TW200808721A - Alkoxyalkyl spirocyclic tetramic and tetronic acids - Google Patents

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TW200808721A TW095139445A TW95139445A TW200808721A TW 200808721 A TW200808721 A TW 200808721A TW 095139445 A TW095139445 A TW 095139445A TW 95139445 A TW95139445 A TW 95139445A TW 200808721 A TW200808721 A TW 200808721A
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Dieter Feucht
Olga Malsam
Mark Wilhelm Drewes
Eva-Maria Franken
Christian Arnold
Thomas Auler
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Christopher Hugh Rosinger
Thomas Bretschneider
Guido Bojack
Jan Dfittgen
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Description

200808721 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎的經院氧烧基取代的螺環形酮稀 醇類（spirocyclic ketoenols)、彼等之多種製備法以及彼等 5 作為農藥及/或制微生物劑及/或除草劑之用途，本發明也 提供選擇性的除草的組成物，其係包含，第一，經烧氧烧 基取代的螺環形酮烯醇類以及，第二，一種作物植物相容 性-增進的化合物。 【先前技術】 已知，1-H-芳基吡咯啶二酮衍生物具有殺草的、殺昆 轰的或殺蜗的作用：EP-A-456063，EP-A-521334， EP-A-613884，EP-A-613885，WO 95/01358，WO 98/06 721，W0 98/25 928，W0 99/16 748，W0 99/24 437 或 W0 15 01/17 972。 也已知，經烷氧基取代的螺環形1H-芳基吡咯啶二酮 衍生物類：EP-A-596 298，W0 95/26 954，W0 95/20 572， ΕΡ-Α-0 668 267，WO 96/25 395，W0 96/35 664，WO 97/01 535，W0 97/02 243，W0 97/36 868，WO 98/05 638，W0 2〇 99/43 649，W0 99/48 869，W0 99/55 673，W0 01/23 354， W0 01/74 770，W0 01/17 972，W0 03/013 249，WO 04/02 4688，W0 04/065 366，W0 04/08 0962，W0 04/00 7448， W0 04/111 042，W0 05/044 791，W0 05/044 796，W0 05/048 710，WO 05/049 569，W0 05/066 125，WO 05/092 200808721 897，WO 06/000 355，WO 06/029 799，WO 06/056 281， WO 06/056 282。 已知，某些A3-二氫吱喃-2-酮衍生物類具有除草的、 殺昆蟲的或殺蟎的性質：EP-A-528 156，EP-A-647 637， 5 WO 95/26 954，WO 96/20 196，WO 96/25 395，WO 96/35 664，WO 97/01 535，WO 97/02 243，WO 97/36 868，WO 98/05 638，WO 98/06 721，WO 99/16 748，WO 98/25 928， WO 99/43 649，WO 99/48 869，WO 99/55 673，WO 01/23354，WO 01/74 770，WO 01/17 972，WO 04/024 688， ίο wo 04/080 962，WO 04/111 〇42，WO 05/092 897，WO 06/000 355，WO 06/029 799。 及/或相容性，不是常常足夠的。 然而，已知的化合物對於植物，特別是作物植物，其 中之除草的及/或㈣的及/或殺昆蟲的活性及/或活性譜 【發明内容】 本發明現在提供—種具式(I)之新穎化合物
其中 W 代表氫 烷基，烯基，炔基， 鹵素，烷氧基，卣基烷 200808721 基’ ώ基烧氧基或氰基， X 代表鹵素，烧基，細基，块基，炫氧基，烧乳基烧氧 基，鹵基烷基，ii基烷氧基或氰基， γ 代表氫，函素，烷基，烷氧基，氰基，鹵基烷基，鹵 基烧氧基’在各情況代表選擇地經取代的苯基或雜芳 基， ζ 代表氫，鹵素，烷基，鹵基烷基，氰基，烷氧基或鹵 基烷氧基， Α 代表氫，代表各可選擇地經鹵素取代的炫基，烯基， 炔基’烷氧烷基，烷硫基烷基，飽和的或不飽和的， 選擇地經取代的環烷基烷基，其中選擇地有至少一個 環原子被取代成雜原子，或各情況下選擇地經鹵素_， 烷基鹵基烷基〜，烷氧基-，鹵基烷氧基…氰基-或 硝基-取代的芳基，芳基烷基，雜芳基或雜芳基烷基， B代表氫，烷基或烷氧基， D 代表NH或氧， A及Q—起與彼等附接的原子代表一種飽和的或不飽和 的環其中含有至少一個雜原子且在A、Q部位為無取 代的或經取代的， Q，Q2，Q3及Q4彼此獨立地代表氫或烷基， m代表〇，1或2之數目， n代表0或1之數目， G代表氫⑻或代表下述基之-： 200808721
5 其中 E代表-種金屬離子或錢離子， L 代表氧或硫， M代表氧或硫，
Rl代^各為選擇地經_素_或氰基_取代的烷基，烯基， 烷氧基烷基，烷硫基烷基或聚烷氧烷基或代表各為選 擇地L齒素-，烧基-或院氧基_取代的環烧基或雜環基 或代表各可選擇地經取代的苯基，苯基烷基，雜芳 Μ基，笨氧基烷基或雜芳氧基烷基， 代表各為選擇地經！|素-或氰基-取代的烧基，烯基， 烷氧基烷基或聚烷氧烷基或代表各為選擇地經取代 3的環烧基，苯基或笨曱基， R，R4及R5彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素•取代的烷 基，烷氧基，烷基胺基，二烷基胺基，烷硫基，烯硫 基或環烧硫基或代表各為選擇地經取代的苯基，笨曱 基，苯氧基或苯硫基， R及R7彼此獨立地代表氫，代表各為選擇地經鹵素-或氰 基-取代的烧基，環烧基，稀基，炫氧基’烧氧基燒基， 200808721 代表各為選擇地經取代的苯基或苯甲基，或一起與彼 等附接的N原子形成一種選擇地經取代的環，其選擇 地含有氧或硫。 視取代基的本質，式（I)的化合物可能以光學異構物或 5 含各種組成之異構物混合物存在，適當的，可利用習用的 方式將其分離；本發明提供純的異構物以及異構物混合 物、彼等之製備法及含其之組成物的用途，然而，為簡明 起見，隨後僅以化學式⑴稱之，其代表純的化合物以及， 適當的，具各種比例的異構物所形成之混合物。 1〇 包括D為NH(1)及D為0(2)時，產生下述之基本結 構(1-2)至（1-2):
15 其中
A，B，G，m，n，M，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X，Y&Z 20 等之定義如前。 包括不同含義之(a)，（b)，（c)，（d)，（e)，（f)及（g)之G 基，如果D代表NH(1)，可得到具基本結構為（I-l-a)至 (I-1-g)之化合物 200808721
10
15
B
Z
A 20 〇
B
(I-l-d) -11 - 200808721
-12 - 200808721 其中 A，B，E，L，m，η，M，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X，Y， Z，Ri，R2，R3，R4，R5，R6，及 R7 等之定義如前。 包括不同含義之(a)，（b)，（c)，（d)，（e)，（f)及（g)之G 基，如果D代表0(2)時，可得到基本結構如（I-2-a)至(I-2-g) 之化合物 \ ?2 r 10
15
R Λ 〇
Z (I-2-b)
〇W (I 冬 c) -13 - 200808721 Q—c—Q 、〇
w 〇 d) I-2-
Q—c—Q
w o -e) -2- Q—c—Q /V 2 1 Q—c—Q \ 5 lx
w 〇 -f) -2-
-14- 200808721 其中 A，B，E，L，m，η，Μ，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X，Y， Z，Ri，R2，R3，R4，R5，R6，及 R7 等之定義如前。 此外，已發現，式（I)的新穎化合物可根據下述的方法 製備： (A)式（I-1-a)的化合物 10 Λ\ο
2 I 1 QICIQ
Y (1- 其中 15 △ ^^，…（^，（^，（^，（/，，，又^及/的定義 如前，可得自， 式（II)的化合物
其中 -15 - 200808721 A，B，m，η，Qi，Q2，q3，q4，π 如前， ，X，Y&z的定義 且 R 代表烧基（宜為q-C6-燒基） 在稀釋劑存在下及一種驗存在下，-人 L 订为子内的縮合反應； (B)再者，也發現，式（l-2-a)的化合物 10 \ r ?4
其中 八，3，111，11，（^，（^2，（^，（/，\^，乂，¥及2的定義 如前，可得自， (I-2-a) 式（III)的化合物
其中 A，B，m，n，q1，Q2，Q3，Q4，W，X，Y，z 及 r8 的定 -16 - 200808721 義如前， 在稀釋劑存在下及一種鹼存在下，進行分子内的縮合反 應； 此外，也發現 5 (C)上述式（Μ-b)至（I-2-b)的化合物，其中，R1，A，B， m，η，Q1，Q2，Q3，Q4，W，X，Y 及 Z 的定義如前， 可得自：令上述式（Μ-a)至（I-2-a)的化合物，其中，Α， B，m，n，Qi，Q2，Q3，Q4，w，x，Y&z 的定義 如前， ίο α)與式（IV)的化合物反應
Ha，YR1 (IV) 〇 其中 15 R1 的定義如前且
Hal代表鹵素（特別是氯或溴） 或 β)與式（V)之羧酸酐類反應 2〇 R^CO-O-CO-R1 (V) 其中 R1 的定義如前， 適當的在稀釋劑存在下及在一種酸結合劑存在下進 -17- 200808721 行； (D)上述式（I小c)至（nc)的化合物，其中，r2，a， n’QWQ4，M，W，X，uz^: 且L代表乳者，可得自：令上述式（M _a)至(i_2…的化 合物，其中，A，B，m，n，Qi，q2，q3，q4，^，X， Y及z的定義如前， 與式（VI)的氣曱酸酯類或氣甲酸硫酯類反應 R、M-C0-C1 (VI) 其中 R及Μ的定義如前， 適當的在稀釋劑存在下及在一種酸結合劑存在下進 行； (Ε)上述式(I小〇至(1心)的化合物，其中，R2，A，B，m， n’Qi’Q'Q3, Q4’M，w’x’ 丫及2 的定義如前， 且L代表硫者，可得自：令上述式（I小a)至(I_2_a)的 化合物，其中，A，B，m , n，Ql，q2，q3，q4，W， X，Y及z的定義如前， 與式(VII)的氯單硫曱酸酯類或氯二硫曱酸酯類反應
CI
Y M-R2 (VII) 其中 -18- 200808721 M及r2的定義如前， 適當的在稀釋劑存在下及適當的在一種酸結合劑存 下進行； (F)上述式（I-l-d)至（L2-d)的化合物，其中，R3，A，B， 二 ’ n ’ Ql，Q2，Q3，Q4，w，x，y 及 z 的定義如前， 传自· 3上述式（I-1 -a)至（1-2-a)的化合物，其中，a， B ’ m’ n，Qi，q2，q3，Q4，w，χ，γ 及 z 的定義 如前， 與式(VIII)的磺醯基氯化物反應 R3-SCVC1 (VIII) 其中 R的定義如前， 適當的在稀釋劑存在下及適當的在一種酸結合劑存在 下進行； (G)上述式（He)至（I-2-e)的化合物，其中，L，R4，R5， A，B ’ m，n ’ Qi ’ Q2 ’ Q3，Q4 ’ w，χ，γ 及 z 的 定義如前，可得自：令上述式屮14)至（1_2^)的化合 物，其中，A，Β，m，η，Q1，Q2，q3，q4，w，χ， Y及Z的定義如前， 與式(IX)的磷化合物反應 Η ，
Hal — p (ix) -19- 200808721 其中 L，R及R的定義如前，且 Hal代表鹵素(特別是氯或溴）， =在稀釋劑存在下及適當的在一種酸結合劑存在 (H)上述式(M姐(1_2倘化 得自：令上述式σ小a)至叫a)的化合物，刚，可 的定義 如前， 與化學式分別為(X)及㈣之金屬化合物或胺反應
Me(OR10)t ⑻ R10、 • R11 12 (XI) 15 20 其中
Me代表單·或雙價的金屬（宜為驗金屬或驗土金屬， 例如，鐘，鈉，鉀，鎂或鈣）， 代表1或2之數目且 R10，R12，R12 彼此獨立地代表氫或烷基（宜為Ci_c8. 烧基）， 適當的在稀釋劑存在下進行； ⑴上述式（I-1-g)至（I_2_g)的化合物，其中，L，R6，R7， A ’ B ’ m ’ η ’ β ’ q4，w，χ，γ 及 z 的 疋義如前，可得自：令上述式（I如)至（i_2_a)的化合 -20- 200808721 物，其中，A，B，m，η，Q1，Q2，Q3，Q4，W，X， Y及Z的定義如前， 〇0與式(XII)的異氰酸酯類或異硫氰酸酯類反應 5 R6-N=C-L (XII) 其中 R6及L的定義如前， 適當的在稀釋劑存在下及適當的在一種催化劑存在下 進行，或 10 β)與式(XIII)的胺基曱醯基氯或硫胺基曱醯基氯反應
R〆 其中 15 L，R6及R7的定義如前， 適當的在稀釋劑存在下及適當的在一種酸結合劑存 在下進行。 再者，已發現，式（I)之新穎化合物為極有效的農藥， 宜作為殺昆蟲劑、殺蟎劑及/或殺真菌劑及/或除草劑 20 使用，且常常被植物，特別是作物植物，忍受得很好。 令人驚訝地，也發現，某些經取代的環形酮烯醇類， 當併用於下述之作物植物相容性-增進的化合物（安全劑/ 解毒劑）時，能有效地預防對作物植物之傷害且可以特別 -21 - 200808721 有利的方式作為廣譜組合物配製劑，供選擇性控制有用作 物中之不想要的植物，例如，出現在穀物，以及玉米、大 豆及水稻中之雜草。 本發明提供選擇性除草的組成物，其係包含有效量的 5 活性化合物組合物，組合物中之成分為： (a’）至少一種具式（I)之經取代的、環形酮烯醇，其中A，
B，D，G，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X , Y 及 Z 的定義如前 以及 ίο (b’）至少一種挑選自包括下類之作物植物相容性-增進的 化合物： 4-二氯乙醯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷（AD-67， MON-4660) ’ 1 -二氣乙酿基六氮-3，3，8a- ^甲基°比並 [l，2-a]嘧啶-6(2H)-酮（dicyclonon，BAS-145138)，4-二氣乙 15 醯基-3,4-二氫-3-曱基-2H-1，4-苯并噁畊（解草酮， benoxacor)，1-曱基己基之5-氯喧琳-8-氧乙酸酯（解草啥， cloquintocet-mexyl —也可參考在 EP-A-86750、 EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366 中之相關的化 合物）’ 3-(2-氣苯甲基)-1-(1-曱基-1-苯基乙基)腺（可滅隆’ 20 cumyluron)，α-(氰基曱氧亞胺基）苯基乙腈（解草胺腈， cyometrinil)，2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)，4-(2,4-二氯苯 氧基）丁酸(2,4-DB)，1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-曱基苯基) 脲（殺草隆，daimuron，dymron)，3,6-二氣-2-曱氧基苯曱 酸（汰克卓’ dicamba)，S -1 -甲基-1 -本基乙基之六鼠°比ϋ定-1 _ -22- 200808721 硫叛酸酯（派草丹，dimepiperate)，2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基胺基）乙基）-N-(2-丙烯基）乙醯胺（DKA-24)，2,2-二 氯-N，N-二-2-丙烯基乙醯胺（二氯丙烯胺，dichlormid)，4,6-二氯-2-苯基嘧啶（解草啶，fenclorim)，1-(2,4-二氯苯基)-5-5 三氯曱基-1H-1，2,4-三唑-3-羧酸乙酯（解草唑， fenchlorazole-乙基-也參考 EP-A-174562 及 EP-A-346620 中之相關的化合物），2-氯-4-三氟曱基噻唑-5-羧酸苯基曱 基酯（解草胺，flurazole)，4-氯-N-(l，3-二氧戊烧-2-基甲氧 基)-α-三氟乙醯苯將（fluxofenim)，3-二氯乙醯基-5-(2-吱喃 1〇 基）-2,2-二甲基σ惡嗤咬（喃解草嗤，furilazole， MON-13900)，4,5-二氫-5,5-二苯基-3-異噁唑羧酸乙酯（雙 苯噁唑酸，isoxadifen-乙基-也參考WO-A-95/07897中之 化合物），1-(乙氧基羰基）乙基之3,6-二氯-2-曱氧基苯甲酸 酯（lactidichlor)，（4-氯-鄰-曱苯氧基）乙酸(MCPA)，2-(4-15 氯-鄰-曱苯氧基）丙酸(mecoprop)，1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二 氫_5-曱基-111-11比唾-3,5-二竣酸二乙基酯（1116€6叩;/]>*二乙 基-也參考WO-A-91/07874中之相關的化合物），2-二氯 曱基-2-甲基-1，3-二氧戊烷(MG-191)，2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-碳二硫酸鹽（MG-838)，1,8-萘酸酐， 20 α-(1，3-二氧戊烧-2-基甲氧二胺基）苯基乙腈(oxabetrinil)， 2,2-二氯-N-(l，3-二氧戊烷-2-基曱基)-N-(2-丙烯基）乙醯胺 (PPG-1292)，3-二氯乙醯基-2,2-二曱基噁唑啶(R-28725)， 3-二氯乙醯基-2,2,5-三曱基噁唑啶(R-29148)，4-(4-氯-鄰-曱苯基）丁酸，4-(4-氯苯氧基）丁酸，二苯基甲氧基乙酸， -23- 200808721 10 15 20 二苯基曱氧基乙酸甲酯，二苯基曱氧基乙酸乙酯，；μ(2-氯 苯基）-5-苯基-1Η-吡唑-3-羧酸甲酯，ΐ-(2,4-二氯苯基）-5-曱基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2,4-二氯苯基）-5-異丙基 -1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2,4-二氯苯基）-5-(1,1-二甲基乙 基)-1Η-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基比 嗤-3-羧酸乙酯（也參考EP-A-269806及EP-A-333131中之 相關的化合物），5-(2,4-二氯苯曱基)_2_異噁唑啉|羧酸乙 酯，5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯，5-(4-氟苯基)-5-苯基 -2-異噁唑啉_3_羧酸乙酯（也參考WO-A-91/08202中之相 關的化合物），1,3-二甲基丁-1-基之5_氣喹啉氧乙酸 酯，4-烯丙氧基丁基之氯-喹啉氧乙酸酯，丨_烯丙氧 基丙-2-基之5-氯啥琳-8-氧乙酸酯，5-氯啥嗓琳氧乙酸 甲酯，5-氯喹啉-8-氧乙酸乙酯，5-氯喹啉_8_氧乙酸烯丙基 酯，2-氧丙-1-基之5-氯喹啉-8-氧乙酸酯，5_氣喹啉氧 丙一酸一乙基酯，5-氯喹噁啉-8-氧丙二酸二烯丙基酯，5-氯咭琳-8-氧丙一酸二乙基酯（也參考Ep_A_582198中之相 關的化合物），4-羧基色烷-4-基乙酸（AC_3〇4415，參考 EP-A-613618)，4-氯苯氧基乙酸，3,3，_二曱基_4_甲氧基二 本曱_，1->臭-4-氯甲基石黃醯基苯，i_[4_(n_2_曱氧基苯曱 醯基胺磺醯基）苯基]-3-曱基脲(也稱之為N_(2_曱氧^苯曱 醯基)-4-[(曱基胺基羰基）胺基]苯磺醯胺），甲氧 基苯甲醯基胺磺醯基）-苯基Η，3·二曱基脲， 二甲基苯曱醯基胺磺醯基）苯基]_；^甲基脲，卜…⑼-萘基 胺續醯基)苯基]·3,3·二f基脲，Ν_(2·τ 基苯甲酿 -24- 200808721 基)-4-(環丙基胺基羰基）苯磺醯胺，及/或下述化合物之一： 具式(Ila)者 5
(Ha) 或具式（lib)者 10
(Hb) 或具式（lie)的者 15
(Π〇) 其中 m 代表0，1，2，3，4或5之數目， A1代表下述二價的雜環基之一，
η 代表0，1，2，3，4或5之數目， -25- 200808721 10 15 20 A2代表選擇地經C1-C4-烧基-及/或烧氧基·幾基_ 及/或CrC4-烯氧基-羰基-取代的具有1或2個碳原子 之院二基， R 代表經基，氫硫基，胺基’ Ci-Cg-炫氧基’ Ci-C6-烧 硫基，Ci-C6_烧基胺基或二(C1-C4-统基)-胺基， Rl5代表羥基，氫硫基，胺基，CrCr烷氧基，CrCV稀 氣基，Ci_C6_炸氧基-Ci-C6-炫氧基，Ci_C6_烧硫基， CirC6-烷基胺基或二(CVCV烷基)-胺基， 代表選擇地經氟-，氯-及/或溴-取代的Q-Cr烷基， 代表氫，各為選擇地經氟-，氯-及/或溴-取代的 烧基’ C2-C6-稀基或C2-C6-炔基，CKC4-烧氧基-CrC4-烧基，一氧戊烧基-CVQ-烧基，吱喃基，吱喃基 烷基，噻吩基，噻唑基，六氫吡啶基，或選擇地經氟 -’氯-及/或漠-或CrCV烧基-取代的苯基， 代表氫，各為選擇地經氟_，氯-及/或漠-取代的 烷基，c^cv烯基或炔基，烷氧基 烷基，二氧戊烷基-CrC4-烷基，呋喃基，呋喃基 烷基"塞吩基"塞唾基，六氫口比咬基，或選擇地經氣 -，乳-及/或溴-或Ci-Cc烷基-取代的苯基，厌17及Rls ’摆表烷二基或C2e(V氧雜烷二基，各可==經取代CVC4基，苯基，料基，稠 = =基其與彼等附接的C原子-起形成 種5或6-成貝的碳環， 代表風，鼠基’由素，或代表各為選擇地經氟_，氯_ R16 R17
R
R -26- 200808721 及/或溴-取代的C1-C4-烧基’ C3-C6-環貌基或苯基’ r20代表氫，各為選擇地經羥基-，氰基-，鹵素-或Crc4-烷氧基-取代的CrC6-烷基，C3-CV環烷基或三-(Crc4-烧基)-矽烧基， 5 R 代表氮’氮基’鹵素’或代表各為選擇地經氟-，氯一 及/或溴-取代的CrC4_烷基，c3-c6-環烷基或苯基， X1代表硝基，氰基，鹵素，CrCV烷基，crC4-鹵基烷 基，Ci-Cf烧氧基或C1-C4-鹵基烧氧基， X2代表氫，氰基，石肖基，_素，Crc4-烧基，crC4-鹵 1〇 基烧基，C1-C4-烧氧基或crC4-鹵基烧氧基， X3代表氫，氰基，硝基，卤素，crc4_烷基，〇1-(：4_鹵 基烷基，CVC4-烷氧基或Cl_c4-I|基烷氧基， 及/或下述化合物·· 具式（lid)者 15 R23
或具式(lie)者
-27- 200808721 其中 t 代表0，1，2，3，4或5之數目， v 代表0，1，2，3，4或5之數目， R22代表氫或CrC4-烷基， R23代表氫或CrC4-烷基， R 代表氫，各為選擇地經氰基-，鹵素-或Ci-Czp院氧基-取代的CVCV烧基，CVCV院氧基，crC6-烧硫基， Ci-CV烧基胺基或二(cvcv烧基)-胺基，或各為選擇 地經氰基-，鹵素-或Ci-Czr烧基-取代的c3-C6-環烷 基’ C^-CV環烧氧基，cvcv環烧硫基或c3-C6-環烧 基胺基， r25代表氫，選擇地經氰基-，羥基-，鹵素-或Crc4-烷氧 基-取代的CrC6_烷基，各為選擇地經氰基-或齒素_ 取代的CVC6*»婦基或CVC6-快基，或選擇地經氰基_， 鹵素-或烧基-取代的C3-C6-環烧基， R 代表氫，選擇地經氰基-，經基-，鹵素-或crc4-烧氧 基-取代的crcv烷基，各為選擇地經氰基-或鹵素一 取代的cvcv浠基或cvcv块基，選擇地經氰基—，鹵 素-或cvcv烧基-取代的C3-C6-環烧基，或選擇地經 肖基’鼠基-’ _素-，C1-C4·*燒基-，C1-C4-鹵基炫基-， Ci-CV烧氧基•或crCV齒基烧氧基-取代的苯基，或 一起與R25代表各為選擇地經Q-CV烧基-取代的 C2-CV烷二基或c2-c5-氧雜烷二基， x 代表硝基，氰基，羧基，胺基甲醯基，甲醯基，胺基 -28- 200808721 石黃酿基’經基，胺基’鹵素’ C1-C4-烧基’ Ci-Cq-鹵 基烷基，CrC4-烷氧基或Crc4-鹵基烷氧基，且 X5代表石肖基，氰基，魏基，胺基甲基’甲酿基，胺基 磺醯基，羥基，胺基，鹵素，CrCr烷基，Ci-CV鹵 5 基烷基，Q-Cr烷氧基或CrC4-鹵基烷氧基。 根據本發明的化合物可以式⑴代表，在上述化學中所 列之較佳的取代基或各基的範圍如下： W 宜代表氮’ Ci-Cg-烧基’ C2-C6-沐基’ C2-C6-块基，鹵 素’ C!-C6-烧氧基’ C1-C4·*鹵基烧基’ Ci-Czpi基烧氧 10 基或氰基，
X 宜代表氫，CVCV烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，CVCV 烧氧基’ Ci-Cg-烧氧基-C1-C4-烧氧基’ C1-C4-鹵基烧 基’ 鹵基院氧基或氰基， Y 宜代表氫，齒素，CrCV烷基，crc6-烷氧基，氰基， 15 q-CV鹵基烷基，鹵基烷氧基，代表經V1-及V2-取代 的苯基或吼啶基， V 且代表鹵素’ Ci~Ci2-烧基，Ci-Cg-烧氧基’ C1-C4-鹵 基烧基’ CVCzr鹵基烧氧基，氰基或石肖基， V2宜代表氫，鹵素，Cr(V燒基，crC6-烧氧基或CrCV 20 鹵基烷基， V1及V2—起宜代表烷二基，其可選擇地經取代鹵 素及/或CKC2-烷基且其可選擇地夾雜一或二個氧原 子， Z宜代表氫，鹵素，crcv貌基，Cl_c4j基烷基，氰 -29- 200808721 基’ Ci-CV烧氧基或CrC4-鹵基烧氧基， 5 10 15 20 A 且代表氫或各為選擇地經鹵素-取代的产夷 C3-C8·烯基，C3-C8-炔基，CrCV烧氧基美 Ci-c6-烧硫基-cvc6-烧基，選擇地經_素_，& g… 基-或Crc6-烧氧基-取代的c3_c8_環燒基 基，其中選擇地一或二個非直接地相鄰的環成員 代成氧及/或硫，或代表各為選擇地經卣素_，Ci_C 烷基-，Cl_C6_函基絲_，Ci々烧氧基_， 烧氧基-，氰基·或硝基_取代的苯基，具有5至6個^ 原子之雜芳基(例如，吡啶基，嘧啶基或噻唑基），苯 基-CVQ-烧基或具有5至6個環原子之雜芳基_Ci_c4_ 烷基（例如，呋喃基，吡啶基，吡唑基，嘧啶基，噻 唑基，噻吩基）， B宜代表氫，Cl-C4-燒基或Ci‘炫氧基， D 宜代表NH或氧， Q ’ Q Q3及Q4彼此獨立地宜代表氫或q々烧基，或 A及^ -起與彼等附接的原子宜代表—種$•至&成員的 裒〃中插有至少—個雜原子且可選擇地經取代 1 c4烷基Q-CV垸氧基，Ci_C4_燒氧基_C「C2_炫基 或Ci-CV卣基燒基，
m η G 宜代表0，1或2之數目， 宜代表0或1， 且代表風（a)或代表下述基之一 -30- 200808721
其中
E 代表一種金屬離子或銨離子， 10 20 L 代表氧或硫且 ^代表氧或硫， 汉且代表各為選擇地經鹵素-或氰基-取代的CrC^o-烧 基 ’ C2-C2〇-浠基，CVCp烧氧基-C「C8_炫基 ’ Ci-C8-燒硫基-CrCV烧基或聚—烧氧基-Ci-CV烧基或 代表選擇地經鹵素-，CKc6-烧基-或Crc6-烧氧基-取 代的C^CV環烧基，其中選擇地一或二個非直接地鄰 接的亞甲基可被取代成氧及/或硫， 宜代表選擇地經鹵素_，氰基_，硝基_，Crc6-烷基_， C「CV烧氧基-，cvcv齒基烷基_，c「cv鹵基烷氧基 -’ 烷硫基-或Cl—C6_烷基磺醯基-取代的苯基， 宜代表選擇地經齒素…硝基_，氰基_，Ci-C6_烷基_，
CrQ-烷氧基CVCV鹵基烷基_或Ci-C6-鹵基烷氧基 -取代的苯基-CrC6-燒基， 宜代表選擇地經齒素-或Ci_C6_烧基_取代的具有一或 二個挑選自包括氧、硫及氮原子之雜原子之5-或6- -31 > 200808721 10 15 20 成員的雜芳基， 且代表選擇地經鹵素-咬 义夂成基或 次燒基％代的苯氧基 宜代表選擇地經鹵素_，胺基 c個挑選自包括氧、硫及氮原； W成員的雜芳氧基_Ci_Q炎基，柄子之5- 宜代表各為選擇地經齒音 ^ ^ c2-c20-#i , ^ Cl'C20^ 宜代表選擇地經鹵素_，c ，代叫c8-環絲或6格或Cl-C6_烧氧基- ί代表各為選擇地經齒素-，氰基-，硝基-，Cl-C6-烷 烧乳基-，CrCV齒基院基-或Crc6-齒基 烷乳基-取代的苯基或苯甲基， 且代表廷擇地經鹵素_取代的Ci_C8_烧基或各為選擇 地經南素-，Cl-CV燒基·，Ci_C6_烧氧基_，Ci々齒基 烷基-’Q-C4-鹵基烷氧基_，氰基_或硝基_取代的苯基 或苯甲基， R4及R5彼此獨立地宜代表各為選擇地經鹵素_取代的 C1 c8-燒基’ Q-CV烧氧基，CpCV烧基胺基，二 -(CrCV烧基）胺基，Ci-C8-烧硫基或C3_c8-稀硫基或 代表各為選擇地經鹵素_，硝基_，氰基_，Ci-C4-烷氧 基-’ CnC4_鹵基烧氧基-，cKc4-烧硫基-，CrC4-鹵基 烧硫基-，CKCV烧基-或CVCVii基烧基•取代的苯 R2 R3 -32- 200808721 基，苯氧基或苯硫基， =Γ:的上C8_烧基，％顧，… ^為選擇地㈣素-，Cl_c成基_，Ci_c』基烧基_ 或cvq-烧氧基_取代的苯基或苯甲基或一起代表一 種選擇地經Cl々烧基_取代的C3_c6_伸烧基，其中選 擇的一個亞甲基被取代成氧或硫。
碘 W 10 15 20 在上述被定義為較佳的基中，齒素代表氣，氯，演及 特別是氟，氯及溴。 特別佳地宜代表氫，氟，氯，溴，Ci_Q_絲，C2; 烯基’ c2-c4-炔基，Cl_c4_烧氧基，Ci_c2_鹵基燒基或 Ci-C2-鹵基烧氧基， X特別佳地宜代表氯，溴，峨，烧基，CA·稀 基…％-块基，Cl々烧氧基，Ci々烧氧基々 烷氧基，Ci-Cr鹵基烷基，Ci_c2_鹵基烷氧基或氰基， Y位於4-位置，特別佳地宜代表氮，氣，氣，漠，峨， 甲氧基，乙氧基，氰基，三氟甲基，二氟甲氧基或三 氟曱氧基， z 特別佳地宜代表氫， W也特別佳地宜代表氫，氟，氯，漠或Ci々烧基， X也特別佳地宜代表氣，溴，CVC4-烷基，crc4-烷氧 基’ CrCV鹵基烷基，〇1_〇2__基烷氧基或氰基， Y也位於4-位置，特別佳地宜代表下述基 -33- Z 也特別佳地宜代表氬， V1也特別佳地宜代表氟，氯，Ci-Cr烷基，CkCt烷氧 基’ Ci_C2-_基烧基’ Ci_C2-_基炫氧基’氣基或石肖 基， V2 也特別佳地宜代表氫，氟，氯，CVCV烷基，crc4-烧乳基或C1-C2-鹵基烧基’ V1及V2 —起也特別佳地宜代表-o-ch2-o-或-0-CF2-0-， W 同樣地特別佳地宜代表氫，氟，氯，溴或Q-Cr烷基， X 同樣地特別佳地宜代表氯，溴，Ci-CV烷基，CVCr 烧氧基’ C1-C2-_基烧基’ C1-C2-鹵基烧氧基或策基’ Y 同樣地，位於5-位置，特別佳地宜代表下述基
Z 同樣地，位於4-位置，特別佳地宜代表氫， V1同樣地特別佳地宜代表氟，氯，CrCp烷基，CrC4-炫乳基1 C1-C2-鹵基炫^基’ C1-C2-鹵基炫乳基’氣基 或蛾基’ V2同樣地特別佳地宜代表氫，氟，氯，Q-Cr烷基，CrC^ 烧氧基或Ci-C2_l§基烧基’ V1及V2 —起同樣的特別佳地宜代表-o-ch2-o-或 200808721 -0-CF2,0-， W 尚特別佳地宜代表鼠’ C i -C4-烧基’ C2-C4-細基’ C2-C4-快基’ C1-C4-炫氧基’氟’氯’ >臭或二氟曱基’ X 尚特別佳地宜代表氣’ >臭，破’ C1-C4-炫基’ C2-C4-5 細基’ C2-C4-快基’ C1-C4-炫乳基’ C1-C4-炫乳基-C1-C3- 炫乳基^ C1-C2-鹵基炫基’ C1-C2-鹵基炫乳基或氣基’ Y 尚在4-位置，特別佳地宜代表烷基， Z 尚特別佳地宜代表氫， W 更特別佳地宜代表氫，氟，氯，溴，CrCr烷基或CrCr 10 烧氧基， X 更特別佳地宜代表氯，溴，碘，CVCr烷基，CVCV 烧乳基’ C1-C2-鹵基烧基’ C1-C2-鹵基烧氧基或氣基’ Y 也在4-位置，特別佳地宜代表氫，一C1，氯， 15 >臭，峨’ C1-C4-烧基’ C1-C2-鹵基烧基或C1-C2-鹵基烧 氧基， Z 也在3-或5-位置，更特別佳地宜代表氟，氯，溴，碘， C1-C4··烧基^ C1-C2-鹵基烧基，C1-C4-烧乳基或C1-C2-_基烧氧基^ 20 A 特別佳地宜代表氫，代表CVC6-烷基，C3-C6-烯基， C3-C6-炔基，CVCr烷氧基-CVC2-烷基，其各可選擇 地經取代1至3個的氟或氯，代表C3-C6-環烷基 -Q-CV烷基，其可選擇地經取代1至2個的氟，氯， C1-C2-烧基或C1-C2-院乳基， 200808721 B 4寸別佳地且代表氣，Q-C2-炊基或Ci-C2·燒氧基， D 特別佳地宜代表NH或氧， Q ’Q ’Q3及Q4彼此獨立地特別佳地宜代表氫或甲基， 或 土 10 A及Q1—起與彼等附接的原子特別適宜地代表一種5_至 6-成員的環，其中插有至少一個氧原子且其可選擇地 經取代以甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲氧基甲基， 乙氧基甲基或三氟甲基， m 特別適宜地代表0或1之數目， n 特別適宜地代表1， G 特別適宜地代表氫(a)或代表下述基之一 15
/S〇2-r3 (C)， ⑹， R4 / //、R5 (e)，E (f)，或
其中
E 代表一種金屬離子或銨離子， L 代表氧或硫且 =代表氧或硫， 特別適地宜地代表Crc16-烷基，C2-C16-烯基， 、、氣基-C1-C4-烧基’ Ci-Cf烧硫基-C1-C4-燒基或聚 Ci 燒氧基_crC4_烧基，其各可選擇地經取代1至 -36- 200808721 3個的氟或氯，或代表可選擇地經1至2個的氟，氯， Ci-CV烷基或Cl-C5_烷氧基取代之c3-c7-環烷基且其 中运擇地一或二個非直接相鄰的亞甲基可被取代成 氧及/或硫， 特別適地宜地代表苯基，其為選擇地經取代1至3個 的氟，氯，溴，氰基，硝基，CVCV烷基，CVCV烷 氧基，CVC3鹵基烷基，Cl_c3-鹵基烷氧基，crc4-烷 硫基或CKC4-烷基磺醯基， 特別適地宜地代表苯基_C1-C4_烷基，其可選擇地經取 代1至2個的氟，氯，溴，Cl_c4_烷基，Cl_c4-烷氧 基’ CrC3-鹵基烷基或Ci_c3_鹵基烷氧基， 特別適地宜地代表吡唑基，噻唑基，吡啶基，嘧啶基， °夫喃基或噻吩基，各可選擇地經取代1至2個的氟， 氣’溴或CKC4-烷基， 特別適地宜地代表笨氧基-Ci-Cr烷基，其可選擇地經 取代1至2個的氟，氣，溴或c「c4_烧基，或 特別適地宜地代表吡啶基氧_Ci_C5-烷基，嘧啶基氧 -Ci-Cy烷基或噻唑基氧烷基，各可選擇地經取 2代1至2個的氟’氣，漠，胺基或crc4-烧基， R特別適宜地代表各為選擇地經取代1至3個的氟或氯 之 CnCl6道基 ’ C2-C16-烯基，CVCV烧氧基-c2-c6-烷基或聚-Ci-C6-烷氧基、C2-C6-烷基， 特別適宜地代表選擇地經取代丨至2個的氟，氯、 烷基或Ci-C4-烷氧基之c3-c7-環烷基或 *37- 200808721 特別適宜地代表苯基或苯曱基，各為選擇地經取代1 至3個的氣’氣’ >臭’鼠基’石肖基’ C1-C4烧基’ C1-C3-烧氧基’ C1-C3-鹵基烧基或C1-C3鹵基烧氧基， R3特別適宜地代表C^Cg-烷基，其為選擇地經取代1至 5 3個的氟或氯，或代表苯基或苯曱基，各為選擇地經 取代1至2個的氟，氯，溴，CVCV烷基，CVCV烷 乳基’ C1-C2鹵基烧氧基’ C1-C2-鹵基烧基’氮基或石肖 基， R4及R5彼此獨立地特別適宜地代表Q-C6-烷基，CkCV 10 烧乳基’ Ci-Cg-烧基胺基’二- (Ci_C6_烧基）胺基’ C1-C6- 烷硫基或C3-C4晞硫基，其各可選擇地經取代1至3 個的氟或氯，或代表苯基，苯氧基或苯硫基，其各可 選擇地經取代1至2個的氟，氯，溴，硝基，氰基， CVCV烷氧基，CVCV鹵基烷氧基，CVC3-烷硫基， 15 CVC3-鹵基烷硫基，crc3-烷基或cvcvi基烷基， R6及R7彼此獨立地特別適宜地代表氫，代表Ci-Cr烷基， 〇3-。6-壞烧基’ Ci_C6-烧乳基’ C3-C6-細基或Ci_C6_ 烷氧基-C2-C6-烷基，各為選擇地經取代1至3個的氟 或氯，代表苯基或苯曱基，各可選擇地經取代1至3 20 個的氣’氯’ >臭’ C1-C5- 1¾基烧基’C1-C5-烧基或C1-C5- 烷氧基，或一起代表一種選擇地經crc4-烷基-取代的 c3-c6-伸烷基，其中選擇的一個亞曱基被取代成氧或 硫。 在所提的作為特別佳的基中，鹵素代表氟，氯及溴， -38- 200808721
w X 5 Y z ίο W X Y 15 Z V1 20 v2 W X Y 是氟及氣。 極佳地代表氫，氯，溴，曱基，乙基，曱氧基，乙氧 基或三Ιι曱基’ 極佳地代表氯，溴，碘，甲基，乙基，丙基，曱氧基， 乙氧基，丙氧基，曱氧基乙氧基，乙氧基乙氧基，三 氟曱基，二氟曱氧基，三氟曱氧基或氰基， 位於4-位置，極佳地代表氫，氯，溴，碘，甲氧基， 三氟甲基或三氟曱氧基， 極佳地代表氫。 也極佳地代表氫，氯，溴，曱基或乙基， 也極佳地代表氯，溴，甲基，乙基，丙基，甲氧基， 二氟甲基’二鼠曱氧基5二氟曱氧基或氰基’ 也位於4-位置，極佳地代表下述基
也極佳地代表氫， 也極佳地代表氟，氯，曱基，曱氧基，三氟曱基，三 氟曱氧基或氰基， 也極佳地代表氫，氟，氯，曱基，曱氧基或三氟曱基。 同樣地極佳地代表氫，氯或曱基， 同樣的極佳地代表氯，曱基，三氟曱基，曱氧基，二 氟曱氧基，三氟曱氧基或氰基， 同樣地在5-位置，極佳地代表下述基 -39- 200808721
Z 同樣地在4-位置，極佳地代表氫， 5 V1同樣地極佳地代表氟，氯，曱基，曱氧基，三氟曱基， 三氟曱氧基或氰基， V2同樣地極佳地代表氫，氟，氯，甲基，甲氧基或三氟 曱基。 W 尚極佳地代表氫，曱基，乙基，曱氧基，乙氧基，氯 10 或溴， X 尚極佳地代表氯，溴，碘，曱基，乙基，丙基，曱氧 基，乙氧基，丙氧基，曱氧基乙氧基，乙氧基乙氧基， 三氟曱基，二氟甲氧基，三氟甲氧基或氰基， Y 位於4-位置，尚極佳地代表甲基或乙基， 15 Z 尚極佳地代表氮。 W 尚極佳地代表氫，氯，溴，曱基或乙基， X 尚極佳地代表氯，溴，碘，曱基，乙基，甲氧基，三 氟曱基，二氟甲氧基或三氟曱氧基， 20 Y 位於4-位置’尚極佳地代表鼠’ —(/ "y—Cl ’氣，〉臭’ 曱基或乙基， Z 位於3-或5-位置，尚極佳地代表氟，氯，溴，碘，曱 基'乙基’三曱基或三氟曱氧基， A 極佳地代表氫，極佳地代表烷基，C3-C4-烯基， -40- 200808721 C3-C4-快基或C1-C2-炫氧基-C1-C2-烧基，各可選擇地 經取代1至3個的氟，代表環丙基曱基，環戊基甲基 或環己基曱基， B 極佳地代表氫， 5 10 D 極佳地代表NH或氧，
Qi，Q2，Q3及Q4極佳地代表氫，或 A及Q1 —起與彼等附接的原子，極佳地代表一種飽和的 5-至6-成員的環，其中被插入至少一個氧原子且可選 擇地經取代以甲基或乙基， m 極佳地代表0或1之數目， η 極佳地代表1， G 極佳地代表氫(a)或代表下述基之一 15
E (f) 或 ⑷，
/ S〇2 — R3
(g)， 其中 20 E 代表一種金屬離子或銨離子， L 代表氧或硫且 Μ 代表氧或硫。 R1極佳地代表C^-Ch)-烷基，C2-C1(r烯基，CVCV烷氧基 -Cl_C2-烷基，Cl_C4_烷硫基-Cl_C2_烷基，各可選擇地 -41 - 200808721 經取代1至3個的氟或氯，或代表C3-C6-環烷基，其 可選擇地經取代一個的氟，氯，曱基，乙基或甲氧基， 極佳地代表苯基，其為選擇地經取代1至2個的氟， 氯，溴，氰基，硝基，曱基，乙基，正-丙基，異丙 5 基，曱氧基，乙氧基，三氟曱基或三氟曱氧基， 極佳地代表呋喃基，噻吩基或吡啶基，各為選擇地經 取代1個的氯，溴或甲基， R2 極佳地為代表CrC1(r烷基，C2-C1(r烯基或CVCV烷氧 基-C2-C4-烷基，各可選擇地經取代1至3個的氟或氯， 10 極佳地為代表環戊基或環己基， 或極佳地為代表苯基或苯曱基，各可選擇地經取代1 至2個的氟，氯，氰基，硝基，曱基，乙基，甲氧基， 三氟曱基或三氟甲氧基， R3 極佳地為代表曱基，乙基，丙基或異丙基，各可選擇 15 地經取代1至3個的氟或氯，或代表苯基，其可選擇 地經取代1個的氟，氯，溴，曱基，乙基，異丙基， 弟二-丁基’曱氧基’乙氧基’異丙氧基’二氣曱基’ 三氟曱氧基，氰基或硝基， R4及R5彼此獨立地，極佳地為代表CrC4-烷氧基或CrCr 2〇 烷硫基或代表苯基，苯氧基或苯硫基，各可選擇地經 取代一個的氟，氯，溴，硝基，氰基，曱基，曱氧基， 三II曱基或三氟曱氧基， R6及R7彼此獨立地，極佳地為代表氫，代表Q-CV烷基， 烧基，C1-C4-炫乳基 ’ C3-C4-細基或 C1-C4- -42- 200808721 15 20
w X Yzw X Yzw X Yzw X Yz A B D 烷氧基-c2-c4-烷基，代表苯基，其為選擇地經取代1 至2個的氟，氯，溴，曱基，曱氧基或三氟曱基，或 一起代表一種C5-C6-亞烷基，其中選擇的一個亞曱基 被取代成氧或硫。 尤其適宜地代表氯，曱基或乙基， 尤其適宜地代表氯，曱基，乙基，甲氧基或乙氧基， 在4-位置，尤其適宜地代表氯，溴，硪或曱氧基， 尤其適宜地代表氫。 同樣尤其適宜地代表氫或曱基， 同樣尤其適宜地代表氯或曱基， 在5-位置，同樣尤其適宜地代表 在4-位置，同樣尤其適宜地代表氫。 尚尤其適宜地代表曱基，乙基或曱氧基， 尚尤其適宜地代表氯，溴，甲基，乙基或曱氧基 在4-位置，尚尤其適宜地代表甲基， 尚尤其適宜地代表氫。 更尤其適宜地代表氫或曱基， 更尤其適宜地代表溴，曱基或曱氧基， 在4-位置，更尤其適宜地代表 或曱基，
α
C1，氫，氯 在3-或5-位置，更尤其適宜地代表曱基， 尤其適宜地代表C1-C4-烧基’ 尤其適宜地代表氫， 尤其適宜地代表NH或氧， -43 > 200808721 Q1，Q2，Q3及Q4尤其適宜地代表氳， m 尤其適宜地代表0或1之數目， η 尤其適宜地代表1， G 尤其適宜地代表氫(a)或代表下述基之一 人l人、)， 其中 R1 尤其適宜地代表CkCht烷基，CVCV烷氧基-CVCV 10 烧基或環丙基， R 尤其適宜地代表Ci-Ci〇-烧基或苯曱基。 列於上面之一般的或較佳的基之定義或說明，可視需 要被組合，即，包括介於個別的範圍及較佳的範圍之組 15 合。彼等同樣適用於最後的產物以及，相關的前驅物以及 中間產物。 根據本發明之較佳的式（I)化合物，係其含有上述被認 為係較佳的含義之組合者。 根據本發明之特別佳的式(I)化合物，係其含有上述被 20 認為係特別佳的含義之組合者。 根據本發明之較佳的式(I)化合物，係其含有上述被認 為係較佳的含義之組合者。 根據本發明之極佳的式（I)化合物，係其含有上述被認 為係極佳的含義之組合者。 -44- 200808721 根據本發明之尤其佳的式（I)化合物，係其含有上述被 認為係尤其佳的含義之組合者。 5 飽和的或不飽和的烴基，例如，烷基，烷二基或烯基， 各可為可能之直鏈的或支鏈的型式，包括含有雜原子之組 合，例如，炫氧基之型式者。 除非另有說明，選擇地經取代的基可經1或多個取代 基取代，當為多取代的情形下，取代基可為相同或相異。 10
特別要強調的，A—〇一f-(^- 係位於4’-位置。 同樣要強調的， ？ ？ 係位於3、位置。 A-O-C—(C)— Q2 Q3 15 除了在製備實例_被提及的化合物外，可明確地被提 及者為下述式(I-1-A)之化合物： 表1
20
A Q1 Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 CH3 H H H ch3 H H 0 Br H H H ch3 H H 0 Cl H H H ch3 H H 0 cf3 H H H ch3 H H 0 och3 H H H ch3 H H 0 Br H 4-C1 H ch3 H H 0 Cl H 4-Br H -45 - 25 200808721
A Q1 Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 Cl H 4-C1 H ch3 H H 0 Cl H 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 H 4-C1 H ch3 H H 0 ch3 H 4-CH3 H ch3 H H 0 Cl Cl H H ch3 H H 0 Cl 〇CH3 H H ch3 H H 0 Cl ch3 H H ch3 H H 0 Cl 〇C2H5 H H ch3 H H 0 〇CH3 〇CH3 H H ch3 H H 0 ch3 ch3 H H ch3 H H 0 Br ch3 4-Br H ch3 H H 0 Cl Cl 4-CH3 H CH3 H H 0 CH3 Br 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 Cl 4-CH3 H ch3 H H 0 och3 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 oc2h5 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 OC3H7 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 Br Br 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 ch3 4 - Br H ch3 H H 0 C2H5 ch3 H H ch3 H H 0 c2h5 c2h5 H H CH3 H H 0 och3 c2h5 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 ch3 4-OCH3 H ch3 H H 0 Br Cl 4-CH3 H ch3 H H 0 Br ch3 4-C1 H CH3 H H 0 Cl ch3 4-Br H CH3 H H 0 ch3 ch3 4>C1 H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4-C2H5 H ch3 H H 0 c2h5 c2h5 4-CH3 H ch3 H H 0 c2h5 C2H5 4-C2H5 H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4-C1 H - 46- 200808721 A Q1 Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 c2h5 c2h5 4-C1 H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4~Br H ch3 H H 0 c2h5 c2h5 4-Br H ch3 H H 0 一 c2h5 Cl 4-CH3 H ch3 H H 0 c2h5 Br 4-CH3 H ch3 H H 0 c2h5 Cl 4-C1 H ch3 H H 0 c2h5 Br 4-Br H ch3 H H 0 c2h5 Cl 4-Br H ch3 H H 0 c2h5 Br 4-C1 H ch3 H H 0 och3 ch3 4-C1 H ch3 H H 0 〇CH3 c2h5 4-C1 H ch3 H H 0 〇c2H5 ch3 4-C1 H ch3 H H 0 〇c2h5 c2h5 4-C1 H ch3 H H 0 Cl 〇ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 Cl 〇c2h5 4-CH3 H ch3 H H 0 Cl Cl 4-C1 H ch3 H H 0 Cl H 4-C1 5-C1 ch3 H H 0 ch3 H 4-CH3 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 H 4-C1 5-CH3 ch3 H H 0 Br H 4-C1 5-CH3 ch3 H H 0 Br H 4-CH3 5-CH3 ch3 H H 0 Cl H 4-Br 5-CH3 ch3 H H 0 Cl H 4-C1 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 H 4-Br 5-CH3 ch3 H H 0 Cl H 4-CH3 5-C1 ch3 H H 0 ch3 H H 5-CH3 ch3 H H 0 Cl H H 5-CH3 ch3 H H 0 Br H H 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 H H 5-C1 ch3 H H 0 ch3 H H 5-Br ch3 H H 0 ch3 ch3 4-CH3 5-CH3 ch3 H H 0 CH3 ch3 4-CH3 5-C1 ch3 H H 0 ch3 ch3 4-CH3 5-Br ch3 H H 0 ch3 ch3 H 3-C1 -47- 200808721 A Q1 Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 ch3 ch3 H 3-Br ch3 H H 0 Cl Cl H 3-Br ch3 H H 0 ch3 ch3 4-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4-(^Cl-C6H4) H ch3 H H 0 c2h5 c2h5 4.(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 Cl ch3 4-(4>Cl-C6H4) H ch3 H H 0 Cl c2h5 4-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 ch3 H 5-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 gh3 ch3 5-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 ch3 H 5-(4-Cl-C6H4) 4-CH3 ch3 H H 0 ch3 ch3 5-(4-Cl-C6H4) 4-CH3 ch3 H H 0 Cl H 5-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 I H H H ch3 H H 0 I H 4-CH3 H ch3 H H 0 I ch3 H H ch3 H H 0 I c2h5 H H ch3 H H 0 ch3 H H 5-1 ch3 H H 0 ch3 H 4- CH3 5-1 ch3 H H 0 I ch3 4- CH3 H ch3 H H 0 I c2h5 4- CH3 H ch3 H H 0 I ch3 4-C1 H ch3 H H 0 I c2h5 4-C1 H ch3 H H 0 I Cl 4- CH3 H ch3 H H 0 I H 4-CH3 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 H 4-1 H ch3 H H 0 c2h5 H 4-1 H ch3 H H 0 ch3 ch3 4-1 H ch3 H H 0 c2h5 ch3 44 H ch3 H H 0 c2h5 c2h5 4-1 H ch3 H H 0 Cl ch3 4-1 H ch3 H H 0 Cl c2h5 4-1 H ch3 H H 0 ch3 H 4-1 5-CH3 -48- 200808721
A Qi Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 ch3 ch3 H 3-1 ch3 H H 0 I H H 5-CH3 ch3 H H 0 c2h5 H H H ch3 H H 0 c2h5 H 4-C1 H ch3 H H 0 c2h5 H 4-Br H ch3 H H 0 c2h5 H 4-CH3 H 表2 :人，111，（^1，（^2，\¥，父，丫及2的定義如表1中之 陳述， Q1 10 其中A —0 —f —(CH2)m—係位於3,位置 Q2 表3 : 111，（^，（52，〜，又，丫及2的定義如表1中之陳述， A = C2H5 表4 :人，111，（^1，（52，\\^，乂，丫及2的定義如表3中之 )m 2 Η (c 1 T 2 Q——c——Q i 0 1 A ， 述中 陳其 係位於3’位置 表5 ： 111，（^，（52，\^，乂，丫及2的定義如表1中之陳述， A =正-C3H7， 20 表6 :人，111，（^1，（^2，\¥，乂，丫及/的定義如表5中之 陳述， y 其中A-Ο-γ-(CH2)m- 係位於3’位置 Q2 表7 ：人，（^，（^2，\^，乂，¥及2的定義如表1中之陳述， -49- 200808721 其中m二1 的定義如表1中之陳述 : A，Q1，Q2，V/，X，γ 及 z Q1 置 其中A—ο—f〜(CH‘—係位於3,位 Q2 且m二1 il: Q1 ’ Q2 ’ W，X，γ 及 、， f * 1 的疋義如表1中之陸、十' 其中m=l且A = 丁〈I果迷， 一，Q2’;’x’二的定一之陳述 其中A —〜係位於3,位置 Q2 其中m = 1且a = c2h5 15 除了在製備貫例中所提的化合物，可被明確地 為下述式（I-2-a)的化合物： 及者 -50- 200808721 表11
10 15 20
(I-2-a) A Q1 Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 ch3 H H H ch3 H H 0 c2h5 H H H ch3 H H 0 Br H H H ch3 H H 0 Cl H H H ch3 H H 0 cf3 H H H ch3 H H 0 och3 H H H ch3 H H 0 Br H 4-Cl H ch3 H H 0 Cl H 4-Br H ch3 H H 0 Cl H 4C\ H ch3 H H 0 Cl H 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 H 4-C1 H ch3 H H 0 ch3 H 4-CH3 H ch3 H H 0 c2h5 H 4-CH3 H ch3 H H 0 c2h5 H Cl H ch3 H H 0 c2h5 H Br H ch3 H H 0 Cl Cl H H ch3 H H 0 Cl och3 H H ch3 H H 0 Cl ch3 H H -51 - 200808721
A Q1 Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 Cl oc2h5 H H ch3 H H 0 och3 och3 H H ch3 H H 0 ch3 CH3 H H CH3 H H 0 c2h5 ch3 H H ch3 H H 0 c2h5 c2h5 H H ch3 H H 0 Br ch3 4-Br H ch3 H H 0 Cl Cl 4-CH3 H GH3 H H 0 ch3 Br 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 Cl 4-CH3 H CH3 H H 0 och3 CH3 4-CH3 H ch3 H H 0 och3 C2H5 4-CH3 H ch3 H H 0 oc2h5 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 OC3H7 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 Br Br 4-CH3 H ch3 H H 0 Cl Cl 4-CH3 H ch3 H H 0 ch3 ch3 4-Br H CH3 H H 0 ch3 ch3 4-OCH3 H ch3 H H 0 Br Cl 4-CH3 H ch3 H H 0 Br ch3 4-C1 H ch3 H H 0 Cl ch3 4-Br H ch3 H H 0 ch3 ch3 4-C1 H CH3 H H 0 C2H5 ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 c2h5 C2H5 4-CH3 H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4-C2H5 H ch3 H H 0 C2H5 C2H5 4-C2H5 H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4-C1 H ch3 H H 0 C2H5 C2H5 4-C1 H ch3 H H 0 C2H5 ch3 4-Br H ch3 H H 0 C2H5 C2H5 4-Br H ch3 H H 0 C2H5 Cl 4-CH3 H ch3 H H 0 C2H5 Br 4-CH3 H ch3 H H 0 C2H5 Cl 4-C1 H -52- 200808721
A Q1 Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 c2h5 Br 4-Br H ch3 H H 0 c2h5 Cl 4-Br H ch3 H H 0 c2h5 Br 4-C1 H ch3 H H 0 och3 ch3 4-C1 H ch3 H H 0 och3 c2h5 4-C1 H ch3 H H 0 oc2h5 ch3 4-C1 H ch3 H H 0 oc2h5 c2h5 4-C1 H ch3 H H 0 Cl och3 4-CH3 H CH3 H H 0 Cl oc2h5 4-CH3 H ch3 H H 0 CH3 ch3 4-C1 H ch3 H H 0 Cl H 4-C1 5-C1 ch3 H H 0 ch3 H 4-CH3 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 H 4-C1 5-CH3 ch3 H H 0 Br H 4-C1 5-CH3 ch3 H H 0 Br H 4-CH3 5-CH3 CH3 H H 0 Cl H 4-Br 5-CH3 ch3 H H 0 Cl H 4-C1 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 H 4-Br 5-CH3 ch3 H H 0 Cl H 4-CH3 5-C1 ch3 H H 0 ch3 H H 5-CH3 ch3 H H 0 Cl H H 5-CH3 ch3 H H 0 Br H H 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 H H 5-C1 ch3 H H 0 ch3 H H 5-Br ch3 H H 0 ch3 ch3 4-CH3 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 ch3 4-CH3 5-C1 ch3 H H 0 ch3 ch3 4-CH3 5-Br CH3 H H 0 ch3 ch3 H 3-C1 ch3 H H 0 ch3 ch3 H 3-Br ch3 H H 0 Cl Cl H 3-Br ch3 H H 0 ch3 ch3 4-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 c2h5 c2h5 4-(4-Cl-C6H4) H -53 - 200808721 A Qi Q2 m X w Y Z ch3 H H 0 Cl ch3 4-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 Cl c2h5 4-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 ch3 H 5-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 ch3 ch3 5-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 ch3 H 5-(4~Cl-C6H4) 4-CH3 ch3 H H 0 ch3 ch3 5-(4-Cl>C6H4) 4-CH3 ch3 H H 0 Cl H 5-(4-Cl-C6H4) H ch3 H H 0 I H H H ch3 H H 0 I H 4-CH3 H ch3 H H 0 I ch3 H H ch3 H H 0 I c2h5 H H ch3 H H 0 ch3 H H 5-1 ch3 H H 0 ch3 H 4-CH3 5-1 ch3 H H 0 I ch3 4-CH3 H ch3 H H 0 I c2h5 4-CH3 H ch3 H H 0 I ch3 4-C1 H ch3 H H 0 I c2h5 4-C1 H ch3 H H 0 I Cl 4-CH3 H ch3 H H 0 I H 4- CH3 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 H 4-1 H ch3 H H 0 c2h5 H 4-1 H ch3 H H 0 ch3 ch3 4-1 H ch3 H H 0 c2h5 ch3 4-1 H ch3 H H 0 C2H5 c2h5 4-1 H ch3 H H 0 Cl ch3 4-1 H ch3 H H 0 Cl c2h5 4-1 H ch3 H H 0 ch3 H 4-1 5-CH3 ch3 H H 0 ch3 ch3 H 3-1 ch3 H H 0 I H H 5-CH3 -54- 200808721 表12 :八，111，（51，（^2，^/，乂，丫及2的定義如表11中 之陳述， Q1
I 其中Α-Ο-(CH2)m- 係位於3’位置 5 Q2 表13 ： 111，91，（^2，界，乂，丫及2的定義如表11中之陳 述， A = C2H5 表14 ：八，111，（^1，（52，\¥，乂，丫及2的定義如表13中 10 之陳述， Q1
I 其中A-Ο--(CH2)m-係位於3’位置 Q2 表15 ： 111，（^，（52，\^，又，丫及2的定義如表11中之陳 15 述， 正-C3H7 表16 :八，111，（^1，（52，\¥，乂，丫及2的定義如表15中 之陳述， Q1 20 其中A-0 —(CH2)m—係位於3,位置 Q2 表17 :八，（^，（^2，\^，乂，丫及2的定義如表11中之陳 述， 其中m = 1 -55- 200808721 盘一18 :八，（^，（^2，\^，乂，丫及2的定義如表 述， 11中之陳 其中 Q1 A-0 - C-(CH2)m-係位於3’位置 Q2 10 且m = 1 ili: Q1，Q2，W，X，Y及Z的定義如表u 其中 πι^Ι 且 A = C2H5 Q1，（^，…^，丫及冗的定義如表^ Q1 其中A-O-f-(CH2)m- 係位於3,位置 Q2 其中m^l且A = C2H5 中之陳述， 中之陳述， 15 Μ 於上述具式（Ila)，（lib)，（IIC)，（IId)及（IIe)之盘作 ，植物相容性_改進的化合物（”殺草劑安全劑類 ^ 疋義如下。 议Ί土的 20 m較佳地代表0，1，2，3或4之怒曰 A1較佳地代表下述之雙價的雜環基團之一
/(哪
〇~N 3或4之數目。 m較佳地代表〇， -56- 200808721 A2較佳地代表代表各為選擇地經曱基-，乙基-，曱氧基 羰基-，乙氧基羰基-或烯丙氧基羰基•取代的亞曱基或 亞乙基。 R14較佳地代表羥基，氫硫基，胺基，曱氧基，乙氧基， 5 正·•或異'丙氧基，正-，異-，第二-或第三-丁氧基，曱 硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，正-，異-，第二-或 第三-丁硫基，曱基胺基，乙基胺基，正-或異-丙基胺 基’正異弟二-或弟二丁基胺基’二曱基胺基或 二乙基胺基。 10 R15較佳地代表羥基，氫硫基，胺基，曱氧基，乙氧基， 正-或異-丙氧I基’正-’異-’弟二或弟二-丁氧基’ 1 -甲基己氧基，烯丙氧基，1-烯丙氧基曱基乙氧基，甲 硫基’乙硫基’正或兴·丙硫基’正-’異-’弟—•或 第三-丁硫基，曱基胺基，乙基胺基，正-或異-丙基胺 15 基，正-，異-，第二-或第三-丁基胺基，二甲基胺基或 二乙基胺基。 R16較佳地代表各為選擇地經氟-，氯-，及/或溴-取代的曱 基，乙基，正或異-丙基。 R17較佳地代表氫，各為選擇地經氟-及/或氯-取代的曱 20 基’乙基’正-或異-丙基’正異第二-或第二-丁 基，丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，甲氧基曱基， 乙氧基曱基，曱氧基乙基，乙氧基乙基，二氧戊烷基 曱基，呋喃基，呋喃基-甲基，噻吩基，噻唑基，六氳 定基，或選擇地經氟-，氯-，曱基-，乙基-，正-或 -57- 200808721 異-丙基-，正-，異-，第二-或第三-丁基-取代的苯基。 R18較佳地代表氫，各為選擇地經氣-及/或氯-取代的曱 基，乙基，正-或異-丙基，正-，異-，第二-或第三-丁 基，丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，曱氧基曱基， 5 乙氧基曱基，曱氧基乙基，乙氧基乙基，二氧戊烷基 曱基，呋喃基，呋喃基-曱基，噻吩基，噻唑基，六氫 定基，或選擇地經氟-，氯-，曱基-，乙基-，正-或 異-丙基-，正-，異-，第二-或第三-丁基-取代的苯基， 或一起與 R17 代表-CH2-0-CH2-CH2-及 ίο -CH2-CH2-0-CH2CH2-之一，其為選擇地經取代以甲 基，乙基，呋喃基，苯基，稠合的苯環或取代兩個取 代基，其與彼等附接的C原子，一起形成一種5-或6-成員的碳環。 R19較佳地代表氫，氰基，氟，氯，溴，或代表各為選擇 15 地經氟-，氯-及/或溴-取代的曱基，乙基，正-或異-丙 基，環丙基5環丁基，環戊基，環己基或苯基。 R2Q較佳地代表氫，各為選擇地羥基-，氰基-，氟-，氯-， 曱氧基乙氧基正-或異-丙氣基·取代的甲基，乙 基’正"或異-丙基’正-，異-’弟二-或弟二-丁基。 2〇 R21較佳地代表氫，氰基，氟，氯，溴，或代表各為選擇 地經氟-，氯-及/或溴-取代的曱基，乙基，正-或異-丙 基，正-，異-，第二-或第三-丁基，環丙基，環丁基， 環戊基，環己基或苯基。 X1較佳地代表硝基，氰基，氟，氯，溴，曱基，乙基， -58- 200808721 正-或異-丙基，正-，異-，第二-或第三-丁基，二氟曱 基，二氯曱基，三氟曱基，三氯曱基，氯-二氟曱基， 氟二氯曱基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二 氟曱氧基或三氟甲氧基。 5 X2較佳地代表氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，甲基，乙 基，正-或異-丙基，正-，異-，第二-或第三-丁基，二 氟曱基，二氯甲基，三氟甲基，三氯曱基，氯二氟曱 基，氟二氯曱基，曱氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基， 二氟-曱氧基或三氟曱氧基。 10 X3較佳地代表氫，硝基，氰基，氟，氯，溴，甲基，乙 基，正-或異-丙基，正-，異-，第二-或第三-丁基，二 氟甲基，二氯曱基，三氟曱基，三氯甲基，氯二氟甲 基，氟二氯曱基，曱氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基， 二氟-曱氧基或三氟曱氧基。 15 t 較佳地代表0，1，2，3或4之數目。 v 較佳地代表0，1，2，或3之數目。 R22較佳地代表氫，曱基，乙基，正-或異-丙基。 R23較佳地代表氫，曱基，乙基，正-或異-丙基。 R24較佳地代表氫，各為選擇地經氰基-，氟-，氯-，曱氧 20 基-’乙乳基-’正或異-丙氧基-取代的甲基，乙基， 正-或異-丙基，正-，異-，第二-或第三-丁基，曱氧基， 乙氧基’正-或異-丙乳基’正異第二-或第二-丁 氧基，曱硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，正-，異-， 第二-或第三-丁硫基，甲基胺基，乙基胺基，正-或異 -59- 200808721 -丙基胺基，正-，異第二-或第二丁基胺基’二曱 基胺基或二乙基胺基，或各為選擇地經氰基-，氟-， 氣_，溴_，曱基-，乙基_，正-或異-丙基-取代的環丙基， 環丁基，環-戊基，環己基，環丙氧基，環丁氧基，環 5 戊氧基，環己氧基，環-丙硫基，環丁硫基，環戊硫基， 環己硫基，環丙基胺基，環丁基-胺基，環戊基胺基或 環己基胺基。 R25較佳地代表氫，各為選擇地經氰基-，羥基-，氟-，氯 -^甲氣基-，乙氧基-’正·•或異丙乳基-取代的甲基， 10 乙基，正-或異-丙基，正-，異-或第二-丁基，各為選 擇地經氰基-，氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基， 丙炔基或丁炔基，或各為選擇地經氰基-，氟-，氯-， 溴-，曱基-，乙基-，正-或異-丙基-取代的環丙基，環 丁基，環戊基或環己基。 15 R26較佳地代表氫，各為選擇地經氰基-，羥基-，氟-，氯 -，曱氧基-，乙氧基-，正-或異•丙氧基-取代的曱基， 乙基，正-或異-丙基，正-，異-或第二-丁基，各為選 擇地經氰基-，氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基， 丙炔基或丁炔基，各為選擇地經氰基-，氟-，氯-，溴 20 - ’曱基-’乙基-’正-或異-丙基-取代的壞丙基，Ϊ展丁 基，環戊基或環己基，或選擇地經硝基-，氰基-，氟-， 氣-’〉臭-’曱基_ ’乙基—’正-或異-丙基_ ’正_ ’異_ ’ 第二-或第二-丁基二氟曱基曱氧基乙氧基-， 正·•或異-丙氣基二氟曱氧基-或二氟曱氧基•取代的 -60- 200808721 苯基，或一起與R25代表各為選擇地經曱基-或乙基-取代的丁烷-1，4-二基（三亞曱基），戊烷-1，5-二基，1-乳雜丁燒_1，4_二基或3-氧雜戍烧-1，5-二基。 X4較佳地代表硝基，氰基，羧基，胺基曱醯基，曱醯基， 5 胺基磺酿基，經基，胺基，氟，氯，漠，曱基，乙基， 正-或異-丙基，正-，異-，第二-或第三-丁基，三氟甲 基，曱氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，二氟曱氧基 或三氟甲氧基。 X5較佳地代表硝基，氰基，羧基，胺基甲醯基，曱醯基， 10 氨石黃酿基5輕基’胺基’氣’氯’>臭’甲基’乙基’ 正或異-丙基，正-、異-、第三-或第三-丁基，三氟曱 基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，二氟甲氧基或 三氟曱氧基。 作為除草劑安全劑之根據本發明的式（Ila)化合物之特 15 別佳的實例被列於下面表中。 -61 - 200808721 表:式（Ila)化合物之實例
實例號碼 (位置） Λ A1 R14 Ha-1 (2) Cl, (4) Cl h3〇V ,〇ch3 och3 Da-2 (2) Cl, (4) Cl r H3CA och3 Πα-3 (2) Cl, (4) Cl Λ r h3c八 o^〇CH3 oc2h5 Ha-4 (2)C1，(4)C1 h3〇V oc2h5 -62 - 200808721 實例號碼 (位置） (X% A1 R14 Πα-5 (2) Cl _€i och3 IIa-6 (2) Cl, (4) Cl d och3 Da-7 (2)F och3 Ha-8 (2)F ^pr och3 Ha-9 (2)C1，(4)C1 oc2h5 Ha-10 (2)C1，(4)CF3 och3 Ha-11 (2) Cl ,NV och3 -63 - 200808721
實例號碼 (位置） | (X1)™ A1 R14 Ha-12 OC2H5 Ha-13 (2)C1，(4)C1 h3c oc2h5 Ha-14 (2) Cl, (4) Cl c3h7/ oc2h5 Ha-15 (2) Cl, (4) Cl C4H94 oc2h5 Ha-16 (2) Cl, (4) Cl O-N oc2h5 Ha-17 (2) Cl, (4) Cl O-N oc2h5 Ha-18 OH 作為除草劑安全劑之根據本發明的式（lib)化合物之特 別佳的實例被列於下面表中。
式（lib)化合物之實例 -64- 200808721 實例號碼 (位置） X2 (位置） X3 A2 R15 Hb-1 (5) Cl ch2 OH Hb - 2 (5) Cl ch2 och3 m>3 (5) Cl ch2 oc2h5 IIb-4 (5) Cl ch2 OC3H7-n IIb-5 (5) Cl ch2 OC3H7-i IIb-6 (5) Cl ch2 OC4H9-n IIb-7 (5) Cl ch2 OCH(CH3)C5Hirn IIb-8 (5) Cl (2) F ch2 OH IIb-9 (5) Cl (2) Cl ch2 OH lib-10 (5) Cl ch2 OCH2CH-CH2 lib-11 (5) Cl ch2 OC4H9-i IIb-12 (5) Cl ch2 ch9 II 2 /CH h9c ;i h9c 2I \ 〇 h、ch3 nb-13 (5) Cl ch9 II 2 /CH HX °γ〇 1 och2ch=ch2 -65- 200808721 實例號碼 (位置） X2 (位置） X3 A2 R15 Db-14 (5) Cl c2h5 〇丫0 〇c2h5 lib-15 (5) Cl 〒H3 °Y° och3 作為除草劑安全劑之根據本發明的式（lie)化合物之特 10 別佳的實例被列於下面表中。
表：式（lie)化合物之實例 實例號碼 R16 NiR17^18) Hc-1 CHC12 N(CH2CH-CH2)2 Πο-2 chci2 h3c ch3 、 〇 \ / nc-3 chci2 h3c^ch3 ch3 Πο-4 chci2 \ / -66- 200808721
作為除草劑安全劑之根據本發明的式（lid)化合物之特 別佳的實例被列於下面表中。 R23
(X4)t (m) 20 表_ :式（lid)化合物之實例 實例號碼 R22 R23 R24 (位置） (位置） (X4)t (X\ Hd-1 H H ch3 (2) OCH3 Πά-2 H H c2h5 (2) OCH3 - Ed-3 H H C3H7-11 (2) OCH3 - nd-4 H H C3H7-i (2) OCH3 - -67- 200808721 實例號碼 R22 R23 R24 (位置） (X\ (位置） (X5)v Πά-5 H H / \ (2) OCH3 Μ - 6 H H ch3 (2) OCH3 (5)CH3 Hd-7 H H c2h5 (2) OCH3 (5)CH3 Πά-8 H H C3H7-I1 (2) OCH3 (5)CH3 Πά-9 H H C3H7-1 (2) OCH3 (5)CH3 Hd-10 H H / \ ⑵ och3 (5)CH3 Hd-11 H H 0CH3 (2) OCH3 (5)CH3 Hd-12 H H oc2H5 (2) OCH3 (5)CH3 Ed-13 H H OC3H7-i (2) OCH3 (5)CH3 Hd-14 H H sch3 (2) OCH3 (5)CH3 Hd-15 H H sc2h5 (2) OCH3 (5)CH3 Ed-16 H H SC3H7-1 (2) OCH3 (5)CH3 fld-17 H H NHCH3 (2) OCH3 (5)CH3 Hd-18 H H nhc2h5 (2) OCH3 (5)CH3 Dd-19 H H NHC3H7-1 (2) OCH3 (5)CH3 -68- 200808721 實例號碼 R22 R23 R24 (位置） (X4)t (位置） (X\ Μ·20 H H 'NH A (2) OCH3 (5)CH3 Πά-21 H H nhch3 (2) OCH3 - Dd-22 H H NHC3H7-i (2) OCH3 - Dd-23 H H N(CH3)2 (2) OCH3 - Hd-24 H H N(CH3)2 (3) CH3 (4) CH3 Hd-25 H H CH2-0-CH3 (2) OCH3 - 作為除草劑安全劑之根據本發明的式（lie)化合物之特 1〇 別佳的實例被列於下面表中。
15 式(lie)化合物之實例 實例號碼 R22 R25 R26 (位置） (X4)* (位置） (X% He-1 H H ch3 (2) OCH3 IIe-2 H H c2h5 (2) OCH3 - He-3 H H C3H7-n (2) OCH3 - He-4 H H C3H7-i (2) OCH3 - He-5 H H A (2) OCH3 He-6 H ch3 ch3 (2) OCH3 - He-7 H H ch3 (2) OCH3 (5)CH3 He-8 H H QH5 (2) OCH3 (5)CH3 ne-9 H H C3H7-11 (2) OCH3 (5)CH3 -69- 200808721 實例號碼 R22 R25 R26 lie-10 Η Η QH7·广 ne-11 Η Η ----- Δ He-12 Η ch3 ch3~~^ (位置） (位置） (X\ (2)OCH3 (5)CH3 —----- (2)OCH3 (5)CH3 —- - (2) OCH3 (5)CH3 最佳的作為作物植物相容性_改進的化合物[組分(b，)] 為解毒啥（cloquintocet»mexyl)，解苗,^ 外早哩(ienchlorazole)-乙 10 15 20 基，雙笨。惡吐酸(isoxadifen)-乙基，σ比唾解草醋(mefenpyr)_ 二乙基，解草t坐(funlazole)’解草咬(fencl〇nm)，可滅隆 (cumyhmm)，汰草隆(dymron) ’哌草胺⑷⑽帅⑽㈨以及 IIe-5及IIe-ΙΙ的化合物，且特別要被強調的是解毒喹 (cloquintocet-mexyl)以及吡唑解草酯（mefenpyr)_二乙基， 也包括雙苯°惡嗤酸（isoxadifen)-乙基。 根據本發明作為安全劑使用之式（Ila)的化合物，係已 知的及/或可由已知的方法製備得者（參考 WO-A-91/07874，WO-A-95/07897) 〇 根據本發明作為安全劑使用之式（lib)的化合物，係已 知的及/或可由已知的方法製備得者（參考EP-A-191736)。 根據本發明作為安全劑使用之式（lie)的化合物，係已 知的及/或可由已知的方法製備得者（參考DE-A-2218097， DE-A-2350547)。 根據本發明作為安全劑使用之式（lid)的化合物，係已 -70- 200808721 知的及/或可由已知的方法製備得者（參考 DE-A-19621522/US-A-6235680)。 根據本發明作為安全劑使用之式（lie)的化合物，係已 知的及/或可由已知的方法製備得者（參考 5 WO-A-99/66795/US-A-6251827) 〇 各為包含一種式⑴的活性化合物及一種上述定義之 安全劑之根據本發明的選擇性殺草的組合物的實例，被列 舉於下面表中。 1〇 表：根據本發明的组合物之實例 式(I)的活性化合物 安全劑 I-1 -a 解毒啥(doquintocet-mexyl) M-a 解草 ^(fenchlorazole-ethyl) M-a 苯 口惡 σ坐酸(isoxadifen-ethyl) Μ-a °比唾解草 |旨(mefenpyr-diethyl) I-l-a 解草σ惡哇(furilazole) I-l-a 解草唆(fenclorim) I-l-a 可滅隆(cumyluron) M-a 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) 1-1-a σ底草胺(dimepiperate) I-l-a lie-11 I-l-a IIe-5 1-1-b 解毒 口奎(cloquintocet-mexyl) I-l-b 解草 ^(fenchlomzole-ethyl) I-l-b 苯°惡°坐酸(isoxadifen-ethyl) -71 - 200808721 I-l-b °比°坐解草酯(mefenpyr-diethyl) I-l-b 解草σ惡嗤(furilazole) I-l-b 解草唆(fenclorim) I-l-b 可滅隆(cumyluron) I-l-b 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-l-b 旅草胺(dimepiperate) I-l-b lie-11 I-l-b IIe-5 I_1 -c 解毒嗤(cloquintocet-mexyl) 1-1-c 解草嗤(fenchlorazole-ethyl) 1-1-c 苯口惡嗤酸(isoxadifen-ethyl) M-c °比嗤解草醋(mefenpyr-diethyl) 1-1-c 解草17惡嗤(furilazole) 1-1-c 解草咬(fenclorim) 1-1-c 可滅隆(cumyluron) 1-1-c 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-l-c 派草胺(dimepiperate) M-c IIe-5 I-l-c lie-11 1-1-d 解毒喧(cloquintocet-mexyl) M-d 解草峻(fenchlorazole-ethyl) I-l-d 苯口惡唾酸(isoxadifen-ethyl) M-d 口比。坐解草 S旨(mefenpyr-diethyl) M-d 解草嘆。坐(fUrilazole) 1-1-d 解草咬(fenclorim) I-l-d 可滅隆(cumyluron) I-l-d 殺草隆(daimuron)/ 汰草隆(dymron) -72 - 200808721 I-l-d 口底草胺(dimepiperate) M-d lie-11 I-l-d IIe-5 I-l-e 解毒口奎(cloquintocet-mexyl) 1-1-e 解草 ϋ坐(fenchlorazole-ethyl) I-l-e 苯°惡嗤酸(isoxadifen-ethyl) I-l-e σ 比 σ坐解草自旨(mefenpyr-diethyl) I-l-e 解草σ惡唾(furilazole) M-e 解草唆(fenclorim) I-l-e 可滅隆(cumyluron) I-l-e 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-l-e 口底草胺(dimepiperate) I-l-e IIe-5 I-l-e lie-11 1-1-f 解毒啥(cloquintocet_mexyl) M-f 解草嗤(fenchl〇razole-ethyl) 1-1-f 苯口惡α坐酸(isoxadifen-ethyl) 1-1-f 吼σ坐解草 SI (mefenpyr-diethyl) I-l-f 解草 °惡^坐(furilazole) 1-1-f 解草唆(fenclorim) I-l-f 可滅隆(cumyluron) I-l-f 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-l-f 口底草胺(dimepiperate) I-l-f IIe-5 I-l-f He-11 I小g 解毒口奎(cloquintocet-mexyl) M-g 解草口坐(fenchlorazole-ethyl) 200808721 M-g 苯 口惡σ坐酸(isoxadifen-ethyl) M-g 0比°坐解草醋(mefenpyr-diethyl) Μ-g 解草 坐(furilazole) M-g 解草咬(fenclorim) M-g 可滅隆(cumyluron) M-g 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) M-g 口底草胺(dimepiperate) M-g IIe-5 M-g He-11 表：根據本發明的組合物之實例 式(I)的活性化合物 安全劑 I-2-a 解毒嗤(cloquintocet-mexyl) I-2-a 解草嗤(fenchlorazole-ethyl) I-2-a 苯°惡°坐酸(isoxadifen-ethyl) I-2-a °比°圭解草醋(mefenpyr-diethyl) I-2-a 解草σ惡嗤(furilazole) I-2-a 解草 ^(fenclorim) I-2-a 可滅隆(cumyluron) I-2-a 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-2-a 口底草胺(dimepiperate) I-2-a IIe-11 I - 2-a IIe-5 I-2-b 解毒口奎(cloquintocet-mexyl) I-2-b 解草口坐(fenchlorazole-ethyl) I-2-b 苯口惡唾酸(isoxadifen-ethyl) -74- 200808721 I-2-b 吼。坐解草 _ (mefenpyr-diethyl) I-2-b 解草σ惡嗤(furilazole) I-2-b 解草 ^(fenclorim) I-2-b 可滅隆(cumylmOn) I-2-b 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-2-b 口底草胺(dimepiperate) 1-2七 lie-11 I-2-b IIe-5 I-2-c 解毒啥(cloquintocet - mexyl) I-2-c 解草嗤(fenchl〇razole-ethyl) I-2-c 苯σ惡嗤酸(isoxadifen-ethyl) I-2-c °比σ坐解草 S旨(mefenpyr-diethyl) I-2-c 解草 °惡σ坐(fUrilazole) I-2-c 解草唆(fenclorim) I-2-c 可滅隆(cumyluron) I-2-c 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-2-c 旅草胺(dimepiperate) I-2-c IIe-5 I-2-c IIe-11 I-2-d 解毒喧(cloquintocet-mexyl) I-2-d 解草嗤(fenchlorazole-ethyl) I-2-d 苯σ惡唾酸(isoxadifen-ethyl) 1-2 - d °比°坐解草酯(mefenpyr-diethyl) I-2-d 解草σ惡嗤(furilazole) I-2-d 解草唆(fenclorim) I-2-d 可滅隆(cumyluron) I-2-d 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) -75- 200808721 I-2-d 派草胺(dimepiperate) I-2-d lie-11 I-2-d IIe-5 I-2-e 解毒17奎(cloquintocet-mexyl) I-2-e 解草 ϋ坐(fenchlorazole-ethyl) I-2-e 苯口惡唾酸(isoxadifen-ethyl) I-2-e 吼σ坐解草醋(mefenpyr-diethyl) I-2-e 解草σ惡嗤(fUrilazole) I-2-e 解草 σ定(fenclorim) I-2-e 可滅隆(cumylmOn) I-2-e 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-2-e 派草胺(dimepiperate) I-2-e IIe-5 I-2-e lie-11 I-2-f 解毒啥(cloquintocet-mexyl) I-2-f 解草嗤(fenchlorazole-ethyl) I-2-f 苯口惡嗤酸(isoxadifen-ethyl) I-2-f 坐解草醋(mefenpyr-diethyl) I-2-f 解草 °惡0坐(furilazole) I-2-f 解草 σ定(fendorim) I-2-f 可滅隆(cumyluron) I-2-f 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-2-f 派草胺(dimepiperate) I-2-f IIe-5 I-2-f lie-11 I-2-g 解毒口#(cl〇quintocet-mexyl) I-2-g 解草。坐(fenchl〇razole-ethyl) -76- 200808721 I-2-g 笨 口惡σ坐酸(isoxadifen-ethyl) I-2-g °比°坐解草醋(mefenpyr-diethyl) I-2-g 解草 tr惡。坐(furjlaz〇le) I-2-g 解草咬(fenclorim) I-2-g 可滅隆(cumyluron) I-2-g 殺草隆(daimuron)/汰草隆(dymron) I-2-g σ辰草胺(dimepiperate) I-2-g IIe-5 I-2-g He-11 令人驚訝地，目前發現，如上定義的，由具式⑴之經 取代的環形酮烯醇類及列於上述之(b，）之安全劑（解毒劑） 所成之組合物，一方面為有用的植物能忍受下，具有特別 5 高的殺草的活性且可被使用於各種的作物，特別是穀物（尤 其是小麥），也可被使用於大豆，馬鈴薯，玉米及水稻，用 於選擇性控制雜草。 在此，被認為令人驚訝的是’對於殺草劑造成對作物 之有害影響具有拮抗作用之大量已知的安全齊彳或解毒 10 劑’適用者特別為上述之(b，)群化合物，其不僅是消除經 取代的環形酮烯醇類對作物之有害影響，實質地以完全無 主要不良效果之殺草活性對抗雜草。 … 所強調的是特別的，以及來自（b，)群的最佳組合配對物 之特別有利的效果，尤其是對於珍貴的穀物植物，例如， 15 小麥，大麥及燕麥，也包括玉米及水稻等作物植物。 利用，例如，根據製法(A)，以n-[(4·氯_2,6、二甲其) -77- 200808721 苯基乙醯基]-1-胺基-3-甲氧基曱基環己烷羧酸乙酯作為起 始材料，根據本發明製法之程序可以下述反應圖表代表：
使用，例如，製法(B)，以0-[(2-氯-6-甲基）苯基乙醯 基]-1_羥基-3-曱氧基甲基環己烷羧酸乙酯為起始材料，根 1〇 據本發明製法之程序可以下述反應圖表代表：
15 使用，例如，根據製法(Co〇，以8-甲氧基曱基-3-[(4- 氯-2,6-二甲基）-苯基]-1-氮雜螺[4,5]癸烷-2,4-二酮以及新 戊基氯作為起始材料，根據本發明製法之程序可以下述反 應圖表代表：
-78- 200808721 使用，例如，根據衣法（C)，以（另種方法β)，以8一甲 氧基甲基-3-[(2,4-二氯)-苯基]-1-氧雜螺[4,5]癸烷_2,4_二酮 以及乙酸酐作為起始材料，根據本發明製法之程序可以下 述反應圖表代表·· 5 〇
使用，例如，根據製法(D)，以7-甲氧基甲基_3-[(2,4- 一氯-6-曱基）笨基]-1-氮雜螺[4,5]癸烧_2,4-二酮以及氯甲 酸乙酯作為起始化合物，根據本發明製法之程序可以下述 反應圖表代表： 15
ο Μ H3C
h5c2-o-c-o
一使用+，例如，根據製法(E)，以7-甲氧基甲基_3·[(2,4,6_ 一曱基)苯基]氧雜螺[4,5]癸烷_2,4_二酮以及氯單硫甲酸 曱§曰作為起始材料’此製法之程序可以下述反應圖表代表:
-79- 200808721 使用，例如，根據製法(F)，以8-曱氧基曱基-3-[(2,4,6- 二曱基）苯基]-1-氮雜螺[4,5]癸烧-2，4-二嗣以及曱石黃酿基氯 作為起始材料，此製法之程序可以下述反應圖表代表：
CH.
5 / h3co 使用，例如，根據製法(G)，以7-曱氧基曱基-3-[(2,4-二氯-6-曱基)-苯基]-1-氧雜螺[4,5]癸烷-2,4-二酮以及2,2,2-10 三氟乙基之曱硫磷醯基氯作為起始材料，此製法之程序可 以下述反應圖表代表： 15
S 〇CH2CF3
使用，例如，根據製法（Η)，以7-甲氧基曱基 -3-[(2,3,4,6-異曱基苯基）-1-氮雜螺[4,5]癸烷-2,4-二酮以及 NaOH作為反應物，根據本發明製法之程序可以下述反應 20 圖表代表：
OCH
-80- 200808721 1史用，例如 低龈裂法（I)(另種方法 甲基-3-[(2,4,5-三甲基)_苯基氧雜螺 ^ 7-甲乳土 以及異驗乙g旨作為起料料 ，]4·2,4_-闕 應圖表代表： 衣/之程序可以下述反 ΗΧΟ C2H5-N=C=〇
.OCH
10 使用’例如，根據製法(1)(另種 甲基-3-[(2,4,6-三甲基>茉其彳 以7-丙氧 m -甲其誠）基]氬雜螺[4,5]癸烷-2 4 -以及-甲基《rn㈣為起始材料 ，4二 以下述反應圖表代表·· 衣去之程序
O CH3 15 衣法(Α)中’需作為起始材料之式(II)的化合物
-81 - 200808721 其t A，B，m，η，Q1，Q2，Q3，Q4，W，X，Υ，Z 及 R8 的 定義如前， 係新穎的化合物。 式（II)的醯基胺基酸酯類可以製自，例如，令式（XIV) 的胺基酸衍生物
10 其中 A，B，m，η，Ql，Q2，Q3，Q4，w，χ，γ，z 及 R8 的定 義如前’以式（XV)的經取代之苯基乙酸衍生物類予以醯化
其中 20
W U X，γ及2的定義如前，且 ，表種釋離基，係藉由供活化羧酸的試劑[例 Μ 基二味4，TtU ，民 卫妷二醯胺（例如，二環己基碳二醯胺）、 c丨）、綱丨嶋2, 草I氟、光氣或氯甲酸酯類）被引入， 硫 -82- 200808721 (Chem. Reviews 52., 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) 或令式（XVI)之醯基胺基酸類 A 〇2 Q4
10 其中 八，乜，！11，11，（^，（^2，（^，（^4，\^，又，丫及2的定義同 前， 予以醋化（Chem· Ind· (London) 1568 (1968)) 〇 式（XVI)的化合物類 15
其中 八，乜，111，11，（^，（52，（^，（^4，界，乂，¥及2的定義同 前， 係新穎的化合物。 20 200808721 式(XVI)的化合物可製自，例如，令式(XVII)的1-胺基 環己烷羧酸
其中 A，B，m，η，Qi，Q2，Q3 及 Q4 的定義同前， i〇 根據 Schotten-Baumann (Organikum，VEB Deutscher Verlag der Wissen-schaften, Berlin 1977, p.505)的方法，以式（XV) 之經取代的苯基乙酸衍生物予以醯化
X
其中 U，W，X，Y及Z的定義同前。 一些式(XV)的化合物係已知的，及/或它們可根據開始 20 時引述之已公開的專利說明書中之已知的方法被製備。 式（XIV)及（XVII)的化合物係新穎的化合物且可藉由 已知方法被製備（參考，例如，Compagnon，Ann· Chim. (Paris) [14] 5, pp. 11-22, 23-27 (1970), L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T· Eward，C· Jitrangeri，Can· J· Chem. 51 -84- 200808721 3339 (1975)) 〇 此新穎的1-胺基環己烷羧酸類（χνΐΙ)通常可使用 Bucherer-Bergs合成法或藉由strecker合成法製備，其間， 它們各呈不同的異構物型式被製得。為簡明起見，後面的 異構物，其中3-取代基或4-取代基與胺基為呈現水平向/ 轴向（equatorial/axial)或軸向 /水平向（axial/equatorial)位置 者，被歸之為β型。為簡明起見，後面的異構物，其中胺 基與3-取代基為呈現水平向/水平向（equat〇r][ai/eqUat〇riai) 或軸向/軸向（axial/ axial)位置者，被歸之為α型。 2 I 1 Q—c—Q I\o 4 \)T 3 Q—c—Q /(ν
H 2 〇 c 4 ντ 3 Q—c—Q /fv 2 1 1 Q—c—Q I \0
2 Η Η Ν 實例：β異構物 實例:α異構物 (L· Munday，J· Chem· Soc· 4372 (1961)。 此外，用於製法（A)，具（II)之起始化合物
其中 A，B，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，W，X，γ，Z 及 R8 的定 -85- 200808721 其製備可令具式(疆D之1,基環己烧甲猜類
義同前 其中 A ’ B ’ m ’ n ’ Q1 ’ Q2 ’ q3及 的定義同前， 與式(xv)之經取代的苯基乙酸衍生物反應 10
其中 15 u，W，X，γ及Z的定義同前， 製得式（XIX)之化合物 20
(XIX) 其中 Α，Β，η!，η，（^’（^2，（^’（^4’ν，χ，γ&ζ 的定義同 -86- 200808721 前，再將其進行酸性醇解反應。 <(XIX)的化合物同樣地為新穎化合物，式(X丽)的 化合物也同樣地為新顆化合物，且可根據已知方法被製 備’例如，EP-A-595 13〇中揭露之方法。 根據本电明的製法(B)中所需作為起始材料之式（m) 的化合物 10 ? 2
m 其中 15 A’B，m’n，Ql，Q2，Q3’Q4，W，X，Y，ZAR8^ 義同前，為新穎的化合物。 它們可用基本上為已知的類似方法被製備。 式（III)的化合物可被製得，例如，令式⑽的i-經基 環己院幾:酸酉旨
-87. 200808721 Α，；Β，ιη，ιι，β，〇2，〇 ’Q及汉的定義同前， 與式(XV)之經取代的苯基乙酸衍生物進行醯化反應
其中 11，\¥，乂，丫及2的定義同前， (Chem· Reviews 12, 237-416 (1953))。 1〇 式（XX)的1-羥基-3-烧氧基環己基羧酸酯類係新穎的 化合物，其製法為，例如，令經取代的卜羥基-3-烷氧基環 己烧曱腈，在酸存在下，例如，根據Pinner法，與醇類反 應；例如，令經取代的3-烷氧基環己烷-1-酮與氫氰酸反 應，製得氰醇。 15 式（IV)的酸鹵化物、式（v)之羧酸酐、式（VI)之氯甲酸 酯類或氯甲酸硫酯類、式（VII)之氯單硫曱酸酯類或氯二琉 曱酸酯類、式（VIII)之磺醯基氯類、式（Ιχ)之含磷化合物以 及分別為式(X)及式(XI)之金屬氫氧化物、金屬醇化物或胺 類，以及式（XI1)的異氰酸酯類及式（XIII)的胺基甲醯基氯 2〇 等’為進行根據本發明的製法(C)，（D)，（E)，（F)，（G)， (H)及⑴所需之起始化合物，係有機或無機化學中通常為已 知的化合物。 此外’式(XV)的化合物為得知自開頭所引述之專利申 請案中之化合物及/或由其中所給方法可製備得之化合物。 -88 - 200808721 ，去(A)的锊徵為，式(II)的化合物，其中A，B，m， η，Q ，Q2，〇3，八4 , 如 ^ g Q，W，X，Y，Z及R8如前面之定義， 稀釋;^内及種驗存在下，被導引發生分子之缩合反 應。 、 10 15 20 用在根據本發明的製法(A)中之適當的稀釋劑為對其 反應物各成分為惰性之所有的有機溶義，較佳者係使用 烴類，例如，甲笨及二曱苯，此外為醚類，例如，二丁基 醚，四氫呋喃，二噁烷，甘醇二曱基醚及二甘醇二甲基醚， 此外為極性溶劑類，例如，二甲亞砜，環碾烷，二甲基曱 醯胺及N-甲基吡咯g同，也有可能使用醇類，例如，甲醇， 乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇及第三-丁醇。 用在根據本發明的製法(A)中之適當的鹼類（脫質子劑） 為所有的習用的質子接受劑類，較佳者為使用金屬及鹼金 屬的氧化物類、氫氧化物類及碳酸鹽類，例如，氫氧化鈉， 氫氧化鉀，氫氧化鎂，氧化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀及碳酸鈣， 其也可被使用在相-轉移催化劑存在下，例如，三乙基苯曱 基銨氯，四丁基铵溴，Adogen 464 (二曱基三烧基（c8-C10) 銨氯）或TDA 1 (二三（甲氧基乙氧基乙基）胺）；也可以使用 鹼金屬，例如鈉或鉀；此外，可使用鹼金屬及鹼土金屬醯 胺化物及氫化物’例如醯胺化納，氫化鈉及氫化約；也可 使用鹼金屬醇化物類，例如曱醇鈉，乙醇鈉及第三-丁氧化 鉀。 當進行根據本發明的製法(A)時，反應溫度可在相對地 廣的範圍間變化，通常，使用介於-75t：與200°C間的溫度， -89- 200808721 且為:::0C與l5〇°C間之溫度。 ^進^ 3月的製法⑷通常在大氣壓下進行反應。 脫質;=發明卿)時，_的反應組分及 然而，a也有=^等旲耳至約雙倍莫耳的量進行反應， 某-組分或另用相對地大量過量(至高達3莫耳)之 η，^ t A ^ B，m， 10 在稀釋劑内及—種心二’x’Y，Z*R8如前面之定義， 應。 種驗存在下，被導引發生分子内之縮合反 15 的不：ίΓ發明的製法⑻中之適當的稀釋劑為所有 例/ ^反應之惰性有機溶賴，較佳者係使用烴類， 敍二甲苯，此外為《貞，例如，二丁基趟，四 綠，甘醇"甲細及二甘醇二甲基趟，此外 2性_類，例如，二m環顺，二甲基甲酸胺 及曱基鱗酮，也有可能使用醇類，例如，甲醇，乙醇， 丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇及第三_丁醇。 20 用在根據本發明的製法⑻中之適當的驗類（脫質子劑) 為所有習用的質子接受劑類，較佳者為使用金屬及驗金屬 的氧化物類、氫氧化物類及碳酸鹽類，例如，氫氧化鈉， 氫氧化鉀，氫氧化鎂，氧化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀及碳酸鈣， 其也可被使用在相-轉移催化劑存在下，例如，三乙基苯曱 基銨氯，四丁基銨溴，Adogen 464卜曱基三烷基（c8-Ci〇) 銨氯）或TDA 1 (二二（曱氧基乙氧基乙基）胺）；也可以使用 -90- 200808721 鹼金屬類，例如鈉或鉀，·此外，可使用鹼金屬及鹼土金屬 醯胺化物及氫化物，例如醯胺化鈉，氫化鈉及氫化鈣；也 可使用鹼金屬醇化物類，例如甲醇鈉，乙醇鈉及第三-丁氧 化鉀。 當進行根據本發明的製法(B )時，反應溫度可在相對地 廣的範圍間變化，通常，使用介於―乃它與2〇〇〇c間的溫度， 宜為介於-50°C與150。(：間之溫度。 根據本發明的製法(B)通常在大氣壓下進行反應。 當進打根據本發明的製法(B)時，式（ΠΙ)的反應組分及 10 脫質子麟’通常以約等莫耳的量進行反應，然而，其也
製法(Cc〇的特徵為，式(!〜)至(〗〜)的化合物， 的在稀釋劑内及一 鹵化物反應。 種酸結合劑存在下，各與式（IV)的羰基 用在根據本發明的製法(c α)中之適#的稀釋劑為對酸 二曱苯及四氫萘，此外為鹵化的 氣仿，四氣石虔，备f I、/ U如 鹵化物為惰性之所有的有機溶劑類，較佳者係使用煙類， 例如’汽油’苯，甲茉，二帀岔u m # .....,. 烴類，例如，二氯曱烷， 二氯苯，此外為S同類，例 ’四氣化碳，氯苯以及鄰_
例如丙酮及曱基異丙基酮，此外為 四氧夫喃及一α惡燒，此外為羧酸g旨 -91 > 200808721 用在根據本發明的製法中之適當的酸結合劑為所 有習用的酸接受劑，較佳者係使用三級胺類，例如，三乙 基胺’ t定，二氮雜雙環辛烧(DABC0)，二氮雜雙環十一 碳烯(DBU)，二氮雜雙環壬烯（DBN)，Htinig鹼及N，N-二 5 甲基本私：，此外為驗土金屬氧化物類，例如氧化镁及氧化 鈣，此外為鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽類，例如碳酸鈉，碳 酸鉀及碳酸鈣，也可使用鹼金屬氫氧化物類 ，例如，氫氧 化鈉及氳氧化_。 當進行根據本發明的製法(Ca)時，反應溫度可在相對 10 地廣的範圍間變化，通常，使用介於-20°C與+ 150。(：間的溫 度’宜為介於0QC與10(TC間之溫度。 當進行根據本發明的製法(Ca)時，起始材料之式 至(I-2-a)與式（IV)的羰基鹵化物間，通常使用約等莫耳的量 進行反應，然而，其也有可能應用相對地大量過量（至高達 15 5莫耳）之羰基鹵化物，其他處理步驟使用習用的方法進行。 製法(Cp)的特徵為，式至屮2_約的化合物，適當 的在稀釋劑内及一種酸結合劑存在下，各與式(V)的叛酸酐 類反應。 用在根據本發明的製法(Cp)中之適當的稀釋劑為，也 20 為當使用酸函化物時之較佳的稀釋劑類，此外，過量的羧 酸酐可同時作為稀釋劑使用。 用在根據本發明的製法中之適當的酸結合劑為， 當使用酸i化物時之所用之較佳的稀釋劑類。 當進行根據本發明的製法(Cp)時，反應溫度可在相對 -92- 200808721 地廣的範圍間變化，通常，使用介於_2〇°C與+ 150T：間的溫 度，宜為介於0°C與100°C間之溫度。 當進行根據本發明的製法(Co〇時，起始材料之式（I〜ua) 至(I-2-a)與式（V)的羧酸酐間，通常使用約等莫耳的量進行 反應，然而，其也有可能應用相對地大量過量（至高達5莫 耳）之羧酸酐，其他處理步驟可使用習用的方法進行。 通常’稀釋弹i及過量的效酸酐及形成的魏酸係藉由蒸 餾或經有機溶劑或水洗滌予以除去。 製法(D)的特徵為’式（1-1-a)至（I-2-a)的化合物，適當 的在稀釋劑内及一種酸結合劑存在下，各與式(VI)的氯曱 酸酯類或氣甲酸硫酯類反應。 用在根據本發明的製法（D)中之適當的酸結合劑為所 有習用的酸接受劑類，較佳者係使用三級胺類，例如，二 乙基胺 ’ σ比口疋，DABCO，DBU，DBN，Htinig 驗及 n 队 二曱基苯胺，此外為鹼土金屬氧化物類，例如氧化鎂及氧 化努’此外為驗金屬及驗土金屬碳酸鹽類，例如碳酸納， 石厌酸鉀及碳酸鈣，也可使用鹼金屬氫氧化物類，例如，氕 氧化鈉及氫氧化鉀。 里 用在根據本發明的製法(D)中之適當的稀釋劑為對氯 曱酸酯類或氣曱酸硫酯類為惰性之所有的溶劑類，較佳者 係使用烴類，例如，汽油，苯，曱苯，二曱笨及四氫^， 此外為鹵化的烴類，例如，二氣曱烷，氯仿，四氯^， 氣本以及鄰-—氣苯，此外為酮類，例如丙酮及曱基異丙美 酮，此外為醚類，例如，二乙醚，四氫呋喃及二噁烷，此 -93- 200808721 外為緩酸酯類，例如，乙酸乙 也句k -曰，此外為腈類，例如乙腈， 吧包括強極性溶劑類，例如，— 環石風燒。 甲基甲胺’ ^一甲亞石風及 畲進行根據本發明的製法 瘩的r m (D)日守，反應溫度可在相對地 ”的乾圍間變化，通常，使用人* 度，〜* 便用介於-2(TC與+ 100°C間的溫 且為介於〇°C與5(TC間的溫度。 Ϊ據本發明的製法⑼通常在大氣壓下進行反應。 10 15 20 適卷=行根據本發明的製法(D)時，式(⑴⑻仏)與 量：： (VI)之氯甲酸醋或氯甲酸硫酯，通常以約相等當 (至L里進仃反應，然而’其也有可能應用相對地大量過量 '達2莫耳)之某一組分或另—組分，之後的處理步驟 白用的方法進；[丁，通常，將沈殿的鹽取出，減壓下濃 、、、&留的反應混合液以除去溶劑。 化八根據本發明之製法(E)的特徵為，式（U—a)至（l_2_a)的 物，適當的在稀釋劑内及一種酸結合劑存在下，盥 式(VII)的化合物反應。 /、 起私田進行製法(E)時，對於每莫耳的式至的 二^化合物，使用約1莫耳的式(VII)之氯單硫曱酸酯或氯 户^曱酸進行反應，反應溫度使用介於0T：至120°c間的溫 & ’宜為自20°C至6(TC間的溫度。 有&被加入之適當的稀釋劑’適當的，為所有的惰性極性 機’各劑類，例如，醚類，醯胺類，砜類，亞颯類，以 *化的烷類。 車又佳者係使用二曱亞硬，四氬呋喃，二曱基甲醯胺， -94- 200808721 乙酸乙酯或二氣曱烧。 如果，較佳的具體實施例中，式(I-1-a)至(I-2-a)的化合 物之烯醇化物鹽’係經由添加強力的脫質子劑(例如，氫化 鈉或第三丁氧化鉀)所產生，則可能省去添加酸結合劑。 使用在製法(E)中之適當的驗―全部習用的質子接 受劑類，較佳者係使驗金屬氫化物類、驗金屬醇化物 類、鹼金屬或驗土金屬之碳酸鹽義A斤& ( 里蝻或碳酸氫鹽類或含氮鹼 10 15 20 類，氮化納1醇納、氯氧化納、氫氧化K酸_、f 酸氫納、三乙基胺、二苯甲基胺、二異丙基胺、π比咬、A 雙：辛烧陳0)’二氮雜雙 二 反應可在大氣麗下或加厂二進提之實例。 行，之後的處理可使用習用的方^=宜為在大氣厂訂進 根據本發明的製法(F)之特徵為= 式（VIII)之磺醯基氯，適當地大（-1 _a)至屮2^)與 結合劑存在下進行。 稀—存在下及適當的在酸 在製法(F)中，對於每莫耳 材料，與約〗莫耳的、、（-1-3)至屮2-3)的起始 ls0〇r、斗的式（Vm)之磺醯基氯，在自-20至 150C ’、宜為自〇至7〇。〇的溫度下反應。 製法(F)宜在轉#i存在下進行反應。 Μ = 1稀釋劑為所有的惰性極性有機溶趣，例如， 二的;::類例:同類:羧酸酯類，腈類，砜類，亞砜類或 J /二頰，例如二氯甲烷。 Μ土者係使用二甲亞碾，四氫呋喃，二甲基甲醯胺， -95- 200808721 乙酸乙酯，二氯曱烷。 如果，在一較佳的具體實施例中，式（I-1-a)至（I-2-a) 的化合物之烯醇化物鹽，係經由添加強力的脫質子劑（例 如，氫化鈉或第三丁氧化鉀）所產生，則可省去進一步添加 5 酸結合劑。 如果使用酸結合劑，這些為習用的無機或有機鹼類， 例如，氫氧化納，破酸納，碳酸鉀，σ比ϋ定及三乙基胺。 反應可在大氣壓下或加壓下進行且宜為在大氣壓下進 行，之後的處理可使用習用的方法進行。 10 根據本發明的製法（G)之特徵為，式（I-1-a)至（I-2-a)各 與式（IX)之含磷化合物，適當地在稀釋劑存在下及適當的 在酸結合劑存在下進行反應。 在製法(G)中，對於每莫耳的式（I-1-a)至（I-2-a)的起始 材料，使用自1至2，較佳地為自1至1.3莫耳的式（IX) 15 之含磷化合物，在自-4(TC與150°C的溫度間，宜為自-10t 與100°C的溫度間反應，可製得式（I-1 -e)至（I-2-e)的化合物。 製法(G)宜在稀釋劑存在下進行反應。 適當的稀釋劑為所有的惰性極性有機溶劑類，例如， 醚類，羧酸酯類，鹵化的烴類，酮類，醯胺類，腈類，砜 20 類，亞砜類，等等。 較佳者係使用乙腈，二曱亞砜，四氫呋喃，二曱基曱 醯胺，二氯曱烷。 如果使用酸結合劑，適當的酸結合劑類為習用的無機 或有機驗類，例如，氫氧化物類，碳酸鹽類或酿胺類；可 -96- 200808721 順便-提者為’氫氧化鈉，礙_，碳酸钾，錢及三乙 基胺。 一 5 10 15 20 ,反應可在大氣壓下或加壓下進行且宜為在大氣壓下進 订’之後的處理可使m的有機化學的方法進行，最終 f物的:’屯化且藉由結晶、層析或「初期蒸餾法(―屮㈣ ish atum)」，即，減壓下除去可揮發的成分。 q rf (H)之特徵為’式(I_1-a)至(I_2_a)各與式(X)之金屬 ，，匕匆或金屬醇化物或式(χι)之胺類 存在下反應。 供使用在根據本發明的製法（Η)中之適當的稀釋劑 為’較佳地，嶋，例如，異氣咬喃，二噪烧，二乙鍵， 例如’、甲醇，乙醇，異丙醇，以及水；根據本 衣法(Η)通^大氣壓下進行，反應溫度通常在介於 -20C與100C間，宜為介於代與5〇<t間。 /根據本發明的製法(1)之特徵為，式…卜相⑸)各情 开商I Ja)與式(XII)之化合物，適當地在稀釋劑存在下及 劑存在下反應，或是，⑽與式(酬之化合 適當地在稀釋劑存在下及適當的酸結合劑存在 應0 在製法⑽中’對於每莫耳的式叫⑷至(i_2_a)的起始 材料，使用約1莫耳的式⑽)之異氰酸酷，在自（TC至 刚⑶溫度下，宜為自听至听的溫度間反應。 製法(Ια)宜在稀釋劑存在下進行反應。 適當的稀棚為所有的惰性有機^丨類，例如，芳族 -97- 200808721 烴類，鹵化的烴類，醚類，醯胺類，腈類，砜類或亞砜類。 適當的，可加入催化劑以加速反應，適當的催化劑為， 極佳地’有機錫化合物類，例如，二丁基錫二月桂基酯。 此反應宜在大氣壓下進行。 在製法(Ιβ)中，對於每莫耳的式(1-14)至(1-2^)的起始 材料’使用約1莫耳的式(XIII)之胺基曱醯基氯，在自〇。〇 至l5〇°C的溫度下，宜為自2(TC至70°c的溫度間反應。 10 15 20 如果加有稀釋劑時，適當的稀釋劑為所有的惰性極性 有機溶劑類，例如，賴，叛酸s旨類，腈類，酮類，臨胺 類’硬類，亞颯類或鹵化的烴類。 較佳者係使用乙腈，二曱亞砜，四氳呋喃，二甲基曱 醯胺或二氯甲烷。 如果，在一較佳的具體實施例中，式叫⑷至㈣‘ 的化合物之烯醇化物鹽’係經由添加強力的脫質子劑(例 鈉或第三丁氧化鉀)所產生’則可能省去進-步添 加酉欠結合劑。 如果使用酸結合劑，這此A S田“ 如丄… I二马白用的無機或有機鹼類， 例如，氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸_，_ ^ ^ ^ ^ 一乙基胺或0比〇疋〇 行之;下或加壓下進行且宜為在大氣壓下進 仃，之後的處理可使用習用的方法進行。 根據本發明的活性化合物， /、有良好的植物耐受性及 對脈血動物具有有利的毒性且能被 彳& Θ g h 兄充分地忍受，適於 供保4植物及植物恭官，用於增 質及用於供防治動物有害生物，# 改。收& - 生物4寸別是昆蟲、蟎類、蠕蟲、 -98- 200808721 線蟲與軟體動物，彼等在農業、園藝、動物飼養、林業、 才匕園及休間設施、儲存產品與材料之保護，以及衛生領域 中常會遭遇到者；它們宜被作為植物保護劑，它們具有活 性對抗正常敏感性的與具有抗性的種類，且能對抗有害生 5 物發育中之所有的或一些階段，上述的有害生物包括： 烛目（Anoplura、Ph1;hiraptera) ’ 例如，羽益屬 SPP)、t 鉍^iHaematopinus spp·)，I顎鉍屬(jjn〇gnathus SPP·)，體^级屬[Pediculus spp.s) ’ 毛鼓屬 QTrichodectes spp·) 蛛形綱（Arachnida)生物，例如，粗腳粉蟎（jcar似 10 幻>0)，桔芽瘤蟎C^er/α Me/而m·)，葉刺皮癭蟎屬 SPP·) ’ 刺趨蜗屬 spp.) ’ 花^碑屬（AmbZyomma spp·)， 隱喙蜱屬以7/7·)，牛蜱屬（5〇印/π·/⑽以π·)，短鬚蟎屬 (Brevipalpus spp·) ’ 售靖笔蛾（Bryobia praetiosa)，疼蛾屬 以7户·），雞皮刺蜗⑽⑼///㈣e)，東方 15 葉蜗屬（Eotetranychus spp·)，梨葉錄瞒（Epitrimerus pyri)， 真織屦（Eutetranychus spp·)，餐蛾屨（Eriophyes spp·)， Hemitarsonemus spp·，木碑屬{Hyalomma spp·、，硬辦凰 (/xotia印/?·)，黑寡婦球腹蛛maci⑽s)，果樹葉 蛾M (Metatetranychus spp·、，小 蛾（Oligonychus spp·) ’ 洗 20 緣碑餍（Ornithodoros spp·)，^(Panonychus spp.) ? # 錄蛾[Phyllocoptruta oleivora)，景蛾（Polyphagotarsonemus latus)，癢碑屬（Psoroptes spp·)，缸江扇今碑屬 (Rhipicephahts spp·)，根蛾 M (Rhizoglyphus spp·)，齊織慝 (Sarcoptes spp.) ’ 敗 + {Scorpio maurus)，線瞒屬 -99- 200808721 (Stenotarsonemus spp·、，铸Λ备屬i [Tarsonemus spp)，紅葉蜗 屬（Tetranychus spp·)，Vasates lycopersici 雙殼綱（Bivalva)生物，例如， 唇足綱目（Chilopoda)生物，例如，娱虫公（Geop/n7似* 5 與家姑挺屬諸種(Scwi/gera以7/7.) 勒翅目（Coleoptera)生物，例如，（菜）大豆象 (Acanthoscelides obtectus)，長金象(Adoretus spp·)，赤楊繁 跳甲似"ca β/以），叩甲屬w/7·)，六月金龜 (Amphimallon solstitialis)，美 Μ 氣蠢{Anobium punctatum)， l〇 l 天年（Anoplophora spp·、，象"f 魇（Anthonomus spp·)，反 蠹屬阿總金龜子(々70^Ό/Π·(3π/7·)，隱食曱 亀（Atomaria spp)，禀、反蠢亀（Attagenus spp·)，良 I {Bruchidius obtectus)，瓦 $^{Bruchus spp·)，兮隻炎 I气亀 (Ceuthorhynchus spp·) ， Cleonus mendicus ， β 4十 g 屬 15 {C ⑽ oderus spp·、，故l 篆气{Cosmopolites spp·、，Costelytra zealandica，象奏氣{Curculio spp·、)，場乾 KCryptorhynchus lapathi)，复蠢屬（Dennestes spp·)，葉 ψ 屬（Diabrotica spp·、，豆瓢 A 屬（Epilachna spp·)，Faustinus ，麥虫朱 ，(Gibbium psylloides)，Heteronychus arator，Hylamorpha 20 elegans，家天牛（Hylotrupes bajulus)，苢藉葉象 $ (Hypera postica)，小蠢屬(Hypothenemus spp.) ， Lachnosterna consauguinea，龄集气 KjLeptinotarsa decemlineata)，箱 象罗（Lissorhoptrus oryzophilus)，H 气亀（Lixus spp·)，输 蠢餍（Lyctus spp·)，油菜炎露尾，（Meligethes aeneus)，槪 •100- 200808721 肖金麵^熟{Melolontha melolontha)，Migdolus spp·，天年屬 {Monochamus spp·、，葡萄壤蛾(Naupactus xanihographus)， 金黃蛛曱hololeucus)，厍肖金象（Oryctes rhinoceros)，锻谷篮（Oryzaephilus surinamensis)，荀萄％ 5 ，（Otiorrhynchus似/c加⑽），銀點花金龜（Ox少cei⑽z’fl ，辣根猿葉蟲⑽ coc/z/eizrke)，金龜屬 (Phyllophaga spp·) ’ 日本麗金龜yapon/ca)， Premnotrypes spp.，油菜藍跳曱(Psylliodes chrysocephala)，蛛 f 魇（Ptinus spp·)，黑、根瓢蟲XRhizobius l〇 ventralis)，家鷂蠢（Rhizopertha dominica)，各象屬 (Sitophilus spp)，象，Jg {Sphenophorus spp)，象屬 (Sternechus spp·)，Symphyletes spp·，九董粉螽（Tenebrio molitor) ’ 後敌备爆{Tribohum spp·、m 反蠢屬{Trogoderma spp)，亀 ijychius spp)，l 天年亀{Xyl〇trechus spp)， 15 步▼餍（Zabrus spp·、 彈尾目（Collembola)生物，例如，跳蟲似 armatus) 革翅目（Dermaptera)生物，例如，歐洲球蠼 auricularia) 20 倍足綱目（Dipl〇P〇da)生物’例如，具斑馬陸（价㈣似 guttulatus) 雙翅目（Diptera)生物，例如，伊蚊屬（心如印广），按 蚊屬（Anopheles spp·)，賀特毛蚊⑺ibi〇h〇rtu丨armsy紅頭氣 蠅（CW/z ，地中海果實蠅（Cer⑽怡 -101 - 200808721 capitata)，麗繩屬明9·)，螺旋錐繩屬 (Cochliomyia spp，、，瘤緣[Cordylobia anthropophaga)，薄 蚊屬（Cw/ex ，疽蠅屬叹ρ·)，油撖欖實蝶 (_Daci^ o/eae)，人疽繩 DermaioMfl /zow/mj)，果题屬 5 (Drosophila spp·)，厠織屬（Fannia spp·)，胃繩屬 (G^^W/?/n7⑽以7/7·)，種绳屬w;?·)，潛繩屬 (//yppMoscfl π;?·)，皮蠅屬印户·），潛繩屬 (Liriomyza spp·)，綵先綠蠅屬（Lucilia spp·)，家蠅屬（Musca 羽9·)，稻綠蝽(Wzflra 5即·），狂蠅屬（羊鼻蠅屬）（Oewrw 10 明?·），瑞典麥桿繩(C^cz·狀//a/rz7)，甜菜潛葉花繩(Peg(篇3；/α ，春麥（種麥）繩屬（PAorMa π;?·)，螫蠅屬 {Stomoxys spp·、，年故屬、Tabanus spp·、，Tannia spp·，歡洲 大故[Tipula paludosa)，污绳屬（Wohlfahrtia spp) 腹足綱（Gastropoda)生物，例如，577/7·，淡水螺 15 (Biomphalaria spp·、，水泡螺、(Bulinus spp·、，姑輪（Deroceras W；?·)，土媧（G^/Zm 叹77·)，椎實螺屬w/7.)，釘螺屬 {Oncomelania spp)，旅论螺、屬（Succinea spp·) 蠕蟲類（Helminths)生物，例如，鉤蟲屬之如cj/oWoma duodenale 、 Ancylostoma ceylanicum 、 Acylostoma 20 braziliensis、Ancylostoma spp·，細轰(Ascaris lubricoides)， 氣(Ascaris spp)，象^XBrugia malayi)，Brugia timori， Bunostomum spp. ^ Chabertia spp. ^ Clonorchis spp.? Cooperia spp.，Dicrocoelium spp，絲、狀饰義(Dictyocaulus filaria)， 條备（Diphyllobothrium latum)，1 象氣（Dracunculus -102- 200808721 medinensis) 5 % ^{Echinococcus granulosus) ? Echinococcus multilocularis ，Enterobius vermicularis ，Faciola spp·， Haemonchus spp·，Heterakis spp·，Hymenolepis nana， Hyostrongulus spp. ， Loa Loa ， Nematodirus spp.， 5 Oesophagostomum spp· ， Opisthorchis spp. ， Onchocerca volvulus，Ostertagia spp.，Paragonimus spp,，Schistosomen spp，Strongyloides fuellebomi，Strongyloides stercoralis， Stronyloides spp.，% ^ {Taenia saginata)，% ^ {Taenia solium)，象备（Trichinella spiralis)，象备（Trichinella 10 nativa)，象轰（Trichinella britovi)，象氣（Trichinella nelsoni)，象 ^XTrichinella pseudopsiralis)，Trichostrongulus spp.，線备(Trichuris trichuria)，象義[Wuchereria bancrofti) 也有可能用於控制原生動物類，例如，球蟲（Eimeria)。 異翅目（Heteroptera)生物，例如，菜瓜蟲似α 15 tristis)，Antestiopsis spp·，長锋（Blissus spp·)，言锋 (Calocoris spp.) j 梅 ^ ♦[Campylomma livida)，Cavelerius spp·，臭 A(Cimex spp.)，炎±黃負涛（Creontiades dilutus)， 胡板缘锋(Dasynus piperis)，Dichelops furcatus，Diconocoris hewetti，塢江锋[Dysdercus spp)，場锋（Euschistus spp·)， 20 場危漆饜（Eurygaster spp)，Heliopeltis spp·，Horcias nobilellus，缘緣綠（Leptocorisa spp·)，葉足緣锋 (Leptoglossus phyllopus)，故箄 t 锋屬（Lygus spp·)，族、黑長 蝽(Mflcropaexcavai似），盲蝽科，稻綠蝽 Μ/?·)，稻盾蝽⑽吵/7.)，尸e扣owzWae，甜菜擬網蝽 -103- 200808721 (Piesma quadrata)，故锋（Piezodorus spp·)，Psallus seriatus，Pseudacysta persea，ifL ^ ^ (Rhodnius spp.) ? Sahlbergella singularis，稻黑、綠（Scotinophora spp)，網漆 {Stephanitis nashi)，Tibraca spp.,吸 獄墙屬（TYiatoma 5 spp.) 同翅目（Homoptera)生物，例如，綠羽蟲屬 spp.) 9 Aeneolamia spp. 5 Agonoscena ? ^ ^(Aleurodes spp.)，镑、粉數（Aleurolobus barodensis) ’ 綿粉蟲 {Aleurothrixus spp·、，Amrasca spp.，Anuraphis cardui，、紅 10 儀吩（Aonidiella spp.)，Aphanostigma piri·療象辑（Aphis spp·)，Arboridia apicalis，Aspidiella spp.，儀喻（Aspidiotus spp·)，Atanus spp·，馬龄集長贛场（Aulacorthum solani)， 粉 ^k{Bemisia spp·)，桃短 1 场（Brachycaudus helichrysii)， 微管財（Brachycolus spp·、，菜[吹粉]财 15 ，小稻褐飛益，夜蟬 [Carneocephala fulgida)，族、錦场{Ceratovacuna lanigera) 1 沫蟬科(Cercopidae)，龜躐紛屬（Cero;?/似奶w?.)，草莓毛 管蜗[Chaetosiphon fragaefolii)，簽、素雪龟吩{Chionaspis tegalensis)，葉蟬（Chlorita onukii)，胡桃黑、斑樹（Chromaphis 20 jwg/iz/itiz'co/fl)，茶褐圓虫介（C/zrjASOmp/za/ws /zcws)，葉蟬 (Cicadulina mbila)，Coccomytilus halli，Coccus spp·，穩瘤 額缉（Cryptomyzus ribis)，Dalbulus spp·，粉鉍（Dialeurodes SPP·) ’ 表级（Diaphorina spp.)，白吩(Diaspis spp·)，錦喻 -104- 200808721 W/7·)，微葉禪 CEVwpoascfl ，蘋果（綿）虫牙（EWosoma SPP·) ’ 斑葉蟬（jEVyi/zronewra spp.)，葉蟬（£Y^ce/z\s bilobatus) > ^ {Geococcus coffeae) ，Homalodisca coagulata，桃大尾^j^QHyalopterus arundinis)，綿喻（Icerya 5 spp) ’ 葉轉(Jdiocerus spp)，Idioscopus spp，，反敗襄 {Laodelphax striatenus)，壤吩（Lecanium spp·)，爆蛛 {Lepidosaphes spp)，务 l粮蜗{Lipaphis erysimi)，麥長管 ^ {Macrosiphum spp.) 5 Mahanarva fimbriolata ? Melanaphis sacchari，Metcalfiella spp·，I 敬各蜗{Metopolophium 10 dirhodum)，黑、缘午楚斑场〈Monellia costalis)，Monelliopsis ，瘤額虫牙屬（A/jZWS *S77；7·)，萵苣虫牙 ribisnigri) ^黑尾葉蟬如ί/x明9·)，稻褐飛兹 {Nilaparvata lugens) ， Oncometopia spp.，旌喻（Orthezia praelonga) j Parabemisia myricae ? ^^(Paratrioza spp.) » 15 星盾虫介CPar/aior/a spp·)，癭綿虫牙5/7/7·)，菲島玉 ^ # (Peregrinus maidis) ， ^ (Phenacoccus spp.)，
Phloeomyzus passerinii，忽布说額场（Phorodon humuli)，根 瘤財（Phylloxera spp.)，结長盾♦(Pinnaspis aspidistrae) ’ 粉虫介（/VimOCOCCWS ^7/7.)，梨形原綿虫介 20 pyr{f〇rmis)，Pseudaulacaspis pentagona，输渐{Pseudococcus SPP·)，表說(PsyUa spp)，Pteromalus spp·，觀级（Pyrilla spp.)，圓喻（Quadraspidiotus spp.) ， Quesada gigas ， ，粟縊管虫牙哎p·)，油欖黑 灰虫介spp.) 5 Scaphoides ，麥二岔财 -105- 200808721 gnamz·臟m)，西印度細圓盾虫介（&/⑼似 articulatus)，稻鉍（Sogata spp.)，白背飛蝨（^g加e/仏 furcifera)，氟鉍（Sogatodes spp)，龟蟬〈stictocephala festina)，Tenalaphara malayensis，美核才兆黑虫牙 5 caryaefoliae)，朱缚（Tomaspis spp)，二岔蚜〈Toxoptera spp·)，H 室输鉍（Trialeurodes vaporariorum)，木鉍（Trioza spp·)，小葉蟬（Typhlocyba spp·)，雇喻（Unaspis spp·)，葡萄 根瘤财（Fhews vz7〖/b/z·/) 膜翅目（Hymenoptera)生物，例如，鑛角葉蜂屬 i〇 spp·)，實葉蜂屬（Hoplocampa spp·)，壤屬（Lasius spp.)，撮 壞(Monomorium pharaonis)，大胡蜂屬（Vespa spp·) 等足目（Isopoda)生物，例如，鼠婦麵 vw/gare)，球鼠婦黑潮蟲（尸〇rce///o scMer) 等翅目（Isoptera)生物，例如，網白蟻類（及 15 spp·)，白壤（Odontotermes spp·) 鱗翅目（Lepidoptera)生物，例如，白毛蟲（jer⑽/CM ，電紋夜蛾(dedz.a /ewcome/as)，夜蛾， 構葉波故氣雄^ (Alabama argillacea)，大 1 氣峨(Anticarsia 以7户·），甘藍夜蛾（方flnai/zna Anaw/cfle)，棉葉穿孔潛蛾 20 (Bucculatrix thurberiella)，给 j^^KBupalus piniarius)，綠 葉蛾（Cflcoec/a ，捲葉蛾reifcw/㈣α)，蘋果 轰♦{Carpocapsa pomonella)，Cheimatobia brumata，箱蹲 (67^7(9叹/7.)，雲杉捲葉蛾（67^厂/5如《烈厂(3/^/«(/^厂(3«(3)，葡萄 果蠢蛾（C丨ysia ambigueHa)，縱捲葉蛾屬（Cnapha丨ocerus -106- 200808721 spp.)，棉斑實蛾（五αη·似 insulana)，贫I 塔（Ephestia kuehniella)，稼尾毒蛾（Euproctis chrysorrhoea)，切根备 (五xpp·)，褐葉蛾屬π/?·)，大蝶填（Ga//eWa mellonella)，Helicoverpa spp·，梅给氣 H {Heliothis spp)， 5 竭戴夜蛾XHofmannophila pseudospretella)，穩葉蛾(Homona magnanima)，Hyponomeuta padella，氣蛾[Laphygma spp·、， 細蛾^ (Lithocolletis blancardella)，綠果氣織[Lithophane antennata) ^ ^ ^^{Loxagrotis albicosta) ? #[#] 蛾(Z^ywa/ίίη’β spp.)，天幕毛蟲;wewWr/a)，甘藍 i〇 夜蛾(Mamesina ，稻毛腔夜蛾(Mocz\s re/?⑽da)，
Mythimna separata，夜蛾（Oria spp·)，稻負泥義（Oulema ，松夜蛾（jP㈣〇/以，（棉）紅模玲蟲 {Pectinophora gossypiella)，桔細潛蛾（P/zy//(9c«bfe citrella)，菜输碟]% (Pieris spp)，小菜織（Plutella 15 xylostella)，疚蛾(Prodenia spp.)，能蟲XPseudaletia spp·、， 大豆夜蛾{Pseudoplusia includens) ， If ^ {Pyrausta nubilalis)，[絲義）夜蛾（Spodoptera spp)，Thermesia gemmatalis，網衣蛾^(Tinea pellionella)，袋衣織（Tineola bisseUiella)，捲葉織(Tortrix viridana)，夜蛾(Trichoplusia 20 Spp.) 直翅目（Orthoptera)立赛，例如，家總蟀 t/cweW/cws)，東方蜚蠊orz’ewifl/zi)，德國小蠊 ，螻蛄5ρ/7·)，馬得拉蜚蠊 (Leucophaea maderae)，飛虫皇spp.)，蚱猛 -107- 200808721 (Melanoplus spp·)，美洲大蠊（Perip!aneta Americana)，荒 ^{Schistocerca gregaria) 蚤目（微翅目）生物，例如，禽蚤屬 (Ceratophyllus spp·)，良方 H(Xenopsylla cheopis)。 5 結閥綱目（办叫7办/(3)生物，例如，庭園么蚰(Scwi/gere//fl immaculata) 總翅目（Thysanoptera)，例如，稻薊馬 biformis) ’ Enneothrips flavens，笔靖餘馬（Frankliniella SPP) ’ 命馬{Hehothrips spp)，备疯馬{Hercinothrips 10 femoralis) ’ KaKothrips spp·，氣夠裔馬(Jlhipiphorothrips cruentatus) ’ 蘇焉{Scirtothrips spp·、，範馬[Taeniothrips cardamom) ^ 範 M^{Thrips spp·、 纓尾目（Thysanura)，例如，西洋衣魚（1叩以歷 saccharina) ° 15 植物寄生性線蟲類包括，例如，粒線蟲屬 SPP·、’ 葉牙象美 M i^phelenchoides spp.)，Belonoaimus spp· ’ 松材泉蟲XBursaphelenchus spp)，1 象蟲XDitylenchus dipsaci)，黃金氮螽屣（Globodera spp·)，包囊泉氣 {Heterodera spp·)，錡氮氬(Longidorus spp·)，板瘤氮蝱屬 20 (Meloidogyne spp·)，根腐線螽屬（Pmtylenchus spp.)，掘穴 線蟲XRadopholus similes)，螺旋線義屬（Rotylenchus spp·)， 殘板線备愚（Trichodorus spp·)，楼化象^(Tylenchorhynchus spp·)，貌形象蟲XTylenchulus spp·)，掛转象蟲XTylenchulus semipenetrans)，劍象美餍（Xiphinema spp·) -108- 200808721 適當的，根據本發明的化合物在某些濃度或施用率 下，也可作為殺草劑、安全劑、生長調節劑或用於改善植 物特性的藥劑、或作為殺微生物劑{例如作為殺真菌劑、抗 黴劑、殺菌劑、殺病毒劑[包括作為對抗類病毒(vir〇id)劑]、 或作為對抗MLO(類•黴漿菌類微生物）及^^…類―立克次 氏體顯被生物）劑}被使用，適當的，它們也被應用供合成 其他的活性化合物之中間物或前驅物使用。 10 15 20 根據本發明可處理全株的植物及植物部位，可理解 的，所稱之植物係指全部的植物與植物族群，例如，邦 的與不想要的野生植物或作物植物（包括天然出現的 植物）；作物植物為可被種植、得自藉由傳統的育種、 化方法或藉由生物科技的與基因工程法，或併用這此攻適 取得者，包括轉殖基因的植物與包括可受植物育方法 證保護的與不被保護的植物品種，植物部分可了者的認 植物在地表上的與在地下部分與植物的器官，^的係指 芽，葉，花與根，可提及的實例為葉子、針葉、丄如，幼 桿、花、果實體、果子，種子’根’球莖與葡旬^椁、樹 的部分也包括被收穫的材料及生長中部分及^，植物 料，例如，種苗、球莖、匍句莖、插枝與種子。>、逭用材 根據本發明以活性化合物處理植物與植物部分，一 傳統的方式直接地處理植物本身或作用豆周圍、二，係以 活空間或儲存處，例如藉由浸潰、噴灑、、蒸散、^竟、生 佈、塗上、注射，以及，對於繁殖材料，特別是=化、撖 可藉由施用一或多層塗覆物之方式。 喱子，尚 •109- 200808721 活性化合類可被轉變成習用的配製劑，例如，溶液、 乳液、可濕性粉末、水及油基的-懸浮液、粉劑、塵劑、 糊劑、可溶性粉末、可溶性粒劑、用於撒播之粒劑、懸浮 -乳液/辰縮物、次潤了活性化合物之天然材料、浸潤了活性 化合物之合成材料、肥料、以及包覆於聚合性材料内之微 膠囊被使用。 這些配製物係以已知的方式產生，例如，將活性化合 物與展延劑混合，展延劑係指液體溶劑類及/或固體載劑 類，選擇地使用界面活性劑類，即，乳化劑類及/或分散劑 類及/或泡沫形成劑；配製劑可在工廠内製備或是在使用前 或使用時配製。 適於作為辅助劑使用者為適於加入至組成物本身及/ 或其配製物（例如，喷灑液、種子敷料）中的物質，特別是 科技的性質及/或特別的生物性質，典型的適當的辅助劑 為：展延劑、溶劑類及載劑類。 適當的展延劑為，例如，水，極性與非極性有機化學 的液體類，例如，芳族及非-芳族的烴類（例如，烯烴類， 烧基苯類，烧基萘類，氯苯類），醇類及多醇類（適當的話， 其可經取代、醚化及/或酯化），酮類（例如，丙酮、環己酮）， 酉曰類（包括脂肪及油質）及（聚）醚類，無取代的及經取代的胺 類，醯胺類，内醯胺類（例如，N-烧基吡咯酮類）以及内醋 類，砜類及亞砜類（例如，二曱亞砜）。 如果使用的展延劑為水，也有可能使用，例如，有機 溶劑作為辅助溶劑類，主要地，適當的液態溶劑類為：芳 -110· 200808721 =二:如’二甲笨、甲苯或烧基萘類；氯化的芳族類及 虱化的知肪族烴類，例如，氯苯類、氯乙烯類或二氯曱烷； 脂肪族烴類，例如環己烧或石堪類，例如，石油分劃物兀;， 礦物及植物油類；醇類，例如，丁醇或甘醇及其鍵類與醋 5類，酮類，例如，丙酮，曱基乙基酮，曱基異丁基酮或環 己酮；強極性溶劑類，例如二甲亞砜；及水。 適當的固體載劑類為： 例如，銨鹽類與研磨過的天然礦物類，例如，高嶺土、 =土、滑石、白堊土、石英、美國活性白土、蒙：:、或矽 10 澡土二以及研細的合成礦物類，例如，高度分散的二氧化 矽，氧化鋁與矽酸鹽類；適於製備顆粒體之固態载劑為， 例如，碾碎並分劃過的天然岩石，例如，方解石、大理石、 輕石、海泡石與白雲石，及無機與有機碎料之合成的顆 粒，及有機材料的顆粒，例如，紙、鋸屑、椰子殼、玉米 15 穗轴與菸草莖；適當的乳化劑及/或泡沫形成劑為··例如 非離子與陰離子乳化劑類，例如，聚氧乙烯脂肪酸酯類， t氧乙缔脂肪族酵謎類’例如，烧基芳基聚甘醇_類、尸 基磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類、芳基磺酸鹽類以及蛋白水解 產物；適當的分散劑為非離子及/或離子物質，例如，下類 20 之醇-POE-及/或-POP-醚類，酸及/或POP-POE酯類，燒基 芳基及/或Ρ0Ρ-0Ρ0Ε醚類，脂肪-及/或POP-POE附合物， P0E-及/或POP-多經基衍生物，PORE-及/或POP-山梨醇軒 -或-糖加合物，烷基或芳基硫酸酯類，烧基-或芳基磺酸酉旨 類以及烷基或芳基之磺酸鹽類或相關之p〇-醚加合物，此 -111 - 200808721 外，適當的寡-或聚合物，例如，那些衍生自乙烯性單體者， 來自丙烯酸者，來自EO及/或PO本身或併用以，例如，（聚) 醇類或（聚）胺類；也有可能使用木質素及其磺酸衍生物、 無修飾的及修飾的纖維素、芳族的及/或脂肪族的磺酸類及 5 其與甲搭的加合物。 粘著劑類，例如，羧曱基纖維素與天然的及合成的、 呈粉狀、粒狀或乳膠態之聚合物類，例如，阿拉伯膠、聚 乙烯醇及聚乙烯醋酸酯，以及天然磷脂質類，例如，腦磷 脂與卵磷脂，以及合成的磷脂質類，均可使用於調配物中。 10 也有可能用及著色劑，例如，無機色素類，例如，氧 化鐵，二氧化鈦及普魯士藍，以及有機染料類，例如，茜 素染料類，偶氮類染料與金屬酞花青染料，以及微量營養 成分，例如，鐵、猛、、銅、钻、錮及鋅等的鹽類。 其他可能的添加物為香水，礦物油類或植物油類，選 15 擇地經修飾的油類，蠟及營養成分（包括微量營養成分）， 例如，鐵、|孟、硼、銅、鈷、鉬及辞等的鹽類。 用於改善化學的及/或物理安定性之安定劑類，例如， 低溫安定劑類、防腐劑類、抗氧化物類、光照安定劑類或 其他的試劑也可存在於調配劑中。 2〇 調配劑中通常包含介於0.01與98%重量計的活性化合 物，宜為介於0.5與90%間者。 根據本發明的活性化合物可使用其市售可得的配製劑 型式，或從此調配劑調配成使用型式使用，與其他的活性 化合物類（例如，殺昆蟲劑，引誘劑，不孕劑，殺菌劑，殺 -112- 200808721 蜗劑，殺線蟲劑，殺真菌劑，生長調節物質，殺草劑，安 全劑，肥料或化學傳訊物質類）作成混合物被使用。 作成混合物時之特別地有利的組分為，例如下述的化 合物： 殺真菌劑類： 核酸合成的抑制劑類 本達樂(benalaxyl)，本達樂-M，布瑞莫(bupirimate)， chiralaxyl，克吉隆（clozylacon)，得滅利莫（dimethirimol)， 10 依瑞莫（ethirimol)，福達樂（furalaxyl)，殺紋寧（hymexazol)， 滅達樂（metalaxyl)，滅達樂-Μ，歐扶斯（ofurace)，歐殺斯 (oxadixyl)，歐林酸（oxolnic acid) 有絲分裂及細胞分裂的抑制劑類 15 免賴得(benomyl)，卡本達η井(carbendazim)，二硫芬克 (diethofencarb)，福布利達嗤（fuberidazole)，賓克隆 (pencycuron)，腐絕（thiabendazole)，曱基-多保淨 (thiophanate-methyl)，嗤查酿胺（zoxamide) 20 呼吸鏈複合物I的抑制劑類 待富美多林(diflumetorim) 呼吸鍵複合物II的.抑制劑類 白克力（boscalid)，卡保信（carboxin)，芬富南 -113- 200808721 (fenfuram) ’ 福多寧（flutolanil)，福滅比（furametpyr)，滅普 寧（mepronil)，嘉保信（〇xyCarb〇xin)，嗔菌胺 (penthiopyrad) ’ 塞 I 臨胺（thifluzamide) 5 呼吸鏈複合物III的抑制劑類 亞托敏（azoxystrobin)，西。坐發米（cyazofamid)，大滅唾 丙（dimoxystrobin)，英司多丙（enestrobin)，芬莫沙動 (famoxadone) ’芬那米動（fenamidone)，氟嘴菌酉旨 (fluoxastrobin) ’ 克收辛-曱基(kresoxim-methyl)， 苯氧菌胺 10 (metominostrobin)，肟醚菌胺（orysastrobin)，唑菌胺酉旨 (pyraclostrobin)，咬氧菌酯(picoxystrobin) 脫偶合劑類 白粉克（dinocap)，伏寄南（fluazinam) 15 ATP產生之抑制劑類 三苯醋錫（fentin acetate)，三苯基氯錫（fentin chloride) ’三苯基經基錫（fentin hydroxide)，石夕嗟菌胺 (silthiofam) 20 胺基酸與蛋白質生合成的抑制劑類 安多普明（andoprim)，保米徽素-S(blasticidin-S)，西普 地尼（cyprodinil) ’嘉賜黴素(kasugamycin)，鹽酸嘉賜黴素 水合物，滅盤尼比（mepanipyrim)，必滅寧（pyrimethanil) -114- 200808721 訊號轉導之抑制劑類 芬畢克尼（fenpiclonil)，伏地噪尼（fludioxonil)，快諾芬 (quinoxyfen) 5 脂質與膜合成之抑制劑類 氯唾林特（chlozolinate)，依普同（iprodione)，撲滅寧 (procymidone)，免克寧（vinclozolin) 安丙基松（ampropylfos) ’ 安丙基松-鉀 (potassium-ampropylfos)，護粒松(edifenphos)，艾普本松 10 (iprobenfos，IBP)，亞賜圃（isoprothiolane)，白粉松 (pyrazophos) 脫克松(tolclofos)-曱基，聯苯基 埃多克（iodocarb)，普拔克(propamocarb)，鹽酸普拔克 (propamocarb hydrochloride) 15 麥角固醇(ergosterol)生合成的抑制劑類 環醯菌胺（fenhexamid)， 氮雜康唑（azaconazole)，比多農（bitertanol)，溴克利 (bromuconazole)，西普康嗤（cyproconazole)，二氯布康唑 2〇 (diclobutrazole)，待芬康唾（difenoconazole)，得尼康唑 (diniconazole)，得尼康唑-M，依普座（epoxiconazole)，伊 他康唑（etaconazole)，芬布康唑（fenbuconazole)，氟唑 (fluquinconazole)，芬瑞莫（fenarimol)，芬布康唑 (fenbuconazole)，護矽唑（flusilazole)，福採扶（flutriafol)， -115- 200808721 扶康口坐（furconazole)，順式-扶康唾，菲克斯 (hexaconazole)，印本康嗤（imibenconazole)，艾普康 口坐 (ipconazole)，滅康哇(metconazole)，邁克別尼 (myclobutanil)，北克丁唾（paclobutrazole)，平康嗤 5 (penconazole)，普比康嗤（propiconazole)，普石荒康嗤 (prothioconazole)，辛美康口坐（simeconazole)，得克力 (tebuconazole)，四康口坐(tetraconazole)，三泰芬 (triadimefon)，三泰隆（triadimenol)，三替康口坐 (triticonazole)，優尼康嗤（uniconazole)，伏立康口坐 ίο (voriconazole)，依滅列（imazalil)，硫酸依滅列（imazalil sulphate)，歐波康嗤（oxpoconazole)，芬瑞莫（fenarimol)， 伏口密多（flurprimidol)，尼瑞莫（nuarimol)，必芬諾克 (pyrifenox)，賽福寧（triforing)，稻痕酯（pefurazoate)，撲拉 克（prochloraz)，賽福米嗤（triflumizole)，維尼康唾 15 (viniconazole)， 阿得摩福（aldimorph)，多得莫芬(dodemorph)，醋酸多 得莫芬(dodemorph acetate)，芬普比福（fenpropimorph)，三 得芬（tridemorph)，芬普比(fenpropidin)，司比羅克胺 (spiroxamine)， 20 萘替芬（naftifine)，稗草畏（pyributicarb)，特比萘芬 (terbinafine) 細胞壁合成之抑制劑類 苯嗟菌胺(benthiavalicarb)，畢拉草（bialaphos)，大滅 -116- 200808721 芬（dimethomorph)，富莫芬（flumorph)，依普伐克 (iprovalicarb)，保粒黴素（polyoxins)，聚俄克林 (polyoxorim)，維利黴素 A(validamycin A) 黑色素生合成之抑制劑類 卡普米（carpropamid)，二環美（diclocymet)，芬諾克山 尼（fenoxanil)，飛塞得（phthalid)，百快隆（pyroquilon)，三 賽嗤(tricyclazole) 1〇 抗性誘發劑類 苯並σ塞二°坐（acibenzolar)-S-甲基，撲殺熱 (probenazole)，嘆醯菌胺(tiadinil) 具多位置活性的化合物類 15 四氣丹（captafol)，蓋普丹（captan)，氯塞尼 (chlorothalonil)，銅鹽類，例如，氧氯化銅，萘酸銅，氧氯 化銅，硫酸銅，氧化銅，快得寧-銅（oxine-copper)及酸性棗 紅混合物（Bordeaux mixture)，二氯氟尼（dichlofluanid)，二 硫酿（dithianon)，多寧（dodine)，多寧游離驗（dodine free 2〇 base)，富爾邦（ferbam)，福富皮特（fluorofolpet)，克熱淨 (guazatine)，醋酸克熱淨（guazatine acetate)，雙胍辛胺 (iminoctadine)，雙胍辛胺烧苯石黃酸鹽（iminoctadine albesilate)，雙脈辛胺三醋酸鹽（iminoctadine triacetate)，代 森猛銅（mancopper)，鋅猛乃浦（mancozeb)，锰乃浦 -117- 200808721 (maneb) ’ 免得爛（metiram)，免得爛鋅（metiram zinc)，甲基 鋅乃浦（propineb)，硫以及含有多硫化鈣之硫配製劑類，得 恩地(thiram) ’曱苯基益發靈（tolylfluanid)，辞乃浦（zineb)， 福美鋅(ziram) 5 尚不明作用機制之化合物 阿米溴多（amibromdol)，苯嗟硫氰(benthiazole)，本索 沙口井(bethoxazin)，卡布辛黴素（capsimycin)，香芹酮 (carvone)，滅瞒猛（chinomethionat)，三氯石肖基甲烧 10 (chloropicrin)，銅合浦（cufraneb)，西氟芬米 (cyflufenamid)，西莫辛尼（cymoxanil)，達嗤美（dazomet)， 地百克（debacarb)，二氣美畊(diclomezine)，二氯芬 (dichlorophen)，大克爛（dicloran)，野燕枯（difenzoquat)， 野燕枯曱基硫酸酯（difenzoquat methyl sulphate)，二苯基 15 胺，依塞波辛（ethaboxam)，富米熱斯（ferimzone)，伏美多 法耳（flumetover)，氟硫滅（flusulfamide)，氟咬盤菌胺 (fluopicolide)，氟氯菌核利（fluoroimide)，六氯苯，8-經基 口查琳硫酸鹽，依魯馬徽素（irumamycin)，石黃菌威 (methasulfocarb)，表苯菌酮（metrafenone)，異硫氰酸曱酯， 20 滅粉黴素（mildiomycin)，那他黴素（natamycin)，二曱基二 硫胺基曱酸錄，酞菌醋-異丙基(nitrothal-isopropyl)，辛異 口塞σ坐酮（octhilinone)，°惡雜莫卡（oxamocarb)，歐芬辛素 (oxyfenthiin)，五氯酚及其鹽類，2-苯基苯酚及鹽類，粉病 靈（piperalin)，普朋辛-納（propanosine-sodium)，普快吉得 -118- 200808721 (proquinazid)，°比略尼精（pyrr〇i nitrin)，快多淨 (quintozene) ’ 付克安（tecloftalam)，得那淨（tecnazene)，三 σ坐地(triazoxide) ’ 水揚菌胺(trichlamide)，氰菌胺（zarilamid) 以及2,3,5,6-四氯-4-(曱基磺醯基）π比啶，n-(4-氯-2-硝基苯 基)乙基-4-甲基苯磺醯胺，2-胺基-4-曱基苯基-5-噻 嗤羧醯胺，2_氯-1(2,3-二氳_1，1，3_三曱基-1H-茚-4-基）·3-吼。定叛酸胺’ 3-[5-(4-氣苯基)-2,3-二曱基異噪嗤咬-3-基]吼 啶，順式小4'氯苯基)-2-(1Η-1，2,4-三唑小基)環庚醇，2,4-二氫甲氧基甲基三氟甲基）苯基]亞乙基] 胺基]氧]曱基]苯基]_3Η-1，2,4-三。坐-3-酮（185336-79_2)， 1 (2,3 鼠-2,2-—甲基-1Η-印-1-基）-1Η-口米唾-5 -竣酸曱 酯，3,4,5-三氯-2,6-u比啶二曱腈，2-[[[環丙基-[(4-甲氧基苯 基）亞私7基]甲基]硫]曱基]-甲型-(曱氧基亞甲基）苯乙酸曱 醋’ 4-氣-甲型-丙炔氧基_N_[2-[3-甲氧基_4-(2-丙炔氧基）苯 基]乙基]苯乙醯胺，（2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基] 氧]冬甲氧基苯基]乙基]_3_甲基冬[(甲基磺酿基）胺基]丁 醯胺’ 5-氯-7-(4-甲基六氫吼啶-1-基）_6-(2,4,6_三氟苯 基）[1，2,4]-三唑並[i，5_a]嘧啶，5-氯冬(2,4,6-三氟苯 基）善[(1R)]，2,2-三曱基丙基][1,2,4]_三。坐並[15_a]·喷唆 1胺，5-氯善二甲基丙基]冬(2,4,6_三氟笨 基儿1，2,4]三唑並[l，5-a]-嘧啶-7-胺，N-[l-(5-溴-3-氯吡啶一2_ 基）乙基；]-2,4-二氯菸鹼醯胺，N-(5-溴-3-氯吼啶-2-基）甲基 -2,4-二氣菸鹼醯胺，2_丁氧基_6_碘-3_丙基苯並吡喃， Ν-{(Ζ)-[(環丙基甲氧基）_亞胺基][6-地二弓甲氧基]·2,3一二 -119> 200808721 氟苯基}曱基}-2-苯乙醯胺，N-(3-乙基-3,5,5-三曱基環己 基)-3-甲酿基胺基-2-經基苯曱酿胺，2-[[[[1-[3-(1_氣-2-苯基 乙基）氧]苯基]亞乙基]胺基]氧]曱基]_甲型_(曱氧基亞胺 基)善曱基-甲型-苯乙醯胺，Ν]2-[3ϋ(三氟曱基）σ比啶 冬基]乙基}-2-(三氟甲基）苯曱醯胺，Ν-(3，，4，_二氯—5_氟聯 本基-2-基)-3-(一氟甲基）-1-曱基4Η-σ比嗤-4-叛酿胺，Ν-(6-甲氧基-3-吼啶基）環丙烷羧醯胺，ι_[(4_曱氧基苯氧基）曱 基]-2,2-二甲基丙基-1Η-咪唑小羧酸，〇-[1_[(4-曱氧基苯氧 基）甲基]-2,2-二甲基丙基]-1Η-咪嗤小；5炭硫酸，2-(2-{[6-(3-氯-2-曱基苯氧基)-5-氟，唆-4-基]氧}苯基)-2-(甲氧基亞胺 基)-N-甲基乙醯胺 殺菌劑類： 波諾坡（bronopol)，二氯芬（dichlorophen)，奈比寧 15 (nitrapyrin)，二曱基二硫胺基曱酸鎳，嘉賜黴素，辛異噻 唑酮（octhilinone)，呋喃羧酸，氧四環黴素，普苯唑 (probenazole)，鏈黴素，克枯爛(tecloftalam)，硫酸銅及其 他銅製劑。 20 殺昆蟲劑類/殺蟎劑類/殺線蟲劑類： 乙醯基膽鹼酯酶(AChE)抑制劑類 胺基曱酸酯類， 例如，亞蘭克（alanycarb)，得滅克（aldicarb)，涕滅威 (aldoxycarb)，除害威（allyxycarb)，滅害威（aminocarb)，免 -120- 200808721 敵克（bendiocarb) ’ 免扶克（benfuracarb)，布芬克 (bufencarb)，畜蟲威(butacarb)，布嘉信（bytocarboxim)，丁 氧基嘉信（butoxycarboxim)，加保力（carbaryl)，加保扶 (carbofuran)，丁基加保扶（carbosulfan)，除線威 5 (cloethocarb)，敵繩威（dimetilan)，愛殺芬克（ethiofencarb)， 芬布克（fenobucarb)，芬硫克（fenothiocarb)，覆滅蜗 (formetanate)，福硫克（furathiocarb)，異普克（isoprocarb)， 威百故（metam-sodium)，滅賜克（methiocarb)，納乃得 (methomyl)，治滅蟲（metolcarb)，歐殺滅(oxamyl)，比加普 1〇 (pirimicarb)，普滅克(promecarb)，安丹(propoxur)，疏敵克 (thiodicarb)，賽芬殺(thiofanox)，三滅沙克（trimethacarb)， XMC，滅沙威(xylylcarb)，σ坐財威(triazamate) 有機磷酸酯類， 15 例如，歐殺松（acephate)，氮雜滅松（azamethiphos)， 谷速松（azinphos)(-曱基，-乙基），布莫松-乙基 (bromophos-ethyl) ， 漠 芬文松-曱基 (bromfenvinfos-methyl)，布他硫松（butathiofos)，卡丟松 (cadusafos)，加芬松（carbophenothion)，氯乙氧松 20 (chlorethoxyfos)，氯芬文松（chlorfenvinphos)，氯滅松 (chlormephos)，陶斯松(chlorpyrifos)(-曱基/-乙基），庫馬松 (coumaphos)，氰芬松（cyanofenphos)，氰松（cyanophos)， 氯芬文松（chlorfenvinphos)，滅多松-S-甲基 (demeton-S-methyl)，滅多松曱基硫隆 -121 - 200808721 (demeton-S-methylsulphon)，得拉松（dialifos)，大利松 (diazinon)，二氯芬松（dichlofenthion)，二氣松 (dichlorvos)/DDVP，二克多松（dicrotophos)，大滅松 (dimethoate)，二曱基文松（dimethylvinphos)，蔬果石舞 5 (dioxabenzofos)，二硫松（disulphoton)，EPN，愛殺松 (ethion)，依索普松(ethoprophos)，益多松(etrimfos)，飛福 (famphur)，芬滅松(fenamiphos)，撲滅松（fenitrothion)，繁 福松（fensulfothion)，芬殺松（fenthion)，福比 σ坐松 (flupyrazofos)，大福松（fonofos)，福莫松（formothion)，福 1〇 美塞連（fosmethilan)，福賽熱（fosthiazate)，飛達松 (heptenophos)，峨芬松（iodofenphos)，艾普本松 (iprobenfos)，愛唾松（isazofos)，亞芬松（isofenphos)，0-水揚酸異丙酯，加福松（isoxathion)，馬拉松（malathion)， 滅加松（mecarbam)，滅克里松（methacrifos)，達馬松 15 (methamidophos)，滅大松（methidathion)，美文松 (mevinphos)，亞素靈（monocrotophos)，乃立松(naled)，歐 滅松(omethoate)，氧滅多松-曱基(oxydemeton-methyl)，巴 拉松(parathion) (_甲基/-乙基），賽達松(phenthoate)，福瑞 松(phorate) ’ 裕必松(phosalone)，益滅松(phosmet)，福賜 20 米松（phosphamidon)，石粦克（phosphocarb)，巴賽松 (phoxim)，亞特松-甲基/-乙基(pirimiphos-methyl/_ethyl)， 佈飛松（profenofos)，普巴松（propaphos)，普佩他松 (propetamphos)，普硫松(pr〇thiofos)，普梭特(prothoate)， 白克松（pyraclofos)，必達芬松（pyridaphenthion)，必達松 -122- 200808721 (pyridathion)，拜裕松(qUinalph〇s)，喜巴松（sebufos)，薩扶 貼（sulfotep) ’ 薩晋松(sulprofos)"密丙石舞(tebupirimfos)，得 滅松（temephos) ’托福松（terbufos)，四氯文松 (tetrachlorvinphos)，硫滅松（thiometon) ’ 三落松 5 (triazophos)，三氯風(triclorfon)，繁米松(vamidothion) 納通道調郎劑類/電壓-依賴的（voltage-dependent)納通道阻 斷劑類 擬除蟲菊酷類(pyrethroids)， 10 例如’阿納寧（acrinathrin)，丙婦菊酯（allethrin) (d-順 式-反式，d-反式），乙型-賽扶寧(beta-cyfluthrin)，畢芬寧 (bifenthrin)，生物丙烯菊酯（bioallethrin)，生物丙烯菊酯-S· 環戊基異構物’百索美寧（bioethanomethrin)，百普美寧 (biopermethrin) ’ 百雷美寧（bioresmethrin)，氯波寧 15 (chlovaporthrin) ’ 順式-賽滅寧（cis_Cypermethrin)，順式-雷 滅 |(cis - resmethrin)，順，百滅寧（ciS-perrnethrin)，環西寧 (clocythrin)，環普寧（cyci〇prothrin)，賽扶寧（Cyf!uthrin)， 賽洛等（cyhalothrin)，赛滅寧（Cypermethrin) (alpha-，beta-， theta-，zeta-)，西芬諾寧（cyphenothrin)，第滅寧 2〇 (deltamethrin)，安本寧（enipenthrin)(lR-異構物），愛芬化利 (esfenvalerate)，依多芬普（etofenprox)，芬福寧 (fenfluthrin)，芬普寧（fenpropathrin)，芬比寧 (fenpyrithrin)，芬化利（fenvalerate)，福布赛寧特 (flubrocythrinate)，護賽寧（flucythrinate)，氟芬普 -123- 200808721 (flufenprox)，氟氯苯菊酯（flumethrin)，福化利 (fluvalinate)，福芬晋（fubfenprox)，gamma-賽洛寧 (cyhalothrin)，伊米普寧（imiprothrin)，卡得寧（kadethrin)， lambda-賽洛寧’美特寧（metofluthrin)，百滅寧 5 (permethrin)(順-，反_)，芬諾寧（phen〇thrin)(lR-反式-異構 物），普拉寧（prallethrin)，普福寧（profluthrin)，普垂芬布 (protrifenbute) ’ 必滅寧（pyresmethrin)，雷美寧 (resmethrin)，RU 15525，西拉扶芬（silafluofen)，套-福化 利（tau-fluvalinate)，得福寧（tefluthrin)，環戊烯丙菊酯 10 (terallethrin)，治滅寧（tetramethrin) (1R-異構物），泰滅寧 (tralomethrin)，四氟苯菊 g旨（transfluthrin)，ZXI 8901，除 蟲菊酯類（pyrethrins) (pyrethrum)
DDT 噁二畊類， 15 例如，因得克（indoxacarb) 半卡巴腙（semicarbazone)， 例如，美他扶米宗（metaflumizon，BAS3201) 乙醯基膽鹼受體興奮劑類/拮抗劑類 2〇 氯於驗基類（Chloronicotinyls)， 例如，亞滅培（acetamiprid)，可尼丁（clothianidin)，達 特南（dinotefuran)，益達胺（imidacloprid)，烯咬蟲胺 (nitenpyram)，尼塞口井(nithiazine)，口塞蟲琳(thiacloprid)，賽 速安（thiamethoxam) -124- 200808721 於驗，免速達(bensultap)，培丹（cartap) 乙醯基膽鹼受體調節劑類 賜諾殺類（Spinosyns)， 5 例如，賜諾殺（spinosad) GABA-管制的氯離子通道拮抗劑類 有機氯類， 例如，毒殺芬（camphechlor)，氯丹（chlordane)，安殺 ίο 番（endosulfan)，gamma-HCH，HCH，飛佈達（heptachlor)， 靈丹（lindane)，曱氧基克（methoxychlor) 懷普類(Fiproles)， 例如，亞多普（acetoprole)，依昔普（ethiprole)，懷普尼 (fipronil)，比拉扶普（pyrafluprole)，比利普（pyriprole)，繁 15 尼利普（vaniliprole) 氯離子通道活化劑類 滅丁類（Mectins)， 例如，亞滅、汀(avermectin)，因滅汀(emamectin)，因滅 20 汀-苯曱酸酯（emamectin-benzoate)，艾沃滅汀（ivermectin)， 雷皮滅汀（lepimectin)，密滅汀(milbemycin) 幼稚荷爾蒙擬似劑類（Juvenile hormone mimetics)， 例如，待芬諾蘭（diofenolan)，伊普芬諾蘭 -125- 200808721 (epofenonane)，芬殺克（fenoxycarb)，氫普平（hydroprene)， 基諾普平（kinoprene)，美賜平（methoprene)，畢普西芬 (pyriproxifen)，三普平（triprene) 5 蜆皮激素(Ecdyson)興奮劑類/摧毀劑類 二醯基聯胺類， 例如，硫雙威和（chromafenozide)，鹵基芬諾採 (halofenozide)，曱氧基芬諾採(methoxyfenozide)，鐵布芬 諾採（tebufenozide) 10 幾丁生合成抑制劑類 苯曱醯基脲類， 例如，雙三氟隆（bistrifluron)，氯I查隆 (chlofluazuron)，二福本隆（diflubenzuron)，福查隆 15 (fluazuron)，福環隆（flucycloxuron)，氟芬殺隆 (flufenoxuron)，六福隆（hexaflumuron)，路芬隆 (lufenuron)，諾瓦隆（novaluron)，諾維福隆（noviflumuron)， 氟幼脲（penfluron)，得福本隆（teflubenzuron)，三福隆 (triflumuron) 2〇 布芬淨(buprofezin) 賽滅淨(Cyromazine) 氧化的磷酸化作用抑制劑類，ATP摧毀劑類 汰芬隆（diafenthiuron) -126- 200808721 有機錫化合物類， 例如，亞環錫（azocyclotin)，錫蟎丹（cyhexatin)，芬佈 賜（fenbutatin oxide) 藉由中斷Η-質子梯度之氧化磷酸化反應的脫偶合劑 吡咯類， 例如’氯芬比（chlorfenapyr) 一硝基紛類(Dinitrophenols)， 例如’百那培克（binapacryl)，大脫蜗（dinobuton)，白 私克（dinocap) ’ DNOC，美比第諾克（meptyldinocap) 位置-I電子傳輸抑制劑類 METIs， 例如’务雜寧（fenazaqUin)，芬普蜗（fenpyr〇ximate)， 畢；太务（pyrimidifen)，畢達本（pyridaben)，^比瞒胺 (tebufenpyrad)，多芬比拉(t〇ifenpyrad) 炎美松(Hydramethylnon) 大克蟎（Dicofol) 位置-II電子傳輸抑制劑類 魚藤酮（rotenone) 位置-III電子傳輸抑制劑類 亞酉比瞒（Acequinocyl)，口密蟎酯（fluacrypyrim) -127- 200808721 昆蟲内臟膜的微生物的摧毀劑類 _ 菌株（Bacillus thuringiensis strains) 蘇力桿 脂質合成抑制劑類 5 特窗酸類(Tetronicacids)， 例如’螺蜗S旨（spirodiclofen)，螺美西芬（spiromesifen) 略酉同酸類（Tetramic acids)， 例如’螺略明酸酯（spirotetramat)，順式-3-(2,5-二甲基 苯基經基甲氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-二酮 10 叛酸胺類， 例如’福尼卡米（flonicamid) 早魚延胺能的（Octopaminergic)興奮劑類， 例如’三亞瞒（amitraz) 15 鎮-刺激的ATPase之抑制劑類 歐瞒多（propargite) 尼雷毒素(Nereistoxin)類似物， 例如，硫賜安（thiocyclam)草酸氳鹽，硫速他普 (thiosultap)-納 20 雷諾定(ryanodine)受體之興奮劑類 苯並二羧醯胺類， 例如，福本二醯胺（flubendiamide) 蒽苯酿胺類（Anthranilamides)， -128- 200808721 例如，rynaxypyr (3-溴，-(4-氯-2-曱基-6-[(曱基胺基) _厌基]-本基）-1 -(3 -氯σ比咬-2-基）_ 1 嗤-5-叛酿胺） 生物劑類(Biologicals)，荷爾蒙類或費洛蒙類 5 氮雜雷丁（azadirachtin)，桿菌（Bacillus spec·)，白缰菌 (Beauveria spec·)，可得蒙（c〇dlemone)，綠礓菌 (Metarrhizium spec·)，擬青霉菌（paecii〇lnyces spec·)，蘇力 精(thuringiensin) ’ 輪枝囷（Verticillium spec·) 10 作用尚未清楚或不確定機制的活性化合物類 煙燻劑類， 例如，I呂轉化物，曱基溴，氟化硫 拒食劑類（antifeedants)， 例如’冰晶石（cryolite)，福尼卡米（flonicamid)，派滅 15 淨(pymetrozine) 虫茜生長抑制劑類， 例如，克芬淨（clofentezine)，依多。坐（etoxazole)，合賽 口坐（hexythiazox) 醢胺基富美特(amidoflumet)，本克塞(benclothiaz)，西 20 脫蜗（benzoximate)，貝路寧（bifenazate)，溴丙基樂 (bromopropylate)，布芬淨（buprofezin)，滅瞒猛 (chinomethionate)，殺蟲脒（chlordimeform)，克氯苯 (chlorobenzilate)，三氣石肖基曱烧(chloropicrin)，克塞嗤苯 (clothiazoben)，環普平（cycloprene)，賽氟美多芬 -129- 200808721 (cyflumetofen)，二環尼（dicyclanil)，芬雜肯（fenoxacrim)， 芬垂發尼（fentrifanil)，福本吉明（flubenzimine)，氟芬林 (flufenerim)，福特淨（flutenzine)，誘蟲十六醋（gossyplure)， 愛美松(hydramethylnone)，金龜子性誘劑(japonilure)，美 5 索達宗（metoxadiazone)，凡士林（petroleum)，胡椒酮基丁 氧4匕物（piperonyl butoxide)，油酸鉀（potassium oleate)，必 達基(pyridalyl)，氟蟲胺（sulfluramid)，四地松(tetradifon)， 四速（tetrasul)，三拉忍（triarathene)，增效炔醚（verbutin)。 也有可能為與其他已知的活性化合物（例如，殺草劑， 10 肥料，生長調節劑，安全劑，化學傳訊物質類，或其他用 於改善植物性質之藥劑）作成混合物被使用。 當作為殺蟲劑類使用時，根據本發明的活性化合物可 使用其市售可得的配製劑型式，或由此調配制與增效劑调 配成為混合物之使用型式被使用，增效劑係一種可增加活 15 性化合物的作用，但本身不必要具有活性之化合物。 當作為殺蟲劑類使用時，根據本發明的活性化合物可 使用其市售可得的配製劑型式，或由此調配劑與可用於減 少活性化合物被使用於植物的生長環境、植物表面或植物 組織時發生降解之抑制劑類調配成為混合物之使用型式 20 被使用。 由可購得的配製劑製備的使用型式中活性化合物含 量，可在很大的範圍間變化，使用型式中的活性化合物濃 度可為自0.00000001至95%重量計的活性化合物，宜為介 於0.00001與1%重量計間者。 -130- 200808721 化合物以習用的方式被應用於使用方式。 如it面已提過的，可根據本發明處理所有的植物與其 各部位’於一較佳的具體實施例，用於處理植物種類及植 物栽k αα種或那些得自傳統生物育種方法者，例如經由 5 雜交或原生質融合而得者，以及其部分；另-較佳的具體 實施例中，用於處理藉由基因工程方法，適當的併用傳統 的方法而取得之轉殖基因植物與植物栽培品種（基因改造 的有機體），以及其各部位；所謂的「部位」、「植物的部位」 或「植物部分」之含義如之前的解釋。 1〇 特別適宜地為’根據本發明處理購得或被使用中的植 物栽培品種之植物；可了解的，植物栽培品種係指藉由傳 統月種、突變或重組DNA技術而取得的具有新顆性質 (「特色」）的植物，這些可以是栽培品種、同型小種 (biotype)、或基因品種（gen〇type)。 15 >視植物品種或植物栽培品種、彼等分佈及生長條件（土 襄氣侯生長期，養分），根據本發明的處理也可導致超 加成的（「增效的」）效果，故，例如，減少的施用比率及/ 或增廣的活性譜及/或增進根據發日柯被使㈣物質及組 成物之活性、更佳的植物生長、更耐高溫或低溫、更耐乾 2〇 旱或水分或土壤鹽含量、增加的開花期、更容易的收割、 加速的成熟、更高的收穫量、收穫物之更佳的品質及/或較 南的營養價值、收穫產品的更佳儲存安定性及/或可加工 性’這些可能超出實際被預期的效果。 宜根據本發明被處理之轉殖基因的植物或植物品種 -131- 200808721 (即那些藉由基因工程取得者）包括所有經基因改造 茶與有利的有用的性質（「特色」）之基因材料之植物 色：實例為：較佳的植物生長、增加的耐高溫或： =力，而賜水或土壤鹽含量、增加關花期更 10 15 20 mm的成熟、較高的產量、收穫品具較佳的 ^及/妹佳料養價值、收穫產品具較佳_存安定性 或可加工性’另外且特财強調的這類㈣之實 ，物對抗動物及微生物的有害生物（例如，昆蟲H 物病原性真菌，細菌及/或病毒類）具更佳的防禦性，、 加植物對某些具除草活性的化合物之耐性；可被提及的^ 瘦基因的植物為重要的作物植物，例如穀物（小麥、稻米）， ” ’ ί豆’馬t著，甜*，蕃祐，豆子及其他蔬菜品種， ίΐϋ於草’油菜以及果樹植物（蘋果樹、梨樹、掛橘樹及 葡^藤）’且特別要強調的為玉米，大豆，馬鈐薯，棉花與 油菜；被強調的特色為特別是藉由形成於植物中的毒素使 植物增加抵抗力以對抗昆蟲、蜘蛛、線蟲、蛞蝓及蝸牛等， 特別是那些藉由來自於蘇力菌桿菌的基因材料而形成於 植物内者(例如，藉由基因CryIA⑷，CryI A(b)，CryIA(c)，
CryllA，CrylllA，CryIIIB2，Cry9c，Cry2Ab，Cry3Bb 與
CrylF以及其組合物）(後面以「Bt植物」稱呼之）；也特別 要強調的特色為植物藉由系統的獲得抗性(SAR)、系統素 (systemin)、植物防衛素類(phytoalexins)、誘發因子(elicit〇rs) 及抗性基因及相關的被表現之蛋白質及毒素，增加防禦力 以對抗真菌、細菌及病毒；再要被強調的特色為植物對某 -132- 200808721 些具除草活性的化合物[例如，咪唑琳酮類，續醯基腺類， 嘉磷塞（glyphosate)或膦基三辛（phosphinotricin)]之增加的 耐性(例如「PAT」基因）；參與至所要的特色的基因毫無疑 問的也可與他種基因成混合型式出現於轉殖基因的植物 内，可提及的「Bt植物」為玉米品種、棉花品種、大豆品 種與馬鈴薯品種之植物，其以下列貿易名稱(trade name) 被販售者：YIELD GARD®〇j如玉米，棉花，大豆）， KnockOut®(例如玉米），StarLink®(例如玉米）， Bollgard®(棉花），Nucotn®(棉花）及 NewLeaf⑧(馬鈐薯）； ίο 可提及的耐殺草劑的植物類為玉米品種、棉花品種與大豆 品種’其以下列貿易名稱被販售：Roundup Ready®(耐嘉磷 基，例如玉米，棉花，大豆），Liberty Link⑧(耐膦基三辛， 例如油菜），IMI®(耐咪唑啉酮）與STS@(耐磺醯基脲，例如 玉米）；可提及的耐除草劑之植物（以傳統方式育成的耐除 15 草劑之植物）包括以Clearfielf⑧之名稱販賣者（例如玉米）， 售者。 當然，攻些聲明也適用於具這些基因特色或具有仍在被開 电的基因4寸色之植物栽培品種，其在將來會被發展及/或販 據本=======
，以根 衛生與 根據本發明的化合_不僅具活性對抗植物、 -133- 200808721 儲存的產品中之有害生物，也能對抗獸醫學領域之動物寄 生嘉類（外-寄生物與内-寄生物）’例如硬壁藏’軟壁藏、獸 疥廯、葉蟎，蒼蠅（螫蠅與舐蠅），寄生蠅幼蟲，蝨子，頭 兹，羽益以及跳蛋’這些寄生物（蟲）包括： 5 蟲目（Anoplurida)，例如，盲兹屬（Haematopinus spp·)， 長顎蟲屬（Linognathus spp·)，體為屬（Pediculus spp·)，雞體 羽益屬（Phtirus spp·)，水牛盲歲屬（Solenopotes spp·) 食毛目（Mallophagida)以及 Amblycerina 與 Ischnocerina 亞目，例如，Trimenopon spp·，雞羽蟲屬 10 (Menopon spp.)，Trinoton spp·，牛羽兹屬（Bovicola spp·)，
Werneckiella spp.，Lepikentron spp.，Damalina spp.，羽兹 屬（Trichodectesspp.)，I苗羽盘屬（Felicolaspp·) 雙翅目（Diptera)以及長角亞目（Nematocerina)與短角 亞目（Brachycerina)，例如，伊蚊屬（Aedes spp·)，按蚊屬 15 (Anopheles spp·)，庫蚊屬（Culex spp·)，蚋繩（Simulium SPP·) ’ 真納屬（Eusimulium spp·)，白虫令(Phlebotomus spp·)， 羅蛉（Lutzomyiaspp·)，擬蚊蠓屬（Culicoidesspp.)，斑it屬 (Chrysops spp·)，瘤虹:屬（Hybomitra spp·)，黃 it 屬（Atylotus SPP ) ’ 牛紀屬（Tabanus spp·)，麻 it(Haematopota spp·)， 2〇 Philipomyia spp·，蜂蠅(Braula spp·)，家蠅屬（Musca spp·)， 齒股繩（Hydrotaea spp·)，刺繩屬（Stomoxys spp)，jk繩 (Haematobia spp·)，莫蠅(Morellia spp·)，廁蠅屬（Fannia spp·)，螫蜷屬（Glossinaspp·)，麗蠅屬（Calliphoraspp.)，綠 繩（Lucilia spp·)，大頭金绳屬（Chrysomyia spp.)，Wohifahrtia -134- 200808721 spp.，肉蠅屬（Sarcophaga spp·)，鼻繩屬（Oestrus spp·)，皮 繩屬（Hypoderma spp·)，胃蠅（Gasterophilus spp·)，兹繩屬 (Hippobosca spp·)，Lipoptena spp·，蟲蠅屬（Melophagus spp·) 5 蚤目（Siphonapterida)，例如，人蚤屬（Pulex spp·)，梅 頭蚤屬（Ctenocephalides spp·)，氣蚤(Xenopsylla spp·)，葉 蚤屬（Ceratophyllus spp·) 異翅目（Heteropterida)，例如，臭蟲（Cimex spp·)，吸 血獵蝽屬（Triatoma spp·)，錐鼻蟲(Rhodnius spp·)，大錐蝽 10 (Panstrongylus spp.) 蜚蠊目（Blattarida)，例如，東方斐蠊（5/(3加 or/e加fl/b)，美洲大蠊Americana)，德國小蠊 gerwam’ca)，蜚蠊屬（Supella spp·) 蜱蜗亞綱[Acari (Acarina)]與後-胸氣門及中-胸氣門目 15 (Meta- and Mesostigmata)，例如，隱緣蜱屬（Argas spp·)， 鈍緣蜱屬（Ornithodoros spp·)，耳殘緣蜱屬（Otobius spp·)， 硬碑屬（Ixodes spp.)，花蜱屬（Amblyomma spp·)，牛蜱屬 (Boophilus spp·)，矩頭蜱屬（Dermacentor spp·)，食血碑屬 (Haemophysalis spp·)，水蜱屬（Hyalomma spp.)，血紅扇頭 2〇 蜱（Rhipicephalus spp·)，刺皮蜗屬（Dermanyssus spp·)，
Raillietia spp·，肺刺蜗屬（Pneumonyssus spp·)，Stemostoma spp·，蜂蟹瞒（Varroaspp.) 輻亞目[Actinedida，又稱為前氣門亞目（Prostigmata)] 與粉瞒亞目[Acaridida，又稱無氣門亞目（Astigmata)]，例 -135- 200808721 如，蜂盾蜗(Acarapis spp.)，皮毛齋蟲（Cheyletiella spp.)， Ornithocheyletia spp·，恙蟲（Myobia spp.)，疼瞒屬 (Psorergates spp·)，蠕形瞒屬（Demodex spp·)，恙瞒屬 (Trombicula spp.)，Listrophorus spp·，粗腳粉蜗（Acarus 5 spp.)，胳瞒屬（Tyrophagus spp.)，Caloglyphus spp.，
Hypodectes spp·，Pterolichus spp·，癢蜱屬（Psoroptes spp·)， 皮癢蜗屬（Chorioptes spp·)，耳癢瞒（Otodectes spp·)，齋蜗 屬（Sarcoptes spp·)，頭疥蟎屬（Notoedres spp·)，膝疥蟎屬 (Knemidocoptes spp·)，氣囊蟎屬（Cytodites spp·)，禽皮下 i〇 囊蜗屬（Laminosioptes spp·) 根據本發明的式（I)之活性化合物也適用於供控制節 肢動物類以避免其騷擾農業的生產性牲畜，例如牛、綿 羊、山羊、馬、豬、驢子、絡騎、水牛、兔子、雞、火雞、 鴨子、鵝及蜜蜂’其他寵物類，例如，狗、貓、籠鳥及觀 15 賞魚，以及所謂的實驗動物，例如，倉鼠、天竺鼠、大老 鼠與小老鼠，藉由控制這些節肢動物類，可減少飼養的動 物之死亡率與減產（肉、牛奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等等）， 藉由使用根據本發明的活性化合物可達更大的經濟效益 與更容易的動物管理。 20 根據本叙明的化合物被使用於獸醫學領域及動物管理 上，係以已知方式經由内服方式投與，使用，例如，錠劑， 膠囊劑，飲品，飲劑，粒劑，糊劑，大丸劑，經飼料及栓 劑，藉由非經消化這的投藥方式，例如，注射（肌肉内的、 皮下的、靜脈内的、腹膜内的，等等），經由植入、經鼻道 -136- 200808721 施用，經皮膚施用，例如，浸洗或泡浴、喷灑、倒入及點 上、淋洗、灑粉、以及藉助於含有活性化合物之物件，例 如項圈，耳記，尾環，肢端帶，籍繩，標識裝置，等等。 當用於牛群、家禽、寵物，等等時，式⑴的活性化合 5 物類可呈調配劑（例如粉劑、乳劑、可流動的組成物）被使 用，其中包含活性化合物的量為自1至80%重量計，直接 地或經稀釋100至10 000倍後使用，或做為化學藥浴使用。 此外，更發現，根據本發明之活性化合物具有強力的 殺昆蟲的活性用於對抗會摧毁工業材料之昆蟲。 10 下面的昆蟲類為可作為被提及的且為較佳的實例，但 不僅限於此： 甲蟲類’例如’家天牛办办“/心），pilosis 天牛’具斑竊蠢(Anobium punctatum)，乡jl 毛竊蠹(Xestobium rufovillosum) ? Ptilinus pecticornis ? Dendrobium pertinex ^ 15 氣蠢(Ernobius mollis)，Priobium carpini，竭粉蠢(Lyctus 办，非洲粉蠹q/We㈣似），平頭粉蠹⑽ planicollis)，Lyctus linearis，Lyctus pubescens，Trogoxylon aequale，Minthes rugicoliis，小蠹屬（Xyleborus spec.)， Tryptodendron spec·咖啡黑長蠢（Apaie monachus)， 20 Bostrychus capucins，Heterobosirychus brunneus > 長蠢屬 (Sinoxylon spec·)，竹裂蠢屬（Dinoderus minuteus、·， 半翅目（Heminoptera)類，例如，鋼青小樹蜂（67rex juvencus) ， λ M ^ (Urocerus gigas) 、 Urocerus gigas taignus，Urocerus augur; -137- 200808721 白蟻類，例如，歐洲木白蟻削以沿）’ 澳洲白蟻（CVy/?/o/er/wes 6rev以），沙漠白蟻（//eieraiermes indicola)，黃胸散白蟻i (Reticulitermes flavipes)， Reticulitermes santonensis，Reticulitermes lucifugus，澳洲 5 白蟻darwiniensis)，古白蟻(Zooie厂 nevadensis) 9 与；灣家白織{Coptotermes formosanus) ° 西洋衣魚類，例如，西洋衣魚（Ζβ/7/，β sflcc/mr/wa) o 在此所謂的工業材料，可了解的是指無生命之材料， 例如，較佳地係指塑料類、粘著劑類、漿糊類、紙類與 1〇 卡紙、皮革、木料與加工的木製品及塗裝組成物。 即用的組成物，適當的，可再包含另外的殺蟲劑類及， 適當的’另外之一或多種殺真菌劑類。 就混合物中可能之額外組成分而言，可參考上述提及 於殺蟲劑類與殺真菌劑類中者。 15 根據本發明的化合物也可被應用於保護將與海水或有 鹽味的水接觸之物體，像是船身，篩網，網子，建築物， 繫船用具與信號系統，用於對抗附著物之污滿。 此外，根據本發明的化合物，可單獨或併用其他的活 性化合物，用於作為抗生物附著劑。 2〇 在家戶的、衛生的及儲存的-產物的保護上，此活性化 a物類也適於供防治動物有害生物，特別是常出現於封閉 空間内（例如，住處、工場走道、辦公室、車庫等等地方) 之昆蟲、蜘蛛及蟎類，為控制這些有害動物，它們可被單 獨地使用或併用其他的活性化合物及辅助劑於供家庭居 -138- 200808721 所使用之殺昆蟲的產品内，它們具有活性對抗敏感性的及 具抗性的品種以及其所有的發育階段，這些有害生物包括: 蝎類（Scorpionidea)，例如，Buthusoccz·/⑽似； 碑蜗目（Acarina) ’例如，波斯隱嗓碑， 5 ⑽，苜蓿苔蟎，雞皮刺蟎 {Dermanyssus gallinae)，家嗜甜蟎(Glyciphagus i/omesizcws) ’ 純緣瞒（Or/nYAoiiorws ，血紅扇頭碑 {Rhipicephalus sanguineus) ， 恙 蟎(Trombicula alfreddugesi)’ Neutrombicula autumnalis，Dermatophagoides l〇 pteronissimus，Dermatophagoides forinae、 虫知蛛類（Araneae) ’ 例如，Aviculariidae，物蛛 (Araneidae); 盲蛛目（Opiliones)，例如，擬峨 chelifer)，Pseudoscorpiones cheiridium，育象[Opiliones 15 phalangium); 等足目（Isopoda)，例如，球氣婦（潮蟲 asellus)，黑、潮备（Porcellio scaber)·， 倍足綱（Diplopoda)，例如，具斑馬陸 guttulatus) ? Polydesmus spp.; 20 唇足綱（Chilopoda)，例如，食果地娱4公 總尾綱目（Zygentoma)，例如，Ctenolepisma spp.，西 洋软条、{Lepisma saccharina)，Lepismodes inquilinus，， 蜚蠊目（Blattaria)，例如，東方蜚蠊 (9rz_e扣fl/Ζπ)、德國小蠊价//a gawflWca)，阿昔耐蜚蠊 -139- 200808721 (Blattella asahinai)，馬得机蜚綠(Leucophaea maderae)， Panchlora spp·，木蠊屬（Parcoblatta spp·)，澳洲大蠊 {Periplaneta australasiae)，美洲大嫌（Periplcmeta imer/cflwa)，褐色大蠊（Perz’p/flweia ，烟色大蠊 5 (Periplaneta fuliginoscT)，I 讓奮綠(Supella longipalpay， 跳躍目（Saltatoria)，例如，家蟋蟀 革翅目（Dermaptera)，例如，歐洲球螋（For/ifcw/fl auricularia); 等翅目（Isoptera)，例如，普通幹木白蟻類(Kalotermes 10 spp·)，網白蟻類（Reticulitermes spp·); 喃蟲目（Psocoptera)，例如，書蟲屬（Lepinatus spp·)， 書蟲（Liposcelis spp·); 勒翅目（Coleoptera)，例如，皮蠹屬（Anthrenus spp·)， 黑皮蠹屬（Attagenus spp·)，皮蠹屬（Dermestes spp·)，長頭 15 谷盜（Latheticus oryzae)，郭公蟲屬（Necrobia spp.)，珠曱屬 (Ptinus spp.)，家竊蠢，谷象 {Sitophilus granaries)，糸篆{Sitophilus oryzae)，i 朱 I (Sitophilus zeamais)，藥材各篮（Stegobium paniceum、·， 雙翅目（Diptera)，例如，埃及伊蚊(defies aeg少;?以），白 2〇 故伊故[Aedes albopictus)，Aedes taeniorhynchus，按故屬 (Anopheles spp·)，紅頭麗罐（Ca//(p/zona erjKi/zrocep/m/fl)， Chrysozona pluvialis ，五帶淡色庫蚊（Cw/ex quinquefasciatus)，尖 I 隼蚊（Culex pipiens)，Culex tarsalis，栗鐵屬（Drosophila spp·)，厠繩 -140- 200808721 canicularis) 5 ^^(Musca domestica) 5 Phlebotomus spp. ^ 食肉繩厂carwar/iz)，spp·，螯繩 (Stomoxys calcitrans) 5 it Α^λ(ΓφΜ/α paludosa); 鱗翅目（Lepidoptera)，例如，小虫鼠埃(dc/zroz’fl grz\s^/(3)， 5 大墙模mellonella)，印度谷模（Ρ/〇ί/ζ·α interpunctella)穀蛾（77«ea cloacella)網衣蛾（77/zefl pellionella)，袋农蛾XTineola bisselliella); 蚤目（Siphonaptera)，例如，狗櫛頭蚤 canis)，黏觸頭 I (Ctenocephalides felis)，尺 I (Pulex l〇 irritans、，穿 l 潛 KTunga penetrans、，l方 H(Xenopsylla cheopis); 膜翅目（Hymenoptera)，例如，大黑蟻⑽ herculeanus)，黑草織(Lasius fuliginosus)，警通票、嗓XLasius niger) j Lasius umbratus，廚織{Monomorium pharaonis)， 15 Paravespula spp. 5 i^^^(Tetramorium caespitum); 蟲目（Anoplura)，例如，頭益（尸ed/cw/ws humanus capitis、，德裂{Pediculus humanus corporis)，天瘡屬 (Pemphigus spp·、，Phylloera vastatrix，陰兹{Phthirus pubis、·， 異翅亞目（Heteroptera) ’例如，臭蟲（C7mex 20 hemipterus)，臭 ^XCimex lectularius)，Rhodimis prolixus， 吸血獵蜂（TWaiowa z’n/eWa似）。 在家戶殺蟲劑的領域中，它們被單獨使用或併用其他 適當的活性化合，例如，併用磷酸酯類、胺基甲酸酯類、 除蟲菊精類、新尼古丁類、生長調節劑或其他已知類的殺 -141 - 200808721 昆蟲劑。 它們被調配成下列型式使用：氣霧劑，非加壓的喷霧 例如栗运的喷麗劑及霧化噴灑劑，自動霧化系統，霧 ^劑:料劑’凝膠，帶有錢維素絲合物作成的蒸發 ::片的蒸化器產物，液體蒸化物’凝膠與薄膜蒸化物， 木式驅動的条化物，不耗能的，或被動式蒸發系統，钻蛾 紙，捕蛾袋及蒼繩凝膠，做成顆粒或_物，置於誘僻中 供散佈或置於誘铒裝備站内使用。 10 15 20 根據本發明的活性化合物也可被作為落葉劑 (defoliants)、乾燥劑（desicc她）、除#劑伽—㈣⑽）， 特別是殺雜草劑’等之用途；雜草在廣義上係指生長在不 希望其出現位置之植物，不管根據本發明的物質係作用為 非選擇性的或選擇性的除草劑，主要地要看其施用率而 定。 根據本發明的活性化合物可被使用於，例如，下述之 植物： 下列各屬的雙子葉雜草： 白麻屬（Abutilon)，莧屬（Amaranthus)，瘤果菊屬 (Ambrosia) ’ 錦癸科屬（Anoda) ’ 菊科(Anthemis)，Aphanes 沙蔡屬（Atriplex)，雛菊屬（Beilis)，鬼針草屬（Bidens)，薺 屬（Capsella)，飛薊屬（Carduus)，決明屬（Cassia)，矢車菊 屬（Centaurea)，藥屬（Chenopodium)，薊屬（Cirsium)，旋花 科屬（Convolvulus)，曼陀羅屬（Datura)，山馬蝗屬 (Desmodium)，蓼科(Emex)，芫茜屬（Erysimum)，大戟屬 -142- 200808721 (Euphorbia)，唇形花科(Galeopsis)，小米菊屬（Galinsoga)， 豬块硖屬（Galium)，木槿屬（Hibiscus)，牽牛花属 (Ipomoea)，藥科(Kochia)，唇形花科(Lamium)，獨行菜屬 (Lepidium)，樟科（Lindernia)，菊科（Matricaria)，薄荷屬 5 (Mentha)，Mercurialis，Mullugo，勿忘我草屬（Myosotis)， 罌粟屬（Papaver)，Pharbitis，車前草屬（Plantago)，蓼屬 (Polygonum)，馬齒莧屬（Portulaca)，毛茛（Rammculus)，萊 菔(Raphanus)，葶藶屬（Rorippa)，節節菜屬（Rotala)，羊蹄 屬（Rumex)，豬毛菜屬（Salsola)，狗舌草屬（Senecio)，田青 10 屬（Sesbania) ’ 黃花捻屬（Sida)，Sinapis，祐屬（Solanum)， 苦麻菜屬（Sonchus)，權果菊屬（Sphenoclea)，繁縷屬 (Stellaria)，浦公英屬（Taraxacum)，十字花科（Thiaspi)，菽 草屬（Trifolium)，蓴麻屬（Urtica)，鍬形草屬（Veronica)，堇 菜屬（Viola)，棻耳屬（Xanthium)。 15 下列各屬的雙子葉作物： 7匕生（Arachis)，甜菜(beta)，蕓薹（Brassica)，黃瓜屬 (Cucumis)，南瓜屬（Cucurbita)，向曰葵(Helianthus)，胡蘿 蔔（Daucus) ’ 大豆（Glycine)，棉屬（Gossypium)，番薯 (Ipomoea)馬鞍藤，蒿苣屬（Lactuca)，亞麻（Linum)，蕃茄 2〇 (Lycopersicon)，煙草（Nicotiana)，赤小豆（Phaseolus)，豌 豆(Pisum) ’ 莊屬（Solanum)，蠶豆屬（Vicia) 〇 下列各屬的單子葉雜草： 山羊草屬（Aegilops)，冰草屬（Agropyron)，剪股穎屬 (Agrostis) ’ 看麥娘屬（Alopecurus)，Apera，燕麥屬（Avena)， -143- 200808721 臂形草屬（Brachiaria)，雀麥屬（Bromus)，刺殼草屬 (Cenchrus)，鴨趾草屬（Commelina)，狗牙根屬（Cynodon)， 莎草屬（Cyperus)，龍瓜茅屬（Dactyloctenium)，馬唐屬 (Digitaria)，稗屬（Echinochloa)，牛毛毯屬（Eleocharis)，穆 5 屬（Eleusine)，晝眉草屬（Eragrostis)，野黍屬（Eriochloa)， 羊茅屬（Festuca)，飄拂草屬（Fimbristylis)，雨久花科屬 (Heteranthera)，白茅屬（Imperata)，鴨嘴草屬（Ischaemum)， 千金子屬（Leptochloa)，黑麥草屬（Lolium)，鴨舌草屬 (Monochoria)，黍屬（Panicum)，雀稗屬（paspalum)，蒿鳥草 ίο 屬（phalaris)，梯牧草屬（Phleum)，早熟禾屬（p〇a)，粗軸草 屬（Rottboellia)，慈菇屬（Sagittaria)，應草屬（Scirpus)，狗 尾草屬（Setaria)，高粱屬（Sorghum) 下列各屬的單子葉作物： 洋蔥（Allium)，鳳梨(Ananas)，蘆荀，燕麥(Avena)，青 15 稞（Hordeum)，稻米，天竺草（Panicum)，甜根子草 (Saccharum)，黑麥屬（secaie)，高梁，黑小麥(Triticale)， 浮水麥(Triticum)，玉米。 然而，本發明的化合物之用途絕非僅限於這些屬之植 物，也同樣及於其他的植物。 20 依施用的濃度而定，本發明的活性化合物適於供非選 擇性的雜草控制，例如對工業區與鐵道旁、栽植或未栽植 樹木之小徑與地帶；類似地，根據本發明的活性化合物可 被應用於供控制多年生作物周邊的雜草，例如森林、景觀 樹木、果園、葡萄園、柑橘園、核果園、香蕉園、咖啡園、 -144- 200808721 茶園、橡膠園、油棕園、可可樹園、軟果實園與忽布園（hop fields)、草坪、草皮與牧場，且可用於供選擇性控制一年 生作物中的雜草。 根據本發明的活性化合物當被使用於土壤與土壤上面 5 的植物部位時，具有強力的殺草活性與廣大的活性譜，在 某程度下，它們也適於供選擇性控制在單子葉的與雙子葉 的作物中之單子葉的與雙子葉的雜草，可用於作物萌發前 與萌發後兩者使用。 在某種濃度或施用率下，根據本發明的活性化合物也 10 可被應用於供控制動物有害生物及真菌性或細菌性植物 疾病，適當的，它們也可作為中間物或前驅物，供合成其 他的活性化合物。 活性化合物類可被轉變成習用的配製劑，例如，溶液、 乳液、可濕性粉末、懸浮液、粉劑、塵劑、糊劑、可溶性 15 粉末、粒劑、懸浮-乳液濃縮物、浸潤了活性化合物之天然 的及合成的材料、以及包覆於聚合性物質内之微膠囊被使 用。 這些配製物係以已知的方式產生，例如，將活性化合 物混合以展延劑，其為液體溶劑類及/或固體載劑類，選擇 20 地使用界面活性劑類，即，乳化劑類及/或分散劑類及/或 泡沫形成劑。 如果使用的展延劑為水時，也有可能使用，例如，有 機溶劑作為輔助溶劑類；適當的液體溶劑類主要為：芳族 類，例如，二曱苯、曱苯或烷基萘類；氯化的芳族類或氯 -145 - 200808721 化的脂肪族烴類，例如，氯苯類、氯乙烯類或二氯曱烷； 脂肪族烴類，例如環己烷或石蠟類，例如石油分劃物；礦 物及植物油類；醇類，例如，丁醇或甘醇，以及其醚類與 酯類；酮類，例如丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮或環 5 己酮；強極性溶劑類，例如，二曱基曱醯月胺及二曱亞砜； 以及水。 適當的固體載劑為：例如，銨鹽類與研磨過的天然礦 物類，例如，高嶺土、钻土、滑石、白堊土、石英、美國 活性白土、蒙脫土或石夕藻土，以及研細的合成材料類，例 10 如高度分散的二氧化矽，氧化鋁與矽酸鹽類；適於製備顆 粒體之固態載劑為，例如，碾碎並分劃過的天然岩石，例 如，方解石、大理石、輕石、海泡石與白雲石，及無機與 有機碎料之合成的顆粒，及有機材料的顆粒，例如，鋸屑、 椰子殼、玉米穗軸與菸草莖；適當的乳化劑及/或泡沫形成 15 劑為：例如，非離子與陰離子乳化劑類，例如聚氧乙稀脂 肪酸酯類，聚氧乙烯脂肪族醇醚類，例如，烷基芳基聚甘 醇醚類、烷基磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類、芳基磺酸鹽類及 蛋白水解產物；適當的分散劑為：例如，木質素亞硫酸廢 液及曱基纖維素。 20 粘著劑類，例如，羧甲基纖維素與呈粉狀、粒狀或乳 膠態之天然的及合成的聚合物類，例如，阿拉伯膠、聚乙 烯醇與聚乙烯醋酸酯，及天然磷脂質類，例如，腦磷脂與 卵磷脂，以及合成的磷脂質類，均可被使用於調配物中， 其他可能的添加物為礦物油類與植物油類。 -146- 200808721 也有可能使用著色劑，例如，無機色素類，例如，氧 化鐵，二氧化鈦及普魯士藍，以及有機染料類，例如，茜 素染料，偶氮類染料與金屬酞花青染料，以及微量營養< 分，例如鐵、猛、棚、銅、銘、钥與鋅等的鹽類。 5 調配劑中通常包含介於0·1與95%重量計的活性化合 物，宜為介於0.5與90%間者。 根據本發明的活性化合物，本身或在其配製劑中，也 可為了控制雜草的目的而與已知的除草劑及/或與可改盖 作物植物之耐性的物質（「安全劑」）成為混合物、即用的 10 混合物或筒装的混合物型式，與含有一或多種已知的殺| 劑及安全劑之殺草劑形成混合物使用也是可能的。 適於被使用在混合物中之除草劑係已知的除草劑类員， 例如： 乙基拉草（acetochlor)， 亞喜芬 ·銷 15 (acifluorfen)(-sodim)，亞克尼芬（aclonifen)，拉草 (alachlor)，亞汰草-鈉（alloxydim)(-sodium)，草殺淨 (ametryne)，阿米卡巴宗（amicarbazone)，隨胺基拉草 (amidochlor)，醢胺基速隆（amidosulfuron)，胺基比拉得 (aminopyralid)，安尼樂福（anilofs)，亞速爛（asulam)，草脫 2〇 淨（atrazine)，氮雜芬定（azafenidin)，亞井速氟隆 (azimsulfuron)，氟 丁草胺（beflubutamid)，本唾林-乙基 (benazolin)(-ethyl)，本福塞（benfuresate)，苯速隆-甲基 (bensulphuron)(-methyl)，本他宗（bentazone)，本卡巴宗 (bencarbazone)，本芬地宗（benzfendizone)，本唾二環隆 •147- 200808721 (benzobicyclon)，本唑芬那普（benzofenap)，苯醯基普 (benzoylprop)(-乙基），白拉松（bialaphos)，必芬諾 (bifenox)，雙草醚（bispyribac)(-鈉），溴 丁草胺 (bromobutide)，殺草全（bromofenoxim)，漠氧尼 5 (bromoxynil)，丁 基拉草（butachlor)，氟丙嘧草酯 (butafenacil)(-烯丙基），丁 苯草酮（butroxydim)，丁 酸酯， 唑草胺（cafenstrole)，caloxydim，雙草胺（carbetamide)，乙 基克繁草（carfentrazone_ethyl)，氯甲氧芬 (chlomethoxyfen)，氯爛本（chloramben)，克羅達棕 10 (chloridazon)，氣隆-乙基（chlorimuron)(-ethyl)，氣石肖基芬 (chlornitrofen)，氯速隆（chlorsulfuron)，氯多龍 (chlortolruon)，酮草醋（cinidon)(-乙基），辛甲基林 (cinmethylin)，西速隆（cinosulfuron)，克雷氟西丁 (clefoxydim)，施索定（clethodim) ’ 炔草醋 15 (clodinafop-propargyl)，克馬標（clomazone)，克滅普 (clomeprop)，克比拉地（dopyralid)，克比蘇福隆 (clopyrasulfuron)(-曱基），克連蘇爛（cloransulam)(-甲基）， 卡米隆（cumyluron)，氰畊（cyanazine)，西丁純（cybutryne)， 環醋（cycloate)，環速發隆（cyclosulfamuron)，環氧定 2〇 (cycloxydim)，丁基赛氟草（cyhalofop-butyl)，2,4-D， 2,4-DB，得美地朋（desmedipham)，二烯丙酸酯（diallate)， 第卡巴（dicamba)，二氯普（dichlorprop(-P)，大克普-甲基 (diclofop)(_methyl)，雙氯石黃草胺（diclosulam)，乙甲草胺 (diethatyl-ethyl)，待芬嗤克（difenzoquat)，二福芬肯 -148- 200808721 (diflufenican)，二福芬嗤比（difiufenz0pyr)，二美福隆 (dimefuron)—美比雷特（dimepiperate)，二曱基拉草 (dimethachlor) ’ 二美塞美垂（dimethametryn)，二美那米得 (dimethenamid)，dimexyflam，達乃安（dinitramine)，大芬 5 滅(diphenamid) ’ 大則特（diqUa〇，二硫比（dithiopyr)，達有 月i (diuron) ’ 汰草隆（dymron)，伊普波丹（epropodan)， EPTC，益斯普克（esprocarb)，乙丁 烯氟靈（ethalfluralin)， 胺本石頁隆 （ethametsulfuron-methyl)， 乙草石黃 (ethofumesate) ’ 氟氯草 _ (eth〇Xyfen)，乙氧基速氟隆 10 (ethoxysulfuron)，乙氧苯草胺（et〇benzanid)，芬殺草 (fenoxaProP)(-P_乙基），四唾草胺（fentrazamide)，麥草氟1旨 (-異丙基，異丙基-L，-曱基），富雜速隆(flazasulfuron)，雙 氟石黃草胺（florasulam)，伏寄普（fluazifop)(-P-丁基），異丙草 酯（fluazolate)，氟酮石黃隆（fiucarbazone)(-納），氟草胺 15 (flufenace0 ’ σ坐17密石黃草胺（flumetsulam)，氟胺草醋 (flumiclorac-pentyl)，flumioazin，flumipropyn，嗤口密石黃草 胺（flumetsulam)，氟美龍（fluometuron)，氟氯酮 (fluorochloridone)，氟革芬（fluor〇glyc〇fen)(-乙基），氟胺草 唑（flupoxam)，flupropaci卜 flurpyrsulfuron(-甲基，-鈉）， 2〇 芴丁酯（flurenol-butyl)，氟啶草酮（fluddone)，氟氯比 (fluroxypyr)(-丁氧基丙基，-曱基），氟嘧醇（flurpdmidol)， 草酮（flurtamone)，氟乙草 g旨（fluthiacet-methyl)，氟σ塞醯胺 (fluthiamide) ’ 福沙芬（fomesafen) ’ 甲胺石黃隆 (foramsulfuron)，固殺草（glufosinate)(-銨），嘉石粦塞 -149- 200808721 (glyphosate)(-異丙基銨），鹵沙芬（hal〇safen)，合氯氟 (haloxyfop)(乙氧基乙基，-P-曱基），菲殺淨(hexazinone)， HOK-201，味雜本（imazamethabenz)(-曱基），伊口米沙比 (imazethapyr)，甲氧咪草煙（imazamox)，甲基咪草煙 5 (imazapic)，咪雜比（imazapyr)，咪雜克林（imazaquin)，二 氣雜戊烯類（imazethapyr)，依速隆(imazosulfuron)，填速氟 隆（iodosulfuron)(-甲基，-鈉），依氧尼（i〇xynii)，異丙樂靈 (isopropalin)，愛普龍(isoproturon)，愛索隆(isouron)，愛索 本（isoxaben) ’異噪氯草酮（isoxachlortole)，異嗓氟草酮 10 (isoxaflutole)，惡草醚（isoxapyrifop)，樂特芬（lactofen)，環 草定（lenacil)，理有龍（linuron)，MCPA，二曱四氣丙酸 (mecoprop) ’美芬納特（mefenacet)，美索速氟隆 (mesosulfurone)，硝草酮（mesotrione)，噁唑醯草胺 (metamifop)，滅必隆（metamitron)，曱基拉草 15 (metazachlor)，與曱苯塞龍(methabenzthiazuron)，滅多苯 隆（metobenzuron)，滅多溴隆(metobromuron)，（alpha-)莫多 拉草（metolachlor)，滅多速連（metosulam)，曱氧隆 (metoxuron)，滅必淨（metribuzin)，美速隆-曱基 (metsulfuron)(-methyl)，模林酯（molinate)，綠谷隆 2〇 (monolinuron)，萘丙胺（naproanilide)，歒草胺 (napropamide)，草不隆（neburon)，尼可速隆 (nicosulphuron)，諾伏掠（norflurazon)，坪草丹（orbencarb)， 口密苯胺石黃隆（orthosulfamuron)，歐雜林（oryzalin)，丙炔惡 草酮（oxadiargyl)，樂滅草（oxadiazon)，環氧，石黃隆 -150- 200808721 (oxasulfuron)，噁 π井草酮（oxazici〇rnefone)，復祿芬 (oxyfluorfen)，巴拉刈（paraquat)，壬酸（pelargonic acid)， 施得圃（pendimethalin)，pendralin，三喔類石黃胺 (penoxsulam)，環戊噁草酮（pent〇xazone)，芬美地朋 5 (phenmedipham)，氟吡草胺(picolinafen)，pinoxaden，口辰草 靈（piperophos)，普替拉草（pretilachlor)，普密速隆 (primisulphuron)(-甲基），普福嗤（profluazol)，普美純 (prometryn)，普派草（propachlor)，除草靈(propanil)，普拔 草(propaquizafop)，異丙草胺(propisochlor)，丙氧基卡巴宗 1〇 (propoxycarbazone)(-鈉），戊炔草胺(propyzamide)，普硫克 (prosulfocarb)，氟石黃隆(prosulfuron)，霸草甜(pyraflufen)(-乙基），pyrasulfotole，pyrazogyl，°比°坐特（pyrazolate)，百 速隆-乙基（pyrazosulphuron-ethyl)，苄草嗤（pyrazoxyfen)， 口密咬將草&l(pyribenzoxim)，稗草丹(pyributicarb)，畢利得 15 (pyridate)，畢利得醇(pyridatol)，環醋草醚(pyriftalid)，口密 草醚(pyriminobac)(-曱基），口比米蘇凡(pyrimisulfan)，口密硫 苯甲酸納（pyrithiobac-sodium)，^比口惡風(pyroxasulfone)，快 克草（quinchlorac)，快馬雷（quinmerac)，奎諾胺 (quinoclamine)，快伏草（quizalofop)(-P-乙基，-P-tefuryl)， 20 林石黃副（rimsulfuron)，西殺草（sethoxydim)，草滅淨 (simazine)，席美特林(simetryn)，賈草酮（sulcotrione)，曱 績草胺（sulfentrazone)，曱嘴石黃隆（sulfometuron)(-曱基），速 殺草（sulfosate)，石黃龜石黃隆（sulfosulfuron)，牧草胺 (tebutam)，丁嘆隆（tebuthiuron)，tembotrione，得殺草 -151 - 200808721 (tepraloxydim) ’ 特布淨（tebutylazine)，特比特林 (terbutryn)，欣克草（thenylchlor)，嗟氟醯胺（thiafluamide)， 口塞草定（thiazopyr)，嗟二σ井明（thidiazimin)，西分速隆 (thifensulfuron)(-曱基），硫苯克（thiobencarb)，仲草丹 5 (tiocarbazil) ’ 托拉美宗（topramezone)，特殺草 (tralkoxydim)，三-烯丙酸酯（triallate)，三速隆 (triasulfuron)，三苯隆（tribenuron)(-曱基），三氯比 (triclopyr)，三地芬（tridiphane)，三福林(trifluralin)，三氟 啶石黃隆（trifloxysulfuron)，氟胺磺隆（triflusulfuron)(-甲 10 基），三曱石黃隆(tritosulfuron)以及
-152- 200808721 § 3的活性化合物混合其他的活性化人 物，例如，殺真菌劑，殺昆轰劑 口 5 10 15 20 鳥劑、，植物營養素以及土壤調節劑。U权、、泉蛾劑驅 活性化合物或活性化合物組合物，可以 經稀釋的使用型式被施用，例如，= 心W予液、礼液、粉劑、糊劑及粒劑，它們係以習 破施用，例如，經由傾倒、喷灑、霧化、撒佈之式 根據本發明的活性化合物或活性化二 植物萌發之前或之後施用，可在耕作前被加入;:壤:在 活性化合物之施料可在實質地極廣的 ，視所想要達到的效果而定，通常，施用率為八 :==用介於1克與10公斤間的活性化合：， 車乂乜地為介於5克與5公斤間。 根據本發明的化合物與作物的相容性之有利的效 濃度比例下特別的明顯，然而，活性化合物在活性化 二^、、且成物内之重置比例可在相對地廣的範關變化，通 :為至自〇·_至1000份的重量比，宜為自〇 〇1至1〇〇 e h tb ’特別疋0·05至20份重量比’上面⑽項下提及 找善作物植物相容性(解毒飯安全#⑽化合物之一，以 母份重之式（I)的活性化合物為準。 、Α根據本發明的化合物組合物通常以最後的配製劑型式 被轭用’然而，包含在活性化合物組合物内之活性化合 物、’ t破使用時，可呈個別的配製物，或被混合施用，即， 可為筒裝混合物型式被施用。 • 153- 200808721 為，Sft應用上’特別是萌發後的方法，更有利的方式 為在配衣_再加人可為植物忍受之礦物油或植物油（例 如，被販售之rRakoBinol」製劑），或銨鹽類，例如，硫 酸銨或硫氰酸銨。 此新嶺的活性化合物組成物可以其配製劑的型式被使 用，或由此配製劑經進一步稀釋後（例如，即用的溶液類、 懸浮液、乳液、粉劑、糊劑與粒劑)被使用，應用時係以習 用的方式進行，例如，傾倒、喷灑、霧化、塵染或撒佈。 根據本發明的化合物組合物之施用率可在某一範圍間 變化；要看，尤其是，氣候與土壤因素，通常，施用率為 ;ι於0.001與5公斤/公頃間，宜為介於〇·⑼5與2公斤/ 公頃間’特別是介於0.01與0.5公斤/公頃間。 根據本發明的化合物組合物可在植物萌發前及萌發後 被施用’即，採用萌發前及萌發後之方法。 視其性質，根據本發明的安全劑可被使用供作物種子 之預處理（種子敷料）或可在將種子犁入土中播種前被引入 或分別地早於除草劑被使用或與除草劑一起，在植物萌發 前及萌發後被施用。 可被提及之植物的實例為重要的作物植物，例如，榖 物（小麥、大麥、水稻），玉米，大豆，馬鈴薯，棉花，蕓 ^ 甜菜，氣糖以及果樹（顏果、梨樹、柑橘及葡萄藤）， 特別要強調的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花及蕓薹。 根據本發明之活性化合物/活性化合物組合物具有強 力的殺微生物的活性且可被使用於供控制不想要的微生 -154- 200808721 物，例如，真菌與細菌，用於作物保護及材料的保護。 於作物保遵方面作為殺真菌劑類，可供防治，例如， 根腫菌（Plasmodiophoromycetes)、印菌（Oomycetes)、壺菌 (Chytridiomycetes)、接合菌（Zygomycetes)、子囊菌 (Ascomycetes)、擔子菌（Basidiomycetes)與不完全菌類 (Deuteromycetes)之 菌類。 於作物保護方面作為殺細菌劑類，可供防治，例如， 假單胞菌科（Pseudomonadaceae)、根瘤菌科 (Rhizobiaceae)、腸道桿菌科（Enterobacteriaceae)、棒狀桿 fel 科（Corynebacteriaceae)與鏈球菌科（Streptomycetaceae) 之細菌。 列於上面的屬名下之一些造成真菌與細菌性疾病之病 原菌，可予舉例說明者如下，但不僅限於這些： 黃單胞桿菌屬（Xanthomonas species)，例如，野菜黃單 胞桿菌 campestris 假單胞菌屬（Pseudomonas species)，例如，瓜類細菌性 褐斑菌/7V. 軟腐病菌屬（Erwinia species)，例如，蘋果熱萎}周菌 (Erwinis amylovora); 腐霉菌屬（Pythium species)，例如，終極腐霉菌 (Pythium ultimum); 疫病屬（Phytophthora species)，例如，致病疫菌 (Phytophthora infestans); 假霜霉菌屬（Pseudoperonospora species)，例如，律草 -155- 200808721 4叚霜霉(Pseudoperonospora humuli)或瓜類露菌 (Pseudoperonospora cubensis); 露菌屬（Plasmopara species)，例如，葡萄霖菌 (Plasmopara viticola); 5 盤梗霉屬（Bremia species)，例如，萵苣盤梗霉(办⑽。 lactucae); 霜霉屬（Peronospora species)，例如，婉豆霜霉 (尸⑹）或蕓薹霜霉（尸·办rflw/cae); 白粉菌屬（Erysiphe species)，例如，小麥白粉病 10 (Erysiphe graminis)·， 單絲殼（Sphaerotheca species)，例如，瓜類白粉病 (Sphaerotheca fuliginea); 單囊殼（Podosphaera species)，例如，蘋果白粉病 {Podosphaera leucotricha); 15 黑星菌屬（Venturia species)，例如，蘋果黑星病菌 {Venturia inaequalis); 核腔菌屬（Pyrenophora species)，例如，圓核腔菌病菌 {Pyrenophora ίππ)或麥類核腔菌 grizmfwefl)(分生抱子型：Drechslera，syn:長蠕孢 2〇 Helminthosporium); 孢腔菌屬（Cochliobolus species)，例如禾旋孢腔菌 sai/vws)(分生抱子型：Drechslera，syn:長緯 孢)； 單抱銹菌屬（Uromyces species)，例如，菜豆銹病菌 -156- 200808721 {Uromyces appendiculatus); 錄菌屬（Puccinia species)，例如，小麥赤銹病菌 (Puccinia recondita); 菌核菌屬（Sclerotinia species)，例如，油菜菌核病菌 5 {Sclerotinia sclerotiorum)\ 腥黑粉菌屬（Tilletia species)，例如小麥網腥黑粉菌 (Tilletia caries)] 黑穗菌屬（Ustilago species)，例如，大麥散黑粉菌 或燕麥散黑穗病菌ave⑽e); 10 白絹病菌屬（Pellicularia species)，例如，水稻紋枯病 嵐（Pellicularia sasakii、·， 稻熱病屬（Pyricularia species)，例如，稻熱病菌 {Pyricularia oryzae); 鐮孢菌屬（Fusarium species)，例如，大刀鐮抱(卩⑽狀/“所 15 culmorum)·， 灰黴菌屬（Botrytis species)，例如，灰葡萄孢(如办沿 cinerea); 殼針孢屬（Septoria species)，例如，賴枯殼針孢 (Septoria nodorum); 2〇 小球腔菌屬（Leptosphaeria species)，例如，穎枯球腔 菌（Leptosphaeria nodorum); 褐斑病菌屬（Cercospora species)，例如，綠豆變灰尾 ^(Cercospora canescens); 鏈格孢菌屬（Alternaria species)，例如，蕓薹鏈格抱菌 -157- 200808721 {Alternaria brassicae)·， 假小尾孢屬（Pseudocercosporella species)，例如，小麥 基腐病菌（Pseudocercosporella 。 根據本發明的活性化合物/活性化合物組合物也具有 極佳的增強植物之防禦力作用，於是，它們適於供固定植 物的内部防禦以對抗不想要的微生物之攻擊。 本說明書中，所稱之植物-強化的（抗性-誘發的）物質， 可理解的係指一種物質，其能刺激植物的防禦系統，使得 當被處理過的植物在接著被感染上不想要的微生物時，它 們能顯現實質的抗性以對抗這些微生物。 本案例中，可被理解的，不想要的微生物係指致植物 生病之真菌、細菌及病毒類，因此，根據本發明的物質可 在處理植物後某一段時間内，用於保護植物免受到所述的 致病菌之攻擊，這段保護期間，通常為以活性化合物處理 植物後，達1至10天，較佳為丨至7天。 本电明的/舌性化合物/活性化合物組成物，在需用於防 治植物疾病所需的濃度下，能充分為植物忍受的事實方 面，使其得以被用於處理植物在地表上的部分、繁衍用之 莖桿及種子，以及土壌。 ” 、，根據本發_活性化合物/活性化合物組成物，也適於 供增加作物的產量’此外’它們顯現對植物減少的毒性及 充分可被植物忍受。 根據本發明的化合物/活性化合物組成物，在某種濃度 及化用率下’也可被作為除草劑、用於調節植物生長及供 -158- 200808721 =動物有害生物等方 為合成其他的活性化人 用途，適當的，它們也可被作 保護材料方面，^:間物或前驅物。 10 15 20 工業材料，用於對广相 I明的化合物可被應用於保護 本發明内文中所要的微生物之感染，以及摧毁。 備供工業使用之無生二之工業的材料，可理解的是指被製 的活性化合物保罐 的材料’例如，可利用根據本發明 料可以是粘著劑二將免：雙微生物改變或毀損之工業材 木料、塗料及_製^=類與卡紙、織品類、皮革、 生物感染或摧毁的材：：部用潤滑劑類以及其他會受微 水循環系統，其可能受微n的零件’例如，冷卻_ 之㈣；本發明内的範_可被提及之工業材料 =為枯者劑類、漿料、紙類與卡紙、皮革、木料、塗料、 、部用㈣劑類以及熱·轉移液體類，特別是木料。 可:皮提及的能Ρ，解或改變I業材料的微生物為，例 如，細菌、真菌、酵母菌、藻類及枯菌，根據本發明的化 &物且用於作用真||，特別是黴菌、使木頭褪色及催毀木 頭之真ll [擔子菌類(Basidiomycetes)]及對抗枯菌及藻類。 可被舉之為例者係下述屬的微生物： 鍵格抱類(Alternaria)，例如九層塔輪斑病菌（j//er顧rk tenuis); 麴菌（Aspergillus)，例如，黑麴菌 毛殼菌（Chaetomium)，例如’球毛殼菌（CTjaeMw/ww globosum)·， -159- 200808721 不完全菌（Coniophora)，{对 士口，（Coniophora puetana); 菌蕈類（Lentinus)，例如，香蒜（Ze«"簡si/gr/wws); 青黴菌（Penicillium)，例如，藍青黴 glaucum); 5 多孔菌（Polyporus)，例如，厂)； 黑管狀黃柄黴菌（Aureobasidium)，例如，出芽短梗黴 Aureobasidium pulhdansy,
Sclerophoma 5 ? (Sclerophoma pityophila); 木M 囷（Trichoderma)，例如，綠色木徽菌（TWcAoi/erwfl l〇 viride)·， 埃希氏菌（Escherichia)，例如，埃希氏大腸桿菌 (Escherichia coli、·, 假單胞菌屬（Pseudomonas)，例如，綠膿桿菌 {Pseudomonas aeruginosa)]以及 15 葡萄球菌（Staphylococcus)，例如，金黃色葡萄球菌 (Staphylococcus aureus) 視彼等之特別的物理及/或化學性質，活性化合物/活 性化合物組成物可被轉成習用的配製劑，例如，溶液、乳 液、懸浮液、粉劑，泡沫劑，糊劑，粒劑、氣溶液，包覆 2〇 於聚合性物質内之微膠囊劑以及供種子使用之塗覆的組 成物，以及ULV冷-及溫·霧化的配製劑。 這些配製物係以已知的方式產生，例如，將活性化合 物/活性化合物組成物與展延劑混合，展延劑係指，液體溶 劑類、加壓下的液化氣體、及/或固體載劑類，選擇地使用 -160- 200808721 界面活性劑類，g * 形成劑類；如果使用的展、及/或泡沫 如，有機溶劑，作為辅助^為水％ ’也有可能使用，例 劑類為：芳族％ 、 ’合劑類，主要地，適當的液體溶 的芳族類或氯化的脂肪族：:本例如甲本:戈=基蔡類；氯化 或-氯W ’·脂肪族烴類，：=風乙_ 油分劃物，·醇類，例如 说或石^，例如石 _[例如丙酮，甲基乙::或; 強極性溶劑類，例如 ？基-丁基酮或環己酮； 或是水.疋、細 甲基甲醯胺及二甲亞石風（DMSO); 些在常-及I二的，液化的氣體展延劑類或載劑類係指那 =二^烴類，或是丁炫、心:= 類，例如，研磨過的天_物 15 20 性白土、蒙脫:\二 白要土、石英、美國活 高度分散的騎㈣合成_貞，例如， 顆粒體之酸鹽類；至於適於製備 H、載㈣為.例如’碾碎並分劃過的天缺^ :如’方解石、輕石、大理石、海泡石與白.石：：：丄 成之然機的與有機的碎料，及有機材料或疋a 屑、椰子殼、玉米穗軸與於草莖；適各;’例如，鋸 形成劑為：例如，轉子錢離；;劑及/或泡床 ^聚甘醇醚類、烷基磺酸鹽類、烷基硫酸酯類二=芳 皿類’與蛋白質水解產物；適當的分散劑類為；二石= -161 - 200808721 質素-亞硫酸廢液與曱基纖維素。 粘著劑類，例如，羧曱基纖維素與天然及合成的聚合 物類，呈粉狀、粒狀或乳膠態者，例如，阿拉伯膠、聚乙 烯醇與聚乙烯醋酸酯，或是天然的磷脂類，例如，腦磷脂 5 與卵磷脂，與合成的磷脂類，均可被使用於調配物中，其 他可能的添加物為礦物油類與植物油類。 也有可能使用著色劑類，例如，無機色素類，例如， 氧化鐵，二氧化鈦與普魯士藍，以及有機染料類，例如， 茜素染料，偶氛類染料與金屬S太花青染料，以及微量營養 10 成分，例如鐵、猛、硼、銅、始、钥與鋅等的鹽類。 調配劑中通常包含介於0.1與95%重量計間的活性化 合物，宜為介於0.5與90%間者。 根據本發明的活性化合物/活性化合物組成物，可使用 其本身或其調配劑，也可使用彼等與已知的殺真菌劑、殺 15 細菌劑、殺蜗劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑作成之混合物，用 於，例如，增廣活性譜或預防抗性的發展；很多的案例中， 可得到協乘的效果，即，混合物的活性超過個別組份的活 性之和。 適當的混合的配對物為，例如，前面提過之物質：殺 20 真菌劑、殺細菌劑、殺昆蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑。 此外，根據本發明之式（I)化合物/活性化合物組成物也 具有極佳的抗黴菌活性，它們具有極廣的抗黴菌的活性 譜，特別是用於對抗皮癖菌及酵母菌、黴菌及二相的真菌 (例如，對抗念珠菌屬菌，例如，白色念珠菌、 -162- 200808721 容1(21>1^61)反％ 狀表反癖镜（Epidermophyton Poccosum)、觀 囷屬菌’例如’黑色麴菌（jwergz·///^ w/ger)及煙色麴菌 ⑽）、髮癬菌屬（Trichophyton species) 囷’例如髮癖囷（7>/c/zop/zj；i⑽、小芽抱菌 5 屬（Micr〇sporon)菌，例如犬小芽孢菌（M/croww⑽c⑽的 及Mz’cm^orow⑽ciowz>n7，所列的這些真菌僅是為了說明 起見，不表示僅限於這類抗黴菌譜。 此活性化合物/活性化合物組成物可以其本身、其配製 劑、或由其配製之使用型式（例如，即用的溶液類、懸浮液、 10 可濕性粉劑、糊劑、可溶性粉劑、塵劑及粒劑）被使用，應 用日寸係以習用的方式進行，例如，傾倒、喷灑、霧化、撒 播、塵染、添加、分佈等等，也可藉超低容量法，或使用 注射活性化合物配製劑或活性化合物本身至土壤内之方 式施用此活性化合物，也可能用於處理植物的種子。 15 g ΐ使用㈣本發明的化合物/活性化合物組成物作為 权/、菌背丨使用日守，其施用率視施用的種類，可在相當廣的 範圍間變化，用於處理植物的部分時，活性化合物之施用 率通常可介於0·α10_克/公頃間，宜為介於1〇與麵 克/公頃間；用於處理種子時，活性化合物之施用率通常為 20 對於母公斤的種子使用介於0.001與50克的量，宜為為掛 於每^斤的種子使用介於0.01與10克間的量；用於處理 土壤時，對於每公頃的土壤通常使用介於〇丨與1〇 〇〇〇 克，宜為介於1與5000克間之量。 /' 「活性化合物」-詞’也包括$兒所提及之活性化合物 -163- 200808721 組合物。 根據本發明的活性化合物的製備及用途，藉由隨後之 實例予以說明。 實例
在氬氣層内，將2.2當量（=2.5克，95%純度，25.6毫 莫耳）的第三-丁氧化鉀先置入於10毫升的二曱基乙醯胺 内，在80至100°C下，滴入溶解於5毫升的二曱基乙醯胺 15 之4·2克（12.1毫莫耳）的實例II-1之化合物，在100°C下將 混合物攪拌1小時，反應結束後（利用薄層層析法監控）， 將反應混合物倒入至200毫升的冰-水内，使用濃鹽酸將其 pH調至2，吸引濾下沈澱，再自曱基第三-丁基醚/己烷中 使之析出結晶。 2〇 收量：3.8克（理論值之96%)，熔點：177°C。 -164- 200808721 -165 - M-a-10 i 1-1-a-9 1 I-1 -s-8 _1 I-l-a-7 I-1-a-6 I-l-a-5 …上ϋ_Ι 1-1-a-3 I-l-a-2 實例號碼 K C2H5 C2H5 〇 K LO K ffi c2h5 c2h5 〇 K Ο κ LO O-CH3 〇 E LO 0 K CO 〇 0-CH3 n X Lk> ffi 4-C1 ; J 4-CH3 1 i 4-CH3 ffi 5-(4-Cl-Ph) 4-C1 4-CH3 4-CH3 一 5-CH3 K ffi K 5-CH3 ffi ffi ffi K N OJ LO LO L^> <ί Ο 0 〇 0 0 〇 o 〇 〇 Β W K K X ffi K X Ο K K X X K Ο κ> C3H7 1 0 UJ> n K LO n κ 0 0 K OJ n K OJ 〇 0 U-> > \〇 σ\ 0 a\ Ό Os N> ON UJ 212 to 熔點(°c) CD DD 異構物
0- VH 丨(CH2)m——o—？A 0^(I-l-a)s^命黎0- 200808721 -166- I-l-a-29 I-l-a-28 I-l-a-27 I-l-a-26 I-l-a-25 I-l-a-24 I-l-a-23 I-l-a-22 M-a-21 I-l-a-20 M-a-19 I-l-a-18 I-l-a-17 j I-l-a-16 j I-l-a-15 I-l-a-14 I-l-a-13 I-l-a-12 ； H-a-11 j J 實例號蹯 K η κ Ο ffi 〇 ffi U) 〇 K 〇 ffi ffi ffi ffi Q 〇 K s LO ffi 〇 UJ 〇 ffi Lk) C2H5 C2H5 : 〇 ffi Lk) Ο Ο κ C2H5 C2H5 n K LO Q 0 K 〇-> ω 〇 ffi LO n ffi u> Q 〇 ffi LO 〇 K LO 〇 ffi u> Q 〇 K LO 〇 K 〇 K X 4-CH3 5-(4-Cl-Ph) 4-CH3 4-Br 4-C1 5-(4-Cl-Ph) a 4-C1 5-(4-Cl-Ph) 4-C1 4-Br 4-CH3 4-CH3 4-C1 5-(4-Cl-Ph) 4-Br 4-CH3 4-CH3 K： 5-CH3 ffi ffi ffi K X ffi 5-CH3 5-CH3 ffi ffi 5-CH3 5-CH3 ffi ffi ffi K N LO u~> LO LO LO Lk) LO LO Lk) UJ LO OJ C ο ο 0 〇 0 〇 0 〇 〇 〇 0 〇 0 0 0 0 0 〇 〇 B Κ ffi ffi X K K X ffi ffi :X ffi ffi W 〇 Κ Κ K X ffi K X :K ffi K K w 〇 K> Ο Ο κ Π 〇 Lk> 0 K L^> 〇 LO 0 K LO 〇 〇 K n 0 LO 〇 LO 0 K n a LO 0 X 〇 X LO C3H7 C3H7 C3H7 > Ον decomp. *3.30 (m,3H, CH.-OCH,) 6.9 (s, 2H, Ar-H) Co h—^ V〇 K) K) ^0 〇 H—* g g ON 〇〇 ►—* Ό K) 252 212 K) K) LO N> h—* >—* 〇 〇〇 K) K) >~^ 熔點(°C) CD D3 o〇 to D3 tD tP CD CD [ 異構物 200808721 — 167 丨 I-l-a-48 H-a-47 I-l-a-46 I-l-a-45 I-l-a-44 I-l-a-43 I-l-a-42 I-l-a-41 I-l-a-40 I-l-a-39 I-l-a-38 I-l-a-37 I-l-a-36 M-a-35 M-a-34 I-l-a-33 M-a-32 I-l-a-31 --------------------------------------------------1 1-1-3.-30 實例H c2h5 c2h5 〇ch3 c2h5 C2H5 〇 ffi U) 〇 ffi U) 〇 ffi 〇 ffi LO Q a 〇 ffi 〇 ffi LO a ffi 〇 K Lk) Ο ffi 〇 ffi 0C2h5 Q OCH3 〇 ffi LO 0 ffi n X n ffi UJ 〇 ffi LO 〇 0 a OCH3 0 Q ω 0 ffi 〇 ffi n K X 4-CH3 4-C1 4-CH3 4-C1 4-CH3 ： 5-(4-Cl-Ph) 4-Br 4-C1 4-CH3 4-C1 4-C1 4-CH3 1 _1 4-C1 1 5-(4-Cl-Ph) 1 _1 ffi 4-C1 4-Br 1 4-CH3 1 Κί ffi ffi ffi 5-CH3 ffi ffi ffi ffi 5-CH3 ffi ffi ffi 5-CH3 ffi ffi 5-CH3 N o~> LO L^> LO OJ C * >-* H—4 * »—* o 〇 o 〇 〇 〇 〇 0 〇 3 ffi ffi K ffi ffi ffi X K ffi K ffi 〇 X K X H： ffi K ffi K K K 〇 o U~) 〇 0 X UJ 0 L〇 0 〇 0 LO 〇 LO 〇 UJ 〇 〇 ffi UJ 〇 u*> 〇 0 ffi Π X 0 κ 0 0 ffi 0 > 180-183 **2.63 (m, 2H, Ar-CH·,). ! 3.41 (m, 2H,CH2〇) 163-164 O 0 〇〇 L〇 〇〇 00 ! 265 1 s »—* OO : 255 242 K) L^> 〇 ! 212 K> wax I 熔點(°c) CD CO CO tD oD CD to tD D3 c〇 CD 〇D 〇D CD 異構物 200808721 15 * 一H-NMR (400 MHz, CDC13)：食# δ (ppm)·** 一H.NMR. (400 MHz, d6-DMSO)：食滎 δ (ppm). — 168. I-l-a-60 1 M-a-59 I-l-a-58 I-l-a-57 I-l-a-56 M-a-55 I-l-a-54 _1 I-l-a-53 M-a-52 I-l-a-51 M-a-50 I-l-a-49 實例號碼 _1 n X ffi 〇 K LO n K 〇 K Lk> ch3 〇 K OJ ffi OCH3 C2H5 C2H5 〇ch3 〇 ffi 〇 L^> 〇 ffi LO 〇 ffi 〇-> Π ffi LO Π K u> 〇 〇 ffi U) Q 〇CH3 OC2H5 4-CH3 4-C1 4-Br [_ 1 4.CH3 1 4-C1 ! 5-(4-Cl-Ph) 5-(4-Cl-Ph) 4-CH3 1 1 4-C1 4-C1 1 弋 5-CH3 1 _1 5-CH3 1 ffi K K ffi K N LO < 0 ►-λ 一 一 >-A 一 ►—*· B X w ffi ffi X 〇 K K K K m ffi ffi ^ 〇 K> 0 X LO n X u> 〇 X 0 X U-> 〇 L»J n 〇-> 0 K u> 0 w n LO 0 a LO 〇 ffi UJ n w LO 1 > 217 : 280 On H-k ON LO 153 丨 r〇 〇〇 175-188 185-188 j _1 152-154 熔點(°c) G3 CD CD CD tx> DD 〇D to to 異構物 200808721 Η
ΗΧ ch3 β異構物 ίο 15 將0.218克，0.5毫莫耳的實例I-l-a-13之化合物溶解 於8毫升的乙酸乙酯後，加入1.5當量（0.75毫莫耳，0.1 毫升）的三乙基胺，另將1.1當量的曱氧基乙醯基氯溶解入 2毫升的乙酸乙酯，在迴流溫度下，分五批，在30分鐘期 間滴入至此溶液内，迴流6小時後，混合物在室溫下被授 拌過夜，加入飽和的NaCl溶液，分出有機層，乾燥，濃 縮，經管柱層析法純化，使用正-庚烷/乙酸乙酯（90:10至 0:100)梯度進行溶離。 收量：175毫克（理論值之65%)，熔點：138°c。 -169- 200808721 α#ΦΛ3Ι^9 (q-1d^w π>αΜ IHU iHS I 缽 im^~丨》丧_5械5^(141-1)军駟食荽黩
1異構物 CO. CCL CO. ca GCL 熔點ΓΟ *3.23 (d, 2H, CH2〇-) 4.08 (d, 2H, CH2〇-) *3.21 (d, 2H,CH2〇-) / 4.01 (d, 2H, CH20-) 油質物 217-220 **3.29 (d, 2H, CHs-O-CHs-cyc) 4.00 (s, 2H, CO-CH2-CH3) 6.84 (s, 2H, Ar-H) h3c-〇-ch2- 1 H3C-O-CH2- i-C3H7 1-C3H7 1 h3c-o-ch2- cn ffi U r〇 X u cn K u m w u m a u α X a κ K α K X K a 0 0 0 0 0 > cn Ν a 一 4-CH3 ; 1 1 4-C1 1 4-Cl 4-CH3 4-Cl i X PQ OCH3 1 OCH3 1 ¢5 〇CH3 c2h5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 實例號碼 I-l-b-2 I-l-b-3 I-l-b-4 M-b-5 I-l-b-6 -OZJ- 200808721 異構物 CGL C£l ca cn CO. ca CQ. ca. CCL ca CCL 熔點(°c) ** 3.30 (m，3H，CH.-O-CHO 4.02 (d, 2H, CO-CH2-OCH3) 6.71 and 6.87 (each m, 1H, Ar-H) ** 2.55 (m, 3H, Ar-CH2and (CH3)2CH) 3.32 (d,3H, CH2-OCH3) 6.70 and 6.86 (each m, 1H, Ar-H) **2.56(111,1^ (CH3)2CH) 3.32 (d, 3H, CH^OCHO 6.49 and 6.63 (each s, 1H, Ar-H) 1 ** 2.60 (m, 3H, (CH3)2Qi and Ar-CHi) 3.30 (m, 3H, CH^OCH,) 6.65 and 6.85 (each m, 1H, Ar-H) 〇〇 as r—< tn On T—< VO 00 r—4 **1.01 (d, 6H, CH(CH3)2) 2.16, 2.25 (2s, 6H, Ar-CH3) 3.23 (d, 2H, 0-CH2) 3.29 (s, 3H, OCH3) j ** 2.60 (m, 3H, Ar-CH2 and (CH3)2 CH) 3.33 (s,3H, CH2-OCH3) 7.01 and 7.25 (each s, 1H, Ar-H) H3C-0-CH2- I-C3H7 I-C3H7 丨1哪7 i 1-C3H7 1-C3H7 i-C3H7 i-c3h7 1 i-C3H7 I-C3H7 i-C3H7 1 1 1 < c3h7 m K u cn K 0 m 〇 X Ό cn w 0 m w u a u m w L) CO K u cn X 0 rs cx K k ffi ffi K κ σ a ffi K w K K ffi a a 0 0 〇 〇 0 0 0 0 0 〇 一 > m ro m m V m S3 a ffi ffi w ffi 5-CH3 5-CH3 a 4<CH3 ! 4-C1 1_ 4-CH3 4-Cl 4-Cl 4-Br 4-Cl 4-CH3 j 4-CH3 X 4-ch3 XI cn a u 1 〇ch3 1 j i 1_ OCH3 〇C2H5 κ u m k 〇 m k u cn a u cn a u cn ffi u 1 c2H5 1 1 1_ m 〇 c2h5 ffi U m U CO ffi u CO ffi u ffi ffi c2h5 實例號碼 I-l-b-7 M-b-8 I-l-b-9 I-l-b-10 I-l-b-11 H-b-12 I-l-b-13 I-l-b-14 I-l-b-15 H-b-16 1 ! i _1 I 小 b-17 丨UI · 200808721
Isomer CQl ca CCL C〇L ax CQ. m.p.°C ** 2.58 (m, 3H, Ar-CH7 and (CH3)2 CH) 3.32 (s,3H, CH2-OCH3) 6.66 and 6.86 (each s, 1H, Ar-H) ** 2.59 (m，3H, Ar.CH，and (CH3)2 CH) 3.33 (s, 3H, CH.-OCH,) 7.01 and 7.23 (each s, 1H, Ar-H) ；** 2.54 (m, 3H, Ar-CHz and (CH3)2 CH) 3.33 (s, 3H, CH^QCHO 6.71 and 6.86 (each s, 1H, Ar-H) **2.62 (h, 2H, (CH3)2CH) 3.33 (d, 3H, CHo-OCHO ;6.61 and 6.82 (each s, 1H, Ar-H) ! ** 2.58 (m, 3H, Ar-CH? and (CH3)2 CH) 3.34 (s,3H, CH.-OCHO 6.64 and 6.86 (each s, 1H, Ai»H) 蠟質物 ** 0.83-0.94 (m, 4H, cyclopropyl-H) 2.28 (s, 3H, Ar-CHO 1-C3H7 I-C3H7 I-C3H7 1-C3H7 1-C3H7 <d < m 〇 X u m a u κ 〇 m k u m u rs cx a X X a K σ K X K K s T* 一 r 4 r—< r—i r -4 0 > m N K X ill a 1 5-CH3 1 4-Cl 4.CH3 4-C1 4-CH3 4-Cl X oc2h5 ¢5 〇CH3 〇C2H5 ώ c2h5 c2h5 1 1 c2h5 1 1_ 〇CH3 C2H5 Ex· No· I-l-b-18 I-l-b-19 i-i-b-20 I-l-b-21 I-l-b-22 I-l-b-23 -ZL\· ?ddm^:(eua:yzHW oosΉ 豪 ώι $ .sdd) 9#^:(Ν3αΗΝΗΙΜ 00ε) WKN-Hl * ο 200808721
10 在氬氣層内，先將〇·9克之實例I-l_a-l(0.00285莫耳) 的化合物置入於20毫升的無水二氯曱烷後，加入0.3克 (0.42毫升）的三乙基胺，及20毫克的Steglich鹼；在20°C 下，滴入溶解於3毫升的無水二氯曱烷内之0.27毫升的氯 甲酸乙酯0.00285莫耳）溶液，混合物在20T：下被攪拌4小 15 時，反應藉由薄層層析法監測。 此反應混合物藉由管柱層析法純化（石夕膠，二氯曱烧: 乙酸乙酯=10:1)。 收量：0·45克（理論值之36%)，熔點：128°c。 -173- 200808721 cx荽φ^^(ο丨 I -I)^w v — 0 — 3— ΤΗ3) —=Λ exM IHU ·ffiHS s智餸铝丨》丧麵>鉍鳍靼^(I-?i-I)¥駟衾荽驟
異構物 CCL CO. ca (TL CCL ca 熔點(t) *3.28 (s, 3H, OCH3) 4.02 (q, 2H, OCH2CH3) m 'O T-< 195-197 rn r-* 170-173 *3.20 (d, 2H, CH20) 4.03 (q, 2H, 0-CH2CH3) rN Pi C2H5 ___________________I C2H5 1 c2h5 C2H5 C2H5 j C2H5 〇 0 〇 0 〇 〇 < cn a L) CO X u C3H7 C3H7I _1 m a 〇 m K u rN σ ffi ffi X σ ffi W ffi a 0 0 0 〇 〇 0 > ΓΟ m m m - - S3 5-CH3 !_ a K 4-Cl 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-Cl X m k L) 1 och3 1_ m s: u OCH3 i ffi C2H5 m 53 u c2h5 c2h5 C2H5 實例號碼 I-l-c-2 I-l-c-3 M-c-4 I-l-c-5 I-l-c-6 I-l<c-7 1 -寸Al · 200808721 異構物 1. CO. ca CQ. ca ca CO. ca ca. ca ca. ca cCl CQ. ca 熔點(°c) τ—^ m oo r-H 00 \o t—< ** 4.05 (q, 2H, COOCH，) 3.30 (d, 3H, CH2-OCH3) 7,15 and 7.25 (each m, 1H, Ar-H) OS to r—i ** 3.32 (s, 3H, CH2-OCH3) 3.99 (m, 2H, COOCiiz) 6.52 and 6.64 (each s, 1H, Ar-H) r*-< 0 r " i s r-4 1—^ to 〇> r—· OO m r—< Μ i c2h5 1__ c2h5 c2h5 c2h5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 I C2H5 C2H5 c2h5 C2H5 C2H5 C2H5 Ο o 0 0 〇 O 〇 0 〇 〇 〇 O 0 〇 < m κ ο cn w O CO ffi u CO K CJ m a u m K 〇 ΓΟ ffi u m κ 〇 m k 〇 m μ L) m a u m κ u m K u CO ffi L) η ο κ ffi s a ffi X 1X1 K ffi σ κ ffi K ffi ffi a ffi ffi ffi K ffi K a ο o 0 0 0 〇 0 〇 0 0 0 0 0 0 > - m m m m m - - - - - - - Ν a k K a K ffi ；5-CH3 丨 5-(4-Cl-Ph) 4-ch3 4-C1 4-Br 4-Cl 4-ch3 4-CH3 4-Br 4-CH3 4-Br 4-CH3 4-C1 4-C1 X cn E 〇 m ffi U G CO w u <r> a u 〇ch3 C2H5 m ffi U m ffi U OCH3 m a u ώ m a u CO 0 C2h5 c2h5 C2H5 m w u m K u r〇 K u ro ffi u m κ u cn a u m ffi U K 實例號碼 I-l-c-8 H-c-9 I-l-c-10 M-c-11 I-l-c-12 I-I-013 I-l-c-14 I 小 c-15 H-c-16 H-c-17 M-c-18 I-l-c-19 I-l-c-20 l-l-c-21 丨S丨 200808721 CO. CQ. CQ. CO. C£L crx ca CCL CQl ca m f · On t—H ** 3.32 (s，3H，OCH3) 4.05 (q, 2H, COOCH，) 7.03 and 7.27 (each s, 1H, Ar-H) **3.32(s, 3H, CH2-OCH3) 4.01 (m, 2H, COOCH.) 6.68 and 6.88 (each s, 1H, Ar-H) ** 3.32 (s, 3H, OCH3) 4.03 (q, 2H, COOCH,) 6.72 u. 6.87 (each s, 1H, Ar-H) **3.32(s, 3H, CH^-OCHO 4.04 (q, 2H, COQCH.) 6.63 and 6.86 (each s, 1H, Ar-H) 163-165 207-210 165-166 177-180 tn K ^CN ffi CN u ffi (N 〇 K c? m X CN 〇 X ^CN ffi c? ffi <N 〇 o o 〇 0 〇 〇 0 〇 〇 〇 < m X u m κ u m k 〇 m K u ΓΟ ffi 〇 m k 〇 ro ffi 0 m a u m 〇 m κ CJ B ffi ffi κ K ffi K ffi sc s ffi X ε o o 1— r 丨嶒 r—* 1 4 1—4 t—H r i > - - ΓΟ m m m - - - - Ν m κ u cn w u CO κ K a K ffi Ϊ m k O CO ffi u r—< u 4 〇 m K 0 4 m ® U u G m K 0 X cn K U m U ώ in ffi (N 〇 〇 m K 〇 0 ώ tr> ffi CM u 0 m κ u 0 T—< K ffi (N u in ffi (N 〇 K c? m ffi U 〇 c? to ffi u K ^CN m a u 0 lf、tJ 军 %c I-l-c-22 I-l-c-23 I-l-c-24 I-l-c-25 I-l-c-26 M-c-27 I-l-c-28 I-l-c-29 〇 cn 0 r—♦ T—^ cn 0 f < 二 •9已丨 200808721 異構物 CO. CCL CCL CCL COl CCL CD. ca 熔點(°c) to Ό 1"—* > Ή 蠟質物 ! 3.38 (t, 2H，O-CH2-CH2-) 6.83 (s, 2H, Ar-H) 3.97 (q，2H，O-CH.CHO 〇 T·1· 碡 蝶質物 ** 2.24 (s，3H，Ar-CHO 3.23 (d, 2H, CH2-O-CH3) 1 5.05 (s, 2H, O-CH2C6H5) σ\ ψ 4 蠟質物 1—4 fS Ρί c2h5 c2h5 C2H5 c2h5 c6h5-ch2 c2h5 c2h5 c2h5 o o 〇 0 0 0 0 0 < ΓΟ K u m u 〇 m a u K u m K u m s 〇 CO ffi 0 iS o ffi w κ ffi w ffi κ w a ffi κ K K K k K e '1' < T·— 0 0 0 〇 0 > - - - - - - - - SI 5-CH3 1 >< 4-Br 4-C1 4-CH3 ! 4-CH3 1_ ffi 4-C1 4-Cl 4-CH3 X cn K u m K u CO K u ώ 〇c2h5 C2H5 CO ffi u K u m κ u ffi U [c2h5 1_ c2h5 a u 實例號碼 I-l-c-32 M-c-33 I-l-c-34 I-l-c-35 I-l-c-36 I-l-c-37 I-l-c-38 M-c-39 丨广L\· ?dd) g^^:(zuauNHsoo 寸圓.HI ** •(mdd)Co^^:(MUQUNHS 00 寸)βΗΝ,Ηι * ο to 200808721 實例II-1
在氬氣層内，先將3·57克之實例XIV-1的化合物置入 於50毫升的無水四氫呋喃後、，於〇至的溫度下，加 入3克(30毫莫耳，4.2毫升）的三乙基胺，及溶解於5毫升 的無水四氫呋喃之2.75克(0.015莫耳）的2,5_二曱基苯基乙 酿基氣。 反應藉由薄層層析法監測，使用迴轉濃縮器將溶劑除 去’殘留物藉由管柱層析法純化㈣膠，己烧：乙酸乙醋 一8:2) 〇 收i · 4·3克（理論值之Μ%)，炫點：1。 -178- 200808721 C/荽^JJK9(II)VW fo—IIEgu)— ΗΛ α叫Inu .KHPQ备Hini^-裙馇窠丨w^鳍擊^(1-11)苳駟矣荽驟
異構物 CQ. ca (TL CQ. CQ. ca 熔點(°c) r-4 s r™4 s cn r-H ON T-< 〇〇 〇〇 30 Pi <m X u m a u m X u m w u ΓΟ ffi 0 CO ffi U < cn k 〇 m a 〇 m κ 〇 m X u C3H7 C3H7 r<f σ X X X K σ a X a X X K Ε O 〇 〇 0 0 0 > cn cn ro cn m S3 \ 5-ch3 1 a 5-CH3 w a 4-CH3 4-Cl 4-CH3 a 4-CH3 X CO ffi u m k u 1 OCH3 1 ώ m a u cn k u ffi co ffi u C2H5 c2h5 ffi cn k u 實例號碼 (N K ώ Π-4 to a Ό a r- ή 丨6ZJ丨 200808721 異構物 CO. CQ_ ca CQ. ca CQ- ca. CQ. ca. CCL 熔點〇c) 们 oo ON OO ro v—H m r-H t—4 〇 r—< r " 4 *2.20, 2.39 (2s, 6H, Ar-CH3) 3.28,（s，3H，OCH3) 3.63, (s, 3H, C02CH3) 3.72, (s, 2H, CH2CO) Os CN r—ί cn 1 < r—< m K L) m k u m 0 cn ffi U m K u m k u m w u m k u m K 0 cn X u < C3H7 c3h7 m u CO ffi u m k u m m u m X u m a L) m k u CO K 0 σ K a K K X ffi W X X ο ffi ffi K X K ffi ffi X s 0 0 〇 0 0 0 0 0 0 0 > m m - - - cn m m a K a K X X 5-CH3 5-CH3 4-CH3 4-Br 4-CH3 4-C1 4-CH3 5-(4-Cl-Ph) 5.(4-Cl-Ph) 4-Cl 4.CH3 4-CH3 X cn m u m u 〇CH3 PQ m K u cn a u f " < m X u m a u C2H5 c2h5 m K 0 C2H5 C2H5 ffi cn X u ro ffi u X cn a u 實例號碼 00 W Os w n-10 Π-11 Π-12 Π-13 Π-14 Π-15 11-16 Π-17 丨0OOI丨 200808721 異構物 CCL COL CO. CQ_ CQ_ GDl CCL ca ca 熔點(°c) to r—H 卜 r__ < r—^ 寸 T—H r—H Γ- γο r—H VO 1~i *2.24, 2.27 (2s, 6H, Ar-CH3) 3.21 (s, 3H, OCH3) 3.55 (s, 3H, C02CH3) 3.81 (s, 3H, Ar-0CH3) 等 X) Οί m a u m m u m k u ΓΟ ffi u m a 〇 m a u ΓΟ 0 m K u a u < a u cn a u m w o m a u cn w u m X u m K u cn s u m K u Μ cx k a K ffi K X ffi σ w ffi K a X K X ffi s o o o 〇 o o 0 0 0 > m r〇 m cn cn cn cn m cn si X 5-CH3 X 5-ch3 X X k 4-Br ! i__ 4-C1 5-(4-Cl-Ph) 4-C1 a 5-(4-Cl-Ph) 4-CH3 4-Cl X m k 〇 r~—< m K O cn a u m k u ά r—4 0CH3 m ffi U m ffi U E ffi m ffi U ffi ffi cn a u cn ffi U 實例號碼 Π-18 Π-19 Π-20 Π-21 Π-22 Π-23 Π-24 Π-25 Π-26 丨一001丨 200808721 異構物 CO. CO. CQ. CCL CCL CCL CQ. CQ. ca 熔點(°c) **3.25 (s, 3H, CH2-〇-CH3) 3.70 (s，3H, C02CH3) 7.20 (m, 2H, Ar-H) *2.16,2.35 (2s, 6H, Ar-CH3) 3.24 (s, 3H, OCH3) 7.24-7.27 (m, AAJ, 2H, Ar-H) 7,40-7,43 (m，BB’，2H，Ar-© t—4 r〇 T—4 r—< ON τ—-4 (N 〇〇 1—* 8 y 4 ΓΟ f < 〇 m a u m κ u m a u ΓΠ u CO ffi u cn X u cn X u m κ u < cn u m u <m X u m K u m κ u m a u m K u K u m K u Μ CX w X X K K α K K K K ε 〇 0 0 0 0 0 0 0 0 > m - 寸 - - - - - - X 5-CH3 5-CH3 ffi X 一 4-Br 5-(4-Cl-Ph) 4-CH3 4-CH3 4-C1 4-Br 4-C1 _i 4-C1 X C2H5 ! cn K u m m u cn ffi 〇 k u m k u cn a u cn K u m K u m K 0 K m κ u cn X u cn a u ro ffi 〇 r—14 實例號碼 Π-27 Π-28 Π-29 Π-30 n-31] 1 j Π-32 Π-33 Π-34 Π-35 丨381丨 200808721 異構物 ! CQ. ca CQ. CQ. CQ. COl CO. CD. CO. CQ. CQ. CQ. ax 熔點(°C) 蠟質物 〇〇 蠟質物 r 4 103-107 123-125 124-127 119-122 V〇 (N r—4 r—< > 蜻 r~ — s T 4 DO ΓΟ κ U m κ υ κ υ m κ υ cn u m U CO ffi u cn a u m X u CO ffi u m X u m u m X u < cn κ υ m κ υ cn κ ο m w ο m K u cn a u m K u m a u m κ u m κ u m L) m κ u m X u σ κ κ κ K X κ a X σ κ κ κ a k X X B ο ο ο ο r—< r 遽 Γ 考 t—* 1—4 1~« ψ- ~H 1~1 > - - - 寸 - - ”寸 - - 寸 - ! 5-CH3 1 κ 5-CH3 X 5-CH3 j 1 ίΗ κ 4-CH3 ,5-(4-Cl-Ph) !_ 丨 4-C1 1 | 4-ch3 1 1_ ! 4-Cl J 1_ 1 4-C1 4-CH3 4-Br j 1 _i 5-(4-Cl-Ph) 4-CH3 K 4-C1 - X ίδ γ 〇CH3 1_ r—-4 a u PQ OC2H5 1_ 〇CH3 G m κ u a u m a u m X 0 m k u κ ΓΠ Ε U κ E C2H5 C2H5 c2h5 0CH3 m k L) a CO ffi u a m M U 實例號碼 Π-36 Π-37 II-38 Π-39 Π-40 Π-41 Π-42 Π-43 Π-44 11-45 1146 11-47 Π-48 •SI · 200808721 異構物 ί___ CCL CCL CQ. CO. (TL CO. CCL CQ_ C〇L 熔點(°c) <N r—H r-H r—4 s <N cn f ·4 油質物 ro 1—^ *2.15,2.34 (2s, 6H, Ar-CH3) 3.20 (s, 3H, OCH3) 7.01 7,10 (2d, 2H, Ar-H) **3.27 (s, 3H, OCH3) 3.64 (s, 3H, COOCH3) 7.01 7.31 (each s, 1H, Ar-H) ¾ ΓΟ u m X u ΓΟ ffi CJ m K u m a u m X u m a u m k u m a υ < m s u m w u m k u K u m X u cn X u m u cn κ u m κ u σ X K a K X X κ K σ K K K X X X a ffi a ψ 4 r-H T—H r.....< f ""H T— r—* r——< > - - m cn m m m m SI ffi 1 5-CH3 a a 5-CH3 a k HH 1 4«C1 1 ! 5-(4-Cl-Ph) 4-CH3 4-Cl X 4-Br 5-(4-Cl-Ph) 4-CH3 1 1 m ω u m k 〇 m ffi U cn a 〇 m a 〇 cn k 〇 CO ffi u ΓΟ ffi u m k O a m a 〇 cn K u k u K m k u cn K u c2h5 實例號碼 Π-49 11-50 Π·51 Π-52 Π-53 n-54 11-55 Π-56 Π-57 - 200808721 異構物 i 1 CQ_ CQ. CCL 熔點(°C) ί_ ***3.27 (s, 3H, OCH3) ! 3.63 (s，3H，COOCH3) 1 6.77, 6,89 (each s, 1H, Ar-H) ***3.29 (s, 3H, CH2-OCH3) ! 3.64 (s，3H, COOCH3) 6.78, 6.88 (each s, 1H, Ar-H) *** 3.29 (s, 3H, CH2-OCH3) 3.65 (s,3H, COOCH3) 6.63, 6.86 (each s，lH，Ar-H) 00 Ρί m x u r〇 a u m a 0 < ro K u m a 〇 m K u fS σ a σ κ X a r—< ir—< t—« > CO m r〇 SJ X K a 4-C1 1____ 4-Cl 4-CH3 OC2H5 ；〇CH3 r 丨嶙 c2h5 1 c2h5 i i i I och3 實例號碼 Π-58 Π-59 Π-60 sdd)Co樂赵：(ossa 丨 9PNHS00 寸)Ή 圓—Η 一 *** •sdd)to飨赵：(euau^HS 00寸):團 _Η 一**ίοΐ •?dd) g^^έοοΗΝΗΙΛΙ 00 寸ί_-Η 一 * 200808721 實例 I-2-a-l
ch3 將實例III-1之粗製品溶解於8毫升的DMF後，在室 溫下，滴入336毫克（3毫莫耳）的第三丁氧化鉀溶液（溶解 於DMF之1M溶液），於室溫下再攪拌6小時，使用迴轉 10 濃縮器將DMF除去，殘留物溶解於水中，混合物經乙酸 乙酯萃取，水溶液層以HC1酸化，吸引濾下產品。 收量·· 680毫克（理論值之97%)，熔點：143-145°C。 -186- 200808721 —α#^^^(？(ν·ι)^ν ν — ο——ο—ε(κ3)~ ηλ αΜ Inu ing缶砘玫鵷^·靖铨荜丨》丧_鵷鱒靼^(1-〒2)军駟食荽黩
熔點(°C)/l〇gP 油質物/3.58 238 88-100 油質物/2.78 210 油質物/3.44 115-118 〇〇 On T1'.....< 200 油質物/2.72 油質物/2.69 油質物/3.38 < ffi u £ u £ u ffi U m K u CO ffi D ffi u ： cn a u m k u cn k 〇 m w u cn K 0 α w ffi ffi ffi ffi K ffi ffi ffi a ffi k α ffi ffi ffi K w K ffi a Ε o o o o o 0 0 0 0 〇 0 〇 > m m m m m m - - - - - - Ν w a as £ u cr> a w w K 5-CH3 K κ r^s Ph -一 1 4-Br 1____4^1___1 ffi u 4-ch3 4-Br 5-(4-Cl-Ph) 4-Br 4-C1 4-CH3 4-CH3 4-Br j X ffi u a u ffi u ffi u m k 〇 c2h5 k 〇 ro K 0 cn ffi 〇 m a u m a u c2h5 ffi ffi u K u ffi ro u c2h5 K CO ffi u CO K 0 ffi ΓΟ ffi u C2H5 ! 實例號碼 | I-2-a-2 | | I-2-a-3 | | I-2«a-4 | | I-2-a-5 | 1-2-3.-6 1-2+7 1-2-a-8 I-2-a-9 I-2-a-10 I-2-a-l 1 I-2-a-12 j I-2-a-13 1 -卜81丨 200808721 熔點(°c)/i〇gp 油質物/3,19 187-190 118-120 >260 油質物/3,75 油質物/3.13 油質物/3·〇3 油質物/2.96 油質物/2.94 油質物/3.63 油質物/3·44 油質物/4·〇3 油質物/3.68 <N (N 油質物/3.71 油質物/3.10 油質物/3.00 油質物/2.92 油質物/3.59 油質物/3·40 105-107 油質物/3.67 < m κ u K 〇 u K u cn K 0 ΓΟ ffi 0 ΓΟ ffi u m K u cn ffi 〇 m K 0 CO K 0 m k u r〇 ffi u m K u m κ u ΓΟ K u a u CO ffi u cn κ u ro a u ro K 0 CO ffi u μ α w ffi K a ffi ffi a ffi * a ffi X tn K a a K X σ ffi K ffi K ffi ffi ffi K K a K ffi iXl· ffi ffi a ffi ε o 0 0 0 r—4 1 < T — Τ' 1 "'< > 4 r—( Ψ t ^ 1 ( '1 i r—嶒 1~' ，丨 1 4 r—< f < I < r—♦ > - - - - ro m m ΓΟ CO cn m m ΓΟ - - - - - - - ffi L) ffi H3 a 5-CH3 K K w 5-CH3 a ffi K ffi 1 5-CH3 w j 5.CH3 ffi 4-CH3 £ » t < /^s Ph r—4 隹 s ιΛ £ » T—4 ;x 5-(4-Cl-Ph) 4-Br 4-Cl 4-CH3 4-CH3 4-Br 4-CH3 1 4-(4-Cl-Ph) 5-(4-Cl-Ph) Ph u wo 5-(4-Cl-Ph) 4-Br 4-Cl 1 4.CH3 4-Br 4-ch3 4-(4-Cl-Ph) 1_ 5-(4^Cl-Ph) X 1 c2h5 u τ·· ^ u m μ 0 m a u m a u m a u m a 〇 C2H5 c2h5 ffi u CO K u a u ΟΊ ffi u m a 〇 cn k 0 ；c2h5 c2h5 CO ffi u 1 c2h5 ffi ffi ffi u k m a u CO ffi u ffi m a u c2h5 C2H5 a ΓΟ ffi u m m a u m K 〇 a c2h5 c2h5 ffi K 實例號碼 I-2-a-14 1 I-2-a-15 1 1 I-2-a-16 1 丨 I-2-a-17 1 I-2-a-18 I-2-a-19 I-2-a-20 I-2-a-21 I-2-a-22 I-2-a-23 I-2-a-24 I-2-a-25 I-2-a-26 I-2-a-27 I-2-a-28 I-2-a-29 I-2-a-30 1-2+31 I-2-a-32 I-2-a-33 1-2+34 I-2-a-35 丨00001 丨 200808721 實例 I-2-b-l
-CH 先將·毫克(〇.290毫莫耳）的實例(I-2-a-l)的化合物 置^於5宅升的二氯甲院内，再滴入％毫克⑴348毫莫耳） 的=基胺及G.35毫升(〇·348毫莫耳）的異丁酸氯 溶液)，於室溫砸12小時，再使用迴 辰、、’态辰縮，粗製品經製備性HpLC純化(Rp管柱， 腈/水/甲酸）。 乙 15 收量：2〇毫克（理論值之17%) log P 4.79 log Ρ 以颂似的方法製備時，取得的實例（I-2-b-2)具有 為 5·43
-CH。 20 189- 200808721 實例 I-2-c-l
o CH < 先將100毫克(0·290毫莫耳）的實例（I-2-a-l)的化合物 置入於5毫升的二氯曱烷内，再滴入35毫克(0.348毫莫耳) ίο 的三乙基胺及0.35毫升（0.348毫莫耳）的氯甲酸乙酯（溶解 於二氯甲烷之1M溶液），於室溫下攪拌12小時，再使用 迴轉濃縮器濃縮，粗製品經製備性HPLC純化(RP管柱， 乙腈/水/曱酸）。 收量：20毫克（理論值之17%) -190- 200808721 荽φ^« (？^I)^W <ιοι^ιεΙ— Η> α-TIHU .KHSI 棘·^t^窠丨 w^_ 鵷鳍擊^(7?(Νάί4{^衾荽驟
logP 4,95 4.97 Μ Ρί C2H5 c2h5 j § Ο Ο ΓΟ ΐϋ m w ο σ κ κ σ κ ffi Β ο τ 4 > - m Ν κ a 5-(4-01^¾ 4-ch3 X m κ ο c2h5 1 ffi c2h5 ! 1 1 實例號碼 I-2-C-2 I-2-C-3
-16T 200808721 實例III-l
將460毫克(2毫莫耳）的羥基酯及392毫克(2毫莫耳) 的1，3,5-三甲基苯基乙醯基氯，於120°C下攪拌6小時，冷 卻後，在油壓真空幫浦下脫氣並供第二步驟使用。 10 收量：定量的 log P : 5.01/5.13順式/反式異構物混合物 -192- 200808721 > X Λ #ΦΛ3Η9£Ι)^Μ v—o—-—o—s(ffi。)— ΠΛ α叫Tu，ΗΗωψ缽唸鉍^-智^一窠丨 鳍蝼^(,111)苳駟衾荽驟
M 〇 logP 5.50/5.58 4.94/5.05 4,82/4.93 4.85/4.93 4.85/4.94 5.52/5.62 5.36/5.49 4.88/5.01 4.76/4.90 4,74/4,85 4.76/4.88 c2h5 c2h5 j c2h5 C2H5 ! C2H5 ! C2H5 C2H5 c2h5 j C2H5 - C2H5 1 c2h5 < r〇 ffi o CO L) m a u ΓΠ ffi o m U i CO K u CO rri u m k u r〇 ffi u m K u cn a u r<i σ X X w ffi w κ K K a σ ffi ffi K a ffi ffi K K K w K ε o o o 〇 0 0 0 0 0 0 0 > m m cn m m 寸 - - - κι ;5-ch3 ffi s X 5-CH3 X ?Η 5-(4-Cl-Ph) 1_ 4-Br 4-Cl 4-CH3 4.CH3 4-Br 5-(4-Cl-Ph) 4-Br 1 4_cl 4.CH3 4-CH3 X m K u ro ffi u m ffi 〇 ro K u κ u C2H5 r〇 m u m m D m K u cn k u m K u ffi cn K u <T) w u ffi m a 〇 C2H5 a ro ffi 〇 m K u ffi CO K CJ 實例號碼 m-2 m-3 ΙΠ-4 in-5 in-6 ΙΠ-7 in-8 m-9 ΠΙ-10 m-11 <N T _* 1 臼 -ΓΛ61- 200808721 logP 5.52/5.65 5.39/5.51 5,90/5.98 1 5.52/5.67 5.86/5.96 5.68/5.80 5.13/5.26 5.00/5.11 4.94/5.05 4.94/5.05 5.69/5.81 5.56/5.66 6.03/6,12 5.67/5.82 6.02/6.09 5.69/5.81 5.13/5.29 5.00/5.15 5.00/5.09 j 5.75/5.90 5.64/5.75 00 Pi c2h5 c2h5 c2h5 C2H5 c2h5 C2H5 C2H5 c2h5 C2H5 C2H5 c2h5 C2H5 C2H5 c2h5 C2H5 C2H5 c2h5 C2H5 C2H5 c2h5 C2H5 < m κ ο m w u m a u CO w U cn a u m a 〇 cn a 0 cn w u CO 〇 m k u m a u cn a u m K u cn K u m a u m K u CO w u m a u m a u m K 0 m a u ίΝ σ ffi K ffi K s a k a ffi ffi ffi ffi w K a M K σ ffi K K K a a w K a K K ffi K K a K K Β ο o o 0 0 t—< r—4 r-_— t 4 T—f T—< r-H r—< T™< r—< 1—1 r—ί r—< r—< > - - - cn m m m cn CO m cn m m - - - - - Ν κ ；5-CH3 ffi w ffi 5-CH3 w w 5-CH3 a K 5-CH3 ffi w 4-Br 4-CH3 4-(4_Cl-Ph) 5-(4-Cl-Ph) ! 5-(4-Cl-Ph) 1_ 5-(4-Cl-Ph) 4-Br 4-Cl 4-CH3 4-ch3 4-Br 4-ch3 4-(4_Cl-Ph) 5-(4-Cl-Ph) 5_(4-Cl-Ph) 5-(4-Cl-Ph) 4-Br 4-Cl 4-CH3 4-Br 4.CH3 C2H5 c2h5 ro K u CO ffi u m K υ m k u m k 〇 m k u ro K 0 c2h5 c2h5 m u r i u K 0 ΓΟ m u m K u m ffi U c2h5 C2H5 c2h5 c2h5 K CO ffi 0 CO ffi u CO a u K m ffi 〇 c2h5 C2H5 cn a u ΓΟ u m K u c2h5 C2H5 實例號碼 ffl-13 ffl-14 ΠΙ-15 v〇 r-H 1 臼 m-17 in-18 m-19 m-20 m-21 ffl-22 ΠΙ-23 m-24 ffl-25 m-26 m-27 m-28 ΙΠ-29 m-3〇 m-31 ffl-32 m-33 -寸 61 - 200808721 logP 6.14/6.19 5.70/5.85 00 Λ c2h5 C2H5 < cn u 〇 η σ a Μ σ ffi K a ▼—H > SI ,5-CH3 K ?Η 4-(4-Cl-Ph) 5-(4-Cl-Ph) X m tc 〇 0 K ffi 實例號碼 m-34 ffl-35 。荽^^W?(N-I)<^翱*謔1-鵷窣-哞巍4 -荽-碳矣φ^ν(ΙΙΙ)^^晚鵷 丨SI丨 to 200808721 實例XIV-1
ch3 在氬氣層内，〇至5°c下，先將22克的實例XVII-1之 化合物溶解於600毫升的曱醇内，慢慢地滴入98.5毫升的 ίο 硫醯氯，在〇°C下攪拌30分鐘，再於40°C下攪拌一天，再 將混合物冷卻至5°C，吸引濾下沈澱，使用旋轉濃縮器濃 縮，殘留物被分散於曱基第三-丁基醚内，吸引過濾，將濾 液濃縮，產物再置於二氯曱烷/正-己烷内再結晶。 收量：23克（理論值之98%) 15 NMR (400 MHz, d6-DMSO): 5=3.18-3.19(d, 2H, OCH,). 3.23(s，3H，OCH3)，3.75(s，3H，CONCHO ppm. 類似於實例（Xiv-l)之方法，可製得其中B二H，n=l且 Q1
I V= -(CH2)m-丫-o-a之式(xiv)的鹽酸鹽化合物 200808721 實例號碼 V m Q1 Q2 A 熔點(°c) 異構物 XIV-2 3， 0 Η Η ch3 ch3 *3.22 (s, 3H, OCH3) 3.75 (s, 3H, CO?CH〇 β XIV - 3 3， 0 Η Η C3H7 ch3 *0.86 (t, 3H, CH2-CH3) 3.75 (s, 3H, CO^CH^) β XIV-4 3， 1 Η Η ch3 ch3 *3.22 (s, 3H, OCH3) 3.32-3.36 (m, 2H? OCH2) 3.75 (s 3H，CO?CKh) β XIV-5 4， 1 Η Η ch3 ch3 **3.32 (s，3H，OCH3) 3.46 (t? 2H, OCH2) 3.84 (s? 3H, CO?CH^) β * h-NMR (400 MHz，d6-DMSO):位移 δ (ppm). ** iH-NMR (400 MHz，CD3OD):位移 δ (ppm). 實例XVII-1
在氬氣層内，將21克的6-曱氧基甲基-1，3-二氮雜螺 [4·5]癸烷-2,4-二酮（H-1)懸浮於150毫升的30%強度的 KOH内，在氮氣層内攪拌迴流，在0至10°C下，混合物 被濃縮至成原體積之约四分之一，pH以濃鹽酸調成4-5， 20 蒸發除去溶劑，將沈澱乾燥。 未再進一步純化且未再說明結構下，產物被使用於實 例XIV-1之反應。 類似於實例（XVII-1)之方法，可製得其中Β=Η，η二1 且 -197- 25 200808721 5 V= —(CH2)m
A I o 1 一 2 Q——c——Q 之式（XVII)的化合物 v
NH0 (XVII) co2h 實例號碼 V m Qi Q2 A 異構物 XVII-2 3， 0 H H ch3 β XVII-3 3， 0 H H c3h7 β XVII-4 3， 1 H H ch3 β XVII-5 4， 1 H H ch3 β 可製備得乙内醯脲類（hydantoins) H及说氧烧基環己 酮類G，例如，經由下述的合成路徑： 10
Ru/ALO.
〇 Η0- -co2ch3 h2 H〇- -co2ch3
Amberlite-15 15
A
C〇2Me B-1
1. NaH 2. CHJ OH 3
,CH3 t〇s〇h
HO
/CH3 NaOCI 〇 HOAC F-l 198- 200808721
先將6.2克的氰化鈉及48.7克的碳酸銨置入於250毫 升的水中，在室溫下，慢慢地滴入18克的4-曱氧基甲基 15 環己酮(Ex. G-1)，再令混合物在55-60°C下攪拌約12至15 小時，冷卻後，加入正-己烷，再冷卻至5°C，繼續攪拌， 3小時後，將液體棄置，固體再與正己烷在5°C下被攪拌， 數小時後，吸引濾下沈澱，殘留物以正己烷洗滌並予以乾 燥。 2〇 收量：22·8克（理論值之85%) 巾 NMR (400 MHz，DMSO-d6): δ二 10.47(s，N-H); 8.32(s， N-H); 7.89(s，N-H); 3.26(s，0-CH3); 3.11(d，-CH2-0); 1.4-1.8(bm5 7H); l.l-1.25(m? 2H) ppm. -199- 200808721 類似於實例（H-l)，可製備得其中B=H，n=l且 Q1 V= —(CH2)m-一0-A之式（Η)的化合物 Q2
實例號碼 V m Q1 Q2 A H-2 3， 0 H H ch3 ίο lR NMR (400 MHz, DMSO-d6): 5-10.50(s? N-H); 8.36(s, N-H); 7.72(s，N-H); 3.21(s，0-CH3); 3.14(d，-CH2_0); 1.85(m， 1H); 1.65(m, 2H); 1.52(m, 4H); 1.32(m9 1H); 0.95(m, 1H) ppm· 實例號碼 V m Ql Q2 A H-3 3， 0 H H C3H7 ]H NMR (400 MHz, DMSO-d6): 5-10.50(s, N-H); 8.35(s, N-H); 7.72(s，N-H); 3.29(t，2H); 3.17(m，2H); 1.84(m，1H); 1.66(m，2H); 1.51(bm，6H); 1.33(m，1H); 0.95(m，1H); 0.85(t， 3H) ppm. -200- 20 200808721 實例號碼 V m Q1 Q2 A H-4 3， 1 Η Η ch3 lR NMR (400 MHz9 d6-DMSO): 5-0.85(m, 1H); 1.38-1.43(m5 2H); 1.45-1.56(m，4H); 1.59-1.71(m，3H); 3.21(s，3H， 0-CH3); 3.33(t? 2H， O-CH2)； 8.18(br， 1H，NHCO); 5 9.8-10.5(vb，1H，CO-NH-CO) ppm. 實例號碼 V m Q1 Q2 A H-5 4， 1 H H ch3 lU NMR (400 MHz, d6-DMSO): δ=1·18-1·29(πι，2H); 1.31-1.52(m? 5H); 1.59-1.66(m, 4H); 3.22(s5 3H? OCH3)； 10 3.36(t，2H，OCHb)； 7.73, 8.18(2s，br，1H，CONH); 9.9-10.6(vb，1H，CO-NH-CO) ppm. 實例G-l
och3 先將43.26實例F-l之化合物置入300毫升的冰醋酸 2〇 内，再於不超過15°C下，滴入343.5克的次氣酸鈉，在15T： -201 - 200808721 下攪拌混合物1小時，殘留的氯氣以氬氣掩蓋除去，將溶 液攪拌入500毫升的冰水内，混合物再經2〇〇毫升的Dcm 萃取三遍，有機層經150毫升的1M氫氧化鈉溶液洗滌三 遍，再以各150毫升的飽和的碳酸氫鈉溶液、食鹽水洗滌， 5 乾燥，使用旋轉濃縮器濃縮。 # 收量：35克（理論值之82%) ]H NMR (400 MHz, DMSO-d6): 6-3.30(d, -CH2.〇)； 3.26(s9 〇-CH3); 2.37(m，2H); 2.21(m，2H); 2.00(m，3H); 1.41(m，2H)
Ppm. 10 類似於實例（G-l)，可製備得其中B二H; m=0; n=i且 Q1 V- o-a 之式（G)的化合物 Q2 15 v f例號碼 V Q1 Q2 A G-2 3， H H ch3 -202- 1 U NMR (400 MHz, DMSO-d6): 6-10.50(s, N-H); 8.36(s? N-H); 7.72(s, N-H); 3.21(s, 0-CH3)； 3.14(d, -CH2-0); 2·4瞻2.29(bm，4H); 1.97(m，2H); 1.78(m，1H); 1.59(m，1H); 2 1.41(m, 1H) ppm. 200808721 實例號碼 V Q1 Q2 A G-3 3， Η Η C3H7 !H NMR (400 MHz, DMSO-d6): 5=3.31(t,2H); 3.27(m? 2H); 2.26(m，2H); 2.16(m，1H); L98(m，2H); 1.50(bm，5H); 0.86(t， 5 3H) ppm. 實例F-l
OH
10 〇CH3 將68.5克的實例E-l之化合物溶解於300毫升的曱醇 内，加入3.1克的4-甲苯績酸二水合物，在室溫下攪拌， 15 全部的起始材料消耗後，加入溶解於50毫升的1.5克的碳 酸氫鈉溶液，在旋轉濃縮器内將混合物濃縮至幾乎乾，殘 留物置入於100毫升的水及200毫升的乙酸乙酯内，以150 毫升的乙酸乙酯萃取三遍，萃取物經硫酸鈉乾燥，使用旋 轉濃縮器濃縮。 20 收量·· 46克 實例E-1 -203 - 200808721
〇/CH 先將15.6克氫化納置入於450毫升的四氫吱喃内，在 室溫下，滴入溶解於150毫升四氫呋喃的64克之實例D-1 的化合物，在60°C下將混合物攪拌1小時，冷卻，在室溫 ίο 下，加入85.2克的甲基碘，在室溫下攪拌過夜。 作業時，小心地加入300毫升的飽和的氯化铵溶液， 分層後，水溶液層經200毫升的曱基第三-丁基醚萃取3 遍，合併有機層，以200毫升的飽和的食鹽溶液洗蘇，乾 燥。 15 收量：71.2克粗製品 未再精製及鑑定，將此化合物用於製備實例F-1之化 合物。 實例D-1
-204- 200808721 先將17克氫化銘鐘先置入於600毫升的四氫π夫喃内， 冷卻至o°c，慢慢地滴入溶解於300毫升四氫呋喃的72.6 克之實例C-1的化合物之溶液，在ot:下將混合物攪拌3 小時，並先慢慢滴入29毫升的乙酸乙酯，接著加入18毫 5 升的水、18毫升的15%強度之NaOH以及另外相對大量（54 毫升）的水，移去冰浴，再攪拌1小時，吸引濾下固體，以 乙醚洗滌，將有機層乾燥，冷卻，使用旋轉濃縮器濃縮。 收量：69·5克之粗製品，未再精製下，用於製備實例w 之化合物。 10 實例C-1 15 〇 〇ch3 20 將50克實例B-1的化合物溶解人23 4升的二氣 内，加入5克的AmbedysM5，並將混合物授拌士， 加入300毫升的二氯甲烧予，釋，一旦起始材不、= 在後，滤除Amberlyst ’使用旋轉濃縮 冉存 收量：78克（理論值之69.5%)的粗製品，未慮至乾。 於製備實例D-1之化合物。 猜衣下，用 -205 « 200808721 實例B-l
OH 人。/CH3 o ° 將200克的4-羥基苯甲酸曱酯溶解於1200毫升的曱醇 内後，使用 20 克、5%的 Ru/A1203 (Escat44)，在 120°C/120 巴的氫氣壓下進行氫化反應，直到不再消耗氫氣。 10 之後的作業，將混合物經由Celite過濾，使用旋轉濃 縮器將濾液濃縮。 收量：200.6克（理論值之96.5%)，未再精製下，用於製備 實例C-1之化合物。 曱氧基乙基環己酮類可製自，例如，經由下述的合成 15 路徑：
I-1 J-1 20 式1-1的化合物係已知的化合物，例如，得知自：S.J.
Etheredge J. Org. Chem. 31, 1990 ff. 1966
hT G-4 -206- 200808721 類似地，G-5係得知自1-2 1-2 、〇 5 此式1-2的化合物係已知者，例如，得知自：Μ.A.
Cinfolini，Ν·Ε· Byrne，J.A.C.S. 113, 8016-8024, 1991 實例G-4
ίο 〇 och3 在氬氣層内，將20克的化合物J-l溶解於50毫升的 15 四氫呋喃及50毫升的10%強度的三氟乙酸内，在6〇t：下 攪拌一天，再以二氯甲烷將混合物萃取，使用旋轉濃縮器 將萃取液濃縮。 收量：12.8克（理論值之78%) ^-NMR (400 MHz, CD3CN): δ - 1.36-1.48 (m, 2H); 20 1.50-1.63 (m5 3H); 2.22-2.34 (m? 3H); 3.25 (s, 3H, OCH3); 3.38 (t，2H，OCH2) ppm. 類似於實例G-4，可製得實例G-5 〇
-207- 3 200808721 4-NMR (400 MHz，CD3CN): δ= 1·34-1·44 (m，2H); 1·55 Cq\ 2H); 1.83-1.89 (m, 1H); 2.21-2.37 (m? 4H); 3.27 (s5 3H, OCH3); 3.42 (t，2H，OCH2) ppm. 實例J-l
在氬氣層下，先將5.9克的第三-丁氧化鉀置入50毫升 的無水四氫呋喃内，在20°C下，滴入溶解於10毫升的無 水四氫吱喃之9.3克的化合物I-1之溶液，擾拌混合物經5 分鐘後，滴入7.8克的碘甲烷，迴流攪拌，反應藉由薄層 15 層析法監控，產品經矽膠層析純化（正己烷/乙酸乙酯10:1 至 2:1) 〇 收量：3.6克（理論值之35%) !H-NMR (400 MHz, CD3CN): δ- 0.86-0.93 (m? 1H); 1.13 1H); 3.24 (s，3H，OCH3)； 3.36 (t，2H，OCHz); 3.86 (s，4H， 20 ppm. 類似於實例M，可製得實例J_2之化合物
-208- 200808721 -NMR (400 MHz，D3CN): δ二 1·18-1·26 (m，2H); 1·39-1·50 (m，5H); 1·65-1·70 (m，4H); 3·24 (s，3H，OCH3)； 3·37 (t，2H， OCH2)； 3·85 (s，4H，-0-(CH2)2-〇) ppm. 5 式(XX)的羥基羧酸酯類可由酮G製備得到，例如，由 G-1，經由下述的反應程序取得。
h2so4 c2h5oh co2c2h5 OH 10
(XX-1) 15 1-羥基-4-甲氧基甲基環己烷甲腈
G-1 K-1 20 將18.95克的氰化鈉溶解於200毫升的水中，在 20-28°C下，略微冷卻下，經30分鐘的期間滴入50克的 G-1，混合物在25°C下被攪拌5分鐘，再在20-30°C下，略 微冷卻下，經30分鐘的期間滴入溶解於150毫升水之亞硫 -209- 200808721 酸鈉，在室溫下攪拌過夜，水溶液層各以150毫升的甲苯 萃取三遍，合併有機層，減壓下濃縮。 收量：54克U理論值之91%) 5 1-羥基-4-甲氧基甲基環己烷羧酸乙酯
1. HCI/乙醇 2· H2〇
將54克的K-1溶解於200毫升的乙醇内，在-20°C(冰 /氯化鈉冷卻浴）下，通入HC1氣體，冷卻浴慢慢地熔化（最 後達-5°C)，通入HC1經過約5小時，未冷卻下將混合物攪 拌過夜，在45°C下將乙醇蒸餾除去，加入200毫升之冰-15 水，在室溫下攪拌3小時。 反應混合物以各150毫升的二氯曱烷萃取三遍，合併 的二氣甲烷層，經200毫升的飽和的碳酸氫鈉溶液洗滌 後，濃縮。 在高真空下蒸餾予以純化。 收量：25·47克（理論值之37%) 下述的其他化合物可利用相關的方式被製備: -210- 200808721
XX-2 H3〇〇
yOH / C〇2C2H5 XX-3 /^c〇2c2h5 logP值之測定 i〇 表中所給之 logP 值係根據 EEC Directive 79/831 Annex V.A8之方法，藉由HPLC (高效能液相層析法），在反相管 柱(C18)中測定，溫度：43t：。 在酸性範圍（pH 2.3)中測定之移動相：0.1 %水性磷酸， 乙腈；線型梯度，自10%乙腈至90%乙腈。 15 校準係使用其logP值為已知之未分枝的烷-2-酮類（帶 有3至16個碳原子者），藉由滯留時間，使用介於兩個相 續的烷酮類間之線型内插法測定logP值。
Xmax值係使用自200奈米至400奈米之UV光譜下測 得之最大的呈色訊號值。 20 -211 - 200808721 用途實例 實例No. 1 猿葉蟲（Phaedon)試驗(PHAECO喷、灑處理) 溶劑：78份重之丙酮 1·5份重之二曱基甲醯胺 乳化劑：0.5份重之烷基芳基聚甘醇醚 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以含乳化劑的 水稀釋至所要的濃度。 在山東大白菜耶以）的花盤喷灑上所要 濃度之活性化合物配製劑，乾燥後，移殖入芥菜猿葉蟲 {Phaedon cochleariae)^^ ^ 〇 經過一段所要的時間後，測定效果之％，1〇〇%代表所 有的猿葉蟲均已被殺死，〇%代表無一猿葉蟲被殺死。 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 活性化合物之施用率為5〇〇克/公頃下，在7天後，達^8〇0/〇 之效力：M-a-I，I-l-a-2，I-l-a-3，M-a-4，I-l-a-5，I-l-a-6， I小a-7 ’ I-l-a-l〇，I小a-n，i小a_13，，i小a-15， I小a-16，I-l-a_18，I小a-l9，I_l_a_21，I小a-22，I-l-a-23， I-l-a-24，Ha-25，I小a-28，I小a-30，I-l-a-3卜 I-l-a-32， I小a-33 ’ I小a-34，I小a-35，I小a-36，I小a-37，I小a-38， I小a-39，I-l_a_40，I小a_41，I小“2，1小a-48，I小a-5卜 I-l_a-52，I小a—53，I小a，54，I_l，a-55，I-l-a-56，I-l-a-57， M-a-58，M-a-59，M_a-60，M-b-7，M-b-12，I-l-b-13， -212- 200808721 μΐ-b-M，I-l-b-15，I-l_b-16，M-b-19， I-l-c-1 ^ I-l-c-2 ? I-l-c-6 ? I-l-c-7 ^ I-l-c-I-l-c-13，I-l-c-16，M-c-17，I-l-c-18， I-l-c-2卜 I-l-c-22，I-l-c-23，I-l-c-27 I-l-c-33，I-l-c-35，I小c-36，I-2-a-l I-2-a_12 ， I-2-a-16 ， I-2-a-17 ， I-2-a，18 I-2-b-l，I-2-c-l，I-2-C-2 〇 • I-l-b-21，I-l-b-23， 8，M-c-9，I-l-c-10, I-l-c-19，I_l-C-2〇， I小c-28，I小c-32， j 1-2-3,-2 j 1-2-3.-8 5 I-2-a-26 j I-2-a-28 ’ -213- 200808721 實例No. 2 桃蚜(Myzus)試驗（MYZUPE喷灑處理） 溶劑：78份重之丙酮 1·5份重之二曱基曱醯胺 乳化劑· 0.5份重之烧基芳基聚甘醇鱗 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述夏的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以含乳化劑的 水稀釋至所要的濃度。 在已感了各階段的綠桃均1 之山東大 白菜(万nxsWca 的花盤，喷灑上所要濃度之活性 化合物配製劑。 經過一段所要的時間後，測定效果之％，1〇〇。/()代表所 有的財蟲均已被殺死，〇%代表無一蚜蟲被殺死。 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 活性化合物之施用率為500克/公頃下，在5天後，達280% 之效果：I-1-a-l，I-l-a-2，I-l-a-3，I-l-a_5，I-l-a-6，I-l-a-7， I-l_a-8，I_l-a-9，M-a-i〇，，μΐι_12，μ1_^13， I小a-14，I-l-a-15，l]-a]7，I小a.19，][小^21，U-a-22， I小a-23，I小a-24，I-l_a_25，I-Ua一2ό，I小a-27，I-l_a-28， I-l-a-29，I-l-a-30，1-1+31，I小a-32，！小心33，1小心34， I-l-a_35 ’ I小a-36，1-1士37，I-l-a一38，i小a-39，I-l-a-40， I小a-4卜 I-l-a，42，I_l-a_44，I-l-a_45，^“-46，l-l-a-48， I小a-50 ’ I小a-51 ’ I-l-a-52，1小a-53，u_a_54，i-i-a-55， I小a-56，I小a-57，I-l-a-58，I-l一a-59，“_“〇，I-l-b-l， -214- 200808721 I-l_b-5 ， I-l-b-6 ， I-l-b-7 ， I-l-b-ll ， I-l-b-12 ， I-l-b-13 ， I-l-b-14 ， I-l-b-15 ， I-l-b-16 ， I-l-b-17 ， I-l-b-19 ， I-l-b-21 ， I-l-b-22，I-l-b-23，，I-l-c-2，I-l-c-4，I-l-c-5，I-l-c-6， I-l-c-7 ， I-l_c-8 ， I-l-c-9 ， I_l-c_10 ， I-l_c-ll ， I-l-c-12 ， 5 I-l-c-13 ? I-l-c-16 5 I-l-c-17 5 I-l-c-18 5 I-l-c-19 ? I-l-c-20 j I小c-2卜 I-l-c-22，I-l-c-23，I-l-c-24，I-l-c-27，I-l-c-28， I-l-c-3卜 I-l-c-32，I-l-c-33，I-l-c-35，I-l-c-36，I-2-a-l， I-2-a-2，I-2-a_3 ’ I-2-a~4 ’ I-2-a-5，I-2-a-6 ’ I-2-a_8 ’ 1-2-a-9 ’ I-2-a-10，I-2-a-ll，I-2-a-12，I-2-a-13，I-2-a-14，I-2-a-16， ίο 1-2-3.-17 j 1-2-3.-18 ? 1-2-3.-20 5 I-2-&-21 j 1-2-3-22 5 1-2-3.-24 ? I-2-a-26，I-2-a-28，I-2-a-29，I-2»a-31，I-2-a-33，I-2-a-34， I-2-a-35，I-2-b-l，I-2-c-l，I-2-C-2，I-2-C-3 o -215- 200808721 實例No. 3 秋粘蟲（Spodoptera frugiperda)試驗(SPODFR 喷灑處理） 溶劑：78份重之丙酮 1·5份重之二曱基曱醯胺 乳化劑：〇·5份重之烧基芳基聚甘醇醚 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以含乳化劑的 水稀釋至所要的濃度。 在玉米（Zefl 葉子的花盤喷灑上所要濃度之活性 化合物配製劑’乾燥後，移殖入秋枯蟲（办 介ugiperda)之％毛義。 經過一段所要的時間後，測定效果之％，1〇〇%代表所 有的毛毛蟲均已被殺死，〇%代表無一毛毛蟲被殺死。 在此試驗中’例如，下述的化合物之配製劑實例，在 活性化合物之施用率為5〇〇克/公頃下，在7天後，達g80% 之效力·· ，Ll-aJ，M-a-11，I-l-a-14，I-l-a-21， I-l-a-22 ’ 1-1^24，1-1士28，1-1+33，I-l-a-34，I-l-a-35， l-l-a-37 ’ l-l_a_38，卜“仏，i小a 5卜 i小a 52，i l a 53， 1 一^心54 ’ 1一iU5，Ha-56，1-1+58，I小1>13，I-l-b-14， I-l-b-15 ’ I小b-16，I-i-b-21，1-1如23，I-l-c-1，I小c-8， M-c-17 ^ M-c-18 ^ M-c-19 > M-c-20 ^ M-c-22 ^ I-l-c-23 ^ 1 c 31 I l-c’32 ’ I小c-33，i_i_c_36，1-2-a-l，I-2_a-8， I_2-a-12 ’ Ha-17，Ha-27，I-2-a_28，1-2-b-l，1-2-c-卜 1-2-C-2 。 -216- 200808721 實例No. 4 葉蟎(Tetranychns)試驗；OP抗性的（TETRUR喷灑處理） 溶劑·· 7 8份重之丙酮 1.5份重之二曱基曱醯胺 乳化劑· 0 · 5份重之烧基芳基聚甘醇鱗 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以含乳化劑的 水稀釋至所要的濃度。 在已感染了各階段的二點葉蜗（⑽之 菜豆(外似⑼/似vw/gwb)葉子的花盤，喷灑上所要濃度之活 性化合物配製劑。 經過一段所要的時間後，測定效果之％，100%代表所 有的葉蜗均已被殺死，0%代表無一葉蜗被殺死。 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 活性化合物之施用率為100克/公頃下，在5天後，達^80% 之效果· I-l-a-2，I-l-a-7，I-1-a-11，，I-l-a-20， I-l-a-27，I-l，a_28，I-l_a-36，I_；Ua一38，l-l-a-39，l-l-a-41， I小a_42，I小a-44，I-l，a-45，1-1 一a-46，I-l-a-Sl，I小a_52， I小a-53，I-l-a-55，I-l-a-56，I小b-1，l-l-b-9，I小b-11， IH16，I-l-b-21，I小b-23，I-；Uc-i〇，i小c_ii，i小c]2， I小c-13 ’ I-l-c-16 ’ I-l-c-18 ’ I小c-21，I-l-c-23，I-l-c-24， I-l-c-27，I，l_c_33，I小c-36，Ha-1，I-2-a-2，I-2-a-3， Ha-6 ’ Ha_7，I_2嶋a-8，I_2-a-l〇，i一2-a-ii，l-2-a-12， Ϊ-2-a-17 ’ I-2-b_l ， I-2-C-2 o -217- 200808721 實例No. 5 桃（煙）蚜試驗；系統性處理（MYZUPE SYS) 溶劑：7份重之二曱基曱醯胺 5 乳化劑：2份重之烧基芳基聚甘醇醚 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以水稀釋至所 要的濃度。 活性化合物的配製劑與水混合，所述的濃度為每體積 ίο 單位的水中之活性化合物的量（毫克/公升=ppm)，將被處理 的水充填入含有婉豆植物之容器内，再將其 感染上綠桃虫牙⑽pers/cae)。 經過一段所要的時間後，測定效果之％，100%代表所 有的蚜蟲均已被殺死，〇%代表無一蚜蟲被殺死。 15 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 20 ppm之活性化合物濃度下，達^80%之效果：M-a-2， -218- 200808721 實例No. 6 棉财(Aphis gossypii)試驗(APHIGO) 溶劑：7份重之二甲基曱醯胺 乳化劑：2份重之烧基芳基聚甘醇醚 5 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以含乳化劑之 水稀釋至所要的濃度。 將己嚴重感染了棉財之棉花葉子 /z/rswiwm)浸泡至所要濃度之活性化合物的配製 10 劑内。 經過一段所要的時間後，測定殺死之％，100%代表所 有的蚜蟲均已被殺死，0%代表無一蚜蟲被殺死。 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 100 ppm之活性化合物濃度下，達-80%之效果：I-l-a-3， 15 I-l-a-7’I-l-a_8 ’ I-1-a-ll ’ I，1 - a-12 ’ I-l-c，l ’ I-l-c-2 ’ I-l-c-6 ’ I-l-c-7 〇 -219- 200808721 實例No. 7 葉蜗（Tetranychns)試驗；OP抗性的/全身性處理（tetRUR SYS) 溶劑：7份重之二曱基甲醯胺 5 乳化劑：2份重之烧基芳基聚甘醇喊 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以水稀釋至所 要的濃度。 在已嚴重感染了各階段的二點葉蟎⑽jc/mx 10 之菜豆(PAweo/似vulgaris)植物，洗上所要濃度之 活性化合物配製劑。 經過一段所要的時間後，測定效果之％，1〇〇%代表所 有的葉蜗均已被殺死，0%代表無一葉瞒被殺死。 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 15 活性化合物之施用濃度為20 ppm下，有效性為-80%者: I-1-c-l ， I-l-c-2 〇 -220- 200808721 實例No. 8 小菜蛾(Plutella)試驗(PLUTMA) 溶劑：7份重之二甲基曱醯胺 乳化劑：2份重之烷基芳基聚甘醇醚 5 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以含乳化劑之 水稀釋至所要的濃度。 將高麗菜葉(Braa/cfl o/enacefl)浸至所要濃度之活性化 合物配製劑中予以處理，在葉子還濕潤狀態下，移殖入小 10 菜蛾(Plutella xylostella)的幼备。 經過一段所要的時間後，測定效果之％，100%代表所 有的幼蟲均已被殺死，0%代表無一幼蟲被殺死。 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 活性化合物之施用濃度為1〇〇 ppm下，有效性為280%者: 15 I 小 a-5。 -221 - 200808721 實例No. 9 甜菜夜蛾ex/g⑽)試驗；抗性品系（SPODEX R) 溶劑：7份重之二曱基甲醯胺 乳化劑：2份重之烷基芳基聚甘醇醚 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以含乳化劑之 水稀釋至所要的濃度。 將高麗菜葉o/eracea)浸至所要濃度之活性化 合物配製劑中予以處理，在葉子還濕潤狀態下，移殖入甜 菜夜蛾(办，抗性品系）的幼蟲。 經過一段所要的時間後，測定效果之％，100%代表所 有的幼蟲均已被殺死，〇%代表無一幼蟲被殺死。 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 活性化合物之施用濃度為100 ppm下，有效性為280%者: -222 - 200808721 實例No. 10 甜菜夜蛾試驗(SPODEX R) 溶劑：7份重之二曱基曱醯胺 乳化劑：2份重之烷基芳基聚甘醇醚 5 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以水稀釋至所 要的濃度。 將高麗菜葉o/eracefl)浸至所要濃度之活性化 合物配製劑中予以處理，在葉子還濕潤狀態下，移殖入甜 10 菜夜蛾ex/g而）的幼蟲。 經過一段所要的時間後，測定效果之％，100%代表所 有的幼蟲均已被殺死，0%代表無一幼蟲被殺死。 在此試驗中，例如，下述的化合物之配製劑實例，在 活性化合物之施用濃度為100 ppm下，有效性為-80%者: 15 I-l-a-5 。 -223 - 200808721 實例π 除草的萌發前作用 單子葉及雙子葉雜草的種子以及作物植物被置於木質 纖維益内之沙質壤土中，覆以土壤，試驗的化合物 ，被配 5 製成可濕性粉劑（WP)或作成乳劑濃縮物(EC)，加入適當的 水，成800升/公頃的施用率（轉換後），加入〇 2%的可濕劑， 施加在覆蓋的土壤上。 處理後，將盆子置於溫室内，保持在適於試驗植物良 好生長的條件下，以視覺評估試驗植物在進行3週的試驗 期後，與未接受處理之對照組之差異（殺草的活性百分比： 100/。活—植物死亡，〇%活性=相當於對照組植物）。 除草的萌發後作用 15 20 單子葉及雙子葉雜草的種子以及作物植物被置於木質 、、戴、、隹益内之沙質壤土中’覆以土壤，置於溫室内，保持在 ，於試驗植物良好生長的條件下，在播種後2至3星期， 式驗植物在葉子階段被處理，試驗的化合物，被配製 成可濕性粉劑（WP)或作成乳劑濃縮物（EC)，加入適當的 水成8〇〇升/公頃的施用率（轉換後），加入〇篇的可濕劑， 2 Uwf液’噴灑至植物之綠色部分，在試驗植物被保 =於溫室内保持在最適當的生長條件下經約3星期，以視 估配製劑之活性，與未接受處狀對驗作比較(殺草 7性百分比：賴活性1 直物死亡，0%活性=相當於 對照組植物）。 -224- 200808721 萌發前施用法，活性化合物之施用率為320克/公頃 下，下述化合物顯現對抗義大利黑麥草(k/z·麵臟/叩〇^^ 及狗尾草（☆ΜΑζ WrW以）具有^80%的活性：Mu， I-l-a-4，I-l-a-7 ’ I-l-a-8 ’ I-l-a-9 ’ I-1-a-ll，I-l~a-»l2， 5 I-l-a-13，I-l-b-2，M-l>4，I-l-b-5，M-c-3，I-l-c-4，I-i-cj， I-l-c-6 ’ I-l-c_7 ， I-l-c-8 o 萌發後施用法，活性化合物之施用率為320克/公頃 下’下述化合物顯現對抗燕麥義大利累麥 旱（Lolium multiflorum) ’ 狗尾导(JSetaria viridis)以反辑 I l〇 (Echinochloa cri^ga//z·)具有-80% 的活性：Ι-1·&_2， I-l-a-3 ’1-1-a-4，I-l-a-7 ’I-l-a-8 ’ I-l-a-9，1-1一a-12，I-l-a-27， I-l-a-31 ’ I-l-a-35 ’ I-l，a-36 ’ I-l-a-38 ’ l-l-a-39，I-l-a-44， I-l-a-45 ’ I-l-a-46 ’ I-l-a-47 ’ I-l-a-48，I-l-a-49，I-l-a-5〇， i-l_a-51 ’ I-l_a-53，l-l-a-54 ’ I-l-a-55，I-l-a-56，I-l-a-57， 15 I-l_a-60，I-l-b-2，I-l-b-3，I-l-b-6，I-l-b-9，I-l-b-l〇， I小b-12，I-l-b-13，I-l，b-14，I-l-b-17，I小b-18，I小b-19， I-l_b-20，I-l-b-21，I-l-b-22，M-c-3，M-c-6，I_l_c_7， I-l-c-8 ’ I-l-c-9，I-l-oll，I，l_c-12，1-1-013，I-l-c-14， I_l_c-16 ’ I-l-c-17，I-l-c-18，I-l-c-20，I-l-c-24，I-l-c-25， 20 I小c-26，I小c-27，I-l-c-28，I-l-c-29，I小〇3〇，1小。一31。 萌發後施用法，活性化合物之施用率為80克/公頃下， 下述化合物顯現對抗稗草C&c/zkoc/z/ofl cn^g(3//z·)，義大利 黑、參萆（Lolium multiflorum)反狗尾萆（Setaria viridis)具有 280%的活性：U-a-15，I-l-a-18，M-a一 19，M-a-23， -225 - 200808721 -l-a-25 ^ M-a-26 ^ M-a-27 ^ M-a<31 > M-a-32 ^ M-a-36 ^ -l-a-39 ^ M-a-41 ^ l-l-a-42 ^ M-a-44 > M-a-45 ^ M-a-46 ^ ]士47，I+a_48，μ"，，μι+5〇，！ l a 5卜 11&一^， 小a-60，I小b_6，一7，w各9，w b 川， 小b-17，1_1如18，i小b」9，[Μ.，w如2卜 M c ^， 小C·12，，1小c-14，I-l-c]6，nc-18，一24， 小c-25，I-1-c_26，I小〇27，I小〇30。 10 15 20 概況式驗(Profiling tests) 1·除草的萌發前作用 單子葉及雙子葉雜草的種子以及作物植物被置於木質 纖維盆或塑膠盆内之沙質壤土，，覆以土壤，將盆子略微 澆水，在土壤的表面處理上各種劑量之試驗化合物，其被 配製成可濕性粉劑(WP)或作成液體(EC)，加入適當的水， 成300升/公頃的施用率（轉換後)施用水溶液；帶有植物之 盆子被栽植於溫室内，在植栽生長期也移至溫室外，保 在良好的生祕件下，_後3·4絲，以視覺評估配势 劑對處理的线之雜，絲接钱理 ς 草的活性百姐：_活性=植物社’繼性Λι 於對照組植物）。 祁田 安全劑的用途（Use of safeners) 如果再予測試安全劑是否可改進試 之植物相容性，以下選m 戶了作物植物 卜k項可被使用供應用安全劑： -226- 200808721 -=物的種子在播種前’賊以安全㈣f(所述安全劑的 1，以種子重量之百分比為依據） -在施魏驗物質前，在作物_的好，轉—公頃施 :某&用率下被噴灑上安全劑(通常在施用試驗化合 物之前一天施行） 10 15 20 -2劑與:嫩合物一起作成筒裂混合物被施用(所述 女^劑的里以克/公頃或相當於除草劑的比例被使用）。 藉由比較試驗物質對作物植物之影響，在經過或未經 過安全劑處理下的效果，可用於評估安全劑物質之影塑。 2·除草的萌發後作用 、單子葉及雙子葉雜草的種子以及作物植物被置於木質 纖維盆或塑膠盆内之沙質壤土中，覆以土壤，置於溫室内、， 在植栽生長期也移至溫室外，保持在良好的生長條件下， 播種後2-3星期，試驗植物在一至三片葉子階段被處理， 試驗的化合物，被配製成可濕性粉劑（wp)或作成液體 (EC)，以各種劑量，加入適當的水，成3〇〇升/公頃的施用 率（轉換後），加入可濕劑（0.2至〇·3%)，喷灑至植物及土壤 的表面，處理後經約3星期，以視覺評估配製劑之活性， 與未接受處理之對照組作比較（殺草的活性百分比：1〇〇% 活性==植物死亡，0%活性=相當於對照組植物）。 女全劑的用途（Use of safeners) 如果再予測試安全劑是否可改進試驗物質對作物植物 -227- 200808721 之t物相容性’以下選财被使用供應用安全劑： 物的種子在播種前，被敷以安全船 置，以種子重量之百分比為依據） 王相 -在施用試驗物質前，以每_公 當的植物嘖灑上容入、 、也用某施用率下將適 、 女王劑（通常在施用試驗化合物之# 天施行） 义則一 10 劑與試驗化合物—起作成筒裝混合物被施 文;劑的量=克/公頃或相當於除草劑的比例被使迷 稭由比較試驗物質對作物植物之影響，在經過 過安全劑處理下的效果，可用於評估安全劑物質之影響、Γ 兔遥室内以曼直試| 施用除草劑前一天施用吡咯二酸(Mefenpyr) 萌發後施用法 15 -----座128天後 活性成分施用率(克/公 頃） :_ — —-----—— 夏季大麥，觀察到的％ 實例 M -a-4 . 25 50 ^ 實例I-l-a-4 +吡咯二 酸 ---- -----^ 25+100 30 活性成分施用率(克/公 頃） 夏季小麥，觀察到 實侈1j I-l-a-3 25 40 12.5 20 -228- 200808721 實例 25+100 20 酸 12.5+100 10 施用28天後 活性成分施用率(克/公 頃） 夏季大麥，觀察到的％ tm Μ-a-3 25 60 12.5 20 實例I-l-a-3 +π比嘻二 25 +100 30 酸 12.5+100 10 施用28天後 活性成分施用率(克/公 頃） 夏季小麥，觀察到的％ 實例 I-l-a-8 25 95 12.5 90 實例I-l-a-8 +°比洛二 25 +100 60 酸 12.5+100 25 施用28天後 活性成分施用 率(克/公頃） 夏季大麥 觀察到的％ 夏季小麥 觀察到的％ 實例 I-l-a-12 91 60 30 46 30 20 23 20 15 11 10 10 實例 1-1-a-12 +ϋ 比各二 91 +100 10 10 酸 46+100 10 10 23 +100 7 7 11+100 5 5 -229- 200808721 施用28天後 活性成分施用率(克/公 頃） 夏季小麥，觀察到的％ 實例 I-l-b-6 12.5 70 實例I-l-b-6 +°比略二 酸 12.5+100 30 在溫室内以玉米進行的容器試驗 施用除草劑前一天施用實例II-e-5 5 萌發前施用法 施用28天後 活性成分施用率(克/公 玉米-Arsenal，觀察到 頃） 的％ 實例 I-l-a-4 25 65 12.5 40 實例 I-l-a-4 +實例 25 +200 30 II-e-5 12.5 +200 30 施用28天後 活性成分施用率(克/公 頃） 玉米-Cecilia,觀察到 的％ 實{列 I-l-c-9 100 50 實例1-1-〇9 +實例 II-e-5 100+200 30 -230- 10 200808721 施用28天後 活性成分施用率(克/公 頃） 玉米-Arsenal，觀察到 的％ 實例1-1-〇7 25 60 實例+實例 II-e-5 25 +200 25 施用28天後 活性成分施用率(克/公 頃） 玉米-Cecilia，觀察到 的％ 實例 I-l-c-6 12.5 60 實例 I小〇6 +實例 II-e-5 12.5 +200 20 -231 - 200808721 實例12 辂芽夜蛾v/resce«s)試驗-轉殖基因植物的處理 溶劑：7份重之丙酮 乳化劑：1份重之烧基芳基聚甘醇醚 5 為配製適當的活性化合物製劑，將1份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以水稀釋至所 要的濃度。 將大豆幼苗max)其為得自cultivar Roundup Ready (Monsanto Comp· USA之商品），浸至所要濃度之活 10 性化合物配製劑中予以處理，在葉子還濕潤狀態下，移殖 入於芽夜蛾的幼蟲。 經過一段所要的時間後，測定被殺死之昆蟲量。 -232- 200808721 實例13 標準濃度試驗/土壤昆蟲一轉殖基因植物的處理 測試昆蟲：葉甲加⑻—土壤中幼蟲 浴劑· 7份重之丙酮 5 乳化劑·· 1份重之烷基芳基聚甘醇醚 為配製適當的活性化合物製劑，將丨份重的活性化合 物與所述量的溶劑及乳化劑混合，濃縮物再以水 " 要的濃度。 伸伟主所 將活性化合物配製劑倒人至土壤巾，科化人物在配 10 製劑中之濃度實質地係極微量的；在每單位容積:土壤中 僅有少量重量，以ppm(毫克/升）計量的活性化合物，將土 壤填裝入0.25公升的盆中，放置於2〇。〇下。 準備好後5天，將得自cultivar YIELD GUARD (Monsanto Comp” USA之商品）之預萌發的玉米粒置入各 15 盆内，2天後，將適當的測試昆蟲置入經處理的土壤中， 再過7天，藉由計數已萌發的玉米植物量用於測定活性化 合物的效力，（1棵植物=20%活性）。 -233 -

Claims (1)

  1. 200808721 十、申請專利範圍： 1.具式（I)的化合物
    其中 10 15 20 W 代表氫，烷基，烯基，炔基，鹵素，烷氧基，鹵基 烧基’鹵基烧氧基或氰基’ X 代表ώ素，烧基，稀基，炔基，烧氧基，烧氧基烧 乳基，_基烧基^鹵基烧乳基或氣基， Υ 代表氫，i素，烷基，烷氧基，氰基，鹵基烷基， 鹵基烷氧基，在各情況代表選擇地經取代的苯基或 雜芳基， Z 代表氫，鹵素，烷基，鹵基烷基，氰基，烷氧基或 鹵基烧氧基’ A 代表氫，代表各可選擇地經鹵素取代的烷基，烯基， 炔基，烧氧烧基，烧硫基烧基，飽和的或不飽和的， 選擇地經取代的環烷基烷基，其中選擇地有至少一 個環原子被取代成雜原子，或各情況下選擇地經鹵 素-’烧基-’鹵基烧基-’烧氧基-’鹵基烧氧基-’ 氰基-或硝基-取代的芳基，芳基烧基，雜芳基或雜芳 基烧基， -234- 200808721 B 代表氫’烧基或烧氧基， D 代表NH或氧， Q ’ Q ’ Q3及Q4彼此獨立地代表氫或烧基，或 A及Q-起與彼等附接的原子代表—種飽和的或不飽和 的％，其巾含有至少一個雜原子且在A、Q部位為 無取代的或經取代的， m 代表0，1或2之數目， n 代表〇或1之數目， 10 G 代表氫(a)或代表下述基之一： 15 Λ R1⑼，
    R4 R5⑹， 人，2(c)，/SCVR3(d)， \ /R6E ⑺，or 7 (g)， I R 其中 E 代表一種金屬離子或銨離子， L 代表氧或硫， M代表氧或疏， 20 R 代表各為選擇地經鹵素-或氰基-取代的烷基，烯基， 烧氧基院基，烧硫基烧基或聚烧氧烧基或代表各為 返擇地、纟里齒素_，烧基_或炫氧基-取代的環烧基或雜 環基或代表各可選擇地經取代的苯基，苯基烷基， 雜芳基，苯氧基烷基或雜芳氧基烷基， -235 - 200808721 R2 代表各為選擇地經素-或氰基-取代的烧基，浠基， 烷氧基烷基或聚烷氧烷基或代表各為選擇地經取代 的環烷基，苯基或苯曱基， R3，R4及R5彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素-取代的 5 烧基’烧氧基’烧基胺基’二烧基胺基’烧硫基’ 烯硫基或環烷硫基或代表各為選擇地經取代的苯 基，苯甲基，苯氧基或苯硫基， R6及R7彼此獨立地代表氫，代表各為選擇地經鹵素-或 氰基-取代的烷基，環烷基，烯基，烷氧基，烷氧基 ίο 烷基，代表各為選擇地經取代的苯基或苯甲基，或 一起與彼等附接的N原子形成一種選擇地經取代的 環，其選擇地含有氧或硫。 2.根據申請專利範圍第1項之式(I)的化合物，其中 W 代表氫，CVCV烷基，c2-c6-烯基，c2-c6-炔基，鹵 15 素’ Ci_C6-烧氧基，C1-C4-鹵基烧基5 C1-C4-鹵基烧 氧基或氰基， X 代表氮 ’ Ci_C6_烧基 ’ C2-Cg-細基 ’ C2-C6*·快基 ’ Ci_C6-烧氧基’ C1-C6-烧氧基-C1-C4-烧乳基’ C1-C4-鹵基烧 基’ C1-C4-鹵基烧氧基或氣基’ 20 Y 代表氫，鹵素，cvc6-烷基，CKC6-烷氧基，氰基， CkCzt鹵基烷基，鹵基烷氧基，代表經V1-及V2-取 代的苯基或°比U定基， V1代表鹵素，CrC12-烷基，CVCV烷氧基，CVCr鹵基 烧基’ C1-C4-函基烧氧基’鼠基或石肖基’ -236- 200808721 V 代表氫，鹵素，CrCV烷基，CVC6-烷氧基或CrCV 鹵基烷基， V及V —起代表c^C：4-烷二基，其可選擇地經取代鹵素 5 10 15 20 及/或CVC2-烧基且其可選擇地夾雜一或二個氧原 子， z 代表氫，鹵素，C^CV·烷基，C^ar鹵基烷基，氰基， Ci-cv烷氧基或基烷氧基， A 代表氫或各為選擇地經鹵素-取代的CrCV烷基， C3_c8·稀基’ c3-CV炔基’ Cl-C6-院氧基-Q-Cp烧基， CrC6-烧硫基-Ci-CV烧基，選擇地經_素_，q-Q· 烧基-或cvcv烧氧基_取代的c3_C8_環烧基 烷基，其中選擇地一或二個非直接地相鄰的環成員 被取代成氧及/或硫，或代表各為選擇地經齒素_， Crc6-烷基-，Cl_c6_齒基烷基_，c〗_c6•烷氧基_， CrCr鹵基烷氧基_，氰基—或硝基_取代的苯基，且 有5至6個環原子之雜芳基，苯基_Q々烧基或具 有5至6個環原子之雜芳基_Ci_Q_烷基， B代表氫，CVCV娱:基或Ci-Q-烧氧基， D 代表NH或氧， Q ’ Q ’ Q3及Q4彼此獨立地代表氨或 a及，:起，皮等附接的原子代 ^ VI有至少—個雜原子且可選擇地經取代 rQ-絲’ Cl_Qi氧基，Ci_C4_炫氧基_c^烷 基或Q-CV南基烷基， -237- 200808721 m 代表0，1或2之數目， η 代表0或1， G 代表氫(a)或代表下述基之一
    /S〇2-R3 (c)， ⑹， R
    (e)， E (f) or
    (g)， 10 其中 E 代表一種金屬離子或錢離子， L 代表氧或硫且 Μ 代表氧或硫， R1代表各為選擇地經鹵素-或氰基-取代的CrC2(r烷 15 基，C2-C2(r烯基，CVCV烷氧基-CVCV烷基，CVCV 烧硫基-Ci-Cg-烧基或聚-Ci-Cg-烧乳基-Ci-Cg-烧基或 代表選擇地經鹵素dCi-cv烷基-或q-cv烷氧基-取代的c3-c8-環烷基，其中選擇地一或二個非直接 地鄰接的亞甲基可被取代成氧及/或硫， 20 代表遙擇地經·鹵素-，氣基-，硝基-’ Ci_C6-烧基-’ Ci_C6-烧乳基-’ Ci-Cg-鹵基烧基-’ Ci_C6-鹵基烧氧 基-，Ci-Cg-烧硫基•或Ci-Cg-烧基續酿基-取代的苯 基， 代表選擇地經鹵素-，硝基-，氰基-，C^cv烷基-， -238 - 200808721 Cl_CV烧氧基—’ CrC6_齒基烧基-或CrCV鹵基烷氧 基-取代的苯基-CrCy院基， 代表選擇地經鹵素或Crc6_絲-取代的具有一或 二個挑選自包括氧、硫及氮原子之雜原子之5-或6-成員的雜芳基， 代表選擇地經齒素”戈Ci_c6_烧基_取代的苯氧基 -cvc6-烧基或 代表選擇地經i素-，胺基_或心/^烷基-取代的具 有一或二個挑選自包括氧、硫及氮原子之雜原子之 2 5-或6-成員的雜芳氧基_Ci_C6_烷基， R代表各為選擇地經鹵素或氰基-取代的烷 基’ CVCm-烯基，CVQ-烧氧基々€8_烷基或聚 A-cv烧氧基-CVCV烧基， 代表選擇地經齒素-’心,6—烷基_或Ci_C6_烷氧基_ 取代的c3-cv環烷基或 代表各為選擇地經_素_，氰基_，硝基_，C1-C6_烷 基-，Crcv烧氧基-，CpCr鹵基烷基_或Ci_c6•齒基 烧氧基-取代的苯基或苯甲基， R代表選擇地經ώ素-取代的Ci-CV·烷基或各為選擇地 經鹵素-，CrC6-烷基-，CrC6-烷氧基-，crCr鹵基 烷基-’ CrC4_鹵基烷氧基-，氰基_或硝基_取代的苯 基或苯甲基， R及R5彼此獨立地代表各為選擇地經鹵素_取代的 Ci-cv烧基，crcv烧氧基，Crc8i基胺基，二 - 239- 200808721 _(C「C8_垸基)胺基，Ci_c8_烧硫基或硫基或 代表各為選擇地經_素_，硝基_，氰基_，。/^烷 氧基-，Crc4-鹵基烷氧基-，Ci_c4_烧硫基_， 鹵基烷硫基-，CKCr烷基-或Cl_C4_鹵基烷基_取代的 苯基’苯氧基或苯硫基， 11及R7彼此獨立地代表氳，代表各為選擇地經鹵素-或 氱基-取代的CVCV烷基，cvcv環烷基，CVCV烷氧 基’ C^C8·稀基或crC8_院氧基-CVQ-烧基，代表各 為選擇地經鹵素-，CVCV烷基-，cvc8-函基烷基· 或CrC8_烷氧基-取代的苯基或苯曱基或一起代表_ 種選擇地經cKcv·烷基-取代的c：3_C6_伸烷基，其中 選擇的一個亞甲基被取代成氧或硫。 根據申請專利範圍第1項之式(I)的化合物，其中 15 W 代表氫，氟，氯，溴，CVCV烷基，CVCV烯基，C2<V 块基’ cKc4-烧氧基，cvc2-ii基烷基或cvcv齒基 烷氧基， 土 X 代表氯，溴，碘，CVCV烷基，CVCr烯基，CVCV 块基，CVCV烧氧基，crCr烧氧基-Ci-CV烧氧基， 20 Υ C1 - Cr鹵基烷基，Cl_c2_鹵基烷氧基或氰基， 位於4-位置，代表氩，氟，氯，溴，蛾，甲氧基， 乙氧基，氰基，三氟甲基，二氟甲氧基或三氟甲氧 基， 2 代表氫。 W 代表氫，氟，氯，溴或CVC4-烧基， -240- 200808721 X 代表氯，溴，CrCV烷基，CVCr烷氧基，CrC2-鹵 基烧基’ C1-C2-鹵基烧氧基或鼠基’ Y 也位於4-位置’代表下述基
    Z 也代表氫， V1也代表氟，氯，crc4-烷基，CrC4-烷氧基，CVCV 鹵基烷基，Ci-CV鹵基烷氧基，氰基或硝基， 10 15 V2 也代表氫，氟，氯，CVCr烷基，cvc4-烷氧基或 C1-C2-鹵基烧基， V1 及 V2 —起也代表-o-ch2-o-或-o-cf2-o-， W 同樣地代表氫，氟，氯，溴或crc4-烷基， X 同樣地代表氯，溴，CVO烷基，CVCV烷氧基，cvc2- 鹵基烧基^ C1-C2-鹵基烧氧基或鼠基’ Y 同樣地，位於5-位置，代表下述基
    20 Z 同樣地，位於4-位置，代表氫， V1同樣地代表氟，氯，CVC4-烷基，CVC4-烷氧基，CVCV 鹵基烧基^ C1-C2-鹵基烧氧基5氣基或石肖基^ V2同樣地代表氫，氟，氯，CVC4-烷基，CVCV烷氧基 或C1-C2*·鹵基烧基’ -241 - 200808721 V1及V2 —起同樣的代表-0-CH2-0-或-0-CF2-0-， w 尚代表氫，cvc4-烷基，c2-c4-烯基，c2-c4-炔基， C1-C4-烧氧基’氟’氯’ >臭或二氟曱基， X 尚代表氯，溴，碘，CVCV烷基，c2-c4-烯基，c2-c4-5 炔基，Q-Cr烷氧基，CrCr烷氧基-CVC3-烷氧基， C1-C2-鹵基烧基’ C1-C2-鹵基烧氧基或氮基， Y 尚在4-位置，代表C1-C4-烧基， Z 尚代表氫， W 更代表氫，氟，氯，溴，CrC4-烷基或C^Cr烷氧基， ίο X 更代表氣’ >臭’块’ C1-C4-烧基’ C1-C4-烧氧基’ C1-C2- 齒基烧基’ C1-C2-鹵基烧氧基或鼠基’ Y 也在4-位置，代表氫，，氯，溴，碘， CVCV烷基，cvc2-鹵基烷基或cvc2-鹵基烷氧基， 15 Z 也在3-或5-位置，更代表氟，氯，溴，碘，CrQ- 烧基5 C1-C2-鹵基烧基’ C1-C4-烧乳基或C1-C2-函基 烧氧基， A 代表氮’代表Ci-Cg-烧基’ C3-C6-炸基’ C3-C6-快基’ Cj-Cr烷氧基-CrC2-烷基，其各可選擇地經取代1 20 至3個的氣或氮’代表〇3_〇6~*壞烧基-C1-C2-烧基， 其可選擇地經取代1至2個的氟，氯，CVCV烷基或 CVCV烷氧基， B 代表鼠5 Ci-C?"·烧基或C1-C2-烧氧基^ D 代表NH或氧， -242- 200808721 5 Q，Q，Q3及q4彼此獨立地代表氫或甲基，或 A及Ql 一起與彼等附接的原子代表一種5-至6-成員的 環’其中插有至少一個氧原子且其可選擇地經取代 以曱基，乙基，甲氧基，乙氧基，曱氧基曱基，乙 氧基曱基或三氟曱基， 10 m 代表0或 1之數目， n 代表1， G 代表氫(a)或代表下述基之- Λ (b)，^M，R2 (c); R4 / 一P // \r5 L (e)， E (f) or SO.-R 其中 ⑹， R (g)， 15 代表一種金屬離子或銨離子， L 代表氧或硫且 ^代表氧或硫， R1 也 20 戈表 Ci-Ci6~*烧基 ’ C2-C16-稀基，C!-C6-烧乳基-C1-C4-燒基’ CVC6-烧疏基-Q-C4-烧基或聚-Ci_C6-烧氧基 •C1、C4-烷基，其各可選擇地經取代1至3個的氟或 氯，或代表可選擇地經1至2個的氟，氣，CVCr 燒基或CKC5-烷氧基取代之C3-C7-環烷基且其中選 擇地一或二個非直接相鄰的亞曱基可被取代成氧及 -243 - 200808721 /或硫， 代表苯基，其為選擇地經取代1至3個的氟’氯， 溴，氰基，硝基，CrC4-烷基，CrC4-烷氧基，CVC3 ΐ基烧基’ C1-C3-鹵基炫氧基’ Ci-Czp烧琉基或C1-C4-烷基磺醯基， 代表苯基-C^ar烷基，其可選擇地經取代1至2個 的氟，氣，溴，CVCV烷基，CVCr烷氧基，CVC3-鹵基烷基或CKC3-鹵基烷氧基， 代表π比唾基，嗟嗤基，定基，，咬基，吱喃基或 噻吩基，各可選擇地經取代1至2個的氟，氯，溴 或CVCr烷基， 代表苯氧基烷基，其可選擇地經取代1至2 個的氟，氯，溴或C^Cr烷基，或 代表ϋ比σ定基氧-C1-C5-烧基’ 密σ定基氧烧基或 噻唑基氧-CKC5-烷基，各可選擇地經取代1至2個 的氟，氯，溴，胺基或CnC4-烷基， R2 代表各為選擇地經取代1至3個的氟或氯之C^Cm-烧基，C2-C16-烯基，CVCV烷氧基-C2-C6-烷基或聚 _Ci-C6_烧氧基- C2-C6-烧基， 代表選擇地經取代1至2個的氟，氯、Crc4-烷基 或CVC4-烧氧基之c3_cv環烧基或 代表苯基或苯曱基，各為選擇地經取代1至3個的 氟，氯，溴，氰基，硝基，CrC4烷基，CrC3-烷氧 基’ C1-C3-鹵基烧基或_基炫氧基， -244- 200808721 R 代表Ci-C6_烧基’其為選擇地經取代1至3個的氟 或氯，或代表苯基或苯甲基，各為選擇地經取代1 5 10 15 20 至2個的氟，氯，溴，CrC4-烷基，CrC4-烷氧基， cvc2鹵基烧氧基，CVCV鹵基烧基，氰基或硝基， R4及R5彼此獨立地代表crc6-烷基，crc6-烷氧基， Crc6-烷基胺基，二-(cr(V烷基）胺基，crc6-烷硫 基或C^C：4烯硫基，其各可選擇地經取代1至3個 的氟或氯，或代表苯基，苯氧基或苯硫基，其各可 選擇地經取代1至2個的氟，氯，溴，硝基，氰基， CrC3-烷氧基，CrC3-鹵基烷氧基，crC3-烷硫基， CrCV鹵基烷硫基，crC3-烷基或CrC3-鹵基烷基， R6及R7彼此獨立地代表氫，代表Cl_C6_烧基，CrC6, 烧基’ CrC6-烷氧基，c3-C6-烯基或crc6-烷氧基 -CrCV烧基，各為選擇地經取代1至3個的氟或氯， 代表苯基或苯甲基，各可選擇地經取代丨至3個的 氟，氯，溴，Cr(V鹵基烷基，crC5-烧基或crC5-烷氧基，或一起代表一種選擇地經Crc4_烷基_取代 的C^CV伸烧基，其中選擇的一個亞甲基被取代成 氧或硫。 根據申請專利範圍第i項之式⑴的化合物，其中 w代表氫，氣，漠，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或 三氟曱基， x代表氣，溴，碘，曱基，乙基，丙基，曱氧基，乙 氧基，丙氧基，甲氧基乙氧基，乙氧基乙氧基，三 -245- 200808721 氟甲基，二氟曱氧基，三氟曱氧基或氰基， Y 位於4-位置，代表氫，氯，溴，碘，曱氧基，三氟 曱基或三氟曱氧基， Z 代表氫， 5 W 也代表氫，氯，溴，曱基或乙基， X 也代表氯，溴，曱基，乙基，丙基，曱氧基，三氟 曱基，二氟甲氧基，三氟甲氧基或氰基， Y 也位於4-位置，代表下述基
    Z 也代表氳， V1也代表氟，氯，曱基，甲氧基，三氟曱基，三氟曱 氧基或氰基， 15 V2也代表氫，氟，氯，曱基，甲氧基或三氟甲基， W 同樣地代表氫，氯或曱基， X 同樣的代表氯，曱基，三氟甲基，甲氧基，二氟曱 氧基，三氟曱氧基或氰基， Y 同樣地在5_位置，代表下述基 20 , > Z 同樣地在4-位置，代表氫， V1同樣地代表氟，氯，曱基，曱氧基，三氟曱基，三 -246- 200808721 V2 w X Y z 氟曱氧基或氰基， =也代表氯，氣，氯1基，甲氧基或三氣，基 =代表風’甲基’乙基1氧基，乙氧基，氣或演 尚？表氯，溴，碘，？基，乙基，丙基，甲氧基， 3基’丙氧基，甲氧基乙氧基，乙氧基乙氧二 -氣甲基’ m基’三氟甲氧基或氛基， 位於4-位置，尚代表甲基或乙基， 尚代表氫， 10 W尚代表氫，氯，漠，甲基或乙基， 三氟甲 x尚代表氯，漠，蛾，甲基，乙基，甲氧基 基，二氟甲氧基或三氟甲氧基， 15 20 Y Z A
    位於4-位置，尚代表氫， 基或乙基， 於3或5'位置，尚代表氟，氣，溴，蛾，甲基， 乙基，二氟曱基或三氟曱氧基， f表虱’代表Ci<V燒基，稀基，a々块基 "1 烷氧基-cvcv烷基，各可選擇地經取代 至3個的翁，讲本與 ^ 〜 的鼠代表裱丙基曱基，環戍基曱基或環己 基曱基， B 代表氫， 代表一種飽和的5 -至 D 代表nh或氧， 卩1’（32’卩3及（34代表氫’或 A及Q1 —起與彼等附接的原子 -247. 200808721 氧原子且可選擇 6-成員的環，其中被插入至少一個 地經取代以曱基或乙基， m 代表0或1之數目 η 代表1， G 代表氫(a)或代表下述基之一
    /SOfR3 ⑼， V" R6 10 N’、 （g)， L L XR7 其中 E 代表一種金屬離子或銨離子， L 代表氧或硫且 Μ 代表氧或硫。 Rl代表Ci-Cur烷基，C2-C1(r烯基，CVQ-烷氧基-CVCr 烧基，Crap烷硫基-CrC2-烷基，各可選擇地經取 代1至3個的氟或氯，或代表C3-C6-環烧基，其可 選擇地經取代一個的氟，氯，曱基，乙基或曱氧基， 代表苯基，其為選擇地經取代丨至2個的氟，氯， 溴’氰基，硝基，甲基，乙基，正_丙基，異丙基， 曱氧基’乙氧基，三敦曱基或三氟曱氧基， 代表呋喃基，噻吩基或。比啶基，各為選擇地經取代1 個的氣，漠或曱基， -248- 200808721 R2代表Q-Cnr烷基，CVCl(r稀基或Ci_C4_烷氧基 -C2-C4-烷基，各可選擇地經取代！至3個的氟或氯， 代表環戊基或環己基， 或代表苯基或苯甲基，各可選擇地經取代丨至2個 的氟，氯，氰基，硝基，甲基，乙基，甲氧基，三 氟甲基或三氟甲氧基， R代表甲基，乙基，丙基或異丙基，各可選擇地經取 代1至3個的氟或氯，或代表苯基，其可選擇地經 取代1個的氟，氯’溴，甲基，乙基，異丙基，第 二-丁基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，三氟甲基， 二氣曱氧基’鼠基或石肖基， R4及R5彼此獨立地，代表Cl_C4_烷氧基或Ci_C4_烷硫基 或代表苯基，苯氧基或苯硫基，各可選擇地經取代 一個的氟，氯，溴’硝基，氰基，甲基，甲氧基， 6三氟甲基或三氟甲氧基， 甲乳 R6及R7彼此獨立地，代表氳，代表CrCV烷基，CrCr 環烷基，cvcv烷氧基，cvc4_烯基或Ci-C4_烷氧基 -C^C：4-烷基，代表苯基，其為選擇地經取代丨至2 個的氟，氣，溴，曱基，曱氧基或三氟甲基，或一 起代表一種C^C：6-伸烷基，其中選擇的一個亞曱基 被取代成氧或硫。 根據申請專利範圍第1項之式(I)的化合物，其中 ^代表氣’曱基或乙基， x 代表氯，甲基，乙基，曱氧基或乙氧基， •249- 200808721 Y 在4-位置，代表氯，溴，碘或曱氧基 Ζ 代表氫， W 同樣地代表氫或曱基， X 同樣地代表氯或曱基，
    Cl
    Υ 同樣地在5-位置，代表 Ζ 同樣地在4-位置，代表氳。 W 尚代表曱基，乙基或甲氧基， X 尚代表氯，溴，曱基，乙基或曱氧基 Υ 在4-位置，尚代表甲基， Ζ 尚代表氫， W 更代表氫或甲基， X 更代表溴，甲基或甲氧基， 15 在4-位置，更代表
    C1 Υ Ζ 在3-或5-位置，更代表甲基， Α 代表C1-C4-烧基’ B 代表氫， D 代表NH或氧， Qi，Q2，Q3及Q4代表氫， m 代表0或1之數目， η 代表1， G 代表氫(a)或代表下述基之一 氫 氯或甲基， 20 200808721 其中 2表Crc1(r烷基，crCV烷氧基-Ckc2-烷基或環丙 基， 5 6 代表C1〜C10-烷基或笨曱基。 "衣備根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物的方 '，其中特徵為，製取 (A)式(I小a)的化合物
    10 15 其中 八，；8，111，11，（^，（52，（^，（^4，^¥，：^，¥及2 的定義 如前， 係令式（II)的化合物
    -251 - 200808721 其中 人，乜，111，11，（^，（52，（^，（^，界，乂，¥及2的定義 如前， 且 R8 代表烷基， 在稀釋劑存在下及一種鹼存在下，進行分子内的縮合反 應， (B)式(I-2-a)的化合物 10 \ 2 一 1 QICIQ
    Y 2- (l· 15 其中 A，B，m，η，Q1，Q2，Q3，Q4，W，X，Y 及 Z 的定義 如前， 令式（III)的化合物 A Q2 Q4 \ I I
    -252- 200808721 其中 A，B，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，W，X，Y，Z 及 R8 的 定義如前， 在稀釋劑存在下及一種鹼存在下，進行分子内的縮合反 應， 10 15 (C)前述式(I-1-b)至(I-2-b)的化合物，其中，R1，A，B， 111，11，（^，（52，（^，（^4，界，又，¥及2的定義如 前，可得自：令前述式（I-1-a)至(I-2-a)的化合物，其 中，A，B，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X，Y 及 Z的定義如前，進行 α) 與式（IV)的化合物反應 Hal
    (IV) 其中 R1的定義如前且 Hal代表鹵素 或 β) 與式(V)之羧酸酐類反應 20 R1-CO-O-CO-R1 (V) 其中 R1的定義如前， 適當的在稀釋劑存在下及在一種酸結合劑存在下進 -253 - 200808721 行， (D)前述式(I-1-c)至(I-2-c)的化合物，其中，r2，A，β， m’n’Ql’Q2’Q3’Q4’nx，YAZ 的定 義如前，且L代表氧者’可得自：令前述式(M_a) 至(I-2-a)的化合物，其中’ A，B，爪，n， q3’q4, W’X，Y及Z的定義如前， 與式(VI)的氯甲酸醋類或氯甲酸硫醋類反應 (VI) R2-M-C0-C1 其中 R2及Μ的定義如前， 適當的在轉劑存在下及在—種酸結合赫在下進 行， 15 20 (Ε)前述式(We)至(I_2_C)的化合物，其中，r2，a，β， :l；、:Ql，Q2’Q3，Q4，M’w，mz 的定 義如W，且L获矣炉參，π /日丄 ^ 0 Λ 弋表瓜者可侍自··令前述式（I-1-a) 的化合物’其中，A，B，m， ， Q ’"’χ，γ及Z的定義如前， 與式⑽)的氯單硫甲酸_或氯二硫甲酸㈣反應 C|\.M-R2 T S 其中 Μ及R2的定義如前， -254- (VII) 200808721 適當的在稀釋劑存在下及適當的在一種酸結合劑存 在下進行， (F)前述式(I-1-d)至(I-2-d)的化合物，其中，R3，A，B， m，η，Q1，Q2，Q3，Q4，W，X，Y 及 Z 的定義如 5 前，可得自：令上述式（I-1-a)至(I-2-a)的化合物，其 中，A，Β，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X，Υ 及 Z的定義如前， 與式(VIII)的磺醯基氯化物反應 10 R3-S〇2-Cl (VIII) 其中 R3 的定義如前， 適當的在稀釋劑存在下及適當的在一種酸結合劑存 在下進行， 15 (G)前述式（I-1-e)至(I-2-e)的化合物，其中，L，R4，R5， A，B，m，η，Q1，Q2，Q3，Q4，W，X，Y 及 Z 的 定義如前，可得自：令前述式（I-1-a)至（I-2-a)的化合 物，其中，A，Β，m，η，Q1，Q2，Q3，Q4，W，X， Υ及Ζ的定義如前， 20 與式（IX)的磷化合物反應 R4 Ha丨一 ρ/ (IX) 11\ 5 L R5 其中 -255- 200808721 L，R4及R5的定義如前，且 Hal代表_素， 適當的在稀釋劑存在下及適當的在一種酸結合劑存 在下進行， (H)前述式（I-1-f)至（I-2-f)的化合物，其中，E，A，B， m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，W，X，Y 及 Z 的定義如 前，可得自：令前述式（I-l-a)至(I-2-a)的化合物，其 中，A，B，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X，Y 及 Z的定義如前， 10 與化學式分別為（X)及(XI)之金屬化合物或胺反應 Me(OR10)t (X) R VR12 R 1J (X 其中 15 Me代表單-或雙價的金屬， t 代表1或2之數目，且 R1G，R12，R12彼此獨立地代表氫或烷基， 適當的在稀釋劑存在下進行， (I)前述式（I-1-g)至(I-2-g)的化合物，其中，L，R6，R7， A，B，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X，Y 及 Z 的 定義如前，可得自：令前述式(I-l-a)至（I-2-a)的化合 物，其中，A，B，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4，w，X， Y及z的定義如前， α) 與式(X11)的異氰酸酯類或異硫氰酸酯類反應 200808721 R6-N-C-L (XII) 其中 R6及L的定義如前， 5 適當的在稀釋劑存在下及適當的在一種催化劑存在 下進行，或 β)與式（XIII)的胺基曱醯基氯或硫胺基甲醯基氯 反應 ' 10 Λ N ci (ΧΠΐ) 15 其中 L ’ R6及R7的定義如前， ，田的在稀釋劑存在下及適當的在—種酸結合劑存 在下進行 7· —種組成物，其係包含有效 合物組合物， (af)至少一 量的包含下述組分之活性化 20 以及 的产，根據申請專利範圍第1項之式(1)的經取代 二二_稀醇，其中 A’B，D，G，m，，Q，Q岬1^及2等之定義如前， (b’)t=挑選自包括下述之作物植物相 容性_增進 4-一氯乙醯基一1 氧雜-4-氮雜螺[4·5]癸烷(AD_67， -257- 200808721 MON-4660)，1-二氯乙醯基六氫_3,3,8a-三甲基吡口各 &[l，2-a],^_6(2H)-_(dicyclonon，BAS-145138)， 4-二氯乙醯基-3,4-二氫-3-曱基-2H-1，4-苯并噁畊(解 草酮，benoxacor)，1-甲基己基之5-氯喹啉-8-氧乙酸 5 醋（解毒啥）(cloquintocet-mexyl-也參考在 EP-A-86750 、EP-A-94349 、EP-A-191736 、 EP-A-492366中之相關的化合物），3_(2_氯苯曱 基)-1-(1-曱基-1-苯基乙基)脲（可滅隆，cumyluron)， α-(氰基曱氧亞胺基）苯基乙腈（解草胺腈， 10 cy〇metrinil)，2,4-二氣苯氧基乙酸（2,4-D)，4-(2,4- 二氯苯氧基）丁酸（2,4-DB)，1-(1-甲基小苯基乙 基）冬(4_甲基本基）脲（殺草隆，daimuron，dymron)， 3,6-一氯-2-曱氧基笨甲酸（汰克草，dicamba)，S-l-曱基-1-苯基乙基之六氫吡啶_；μ硫羧酸酯（哌草丹， 15 dimePiPerate)，2,2-二氯-Ν-(2-氧代-2-(2-丙烯基胺基) 乙基)善(2-丙烯基）乙醯胺pKA_2句，2,二氯；N，N_ 二-2-丙烯基乙醯胺（二氯丙烯胺，dichlormid)，4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶，fencl〇rim)，ι_(2,4-二氣苯 基）_5_三氯曱基-lHq，2,4-三唑-3-羧酸乙酯（解草唑， 20 fenchlorazole_ethyl〜也參考 EP-A-174562 及 EP-A-346620中之相關的化合物），氯三氟甲基 0塞吐-5-幾本基甲基醋（解草胺，nuraz〇ie)，4-氯 -N-(l，3-二氧戊燒_2-基曱氧基）-α_三氟乙醯苯肟 (fluxofenim) ’ L二氯乙醯基-5-(2-呋喃基二甲 -258- 200808721 基噁唑啶（喃解草唑，furilazole，MON-13900)，4,5-二氫-5,5-二苯基-3-異°惡嗤叛酸乙酯（雙苯喔嗤酸， isoxadifen-ethyl-也參考 WO-A-95/07897 中之化合 物），1-(乙氧基羰基）乙基之3,6-二氯-2-曱氧基苯曱 酸酯（lactidichlor)，（4_氯-鄰-甲苯氧基）乙酸 (MCPA) ’ 2-(4-氯-鄰-甲苯氧基）丙酸（mec〇pr〇p)， 1_(2,4_二氯苯基）-4,5-二氫-5-甲基-1H-吼唑-3,5-二 缓酸二乙基醋（σ比略二酸二乙醋，mefenpyr-diethyl-也參考WO-A-91/07874中之相關的化合物），2-二氯 甲基-2-甲基-1,3-二氧戊烷(MG-191)，2-丙烯基-1·•氧 雜-4-氮雜螺[4·5]癸烷冰碳二硫酸鹽（MG-838)，1，8_ 萘酸酐，α-(1，3-二氧戊烷-2-基曱氧二胺基）苯基乙腈 (oxabetrinil)，2,2-二氯-N-(l，3-二氧戊烷-2-基曱 基）-Ν-(2-丙烯基）乙醯胺（ppg-1292)，3-二氯乙醯基 -2,2-二曱基噁唑啶(r_28725)，二氯乙醯基_2,2,5_ 三曱基噁哇啶(R-29148)，4-(4-氯-鄰-甲苯基）丁酸， 4-(4-氯苯氧基）丁酸，二苯基曱氧基乙酸，二苯基甲 氧基乙酸甲酯，二苯基甲氧基乙酸乙酯，1_(2-氯笨 基）-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸曱酯，1-(2,4·二氯笨 基）_5_曱基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2,4-二氯苯 基）-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，1-(2,4-二氯笨 基）-5-(1，1-二甲基乙基）_1H_吡唑_3_羧酸乙酯， 1-(2,4-二氣苯基）-5-苯基-1H-吼唑-3-羧酸乙酯（也參 考EP_A-269806及EP-A-333131中之相關的化合 -259- 200808721 物），5-(2,4-二氯苯甲基)-2-異噁唑啉_3-羧酸乙酯， 5-苯基-2-異噁唑啉_3_羧酸乙酯，5_(4_氟苯基苯 基異ϋ惡峻琳-3-羧酸乙酯（也參考WO-A-91/08202 中之相關的化合物），1,3-二甲基丁基之孓氣喹啉 -8-氧乙酸酯，4-烯丙氧基丁基之5-氯-喹啉_8_氧乙酸 酯’ 1-嫦丙氧基丙-2-基之5-氯啥琳-8-氧乙酸酯，5-氯喹噁啉-8-氧乙酸甲酯，5_氯喹啉_8_氧乙酸乙酯， 5-氯喹啉-8-氧乙酸烯丙基酯，2-氧丙基之5-氯喹 啉-8-氧乙酸酯，5-氯喹啉-8-氧丙二酸二乙基酯，5-氯啥喔琳-8-氧丙二酸二稀丙基酯，5_氯啥琳氧丙 二酸二乙基酯（也參考ΕΡ-Α-582198中之相關的化合 物），4_羧基色烷基乙酸（AC-3〇44!5，參考 EP-A-613618)，4-氯苯氧基乙酸，3,3，-二甲基-4-甲 氧基一苯甲酮’ 1-溴-4-氯甲基石黃酿基苯，i_[4_(N-2- 曱氧基本曱醯基胺石黃醯基）苯基]_3_甲基脲{也稱之 為N-(2-曱氧基苯甲醯基μ-[(甲基胺基羰基）胺基] 苯磺酿胺}，1-[4-(Ν-2-曱氧基苯曱醯基胺磺醯基> 苯基]-3,3-二曱基脲，：μ[4-(Ν-4,5-二曱基苯甲醯基胺 石黃酿基）苯基]-3-甲基脲，i_[4-(N-萘基胺磺醯基）苯 基]-3,3-二曱基脲，N-(2-曱氧基-5-曱基苯甲醯 基)-4-(環丙基胺基羰基）苯磺醯胺，及/或下述化合物 之一： 具式(Ha)者 -260- 200808721
    (Ha)
    m 10 或具式（lie)者 (Dc) 15 R 16
    R 17 其中 m 代表0，1，2，3，4或5之數目， A1代表下述二價的雜環基之一， 20
    η 代表0，1，2，3，4或5之數目， Α2 代表選擇地經CrC4-烷基-及/或Q-Cr烷氧基-羰基-及/或CrC4-烯氧基-羰基-取代的具有1或2個碳原 -261 - 200808721 子之烧二基， Rl4代表羥基，氫硫基，胺基，Crc6-烷氧基，CVC6-烷 琉基，Ci_C6-烧基胺基或二(C1-C4-烧基)-胺基， Rl5代表羥基，氫硫基，胺基，Ci-CV烷氧基，crc6-烯 氧基’ C「C6**細氧基-Ci-Cg-烧氧基’ Ci-Cg-烧硫基， Ci-C6-烧基胺基或二(C1-C4-烧基)-胺基， Rl6代表選擇地經氟-，氯-及/或溴-取代的crc4-烷基， R 代表氫，各為選擇地經氟-，氯-及/或溴-取代的Ci-CV 燒基’ C2-C6-烤基或C2-C6-快基’ C1-C4-烧氧基 C1-C4-烧基’ 一氧戊烧基-C1-C4-烧基，咬喃基，咬 ϋ南基-Ci-CV烧基，嗟吩基，售嗤基，六氫吼σ定基， 或選擇地經氟-，氯-及/或溴-或Crc4-烷基-取代的苯 基， R 代表氫’各為選擇地經氟-，氯-及/或溴-取代的C]rC6- 烧基，cvcv烯基或C2_C6_炔基，Cl-cv烷氧基 烧基，二氧戊烧基_C「C4_烧基，吱嗔基，呋 喃基-C^ar烷基，噻吩基，噻唑基，六氫吡啶基， 或選擇地經氟_，氯-及/或溴-或Crc4-烷基-取代的苯 R及Rl8也一起代表CrC6-烷二基或CVC5-氧雜烷二基，各可選擇地經取代Crc4-烷基，苯基， 呋喃基，稠合的苯環或為二個取代基其與彼等附接 R19的C，子一起形成一種5-或6-成員的碳環， 代表風，氰基，南素，或代表各為選擇地經象-，氯 及/或溴-取代的CrC4_烷基，C3_C6_環烷基或苯基， -262- 200808721 R2G代表氫，各為選擇地經羥基-，氰基-，鹵素-或CrC4-烧氧基-取代的Ci-Cg-烧基5 C3-C6-環烧基或三 -(C1-C4-烧基)-碎烧基’ R21代表氫，氰基，鹵素，或代表各為選擇地經氟-，氯 5 -及/或溴-取代的CVCr烷基，C3-C6-環烷基或苯基， X1代表硝基，氰基，鹵素，CVCr烷基，CVC4-鹵基烷 基，CVCr烷氧基或CVCV鹵基烷氧基， X2代表氫，氰基，硝基，鹵素，CVCr烷基，CVC4-鹵 基烷基，Ci-Cr烷氧基或CVC4-鹵基烷氧基， 1〇 X3代表氫，氰基，硝基，鹵素，CVQ-烷基，CVCV鹵 基烷基，C^Cr烷氧基或CVCr鹵基烷氧基， 及/或下述化合物： 具式(lid)者 15 R23
    或具式(lie)者
    -263 - 200808721 其中 t 代表0，1，2，3，4或5之數目， v 代表0，1，2，3，4或5之數目， r22代表氫或CVCV烷基， r23代表氫或CVCV烷基， R24代表氫，各為選擇地經氰基-，鹵素、或匕/^烷氧美 -取代的CrC6-烧基，Q-CV烧氧基，crc6_烧硫爲， CrCV烷基胺基或二(Q-CV烷基)-胺基，或各為^擇 地經氮基-’ _素-或C1-C4-烧基-取代的c3_c6-環尸 基’ c^cv環烧氧基，d6·環燒硫基或c3_c6-環烧 基胺基， R25代表氫，選擇地經氰基-，羥基-，鹵素-或烷 氧基-取代的Ci-CV烧基，各為選擇地經氰基_或處素 -取代的C：3-C6-烯基或CrC6»块基，或選擇地經氰基 -’鹵素-或烧基-取代的C3-C6-環烧基， R26代表氫，選擇地經氰基-，羥基-，鹵素-或c^c4-烷 氧基-取代的Ci-C6-烧基，各為選擇地經氰基_或鹵素 -取代的CrC6-烯基或CrC6-炔基，選擇地經氰基_， 鹵素-或CrCr烷基-取代的c3-C6-環烷基，或選擇地 經硝基-，氰基-，鹵素-，CKar烧基-，CVCV鹵基 烧基-，Ci-Cr烧氧基-或CrC4-鹵基烷氧基-取代的苯 基，或一起與R25代表各為選擇地經CrC4-烷基一取 代的C2-CV烧二基或C2-C5-氧雜烧二基， χ4代表硝基，氰基，羧基，胺基曱醯基，曱醯基，胺 -264, 200808721 土磺醯基，羥基，胺基，鹵素，C厂c4_ 鹵基烷基，CVC4浐气I 4、’、 土 14 X5代表硝平土或Ci_C4_鹵基燒氧基’且 5 10 15 20 基翻基，；二：，=甲_，甲酿基，胺 南I岭甘 胺基，鹵素，Ci-c4-烷基，Cl_c4_ 8. -種農烷氧基或Ci-C4_鹵基烷氧基。 含至：：種二:::1及/或殺真菌劑，特徵為其中彼等包 9·用於防治動物有害生物及/5t弟/員之式(1)之化合物。 方法，沪料i 或不省要的植被及/或真菌的 合物“2,用根據中請專利範圍第1項之式⑴化 有害生物及/或其生活環境。 利範圍第1項之式(1)化合物的用途，係用於 η制有害生物及/或不想要的植被及/或真菌。 •二嫉辰樂及/或除草劑及/或殺真菌劑的方法，特徵為，將 根據申請專利範圍第丨項之式(1)化合物混合以展延劑及/ 或界面活性劑。 12·根據申請專利範圍第i項之式(1)化合物的用途，係用於 製備農藥及/或除草劑及/或殺真菌劑。 13·根據申請專利範圍第7項之組成物，其中作物植物相容 性-增進的化合物係被挑選自包括下類化合物： 解毒啥(cloquintocet-mexyl) 、解 草唾 (fenchlorazole_ethyl)、苯°惡唾酸（isoxadifen-ethyl)、吼 口坐 解草酯（mefenpyr-diethyl)、解草喔嗤(furilazole)、解草咬 (fenclorim)、可滅隆（cumyluron)、汰草隆（dymron)或是 IIe-5或IIe-ΙΙ之化合物。 -265 - 200808721 14·根據申請專利範 性-增進的化合物係一 7其， 15. 根據申料利範圍s 叩㈣lethyl)。 性_增進的化合物係化^之組成物’其中作物植物相容 5 10 16. 用於控制不想要的植被 專利範圍第7項之組成 去，特徵為，使用根據申請 17·根據申請專利範圍第？項作用於植物或其生活環境。 不想要的植被。 J、之組成物的用途，係用於控制 18·用於控制不想要的植被的 專利範圍第1項之式(1)之法’特徵為，使用根據申請 第7項之作物植物相容性合物以及根據申請專利範圍 的相繼時間，或是作為沪^進的化合物，分開地在相近 境。 5物，作用於植物或其生活環 19·具式（II)的化合物 15
    20 其中 A，B，m，η，Q1，Q2，〇3 定義如前。 ，Q ’ w’x，y，z&r8的 20·具式（III)的化合物 '266. 200808721
    其中 A，Β，m，η，Q1，Q2，Q3，Q4，W，X，γ，ζ 及 Rs 的 定義如前。 10 21.具式(XIV)的化合物 N 1 1 QICIQ \ QICIQ /(\
    15 其中 A，B，m，η，Q1，Q2，Q3，Q4 及 R8 的定義如前。 22·具式(XVI)的化合物
    -267- 200808721 其中 八4，111，11，（^，（^2，（53，（^，\¥，乂，丫及2的定義 如前。 23.具式(XVII)的化合物
    10 其中 A，B，m，η，Qi，Q2，Q3及Q4的定義如前 24.具式（XVIII)的化合物 15
    Q4 Q2 (?)—C一' CT ά1 A (xvm) 其中 20 A，B，m，η，Qi，Q2，Q3及Q4的定義如前 25·具式(XIX)的化合物 -268 - X 200808721
    其中 人，乜，111，11，（^，（^2，（^，（^4，\¥，乂，¥及2的定義 如前。 10 26·具式(XX)的化合物
    其中 A，B，m，η，Qi，Q2，Q3，Q4 及 R8 的定義如前。 27.具式（Η)的化合物
    其中 A，B，m，QhQ2及V的定義如前。 -269- 200808721 七、指定代表圖·· (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 益 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    200808721 發明專利說明書 (本說明書格式、順序及粗體字，請勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ※申請案號： ※申請日期： 淡1?<：分類： 一、發明名稱：（中文/英文) 烧氣烧基螺環u各酮酸(tetramic add)暨特窗酸(tetronic acid) ALKOXYALKYL spirocyclic tetramic and tetronic ACIDS 二、 申請人共1A) 姓名或名稱：（中文/英文） 拜耳作物科學股份有限公司 BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT 代表人：（中文/英文） 1. 包亞歷/BADER，AXEL 2·羅勃特/KRIEQ ROBERT 住居所或營業所地址：（中文/英文） 德國莫罕城艾諾貝耳街50號 Alfred-Nobel-Strasse 50, 40789 Monheim, Germany 國籍：（中文/英文） 德國/Germany 三、 發明人：（共I5人） 姓名··（中文/英文） 1 ·費萊納/FISCHER，REINER 2. 歐立爾/GAERTZEN，OLIVER 3·史提夫/LEHR, STEFAN 4·費克特/FEUCHT，DIETER 5·馬利森/MALSAM，OLGA 1 J:\專利申請案\發明申請案\95\95635(9BAYCS)_發明申請書.doc 200808721 6·德韋士/DREWES，MARK WILHELM 7.費瑞肯/FRANKEN，EVA-MARIA 8·亞諾德/ARNOLD，CHRISTIAN 9·湯姆斯/AULER，THOMAS 10·希爾思/HILLS，MARTIN JEFFREY 11 ·肯亨氏/KEHNE，HEINZ 12.羅新格/ROSINGER，CHRISTOPHER HUGH 13·布斯德/BRETSCHNEIDER，THOMAS 14.波谷多/BOJACK，GUIDO b·戴特津/DITTGEN，JAN 國籍：（中文/英文） 1·-9·、ΐι·及 13·-15·均為德國/Germany 1〇·及 12·為英國/United Kingdom 四、聲明事項： □主張專利法第二十二條第二項□第一款或□第二款規定之事實，其 事實發生日期為：年月日。 0申請前已向下列國家（地區）申請專利： 式請依··受理國家（地區）、申請日、申請案號順序註記】 0有主張專利法第二十七條第—項國際優先權： ㈡平10月27日；……… □無主張專利法第二十七條第—項國際優先權： 主張專利法第二十九條第-項關優先權： 口【格式請依：申請曰、申請案?虎順序註記】 □主張專利法第三十條生物材料： D須寄存生物材料者： 國内生物材料【袼式請依：寄存機構、日期、號碼順序註記】 國外生物材料[格_^主 式％依··寄存國家、機構、曰期、號碼順序註 LJ不須寄存生物材料者： 所屬技術倾巾財㈣知識料於獲得時 ，不須寄存。 200808721 6·德韋士/DREWES，MARK WILHELM 7.費瑞肯/FRANKEN，EVA-MARIA 8·亞諾德/ARNOLD，CHRISTIAN 9·湯姆斯/AULER，THOMAS 10·希爾思/HILLS，MARTIN JEFFREY 11 ·肯亨氏/KEHNE，HEINZ 12.羅新格/ROSINGER，CHRISTOPHER HUGH 13·布斯德/BRETSCHNEIDER，THOMAS 14.波谷多/BOJACK，GUIDO b·戴特津/DITTGEN，JAN 國籍：（中文/英文） 1·-9·、ΐι·及 13·-15·均為德國/Germany 1〇·及 12·為英國/United Kingdom 四、聲明事項： □主張專利法第二十二條第二項□第一款或□第二款規定之事實，其 事實發生日期為：年月日。 0申請前已向下列國家（地區）申請專利： 式請依··受理國家（地區）、申請日、申請案號順序註記】 0有主張專利法第二十七條第—項國際優先權： ㈡平10月27日；……… □無主張專利法第二十七條第—項國際優先權： 主張專利法第二十九條第-項關優先權： 口【格式請依：申請曰、申請案?虎順序註記】 □主張專利法第三十條生物材料： D須寄存生物材料者： 國内生物材料【袼式請依：寄存機構、日期、號碼順序註記】 國外生物材料[格_^主 式％依··寄存國家、機構、曰期、號碼順序註 LJ不須寄存生物材料者： 所屬技術倾巾財㈣知識料於獲得時 ，不須寄存。
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