BRPI0718274A2 - Derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenila-substituídos. - Google Patents

Derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenila-substituídos. Download PDF

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BRPI0718274A2
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Thomas Auler
Jan Dittgen
Dieter Feucht
Eva-Maria Franken
Waltraud Hempel
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Peter Loesel
Olga Malsam
Christopher Hugh Rosinger
Erich Sanwald
Ulrich Goergens
Stefan Antons
Wolfgang Ebenbeck
Axel Pleschke
Marielouise Schneider
Ralf Wischnat
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE ÁCIDO TETRÂMICO TRIFLUOROMETOXIFENIL-SUBSTITUÍDOS".
A presente invenção refere-se a novos derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos, a uma pluralidade de processos 5 para sua preparação e ao seu uso como pesticidas e/ou herbicidas. A inven- ção também provê composições herbicidas compreendendo, por um lado, os derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos e, por outro, um composto promotor de compatibilidade a planta de cultura.
A presente invenção também refere-se à intensificação da ação 10 de composições fitoprotetoras compreendendo, em particular, derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos, mediante adição de sais de amônio ou sais de fosfônio e opcionalmente promotores de penetração, a composições correspondentes, a processos de sua produção e à sua aplica- ção na área de fitoproteção como inseticidas e/ou acaricidas e/ou para im- 15 pedir o crescimento de plantas indesejadas.
Foram anteriormente descritas propriedades farmacêuticas de
3-acilpirrolidin-2,4-dionas (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Buli. 15 1120 (1967)). Além disso, N-fenilpirrolidin-2,4-dionas forma sintetizadas por R. Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Não foi des- crita a atividade biológica desses compostos.
As publicações EP-A-O 262 399 e GB-A-2 266 888 descrevem compostos similarmente estruturados (3-arilpirrolidin-2,4-dionas) pelas quais, no entanto, não foi descrita ação herbicida, inseticida ou acaricida. Compos- tos conhecidos com ação herbicida, inseticida ou acaricida são derivados de 25 3-arilpirrolidin-2,4-diona não substituídos bicíclicos (EP-A-355 599, EP-A- 415 211 e JP-A-12-053 670) e também derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona substituídos monocíclicos (EP-A-377 893 e EP-A-442 077).
São também conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona policíclicos (EP-A-442 073) assim como derivados de 1H-arilpirrolidinadiona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, EP-A-O 668 267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 5 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049596, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, WO 07/048545, WO 07/073856, DE-A- 05/059892, DE-A-06/007882, DE-A-06/018828, DE-A-06/025874).
Porém, a atividade e espectro de atividade desses compostos 10 nem sempre são totalmente satisfatórios, particularmente em caso de baixas taxas de aplicação e concentrações. Além disso, a compatibilidade desses compostos com algumas plantas de cultura nem sempre é é suficiente.
Agora foram descobertos novos compostos da fórmula (I)
G
onde,
J representa trifluorometóxi,
X representa hidrogênio, alquila, halogênio, halogenoalqui- la, alcóxi ou halogenoalcóxi,
Y representa hidrogênio, alquila, alcóxi ou halogênio, com a condição de que pelo menos um dos radicais J1XeY es- 20 teja localizado na posição 2 do radical fenila e que não seja hidrogênio,
A representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente al- quil halogeno-substituída, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, cicloalquila saturada ou insaturada, opcionalmente substituída, sendo que opcionalmen- te pelo menos um átomo do anel é substituído por um heteroátomo, ou em 25 cada caso hetarila, arilalquila ou arila opcionalmente substituído por halogê- nio, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro.
B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, ou AeB juntos com o átomo de carbono, ao qual eles estão liga- dos, representam um ciclo saturado ou insaturado, não-substituído ou substi- tuído, ou contém opcionalmente pelo menos um heteroátomo,
D representa hidrogênio ou um radical opcionalmente substituído do grupo consistindo em alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloalquila saturado ou insaturado, em que opcionalmente um ou mais membros do anel são substituídos por heteroátomos, arilalquila, arila, hetari- Ialquila ou hetarila, ou
AeD, juntos com os átomos aos quais eles estão ligados, re- 10 presentam um ciclo saturado ou insaturado, que contém opcionalmente pelo menos um heteroátomo e que é não substituído ou substituído na porção A,D.
G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos
4
Ol R
(b), Λ (c), ''SO~R (d), // 'R5 (e),
\ / L E (f) ou ' (9)
L ^
onde
E representa um equivalente de íon metálico ou íon de
amônio,
L representa oxigênio ou enxofre,
M representa oxigênio ou enxofre,
R1 representa, em cada caso opcionalmente, alquil haloge- no-substituída, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila ou opcionalmente cicloalquila halogênio, alquila ou alcóxi-substituído, que pode ser interrompido por pelo menos um heteroátomo, em cada caso, fenila, feni- lalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila opcionalmente substituída,
R^ representa, em cada caso opcionalmente, alquil haloge- no-substituída, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila ou representa, em cada caso, opcionalmente, em cada caso, opcionalmente cíclocalquila subs- tituído, fenila ou, R3, r4 e R51 independentemente entre si, representam em cada caso, opcionalmente, alquil halogeno-substituída, alcóxi, alquilamino, dialqui- lamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio ou representam, em cada caso, opcionalmente fenila substituída, benzila, fenóxi ou feniltio,
R^e R?, independetemente um do outro, representam hidrogê-
nio, em cada caso opcionalmente, alquil halogeno-substituída, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, representam opcionalmente, fenila substituí- da, representam opcionalmente, benzila substituída, ou juntos com o átomo de nitrogênio, aos qual estão ligados, representam um ciclo que é opcional- mente interrompido por oxigênio ou enxofre.
Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes como isômeros geométricos e/ou ópticos ou misturas isoméricas de composição diferente, se apropriado, podem ser separados de modo habitual. São objeto da presente invenção os isômeros 15 puros das misturas isoméricas, sua preparação e uso e composições que os contêm. Porém, para tornar mais simples, a seguir são abordados somente compostos da fórmula (I), embora esteja implícito os dois compostos puros, e se necessário, misturas contendo várias proporções de compostos isomé- ricos.
Considerando os diferentes significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g)
do grupo G, obtêm-se as seguintes estruturas principais (l-a) a(l-g),
(l-a): (l-b):
AD AD
(l-d): A D
(l-e):
A D
A D
(l-f):
A D
(1-9):
A D
onde
A, B, D1 E, J1 L1 M1 X, Y1 R1, R2, R31 R4, R5, R6 e R7 apresen- tam os significados conferidos acima.
Além disso, verificou-se que os novos compostos da fórmula (I) foram obtidos por um dos processos abaixo descritos:
(A) Compostos da fórmula (l-a) ma,
ma,
A D
X
(l-a)
onde
A, B, D, J, X e Y apresentam os significados conferidos aci- foram obtidos quando
ésteres de ácido N-acilamino da fórmula (II)
(II)
onde
A, B, D, J, X e Y apresentam os significados conferidos aci-
representa alquila (preferivelmente alquil-Ci-Cg),
são condensados por via intramolecular na presença de um di- Iuente e na presença de uma base.
Além disso, verificou-se
(B) que os compostos da fórmula (l-b) acima mostrados, sendo que A, B, D, J, R1, X, e Y apresentam os significados conferidos acima, fo- ram obtidos quando compostos da fórmula (l-a) acima indicados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados conferidos acima, são em cada caso reagidos
(a) com haletos de ácido da fórmula (III) R1 apresenta o significado conferido acima e Hal representa halogênio (particularmente cloro ou bromo)
ou
(β) com anidridos de ácido carboxílicos da fórmula (IV) R1-CO-O-CO-R1 (IV)
onde
R1 apresenta o significado conferido acima, opcionalmente na presença de um diluente e, se necessário, na presença de um Iigante de ácido;
(C) que os compostos da fórmula (l-c) acima mencionados, onde A, B, D, J, R2, Μ, X e Y apresentam os significados conferidos acima e L representa oxigênio, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados aci- ma conferidos, são em cada caso reagidos com tioésteres de ácido cloro- fórmicos ou clorofórmicos da fórmula (V)
R2-M-CO-CI (V)
onde
R2 e M apresentam os significados conferidos acima,
opcionalmente na presença de um diluente e, opcionalmente na presença de Iigante de ácido;
(D) que compostos da fórmula (l-c), acima mencionados, onde A, B, D, J, R2, Μ, X e Y apresentam os significados acima conferidos, e L representa enxofre, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados, aci- ma mencionados, são em cada caso reagidos com ésteres de ácido cloro- monotiofórmicos ou ésteres de ácido cloroditiofórmicos da fórmula (VI) M-R2
(VI) onde
M e R2 apresentam os significados acima conferidos, se necessário na presença de um diluente e se necessário na presença de um Iigante de ácido e
(E) que compostos da fórmula (l-d), acima mencionados, onde A, B, D, J, R3, XeY apresentam os significados acima conferidos, fo- ram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são em cada reagidos com cloretos de sulfonila da fórmula (VII)
R3-SO2-CI (VII)
onde
R3 apresenta o significado, acima conferido, se necessário na presença de um diluente e se necessário, na presença de um Iigante de ácido,
(F) que compostos da fórmula (l-e), acima mencionados,
onde A, B, D, J, L, R4, R5, XeY apresentam os significados acima conferi- dos, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são em cada caso reagidos com compostos de fósforo da fórmula (VIII)
R4
/
Hal-P (VIII)
Iiv5 v '
L R
onde
L, R4 e R5 apresentam os significados acima conferidos e
Hal representa halogênio (particularmente cloro ou bromo), se necessário na presença de um diluente se necessário na presença de um Iigante de ácido,
(G) que compostos da fórmula (l-f), acima mencionados, on- de A, B, D, E, J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), onde A, B, D, J, X e Y apresen- 5 tam os significados acima conferidos, são em cada caso reagidos
com compostos de metal da fórmula (IX) e (X), respectivamente
r-,10 R11
R
1 12
Me(OR1O)t (IX) R (X)
onde
Me representa um metal mono- ou divalente (preferivelmen- te um metal alcalino ou metal alcalino terroso, tais como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio), ou representa um íon de amônio,
r1v®.R10
N
R11/ NR12 t representa o número 1 ou 2 e
R1^i R11, R12, independentemente entre si, representam hidro- gênio ou alquila (preferivelmente alquil-C-|-C8),
se apropriado na presença de um diluente,
(H) que compostos da fórmula (l-g), acima mencionados,
onde A, B, D, J, L, R6, R7, XeY apresentam os significados acima conferi- dos, são obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, onde J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são em cada caso reagidos 20 (a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XI)
r6-N=C=L (XI)
onde
R6 e L apresentam os significados acima conferidos, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um catalisador, ou (β) com cloretos de ácido carbâmico ou cloretos de ácido ti- ocarbâmico da fórmula (XII)
RV.À
,7^
N'
Cl
(XII)
10
onde
L, r6 e R7 apresentam os significados acima conferidos, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um aglutinante de ácido.
Os compostos seguintes da fórmula (I) foram divulgados no con- texto dos procedimentos de exame de patente européias com relação às publicações EP-A-809629 e EP-A-915846:
G,
Ba-
W/ ^
OCFo
a partir da EP-A-809629
Ex. N0 A B G Isômero 1-1 -a-13 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H β 1-1 -a-14 -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2 H β 1-1 -b-14 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2 CO-I-C3H7 β 1-1 -b-15 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CO-CH2-t-C4H9 β 1-1 -b-16 -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CO-I-C3H7 β 1-1-b-17 -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2 CO-CH2-t-C4H9 β I-1-C-9 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CO2C2Hs β I-1-C-10 -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2 CO2C2Hs β a partir da EP-A-915846 Ex. 1-1 -a-29
Além disso, verificou-se que os novos compostos da fórmula (I), são muito eficazes como pesticidas, preferivelmente como inseticidas, acari- cidas e/ou herbicidas.
Surpreendentemente, verificou-se recentemente também que
certos cetoenóis cíclicos substituídos, quando usados juntos com os com- postos promotores de compatibilidade a plantas de cultura (proteto- res/antídotos) descritos abaixo, evita de modo eficiente a danificação de plantas de cultura e podem ser usados de maneira particularmente vantajosa 10 como preparações de combinação de amplo espectro para o controle seleti- vo de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis, tais como, por exemplo, em cereais, como também em milho, feijões de soja e arroz.
A invenção também provê composições herbicidas seletivas, compreendendo uma quantidade efetiva de uma combinação de substância ativa compreendendo, como componentes,
(a') pelo menos um derivado de ácido tetrâmico trifluorome- toxifenil-substituído da fórmula (I), onde A, B, D, G, J, X e Y apresentam o significado acima conferido e
(b') pelo menos um composto promotor de compatibilidade a
plantas de cultura do seguinte grupo de compostos:
4-dicloroacetil-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (AD-67, MON-4660), 1 -dicloroacetilhexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]pirimidin-6(2H)-ona (dicy- clonon, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 1-metilhexil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético (cloquin- tocet-mexil - conforme também compostos relacionados nas publicações EP- < Α-86750, ΕΡ-Α-94349, ΕΡ-Α-191736, ΕΡ-Α-492366), 3-(2-clorobenzil)-1-(1- metil-1 -fenil-etil)ureia (cumyluron), a-(cianometoximino)fenilacetonitrila (cyome- trinil), ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butí- rico(2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metilfenil)ureia (daimuron, dymron), áci- 5 do 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), S-1 -metil-1 -fenil-etil éter de ácido piperidin-1 -tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilami- no)etil)-N-(2-propenil)acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-aceta- mida (diclormida), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), etil éster de ácido
1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico de etila (fenclo- razol-etil - conforme também compostos relacionados nas publicações EP-A- 174562 e EP-A-346620), fenilmetil éster de ácido 2-cloro-4-trifluorometiltiazol- 5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-trifluoroacetofeno- noxim (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-di-hidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato de etila (isoxadifen- etil - conforme também compostos relacionados na publicação WO-A-95/07897), 3,6-dicloro-2-metóxi-benzoato de 1-(etoxicarbonil)etila (lacti- diclor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)acético (MCPA)1 ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)- propiônico (mecoprop), 1-(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5- dicarboxilato de dietila (mefenpir-dietil - conforme também compostos relacio- nados na publicação WO-A-91/07874) 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-ilmetoximino)fenilacetonitrila (oxabetrini- la), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil- oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)butírico, ácido 4-(4- clorofenóxi)butírico, ácido difenilmetoxiacético, metil éster de ácido difenilmeto- xiacético, etil éster de ácido difenilmetoxiacético, metil éster de ácido 1-(2- clorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)- 5-metil-1 H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5- isopropil-1 H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1- dimetiletil)-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-
1 H-pirazol-3-carboxílico (conforme também compostos relacionados nas publi- cações EP-A-269806 e EP-A-333131), etil éster de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-
2-isoxazolin-3-carboxílico, etil éster de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, etil éster de ácido 5-(4-flúor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (conforme também compostos relacionados na publicação WO-A-91/08202), 1,3- 5 dimetilbut-1-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, 4-aliloxibutil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, 1 -aliloxiprop-2-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, metil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-óxi- acético, etil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, alil éster de ácido
5-cloroquinoxalin-8-óxi-acético, 2-oxoprop-1-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8- óxi-acético, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-malônico, dialila éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-óxi-malônico, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8- oxi-malônico de (conforme também compostos relacionados na publicação EP- A-582198), ácido 4-carbóxi-croman-4-ilacético (AC-304415, conforme publica- ção EP-A-613618), ácido 4-clorofenóxi-acético, 3,3‘-dimetil-4-metóxi-benzofe- nona, 1-bromo-4-clorometilsulfonilbenzeno, 1-[4-(N-2-metóxi-benzoilsulfamoil)- fenil]-3-metil-ureia (também conhecido como N-(2-metóxi-benzoil)-4- [(metilamino-carbonil)amino]benzenossulfonamida), 1-[4-(N-2-metóxi-benzoil- sulfamoil)fenil]-3,3-dimetil-ureia, 1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoilsulfamoil)fenil]-3- metil-ureia, 1 -[4-(N-naftilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetil-ureia, N-(2-metóxi-5-metil- benzoil)-4-(ciclopropilamino-carbonil)benzenossulfonamida,
ou da fórmula geral (IIb)
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e/ou um dos seguintes compostos, definido nas fórmulas gerais
da fórmula geral (IIa)
fcyyy (IIb)
ou da fórmula (IIc)
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lcejl s !Ar ;: f ii n í ifcj: h ii s ; ccic:« i; i@n; ,áôéci,1 e ii í ,Ai '■ s s 1: f f , n o: iH >ei ( n i: cs ii s iu n cls ii t f s en
I il ;Cí Il Il LLi S S Cll í I; E ,! Π n í Il Il f ii « J Il Cf S f í Il f I,
u.l iyyyyyyyyyyyyi.il » « LLi ......... Eii.il s ii r E..t n.t ili s í i s , r s ü i t s.s > f 1I f.s « « d í il i ii ii ,ci iocimi ipJOi Ibl jCL
Lcicií ILfSiCi: e elce ucu cm «seu ii « iui icci n n j: f il i: ii il.iiji e s í .ejli.s li; e e e s e 1I...11.1 'yyyyi iss 11.11 ej: k.e EJf.s ics il; iic
LÍXÍTTSLL Il ΙΠΓ i ICO IS CJCLLSUtrTiS LCLI LLOI 'ILel IPiCrLei :sLOi !O1 Ol I: í S LLL | !| Ϊ, I, ILrI Ii IiTCf VICk SJi C EIC
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(Ilc)
onde
m representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,
A1 representa um dos grupos heterocíclicos divalentes mostrados abaixo,
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n representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5,
A2 representa, opcionalmente alcano-diila alquil-C-|-C4- e/ou alcóxi-Ci-C4-CarboniIa e/ou alquenilóxi-CrC4- carbonila substituído, conten- do 1 ou 2 átomos de carbono,
R14 representa hidróxi, mercapto, amino, alcóxi-CrCe, alquil-
tio-C-i-C6, alquilamino-C-|-C6 ou di(alquil-C-i-C4)-amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, alcóxi-Ci-C7, al- quenilóxi-CrC6, alquenilóxi-Ci-C6-alcóxi-CrC6, alquiltio-CrC6, alquilamino- Ci-C6 ou di(alquil-CrC4)-amino,
R16 representa, opcionalmente alquil-C-|-C4 flúor, cloro e/ou 5 bromo substituído,
R17 representa hidrogênio, em cada caso, opcionalmente al- quil-Ci-C6 flúor, cloro e/ou bromo substituído, alquenila-C2-C6 ou alquinila- C2-C6, alcóxi-CrC4-alquil-C-|-C4, dioxolanil-alquil-Ci-C4, furila, furil-alquil-Cr C4, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro e/ou 10 bromo ou alquil-CrC4-substituído,
R18 representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente al- quil-Ci-C6 flúor, cloro e/ou bromo substituído, alquenila-C2-C6 ou alquinila- C2-C6, alcóxi-CrC4-alquil-Ci-C4, dioxolanil-alquil-CrC4, furila, furil-alquil-Cr C4, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro e/ou bromo ou alquil-CrC4-substituído,
R17 e R18, também juntos representam alcanodiila-C3-C6 ou oxa- alcanodiila-C2-C5, cada um deles sendo opcionalmente substituído por alquil- C1-C4, fenila, furila, um anel de benzeno fundido ou com dois substituintes, juntos com o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, formam um car- 20 bociclo de 5 ou 6 membros,
R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa, em cada caso opcionalmente, alquil-C-|-C4, em cada caso opcionalmente flú- or, cloro e/ou bromo substituído, cicloalquil-C3-C6 ou fenila,
R20 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-Ci-C6, hi- dróxi, ciano, halogênio ou Blcoxi-C1-C4 -substituído, cicloalquil-C3-C6 ou tri- (C-i-C4-alquil)-silila,
R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa, em cada caso opcionalmente alquil-CrC4, flúor, cloro e/ou bromo substituí- do, cicloalquil-C3-C6 ou fenila,
X1 representa nitro, ciano, halogênio, alquil-C-i-C4, haloge-
noalquil-C-i-C4, alcóxi-C-|-C4 ou halogenoalcóxi-CrC4,
X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, alquil-C-r C4, halogenoalquil-CrC4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4,
X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, alquil-Cr C4, halogenoalquil-CrC4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4,
e/ou os seguintes compostos, definidos por fórmulas gerais 5 da fórmula geral (IId)
BIGà ; +GáGGGLL IGGLjIJGlGi !!Xilli '>ÜLii
; JLJLJÍ jGGG: jlJGL'LlJGL.t sjj H LjLlJIjIJl f l! ICfOUXLii ^yyyGLIlJl IiLJi C Il Jyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyy YyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyYyyyyyyyyyyyyyyyS YyyyyyyyyyyyyyyyyyyyYyyyyYyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyi
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(IId)
ou da fórmula geral (IIe)
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LJi ígggglií IGGUi ii n''fiLVCiJ OJiG ii LiG τ ü 0X0 njpyyyi ci> j'S li í1 yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyy yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyS yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyS yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyí yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyi' yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyS yyyyyyyyyyy
i. IGrJ^yyy
(Ile)
onde t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, V representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou alquil-Ci-C4, R23 representa hidrogênio ou alquil-CrC4, R24 representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente al- quil-Ci-C6, ciano, halogênio ou alcóxi-Ci-C4-substituído, alcóxi-Ci-C6, alquil- tio-Ci-C6, alquilamino-CrC6 ou di(C-i-C4-alquil)-amino, ou em cada caso, op- cionalmente, cicloalquil-C3-C6 ciano, halogênio ou alquil-C-i-C4-substituído, cicloalquilóxi-C3-C6, cicloalquiltio-C3-C6 ou cicloalquilamino-C3-C6,
R25 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-C-|-C6, cia- no, hidróxi, halogênio ou alcóxi-C1-C4-substituído, em cada caso, opcional- mente, alquenila-C3-C6, ciano ou halogênio substituído ou alquinila-C3-C6, ou opcionalmente cicloalquil-C3-C6, ciano, halogênio ou alquil-Ci-C4-substituído, R26 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-C-i-C6, cia- no, hidróxi, halogênio ou alcóxi-C-i-C4-substituído, em cada caso opcional- mente alquenila-C3-C6, ciano ou halogênio substituído ou alquinila-C3-C6, 5 opcionalmente cicloalquil-C3-C6, ciano, halogênio ou alquil-CrC4-substituído, ou opcionalmente fenila, nitro, ciano, halogênio, alquil-C-|-C4, halogenoalquil- Ci-C4, alcóxi-Ci-C4- ou halogenoalcóxi-Ci-C4- substituído, ou juntos com R25 representa, em cada caso opcionalmente alcanodiila-C2-C6 alquil-CrC4- substituído ou OxaaIcanOdiiIa-C2-C5,
X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sul-
famoíla, hidróxi, amino, halogênio, alquil-C-pC4, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi- CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4, e
X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sul- famoíla, hidróxi, amino, halogênio, alquil-CrC4, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi- C1-C4OuhalogenoaIcoxi-Ci-C4.
A fórmula (I) provê uma definição geral dos compostos, de acor- do com a invenção. Substituintes preferidos ou faixas dos radicais relaciona- dos nas fórmulas acima e abaixo, são a seguir ilustrados:
J preferivelmente representa trifluorometóxi,
X preferivelmente representa hidrogênio, halogênio, alquil-
C-i-Cg, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi-C-i-Cg ou halogenoalcóxi-C-|-C4,
Y preferivelmente representa hidrogênio, alquil-C-j-Ce, al- cóxi-Ci-Cg ou halogênio,
com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X e Y es- tá localizado na posição 2 do radical fenila e não é hidrogênio.
Neste caso, os radicais J, X ou Y, contendo seus significados preferidos, estão arranjados nos seguintes padrões de substituição fenila (A)
(B)
J
(C)
(D)
(E)
(K) X, Y φ H
Onde, nos padrões de substituição fenila (C)1 (D) e (E) X e Y não são simultaneamente hidrogênio,
A preferivelmente representa hidrogênio ou, em cada caso opcionalmente, alquil-CrCi2 halogeno-substituída, alquenila-C3-Cg, alcóxi- C"i"C*] Q-alquil-Ci-Cg, alquiltio-C-ι-C-| o-alquil-C-i -Cq, opcionalmente cicloal- quil-C3-Cg halogênio, alquil-Ci-Cg ou alcóxi-Ci-Cg-substituído, sendo que opcionalmente um ou dois membros do anel não diretamente adjacentes são
substituídos por oxigênio e/ou enxofre ou representa, em cada caso, opcio- nalmente fenila, halogênio, alquil-C^-Cg, halogenoalquil-C-|-Cg, alcóxi-Ci-
Cg, halogenoalcoxi-C^-Cg, ciano ou nitro-substituído, naftila, hetarila, con- tendo 5 a 6 átomos do anel (por exemplo furanila, piridila, imidazolila, triazoli- la, pirazolila, pirimidila, tiazolila ou tienila), fenil-alquil-C-|-Cg ou naftil-alquil-
Ci-Cg,
B preferivelmente representa hidrogênio, alquil-CrCi2 ou alcóxi-Ci-C8-alquil-Ci-Cg ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados prefe- rivelmente representam cicloalquil-C3-Cio saturado ou cicloalquil-Cs-Cio
insaturado, sendo que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que são opcionalmente mono ou dissubstituídos por alquil-Ci-C8, alcóxi-C'|-Cg-alquil-C'|-C4, alcóxi-C-i-Cg-alcóxi- C1-C4, cicloal- quil-C3-Cg-alcóxi-C-|-C2, cicloalquil-C3-Cio, halogenoalquil-Ci-C8, alcóxi- Ci-C8, alquiltio-CrCg, halogênio ou fenila ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados prefe- rivelmente representam cicloalquil-C3-Cg, que é substituído por um grupo alquilenodiila, que é opcionalmente substituído por alquil-C-|-C4 e opcional- mente contém um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre não diretamente adjacentes, ou com um grupo alquilenodioxila ou com um grupo alalquileno- ditioila que, junto o átomo de carbono, ao qual ele está ligado, forma um ou- tro anel de cinco a oito membros ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam preferivelmente cicloalquil-C3-Cg ou cicloalquenila-Cg-Cg, sendo
que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais eles es- tão ligados, representam em cada caso, opcionalmente, alcanodiila-C2-C6 alquil-C-|-Cg, alcóxi-CI-Cg- ou halogênio substituído, alquenodiila-C2-Cg ou alcanodienodiila-C4-Cgj sendo que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre,
D preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente alquil-Ci-C12 halogeno-substituída, alquenila-Cg-Cg, alquinila-
C3~Cg, alcóxi-C-]-C-IO-aIquiI-C2-Cg, opcionalmente Cicloalquil-Cs-Cg1 halo- gênio, alquil-Ci-C4, alcóxi-C-|-C4- ou halogenoalquil-Ci-C4-substituído, em
que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxo- fre, ou em cada caso opcionalmente fenila, halogênio, alquil-C-|-Cg, haloge-
noalquil-C-i-Cg, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalcóxi-C-|-Cg, ciano ou nitro- substituído, hetarila, contendo 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolila), fenil-alquil-Ci-Cg ou hetaril-alquil-C-| -Cg, contendo 5 ou 6 átomos do anel
(por exemplo furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirro- lila, tienila ou triazolila) ou 25 AeD juntos preferivelmente representam, em cada caso opcio-
nalmente alcanodiila-C3-Cg substituído ou alquenodiila-C3-Cg, em que op- cionalmente um grupo metileno é substituído por um grupo carbonila, oxigê- nio ou enxofre,
sendo possíveis substituintes em cada caso:
halogênio, hidróxi, mercapto, ou em cada caso, opcionalmente
alquil-C-]-C^io halogeno-substituída, alcóxi-C-|-Cg, alquiltio-C-|-Cg, cicloal-
quil-C3-C7, fenila ou benzilóxi, ou um outro grupo alcanodiila-C3-Cg,grupo alquenodiila-C3-Cg ou um grupo butadienila, que é opcionalmente substituí- do por alquil-C-j -Cg ou, em que opcionalmente dois substituintes adjacentes, juntos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, formam um outro ciclo saturado e insaturado contendo 5 ou 6 átomos de anel (em cujo caso eles representam, por exemplo, grupos AD-1 a AD-10 abaixo mencio- nados) que podem conter oxigênio ou enxofre ou que opcionalmente contém um dos seguintes grupos
O R13
r143
OR15a SR^ V0R
:c. ; : X X-’»·
OR SR168
,17a
8b
°
O R19a
ou
O
. O R19a
O R20a
Y
O
G preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos
P L
R1 (b), (c), (d),
Λ..Λ
R4
_ / R6
,//"R5 <·>· E m' Vn' ; (β)
*— i R
ou L ,em particular
(a), (b), (c) ou (g) onde
E representa um equivalente a íon de metal ou um íon de
amônio,
L representa oxigênio ou enxofre e
M representa oxigênio ou enxofre,
Rl preferivelmente representa, em cada caso opcionalmen- te alquil-C-i-C2o halogeno-substituída, alquenila-C2-C20> alcóxi-Ci-C8, alqui-
Ia-C1-Cs, alquiltio-CrCs-alquil-CrCs, alcóxi-poli-C-i-Cs-alquila-C-i-Ce ou op- cionalmente Cicloalquil-Cs-Ce1 halogênio, alquil-C-|-Cg ou alcóxi-Ci-Cg-
10 substituído, em que opcionalmente um ou mais (preferivelmente não mais do que dois) membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio são substituídos por oxigênio e/ou enxofre,
representa opcionalmente fenila, halogênio, ciano, nitro, alquil- C-i-Cg, alcóxi-C-|-Cg, halogenoalquil-C-j-Cg, halogenoalcóxi-C-i-Cg, alquiltio- Ci-Cg ou alquil-Ci-Cg-alquilsulfonila-substituído,
representa opcionalmente fenil-alquil-C-|-Cg halogênio, nitro, ci- ano, alquil-C-|-Cg, alcóxi-C-i-Cg, halogenoalquil-C-j-Cg- ou halogenoalcóxi- C-| -Cg-substituído,
representa opcionalmente hetarila de 5 ou 6 membros halogênio ou alquil-C-]-Cg-substituído (por exemplo pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidi- la, furanila ou tienila),
representa opcionalmente fenóxi-alquil-C<|-Cg halogênio ou al-
quil-C-|-Cg-substituído ou
representa opcionalmente hetarilóxi-alquil-C-i -Cg halogênio, amino ou alquil-C-j-Cg-substituído, de 5 ou 6 membros (por exemplo piridiló- xi-alquil-C-|-Cg, pirimidila óxi-alquil-C-i-Cg ou tiazolilóxi-alquil-C-|-Cg),
preferivelmente representa, em cada caso opcionalmen- te BlquiI-C1-C2O halogeno-substituída, alquenila-C2-C20, alcóxi-C-i-Cs-alquila- C2-C8, alcóxi-poli-CrCs-alquila- C2-C8,
representa opcionalmente cicloalquil-Cs-Cg halogênio, alquil-C-j -
Cg ou alcóxi-C-|-Cg-substituído ou
representa, em cada caso opcionalmente, fenila halogênio, cia- no, nitro, alquil-C-|-Cg, alcoxi-C-j-Cg, halogenoalquil-C-|-Cg- ou halogenoal- cóxi-C-|-Cg-substituído ou benzila,
R3 preferivelmente representa opcionalmente alquil-C-i-C8 halogeno substituída ou representa, em cada caso opcionalmente halogênio, alquil-C-i-Cg, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalquil-Ci-C4, halogenoalcóxi-C-|-C4,
ciano ou nitro-substituído ou benzila,
R4 e R5 preferivelmente, independentemente entre si, represen- tam, em cada caso opcionalmente alquil-CrC8 halogeno-substituída, alcóxi-
CrC8, alquilamino-CrC8, di-(Ci-C8-alquil)amino, alquiltio-CrC8, alqueniltio- C2~Cq, cicloalquiltio-C3-C7 ou representa, em cada caso opcionalmente fe-
nila, halogênio, nitro, ciano, alcóxi-Ci-C4, halogenoalcóxi-C-|-C4, alquiltio- C-1-C4, haloalquiltio-Ci-C4, alquil-C-i-C4 ou halogenoalquil-Ci-C4- substituído, fenóxi ou feniltio,
R6 e R^ independentemente entre si, preferivelmente representa hidrogênio, representam, em cada caso opcionalmente alquil-C-i-C8 haloge- no-substituída, cicloalquil-C3-C8, alcóxi-CrC8, alquenila-C3-C8, alcóxi-Cr
Ca-alquil-CrCe, representam opcionalmente fenila, halogênio, halogenoal- quil-Ci-C8, alquil-Ci-C8 ou alcóxi-CrC8-substituído, opcionalmente benzila, halogênio, alquil-CrC8, halogenoalquil-CrC8 ou alcóxi-CrC8 substituído ou . 20 juntos representam um radical alquileno-C3-Cg opcionalmente alquil-C-|-C4-
substituído, sendo que opcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre,
R^3 preferivelmente representa hidrogênio, representa em cada caso, opcionalmente alquila-Ci-C8 halogeno substituída ou alcóxi-C-r C8, representa opcionalmente cicloalquil-Cs-Cs, halogênio, alquil-C-|-C4 ou alcóxi-Ci-C4-substituído, sendo que opcionalmente um grupo metileno é
substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa, em cada caso opcional- mente fenila, halogênio, alquil-C-|-Cg, alcóxi-C-i-Cg, halogenoalquil-C-|-C4, halogenoalcóxi-Ci~C4, nitro ou ciano-substituído, fenil-alquil-Ci-C4 ou fenil- alcóxi-C-)-C4,
Rl4a preferivelmente representa hidrogênio ou alquil-
CrC8 ou R13eR14a
juntos preferivelmente representam alcanodiila-
C4-C6,
Rlõa e Rl6a sã0 idênticos ou diferentes e preferivelmente re- presentam alquil-C-i-Cg ou
R15a e R16a juntos preferivelmente representam um radical al-
canodiila-C2-C4, que é opcionalmente substituído por alquil-C-j-Cg, haloge-
noalquil-C-|-Cg ou com opcionalmente fenila, halogênio, alquil-C-|-Cg, halo-
genoalquil-C-|-C4, alcóxi-C-i-Cg, halogenoalcóxi-C<|-C4, nitro- ou cianosubs-
tituído,
R17a e R1^ai independentemente entre si, preferivelmente re-
presentam hidrogênio, opcionalmente representam alquila-Ci-C8 halogeno substituída ou representam opcionalmente fenila, halogênio, alquil-Ci-Cg,
alcoxi-C-j-Cg, halogenoalquil-C<|-C4, halogenoalcóxi-C-|-C4, nitro" ou ciano- substituído ou
Rl7a e Rl^a juntos com o átomo de carbono, ao qual eles es-
tão ligados, preferivelmente representam um grupo carbonila ou represen- tam opcionalmente cicloalquil-Cs-Cz halogênio, alquil-C-|-C4 ou alcóxi-Ci- C4-substituído, sendo que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, RlOa e R2Oa independentemente entre si, preferivelmente repre-
sentam alquil-C-|-Cio, alquenila- C2-C-10. alcóxi-Ci-Cio. alquilamino-C-|-C<|o, alquenilamino-C3-C-|0. di-(C-|-C-|o-a'quil)amino ou di-(C3-C-io-a'quenil)amino.
Nas definições de radical mencionadas como sendo preferidos, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, particularmente flúor, cloro e bromo.
J particularmente, preferivelmente representa trifluorome-
tóxi,
X particularmente preferivelmente representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, alquil-C<|-C4, trifluorometila ou alcóxi-Ci-C4,
Y particularmante preferivelmente representa hidrogeno,
flúor, cloro, bromo, alcóxi-C-|-C4 ou alquil-C-|-C4
com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X e Y es- teja localizado na posição 2 do radical fenila e não é hidrogênio.
Neste caso, os radicais J, X e Y, com seus significados particu- larmente preferidos, são particularmente preferível mente arranjados nos pa- drões de substituição fenila abaixo
J
(A)
// ^
Y
(D)
onde, nos padrões de substituição fenila (C), (D) e (E) X e Y não são simultaneamente hidrogênio,
A particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa alquil-Ci-C6 ou alcóxi-Ci-C4-alquil-C-|-C2, cada um deles é
opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor ou cloro, representa cicloal- quil-C3-C6, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por alquil-C-|-C2 ou alcóxi-C<|-C2 e que pode ser opcionalmente interrompido por um átomo
de oxigênio, representa fenila ou benzila, cada um é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, alquil-C-|-C4, halogenoalquil-C<|-C2,
alcóxi-C-|-C4, halogenoalcóxi-C-|-C2, ciano ou nitro,
B particularmente preferivelmente representa hidrogênio, alquil-Ci-C4 ou alcóxi-Ci-C2-alquil-CrC2 ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados parti- cularmente preferivelmente representam cicloalquil-Cs-Cz saturado ou insa-
turado, sendo que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxi- gênio ou enxofre e que opcionalmente é opcionalmente mono- ou dissubsti- tuído por alquil-Ci-CQ, alcóxi-C-|-C4-alquil-C-|-C2, C-|-C4-alcóxi-C<|-C2- alcóxi, cicloalquil-C3-C6- metóxi, trifluorometila ou alcóxi-C-|-Cg, ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, parti- cularmente preferivelmente representam cicloalquil-Cs-Cg, que é substituído
por um grupo alquilenodiila, que é opcionalmente substituído por metila ou etila e opcionalmente contém um ou dois átomos de enxofre ou de oxigênio não diretamente adjacentes, ou com um alquilenodioxila ou com um grupo alquilenoditiol que, junto com o átomo de carbono, ao qual ele está ligado, forma um outro anel de cinco a seis membros, ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, parti- cularmente preferivelmente representam cicloalquil-C3-Cg ou cicloalquenila- C5-C5, em que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos
quais eles estão ligados, representam em cada caso opcionalmente alcano- diila-C2-C4 alquil-C-|-C2 ou alcóxi-C-|-C2- substituído, alquenodiila-C2-C4 ou
butadienodiila,
D particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa alquil-Ci-Cg, alquenila-C3-C6 ou alcóxi-Ci-C4-alquil-C2-C3, ca- da um deles sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, repre- senta cicloalquil-C3-Cg, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por
alquil-C-|-C4, alcóxi-C-|-C4 ou halogenoalquil-Ci-C2 e, em que opcionalmen- te um grupo metileno é substituído por oxigênio, ou
AeD juntos particularmente preferivelmente representam alca- nodiila-C3-C5, em que um grupo metileno pode ser substituído por um grupo
carbonila, oxigênio ou enxofre e que é opcionalmente mono- ou dissubstituí- do, sendo possíveis substituintes alquil-Ci-C2 ou alcóxi-C-|-C2 ou
AeD juntos com os átomos, aos quais eles estão ligados, re- presentam um dos grupos AD-1 a AD-10:
AD-1
AD-2
AD-3
AD-4 AD-5 AD-6
AD-7 AD-8 AD-9
CXx
AD-10
G particularmente preferível mente hidrogênio (a) ou repre- senta um dos grupos
U Jl R2 /SCV-R3
"^V (b), ^m (c), (d),
R4
' R6
/Λ*8 (e)' E V-N^ 7 (8)
L | R
OU L
onde
E representa um equivalente de íon de metal ou um íon de
amônio,
L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre,
R1 particularmente preferivelmente representa alquil-C-i-Cs, alquenila-C2-Ci8> alcóxi-C-|-C4-alquil-C-|-C2 ou alquiltio-C-|-C4-alquil-Ci- C2, cada um deles sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor ou cloro, ou cicloalquil-C3-Cg, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, alquil-C»|-C2 0Ü alcóxi-C-|-C2 e, em que opcionalmente um ou
dois membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxi- gênio,
representa fenila, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído
por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquil-C-|-C4, alcóxi-C<|-C4, halogenoal- quil-Ci-C2 ou halogenoalcóxi-C<|-C2,
R2 particularmente preferivelmente representa alquil-CrC8, alquenila-C2-C8 ou alcóxi-C-|-C4-alquila- C2-C4, cada um deles sendo op-
cionalmente mono- a trissubstituído por flúor,
representa cicloalquil-C3-C6, que é opcionalmente monossubsti- tuído por alquil-C-)-C2 ou alcóxi-C-|-C2 ou
representa fenila ou benzila, cada um deles sendo opcionalmen- te mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquil-C<|-C4, alcóxi-C-|-C3, trifluorometila ou trifluorometóxi,
R3 particularmente preferivelmente representa alquil-C-|-Cg,
que é opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor ou representa fenila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, alquil-C-|-C4, alcóxi-C-i-C4, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro, R4 particularmente preferivelmente representa alquil-Ci-Cg,
alcóxi-Ci-Cg, alquilamino-C-i-Cg, di-(C-|-C6-alquil)amino, alquiltio-Ci-Cg, alqueniltio-C3-C4, cicloalquiltio-C3-C6 ou representa fenila, fenóxi ou feniltio,
cada um deles sendo opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bro- mo, nitro, ciano, alcóxi-C-|-C3, halogenoalcóxi-Ci-C3, alquiltio-C-|-C3, halo- alquiltio-Ci-C3, alquil-C-|-C3 ou trifluorometila,
R5 particularmente preferivelmente representa alcóxi-C-rC6 ou alquiltio-CrCe,
R6 particularmente preferivelmente representa hidrogênio, alquil-C-i-Cg, cicloalquil-Cs-Cg, alcoxi-C-i-Cg, alquenila-C3-Ce, alcóxi-C-i- C6-alquil-C-i-C4, representa fenila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, trifluorometila, alquil-Ci-C4 ou alcóxi-C-|-C4, repre- senta benzila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, t alquil-C-^-C4, trifluorometila ou alcóxi-C-|-C4,
particularmente preferivelmente representa alquil-CrC6, alquenila-C3-C6 ou alcóxi-Ci-C6-alquil-Ci-C4,
R6 e R^ particularmente preferivelmente juntos representam um alquileno-C4-C5 um radical opcionalmente metila- ou etila-substituído, em
que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições de radical mencionadas como sendo particular- mente preferidas, halogênio representa flúor, cloro e bromo, particularmente flúor e cloro.
J muito particularmente preferivelmente representa trifluo-
rometóxi,
X muito particularmente preferivelmente representa hidro- gênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi ou etóxi,
Y muito particularmente preferivelmente representa hidro- gênio, cloro, bromo, metila, etila ou metóxi,
com a condição de que pelo menos um dos radicais J1XeY es- tá localizado na posição 2 do radical fenila e não é hidrogênio.
Neste caso, os radicais J, X e Y, contendo seus significados muito particularmente preferidos, são muito particularmente preferivelmente arranjados nos padrões de substituição fenila abaixo
// \V_X -J/ \
X
(G) X^H (H) χψΗ
V V_Y _ \\
X
(J)X,YtH X1VtH (L)xy^h Y Y
(M)X1YJH (N) X1Y J H
A muito particularmente preferivelmente representa hidro- gênio, representa alquil-C-|-C4 ou alcóxi-C'|-C2-alquil-C-|-C2, cada um deles
sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, representa ciclopropi- Ia1 ciclopentila ou ciclo-hexila, representa em cada caso opcionalmente feni- la, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluo- rometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro-substituído ou benzila,
B muito particularmente preferivelmente representa hidro- gênio, metila ou etila ou
A1 B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam muito particularmente preferivelmente representam cicloalquil-Cs-Cg
saturado, em que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxi- gênio ou enxofre e que é opcionalmente monossubstituído por metila, etila, propila, isopropila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, trifluorometila, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, metoxietila, etoxietila, metoxietóxi, etoxietóxi, ciclopropil-metóxi, ciclopentil-metóxi ou ciclo-hexil-metóxi, ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam muito particularmente preferivelmente cicloalquil-Cg, que é opcio- nalmente substituído por um grupo alquilenodioxila, que contém dois átomos de oxigênio não diretamente adjacentes, ou
A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam muito particularmente preferivelmente cicloalquil-Cs-Cg ou cicloal- quenila-Cs-Cg, em que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, representam alcanodiila-C2-C4 ou alquenodii- la-C2-C4 ou butadienodiila,
D muito particularmente preferivelmente representa hidro- gênio, representa alquil-Ci-C4,alquenila-C3-C4, alcóxi-C-i-C4-alquil-C2-C3,
representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila, cada um deles sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, ou
AeD juntos muito particularmente preferivelmente representa alcanodiila-C3-C5, que é opcionalmente monossubstituído por metila ou me-
tóxi e, sendo que opcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxi- gênio ou enxofre, ou representa o grupo AD-1,
G muito particularmente preferivelmente representa hidro- gênio (a) ou representa um dos grupos
A- X
R (b), ^ M (c),
-SO2-R3 (d) ou E (f), particularmente (a), (b), (c) ou (f) onde
L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre e E representa um íon de amônio,
R1 muito particularmente preferivelmente representa alquil- C-]-Cg, alqueniia-C2-Ci7, alcóxi-C-|-C2-alquil-C-|, alquiltio-Ci-C2-alquila- Ci
ou representa ciclopropila ou ciclo-hexila, cada um deles sendo opcional- mente monossubstituído por flúor, cloro, metila ou metóxi,
representa fenila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorome- tóxi,
R2 muito particularmente preferivelmente representa alquil- C1-C8, alquenila-C2-Cg ou alcóxi-C-i-C4-alquil-C2-C3, fenila ou benzila, cada
um deles sendo opcionalmente monossubstituído por flúor,
R3 muito particularmente preferivelmente representa alquil-
Ci-Ce-
J notadamente representa trifluorometóxi,
X notadamente representa hidrogênio, cloro, bromo, meti- la, etila ou metóxi,
Y notadamente representa hidrogênio, cloro, bromo, metila ou metóxi,
com a condição de que pelo menos um dos radicais J1XeY es- tá localizado na posição 2 do radical fenila e não é hidrogênio.
Neste caso, os radicais J1 X e Y, apresentando seus significados muito particularmente preferidos, são notadamente arranjados nos padrões de substituição fenila abaixo
X
(G) XtH
(H) XjH
(O
(J) X1YJH
(K) XtY J H
(L)
X1YtH
(M) X1YJ H
X1Yt H
A B
A, B
notadamente representa alquil-C-|-C4 ou ciclopropila, notadamente representa hidrogênio ou metila, e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, nota- damente representam cicloalquil-Cs-Cg saturado, sendo que opcionalmente
um membro do anel é substituído por oxigênio, e que é opcionalmente mo- nossubstituído por metoximetila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, ou representa ICH2J2-C Γ (CH2)2 -(CH2)-C-(CH2)2- OO
ο ο
D notadamente representa hidrogênio ou ciclopropila, ou
AeD juntos notadamente representam alcanodiila-C3-C5, G notadamente representa hidrogênio (a) ou representa
O ü
R
um dos grupos
R1 (b) X O7 (C) R1 notadamente representa alquil-Ci-Cg, R2 notadamente representa alquil-CrC8 ou benzila. As definições de radical gerais ou preferidas ou esclarecimentos acima relacionadas, podem ser combinadas entre si conforme desejado, isto é, incluindo combinações entre as respectivas faixas e faixas preferidas. Elas se aplicam aos produtos finais assim como, correspondentemente, aos precursores e intermediários.
De acordo com a invenção, são preferidos os compostos da fórmula (I), que contém uma combinação de significados relacionados aci- ma, como sendo preferidos (preferíveis).
De acordo com a invenção, são particularmente preferidos os compostos da fórmula (I), que contém uma combinação dos significados acima relacionados, como sendo particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, são muito particularmente preferi- dos, de acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I), que contém uma combinação dos significados relacionados acima, como sendo muito particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, são ressaltados os compostos da fórmula (I), em que existe uma combinação das definições acima apresenta- das como sendo notáveis.
Radicais hidrocarboneto saturado ou insaturado, tais como alquila, alcanodiila ou alquenila, podem em cada caso ser de cadeira linear ou ramificados tanto quanto possível, incluindo em combinação com hete- roátomos, tais como, por exemplo, em alcóxi.
Radicais opcionalmente substituídos podem ser mono- ou poli- substituídos, desde que não indicada outra disposição, e no caso de substi- tuições múltiplas, os substituintes podem ser idênticos ou diferentes.
Adicionalmente aos compostos mencionados nos exemplos de preparação, pode-se mencionar especificamente os seguintes compostos da fórmula (1-1-a):
OH J
Tabela 1: 2-OCR: X = H; Y= H. A B D CH3 H H C2H5 H H C3H7 H H I-C3H7 H H C4H9 H H I-C4H9 H H S-C4H9 H H NC4H9 H H CH3 CH3 H C2H5 CH3 H C3H7 CH3 H I-C3H7 CH3 H C4H9 CH3 H I-C4H9 CH3 H S-C4H9 CH3 H t-C4H9 CH3 H A B D C2H5 C2H5 H C3H7 C3H7 H Λ CH3 H CH3 H O CH3 H -(CH2)2- H -(CH2)4- H -(CH2)5- H -(CH2)6- H -(CH2)7- H -(CH2)2-O-(CH2)2- H -CH2-O-(CH2)3- H -(CH2)2-S-(CH2)2- H -CH2-CHCH3-(CH2)3- H -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- H -(CH2)2-CHC2H5-(CH2)2- H -(CH2)2-CHC3H7-(CH2)2- H -(CH2)2-CHi-C3H7-(CH2)2- H -CH2-CHOCH3-(CH2)3- H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- H CH2-CHOC3H7-(CH2)3- H -CH2-CHOC4H9-(CH2)3- H -CH2-CHO-(CH2)2-OCH3-(CH2)3- H -CH2-CH(C)-CH,)-(CH,)3- A" H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- H A B D -(CH2)2-CHOC2H5-(CH2)2- H -(CH2)2-CHOC3H7-(CH2)2- H -(CH2)2-CHO-I-C3H7-(CH2)2- H -CH2-CH(CH2-OCH3)-(CH2)3- H -CH2-CH(CH2-CH2-OCH3)-(CH2)3- H -(CH2)2-CH(CH2-OCH3)-(CH2)2- H -(CH2)2-CH(CH2-CH2-OCH3)-(CH2)2- H -(CH2)2-C(CH3)2-(CH2)2 H -CH2-(CHCH3)2-(CH2)2- H -CH2-CH-(CH2)2-CH- H CH27 — CH2-CH- -CH-CH2- H \ / (CH2)4 — CH5-CH- \ -CH —(CH5)9- / H (CH2)3 OC H 00 H -(CH2)3- H -(CH2)4- H -CH2-CHCH3-CH2- H -CH2-CH2-CHCH3- H -CH2-CHCH3-CHCH3- H -CH2-CH(OCH3)-CH2- H -CH2-CH=CH-CH2- H Λ -CH2-CH-CH-CHr H A B D -CH2-S-CH2- H -CH2-S-(CH2)2- H -(CH2)2-S-CH2- H — CH7-CH-CH- \ / (CH2)3 H H CH3 H H C2H5 H H C3H7 H H I-C3H7 H H Λ H H H H O H CH3 CH3 H CH3 C2H5 H CH3 C3H7 H CH3 I-C3H7 H CH3 Λ H CH3 H CH3 H -CH5CH-CH- 2I I CH2-O-CH2 H C2H5 CH3 H C2H5 C2H5 H Tabela 2: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 4-CH3; Y = H
Tabela 3: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CH3; Y = H.
Tabela 4: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-C2H5; Y = H.
Tabela 5: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CH3; Y = H; J = 5-OCF3.
Tabela 6: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CH3; Y = 4-CH3; J = 5-OCF3.
Tabela 7: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 4-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 8: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-C2H5; Y = 4-CH3.
Tabela 9: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CH3; Y = 4-CI.
Tabela 10: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-C2H5; Y = 4-CI.
Tabela 11: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CI; Y = 4-CH3.
Tabela 12: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 5-CH3; Y = 4-CH3.
Tabela 13: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CH3; J = 4-OCF3; Y = 6-CH3.
Tabela 14: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-C2H5; J = 4-OCF3; Y = 6-CH3.
Tabela 15: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-C2H5; J = 4-OCF3; Y = 6-C2H5.
Tabela 16: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 4-OCF3; Y = 6-CH3.
Tabela 17: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 4-OCF3; Y = 6-C2H5.
Tabela 18: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 4-OCF3; Y = H.
Tabela 19: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-Br; J = 4-OCF3; Y = H.
Tabela 20: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-OCH3; J = 4-OCF3; Y = 6-CI.
Tabela 21: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-OCH3; J = 6-OCF3; Y = 4-CI.
Tabela 22: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CI; Y = 4-CI.
Tabela 23: A1 B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CI; Y = 4-Br.
Tabela 24: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2- OCF3; X = 6-Br; Y = 4-Br.
Tabela 25: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 4 - OCF3; X = 2-CI; Y = 6-CI.
Tabela 26: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 4 - OCF3; X = 2-Br; Y = 6-CI.
Tabela 27: A, B e D conforme indicado na tabela 1
X = 2-Br; J = 4- OCF3; Y = 6-Br.
Tabela 28: A, B e D conforme indicado na tabela 1
X = 2-CI; J = 5 - OCF3; Y = H.
Tabela 29: A, B e D conforme indicado na tabela 1
X = 2-Br; J = 5 - OCF3; Y = H.
Tabela 30: A, B e D conforme indicado na tabela 1
X = H; J = 2 - OCF3; Y = 5-CH3.
A seguir são definidos significados preferidos dos grupos acima relacionados em conexão com os compostos promotores de compatibilidade a plantas de cultura ("protetores herbicidas") das fórmulas (lia), (IIb)1 (IIc)1 (IId) e (lie).
m preferivelmente representa os números O1 1, 2, 3 ou 4. A1 preferivelmente representa um dos grupos heterocíclicos divalentes abaixo mostrados
O
η preferivelmente representa os números 0, 1, 2, 3 ou 4.
A preferivelmente representa, em cada caso opcionalmen- te metileno, metila, etila, metoxicarbonila ou etoxicarboníla substituído ou etileno.
R14 preferivelmente representa hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n, i, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i- propiltio, n, i, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n, i, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino.
R15 preferivelmente representa hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n, i, s- ou t-butóxi, 1-metilhexilóxi, alilóxi, 1-aliloximetiletóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n, i, s- ou t-butiltio, metila- mino, etilamino, n- ou i-propilamino, n, i, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino.
R16 preferivelmente representa, em cada caso opcionalmen- te metila, flúor, cloro e/ou bromo substituído, etila, n- ou i-propila.
R17 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila, flúor e/ou cloro-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilametila, tienila, tiazolila, pi- peridinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila-substituído.
R18 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila, flúor- e/ou cloro-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoxime- tila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilametila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, η, i, s- ou t-butila-substituído, ou junto com R17 representa um dos radicais -CH2-O-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2, que são opcionalmente substi- tuídos por metila, etila, furila, fenila, um anel de benzeno fundido ou com dois substituintes que, juntos com o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros.
R19 preferivelmente representa hidrogênio, ciano, flúor, clo- ro, bromo, ou representa, em cada caso opcionalmente metila, flúor, cloro e/ou bromo substituído, etila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclo- pentila, ciclo-hexila ou fenila.
R20 preferivelmente representa hidrogênio, opcionalmente metila hidróxi, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- out-butila.
R21 preferivelmente representa hidrogênio, ciano, flúor, clo- ro, bromo, ou representa, em cada caso opcionalmente metila, flúor, cloro e/ou bromo substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila ou fenila.
X1 preferivelmente representa nitro, ciano, flúor, cloro, bro- mo, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometi- la, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodiclorometila, metó- xi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
X2 preferivelmente representa hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodicloro- metila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
X3 preferivelmente representa hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodicloro- metila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
t preferivelmente representa os números O, 1, 2, 3 ou 4.
ν preferivelmente representa os números O, 1, 2 ou 3.
R22 preferivelmente representa hidrogênio, metila, etila, n-
ou i-propila. R23 preferivelmente representa hidrogênio, metila, etila, n-
ou i-propila.
R24 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi- substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i- propóxi, n, i, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n, i, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n, i, s- ou t-butilamino, dimetilami- no ou dietilamino, ou, em cada caso, opcionalmente ciclopropila ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila-substituído, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclo-hexilóxi, ciclopro- piltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclo-hexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilami- no, ciclopentilamino ou ciclo-hexilamino.
R25 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i- propóxi-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i- ou s-butila, em cada caso op- cionmalmente propenila ciano, flúor, cloro ou bromo substituído, butenila, propinila ou butinila, ou em cada caso opcionalmente ciclopropila ciano, flú- or, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila-substituído, ciclobutila, ciclopen- tila ou ciclo-hexila.
R26 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou í- propóxi-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i- ou s-butila, em cada caso opcionalmente propenila ciano, flúor, cloro ou bromo substituído, butenila, propinila ou butinila, em cada caso opcionalmente ciclopropila ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila-substituído, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila, ou opcionalmente fenila nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, meti- la, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi- ou trifluorometóxi-substituído, ou junto com R25 re- presenta, em cada caso opcionalmente butano-1,4-diila (trimetileno) metila- ou etila-substituído, pentano-1,5-diila, 1-oxabutano-1,4-diila ou 3-oxapentano-1,5-diila.
X4 preferivelmente representa nitro, ciano, carbóxi, carba- moíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, π- ου i-propila, n, i, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
X5 preferivelmente representa nitro, ciano, carbóxi, carba- moíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
Exemplos dos compostos da fórmula (lia), que são muito parti- cularmente preferidos como protetores herbicidas de acordo com a inven- ção, seguem relacionados na tabela abaixo. Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IIa)
3
r^^^s O
(X1
JJ (IIa)
Exemplo N0
(posições) (X1)n
A1
314
113-1
(2) Cl, (4) Cl
/N
H3C-
O
OCH0
OCH3
lla-2
(2) Cl, (4) Cl
H3C'
O
OC2H5
OCH3
lla-3
(2) Cl, (4) Cl
/N
-N
H3C
O
OCH,
OC2HE
lla-4
(2) Cl1 (4) Cl
/N
H3C
O
OC2H5
OC2H5
lla-5
lla-6
(2) Cl
(2) Cl, (4) Cl
OCH,
OCH3 Exemplo N0 (posições) (X1)m A1 R14 lla-7 (2) F OCH3 lla-8 (2) F OCH3 lla-9 (2) Cl, (4) Cl N V^ H Cl3C OC2H5 lla-10 (2) Cl, (4) CF3 N 1V^ ^=N O OCH3 Ua-U (2) Cl Ν OCH3 lla-12 OC2H5 lla-13 (2) Cl, (4) Cl H H3C OC2H5 lla-14 (2) Cl, (4) Cl C3H7-^ OC2H5 Exemplo N0 (posições) (X1)m A1 R14 lla-15 (2) Cl, (4) Cl N V" C4H9-I OC2H5 lla-16 (2) Cl, (4) Cl -cYir O-N OC2H5 Wa-M (2) Cl, (4) Cl OC2H5 lla-18 - OH
Exemplos dos compostos da fórmula (IIb)1 que são muito particu- larmente preferidos como protetores herbicidas, de acordo com a invenção,
Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IIb)
Exemplo N0 (posição) X2 (posição) X3 A2 R15 llb-1 (5) Cl _ CH2 OH llb-2 (5) Cl _ CH2 OCH3 llb-3 (5) Cl _ CH2 OC2H5 llb-4 (5) Cl _ CH2 OC3H7-n llb-5 (5) Cl _ CH2 OC3H7-I llb-6 (5) Cl _ CH2 OC4H9-n llb-7 (5) Cl _ CH2 OCH(CH3)C5H1Tn llb-8 (5) Cl (2) F CH2 OH llb-9 (5) Cl (2) Cl CH2 OH llb-10 (5) Cl _ CH2 OCH2CH=CH2 llb-11 (5) Cl _ CH2 OC4H9-I llb-12 (5) Cl CH2 CH? Il 2 /CH H7C 2I /0 H7C 2I \ /C^ O H CH3 llb-13 (5) Cl CH2 ^CH H2C °γ° OCH2CH=CH2 llb-14 (5) Cl C0Hk I2 5 °γ° OC2H5 llb-15 (5) Cl CH, I 3 °γ° OCH3
Exemplos dos compostos da fórmula (IIc)1 que são muito particu- larmente preferidos como protetores herbicidas, de acordo com a invenção,
seguem relacionados na tabela abaixo.
O
R V (IIc)
R18 Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IIc)
Exemplo N0 R16 N(R17,R18) llc-1 CHCI2 N(CH2CH=CH2)2 llc-2 CHCI2 H3C CH 3 ^/Ol-I3 ^N O \ / llc-3 CHCI2 H3CxCH3 ^N O M CH3 llc-4 CHCI2 N O \ / llc-5 CHCI2 H3CxCH3 ^N O M C6H5 llc-6 CHCI2 CH3 ^n 1 llc-7 CHCI2 H3C CH 3 ""N O O
Exemplos dos compostos da fórmula (lld), que são muito particu- larmente preferidos como protetores herbicidas, de acordo com a invenção, seguem relacionados na tabela abaixo. Bicià j ±Dáoii[iJimj[n:fj3ü>i uut>y
Γ.'ίπαπ; !^ΠΠ3[;ιΠπ:ί[:!!:Γ':·ΐΓ][ΊΓα;:ι[]υπ:Γ:ϋ: mriLriiJUj^yyyrDDDn ι! ü. !yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyi yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyy
yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyy yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyy yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyy yyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyy yyyyyyyyyyy
(IId)
Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IId)
Exemplo N0 R22 R23 R24 (posições) (X4)t (posições) (X5)v lld-1 H H CH3 (2) OCH3 _ lld-2 H H C2H5 (2) OCH3 lld-3 H H C3H7-Ii (2) OCH3 lld-4 H H C3H7-I (2) OCH3 _ lld-5 H H / \ (2) OCH3 - lld-6 H H CH3 (2) OCH3 (5) CH3 - lld-7 H H C2H5 (2) OCH3 (5) CH3 - lld-8 H H C3H7-M (2) OCH3 (5) CH3 - lld-9 H H C3H7-I (2) OCH3 (5) CH3 - lld-10 H H / \ (2) OCH3 (5) CH3 - lld-11 H H OCH3 (2) OCH3 (5) CH3 - lld-12 H H OC2H5 (2) OCH3 (5) CH3 - lld-13 H H OC3H7-I (2) OCH3 (5) CH3 - Exemplo N0 R22 R23 R24 (posições) (X4)t (posições) (X5)v lld-14 H H SCH3 (2) OCH3 (5) CH3 - lld-15 H H SC2H5 (2) OCH3 (5) CH3 - lld-16 H H SC3H7-I (2) OCH3 (5) CH3 - I Id-1Z H H NHCH3 (2) OCH3 (5) CH3 - lld-18 H H NHC2H5 (2) OCH3 (5) CH3 - lld-19 H H NHC3H7-I (2) OCH3 (5) CH3 - lld-20 H H ^NH λ (2) OCH3 (5) CH3 lld-21 H H NHCH3 (2) OCH3 _ lld-22 H H NHC3H7-I (2) OCH3 _ lld-23 H H N(CH3)2 (2) OCH3 _ lld-24 H H N(CH3)2 (3) CH3 (4) CH3 - lld-25 H H CH2-O-CH3 (2) OCH3 _
Exemplos dos compostos da fórmula (lie), que são muito particu- larmente preferidos como protetores herbicidas, de acordo com a invenção,
seguem relacionados na tabela abaixo.
O
(He) Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (IIe)
Exemplo N0 R22 R25 R26 (posições) (X4)t (posições) (X5)v lle-1 H H CH3 (2) OCH3 lle-2 H H C2H5 (2) OCH3 „ lle-3 H H C3H7-n (2) OCH3 _ lle-4 H H C3H7-I (2) OCH3 _ lle-5 H H / \ (2) OCH3 lle-6 H CH3 CH3 (2) OCH3 _ lle-7 H H CH3 (2) OCH3 (5) CH3 - lle-8 H H C2H5 (2) OCH3 (5) CH3 lle-9 H H C3H7-n (2) OCH3 (5) CH3 lle-10 H H C3H7-I (2) OCH3 (5) CH3 - lle-11 H H / \ (2) OCH3 (5) CH3 lle-12 H CH3 CH3 (2) OCH3 (5) CH3 -
Os mais preferidos como composto promotor de compatibilidade a planta de cultura [componente (b')] são cloquintocet-mexila, fenclorazol- etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron, dimepiperato e os compostos lle-5 e lle-11, dando-se particularmente ênfase a cloquintocet-mexila e mefenpir-dietila.
Os compostos da fórmula geral (IIa) a serem usados como pro- tetores, de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados por meio de processos conhecidos per se (conforme WO-A-91/07874, WO-A-95/07897). 10
15
Os compostos da fórmula geral (IIb) a serem usados como pro- tetores, de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados através de processos conhecidos per se (conforme EP-A-191736).
Os compostos da fórmula geral (IIc) a serem usados como prote- tores, de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser prepara- dos através de processos conhecidos per se (conforme DE-A-2218097, DE- A-2350547).
Os compostos da fórmula geral (IId) a serem usados como pro- tetores, de acordo com a invenção, são conhecidos per se (conforme DE-A- 19621522/US-A-6235680).
Os compostos da fórmula geral (IIe) a serem usados como pro- tetores, de acordo com a invenção, são conhecidos e podem ser preparados através de processos conhecidos per se (conforme WO-A-99/66795/US-A- 6251827).
Exemplos das combinações herbicidas seletivas, de acordo com a invenção, compreendendo em cada caso uma substância ativa da fórmula (I) e um dos protetores acima especificados, seguem relacionados na tabela abaixo. Tabela: Exemplos de combinações, de acordo com a invenção_
Substâncias ativas da fórmula (!)
l-a
l-a
l-a
l-a
l-a
l-a
Protetor
Cloquintocet-mexila
Fenclorazol-etila
Isoxadifen-etila
Mefenpir-dietila
Furilazol
Fenclorim
Cumiluron
Daimuron /dimron
Dimepiperato
l-a
l-a
l-b
l-b
lle-11
lle-5
Cloquintocet-mexila
Fenclorazol-etila Substâncias ativas da fórmula (I) Protetor l-b Isoxadifen-etila l-b Mefenpir-dietila l-b Furilazol l-b Fenclorim l-b Cumiluron l-b Daimuron /dimron l-b Dimepiperato l-b Ile-11 l-b lle-5 l-c Cloquintocet-mexila l-c Fenclorazol-etila l-c Isoxadifen-etila l-c Mefenpir-dietila l-c Furilazol l-c Fenclorim l-c Cumiluron l-c Daimuron /dimron l-c Dimepiperato l-c lle-5 l-c lle-11 I-d Cloquintocet-mexila I-d Fenclorazol-etila I-d Isoxadifen-etila I-d Mefenpir-dietila l-d Furilazol l-d Fenclorim l-d Cumiluron l-d Daimuron /dimron l-d Dimepiperato l-d lle-11 Substâncias ativas da fórmula (i) Protetor l-d lle-5 l-e Cloquintocet-mexila l-e Fenclorazol-etila l-e Isoxadifen-etila l-e Mefenpir-dietila l-e Furilazol l-e Fenclorim l-e Cumiluron l-e Daimuron /dimron l-e Dimepiperato l-e lle-5 l-e lle-11 l-f Cloquintocet-mexila l-f Fenclorazol-etila l-f Isoxadifen-etila I-T Mefenpir-dietila l-f Furilazol l-f Fenclorim l-f Cumiluron l-f Daimuron /dimron l-f Dimepiperato l-f lle-5 l-f lle-11 i-g Cloquintocet-mexila i-g Fenclorazol-etila i-g Isoxadifen-etila i-g Mefenpir-dietila i-g Furilazol i-g Fenclorim i-g Cumiluron Substâncias ativas da fórmula (I) Protetor i-g Daimuron /dimron i-g Dimepiperato i-g lle-5 i-g lle-11 l-h Cloquintocet-mexila l-h Fenclorazol-etila l-h Isoxadifen-etila l-h Mefenpir-dietila l-h Furilazol l-h Fenclorim l-h Cumiluron l-h Daimuron /dimron l-h Dimepiperato l-h lle-5 l-h lle-11
Surpreendentemente, verificou-se agora que as combinações de substância ativa, acima definidas, de derivados de ácido tetrâmico trifluoro- metóxi-fenila-substituídos da fórmula geral (I) e protetores (antidotes) do gru- po (b') acima relacionados, desde que muito bem tolerados por plantas úteis, apresentam uma atividade particularmente altamente herbicida e podem ser usados em várias culturas, particularmente em cereais (especialmente trigo), mas também em feijões de soja, batatas, milho e arroz, para o controle sele- tivo de ervas daninhas.
Neste caso, deve-se considerar como surpreendente o fato de a partir de um amplo número de protetores conhecidos ou de antídotos capa- zes de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida em plantas de cultura, serem justamente apropriados os compostos do grupo (b') acima relaciona- dos, que eliminam o efeito nocivo de cetoenóis cíclicos substituídos sobre plantas de cultura quase que completamente sem neste caso prejudicar a atividade herbicida contra ervas daninhas. Deve-se ressaltar, neste caso, o efeito particularmente vantajoso dos pares de combinação particularmente os mais preferidos do grupo (b'), particularmente com relação à conservação de plantas cereais, tais como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plan- tas de cultura.
Na literatura técnica, já foi descrito como a ação de várias subs- tâncias ativas podem ser intensificadas mediante adição de sais de amônio. Os sais em questão, no entanto, são sais detersivos (por exemplo WO 95/017817) ou sais que apresentam substituintes alquila e/ou arila relativa- mente longos e que apresentam uma ação permeabilizante ou que aumen- tam a solubilidade da substância ativa (por exemplo EP-A O 453 086, EP-A O 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Além disso, o es- tado da técnica descreve a ação apenas para determinadas substâncias ati- vas e/ou aplicações das composições correspondentes. Em outros casos, os sais em questão são aqueles de ácidos sulfônicos, nos quais os ácidos pro- priamente ditos apresentam uma ação paralizante sobre os insetos (US 2 842 476). Uma intensificação de ação por exemplo através do sulfato de amônio, é descrita a título de exemplo para os herbicidas glifosato, fosfi- notricina e determinados cetoenóis cíclicos (US 6 645 914, EP-A2 0 036 106, WO 07/068427). Uma ação correspondente no caso de inseticidas, é descri- ta para certos cetoenóis cíclicos, na publicação WO 07/068428.
O uso de sulfato de amônio enquanto meio auxiliar de formula- ção, também foi descrito para certas substâncias ativas e aplicações (WO 92/16108), mas sua finalidade a esse respeito é estabilizar a formula- ção, não intensificar a ação.
Verificou-se então, de forma surpreendente, que a ação de inse- ticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas a partir da ordem dos derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos da fórmula (I) pode ser in- tensificada significativamente mediante a adição de sais de amônio ou sais de fosfônio à solução de aplicação ou mediante a incorporação desses sais em uma formulação, compreendendo derivados de ácido tetrâmico trifluoro- metóxi-fenila-substituídos da fórmula (I). A presente invenção, portanto, pro- ve o uso de sais de amônio ou sais de fosfônio para intensificar a ação de composições fitoprotetoras, que compreendem como sua substância ativa derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos herbicidas e/ou inseticidas e/ou acaricidas da fórmula (I). A invenção prove igualmente composições que compreendem derivados de ácido tetrâmico trifluorometó- xi-fenila-substituídos herbecidas e/ou acaricidas e/ou inseticidas da fórmula (I) e sais de amônio ou sais de fosfônio intensificadores da ação, incluindo não apenas substâncias ativas formuladas mas também composições pron- tas-para-uso (líquidos de pulverização). A invenção também prove, finalmen- te, para o uso dessas composições para o combate a insetos nocivos e /ou ácaros e/ou crescimento de plantas indesejadas.
Os compostos da fórmula (I) possuem uma atividade inseticida e/ou acaricida e/ou herbicida de amplo espectro, porém em casos específi- cos, a atividade e/ou tolerância em plantas deixa um pouco a desejar. Po- rém, alguns ou todas essas propriedades podem ser melhoradas mediante adição de sais de amônio ou sais de fosfônio.
As substâncias ativas podem ser usadas nas composições, de acordo com a invenção, em uma ampla faixa de concentração. A concentra- ção das substâncias ativas na formulação é tipicamente 0,1% - 50% em pe- so.
A fórmula (ΙΙΓ) provê uma definição de sais de amônio e sais de fosfônio que, de acordo com a invenção, intensificam a atividade de compo- sições fitoprotetoras compreendendo uma substância ativa da ordem dos derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos da fórmula (I)
R26 R29-D-R27 R28
n-
R30
(III')
onde
D
D
representa nitrogênio ou fósforo, preferível mente representa nitrogênio, R26, R271 R28 e R29Jndependentemente entre si, representam hi- drogênio ou, em cada caso opcionalmente alquil-CrC8 substituído ou mono- ou poli-insaturado, opcionalmente alquileno-C-i-C8 substituído, sendo os substituintes selecionáveis de halogênio, nitro e ciano,
R26, R27, R28 e R29Independentemente entre si, representam hi- drogênio, ou em cada caso opcionalmente alquil-Ci-C4 substituído, sendo os substituintes selecionáveis de halogênio, nitro e ciano,
R26, R27, R28 e R29 independentemente entre si, particularmente preferivelmente representam hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, sec-butila ou terc-butila,
R26, R27, R28 e R29 muito particularmente preferivelmente repre- sentam hidrogênio,
η representa 1, 2, 3 ou 4, η preferivelmente representa 1 ou 2, R30 representa um ânion orgânico ou inorgânico, R30 preferivelmente representa hidrogenocarbonato, tetrabo- rato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, mono-hidrogenofosfato, di- hidrogenofosfato, hidrogenossulfato, tartrato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tio- cianato, formato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato ou oxala- to,
R30 particularmente preferivelmente representa lactato, sulfa- to, nitrato, tiossulfato, tiocianato, oxalato ou formato.
R30 muito particularmente preferivelmente representa sulfato. Combinações enfatizadas de acordo com a invenção de subs- tância ativa, sal e agentes promotores de penetração aparecem relacionados na tabela abaixo. "Agente promotor de penetração de acordo com o teste" significa, neste caso, que qualquer composto que age como um agente pro- motor de penetração no teste de penetração através da cutícula (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) é adequado.
Os sais de amônio e sais de fosfônio da fórmula (ΙΙΓ) podem ser usados em uma ampla faixa de concentração para intensificar a atividade de composições fitoprotetoras compreendendo derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos da fórmula (I). Em geral, os sais de amônio ou sais de fosfônio são usados na composição fitoprotetora pronta-para-uso em uma concentração de 0,5 a 80 mmols/l, preferivelmente 0,75 a 37,5 mmols/l, mais preferivelmente 1,5 a 25 mmols/l. No caso de um produto formulado a concentração de sal de amônio e/ou sal de fosfônio na formula- ção é escolhida de tal forma que ela se situe dentro dessas faixas indicadas gerais, preferidas ou particularmente preferidas após a formulação ter sido diluída até a concentração da substância ativa desejada. A concentração do sal na formulação é tipicamente de 1%-50% em peso. Em uma concretização preferida da invenção, a atividade é in-
tensificada mediante adição às composições fito protetoras não apenas de um sal de amônio e/ou sal de fosfônio mas também, adicionalmente, de um agente promotor de penetração. Deve-se considerar como inteiramente sur- preendente o fato de mesmo nesses casos observou-se uma intensificação ainda maior da atividade. Por isso, a presente invenção prove igualmente o uso de uma combinação de agente promotor de penetração e sais de amô- nio e/ou sais de fosfônio para intensificar a atividade de composições fitopro- tetoras que compreendem derivados de ácido tetrâmico de ação inseticida da fórmula (I) como substância ativa. A invenção prove igualmente composi- ções, que compreendem derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila- substituídos de ação herbicida e/ou acaricida e/ou inseticida da fórmula (I), agentes promotores de penetração e sais de amônio e/ou sais de fosfônio, incluindo especificamente não apenas substâncias ativas formuladas mas também composições prontas-para-uso (líquidos de pulverização). A inven- ção prove adicionalmente, finalmente, o uso dessas composições para o combate de insetos nocivos e/ou ácaros.
No presente contexto, agentes promotores de penetração são todas aquelas substâncias que são usualmente empregadas para melhorar a penetração de substâncias ativas agroquímicas nas plantas. Nesse contexto, agentes promotores de penetração são definidos assim pelo fato de eles penetrarem nas cutículas da planta, a partir do líquido de pulverização aquo- so e/ou do revestimento por pulverização, aumentando assim a mobilidade de substâncias ativas nas cutículas. O método descrito na literatura científica (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para de- terminar essa propriedade.
Exemplos de agentes promotores de penetração incluem alcoxi- Iatos de alcanol. Agentes promotores de penetração da invenção são alcoxi- Iatos de alcanol da fórmula (IV')
R-0-(-A0)v_R' (IV')
onde
R é alquila linear ou ramificado apresentando 4 a 20 áto- mos de carbono,
R é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila,
AO é um radical óxido de etileno, um radical oxido de propi- leno, um radical óxido de butileno ou misturas de radicais, óxido de etileno e óxido de propileno ou radicais óxido de butileno, e
ν é um número de 2 a 30.
Um grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula
R-0-(-E0-)n-R' (IV'-a)
onde
R e conforme definido acima,
R' é conforme definido acima,
EO é -CH2-CH2-O, e
η é um número de 2 a 20.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula
R-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R' onde
R é conforme definido acima,
(IV'-b) R' é conforme definido acima, EO é -CH2-CH2-O-,
-CH-CH-O—
_ _ , CH0
PO e 3
ρ é um número de 1 a 10, e q é um número de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula
R-0-(-P0-)r(E0-)s-R' (IV-c)
onde
R é conforme definido acima, R' é conforme definido acima, EO é -CH2-CH2-O-,
-CH—CH-0—
r é um número de 1 a 10, e s é um número de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula
R-0-(-E0-)p-(-B0-)q-R' (IV'-d)
onde
ReR' são conforme definido acima, EO é CH2-CH2-O-,
—CH2-CH2-CH-O- ρ é um número de 1 a 10 e q é um número de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula
R-0-(-B0-)r(-E0-)s-R' (IV'-e)
onde
ReR' são conforme definidos acima,
-CHj-CH2-CH-O-
BO é CH3
EO é CH2-CH2-O-,
r é um número de 1 a 10 e s é um número de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula
CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-R' (IV'-f) onde
R' é conforme definido acima, t é um número de 8 a 13,
u é um número de 6 a 17. Nas fórmulas acima indicadas,
R é preferivelmente butila, isobutila, n-pentila, isopentila, neopentila, n-hexila, isohexila, n-octila, isooctila, 2-etilhexila, nonila, isononi- la, decila, n-dodecila, isododecíla, laurila, miristila, isotridecila, trimetilnonila, palmitil, estearila ou eicosila.
Como exemplo de um alcoxilato de alcano da fórmula (IV'-c) po- de-se mencionar alcoxilato de 2-etilhexila da fórmula CH-3-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-O-(PO)-(EO)6-H
(IV-c-1)
C2H5 onde
EO é -CH2-CH2-O-,
-CH2-CH-O—
PO é CH3
os números 8 e 6 representam valores médios. Como exemplo de um alcoxilato de alcanol da fórmula (IV'-d) pode-se mencionar a fórmula
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3 (IV-d-1)
onde
EO e CH2-CH2-O-,
-CH-CHrCH-O-
BO e CH3 , e
os números 10, 6 e 2 representam valores médios. Alcoxilatos de alcanol particularmente preferidos da fórmula (IV'- f) são compostos dessa fórmula onde
t é um número de 9 a 12 e u é um número de 7 a 9.
Podemos mencionar de modo particularmente preferido alcoxila- to de alcanol da fórmula (IV'-f-1)
CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (IV-f-1)
onde
t representa o valor médio 10.5 e u representa o valor médio 8.4.
Uma definição geral dos alcoxilatos de alcanol é dada pelas fórmulas acima. Essas substâncias são misturas de compostos do tipo men- cionado com diferentes comprimentos de cadeia. Os Índices, portanto, apre- sentam valores médios que também podem divergir de números inteiros. Os alcoxilatos de alcanol das fórmulas indicados são conhecidos e em alguns casos estão disponíveis no mercado ou podem ser preparados através de processos conhecidos (conforme WO 98/35 553, WO 00/35 278 e EP-A 0 681 865).
Agentes promotores de penetração adequados também incluem, por exemplo, substâncias que promovem a disponibilidade dos compostos da fórmula (I) no revestimento de pulverização. Esses incluem, por exemplo, óleos minerais ou vegetais. Óleos adequados são todos os oleos minerais ou vegetais - modificados eventualmente- que podem ser tipicamente usa- dos em composições agroquímicas. Podemos mencionar a título de exemplo óleo de girasol, óleo de rícino, óleo de oliva, óleo de mamona, óleo de colza, óleo de semente de milho, óleo de semete de algodão e óleo de soja, ou os ésteres de ditos óleos. São preferidos óleo de rícino óleo de girassol e seus metil ou etil ésteres.
A concentração de agente promotor de penetração nas compo- sições da invenção pode variar dentro de uma ampla faixa. No caso de uma composição fitoprotetora formulada em geral ela situa-se em 1% a 95%, pre- ferivelmente 1% a 55%, mais preferivelmente 15%-40% em peso. Nas com- posições prontas-para-uso (líquidos de pulverização) as concentrações ge- ralmente situam-se entre 0,1 e 10 g/l, preferivelmente entre 0,5 e 5 g/l.
Composições fitoprotetoras da invenção também podem com- preender outros componentes, como por exemplo surfatantes e/ou agentes auxiliares dispersantes ou emulsificantes.
Agentes tensoativos não-iônicos adequados e/ou agentes auxili- aries dispersantes incluem todas as substâncias desse tipo que podem ser tipicamente usadas em composições agroquímicas. Pode-se mencionar pre- ferivelmente copolímeros em bloco de polietileno-óxido-polipropileno-óxido, polietileno glicol éteres de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, e também álcool polivi- nílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivinílico e polivinilpirroli- dona, e copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres (met)acrílicos, e adico- nalmente etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilarila, que podem ser op- cionalmente fosfatados e opcionalmente podem ser neutralizados com ba- ses, sendo feita menção, a título de exemplo, de etoxilatos de sorbitol,assim como, derivados de polioxialquilenamina.
Agentes tensoativos aniônicos adequados incluem todas as substâncias desse tipo, que podem ser tipicamente usadas em composições agroquímicas. São preferidos sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.
Um outro grupo preferido de agentes tensoativos aniônicos e/ou agentes auxiliares dispersantes são os seguintes sais que são de baixa so- Iubilidade em óleo vegetal: sais de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação formaldeído de ácido naftalenossulfônico, sais de produtos de condensação de ácido nafta- lenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, e sais de ácido Iignossul- fônico.
Aditivos adequados que podem ser incluídos nas formulações da invenção são emulsificantes, inibidores de espuma, conservantes, antio- xidantes, colorantes e materiais de carga inerte.
Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal- quilfenóis etoxilados, e também arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, e também arilalquil etoxilados sulfatados ou fosfatados e/ou arilalquil etoxipro- poxilados, sendo feita menção a título de exemplo de derivados de sorbita- no, tais como ésteres de ácido graxo de sorbitana - óxido de polietileno, e ésteres de ácido graxo sorbitano.
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (A) etil éster de ácido N-(2,6-dicloro-4-trifluorometóxi-fenilacetil)-1 -aminociclo-hexanocarbo- xílico como material de partida, o curso do processo, de acordo com a inven- ção, pode ser representado através do esquema de reação abaixo:
π 0H Cl
Cl Γ 1 / v
1. base /=X
O η I l ->—\^rüCF=
Cl
H5C2O2C Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (Ba) 3-(2- cloro-4-trifluorometóxi-6-metóxi-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e cloreto de pivaloíla como materiais de partida, o curso do processo, de acordo com a invenção, pode ser representado através do esquema de reação abaixo:
CH3 CK
H3CO
CH,
OCF,
H3C
COCI
CH,
H,C
base
OC F,
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (Ββ) 3-(2,6- dibromo-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e anidrido acé- tico como materiais de partida, o curso do processo, de acordo com a inven- ção, pode ser representado pelo esquema de reação abaixo:
o
H3C-CO Js
OCF„
H3C-CO
base
OCF,
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (C) 8-[(2,6- dicloro-44rifluorometóxi)fenil]-1-aza-biciclo-(4,3,0'l >6)-nonano-7,9-diona e etil éster de ácido clorofórmico como materiais de partida, o curso do processo, de acordo com a invenção, pode ser representado pelo esquema abaixo:
O CF,
H5C2O
O Il
■C-CI
OCF.
O
Cl
H5C2O —C —O
V
Cl
base
N
J
O
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (D) 3-(2,6- dibromo-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-dimetil-6-pirrolidin-2,4-diona e metil éster do ácido cloromonotiofórmico como materiais de partida, o curso da reação pode ser representado como segue: OCF-
.OCF-
Λ
cr OCh3
-1
base
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (E) 3-(2,6- dicloro-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-pentametilenopirrolidin-2,4-diona e cloreto de ácido de metanossulfônico como material de partida, o curso da reação pode ser representado pelo esquema de reação abaixo:
O CF,
+ CI-SO2-CH3
base
O-SO2CH3
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (F) 3-(2- trifluorometóxi-fenil)-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona e cloreto de (2,2,2- trifluoroetil éster) de ácido metanotiofosfônico como materiais de partida, o curso da reação pode ser representado pelo esquema de reação abaixo:
s
OC F,
OCH2CF3
+ Cl
"CH,
S OCH7CF3 11/ 23
CH3 jf ^chS
base
OCF3
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (G) 3-(2- cloro-4-trifluorometóxi-6-metóxi-fenil]-5-ciclopropil-5-metilpirrolidin-2,4-diona e NaOH como componentes, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação abaixo:
Na(+)
V OH Cl
H,C
OCF„
NaOH
H,C
O H,CO
OCF„
OCH0 Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (H) a varian- te α 3-(2,6-dibromo-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-tetrametilenopirrolidin-2,4- diona e isocianato de etila como materiais de partida, o curso da reação po- de ser representado pelo esquema de reação abaixo:
O
Il
H
OH Br
O-C-N
OCF,
C2H5-N=C=O
O Br
OCF,
O Br
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (H) a varian- te β 3-(2,6-dicloro-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e clo- reto de dimetilcarbamoíla como materiais de partida, o curso da reação pode ser representado pelo esquema abaixo:
JL XH,
Cl N 3
OCF,
OCF,
O Cl
Os processos, necessários como materiais de partida no pro-
cesso (A) de acordo com a invenção, da fórmula (II)
A
(II)
15
onde
A, B, D, J, X, Y e R8 apresentam os significados dados acima, são novos.
Os ésteres de ácido acilamínico da fórmula (II) são obtidos, por exemplo, quando derivados de aminoácido da fórmula (XIII) A CO2R8
(XIII)
onde
A, Β, RS e D apresentam os significados acima indicados, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituído da
fórmula (XIV)
J
X
\
COZ
(XIV)
Y
onde
J, X e Y apresentam os significados acima indicados e Z representa um grupo de saída introduzido por reagentes
para ativação de ácidos carboxílicos, tais como carbonildiimidazol, carbonildi- imidas (tais como, por exemplo, diciclo-hexilcarbondiimida), reagentes fosfori- Iantes (tais como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), agentes halogenantes, tais como, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio ou ésteres clorofórmicos, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) ou quando ácidos acilamínicos da fórmula (XV)
(XV)
Y
onde
A, B, D, J, X e Y apresentam os significados dados acima são esterificados (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)). Os compostos da fórmula (XV)
Y onde
A, Β, D, J1 X e Y apresentam os significados dados acima, são novos.
Os compostos da fórmula (XV) são obtidos quando aminoacidos
da fórmula (XVI)
(XVI)
onde
A, B e D apresentam os significados acima conferidos,
são adiados, por exemplo, de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505) com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XIV)
J
dos através de processos conhecidos a princípio e conforme mostrado nos exemplos (vide, por exemplo, H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. 8, pp. 467-469 (1952)).
Os compostos da fórmula (XIV) são obtidos, por exemplo, quan- do ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XVII)
J
são reagidos com agentes halogenantes (por exemplo cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, tricloreto de fósforo,
(XIV)
onde
J, X e Y apresentam os significados acima dados e
Z apresenta o significado dado acima.
Os compostos da fórmula (XIV) são novos. Eles podem ser obti-
(XVII)
onde
J1XeY apresentam o significado acima dado, tribrometo de fósforo ou pentacloreto de fósforo), agentes fosfonilantes (tais como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), carbonildiimidazol, carbonildiimidas (por exemplo diciclo-hexilcarbonildiimida), opcionalmente na presença de um diluente (por exemplo opcionalmente hidrocarbonetos aromáticos ou alifáti- cos clorodos tais como tolueno ou cloreto de metileno ou éteres, por exem- plo tetra-hidrofurano, dioxano, metil terc-butil éter), sob temperaturas de -20°C a 150°C, preferivelmente de -IO0C a 100°C.
Alguns dos compostos da fórmula (XVII) estão disponíveis comercialmente. Compostos novos da fórmula (XVII) são descritos na parte experimental ou podem ser preparados através de processos conhecidos a partir dos pedidos de patente citados inicialmente.
Alguns dos compostos da fórmula (XIII) e (XVI) são conhecidos, e/ou podem ser preparados através de processos conhecidos (vide, por exem- plo, Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, pp. 11-22, 23-27 (1970)).
Os ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituídos da fórmula (XVI), em que AeB formam um anel, podem ser em geral obtidos de acordo com a síntese de Bucherer-Berg ou de acordo com a síntese de Strecker, sendo que eles são, em cada caso, obtidos em formas isoméricas diferentes. Assim sendo, as condições da síntese de Bucherer-Berg rendem predomina- temente os isômeros (doravante, para uma maior simplificação, denomina- dos como β) em que os radicais Reo grupo carboxila estão em posições equatoriais, ao passo que as condições da síntese de Strecker rendem pre- dominatemente os isômeros (doravante, para uma maior simplificação, de- nominados como a) em que o grupo amino e os radicais R estão em posi- ções equatoriais.
(L. Munday, J. Chem. Soe. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrange- ri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)).
H
H
Síntese de Bucherer-Berg (isômero β )
Síntese de Strecker (isômero a) Além disso, os materiais de partida, empregados no processo acima (A), da fórmula (II)
A. .CO2R0
B
>r
D'
N
(M)
-X
Y
onde
A, B, D, J, X, Y e R8 apresentam os significados acima conferidos, podem ser preparados mediante reação de aminonitrilas da fór-
mula (XVIII)
.B
V
H — N C = N (XVIII)
D
onde
A, B e D apresentam os significados acima dados, Com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula
(XIV)
j
Y
Α>λ
(XIV)
COZ
onde
J, X, Y e Z apresentam os significados acima dados,
formando compostos da fórmula (XIX) J
(XIX)
onde
A, B1D1J1XeY apresentam os significados acima dados, e depois submetendo-os a uma alcoolise acídica.
Os compostos da fórmula (XIX) são igualmente novos.
Os haletos de ácido da fórmula (III), anidridos de ácido carboxíli- cos da fórmula (IV), ésteres de ácido clorofórmicos ou tioésteres de ácido clorofórmicos da fórmula (V), ésteres de ácido cloromonotiofórmicos ou éste- res de ácido cloroditiofórmicos da fórmula (VI), cloretos de ácido sulfônico da fórmula (VII), compostos de fósforo da fórmula (VIII) e hidróxidos de metal, alcóxidos de metal ou aminas das fórmulas (IX) e (X), respectivamente, e isocianatos da fórmula (XI) e cloretos de ácido amídico da fórmula (XII), são em geral compostos conhecidos da química orgânica e inorgânica.
Adicionalmente, os compostos das fórmulas (XIII), (XVI) e (XVIII) são conhecidos a partir dos pedidos de patente citados no início e/ou podem ser preparados através de processos conferidos aqui.
O processo (A) é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (II) em que A, B, D, J, X, Y e R^ apresentam os significados acima, serem sub- metidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.
Diluentes adequados para uso no processo (A), de acordo com a invenção, são solventes orgânicos inertes. Podem ser preferivelmente utili- zados hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso éteres, tais como dibutil éter, tetra-hidrofurano, dioxano, glicol dimetil éter e diglicol di- metil éter, além disso solventes polares, tais como sulfóxido de dimetila, sul- folano, dimetilformamida e N-metilpirrolidona, e também álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Bases adequadas (agentes deprotonantes) para a realização do processo (A) de acordo com a invenção são todos os aceptores de próton usuais. Podem ser preferivelmente empregados carbonatos e hidróxidos de metal alcalino ou alcalino terroso, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que podem ser usados também na pre- sença de catalisadores de transferência de fase, tais como, por exemplo, cloreto de trietil-benzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)- amina). Além disso, é possível usar metais alcalinos, tais como sódio ou po- tássio. Além disso, é possível empregar amida ou hidreto de metal alcalino e de metal alcalino terroso tais como, amida de sódio, hidreto de sódio e hidre- to de cálcio, e adicionalmente também alcóxidos de metal alcalino, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxido de potássio.
Durante a realização do processo (A), de acordo com a inven- ção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, o processo é realizado sob temperaturas entre O0C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C.
O processo (A), de acordo com a invenção, é geralmente reali- zado sob pressão atmosféricas.
Durante a realização do processo (A), de acordo com a inven- ção, os componentes de reação da fórmula (II) e as bases deprotonantes em geral são empregados em quantidades aproximadamente duplamente equi- molares. Porém, também é possível utilizar um excesso relativamente amplo (até 3 mois) de um componente ou outro.
O processo (B-α) é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com haletos de ácido carbônico da fórmula (III), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um Iigante de ácido.
Diluentes adequados para uso no processo (B-α) de acordo com a invenção, são todos os solventes inertes em relação a haletos de ácido. Podem ser preferivelmente empregados hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso hidrocarbonetos halogena- dos, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clo- robenzeno e o-diclorobenzeno, e cetonas, tais como acetona e metil isopro- pil cetona, além disso éteres, tais como dietil éter, tetra-hidrofurano e dioxa- no, adicionalmente ésteres de ácido carboxílicos, tais como acetato de etila, e também solventes fortemente polares, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano. Se o haleto de ácido for suficientemente estável para hidrólise, a reação também poderá ser realizada na presença de água.
Ligantes de ácido adequados para a reação de acordo com o processo (Β-α), de acordo com a invenção, são todos os aceptores de ácido usuais. Podem ser preferivelmente empregados aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononena (DBN), base de Hünig e Ν,Ν-dimetilanilina, além disso óxidos de metal alcalino terroso, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além disso carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terro- so, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cál- cio, e também hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. As temperaturas de reação no processo (Β-α), de acordo com a
invenção podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, o processo é realizado sob temperaturas entre -20°C e +150°C, prefe- rivelmente entre O0C e 100°C.
Durante a realização do processo (Β-α), de acordo com a inven- ção, os materiais de partida da fórmula (l-a) e o haleto de carbonila da fór- mula (III) são em geral empregados em quantidades aproximadamente equi- valentes. Porém, também é possível usar um excesso relativamente amplo (até 5 mois) do haleto de carbonila. A preparação é feita através de proces- sos costumeiros.
O processo (Β-β) é caracterizado pelo fato de compostos da
fórmula (l-a) serem reagidos com anidridos carboxílicos da fórmula (IV), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um Iigante de ácido.
Diluentes adequados para uso no processo (Β-β) de acordo com a invenção, são preferivelmente, os diluentes que também são preferidos quando utilizados haletos de ácido. Ademais, anidrido carboxílico em exces- so pode agir simultaneamente como diluente.
Ligantes de ácido adequados, que são adicionados, se apropri- ado, para processo (Β-β) são, preferivelmente, os Iigantes de ácido que também são preferidos quando utilizados haletos de ácido.
As temperaturas de reação no processo (Β-β), de acordo com a invenção, podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, o processo é realizado sob temperaturas entre -20°C e +150°C, prefe- rivelmente entre O0C e 100°C.
Durante a realização do processo (Β-β), de acordo com a inven- ção, os materiais de partida da fórmula (l-a) e o anidrido carboxílico da fór- mula (IV) são em geral empregados em quantidades aproximadamente e- quivalentes. Porém, também é possível utilizar um excesso relativamente grande (até 5 moles) de anidrido carboxílico. A preparação é realizada atra- vés de processos habituais.
Em geral, diluente e anidrido carboxílico em excesso e o ácido carboxílico formado, são removidos por destilação ou por lavagem com um solvent orgânico ou com água.
O processo (C) é caracterizado pelo fato de compostos da fór- mula (l-a) serem reagidos com ésteres de ácido clorofórmicos ou tioésteres de ácido clorofórmicos da fórmula (V), se apropriado na presença de um di- luente e se apropriado na presença de um Iigante de ácido.
Ligantes de ácido adequados para a reação, de acordo com o processo (C), de acordo com a invenção são todos os aceptores de ácido habituais. São preferivelmente utilizadas aminas terciárias, tais como trieti- lamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig e N,N-dimetilanilina, além disso óxidos de metal alcalino terroso, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além do mais carbonatos de metal alcalino e de metal alcali- no terroso, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de só- dio e hidróxido de potássio.
Diluentes adequados para uso no processo (C), de acordo com a invenção são todos os solventes que são inertes perante os ésteres cloro- fórmicos ou tioésteres clorofórmicos. São preferivelmente utilizados hidro- carbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, cloro- fórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além dis- so cetonas, tais como acetona e metil isopropil cetona, além disso éteres, tais como dietil éter, tetra-hidrofurano e dioxano, adiconalmente ésteres car- boxílicos, tais como acetato de etila, e também solventes fortemente polares, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano.
Durante a realização do processo (C)1 de acordo com a inven- ção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Se o processo for realizado na presença de um diluen- te e de um Iigante de ácido, as temperaturas de reação situam em geral en- tre -20°C e +100°C, preferivelmente entre 0°C e 50°C.
O processo (C), de acordo com a invenção, é em geral realizado sob pressão atmosférica. Durante a realização do processo (C), de acordo com a inven-
ção, os materiais de partida da fórmula (l-a) e o éster clorofórmico apropria- do ou tioéster clorofórmico da fórmula (V) são em geral empregados em quantidades aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar um excesso relativamente grande (até 2 mois) de um componente ou outro. A preparação é realizada através de processos habituais. Em geral, sais precipitados são removidos e mistura de reação remanescente é con- centrada mediante remoção do diluente sob pressão reduzida.
O processo (D) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com compostos da fór- mula (VI) na presença de um diluente e, se apropriado, na presença de um Iigante de ácido.
Durante o processo de preparação (D), aproximadamente 1 mol de éster cloromonotiofórmico ou éster cloroditiofórmico da fórmula (VI) é empregado por mol do material de partida da fórmula (l-a) sob 0 a 120°C, preferivelmente de 20 a 60°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos sol- ventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sulfó- xidos, e também alcanos halogenados.
São preferivelmente empregados sulfóxido de dimetila, tetra- hidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se, em uma concretização preferida, o sal enolato dos compos- tos (l-a) é preparado preferivelmente mediante adição de agentes fortemente deprotonantes, tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio, podendo-se dispensar uma outra adição de Iigantes de ácido.
Se forem usados Iigantes de ácido, podem ser utilizadas bases orgânicas e inorgânicas usuais; hidróxido de sódio, carbonato de sódio, car- bonato de potássio, piridina e trietilamina podem ser citados a título de exemplo.
A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob pressão elevada e é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. A preparação é realizada através de processos usuais.
O processo (E), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com cloretos de sulfonila da fórmula (VII), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um Iigante de ácido.
Durante o processo de preparação (E), aproximadamente 1 mol de cloreto de sulfonila da fórmula (VII) é reagido por mol do material de par- tida da fórmula (l-a) sob -20 a 150°C, preferivelmente de 20 a 70°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como eteres, amidas, nitrilas, sulfo- nas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de meti- leno.
São preferivelmente empregados sulfóxido de dimetila, tetra- hidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Se, em uma concretização preferida, o sal enolato dos compos- tos (l-a) for preparado mediante adição de agentes fortemente deprotonan- tes (tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio), pode-se dispensar uma outra adição de Iigantes de ácido.
Se Iigantes de ácido forem usados, poderão ser utilizadas bases orgânicas ou inorgânicas usuais, por exemplo hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina.
A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob pressão elevada e é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. A preparação é feita através de processos habituais. O processo (F), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com compostos de fósfo- ro da fórmula (VIII), se apropriado na presença de um diluente e se apropri- ado na presença de de um Iigante de ácido.
Durante o processo de preparação (F)1 para obter compostos da
fórmula (l-e), de 1 a 2, preferivelmente de 1 a 1,3 mol do composto de fósfo- ro da fórmula (VIII), são reagidos por mol dos compostos (l-a), sob tempera- turas entre -40°C e 150°C, preferivelmente entre -10 e 110°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, nitrilas, álco- ois, sulfetos, sulfonas, sulfóxidos, etc.
São preferivelmente empregados acetonitrila, sulfóxido de dime- tila, tetra-hidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Ligantes de ácido adequados adicionados, se apropriado, são bases orgânicas ou inorgânicas habituais, tais como hidróxidos, carbonatos ou aminas. Hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina podem ser citados a título de exemplo.
A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob pressão elevada e é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. A preparação é realizada através de processos habituais da química orgâni- ca. Os produtos finais são preferivelmente purificados por cristalização, puri- ficação cromatográfica ou "destilação incipiente", isto é a remoção dos com- ponentes voláteis sob pressão reduzida.
O processo (G) é caracterizado pelo fato de compostos da fór- mula (l-a) serem reagidos com hidróxidos de metal ou alcóxidos de metal da fórmula (IX) ou aminas da fórmula (X), se apropriado na presença de um diluente.
Diluentes adequados para uso no processo (G), de acordo com a invenção são, preferivelmente, éteres, tais como tetra-hidrofurao, dioxano, dietil éter, ou ainda alcoóis, tais como metanol, etanol, isopropanol, e tam- bém água.
O processo (G)1 de acordo com a invenção é geralmente reali- zado sob pressão atmosférica.
As temperaturas de reação situam-se geralmente entre -20°C e 100°C, preferivelmente entre O0C e 50°C.
O processo (H), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com compostos (H-α) da fórmula (XI), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de catalisador, ou (Η-β) com compostos da fórmula (XII), se apro- priado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um Iigan- te de ácido.
Durante o processo de preparação (H-α), aproximadamente 1 mol de isocianato da fórmula (XI) é reagido por mol de material de partida da fórmula (l-a), de 0 a 100°C, preferivelmente de 20 a 50°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos os solventes orgânicos inertes, tais como éteres, amidas, nitrilas, sulfonas ou sulfóxidos.
Se apropriado, podem ser adicionados catalisadores para acele- rar a reação. São adequados para uso como catalisadores, muito vantajo- samente, compostos de organotina, tais como, por exemplo, dilaurato de dibutiltina. A reação é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica.
Durante o processo de preparação (Η-β), aproximadamente 1 mol de cloreto de ácido carbâmico da fórmula (XII) é reagido por mol de composto de material da fórmula (l-a), sob -20 a 150°C, preferivelmente sob 0 a 70°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sul- fóxidos ou hidrocarbonetos halogenados.
São preferivelmente usados sulfóxido de dimetila, tetra- hidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se, em uma concretização preferida, o sal enolato do composto (l-a) é preparado mediante adição de agentes fortemente deprotonantes (tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio), sendo dispensada uma outra adição de Iigantes de ácido. Se forem usados Iigantes de ácido, serão utilizadas bases orgâ- nicas ou inorgânicas habituais, por exemplo hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, trietilamina ou piridina.
A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob pressão elevada e é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. A preparação é realizada através de processos habituais.
As substâncias ativas da invenção, em combinação com exce- lente tolerância em relação a plantas e toxicidade favorável em relação a animais de sangue quente e sendo bem toleradas pelo meio ambiente, são adequadas para proteger plantas e orgãos de planta, para aumentar rendi- mentos de colheita, para melhorar a qualidade do material colhido e para controlar pestes animais, em particular insetos, araquinídeos, helmintos, nemátodos e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, em criação animal, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na prote- ção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene. Eles podem ser preferivelmente empregados como agentes fito protetores. Eles são ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra to- dos ou alguns estágios de desenvolvimento. As pestes acima mencionadas incluem:
Da ordem da Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia
spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Da classe da Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria shel- doni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranyehus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranyehus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodeetus mae- tans, Metatetranyehus spp., Oligonyehus spp., Ornithodoros spp., Panony- ehus spp., Phyiioeoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sareoptes spp., Seorpio mau- rus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranyehus spp., Vasates lyeopersiei. Da ordem da Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.
Da ordem da Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scuiigera
spp.
Da ordem da Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtee- tus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopoli- tes spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Der- mestes spp., Diabrotica spp., Epilaehna spp., Faustinus eubae, Gibbium ps- ylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hy- pera postiça, Hypothenemus spp., Lachnosterna eonsanguinea, Leptinotarsa deeemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyetus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupac- tus xanthographus, Niptus hololeueus, Oryetes rhinoeeros, Oryzaephilus su- rinamensis, Otiorrhynehus sulcatus, Oxyeetonia jueunda, Phaedon eoehlea- riae, Phyllophaga spp., Popillia japoniea, Premnotrypes spp., Psylliodes e- hrysoeephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sito- philus spp., Sphenophorus spp., Sterneehus spp., Symphyletes spp., Tene- brio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehus spp., Zabrus spp.
Da ordem da Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem da Dermaptera, por exemplo, Forfieula aurieularia.
Da ordem da Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem da Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythroeephala, Ceratitis eapitata, Chrysomyia spp., Coehliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gas- trophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lueilia spp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pe- gomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp. * Da ordem da Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria
spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Da ordem dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma eeylanieum, Acylostoma braziliensis, Aneylostoma spp., Asearis lubrieoides, Asearis spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorehis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyoeau- Ius filaria, Diphyllobothrium latum, Draeuneulus medinensis, Echinococcus granulosus, Eehinocoecus multiloeularis, Enterobius vermieularis, Faeiola spp., Haemonehus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehis spp., Onehocerea volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso- men spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stereoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Triehinella spiralis, Triehinella nativa, TriehineIIa britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Triehostron- gulus spp., Triehuris triehuria, Wuehereria banerofti.
Além disso é possível combater protozoário Eimeria.
Da ordem da Heteroptera1 por exemplo, Anasa tristis, Antestiop- sis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Diehelops fureatus, Dieo- noeoris hewetti, Dysdereus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopel- tis spp., Horeias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Maeropes exeavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudaeysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Seotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraea spp., Triatoma spp.
Da ordem da Homoptera, por exemplo, Aeyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoseena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasea spp., Anuraphis eardui, Aonidiella spp., Apha- nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apiealis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulaeorthum solani, Bemisia spp., Brachyeaudus heliehrysii, Braehyeolus spp., Brevieoryne brassieae, Calligypona marginata, Carneoee- phala fulgida, Ceratovacuna Ianigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chae- tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis ju- glandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbiia, Coccomytilus halli, Coe- eus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmieoceus spp., Empoasea spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geoeoceus eoffeae, Homalodisea eoagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idioeerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbrio- Iata, Melanaphis saeehari, MeteaIfieIIa spp., Metopolophium dirhodum, Mo- nellia eostalis, Monelliopsis peeanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Ne- photettix spp., Nilaparvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myrieae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pe- regrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon hu- muli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planoeoceus spp., Proto- pulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudoeoceus spp., Psyl- Ia spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastroeoceus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Sehizaphis graminum, Selenaspidus artieulatus, Sogata spp., Sogatella furei- fera, Sogatodes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tino- eallis earyaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporario- rum, Trioza spp., Typhloeyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Da ordem da Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo- eampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem da Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O- niseus asellus, Porcellio seaber.
Da ordem da Isoptera1 por exemplo, Retieulitermes spp., Odon- totermes spp.
Da ordem da Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedia leueomelas, Agrotis spp., Alabama argillaeea, Antiearsia spp., Barathra bras- sieae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Capua retieulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris- » toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insularia, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malaeosoma neustria, Mamestra brassieae, Moeis repanda, Mythimna sepa- rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Phyllocnistis eitrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale- tia spp., Pseudoplusia ineludens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther- mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri- ehoplusia spp.
Da ordem da Orthoptera, por exemplo, Aeheta domestieus, Blatta orientalis, Blattella germaniea, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae, Locus- ta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistoeerca gregaria. Da ordem da Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp.,
Xenopsylla eheopis.
Da ordem da Symphyla, por exemplo, Seutigerella immaeulata.
Da ordem da Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hereinothrips femo- ■ 20 ralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips eruentatus, Seirtothrips spp., Taeniot- hrips eardamoni, Thrips spp.
Da ordem da Thysanura, por exemplo, Lepisma saeeharina.
Os nemátodos fitoparasíticos incluem, por exemplo, Anguina spp., Aphelenehoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Dit- ylenehus dipsaei, Globodera spp., Helioeotylenehus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenehus spp., Radopholus similis, Rotylenehus spp., Triehodorus spp., Tylenehorhynehus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Se apropriado, os compostos, de acordo com a invenção, po- dem, em certas concentrações ou taxas de aplicação, também serem usa- dos como herbicidas, protetores, reguladores do crescimento ou agentes promotores de propriedades de planta, ou como microbicidas, por exemplo como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluindo agentes con- tra viróides) ou como agentes contra MLO (organismos do tipo Micoplasma) e RLO (organismos do tipo Rickettsia). Se apropriado, eles podem ser tam- bém empregados como intermediários ou precursores para a síntese de ou- tras substâncias ativas.
Todas as plantas ou partes de planta podem ser tratadas de acordo com a invenção. Por plantas entende-se no presente contexto todas as plantas e populações de plantas tais como plantas selvagens desejadas e indesejadas ou plantas de cultura (incluindo naturalmente plantas de cultura em ocorrência). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por reprodução convencional e processos convencionais ou por processos biotecnológicos e de engenharia genético ou por combinações desses pro- cessos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo os cultivares de planta que podem ser protegidos ou não por direitos de criadores de planta. Enten- de-se por partes de planta todas as partes e órgãos de plantas aéreas ou subterrâneos, tais como broto, folha, flor e raiz, podendo ser mencionados como exemplos folhas, folhas, hastes, caules, troncos, flores, polpas de fru- ta, frutas e sementes e também raízes, tubérculos e rizomas. Partes de plan- tas também incluem material cultivado e material vegetativo e generativo, por exemplo sementeiras, tubérculos, rizomas, entalhos e sementes.
O tratamento das plantas e partes de plantas, de acordo com a invenção, com as substâncias ativas é feito diretamente ou permitindo que os compostos ajam nos arredores, habitat ou área de armazenagem de acordo com processos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pul- verização, evaporação, atomização, dispersão, aplicação de demão e, no caso de material de propagação, em particular no caso de sementes, além disso por revestimento mono ou multicamada.
As combinações de substância ativa podem ser convertidas nas formulações usuais tais como soluções, emulsões, pós atomizáveis, suspen- sões, pós, agentes polvilhantes, pastas, pós solúveis, grânulos, concentra- dos de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com substância ativa, e microencapsulações em materiais poliméricos. Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, por exemplo, pela mistura das substâncias ativas com extensores, isto é, solven- tes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente com o uso de tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espuma. As for- mulações são preparadas ou em plantas dequadas ou ainda antes e durante a aplicação.
São adequadas para o uso como meios auxiliares, substâncias que são adequadas para conferir à própria composição e/ou a preparações derivadas desta (por exemplo líquidos de atomização, tratamento de semen- tes), propriedades específicas tais como certas propriedades técnicas e/ou propriedades biológicas específicas. São agentes auxiliares tipicamente adequados: extensores, solventes e veículos.
Extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos quími- cos orgânicos polares e não polares, por exemplo, oriundos das classes dos hidrocarbonos aromáticos e não-aromáticos (tais como parafinas, alquilben- zenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os alcoóis e polióis (que, opcional- mente, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (tais como acetona, ciclo-hexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas não-substituídas e substituídas, amidas, Iac- tamas (tais como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (tais como sulfóxido de dimetila).
Se o extensor usado for água, é possível também empregar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Essencialmente, solventes líquidos adequados são: aromáticos tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorotados e hidrocarbonos alifáticos clorotados tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonos alifáticos tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de pe- tróleo, óleos minerais e vegetais, alcoóis tais como butanol ou glicol e tam- bém seus éteres e ésteres, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, me- til isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares tais como sulfóxido de dimetila, e também água.
Veículos adequados são: Por exemplo, sais de amônio e pós de pedra naturais tais como caulim, resinas, talco, gredas, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de diatomácea, pós de pedra sintéticos tais como ácido silícico finamente divi- dido, alumina e silicatos; veículos sólidos adequados para grânulos são: por exemplo pedras naturais trituradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, ou ainda grânulos sintéticos de farinha de milho orgânica ou inorgânica, e grânulos de material orgânico tais como pa- pel, cascas de coco, sabugos de milho e talos de tabaco; emulsificantes a- dequados e/ou formadores de espuma são: por exemplo emulsificantes não- iônicos e aniônicos tais como ésteres de ácido graxo polioxietileno, éteres de ácido graxo polioxietileno, por exemplo alquilaril poliglicol éteres, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, ou ainda hidrolisatos de proteína; dispersantes adequados são substâncias não-iônicas e/ou iônicas, por exemplo das classes do álcool-POE e/ou éteres POE, ácido e/ou ésteres POP-POE, alquilarila e/ou éteres POP-POE, adutos graxos e/ou POP-POE, derivados POE e/ou POP-poliol, sorbitan POE e/ou POP ou adutos de açú- car POP, sulfatos, sulfonatos, e fosfatos de alquila ou arila ou os adutos PO- éter correspondentes. Além disso, oligopolímeros ou polímeros adequados, por exemplo aqueles derivados dos monômeros vinílicos, do ácido acrílico, do EO e/ou PO isoladamente ou em combinação com, por exemplo, (po- li)alcoóis ou (poli)amínas. Também é possível empregar Iignina e seus deri- vados de ácido sulfônico, celuloses não modificadas e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos e seus adutos com formaldeído.
Secantes tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sin- téticos, na forma de pós, grânulos ou látices, tais como goma arábica, álcool poli- vinílico e acetato de polivinila, assim como fosfolipídeos naturais tais como cefali- nas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos, podem ser usados nas formulações.
É possível usar corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, e corantes, tais como corantes alizarina, corantes azo e corantes ftalocianina metálicos, e traços de nutrientes tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco. Outros aditivos possíveis são perfumes, óleos minerais ou vege- tais, opcionalmente óleos modificados, ceras e nutrientes (incluindo traços de nutrientes), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, mo- libdênio e zinco.
Também podem estar presentes, estabilizantes, tais como esta-
bilizantes a baixa temperatura, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física.
As formulações geralmente compreendem entre 0,01 e 98% em peso de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%. A substância ativa, de acordo com a invenção, pode ser usada
em suas formulações comercialmente disponíveis e nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, como uma mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, atrativos, agentes esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, herbicidas, safeners, fertilizantes ou semioquímicos.
São componentes de mistura particularmente favoráveis, os se- guintes compostos: Fungicidas:
Inibidores de síntese de ácido nucléico • 20 benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimeti-
rimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofuraco, oxadixil, ácido oxolínico
Inibidores de mitose e divisão celular
benomil, carbendazima, dietofenocarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metila, zoxamida Inibidores de cadeia respiratória complexo I
Diflumetorim Inibidores de cadeia respiratória complexo Il
boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida
Inibidores de cadeia respiratória complexo Ill
azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famo- xadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metila, metominostrobina, ori- sastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina Desacopladores
dinocap, fluazinam Inibidores de produção ATP
fentin acetato, fentin clorito, fentin hidróxido, siltiofam, Inibidores de biossíntese de aminoácido e biossíntese de proteína
andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, cloridrato de kasugamicina hidrato, mepanipirim, pirimetanil Inibidores de transdução de sinal
fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifeno Inibidores de síntese de lipídio e membrana
clozolinato, iprodiona, procimidona, apropilfos vinclozolin, am- propilfos de potássio, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano, pirazofos
tolclofos-metila, bifeniliodocarb, propamocarb, propamocarb clo- ridrato
Inibidores de biossíntese de ergosterol fenhexamida,
azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutra- zol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobu- trazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalila, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol,
aldimorfo, dodemorfo, dodemorfo acetato, fenpropimorfo, tride- morfo, fenpropidina, espiroxamina,
naftifina, piributicarb, terbinafina Inibidores de síntese da parede celular
bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polio- xinas, polioxorim, validamicina A Inibidores da síntese de melanina
capropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalid, piroquilon, triciclazol Indutores de resistência
acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil
Multisítio
captafol, captan, clorotalonil, sais de cobre tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, man- copper, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e pre- parações a base de enxofre contendo polissulfito de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram,
Mecanismo desconhecido amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quino-
metionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanil, dazomet, deba- carb, diclomezina, diclorofeno, dicloran, difenzoquat, metil sulfato de difen- zoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flussulfamida, fluopi- colida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, iruma- micina, metassulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metila, mildiomicina, natamicina, dimetil ditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropil, octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, propanosin-sódio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, triclamida, zarilamida e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N- fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3- piridinacarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1 - (4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)ciclo-heptanol, 2,4-di-hidro-5-metóxi-2-metil- 4-[[[[1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]amino]óxi]metil]fenil] (185336-79-2), 1 -(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxi- Iato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metóxi- fenil)imino]metil]tio]metil]-.alfa.-(rnetoximetileno)benzacetato de metila, 4-cloro- alfa^ropinilóxi-N4243-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]benzacetamida, (2S)-N- [2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metóxi-fenil)etil]-3-metil-2-[(metil amino]butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]- triazol[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil]- [1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6- trifluorofenil)[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2- il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloro- nicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propilbenzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropil- metóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-benzacetam N-(3- etil-3,5,54rimetilciclo-hexil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida, 2-[[[[1 -[3(1 -flúor- 2-fenil-etil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]m
benzacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)- benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-flüorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H- pirazol-4-carboxamida, N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida, ácido 1-[(4-metóxi-fenóxi)meti!]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1-carboxílico, ácido 0-[1- [(4-metóxi-fenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1 -carbotióico, 2-(2-{[6-(3- doro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]ó^ metilacetamida. Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de ní- quel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probe- nazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações a base de cobre.
Inseticidas/acaricidas/nematicidas: Inibidores de acetilcolina esterase (AChE) Carbamatos,
por exemlpo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarbo- xim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fe- nobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tio- dicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato Organofosfatos,
por exemplo acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromo- fos-etila, bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, clore- toxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, ciano- fenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dime- tilvinfos, dioxabenzofos, dissulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofen- fos, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxide- meton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fos- famidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos, pro- petamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion,
Moduladores do canal de sódio/bloqueadores do canal de sódio voltage-
dependentes
Piretroides,
por exemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta- ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrin-S-ciclopentil isômero, bioetanome- trina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis- resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, ci- permetrina (alfa, beta, teta, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (1R isomero), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fub- fenprox, gamma-cialotrina, imiprotrina, kadetrina, lambda-cialotrina, metoflu- trina, permetrina (eis, trans-), fenotrina (1R-trans isomero), praletrina, proflu- trina, protrifenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau- fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (1R isomero), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretrum) DDT
Oxadiazinas,
por exemplo indoxacarb
Semicarbazonas1
por exemplo metaflumizona (BAS3201) Agonistas/antagonistas de receptor de acetilcolina Cloronicotinilas,
por exemplo acetamiprida, clotianidina, dinotefuran, imidaclopri- da, nitenpiram, nitiazina, tiacloprida, tiametoxam
nicotina, bensultap, cartap Moduladores de receptor de acetilcolina Espinosinas, por exemplo espinosad Antagonistas do canal de cloreto GABA-controlado Organocloros,
por exemplo canfecloro, clordan, endossulfano, gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicloro Fiprols1
por exemplo acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vanili-
prol
Ativadores do canal de cloreto Mectinas,
por exemplo abamectina, emamectina, emamectin-benzoato, i- vermectina, lepimectina, milbemicina
Miméticos de hormônio juvenil,
por exemplo diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno Agonistas/Disruptores de ecdisona Diacilhidrazinas,
por exemplo cromafenozida, halofenozida, metóxi-fenozida, te-
bufenozida
Inibidores de biossíntese de quitina Benzoilureias,
por exemplo bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazu- rona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona, triflumurona, Buprofezina Ciromazina
Inibidores de fosforilação oxidativa, disruptores ATP Compostos de organotina,
por exemplo azociclotina, cihexatina, fenbutatin-óxido Desacopladores de fosforilação oxidativa agindo pela interrupção do gradi- ente H-próton,
Pirróis,
por exemplo clorfenapir Dinitrofenóis,
por exemplo binapacirl, dinobuton, dinocap, DNOC, meptildinocap Inibidores de transporte de elétron sítio-l METI1S,
por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabe- no, tebufenpirad, tolfenpirad Hidramatilnona Dicofol
Inibidores de transporte de elétron no sítio Il Rotenona
Inibidores de transporte de elétron no sítio Ill
acequinocil, fluacripirim Disruptores microbiais da membrana intestinal de inseto
Cepas de Bacillus thuringiensis Inibidores de sintese de lipídio Ácidos tetrônicos,
por exemplo espirodiclofeno, espiromesifeno Ácidos tetrâmicos,
por exemplo cis-3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1- azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona Carboxamidas, por exemplo flonicamid Agonistas octopaminérgicos,
por exemplo amitraz Inibidores de ATPase magnésio-estimulada,
Propargita Análogos da nereistoxina,
por exemplo tiociclam hidrogênio oxalato, tiossultap-sódio Agonistas do receptor Rianodina, Benzodica rboxamidas, por exemplo flubendiamida Antranilamidas1
por exemplo rinaxipir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida) Biológicos, hormônios ou feromônios
Azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemone, Metar- rhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensin, Verticillium spec. Substâncias ativas com mecanismos desconhecidos ou não-específicos de ação
Fumigantes,
por exemplo fosfito de alumínio, brometo de metila, fluoreto de sulfurila, antialimentadores,
por exemplo criolita, flonicamid, pimetrozina Inibidores de crescimento de ácaros,
por exemplo clofentezina, etoxazol, hexitiazox amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropila- to, buprofezina, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrina, clotiazobeno, ciclopreno, cienopirafen, ciflumetofen, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, piperonil butóxido, oleato de potássio, piridalil, sulfluramida, tetradifona, tetrasul, triarateno, verbutin. Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, herbicidas, fertilizantes, reguladores do crescimento, protetores, semioquímicos, ou ainda com agentes para melhorar as propriedades da planta.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, herbicidas, fertilizantes, reguladores do crescimento, safeners, semioquímicos, ou ainda com agentes para melhorar as propriedades da planta.
Quando usados como inseticidas, as substâncias ativas, de a- cordo com a invenção, podem, além disso, estar presentes em suas formu- lações comercialmente disponíveis e nas formas de aplicação, preparadas a partir dessas formulações, como uma mistura com inibidores que reduzem a degradação da substância ativa após uso no ambiente da planta, na superfí- cie de partes de plantas ou em tecidos de planta.
O teor de substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comercialmente disponíveis pode variar dentro de amplos limites. A concentração de substância ativa das formas de aplicação podem ser de 0,00000001 a 95% em peso de substância ativa, preferivel- mente entre 0,00001 e 1% em peso.
Os compostos são empregados de modo usual para as formas de aplicação.
Conforme já acima mencionado, é possível tratar todas as plan- tas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma concretização preferi- da, são tratadas espécies de planta selvagem e cultivares de plantas, ou aquelas obtidas por processos de reprodução biológica convencionais, tais como fusão de protoplasto ou de cruzamento, e partes do mesmo. Em uma outra concretização preferida, são tratadas plantas transgências e cultivares de plantas obtidas por processos de engenharia genética, opcionalmente em combinação com processos convencionais (Organismo Modificado Geneti- camente), e partes das mesmas. Os termos "partes" e partes de plantas" foram acima esclarecidos.
São tratadas de acordo com a invenção, especialmente preferi- velmente, plantas dos cultivares de planta que são respectivamente disponí- veis comercialmente ou em uso. Entende-se por cultivares de planta, plantas que apresentam propriedades novas ("características") que foram obtidas por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA re- combinante. Elas podem ser cultivares, bio ou genótipos.
Dependendo das espécies de planta ou cultivares de planta, sua localização e condições de crescimento (solos, condições climáticas, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção podem resultar também em efeitos superaditivos ("sinergísticos"). Assim, por exemplo, taxas de aplicação reduzidas e/ou ampliação do espectro de atividade e/ou au- mento na atividade de substâncias e composições que podem ser usadas, de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, tolerância aumen- tada a temperaturas elevadas e baixas, aumento de tolerância a estiagem ou teor de água ou de sal no solo, desempenho maior de florescência, colheita mais fácil, maturação acelerada, aumento dos produtos de colheita, melhor qualidade e/ou um valor nutricional mais elevado dos produtos de colheita, melhor estabilidade de estocagem e/ou processabilidade dos produtos colhi- dos, que ultrapassam os efeitos que atualmente eram de ser esperar.
As plantas transgênicas preferidas ou cultivares de plantas (obti- das por engenharia genética), que serão tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas pela eficácia da modificação genética, material ge- nético recebido que confere vantagens especiais, características úteis a es- sas plantas. Exemplos de tais características são crescimento melhor da planta, aumento de tolerância a temperaturas elevadas e baixas, tolerância aumentada a estiagem ou a água ou a teor de sal no solo, desempenho au- mentado de florescência, cultivo mais fácil, maturação aceleração, rendimen- tos mais elevados de cultivo, qualidade mais elevada e/ou uma valor nutri- cional maior dos produtos cultivados, melhor estabilidade de armazenagem e/ou processabilidade dos produtos cultivados. Outros exemplos e especial- mente enfatizados de tais características são uma melhor defesa das plantas contra pestes animais e microbiais, tais como contra insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, e também tolerância aumentada das plantas a determinados compostos de ação herbicida. Exemplos de plantas transgênicas que podem ser mencionados são as importantes plantas de cultura, tais como cereais (trigo, arroz) milho, feijão de soja, batatas, beter- raba sacarina, tomates, peras e ervilhas e outras variedades vegetais, algo- dão, tabaco, bagaço de semente oleaginosa e também plantas frutíferas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), sendo dada especial ênfase ao milho, feijão de soja batatas, algodão, tabaco e bagaço de semen- te oleaginosa. Características que são enfatizadas são particularmente defe- sa aumentada das plantas contra insetos araquinídeos, nemátodos e Iesmas e caracóis pela eficácia de toxinas formadas nas plantas, particularmente aquelas formadas nas plantas pelo material genético a partir de Bacillus tu- ringiensis (por exemplo pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, Cr- ylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF e também combinações dos mesmos) (doravante designados de "plantas Bt"). Características que são também especialmente enfatizadas são defesa aumentada de plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistência adquirida sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores e genes de resistência e proteínas e toxinas correspondentemente expressadas. Características que são além disso par- ticularmante enfatizadas são a tolerância aumentada das plantas a certos compostos de ação herbicida, por exemplo imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato,ou fosfinotricina (por exemplo o gene "PAT"). Os genes que confe- rem as características desejadas em questão também podem estar presen- tes em combinação com um outro nas plantas transgênicas. Exemplos de "plantas Bt", que podem ser mencionados são variedades de milho, varieda- des de algodão, variedades de feijão de soja, e variedades de batatas que são vendidos sob o nome comercial de YIELD GARD® (por exemplo milho, algodão, feijão de soja), Knockout® (por exemplo milho), StarLink® (por e- xemplo milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeafs (batata). Exemplos de plantas herbicida-tolerantes, que podem ser mencionadas são variedades de milho, variedades de algodão e variedades de feijão de soja, que são vendidos sob os nomes comerciais Roundup Ready® (tolerância a gliosato, por exemplo milho, algodão, feijão de soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricina, por exemplo bagaço de semente oleaginosa), IMI® (tolerân- cia a imidazolinonas) e STS® (tolerância a sulfoniluréias, por exemplo milho). Plantas herbicida-resistentes (plantas cultivadas de maneira convencional quanto a tolerância herbicida) que podem ser citadas também incluem as variedades vendidas sob o nome comercial Clearfield® (por exemplo milho). Naturalmente que essas declarações se aplicam a cultivares de plantas que apresentam essas características genéticas ou características genéticas a- inda a serem desenvolvidas,e que serão desenvolvidas e/ou comercializadas no futuro.
3 As plantas relacionadas podem ser tratadas de acordo com a
invenção, de maneira particularmente vantajosa, com os compostos da fór- mula geral I e/ou as misturas de substância ativa de acordo com a invenção. As faixas preferidas citadas acima para as substâncias ativas ou misturas também se aplicam ao tratamento dessas plantas. É dada particular ênfase ao tratamento de plantas com os compostos ou misturas especificamente mencionadas no presente texto.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, não agem a- penas em relação a plantas, e pestes de produtos de higiene e estocados, mas também no setor de medicina veterinária contra parasitas animais (ecto e endoparasitas), tais como carrapatos duros, carrapatos moles, ácaros de sarna, ácaros de folha, moscas (que mordem ou lambem), larvas de mosca parasítica, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos de penas e pulgas. Esses pa- rasitas incluem:
Da ordem da Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li- nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Da ordem da Mallophagida e da subclasses Amblycerina e Isch- nocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovi- cola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felieola spp.
Da ordem da Diptera e das subclasses Nematocerina e Brachy- cerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culieoides spp., Chry- sops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Da ordem da Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno- cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Da ordem da Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Da ordem da Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Da subclasse da Acari (Acarina) e das classes da Meta- and Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemo- physalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Rail- Iietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Da ordem da Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata)1 por exemplo, Aearapis spp., Cheyletiella spp., Ornithoeheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp., Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroli- ehus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp., Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
As substâncias ativas da fórmula (I), de acordo com a invenção, também são adequados para o controle de artrópodes que infestam produ- ção agrícola, tal como, por exemplo, gado, ovelhas, bodes e cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abelhas, ou outros animais e aves de estimação, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola e peixes de aquário, e também os assim chamados animais de teste, tais como, hamsters, porco da guineia, ratos e camundongos. Através do controle desses artrópodes, casos de morte e re- duções na produtividade (em relação a carne, leite, lã, couros, ovos, mel, etc) devem ser diminuídos, de forma que seja possível uma criação animal mais econômica e mais fácil pelo uso das substâncias ativas de acordo com a invenção.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, são usadas no setor veterinário e na criação animal de maneira conhecida através da administração enteral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, porções, doses de remédio administradas a força, grânulos, pastas, pílulas volumosas, o processo de alimentação de passagem e supositórios, pela administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal e similares), implantes, por adminis- tração nasal, por uso dérmico na forma, por exemplo, de imersão ou banho, atomização, despejamento e derramamento, lavagem e polvilhamento, e também com a ajuda de artigos moldados contendo a substância ativa, tais como colares, marcas de orelha, marcas de cauda, faixas, laços, dispositivos de marcação e semelhantes.
Quando usadas para gado, aves domésticas, animais e aves de estimação e semelhantes, as substâncias ativas da fórmula (I) podem ser usadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, composições de livre escoamento), que compreendem as substâncias ativas em uma quanti- dade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 a 10.000 vezes, ou eles podem ser usados como um banho químico.
Além disso, descobriu-se que os compostos, de acordo com a invenção, também apresentam uma ação fortemente inseticida contra inse- tos que destroem materiais industriais.
Os insetos a seguir podem ser mencionados como exemplos e como preferidos - porém sem qualquer limitação:
Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi- um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri- canus, Lyetus planicollis, Lyetus Iinearis, Lyetus pubeseens, Trogoxylon ae- quale, Minthes rugieollis, Xyleborus spee. Tryptodendron spee. Apate mona- ehus, Bostryehus eapueins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spee. Dinoderus minutes·,
Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce- rus gigas taignus, Urocerus augur,
Térmites, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticuiitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden- sis, Coptotermes formosanus;
Bristletails (caudas de cerda), tais como Lepisma saecharina.
Entende-se por materiais industriais no presente contexto mate- riais não-ativos, tais como, preferivelmente, plásticos, adesivos, colas, pa- péis e papelões, couro, madeira e produtos de madeira processada e com- posições de revestimento.
As composições prontas-para-uso, opcionalmente, compreender além disso inseticidas e, opcionalmente, um ou mais fungicidas.
Com relação a possíveis aditivos adicionais, é feita referência a inseticidas e fungicidas acima mencionados.
Os compostos, de acordo com a invenção, podem também ser empregados para proteger objetos que entram em contato com água salga- da ou água de salobre, particularmente, invólucros, telas, redes, edificações, ancoradouros e sistemas de sinalização, contra incrustação.
Além disso, os compostos, de acordo com a invenção, podem ser usados como agentes anti-incrustantes isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas.
Na proteção de produto doméstico, de higiene e estocado, as substâncias ativas também são adequadas para o controle de pestes ani- mais, particularmente insetos, araquinídeos e ácaros, que são encontrados em espaços fechados tais como, por exemplo, residências, galpões de fábri- ca, escritórios, cabines de veículos e semelhantes. Eles podem ser empre- gados isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas e meios auxiliares em produtos inseticidas domésticos para o controle dessas pestes. Eles são ativos contra espécies sensíveis e resistentes e contra to- dos os estágios de desenvolvimento. Essas pestes incluem: Da ordem da Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus. Da ordem da Acarina, por exemplo, Argas persieus, Argas refle- xus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornitho- dorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu- trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem da Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae. Da ordem da Opiliones1 por exemplo, Pseudoscorpiones eheli- fer, Pseudoscorpiones eheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem da Isopoda, por exemplo, Oniseus asellus, Porcellio
seaber.
Da ordem da Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Da ordem da Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp. Da ordem da Zygentoma, por exemplo, Ctenoiepisma spp., Le- pisma saeeharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem da Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leueophaea maderae, Panehlora spp., Pareo- blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem da Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus. Da ordem da Dermaptera, por exemplo, Forfieula aurieularia. Da ordem da Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Retieuli-
termes spp.
Da ordem da Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposee-
Iis spp.
Da ordem da Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage- nus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominiea, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze- amais, Stegobium panieeum.
Da ordem da Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo- pietus, Aedes taeniorhynehus, Anopheles spp., Calliphora erythroeephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem da Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria melionella, Plodia interpuncteila, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Da ordem da Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Da ordem da Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercule-
anus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium phara- onis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem da Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus púbis.
Da ordem da Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex leetularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
No campo de inseticidas domésticos, eles são usados isolada- mente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como ésteres fosfóricos, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, regulado- res de crescimento ou substâncias ativas de outras classes conhecidas de inseticidas.
Eles são usados em aerossóis, produtos atomizadores de livre pressão, por exemplo bomba ou sprays atomizadores, sistemas de nebuliza- ção automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com pastilhas de evaporação feitas de celulose ou polímero, vaporizadores líqui- dos, vaporizadores de gel e membrana, vaporizadores acionados por hélice, sistemas de evaporação livres de energia, ou passivos, papéis antitraça, sa- cos antitraça e géis antitraça, como grânulos ou pós, em iscas para disper- são ou em estações de isca.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, também po- dem ser usadas como defoliantes, dessecantes, desramadores e, em parti- cular, como eliminadores de ervas daninhas. Ervas daninhas, no sentido mais amplo, são entendidas como sendo todas as plantas que crescem em locais onde elas são indesejadas. Se as substâncias, de acordo com a in- venção, agirão como herbicidas não-seletivos ou seletivos, dependerá es- sencialmente da taxa de aplicação.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, podem ser usadas por exemplo nas seguintes plantas:
Ervas daninhas dicotiledôneas do gênero: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, lpomoea, Kochia1 Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Men- tha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygo- num, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.
Culturas de dicotiledônea do gênero: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Heiianthus, Daueus, Glycine, Gossypium, lpomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Ervas daninhas Monocotiledôneas do gênero: Aegilops, Agro- pyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Ele- ocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Culturas de Monocotileônas do gênero: Allium, Ananas, Aspara- gus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triti- cale, Triticum, Zea.
Porém, o uso das substâncias ativas, de acordo com a invenção não é, em hipótese alguma, restrito a esses gêneros, porém se estende igualmente a outras plantas.
Dependendo da concentração, as substâncias ativas, de acordo com a invenção, são adequadas para o combate não-seletivo a ervas dani- nhas, por exemplo, terrenos industriais e vias férreas e localizações sem árvores. As substâncias ativas, de acordo com a invenção, também podem ser utilizadas para o combate a ervas daninhas em culturas pereniais, por exemplo florestas, plantações de árvores ornamentais, orquídeas, parreirais, pomares cítricos, pomares de castanhas, plantações de banana, plantações de café, plantações de chá, plantações de borracha, plantações de palma de óleo, plantações de coco, plantações de frutas vermelhas e campos de lúpu- lo, em gramados, relva e pastagem, e para o combate seletivo de ervas da- ninhas em culturas anuais.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, apresentam atividades fortemente herbicida e um amplo espectro de atividade, quando utilizadas nas partes subterrâneas e partes aéreas da planta. Em determina- do âmbito, elas também são adequadas para o combate seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, ambas tanto em pré- como em pós-emergência.
Em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, as substâncias ativas, de acordo com a invenção, também podem ser empre- gadas para o combate a pestes animais e doenças fúngicas ou bacterianas de plantas. Quando apropriado, elas também podem ser usadas como in- termediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ativas.
As substâncias ativas podem ser convertidas nas formulações habituais, tais como soluções, emulsões, pós atomizáveis, suspensões, pós, agentes polvilhantes, pastas, pós solúveis, grânulos, concentrados de sus- pensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com substân- cia ativa, e microencapsulações em materiais poliméricos.
Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, por exemplo, pela mistura das substâncias ativas com extensores, isto é, solven- tes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente com o uso de tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espuma.
Se o extensor usado for água, será também possível usar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidos adequados são fundamentalmente: aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorodos ou alifáticos clorodos, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbone- tos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, alcoóis, tais como butanol ou glicol, e também seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, e também água.
Veículos sólidos adequados são: por exemplo sais de amônio e minerais naturais do solo, tais como caulim, resinas, talco, gredas, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de diatomácea, pós de pedra sintéticos tais como ácido silícico finamente dividido, alumina e silicatos; portadores sólidos adequados para grânulos são: por exemplo pedras naturais tritura- das e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e do- lomita, ou ainda grânulos sintéticos de farinha de milho orgânica ou inorgâni- ca, e grânulos de material orgânico tais como serragem, cascas de coco, sabugos de milho e talos de tabaco; emulsificantes adequados e/ou forma- dores de espuma são: por exemplo emulsificantes não-iônicos e aniônicos tais como ésteres de ácido graxo polioxietileno, éteres de ácido graxo polio- xietileno, por exemplo alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, alquil sulfa- tos, arilsulfonatos, ou ainda hidrolisatos de proteína; dispersantes adequa- dos são: por exemplo líquidos residuais de Iignosulfito e metilcelulose.
Secantes tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látices, tais como goma arábica, ál- cool polivinílico e acetato polivinílico, ou ainda fosfolipídios naturais tais co- mo cefalinas e Iecitinas e fosfolipídeos sintéticos podem ser usados nas for- mulações. Outros possíveis aditivos são óleos minerais e vegetais.
É possível usar corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio, azul da Prússia, e corantes orgâni- cos tais como corantes alizarina, corantes azo e corantes ftalocianina metáli- cos, traços de nutrientes tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco. As formulações geralmente compreendem entre 0,1 e 95% em peso de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, enquanto tais ou em suas formulações, também podem ser usadas para fins de combate a ervas daninhas como uma mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias que melhoram a tolerância em planta de cultura ("protetores"), sendo possíveis misturas prontas ou misturas de tanque. Misturas com pro- dutos herbicidas que contém um ou mais herbicidas conhecidos e um agente protetor são portanto também possíveis. Herbicidas que são adequados para as misturas são herbicidas
conhecidos, por exemplo 2-cloro-5-[2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-3,6-diidropiri- midin-1(2H)-il]-4-flúor-N-[metil(1-metiletil)sulfamoil]benzamida, acetoclor, aci- fluorfen (-sódio), aclonifeno, alaclor, alloxidim (-sódio), ametrina, amicarba- zona, amidoclor, amidossulfurona, aminopiralida, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, beflubutamida, benazolina (-etila), bencarbazo- na, benfuresato, bensulfurona (-metila), bentazona, benzfendizona, benzobi- ciclona, benzofenap, benzoilprop (-etila), bialafos, bifenox, bispiribac (-sódio), bromobutida, bromofenoxima, bromoxinila, butaclor, butafenacil (-alila), bu- troxidima, butilato, cafenstrol, caloxidima, carbetamida, carfentrazona (-etila), clometóxi-feno, clorambeno, cloridazona, clorimuron (-etila), clornitrofeno, clorsulfurona, clortolurona, cinidona (-etila), cínmetilina, cinossulfurona, cle- foxidima, cletodima, clodinafop (-propargil), clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirassulfurona (-metila), cloransulam (-metila), cumilurona, cianazina, ci- butrina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidima, cihalofop (-butil), 2,4-D, 2,4- DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclorprop (-P), diclofop (-metila), diclosu- lam, dietatil (-etila), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefurona, di- mepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimexiflam, dinitrami- na, difenamida, diquat, ditiopir, diurona, dimrona, epropodan, EPTC, espro- carb, etalfluralina, etametsulfurona (-metila), etofumesato, etoxifeno, etoxis- sulfurona, etobenzanida, fenoxaprop (-P-etila), fentrazamida, flamprop (- isopropila, -isopropil-L, -metila), flazassulfurona, florassulam, fluazifop (-P- butila), fluazolato, flucarbazona (-sódio), flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentila), flumioxazina, flumipropina, flumetsulam, fluometurona, fluoro- cloridona, fluoroglicofeno (-etila), flupoxam, flupropacila, flurpirsulfurona (- metila, -sódio), flurenol (-butila), fluridona, fluroxipir (-butoxipropila, -meptila), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metila), flutiamida, fomesafeno, foramsul- furona, glufosinato (-amônio), glifosato (-isopropilamônio), halosafeno, halo- xifop (-etoxietila, -P-metila), hexazinona, HOK-201, imazametabenz (-metila), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, ima- zossulfurona, iodossulfurona (-metila, -sódio), ioxinil, isopropalina, isoprotu- rona, isourona, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeno, lenacil, linurona, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesossulfurona, mesotriona, metamifop, metamitrona, metazaclor, metabenztiazurona, metobenzurona, metobromurona, (alfa-) metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona (-metila), molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, neburona, nicosulfurona, norflurazona, orbencarb, ortossulfamurona, orizali- na, oxadiargila, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, pa- raquat, ácido pelargônico, pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentoxa- zona, fenmedifam, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pretilaclor, primissul- furona (-metila), profluazol, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafop, propisoclor, propoxicarbazona (-sódio), propizamida, prossulfocarb, prossul- furona, piraflufeno (-etila), pirassulfotol, pirazogila, pirazolato, pirazossulfuro- na (-etila), pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piridatol, piriftali- da, piriminobac (-metila), pirimissulfano, piritiobac (-sódio), piroxassufonA, quinclorac, quinmerac, quinoclamin, quizalofop (-P-etila, -P-tefurila), rimsulfu- rona, setoxidima, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometu- rona (-metila), sulfosato, sulfossulfurona, tebutam, tebutiurona, tembotriona, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiafluamida, tiazopir, tidiazimi- na, tifensulfurona (-metila), tiobencarb, tiocarbazila, topramezona, tralcoxidi- ma, trialato, tríassulfurona, tribenurona (-metila), triclopir, tridifano, trifluralina, trifloxissulfurona, triflussulfurona (-metila), tritossulfurona e 10
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Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas, tais como fungicidas, insectidas, acaricidas, nematicidas, repelentes para aves, nutrientes de planta e condicionadores de solo.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas enquanto tais, na forma de suas formulações ou as formas de aplicação preparadas a partir das mesmas mediante nova dilui- ção, tais como soluções prontas-para-uso, suspensões, emulsões, pós, pas- tas e grânulos. Elas são aplicadas de maneira habitual, por exemplo por a- guamento, pulverização, atomização, espalhamento.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicadas tanto antes como após emer- gência de planta. Elas podem também ser incorporadas ao solo antes de serem antes do plantio.
A taxa de aplicação de substância ativa pode variar dentro de uma faixa considerável. Essencialmente, dependerá da natureza do efeito desejado. Em geral, as taxas de aplicação situam-se entre 1 g e 10 kg de substância ativa por hectare da área de solo, preferivelmente entre 5 g e kg per ha.
O efeito vantajoso da compatibilidade com plantas de cultura das combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, é particu- larmente pronunciada em determinadas razões de concentração. Porém, as razões de peso das substâncias ativas nas combinações de substância ativa podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, de 0,001 a 1000 partes em peso, preferivelmente de 0,01 a 100 partes em pe- so, particularmente preferivelmente de 0,05 a 20 partes em peso, de um dos compostos que melhora a compatibilidade em planta de cultura (antído- tos/protetores) acima mencionados sob (b'), estão presentes por parte em peso de substância ativa da fórmula (I).
As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, em geral são aplicadas na forma de formulações acabadas. Porém, as subs- tâncias ativas contidas nas combinações de substâncias ativas, enquanto formulações individuais também podem ser misturadas durante o uso, ou seja, ser aplicadas na forma de misturas de tanque.
Para determinadas aplicações, particularmente através do mé- todo de pós-emergência, pode ser além disso vantajoso incluir, como outros aditivos nas formulações óleos minerais e vegetais que são tolerados por plantas (por exemplo a preparação comercial "Rako Binol"), ou sais de amô- nio, tais como, por exemplo, sulfato de amônio ou tiocianato de amônio.
As novas combinações de substância ativa podem ser usadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação prepa- radas a partir delas mediante nova diluição, tais como soluções prontas- para-uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e grânulos. A aplicação é feita da maneira habitual, por exemplo por aguamento, pulverização, atomização, pouvilhamento ou dispersão.
As taxas de aplicação das combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, podem ser variadas dentro de uma determinada faixa; elas dependem, inter alia, do clima e fatores de solo. Em geral, as ta- xas de aplicação situam-se entre 0,001 e 5 kg per ha, preferivelmente entre 0,005 e 2 kg per ha, particularmente preferivelmente entre 0,01 e 0,5 kg per ha.
As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou após emergência das plantas, isto é, através do método de pré-emergência e pós-emergência.
Dependendo de suas propriedades, os agentes protetores a se- rem usados, de acordo com a invenção, podem ser usados para o tratamen- to prévio da semente da planta de cultura (maceração de sementes) ou po- dem ser introduzidos nos sulcos da semente antes da semeadura ou de se- rem usados separadamente antes do herbicida ou juntos com o herbicida, antes e depois da emergência das plantas.
Exemplos de plantas que podem ser mencionadas são plantas de cultura importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, feijão de soja, batatas, algodão, bagaço de semente oleaginosa e também plantas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), e sendo dada especial ênfase ao milho, feijão de soja, batatas, algodão e bagaço de semente oleaginosa.
O termo "substâncias ativas" também sempre inclui as combina- ções de substâncias ativas aqui mencionadas.
Preparação e uso das substâncias ativas, de acordo com a in- venção, é ilustrado por meio dos exemplos abaixo. Exemplos de aplicação Exemplo l-a-1
Sob atmosfera de argônio, 4,26 g de terc-butóxido de potássio (36 mmosl) são inicialmente colocados em 10 ml de dimetilacetamida. Sob -20 a -30°C, 8,5 g (16,4 mmols) do composto de acordo com o exemplo 11-1 foram adicionados em gotas a 15 ml de dimetilacetamida. A mistura foi agi- tada sob 20°C durante uma hora (a reação é monitorada por cromatografia em camada fina). Depois de a reação ter terminado, a solução de reação foi agitada em 100 ml de água gelada, o pH é ajustado para 2 utilizando-se áci- do clorídrico concentrado e o precipitado é removido por filtração com suc- ção. O precipitado foi redissolvido em 40 ml de diclorometano, e 20 ml de um 0,5 N de solução de NaOH são adicionados em gotas. A mistura foi agitada sob 20°C durante uma hora. A fase aquosa é ajustada para pH 2 e o precipi- tado é removido por filtração com sucção.
O produto é purificado por meio de cromatografia em coluna de sílica-gel (diclorometano: acetato de etila = 5:3).
Rendimento: 4,2 g (51% de teoria), p.f. 259°C.
Analogamente ao exemplo (l-a-1) e em conformidade com os
dados gerais de preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fór- mula (l-a): Isômero cí cώ I c2 O co t^ -Í5. ^ -n 1I δ CÚ I I I c2 I O o Μ—- cl oo cnj cnj oo lo cnj oo co O co cnj co cd cm 00 γι O < X X cnI co ε & « O O cm τ}· σ> χ σ> XI S É ™ O £ é S- I fe ~ ϊ Y £ B - r^ ^ J- co" h-" O f*- T— I oo O τ— CsJ τ- ι o τ— cm cm f O cn cm cm O I O O O cò O cõ cm I O) cm cm CD < I 'cnl I 0 I 00 1 O O X O 1 jnl 'cm X O I I jnj cnj X O I 00 X O O X O 1 jnj "cm X O I jn cnj X O I O jnl cnj X O I l" O Τ°Ί υ í □Γ o r i jni "cm X O i ld X cm O O X O i jm 'cm X O i i jo cm X O i 00 X O O X O 1 cm X O i jm cm X O i O i jn 'cm X O i I jn cm X O I lo X cm O O X O I jn cn X O I co X O I jo -KJ X O ò> X X X I jo cm X O I O) X X oo X O nj O O X O I cm X O I I jo 'cm X O I 00 X O O O X O I cm X O I I jo cnl X O I Q X X X X X X X X X X A X >- X X X X X U- CQ I co 00 X O 1 co ω I co õ i co õ i co õ cd õ i co CQ i co CD j co X X ffl i cn w- CO I cn u- CQ I cnl m I cnl u- CQ I cn ω I cm CQ I cn ω I cn u. 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Sob atmosfera de argônio, 0,5 g (1 mmol) do composto de acor-
do com o Ex. l-a-1, foram inicialmente colocados em etil éster de ácido acé- tico, 0,14 ml de trietilamina mais 10 mg de base de Steglich são adicionados e 0,1 ml de cloreto de 2-metil-propionila dissolvidos em 5 ml de etil éster de ácido acético, são adicionados em gotas sob refluxo, e a mistura é em se- guida agitada sob refluxo.
Após a reação ter terminado (a reação é monitorada por croma- tografia em camada fina), a mistura é separada por cromatografia em coluna RP (água/acetonitrila:50/50 -> 10/90).
Rendimento: 0,23 g (40% de teoria), p.f. 219°C.
Analogamente ao exemplo (l-b-1) e em conformidade com os dados gerais de preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fór- mula (l-b):
O Ex. N0 J X Y D A B R1 p.f. 0C Isômero l-b-2 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- I-C3H7 165 R l-b-3 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)2-CH-(CH2)2- I-C3H7 156 β CH2-OCH3 l-b-4 4-OCF3 2-Br 6-CI O--- CH3 H I-C3H7 óleo, * 1) - l-b-5 4-OCF3 2-Br 6-Br H -CH2-CHOC4H9-(CH2)3- I-C3H7 182-185 β l-b-6 4-OCF3 2-Br 6-CI H t>- CH3 I-C3H7 156-159 - l-b-7 4-OCF3 2-Br 6-Br H 0- CH3 I-C3H7 150-156 - l-b-8 4-OCF3 2-Br 6-Br H C2H5 CH3 I-C3H7 129-132 _ l-b-9 4-OCF3 2-Br 6-CI H -CH2-CHOC4H9-(CH2)3- I-C3H7 183-186 β l-b-10 4-OCF3 2-Br 6-Br -(CH2)3- H I-C3H7 ** 2) _ l-b-11 4-OCF3 2-Br 6-CI O- CH3 H I-C3H7 **3) - l-b-12 4-OCF3 2-Br 6-CI H C2H5 CH3 I-C3H7 135-141 _ l-b-13 4-OCF3 2-OCH3 6-Br H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- I-C3H7 204 β l-b-14 4-OCF3 2-Br 6-CI -(CH2)3- H I-C3H7 ** 4) . l-b-15 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H -CH2-CHOC4Hg-(CH2)3- I-C3H7 178-186 β l-b-16 4-OCF3 2-OCH3 6-CI -(CH2)3- H I-C3H7 **5) - l-b-17 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- I-C3H7 198 β l-b-18 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H O- CO I-C3H7 153-174 - X O Ex. N0 J X Y D A B R1 p.f. 0C Isômero l-b-19 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H CH3 CH3 I-C3H7 110-118 _ l-b-20 4-OCF3 2-CI 6-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- I-C3H7 190 β l-b-21 4-OCF3 2-CI 6-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 212 β l-b-22 4-OCF3 2-CI 6-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- UC3H7 159-161 β l-b-23 4-OCF3 2-Br 6-Br H -(CH2)2-CH-(CH2)2- I-C3H7 204 β I CH2-OCH5 l-b-24 2-OCF3 6-CH3 4-CH3 H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- CO 228-230 β X 0 l-b-25 2-OCF3 6-CH3 4-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 202-205 β l-b-26 2-OCF3 6-CH3 4-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- '-C3H7 207 β l-b-27 2-OCF3 B-C2H5 4-CI H -(CH2)2-CH-(CH2)2- I-C3H7 *6) β I CH2-OCH3 l-b-28 2-OCF3 6-CH3 4-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- I *7) β CO X I 0 1) 2.61 (m, 1H, CH_(C5)); 2.70 (m,1 H (CH_(CH3)2); 7.31, 7.44 (em cada caso dd, 1H, ArH)
2) 2,70 (m, 1H, CH (CH3)2); 4,79 (m, 1H, CH(C5); 7,47 (dd, 2-H, ArH)
3) 2,62 (m, 1H CH(C5); 2,70 (m, 1H, CH(CH3)2; 7,47 (dd, 1H ArH)
4) 2,67 (m, 1H CH (CH3)2; 4,75 (m, 1H, CH(C5); 7,31, 7,43 (em cada caso dd, 1H, ArH)
5) 2,66 (m, 1H CH (CH3)2; 4,70 (m, 1H, CH(C5); 6,68, 6,96 (em cada caso dd, 1H, ArH)
6) 2,62 (m, 1H, CH(CH3)2); 2,71 (m, 2H, Ar CH2(CH3); 3,36 (s,3H, OCH3)
7) 2,1 (s, 3H, COCH3); 2,33 (s, 3H, ArCH3); 3,40 (s, 3H, OCH3)
*1 H-RMN (400 MHz, CDCI3): deslocamento δ em ppm
** 1H-RMN (300 MHz, CDCI3): deslocamento δ em ppm Exemplo l-c-1
Sob atmosfera de argônio, 0,5 g (1 mmol) do composto de acor- do com o Ex. l-a-1 é inicialmente carregado em cloreto de metileno, 0,14 ml de trietilamina é adicionado, sob aproximadamente 20°C o etil éster de ácido clorofórmico (0,1 ml), dissolvido em 5 ml de diclorometano, é adicionado em gotas e a mistura é agitada sob 20 a 30°C.
Após a reação ter terminado (a reação é monitorada por croma- tografia em camada fina), a mistura foi separada por cromatografia em colu- na RP (água/acetonitrila:50/50 10/90).
Rendimento: 0,415 g (74% de teoria), p.f. 194°C.
Analogamente ao exemplo (l-c-1) e em conformidade com os dados gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-c):
O
R2-M Ex. N0 J X Y D A B M R2 p.f.°C Isômero l-c-2 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 161 β l-c-3 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)occ-(CH2)2- 0 C2H5 201 - 0 0 I I l-c-4 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)2-CH-(CH2)- 0 C2H5 182 β CH2-OCH3 l-c-5 4-OCF3 2-Br 6-Br H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 166 β l-c-6 4-OCF3 2-Br 6-CI H -CH2-CHOC4H9-(CH2)3- O C2H5 184 β l-c-7 4-OCF3 2-Br 6-CI -(CH2)3- H 0 C2H5 * 1) l-c-8 4-OCF3 2-Br 6-CI O- CH3 H 0 C2H5 óleo viscoso * 2) - l-c-9 4-OCF3 2-Br 6-Br H -CH2-CHOC4Hg-(CH2)3- 0 C2H5 201 β l-c-10 4-OCF3 2-Br 6-Br -(CH2)3- H 0 C2H5 óleo viscoso * 3) l-c-11 4-OCF3 2-Br 6-Br O- CH3 H 0 C2H5 óleo viscoso * 4) - l-c-12 4-OCF3 2-Br 6-CI H 0- CH3 0 C2H5 143 - l-c-13 4-OCF3 2-Br 6-Br H 0- CH3 0 C2H5 126-130 - l-c-14 4-OCF3 2-Br 6-Br H C2H5 CH3 0 C2H5 110-114 l-c-15 4-OCF3 2-Br 6-CI H C2H5 CH3 0 C2H5 130-131 - Ex. N0 J X Y D A B M R2 p.f.°C Isômero l-c-16 4-OCF3 2-OCH3 6-Br H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 177-179 β l-c-17 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H -CH2-CHOC4H9-(CH2)3- 0 C2H5 188-190 β l-c-18 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 147-150 β l-c-19 4-OCF3 2-OCH3 6-CI -(CH2)3- H 0 C2H5 *1,30 (m, 3H, O-CH1 CH3), 4,67 (m, - 1H, ^H), 6,52, 6,92 (2d, em cada caso 1H, Ar-H) l-c-20 4-OCF3 2-CI 6-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 164 β l-c-21 4-OCF3 2-CI 6-CI H -(CH2)2-O-(CH2)2- 0 C2H5 212 _ l-c-22 4-OCF3 2-CH3 6-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 182-183 β l-c-23 4-OCF3 2-CH3 6-CH3 H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- 0 C2H5 205-206 β l-c-24 4-OCF3 2-CI 6-CH3 H -CH2-CHOCH3-(CH2)2- 0 C2H5 86-89 ClS l-c-25 4-OCF3 2-CI 6-CH3 H -CH2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 146-149 trans l-c-26 4-OCF3 2-CI 6-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 163-165 β l-c-27 4-OCF3 2-Br 6-Br H -(CH1)1-CH-(CH1)2- 0 C2H5 201 β ' I CH1-OCH, l-c-28 2-OCF3 6-C2H5 4-CI -(CH2)3- H 0 CH2-C6H5 *5) _ .... - l-c-29 2-OCF3 6-CH3 4-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 210-212 β l-c-30 2-OCF3 6-CH3 4-CH3 H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- 0 C2H5 203 β l-c-31 2-OCF3 6-OCH3 4-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- 0 C2H5 168-170 β Ex. N0 J X Y D A B M R2 p.f.°C Isômero l-c-32 2-OCF3 6-C2H5 4-CI H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- O C2H5 139-141 β l-c-33 2-OCF3 6-C2H5 4-CI H -(CH,),-CH-(CH,)2- O C2H5 160-162 β " I CH2-OCH, l-c-34 2-OCF3 6-CH3 4-CI H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- O C2H5 186-188 β l-c-35 2-OCF3 6-OCH3 4-CI H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- O C2H5 186-187 β l-c-36 2-OCF3 6-CI 4-CH3 H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- O C2H5 227-228 β l-c-37 2-OCF3 6-CI 4-CH3 H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- O C2H5 144-145 β l-c-38 2-OCF3 6-CH3 4-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- O C2H5 *6 β l-c-39 2-OCF3 6-C2H5 4-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- O CH3 * 7 β 1) 4,29 (m, 2Η, OCH2-CH3); 4,81 (m, 1H, CH (C5)); 7,33, 7,47 (em cada caso dd, 1H, ArH)
2) 2,62 (m, 1H, CH (C5)); 4,26 (m, 2H, OCH2CH3); 7,32, 7,45 (em cada caso dd, 1H, ArH)
3) 4,27 (q, 2H, OCH2); 4,80 (m, 1H, CH (C5); 7,47 (dd, 2H, ArH)
4) 2,62 (m, 1H, CH (C5); 4,26 (m, 2H, OCH7); 7,47 (d, 2H, ArH)
5) 1,08 (m, 3H, Ar-CH2-CH3); 4,76 (m, 1H, CH (C5); 5,2 (d, 2H, O-CH2)
6) 2,33 (s, 3H, Ar CH3); 3,38 (s, 3H, OCH3); 4,08 (q, 2 H, OCH2)
7) 2,67 (m, 2H, Ar-CH2-CH3); 3,37 (s, 3H, OCH3); 3,69 (s, 3H CO2CH3)
*1 H-RMN (400 MHz, CDCI3): deslocamento δ em ppm
ii1H-RMN (300 MHz, CDCI3): deslocamento δ em ppm: Exemplo l-d-1
0,15 g (0,41 mmol) do composto, de acordo com o exemplo (l-a- 73), 0,05 g de trietilamina e 5 mg de 4-N,N’-dimetilaminopiridina são inicial- mente colocados em 5 ml de clorofórmio. Após 10 min de agitação, 0,05 g 5 (0,45 mmol) de cloreto de ácido metanossulfônico são adicionados, e a mis- tura é mais uma vez agitada sob temperatura ambiente durante a noite. A mistura é adicionada a 5 ml de solução de bicarbonato de sódio a 5% e agitada sob temperatura ambiente por 10 minutos, e a fase orgânica separa- da, seca através de sulfato de sódio e concentrada sob utilização de um e- 10 vaporador rotatório. Em seguida é feita uma purificação cromatográfica em sílica-gel sobre uma camada de separação Biotage sob utilização de um gradiente (acetato de etila:n-heptano 1:4 a 4:1). Rendimento: 0,052 g (28% de teoria)
1H-RMN (300 MHz, CDCI3): δ = 3,04 (s, 3H, SQCH3), 4,64 (m, 1H, CH (C5), 7,16, 7,22 (em cada caso dd, 1H, Ar-H) ppm.
Exemplo l-f-1
Jcf o.
Na+
0,15 g (0,38 mmol) do composto, de acordo com o exemplo (l-a- 50) são inicialmente colocados em 6 ml de metanol, e 0,07 ml de uma solu- ção de metóxido de sódio a 30% são adicionados. Após duas horas de agi- tação sob temperatura ambiente, a mistura foi concentrada e o resíduo foi seco sob alto vácuo. O rendimento foi 0,155 g (= 97% de teoria) de um sóli- do.
1H-RMN (400 MHz1 D2O): δ = 3,67 (m, 3H, O-CH e O-CH2), 7,05,
7,13 (em cada caso d, 1H, ArH) ppm.
Analogamente ao exemplo (l-f-1) e em conformidade com os dados gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-f):
E+
Ex. N0 J X Y D A B E RMN Isôme- ro l-f-2 2-OCF3 6-C2H5 4-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- Na+ *1) β l-f-3 2-OCF3 4-CHs 6-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- Na+ *2) β 1) 3,23 (s, 3H, OCH3); 6,98, 7,11 (em cada caso d, 1H, ArH)
2) 3,16 (s, 3H, OCH3); 6,72, 7,85 (em cada caso d, 1H, Ar-H)
* 1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): deslocamento δ em ppm Exemplo 11-1
Sob atmosfera de argônio, 4,3 g (22 mmols) 1-aminotetra- hidropiranilcarboxilato de metila x HCI são inicialmente colocados em 40 ml de tetra-hidrofurano anidro, e 6,2 ml (44 mmols) de trietilamina são adiciona- 10
15
20
dos. A mistura foi agitada durante 5 minutos, e 7,6 g de ácido 2,6-dibromo-4- trifluorometóxi-feniiacético são adicionados, a mistura foi agitada sob tempe- ratura ambiente por mais 15 minutos, 4,4 ml de trietilamina são adicionados e 1,2 ml de oxicloreto de fósforo são imediatamente adicionados em gotas de forma que a solução ferva paulatinamente. A mistura foi agitada sob re- fluxo durante 30 minutos. A mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em sílica-gel (diclorometano/acetato de etila = 3:1).
Rendimento: 8,5 g (79% de teoria), p.f.: 212°C Exemplo 11-19
25
3,46 g (8,13 mmols) do composto, de acordo com o exemplo XIX-1 em 10 ml de diclorometano são adicionados a 2,513 ml de ácido sulfú- rico. A mistura foi agitada sob 35°C durante 3 horas, e 20 ml de metanol fo- ram adicionados. A mistura foi agitada sob 60° durante 4 horas e em seguida agitada sob temperatura ambiente durante a noite. Mais 2 ml de ácido sulfú- rico foram adicionados, já que o eduto não havia sido removido por ab- reação. A mistura foi agitada sob 60°C durante 4 horas. A mistura foi exami- nada para conversão por cromatografia em camada fina, a solução de rea- ção foi em seguida adicionada a 100 ml de água e a fase orgânica separada e seca por sulfato de sódio. O solvente foi em seguida removido em um eva- porador rotatório.
Rendimento: 3,31 g (88% de teoria)
Analogamente ao exemplos (11-1) e (11-19) e em conformidade com os daods gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes com- postos da fórmula (II): Ex. N0 J X Y D A B R8 p.f.°C Isômero 11-2 2-OCF3 H H H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 105 β 11-3 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 óleo β 11-4 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)2-O-(CH2)2- CH3 125 11-5 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)-C-(CH2)2- CH3 138 - O O \ / 11-6 5-OCFa 2-Br H H -(CH2)2-CHOC2H5-(CH2)2- CO 100 β X °J 11-7 4-OCF3 2-Br 6-Br H -CH2-CHoCH3-(CH2)3- CH3 102 β 11-8 5-OCF3 2-Br H H -(CH2)2-CH-(CH2)2- CH3 Wax β CH2-OCH3 11-9 4-OCF3 2-Br 6-Br H -(CH2)2-CHOC2H5-(CH2)2- CH3 186 β 11-10 4-OCF3 2-Br 6-CI H CH3 CH3 CH3 127-129 - 11-11 4-OCF3 2-Br 6-CI H -CH2-CHOC4H9-(CH2)3- CH3 *0,89 (t, 3H, CH3) 3,97 (d, 2H, Ar- trans CH2), 7,32 e 7,44 (em cada caso s, IH1Ar-H) Ex. N0 J X Y D A B R8 p.f.°C Isômero 11-12 4-OCF3 2-Br 6-CI -(CH2)3- H CO *4,02 (d, 2H, Ar-CH2) 7,26 e 7,38 - X (em cada caso s, 1H, Ar-H), 4,53 O (m, 1H, C(2)-H) 11-13 4-OCF3 2-Br 6-CI >- CH3 H CH3 *1,51 (d, 3H, CH2) 4,24 (s, 2H, - Ar-CH?) 7,26 e 7,38 (em cada caso s, 1H, Ar-H) 11-14 4-OCF3 2-Br 6-Br H -CH2-CHOC4H9-(CH2)3- CH3 *0,91 (t, 3H, CH3) 4,03 (s, 2H, Ar- β CH,) 7,51 (s, 2H, Ar-H) 11-15 4-OCF3 2-Br 6-Br -(CH2)3- H OO *4,53 (m, 1H, C(2)-H, 4,09 (d, 2H, - X Ar-CH,) 7,44 (s, 2H, Ar-H) O 11-16 4-OCF3 2-Br 6-Br O- CH3 H CO *1,51 (d, 3H, CH3) 4,31 (s, 2H, - X Ar-CH,) 7,44 (s, 2H, Ar-H) O 11-17 4-OCF3 2-Br 6-Br H O- CH3 CH3 **1,29 (m, 1H, CH-ciclopropila). 3,98 (d, 2H, Ar-CH,) 7,47 (s, 2H, Ar-H) 11-18 4-OCF3 2-Br 6-Br H C2H5 CH3 CO **1,60 (s, 3H, CH3-) 4,01 (d, 2H, - X Ar-CH,) 7,47 (s, 2H, Ar-H) O 11-19 4-OCF3 2-Br 6-CI H CH3 CH3 **1,46 (s, 3H, CH3), 3,94 (d, 2H, Ar-CH,) 7,30 e 7,43 (em cada caso s,1H, Ar-H) Ex. N0 J X Y D A B R8 p.f.0C Isômero 11-20 4-OCF3 2-Br 6-CI H C2H5 CO CH3 **1,59 (s, 3H, CH3) 3,97 (d, 2H, - X Ar-CH9) 7,30 e 7,43 (em cada O caso s,1H, Ar-H) 11-21 4-OCFa 2-OCH3 6-Br H CH3 CH3 CO 110°C X O ΙΙ-22 4-OCF3 2-OCH3 6-Br H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 **3,33 (s, 3H, CH-OCH3) 6,72 e β 7,11 (em cada caso s, 1H, Ar-H) ΙΙ-23 5-OCF3 2-Br H H -CH-CH-(CH2)3- CH3 117 β CH2-OCH3 ΙΙ-24 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H -CH2-CHOC4H9-(CH2)3- CH3 **0,93 (t, 3H, CH3) 3,91 (d, 2H, β Ar-CH2) 6,71 e 6,98 (em cada caso s,1H, Ar-H) ΙΙ-25 4-OCF3 2-OCH3 6-CI -(CH2)3- H CH3 **3,68 (s, 3H, Ar-OCH3) 4,53 (m, 1H, C(2)-H) 6,63 e 6,91 (em cada caso s,1H, Ar-H) ΙΙ-26 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3 **3,33 (s, 3H, CH-OCH,) 6,84 e β 6,96 (s, IH1Ar-H) ΙΙ-27 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H -(CH2)2-O-(CH2)2- CH3 170 - ΙΙ-28 4-OCF3 2-CI 6-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 168 β Ex. N0 J X Y D A B R8 p.f.°C Isômero 11-29 4-OCF3 2-CI 6-CI H -(CH2)2-O-(CH2)2- CH3 182 11-30 4-OCF3 2-Br 6-Br H CH3 CO CH3 170 X υ 11-31 4-OCF3 2-Br 6-Br H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 180 β ΙΙ-32 4-OCF3 2-Br 6-Br H -CH2-CHoCH3-(CH2)3- CH3 oil α ΙΙ-34 4-OCF3 2-OCH3 6-OCH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- O 137-139 β X CO ΙΙ-35 4-OCF3 2-CH3 6-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 164-168 β ΙΙ-36 4-OCF3 2-CH3 6-CH3 H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- CH3 141-144 β ΙΙ-37 4-OCF3 2-CI 6-CH3 H -CH2-CHoCH3-(CH2)2- c2h5 ** 1) Mistura sobre 1:1 ΙΙ-38 4-OCF3 2-CI 6-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- O 164 β X CO ΙΙ-39 4-OCF3 2-Br 6-Br H -(CH2)2-C-(CH2)2- ^ CO 180 - 0 0 , X \ / υ 11-40 4-OCF3 2-OCH3 6-CI H -(CH2)-C-(CH2)2- CO 143 0 0 I X v_y υ 11-41 4-OCF3 2-CI 6-CI H -(CH2)-C-(CH2)2- CH3 160 0 0 v_y Isômero CQ- ca t I ca ca ca 1 J I I ca CO¬ " ca I ca ο CO Tf CSI Tf CO CO CN? CM CN σ 5 CO CO Tf CO IO ο Ν. CO CO Tf CO CO * Tf CO CD CM Tf CO IO Μ---> Τ¬ T--- V * d. CO η CO CO CO CO CO co <ο CO CO CO CO CO CO CO co ο: X X X X X X X X X X X X X X X X O O O ο O O O O O O O O O O O O CQ = y I I I I I I I ! I I \ I I I I < Q X X X X X X X X X X X X X X X X >- L- X X CQ X CO co X L- Õ Õ L- L- Õ L- L- CO ■4 X X CQ t I CO CO I CO CQ i O ο I Tf Tf I t Tf » I CD t 1 Tf ^f Tf Tf Tf X L- L- Õ Õ Õ CO co ώ co L- co O Õ L- CD Õ CO CO I I I X X I X CO X J I CQ CD I I I Tf CD Tf O O O I O CD CD I CD CN] Tf I I O CD O CD CD CD I I CD CD ---> η CO CO CO CO CO CO CO CO CO co CO CO CO CO CO U- LL LL LL LL LL LL LL LL LL LL LL LL LL LL LL ο O ο O O O O O O O O O O O O O ο O O O O O O O O O O O O O O O J CN I I I I CM I I I I I I CM I I CN CM CM CM CM CM CN CM CN CM CM CM I Ex. Ν° CN CO Tf LO CD Γ"- CO σ> O LO CN CO Tf LO CD I^ I Tf I Tf I I I Tf IO I IO LO LO ιο LO LO I I I r I I I I I Ex. N0 J X Y D A B R8 p.f.°C Isômero II-58 2-OCF3 6-CI 4-Br H CH3 CH3 CH3 129 _ II-59 2-OCF3 6-OCH3 4-CI H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CO ** 3 β X O II-60 2-OCF3 6-CI 4-CH3 H -(CH2)2-CHoCH3-(CH2)2- CH3 150-151 β 11-61 2-OCF3 6-CI 4-CH3 H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- CH3 120-123 β Il-62 2-OCF3 6-CI 4-CH3 H -CH2-CHOC3H7-(CH2)3- CH3 *** 4 β II-63 2-OCF3 6-CH3 4-CI H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- CH3 *** 5 β II-64 2-OCF3 6-OCH3 4-CI H -CH2-CHOC2H5-(CH2)3- CH3 ** 6 β II-65 2-OCF3 6-C2H5 4-CI H -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3 ** y β II-66 2-OCF3 6-C2H5 4-CI H -(CH1)1-CH-(CH1)1- CH3 ** 8 β I CH1-OCH3 1) 3,11, 3,29 (em cada caso s, together3H, OCH3); 4,16 (m, 2H, OCHpCH3) 2) 3,08 (m, 1H, OCH); 3,63 (s, 2H, CH2); 3,68 (s, 3H, OCH3) 3) 3,19 (m, 1H, OCH); 3,68 (s, 3H, OCH3); 3,90 (s, 3H, Ar OCH3) 4) 3,21 (m, 1H, OCH); 3,68 (s, 3H, OCH3); 3,76 (s, 2H, CH2) 5) 3,11 (m, 1H, OCH); 3,62 (s, 3H, OÇH3);3,76 (s, 2H, CH2) 6) 3,15 (m, 1H, OCH); 3,60 (s, 2H, CH2); 3,67 (s, 3H, OCH3) 7) 3,15 (m, 1H, OCH); 3,63 (s, 2H, CH2); 3,66 (s, 3H, OCH3) 8) 3,31 (s, 3H, CH2-OCH3); 3,63 (s, 2H, CH2); 3,66 (s, 3H, OCH3) H-RMN (500 MHz1 CDCI3): deslocamentos δ em ppm **1 H-RMN (400 MHz1 CDCI3): deslocamentos δ em ppm ***1H-RMN (300 MHz1 CDCI3): deslocamentos δ em ppm
134 Exemplo XIX-1
3 g (9 mmols) do composto, de acordo com o Ex. XVII-2 são ini- cialmente colocados, 1 gota de DMF é adicionada, 3,21 g (27 mmols) de clo- reto de tionila são adicionados. A mistura foi agitada até a evolução de gás ter cessado, a SOCI2 foi removida em um evaporador rotatório, o resíduo foi coletado em 3 ml de diclorometano (= solução 1).
2,62 ml de trietilamina são inicialmente colocados em 10 ml de diclorometano, solução 1 é lentamente adicionada em gotas sob 0°C. A mis- tura foi agitada durante a noite sob temperatura ambiente até todo o material 10 de partida ter sido consumido, 10 ml de água são adicionados, a mistura foi agitada sob temperatura ambiente durante 10 minutos e em seguida extraí- da, a fase orgânica foi seca por sulfato de sódio e concentrada sob utilização de um evaporador rotatório.
O produto é reagido sem purificação.
Rendimento: 3,46 g (90% de teoria)
1,79 (s 3H, CH3)
3,98 (s, 2H, Ar-CH2)
7,32 e 7,44 (em cada caso s, 1H, Ar-H)
*1H-RMN (500 MHz, CDCI3) deslocamento δ em ppm.
Analogamente ao exemplo (XIX-1) e em conformidade com os
dados gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (XIX): CN
A B
(XIX)
Ex. N0 J X Y A B p.f.°C XIX-2 4-OCF3 2-Br 6-CI C2H5 CH3 *1,67 (s 3H, CH3) 3,97 (s, 2H, Ar-CH2) 7,31 e 7,43 (em cada caso s, 1H, Ar-H) XIX-3 4-OCF3 2-Br 6-Br t>--- CH3 *1,80 (s 3H, CH3) 4,02 (s, 2H, Ar-CH2) 7,49 (s, 2H, Ar-H) XIX-4 4-OCF3 2-Br 6-Br C2H5 CH3 130-132 onde D = H
*1H-RMN (500 MHz1 CDCI3) deslocamento δ em ppm. Exemplo XVI1-1
(XX-1) (XVII-1)
465 g (1,53 mol) do composto, de acordo com o Ex. N0 XX-1 são 5 inicialmente colocados em NaOH a 10% (1795,87 g = 4,49 mmols) sob tem- peratura ambiente, e aquecidos sob 40°C. A mistura foi agitada sob 40°C (a reação foi monitorada por cromatografia em camada fina). Após a reação ter sido concluída, 250 ml de diclorometano foram adicionados, a fase orgâ- nica foi removida, a fase aquosa foi acidificada com conc. HCI e o precipita- 10 do filtrado com sucção.
Rendimento: 278 g (59% de teoria)
Analogamente ao exemplo (XVII-1) e em conformidade com os dados gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (XVII):
J
Ex. N0 J X Y p.f.°C XVII-2 4-OCF3 2-Br 6-CI 144-145 XVII-3 4-OCF3 2-Br 6-Br 165-166 XVII-4 4-OCFs 2-OCH3 6-Br 149-150 XVII-5 4-OCFs 2-OCH3 6-CI 135-137 XVII-6 4-OCF3 2-CI 6-CI 124 XVII-7 4-OCF3 2-OCH3 6-CI 136-137 XVII-8 4-OCF3 2-OCH3 6-Br 148-149 XVII-9 4-OCF3 2-CH3 6-CH3 144-147 XVII-10 4-OCF3 2-CI 6-CH3 116-120 XVII-11 2-OCF3 2-CI 4-Br 130 XVII-12 2-OCF3 6-CH3 4-CH3 140 XVII-13 2-OCF3 6-OCH3 4-CI 138-140 XVII-14 2-OCF3 6-CI 4-CH3 121-124 XVII-15 2-OCF3 6-C2H5 4-CI 107-108 Exemplo XX-1
XXI-1 XX-1
423,98 g de hidróxido de potássio são inicialmente colocados em 2000 ml de metanol, a mistura é aquecida sob 50°C, o composto de acordo com o Ex. XXI-1 é dissolvido em 1474 ml de metanol e adicionado em gotas. A mistura foi agitada sob aproximadamente 55°C durante a noite e em se- guida congelada, o pH foi ajustado para 3 sob utilização de ácido sulfúrico conc. e a mistura foi agitada sob refluxo durante uma hora.
O solvente foi removido por destilação e o precipitado coletado 5 em 500 ml de diclorometano e 500 ml de água. A fase orgânica foi separada e o solvente destilado.
Rendimento: 465 g (52% de teoria)
O composto XX-1 foi usado sem purificação para fabricar o composto XVII-1.
Exemplo XX-5
composto (XX-2), 1,56 g (8,6 mmols) de solução de metóxido de sódio a 30%, 0.083 g (0,57 mmol) de brometo de cobre(l) e 0,78 g (10,5 mmols) de acetato de metila foi agitada sob uma temperatura de banho de 120°C por 15 aproximadamente 7 h. A mistura foi coletada em água e filtrada, e o produto filtrado foi ajustado com IN HCI para o pH 1 e extraído com acetato de etila (EA), seco por sulfato de sódio e concentrado sob utilização de um evapora- dor rotatório. A purificação foi realizada por cromatografia em coluna em síli- ca-gel sob utilização de EA/n-heptano 1:1 20 Rendimento: 0,6 g (= 69% de teoria)
Quanto aos dados espectroscópicos vide tabela com exemplos da fórmula (XX).
F
Uma mistura de reação consistindo em 1 g (2,88 mmols) do Exemplo XX-13
2 g (5,7 mmols) do composto, de acordo com o exemplo (XX-14) fo- ram inicialmente colocados em 40 ml de dioxano e 4 ml de água, e 1,11 g (8 mmols) de carbonato de potássio, 1.98 g (1,7 mmol) de tetrakistrifenilfosfina- 5 paládio e 1,08 g (8,6 mmols) de trimetilboroxina são adicionados. A mistura de reação foi agitada sob refluxo durante 4 horas e em seguida concentrada, coletada em 50 ml de IN HCI e duas vezes extraída com 20 ml de acetato de etila (EA), e a fase orgânica foi seca por sulfato de sódio e concentrada sob utilização de um evaporador rotatório. O resíduo foi purificado em sílica- 10 gel sob utilização de EA/n-heptano 1:9.
Rendimento: 1 g (= 61% de teoria)
Quanto aos dados espectroscópicos vide tabela com exemplos da fórmula (XX).
Analogamente aos exemplos (XX-1), (XX-5) e (XX-13), é possí- vel fabricar os seguintes compostos da fórmula (XX):
Y
"CO2CH3 (XX)
Ex. N0 J X Y 1H-RMN dados XX-2 4-OCF3 2-Br 6-CI Conversão direta em XVII-2 XX-3 4-OCF3 2-Br 6-Br Conversão direta em XVII-3 XX-4 4-OCF3 2-OCH3 6-Br *3,71 (s, 3H, OCH3) 3,81 (s 3H, CO2CH3) 3,84 (s, 2H, Ar-CH7) 6,68, 7,09 (2s, 2H-Ar-H) Ex. N0 J X Y 1H-RMN dados XX-5 4-OCF3 2-OCH3 6-CI *3,68 (s, 3H, OCH3) 6,63, 6,91 (2s 2H, Ar-H) XX-6 4-OCFs 2-CH3 6-CH3 P,f, 47°C XX-7 4-OCF3 2-Br 6-CI ** 3,74 (s, 3H, OCH3) 4,05 (s, 2H, CH2) 7,28, 7,41 (em cada caso s, 1H, ArH) XX-8 4-OCF3 2-CI 6-CH3 ** 3,71 (s, 3H, OCH3) 3,83 (s, 2H, CH?) 6,99, 7,14 (em cada caso s, 1H, ArH) XX-9 2-OCF3 6-Br 4-Br ** 3,72 (s, 3H, OCHrO 3,87 (s, 2H, CH2) 7,41, 7,71 (em cada caso s, 1H, ArH) XX-10 2-OCF3 6-CH3 4-CHs ** 3,68 (s, 3H, OCH,) 3,70 (s, 2H, CH2) 6,92, 6,96 (em cada caso s, 1H, ArH) XX-11 2-OCF3 6-OCH3 4-CI ** 3,67 (s, 2H, CH2) 3,70 (s, 3H, OCH,) 3,85 (s, 3H, ArOCH,) 6,84, 6,95 (em cada caso s, 1H, ArH) XX-12 2-OCF3 6-CH3 4-CI *** 3,71 (pseudo s, 5H, CH2 e OCH3) 7,16 (s, 2H, ArH) XX-13 2-OCF3 6-CI 4-CH3 *** 3,71 (s, 3H, OCH,) 3,84 (s, 2H, CH2) 7,03, 7,21 (em cada caso s, 1H, ArH) XX-14 2-OCF3 6-CI 4-Br * 3,71 (s, 3H, OCH,) 3,83 (s, 3H, CH2) 7,37, 7,54 (em cada caso 2d, 1H, ArH) *1 H-RMN (500 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm ** 1H-RMN (300 MHz1 CDCI3): deslocamentos δ em ppm *** 1H-RMN (400 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm Exemplo XXI-1
Cl
XXil-1 XXI-1
Sob temperatura ambiente, nitrito de terc-butila (229,9 g = 2,23 mois) e cloreto de cobre (II) (233,9 g = 1,74 mol) foram inicialmente coloca- 5 dos em 1500 ml de acetonitrila. Cloreto de vinilideno (733,6 g = 7,57 mmols) foi adicionado por um período de 40 minutos, e 2,6-dicloro-4- trifluorometoxianilina (400 g = 1,3 mmol) em 1350 ml de acetonitrila foi em seguida adicionada em gotas por um período de 5 horas sob aproximada- mente 40°C (ligeiramente exotérmica, evoluação imediata de gás). Após a 10 evolução de gás ter cessado, a temperatura é aumentada para 60°C e a mis- tura é agitada por aproximadamente 18 horas.
A mistura de reação é adicionada a 4 litros de uma solução de 1N HCI, a fase orgânica é separada, a fase aquosa é extraída com 300 ml de metil terc-butil éter, as fases orgânicas são lavadas com 2 litros de uma solução de IN HCI e a fase orgânica separada. O solvente é removido por destilação.
Rendimento: 573 g (53% de teoria)
Analogamente ao exemplo (XXI-1), é possível fabricar os seguin- tes compostos da fórmula (XXI):
Ex. N0 J X Y XXI-2 4-OCF3 2-Br 6-CI XXI-3 4-OCF3 2-Br 6-Br Sem mais uma purificação, os compostos da fórmula XXI são usados para a preparação dos compostos da fórmula XX.
Exemplo N0 1
Teste Myzus (tratamento por MYZUPE spray)
Solventes: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir a preparação adequada de substância ativa 1 par- te em peso de substância foi misturada com as quantidades citadas de sol- ventes e emulsificantes, e o concentrado foi diluído com água contendo e- mulsificante até a concentração desejada.
Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de substância ativa na concentração de- sejada.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100%
significa que todas as larvas de besouro foram mortas, 0% significa que ne- nhuma das larvas de besouro foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os compostos seguintes dos exem- plos de preparação revelam, em uma taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de > 80%:
Ex. N0 l-c-5
Nesse teste, por exemplo, os compostos seguintes dos exem- plos de preparação revelam, em uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de > 80%:
Ex. N0 l-a-1, l-a-2, l-a-4, l-a-5, l-a-6, l-a-7, l-a-8, l-a-9, l-a-11- l-a-
14, l-a-22, l-a-26, l-a-28, l-a-29, l-a-30, l-a-33, l-a-34, l-a-35, l-a-37- l-a-38, I- a-39, l-a-40, l-a-42, l-a-43, l-a-44, l-a-45, l-a-46, l-a-48, l-a-49- l-a-50, l-a-52, l-a-53, l-a-54, l-a-55, l-a-57, l-a-58, l-a-59, l-a-60, l-a-62- l-a-63, l-a-66, l-a- 67- l-a-70, l-b-2, l-b-3, l-b-10, l-b-13, l-b-17, l-b-20, l-b-21, l-b-22, l-b-23, l-b- 30 24, l-b-25, l-b-26, l-c-1, l-c-2, l-c-3, l-c-4, l-c-16, l-c-18, l-c-20, l-c-22, l-c-24, l-c-25, l-c-26, l-c-27, l-c-30, l-c-31, l-c-33, l-c-36 Exemplo N0 2
Teste Tetranychus; OP resistente (tratamento com TETRUR spray)
Solventes: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir a preparação adequada de substância ativa uma parte em peso de substância foi misturada com as quantidades citadas de solventes e emulsificantes, e o concentrado foi diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados por
todos os estágios do ácaro rajado (Tetranychus urticae) são pulverizados com uma preparação de substância ativa até a concentração desejada.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos os ácaros tetraniquídeos foram mortos; 0% significa que nenhum dos ácaros tetraniquídeos foi morto.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 20 g/ha, uma eficácia de > 80%:
Ex. N0 l-a-38, l-b-22, l-c-26 20 Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos
de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficá- cia de > 80%:
Ex. N0 l-a-1, l-a-7, l-a-8, l-a-9, l-a-10, l-a-18, l-a-19, l-a-22 l-a-26- l-a-28, l-a-29, l-a-31, l-a-33, l-a-35, l-a-37, l-a-39, l-a-40, l-a-41, l-a-43- l-a- 25 44, l-a-47, l-a-48, l-a-49, l-a-51, l-a-52, l-a-53, l-a-54, l-a-55, l-a-56- l-a-57, I- a-60, l-a-61, l-a-62, l-a-63, l-a-66, l-a-67, l-a-70, l-b-2, l-b-3, l-b-6, l-b-7, l-b- 8, l-b-12, l-b-13, l-b-17, l-b-20, l-b-21, l-b-23, l-b-24, l-b-25, l-b-26, l-c-10, l-c-
11, l-c-12, l-c-13, l-c-14, l-c-15, l-c-16, l-c-17, l-c-20, l-c-24, l-c-27, l-c-31, l-c- 36 Exemplo N0 3
Teste Phaedon (tratamento com PHAECO spray)
Solventes: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante na concentração desejada.
Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são
pulverizados com uma preparação de substância ativa na concentração de- sejada e, após a secagem, populados com larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae).
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas, 0% significa que ne- nhuma das larvas de besouro foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficá- cia de > 80%:
Ex. N0 l-a-4, l-a-6, l-a-11, l-a-14, l-a-29, l-a-30, l-a-34, l-a-35, l-c-
4, l-b-2, l-b-3, l-b-21, l-b-23, l-b-25, l-a-27, l-a-41, l-a-44, l-a-49, l-a-50, l-c-2, l-c-13, l-c-25, l-c-27, l-c-29, l-c-33 Exemplo N0 4
Teste Nilaparvata Iugens (tratamento hidropônico NILALU)
Solventes: 78 partes em peso de acetona
1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante na concentração desejada.
A preparação de substância ativa é pipetada na água. A concen- tração indicada refere-se à quantidade de substância ativa por unidade de volume de água (mg/l = ppm). A água é então infectada com a cigarrinha marrom do arroz (Nilaparvata lugens).
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% 5 significa que todas as cigarrinhas foram mortas; 0% significa que nenhuma das cigarrinhas foi morta.
Nesse teste, por exemplo, o composto a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma concentração de 500 ppm após 7 dias, uma eficácia de > 80%: l-a-4.
Exemplo N0 5
Teste Spodoptera frugiperda (tratamento com SPODFR spray)
Solventes: 78 partes em peso de acetona
1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter 15 Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1
parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante na concentração desejada.
Discos de folhas de milho (Zea mays) são pulverizados com uma preparação de substância ativa na concentração desejada, após seca- gem, populados com lagartas do cartucho (Spodoptera frugiperda).
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhuma das lagartas foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos
de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 500 g/ha de a.i. após 7 dias, uma eficácia de > 80%: l-a-6, l-a-34, l-b-2, l-b-3, l-c-2, l-c-4.
Exemplo N0 6
Teste Meloidogyne (tratamento com MELGIN spray)
Solvente: 80 partes em peso de acetona
Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante na concentração desejada.
Recipientes são preenchidos com areia, solução de substância ativa são preenchidas com areia, solução de substância ativa, suspensão ovo/larva de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantas crescem. Nas raízes, galhas são formadas.
Após o intervalo desejado, o efeito nematicida é determinado em % pela formação de galha. 100% significa que não foram encontradas ga- lhas; 0% significa que o número de galhas nas plantas tratadas corresponde àquele do controle não tratado.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma concentração de 20 ppm, uma eficácia de > 80%;
Ex. N0 l-a-49, l-a-50, l-b-25, l-c-22 15 Exemplo N0 7
Test Nephotettix (NEPHCI)
Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante até a concentração desejada.
Plântulas de arroz (Oryza sativa) são tratadas ao serem mergu- lhadas na preparação de substância ativa da concentração desejada e popu- Iadas com a cigarrinha verde do arroz (Nephotettix cincticeps) enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todas as cigarras cicadúlidas foram mortas; 0% significa que nenhuma das cigarras cicadúlidas foram mortas.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos
de preparação mostram, em uma concentração de 100 ppm, uma eficácia de > 80%: Ex. N0 l-c-2 Exemplo N0 8
Teste Boophilus microplus (injeção BOOPMI)
Solvente: sulfóxido de dimetila 5 Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1
parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante na concentração desejada.
A solução de substância ativa é injetada no abdômem (Boophi- 10 Ius microplus), os carrapatos bovinos são transferidos para bandejas e man- tidos em um compartimento climatizado.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que nenhum dos carrapatos deixou ovos férteis.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir mostram, na 15 taxa de aplicação de 20 pg/animal, um efeito de > 80%:
Ex. N0 l-a-1, l-a-3, l-a-9, l-a-28, l-a-29, l-a-38, l-a-39, l-b-20, l-b-
21, l-c-20 Exemplo N0 9
Teste Lucilia cuprina (LUCICU)
20 Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades in- dicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada.
Recipientes contendo carne de cavalo tratada com a preparação
da substância ativa na concentração desejada, são populados com larvas da Lucilia cuprina.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% significa que nenhuma das 30 larvas foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de pre- paração mostram, em uma taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de s 80%: Ex. N0 l-a-29, l-a-38, i-b-21 Exemplo 10
Ação de pré-emerqência herbicida
Sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas 5 e plantas de cultura são colocadas em relva arenosa em potes de fibras le- nhosas e cobertas com terra. Os compostos de teste, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são em seguida, como uma suspensão aquosa com uma taxa de aplicação de água de 800 l/ha (convertida), com 0,2% de agente umectante adicionado, aplica- 10 dos à superfície da terra que cobre as sementes e plantas.
Após o tratamento, os potes são colocados em uma estufa de plan- tas e mantidos sob boas condições de crescimento para as plantas de teste. A avaliação visual do dano de emergência nas plantas de teste é feita após um período experimental de 3 semanas mediante comparação com os controles 15 não submetidos a tratamento (efeito herbicida em porcento (%): 100% efei- to = as plantas morreram, 0% efeito = semelhante a plantas de controle).
Acão pós-emergência herbicida
Sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de cultura são colocadas em relva arenosa em potes de fibras Ie- nhosas, cobertas com terra e cultivadas em uma estufa de plantas sob boas condições de crescimento. Duas a três semanas após a semeadura, as plan- tas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de teste, formulados como pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são em seguida, como uma suspensão aquosa com uma taxa de apli- cação de água de 800 l/ha (convertida), com 0,2% de agente umectante adi- cionado, pulverizados sobre as partes verdes das plantas. Após as plantas de teste terem sido mantidas em uma estufa de plantas sob ótimas condi- ções de crescimento por aproximadamente 3 semanas, o efeito das prepa- rações é classificado em comparação a controles não submetidos a trata- mento (efeito herbicida em porcento (%): 100% efeito = as plantas morre- ram, 0% efeito = semelhante a plantas de controle).
Aplicados pelo método de pré-emergência em 320 g/ha de a.i., os compostos seguintes mostraram uma atividade de > 80% no combate a Lolium multiflorum e Setaria viridis: l-a-2, l-a-22, l-a-25, l-a-26, l-a-27, l-a-29, l-a-38, l-a-39, l-a-46, l-a-49, l-a-50, l-a-51, l-a-52, l-a-54, l-a-57, l-a-59, l-a- 60, l-a-61, l-a-62, l-a-63, l-a-64, l-a-65, l-a-66, l-a-67, l-a-68, l-a-70, l-b-13, I- 5 b-15, l-b-17, l-b-21, l-b-22, l-b-24, l-b-25, l-b-26, l-c-16, l-c-18, l-c-22, l-c-26, l-c-29, l-c-30, l-c-31, l-c-32, l-c-33, l-c-34, l-c-35, l-c-36, l-c-37.
Aplicados pelo método de pós-emergência em 80 g/ha de a.i., os compostos seguintes mostraram uma atividade de > 70% no combate a Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viridis e: l-a-24, l-a-26, Ι- ΙΟ a-37, l-a-46, l-a-49, l-a-50, l-a-51, l-a-54, l-a-58, l-a-59, l-a-60, l-a-61, l-a-63, l-a-64, l-a-65, l-a-66, l-a-67, l-a-68, l-b-25, l-c-32, l-c-37.
Efeito herbicida pos-emerqência
Sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de cultura são colocadas em relva arenosa em potes de fibras Ie- nhosas ou em potes plásticos e cobertas com terra e cultivadas em uma es- tufa de plantas e também, durante o período de vegetação, ao ar livre, no lado de fora da estufa de plantas, sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após semeadura, as plantas de ensaio são tratadas no estágio de uma a três folhas. Os compostos de teste, formulados como pós molháveis (WP) ou líquidos (EC), são pulverizados sobre as plantas e a superície da terra em várias dosagens, com uma taxa de aplicação de água de 300 l/ha (convertida) e com adição de agente umectante (0,2% a 0,3%). 3 a 4 sema- nas após as plantas de ensaio terem sido tratadas, o efeito dos produtos foi classificado visualmente em comparação com os controles não submetidos a tratamento (efeito herbicida em porcento: 100% efeito = plantas morreram, 0% efeito = semelhante a plantas de controle).
Uso de agentes protetores
Se o teste também for para examinar se agentes protetores po- dem melhorar a tolerância de plantas de cultura para substâncias de teste, então serão empregadas as seguintes opções para a aplicação dos agentes protetores:
Sementes de plantas de cultura são tratadas com a substân- cia de agente protetor antes da semeadura (a quantidade de agente protetor aparece indicada como uma porcentagem, com base no peso da semente) Plantas de cultura são pulverizadas com o agente protetor, com uma taxa de aplicação definida por hectare, antes da aplicação das substâncias de teste (tipicamente 1 dia antes das substâncias de teste se- rem aplicadas)
O agente protetor é aplicado junto com as substâncias de teste na forma de uma mistura de tanque (a quantidade de agente protetor é indicada em g/ha ou como uma proporção relativa ao herbicida).
Durante a comparação do efeito de substâncias de teste em plantas de cultura que tinham sido tratadas com agente protetor e sem agen- te protetor, é possível avaliar o efeito da substância de agente protetor.
Ensaios de vasos com cereais na estufa de plantas Mefenpyr 1 dia antes da aplicação de herbicida
_10 dias após a aplicação_
Taxa de aplicação g de Semeadura de trigo para colheita no a.i./ha verão observada (%) (l-a-49) 100 40 50 20 25 10 (l-a-49) 100 + 50 0 + Mefenpyr 50 + 50 0 25 + 50 0 28 dias após aplicação
Taxa de aplicação Semeadura de cevada Semeadura de trigo para g de a.i./ha para colheita no verão colheita no verão obser¬ observada (%) vada (%) (l-a-50) 100 60 70 50 50 60 25 30 40 12,5 8 10 (l-a-50) 100 + 50 30 20 + Mefenpyr 50 + 50 10 5 25 + 50 5 0 12,5 + 50 0 0 dias após aplicação
Taxa de aplicação Semeadura de cevada Semeadura de trigo para g de a.i./ha para colheita no verão colheita no verão obser¬ observada (%) vada (%) (l-b-24) 100 30 40 50 30 40 25 20 40 12,5 10 30 (l-b-24) 100 + 50 10 20 + Mefenpyr 50 + 50 8 10 25 + 50 5 5 12,5 + 50 5 0 28 dias após aplicação
Taxa de aplicação g de Semeadura de trigo para colheita no a.i./ha verão observada (%) (l-b-24) 100 20 50 20 (l-b-24) 100 + 50 5 + Mefenpyr 50 + 50 5 dias após aplicação
Taxa de aplicação g de Semeadura de trigo para colheita no a.i./ha verão observada (%) (l-b-25) 100 20 (l-b-25) + Mefenpyr 100 +50 0 Exemplo 12
Teste Heliothis virescens - tratamento d eplantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante na concentração desejada.
Brotos do feijão de soja (Glycine max) do cultivare Roundup Re- ady (marca comercial da Monsanto Comp. USA) são tratados ao serem mergulhados na preparação de substância ativa da concentração desejada e populados com as larvas da lagarta da maçã Heliothis virescens enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o período desejado, é determinado a taxa de mortandade
dos insetos.
Exemplo 13
Teste de concentração crítica /insetos do solo - tratamento de plantas transgênicas
Inseto de teste: Diabrotica balteata - larva no solo Solvente: 7 partes em peso de acetona
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades in- dicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada.
A preparação de substância ativa é derramada sobre o solo. Neste caso, a concentração da substância ativa na preparação não desempenha ne- nhum papel importante; somente é decisiva a quantidade em peso de substân- cia ativa por unidade de volume de solo, que aparece indicada em ppm (mg/l. O solo é preenchido em potes de 0,25 I, e estes são deixados sob 20°C.
Imediatamente após a preparação, 5 grãos de milho pré- germinados do cultivare YIELD GUARD (marca comercial da Monsanto Comp., USA) são colocados em cada pote. Após 2 dias, os insetos apropria- dos de teste são colocados no solo tratado. Após mais 7 dias, a eficácia da 30 substância ativa é determinada mediante contagem das plantas de milho que ermergiram (1 planta = 20% de atividade). Exemplo 14
Intensificação de penetração na planta através de sais de amô- nio ou sais de fosfônio, e intensificação sinergística de penetração na planta através de sais de amônio/sais de fosfônio em combinação com agentes promotores de pentração
Esse teste mediu a penetração das substâncias ativas pelas cú- tilas enzimaticamente isoladas de folhas de maçã.
As folhas usadas foram cortadas no estado totalmente desen- volvido das macieiras da variedade Golden Delicious. As cutículas foram isoladas como segue:
primeiramente, discos de folha marcados no lado inferior com tinta e perfurados foram preenchidos por meio de infiltração a vácuo com uma solução de pectinase (0,2% a 2%) tamponada em um pH de entre
3 e 4,
- em seguida foi adicionada azida de sódio e
os discos de folha assim tratados foram deixados descan- sando até a estrutura de folha original decompor e a cutícula não-celular desprender.
Depois disso, somente aquelas cutículas dos lados da folha na parte superior que estavam livres de estômatos e fios foram utilizadas. Elas foram lavadas diversas vezes alternadamente com água e com solução tampão, pH 7. As cutículas limpas obtidas foram, finalmente, colocadas em plaquetas de Teflon, alisadas com um jato leve de ar, e secas.
Na etapa seguinte as membranas cuticulares assim obtidas fo- 25 ram colocadas em céculas de difusão de aço inox (câmaras de transporte) para fins de investigação de transporte de membrana. Para essas investiga- ções as cutículas foram colocadas centralmente, utilizando-se pinças nos cantos das células de difusão, que foram revestidas com graxa de silicone, e seladas com um anelque foi igualmente lubrificado. O arranjo foi escolhido 30 de forma que o lado externo morfológico das cutículas fossem direcionados para fora, ou seja, ao ar livre, enquanto o lado original interno foi direcionado para dentro da célula de difusão. As células de difusão foram preenchidas com solução gli- col/água a 30%. A penetração foi determinada mediante aplicação de 10 μΙ do líquido de pulverização da composição abaixo no lado externo de cada uma das cutículas. O líquido de pulverização foi preparado utilizando-se á- 5 gua canalizada local de dureza média.
Após os líquidos de pulverização terem sido aplicados, a água foi evaporada e em seguida as câmaras foram invertidas e colocadas em cubas termoestatadas, nas quais a temperatura e umidade sobre as cutícu- las podem ser ajustadas por meio de um jato suave de ar sobre as cutículas, 10 com o revestimento por pulverização (20°C, 60% rh). Em intervalos regula- res, as amostras foram coletadas utilizando-se um carregador automático de amostras, e a quantidade de substância ativa foi detemrinada utilizando-se HPLC.
Os resultados do teste aparecem indicados na tabela abaixo. Os números indicados representam valores médios de 5 a 6 medições. Pode-se obervar claramente que o sulfato de amônio, sozinho, melhora significativa- mente a penetração, e que junto com RME surge um efeito superaditivo (si- nergístico).___
Substância ativa Penetração após 24h / % EC EC + AS EC + EC + RME (1 g/l) (1 g/D RME (1 g/l) + AS (1 g/l) Exemplo l-a-73 0,9 2,8 2,9 34,6 0,2 g/l em água/acetona 6:4 Exemplo l-a-49 0,24 0,6 1,4 26 0,2 g/l em água/acetona 6:4 RME = metil éster de óleo de semente de colza (formulado para uso
como 500 EW, indicação de concentração em g de substância ativa/l) AS = sulfato de amônio EC = concentrado emulsificável Exemplo 15: Intensificação de atividade através de sais de amônio/fosfônio Teste Myzus persicae
Solventes: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril éter poliglicólico 5 Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1
parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante na concentração desejada. Para o uso de sais de amô- nio ou sais de fosfônio, esses serão respectivamente adicionados em uma 10 concentração de 1000 ppm do líquido de pulverização.
Plantas de pimentão (Capsicum annuum), intensamente infesta- das por pulgões verdes (Myzus persicae), são tratadas ao serem pulveriza- das com a preparação de substância ativa na concentração desejada. Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos 15 os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum dos pulgões foi morto.
Tabela
Substância ativa Substância ativa ppm Taxa de mortandade/% após 6 dias + AS (1000 ppm) l-a-32 20 0 85 l-a-39 20 10 40 AS = sulfato de amônio
Exemplo 16
Teste Aphis gossypii
Solventes: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- 25 tendo emulsificante na concentração desejada. Para o uso de sais de amô- nio ou sais de fosfônio, esses serão respectivamente adicionados em uma concentração de 1000 ppm do líquido de pulverização.
Plantas de algodão (Gossypium hirsutum), intensamente infes- tadas por piolhos de algodão (Aphis gossypii), são tratadas ao serem pulve- rizadas até o ponto de gotejamento com a preparação de substância ativa na concentração desejada.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% 5 significa que todos os piolhos foram mortos; 0% significa que nenhum dos piolhos foi morto.
Tabela
Substância ativa Substância ativa Taxa de mortandade / % Após 6 dias + AS (1000 ppm) l-a-9 20 65 85 l-a-29 20 70 85 l-a-29 4 5 70 Exemplo 17: Intensificação de atividade através de sais de amônio /fosfônio em combinação com agentes promotores de penetração Solventes: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades in- dicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água 15 contendo emulsificante na concentração desejada. Para aplicação com sais de amônio ou sais de fosfônio e agentes promotores de penetração (metil éster de óleo de semente de colza 500 EW) esses são em cada caso adicio- nados em uma concentração de 1000 ppm do líquido de pulverização.
Plantas de pimentão (Capsicum annuum) intensamente infesta- 20 das por pulgões verdes (Myzus persicae) são pulverizadas até o ponto de gotejamento com a preparação de substância ativa na concentração deseja- da. Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum dos pulgões foi morto. Tabela
Substância Substância Taxa de mortandade/% após 6 dias + AS (1000 + RME + RME + AS (em cada ppm) (1000 ppm) caso 1000 ppm) l-a-29 20 0 70 95 100 Exemplo 18
Teste Aphis gossypii
Solventes: 7 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água con- tendo emulsificante na concentração desejada. Para aplicação com sais de 10 amônio ou sais de fosfônio e agentes promotores de penetração (metil éster de óleo de semente de colza 500 EW) esses são em cada caso adicionados em uma concentração de 1000 ppm do líquido de pulverização.
Plantas de algodão (Gossypium hirsutum) intensamente infesta- da por piolhos de algodão (Aphis gossypii) são pulverizadas até o ponto de gotejamento com a preparação de substância ativa na concentração deseja- da.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos os piolhos foram mortos; 0% significa que nenhum dos piolhos foi morto.
Tabela
Substância Substância Taxa de mortandade/% Após 6 dias + AS (1000 + RME (1000 + RME + AS (em cada ppm) ppm) caso 1000 ppm) l-a-32 4 5 30 70 80

Claims (28)

1. Compostos da fórmula (I) <formula>formula see original document page 159</formula> onde J representa trifluormetóxi, X representa hidrogênio, alquila, halogênio, halogenoalquila, al- cóxi ou halogenioalcóxi, Y representa hidrogênio, alquila, alcóxi ou halogênio, supondo que pelo menos um dos radicais J, X ou Y esteja loca- lizado na posição 2 do radical fenila, e neste caso, é diferente de hidrogênio, A representa hidrogênio, em cada caso, respectivamente, alquila halogeno-substituída, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, saturado ou insaturado, cicloalquila opcionalmente substituído, em que opcionalmente, pelo menos um átomo do anel é substituído por um heteroátomo, ou, em cada caso, opcionalmente arila, arilalquila ou hetarila halogênio,alquila, ha- logenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro-substituídos. B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, AeB juntamente com um átomo de carbono, ao qual eles são ligados, representam um ciclo substituído ou não substituído, saturado ou insaturado, opcionalmente contendo pelo menos um heteroátomo, D representa hidrogênio ou um radical opcionalmente substituí- do da série consistindo em alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloal- quila saturado ou insaturado, em que opcionalmente um ou mais membros do anel são substituídos por heteroátomos, arilalquila, arila, hetarilalquila ou hetarila, ou AeD, juntamente com os átomos, aos quais eles estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado, substituído ou não substituído na porção A, D, e opcionalmente contendo pelo menos um heteroátomo. G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 160</formula> onde, E representa um equivalente a íon metálico ou um ión amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa em cada caso, opcionalmente alquila halogeno- substituída, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila ou op- cionalmente cicloalquila halogênio, alquila ou alcóxi-substituído, que pode ser interrompido por pelo menos um heteroátomo, em cada caso, opcional- mente, fenila substituída, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialqui-la, R2 representa, em cada caso, opcionalmente, alquila halogeno- substituída, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila ou representa, em cada caso, opcionalmente cicloalquila substituído, fenila ou benzila, R3, R4 e R5, independentes entre si, representam em cada caso, opcionalmente, alquila halogeno-substituída, alcóxi, alquilamino, dialquilami- no, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio ou representam, em cada caso, opcio- nalmente fenila substituída, benzila, fenóxi ou feniltio, R6 e R7, independentes entre si, opcionalmente representam al- quila halogeno-substituída, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, repre- sentam opcionalmente fenila substituída, representam opcionalmente benzila substituída, ou juntos com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, re- presentam um ciclo que é opcionalmente interrompido por oxigênio ou enxo- fre.
2. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, na qual J representa trifluormetóxi, X representa hidrogênio, halogênio, alquila Ci-C6, halogenoal- quil-Ci-C4, alcóxi-Ci-C6 ou halogenoalcóxi-C'|-C4, Y representa hidrogênio, alquil-C-i-Cg, alcoxi-C^-Cg ou halogê- nio, supondo que pelo menos um dos radicais J, X ou Y esteja loca- lizado na posição 2 do radical fenila, e neste caso, é diferente de hidrogênio, resultando nos seguintes modelos de substituição fenila <formula>formula see original document page 161</formula> sendo que nos modelos de substituição fenila (C), (D), (E) e (K) XeY são diferentes simultaneamente de hidrogênio, A representa hidrogênio ou, em cada caso, opcionalmente, al- quila-CrCi2 halogeno-substituída, alquenila-C3-C8, alcóxi-Ci-Cio-alquü-Cr C8, alquiltio-C-i-CiQ-alquil-Ci-Ce, opcionalmente cicloalquil-C3-C8 halogê- nio, alquil-C-|-Cq ou alcóxi-Ci-Cg-substituído, no qual opcionalmente um ou dois membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxi- gênio e/ou enxofre ou representa, em cada caso, opcionalmente fenila, halo- gênio, alquil-Ci-Cg, halogenoalquil-Ci-Cg, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalcóxi- C-j-Cg, ciano ou nitro-substituído, naftila, hetarila contendo 5 a 6 átomos de anel, fenil-alquil-C-j-Cg ou naftil-alquil-Ci-Cg, B representa hidrogênio, alquil-CrCi2 ou alcóxi-Ci-C8-alquil-Ci- Cg ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam cicloalquil-C3-Cio saturada ou cicloalquila C5-C10 insaturada, em que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxo- fre e que são opcionalmente mono- ou dissubstituído por alquil-Ci-C8, alcóxi- Ci-Cg-alquil-Ci-C4, alcóxi-Ci-Cg-alcóxi-Ci-C4, cicloalquil-C3-Cg-alcóxi-Ci- C2, cicloalquil-C3-Cio. halogenoaiquil-CrC8, alcóxi-Ci-C8, alquiltio-Ci-C8, halogênio ou fenila, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam cicloalquil-C3-Cg, que é substituído por um grupo alquilenodiila, que é opcionalmente substituído por alquil-C-i-C4, e opcionalmente contém um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre, não diretamente adjacentes, ou com um grupo alquilenodioxila ou com um grupo alquilenoditioíla, que junto com o átomo de carbono, ao qual está ligado, forma um outro anel de cinco a oito membros. A, B e o átomo de carbono representam cicloalquil-Cs-Cg ou ci- cloalquenila-Cs-Cg, em que dois substituintes juntos os átomos de carbono, os quais eles estão ligados, representam, em cada caso, opcionalmente al- canodiila- C2-Cg alquil-Ci-Cg, alcóxi-Ci-Cg- ou halogênio substituído, al- quenodiila-C2-Cg ou alcanodienodiila-C4-Cg em que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, D representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente repre- senta alquila-CrCi2 halogeno-substituída, alquenila-C3-C8, alquinila-C3-C8, Blcoxi-Ci-C1O-BlquiI-C2-C8, opcionalmente ciclolaquil-C3-C8, halogênio, alquil- C1-C4, alcóxi-CrC4- ou halogenoalquil-CrC4-substituído, em que opcional- mente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre ou, em ca- da caso, opcionalmente fenila, halogênio, alquil-C^-Cg, halogenoalquil-Ci- Cg, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalcoxi-C^-Cg, ciano ou nitro-substituído, hetarila contendo 5 ou 6 átomos do anel fenil-alquil-Cί-Cg ou hetaril-alquil-Ci-Cg contendo 5 ou 6 átomos de anel, ou AeD representa, em cada caso, opcionalmente, alcanodiila-C3- Cg substituído ou alquenodiila-C3-Cg em que opcionalmente um grupo me- tileno é substituído por um grupo carbonila- oxigênio ou enxofre e sendo possíveis substuituintes em cada caso: alquila- C1-C10 halogênio substituído, alcoxi-C1-C6, alquiltio-C1-C6, cicloal- quil-C3-C7, fenila benzilóxi, ou um outro grupo alcanodiila-C3-Cg, grupo al- quenodiila-C3-Cg ou um grupo butadienila que é opcionalmente substituído por alquil-Ci-Cg ou em que opcionalmente dois substituintes adjacentes jun- tos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, formam um outro ciclo saturado e insaturado, compreendendo 5 ou 6 átomos do anel, que podem conter oxigênio ou enxofre, ou que opcionalmente contém um dos seguintes grupos <formula>formula see original document page 163</formula> G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 164</formula> em que E representa um equivalente a íon metálico ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre, e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, em cada caso, opcionalmente alquil-Ci-C2o halo- geno substituída, alquenila-C2-C20, alcóxi-CrC8-alquila- Ci-C8, alquiltio-C-i- C8-alquil-Ci-C8, polialcóxi-C-i-Cs-alquil-C-i-Cs ou, opcionalmente, cicloalquil- C3-C8 halogênio, alquil-Cί-Cq ou alcóxi-Ci-Cg_substituído, em que opcio- nalmente um ou mais membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa, opcionalmente fenila, halogênio, ciano, nitro, alquil- C^-Cg, alcoxi-C^-Cg, halogenoalquil-C-j-Cg halogenoalcóxi-Ci~Cg, alquiltio- C^-Cg ou alquilsulfonila-C-i-Cg-substituída, representa, opcionalmente fenil-alquil-C-Cg halogênio, nitro, ci- ano, alquil-C^-Cg, alcóxi-C-i-Cg, halogenoalquil-C^-Cg- ou halogenoalcóxi- C-|-Cg-substituído, representa, opcionalmente, hetarila de 5 ou 6 menmbros, halo- gênio ou alquil-Ci-Cg-substituído, representa, opcionalmente, fenóxi-alquil-Ci-Cg, representa, opcionalmente, hetarilóxi-alquil-C^ -Cg opcionalmen- te halogênio, amino ou alquil-C-i-Cg-substituída, de 5 ou 6 membros, R2 representa, em cada caso, opcionalmente alquil-CrC2o halo- geno substituído, alquenila-C2-C2o, alcóxi-CrC8-alquil-C2-C8, poli-alcóxi- Ci-C8-alquil-C2-C8, representa, opcionalmente, cicloalquil-C3-C8 opcionalmente ha- logênio, alquil-Ci-Cg ou alcóxi-Ci-Cg-substituído, ou representa, em cada caso, opcionalmente benzila ou fenila ha- logênio, ciano, nitro, alquil-C^j-Cg, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalquil-C^-Cg - ou halogenoalquil-Ci-Cg-substituído, R3 representa, opcionalmente, alquil-Ci-C8 opcionalmente halo- gênio substituído ou representa, em cada caso, opcionalmente, benzila ou fenila halogênio, alquil-C-j-Cg1 alcoxi-C-j-Cg, halogenoalquil-C-|-C4, haloge- noalcóxi-Ci-C4, ciano ou nitro-substituído, R4 e R5, independentemente entre si, representam, em cada ca- so, opcionalmente alquila-CrC3 halogeno-substituída, alcóxi-Ci-C8, alquila- mino-CrC8, di-(Ci-C8-alquil)amino, alquiltio-CrC8, alqueniltio-C2-C8, cicloal- quiltio-C3-C7 ou representam, em cada caso, opcionalmente feniltio, fenóxi ou fenila halogênio, nitro, ciano, alcóxi-Ci-C4, halogenoalcóxi-Ci-C4, alquil- tio-C-)-C4, haloalquiltio-Ci-C4, alquil-Ci-C4- ou halogenoalquil-Ci-C4- substituído, R6 e R7, independentemente entre si, representam hidrogênio, representam, em cada caso, opcionalmente, alquila-Ci-C8 halogeno- substituída, cicloalquil-C3-Cg, alcóxi-CrC8, alquenila-C^-Cg, alcóxi-Ci-C8- alquil-Ci-C8, representam opcionalmente fenila, halogênio, halogenoalquil- Ci-C8, alquil-Ci-Cg ou alcóxi-Ci-C8-substituído, opcionalmente benzila, halo- gênio, alquil-Ci-C8, halogenoalquil-Ci-C8 ou alcóxi-Ci-C8-substituído ou jun- tos representam um radical alquileno-C3-Cg opcionalmente alquil-C-j-C4- substituído, em que opcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre, R13 representa hidrogênio, representa, em cada caso, opcional- mente, alquila-Ci-C8 halogeno substituída ou alcóxi-C-i-C8, representa opcio- nalmente cicloalquil-C3-C8 halogênio, alquil-Ci-C4 ou alcóxi-Ci-C4- substituído, em que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxi- gênio ou enxofre, ou representa, em cada caso, opcionalmente, fenila halo- gênio, alquil-C-Cg, a!cóxi-Ci-Cg, halogenoalquil-C'|-C4, halogenoalcóxi- C1-C4, nitro- ou ciano-substituído, fenil-alquíl-C-j-C4 ou fenil-alcóxi-Ci-C4, R14a representa hidrogênio ou alquil-Ci-C8 ou R13 e R14aJuntos representam alcanodiila-C^Cg, R15a e R16a são iguais ou diferentes e representam alquil-C^-Cg ou R15a e R16a juntos representam um radical alcanodiila-C2-C4, que é opcionalmente substituído por alquil-C^-Cg, halogenoalquil-C-|-Cg ou com fenila opcionalmente halogênio, alquil-Ci-Cg, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalcóxi-Ci-C4, nitro- ou ciano-substituído, R17a e R18a, independentemente entre si, hidrogênio, represen- tam opcionalmente alquila-Ci-C8 halogeno substituída ou representam op- cionalmente fenila, halogênio, alquil-C-i-Cg, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalquil- C1-C4, halogenoalcóxi-Ci-C4, nitro- ou ciano-substituído, ou R17a e R18a, juntos com o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, representam grupo carbonila ou representam opcionalmente cicloal- quil-Cs-Cy halogênio, aiquil-C']-C4 ou alcóxi-C'|-C4-substituído, em que op- cionalmente um grupo metileno é subtituído com oxigênio ou enxofre, R19a e R20a, independentemente entre si, representam alquil-C-|- C-io- alquenila-C2-C-|o. alcóxi-Ci-C-|o. alquilamino-Ci-Cio. alqueniloamino- C3-C10, dKC-i-C-io-alquiOamino ou dKCs-Cio-a^ueniOamino.
3. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, em que J representa trifluormetóxi, X representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, alquil-Ci-C4, trifluo- rometila ou alcóxi-Ci-C4, Y representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, alcóxi-Ci-C4 ou al- quil-C']-C4, supondo-se que pelo menos um dos radicais J, X ou Y esteja lo- calizado na posição 2 do radical feniía, e neste caso, é diferente de hidrogê- nio, resultando nos seguintes modelos de substituição fenila, <formula>formula see original document page 167</formula> sendo que nos modelos de substituição fenila (C)1 (D), (E)e (K) XeY, são simultaneamente diferentes de hidrogênio, A representa hidrogênio, representa alquil-C^-Cg ou alcóxi-Ci- C4-alquil-C'|-C2, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor ou cloro, representa cicloalquil-C3-CQ, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por aíquil-C'|-C2 ou alcóxi-Ci-C2 e que pode opcionalmen- te ser interrompido por um grupo oxigênio, representa fenila ou benzila, cada um dos quais é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bro- mo, alquil-C-f-C4, halogenoalquil-Ci-C2, alcóxi-Ci-C4, halogenoalcóxi-Ci- C2, ciano ou nitro, B representa hidrogênio, alquil-Ci-C4 ou alcoxila-Ci-C2-alquil- C1-C2 ou A1Beo átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, represen- tam cicloalquil-Cs-Cy saturado ou insaturado, em que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que é opcionalmen- te mono- ou dissubstituído por alquil-C-]-Cq, alcóxi-Ci-C4-alquil-Ci-C2, al- cóxi-Ci-C4-alcóxi-C-i-C2, cicloalquil-metóxi-C3-Cg, trifluorometila ou alcóxi- C1-C6, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam cicloalquil-Cs-Cg, que é substituído por um grupo alquilenodiila, que é opcionalmente substituído por metila ou etila e opcionalmente contém um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre, não diretamente adjacentes, ou com um grupo alquilenodioxüa ou com um grupo alquilenoditiol que,junto com oátomo de carbono, ao qual ele está ligado, formam um outro anel de cinco a oito membros, A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam cicloalquil-C3-C0 ou cicloalquenila-Cs-Cg, em que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, represen- tam, em cada caso, opcionalmente alcanodiila-C2-C4 alquil-Ci-C2 ou alcó- XÍ-C1-C2 -substituído, alquenodiila -C2-C4 ou butadiendiila, D representa hidrogênio, representa alquil-C-i-Cg, alquenila-C3- Ορ ou alcóxi-Ci-C4-alquil-C2-C3, cada um dos quais é opcionalmente mo- no- a trissubstituído por flúor, representa cicloalquil-C3-C6, que é opcional- mente mono- ou dissubstituído por alquil-Ci-C4, alcóxi-Ci-C4 ou halogeno- alquil-Ci-C2 e, em que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio, ou AeD juntos representam alcanodiila-C3-C5, em que um grupo metileno pode ser substituído por um grupo carbonila, oxigênio ou enxofre e que pode opcionalmente ser mono- ou dissubstituído, sendo possíveis subs- tituintes alquil-Ci-C2 ou alcóxi-Ci-C2, ou AeD juntos com os átomos, aos quais eles estão ligados, re- presentam um dos grupos D-1 a AD-10: <formula>formula see original document page 168</formula> <formula>formula see original document page 169</formula> em que E representa um equivalente a íon metálico ou um íon amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquil-CrC8, alquenila-C2-Ci8> alcóxi-Ci-C4- alquil-Ci-C2 ou alquiltio-C-i-C4-alquil-C-|-C2, cada um dos quais é opcio- nalmente mono- a trissubstituído por flúor ou cloro, ou cicloalquil-C3-C0, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, alquil-C-i-C2 ou alcóxi-Ci-C2 e em cIue opcionalmente um ou dois membros do anel, não diretamente adjacentes, são substituídos por oxigênio, representa fenila, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquil-Ci-C4, alcóxi-Ci-C4, halogenoal- quil-C-|-C2 ou halogenoalcóxi-C'|-C2, R2 representa alquil-CrC8, alquenila-C2-C8 ou alcóxi-Ci-C4- alquil-C2-C4, cada um dos quais é opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, representa cicloalquil-C3-CQ, que é opcionalmente monossubsti- tuído por alquil-C-i-C2 ou alcóx;-Ci-C2, ou representa fenila ou benzila, cada qual sendo opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquil-C-i-C4, alcóxi-C-i-C3, trifluorometila ou trifluorometóxi, R3 representa alquil-Ci-Cg, que é opcionalmente mono- a tris- substituído por flúor ou representa fenila, que é opcionalmente monossubsti- tuído por flúor, cloro, bromo, alquil-Cί -C4, alcóxi-Ci-C^ trifluorometila, tri- fluorometóxi, ciano ou nitro, R4 representa alauil-C^-Cg, alcóxi-C-j-Cg, alquilamino-C1-Cg, di-(Ci-Cg-alquil)amino, alquiltio-C^-Cg, alqueniltio-C3-C4, cicloalquiltio- C3-Cg ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, cada um dos quais sendo op- cionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcóxi-C-|- C3, halogenoalcóxi-Ci-C3, alquiltio-C-C3, haloalquiltio-Ci-C3, alquil-Ci-C3 ou trifluorometila, R5 representa Blcoxi-C1-C6 ou Blquiltio-C1-C6, R6 representa hidrogênio, alquil-C^-Cg, cicloalquil-C3-Cg, alcóxi- C-f-Cg, alquenila-C3-Cg, alcóxi-Ci-Cg-alquil-C-|-C4, representa fenila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, trifluorometila, al- quil-C'i-C4 ou alcóxi-C^-C4, representa benzila, que é opcionalmente mo- nossubstituído por flúor, cloro, bromo, alquil-Ci-C4, trifluorometila ou alcóxi- C1-C4, R7 representa Bfquil-C1-C6, alquenila-C3-C6 ou Blcoxi-C1-C6- alquil-CrC4, R6 e R7 juntos representam opcionalmente radical alquileno-C4- C5 metila- ou etila-substituído, em que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
4. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, em que J representa trifluormetóxi, X representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi ou etóxi, Y representa hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila ou metóxi, supondo-se que pelo menos umdos radicais J, X ou Y esteja lo- calizado na posição 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio, resultan- do nos seguintes modelos de substituição fenila <formula>formula see original document page 171</formula> A representa hidrogênio, representa alquil-Ci-C4 ou alcóxi-C-|- C2-alquil-Ci-C2, cada um dos quais sendo opcionalmente mono- a trissubs- tituído por flúor, representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila, represen- ta em cada caso, opcionalmente, benzila ou fenila opcionalmente flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluorometila, trifluo- rometóxi, ciano ou nitro-substituído, B representa hidrogênio, metila ou etila, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam cicloalquil-Cs-Cg saturado, em que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que é opcionalmente monos- substituído por metila, etila, propila, isopropila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, trifluorometila, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, metoxietila, eto- xietila, metoxietóxi, etoxietóxi, ciclopropil-metóxi, ciclopentil-metóxi ou ciclo- hexil-metóxi, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam cicloalquil-Cg, que é opcionalmente substituído por um grupo alqui- Ienodioxila que contém dois átomos de oxigênio, não diretamente adjacen- tes, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam cicloalquil-Cs-Cg ou cicloalquenila-Cs-Cg, em que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, represen- tam alcanodiila-C2-C4 ou alquenodiila-C2-C4 ou butadienodiila, D representa hidrogênio, representa alquil-C^-C4, alquenila-C3-C4, alcóxi-Ci-C4-alquil-C2-C3, representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclo- hexila, cada um dos quais sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, ou AeD juntos opcionalmente, representam muito particularmente preferivelmente alconodiila-C3-C5 que é opcionalmente monossubstituído por metila ou metóxi e, sendo que opcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa o grupo AD-1, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos <formula>formula see original document page 172</formula> SO2-R3 (d) ou E (f), em que L representa hidrogênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, e E representa íon amônio, R1 representa aÍq’j'l-C^-Cq, alquenila-C2-C-|7, alcóxi-C-|-C2- alquil-Ci, alquiltio-Ci-C2-alquil-Ci ou representa ciclopropila ou ciclo-hexila, cada qual sendo opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, metila ou metóxi, R2 representa a!quií-Ci-C8, alquenila-C2-Cg ou alcoxi-C^-C^ alquil-C2-C3, fenila ou benzila, cada qual sendo opcionalmente monossubsti- tuído por flúor, R3 representa alquil-Ci-C8-
5. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, sendo que J representa trifluormetóxi, X representa hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila ou metóxi, Y representa hidrogênio, cloro, bromo, metila ou metóxi, supondo-se que pelo menos um dos radicais J, X ou Y esteja lo- calizado na posição 2 do radical fenila e ê diferente de hidrogênio, resultan- do os seguintes modelos de substituição fenila <formula>formula see original document page 173</formula> A representa alqui!-Ci-C4 ou ciclopropila, B representa hidrogênio ou metila, A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, repre- sentam cicloalquil-C5-Cg saturado, em que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio e que é opcionalmente monossubstituído por metoximetila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, ou representa <formula>formula see original document page 174</formula> D representa hidrogênio ou ciclopropila, ou A e Djuntos representam alcanodiila-C3-C5, G representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos <formula>formula see original document page 174</formula> R1 representa alquil-C-] -Ce. R2 representa alquil-Ci-Cs ou benzila.
6. Processo para a fabricação de compostos da fórmula (I), co- mo definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para a obten- ção (A) compostos da fórmula (l-a) <formula>formula see original document page 174</formula> (l-a) em que A, B, D, J, X e Y apresentarem os significados acima indicados, ésteres de N-acilaminoácido da fórmula (II) <formula>formula see original document page 174</formula> em que A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima indicados e R8 representa alquila, são condensados intramoiecularmente na presença de um dilu- ente e na presença de uma base, (B) Compostos da fórmula acima apresentada (l-b), em que A, B, D, J, R1, X, e Y apresentam os significados acima mostrados, compostos da fórmula (l-a) acima indicada em que A, B, D, J, X e Y apresentam os sig- nificados acima mostrados, são reagidos em cada caso, (a) com haletos ácidos da fórmula (III)<formula>formula see original document page 175</formula> em que R1 apresenta o significado acima indicado e Hal representa halogênio ou (β) com anidridos carboxílicos da fórmula (IV) Rl-CO-O-CO-Rl (IV) em que R1 apresenta o significado acima indicado, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um Iigante ácido; (C) compostos da fórmula acima indicada (l-c), na qual A, B, D, J, R^1 Μ, X e Y apresentam os significados acima indicados e L representa oxigênio, compostos da fórmula (l-a) acima apresentada, na qual A, B, D, J, XeY apresentam os significados acima indicados, são, em cada caso, rea- gidos, com ésteres de ácido clorofórmicos ou tioésteres de ácido cloro- fórmicos da fórmula (V) R2-M-C0-CI (V) em que R2 e M apresentam os significados acima indicados, se necessário na presença de um diluente e se necessário na presença de um ligante ácido; (D) Compostos da fórmula (l-c) acima mostrada, na qual A, B, D, J, R2, M, X e Y apresentam os significados acima indicados e L representa enxofre, compostos da fórmula (l-a) acima apresentada, na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os sifnificados acima indicados, são, em cada caso, reagidos com ésteres de ácido cloromonotiofórmicos ou ésteres clorodi-tiofórmicos da fórmula (VI) <formula>formula see original document page 176</formula>(VI) em que, M e R2 apresentam os significados acima indicados, se necessário na presença de um diluente e se necessário na presença de um ligante ácido e (E) Compostos da fórmula (l-d) acima indicada, na qual A, B, D, J, r3, X e Y apresentam os significados acima indicados, compostos da fórmula (l-a) acima apresentada, na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima mostrados, são, em cada caso, reagidos com cloretos de ácidos sulfonila da fórmula (VII) R3-S02-CI (VII) em que R3 apresenta o significado acima indicado, se necessário na presença de um diluente e se necessário na presença de um ligante ácido, (F) Compostos da fórmula acima indicada (l-e), na qual A, B, D, J, L, R^, r5, XeY apresentam os significados acima indicados, compostos da fórmula (l-a) acima apresentada, na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima apresentados, são, em cada caso, reagidos com compostos de fósforo da fórmula (VIII) <formula>formula see original document page 177</formula> (VIII) onde, L, R4 e R5 apresentam os mesmos significados acima indicados e Hal representa halogênio, se necessário na presença de um diluente e se necessário na presença de um Iigante ácido, (G) Compostos da fórmula acima mostrada (l-f), na qual A, B, D, E, J, X e Y possuem os significados acima indicados, compostos da fórmula (l-a), na qual A, B, D, J1 X e Y apresentam os significados acima apresenta- dos, são, em cada caso, reagidos com compostos metálicos ou aminas da fórmula (IX) e (X), res- pectivamente <formula>formula see original document page 177</formula> Me(CR10)i (IX) onde, Me representa um metal mono- ou bivalente ou um íon amônio <formula>formula see original document page 177</formula> R T representa o número 1 ou 2 e R10, R11, R12, independentemente entre si, representam hidrogê- nio ou alquila, opcionalmente na presença de um diluente, (H) Compostos da fórmula acima indicada (l-g), na qual A, B, D, J, L, R®, R?, XeY possuem os significados acima indicados, compostos da fórmula (l-a), acima apresentada, na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima mostrados, são, em cada caso, reagidos (a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XI) <formula>formula see original document page 178</formula> onde, L, R6 e R7 apresentam os significados acima indicados, se necessário na presença de um diluente e se necessário na presença de um Iigante ácido.
7. Agente para o controle de pestes e/ou vegetação indesejada, caracterizados por um teor de pelo menos de ele compreender pelo menos um composto da fórmula (I), conforme definido na reivindicação 1.
8. Processo para o controle de pestes animais e/ou vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (I), conforme definido na reivindicação 1, serem permitidos a agir sobre pestes, vegetação indesejada e/ou sobre seus habitats.
9. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindi- cação 1, para o controle de pestes animais e/ou vegetação indesejada.
10. Método para a fabricação de agentes para o controle de pes- tes e/ou vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (I), conforme definidos na reivindicação 1, serem misturados com extensores e/ou tensoativos. onde,
11. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindi- cação 1, para a fabricação de agentes para o combate de pestes e/ou vege- tação indesejada.
12. Agente contendo um contéudo ativo de uma combinação de substância ativa, compreendendo como componentes (a')pelo menos um derivado de ácido tetrâmico trifluorometóxi- fenila-substituído da fórmula (I), na qual A, B, D, G, J1 X e Y apresentam o significado acima mostrado, e (b') pelo menos um composto que melhora a compatibilidade de plantas de cultura, do seguinte grupo de compostos: 4-dícloroacetíl-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (AD-67, MON-4660),1 -dicloroacetilhexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]pirimidin-6(2H)-ona (dici- clonon, BAS-145138), 4-dicloiüacetii-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 1-metilhexil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético (cloquin- tocet-mexil - conforme também com relação a compostos nas publicações EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-clorobenzil)-1- (1 -metil-1 -fenil-etil)uréia (cumiluron), a-(cianometoximino)fenilacetonitrila (ci- ometrinil), ácido 2,4-diclorofenoxiacetico (2,4-D), ácido 4-(2,4- diclorofenóxi)butírico (2,4-DB), 1-(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metilfenil)uréia (da- imuron, dymron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), S-1-metil- 1-fenil-etil éster de ácido piperidin-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)etil)-N-(2-propenil)acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenilacetamida (diclormid), 4,6-dicloro-2- fenilpirimidina (fenclorim), etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5- triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etil - conforme tam- bém com relação a compostos nas publicações EP-A-174562 e EP-A- 346620), fenilmetii éster de ácido 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-trifluoroacetofenonoxim (flu- xofenim), 3-dicioroacetil-5-(2-furanii)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON- 13900), 4,5-di-hidro-5,5-difeni!-3-isoxazolcarboxílico de etila (isoxadifen-etil - conforme também compostos empregados na publicação WO-A-95/07897), . 3,6-dicloro-2-metóxi-benzoato de 1-(etoxicarbonil)etila (lactidiclor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o- tolilóxi)propiônico(mecoprop), 1 -(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- metil-1 H-pirazol- 3,5-dicarboxílico de dietíla (mefenpir-dietil - conforme também compostos em- pregados na publicação WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1 -oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico a-(1,3-dioxolan-2-ilmetoximino)fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil- 2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cioro-o-tolil)butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi)butírico, ácido difenilmetoxiacético, metil éster de ácido difenil- metoxiacético, etil éster de ácido difenilmetoxiacético, metil éster de ácido 1-(2- clorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carbox!lico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5- isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)-1H-pirazol-3-carboxilico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico (conforme também compostos empregados na publicação EP-A-269806 e EP-A-333131), etil éster de ácido 5-(2,4- diclorobenzil)-2-isoxazolin-3-carboxilico, etil éster de ácido 5-fenil-2-isoxazolin- 3-carboxílico, etil éster de ácido 5- (4-fluorofenii)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (conforme também compostos empregados na publicação WO-A-91/08202), 1,3-dimetilbut-1-il 5-cloroquinolin-8-oxiacético, 4-aliloxibutil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, 1 -aliloxiprop-2-il éster de ácido5-cloroquinolin-8-oxiacético, metil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-oxiacético, etil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, alil 5-cloroquinoxalin-8- oxiacético, 2-oxoprop-1-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-malônico, dialil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8- oximalonato, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-malônico (conforme tam- bém compostos empregados na EP-A-582198), ácido 4-carboxicroman-4- ilacético(AC-304415, conforme EP-A-613618), ácido 4-clorofenoxiacético, 3,3‘- dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometilsulfonilbenzeno, 1-[4-(N-2- metóxi-benzoilsulfamoil)fenil]-3-metiluréia (também conhecido como N-(2- metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)amino]benzenossulfonamida), 1-[4- (N- 2-metóxi-benzoilsulfamoil)feníl]-3,3-dimetiluréia, 1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoil- sulfamoil)fenil]-3-metiluréia, 1 -[4-(N-naftilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetiluréia, N-(2- metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropilamino-carbonil)benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (IIa) <formula>formula see original document page 181</formula> (IIa) ou da fórmula geral (IIb) <formula>formula see original document page 181</formula> (IIb) (IIb) <formula>formula see original document page 181</formula> (lIc) m representa um número 0,1,2,3,4 ou 5, A1 representa um dos seguintes grupos heterocíclicos divalentes a seguir esboçados, <formula>formula see original document page 181</formula> N representa um número 0,1,2,3,4 ou 5, A2 representa, opcionalmente alconodiila alquil-Ci-C/r e/ou alcó- xi-Ci-C4-carbonila e/ou alqueniloxicarbonila-Ci-C4-substituído, contendo 1 ou 2 átomos de carbono, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, alcóxi-C1-C6, C1- C6-alquiltio, CrC6-alquilamino ou di(Ci-C4-alquil)amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, alcóxi-Ci-C7, al- quenilóxi-CrC6, alquenilóxi-CrC6-alcóxi-C-i-C6, alquiltio-Ci-C6, alquilamino- Ci-C6 ou di(CrC4-alquil)-amino, R16 representa opcionalmente alquí(-Ci-C4 flúor, cloro e/ou bromo substituído, R17 representa hidrogênio, em cada caso, opcionalmente al- quil-Ci-C6 flúor, cloro e/ou bromo substituído, alquenila-C2-C6 ou alquinila- C2-C6, Blcoxi-C1-C4-Blquil-Ci-C4, dioxolanil-alquil-Ci-C4, furila, furil-alquil-Ci- C4, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro e/ou bromo ou alquil-CrC^substituido, R18 representa hidrogênio, em cada caso, opcionalmente al- quil-Ci-C6 flúor, cloro e/ou bromo substituído, alquenila-C2-C6 ou alquinila- C2-C6, alcóxi-Ci-C4-alquil-Ci-C4, dioxolanil-alquil-Ci-C4, furila, furil-alquil-Cr C4, tienila, tiazolila, piperidiniia, ou opcionalmente fenila flúor, cloro e/ou bromo ou alquil-Ci-C4-substituído, R17 e R18 também juntos representam alcanodiila-C3-C6 ou oxa- alcanodiila-C2-C5, cada um dos quais sendo opcionalmente substituído por alquil-Ci-C4, fenila, furila, um anel benzênico fusionado ou substituído por dois substituintes que, juntos com o átomo C, ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa, em cada caso, opcionalmente, alquil-Ci-C4 flúor, cloro e/ou bromo substituí- do, CiCloaIquiI-C3-C6 ou fenila, R20 representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente al- quil-Ci-C6, hidróxi, ciano, halogênio ou alcóxi-Ci-C4-substituído, cicloalquil- C3-C6 ou tri-(C1-C4-alquii)silila; R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa, em cada caso opcionalmente, alquil-Ci-C4, flúor, cloro e/ou bromo substituí- do, cicloalquil-C3-C6 ou fenila, X1 representa nitro, ciano, halogênio, alquil-Ci-C4, haloge- noalquil-CrC4, alcóxi-Ci-C4 ou halogenoalcóxi-CrC4, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, alquil-Ci- C4, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi-Ci-C4 ou halogenoalcóxi-Ci-C4, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, alquil-Cr C4, Iialogenoalquil-C1-C4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-C-i-C4, e/ou os seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (IId) <formula>formula see original document page 183</formula> (IId) ou da fórmula geral (IIe) <formula>formula see original document page 183</formula> (IIe) onde t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou Blquil-C1-C4 R23 representa hidrogênio ou alquil-Ci-C4 R24 representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente, alquil- Ci-C6 ciano, halogênio ou Blcoxi-C1-C4-SubStituido, alcóxi-Ci-C6, alquiltio-Ci- C6, alquilamino-CrC6 ou di(C|-C4-alquil)amino, ou em cada caso opcional- mente cicloalquil-C3-C6 ciano halogênio ou alquil-CrC4-substituído, cicloal- quilóxi-C3-C6, CiCloaIquiitio-C3-C6 ou CiCloaquiIamino-C3-C6, R25 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-Ci-C6 ciano, hi- dróxi, halogênio ou alcóxi-Ci-C4 -substituído, em cada caso opcionalmente alquenila-C3-C6 ciano ou halogênio substituído ou alquinila-C3-C6, ou opcio- nalmente cicloalquil-C3-C6 ciano, halogênio ou alquil-C-i-C4 -substituído, R26 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-Ci-C6 ciano, hi- dróxi, halogênio ou alcóxi-Ci-C4 -substituído, em cada caso opcionalmente alquenila-C3-C6 ciano ou halogênio substituído ou alquinila-C3-C6, opcional- mente Cidoalquil-C3-C6 ciano, halogênio ou alquil-Ci-C4-substituído, ou op- cionalmente fenila nitro, ciano, halogênio, alquil-Ci-C4, Iialogenoalquil-C1-C4, Blcoxi-C1-C4 - ou Iialogenoalcoxi-C1-C4 -substituído, ou juntos com R25 re- presenta em cada caso, opcionalmente, alcanodiila-C2-C6 Blquil-C1-C4- substituído ou OxaaIcanOdiiIa-C2-C5 X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí- la, hidróxi, amino, halogênio, Blquil-C1-C4, Iialogenoalquil-C1-C4, alcóxi-Ci-C4 ou halogenoalcóxi-C1-C4, e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí- la, hidróxi, amino, halogênio, Blquil-C1-C4, Inalogenoalquil-C1-C4, alcóxi-Ci-C4 ou Iialogenoalcoxi-C1-C4.
13. Agente, de acordo com a reivindicação 12, no qual o com- posto que melhora a compatibilidade de plantas e cultura é selecionado do grupo a seguir de compostos: cloquintocet-mexila. íenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir- dietila, furilazol, fenclorirn, cumüuron, dimron ou os compostos <formula>formula see original document page 184</formula> <formula>formula see original document page 185</formula>
14. Agente, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, nas quais o composto que melhora a compatibilidade de plantas de cultura é cloquinto- cet-metila.
15. Agente, de acoroo com a reivindicação 12 ou 13, nas quais o composto que melhora a compatibilidade de plantas de cultura é mefenpir- dietila.
16. Método para o controle de vegetação indesejada, caracteri- zado pelo fato de um agente, conforme definido na reivindicação 12, ser le- vado a agir sobre as plantas ou seu meio ambiente.
17. Uso de um agente, conforme definido na reivindicação 12, para o controle de vegetação indesejada. zado pelo fato de um composto da fórmula (I), conforme definido na reivindi- cação 1, e de o composto que melhora a compatibilidade das plantas de cul- tura, conforme definido na reivindicação 12, serem levados a agir, separa- damente em uma seqüência cronologicamente próxima sobre as plantas ou seu meio ambiente.
18. Método para o controle de vegetação indesejada, caracteri-
19. Compostos da fórmuia (MO <formula>formula see original document page 185</formula> A, B, D, J, X e Y s R8 apresentam os significados acima indica- dos.
20. Compostos da fórmula (XV) <formula>formula see original document page 186</formula> onde A, B1 D, J, X e Y apresentam os significados acima indicados.
21. Compostos da fórmula (XIV) <formula>formula see original document page 186</formula> (XIV) onde J, X, Y e Z apresentam os significados acima indicados.
22. Compostos da 'órmula (XIX) <formula>formula see original document page 186</formula> onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima indicados.
23. Compostos da fórmula (XVII) <formula>formula see original document page 186</formula> (XVll) J1XeY apresentam os significados indicados na tabela <table>table see original document page 187</column></row><table>
24.Compostos da fórmula (XX) <formula>formula see original document page 187</formula> na qual J,X e Y apresentam os significados indicados na tabela <table>table see original document page 188</column></row><table>
25. Composição compreendendo - pelo menos um composto da fórmula (I), conforme definido na reivindicação 1, ou um agente, conforme definido na reivindicação 12, e - pelo menos um sal da fórmula (ΙΙΓ) D representa nitrogênio ou fósforo, <formula>formula see original document page 188</formula> R26, R27, R28 e R29, independentemente entre si, representam hidrogênio ou, em cada caso cpcionalmente, alquil-C-i-Ce substituído ou mo- no- ou poli-insaturado, opcionciimente alquileno-Ci-Cs substituído, sendo os substituintes selecionáveis de halogênio, nitro e ciano, n representa 1, 2, 3 ou 4, R30 representa um ânion inorgânico ou orgânico.
26. Composição, de acordo com a reivindicação 25, caracteriza- da pelo fato de que ela contém pelo menos um promotor de penetração.
27. Método para aumentar a ação de agentes de combate de pestes e/ou herbicidas contendo uma substância ativa da fórmula (I), con- forme definido na reivindicação 1, ou um agente, conforme definido na rei- vindicação 12, caracterizado pelo fato de o agente pronto-para-uso (liquor spray) ser preparado sob utilização de um sal da fórmula (ΙΙΓ), conforme de- finido na reivindicação 25.
28. Método, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pe- lo fato de o liquor spray ser preDarado sob utilização de um promotor de pe- netração.
BRPI0718274-0A 2006-10-25 2007-10-13 Derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos, seus usos, seu processo de fabricação e seus intermediários, processo para controle de pestes e/ou vegetação indesejada, agentes, seu método de fabricação e método para aumentar sua ação, composição, e método para controle de vegetação indesejada BRPI0718274B1 (pt)

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