-метил), профлуазол, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропизохлор, пропоксикарбазон (-натрий), пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен (-этил), пирасульфотол, пиразогил, пиразолат, пиразосульфурон (-этил), пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пиридатол, пирифталид, пириминобак (-метил), пиритиобак (-натрий), пиримисульфан, пироксасульфурон, квинхлорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп (-Р-этил, -Р-тефурил), римсульфурон, сетоксидим, симазин, симетрин, сулкотрион, сульфентразон, сульфометурон (-метил), сульфосат, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, темботрион, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиафлуамид, тиазопир, тидиазимин, тифенсульфурон (-метил), тиобенкарб, тиокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон (-метил), триклопир, тридифан, трифлуралин, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон (-метил), тритосульфурон и
Рг
Возможна также смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, защитные вещества от поедания птицами, питательные для растений вещества и средства для улучшения структуры почвы.
Биологически активные вещества, соответственно комбинации биологически активных веществ, могут применяться как сами по себе, в виде их препаратов, так и в виде полученных из них в результате дальнейшего разбавления готовых для применения форм, таких как готовые к применению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение осуществляют обычным образом, например поливанием, опрыскиванием, разбрызгиванием, рассыпанием.
Биологически активные вещества, соответственно комбинации биологически активных веществ, согласно данному изобретению могут наноситься как перед всходами, так и после всходов растений. Их можно также вносить в почву перед посевом.
Расходное количество биологически активного вещества может колебаться в широких интервалах. Оно существенно зависит от вида желательного эффекта. Вообще расходные количества составляют от 1 г до 10 кг биологически активного вещества на гектар (га) поверхности почвы, предпочтительно от 5 г до 5 кг на 1 га.
Предпочтительный эффект переносимости культурными растениями комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению особенно сильно проявляется при определенных концентрационных соотношениях. Однако весовые соотношения биологически активных веществ в комбинациях биологически активных веществ могут варьроваться в относительно широких интервалах. Как правило, на 1 вес.ч. биологически активного вещества формулы (I) или его соли приходится от 0,001 до 1000 вес.ч., более предпочтительно от 0,01 до 100 вес.ч., еще более предпочтительно от 0,05 до 20 вес.ч. одного или нескольких соединений, улучшающих переносимость культурных растений и приведенных выше под (Ь') (антидотов/защитных веществ).
Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению вообще можно при
- 28 015462 менять в виде готовых препаратов. Однако содержащиеся в комбинациях биологически активные вещества могут быть представлены в виде препаратов отдельных веществ, которые перед применением смешивают, то есть применяются в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах.
Для определенных целей применения, в частности при послевсходовой обработке, часто может быть предпочтительно добавление в препараты в качестве других добавок, переносимых растениями, минеральных или растительных масел (например, имеющийся в продаже препарат ракобинол) или солей аммония, таких как, например, сульфат аммония или роданид аммония.
Новые комбинации биологически активных веществ могут применяться сами по себе, в виде их препаратов или полученных из них при дальнейшем разбавлении форм, готовых для применения, таких как готовые к применению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение происходит обычными способами, например поливанием, опрыскиванием, разбрызгиванием, распылением и рассыпанием.
Расходные количества комбинаций биологически активных веществ согласно данному изобретению могут варьироваться в определенном интервале; они зависят среди других условий от погоды и характеристик почвы. Как правило, расходные количества составляют от 0,001 до 5 кг на 1 га, предпочтительно от 0,005 до 2 кг на 1 га, более предпочтительно от 0,01 до 0,5 кг на 1 га.
Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению можно вносить как перед всходами, так и после всходов растений, то есть предвсходовым или послевсходовым способами.
Защитные вещества, применяемые согласно данному изобретению, можно в зависимости от их свойств использовать для предварительной обработки семенного материала культурных растений (протравливание семян) или также вносить перед посевом в посевную борозду или отдельно вносить перед гербицидом или вносить вместе с гербицидом перед всходами или после всходов растений.
В качестве примеров растений можно привести важные культурные растения, такие как зерновые культуры (пшеница, ячмень, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, рапс, свекла, сахарный тростник, а также фруктовые деревья (с такими фруктами как яблоки, груши, цитрусовые фрукты и виноград), причем более предпочтительны зеновые культуры, кукуруза, соя, картофель, хлопчатник и рапс.
Биологически активные вещества/комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению пригодны для повышения урожайности. Кроме того, они малотоксичны и хорошо переносятся культурными растениями.
Биологически активные вещества/комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению можно при необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах использовать в качестве гербицидов. Их можно также использовать в качестве промежуточных или исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ.
Биологически активные вещества/комбинации биологически активных веществ в зависимости от физических и/или химических свойств могут быть переведены в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, мелкие капсулы в полимерных веществах и для покрывания пленкой семенного материала, препаратов с ультрамалыми объемами для образования холодного или теплого тумана.
Эти препараты получают известными способами, например при смешивании биологически активных веществ/комбинаций биологически активных веществ с наполнителями, то есть с жидкими носителями, сжиженными газами, находящимися под давлением, и/или твердыми носителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных веществ, то есть эмульгаторов и/или диспергирующих средств, и/или вспенивающих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя могут также использоваться органические растворители в качестве вспомогательных для растворения средств. В качестве жидких растворителей имеют в существенной мере ввиду: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения или хлорированные алифатические соединения, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под сжиженными газообразными наполнителями или носителям понимают такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются газообразными, например газы-носители аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых носителей имеют ввиду: например, помолы природных горных пород, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля и помолы синтетических камней, такие как высокодисперсная кремниевая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов имеют ввиду, например, измельченные и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из помолов неорганических и органических материалов и грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кочаны кукурузы и стебли табака. В качестве эмульгирующих средств и/или пенообразующих средств имеются ввиду, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилена с жирной кислотой,
- 29 015462 эфиры полиоксиэтилена с жирным спиртом, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка. В качестве диспергирующих средств имеются ввиду, например, лигнинсульфитовые щелоки и метилцеллюлоза.
В препаратах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные или растительные масла.
Могут использоваться красители и неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциан синий и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препараты содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес.% биологически активного вещества, более предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.
Биологически активные вещества/комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут применяться как сами по себе, так и в виде их препаратов также в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами, для того чтобы, например, расширить спектр действия или предупредить развитие устойчивости. Во многих случаях при этом достигаются синергические эффекты, то есть эффективность смеси больше суммы эффектиностей компонентов, применяемых по отдельности.
В качестве примешиваемых компонентов имеют ввиду, например, приведенные выше вещества (фунгициды, бактерициды, инсектициды/акарициды/нематициды).
Возможна также смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста растений.
Биологически активные вещества/комбинации биологически активных веществ могут применяться сами по себе, в виде их препаратов или в виде приготовленных из них форм, готовых к применению, та ких как готовые для использования растворы, суспензии, порошки для опрыскивания, пасты, растворимые порошки, распылительные средства и грануляты. Применение осуществляют обычным образом, например поливанием, опрыскиванием, разбрызгиванием, рассыпанием, опылением, покрыванием пеной, намазыванием и т.д. Наряду с этим, возможно нанесение веществ способом ультра малых объемов или препарат биологически активного вещества или само биологически активное вещество инжектировать в почву. Можно также обработать семенной материал растений.
Обозначение биологически активные вещества также всегда включает перечисленные здесь комбинации биологически активных веществ.
Получение и применение биологически активных веществ согласно данному изобретению описано в следующих примерах.
Пример Т-1-а-1.
Примеры
β-изомер
В атмосфере аргона 2,2 экв. = 2,5 г трет-бутилата калия, 95%-ного (25,6 ммоль) помещают в 10 мл диметилацетамида. При температуре 80-100°С добавляют по каплям 4,2 г соединения согласно примеру П-1 (12,1 ммоль) в 5 мл диметилацетамида. Перемешивают в течение 1 ч при температуре 100°С. После завершения реакции (контроль тонкослойной хроматографией) реакционную смесь подают в 200 мл ледяной воды, концентрированным раствором НС1 доводят до значения рН 2 и отсасывают осадок, который перекристаллизовывают из смеси метил-трет-бутиловый эфир/гексан.
Выход: 3,8 г (96% от теор.), Тпл (температура плавления) = 177°С.
По аналогии с примером ^-1-а-1) и согласно общим указаниям по получению получают следующие ?'
-<СН2)—у-О-А соединения формулы ^-1-а) , где В = Н, η = 1 и ν= &
- 30 015462
| Пример № | 4¥ | X | Υ | Ζ | V | ш | Ω1 | о2 | А | Тпл°С/ЯМР | Изомер |
| 1-1-а-2 | сн3 | СН3 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | СНз | 249 | β |
| Ι-1-а-З | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | СНз | 212 | β |
| I-1-а-4 | С2Н5 | О-СНз | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 193 | β |
| М-а-5 | н | СНз | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 0 | н | н | СНз | 256 | β |
| Ι-1-а-б | н | сн3 | н | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | СНз | 143 | β |
| 1-1-а-7 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | 96 | β |
| Ы-а-8 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | н | СН3 | 161 | β |
| 1-1-а-9 | с2н5 | О-СН3 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | 200 | β |
| Ι-1-а-Ю | н | сн3 | Н | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | С3Н7 | 96 | β |
| Пример № | νν | X | Υ | Ζ | V | тп | о1 | о2 | А | Тпл°С/ЯМР Изомер | |
| Ι-1-а-Н | сн3 | СН3 | 4-СН3 | Я | 3’ | 0 | н | я | С3Н7 | 215 β | |
| 1-1-а-12 | С2Н5 | Вг | 4-СН3 | я | 3’ | 0 | я | я | с3н7 | 182 В | |
| 1-1-а-13 | С2Н5 | СН3 | 4-Вг | я | 3’ | 0 | н | я | с3н7 | НО | β |
| М-а-14 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | я | 3’ | 0 | н | я | сн3 | 251 | β |
| М-а-15 | сн3 | С1 | 4-С1 | я | 3’ | 0 | я | н | сн3 | 223 | β |
| М-а-16 | н | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | я | сн3 | 212 | β |
| 1-1-а-17 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 3’ | 0 | я | н | сн3 | 252 | β |
| 1-1-а-18 | сн3 | СНз | 4-Вг | Н | 3’ | 0 | Ή | н | сн3 | 192 | β |
| 1-1-а-19 | С1 | С1 | 4-С1 | Н | 3’ | 0 | Я | н | СН3 | 208 | β |
| 1-1-3-20 | н | сн3 | 5-(4-С1-РИ) | Н | 3’ | 0 | Я | н | сн3 | 196 | β |
| Ι-1-3-2Ι | н | сн3 | 4-С1 | 5-СН3 | 3’ | 0 | Я | я | сн3 | 203 | β |
| 1-1-3-22 | н | Вг | Н | 5-СНз | 3’ | 0 | н | я | сн3 | 106 | β |
| 1-1-а-23 | СНз | сн3 | 4-1 | Я | 3’ | 0 | н | н | сн3 | 107 | β |
| 1-1-3-24 | н | С1 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 3’ | 0 | н | я | сн3 | 229 | β |
| 1-1-3-25 | сн3 | СНз | 4-С1 | я | 3’ | 0 | н | я | сн3 | 196 | β |
| 1-1-3-26 | СНз | С2Н5 | 4-Вг | н | 3’ | 0 | я | н | сн3 | 119 | β |
| 1-1-а-27 | СНз | С2Н5 | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | я | сн3 | *330 (т> ЗН, СН2-ОСНз) 6,9 (5, 2Н, Аг-Н) | β |
| Пример № | \ν | X | Υ | Ζ | V | т | Ώ1 | о2 | А | Тпл°С/ЯМР | Изомер |
| ϊ-1-3-28 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | Разл. | β |
| 1-1-3-29 | Η | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 61 | β |
| Ι-1-а-ЗО | сн3 | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 4> | 0 | н | и | сн3 | Воск | β |
| 1-1-3-31 | сн3 | сн3 | 4-Вг | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 242 | β |
| М-а-32 | сн3 | сн3 | 4-С1 | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 212 | β |
| Ι-1-а-ЗЗ | Η | Вг | Н | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 230 | β |
| 1-1-а-34 | Η | С1 | 5-(4-С1-Р11) | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 242 | β |
| ί-1-3-35 | сн3 | С1 | 4-С1 | Н | 4’ | 0 | и | н | сн3 | 255 | β |
| Ι-1-а-Зб | сн3 | осн3 | 4-СН3 | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 187 | β |
| 1-1-3-37 | Η | СН3 | 4-С1 | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 102 | β |
| 1-1-3-38 | С1 | С1 | 4-С1 | н | 4* | 0 | н | н | сн3 | 265 | β |
| 1-1-8-39 | сн3 | СНз | 4-СН3 | н | 3’ | 1 | я | н | сн3 | 74 | β |
| 1-1-а-40 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | 198 | β |
| I-1-а-41 | сн3 | сн3 | 4-Вг | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | 74 | β |
| 1-1-3-42 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 3’ | 1 | я | н | сн3 | 81 | β |
| 1-1-3-43 | н | сн3 | Н | 5-СН3 | 3’ | 1 | н | н | сн3 | 83 | β |
| 1-1-3-44 | С2н5 | Вг | 4-СН3 | н | З1 | 1 | н | н | сн3 | 100 | β |
- 31 015462
| Пример № | \ν | X | Υ | Ζ | V | т | о1 | о2 | А | Тпл°С/ЯМР | Изомер |
| 1-1-а-45 | с2н5 | ОСНз | 4-С1 | н | 3’ | н | н | СН3 | 100 | β | |
| 1-1-а-46 | осн3 | С1 | 4-СН3 | н | 3’ | н | н | сн3 | 163-164 | β | |
| 1-1-а-47 | С2Н5 | ос2н5 | 4-С1 | н | 3’ | н | н | сн3 | **2,63 (т, 2Н, Аг-СНА 3,41 (т, 2Н, СН,О) | β | |
| М-а-48 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н | 4’ | н | н | сн3 | 180-183 | β | |
| 1-1-а-49 | с2н5 | ОС2Н5 | 4-С1 | н | 4’ | н | н | сн3 | 152-154 | β | |
| М-а-50 | с2н5 | осн3 | 4-С1 | н | 4’ | н | н | сн3 | 185-188 | β | |
| М-а-51 | осн3 | С1 | 4-СН3 | н | 4’ | н | н | СН3 | 175-188 | β | |
| Ы-а-52 | н | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | н | н | СН3 | 93 | β | |
| 1-1-а-53 | СНз | СНз | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | н | н | сн3 | 258 | β | |
| 1-1-3-54 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 4’ | н | и | сн3 | 153 | β | |
| 1-Ьа-55 | СНз | СНз | 4-СН3 | н | 4’ | н | н | СН3 | 201 | β | |
| 1-1-3-56 | СНз | СН3 | 4-Вг | н | 4’ | н | н | сн3 | 163 | β | |
| 1-1-3-57 | сн3 | сн3 | 4-1 | н | 4’ | н | н | сн3 | 148 | β | |
| 1-1-3-58 | н | сн3 | И | 5-СН3 | 4’ | н | и | сн3 | 161 | β | |
| М-а-59 | н | СН3 | 4-С1 | 5-СН3 | 4’ | н | н | сн3 | 280 | β | |
| М-а-60 | сн3 | осн3 | 4-СН3 | Н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | 217 | β |
* ’Η-ЯМР (400 МГц, СОСЬ): химический сдвиг δ в миллионных долях. ** 'Н-ЯМР (400 МГц, {^-ДМСО): химический сдвиг δ в миллионных долях. ДМСО = диметилсульфоксид. Разл. = разлагается. РЬ = фенил, Аг = арил.
Пример 1-1-Ь-1.
0,218 г, 0,5 ммоль соединения согласно примеру 1-1-а-13 растворяют в 8 мл этилового эфира уксусной кислоты и добавляют 1,5 экв. триэтиламина (0,75 ммоль, 0,1 мл). 1,1 экв. хлорида метоксиуксусной кислоты растворяют в 2 мл этилового эфира уксусной кислоты и в условиях рефлюкса добавляют по плям 5 порциями в течение 30 мин. В течение 6 ч нагревают в условиях рефлюкса и в течение ночи ремешивают при комнатной температуре, добавляют насыщенный раствор №С1, органическую фазу шат, отгоняют растворитель и очищают на хроматографической колонке с градиентом гептан/этиловый эфир уксусной кислоты (90:10 до 0:100).
Выход: 175 мг (65% от теор.), Тпл = 138°С.
По аналогии с примером (1-1-Ь-1) согласно общим указаниям по получению получают следующие —(СН2)— С-О-А соединения формулы (Ι-1-Ь), где В = Η, п = 1 и V = °2 капесун-
- 32 015462
| Пример № | νν | X | Υ | Ζ | V | м | о1 | <32 | А | в1 | Тпл°С/ЯМР | Изомер |
| I-1-6-2 | с2н$ | Вг | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | Н3С-О-СН2- | *3,23 (ά, 2Н, СН2О-) 4,08 (ά, 2Н, СН^О-) | β |
| 1-1-Ь-З | С2Н5 | осн3 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | Н3С-О-СН2- | *3,21 (ά, 2Н, СН2О-) 4,01 (ά, 2Н, СН2О-) | β |
| I-1-6-4 | С2Н5 | осн3 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | Масло | β |
| 1-1-6-5 | с2н3 | Вг | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | изо-С3Н2 | 217-220 | β |
| 1-1-6-6 | С2Н5 | осн3 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | Н3С-О-СН2- | ** 3,29(4, 2Н, СН-г-О-СНтСус! 4,00(5, 2Н, СО-СТЬ-СН.) 6,84(δ, 2Н, Аг-Н) | β |
| Ι-1-6-7 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | н | С3Н7 | Н3С-О-СН2- | ** 3,30 (гп, зн, сн,-о-снэ 4,02 (4,2Н, СО-СН7-ОСНО 6,71 и 6,87 (]е т, 1Н, Аг-Н} | β |
| Пример № | νν | X | Υ | Ζ | V | м | <2* | ф | А | В1 | Тпл4С / ЯМР | Изомер |
| 1-1-Ь-8 | С2Н5 | осн3 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | ·* 2,55 (т,ЗН, Ат-СН2 и(СН3>зСН) 3,32 (4, ЗН, СНгОСНр 6,70 и 6,86 де т, 1Н, Аг-Н) | β |
| 1-1 -6-9 | сн3 | осн3 | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | ИЗ0-С3Н7 | *· 2,56 (т, 1Н,(СН3Ь£Н) 3,32 (4, ЗН, СН2-ОСНз) 6,49 и 6,63 О 5, ΙΗ, Аг-Н) | β |
| 1-1-6-10 | с2н5 | ОС2Н5 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | СН3 | изо-С3Ну | ** 2,60 (т, ЗН, (СН.ЪСНиАг-СН.) 3,30 (т, ЗН, СН-.-ОСНЭ 6,65 и 6,85 дет, 1Н, Аг-Н) | β |
| Ι-1-Ь-Н | сн3 | С1 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | 185 | β |
| Ι-1-Β-12 | СН3 | сн3 | 4-Вг | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | ИЗ0-С3Н7 | 215 | β |
| [-14)-13 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | 197 | β |
| 1-1-6-14 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | 195 | β |
| 1-1-6-15 | н | сн3 | 4-СН3 | 5-сн3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | И30-С3Н7 | 186 | β |
| Г-1-6-16 | н | сн3 | Н | 5-сн3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | (4, 6Н, СН(СНз)2) 2,16,2,25(28,6Н, Аг-СНз) 3,23 (4. 2Н, О-СН2) 3,29 (5, ЗН, О£Н3) | β |
| 1-1-6-17 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Изо-С3Н7 | ·* 2,60 (т, ЗН, Аг-СНг и (СН5)г СН) 3,33 (5, ЗН, СН--ОСН,) 7,01 и. 7.25 де 5, 1Н, Аг-Д) | β |
| 1-1-6-18 | с2н5 | ОС2Н5 | 4-С1 | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | ИЗО-С3Н7 | ·* 2,58 (т, ЗН. Аг-СН7 и (СН,)2 СН) 3,32 (5, ЗН, СН2-ОСНз) 6,66и6,8бде 5, 1Н,Аг-Н) | β |
| Пример № | τν | X | Υ | Ζ | V | М | о1 | Ω2 | А | в1 | Тпл°С/ЯМР | Изомер |
| 1-1-6-19 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н | 4’ | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | ** 2,59 (тп, ЗН, Ат-СШ и (СВД: СН) 3,33 ($, зн, сн,-осно 7,01 и 7,23 Оег, 1Н,Аг-Н) | β | |
| 1-1-6-20 | С2Н5 | осн3 | 4-С1 | н | 4’ | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | «· 2,54 (т, ЗН, Ат-СН, и (СН3)г СН) 3,33 (з, ЗН, СНуОСНО 6,71 и 6,86 де з, 1Н, Аг-Н) | β | |
| 1-1-Ь-21 | осн3 | С1 | 4-СН3 | н | 4’ | н | н | сн3 | ИЗО-С3Н7 | ** 2,62 (Ь,2Н, (СН^СН) 3,33 (б, ЗН, СН,-ОСН,) 6,61 и 6,82 де 5, 1Н, Аг-Н) | β | |
| 1-1-6-22 | С2Н5 | ОС2Н5 | 4-С1 | н | 4’ | н | н | сн3 | изо-С3Н7 | *· 2,58 (тп. ЗН, Аг-СН. и (СН3)2 СН) 3,34 (5, ЗН, СН2-ОСНз) 6,64 и 6,86 де з, 1Н, Аг-Ю | β | |
| 1-1-6-23 | Η | Вг | н | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | ВОСК *· 0,83-0,94 (т, 4Н, циклопропил-Щ 2,28(3, ЗН, Аг-СНз) | β |
•н-ямр (зоо МГц, сисы) химический сдвиг δ в миллионных долях.
** Н-ЯМР (400 МГц, СОСЬ): химический сдвиг δ в миллионных долях.
Зе - каждый.
- 33 015462
В атмосфере аргона 0,9 г соединения согласно примеру ^1-а-1 (0,00285 моль) помещают в 20 мл безводного метиленхлорида и 0,3 г триэтиламина (0,42 мл) и добавляют 20 мг основания Стеглиха (81еДюН); при температуре 20°С добавляют по каплям 0,27 мл этилового эфира хлормуравьиной кислоты (0,00285 моль) в 3 мл безводного метиленхлорида. Перемешивают в течение 4 ч при температуре 20°С. О результатах реакции судят по тонкослойной хроматографии.
Реакционную смесь чистят на хроматографической колонке (силикагель, дихлорметан:этиловый эфир уксусной кислоты = 10:1).
Выход: 0,45 г (36% от теор.), Тпл = 128°С.
По аналогии с примером ^-1-с-1) согласно общим указаниям по получению получают следующие ?’ —(снг)“с—А
I 2 соединения формулы ^-1-с), где В = Н, η = 1 и V = 0
(М-с)
| Пример № | X | Υ | Ζ | V | ш | о1 | О2 | А | м | К2 | Тпл°С / ЯМР | Изоме Р | |
| 1-1-с-2 | Н | сн3 | н | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | сн3 | о | С2Н5 | * 3,28 (з, ЗН, ОСН3) 4,02 (д, 2Н, ОСН7СН3) | β |
| 1-1-с-3 | с2н5 | ОСНз | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | о | С2Н5 | 163 | β |
| 1-1-с-4 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | н | С3Н7 | о | С2Н5 | 195-197 | β |
| 1-1-с-5 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н | 3’ 1 0 | н | н | Сзн? | О | С2Н5 | 173 | β | |
| 1-1-с-6 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н | 4’ 0 | н | н | сн3 | О | С2Н5 | 170-173 | β |
| Пример № | νν | X | Υ | Ζ | V | ш | Ц1 | о2 | А | м | к2 | Т(1л°С/ЯМ₽ | Изоме Р |
| 1-1-с-7 | С2Н3 | ОСНз | 4-С1 | н | 4' | 0 | н | и | сн3 | О | с2н5 | *3,20 (ά, 2Н, СН2О) 4,03 (я, 2Н, О-СН2СН3) | β |
| 1-1-с-8 | н | сн3 | 5-(4-С1-Рй) | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | С2Н5 | 156 | β |
| 1-1-с-9 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 183 | β |
| 1-1-с-Ю | сн3 | а | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 168 | β |
| Ι-1-с-Н | с2н5 | сн3 | 4-Вг | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 87 | β |
| 1-1-С-12 | с2н5 | С1 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | ** 4,05 (я, 2Η. СООСНО з,зо(а,зн,сн2-оснз) 7,15 и 7,25 (]е т, 1Н, Аг-Н) | β |
| 1-1-с-13 | С2Н5 | сн3 | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 159 | β |
| Н-с-14 | сн3 | ОСНз | 4-СН3 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | ** 3,32 (5, ЗН, СН2-ОСНз) 3,99 (га, 2Η, СООСНО 6,52 и 6,64 (]е 8, 1Н, Аг-Н) | β |
| 1-1-С-15 | сн3 | с2н5 | 4-Вг | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 150 | β |
| 1-1-С-16 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 170 | β |
| 1-1-С-17 | сн3 | сн3 | 4-Вг | н | 4' | 0 | н | н | сн3 | О | С2Н5 | 203 | Ρ |
| 1-1-С-18 | сн3 | ОСНз | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | С2Н5 | 146 | β |
| И-с-19 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 195 | Ρ |
- 34 015462
| Пример № | νν | X | Υ | Ζ | V | т | о1 | ¢2 | А | м | к2 | Тпл°С/ЯМР | Изоме Р |
| 1-1-с-20 | сн3 | С! | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | Н | сн3 | О | с2н5 | 178 | β |
| М-с-21 | н | Вг | Н | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | С2Н5 | 163 | β |
| 1-1-с-22 | н | СН3 | 4-С1 | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | и | сн3 | о | С2Н5 | 163 | β |
| М-с-23 | н | СН3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 0 | с2н5 | 159 | β |
| 1-1-с-24 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | И | 3’ | н | н | сн3 | 0 | С2Н5 | ** 3,32 (5, ЗН, ОСН3) 4,05 (ц, 2Н, СООСНО 7,03 и 7,27 (]е 5, 1Н,Аг-Н) | β | |
| 1-1-с-25 | с2н5 | ос2н5 | 4-С1 | Н | 3’ | н | н | сн3 | О | С2Н5 | ** 3,32 (5, ЗН, СН,-ОСНО 4,01 (т, 2Н, СООСНО 6,68 и 6,88 (]е 8, 1Н, Аг-Н) | β | |
| 1-1-с-26 | С2Н5 | осн3 | 4-С1 | Н | 3’ | н | н | сн3 | О | С2Н3 | ** 3,32 (8, ЗН, ОСН;) 4,03 (ч, 2Н, СООСНО 6,72 и 6,87 (|е 5, 1Η, Аг-Н) | β | |
| 1-1-с-2 7 | осн3 | С1 | 4-СН3 | Н | 3’ | н | н | сн3 | О | с2н3 | ** 3,32 (к, ЗН, СН>-ОСНО 4,04 (ч, 2Н, СООСНО 6,63 и 6,86 ()е 8, 1Н, Аг-Н) | β | |
| 1-1-с-28 | С2Н5 | Вг | 4-СН3 | Н | 4’ | н | н | сн3 | О | с2н5 | 163-165 | β | |
| 1-1-С-29 | С2Н3 | ОС2Н5 | 4-С1 | Н | 4’ | н | и | сн3 | О | С2Н5 | 207-210 | β | |
| 1-1-с-30 | с2н5 | осн3 | 4-С1 | н | 4’ | н | н | сн3 | О | с2н5 | 165-166 | β |
| Пример № | \ν | X | Υ | Ζ | V | т | о1 | о2 | А | м | к2 | Тпл°С/ЯМР | Изоме Р |
| 1-1-С-31 | осн3 | С1 | 4-СН3 | Н | 4' | н | н | сн3 | 0 | С2Н5 | 177-180 | 0 | |
| 1-1-с-32 | СН3 | сн3 | 4-Вг | Н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 165 | β |
| 1-1-с-33 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | О | С2Н5 | 144 | β |
| 1-1-С-34 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 4' | 1 | н | н | сн3 | О | с2н3 | Воск **3,38Л2Н,О-СН2-СН2-) 6,83<8.2Η,Αι-Η) 3,97(Чз 2Н, О-£НгСН}) | β |
| М-с-35 | сн3 | с2н3 | 4-СН3 | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | С2Н5 | 150 | β |
| Ι-1-с-Зб | н | Вг | Н | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | и | сн3 | О | с6н5сн2 | Воск ·· 2.24 (5, ЗН, Аг-СНА 3,23 (6,2Н, СНг-О-СНз) 5.05 (5,2Н, О-СНгСбНД | β |
| 1-1-С-37 | с2н5 | ОС2Н3 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 195 | β |
| 1-1-с-38 | с2н5 | С! | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | Воск | β |
| 1-1-С-39 | сн3 | с2н5 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 143 | β |
2Н-ЯМР <400 МГц, ΟϋβϋΝ) : химический сдвиг б в миллионных долях.
2Н-ЯМР (400 МГц, СРС1з) : химический сдвиг б в миллионных долях.
Пример ΙΙ-1.
В атмосфере аргона 3,57 г соединения согласно примеру ХГУ-1 помещают в 50 мл безводного тетрагидрофурана и 3 г триэтиламина (30 ммоль) = 4,2 мл и при температуре от 0 до 10°С добавляют 2,75 г (0,015 моль) хлорида 2,5-диметилфенилуксусной кислоты в 5 мл безводного тетрагидрофурана.
За ходом реакции следят с помощью тонкослойной хроматографии. Растворитель отгоняют и проводят очистку на хроматографической колонке (силикагель, гексан:этиловый эфир уксусной кислоты = 8:2).
Выход: 4,3 г (81% от теор.). Тпл = 119°С.
По аналогии с примером (ΙΙ-1) согласно общим указаниям по получению получают следующие со- 35 015462
единения формулы (II) , где В = Η, η = 1 и V =
| Пример № | \ν | X | Υ | Ζ | V | м | Ч1 | ч2 | А | к« | Тпл°С / ЯМР | Изомер |
| П-2 | н | сн3 | н | 5-СН3 | 3’ | 0 | И | н | сн3 | сн3 | 144 | β |
| п-з | сн3 | сн3 | 4-СН3 | Н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 103 | β |
| П-4 | С2Н5 | осн3 | 4-С1 | Н | 3’ | О | н | н | сн3 | сн3 | 84 | β |
| П-5 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | Н | 3’ | О | н | н | сн3 | сн3 | 113 | β |
| П-6 | н | сн3 | Н | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | С3Н7 | сн3 | 119 | β |
| П-7 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 3’ | О | н | н | с3н7 | сн3 | 88 | β |
| Пример № | XV | X | Υ | Ζ | V | м | ч1 | Ч2 | А | к» | Тпл°С/ЯМР | Изомер |
| ΙΙ-8 | С2Н5 | Вг | 4-сн3 | н | 3; | О | н | н | С3Н7 | сн3 | 85 | β |
| ΙΙ-9 | с2н5 | сн3 | 4-Вт | н | 3’ | 0 | н | н | С3Н7 | сн3 | 95 | β |
| Π-10 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 138 | β |
| 11-11 | с2н5 | осн3 | 4-С1 | н | 4’ | О | н | н | сн3 | сн3 | 136 | β |
| II-12 | С2Н5 | Вг | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 124 | β |
| 11-13 | Η | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 110 | β |
| II-14 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | У | 0 | н | н | сн3 | сн3 | *2,20,2,39 (2δ, 6Н, Аг-СНз) 3,28, (5, ЗН, ОСН3) 3,63, (к, ЗН, СО9СН3) 3,72, (з, 2Н, СН2СО) | β |
| II-15 | сн3 | С1 | 4-С1 | н | У | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 129 | β |
| Π-16 | н | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | У | 0 | н | и | сн3 | сн3 | 121 | β |
| ΙΙ-17 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 113 | β |
- 36 015462
| Пример № | XV | X | Υ | Ζ | V | м | О1 | о2 | А | к* | Тпл°С / ЯМР | Изомер |
| II-18 | сн3 | сн3 | 4-Вг | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 125 | β |
| П-19 | С1 | С1 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 127 | β |
| 11-20 | н | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 157 | β |
| П-21 | н | сн3 | 4-С1 | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 141 | β |
| П-22 | сн3 | сн3 | 4-1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 156 | β |
| П-23 | н | Вг | Н | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 137 | β |
| П-24 | н | С1 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 3’ | 0 | и | н | сн3 | сн3 | 156 | β |
| П-25 | сн3 | осн3 | 4-СН3 | и | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | *2,24, 2,27 (2&, 6Н, Аг-СН3) 3,21 (б, ЗН, ОСНз) 3,55 (б, ЗН, СО2СН3) 3,81 (з,3а Аг-ОСНз) | β |
| П-26 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 146 | β |
| Пример № | XV | X | Υ | Ζ | V | М | О1 | о1 | А | К» | Тпл°С / ЯМР | Изомер |
| ΙΙ-27 | сн3 | с2н5 | 4-Вг | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | **3,25 (б, ЗН, СН2-О-СН3) 3,70 (з, ЗН, СО2СН3) 7,20 (т, 2Н, Аг-Н) | β |
| 11-28 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | *2,1б, 2,35(28, 6Н, Аг-СН3) 3,24 (б, ЗН, ОСНз) 7,24-7,27 (т, АА\ 2Н, Аг-Н) 7,40-7,43 (т, ВВ\ 2Н, Аг-Н) | β |
| 11-29 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 107 | β |
| 11-30 | Η | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 133 | β |
| 11-31 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 172 | β |
| 11-32 | сн3 | сн3 | 4-Вг | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 179 | β |
| ΙΙ-33 | сн3 | сн3 | 4-1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 182 | β |
| Π-34 | сн3 | С1 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | сн3 | 160 | β |
- 37 015462
| Пример № | νν | X | Υ | Ζ | V | м | о1 | о2 | А | к8 | Тпл°С/ЯМР | Изомер | ||||||
| П-35 | С1 | С1 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | СНз | 153 | β | ||||||
| П-36 | н | Вг | н | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | СН3 | сн3 | Воск | β | ||||||
| П-37 | сн3 | ОСНз | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | СН3 | СН3 | 98 | β | ||||||
| П-38 | н | С1 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 0 | н | н | СН3 | сн3 | Воск | β | ||||||
| П-39 | н | СНз | 4-С1 | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | СН3 | сн3 | 146 | β | ||||||
| П-40 | С2н5 | Вг | 4-СН3 | И | 4’ | 1 | н | н | сн3 | СН3 | 103-107 | β | ||||||
| П-4! | С2Н5 | ОС2Н5 | 4-С1 | Н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | сн3 | 123-125 | β | ||||||
| 11-42 | с2н5 | ОСНз | 4-С1 | Н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | сн3 | 124-127 | β | ||||||
| 11-43 | осн3 | С1 | 4-СНз | н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | сн3 | 119-122 | β | ||||||
| 11-44 | СНз | СНз | 4-Вг | н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | СН3 | 141 | β | ||||||
| П-45 | н | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 1 | н | н | СН3 | сн3 | 125 | β | ||||||
| П-46 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 4’ | 1 | н | н | СНз | СН3 | 111 | β | ||||||
| Пример № | \ν | X | Υ | Ζ | V | м | б1 | о2 | А | К8 | Тпл°С / ЯМР | Изомер | ||||||
| П-47 | н | СН3 | н | 5-СН3 | 4’ | н | н | сн3 | сн3 | 84 | β | |||||||
| П-48 | СНз | СНз | 4-С1 | Н | 4’ | н | н | СНз | сн3 | 124 | β | |||||||
| П-49 | СНз | СНз | 4-ί | н | 4’ | н | н | сн3 | сн3 | 152 | β | |||||||
| П-50 | н | СНз | 4-С1 | 5-СН3 | 4’ | н | н | сн3 | сн3 | 142 | β | |||||||
| 11-51 | СНз | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | н | н | сн3 | сн3 | 147 | β | |||||||
| П-52 | СН3 | сн3 | 4-СНз | н | 3’ | н | н | СНз | сн3 | 81 | β | |||||||
| П-53 | СНз | СНз | 4-С1 | н | 3’ | н | н | сн3 | сн3 | 132 | β | |||||||
| П-54 | н | сн3 | н | 5-СН3 | 3’ | 1 | н | н | СН3 | сн3 | Масло | β | ||||||
| П-55 | сн3 | сн3 | 4-Вг | н | 3’ | н | н | СН3 | сн3 | 136 | β | |||||||
| П-56 | СНз | СНз | 5Ч4-С1-РН) | н | 3’ | н | н | СНз | сн3 | * 2,15, 2,34 (25, 6Н, Аг-СН3) 3,20 ($. ЗН, ОСН3) 7,01 7,10 (2ά, 2Н, Аг-Н) | β |
- 38 015462
| Пример № | XV | X | Υ | Ζ | V | м | о1 | о2 | А | П8 | Тпл°С/ЯМР | Изомер |
| П-57 | с2н5 | Вг | 4-СН3 | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | сн3 | ** 3,27 (5, ЗН, ОСН3) 3,64 (5, ЗН, СООСН3) 7,01 7,31 бе 5, 1Н, Аг-Н) | β |
| 11-58 | С2Н5 | ОС2Н5 | 4-С1 | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | сн3 | *** 3,27 (в, ЗН,ОСНз) 3,63 (5, ЗН, СООСНз) 6,77, 6,89 (|е з, 1Н, Аг-Н) | β |
| П-59 | с2н5 | ОСН3 | 4-С1 | и | 3’ | 1 | н | н | сн3 | сн3 | *** 3,29 (з, ЗН, СН2.ОСН3) 3,64 (з, ЗН, СООСНз) 6,78, 6,88 бе 5, 1Н, Аг-Н) | β |
| П-60 | осн3 | С1 | 4-СН3 | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | сн3 | *** 3,29 (8, ЗН СН2.ОСНз) 3,65 (в, ЗН, СООСН3) 6,63,6,86 бе 5,1Н, Аг-Н) | β |
* ^-ЯМР (400 МГц, СОзСИ) : химический сдвиг δ в миллионных долях.
** ^-ЯМР (400 МГц, С0С13) : химический сдвиг δ в миллионных долях.
*· 2Н-ЯМР (400 МГц, <1б-ДМСО) : химический сдвиг δ в миллионных долях.
Пример Б2-а-1.
Неочищенный продукт согласно примеру Ш-1 растворяют в 8 мл диметилформамида (ДМФ). При комнатной температуре добавляют по каплям 336 мг (3 ммоль) трет-бутилата калия (в виде 1М раствора в ДМФ) и продолжают перемешивать в течение 6 ч при комнатной температуре. Отгоняют ДМФ и остаток растворяют в воде. Проводят экстракцию этиловым эфиром уксусной кислоты, водную фазу подкисляют с помощью НС1 и продукт отсасывают.
Выход: 680 мг (97% от теор.). Тпл = 143-145°С.
По аналогии с примером (Б2-а-1) согласно общим указаниям по получению получают следующие ?1 —С—О—А соединения формулы (Б2-а), где В = Н, п = 1 и V = 0
(Ι-2-а)
| Пример № | νν | X | Υ | Ζ | V | М | о1 | <22 | А | Тпл°С/1одР |
| ]-2-а-2 | н | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | И | 3’ | 0 | н | н | сн3 | Масло/3,58 |
| Ι-2-а-З | сн3 | сн3 | 4-Вг | н | 3’ | 0 | и | н | сн3 | 238 |
| Ι-2-3-4 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | 88-100 |
| 1-2-Э-5 | н | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | сн3 | Масло/2,78 |
| Ι-2-а-б | сн3 | сн3 | 4-СН3 | Н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | 210 |
| 1-2-а-7 | с2н5 | С2Н5 | 4-Вг | Н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | Масло/3,44 |
| 1-2-а-8 | н | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 115-118 |
| 1-2-а-9 | сн3 | сн3 | 4-Вг | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 198 |
| 1-2-а-Ю | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | и | сн3 | 200 |
| 1-2-а-П | н | сн3 | 4-СН3 | 5-сн3 | 4’ | 0 | н | и | сн3 | Масло/2,72 |
- 39 015462
| Пример № | XV | X | Υ | Ζ | V | м | Θ1 1 <}2 | А | Тпл°С / 1о§ Р | |
| 1-2-8-12 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н н | сн3 | Масл о/2,69 | |
| 1-2-8-13 | С2Н5 | С2Н5 | 4-Вг | н | 4’ | 0 | н н | сн3 | Масл о/3,38 | |
| 1-2-8-14 | с2н5 | с2н5 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | Масло/3,19 |
| 1-2-8-15 | н | сн3 | 4-(4-С1-Р11) | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 187-190 |
| 1-2-8-16 | н | С1 | 5-(4-С1-РЬ) | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | 118-120 |
| 1-2-Э-17 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-РИ) | Н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | >260 |
| 1-2-8-18 | н | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | Н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,75 |
| 1-2-8-19 | сн3 | сн3 | 4-Вг | Н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Масл 0/3,13 |
| 1-2-8-20 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/ЗлОЗ |
| 1-2-8-21 | н | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 3’ | 1 | н | и | сн3 | Масл 0/2,,96 |
| 1-2-а-22 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | Н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/2,94 |
| 1-2-8-23 | с2н5 | с2н5 | 4-Вг | Н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,63 |
| 1-2-8-24 | с2н5 | с2н5 | 4-СН3 | Н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,44 |
| 1-2-3-25 | н | сн3 | 4-(4-С1-РЬ) | 5-СН3 | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/4,03 |
| 1-2-3-26 | н | С1 | 5-(4-С1-РЬ) | Н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,68 |
| 1-2-3-27 | сн3 | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | И | 3’ | 1 | н | н | сн3 | 225 |
| 1-2-3-28 | н | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | Н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,71 |
| 1-2-3-29 | сн3 | сн3 | 4-Вг | Н | 4’ | 1 | и | н | сн3 | Масло/3,10 |
| Ι-2-а-ЗО | сн3 | сн3 | 4-С1 | Н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,00 |
| Пример | X | Υ | Ζ | V | М | Ω1 | о2 | А | Тил°С /108 Р | |
| 1-2-3-31 | Н | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 4’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/2,92 |
| 1-2-3-32 | с2н5 | с2н5 | 4-Вг | Н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,59 |
| Ι-2-а-ЗЗ | С2Н5 | с2н5 | 4-СН3 | Н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,40 |
| 1-2-3-34 | н | сн3 | 4-(4-С1-РЬ) | 5-СН3 | 4’ | 1 | н | н | сн3 | 105-107 |
| 1-2-Э-35 | и | С1 | 5-(4-С1-РИ) | Н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | Масло/3,67 |
Пример (1-2-Ь-1).
100 мг (0,290 ммоль) соединения согласно примеру (1-2-а-1) помещают в 5 мл дихлорметана, добавляют 35 мг (0,348 ммоль) триэтиламина и добавляют по каплям 0,35 мл (0,348 ммоль) хлорида изомасляной кислоты (1М раствор в дихлорметане). Перемешивают в течение 12 ч при комнатной температуре, отгоняют растворитель и чистят сырой продукт препаративной ЖХВР (жидкостная хроматография высокого разрешения (КР-колонка, ацетонитрил/вода/муравьиная кислота).
Выход: 20 мг (17% от теор.), с 1од Р = 4,79.
Аналогично получают соединение примера (1-2-Ь-2) с 1од Р = 5,43.
- 40 015462
Пример Д-2-С-1).
100 мг (0,290 ммоль) соединения согласно примеру Д-2-а-1) помещают в 5 мл дихлорметана, добавляют 35 мг (0,348 ммоль) триэтиламина и добавляют по каплям 0,35 мл (0,348 ммоль) этилового эфира хлормуравьиной кислоты (1М раствор в дихлорметане). Перемешивают 12 ч при комнатной температуре, отгоняют растворитель и чистят сырой продукт препаративной ЖХВР (КР-колонка, ацетонитрил/вода/муравьиная кислота).
Выход: 20 мг (17% от теор.).
По аналогии с примером ^-2-с-1) согласно общим указаниям по получению получают следующие —(СН2)~С-О-А соединения формулы Д-2-с), где В = Н, η = 1 и V = °2
(Ι-2-с)
| Пример № | νν | X | Υ | Ζ | V | м | «я | А | м | К2 | Ιο^Ρ | |
| Ι-2-Ο-2 | н | СН3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 4,95 |
| Ι-2-с-З | с2н5 | с2н5 | 4-СН3 | н | 3’ | 1 | н | н | сн3 | О | с2н5 | 4,97 |
Пример Ш-1.
460 мг (2 ммоль) гидроксиэфира и 392 мг (2 ммоль) хлорида мезитилуксусной кислоты перемешивают в течение 6 ч при температуре 120°С. После охлаждения проводят обезгаживание с помощью вакуумного масляного насоса и переходят ко второй стадии.
Выход: колич. 1одР: 5,01/5,13, смесь цис/транс-изомеров.
По аналогии с примером (Ш-1) согласно общим указаниям по получению получают следующие со7 —(СН2)—γ-Ο-Α ά2 единения формулы (III), где В = Н, η = 1 и V =
- 41 015462
| Пример № | XV | X | Υ | Ζ | V | М | о1 | о2 | А | К8 | 1о8Р |
| Ш-2 | н | СНз | 5-(4-С1-РЬ) | н | 3’ | 0 | н | н | СНз | с2н5 | 5,50/5,58 |
| Ш-З | сн3 | сн3 | 4-Вг | н | 3’ | 0 | н | н | СНз | с2н5 | 4,94/5,05 |
| Ш-4 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 4,82/4,93 |
| ΙΙΙ-5 | н | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 3’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 4,85/4,93 |
| ΙΙΙ-6 | сн3 | СНз | 4-СНз | н | 3’ | 0 | и | н | СНз | С2Н5 | 4,85/4,94 |
| ΙΙΙ-7 | с2н5 | с2н5 | 4-Вг | н | 3’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 5,52/5,62 |
| Ш-8 | н | СНз | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 0 | и | н | сн3 | с2н5 | 5,36/5,49 |
| ΙΙΙ-9 | СНз | сн3 | 4-Вг | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 4,88/5,01 |
| III-10 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 4,76/4,90 |
| Ш-11 | н | сн3 | 4-СН3 | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 4,74/4,85 |
| Пример № | X | Υ | Ζ | V | м | о1 | о2 | А | к8 | НР | |
| III-12 | сн3 | сн3 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | С2Н5 | 4,76/4,88 |
| Ш-13 | с2н5 | С2»5 | 4-Вг | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 5,52/5,65 |
| III-14 | С2Н5 | с2н5 | 4-СН3 | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | С2Н5 | 5,39/5,51 |
| III-15 | н | сн3 | 4_(4_С]_РЬ) | 5-СН3 | 4’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 5,90/5,98 |
| ΙΙΙ-16 | н | С1 | 5-(4-С1-РЬ} | н | 4’ | 0 | н | и | СНз | с2н5 | 5,52/5,67 |
| III-17 | сн3 | сн3 | 5/4-С1-РН) | н | 4’ | 0 | н | н | сн3 | с2н5 | 5,86/5,96 |
| III-18 | н | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 3’ | н | н | сн3 | С2Н5 | 5,68/5,80 | |
| Ш-19 | СИ3 | сн3 | 4-Вг | н | 3’ | н | н | сн3 | С2Н5 | 5,13/5,26 | |
| 1П-20 | сн3 | сн3 | 4-С1 | н | 3’ | н | н | сн3 | С2Н5 | 5,00/5,11 | |
| ΠΙ-2Ι | н | СНз | 4-СН3 | 5-СН3 | 3’ | н | н | сн3 | с2н5 | 4,94/5,05 | |
| Ш-22 | сн3 | СНз | 4-СН3 | Н | 3' | н | н | сн3 | с2н5 | 4,94/5,05 | |
| 1П-23 | с2н5 | с2н5 | 4-Вг | н | 3’ | н | н | сн3 | с2н5 | 5,69/5,81 | |
| ΙΠ-24 | с2н5 | с2н5 | 4-СН3 | н | 3’ | н | н | сн3 | С2н5 | 5,56/5,66 | |
| Ш-25 | н | сн3 | 4-(4-С1-РЬ) | 5-СН3 | 3’ | 1 | н | н | сн3 | с2н5 | 6,03/6,12 |
| ΙΙΙ-26 | н | С1 | 5-(4-С1-РЬ) | и | 3’ | 1 | н | н | сн3 | С2Н5 | 5,67/5,82 |
| Ш-27 | СНз | сн3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 3’ | 1 | н | и | сн3 | С2И5 | 6,02/6,09 |
| Ш-28 | н | СН3 | 5-(4-С1-РЬ) | н | 4’ | 1 | н | и | сн3 | с2н5 | 5,69/5,81 |
| Ш-29 | сн3 | сн3 | 4-Вг | н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | с2н5 | 5,13/5,29 |
| Пример № | VI | X | Υ | Ζ | V | м | о1 | о2 | А | к» | 1о§р |
| ш-зо | СНз | СНз | 4-С1 | н | 4’ | 1 | и | н | сн3 | с2н5 | 5,00/5,15 |
| ΠΙ-31 | н | СНз | 4-СН3 | 5-СН3 | 4’ | 1 | н | н | сн3 | с2н5 | 5,00/5,09 |
| ΙΙΙ-32 | С2Н5 | С2Н5 | 4-Вг | н | 4’ | 1 | н | н | сн3 | С2Н5 | 5,75/5,90 |
| ΠΙ-33 | с2н5 | с2н5 | 4-СН3 | н | 4’ | н | н | сн3 | с2н5 | 5,64/5,75 | |
| ΠΙ-34 | н | сн3 | 4-(4-С1-₽к) | 5-СН3 | 4’ | н | н | СН3 | С2Н5 | 6,14/6,19 | |
| 1ΙΙ-35 | н | С1 | 5-(4-С1-Р1О | н | 4’ | н | н | сн3 | с2н3 | 5,70/5,85 |
Соединения формулы (III) получают в виде масел и без дальнейших процессов очистки их превращают в соединения формул (Ι-2-а).
Пример ΧΙΥ-1.
В атмосфере аргона помещают 22 г соединения согласно примеру ΧΥΙΙ-1 в 600 мл метанола при
- 42 015462 температуре от 0 до 5°С и медленно добавляют по каплям 8,5 мл тионилхлорида. Перемешивают в течение 30 мин при температуре 0°С и в течение 1 дня при температуре 40°С. Затем охлаждают до 5°С, отсасывают осадок и отгоняют растворитель. Остаток протирают с метил-трет-бутиловым эфиром и отсасывают. Отгоняют растворитель и высаживают из дихлорметан/н-гексана.
Выход: 23 г (98% от теор.).
1Н-ЯМР (400 МГц, д6-ДМСО): δ = 3,18-3,19 (д, 2Н, ОСН2), 3,23 (з, 3Н, ОСН3), 3,75 (з, 3Н, СО2СН3) млн. долей.
По аналогии с примером (Χΐν-1) согласно общим указаниям по получению получают следующие ?’
---(СН2)г,т—С—О—А соединения формулы (XIV), где В = Н, п = 1 и V = в виде соли НС1.
(XIV)
| Пример № | V | гп | о1 | о2 | А | к8 | ЯМР-спектры | Изомер |
| ΧΙΥ-2 | У | 0 | н | н | сн3 | сн3 | *3,22 (а, ЗН, ОСНт) 3,75 (б, ЗН, СО2СН3) | β |
| χιν-з | У | 0 | н | н | С3Н7 | сн3 | *0,86 (1, ЗН, СН2-СН3) 3,75 (ί, ЗН, СО2СН3) | β |
| Χΐν-4 | У | 1 | н | н | сн3 | сн3 | ♦3,22 (а, ЗН, ОСН3) 3,32-3,36 (ιη, 2Н, ОСН2) 3,75 (з ЗН, СО2СН3) | β |
| ΧΙΥ-5 | 4’ | 1 | н | н | сн3 | сн3 | **3,32 (з, ЗН, ОСН3) 3,46 (ΐ, 2Н, ОСН2) 3,84 (з, ЗН, СО2СН3) | β |
1Н-ЯМР (400 МГц, ддДМСО): химические сдвиги 0 в млн. долях.
1-Н-ЯМР (400 МГц, СБзОО) : химические сдвиги δ в млн. долях.
Пример ΧνΐΙ-1.
В атмосфере аргона суспендируют 21 г 8-метоксиметил-1,3-диазаспиро[4,5]декан-2,4-диона (Н-1) в 150 мл 30%-ного КОН. Перемешивают в условиях рефлюкса в атмосфере азота.
Отгоняют растворитель до примерно 25% объема и при температуре от 0 до 10°С с помощью концентрированного раствора НС1 устанавливают значение рН 4-5. Растворитель отгоняют и осадок сушат.
Продукт без дальнейшей очистки и установления структуры используют для взаимодействия с соединением примера Χΐν-1.
По аналогии с примером (ΧνΐΙ-1) получают следующие соединения формулы (XVII), где В = Н, п = ?’
--(СН2)—С-О-А и V = а2
(XVII)
| Пример № | V | т | е1 | 22 | Α | Изомер |
| ΧνΐΙ-2 | 3' | 0 | Η | Η | сн3 | β |
| χνιι-з | 3' | 0 | Η | Η | Сзн? | β |
| ΧνΐΙ-4 | 3' | 1 | Η | Η | сн3 | β |
| XVI1-5 | 4' | 1 | Η | Η | сн3 | β |
- 43 015462
Гидантоины Н и алкоксиалкилциклогексаноны С могут быть, например, синтезированы следующим путем:
Пример Н-1.
6,2 г цианида натрия и 48,7 г карбоната аммония помещают в 250 мл воды и при комнатной температуре медленно добавляют по каплям 18 г 4-метоксиметилциклогексанона (пример С-1), перемешивают в течение от около 12 до 15 ч при температуре от 55 до 60°С. Охлаждают, добавляют н-гексан, охлаждают до температуры 5°С и продолжают перемешивать. По истечении 3 ч жидкие фазы удаляют, твердое вещество заново перемешивают с н-гексаном при температуре 5°С. Через несколько часов фильтруют через фильтр Нутча, еще раз промывают н-гексаном и сушат.
Выход: 22,8 г (85% от теор.).
!Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 10,47 (8, Ν-Н); 8,32 (§, Ν-Н); 7,89 (8, Ν-Н); 3,26 (8, О-СН3); 3,11 (б, -СН2-О); 1,4-1,8 (Ьт, 7Н); 1,1-1,25 (т, 2Н) млн долей.
!Н-ЯМР (400 МГц, ДМСО-б6): δ = 10,50 (8, Ν-Н); 8,36 (8, Ν-Н); 7,72 (8, Ν-Н); 3,21 (8, О-СН3); 3,14 (б, -СН2-О); 1,85 (т, 1Н); 1,65 (т, 2Н); 1,52 (т, 4Н); 1,32 (т, 1Н); 0,95 (т, 1Н) млн долей.
- 44 015462
| Пример № | V | т | Й1 | (М О» | А |
| Н-3 | 3' | 0 | Н | н | С3Н7 |
Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-66): δ = 10,50 (к, Ν-Н); 8,35 (к, Ν-Н); 7,72 (к, Ν-Н); 3,29 (ΐ, 2Н); 3,17 (т, 2Н); 1,84 (т, 1Н); 1,66 (т, 2Н); 1,51 (Ьт, 6Н); 1,33 (т, 1Н); 0,95 (т, 1Н); 0,85 (ΐ, 3Н) млн долей.
| Пример № | V | т | о1 | Й2 | А |
| Н-4 | 3' | 1 | н | н | сн3 |
Ή-ЯМР (400 МГц, 66-ДМСО): δ = 0,85 (т, 1Н); 1,30 (ΐ, 1Н); 1,38-1,43 (т, 2Н); 1,45-1,56 (т, 4Н); 1,59-1,71 (т, 3Н); 3,21 (к, 3Н, ОСН3); 3,33 (ΐ, 2Н, О-СН2); 8,18 (Ьг, 1Н, ЦНСО); 9,8-10,5 (уЬ, 1Н, СО-ΝΉСО) млн долей.
| Пример № | V | т | й1 | й2 | А |
| Н-5 | 4' | 1 | н | н | сн3 |
Ή-ЯМР (400 МГц, 66-ДМСО): δ = 1,18-1,29 (т, 2Н); 1,31-1,52 (т, 5Н); 1,59-1,66 (т, 4Н); 3,22 (к, 3Н, ОСН3); 3,36 (ΐ, 2Н, ОСН2); 7,73, 8,18 (2к, Ьг, 1Н, СОХ11); 9,9-10,6 (уЬ, 1Н, СО^Н-СО) млн долей.
Пример 6-1.
Помещают 43,26 г соединения согласно примеру Г-1 в 300 мл ледяной уксусной кислоты и при температуре максимум 15°С добавляют по каплям 343,5 г гипохлорида натрия. Перемешивают в течение 1 ч при температуре около 15°С, после этого продувкой аргоном избавляются от остатков хлора, раствор примешивают к 500 мл ледяной воды, экстрагируют 3х по 200 мл дихлорметилом (ДХМ), органическую фазу промывают 3х по 150 мл 1М раствором №1ОН. после этого промывают в каждом случае 150 мл насыщенным раствором NаНСО3 и раствором №С1, сушат, отгоняют растворитель.
Выход: 35 г (82% от теор.).
Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-66): δ = 3,30 (6, -СН2-О); 3,26 (к, О-СН3); 2,37 (т, 2Н); 2,21 (т, 2Н); 2,00 (т, 3Н); 1,41 (т, 2Н) млн долей.
По аналогии с примером (6-1) получают следующие примеры соединений формулы (6), где В = Н, т = 0,; η = 1 и V =
Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-бб): δ = 10,50 (к, Ν-Н); 8,36 (к, Ν-Н); 7,72 (к, Ν-Н); 3,21 (к, О-СН3); 3,14 (6, -СН2-О); 2,04-2,29 (Ьт, 4Н); 1,97 (т, 2Н); 1,78 (т, 1Н); 1,59 (т, 1Н); 1,41 (т, 1Н) млн долей.
- 45 015462
| Пример № | V | δ1 | о2 | А |
| С-3 | 3' | н | н | С3Н7 |
Ή-ЯМР (400 МГц, ДМСО-б6): δ = 3,31 (ΐ, 2Н); 3,27 (т, 2Н); 2,26 (т, 2Н); 2,16 (т, 1Н); 1,98 (т, 2Н); 1,50 (Ьт, 5Н); 0,86 (ΐ, 3Н) млн долей.
Пример Г-1.
ОН
ОСН,
68,5 г соединения согласно примеру Е-1 растворяют в 300 мл метанола, добавляют 3,1 г дигидрата 4-толуолсульфоновой кислоты и перемешивают при комнатной температуре. После того как не станет аддукта, для переработки добавляют 1,5 г NаΗСОз в 50 мл воды и почти досуха отгоняют растворитель. Остаток помещают в 100 мл воды и 200 мл этилового эфира уксусной кислоты, экстрагируют 3х по 150 мл этиловым эфиром уксусной кислоты, сушат над №28О4 и опять отгоняют растворитель.
Выход: 46 г.
Пример Е-1.
15,6 г гидрида натрия помещают в 450 мл тетрагидрофурана, добавляют по каплям при комнатной температуре 64 г соединения согласно примеру Ό-1, растворенного в 150 мл тетрагидрофурана. В течение 1 ч нагревают при температуре 60°С, после этого охлаждают и при комнатной температуре добавляют 85,2 г метилиодида. В течении ночи перемешивают при комнатной температуре.
Для переработки осторожно добавляют 300 мл насыщенного раствора хлорида аммония, фазы разделяют, водную фазу экстрагируют 3 х по 200 мл метил-трет-бутиловым эфиром, объединенные органические фазы промывают 200 мл насыщенного раствора №С1, сушат.
Выход: 71,2 г неочищенного продукта.
Соединение без дальнейшей очистки и характеристики используют для получения соединения согласно примеру Г-1.
Пример Ό-1.
г литийалюминийгидрида помещают в 600 мл тетрагидрофурана, охлаждают до 0°С и медленно добавляют по каплям раствор 72,6 г соединения согласно примеру С-1 в 300 мл тетрагидрофурана. Раствор перемешивают в течение 3 ч при температуре 0°С, затем медленно по каплям добавляют вначале 29 мл этилового эфира уксусной кислоты, а после этого последовательно 18 мл воды, 18 мл 15%-ного №ЮН и снова большее количество (54 мл) воды. Ледяную баню убирают и продукты реакции перемешивают еще 1 ч. Выпавшие твердые выщества отделяют на фильтре Нутча, промывают эфиром, органические фазы сушат и отгоняют растворитель.
Выход: 69,5 г неочищенного продукта без дальнейшей очистки используют для получения соединения согласно примеру Е-1.
- 46 015462
Пример С-1.
г соединения согласно примеру В-1 растворяют в 23 мл дигидропирана, добавляют 5 г амберлиста-15 и перемешивают в течение 2 ч, разбавляют 300 мл дихлорметана. После того как будет достигнуто отсутствие аддукта: амберлист отфильтровывают, из остатка отгоняют растворитель до сухого состояния.
Выход: 78 г (69,5% от теор.) неочищенного продукта, который без дальнейшей очистки используют для получения соединения согласно примеру Ό-1.
Пример В-1.
Гидрируют 200 г метил-4-гидроксибензоата в 1200 мл метанола с катализатором в виде 20 г Ви 5%ного на А12О3 (эскат 44) при температуре 120°С/давлении 120 бар водорода до тех пор, пока не прекратится расход водорода.
Для переработки фильтруют через целит и отгоняют растворитель.
Выход: 200,6 г (96,5% от теор.). Неочищенный продукт без дальнейшей очистки используют для получения соединения согласно примеру С-1.
Метоксиэтилциклогексаноны можно получить, например, с помощью следующего синтеза (!Ви = трет-бутил):
Соединение Ы известно, например, из 8.1. ЕШегебде, 1. Огд. Сйет. 31, 1990 ίί. (1966).
Аналогично получают соединение С-5, исходя из !-2
Соединение С2 известно, например, из М.А. СшТойш, Ν.Ε. Вугпе, 1.А.С.8. 113, 8016-8024 (1991). Пример С-4.
В атмосфере аргона 20 г соединения 1-1 в 50 мл тетрагидрофурана и 50 мл 10%-ной трифторуксус
- 47 015462 ной кислоты перемешивают в течение одного дня при температуре 60°С, экстрагируют дихлорметаном и отгоняют растворитель.
Выход: 12,8 г (78% от теор.).
!Н-ЯМР (400 МГц, ΟΌ3(2Ν): δ = 1,36-1,48 (т, 2Н); 1,50-1,63 (т, 3Н); 2,22-2,34 (т, 3Н); 3,25 (8, 3Н, ОСН3); 3,38 (ΐ, 2Н, ОСН2) млн долей.
Аналогично соединению примера С-4 получают соединение примера С-5
!Н-ЯМР (400 МГц, ΟΌ3(2Ν): δ = 1,34-1,44 (т, 2Н); 1,55 Щ, 2Н); 1,83-1,89 (т, 1Н); 2,21-2,37 (т, 4Н); 3,27 (8, 3Н, ОСН3); 3,42 (ΐ, 2Н, ОСН2) млн долей.
Пример 1-1.
В атмосфере аргона 5,9 г трет-бутилата калия помещают в 50 мл безводного тетрагидрофурана. При температуре 20°С добавляют по каплям 9,3 г соединения Ы в 10 мл безводного тетрагидрофурана. Затем перемешивают в течение 5 мин, добавляют по каплям 7,8 г йодметана и перемешивают в условиях рефлюкса. За ходом реакции наблюдают с помощью тонкослойной хроматографии. Проводят хроматографическую очистку на силикагеле (н-гексан/этиловый эфир уксусной кислоты от 10:1 до 2:1).
Выход: 3,6 г (35% от теор.).
'Н-ЯМР (400 МГц, ΟΌ3(2Ν): δ = 0,86-0,93 (т, 1Н); 1,13 (ΐ, 1Н); 3,24 (8, 3Н, ОСН3); 3,36 (ΐ, 2Н, ОСН2); 3,86 (8, 4Н, О-(СН2)2-О) млн долей.
Аналогично с соединением примера 1-1 получают соединение примера 1-2
!Н-ЯМР (400 МГц, ΟΌ3(2Ν): δ = 1,18-1,26 (т, 2Н); 1,39-1,50 (т, 5Н); 1,65-1,70 (т, 4Н); 3,24 (8, 3Н, ОСН3); 3,37 (ΐ, 2Н, ОСН2); 3,85 (8, 4Н, -О-(СН2)2-О) млн долей.
Эфиры гидроксикарбоновых кислот формулы (XX) можно получить, исходя из кетонов С, например С-1, следующими путями синтеза:
18,95 г цианида натрия растворяют в 200 мл воды. Затем в течение 30 мин при температуре 20-28°С при небольшом охлаждении добавляют по каплям 50 г соединения С-1. Перемешивают в течение 5 мин при температуре 25°С, затем добавляют по каплям дисульфит натрия, растворенный в 150 мл воды, в течение 30 мин при температуре 25-30°С с охлаждением. В течение ночи перемешивают при комнатной
- 48 015462 температуре. Водную фазу экстрагируют 3х по 150 мл толуола. Органические фазы объединяют и отгоняют растворитель в вакууме.
А
Выход: 54 г (=91% оттеор.).
Этиловый эфир 1-гидрокси-4-метоксиметилциклогексанкарбоновой кислоты.
г соединения К-1 растворяют в 200 мл этанола. При -20°С (лед/поваренная соль-холодная баня) пропускают НС1-газ. Холодную баню медленно оттаивают (в конце около -5°С). Продолжительность пропускания НС1 составляет около 5 ч. Перемешивают в течение ночи с охлаждением. Этанол отгоняют при температуре 45°С. К остатку добавляют 200 мл ледяной воды и перемешивают в течение 3 ч при комнатной температуре.
Реакционную смесь экстрагируют 3х по 150 мл метиленхлоридом. Объединенные метиленхлоридные фазы промывают 200 мл насыщенного раствора гидрокарбоната натрия и отгоняют растворитель.
Очистку проводят перегонкой в глубоком вакууме.
Выход: 25,47 г (37% от теор.).
Следующие соединения получены соответствующим способом.
Нзсо\^-\АД^ОН \__/^со2 С2Н6
ХХ-4
Определение 1одР-значений.
Определение 1одР-значений, приведенных в таблицах, проводилось согласно инструкции ЕЕСО|гес1|уе 79/831 Аппех V.А8 с помощью ЖХВР (жидкостная хроматография высокого разрешения) на хроматографической колонке с инверсией фаз (С18). Температура: 43°С.
Элюенты для определений, проводимых в кислой области (рН 2,3): 0,1%-ная водная фосфорная кнслота, ацетонитрил; линейный градиент от 10 до 90% ацетонитрила.
Градуировку проводили с помощью неразветвленных алкан-2-онов (с 3-16 атомами углерода), для которых известны 1одР-значения (определение 1одР-значений проводят, опираясь на времена удерживания, с линейной интерполяцией между значениями для двух следующих один за одним алканонов).
Значения λ-макс определены, опираясь на УФ-спектры в области от 200 до 400 нм по максимумам хроматографических сигналов.
Примеры применения
Пример 1. Тест на Ркаебоп (РНАЕСО, обработка опрыскиванием).
Растворитель: 78 вес.ч. ацетона, 1,5 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 0,5 вес.ч. алкнларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Листья китайской капусты (Вгаккюа ректепык) обрабатывают опрыскиванием препаратом биологически активного вещества необходимой концентрации и после высыхания помещают на них личинок жучка листьев хрена (Ркаебоп соск1еапае).
По истечении заданного промежутка времени определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означают, что все личинки жука умерщвлены, а 0% означает, что ни одна личинка жука не была умерщвлена.
В этом тесте показывают, например, следующие соединения, приведенные в примерах получения, при расходном количестве 500 г а.в./га (а.в. = активное вещество) по истечении 7 дней после обработки эффективность, равную или большую 80%: Ы-а-1, В1-а-2, ^1-а-3, Ы-а-4, ^1-а-5, Ь1-а-6, Ы-а-7, ^1^-10, Ь1-а-11, Ы-а-13, Ы-а-14, Ы-а-15, Ы-а-16, Ы-а-18, Ы-а-19, Ы-а-21, Ы-а-22, Ы-а-23, Ы-а-24, Ы-а-25,
- 49 015462
Ы-а-28, Ы-а-30, 1-1-а-31, 1-1-а-32, 1-1-а-33, 1-1-а-34, 1-1-а-35, 1-1-а-36, 1-1-а-37, 1-1-а-38, 1-1-а-39, 1-1-а-40, Ы-а-41, Ы-а-42, 1-1-а-48, 1-1-а-51, 1-1-а-52, 1-1-а-53, 1-1-а-54, 1-1-а-55, 1-1-а-56, 1-1-а-57, 1-1-а-58, 1-1-а-59, Ы-а-60, Ы-Ь-7, Ы-Ь-12, 1-1-Ь-13, 1-1-Ь-14, 1-1-Ь-15, 1-1-Ь-16, 1-1-Ь-19, 1-1-Ь-21, 1-1-Ь-23, 1-1-С-1, 1-1-С-2, I1-С-6, Ы-с-7, Ы-с-8, Ы-с-9, Ы-с-10, Ы-с-13, Ы-с-16, Ы-с-17, Ы-с-18, Ы-с-19, Ы-с-20, Ы-с-21, Ы-с22, Ы-с-23, Ы-с-27, Ы-с-28, Ы-с-32, Ы-с-33, Ы-с-35, Ы-с-36, Ы-а-1, Ы-а-2, Ы-а-8, Ы-а-12, Ы-а-16, Ы-а-17, Ы-а-18, Ы-а-26, Ы-а-28, Ы-Ь-1, Ы-с-1, Ы-с-2.
Пример 2. Тест на Μγζυδ (ΜΥΖυΡΕ, обработка опрыскиванием).
Растворитель: 78 вес.ч. ацетона, 1,5 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 0,5 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой, содержащей эмульгатор до необходимой концентрации.
Листья китайской капусты (ВгакБса ректепык), которые поражены всеми стадиями зеленой вши персиковых листьев (Μνζιΐδ регБсае), опрыскивают готовым к применению препаратом необходимой концентрации.
По истечении заданного промежутка времени определяют эффективность в процентах (%). При этом 100% означают, что все листевые вши умерщвлены, а 0% означает, что ни одна листьевая вошь не была умерщвлена.
В этом тесте показывают, например, следующие соединения, приведенные в примерах получения, при расходном количестве 500 г а.в./га по истечении 5 дней эффективность, равную или большую 80%: I1-а-1, Ы-а-2, Ы-а-3, Ы-а-5, Ы-а-6, Ы-а-7, Ы-а-8, Ы-а-9, Ы-а-10, Ы-а-1, Ы-а-12, Ы-а-13, Ы-а-14, I1-а-15, Ы-а-17, Ы-а-19, Ы-а-21, Ы-а-22, Ы-а-23, Ы-а-24, Ы-а-25, Ы-а-26, Ы-а-27, Ы-а-28, Ы-а-29, I1-а-30, Ы-а-31, Ы-а-32, Ы-а-33, Ы-а-34, Ы-а-35, Ы-а-36, Ы-а-37, Ы-а-38, Ы-а-39, Ы-а-40, Ы-а-41, I1-а-42, Ы-а-44, Ы-а-45, Ы-а-46, Ы-а 48, Ы-а-50, Ы-а-51, Ы-а-52, Ы-а-53, Ы-а-54, Ы-а-55, Ы-а-56, I1-а-57, Ы-а-58, Ы-а-59, Ы-а-60, Ы-Ь-1, Ы-Ь-5, Ы-Ь-6, Ы-Ь-7, Ы-Ь-11, Ы-Ь-12, Ы-Ь-13, Ы-Ь-14, ЫЬ-15, Ы-Ь-16, Ы-Ь-17, Ы-Ь-19, Ы-Ь-21, Ы-Ь-22, Ы-Ь-23, Ы-с-1, Ы-с-2, Ы-с-4, Ы-с-5, Ы-с-6, Ы-с-7, Ы-с-8, Ы-с-9, Ы-с-10, Ы-с-11, Ы-с-12, Ы-с-13, Ы-с-16, Ы-с-17, Ы-с-18, Ы-с-19, Ы-с-20, Ы-с-21, I-
1- с-22, Ы-с-23, Ы-с-24, Ы-с-27, Ы-с-28, Ы-с-31, Ы-с-32, Ы-с-33, Ы-с-35, Ы-с-36, Ы-а-1, Ы-а-2, Е2а-3, Ы-а-4, Ы-а-5, Ы-а-6, Ы-а-8, Ы-а-9, Ы-а-10, Ы-а-11, Ы-а-12, Ы-а-13, Ы-а-14, Ы-а-16, Ы-а-17, I-
2- а-18, Ы-а-20, Ы-а-21, Ы-а-22, Ы-а-24, Ы-а-26, Ы-а-28, Ы-а-29, Ы-а-31, Ы-а-33, Ы-а-34, Ы-а-35, I2-Ь-1, Ы-с-1, Ы-с-2, Ы-с-3.
Пример 3. Тест на 8робор1ега Ггищрегба (8РОЭЕК, обработка опрыскиванием).
Растворитель: 78 вес.ч. ацетона, 1,5 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 0,5 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Листья кукурузы ^еа таук) опрыскивают готовым для применения препаратом необходимой концентрации и после высыхания на них помещают гусениц червяка (8робор1ега йищрегба).
По истечении заданного промежутка времени определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означают, что все гусеницы умерщвлены, а 0% означает, что ни одна гусеница не была умерщвлена.
В этом тесте показывают, например, следующие соединения, приведенные в примерах получения, при расходном количестве 500 г а.в./га по истечении 7 дней эффективность, равную или большую 80%: I1-а-2, Ы-а-5, Ы-а-11, Ы-а-14, Ы-а-21, Ы-а-22, Ы-а-24, Ы-а-28, Ы-а-33, Ы-а-34, Ы-а-35, Ы-а-37, Ыа-38, Ы-а-42, Ы-а-51, Ы-а-52, Ы-а-53, Ы-а-54, Ы-а-55, Ы-а-56, Ы-а-58, Ы-Ь-13, Ы-Ь-14, Ы-Ь-15, I1-Ь-16, Ы-Ь-21, Ы-Ь-23, Ы-с-1, Ы-с-8, Ы-с-17, Ы-с-18, Ы-с-19, Ы-с-20, Ы-с-22, Ы-с-23, Ы-с-31, Ыс-32, Ы-с-33, Ы-с-36, Ы-а-1, Ы-а-8, Ы-а-12, Ы-а-17, Ы-а-27, Ы-а-28, Ы-Ь-1, Ы-с-1, Ы-с-2.
Пример 4. Тест на ТеЛапусйик; ОР-устойчивый (ТЕТКиК, обработка опрыскиванием).
Растворитель: 78 вес.ч. ацетона, 1,5 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 0,5 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Листья фасоли (Рйа8ео1и8 уи1даг18), которые поражены всеми стадиями обычного паукообразного клеща (Те1гапус1ш5 игБсае), опрыскивают готовым для применения препаратом необходимой концентрации.
По истечении заданного промежутка времени определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означают, что все паукообразные клещи умерщвлены, а 0% означает, что ни один паукообразный клещ не был умерщвлен.
В этом тесте показывают, например, следующие соединения, приведенные в примерах получения, при расходном количестве 100 г а.в./га по истечении 5 дней эффективность, равную или большую 80%: I
- 50 015462
1-а-2, 1-1-а-7, 1-1-а-11, 1-1-а-14, 1-1-а-20, 1-1-а-27, 1-1-а-28, 1-1-а-36, 1-1-а-38, 1-1-а-39, 1-1-а-41, 1-1-а-42, 1-1а-44, 1-1-а-45, 1-1-а-46, 1-1-а-51, 1-1-а-52, 1-1-а-53, 1-1-а-55, 1-1-а-56, 1-1-Ь-1, 1-1-Ь-9, 1-1-Ь-11, 1-1-Ь-16, 1-1Ь-21, 1-1-Ь-23, 1-1-С-10, 1-1-С-11, 1-1-С-12, 1-1-С-13, 1-1-С-16, 1-1-С-18, 1-1-С-21, 1-1-С-23, 1-1-С-24, 1-1-С-27, I1-С-33,1-1-С-36, 1-2-а-1, 1-2-а-2, 1-2-а-3, Ι-2-3-6, 1-2-а-7, 1-2-а-8, 1-2-а-10, 1-2-а-11, 1-2-а-12, 1-2-а-17, 1-2-Ь-1, 1-2-С-2.
Пример 5. Тест на Мухах регхюае: системная обработка (ΜΥΖυΡΕ 8Υ8).
Растворитель: 7 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 2 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Препарат биологически активного вещества смешивают с водой. Приведенная концентрация относится к количеству биологически активного вещества на единицу объема воды (мг/л = млн доля). Обработанную воду наливают в горшки с одним растением гороха (Р1хиш хайуит), затем осуществляют инфицирование зелеными вшами персиковых листьев (Мухах ретхюае).
По истечении заданного промежутка времени определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означают, что все листьевые вши умерщвлены, а 0% означает, что ни одна листьевая вошь не была умерщвлена.
В этом тесте показывают, например, следующие соединения, приведенные в примерах получения, при концентрации 20 млн долей эффективность, равную или большую 80%: 1-1-а-2, 1-1-а-3, 1-1-а-4, Ι-1-а7, 1-1-а-8,1-1-С-6.
Пример 6. Тест на АрЫх доххурп (ΑΡΗΙΟΘ).
Растворитель: 7 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 2 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Листья хлопчатника (Ооххуршт Ыгхи1ит), которые сильно поражены вшами листьев хлопчатника (АрЫх доххури), обрабатывают окунанием в готовый для применения препарат биологически активного вещества заданной концентрации.
По истечении заданного промежутка времени определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означают, что все листьевые вши умерщвлены, а 0% означает, что ни одна листьевая вошь не была умерщвлена.
В этом тесте показывают, например, следующие соединения, приведенные в примерах получения, при концентрации 100 млн долей эффективность, равную или большую 80%: 1-1-а-3, 1-1-а-7, 1-1-а-8, Ι-1а-11, 1-1-а-12, 1-1-С-1,1-1-С-2,1-1-С-6,1-1-С-7.
Пример 7. Тест на Те1гапуС1шх: ОР-устойчивый/системная обработка (ΤΕΤΚυΚ. 8Υ8).
Растворитель: 7 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 2 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Растении фасоли (Р1ахео1их уи1дапх), которые сильно поражены обычным паукообразным клещем (Те1гаауС1шх ипюае), обливают готовым для применения препаратом биологически активного вещества необходимой концентрации.
По истечении заданного промежутка времени определяют эфективность в процентах (%). При этом 100% означают, что все паукообразные клещи умерщвлены, а 0% означает, что ни один паукообразный клещ не был умерщвлен.
В этом тесте показывают, например, следующие соединения, приведенные в примерах получения, при концентрации 20 млн долей эффективность, равную или большую 80%: 1-1-С-1, 1-1-С-2.
Пример 8. Тест на Р1и!е11а (РЬиТМА).
Растворитель: 7 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 2 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Листья капусты (Втаххюа о1егаСеа) обрабатывают окунанием в готовый для применения препарат биологичски активного вещества необходимой концентрации и помещают на них личинки вредителя капусты (Р1и1е11а ху1ох!е11а), пока листья еще влажные.
По истечении заданного промежутка времени определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означают, что все личинки умерщвлены, а 0% означает, что ни одна личинка не была умерщвлена.
В этом тесте показывают, например, следующее соединение, приведенное в примерах получения,
- 51 015462 при концентрации 100 млн долей эффективность, равную или большую 80%: Ы-а-5.
Пример 9. Тест на 8родорЕега ех1диа; устойчивый штамм (8РОЭЕХ К).
Растворитель: 7 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 2 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Листья капусты (Вгаззюа о1егасеа) окунают в готовый для применения препарат биологически активного вещества необходимой концентрации и помещают на него гусениц червяка (8родорЕега ех1диа, устойчивый штамм), пока листья еще влажные.
По истечении заданного промежутка времени определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означают, что все гусеницы умерщвлены, а 0% означает, что ни одна гусеница не была умерщвлена.
В этом тесте показывают, например, следующее соединение, приведенное в примерах получения, при концентрации 100 млн долей эффективность, равную или большую 80%: Ы-а-5.
Пример 10. Тест на 8родорЕега ех1диа (8РОЭЕХ).
Растворитель: 7 вес.ч. диметилформамида.
Эмульгатор: 2 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Листья капусты (Вгаззюа о1егасеа) окунают в готовый для применения препарат биологически активного вещества необходимой концентрации и помещают на него гусениц червяка (8родорЕега ех1диа, устойчивый штамм), пока листья еще влажные.
По истечении заданного промежутка времени определяют умерщвление в процентах (%). При этом 100% означают, что все гусеницы умерщвлены, а 0% означает, что ни одна гусеница не была умерщвлена.
В этом тесте, например, следующее соединение согласно примерам получения при концентрации 100 млн долей показывает эффективность, равную или большую 80%: Ы-а-5.
Пример 11. Гербицидное действие при предвсходовой обработке.
Семена однодольных, соответственно двудольных сорняков, соответственно культурных растений помещают в древесноволокнистые или пластиковые горшки в песчанистую глинистую почву и покрывают почвой. Препараты испытываемых соединений в виде порошка для опрыскивания или эмульсионного концентрата переводят в водные супензии с расходным количеством воды в пересчете на гектар 800 л/га с добавлением 0,2% поверхностно-активных веществ и наносят на поверхность почвы.
Горшки помещают в теплицу и выдерживают при хороших для роста испытываемых растений условиях. Спустя 3 недели после посева и обработки горшков визуально бонитируют эффективность препаратов по сравнению с необработанным контролем (гербицидное действие оценивают в процентах (%): 100% эффективности = все растения погибли, 0% эффективности = как в случае контрольных растений).
Гербицидное действие при обработке после всходов.
Семена однодольных, соответственно двудольных сорняков, соответственно культурных растений помещают в древесноволокнистые или пластиковые горшки в песчанистую глинистую почву и покрывают почвой и выращивают в теплице при хороших условиях для роста растений. Через 2-3 недели после посева испытываемые растения обрабатывают на стадии одного листочка. Из препаратов испытываемых соединений в виде порошков для опрыскивания или эмульсионных концентратов приготавливают водные суспензии с расходным количеством воды в пересчете на гектар 800 л/га с добавлением 0,2% смачивающих средств и опрыскивают им зеленые части растений. Спустя примерно 3 недели нахождения в оптимальных условиях для роста испытываемых растений после обработки визуально бонитируют эффективность препаратов по сравнению с необработанным контролем (гербицидное действие оценивают в процентах (%): 100% эффективности = все растения погибли, 0% эффективности = как в случае контрольных растений).
Следующие соединения показывают при предвсходовой обработке с расходным количеством 320 г а.в./га эффективность по отношению к Бойит тиЙШогит и ЗеЕапа утд1з, равную или большую 80%: Ι-1а-3, Ы-а-4, Ы-а-7, Ы-а-8, Ι-1-Η-9, Ι-1-а-И, Ι-1-Η-12, Ы-а-13, I Ы-Ь-2, Ы-Ь-4, Ы-Ь-5, Ι-1-Ο-3, Ι-1-Ο-4, Ι-1с-5, Ι-1-с-б, Ι-1-Ο-7, Ы-с-8.
Следующие соединения показывают при послевсходовой обработке с расходным количеством 320 г а.в./га эффективность по отношению к Ауепа зайуа, Бойит тиЙШогит, ЗеЕапа ушд1з и Есй1посй1оа сгизда1й, равную или большую 80%: Ы-а-2, Ы1-а-3, Ы-а-4, Ы-а-7, Ы1-а-8, Ы1-а-9, Ы1-а-12, Ы-а-27, Ы1-а-31, Ι-1-Η-35, Ы-а-36, Ι-1-Η-38, Ы-а-39, Ы-а-44, Ы-а-45, Ы-а-46, Ы-а-47, Ы-а-48, Ы-а-49, Ы-а-50, Ι-1-Η-51, Ι-1-Η-53, Ы-а-54, Ι-1-Η-55, Ы-а-56, Ы-а-57, Ы-а-60, Ы-Ь-2, Ы-Ь-3, Ι-1-Ь-б, Ы-Ь-9, Ы-Ь-10, Ι-1-5-12, Ι-1Ь-13, Ы-Ь-14, Ι-1-0-17, Ι-1-Β-18, Ι-1-5-19, Ι-1-Β-20, Ι-1-5-21, Ы-Ь-22, Ы-с-3 , Ι-1-с-б, Ы-с-7, Ι-1-Ο-8, Ι-1-с9, Ы-с-11, Ι-1-Ο-12 , Ы-с-13, Ι-1-Ο-14, Ι-1-Ο-16, Ы-с-17, Ι-1-Ο-18, Ι-1-Ο-20, Ι-1-Ο-24, Ι-1-Ο-25 , Ы-с-26, Ι-1-с- 52 015462
27, Ы-с-28, Ы-с-29, Ь1-с-30, Ы-с-31.
Следующие соединения показывают при послевсходовой обработке с расходным количеством 80 г а.в./га эффективность по отношению к ЕсЫпосЫоа сги8-даШ, Ьо1шт тиШйогит и 8е(аг1а ушб18, большую или равную 80%: Ы-а-15, Ы-а-18, Ы-а-19, Ы-а-23, Ы-а-25, Ы-а-26, Ы-а-27, Ы-а-31, Ы-а-32, I1-а-36, Ы-а-39, Ь1-а-41, Ы-а-42, Ы-а-44, Ы-а-45, Ь1-а-46, Ы-а-47, Ы-а-48, Ь1-а-49, Ы-а-50, Ь1-а-51, I1-а-55, Ы-а-60, Ы-Ь-6, Ы-Ь-7, Ы-Ь-8, Ы-Ь-9, Ь1-Ь-10, Ь1-Ь-17, Ы-Ь-18, Ы-Ь-19, Ы-Ь-20, Ы-Ь-21, Ыс-11, Ь1-с-12, Ы-с-13, Ы-с-14, Ы-с-16, Ы-с-18, Ь1-с-24, Ы-с-25, Ы-с-26, Ы-с-27, Ы-с-30.
Профильные опыты 1. Гербицидное действие при предвсходовой обработке.
Семена однодольных, соответственно двудольных сорняков, соответственно культурных растений помещают в древесноволокнистые или пластиковые горшки в песчанистую глинистую почву и покрывают почвой. Горшки слегка поливают, а затем поверхность почвы обрабатывают препаратами испытываемых соединений в виде порошка для опрыскивания или жидкости в различных концентрациях с расходным количеством воды в пересчете на гектар 300 л/га. Горшки с растениями помещают в теплицу, а на время вегетационного периода также вне теплицы и выращивают при хороших условиях для роста. Спустя 3-4 недели после посева и обработки горшков визуально бонитируют эффективность препаратов по сравнению с необработанным контролем (гербицидное действие оценивают в процентах (%): 100% эффективности = все растения погибли, 0% эффективности = как в случае контрольных растений).
Применение защитных веществ.
Для того чтобы дополнительно проверить могут ли защитные вещества улучшить переносимость испытываемых веществ культурными растениями, используют следующие возможности для применения защитного вещества:
семена культурных растений перед посевом протравливают защитным веществом (данные по количеству защитного вещества приведены в процентах в пересчете на вес зерна);
культурные растения перед обработкой испытываемыми соединениями опрыскивают определенным расходным количеством защитного вещества на гектар (обычно за 1 день до применения испытываемых соединений);
защитное вещество применяют совместно с испытываемым соединением в виде смеси, приготавливаемой в большом резервуаре (приводится количество защитного вещества в виде г/га или в виде отношения к гербициду).
Сравнивая действие испытываемого соединения на культурные растения, обработанные им без защитных веществ или совместно с защитными веществами, можно оценить эффективность защитного вещества.
2. Гербицидное действие при обработке после всходов.
Семена однодольных, соответственно двудольных сорняков, соответственно культурных растений помещают в древесноволокнистые или пластиковые горшки в песчанистую глинистую почву и покрывают почвой и выращивают в теплице во время вегетационного периода, а также вне теплицы при хороших условиях для роста растений. Через 2-3 недели после посева испытываемые растения обрабатывают на стадии от одного до трех листочков. Препараты испытываемых соединений в виде порошков для опрыскивания или жидкости для опрыскивания смешивают в различных дозировках с водой и наносят с расходным количеством воды в пересчете на гектар 300 л/га с добавлением смачивающих средств (0,20,3%), опрыскивая растения и поверхность почвы. Спустя 3-4 недели после обработки испытываемых растений визуально бонитируют эффективность препаратов по сравнению с необработанным контролем (гербицидное действие оценивают в процентах (%): 100% эффективности = все растения погибли, 0% эффективности = как в случае контрольных растений).
Применение защитных веществ.
Для того чтобы дополнительно проверить могут ли защитные вещества улучшить переносимость испытываемых веществ культурными растениями, используют следующие возможности для применения защитного вещества:
семена культурных растений перед посевом протравливают защитным веществом (данные по количеству защитного вещества приведены в процентах в пересчете на вес зерна);
культурные растения перед обработкой испытываемыми соединениями опрыскивают определенным расходным количеством защитного вещества на гектар (обычно за 1 день до применения испытываемых соединений);
защитное вещество применяют совместно с испытываемым соединением в виде смеси, приготавливаемой в большом резервуаре (приводится количество защитного вещества в виде г/га или в виде отношения к гербициду).
Сравнивая действие испытываемого соединения на культурные растения, обработанные им без защитных веществ или совместно с защитными веществами, можно оценить эффективность защитного вещества.
Тепличные опыты с зерновыми культурами, выращиваемыми в горшках.
Мефенпир применяют за 1 день до обработки гербицидами.
- 53 015462
Послевсходовая обработка.
дней после обработки
| Расходное количество, г а.в./га | Яровой ячмень наблюдаемое (%) | |
| Пример 1-1-а-4 | 25 | 50 |
| Пример 1-1-а-4 + мефенпир | 25 + 100 | 30 |
а. в. = активное вещество дней после обработки
| Расходное количество, г а.в./га | Яровая пшеница наблюдаемое (%) | |
| Пример Ι-1-а-З | 25 12, 5 | 40 20 |
| Пример Ι-1-а-З + мефенпир | 25 + 100 12,5 + 100 | 20 10 |
| 28 дней после обработки | ||
| Расходное Яровой ячмень количество, наблюдаемое (%) г а.в./га | | ||
| Пример Ι-1-а-З | 25 60 12,5 20 | |
| Пример Ι-1-а-З + мефенпир | 25 + 100 30 12,5 + 100 10 | |
| 28 дней после обработки | ||
| Расходное количество, г а.в./га | Яровая пшеница наблюдаемое (%) | |
| Пример 1-1-а-8 | 25 12,5 | 95 90 |
| Пример 1-1-а-8 +· мефенпир | 25 + 100 12,5 + 100 | 60 25 |
- 54 015462 дней после обработки
| Расходное количество, г а.в./га | Яровой ячмень наблюдаемое (%) | Яровая пшеница наблюдаемое (%) | |
| 91 | 60 | 30 | |
| Пример 1-1- | 46 | 30 | 20 |
| а-12 | 23 | 20 | 15 |
| 11 | 10 | 10 | |
| 91 + 100 | 10 | 10 | |
| Пример 1-1- | 46 + 100 | 10 | 10 |
| а-12 | 23 + 100 | 7 | 7 |
| 11 + 100 | 5 | 5 | |
| + мефенпир |
дней после обработки
| Расходное количество, г а.в./га | Яровой ячмень наблюдаемое (%) | |
| Пример Ι-1-Ь- 6 | 12,5 | 70 |
| Пример Ι-1-Ь- 6 + мефенпир | 12,5 + 100 | 30 |
Тепличные опыты с кукурузой, выращиваемой в горшках.
Пример 11-е-5, за 1 день до обработки гербицидами.
Предвсходовая обработка.
дней после обработки
| Расходное количество, г а.в./га | Кукурузаарсенал наблюдаемое (%) | |
| Пример 1-1-Э-4 | 25 | 65 |
| 12,5 | 40 | |
| Пример 1-1-а-4 | ||
| + пример И-е-5 | 25 + 200 | 30 |
| 12,5 + 200 | 30 |
дней после обработки
| Расходное количество, г а.в./га | Кукуруза цецилия наблюдаемое (%) | |
| Пример 1-1-с-Э | 100 | 50 |
| Пример 1-1-с-Э + пример 11-е-5 | 100+ 200 | 30 |
дней после обработки
| Расходное количество, г а.в./га | Кукурузаарсенал наблюдаемое (%) | |
| Пример 1-1-С-7 | 25 | 60 |
| Пример 1-1-С-7 + пример И-е-5 | 25 + 200 | 25 |
- 55 015462 дней после обработки
| Расходное количество, г а.в./га | Кукуруза цецилия Наблюдаемое (%} | |
| Пример Ι-1-с-б | 12,5 | 60 |
| Пример Ι-1-с-б + пример 11-е-5 | 12,5 + 200 | 20 |
Пример 12.
Тест на НейоЛбк уйексепк - обработка трансгенных растений.
Растворитель: 7 вес.ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Растения сои (С1усте тах) сорта Коипбир Веабу (товарный знак фирмы Мопкайо Сотр., США) обрабатывают, окуная в готовый для применения препарат заданной концентрации, и помещают на них гусениц табачных бутонов Нс1юЛ18 упексепк, пока листья еще влажные.
Через заданное время определяют умерщвление насекомых.
Пример 13. Тест на граничную концентрацию/почвенные насекомые - обработка трансгенных растений.
Испытуемое насекомое: ИбаЬгойса Ьа11еа1а - личинки на почве.
Растворитель: 7 вес.ч. ацетона.
Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целесообразного готового к применению препарата биологически активного вещества смешивают 1 вес. ч. биологически активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.
Готовый для применения препарат выливают на почву. При этом концентрация биологически активных веществ практически не играет роли, определяющим является только весовое количество биологически активного вещества, приходящееся на единицу объема почвы, которое приводится в млн долях (мг/л). Почву помещают в 0,25 л горшки и оставляют стоять при температуре около 20°С.
Сразу после обработки в каждый горшок помещают по 5 проросших кукурузных зерен сорта ΥΕΤΏ СиАКЭ (товарный знак фирмы Мопкайо Сотр., США). Через 2 дня в обработанную почву помещают соответствующих испытуемых насекомых. По истечении следующих 7 дней определяют эффективность биологически активных веществ, подсчитывая взошедшие растения кукурузы (1 растение = 20% эффективности).
Claims (16)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Соединения формулы (I) где означает водород, (С1-С6)-алкил, галоид или (С1-С6)-алкокси,X означает галоид, (С1-С6)-алкил или (С1-С6)-алкокси,Υ означает водород, галоид, (С1-С6)-алкил или замещенный галогеном фенил,Ζ означает водород или (С1-С6)-алкил,А означает (С1-С6)-алкил,Ό означает ИН или кислород, т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из группО ОА· о» А/ <=>где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С6)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил,- 56 015462К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 2. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород, фтор, хлор, бром, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,X означает хлор, бром, йод, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,Υ в 4 положении означает водород, фтор, хлор, бром или йод, Ζ означает водород,А означает (С1-С6)-алкил,Ό означает ΝΗ или кислород, т означает число 0 или 1,6 означает водород (а) или одну из следующих групп:О ОII ИЛИ II р2 (Ь) (с) где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 3. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород, фтор, хлор, бром или (С1-С4)-алкил,X означает хлор, бром, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,Υ в 4 положении означает радикалΖ означает водород, V1 означает фтор или хлор, V2 означает водород, фтор или хлор, А означает (С1-С6)-алкил, Ό означает ΝΗ или кислород, т означает число 0 или 1,6 означает водород (а) или одну из следующих групп:О ОII или II р2 (Ь) (<=) где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 4. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород, фтор, хлор, бром или (С1-С4)-алкил,X означает хлор, бром, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,Υ в 5 положении означает радикалΖ означает водород,V1 означает фтор или хлор,V2 означает водород, фтор или хлор,А означает (С1-С6)-алкил,Ό означает ΝΗ или кислород, т означает число 0 или 1,6 означает водород (а) или одну из следующих групп:О ОII или Н р2 (Ь) (с) где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 5. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород, (С1-С4)-алкил, (С1-С4)-алкокси, фтор, хлор или бром,X означает хлор, бром, йод, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,Υ в 4 положении означает (С1-С4)-алкил,Ζ означает водород,А означает (С1-С6)-алкил,Ό означает ΝΗ или кислород,- 57 015462 т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из следующих групп:О о где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 6. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород, фтор, хлор, бром, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,X означает хлор, бром, йод, (С1-С4)-алкил или (С1-С4)-алкокси,Υ в 4 положении означает водород,Ζ в 3 или 5 положении означает (С1-С4)-алкил,А означает (С1-С6)-алкил,Ό означает ΝΉ или кислород, т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из следующих групп:хлор, бром, йод или (С1-С4)-алкил, к1 (Ь) или где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С6)-алкокси-(С1-С4)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 7. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород, хлор, бром, метил, этил, метокси или этокси,X означает хлор, бром, йод, метил, этил, пропил, метокси, этокси или пропокси, Υ означает в 4 положении водород, хлор, бром или йод,Ζ означает водород,А означает (С1-С4)-алкил,Ό означает ΝΉ или кислород, т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из группО к1 (Ь)О где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 8. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород, хлор, бром, метил или этил,X означает хлор, бром, метил, этил, пропил или метокси,Υ означает в 4 положении радикалV2Ζ означает водород,V1 означает фтор или хлор,V2 означает водород, фтор или хлор,А означает (С1-С4)-алкил,Ό означает ΝΉ или кислород, т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из группОО где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 9. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород, хлор или метил,X означает хлор, метил, метокси,Υ в 5 положении означает радикал- 58 015462Ζ означает водород,V1 означает фтор или хлор,V2 означает водород, фтор или хлор,А означает (С1-С4)-алкнл,Ό означает ΝΗ или кислород, т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из группОИЛИ р2 ζ 1 4 где К1 означает (С1-С6)-алкнл, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или (С3-С6)-цнклоалкнл, К2 означает (С1-С6)-алкнл или бензил.
- 10. Соединения формулы (I) по п.1, гдеУ означает водород, метил, этил, метокси, этокси, хлор или бром,X означает хлор, бром, йод, метил, этил, пропил, метокси, этокси или пропокси, Υ означает в 4 положении метил или этил,Ζ означает водород,А означает (С1-С4)-алкнл,Ό означает ΝΗ или кислород, т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из группОО где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 11. Соединения формулы (I) по п.1, гдеУ означает водород, хлор, бром, метил или этил,X означает хлор, бром, йод, метил, этил или метокси,Υ означает в 4 положении водород, хлор, бром, метил или этил,Ζ означает в 3 или 5 положении метил или этил, А означает (С1-С4)-алкнл,Ό означает ΝΗ или кислород, т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из групп или где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или (С3-С6)-циклоалкил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 12. Соединения формулы (I) по п.1, гдеУ означает хлор, метил или этил,X означает хлор, метил, этил, метокси или этокси,Υ в 4 положении означает хлор, бром или йод,Ζ означает водород,А означает (С1-С4)-алкнл,Ό означает ΝΗ или кислород, т означает число 0 или 1,С означает водород (а) или одну из группООК1 (Ь) где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или циклопропил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 13. Соединения формулы (I) по п.1, гдеУ означает водород или метил,- 59 015462X означает хлор или метил,Υ в 5 положении означаетΖ означает водород,А означает (С1-С4)-алкил,Ό означает ΝΉ или кислород, т означает число 0 или 1,6 означает водород (а) или одну из группО ОА, или А Л2 ' к’ (Ь) ' О (С), где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или циклопропил, К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 14. Соединения формулы (I) по п.1, где означает метил, этил или метокси,X означает хлор, бром, метил, этил или метокси,Υ в 4 положении означает метил,Ζ означает водород,А означает (С1-С4)-алкил,Ό означает ΝΉ или кислород, т означает число 0 или 1,6 означает водород (а) или одну из группО , илиК1 (Ь)О л2О (с), где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или циклопропил,К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 15. Соединения формулы (I) по п.1, где означает водород или метил,X означает бром, метил или метокси,Υ в 4 положении означает водород, хлор или метил,Ζ в 3 или 5 положении означает метил,А означает (С1-С4)-алкил,Ό означает ΝΉ или кислород, т означает число 0 или 1,6 означает водород (а) или одну из группО ОА 1 или А Л2 , λ ' К (Ь) ' О (С), где К1 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С2)-алкил или циклопропил,К2 означает (С1-С6)-алкил или бензил.
- 16. Гербицидное средство, которое содержит эффективное количество комбинации биологически активных веществ, включающей в качестве компонентов:(а') как минимум один замещенный циклический кетоенол формулы (I) по п.1, где А, В, Ό, 6, т, η, Ω1, Ω2, Ω3, Ω4, ^, X, Υ и Ζ имеют значения, приведенные выше, и (Ь') как минимум одно соединение, улучшающее переносимость гербицидов культурными растениями, из следующей группы соединений:4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3 -метил-2Н- 1,4-бензоксазин (беноксакор),1-метилгексиловый эфир 5-хлорхинолин-8-оксиуксусной кислоты (клоквинтоцет-мексил), а-(цианометоксимино)фенилацетонитрил (циометринил), 2,2-дихлор-Ы^-ди-2 -пропенилацетамид (дихлормид),4,6-дихлор-2-фенилпиримидин (фенклорим), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (фенхлоразол-этил), фенилметиловый эфир 2-хлор-4-трифторметилтиазол-5-карбоновой кислоты (флуразол),4-хлор-Ы-( 1,3-диоксолан-2-илметокси)-а-трифторацетофеноноксим (флуксофеним), 3-дихлорацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин (фурилазол, МО№13900), этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилат (изоксадифен-этил),- 60 015462 диэтил-1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпир-диэтил), ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, а-(1,3-диоксолан-2-илметоксимино)фенилацетонитрил (оксабетринил), и/или одно из соединений, описываемых общей формулой (Не)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005051325A DE102005051325A1 (de) | 2005-10-27 | 2005-10-27 | Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren |
| PCT/EP2006/010130 WO2007048545A2 (de) | 2005-10-27 | 2006-10-20 | Alkoxyalkyl spirocyclische tetram- und tetronsäuren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200801160A1 EA200801160A1 (ru) | 2008-10-30 |
| EA015462B1 true EA015462B1 (ru) | 2011-08-30 |
Family
ID=37912646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200801160A EA015462B1 (ru) | 2005-10-27 | 2006-10-20 | Алкоксиалкилзамещённые спироциклические тетрамовые и тетроновые кислоты |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8138119B2 (ru) |
| EP (1) | EP1943218B1 (ru) |
| JP (1) | JP5175204B2 (ru) |
| KR (1) | KR20080065670A (ru) |
| CN (2) | CN101346351B (ru) |
| AR (1) | AR056881A1 (ru) |
| AU (1) | AU2006308203B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0617917B1 (ru) |
| CA (1) | CA2627240A1 (ru) |
| DE (1) | DE102005051325A1 (ru) |
| EA (1) | EA015462B1 (ru) |
| ES (1) | ES2542715T3 (ru) |
| PL (1) | PL1943218T3 (ru) |
| TW (1) | TW200808721A (ru) |
| UA (1) | UA95617C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007048545A2 (ru) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004011006A1 (de) * | 2004-03-06 | 2005-09-22 | Bayer Cropscience Ag | Suspensionskonzentrate auf Ölbasis |
| DE102004053192A1 (de) * | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Bayer Cropscience Ag | 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate |
| DE102004053191A1 (de) | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Bayer Cropscience Ag | 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE102006007882A1 (de) | 2006-02-21 | 2007-08-30 | Bayer Cropscience Ag | Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE102006018828A1 (de) | 2006-04-22 | 2007-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole |
| DE102006025874A1 (de) | 2006-06-02 | 2007-12-06 | Bayer Cropscience Ag | Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole |
| DE102006027731A1 (de) | 2006-06-16 | 2007-12-20 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102006033154A1 (de) | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102006050148A1 (de) | 2006-10-25 | 2008-04-30 | Bayer Cropscience Ag | Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE102006057037A1 (de) * | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE102006057036A1 (de) | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole |
| DE102007001866A1 (de) | 2007-01-12 | 2008-07-17 | Bayer Cropscience Ag | Spirocyclische Tetronsäure-Derivate |
| EP1992614A1 (de) * | 2007-05-16 | 2008-11-19 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | 3-(2-Alkoxy-phenyl)-substituierte Tetramate |
| EP2011394A1 (de) * | 2007-07-03 | 2009-01-07 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren |
| EP2014169A1 (de) | 2007-07-09 | 2009-01-14 | Bayer CropScience AG | Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen |
| EP2020413A1 (de) | 2007-08-02 | 2009-02-04 | Bayer CropScience AG | Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate |
| EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2045240A1 (de) | 2007-09-25 | 2009-04-08 | Bayer CropScience AG | Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate |
| EP2103615A1 (de) | 2008-03-19 | 2009-09-23 | Bayer CropScience AG | 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate |
| EP2257158A1 (de) * | 2008-03-27 | 2010-12-08 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Verwendung von tetronsäurederivativen zur bekämpfung von insekten und spinnmilben durch angiessen, tröpfchenapplikation oder tauchapplikation |
| EP2113172A1 (de) | 2008-04-28 | 2009-11-04 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| TW201031327A (en) * | 2008-11-14 | 2010-09-01 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties |
| US8389443B2 (en) | 2008-12-02 | 2013-03-05 | Bayer Cropscience Ag | Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives |
| US8846946B2 (en) | 2008-12-02 | 2014-09-30 | Bayer Cropscience Ag | Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives |
| AR075126A1 (es) | 2009-01-29 | 2011-03-09 | Bayer Cropscience Ag | Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas |
| KR101703633B1 (ko) | 2009-03-11 | 2017-02-07 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 할로겐알킬메틸렌옥시페닐-치환된 케토에놀 |
| NZ595345A (en) * | 2009-03-25 | 2014-01-31 | Bayer Cropscience Ag | Active ingredient combinations with insecticidal and acaricidal properties |
| JP5892927B2 (ja) | 2009-05-19 | 2016-03-23 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | 除草活性を有するスピロヘテロ環式テトロン酸誘導体 |
| DE102009028001A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| BR112012020082A2 (pt) * | 2010-02-10 | 2015-10-20 | Bayer Ip Gmbh | derivados de ácido tetrâmico substituídos espiroheterociclicamente |
| ES2700996T3 (es) * | 2010-02-10 | 2019-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo |
| DE102010008644A1 (de) | 2010-02-15 | 2011-08-18 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 | Zyklische Ketoenole zur Therapie |
| DE102010008643A1 (de) | 2010-02-15 | 2011-08-18 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 | Zyklische Ketoenole zur Therapie |
| DE102010008642A1 (de) | 2010-02-15 | 2011-08-18 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 | Zyklische Ketoenole zur Therapie |
| BR112012027044A8 (pt) | 2010-04-20 | 2017-10-10 | Bayer Ip Gmbh | Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos. |
| CN103459370A (zh) | 2011-01-25 | 2013-12-18 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 制备1-h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物的方法 |
| DE102011011040A1 (de) | 2011-02-08 | 2012-08-09 | Bayer Pharma Aktiengesellschaft | (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie |
| DE102011080405A1 (de) | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Bayer Pharma AG | Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie |
| WO2012110519A1 (de) | 2011-02-17 | 2012-08-23 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole |
| WO2012116960A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Bayer Cropscience Ag | 2-acyloxy-pyrrolin-4-one |
| DE102011080406A1 (de) | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Bayer Pharma AG | Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one |
| WO2013037956A1 (en) * | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield |
| CN104066332B (zh) | 2012-01-26 | 2016-10-26 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 用于控制鱼类寄生虫的苯基取代的酮烯醇 |
| CA2990078A1 (en) * | 2015-06-22 | 2016-12-29 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | New alkynyl-substituted 3-phenylpyrrolidine-2,4-diones and use thereof as herbicides |
| ES2886953T3 (es) | 2016-01-15 | 2021-12-21 | Bayer Cropscience Ag | Procedimiento para la preparación de 2-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)etanol |
| KR20200141996A (ko) | 2018-04-10 | 2020-12-21 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 스피로케탈-치환된 시클릭 케토에놀의 제조 방법 |
| WO2019197620A1 (de) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten |
| WO2019197617A1 (de) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation |
| JP2021521151A (ja) | 2018-04-13 | 2021-08-26 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 特定の昆虫を防除するためのテトラミン酸誘導体の使用 |
| WO2019197652A1 (de) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Feststoff-formulierung insektizider mischungen |
| JP7407123B2 (ja) | 2018-04-13 | 2023-12-28 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 潅水施用又は液滴施用によって有害生物を防除するためのテトラミン酸誘導体の使用 |
| GB201808949D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
| WO2019229463A1 (en) | 2018-05-31 | 2019-12-05 | Micromass Uk Limited | Mass spectrometer having fragmentation region |
| GB201808912D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
| GB201808936D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
| GB201808890D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
| GB201808932D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
| GB201808892D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Mass spectrometer |
| US11367607B2 (en) | 2018-05-31 | 2022-06-21 | Micromass Uk Limited | Mass spectrometer |
| GB201808894D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Mass spectrometer |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997002243A1 (de) * | 1995-06-30 | 1997-01-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide |
| WO2004024688A1 (de) * | 2002-08-28 | 2004-03-25 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Substituierte spirocyclische ketoenole |
Family Cites Families (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4021224A (en) | 1971-12-09 | 1977-05-03 | Stauffer Chemical Company | Herbicide compositions |
| US4186130A (en) | 1973-05-02 | 1980-01-29 | Stauffer Chemical Company | N-(haloalkanoyl) oxazolidines |
| MA19709A1 (fr) | 1982-02-17 | 1983-10-01 | Ciba Geigy Ag | Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees . |
| ATE103902T1 (de) | 1982-05-07 | 1994-04-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen. |
| DE3525205A1 (de) | 1984-09-11 | 1986-03-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
| DE3680212D1 (de) | 1985-02-14 | 1991-08-22 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen. |
| DE3633840A1 (de) | 1986-10-04 | 1988-04-14 | Hoechst Ag | Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener |
| JPS63196577A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | アミノメチルテトラヒドロフラン類 |
| DE3808896A1 (de) | 1988-03-17 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten |
| DE3817192A1 (de) | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
| DE3939010A1 (de) | 1989-11-25 | 1991-05-29 | Hoechst Ag | Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel |
| US5700758A (en) | 1989-11-30 | 1997-12-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides |
| JPH04154761A (ja) * | 1990-03-01 | 1992-05-27 | Sankyo Co Ltd | スピロ化合物 |
| DE4107394A1 (de) | 1990-05-10 | 1991-11-14 | Bayer Ag | 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
| DE59108636D1 (de) | 1990-12-21 | 1997-04-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden |
| DE4121365A1 (de) | 1991-06-28 | 1993-01-14 | Bayer Ag | Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate |
| DE4216814A1 (de) | 1991-07-16 | 1993-01-21 | Bayer Ag | 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate |
| TW259690B (ru) | 1992-08-01 | 1995-10-11 | Hoechst Ag | |
| AU666040B2 (en) | 1992-10-28 | 1996-01-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives |
| DE4236400A1 (de) | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Bayer Ag | N-Phenylacetaminonitrile |
| DE4306257A1 (de) | 1993-03-01 | 1994-09-08 | Bayer Ag | Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4306259A1 (de) | 1993-03-01 | 1994-09-08 | Bayer Ag | Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| US5407897A (en) | 1993-03-03 | 1995-04-18 | American Cyanamid Company | Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds |
| HUT74311A (en) | 1993-07-02 | 1996-12-30 | Bayer Ag | Substituted spiroheterocyclic 1h-3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives, methods of preparing them and their use as pest-control agents |
| DE4331448A1 (de) | 1993-09-16 | 1995-03-23 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener |
| EP0647637B1 (de) | 1993-09-17 | 1999-01-27 | Bayer Ag | 3-Aryl-4-hydroxy-3-dihydrofuranon-Derivate |
| DE4425617A1 (de) | 1994-01-28 | 1995-08-03 | Bayer Ag | 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate |
| DE4431730A1 (de) | 1994-02-09 | 1995-08-10 | Bayer Ag | Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate |
| ES2190786T3 (es) | 1994-04-05 | 2003-08-16 | Bayer Cropscience Ag | 1-h-3-aril-pirrolidin-2,4-dionas alcoxi-alquil-substituidas como herbicidas y pesticidas. |
| EP0799228B1 (de) | 1994-12-23 | 2003-03-19 | Bayer CropScience AG | 3-aryl-tetronsäure-derivate, deren herstellung und deren verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel |
| EP0809629B1 (de) | 1995-02-13 | 2004-06-30 | Bayer CropScience AG | 2-phenylsubstituierte heterocyclische 1,3-ketoenole als herbizide und pestizide |
| WO1996035664A1 (de) | 1995-05-09 | 1996-11-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide |
| AU709848B2 (en) | 1995-06-28 | 1999-09-09 | Bayer Aktiengesellschaft | 2,4,5-trisubstituted phenylketoenols for use as pesticides and herbicides |
| CN1631879A (zh) | 1996-04-02 | 2005-06-29 | 拜尔公司 | 取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂 |
| DE19621522A1 (de) | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung |
| NZ334028A (en) | 1996-08-05 | 2000-11-24 | Bayer Ag | 1-heterocyclic substituted 2- and 2,5-substituted phenylketoenol derivatives |
| DE19632126A1 (de) | 1996-08-09 | 1998-02-12 | Bayer Ag | Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE19651686A1 (de) | 1996-12-12 | 1998-06-18 | Bayer Ag | Neue substituierte Phenylketoenole |
| DE19742492A1 (de) | 1997-09-26 | 1999-04-01 | Bayer Ag | Spirocyclische Phenylketoenole |
| DE19742951A1 (de) | 1997-09-29 | 1999-04-15 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE19749720A1 (de) | 1997-11-11 | 1999-05-12 | Bayer Ag | Neue substituierte Phenylketoenole |
| DE19808261A1 (de) | 1998-02-27 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE19813354A1 (de) | 1998-03-26 | 1999-09-30 | Bayer Ag | Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE19818732A1 (de) | 1998-04-27 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE19827855A1 (de) | 1998-06-23 | 1999-12-30 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern |
| CN1272324C (zh) | 1999-09-07 | 2006-08-30 | 辛根塔参与股份公司 | 新颖的除草剂 |
| DE19946625A1 (de) | 1999-09-29 | 2001-04-05 | Bayer Ag | Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole |
| DE10016544A1 (de) | 2000-04-03 | 2001-10-11 | Bayer Ag | C2-phenylsubstituierte Ketoenole |
| DE10139465A1 (de) | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern |
| DE10231333A1 (de) | 2002-07-11 | 2004-01-22 | Bayer Cropscience Ag | Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate |
| DE10301804A1 (de) | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Bayer Cropscience Ag | 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE10311300A1 (de) | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE10326386A1 (de) | 2003-06-12 | 2004-12-30 | Bayer Cropscience Ag | N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE10351646A1 (de) | 2003-11-05 | 2005-06-09 | Bayer Cropscience Ag | 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate |
| DE10351647A1 (de) | 2003-11-05 | 2005-06-09 | Bayer Cropscience Ag | 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE10354629A1 (de) | 2003-11-22 | 2005-06-30 | Bayer Cropscience Ag | 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate |
| DE10354628A1 (de) | 2003-11-22 | 2005-06-16 | Bayer Cropscience Ag | 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE102004001433A1 (de) | 2004-01-09 | 2005-08-18 | Bayer Cropscience Ag | cis-Alkoxyspiro-substituierte Tetramsäure-Derivate |
| DE102004014620A1 (de) | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Bayer Cropscience Ag | 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE102004030753A1 (de) | 2004-06-25 | 2006-01-19 | Bayer Cropscience Ag | 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren |
| DE102004044827A1 (de) | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Bayer Cropscience Ag | Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole |
| DE102004053192A1 (de) | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Bayer Cropscience Ag | 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate |
| DE102004053191A1 (de) | 2004-11-04 | 2006-05-11 | Bayer Cropscience Ag | 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate |
-
2005
- 2005-10-27 DE DE102005051325A patent/DE102005051325A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-10-20 CN CN2006800493055A patent/CN101346351B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-20 WO PCT/EP2006/010130 patent/WO2007048545A2/de active Application Filing
- 2006-10-20 EA EA200801160A patent/EA015462B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-10-20 AU AU2006308203A patent/AU2006308203B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-20 PL PL06840920T patent/PL1943218T3/pl unknown
- 2006-10-20 ES ES06840920.0T patent/ES2542715T3/es active Active
- 2006-10-20 UA UAA200807338A patent/UA95617C2/ru unknown
- 2006-10-20 CN CN2010105434297A patent/CN102093239A/zh active Pending
- 2006-10-20 BR BRPI0617917A patent/BRPI0617917B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-10-20 US US12/083,691 patent/US8138119B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-20 EP EP06840920.0A patent/EP1943218B1/de not_active Not-in-force
- 2006-10-20 KR KR1020087012511A patent/KR20080065670A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-10-20 CA CA002627240A patent/CA2627240A1/en not_active Abandoned
- 2006-10-20 JP JP2008536978A patent/JP5175204B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-26 AR ARP060104681A patent/AR056881A1/es not_active Application Discontinuation
- 2006-10-26 TW TW095139445A patent/TW200808721A/zh unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997002243A1 (de) * | 1995-06-30 | 1997-01-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Dialkyl-halogenphenylsubstituierte ketoenole zur verwendung als herbizide und pestizide |
| WO2004024688A1 (de) * | 2002-08-28 | 2004-03-25 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Substituierte spirocyclische ketoenole |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1943218A2 (de) | 2008-07-16 |
| WO2007048545A3 (de) | 2007-07-12 |
| ES2542715T3 (es) | 2015-08-10 |
| CN101346351A (zh) | 2009-01-14 |
| BRPI0617917A2 (pt) | 2011-08-09 |
| CA2627240A1 (en) | 2007-05-03 |
| US20090215624A1 (en) | 2009-08-27 |
| EP1943218B1 (de) | 2015-05-06 |
| TW200808721A (en) | 2008-02-16 |
| AU2006308203A1 (en) | 2007-05-03 |
| BRPI0617917B1 (pt) | 2016-05-03 |
| JP5175204B2 (ja) | 2013-04-03 |
| EA200801160A1 (ru) | 2008-10-30 |
| US8138119B2 (en) | 2012-03-20 |
| AR056881A1 (es) | 2007-10-31 |
| AU2006308203B2 (en) | 2012-05-17 |
| PL1943218T3 (pl) | 2015-10-30 |
| CN102093239A (zh) | 2011-06-15 |
| KR20080065670A (ko) | 2008-07-14 |
| WO2007048545A2 (de) | 2007-05-03 |
| DE102005051325A1 (de) | 2007-05-03 |
| UA95617C2 (en) | 2011-08-25 |
| JP2009513588A (ja) | 2009-04-02 |
| CN101346351B (zh) | 2012-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA015462B1 (ru) | Алкоксиалкилзамещённые спироциклические тетрамовые и тетроновые кислоты | |
| EA015832B1 (ru) | 3'-алкоксиспироциклопентилзамещенные тетрамовые и тетроновые кислоты | |
| JP5346296B2 (ja) | シス−アルコキシスピロ環式ビフェニル置換されたテトラミン酸誘導体 | |
| JP5346297B2 (ja) | ビフェニル置換されたスピロ環式ケトエノール | |
| EA015590B1 (ru) | Алкоксиалкилзамещённые циклические кетоенолы | |
| CN102573478B (zh) | 作为杀虫剂的1-(吡啶-3-基)-吡唑和1-(嘧啶-5-基)-吡唑 | |
| EA012785B1 (ru) | Спирокетальзамещённые циклические кетоенолы | |
| JP2010507603A (ja) | 有害生物駆除剤及び／又は除草剤としてのトリフルオロメトキシフェニル置換されたテトラミン酸誘導体 | |
| EA020755B1 (ru) | Инсектицидные соединения | |
| UA73984C2 (en) | ??2-phenyl- substituted cyclic keto-enols as pesticides and herbicides | |
| KR100966012B1 (ko) | 살충제로서의 5-치환된-알킬아미노피라졸 유도체 | |
| BRPI0706419A2 (pt) | ciclopentan-1,3-dionas substituìdas com 2,4,6-trialquilfenila | |
| JP2010513345A (ja) | 殺虫剤及び寄生虫駆除剤活性剤としてのピリミジニルピラゾール | |
| ES2444015T3 (es) | Derivados de N-fenilpirazol como plaguicidas | |
| JP2008505063A (ja) | フェニル置換［１，２］−オキサジン−３，５−ジオンおよびジヒドロピロン誘導体 | |
| CN102947293B (zh) | 作为杀虫剂的三唑取代的邻氨基苯甲酰胺 | |
| UA79242C2 (en) | Spirocyclic 3-phenyl-3-substituted 4-ketolactams and 4-ketolactones, process for preparation thereof (variants) | |
| UA79245C2 (en) | Pyrazolyl-substituted heterocycles and intermediary compounds, agents for controlling pests and a method for obtaining these agents | |
| WO2019071911A1 (zh) | 一类5 a5 b6 c三环螺环内酯衍生物及其制备方法和用途 | |
| MXPA06010917A (es) | Derivados de 5-aminoalquilpirazol como agentes pesticidas. | |
| ES2370649T3 (es) | Derivados de n-fenilpirazole como pesticidas. | |
| ES2341974T3 (es) | Derivados de 1-arilpirazol como agentes pesticidas. | |
| ES2444016T3 (es) | Derivados de vinilaminopirazol como pesticidas | |
| KR101139269B1 (ko) | 구충성 5-치환-옥시알킬아미노-1-아릴피라졸 유도체 | |
| ES2394468T3 (es) | Agentes plaguicidas basados en 1-aril-aminopirrol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU |