BRPI0515398B1 - cetoenóis cíclicos substituídos com iodo-fenila, seus usos e seu processo de preparação, pesticidas e/ou herbicidas e seu processo de preparação, 5 processos para controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejáveis, agente e seu uso, e intermediários. - Google Patents

cetoenóis cíclicos substituídos com iodo-fenila, seus usos e seu processo de preparação, pesticidas e/ou herbicidas e seu processo de preparação, 5 processos para controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejáveis, agente e seu uso, e intermediários. Download PDF

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Dieter Feucht
Erich Sanwald
Guido Bojack
Heinz Kehne
Kerstin Ilg
Martin Jeffrey Hills
Olga Malsam
Reiner Fischer
Stefan Lehr
Thomas Auler
Thomas Bretschneider
Udo Reckmann
Waltraud Hempel
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Bayer Cropscience Ag
Bayer Ip Gmbh
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Abstract

cetoenóis cíclicos substituídos com iodo. a presente invenção refere-se a novos cetoenóis cíclicos, substituídos com iodo-fenila, da fórmula (i) na qual cke, j, x e y têm os significados indicados acima, a diversos processos e produtos intermediários para produção dos mesmos e ao uso dos mesmos como pesticidas e/ou herbicidas, bem como agentes herbicidas seletivos, que contém, por um lado, cetoenóis cíclicos, substituídos com iodo fenila da fórmula (i) e, por outro lado, pelo menos um composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CETOENÓIS CÍCLICOS SUBSTITUÍDOS COM IODO-FENILA, SEUS USOS E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, PESTICIDAS E/OU HERBICIDAS E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, PROCESSOS PARA CONTROLE DE PRAGAS ANIMAIS E/OU CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJÁVEIS, AGENTE E SEU USO, E INTERMEDIÁRIOS". A presente invenção refere-se a novos cetoenóis cíclicos, substituídos com iodo-fenila, a vários processos para produção dos mesmos e ao seu uso como pesticidas e/ou herbicidas. Também são objeto da invenção agentes herbicidas seletivos, que contêm, por um lado, cetoenóis cíclicos substituídos com iodo-fenila e um composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura, por outro lado.
De 3-acil-pirrolidin-2,4-dionas já foram descritas propriedades farmacêuticas (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Além disso, foram sintetizadas N-fenilpirrolidin-2,4-dionas por R. Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Uma eficácia biológica desses compostos não foi descrita.
Nos documentos EP-A-0 262 399 e GB-A-2 266 888 são descritos compostos estruturados de modo semelhante (3-aril-pirrolidin-2,4-dionas), dos quais, porém, não se tornou conhecido nenhum efeito herbicida, inseticida ou acaricida. São conhecidos com efeito herbicida, inseticida ou acaricida derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona bicíclicos, não substituídos (EP-A-355 599, EP-A-415 211 e JP-A-12-053 670), bem como derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona monocíclicos, substituídos (EP-A-377 893 e EP-A-442 077).
Além disso, são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona policíclicos (EP-A-442 073), bem como derivados de 1 H-arilapirrolidin-diona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43 275, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/24 437, WO 99/43 649, WO 99/48 869 e WO 99/55 673, Segue-se folha 1a WO 01/17 972, WO 01/23 354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/077 448, WO 04/024 688, WO 04/065 366, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/044791, WO 05/044 796, WO 05/048710, WO 05/049596, DE-A-04 001 433). É conhecido que determinados derivados de A3-diidrofuran-2-ona substituídos possuem propriedades herbicidas (compare DE-A-4 014 420). A síntese dos derivados de ácido tetrônico, usados como materiais básicos (tal como, por exemplo, 3-(2-metil-fenil)-4-hidróxi-5-(4-fluorfenil)-A3-diidrofuranona-(2)) está igualmente descrita no documento DE-A-4 014 420. Compostos estruturados de modo semelhante, sem indicação de uma eficácia inseticida e/ou acaricida, são conhecidos da publicação de Campbell et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985 (8) 1567-76. Além disso são conhecidos derivados de 3-aril-A3-diidrofuranona, com propriedades herbicidas, acaricidas e inseticidas, dos documentos EP-A-528 156, EP-A-0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17972, WO 01/23354 e WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080962, WO 04/111 042. Também são conhecidos derivados de 3-aril-A3-diidrotifen-ona (WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97 01/ 535, WO 97/0 243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 98/25 928, WO 99 /16 748, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013 249, WO 04/080962, WO 04/111 042).
Determinados derivados de fenil-pirona, não substituídos no anel de fenila, já se tornaram conhecidos (compare A.M. Cirazi, T. Kappe e E. Ziegler, Arc. Pharm. 309, 558 (1976) e K.-H. Boltze e K. Heifenbluth, Chem. Ber. 91, 2849), sendo que para esses compostos não é indicada uma utilização possível como pesticida. Derivados de fenil-pirona, substituídos no anel de fenila, com propriedades herbicidas, acaricidas e inseticidas estão descritos nos documentos EP-A-558 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/16 436, WO 97/19 941, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080962, WO 04/111 042.
Determinados derivados de 5-fenil-1,3-tiazina, não substituídas no anel de fenila, já se tornaram conhecidas (compare E. Ziegler e E. Stei-ner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, T. Kappe e E. Ziegler, J. Hete- rocycl. Chem. 10, 223 (1973)), sendo que para esses compostos não é indicada uma possível aplicação como pesticida. Derivados de 5-fenil-1,3-tiazina, substituídos no anel de fenila, com efeito herbicida, acaricida e inseticida, são descritos nos documentos WO 94/14 785, WO 96/02 539, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 99/05 638, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, W) 04/111 042.
É conhecido que determinadas 2-arilciclopentandionas substituídas possuem propriedades herbicidas e acaricidas (compare, por exemplo, US-4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4 526 723; 4 551 547; 4 632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366, WO 97/14 667, bem como WO 98/39 281, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17 972, WO 01/74 770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042). Além disso, são conhecidos compostos substituídos de modo semelhante: 3-hidróxi-5,5-dimetil-2-fenilciclopent-2-en-1-ona, da publicação de Micklefield et al., Tetrahedron (1992), 7519-26, bem como a substância natural involutina (-)-cis-5-(3,4-diidroxifenil)-3,4-diidróxi-2-(4-hidroxifenil)-ciclopent-2-en-ona, da publicação de Edwards et al., J. Chem. Soc. S, (1967), 405-9. Um efeito inseticida ou acaricida não é descrito. Além disso, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-1,3-indandiona é conhecida da publicação J. Economic Entomology 66 (1973) e do documento de patente DE-A 2 361 084, com indicação de efeitos herbicidas e acaricidas. É conhecido que determinadas 2-arilcicloexandionas substituídas possuem propriedades herbicidas e acaricidas (US-4 175 135, 4 209 432, 4 256 657, 4 256 658, 4 256 659, 4 257 858, 4 283 348, 4 303 669, 4 351 666, 4 409 153, 4 436 666, 4 526 723, 4 613 617, 4 659 372, DE-A 2 813 341, bem como Wheeler, T.N., J. Org. Chem. 44, 4906 (1979), WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17 972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042). É conhecido que determinadas 4-aril-pirazolidin-3,5-dionas substituídas possuem propriedades acaricidas, inseticidas e herbicidas (comp., por exemplo, WO 92/16 510, EP-A-508 126, WO 96/11 574, WO 96/21 652, WO 99/47 525, WO 01/17 351, WO 01/17 352, WO 01/17 353, WO 01/17 972, WO 01/17 973, WO 03/028 466, WO 03/062 244, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/005 428, WO 05/016873). A eficácia e a amplitude de ação desses compostos, no entanto, nem sempre são plenamente satisfatórias, particularmente a quantidades de aplicação e concentrações pequenas. Além disso, a compatibilidade com as plantas desses compostos nem sempre é suficiente.
Foram agora descobertos novos compostos da fórmula (I) na qual J representa iodo, X representa hidrogênio, alquila, halogênio, haloalquila, alcóxi ou haloalcóxi, Y representa hidrogênio, alquila, halogênio ou alcóxi, com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X ou X se encontre na posição 2 do radical fenila e, nesse caso, seja diferente de hidrogênio, CKE representa um dos grupos nas quais A representa hidrogênio, representa alquila, alquenila, alcoxial-quila, alquiltioalquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halo-gênio, cicloalquila, saturada ou insaturada, opcionalmente substituída, na qual, opcionalmente, pelo menos um átomo anelar está substituído por um heteroátomo, ou representa arila, arilalquila ou hetarila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, alquila, haloalquila, alcóxi, haloal-cóxi, ciano ou nitro, B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, ou A e B, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam um ciclo não substituído ou substituído, saturado ou insaturado, que opcionalmente contém pelo menos um heteroátomo, D representa hidrogênio ou um radical opcionalmente substituído da série alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloalquila saturada ou insaturada, na qual, opcionalmente, um ou mais membros anelares estão substituídos por heteroátomos, arilalquila, arila, heterarilalquila ou hetarila, ou A e D, junto com os átomos aos quais estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado, não substituído ou substituído na parte A,D, e que contém, opcionalmente, pelo menos um (no caso de CKE=8, um outro) heteroátomo, ou A e Q1, em conjunto, representam alcandiíla ou alquendiíla, opcionalmente substituída por hidróxi, por alquila, alcóxi, alquiltio, cicloalquila, benzilóxi ou arila, respectivamente, opcionalmente substituído ou Q1 representa hidrogênio ou alquila, ou Q2, Q4, Q5e Q6, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou alquila, Q3 representa hidrogênio, representa alquila, alcoxialquila, alquiltioalquila, opcionalmente substituída, cicloalquila, opcionalmente substituída (na qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre) ou fenila, opcionalmente substituída, ou Q3 e Q4, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam um ciclo não substituído ou substituído, saturado ou insaturado, que opcionalmente contém um heteroátomo, G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais E representa um equivalente de íon metálico ou um íon de amô-nio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode estar interrompida por pelo menos um heteroátomo, representa fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila, respectivamente, opcionalmente substituída, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa cicloalquila, fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente substituída, R3, R4 e R5, independentemente um do outro, representam alquila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou representam fenila, benzila, fenóxi ou feniltio, respectivamente, opcionalmente substituído, R6 e R7, independentemente um do outro, representam hidrogênio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, representam fenila, opcionalmente substituída, representam benzila, opcionalmente substituída, ou, junto com o átomo de N, ao qual estão ligados, representam um ciclo, opcionalmente interrompido por oxigênio ou enxofre.
Os compostos da fórmula (I), na dependência da espécie dos substituintes, também podem apresentar-se como isômeros geométricos e/ou ópticos ou misturas de isômeros, em composição diferente, que, opcionalmente, podem ser separados de maneira usual. Tanto os isômeros puros como também as misturas de isômeros, a preparação e uso dos mesmos, bem como os agentes que contêm os mesmos, são objeto da presente invenção. A seguir, por razões de simplificação, no entanto, fala-se sempre de compostos da fórmula (I), ainda que se queira designar tanto compostos puros como, opcionalmente, também misturas com diferentes partes de compostos isoméricos.
Sob inclusão dos significados (1) a (8) do grupo CKE, resultam as seguintes estruturas principais (1-1) a (I-8): nas quais A, B, D, G, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado indicado acima.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (1-1-a) a (1-1 -g), se CKE representar o grupo (1): nas quais A, B, D, E, J, L, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-2-a) a (l-2-g), se CKE representar o grupo (2): nas quais A, B, E, J, L, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-3-a) a (l-3-g), se CKE representar o grupo (3): nas quais A, B, E, J, L, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm o significado indicado acima.
Os compostos da fórmula (I-4), na dependência da posição do substituinte G, podem estar presentes nas duas formas isoméricas das fórmulas (I-4-A) e (I-4-B) o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (1-4).
Os compostos das fórmulas (1-4-A) e (1-4-B) podem estar presentes tanto como misturas como também na forma de seus isômeros puros. As misturas dos compostos das fórmulas (1-4-A) e (1-4-B) podem ser opcionalmente separadas, de modo conhecido, por métodos físicos, por exemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor visibilidade, doravante é citado apenas um dos isômeros possíveis. Isto não exclui o fato de que os compostos podem estar opcionalmente presentes na forma das misturas de isômeros ou na respectivamente outra forma isomérica.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-4-a) a (l-4-g), se CKE representar o grupo (4): nas quais A, D, E, J, L, Μ, X, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-5-a) a (l-5-g), se CKE representar o grupo (5): nas quais A, E, J, L, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Os compostos da fórmula (I-6), na dependência da posição do substituinte G, podem estar presentes nas duas formas isoméricas das fórmulas (I-6-A) e (I-6-B). o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I).
Os compostos das fórmulas (I-6-A) e (I-6-B) podem estar presentes tanto como misturas como também na forma de seus isômeros puros. As misturas dos compostos das fórmulas (I-6-A) e (I-6-B) podem ser opcionalmente separadas por métodos físicos, por exemplo, por métodos croma-tográficos.
Por razões de melhor visibilidade, doravante é citado apenas um dos isômeros possíveis. Isto não exclui o fato de que os compostos podem estar opcionalmente presentes na forma das misturas de isômeros ou na respectivamente outra forma isomérica.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-6-a) até (l-6-g): (I-M: (Ι-6-b): nas quais A, B, J, Q1, Q2, E, L, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Os compostos da fórmula (I-7), na dependência da posição do substituinte G, podem estar presentes nas duas formas isoméricas das fórmulas (I-7-A) ou (I-7-B), o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I-7).
Os compostos das fórmulas (1-7-A) ou (1-7-B) podem estar presentes tanto como misturas como também na forma de seus isômeros puros. As misturas dos compostos das fórmulas (1-7-A) e (1-7-B) podem ser opcionalmente separadas por métodos físicos, por exemplo, por métodos croma-tográficos.
Por razões de melhor visibilidade, doravante é citado apenas um dos isômeros possíveis. Isto inclui o fato de que os compostos podem estar opcionalmente presentes como mistura de isômeros ou na respectiva mente outra forma isomérica.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-7-a) até (l-7-g): nas quais A, B, J, E, L, M, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Os compostos da fórmula (I-8), na dependência da posição do substituinte G, podem estar presentes nas duas fórmulas isoméricas (I-8-A) e (I-8-B), o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I-8).
Os compostos das fórmulas (I-8-A) ou (I-8-B) podem estar presentes tanto como misturas como também na forma de seus isômeros puros. As misturas dos compostos das fórmulas (I-8-A) e (I-8-B) podem ser opcionalmente separadas, de modo conhecido, por métodos físicos, por exemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor visibilidade, doravante é citado, respectivamente, apenas um dos isômeros possíveis. Isto não exclui o fato de que os compostos podem estar opcionalmente presentes como mistura de isômeros ou na respectiva mente outra forma isomérica.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-8-a) até (l-8-g), se Het representar o grupo (8): nas quais A, D, J, E, L, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Além disso, foi descoberto que os novos compostos da fórmula (I) são obtidos de acordo com um dos processos descritos a seguir: (A) São obtidas 3-fenilpirrolidina-2,4-dionas ou os enóis das mesmas da fórmula (1-1-a) na qual A, B, D,J, XeY têm os significados indicados acima, quando se condensam intramolecularmente ésteres de ácido de N-acilamino da fórmula (II) na qual A, B, D, J, X e Y têm os significados indicados acima, e R8 representa alquila (preferivelmente, CrC6-alquil), na presença de um diluente e na presença de uma base. (B) Além disso, foi descoberto que são obtidos derivados de 3-fenil-4-hidróxi-A3-diidrofuranona da fórmula (l-2-a) na qual A, B, J, X e Y têm os significados indicados acima, quando se condensam intramolecularmente ésteres de ácido carboxílico da fórmula (III) na qual A, B, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, na presença de um diluente e na presença de uma base. (C) Além disso, foi descoberto que são obtidos derivados substituídos de 3-fenil-4-hidróxi-A3-diidrotiofenona da fórmula (l-3-a) na qual A, B, J, X e Y têm os significados indicados acima, quando se ciclizam intramolecularmente ésteres de ácido β-cetocarboxílico da fórmula (IV) na qual A, B, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima e V representa hidrogênio, halogênio, alquila (preferivelmente, Cr Ce-alquil) ou alcóxi (preferivelmente, C-i-Cs-alcóxi), opcionalmente, na presença de um diluente e na presença de um ácido. (D) Além disso, foi descoberto que são obtidos os novos derivados substituídos de 3-fenilpirona da fórmula (1-4-a) na qual A, D, J, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos de carbonila da fórmula (V) na qual A e D têm os significados indicados acima, ou os éteres de sililenol dos mesmos, da fórmula (Va) (Va) na qual A, D e R8 têm o significado indicado acima, com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) m na qual J, X e Y têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio (preferivelmente, representa cloro ou bromo), opcionalmente, na presença de um diluente e opcionalmente, na presença de um receptor de ácido.
Além disso, foi descoberto (E) que são obtidos os novos derivados substituídos de fenil-1,3-tiazina da fórmula (l-5-a) (Ι-5-a) na qual A, J, X e Y têm o significado indicado acima, quando se reagem tioamidas da fórmula (VII) (VII) na qual A tem o significado indicado acima, com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) (VI) na qual Hal, J, X e Y têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um receptor de ácido.
Além disso, foi descoberto (F) que são obtidos compostos da fórmula (l-6-a) (Ι-6-a) na qual A, B, Q1, Q2, J, X e Y têm o significado indicado acima, quando se ciclizam intramolecularmente ésteres de ácido cetocarboxílico da fórmula (VIII) (vni) na qual A, B, Q1, Q2, J, X, e Y têm o significado indicado acima, e R8 representa alquila (particularmente, CrCs-alquil), opcionalmente, na presença de um diluente e na presença de uma base. Além disso, foi descoberto (G) que se obtêm compostos da fórmula (l-7-a) G-7-a> na qual A, B, J, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado indicado acima, quando se condensam intramolecularmente 6-aril-5-ceto-ésteres de ácido hexânico da fórmula (IX) (DO na qual A, B, J, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado indicado acima, e R8 representa alquila (preferivelmente, CrC6-alquil), na presença de um diluente e na presença de uma base. (H) Além disso, foi descoberto que são obtidos compostos da fórmula (l-8-a) na qual A, D J, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos da fórmula (X) (X) na qual A e D têm o significado indicado acima, a) com compostos da fórmula (VI) (VI) na qual Hal, X, Y e J têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um receptor de ácido, ou β) com compostos da fórmula (XI) m na qual J, X e Y têm os significados indicados acima, e U representa NH2 ou O-R8, sendo que R8 tem o significado indicado acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de uma base, ou γ) com compostos da fórmula (XII) ÍK!Í} na qual A, D, J, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de uma base.
Além disso, foi descoberto (I) que são obtidos compostos das fórmulas mostradas acima, (I- 1-b) até (l-8-b)), nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R1, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) até (I-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, respectiva mente (a) com halogenetos de ácido da fórmula (XIII) (xm na qual R1 tem o significado indicado acima e Hal representa halogênio (particularmente, cloro ou brómo) ou (β) com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XIV) R1-C0-0-C0-R1 (XIV), na qual R1 tem o significado indicado acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido; (J) que são obtidos compostos das fórmulas (1-1 -c) até (l-8-c) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, Μ, X e Y têm os significados indicados acima e L representa oxigênio, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, respectiva mente, com ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XV) R2-M-CO-CI (XV), na qual R2 e M têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente na presença de um aglutinante de ácido; (K) que são obtidos compostos das fórmulas (1-1-c) a l-8-c) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, Μ, X e Y têm os significados indicados acima e L representa enxofre, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou ésteres de ácido cloroditiofór-mico da fórmula (XVI) (XVI) na qual MeR2 têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente na presença de um aglutinante de ácido; e (L) que são obtidos compostos das fórmulas (1-1-d) até (l-8-d) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R3, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XVII) R3-S02-Cl (XVII), na qual R3tem o significado indicado acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente na presença de um aglutinante de ácido; (M) que são obtidos os compostos das fórmulas (1-1-e) até (I-8-e) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R4, R5, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com compostos de fósforo da fórmula (XVIII) (xvm) na qual L, R4 e R5 têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio (particularmente, cloro ou bromo), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido; (N) que são obtidos os compostos das fórmulas (1-1-f) até (l-8-f) mostradas acima, nas quais A, B, D, E, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (l-1-a) até (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com compostos metálicos ou aminas das fórmulas (XIX) ou XX) nas quais Me representa um metal monovalente ou divalente (preferivelmente, um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio), ou representa um íon de amônio t representa o número 1 ou 2 e R10, R11, R12, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou alquila (preferivelmente, C-i-Cs-alquil), opcionalmente, na presença de um diluente; (O) que são obtidos os compostos das fórmulas (1-1-g) até (l-8-g) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R6, R7, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, (a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XXI) R6-N=C=L (XXI) na qual R6 e L têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um catalisador, ou (β) com cloretos de ácido carbamídico ou cloretos de ácido tio-carbamídico da fórmula (XXII) (ΧΧΠ) na qual L, R6 e R7 têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido, (P) que são obtidos compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, J, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (I- 1-a') até (l-8-a'), nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significados indicados acima e W' representa, preferivelmente, bromo, a) com iodetos metálicos (por exemplo, iodeto de sódio ou iode-to de potássio), opcionalmente, na presença de um diluente, um sal de Cu-(l) (por exemplo, CuBr, CuJ) e uma base (por exemplo, N,N, dimetiletilendiami-na) ou β) se realiza uma troca de metais halógenos com organilas metálicas (por exemplo, n, s- -butillítio) e preenche o ânion formado com rea-gentes de iodo (por exemplo, iodo, monocloreto de iodo).
Além disso, foi descoberto que os novos compostos da fórmula (I) apresentam uma eficácia muito boa como pesticidas, preferivelmente, como inseticidas, acaricidas e/ou herbicidas.
Surpreendentemente, também foi descoberto, agora, que determinados cetoenóis cílicos, substituídos, no uso conjunto com os compostos que aperfeiçoam a compatibilidade com as plantas de cultura (protetores), descritos mais abaixo, impedem, nitidamente, a danificação das plantas de cultura e podem ser usados de modo especialmente vantajoso como preparados de combinação de ampla eficácia, para o controle seletivo de plantas indesejáveis em culturas de plantas economicamente úteis, tal como, por exemplo, nos cereais, mas também no milho, soja e arroz.
Também são objeto da invenção agentes seletivamente herbicidas, que contêm um conteúdo eficaz de uma combinação de substâncias ativas, que compreendem como componentes (a') pelo menos um cetoenol cíclico, substituído, da fórmula (I), na qual CKE, J, X e Y têm o significado indicado acima, e (b') pelo menos um composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura do seguinte grupo de compostos: 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-espiro[4.5]-decano (AD-67, MON-4660), 1 -dicloroacetil-hexaidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-diidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 5-cloro-quinolina-8-óxi-ácido acético-(1-metil-éster hexílico) (cloquintoceto-mexílico - compare também compostos correspondentes em EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-uréia (cumilurona), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (ciometrinil), 2,4-dicloro-ácido fenoxiacético (2,4-D), 4-(2,4-dicloro-fenóxi)-ácido butírico (2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-uréia (daimurona, dimrona), 3,6-dicloro-2-metóxi-ácido benzóico (dicamba), piperidina-1-ácido tiocarboxílico-S-1-metil-1-fenil-éster etílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (diclormida), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorima), 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1 H-1,2,4-triazol-3-ácido carboxílico-éster etílico (fenclorazol-etílico - compare também compostos correspondentes em EP-A-174562 e EP-A-346620), 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-ácido carboxílico-fenil-éster metílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-triflúor-acetofenonoxima (fluxofenima), 3- dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil- 4,5-diidro-5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato (isoxadifeno-etílico - compare também compostos correspondentes em WO-A-95/07897), 1-etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidicloro), (4-cloro-o-tolilóxi)-ácido acéti-co (MCPA), 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-ácido propiônico (mecoprop), dietil-1 -(2,4-dicloro-fenil-4,5-diidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietílico - compare também compostos correspondentes em WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1 -oxa-4-azaespiro[4.5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dixolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), 4-(4-cloro—o-tolil)-ácido butírico, 4-(4-cloro-fenóxi-ácido butírico, difenilmetóxi-ácido acético, difenilmetóxi-ácido acético-éster metílico, difenilmetóxi-ácido acético-éster etílico, 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-ácido carboxílico-éster metílico, 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-ácido carboxílico-éster etílico, 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-ácido carboxílico-éster etílico, 1 -(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1 -dimetil-etil)-1 H-pirazol-3-ácido carboxílico-éster etílico, 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-ácido carboxílico-éster etílico (compare também compostos correspondentes em EP-A-269806 e EP-A-333131), 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolina-3-ácido carboxílico-éster etílico, 5-fenil-2-isoxazolina-3-ácido carboxílico-éster etílico, 5-(4-flúor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-ácido carboxílico-éster etílico (compare também compostos correspondentes em WO-A-91/08202), 5-cloro-quinolin-8-óxi-ácido acético-(1,3-dimetil-but-1-il)-éster, 5-cloro-quinolin-8-óxi-ácido acético-4-alilóxi-éster butílico, 5-cloro-quinolin-8-óxi-ácido acético-1-alilóxi-éster prop-2-ílico, 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-ácido acético-éster metílico, 5-cloro-quinolin-8-óxi-ácido acético-éster etílico, 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-ácido acético-éster alílico, 5-cloro-quinolin-8-óxi-ácido acético-2-oxo-éster prop-1-ílico, 5-cloro-quinolin-8-óxi-ácido malônico-éster dietílico, 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-ácido malônico-éster dialílico, 5-cloro-quinolin-8-óxi-ácido malônico-éster dietílico (compare também compostos correspondentes em EP-A-582198), 4-carbóxi-croman-4-il-ácido acético (AC-30415, compare EP-A-613618), 4-cloro-fenóxi-ácido acético, 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1 -bromo-4-clorometilsulfonil-benzeno, 1 -[4-(N-2- metoxibenzoilsulfamoíla)-fenil]-3-metiI-uréia (aliás, N-(2-metóxi-benzoíla)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1 -[4(N-2- metoxibenzoil-sulfamoíla)-fenil]-3,3-dimetiI-uréia, 1-[4-(N-4,5- dimetilbenzoilsulfamoíla)-fenil]-3-metil-uréia, 1-[4-(N-naftilsulfamoíla)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoíla)-4-(ciclopropilaminocarbonil)-benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas gerais, da fórmula geral (lia) m ou da fórmula geral (llb) m ou da fórmula geral (llc) (De) sendo que m representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos grupos heterocíclicos, divalentes, desenhados abaixo, n representa um número 0,1,2,3,4 ou 5, A2 representa alcandiíla, com 1 ou 2 átomos de carbono, opcionalmente substituída por Ci-C4-alquila e/ou C^C^alcóxi-carbonila e/ou al- quenilóxi-carbonila, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, C-|.C6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, Ci-C6-alquilamino ou di-(Ci-C4-alquil)-amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, Ci.C7-alcóxi, CrC6-alquenilóxi, Ci-C6-alquenilóxi-CrC6-alcóxi, C^Ce-alquiltio, Ci_C6-alquilamino ou di-(Ci-C4-alquil)-amino, R16 representa C-|.C4-alquila, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, representa C-i_C6-alquila, C2.C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, Ci.C4-alcóxi-Ci.C4-alquila, dioxolanil-C-i-C4-alquila, furila, furil-C1_C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa feni-la, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou Ci-C4-alquila, R18 representa hidrogênio, representa Ci.C6-alquila, C2.C6-alquenila ou C2.C6-alquinila, Ci-C4-alcóxi-C1.C4-alquila, dioxolanil-C-i-C4-alquila, furila, furil-C-i-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa feni-la, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou CrC4-alquiIa, R17 e R18 também representam, em conjunto, C3.C6-alcandiíla ou C2.C5-oxaalcandiíla, respectiva mente, opcionalmente substituída por C1-C4-alquila, fenila, furila, um anel de benzeno anelado ou por dois substituintes, que, junto com o átomo de C ao qual estão ligados, formam um ciclocarbóxi de 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C-i. C4-alquila, C3.C6-cicloalquila ou fenila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, representa Ci_C6-alquila, C3.C6-cicloalquila ou tri-(Ci-C4-alquil)-silila, respectivamente, opcionalmente substituída por hidróxi, ciano, halogênio ou Ci.C4-alcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa Ci. C4-alquila, C3.C6-cicloalquila ou fenila, respectiva mente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, Ci.C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C-|.C4-alcóxi ou C-i-C4-haloalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C-i_C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci_C4-alcóxi ou Ç-|.C4-haloalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ci_C4-alquila, Ci.C4-haloalquila, C-i-C4-alcóxi ou Ci_C4-haloalcóxi, e/ou os seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (Md) ou da fórmula geral (lie) (Pe) sendo que t representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou C-|.C4-alquila, R23 representa hidrogênio ou C-|.C4-alquila, R24 representa hidrogênio, representa Ci.C6-alquila, Ci.C6-alcóxi, Ci-Ce-alquiltio, Ci-C6-alquilamino ou di-(Ci_C4-alquil)-amino, respectivamente, opcionalmente substituído por ciano, halogênio ou Ci.C4-alcóxi, ou representa C3-C6-cicloalquila, C3.C6-cicloalquilóxi, C3.C6-cicloalquiltio ou C3.C6-cicloalquilamino, respectivamente, opcionalmente substituído por ciano, halogênio ou C-|.C4-alquila, R25 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou Ci_C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3.C6-alquinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano ou halogênio, ou representa C3.C6-cicloalquila, opcionalmente substituída porciano, halogênio ou C-|.C4-alquila, R26 representa hidrogênio, representa Ci_C6-alquila, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, representa C3.C6-alquenila ou C3-C6-alquinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano ou halogênio, ou representa C3.C6-cicloalquila, opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou Ci.C4-alquila, ou representa fenila, opcionalmente substituída por nitro, ciano, halogênio, Ci_C4-alquila, C-i_C4-haloalquila, Ci_C4-alcóxi ou C-|.C4-haloalcóxi, ou, junto com R25, representa C2-C6-alcandiíla ou C2-C5-oxaalcandiíla, respectivamente, opcionalmente substituída por Ci.C4-alquila, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, Ci.C^alquila, Ci-C4-haloalquila, C-i„C4-alcóxi ou C-i_C4-haloalcóxi, e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, Ci_C4-alquila, C-i_C4-haloalquila, Ci_C4-alcóxi ou Ci.C4-halogenalcóxi.
Os compostos de acordo com a invenção estão definidos, em geral, pela fórmula (I). Substituintes e âmbitos preferidos dos radicais apresentados nas fórmulas citadas acima e abaixo são explicados a seguir: J representa, preferivelmente, iodo, X representa, preferivelmente, hidrogênio, halogênio, Ο^Οβ-alquila, CrC4-haloalquila, C-i-C6-alcóxi ou CrC4-haloalcóxi, Y representa, preferivelmente, hidrogênio, CrC6-alquila ou Cr C6-alcóxi, com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y se encontre na posição 2 do radical fenila e, nesse caso, seja diferente de hidrogênio, CKE representa, preferivelmente, um dos grupos A representa, preferivelmente, hidrogênio ou representa CrCi2-alquila, C3-C8-alquenila, Ci-C10-alcóxi-CrC8-alquila, CrC10-alquiltio-Ci-C6-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila, substituída por halogênio, CrC6-alquila, ou CrC6-alcóxi, na qual, opcionalmente, um ou dois membros anelares, não diretamente adjacentes, estão substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou representa fenila, naftila, hetarila, com 5 a 6 átomos anelares (por exemplo, fura-nila, piridila, imidazolila, triazolila, pirazolila, pirimidila, tiazolila ou tienil), fenil-CrC6-alquila ou naftil-CrC6-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-haloalquila, Ci-C6-alcóxi, CrC6-haloalcóxi, ciano ou nitro, B representa, preferivelmente, hidrogênio, CrCi2-alquila ou Cr C8-alcóxi-CrC6-alquila ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, preferivelmente, C3-C10-cicloalquila saturada ou C5-Cio-cicloalquila insatura-da, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre e que, opcionalmente, estão mono- ou dissubstituídos por C-i-C8-alquila, C3-C-|0-cicloalquila, Ci-C8-haloalquila, Ci-C8-alcóxi, Ci-C8-alcóxi-Cr C^alcoxi, CrC8-alquiltio, halogênio ou fenila ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam, preferivelmente, C3-C6-cicloalquila, que está opcionalmente substituída por um grupo alquilendiíla, substituído por CrC4-alquila, que opcionalmente con- tém um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre, não diretamente adjacentes, ou por um grupo alquilendioxila ou por um grupo alquilenditioíla, que com o átomo de carbono ao qual está ligado forma um outro anel de cinco a oito membros ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, preferivelmente, C3-C8-cicloalquila ou C5-C8-cicloalquenila, na qual dois subs-tituintes, junto com os átomos de carbono aos quais estão ligados, representam C2-C6-alcandiíla, C2-C6-alquendiíla ou C4-C6-alcandiendiíla, nas quais, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre, respectivamente, opcionalmente substituídos por Ci.C6-alquila, Ci-C6-alcóxi ou halogênio, D representa, preferivelmente, hidrogênio, representa C1-C12-alquila, C3-C8-alquenila, C3-C8-alquinila, CrC10-alcóxi-C2-C8-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, Ci-C4-alquila, C1-C4-alcóxi ou CrC4-haloalquila, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa fenila, hetarila, com 5 ou 6 átomos anelares (por exemplo, furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pira-zolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolil), fenil-Ci-C6-alquiIa ou hetaril-Cr C6-alquila, com 5 ou 6 átomos anelares (por exemplo, furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolil), respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, C-|-C6-haloalquila, CrC6-alcóxi, CrC6-haloalcóxi, ciano ou nitro, ou A e D, em conjunto, representam, preferivelmente, C3-C6-alcandiíla ou C3-C6-alquendiíla, respectivamente, opcionalmente substituída, sendo que um grupo metileno está substituído por um grupo carbonila, oxigênio ou enxofre e sendo que como substituintes são respectivamente de interesse: halogênio, hidróxi, mercapto ou CrCio-alquila, CrC8-alcóxi, Cr C6-alquiltio, C3-C7-cicloalquila, fenila ou benzilóxi, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou um outro grupo C3-C6-alcandiíla, grupo C3-C6-alquendiíla ou um grupo butadienila, que está opcionalmente subs- tituído por CrC6-alquila ou no qual, opcionalmente, dois substituintes adjacentes, com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um outro ciclo saturado ou insaturado, com 5 ou 6 átomos anelares (no caso do composto da fórmula (1-1), A e D representam, então, juntamente com os átomos aos quais estão ligados, por exemplo, os grupos AD-1 a AD-10, citados mais abaixo), que pode conter oxigênio ou enxofre, ou no qual, opcionalmente, está contido um dos seguintes grupos A e Q1 representam, em conjunto, preferivelmente, C1-C10-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-alquiltio, C3-C7-cicloalquila, respectivamente, opcionalmente mono- ou dissubstituído, de modo igual ou diferente, por halo-gênio, hidróxi, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituído, de modo igual ou diferente, por halogênio, ou representam C3-C6-alcandiíla ou C4-C6-alquendiíla, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída, de modo igual ou diferente, por halogênio, Ci-C6-alquila ou C-i-C6-alcóxi, benzilóxi ou fenila, que além disso, opcionalmente contém um dos grupos abaixo ou está conjugado por um grupo Cr-C2-alcandiíla ou por um átomo de oxigênio, ou Q1 representa, preferivelmente, hidrogênio ou C-i-Cralquila, Q2, Q4, Q5 e Q6 representam, independentemente um do outro, preferivelmente, hidrogênio ou CrC4-alquila, Q3 representa, preferivelmente, hidrogênio, C-rC6-alquila, CrC6-alcóxi-Ci-C2-alquila, Ci-C6-alquiltio-CrC2-alquila, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, sendo que, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa fenila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, CrC2-haloalquila, CrC2-haloalcóxi, ciano ou ni-tro ou Q3 e Q4 representam, preferivelmente, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, um anel C3-C7-, opcionalmente substituído por Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi ou CrC2-haloalquila, no qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre. G representa, preferivelmente, hidrogênio (a) ou um dos grupos particularmente, (a), (b), (c) ou (g), nas quais E representa um equivalente de íon metálico ou um íon de amô-nio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, preferivelmente, CrC20-alquila, C2-C2o-alquenila, CrCs-alcóxi-C-i-Cs-alquila, CrC8-alquiltio-C-i-C8-alquila, poli-Ci-C8-alcóxi-Ci-C8-alquila, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, Cr C6-alquila ou CrC6-alcóxi, na qual, opcionalmente, um ou mais (preferivelmente, não mais do que dois) membros anelares não diretamente adjacentes estão substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila, opcionalmente substituída por halogênio, cia-no, nitro, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-haloalquila, C-i-C6-haloalcóxi, Cr C6-alquiltio ou CrC6-alquilsulfonila, representa fenil-CrC6-alquila, opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, C-i-C6-haloalquila ou C1-C6-haloalcóxi, representa hetarila de 5 ou 6 membros(por exemplo, pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tienil), opcionalmente substituída por halogênio ou CrC6-alquila, representa fenóxi-CrC6-alquila, opcionalmente substituída por halogênio ou C-i-Ce-alquila ou representa hetarilóxi-CrC6-alquila de 5 ou 6 membros(por e-xemplo, piridilóxi-CrC6-alquila, pirimidilóxi-Ci-Ce-alquila ou tiazolilóxi-C-i-C6-alquil), opcionalmente substituída por halogênio, amino ou Ci-C8-alquila, R2 representa, preferivelmente, CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, CrC8-alcóxi-C2-C8-alquila, poli-Ci-C8-alcóxi-C2-C8-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila ou Ci-C6-alcóxi, ou representa fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, ciano, nitro, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-haloalquila ou CrC6-haloalcóxi, R3 representa, preferivelmente, Ci-C8-alquila, opcionalmente substituída por halogênio ou representa fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, C1-C4-haloalquila, Ci-C4-haloalcóxi, ciano ou nitro. R4 e R5 representam, preferivelmente, independentemente um do outro, CrC8-alquila, CrC8-alcóxi, CrC8-alquilamino, di-(CrC8-alquil)amino, CrC8-alquiltio, C2-C8-alqueniltio, C3-C7-cicloalquiltio, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou representam fenila, fenóxi ou feniltio, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, CrC4-alcóxi, C-i-C4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, C-1-C4-haloalquiltio, CrC4-alquila ou CrC4-haloalquila, R6 e R7 representam, preferivelmente, independentemente um do outro, hidrogênio, representam C-i-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, CrC8-alcóxi, C3-C8-alquenila, CrC8-alcóxi-CrC8-alquila, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, representam fenila, opcionalmente substituída por halogênio, C-i-C8-haloalquila, CrC8-alquila ou C-i-C8-alcóxi, representam benzila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC8-alquila, C-r C8-haloalquila ou Ci-C8-alcóxi ou, em conjunto, representam um radical C3-C6-alquileno, opcionalmente substituído por C-i-C4-alquila, no qual, opcionalmente, um átomo de carbono está substituído por oxigênio ou enxofre, R13 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa CrC8-alquila ou CrC8-alcóxi, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC4-alquila ou C-i-C4-alcóxi, na qual, opcionalmente, um grupo meti-leno está substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa fenila, fenil-Cr C4-alquila ou fenil-CrC4-alcóxi, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C8-alcóxi, CrC4-haloalquila, C1-C4-haloalcóxi, nitro ou ciano, R14a representa, preferivelmente, hidrogênio ou CrC8-alquila ou R13 e R14a representam, em conjunto, preferivelmente, C4-C6- alcandiíla, R15a e R16a são iguais ou diferentes e representam, preferivelmente, CrC6-alquila ou R15a e R16a representam, em conjunto, preferivelmente, um radical C2-C4-alcandiíla, que está opcionalmente substituído por C-rC6-alquila, CrC6-haloalquila, ou fenila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6- alquila, Ci-C4-haloalquila, C-|-C6-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, nitro ou ciano, R17a e R18a representam, independentemente um do outro, preferivelmente, hidrogênio, representam CrC8-alquila, opcionalmente substituída por halogênio, ou representam fenila, opcionalmente substituída por halogê-nio, CrC6-alquila, C-i-C6-alcóxi, Ci-C4-haloalquila, CrC4-haloalcóxi, nitro ou ciano ou R17a e R18a representam, juntamente com o átomo de carbono ao qual estão ligados, preferivelmente, um grupo carbonila ou representam C5-Cr-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC4-alquila ou Cr C4-alcóxi, na qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre, R19a e R20a representam, independentemente um do outro, preferivelmente, CrCi0-alquila, C2-Cio-alquenila, CrCi0-alcóxi, CrC10-alquilamino, C3-C10-alquenilamino, di-(CrCio-alquil)amino ou di-(C3-C-i0-alquenil)amino.
Nas definições de radicais citados como preferidos, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, particularmente, flúor, cloro e bromo. J representa, de modo particularmente preferido, iodo, X representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, Ci-C4-alquila, trifluormetila, CrC4-alcóxi, difluormetóxi ou triflu-ormetóxi, Y representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, com a condição de que pelo menos um dos radicais, J, X ou Y se encontre na posição 2 do radical fenila e, nesse caso, seja diferente de hidrogênio.
Nesse caso, os radicais J, X e Y, com seus significados particularmente preferidos, encontram-se, de modo particularmente preferido, nos seguintes padrões de substituição de fenila sendo que apenas no padrão de substituição de fenila (A) e (G) X também pode representar hidrogênio. CKE representa, de modo particularmente preferido, um dos grupos A representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, representa CrC6-alquila, Ci-C4-alcóxi-CrC2-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstítuída por flúor ou cloro, representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente mono- a dissubstituída por C^Cg-alquila ou Cr C2-alcóxi, (mas, não no caso dos compostos das fórmulas (l-3),(l-4), (I-6) e (l"7))> representa fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, bromo, C-i-C4-alquila, C-i-C2-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou Ci-C2-haloalcóxi, ciano ou nitro, B representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, C-r C4-alquila ou Ci_C2-alcóxi-C-i_C2-aiquila ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo particularmente preferido, C5-C7-cicloalquila saturada ou insatura-da, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre e que, opcionalmente, está mono- a dissubstituída por Ci.C6-alquila, trifluormetila, Ci.Ce-alcóxi ou CrC3-alcóxi-CrC3-alcóxi, com a condição de que, nesse caso, Q3 represente, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo particularmente preferido, C5-C6-cicloalquila, que está substituída, por um grupo alquilendiíla, opcionalmente mono- a dissubstituído por metila ou etila e que contém, opcionalmente, um ou dois átomos de oxigênio ou enxofre, não diretamente adjacentes, ou por um grupo alquilendioxila ou por um grupo alquilenditiol, que, com o átomo de carbono ao qual está ligado, forma um outro anel de cinco ou seis membros, com a condição de que, nesse caso, Q3 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam, de modo particularmente preferido, C3-C6-cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila, nas quais dois substituintes, junto com os átomos de carbono, ao quais estão ligados, representam C2-C4-alcandiíia, C2-C4-alquendiíla ou butadiendiíla, respectivamente, opcionalmente substituída por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, com a condição de que, nesse caso, Q3 represente, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila, D representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, C3-C6-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C3-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor, representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente mono- a dissubstituída por C-t-C4-alquila, CrC4-alcóxi ou Ci-C2-haloalquila, na qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio (porém não no caso dos compostos das fórmulas (I-1)) ou representa fenila ou piridila, respectivamente, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, CrC4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi, ou A e D, em conjunto, representam, de modo particularmente preferido, C3-C5-alcandiíla, opcionalmente mono- a dissubstituída, na qual um grupo metileno, pode estar substituído por um grupo carbonila (mas não o caso dos compostos da fórmula (1-1)), oxigênio ou enxofre, sendo que como substituintes são de interesse CrC2-alquila ou C-iXValcóxi, ou A e D representam (no caso dos compostos da fórmula (1-1)), junto com os átomos, aos quais estão ligados, um dos grupos AD-1 a AD-10: ou A e Q1, em conjunto, representam, de modo particularmente preferido, C3-C4-alcandiíla, respectivamente, opcionalmente mono- ou dissubstituída, de modo igual ou diferente, por Ci.C2-alquila ou Ci_C2-alcóxi, ou Q1 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, Q2 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, Q4, Q5 e Q6 representam.de modo particularmente preferido, independentemente um do outro, hidrogênio ou Ci-C3-alquila, Q3 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, CrC4-alquila, ou representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente mono- a dissubstituída por metila ou metóxi, ou Q3 e Q4 representam, de modo particularmente preferido, junto com o carbono ao qual estão ligados, um anel C5-C6 saturado, opcionalmente substituído por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, no qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre, com a condição de que, nesse caso, A represente, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila, G representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio (a) ou um dos grupos particularmente, (a), (b) ou (c), nas quais E representa um equivalente de íon metálico ou um íon de amô-nio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, de modo particularmente preferido, CrC8-alquila, C2-Ci8-alquenila, CrC4-alcóxi-CrC2-alquila, Ci-C4-alquiltio-CrC2-alquila, respectiva mente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor ou cloro, ou representa C3-C6-cicloaIquila, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, na qual, opcionalmente, um ou dois membros anelares, não diretamente adjacentes, estão substituídos por oxigênio, representa fenila, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, CrC2-haloalquila ou CrCrhaloalcóxi, R2 representa CrC8-alquila, C2-C8-alquenila ou Ci-C4-alcóxi-C2-C4-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor, representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente monossubstituída por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, ou representa fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, Cr C3-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, R3 representa, de modo particularmente preferido, CrC6-alquila, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor ou representa fenila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, C-i-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, R4 representa, de modo particularmente preferido, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-alquilamino, di-(CrC6-alquil)amino, CrC6-alquiltio, C3-C4-alqueniltio, C3-C6-cicloalquiltio, ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, respectivamente, opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, Ci-C3-alcóxi, CrC3-haloalcóxi, Ci-C3-alquiltio, CrC3-haloalquiltio, CrC3-alquila ou trifluormetila, R5 representa, de modo particularmente preferido, CrC6-alcóxi ou CrCe-alquiltio, R6 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-alcóxi, C3-C6-alquenila, CrC6-alcóxi-CrC4-alquila, representa fenila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, trifluormetila, CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, representa benzila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, Ci-C4-alquila, trifluormetila ou CrC4-alcóxi, R7 representa, de modo particularmente preferido, Ci-C6-alquila, C3-C6-alquenila ou CrC6-alcóxi-CrC4-alquila, R6 e R7, representam, em conjunto, de modo particularmente preferido, um radical C4-C5-alquileno, opcionalmente substituído por metila ou etila, no qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições dos radicais, citados como particularmente preferidos, halogênio representa flúor, cloro e bromo, particularmente, flúor e cloro. J representa, de modo especialmente preferido, iodo, X representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, cio- ro, bromo, metila, etila, propila, metóxi ou etóxi, Y representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi ou etóxi, com a condição de que pelo menos um dos radicais, J, X ou Y se encontre na posição 2 do radical fenila e, nesse caso, seja diferente de hidrogênio.
Nesse caso, os radicais J, X e Y, com seus significados particularmente preferidos, encontram-se, de modo especialmente preferido, nos seguintes padrões de substituição de fenila sendo que apenas no padrão de substituição de fenila (A) e (G) X também pode representar hidrogênio. CKE representa, de modo especialmente preferido, um dos grupos A representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, representa CrC4-alquila ou CrC2-alcóxi-CrC2-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor, representa ciclopropila, ciclo-pentila ou cicloexila e, só no caso dos compostos da fórmula (I-5), representa fenila, opcionalmente monssubstituída por flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, iso-propila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou ni-tro, B representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, metila ou etila, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo especialmente preferido, C5-C6-cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre e que está opcionalmente monossubstituída por metila, etila, propila, isopropi-la, trifluormetila, metóxi, etóxi, propóxi, metoxietóxi, butóxi ou etoxietóxi, com a condição de que, nesse caso, Q3 represente, de modo especialmente preferido, hidrogênio, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam C6-cicloalquila, que está substituída, opcionalmente, por um grupo alquilen-dioxila, que contém dois átomos de oxigênio, não diretamente adjacentes, com a condição de que, nesse caso, Q3 represente, de modo especialmente preferido, hidrogênio, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam C5-C6-cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila, nas quais dois substituintes, junto com os átomos de carbono ao qual estão ligados, representam C2-C4-alcandiíla ou C2-C4-alquendiíla ou butadiendiíla, com a condição de que, nesse caso, Q3 represente, de modo especialmente preferido, hidrogênio, ou D representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, representa C-i-C4-alquila, C3-C4-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C3-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor, representa ciclo-propila, ciclopentila ou cicloexila, ou representa (porém, não no caso dos compostos das fórmulas (1-1)), fenila ou piridila, opcionalmente monossubsti-tuída por flúor, cloro, metila, etila, n-propila, iso-propila, metóxi, etóxi ou tri-fluormetila, ou A e D representam, em conjunto, de modo especialmente preferido, C3-C5-alcandiíla, opcionalmente, monossubstituída por metila ou metóxi, sendo que, opcionalmente, um átomo de carbono está substituído por oxigênio ou enxofre ou representa o grupo AD-1, A e Q1 representam, em conjunto, de modo especialmente preferido, C3-C4-alcandiíla, opcionalmente mono- ou dissubstituída por metila ou metóxi, ou Q1 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, Q2 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, Q4, Q5 e Q6 representam, de modo especialmente preferido, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila, Q3 representa hidrogênio, metila, etila ou propila, ou Q3 e Q4 representam, de modo especialmente preferido, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, um anel C5-C6 saturado, opcionalmente monossubstituído por metila ou metóxi, com a condição de que, nesse caso, A represente, de modo especialmente preferido, hidrogênio, G representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio (a) ou um dos grupos nas quais L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, e E representa um íon de amônio, R1 representa, de modo especialmente preferido, CrC6-alquila, C2-Ci7-alquenila, CrC2-alcóxi-Ci-alquila, C-i-C2-alquiltio-Ci-alquila, respectivamente, opcionalmente monossubstitutída por cloro, ou representa ciclo-propila ou cicloexila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila ou metóxi, representa fenila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, R2 representa, de modo especialmente preferido, CrC8-alquila, C2-C6-alquenila ou C-i-C4-alcóxi-C2-C3-alquila, fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente monossubstituída por flúor, R3 representa, de modo especialmente preferido, CrC8-alquila. J representa, destacadamente, iodo, X representa, destacadamente, hidrogênio, cloro, metila ou etila, Y representa, destacadamente, hidrogênio, cloro, metila ou etila, com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X ou X se encontre na posição 2 do radical fenila e seja diferente de hidrogênio.
Destacadamente, os radicais J, X e Y se encontram com seus significados destacados nos seguintes padrões de substituição de fenila sendo que apenas no padrão de substituição de fenila (G) X também pode representar hidrogênio, CKE representa, destacadamente, um dos grupos A representa, destacadamente, CrC4-alquila ou ciclopropila, B representa, destacadamente, hidrogênio ou metila, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam, destacadamente, C5-C6-cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio e que está opcionalmente mo-nossubstituída por metila, metóxi ou propóxi, D representa, destacadamente, hidrogênio, A e D representam, destacadamente, o grupo AD-1, no caso de CKE = (8), A e D representam, destacadamente, em conjunto, C3-C5-alcandiíla, G representa, destacadamente, hidrogênio (a) ou um dos grupos R1 representa, destacadamente, CrC6-alquila, CrC2-alcóxi-Ci-alquila, ciclopropila, respectivamente, opcionalmente monossubstituída por cloro, ou representa fenila, opcionalmente monossubstituída por cloro, R2 representa, destacadamente, CrC8-alquila, C2-C6-alquenila ou benzila.
As definições de radicais ou explicações gerais citadas acima ou citadas nos âmbitos preferidos podem ser combinadas de qualquer maneira desejada entre si, portanto, também entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferidos. Elas valem tanto para os produtos finais como, de modo correspondente, para os precursores e produtos intermediários. São preferidos de acordo com a invenção os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados citados acima como preferidos (preferivelmente). São particularmente preferidos de acordo com a invenção os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados citados acima como particularmente preferidos. São especialmente preferidos de acordo com a invenção os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados citados acima como especialmente preferidos. São destacadamente preferidos de acordo com a invenção os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados citados acima como destacadamente preferidos.
Radicais de hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais como alquila ou alquenila, podem, também em ligação com heteroátomos, tal como, por exemplo, em alcóxi, ser, tanto quanto possível, respectivamente lineares ou ramificados. Radicais opcionalmente substituídos, desde que não indicado nada diferente, podem estar mono- ou polissubstituídos, sendo que nas polissubstituições, os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Em detalhe, são citados, além dos compostos citados nos e-xemplos de produção, os seguintes compostos da formula (1-1-a): Tabela 1: 2-J; X = Η; Y = H.
Continuação Continuação Tabela 2: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=4-CH3; Y=H
Tabela 3 A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=6-CH3; Y=H
Tabela 4: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=6-C2H5; Y=H Tabela 5: W = OC3, X = Cl, Y = C3.
A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-CH3; Y=H; 5-J
Tabela 6: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-CH3; Y=4-CH3; 5-J
Tabela 7: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=4-CH3; Y=6-CH3;
Tabela 8: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=6-C2H5; Y=4-CH3 Tabela 9 A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=6-CH3; Y=4-CI
Tabela 10: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=6-C2H5; Y=4-CI
Tabela 11: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=6-CI; Y=4-CH3 Tabela 12: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=5-CH3; Y=4-CH3 Tabela 13: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=6-CH3; 4-J; Y=H
Tabela 14: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-C2H5; 4-J; Y=4-H
Tabela 15: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-CH3; 4-J; Y=6-CH3 Tabela 16: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-C2H5; 4-J; Y=6-CH3 Tabela 17: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-C2H5; 4-J; Y=6-C2H5 Tabela 18: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-CI; 4-J; Y=6-CH3 Tabela 19: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-CI; 4-J; Y=6-C2H5 Tabela 20: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-CH3; 4-J; Y=5-CH3 Tabela 21: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 X=2-CH3; 3-J; Y=6-CH3 Tabela 22: A, B e D, tal como indicado na Tabela 1 2-J; X=5-CH5; Y=H
Tabela 23 2-J; X=H; Y=H
Tabela 24: A e B, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=4-CH3; Y=H
Tabela 25: A e B, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=6-CH3; Y=H
Tabela 26: A e B, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=6-C2H5; Y=H
Tabela 27: A e B, tal como indicado na Tabela 23 X=2-CH3; Y=H; 5-J
Tabela 28: A e B, tal como indicado na Tabela 23 X=2-CH3; Y=4-CH3; 5-J
Tabela 29: A e B, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=4-CH3; Y=6-CH3 Tabela 30: AeB, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=6-C2H5; Y=4-CH3 Tabela 31: A e B, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=6-CH3; Y=4-CI
Tabela 32: AeB, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=6-C2H5; Y=4-CI
Tabela 33: AeB, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=6-CI; Y=4-CH3 Tabela 34: AeB, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=5-CH3; Y=4-CH3 Tabela 35: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-CH3; 4-J; Y=H
Tabela 36: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-C2H5; 4-J; Y=H
Tabela 37: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-CH3; 4-J; Y=6-CH3 Tabela 38: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-C2H5; 4-J; Y=6-CH3 Tabela 39: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-C2H5; 4-J; Y=6-C2H5 Tabela 40: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-CI; 4-J; Y=6-CH3 Tabela 41: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-CI; 4-J; Y=6-C2H5 Tabela 42: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-CH3; 4-J; Y=5-CH3 Tabela 43: AeB, tal como indicado na Tabela 23 X=2-CH3; 3-J; Y=6-CH3 Tabela 44: AeB, tal como indicado na Tabela 23 2-J; X=5-CH3; Y=H
Significados preferidos dos grupos apresentados em conexão com compostos que aperfeiçoam a compatibilidade com plantas de cultura ("antídotos de herbicida") das fórmulas (lia), (llb), llc), (lld) e (lie) são definidos a seguir. m representa, preferivelmente, os números 0, 1,2, 3 ou 4. A1 representa, preferivelmente, um dos grupos heterocíclicos, divalentes, desenhados abaixo n representa, preferivelmente, os números 0, 1,2, 3 ou 4. A2 representa, preferivelmente, metileno ou etileno, respectivamente, opcionalmente substituído por metila, etila, metoxicarbonila ou etoxi-carbonila. R14 representa, preferivelmente, hidróxi, mercapto, amino, metó-xi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino. R15 representa, preferivelmente, hidróxi, mercapto, amino, metó-xi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, 1-metilexalóxi, alilóxi, 1-aliloximetil-etóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino. R16 representa, preferivelmente, metila, etila, n- ou i-propila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. R17 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou buti-nila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor e/ou cloro, ou representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila. »—»18 R representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou buti-nila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectiva mente, opcionalmente substituída por flúor e/ou cloro, ou representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ou, junto com R17, representa um dos radicais -CH2-0-CH2-CH2- e CH2-CH2-0-CH2-CH2-, que estão opcionalmente substituídos por metila, etila, furila, fenila, um anel de benzeno anelado ou por dois substituintes que, junto com o átomo de C, ao qual estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros. R19 representa, preferivelmente, hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa metila, etila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila ou fenila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. R20 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, opcionalmente substituída por hidróxi, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi. R21 representa, preferivelmente, hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila ou fenila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. X1 representa, preferivelmente, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etó-xi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X2 representa, preferivelmente, hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X3 representa, preferivelmente, hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. t representa, preferivelmente, os números 0, 1,2, 3 ou 4. v representa, preferivelmente, os números 0, 1,2 ou 3. R22 representa, preferivelmente, hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila. R23 representa, preferivelmente, hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila. R24 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s-ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dieti-lamino, respectivamente, opcionalmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, cicloexilóxi, ciclopro-piltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, cicloexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino ou cicloexilamino, respectivamente, opcionalmente substituído por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila. R25 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, flúor, cloro ou bromo, ou representa ciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila ou cicloexila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila. R26 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, flúor, cloro ou bromo, representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou cicloexila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, ou representa fenila, opcionalmente substituída por nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu-ormetóxi ou trifluormetóxi, ou, junto com R25, representa butan-1,4-diíla (tri-metileno), pentan-1,5-diíla, 1-oxa-butan-1,4-diíla ou 3-oxa-pentan-1,5-diíla, respectivamente, opcionalmente substituída por metila ou etila. X4 representa, preferivelmente, nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu- ormetóxi ou trifluormetóxi. X5 representa, preferivelmente, nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu- ormetóxi ou trifluormetóxi.
Exemplos dos compostos da fórmula (lia), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na Tabela abaixo.
Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (lia) Exemplos de compostos da fórmula (llb), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na tabela abaixo. <ob) Tabela: Exemplos de compostos da fórmula (llb) Exemplos de compostos da fórmula (llc), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na tabela abaixo.
Tabela: Exemplos de compostos da fórmula (llc) Exemplos de compostos da fórmula (lld), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na tabela abaixo.
Tabela: Exemplos de compostos da fórmula (lld) Exemplos de compostos da fórmula (lie), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na tabela abaixo.
Tabela: Exemplos de compostos da fórmula (lie) Como composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura [componente (b')], os mais preferidos são cloquintoceto-mexílico, fenclorazol-etílico, isoxadifeno-etílico, mefenpir-dietílico, furilazol, fenclorima, cumilurona, dimrona, dimepiperato e os compostos lle-5 e lle-11, sendo que cloquintoceto-mexílico e mefenpir-dietílico são particularmente destacados.
Os compostos da fórmula geral (lia), a ser usados de acordo com a invenção como antídotos, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare WO-A-91/07874,WO-A-95/07897).
Os compostos da fórmula geral (llb), a ser usados de acordo com a invenção como antídotos, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare EP-A-191736).
Os compostos da fórmula geral (llc), a ser usados de acordo com a invenção como antídotos, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Os compostos da fórmula geral (lld), a ser usados de acordo com a invenção como antídotos, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare DE-A-19621522/US-A-6235680).
Os compostos da fórmula geral (lie), a ser usados de acordo com a invenção como antídotos, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare WO-A-99/66795/US-A-6251827).
Exemplos das combinações seletivamente herbicidas de acordo com a invenção, de, respectivamente, uma substância ativa da fórmula (I) e, respectivamente, um dos antídotos definidos acima, estão relacionados na tabela abaixo.
Tabela - Exemplos das combinações de acordo com a invenção Foi descoberto, agora, surpreendentemente, que as combinações de substâncias ativas definidas acima, de cetoenóis cíclicos, substituídos com iodo-fenila, da formula geral (I) e antídotos do grupo (b') acima relacionado, apresentam, a uma compatibilidade muito boa com plantas economicamente úteis, uma eficácia herbicida particularmente alta e podem ser usadas em diversas culturas, particularmente em cereais (sobretudo trigo), mas também em soja, batatas, milho e arroz, para o controle seletivo de ervas daninhas.
Nesse caso, deve ser visto como surpreendente que de uma pluralidade de antídotos conhecidos, que são capazes de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida sobre as plantas de cultura, exatamente os compostos do grupo (b') apresentados acima fossem capazes de eliminar praticamente por completo o efeito nocivo de cetoenóis cíclicos, substituídos, sem, nesse caso, prejudicar decisivamente a eficácia herbicida em relação às ervas daninhas.
Nesse caso, deve ser destacado o efeito particularmente vantajoso dos componentes de combinação particularmente e especialmente preferidos do grupo (b'), especialmente no que se refere à proteção de plantas de cereais, tais como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plantas de cultura.
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (A), N-[2,6-dimetil-4-iodo-fenilacetil)-1-amino-cicloexano)- éster etílico de ácido car-boxílico como material básico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (B), O-(2,6-dimetil-4-iodo-fenilacetil)-éster etílico de ácido 2-hidroxiisobutírico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (C), 2-(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)-4-(4-metóxi)-benzilmercapto-4-metil-3-oxo-éster etílico de ácido valeriânico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (D), (clorocarbonil)-2-[(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)]ceteno e acetona como compostos básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (E), (clorocarbonil)-2-(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)-ceteno e tiobenzamida como compostos básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (F), 5-(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)-2,3-trimetileno-4-oxo-éster etílico de ácido valeriâni-co, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (G), 5-[(2,6-dímetil-4-iodo-fenil)-2-metil-5-oxo-éster etílico de ácido hexânico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (Ha), hexaidropiridazina e (clorocarbonil)-2-[(2,6-dimetil-4-iodo)-fenil]-ceteno como compostos básicos, então o curso da reação do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (Ηβ), hexaidropiridazina e 2-(2,6-dimetil-4-iodo)-fenil-éster dimetílico de ácido malônico como materiais básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (Ηγ), 1- etoxicarbonil-2-[(2,6-dimetil-4-iodo)-fenilacetil]-hexaidropiridazina como material básico, então o curso da reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (Ia), 3-(2-metil-4-iodo-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e cloreto de pivaloí-la como materiais básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (Ιβ), 3-(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e hidreto de acetano como compostos básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (J), 8-[(2,6-dimetil-4-iodo)-fenil])-1-aza-biciclo-(4,3,01’6)-nonano-7,9-diona e éster etílico de ácido clorofórmico como compostos básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (K), 3-(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)-4-hidróxi-5-metil-6-(3-piridil)-pirona e éster metílico de ácido cloromonotiofórmico como produtos básicos, então o curso da reação pode ser reproduzido do seguinte modo: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (L), 3-(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)-5,5-pentametileno-pirrolidin-2,4-diona e cloreto de ácido metanossulfônico como produto básico, então o curso de reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, de acordo com o processo (M), 3-(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)-4-hidróxi-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona e cloreto de ácido metantio-fosfônico-(2,2,2-triflúor-éster etílico) como produtos básicos, então o curso da reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (N), 3-(2-etil-4-iodo-6-metil-fenil)-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidin-2,4-diona e NaOH como componentes, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (O), variante a, 3-(2,6-dimetil-4-iodo-fenil)-4-hidróxi-5,5-tetrametileno-A3-diidrofuran-2-ona e isocianato etílico como produtos básicos, então o curso da reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (O), variante β, 3-(2-metil-4-iodo-6-etil-fenil)-5-metil-pirolidin-2,4-diona e cloreto de ácido dimetilcarbamídico como produtos básicos, então o curso da reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (P), 3-(4-bromo-2,6-dimetil-fenil)-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona e metilato de sódio como materiais básicos, então o curso do processo de acordo com a in- venção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Os compostos da fórmula (II), necessários como materiais básicos no processo (a) de acordo com a invenção, na qual A, B, D, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, têm o significado indicado acima, são novos.
Os ésteres de aminoácido de acila da fórmula (II) são obtidos, por exemplo, quando derivados de aminoácido da fórmula (XXIII) ÇXXffl) na qual A, B, R8e D têm os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXIV) (xxrv) na qual J, X e Y têm os significados indicados acima e Z representa um grupo de saída introduzido por reagentes de ativação de ácido carboxílico, tal como carbonildiimidazol, carbonildiimidas (tal como, por exemplo, dicicloexilcarbodiimida), reagentes de fosforilação (tal como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), agentes de halogenização, por e-xemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, cloreto de ácido sulfô- nico (por exemplo, cloreto de ácido toluenossulfônico) ou éster de ácido clo-rofórmico, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacarya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968), ou quando se esterifica aminoácidos de acila da fórmula (XXV) (XXV) na qual A, B, D, J, X e Y têm os significados indicados acima (Chem. Ind. (Londres) 1568 (1968)).
Os compostos da fórmula (XXV) (XXV) na qual A, B, D, J, X e Y têm os significados indicados cima, são novos.
Os compostos da fórmula (XXV) são obtidos quando aminoácidos da fórmula (XXVI) (XXVI) na qual A, B e D têm os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXIV) (XXIV) na qual J, X e Y têm os significados indicados acima e ) Z tem o significado indicado acima, por exemplo, de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deuts-cherVerlag der Wissenschaften, Berlim 1977, p. 505).
Os compostos da fórmula (XXIV) são novos. Eles podem ser preparados de acordo com processos conhecidos, em princípio, e tal como é visível dos exemplos (veja, por exemplo, Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organiscen Chemie, Vol. 8, p. 467-469 (1952)).
Os compostos da fórmula (XXIV) são obtidos, por exemplo, rea-gindo-se ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XXVII) (XXVI) na qual J, X e Y têm os significados indicados acima, com agentes de halogenização (por exemplo, cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo ou pentacloreto de fósforo), reagentes de fosfonilização, tal como (por e-xemplo, POCI3 BOP-CI), carbonildiimidazol, carbonildiimidas (por exemplo, dicicloexilcarbonildiimida), opcionalmente, na presença de um diluente (por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, opcionalmente clorados, tal como tolueno ou cloreto de metileno ou éteres, por exemplo, tetraidrofu-rano, dioxano, éter metil-terc-butílico), a temperaturas de -20°C a 150°C, preferivelmente, de -10°C a 100°C.
Os compostos da fórmula (XXIII) e (XXVI) são em parte conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos conhecidos (veja, por exemplo, Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, p. 11-22, 23-27 (1970)).
Os ácidos aminocarboxílicos cíclicos, substituídos, da fórmula (XXVI), na qual A e B formam um anel, são obteníveis, em geral, de acordo com a síntese de Bucherer-Bergs ou de acordo com a síntese de Strecker e, nesse caso, apresentam-se, respectivamente em formas isoméricas diferentes. Desse modo, sob as condições da síntese de Bucherer-Bergs, são obtidos, predominantemente os isômeros (doravante, por razões de simplifica- ção, designados como β), nos quais os radicais R e o grupo carboxila estão em posição equatorial, enquanto de acordo com as condições da síntese de Strecker, são obtidos, predominantemente, os isômeros, (doravante, por razões de simplificação, designados como a), nos quais o grupo amino e os radicais R encontram-se em posição equatorial. Síntese de Bucherer-Bergs Síntese de Strecker (isômeros β) (isômeros a) (L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975).
Além disso, os materiais básicos da fórmula (II), usados no processo (A) acima, (0) na qual A, B, D, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, podem ser preparados quando aminonitrilas da fórmula (XXVIII) pcxvm) na qual A, B e D têm os significados indicados acima, são reagidas com derivados de ácido fenilacético da fórmula (XXIV) (XXIV) na qual J, X, Y e Z têm os significados indicados acima, ) para compostos da fórmula (XXIX) (XXIX) na qual na qual A, B, D, J, X e Y têm os significados indicados acima, e submetendo-se os mesmos, subseqüentemente, a uma alcoólise ácida.
Os compostos da fórmula (XXIX) são igualmente novos.
Os compostos da fórmula (III) m na qual A, B, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, necessários como materiais básicas no processo (B) de acordo com a invenção, são novos.
Em princípio, eles podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos.
Desse modo, são obtidos os compostos da fórmula (III), por e-xemplo, quando ésteres de ácido 2-hidroxicarboxílico da fórmula (XXX-A) (XXX-A) na qual A, B e R8 têm os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXIV) ÇOOV) na qual J, X e Y têm os significados indicados acima (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Além disso, são obtidos compostos da fórmula (III), quando ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XXVII) (XXVII) na qual J, X e Y têm os significados indicados acima, são alquilados com ésteres de ácido α-halocarboxílico da fórmula (XXX-B) (XXX-B) na qual A, B e R8 têm os significados indicados acima e Hal representa cloro ou bromo.
Os compostos da fórmula (XXVII), em parte, podem ser adquiridos comercialmente, em parte, são conhecidos, mas também são, em parte, novos.
Os compostos da fórmula (XXX-B) podem ser adquiridos comercialmente.
Por exemplo, os compostos da fórmula (XXVII) (xxvii) na qual J, X e Y têm os significados indicados acima, são obtidos quando ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual J, X, Y e R8 tem o significado indicado acima, são saponificados na presença de ácidos ou bases, na presença de um solvente, sob condições correntes, em geral conhecidas.
Os compostos da fórmula (XXXI), em parte, podem ser adquiridos comercialmente, em parte, são conhecidos, por exemplo, de WO 01/17973, mas também são, em parte, novos.
Os compostos da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual J, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, são obtidos, além disso, de acordo com o processo (Q) descrito nos exemplos, quando se reagem ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XX- Xl-a) (XXXI-a) na qual R8, X e Y têm o significado indicado acima, na presença de iodetos (preferivelmente, iodeto de sódio ou iodeto de potássio), na presença de uma base e, opcionalmente, na presença de um catalisador (preferivelmente, sais de cobre, tal como, por exemplo, iodeto de co-bre(l)).
Os ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXI-a) são conhecidos, em princípio, dos pedidos de patente WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 98/05638 e DE-A-10 301 804 e podem ser preparados de acordo com os processos ali descritos.
Os compostos da fórmula (IV) (IV) na qual A, B, J, V, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, necessários como materiais básicos no processo (C) acima, são novos.
Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos.
Os compostos da fórmula (IV) são obtidos, por exemplo, quando ésteres de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são acilados com 2-benziltio-halogenetos de ácido carboxílico da fórmula (XXXII) (ΧΧΧΠ) na qual A, B e V têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio (particularmente, cloro ou bromo), na presença de bases fortes (veja, por exemplo, M.S. Chambers, E.J. Tho-mas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228).
Os halogenetos de ácido carboxílico de benziltio da fórmula (XXXII) são em parte conhecidos e/ou podem ser produzidos de acordo com processos conhecidos (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
Os cetenos de halocarbonila da fórmula (VI), necessários como materiais básicos nos processos (D), (E) e (H-α) acima, são novos. Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos (compare, por exemplo, Org. Prep. Proced. Int., 7 (4), 155-158, 1975 e DE 1 945 703). Desse modo, são obtidos, por exemplo, os compostos da fórmula (VI) (VQ na qual J, X e Y têm os significados indicados acima e Hal representa cloro ou bromo, quando se reagem ácidos fenilmalônicos substituídos da fórmula (XXXIII) (ΧΧΧΠΙ) na qual J, X e Y têm os significados indicados acima, com halogenetos de ácido, tal como, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de fósforo(V), cloreto de fósforo(lll), cloreto de oxalila, fosgênio ou brometo de tionila, opcionalmente, na presença de catalisadores, tal como, por e-xemplo, dimetilformamida, metil-estearilformamida ou trifenilfosfino e, opcionalmente, na presença de bases, tal como, por exemplo, piridina ou trietila- mina.
Os ácidos fenilmalônicos substituídos da fórmula (XXXIII) são, em parte, conhecidos ou podem ser adquiridos comercialmente, mas, em parte, também são novos. Eles podem ser produzidos de modo simples de acordo com processos conhecidos (compare, por exemplo, Organikum, VEB Deutscer Verlag der Wissenschaften, Berlim 1977, p. 517 ss., EP-A-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 e WO 98/05638).
Desse modo, são obtidos ácidos fenilmalônicos da fórmula (XX- XIII) <xxxm} na qual J, X e Y têm os significados indicados acima, quando ésteres de ácido fenilmalônico da fórmula (XI) (XD na qual J, X e Y têm o significado indicado acima e U representa OR8 ou NH2, sendo que R8 tem o significado indicado acima, são primeiramente saponificados na presença de uma base e um solvente e, subseqüentemente, cuidadosamente acidificados (veja, por exemplo, EP-528 156, WO 96/35 664, WO 97 02 243).
Os ésteres de ácido malônico da fórmula (XI) (XD na qual J, X e Y têm 0 significado indicado acima e U representa OR8 ou NH2, sendo que R8 tem o significado indicado acima, são, em parte, conhecidos (por exemplo, WO 01/017973, Larock et al., Tetrahedron 52 2473 ss. (1996), mas, em parte, também são novos.
Eles podem ser produzidos de acordo com os métodos em geral conhecidos da química orgânica (compare, por exemplo, Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986), Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlim, 1977, p. 587 ss., WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01 535, WO 97/36 868, WO 98/05 638 e WO 99/47 525).
Os compostos de carbonila da fórmula (V), necessários como materiais básicos para 0 processo (D) de acordo com a invenção, (V) na qual A e D têm os significados indicados acima, ou os éteres de sililenol dos mesmos da fórmula (Va) (Va) na qual A, D e R8 têm os significados indicados acima, são compostos em geral conhecidos, ou são acessíveis de acordo com processos conhecidos. A produção dos cloretos de ácido cetênico da fórmula (VII), necessários como materiais básicos para realização do processo (E) de acordo com a invenção, já foram descritos acima. As tioamidas da fórmula (VII) (VH) na qual A tem o significado indicado acima, necessárias como materiais básicos para realização do processo (E) de acordo com a invenção, são compostos em geral conhecidos na química orgânica.
Os compostos da fórmula (VIII) (vm) na qual A, B, J, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, necessários como materiais básicos no processo (F) acima, são novos.
Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos.
Os ésteres de ácido 5-aril-4-cetocarboxílico da fórmula (VIII) são obtidos, por exemplo, quando ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXIV) (XXXIV) na qual J, X, Y, A, B, Q1 e Q2 têm o significado indicado acima, são esterificados (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlim, 1977, página 499) ou alquilados (veja exemplo de produção).
Os ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXIV) (XXXIV) na qual A, B, J, Q1, Q2, X e Y têm o significado indicado acima, são novos, mas podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos (WO 96/01 798, WO 97/14667, WO 98/39281).
Os ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXIV) são obtidos, por exemplo, quando ésteres de ácido 2-fenil-3-oxo-adípico da fórmula (XXXV) (XXXV) na qual A, B, J, Q1, Q2, X e Y têm os significados indicados acima e R8 e R8' representam alquila (particularmente, CrC8-alquil) e no uso do composto da fórmula (XXXVIl-a), R8 representa hidrogênio, são descarboxilados, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de uma base ou ácido (compare, por exemplo, Orga-nikum, 15a edição, Berlim, 1977, página 519 a 521, WO 96/01798, WO 97/14667, WO 98/39281).
Os compostos da fórmula (XXXV) (XXXV) na qual A, B, j, Q1, Q2, X, Y, R8, R8 têm o significado indicados acima e, no uso do composto da fórmula (XXXVII-a), R8 representa hidrogênio, são novos.
Os compostos da fórmula (XXXV) são obtidos, por exemplo, quando os cloretos de semi-ésteres de ácido dicarboxílico da fórmula (XXXVI) (XXXVI) na qual A, B, Q1, Q2 e R8 têm o significado indicado acima e Hal representa cloro ou bromo, ou os anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XXXVll-a) (XXXVn-a) na qual A, B, Q1 e Q2 têm o significado indicado acima, são acilados com um éster de ácido fenilacético da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual J, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, na presença de um diluente e na presença de uma base (compare, por e-xemplo, M.S. Cambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228, compare também os exemplos de produção).
Os compostos das fórmulas (XXXVI) e (XXXVIl-a) são compostos da química orgânica em parte conhecidos e/ou podem ser preparados de modo simples de acordo com métodos, em princípio, conhecidos.
Os compostos da fórmula (IX) (IX) na qual A, B, J, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, necessários como materiais básicos no processo (G) acima, são novos.
Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos.
Os ésteres de 6-aril-5-ácido cetocarboxílico da fórmula (IX) são obtidos, por exemplo, quando 6-aril-5-ácidos cetocarboxílicos da fórmula (XXXVIII) Cxxxvm) na qual A, B, J, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado indicado acima, são esterificados (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlim, 1977, página 499).
Os 6-aril-5-ácidos cetocarboxílicos da fórmula (XXXVIII) (xxxvm) na qual A, B, J, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado indicado acima, são novos. Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos (WO 99/43649. WO 99/48869), por exemplo, quando 2-fenil-3-oxo-ésteres de diácido heptânico da fórmula (XXXIX) (XXXIX) na qual A, B, J, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm o significado indicado acima, e R8 e R8 representam alquila (preferivelmente, CrC6-alquil), e, no uso do composto da fórmula (XXXVIl-b), R8 representa hidrogênio, é sa-ponificado e descarboxilado, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de uma base ou ácido (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlim, 1977, página 519 a 521, WO 99/43649, WO 99/48869).
Os compostos da fórmula (XXXIX) (XXXIX) na qual A, B, J, Q3, Q4, Q5, Q6, X, Y, R8 e R8' têm o significado indicado acima, são novos e obteníveis quando se condensam ésteres de acido dicarboxílico da fórmula (XL) (XL) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6 e R8 têm o significado indicado acima, ou anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XXXVII-b) (XXXVIJ-b) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6 têm o significado indicado acima, com um éster de ácido fenilacético substituído da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual J, X, Y e R8' têm o significado indicado acima, na presença de um diluente e na presença de uma base.
Os compostos da fórmula (XL) são em parte conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos conhecidos.
As hidrazinas da fórmula (X), necessárias como materiais básicos para o processo (H-α) e (Η-β) de acordo com a invenção, A-NH-NH-D (X), na qual A e D têm os significados indicados acima, são em parte conhecidas e/ou podem ser preparadas de acordo com métodos conhecidos na literatura (compare, por exemplo, Liebigs Ann. Chem. 585, 6 (1954); Reaktionen der organiscen Synthese, C. Ferri, página 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965), EP-A-508 126, WO 92/16510, WO 99/47 525, WO 01/17 972).
Os compostos da fórmula (XII) cxn> na qual A, D, J, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, necessários para o processo (Η-γ) de acordo com a invenção, são novos.
Os carbazatos de acila da fórmula (XII) são obtidos, por exemplo, quando carbazatos da fórmula (XLI) (XLI) na qual A, R8 e D têm os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético da fórmula (XXIV) (XXíV) na qual J, X, Y e Z têm os significados indicados acima (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968).
Os carbazatos da fórmula (XLI) são, em parte, obteníveis comercialmente e, em parte, compostos conhecidos ou podem ser preparados de acordo com processos, em princípio, conhecidos, da química orgânica.
Os compostos da fórmula (XXIV) já foram descritos nos precursores para o processo (A) e (B).
Os halogenetos de ácido da fórmula (XIII), anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XIV), ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XV), ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XV), ésteres de ácido cloromonotio-fórmico ou ésteres de ácido cloroditiofórmico da fórmula (XVI), cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XVII) compostos de fósforo da fórmula (XVIII) e hidróxidos metálicos, alcoxidos metálicos ou aminas da fórmula (XIX) e (XX) e isocianatos da fórmula (XXI) e cloretos de ácido carbamídico da fórmula (XXII), necessários, além disso, como materiais básicos para a realização dos processos (I), (J), (K), (L), (Μ), (N) e (O) de acordo com a invenção, são compostos em geral conhecidos da química orgânica ou inorgânica.
Os compostos das fórmulas (V), (VII), (XIII) a (XXII), (XXIII), (XXVI), (XXVIII), (XXX-A), (XXX-B), (XXXII), (XXXVI), (XXXVII-a), (XXXVII-b), (XL) e (XLI), além disso, são conhecidos dos pedidos de patente citados inicialmente e/ou podem ser produzidos de acordo com os métodos ali indicados. O processo (A) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (II), na qual A, B, D, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de uma base.
No processo (A) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sulfola-no, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e tert.-butanol.
Como bases (agente de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (A) de acordo com a invenção todos os aceitantes de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, oxidos, hidróxidos e carbo-natos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidroxido de sódio, hidroxido de potássio, oxido de magnésio, oxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris(me-toxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, tal como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e tert.-butilato de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (A) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (A) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (A) de acordo com a invenção utili-zam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (II) e as bases de desprotonização em quantidades aproximadamente duplamente eqüimola-res. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (B) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (III), na qual A, B, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de um diluente e na presença de uma base.
No processo (B) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sulfola-no, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser usados álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e tert.-butanol.
Como base (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (B) de acordo com a invenção todos os aceitantes de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, oxidos, hidróxidos e carbo-natos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidroxido de sódio, hidroxido de potássio, oxido de magnésio, oxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (=tris(metoxie-toxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e tert.-butilato de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (A) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (B) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (B) de acordo com a invenção utilizam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (III) e as bases de desprotonização em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (C) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (IV), na qual A, B, V, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são ciclizados intramolecularmente, na presença de um ácido e, opcionalmente, na presença de um diluente.
No processo (C) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, hidrocarbonetos halogenados, tal como diclorometano, clorofórmio, cloreto de etileno, cloro-benzeno, diclorobenzeno, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser usados álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e tert.-butanol.
Opcionalmente, também o ácido usado pode servir como diluente.
Como ácido podem ser usados no processo (C) de acordo com a invenção todos os ácidos inorgânicos e orgânicos usuais, tais como, por exemplo, ácidos halogenídricos, ácido sulfúrico, ácidos alquil-, aril- e haloal-quilsulfônicos, particularmente, ácidos alquilcarboxílicos halogenados, tal como, por exemplo, ácido trifluoracético.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (C) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (C) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (C) de acordo com a invenção utilizam-se, em geral, os componentes de reação das fórmulas (IV) e os ácidos, por exemplo, em quantidades eqüimolares. Porém, também é possível usar o ácido como solvente ou como catalisador. O processo (D) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos de carbonila da fórmula (V) ou os éteres enóli-cos do mesmo da formula (V-a) são reagidos com halogenetos de ácido ce-tênico da fórmula (VI), na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um receptor de ácido.
No processo (D) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos halogenados, tal como tolueno, xileno, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico e éter difenílico, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona.
Como aceitantes de ácido podem ser usados na realização da variante de processo (D) de acordo com a invenção todos os aceitantes de ácido usuais. São utilizáveis, preferivelmente, aminas terciárias, tal como trieti-lamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (D) de acordo com a invenção. Convenientemente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 220°C. O processo (D) de acordo com a invenção é realizado, convenientemente, sob pressão normal.
Na realização do processo (D) de acordo com a invenção utili-zam-se os componentes de reação das fórmulas (V) e (VI), nas quais A, D, J, X e Y têm o significado indicado acima e Hal representa halogênio, e, opcionalmente, os aceitantes de ácido, em geral, em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 moles). O processo (E) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que tioamidas da fórmula (VII) são reagidas com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI), na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um receptor de ácido.
Na variante de processo (E) de acordo com a invenção podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sulfolano, dimetilfor-mamida e N-metil-pirrolidona.
Como aceitantes de ácido podem ser usados todos os aceitantes de ácido usuais, na realização do processo (E) de acordo com a invenção. São utilizáveis, preferivelmente, aminas terciárias, tal como trieti-lamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (E) de acordo com a invenção. Convenientemente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 20°C e 220°C. O processo (E) de acordo com a invenção é realizado, convenientemente, sob pressão normal.
Na realização do processo (E) de acordo com a invenção utilizam-se os componentes de reação das fórmulas (VII) e (VI), nas quais A, J, X e Y têm o significado indicado acima e Hal representa halogênio, e, opcionalmente, os aceitantes de ácido, em geral, em quantidades aproximada- mente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 moles). O processo (F) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (VIII), na qual A, B, J, Q1, Q2, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de uma base.
No processo (F) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos, inertes em relação aos componentes de reação. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser usados álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol, tert.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (F) de acordo com a invenção todos os aceitantes de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, oxidos, hidróxidos e car-bonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidroxido de sódio, hidroxido de potássio, oxido de magnésio, oxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (=cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (=tris(meto-xietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e tert.-butilato de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (F) de acordo com a invenção. Convenientemente, trabalha-se a temperaturas entre -75°C e 250°C, preferivelmente, entre -50°C e 150°C. O processo (F) de acordo com a invenção é realizado, em gerai, sob pressão normal.
Na realização do processo (F) de acordo com a invenção utilizam-se os componentes de reação da fórmula (VIII) e as bases desprotoni-zantes, em geral, em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (G) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (IX), na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, J, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de bases.
No processo (G) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos, inertes em relação aos componentes de reação. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser usados álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol e tert.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (G) de acordo com a invenção todos os aceitan-tes de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, oxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidroxido de sódio, hidróxido de potássio, oxido de magnésio, oxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hi- dreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e tert.-butilato de potássio.
As temperaturas podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (G) de acordo com a invenção. Em geral, traba-Iha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (G) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (G) de acordo com a invenção utilizam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (IX) e as bases de desprotonização em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (H-α) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que hidrazinas da fórmula (X) ou sais desses compostos são reagidos com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI), na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um receptor de ácido.
Como diluentes para a realização do processo (H-α) de acordo com a invenção, podem ser usados todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos clorados, tal como, por e-xemplo, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, tolueno, xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, éter glicoldimetílico, éter diglicoldimetílico e difeniletano, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sul-folano, dimetilformamida ou N-metilpirrolidona.
Como aceitantes de ácido podem ser usados todos os aceitan-tes de ácido usuais na realização da variante de processo (H-α) todos os aceitantes de ácido usuais. São utilizáveis, preferivelmente, aminas terciárias, tal como trieti-lamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
Na realização da variante de processo (H-α) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa. Convenientemente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 220°C. O processo (H-α) de acordo com a invenção é convenientemente realizado sob pressão normal.
Na realização do processo (H-α) de acordo com a invenção utili-zam-se os componentes de reação das fórmulas (VI) e (X), nas quais A, D, J, X e Y têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio, e, opcionalmente, os aceitantes de ácido, em geral, em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 moles). O processo (Η-β) está caracterizado pelo fato de que hidrazinas da fórmula (X) ou sais desse composto, no qual A e D têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação, com ésteres malôni-cos ou amidas de ácido malônico da fórmula (XI), na qual U, J, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, na presença de uma base.
No processo (Η-β) de acordo com a invenção podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos, inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos opcionalmente halogenados, tal como tolueno, xileno, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter difenílico, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido di-metílico, sulfolano, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol e terc.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (Η-β) de acordo com a invenção todos os aceitantes de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, oxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidroxido de sódio, hidroxido de potássio, oxido de magnésio, oxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, A-dogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hi-dreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e tert.-butilato de potássio.
Também podem ser usadas aminas terciárias, tal como trietila-mina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclonomen (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (Η-β) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 280°C, preferivelmente, entre 50°C e 180°C. O processo (Η-β) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (Η-β) de acordo com a invenção utilizam-se, em geral, os componentes de reação das fórmulas (XI) e (X) em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (Η-γ) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (XII), na qual A, D, J, X, Y e R8 têm os significados indicados a-cima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de uma base.
No processo (Η-γ) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos, inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno, xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tal como sulfoxido dimetílico, sulfola-no, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol e terc.-butanol.
Como base (agente de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (Η-γ) de acordo com a invenção todos os aceitantes de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, oxidos, hidróxidos e car-bonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidroxido de sódio, hidroxido de potássio, oxido de magnésio, oxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Cio)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hi-dreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e terc.-butilato de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (Η-γ) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (Η-γ) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (Η-γ) de acordo com a invenção utili-zam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (XII) e as bases de desprotonização em quantidades aproximadamente duplamente equimola-res. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (l-α) está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) são reagidos, respectivamente, com haloge-netos de ácido carboxílico da fórmula (XIII), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
Como diluentes, podem ser usados no processo (l-α) de acordo com a invenção todos os solventes inertes em relação aos halogenetos de ácido. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralino, ainda, hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno, clorofórmio, tetraclorocarbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, cetonas, tal como acetona e metilisopropilceto-na, ainda, éteres, tal como dietiléter, tetraidrofurano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato etílico, e também solventes fortemente polares, tal como sulfoxido dimetílico e sulfolano. Se a estabilidade à hidrólise do halogeneto de ácido o permitir, a reação também pode ser realizada na presença de água.
Como aglutinantes de ácido, na reação de acordo com o processo (l-a) de acordo com a invenção são de interesse todos os aceitantes de ácido usuais. São utilizáveis, preferivelmente, aminas, tal como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabi-ciclononeno (DBN), base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina, ainda, oxidos de metais alcalino-terrosos, tal como oxido de magnésio e oxido de cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como hidróxidos alcalinos, tal como hidroxido de sódio e hidroxido de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa no processo (l-a) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente, entre 0°C e 100°C.
Na realização do processo (l-a) de acordo com a invenção, os materiais básicos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) e o halogeneto de ácido carboxílico da fórmula (XIII) são usados, em geral, em quantidades respectivamente aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar o halogeneto de ácido carboxílico em um excesso maior (de até 5 moles). O acabamento se dá de acordo com métodos usuais. O processo (Ι-β) está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) são reagidos com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XIV), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
Como diluentes podem ser usados no processo (Ι-β) de acordo com a invenção, preferivelmente, aqueles diluentes, que também são preferivelmente de interesse no uso de halogenetos de ácido. Aliás, também um anidrido de ácido carboxílico usado em excesso pode servir, simultaneamente, como diluente.
Como aglutinantes de ácido opcionalmente adicionados, são de interesse no processo (Ι-β), preferivelmente, aqueles aglutinantes de ácido, que também são preferivelmente de interesse no uso de halogenetos de ácido.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa no processo (Ι-β) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se com temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente, entre 0°C e 100°C.
Na realização do processo (Ι-β) de acordo com a invenção, os materiais básicos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) e o anidrido de ácido carboxílico da fórmula (XIV) são usados, em geral, em quantidades respectiva-mente aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar o anidrido de ácido carboxílico em um excesso maior (de até 5 moles). O acabamento se dá de acordo com métodos usuais.
Em geral, procede-se de tal modo que o diluente e o anidrido de ácido carboxílico, existente em excesso, bem como o ácido carboxílico formado, são removidos por destilação ou por lavagem com um solvente orgânico ou com água. O processo (J) está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) são respectiva mente reagidos com ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XV), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
Como aglutinantes de ácido, na reação de acordo com o processo (J) de acordo com a invenção, são de interesse todos os aceitantes de ácido usuais. São utilizáveis, preferivelmente, aminas, tal como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina, ainda, o- xidos de metais alcalino-terrosos, tal como oxido de magnésio e oxido de cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como hidróxidos alcalinos, tal como hidroxido de sódio e hidroxido de potássio.
Como diluentes, podem ser usados no processo (J) de acordo com a invenção todos os solventes inertes em relação aos ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetrali-na, ainda, hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno, clorofórmio, tetraclorocarbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, ce-tonas, tal como acetona e metilisopropilcetona, ainda, éteres, tal como éter dietílico, tetraidrofurano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato etílico, e também solventes fortemente polares, tal como sulfoxido dimetílico e sulfolano.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (J) de acordo com a invenção. Traba-Ihando-se na presença de um diluente e de um aglutinante de ácido, então as temperaturas de reação situam-se, em geral, entre -20°C e +100°C, preferivelmente, entre 0°C e 50°C. O processo (J) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (J) de acordo com a invenção, os materiais básicos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) e o éster de ácido clorofórmico ou tioléster de ácido clorofórmico correspondente da fórmula (XIII) são usados, em geral, respectivamente, em quantidades aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 2 moles). O acabamento dá-se de acordo com métodos usuais. Em geral, procede-se de tal modo que sais precipitados são removidos e a mistura de reação remanescente é concentrada por retirada do diluente. O processo (K) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) são respectivamente reagidos com compostos da fórmula (XVI), na presença de um diluen-te e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
No processo de produção (K), utiliza-se por mol de composto básico das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) aprox. 1 mol de éster de ácido cloro-monotiofórmico ou éster de ácido cloroditiofórmico da fórmula (XVI), a temperaturas de 0 a 120°C, preferivelmente, de 20 a 60°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos polares, inertes, tais como éteres, amidas, sul-fonas, sulfoxidos, mas também haloalcanos. São usados, preferivelmente, sulfoxido dimetílico, tetraidrofura-no, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se em uma forma de realização preferida, for preparado, por adição de fortes agentes de desprotonização, tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou butilato terciário de potássio, o sal de enolato dos compostos (I-1-a) até (l-8-a), pode ser dispensada a adição adicional de aglutinantes de ácido.
Se forem usados aglutinantes de ácido, então são de interesse bases inorgânicas ou orgânicas usuais, por exemplo, são citados hidroxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina, trietilamina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente, trabãlha-se à pressão normal. O acabamento se dá de acordo com métodos usuais. O processo (L) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) são respectivamente reagidos com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XVII), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
No processo de produção (L), utiliza-se por mol de composto básico das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) cerca de 1 mol de cloreto de ácido sulfônico da fórmula (XVII), a -20 até 150°C, preferivelmente, a 20 até 70°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos polares, inertes, tais como éteres, amidas, nitri-las, sulfonas, sulfoxidos, ou hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno. São usados, preferivelmente, sulfoxido dimetílico, tetraidrofura-no, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se em uma forma de realização preferida, for preparado, por adição de fortes agentes de desprotonização (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou butilato terciário de potássio), o sal de enolato dos compostos (I-1-a) até (l-8-a), pode ser dispensada a adição adicional de aglutinantes de ácido.
Se forem usados aglutinantes de ácido, então são de interesse bases inorgânicas ou orgânicas, por exemplo, são citados, hidroxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina, trietilamina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente, trabalha-se à pressão normal. O acabamento se dá de acordo com métodos usuais. O processo (M) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) são respectivamente reagidos com compostos de fósforo da fórmula (XVIII), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um agluti-nante de ácido.
No processo de produção (M), reagem-se, para obtenção dos compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a), para 1 mol dos compostos (1-1-a) até (l-8-a), 1 a 2, preferivelmente, 1 a 1,3 mol do composto de fósforo da fórmula (XVIII), a temperaturas entre -40°C e 150°C, preferivelmente, entre -10 e 110°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos polares, inertes, tal como éteres, amidas, nitri-las, álcoois, sulfetos, sulfonas, sulfoxidos etc.. São usados, preferivelmente, acetonitrila, sulfoxido dimetílico, tetraidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Como aglutinantes de ácido, opcionalmente adicionados, são de interesse bases inorgânicas ou orgânicas usuais, tal como hidróxidos, car-bonatos ou aminas. Exemplificadamente, são citados hidroxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina, trietilamina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente, trabalha-se à pressão normal. O acabamento se dá de acordo com métodos usuais da química orgânica. A purificação dos produtos finais formados se dá, preferivelmente, por cristalização, purificação cromatográfica ou pela chamada "destilação", isto é, a remoção dos componentes voláteis no vácuo. O processo (N) está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) são reagidos com hidróxidos metálicos ou alcoxidos metálicos da fórmula (XIX) ou aminas da formula (XX), opcionalmente na presença de um diluente.
Como diluente, podem ser usados no processo (N) de acordo com a invenção, preferivelmente, éteres, tal como tetraidrofurano, dioxano, éter dietílico ou então álcoois, tal como metanol, etanol, isopropanol, mas também água. O processo (N) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
As temperaturas de reação situam-se, em geral, entre -20°C e 100°C, preferivelmente, entre 0°C e 50°C. O processo (O) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) são reagidos, respectivamente, ( O-a) com compostos da fórmula (XXI), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um catalisador, ou (O-íl) com compostos da fórmula (XXII), opcionalmente na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
No processo de produção (O-a), reage-se por mol de composto básico das fórmulas (1-1-a) até (l-8-a) cerca de 1 mol de isocianato da fórmula (XXI), a 0 a 100°C, preferivelmente, a 20 a 50°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos, inertes, tal como éteres, amidas, nitrilas, sul- fonas, sulfoxidos.
Opcionalmente, podem ser adicionados catalisadores para aceleração da reação. Como catalisadores podem ser usados, de modo muito vantajoso, compostos orgânicos de estanho, tal como, por exemplo, dilaura-to de dibutilestanho. Trabalha-se, preferivelmente, à pressão normal.
No processo de produção (Ο-β), reage-se por mol de composto básico das fórmulas (1-1-a) a (l-8a), aprox. 1 mol de cloreto de ácido carba-mídico da fórmula (XXII), a -20 a 150°C, preferivelmente, a 0 a 70°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos polares, inertes, tais como éteres, amidas, sul-fonas, sulfoxidos ou hidrocarbonetos halogenados.
Preferivelmente, são usados sulfoxido dimetílico, tetraidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se em uma forma de realização preferida, for preparado, por adição de fortes agentes de desprotonização (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou butilato terciário de potássio), o sal de enolato dos compostos (I-1-a) até (l-8-a), pode ser dispensada a adição adicional de aglutinantes de ácido.
Se forem usados aglutinantes de ácido, então são de interesse bases inorgânicas ou orgânicas usuais, exemplificadamente, são citados hidroxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, trietilamina ou piridina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente, trabalha-se à pressão normal. O acabamento se dá de acordo com métodos usuais. O processo (Pa) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (1-1-a') até (l-8-a'), nos quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima e W' representa, preferivelmente, bro-mo, são reagidos com iodetos metálicos (por exemplo, iodeto de sódio, iode-to de potássio), opcionalmente, na presença de uma base e de um sal de Cu-I (por exemplo, CuBrou CuJ).
Como diluentes no processo (Pa) de acordo com a invenção podem ser usados todos os solventes orgânicos inertes em relação aos componentes de reação. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno, xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofura-no, dioxano, éter glicoldimetílico, sulfolano, dimetilformamida, dimetilaceta-mida e N-metil-pirrolidona, ésteres tal como acetato metílico, acetato etílico, acetato propílico, bem como álcoois da fórmula W-OH, tal como, por exemplo, metanol, etanol, propano, iso-propanol, butanol, iso-butanol, terc-butanol, éter glicolmonometílico ou éter dietilenoglicolmonoetílico.
Como base, podem ser usados na realização do processo (Pa) de acordo com a invenção, sobretudo, bases orgânicas. São utilizáveis, preferivelmente, aminas, tal como, por exemplo, N,N-dimetiletilendiamina, 1,2-diaminocicloexano.
Na realização do processo (Pa), as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa. Em geral, trabalha-se a temperaturas de 0 a 250°C, preferivelmente, entre 50 e 150°C. O processo (Pa) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (Pa) de acordo com a invenção, os componentes de reação das fórmulas (1-1-a') até (l-8-a') são reagidos, em geral, com excessos dos iodetos metálicos de até 20 mol, preferivelmente, 1,5 a 5 mol. Os sais de cobre-l são usados, em geral, cataliticamente; 0,001 a 0,5 mol, preferivelmente, 0,01 a 0,2 mol. Mas também é possível usar os mesmos de modo eqüimolar. O processo (Ρβ) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (1-1-a') até (l-8-a'), nos quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima e W' representa, preferivelmente, bro-mo, são reagidos com organilas metálicas, realiza-se uma troca de metal halogenado e reage-se o ânion formado com reagentes de iodação.
Como diluentes no processo (Ρβ) de acordo com a invenção podem ser usados todos os solventes orgânicos inertes em relação aos componentes de reação. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, éter metil-terc- butílico, éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico.
Como reagentes de iodação, podem ser usados na realização do processo (Ρβ) regentes usuais, tal como iodo, monocloreto de iodo, mo-nobrometo de iodo.
Para a troca de metal halogenado, podem ser usadas na realização do processo (Ρβ) de acordo com a invenção todas as organilas metálicas usuais. São utilizáveis, preferivelmente, n-butillítio, sec-butillítio, terc-butillítio, fenillítio.
Na realização do processo (Ρβ) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre -120°C e 50°C, preferivelmente, entre -78°C e 30°C. O processo (Ρβ) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (Ρβ) de acordo com a invenção, os componentes de reação das fórmulas (1-1-a') até (l-8-a’) são reagidos, em geral, com excessos das organilas metálicas e dos reagentes de iodação de até 20 mol, preferivelmente, 1,2 a 5 mol. A uma boa compatibilidade com plantas e toxicidade favorável para animais de sangue quente e boa compatibilidade com o meio ambiente, as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas são apropriadas para proteção de plantas e órgãos de plantas, para aumento dos rendimentos de colheita, aperfeiçoamento do material de colheita e para controle de pragas animais, particularmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematóides e moluscos, que se apresentam na agricultura, na jardinagem, na criação de animais, na silvicultura, em jardins e áreas de lazer, na proteção de produtos armazenados e na proteção de materiais, bem como no setor de higiene. Elas podem ser usadas, preferivelmente, como defensivos para plantas. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios de desenvolvimento individuais. Às pragas mencionadas acima pertencem: Da ordem dos Anoplura (Phtiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Da classe dos Aracnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria shel-joni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Corioptes spp., Dermanyssus gal-linae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mac-tans, Metateranichus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Ryzogliphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Ste-notarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vastes lycopersici.
Da classe dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtec-tus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstititalis, Anobium punctatum,Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidrius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopol-çites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., faustinus cubae, Gibbium phylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hipera postiça, Lachnosterna consangüínea, Leptinotarsa decemlineata, is-sorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolon-tha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthogra-phus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllo-phaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Stiphilus spp., Sphe-nophorus spp., Sternechus spp., Symphiletes spp., Tenebrio molitor, Triboli-um spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chry-somyia spp., Cochiomyia spp., Cardylobia anthropophaga, Culex spp., Cute-rebra spp., Dacus oleae, Dermtobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Dacus oleae, Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoder-ma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa.
Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphala-ria spp., Bulçinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncome-lania spp., Succinea spp.
Da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Ancylostoma baziliensis, Ancylostoma spp., Asca-ris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Chonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyo-caulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococ-cus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso-men spp., Strongyloides fuelleborni, Strngyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostron-gulus spp., Trichuris trichuria, Wucheria bancrofti.
Além disso, podem ser combatidos protozoários, tal como Eime- ria.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antesti-opsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma lívida, Cavelerius spp., Cymex spp., Credontiades dilutos, Dasynus piperis, Cichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heli-pleltis spp.., Hoprcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pen-tomidae, Piesma quadrata, Piezoduros spp., Psallus seriatus, Pseudocysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotniphora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Ae-neolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus borodensis, Aleurothrixus spp., Amrascas spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Apha-nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotusspp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginta, Carneoce-phala fulgida, Ceratovacuna lanígera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Cahe-tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis ju-glandicola, Chrysomphalus fícus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coc-cus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialuerodes spp., Diaphorina spp., Daspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empo-asca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hayalopterus arundinis, Icerya spp., Idioce-rus spp., Idioscopus spp., Laodelphax stratellus, Lecanium spp., Lepidosa-phes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbrioalta, Me-lanaphis sacchari, Metcalfielal spp., Metopolophium dirhodum, Monellia cos-talis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nalaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemi-sia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Henacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon Humuli, Phyllo-xera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyrifor-mis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteroma-lus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Soga-todes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis carvae- foliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo-campa spp., Lasius spp. Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O-niscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp..
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra bras-sicae, Buccularix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Cápua reticulana, Carpocapsa pomonelal, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris-toneura fumiferana, Clysis ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insularia, Ephestia kuehniella, thurberiella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Litocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Olulema oryzae, Panolis flammea, Pectino-phora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prode-nia spp. Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spo-doptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp., Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blatella germânica, Gryllotaipa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregária.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella accidentalis, Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips curentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips carda- moni, Thrips spp.
Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccarina.
Aos nematóides parasitários de plantas pertencem, por exemplo, Aphelencoides spp., Bursaphelencus spp., Ditilenchus dipsaci, Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylencus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphine-ma spp..
Os compostos ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção também podem ser usados, opcionalmente, em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação, como herbicidas, antídotos, reguladores de crescimento ou agentes para aperfeiçoamento das propriedades das plantas, ou como microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive agentes contra viróides) ou como agente contra MLO (mycoplasma-like-organism) e RLO (Rickettsia-like-organism). Opcionalmente, eles também podem ser usados como produtos intermediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ativas.
De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantas e partes de plantas. Por plantas são entendidas, nesse caso, todas as plantas e populações de plantas, tal como plantas silvestres desejáveis e indesejáveis ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura de ocorrência natural). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos de cultivo e de otimização convencionais, ou por métodos de biotecnologia ou tecnologia genética ou combinação desses métodos, inclusive plantas transgênicas e, inclusive de espécies de plantas protegidas ou não protegidas por direitos de proteção de espécies. Por partes de plantas devem ser entendidos todas as partes e órgãos das plantas, aéreos e subterrâneos, tal como broto, folha, flor e raiz, sendo que, exemplificadamente, são relacionados folhas, agulhas, hastes, troncos, flores, corpos de frutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Às partes de plantas também pertencem material de colheita, bem como material de multiplicação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes. O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com as substâncias ativas/combinações de substâncias ativas se dá diretamente ou por ação sobre o entorno, habitat ou local de armazenamento, de acordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, aspersão, cobertura, injeção e, no caso de material de multiplicação, particularmente, em sementes, ainda, por revestimento de uma ou mais camadas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspensões baseadas em água e óleo, pós, a-gentes de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados solúveis, granulados de aspersão, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais impregnados com substância ativa, materiais sintéticos, impregnados com substância ativa, fertilizantes, bem como encapsulamentos finos em materiais poliméricos.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, por mistura das substâncias ativas/combinaçoes de substâncias ativas com diluentes, portanto, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente, sob uso de agentes tensoativos, portanto, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes formadores de espuma.
No caso do uso de água como diluente, também podem ser u-sados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos são substancialmente de interesse: arômatos, tal como xileno, tolueno, ou alquilnaftalinas, arômatos clorados e hidrocarbonetos ali-fáticos, clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de meti-leno, hidrocarbonetos alifáticos, tal como cicloexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol, bem como éteres e ésteres dos mesmos, cetonas, tal como aceto-na, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou cicloexanona, solventes fortemente polares, tal como sulfoxido dimetílico, bem como água.
Como veículos sólidos são de interesse: por exemplo, sais de amônio e farinhas de pedra naturais, tal como caulins, aluminas, talco, carbonato de cálcio, quartzo, atapulguita, montmorilonita ou diatomita, e farinhas de pedra sintética, tal como ácido silícico altamente disperso, oxido de alumínio e silicatos; como veículos sólidos para granulados são de interesse: pedras naturais, trituradas e fracionadas, tal como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgânico, tal como farelo de serragem, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como agentes emulsificantes e/ou formadores de espuma são de interesse: por exemplo, emulsificantes não ionogênicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de ácido graxo de polioxietileno, por exemplo, éter poliglicólico de alquilarila, sulfonatos de al-quila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hidrolisados de proteína; como agentes de dispersão são de interesse: por exemplo, lixívias de lignina-sulfito e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados agentes de adesividade, tal como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, em forma de pó, de grãos ou látex, tal como goma arábica, álcool polivinílico, acetato poliviní-lico, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfo-lipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tal como pigmentos inorgânicos, por exemplo, oxido de ferro, oxido de titânio, azul ferro-ciano, e corantes orgânicos, tal como corantes de alizarina, azo e metalftalociânicos e nutrientes de traços, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdê-nio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95% em peso de substância ativa, preferivelmente, entre 0,5 e 90%. A substância ativa/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem apresentar-se em suas formulações comerciais, bem como nas formas de aplicação preparadas dessas formulações, em mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, iscas, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras de crescimento, hebicidas, antídotos, ferticilizantes ou semiochemicals.
Componentes de mistura particularmente favoráveis são, por exemplo, os seguintes: Fungicidas 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, acibenzolar-S-metílico, aldimorf, amidoflumet, ampropilfos, ampropilfos-potássico, androprim, anila-zina, azaconazol, azoxistrobina; benalaxil, benodanil, benomil, bentiavali-carb-isopropílico, benzamacril, benzamacril-isobutílico, bilanafos, binapacril, bifenil, bitertanol, blasticidina-S, bromuconazol, bupirimato, butiobato, buti-lamina; polissulfeto de cálcio, capsimicina, captafol, captano, carbendazima, carboxina, carvona, quinometionato, clobentiazona, clorofenazol, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, clozilacona, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinila, ciprofuramo; dagger G, debacarb, diclofluanida, diclona, diclorofeno, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difeno-conazol, diflumetorima, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianona, dodina, drazoxolona; edifenfos, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol; famoxa-dona, fenamidone, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuramo, fenexami-da, fenitropan, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, ferbam, flua-zinam, flubenzimina, fludioxonil, flumetover, flumorf, fluoromida, fluoxastrobi-na, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-AI, fosetil-sódico, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbanila, furmeciclox; guazatina; hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol; imazali-la, imibenconazol, iminoctadina triacetato, iminooctadina tris(albesilato), io-docarb, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, irumamicina, isoprotio-lano, isovalediona; casugamicina, cresoxima-metílico; mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metalaxil-M, metconazol, metassulfocarb, metfuroxam, metiramo, metominostrobina, metsulfovax, mil-diomicina miclobutanila, miclozolina; natamicina, nicobifeno, nitrotlal-isopropílico, noviflumurona, nuarimol; ofurace, orisastrobina, oxadixila, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxima, oxifentiina; paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, fosdifeno, ftalida, picoxistrobina, piperalina, polio- xins, polioxorima, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propa-nosina-sódica, propiconazol, propineb, proquinazida, protioconazol, piraclos-trobina, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilona, piroxifur, pirrolnitrina; quinconazol, quinoxifeno, quintozeno; simeconazol, espiroxamina, enxofre; tebuconazol, tecloftalamo, tecnazeno, tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida, tifanato-metílico, tiramo, tioximida, toclofos-metílico, tolilfluanida, triadimefona, triadimenol, triazbutila, triazoxide, triciclamida, tri-ciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol; uniconazol; validamicina A, vinclozolina; zineb, ziramo, zoxamida; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida; 1 -(1 -naftalenil)-1 H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5- tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-diidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3- piridincarboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, actinovato, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloeptanol; metila 1-(2,3-diidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato; carbonato monopotássico; N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiletil)-1-oxaespiro[4.5]decano-3-amina; tetratiocarbonato sódico, bem como sais e preparações de cobre, tal como mistura de Bordeaux, hidroxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, cufraneb, oxido cuproso, mancopper, cobre de oxina.
Bactericidas: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, es-treptomicina, tecloftalamo, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Inseticidas / Acaricidas / Nematicidas 1. Inibidores de colinesterase de acetila (AChE) 1.1 Carbamatos, por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, amino-carb, azametifos, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarbo-xima, butoxicarboxima, carbarila, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, di- metilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, iso-procarb, metam-sódico, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamila, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triaza- mato 1.2 Organofosfatos (por exemplo acefato, azametifos, azinfos (-metilílico, -etílico), bromofos-etílico, bromfenvinfos (-metílico), butatiofos, ca-dusafos, carbofenotiona, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (~ metílico/ etílico), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metílico, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclor-vos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilavinfos, dioxabenzofos, disulfotona, EPN, etiona, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotio-na, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona, fosmetilano, fostiazato, hepte-nofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isopropil O-salicilato, iso-xationa, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidationa, mevin-fos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metílico, parationa (-metílico/-etílica), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxima, pirimifos (-metílico/-etílico), profenofos, propafos, propetamfos, proti-ofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa, quinalfos, sebufos, sul-fotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorovinfos, tiometona, triazofos, triclorfona, vamidotiona 2. Moduladores de canal de sódio / Bloqueadores de canal de sódio dependentes de tensão 2.1 Piretróides, por exemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina-S-ciclopentil-isômero, bioetano-metrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cialotrina, ci-permetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (1R-isômero), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritri-na, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gamma-cialotrina, imiprotrina, cadetrina, lambda-cialotrina, meto-flutrina, permetrina (cis-, trans-), fenotrina (1R-trans isômero), praletrina, pro- flutrina, protrifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (1R-isômero), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretro)) 2.2 Oxadiazinas por exemplo, inadoxacarb 3. Agonistas/Antagonistas de Receptores de Acetilcolina 3.1 Cloronicotinilas, por exemplo, acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidaclo-prida, nitenpiramo, nitiazina, tiacloprida, tiametoxamo 3.2 Nicotinas, bensultap, cartap Moduladores de receptores de acetilcolina 4.1 Espinosinas, por exemplo, espinosad Antagonistas de canal de cloreto controlados por GABA 5.1 Organocloros, por exemplo, camfecloro, clordano, endossulfano, Gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindan, metoxicloro 5.2 Fiprol por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, vaniliprol Ativadores de Canal de Cloreto 6.1 Mectinas por exemplo, abamectina, avermectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemectina, milbemcina Miméticos de hormônio juvenil, por exemplo, diofenolano, epofenonano, fenoxicarbe, hidropre-no, quinopreno, metopreno, piriproxifem, tripreno Aqnni^tas/disruDtores de ecdisona 8.1 Diacilidrazinas, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, te- bufenozida Inibidores de biossíntese de quitina 9.1 Benzoiluréias, por exemplo, bistriflurom, clofluazurom, diflubenzurom, fluazu-rom, flucicloxurom, flufenoxurom, hexaflumurom, lufenurom, novalurom, no-viflumurom, penflurom, teflubenzurom, triflumurom 9.2 Buprofezina 9.3 Ciromazinas Inibidores da fosforilação oxidativa, disrutpores de ATP 10.1 Diafentiurom 10.2 Organotinas por exemplo, azociclotina, ciexatina, óxido de fenbutatina Desacopladores da fosforilação oxidativa por interrupção do gradiente de prótons H 11.1 Pirróis, por exemplo, clorfenapir 11.2 Dinitrofenóis, por exemplo, binapacril, dinobutom, dinocape, DNOC Inibidores de transport~ ~ΙΑ+·Όη5 do lado I 12.1 METI's, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifem, piridabem, tebufenpirade, tolfenpirade 12.2 Hidrametilnona 12.3 Dicofol Inibidores de transporte de elétrons do sítio II 13.1 Rotenona Inibidores de transporte de elétrons do sítio III 14.1 Acequinocila, fluacripirima Disruptores microbianos da membrana do intestino de insetos Linhagens de Bacillus thuringiensis Inibidores da síntese de gorduras Ácidos tetrônicos por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno Ácidos tetrâmicos, por exemplo espirotetramato (CAS-Reg. No.: 203313-25-1) e 3- (2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1 -azaespiro[4.5]dec-3-en-4-ila etil carbonato (aliás: ácido carbônico, 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1- azaespiro[4.5]dec-3-en-4-ila etiléster, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) e ácido carbônico, cis-3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-4-ila éster etílico (CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) Carboxamidas, por exemplo, flonicamida Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz Inibidores da ATPase estimulada por magnésio Propargito Dicarboxamida de ácido benzóico, por exemplo, flubendiamida Análogos de nereistoxinas, por exemplo, oxalato ácido de tiociclam, tiossultape-sódico Agentes biológicos, hormônios ou ferromônios azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemone, Metar-rhizium spec., Paecilomices spec., Thuringiensin, Verticillium spec.
Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos 23.1 Agentes de fumigação, por exemplo, fosfeto de alumínio, brometo de metila, fluoreto de sulfurila 23.2 Inibidores de ataque, por exemplo, criolita, flonicamida, pimetrozina 23.3 Inibidores de crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox 23.4 Amidoflumete, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromo-propilato, buprofezina, quinometionato, clordimeforme, clorobenzilato, cloro-picrina, clotiazobeno, ciclopreno, ciflumetofem, diciclanil, fenoxacrim, fen-trifanil, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure, hidrametilnona, japo-nilure, metoxadiazona, querozene, butóxido de piperonila, oleato de potás- sio, pirafluprol, piridalila, piriprol, sulfluramida, tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutim.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tal como herbicidas, fertilizantes, reguladores de crescimento, antídotos, semiochemicals, ou também com agentes para aperfeiçoamento das propriedades das plantas.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, no uso como inseticidas, podem ainda apresentar-se em suas formulações correntes no comércio, bem como nas formas de aplicação preparadas dessas formulações em mistura com agentes de sinergia. Agentes de sinergia são compostos pelos quais o efeito das substâncias ativas é aumentado, sem que o agente de sinergia adicionado precise, ele próprio, ser ativamente eficaz.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, no uso como inseticidas, podem ainda apresentar-se em suas formulações correntes no comércio, bem como nas formas de aplicação preparadas dessas formulações em mistura com inibidores, que reduzem uma desintegração da substância ativa, depois da aplicação no entorno da planta, sobre a superfície de partes de platnas ou em tecidos vegetais. O conteúdo de substância ativa das formas de aplicação preparadas das formulações correntes no comércio pode variar em amplos limites. A concentração das substâncias ativas das formas de aplicação pode situar-se de 0,0000001 a 95% em peso de substância ativa, preferivelmente, entre 0,0001 e 1% em peso. A aplicação se dá em um modo usual, adaptado às formas de aplicação.
Tal como já mencionado acima, de acordo com a invenção podem ser tratadas todas as plantas e partes das mesmas. Em uma forma de realização preferida, são tratados gêneros de plantas e espécies de plantas de ocorrência natural ou obtidas por métodos de cultivo biológicos convencionais, tal como cruzamento ou fusão protoplasmática, bem como partes das mesmas. Em uma outra forma de realização preferida, são tratadas plantas e espécies de plantas transgênicas, que foram obtidas por métodos de tecnologia genética, opcionalmente, em combinação com métodos convencionais (Genetic Modified Organisms) e partes da mesmas. O termo "partes" ou "partes das plantas" ou "partes de plantas" foi explicado acima.
De modo particularmente preferido, de acordo com a invenção são tratadas, respectivamente, plantas das variedades de plantas correntes no comércio ou das que se encontram em uso. Por variedades de plantas são entendidas plantas com novas propriedades ("peculiaridades"), que foram cultivadas tanto por cultivo convencional, como por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinantes. As mesmas podem ser tipos de variedades, biótipos e genótipos.
Dependendo dos gêneros de plantas ou variedades de plantas, do local e condições de crescimento das mesmas (solos, clima, período ve-gativo, nutrição), pelo tratamento de acordo com a invenção também podem apresentar-se efeitos superaditivos ("sinérgicos"). Desse modo, são possíveis, por exemplo, quantidades de aplicação menores e/ou ampliações do espectro de ação e/ou intensificação do efeito das substâncias e agentes utilizáveis de acordo com a invenção, um melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta contra temperaturas altas ou baixas, tolerância mais alta contra seca ou contra conteúdo de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, aceleração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor alimentício mais alto dos produtos de colheita, aptidão mais alta para o armazenamento e/ou processabilidade dos produtos de colheita, que ultrapassam os efeitos a ser efetivamente esperados. Às plantas ou variedades de plantas transgênicas (obtidas por tecnologia genética) preferidas, a ser tratadas de acordo com a invenção, pertencem todas as plantas que por modificação de tecnologia genética contêm material genético, que confere às plantas propriedades valiosas ("peculiaridades"), particularmente vantajosas. Exemplos dessas propriedades são melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta em relação a tempera- turas altas ou baixas, tolerância mais alta contra seca ou contra conteúdo de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, aceleração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor alimentício mais alto dos produtos de colheita, aptidão mais alta para o armazenamento e/ou processabilidade mais alta dos produtos de colheita. Outros exemplos particularmente destacados dessas propriedades são uma defesa mais alta das plantas contra pragas animais e microbianas, tal como em relação a insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma tolerância mais alta das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas, são citadas as plantas de cultura importantes, tal como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, colza, beterrabas de açúcar, tomates, ervilhas e outras variedades de legumes, algodão, tabaco, colza, bem como plantas frutíferas (com as frutas maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas), sendo que são particularmente destacados milho, soja, batata, algodão e colza. Como propriedades ("peculiaridades"), é particularmente destacada a defesa mais alta das plantas contra insetos, aracnídeos, nematóides e lesmas, por toxinas formadas nas plantas, particularmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b) CrylA(c), cRylIA, CrylllA CRylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF, bem como combinações dos mesmos) (doravante, "plantas Bt"). Como propriedades "peculiaridades" também é particularmente destacada a defesa mais alta de plantas contra fungos, bactérias e vírus por Resistência Adquirida Sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores, bem como genes de resistência e proteínas e toxinas exprimidas de modo correspondente. Como propriedades ("peculiaridades"), é ainda particularmente destacada a tolerância mais alta das plantas em relação a determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosatos ou fosfinotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que respectivamente conferem as propriedades ("peculiaridades") desejadas também podem apresentar-se em combinações entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" podem ser citadas variedades de milho, va- riedades de algodão, variedades de soja e variedades de batata, que são comercializadas sob os nomes comerciais de YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), Knock-Out® (por exemplo, milho), StarLink® (por e-xemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicidas, podem ser citadas variedades de milho, variedades de algodão e variedades de soja, que são comercializadas sob os nomes comerciais de Roundup Ready® (tolerância contra glifosatos, por exemplo, milho, algodão e soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imi-dazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréais, por exemplo, milho. Como plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância contra herbicidas), também podem ser citadas as variedades comercializadas sob a designação de Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, o exposto acima também vale para variedades de plantas a ser desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente ao mercado, com essas propriedades genéticas("peculiaridades") ou propriedades a ser desenvolvidas futuramente.
As plantas descritas podem ser tratadas de modo particularmente vantajoso de acordo com a invenção com os compostos de acordo com a invenção ou as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os âmbitos preferidos indicados acima para as substâncias ativas ou misturas, também valem para o tratamento dessas plantas. Deve ser particularmente destacado o tratamento das plantas com os compostos ou misturas descritos especialmente no presente texto.
As substâncias ativas/misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção não agem só contra pragas em plantas, no setor de higiene e produtos armazenados, mas também no setor da medicina veterinária, contra parasitas animais (ecto- e endoparasitas), tais como carrapatos de carapaça, carrapatos de couro, ácaros da sarna, larvas de ácaros, moscas (que picam e lambem), larvas de moscas parasitárias, piolhos de pêlo, piolhos de penas e pulgas. A esses parasitas pertencem: Da ordem dos Anoplurida, p.ex, Haematopinus spp., Linogna- thus spp., Pediculus spp., Phtirus sp., Solenopotes spp..
Da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina, bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri-codectes spp., Felicola spp..
Da ordem dos Diptera e das subordens dos Nematocerina, bem como Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoi-des spp., Crysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Hae-matopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfhartia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno-cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla-neta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens dos Meta-, bem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Fla-emophysalis spp., Flyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssis spp., Raillietia spp., Penumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Ceyletiella spp., Ornithoceyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli-cus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção também são apropriadas para controlar artrópodes, que atacam animais agrícolas economicamente úteis, tal como, por exemplo, bois, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tal como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário, bem como as chamadas cobaias, tal como, por exemplo, hamsters, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos. Pelo controle desses artrópodes, devem ser reduzidos casos de morte e quedas de rendimento (em carne, leite, lã, peles, ovos, mel etc.), de modo que pelo uso das substâncias ativas de acordo com a invenção, é possível uma criação de animais mais econômica e simples. A aplicação das substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção no setor veterinário e na criação de animais se dá de modo conhecido, por administração enteral, na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, impregnação, administração forçada, granulados, pastas, glóbulos, do processo de feed-through, de supositórios, por administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (por via intra-muscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal, entre outras), implantes, por aplicação nasal, por aplicação dérmica, na forma, por exemplo, da imersão ou banho (dipping), pulverização (spraying), derramamento (pour-on e spot-on), da lavagem, do polvilhamento, bem como com ajuda de corpos moldados contendo substância ativa, tal como coleiras, marcas de orelha, marcas de cauda, tiras para membros, cabrestos, dispositivos de marcação etc.
Na aplicação para gado, aves, animais domésticos etc., pode-se usar as substâncias ativas da fórmula (I) como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes fluidos), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 a 10.000 vezes, ou utilizar as mesmas como banho químico.
Além disso, foi descoberto que as substâncias ativas mostram uma alta eficácia contra insetos que destroem materiais técnicos.
Exemplificadamente e preferivelmente - mas não restritivamente - podem ser citados os seguintes insetos: Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rofovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi-um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri-canus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon ae-quale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate mo-nachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sonoxilon spec. Dinoderus minutus;
Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce- rus gigas taignus, Urocerus augur;
Cupins, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden- sis, Coptotermes formosanus;
Tesourinha (Zygentoma), tal como Lepisma saccarina.
Por materiais técnicos são entendidos no presente contexto materiais não-vivos, tais como, preferivelmente, matérias sintéticas, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos processados de madeira e agentes de pintura.
De modo especialmente preferido, no caso do material a ser protegido contra ataque de insetos, trata-se de madeira e produtos processados de madeira.
Por madeira e produtos processados de madeira, que podem ser protegidos pelo agente de acordo com a invenção ou por misturas que contêm o mesmo, devem ser entendidos, exemplificadamente: Madeira de construção, vigas de madeira, dormentes de vias férreas, peças de pontes, pranchas para barcos, veículos de madeira, caixas, estrados para carga, contêineres, postes telefônicos, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, compensado, placas de compensado, trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira, que encontram utilização na construção de casas ou na carpintaria de construção.
As substâncias ativas podem ser usadas como tais, na forma de concentrados ou formulações em geral usuais, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações citadas podem ser preparadas de modo em si conhecido, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou aglutinante ou fixador, agentes repelentes de água, opcionalmente, agentes secantes e estabilizadores de UV e, opcionalmente, corantes e pigmentos, bem como outros adjuvantes de processamento.
Os agentes inseticidas ou concentrados, usados para proteção de madeira e materiais de madeira, contêm a substância ativa de acordo com a invenção em uma concentração de 0,0001 a 95% em peso, particularmente, 0,001 a 60% em peso. A quantidade de agentes ou concentrados a ser usada, depende da espécie e da infestação dos insetos e do meio. A quantidade de uso ótima pode ser determinada na aplicação, respectivamente por séries de testes. Em geral, porém, é suficiente usar 0,0001 a 20% em peso, preferivelmente, 0,001 a 10% em peso, da substância ativa, com relação ao material a ser protegido.
Como solvente e/ou diluente, serve um solvente orgânico-químico ou misturas de solventes e/ou um solvente orgânico-químico oleoso ou semelhante a óleo, dificilmente volátil, ou mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico polar ou mistura de solventes e/ou água e, opcionalmente, um emulsificante e/ou reticulador.
Como solventes orgânico-químicos, são usados, preferivelmente, solventes oleosos ou semelhantes a óleo, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C. Como solventes dessa espécie, oleosos e semelhantes a óleo, insolúveis em água, dificilmente voláteis, são usados óleos minerais correspondentes ou frações de aromáticos dos mesmos ou misturas de solventes contendo óleo mineral, preferivelmente, benzina de teste, querosene e/ou alquilbenzeno.
Vantajosamente, são utilizados óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, benzina de teste, com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, óleo fino para fusos, com uma faixa de ebulição de 250 a 350°C, petróleo ou arômatos, com uma faixa de ebulição de 160 a 280°C, óleo de terebintina e similar.
Em uma forma de realização preferida, são usados hidrocarbo-netos alifáticos, líquidos, com uma faixa de ebulição de 180 a 210°C ou misturas de alta ebulição de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, com uma faixa de ebulição de 180 a 220°C e/ou óleo fino para fusos e/ou monocloro-naftalina, preferivelmente, a-monocloronaftalina.
Os solventes orgânicos, oleosos ou semelhantes a óleo, de difícil volatilidade, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C, podem ser parcialmente substituídos por solventes orgânico-químicos, de volatilidade fácil ou média, com a condição de que a mistura de solvente apresente igualmente um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C, e que a mistura de inseticida-fungicida seja solúvel ou emulsificável nessa mistura de solvente.
De acordo com uma forma de realização preferida, uma parte do solvente orgânico-químico ou mistura de solventes ou um solvente orgânico-químico polar, alifático, ou mistura de solventes é substituída. Preferivelmente, são utilizados solventes orgânico-químicos alifáticos, que contêm grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter, tal como, por exemplo, éteres glicólicos, éste-res ou similar.
Como aglutinantes orgânico-químicos são usados no âmbito da presente invenção as resinas sintéticas e/ou óleos de secagem aglutinante, em si conhecidos, diluíveis em água ou solúveis, dispersáveis ou emulsificá-veis nos solventes orgânico-químicos usados, particularmente aglutinantes, que consistem em ou contêm uma resina de acrilato, uma resina vinílica, por exemplo, acetato polivinílico, resina de poliéster, resina de policondensação ou poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarboneto, tal como resina de inde-no-cumarona, resina de silicone, óleos secantes vegetais e/ou óleos secan-tes e/ou aglutinantes de secagem física, na base de uma resina natural e/ou sintética. A resina sintética utilizada como aglutinante pode ser usada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como aglutinante, também podem ser usados betume ou substâncias betuminosas, em até 10% em peso. Adicionalmente, podem ser usados corantes, pigmentos, agentes repelentes de água, corretores de odor e inibidores ou agentes de proteção contra corrosão, em si conhecidos, ou similares.
Preferivelmente, está contida de acordo com a invenção, como aglutinante orgânico-químico, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante no agente ou no concentrado. Preferivelmente, são usadas de acordo com a invenção resinas alquí-dicas, com um teor de óleo de mais de 45% em peso, preferivelmente, 50 a 68% em peso. O aglutinante citado pode ser substituído totalmente ou parcialmente por um agente (mistura) de fixação ou um agente (mistura) plastifican-te. Esses aditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ativas, bem como uma cristalização ou precipitação. Preferivelmente, eles substituem 0,01 a 30% do aglutinante (com relação a 100% do aglutinante usado).
Os plastificantes originam-se das classes químicas dos éteres de ácido ftálico, tal como dibutil-, bioctil- ou benzilbutilftalato, ésteres de ácido fosfórico, tal como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico, tal como di-(2-etilhexil)-adipato, estearatos, tal como butilestearato ou amilestearato, olea-tos, tal como butiloleato, éteres glicerínicos ou éteres glicólicos de alta mole-cularidade, ésteres glicerínicos, bem como ésteres de ácido p-toluenossulfônico.
Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em éteres polivini-lalquílicos, tal como, por exemplo, éter polivinilmetílico ou cetonas, tal como benzofenona, etilenobenzofenona.
Como solventes ou diluentes, também água é particularmente de interesse, opcionalmente em mistura com um ou mais dos solventes orgâni-co-químicos ou diluentes, emulsificantes ou agentes de dispersão citados acima.
Uma proteção de madeira particularmente eficaz é obtida por processos de impregnação, de tecnologia industrial, por exemplo, vácuo, vácuo duplo ou processos de pressão.
Os produtos prontos para aplicação podem ainda conter, opcionalmente, outros inseticidas e, opcionalmente, ainda um ou mais fungicidas.
Como componentes de mistura adicionais são de interesse, preferivelmente, os inseticidas e fungicidas mencionados no documento WO 94/29 268. Os compostos citados nesse documento são parte integrante expressa do presente pedido.
Componentes de mistura especialmente preferidos podem ser inseticidas, tal como clorpirifos, foxima, silafluofina, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprida, NI-25, flufenoxurona, hexaflumurona, transflutrina, tiacloprida, metoxifenoxida e triflumurona, bem como fungicidas, tais como epoxiconazóis, hexaconazóis, azaconazóis, pro-piconazóis, tebuconazóis, ciproconazóis, metconazóis, imazalila, dicloroflua-nida, tolilfluanida, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Ao mesmo tempo, os compostos de acordo com a invenção podem ser usados para proteção contra as incrustações em objetos, particularmente em corpos de navios, peneiras, redes, construções, cais e sinalizações, que entram em contato com água do mar ou água salobra.
Incrustações por oligoquetos sésseis, tal como Tubificidae, bem como por conchas e espécies do grupo dos Ledamorpha (mariscos), tal como diversas espécies de Lepas e Scalpellum, ou por espécies do grupo dos Balanomorpha (cracas e placebos), tal como espécies de Balanus ou Pollici-pes, aumentam a resistência ao atrito de navios e, em conseqüência, por consumo de energia mais alto e, além disso, por freqüentes permanências em estaleiro seco, levam a um nítido aumento dos custos operacionais.
Além das incrustações por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., uma importância especial é atribuída às incrustações por grupos de entomóstracos sésseis, que são englobados sob o nome de Cirri-pedia (cracas).
Surpreendentemente, foi descoberto agora que os compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação com outras substâncias ativas, apresentam um efeito antiincrustante excepcional.
Pelo uso de compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação com outras substâncias ativas, pode ser dispensado o uso de metais pesados, tal como, por exemplo, sulfetos de bis(trialquilestanho), laurato de tri-n-butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, oxido de cobre(l), cloreto de trietilestanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenóxi) estanho, oxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, oxido de antimônio, butiltitanato po-limérico, cloreto de fenil-(bisiridin)-bismuto, fluoreto de tri-n-butilestanho, bis-tiocarbamato de manganês-etileno, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenbis-tiocarbamato de zinco, sais de zinco e cobre de oxido de 2-piridintiol-1, bisti-ocarbamato de bisdimetilditiocarbamoil-zinco-etileno, oxido de zinco, bisditi-ocarbamato de cobre(l)-etileno, tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributilestanho, ou a concentração desses compostos pode ser decisivamente diminuída.
As tintas antiincrustante, prontas para aplicação, ainda podem conter, opcionalmente, outras substâncias ativas, preferivelmente, algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas ou outras substâncias ativas antiincrustante.
Como componentes de combinação para os agentes antiincrustante de acordo com a invenção, são apropriados: Algicidas, tais como 2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, di-clorofeno, diurom, endotal, fentinacetato, isoproturom, metabenzotiazurom, oxifluorfeno, quinoclaminas e terbutrina;
Fungicidas, tais como benzo[b]ácido tiofenocarboxílico-cicloexilamida-S,S-dioxido, di-clofluanida, fluorfolpete, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, tolilfluanida e azóis, tais como azaconazóis, ciproconazóis, epoxiconazóis, hexaconazóis, meta-conazóis, propiconazóis e tebuconazóis;
Molusquicidas, tais como fentinacetato, metaldeído, metiocarbo, niclosamida, tiodicarbo e trimetacarbo; ou substâncias ativas antiincrustante convencionais, tais como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 2-piridintiol-1 -oxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildistanonoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, dis-sulfeto de tetrametiltiuramo e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Os agentes antiincrustante usados contêm as substâncias ativas dos compostos de acordo com a invenção em uma concentração de 0,001 a 50% em peso, particularmente, de 0,01 a 20% em peso.
Os agentes antiincrustante de acordo com a invenção contêm, além disso, os componentes usuais, tal como descrito, por exemplo, em Un-gerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, "Antiincrustante Marine Co-atings", Noyes, Park Ridge, 1973.
Agentes de pintura antiincrustante contêm, além das substâncias ativas algicidas, fungicidas, molusquicidas e das substâncias ativas inseticidas de acordo com a invenção, particularmente, aglutinantes.
Exemplos de aglutinantes comprovados são cloreto polivinílico em um sistema de solvente, caucho clorado em um sistema de solvente, resinas acrílicas em um sistema de solvente, particularmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímero de cloreto vinílico/acetato vinílico, na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solvente orgânicos, cau-chos de butadieno/estireno/acrilnitrila, óleos secantes, tal como óleo de semente de linho, ésteres de resina ou resinas duras modificadas, em combinação com alcatrão ou betume, asfalto, bem como compostos de epóxi, pequenas quantidades de caucho de cloro, polipropileno clorado e resinas viní-licas.
Opcionalmente, os agentes de pintura também contêm pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, que são preferivelmente insolúveis em água do mar. Além disso, os agentes de pintura podem conter materiais, tal como colofônio, para possibilitar uma liberação controlada das substâncias ativas. Os agentes de pintura podem conter, ainda, plastifican-tes, agentes modificadores, que influenciam as propriedades reológicas, bem como outros componentes convencionais. Também em sistemas de Self-Polishing-Antiincrustante, podem ser incorporados os compostos de acordo com a invenção ou as misturas citadas acima.
As substâncias ativas também são apropriadas para controle de pragas animais, particularmente, de insetos, aracnídeos e ácaros, que ocorrem em espaços fechados, tal como, por exemplo, casas, galpões de fábricas, escritórios, cabines de veículos e similar. Elas podem ser usadas para controle dessas pragas, sozinhas ou em combinação com outras sustâncias ativas e adjuvantes em produtos inseticidas domésticos. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. A essas pragas pertencem: Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas re-flexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni-thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trobicula alfreddugesi, Neu-trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli-fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem dos Zigentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le-pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parco-blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli-termes spp..
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos- celis spp..
Da ordem dos Coloptera, por exemplo, Athrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizo-pertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo-pictus, Aedes taeniorhyncus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, C-hrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galle-ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineo-la bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla ceop-sis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu-leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha-raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi-tis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci-mex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. A aplicação no setor dos inseticidas domésticos se dá sozinha ou em combinação com outras substâncias ativas apropriadas, tal como és-teres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, reguladores de crescimento ou substâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidas. A aplicação se dá em aerossóis, agentes de pulverização sem pressão, por exemplo, sprays de bomba e pulverizador, dispositivos automáticos de nebulização, de fog, de espuma, géis, produtos de evaporação, com pastilhas de evaporação de celulose ou matéria sintética, evaporadores de líquido, evaporadores de gel e membrana, evaporadores acionados por hélices, sistemas de evaporação sem energia e passivos, papéis para traças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em iscas de aspersão ou estações de iscas.
As substâncias ativas/combinações de substância ativa de acordo com a invenção podem ser usadas também como desfolhantes, desse-cantes, agentes de erradicação de ervas e, particularmente, como agentes de erradicação de ervas daninhas. Por ervas daninhas devem ser entendidas, em sentido mais amplo, todas as plantas que crescem em locais onde são indesejáveis. Se as substâncias de acordo com a invenção agem como herbicidas totais ou seletivos, depende, substancialmente, da quantidade usada.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas, por exemplo, nas seguintes plantas: Ervas daninhas dicotiledôneas das espécies: Abutilon, Amaran-thus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsel-la, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datu-ra, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Men-tha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygo-num, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapsis, Solanum, Soncus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.
Culturas dicotiledôneas das espécies: Aracis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Ervas daninhas monocotiledôneas das espécies: Aegilops, A-gropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenc-hrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Ecinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteran-thera, Imperata, Ischaemum, Leptocloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Pas-palum, Phalaris, Phleum, Poa, Rotboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sor-ghum.
Culturas monocotiledôneas das espécies: Allium, Ananas, Aspa-ragus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. O uso das substâncias ativas ou misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção, porém, não está de modo algum restrito a essas espécies, mas estende-se do mesmo modo também a outras plantas.
As substâncias ativas/misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção são apropriadas, na dependência da concentração, para erradicação total de ervas daninhas, por exemplo, em instalações industriais e estradas de ferro e em caminhos e praças, com e sem cobertura de árvores. Do mesmo modo, as substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas para controle de ervas daninhas em culturas permanentes, por exemplo, silvicultura, árvores ornamentais, fruticultura, viticultura, citricul-tura, plantações de nozes, bananas, café, chá, borracha, palmeiras oleaginosas, cacau, amoras e lúpulo, em campos ornamentais e esportivos e em áreas de pastagem, bem como para o controle seletivo de ervas daninhas em culturas anuais.
Os compostos da fórmula (l)/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção mostram uma forte eficácia herbicida e um amplo espectro de ação na aplicação sobre o solo e sobre partes aéreas de plantas. Em determinada medida eles também são apropriados para o controle seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, tanto no processo de pré-emergência como no processo de pós- emergência.
Em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação, as substâncias ativas/misturas de substâncias de acordo com a invenção também podem ser usadas para controle de pragas animais e doenças fún-gicas ou bacterianas das plantas. Opcionalmente, elas também podem ser usadas como produtos intermediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ativas.
As substâncias ativas/misturas de substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós para pulverização, suspensões, pós, agentes de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com substância ativa, bem como encapsula-mento fino em materiais poliméricos.
Essas formulações são produzidas de modo conhecido, por e-xemplo, por mistura das substâncias ativas com diluentes, portanto, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente, sob uso de agentes tenso-ativos, portanto, agentes de emulsificação e/ou agentes de dispersão e/ou agentes formadores de espuma.
No caso do uso de água como diluente, também podem ser u-sados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos são substancialmente de interesse: arômatos, tal como xileno, tolueno ou alquilnaftalinas, arômatos clorados e hidrocarbonetos alifá-ticos, clorados, tal como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tal como cicloexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol, bem como éteres e ésteres dos mesmos, cetonas, tal como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou cicloexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilformamida e sulfoxido dimetílico, bem como água.
Como veículos sólidos são de interesse: por exemplo, sais de amônio e farinhas de pedra naturais, tal como caulins, aluminas, talco, carbonato de cálcio, quartzo, atapulguita, montmorrilonita ou diatomita, e farinhas de pedra sintéticas, tal como ácido silícico altamente disperso, oxido de alumínio e silicatos; como veículos sólidos para granulados são de interesse: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tal como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgânico, tal como serragem, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes formadores de espuma são de interesse: por exemplo, emulsificantes não ionogênicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de álcool graxo de polio-xietileno, por exemplo, alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, bem como hidrolisados de proteína; como agentes de dispersão são de interesse: por exemplo, lixívia de lignina-sulfito e metilcelulose.
Podem ser usados nas formulações agentes de aderência, tal como caroboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, em forma de pó, de grãos ou látex, tal como goma arábica, álcool polivinílico, acetato poliviní-lico, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfoli-pídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tal como pigmentos inorgânicos, por exemplo, oxido de ferro, oxido de titânio, azul de cianeto de ferro, e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina metálica e nutrientes de traço, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 por cento em peso de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas/combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas como tais ou em suas formulações, também em mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias que aperfeiçoam a compatibilidade com plantas de cultura ("antídotos") para controle de ervas daninhas, sendo que são possíveis formulações prontas ou misturas em tanque. Portanto, também são possíveis misturas com agentes de controle de ervas daninhas, que contêm um ou mais herbicidas conhecidos e um antídoto.
Para as misturas são de interesse herbicidas conhecidos, por exemplo, acetocloro, acifluorfeno(-sódico), aclonifeno, alacloro, aloxidima(- sódico), ametrina, amicarbazonas, amidocloro, amidossulfurom, anilofos, asulamo, atrazina, azafenidina, azimsulfurom, beflubutamida, benzolina(-etílica), benfuresato, bensulfurom(-metílico), bentazona, benzofendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzoilprop(-etílica), bialafos, bifenox, bispiri-bac(-sódico), bromobutídio, bromofenoxima, bromoxinila, butacloro, butafe-nacila(-alílica), butroxidima, butilato, cafenestirol, caloxidima, carbetamida, carfentrazona(-etílica), clometoxifeno, clorambeno, cloridazona, clorimuron(-etílico), cloronitrofeno, clorossulfurom, clorotolurom, cinidona(-etílica), cinme-tilino, cinossulfurom, clefoxidima, cletodima, clodinafop(-propargílico), cloma-zona, clomeprop, clopiralida, clopirassulfurom(-metílico), cloransulamo(-metílico), cumilurom, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclossulfamurom, cicloxi-dima, cialofop(-butílico), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifamo, dialato, dicamba, di-clorprop (-P), diclofop(-metílico), diclossulamo, dietatila(-etílica), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopiro, dimefurom, dimepiperato, dimetacloro, dimetame-trina, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida, diquat, ditiopir, diu-rom, dimrona, epoprodano, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurom(-metílico), etofumesato, etoxifeno, etoxissulfurom, etobenzanida, fenóxaprop(-P-etílico), fentrazamida, flamprop(-isopropílico, -isopropílico-L, -metílico), flazassulfurom, florassulamo, fluazifop(-P-butílico), fluazolato, flucarbazona (-sódica), flufenaceto, flumetsulamo, flumiclorac(-pentílico), flumioxazina, flu-mipropina, flumetsulamo, fluometurom, fluorocloridona, fluoroglicofeno (-etílico), flupoxamo, flupropacila, flurpirsulfurom (-metílico, -sódica), flurenol (-butílico), fluridona, fluroxipir(-butoxipropílico, -meptílico), flurprimidol, flurta-mona, flutiaceto(-metílico), flutiamida, fomesafeno, foramsulfurom, glufosina-to(-amônio), glifosato (-isopropilamônio), halossafeno, haloxifop(-etoxietílico, -P-metílico), hexazinona, HOK-201, imazametabenzo(-metílico), imazameta-pir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetafir, imazossulfurom, iodossulfurom (-metílico, -sódica), ioxinila, isopropalina, isoproturom, isou-rom, isoxabeno, isoxaclorotol, isoxaflutol, isoxapirifop, KIH 485, lactofeno, lenacila, linurom, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesossulfurom, mesotriona, metamitrona, metazacloro, metabenzotiazurom, metobenzurom, metobromu-rom, (alfa-), metolacloro, metossulamo, metoxurom, metribuzina, metsulfu- rom(-metílico), molinato, monolinurom, naproanilida, napropamida, neburom, nicossulfurom, norflurazona, orbencarb, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxassulfurom, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, ácido pelargônico, pendimetalina, pendralina, pentoxazona, fenmedifamo, picolinafeno, pinoxa-deno, piperofos, pretilacloro, primissulfurom(-metílico), profluazol, prometri-na, propacloro, propanila, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona (-sódica), propizamida, prossulfocarb, prossulfurom, piraflufeno (-etílico), pi-rassulfotol, pirazogila, pirazolato, pirazossulfurom (-etílica), pirazoxifeno, piri-benzoxima, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalida, piriminobac( -metílico), pirimissulfano, piritiobac (-sódico), quinclorac, quinmerac, quinoclamina, qui-zalofop(-P-etílico, -P-tefurílico), rimsulfurom, setoxidima, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurom (-metílico), sulfosato, sulfossulfu-rom, tebutamo, tebutiurom, tembotriona, tepraloxidima, terbutilazina, terbutri-na, tenilcloro, tiafluamida, tiazopir, tidiazimina, tifensulfurom (-metílico), tio-bencarb, tiocarbazil, tralcoxidima, trialato, triassulfurom, tribenurom (-metílico), triclopir, tridifano, trifluralina,trifloxissulfurom, triflussulfurom (- metílico), tritossulfurom e Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tal como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, agentes protetores contra ataque de pássaros, nutrientes de plantas e agentes de aperfeiçoamento da estrutura do solo.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas podem ser usadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas das mesmas por diluição adicional, tais como soluções, suspensões, emulsões prontas para uso, pós, pastas e granulados. A aplicação se dá de modo usual, por exemplo, por rega, pulverização, nebuli-zação, aspersão.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicadas tanto antes como também depois da emergência das plantas. Elas também podem ser incorporadas no solo antes da semeadura. A quantidade de substância ativa aplicada pode variar em um amplo limite. Ela depende, substancialmente, da espécie do efeito desejado. Em geral, as quantidades de aplicação situam-se entre 1 g e 10 kg de substância ativa por hectare de área de solo, preferivelmente, entre 5 g e 5 kg por ha. O efeito vantajoso da compatibilidade com plantas de cultura das combinações de subtâncias ativas de acordo com a invenção é particularmente acentuado em determinadas relações de concentração. Porém, as relações em peso das substâncias ativas podem ser variadas em limites relativamente amplos nas combinações de substâncias ativas. Em geral, para 1 parte em peso de sais de substância ativa da fórmula (I), são usadas 0,001 a 1000 partes em peso, preferivelmente, 0,01 a 100 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,05 a 20 partes em peso de um dos compostos que aperfeiçoam a compatibilidade com plantas de cultura (antídotos), citados sob (b') acima.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são levadas à aplicação, em geral, na forma de formulações prontas. Mas, as substâncias ativas contidas nas combinações de substâncias ativas também podem ser levadas à aplicação em formulações individuais, misturadas na aplicação, isto é, na forma de misturas em tanque.
Para determinados fins de alicação, particularmente no processo de pós-emergência, pode ser vantajoso, ainda, incorporar nas formulações como aditivos adicionais, óleos minerais ou vegetais (por exemplo, o preparado comercial "Rako Binol") ou sais de amônio, tal como, por exemplo, sulfato de amônio ou rodonita de amônio.
As novas combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou de formas de aplicação preparadas das mesmas por diluição adicional, tal como soluções, suspensões, emulsões, prontas para uso, pós, pastas e granulados. A aplicação se dá de maneira usual, por exemplo, por rega, pulverização, nebulização, pol-vilhamento ou aspersão.
As quantidades de aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser variadas em um determinado limite; entre outros, as mesmas dependem das condições atmosféricas e de fatores do solo. Em geral, as quantidades de aplicação situam-se entre 0,001 e 5 kg por ha, preferivelmente, entre 0,005 e 1 kg por ha, de modo particularmente preferido, entre 0,01 e 0,5 kg por ha.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes e depois da emergência das plantas, portanto, no processo de pré-emergência e pós-emergência.
Os antídotos a ser usados de acordo com a invenção podem ser usados, dependendo de suas propriedades, para tratamento prévio das sementes da planta de cultura (desinfecção das sementes) ou ser incorporados, antes da semeadura, nos sulcos de semeadura ou ser aplicados separadamente, antes do herbicida, ou junto com o herbicida, antes ou depois da emergência das plantas. A produção e utilização das substâncias ativas de acordo com a invenção evidenciam-se dos exemplos abaixo. EXEMPLOS DE PRODUÇÃO Exemplo 1-1-a-1 d-lsomer Em um balão de três bocas de 100 ml, com termômetro e refrigerador de refluxo, são carregados, sob argônio, 5,24 g de terc-butilato de potássio de 95% (44,4 mmol) em 10 ml de dimetilacetamida. A 40 a 50°C, adicionam-se, por gotejamento, 8,7 g do composto de acordo com o Exemplo 11-1 (20,2 mmol) em 10 ml de dimetilacetamida. Agita-se sob controle cromatográfico de camada fina por 1 h, a 60°C. A solução de reação é incorporada em 100 ml de água gelada; ajustada para pH 2 com HCI concentrado e o precipitado é aspirado. Segue-se a purificação por cromatografia de coluna em sílica-gel (diclorometa-noiéster etílico de ácido acético = 5:3).
Rendimento: 7,8 (98% teórico), Pf. 225,6°C Exemplo 1-1 -a-3 1,413 g (3 mmol) de acordo com o exemplo 1-1 -c-4 de WO 97/02243 são carregados, sob argônio em 30 ml de tetraidrofurano anidro em um balão de três bocas de 100 ml. A isso são adicionados, por goteja-mento, a -78°C, 2,64 ml de n-butillítio (2,5 m em n-hexano). Depois de 15 minutos de agitação, são adicionados, por gotejamento, 0,761 g (3 mmol) de iodo em 5 ml de tetraidrofruano anidro, a -78°C e a preparação é deixada chegar, lentamente, à temperatura ambiente. O solvente é evaporado e o resíduo é purificado previamente por cromatografia instantânea em sílica-gel com cloreto de metileno/acetona 5:1 como agnete de extração. As frações que contêm o produto foram combinadas, o solvente foi removido e o resíduo de 250 mg foi purificado por meio de cromatografia de fase inversa com acetonitrila/água (programa de gradiente 70:30 - 10:90). Rendimento: 40 mg (Λ= 2,7% teórico) Pf. 245°C.
Em analogia ao exemplo (1-1-a-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (1-1-a) Exemplo 1-1 -b-1 0,48 g do composto de acordo com o exemplo 1-1 -a-5 são carregados em 30 ml de éster etílico de ácido acético, sob atmosfera de gás de proteção, são adicionados 0,15 ml de trietilamina e 10 mg de base de Stegli-ch e, sob refluxo, são adicionados, por gotejamento, 0,115 g de cloreto ácido carboxílico de ciclopropila em 5 ml de éster etílico de ácido acético e agitados adicionalmnete sob refluxo.
Após término da reação (controle cromatográfico de camada fina), dá-se a purificação através de separação de coluna instantânea em síli-ca-gel (éster estílico de ácido acético como agente de extração).
Rendimento: 0,4 g (75% teóricos), Pf. 167°C
Em analogia ao exemplo (1-1-b-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (1-1-b) Exemplo i-l-c-1 Em um balão de três bocas de 100 ml são carregados, sob ar-gônio, 0,66 g (1,5 mmol) de acordo com o exemplo l-1-a-2 em 20 ml de cloreto de metileno anidro, misturados com 0,21 ml (1,5 mmol) de trietilamina e, a 20°C, são adcionados, em gotas, 0,14 ml (1,5 mmol) de éster etílico de ácido clorofórmico. Agita-se adicionalmente por 4 horas, o solvente é evpao-rado no vácuo e o resíduo é cromatografado em sílica-gel com cloreto de metileno/éster etílico de ácido acético 10:1 como agente de extração. Rendimento: 0,4 g (Λ= 43% teóricos) Pf. 198°C
Em analogia ao exemplo (1-1-c-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (1-1-c) Exemplo 11-1 Em um balão de três bocas de 100 ml, com termômetro e refrigerador de refluxo, são carregados, sob argônio, 5,1 g de cis-amino-4-metóxi-éster metílico de ácido cicloexancarboxílico-cloridrato (0,0226 mol) em 50 ml de tetraidrofurano anidro. A 20°C, são adicionados, em gotas, 6,3 ml (0,0452 mol) de trietilamina. Agita-se adicionalmetne por 5 min e mistura-se, a 20°C, com 5,4 g de 2-iodofenil-ácido acético (0,0205 mol). Depois de 15 min, adicionam-se, em gotas, 4,3 ml de trietilamina (0,0308) e, imediatamente depois, 1,15 ml de cloreto de fosforóxi; a solução deve ferver moderadamente. Agitar adicionalmente sob refluxo por 30 min. Despois do resfriamento e remoção do solvente, dá-se uma purificação cromatográfica de coluna em sílica-gel (dicloroemtano: éster etílico de ácido acético 3:1). Rendimento: 8,7 g (96% teóricos), pf. 152°C Exemplo II-25 A 1,4 ml de ácido sulfúrico concentrado são adicionados, em gotas, 1,8 g (4,5 mmol) do composto de acordo com o exemplo XXIX-1 em 20 ml de clroeto de metileno e agitados por 4 horas a 30-40°C de temperatura externa, deixa-se em repouso durante a noite, agita-se adicionalmente por mais 3 horas, a 40 até 70°C.
Depois, a solução de reação é despejada sobre gelo/HaO, extraída com diclorometano, lavada com solução de NaHCC>3 sat., secada e con- centrada. 1H-RMN (CDCI3 300 MHz): δ = 7,40 Is, 2H, Ar-H), 3,65 (s, 3H, OCH3), 3,55 (s, 2H, CH2), 190 (sept, 1H, CH(CH3)2)ppm.
Em analogia aos exemplos (11-1) e (II-25) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (II) Exemplo XXIX-1 1.7 g (5,59 mmol) de 4-iodo=2-etil-6-metil-ácido fenilacético são carregados em 25 ml de tetraidrofurano, são adicionados 2 ml de trietilamina e 0,627 g (5,59 mmol) de 2-amino-2-metil-isobutironitrila, agitados por 15 minutos à temperatura ambiente, misturados com 1 ml de trietilamina e, depois, são adicionados, em gotas, 0,6 ml de cloreto de fosforóxi, de tal modo que a preparação ferva moderadamente. Agitar por 30 minutos sob refluxo, concentrar, fazer o acabamento com éster etílico de ácido acético/água, secar a fase orgânica com sulfato de sódio, agitar com sílica-gel, filtrar, coc-nentrar.
Rendimento: 1,82 g (74% teóricos), pf. 186°C
Em analogia ao exemplo (XXIX-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (XXIX) Exemplo l-2-a-1 1,31 g (5 mmol) de 2-iodo=cloreto de ácido fenilacético e 0,66 g (5 mmol) de 2-metil-2-hidróxi-ácido propiônico-éster etílico são aquecidos por 10 h para 140°C, depois do resfriamento, são adicionados 10 ml de di-metilformamida, são adicionados, em gotas 6 ml de solução de t-butilato de potássio de 1M (6 mmol). Agita-se por 10 h à temperatura ambiente, concen-tra-se, divide-se o resíduo entre água e éster etílico de ácido acético. A fase aquosa é acidificada com HCI de 2N e o produto é extraído com ester etílico de ácido acético, a fase orgânica é secada e concentrada.
Rendimento: 1,11 g (68% teóricos) logP 1,80 Em analogia ao exemplo (l-2-a-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-2-a) Exemplo l-2-b-1 0,25 g (0,757 mmol) do composto de acordo com o exemplo 1-2-a-1 e 0,092 g (0,909 mmol) de trietilamina são carregados em 10 ml de diclo-rometano, são adicionados, em gotas, 0,097 (0,909 mmol) de cloreto de ácido isobutírico, agitados durante a noite à temperatura ambiente, lavados com ácido cítrico de 10% e lixívia de sódio de 10%, secados e concentrados. O produto bruto é purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel (gradiente diclorometano > diclorometano/ácido acético 95:5).
Rendimento: 0,23 g (74% teóricos), logP 3,53 Em analogia ao exemplo (l-2-b-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-2-b) Exemplo I-2-C-1 0,25 g (0,757 mmol) do composto de acordo com o exemplo 1-2-a-1 e 0,092 g (0,909 mmol) de trietilamina são carregados em 10 ml de diclo-rometano, são adicionados, em gotas, 0,111 (0,909 mmol) de éster isopropí-lico de ácido clorofórmico, agitados durante a noite à temperatura ambiente, lavados com ácido cítrico de 10% e lixívia de sódio de 10%, secados e concentrados. O produto bruto é purificado por cromatografia de coluna em síli-ca-gel (gradiente diclorometano > diclorometano/ácido acético 95:5). Rendimento: 0,16 g (46% teóricos), logP 3,47 Em analogia ao exemplo (I-2-C-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-2-c) Exemplo l-8-a-1 0,566 de terc-butilato de potássio são carregados em 5 ml de N,N-dimetilacetamida, a 50°C, é adicionado 1 g do composto de acordo com 0 exmeplo (XII-1) em 5 ml de Ν,Ν-dimetilacetamida e agitados por 2 h a 60°C. Subseqüentemente, a solução de reação resfriada é adicionada, em gotas, a água gelada/HCI concentrado. Os cristais são aspirados. Rendimento: (0,54 g (86% teóricos), pf. 229°C
Exemplo l-8-b-1 0,25 g (0,001 mol) do composto de acordo com o exemplo l-8-a- 1 e 0,074 g de cloreto de 2-metilpropionila são carregados em 15 ml de tolu-eno à temperatura ambiente, 0,11 ml de tiretilamina são adicionados em gotas, agitados por 2 h, água é adicionada e é feita a extração. A fase orgânica é secada e cocnentrada e o resíduo é cristalizado com n-heptano e um pouco de éster metílico de ácido acético.
Rendimento: 0,1 g (32% teóricos) 1H-RMN (300 MHz, CDCI3): δ = 7,40 ppm (s, 2H, Ar-H), 3,80 ppm (m, 2H, N-CH2), 3,40 ppm (m, 2H, N-CH2), 2,40 ppm (sept, 1H, CHC(CH3)2), 2,00-1,80 ppm (m, 4H, 2 x CH2 ciclo).
Em analogia ao exemplo (l-8-b-1) é obtido o exemplo n° (l-8-b-2) 1H-RMN (300 MHz, CDCI3): δ = 7,40 ppm (s, 2H, Ar-H), 3,90 (m, 2H, N-CH2), 3,40 (m, 2H, N-CH2), 2,60-2,40 ppm (m, 2H, Ar-CH2)ppm.
Exemplo (Ι-8-c-D A 0,25 g (0,001 mol) do composto de acordo com o exemplo I-8-a-1 e 0,11 ml de trietilamina em 15 ml de tolueno são adicionados 0,07 ml de éster etílico de ácido clorofórmico e agita-se por 1 hora à temperatura ambiente. A solução de reação é extraída com água e a fase orgânica é secada. A purificação dá-se por meio de HPLC.
Rendimento: 0,09 g (29% teóricos) 1H-RMN (300 MHz, CDCI3): δ = 7,40 ppm (s, 2H, Ar-H), 4,15 (q, 2H, 0-CH2), 3,80(tr, 2H, N-CH2), 3,45 (tr, 2H, Ar-CH2), 2,50 (m, 2H, Ar-CH2), 2,00-1,80 ppm (m, 4H, 2 x CH2 ciclo) ppm.
Exemplo XII-1 A 2 g de 4-iodo-etil-6-metil-ácido fenilacético em 40 ml de tetrai-drofurano são adicionados 1,83 ml de trietilamina e agita-se por 15 minutos.
Subseqüentemente, adicionam-se 1,095 g de hexaidropiridazinetilcarbama-to, agita-se por 10 minutos e adicionam-se 1,92 mld e trietilamina. Imediatamente depois, adicionam-se lentamente, em gotas, 0,55 ml de cloreto de fosforila. Agita-se por 30 minutos, sob refluxo. A preparação é concentrada depois de resfriada, o resíduo é acabado com éster etílico de ácido acético/água, a fase orgânica é separada, secada com sulfato de sódio, filtrada e concentrada.
Rendimento: 2,5 g (85% teóricos) 1H-RMN (400 MHz, CDCI3): δ = 1,15, 1,30 (2t, 6H, OCH2CH3, Ar CH2CH3), 2,20 (s, 3H, Ar-CH3), 2,50 ppm (q, 2H, Ar-CH2CH3), 3,60, 370 (2d, 2H, N-CH2), 7,40 (s, 2H, Ar-H)ppm.
Processo Q Exemplo XXXI-1 Uma solução de 10 g (4-bromo-2-metil-6-etilfenil)-éster metílico de ácido acético, 11,056 g de iodeto de sódio, 7,023 g de iodeto de cobre(l) e 3,172 g de Ν,Ν’-dimetiletilendiamina em 250 ml de dioxano são aquecidos, sob argônio, por 18 h para 110°C. Após término da reação, a mistura de reação é filtrada, a lixívia-mãe é diluída com 300 ml de água e extraída com 2 vezes 200 ml de diclorometano. A fase orgânica é lavada com solução de amoníaco de 25%, secada através de sulfato de sódio e liberada de solvente. Rendimento em (2-etil-4-iodo-6-meti!fenil)-éster metílico de ácido acético: 7,8 g, 65%. 1H-RMN (300 MHz, d6-DMSO): δ = 7,42 (d, 1H), 7,39 (d, 1H), 3,68 (s, 2H), 3,61 (s, 3H), 2,55 (q, 2H), 2,19 (s, 3H), 1,10 (t, 3H) ppm.
Exemplo XXV1I-1 Uma solução de 7,7 g (2-etil-4-iodo-2-metilfenil)-éster metílico de ácido acético em 50 ml de THF é misturada com uma solução de 0,696 g de LiOH em 50 ml de água e agitada por 18 h à temperatura ambiente. Subse-qüentemente, concentra-se até a secagem e o resíduo é misturado com, respectivamente, 50 ml de acetato etílico e água. As fases são separadas e a fase de acetato etílico é lavada com água. As fases aquosas combinadas são ajustadas para um valor de pH = 1 com HCI, o sólido precipitado é aspirado, lavado com água e secado no vácuo. Rendimento de (2-etil-4-iodo-6-metilfenil)-ácido acético: 6 g, 78%. 1H-RMN (300 MHz, d6-DMSO): δ = 12,5 (s(br), 1H), 7,40 (d, 1H), 7,38 (d, 1H), 3,57 (s, 2H), 2,56 (q, 2H), 1,09 (t, 3H) ppm.
Exemplo XXXI-2 Uma solução de 20 g (5-bromo-2-metilfenil)-éster metílico de ácido acético, 24,663 g de iodeto de sódio, 15,668 g de iodeto de cobre(l) e 7,075 g de Ν,Ν'-dimetiletilendiamina em 500 ml de dioxano são aquecidos, sob argônio, por 3 dias para 110°C. Depois, são novamente adicionados 8 g de sódio, 5,5 g de iodeto de cobre(l) e 3,3 g de Ν,Ν'-dimetiletilendiamina. Após mais 3 dias de aquecimento para 110°C, a mistura de reação é filtrada, a lixívia-mãe é diluída com 300 ml de água e extraída com 2 vezes 200 ml de diclorometano. A fase orgânica é lavada com solução de amoníaco de 25%, secada através de NaS04 e liberada de solvente. Rendimento em (5-iodo-2-metilfenil)-éster metílico de ácido acético: 11,6 g, 30%. 1H-RMN (300 MHz, d6-DMSO): δ = 7,56 (d, 1H), 7,51 (d, 1H), 6,99 (d, 1H), 3,62 (s, 3H), 3,57 (s, 3H), 2,16 (s, 3H) ppm.
Exemplo XXVII-2 Uma solução de 10,7 g (5-iodo-2-metilfenil)-éster metílico de á-cido acético em 75 ml de THF é misturada com uma solução de 1,048 g de LiOH em 75 ml de água e agitada por 18 h à temperatura ambiente. Subsequentemente, concentra-se até a secagem e o resíduo é misturado com, respectivamente, 75 ml de acetato etílico e água. As fases são separadas e a fase orgânica é lavada com água. As fases aquosas combinadas são ajsu-tadas para um valor de pH = 1 com HCI, o sólido precipitado é extraído, sucessivamente, com diclorometano e acetato etílico, aspirado e secado no vácuo. Para purificação adicional, é misturado com éter dietílico e filtrado. Rendimento de (5-iodo-2-metilfenil)-ácido acético: 5,5 g, 44%. 1H-RMN (300 MHz, d6-DMSO): δ = 12,2 (s(br), 1H), 7,55 (d, 1H), 7,49 (d, 1H), 6,98 (d, 1H), 3,56 (s, 2H), 2,17 (s, 3H) ppm.
Em analogia aos exemplos (XXXI-1) e (XXXI-2), são obtidos os seguintes compostos da fórmula (XXXI) (Exemplos XXXI-7 e XXXI-8 (pg. 184); GC medido apenas para controle da reação, adicionalmente reagido diretamente Em analogia aos exemplos (XXVII-1) e (XXXVII-2), são obtidos os seguintes compostos da fórmula (XXVII) * A determinação dos valores de logP indicados nas tabelas e exemplos de produção acima 1 deu-se de acordo com EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 por HPLC (High Performance Liquid Chromatography) em uma coluna de inversão de fase (C 18). Temperatura: 43°C. A determinação na faixa ácida dá-se a pH 2,3 com 0,1% de ácido fosfórico aquoso e acetonitrila como agentes de extração; gradiente linear de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila. A determinação com LC-MS na faixa ácida dá-se a pH 2,7 com 0,1% de ácido fórmico de 0,1% e acetonitrila (contém 0,1% de ácido fórmico) como agentes de extração; gradiente linear de 10% de acetonitrila até 95% de acetonitrila. A determinação com LC-MS na faixa neutra dá-se a pH 7,8 com solução de hidrocarbonato de amônio aquosa 0,001 molar e acetonitrila como agentes de extração; gradiente linear de 10% de acetonitrila até 95% de acetonitrila. A aferição dá-se com alcan-2-onas não ramificadas (com 3 a 16 átomos de carbono), cujos valores de logP são conhecidos (determinação dos valores de logP por meio dos tempos de retenção por interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
Os valores de lambda-max foram determinados por meio dos espectros de UV de 200 nm a 400 nm na máxima dos sinais cromatográfi-cos.
EXEMPLOS DE APLICAÇÃO Exemplo A
Teste de Phaedon (tratamento por pulverização) Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de éter poliglicólico de alquilarila Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante para a concentração desejada.
Partes de folhas de repolho (Brassica pekinensis) são pulverizadas com uma preparação de substância ativa com a concentração desejada e, depois da secagem, carregadas com larvas do besouro de rábano (Phaedon cochleariaé).
Após o tempo desejado, é determinado o efeito em %. Nesse caso, 100% significam que todas as larvas de besouro foram exterminadas; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de produção, com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha, mostram uma eficácia de > 80%. 1-1 -a-1, 1-1-a-2, 1-1-a-3, 1-1-a-4, 1-1-a-5, 1-1 -a-11, l-1-a-12, l-1-a-13, l-1-a-14, 1-1 -a-18, 1-1-a-19, l-1-a-21, l-1-a-23, 1-1-b-1, 1-1-b-7, M-b-11, l-1-b-18, l-1-c-4, 1-1-C-7, I-1-C-8, I-1-C-9, M-c-10, M-c-11, M-c-17, M-c-20, l-2-a-6, l-2-b-10, l-2-b-11.
Exemplo B
Teste de Myzus (tratamento por pulverização) Solvente: 78 partes em peso de acetona 1.5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de éter poliglicólico de alquilarila Para preparação de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante, para a concentração desejada.
Pedaços de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis), que estão infestadas por todos os estágios do pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa com a concentração desejada.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio em %. Nesse caso, 100% significam que todos os pulgões foram exterminados; 0% significa que nenhum pulgão foi exterminado.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de produção, com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha, mostram uma eficácia de > 80%. 1-1-a-1, 1-1-a-2, 1-1 -a-3, 1-1-a-4, 1-1-a-5, 1-1-a-7, 1-1-a-8, 1-1-a-9, l-1-a-11, 1-1-a-18, 1-1 -a-19, l-1-a-20, l-1-a-22, l-1-a-24, l-1-b-1, l-1-b-2, l-1-b-9, l-1-b-11, I-1-C-1, I-1-C-1, I-1-C-2, I-1-C-3, 1-1-c-4, 1-1 -c-6, I-1-C-7, 1-1-c-8, 1-1-c-9, I-1-C-12, I-1-C-20, l-2-a-2, l-2-a-4, l-2-a-5, l-2-a-6, l-2-a-9, l-2-b-2, l-2-b-3, l-2-b-4, I-2-b-6, l-2-b-7, l-2-b-9, l-2-b-10, l-2-b-11, l-2-b-12, l-2-b-13, l-2-b-10, I-2-C-2, I-2-c-4, I-2-C-5, l-8-b-2.
Exemplo C
Teste de Nilaparvata lugens (tratamento hidropônico) Solvente: 78 partes em peso de acetona 1.5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água con- tendo emulsão, para a concentração desejada. A preparação de substância ativa é adicionada por pipeta à á-gua. A cocnentração indicada refere-se à quantidade de substância ativa por unidade de volume de água (mg/l = ppm). Após o tempo desejado, infecta-se com a cigarra do arroz (Nilaparvata lugens).
Após o tempo desejado, é determinado o efeito em %. Nesse caso, 100% significam que todas as cigarras foram exterminadas; 0% significa que nenhuma cigarra foi exterminada.
Nesse teste, o composto do exemplo de produção l-2-a-2, em uma concentração de 20 ppm, mostra uma eficácia de > 80%.
Exemplo D
Teste de Tetranychus resistente a OP/tratamento por pulverização (TETRUR) Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsão, para a concentração desejada.
Partes de folhas de vagem (Phaseolus vulgaris), que estão fortemente infestados por todos os estágios do ácaro comum (Tetranychus urti-cae), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa, com a concentração desejada.
Depois do tempo desejado, é determinado o efeito em %. Nesse caso, 100% significam que todos os ácaros foram exterminados; 0% significa que nenhum ácaro foi exterminado.
Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exme-plos de produção, com uma quantidade de aplicação de 100 g/ha, mostram uma eficácia de > 80%. 1-1-a-1, 1-1 -a-4, l-1-a-5, l-1-a-7, 1-1 -a-11, l-1-a-12, l-1-a-18, l-1-a-19, l-1-a-21, 1-1 -a-22, 1-1-b-2, l-1-b-18, 1-1-c-1, 1-1-c-4, 1-1-c-5, M-c-20, l-2-a-6, l-2-b-2, I- 2-b-5, l-2-b-6, l-2-b-8, l-2-b-10, l-2-b-11, I-2-C-3, I-2-C-4, I-2-C-5, l-8-b-1, l-8-b-2.
Nesse teste, por exemplo, o seguinte composto do exemplo de produção, com uma quantidade de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de > 80%: 1-1 -a-14.
Exemplo E
Efeito herbicida na pré-emergência Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultura mono- ou dicotiledôneas são semadas em vasos de fibra de madeira em argila arenosa e cobertas com terra. Os compostos de teste formulados na forma de pós umectáveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC) são depois aplicados como suspensão aquosa, com uma quantidade de aplicação de água de, convertida, 800 l/ha, sob adição de 0,2% de reticulador, em dosagens diferentes sobre a superfície da terra de cobertura.
Depois do tratamento, os vãos são colocados na estufa e mantidos sob boas condições de crescimento para a splantas de teste. A avaliação visual dos danos de emergência nas plantas de teste dá-se depois de um tempo de teste de 3 semanas, em comparação com controles não tratados (efeito herbicida em por cento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% = tal como as plantas de controle).
Nesse caso, Avena sativa, lolium multiflorum e setaria vinidis foram controlados com > 70% de efeito, a uma quantidade de aplicação de 320 g/ha pelos seguintes compostos 1-1 -a-8, 1-1-a-14, 1-1 -a-21, 1-1 -b-7, Exemplo F
Efeito herbicida na pós-emerqência Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultura mono- ou dicotiledôneas são semadas em vasos de fibra de madeira em argila arenosa e cobertas com terra e cultivadas na estufa, sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semnas depois da semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de teste formulados como pós umectáveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC) são depois apli- cados como suspensão aquosa, com uma quantidade de aplicação de água de, convertida, 800 l/ha, sob adição de 0,2% de reticulador, sobre as partes verdes das plantas. Depois de cerca de 3 semanas de tempo de permanência das plantas de teste na estufa, sob condições de crescimento ótimas, o efeito dos preparados é avaliado visualmente em comparação com controles tratados (efeito herbicida em por cento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como as plantas de controle.
Nesse caso, Avena sativa, Echinochloa crus-galli, Lolium multi-florum e Setaria viridis foram controlados com > 70% de efeito, a uma quantidade de aplicação de 320 g/ha, pelos seguintes compostos: 1-1 -a-8, 1-1 -a-11, l-1-a-12, l-1-a-13, l-1-a-14, l-1-a-21, 1-1-c-1, 1-1-c-6, 1-1-c-11, 1-1-c-12, l-2-b-10, 1-2-c-3m l-8-b-2.
Exemplo G
Efeito herbicida na pós-emeraência Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultura mono- ou dicotiledôneas são semadas em vasos de fibra de madeira ou em vasos de plástico em argila arenosa, cobertas com terra e cultivadas na estufa, durante o período vegetativo, também ao ar livre, fora da estufa, sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas depois da semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha ao estágio de três folhas. Os compostos de teste formulados como pós de pulverização (WP) ou líquido (EC) são pulverizados, em dosagens diferentes, com uma quantidade de aplicação de água de, convertida, 300 l/ha, sob adição de reticulador (0,2 a 0,3%), sobre as plantas e a superfície do solo. 3 a 4 semanas depois do tratamento das plantas de teste, é avaliado o efeito dos preparados, visualmente, em comparação com controles tratados (efeito herbicida em por cento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% de efeito = tal como as plantas de controle.
Uso de antídotos Se se desejar testar adicionalmente se antídotos podem aperfeiçoar a compatibilidade com plantas de substâncias de teste nas plantas de culura, são utilizadas as seguintes possibilidades para o uso do antídoto: - Sementes das plantas de cultura são desinfectadas antes da semeadura com a substâncias de antídoto (indicação da quantidade de antídoto em por cento, com relação ao peso da semente. - Plantas de cultura são pulverizadas, antes da aplicação das substâncias de teste, com o antídoto, com uma quantidade de aplicação por hectare determinada (normalmente, 1 dia antes da aplicação das substâncias de teste). - O antídoto é aplicado junto com a substâncias de teste como mistura de tanque (indicação da quantidade de antídoto em g/ha ou como relação ao herbicida).
Pela comparação do efeito de substâncias de teste sobre plantas de cultura, que foram tratadas sem e com antídoto, pode ser avaliado o efeito da substância de antídoto.
Testes em vasos com cereais, na estufa Mefenpir, 1 dia antes da aplicação do herbicida 10 dias depois da aplicação 10 dias depois da aplicação ___ 10 dias depois da aplicação 28 dias depois da aplicacão Exemplo H
Teste de concentração limite / insetos de solo - Tratamento de plantas trans-qênicas Inseto de teste: Diabrotica balteata - larvas no solo Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante. 1 parte em peso de éter poliglicólico de alquilarila Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de solvente, adiciona-se a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. A preparação de substância ativa é despejada sobre o solo. Nesse caso, a concentração da substância ativa na preparação praticamente não tem importância, é decisiva apenas a quantidade em peso da substância ativa por unidade de volume de solo, que é indicada m ppm (mg/l). Enche-se o solo em vasos de 0,25 I e deixam-se os mesmos em repouso a 20°C.
Imediatamente depois da preparação, são colocados em cada vaso 5 grãos de milho pré-germinados da variedade YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA). Depois de 2 dias, os insetos de teste correspondentes são colocados no solo tratado. Após outros 7 dias, é determinada a eficiência da substância ativa por contagem das plantas de milho que emergiram (1 planta = 20% de eficácia).
Exemplo I
Teste de Heliothis virescens - Tratamento de plantas transqênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de éter poliglicólico de alquilarila Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de solvente e a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Brotos de soja (Glycine max) da variedade Roundup Ready (marca registrada da Monsanto Comp., USA) são tratados por imersão na preparação de substância ativa com a concentração desejada e carregados com a lagarta do tabaco Heliothis virescens, enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio dos insetos.

Claims (19)

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (I) na qual G representa hidrogênio, J representa iodo, e X, Y, D, A e B apresentam os seguintes significados dados na tabela: ou G representa J representa iodo, e X, Y, D, A e B apresentam os seguintes significados dados na tabela: ou G representa J representa iodo, e X, Y, D, A e B apresentam os seguintes significados dados na tabela:
2. Processo para preparação de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que para obtenção de (A) Compostos da fórmula (1-1-a} na qual A, B, D, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1, compostos da fórmula (II) na qual A, B, D, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e Ra representa alquila, são condensados intramolecularmente, na presença de um diluente e na presença de uma base, (I) Compostos da fórmula <1-1 -b), na qual A, B, D, J, R\ X e Y são como definidos na reivindicação 1, e compostos da fórmula (1-1-a}, mostrada acima, na qual A, B, D, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1, são, em cada caso, (a) reagidos com halogenetos de ácido da fórmula (XIII) (KOI) na qual R1 ê como definido na reivindicação 1, e Hal representa halogênio, ou (β) reagidos com anidridos de ácido carboxíllico da fórmula (XIV) R^CO-O-CO-R1 (XIV), na qual R1 é como definido na reivindicação 1, opcional mente, na presença de um díluente, e, opcional mente, na presença de um aglutinante de ácido; (J) Compostos da fórmula (1-1-c), na qual A, B, D, J, R2, Μ, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e L representa oxigênio, compostos da fórmula (1-1-a), mostrada acima, na qual A, B, D, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1, são, em cada caso, reagidos com ésteres dorofórmicos ou tioésteres ciorofórmicos da fórmula {XV) R2-M-CO-CI (XV), na qual R2 e M são como definidos na reivindicação 1, opcional mente, na presença de um díluente, e, opcional mente, na presença de um aglutinante de ácido; (P) Compostos da fórmulas (1-1-a), mostrada acima, na qual A, B, D, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e compostos da fórmula (1-1-a'), na qual A, B, D, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e W1 representa bromo, são reagidos com (a) íodetos metálicos, se apropriado, na presença de um diluen-te, de um sal de Cu(l) e uma base, ou (β) com organilas metálicas realiza-se uma troca de halogê-nío/metal, e esfria-se o ãnion formado com reagentes de iodação.
3, Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é na produção de pesticidas e/ou herbicidas,
4, Pesticidas e/ou herbicidas, caracterizados pelo fato de que compreendem de pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1,
5, Processo para controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de que compreende deixar compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, agir sobre pragas e/ou seu habitat, excluindo-se métodos terapêuticos,
6, Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é no controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejável, excluindo-se métodos terapêuticos,
7, Processo para produção de pesticidas e/ou herbicidas, caracterizado pelo fato de que compreende misturar compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, com diluentes e/ou tensoativos.
8, Agente, caracterizado pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz de uma combinação de substâncias ativas compreendendo, como componentes, (a‘) pelo menos um cetoenoi cíclico, substituído, da fórmula (I), na qual A, B, D, G, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e (b') pelo menos um composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura, selecionado do seguinte grupo de compostos: 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-espiro[4.5]-decano (AD-67, MON-4660), 1-dicloroacetil-hexaidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-diidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 1-metil-esterhexílico de ácido, 5-cloro-quinolina-8-óxi-acético-(cloquintoceto-mexílico), 3-(2-cloro-benzil)-1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-uréia (cumilurona), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (ciometrinil), 2,4-dicloro-ácido fenoxiacético (2,4-D), ácido de 4-(2,4-dicloro-fenóxi)-butírico (2,4-DB), 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-uréia (daimurom, dimrom), ácido de 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), S-1-metil-1-feniléster etíli-co do ácido piperidina-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (diclormida), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclori-ma), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico-(fenclorazol-etílico), fenil-éster metílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico-metílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-triflúor-acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-diidro-5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato (isoxadifem-etílico), 1-etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (lactidicloro), ácido de (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido de 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (mecoprope), dietil-1 -(2,4-dicloro-fenil-4,5-diidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietílico), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1 -oxa-4-azaespiro[4.5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dixolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4-cloro-fenóxi-butírico, ácido difenilmetóxi-acético, estermetílico de ácido difenilme-tóxi, éster etílico de difenilmetóxi-acético, éster metilíco de ácido 1-(2-cloro- fenil)-5-fenil -1 H-pirazol-3-earboxílico, éster etílico de ácido 1 -(2,4-dícloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílíco, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxíIico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fe η i I)- 5- (1,1 -d i meti l-eti I)-1H - pi razol-3-ca rbox i li co, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-feniI-1 H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-benzíI)-2-isoxazol ina-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-fenil-2-i soxazo I i na-3- car box íl i co, éster etílico de ácido 5-(4-flúor-feníI)-5-feniI-2-i soxazol i na-3- carbox íl i co, (1,3-dimtiI-but-1 -il )éster de ácido 5~cloro-quino!in-8-óxi-acético, 4-alilóxi-ester butílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acétíco, 1-alilóxi-éster de ácido 5-doro-quinolin-8-óxi-acétíco, éster metílico de ácido 5-cloro-quinoxaIi η-8-óxi-acético, éster etílico de ácido 5-cloro-quinolín-8-ôxi-a cético, éster etílico de ácido 5-d oro-q u i n oxa I i η-8-óxi-acéti co, 2-oxo-éster propílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster dietilíco de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dietilíco de ácido 5- cl oro -q u i ri oxa I í n-8-óxi-malônico, éster dietilíco de ácido 5-cl or o-q ui n ol i n - 8-óxi - mal ô n i co, 4-carbóxi-croman-4-il-ácido acétíco (AC-30415), 4-cloro-fenóxi-ácido acétíco, 3,3’-d i met i I -4- metóxi - benzofenona, 1 -bromo-4-clo ro meti I su Ifon i I -be nze no, 1 -[4-(N-2- metoxi be n zo íl s u Ifamo í Ia )-fen i l]-3-meti l-uréia (aliás, N- (2-metóxi- be nzo íla )-4-[( met i I a mino-carbon i I }-amino]-be nzenoss ulfonamida), 1-[4(N-2- metoxibenzoil-sulfamoíla)-fenil]-3s3-dimetil-uréia, 1-[4-(N-4,5- d i met i I be nzo i I sul fa mo íl a )-fenil]-3-meti l-uréia, 1-[4-(N-naftilsu!fatnoila)~fenil]- 3,3-dimetil-uréia, N-(2-metóxi- 5-metil-berizoíla)-4-{ciclopropilaminocarbonil)-benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas gerais, da fórmula geral (I Ia) m ou da fórmula geral (llb) ou da fórmula geral (llc) nas quais m representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos seguintes grupos heterocíclicos, divalen-tes, apresentados abaixo: n representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A2 representa alcandiíia, com 1 ou 2 átomos de carbono, opcionalmente substituída por Ci_C4-alquila e/ou C1.C4-alcóxi-carbonila e/ou al-quenilóxi-carbonila, R14 representa hídróxi, mercapto, amino, Ci.Ce-alcóxi, Ci.Ce-alquiltio, Ci.C6-alquiamino ou d i-( C1 ,C4-al qui I )-am ίη o, R15 representa hídróxi, mercapto, amino, Ci-Cy-alcoxí, Ci-C6-alquenilóxi, Ci-Ce-alqueniióxi-CrCe-alcóxi, Ci*C6-alquiltio, Ci.Ce-alquilamino ou di-(Ci,C4-alquil)-amino, R16 representa Ci-C4-alquila( opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, C?-C6- alquenila ou Cs-Cs-alquinila, C i .C4-al cóxi-C 1. C4-a Iq u i I a, dioxolanil-Ci-C4- alquila, furíla, furil-Ci.C4-alquila, tíenila, tíazolíla, piperidinila, respectiva mente, opcionaimente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa feni-ia, opcional mente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou Ci_C4-alquila, Ria representa hidrogênio, representa Ci„C6-alquila, C2.C6- alquenila ou Cí-Ce-alquinila, C1 .C4-alcóxi-C 1 -C4-aIquiIa, dioxolanil-Ci-C4-alquila, furila, furil-Ci.C4-alquiIa, tienila, tiazolila, piperidínia, respectiva mente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa feni-la, opcional mente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 e Rie também representam, em conjunto, Ca.Ce-alcandiíla ou Cí-Cs-oxaalcandiíla, respectiva mente, opcionalmente substituída por C1-C4-alquila, fenila, furila, um anel de benzeno anelado ou por dois substituintes, que, junto com o átomo de C ao qual estão ligados, formam um ciclocarbóxi de 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, dano, halogênio, ou representa C1. C4-alquiia, C3.C6-cicloalquila ou fenila, respectívamente, opdonalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, representa Ci.C6-alquila, C3.Ce-cicloalquila ou tri-(Ci-C4-alquil)-silila, respectívamente, opcional mente substituída por hidróxi, ciano, halogênio ou CiXValcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa C-i-Cj-alquila, Cs-Cg-cicloaiquila ou fenila, respectívamente, opcionalmente substituída por flúor, d oro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, Ci.C4-alquila, C1.C4-haloalquiia, Ci.C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ct.C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci.C4-alcóxi ou Ci-C4-haloalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ci.C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-haioalcóxi, e/ou os seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (lld) ou da fórmula gerai (lie) nas quais t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número G, 1,2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, R23 representa hidrogênio ou Ci.C4-alquila, R24 representa hidrogênio, representa Ci.Ce-alquila, Ci.Cs-alcóxi, Ci.C6-alquiltio, Ci.C6-alquilamíno ou di-(Ci.C4-alquil)-amino, respectiva mente, opcionalmente substituído por dano, halogênio ou Ci.C4-alcóxi, ou representa Cs-Crcicloaiquila, Ca-Ce-cidoalquióxi, Ca-Ce-ci cl oa I q u i I ti o ou C3.Ce-cicloalquilamino, respectivamente, opcionalmente substituído por ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila, R25 representa hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, opcíonal-mente substituída por ciano, hídróxí, halogênio ou Ci.C4-alcóxi, representa Ca.Ce-alquenila ou Cs.Ce-alquinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano ou halogênio, ou representa Cs.Ce-cidoalquila, opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou Ci.C4-alquila, R26 representa hidrogênio, representa Ci.Cs-alquila, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou Ci.Cí-alcóxi, representa C3.C6-alquenila ou C3.C6-alquinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano ou halogênio, ou representa Cs.Ce-cicloalquia, opcionalmente substituída por dano, halogênio ou Ci.C4-alquia, ou representa fenila, opcionalmente substituída por nitro, dano, halogênio, Ci.C4-alquila, C1.C4-haloalquila, Ci.C4-alcóxi ou C4.C4-haloalcóxi, ou, junto com R25, representa Cí.Ce-alcandiíla ou C2-C 5-oxaa Icand i íl a, respectiva mente, opcionalmente substituída por Ct.Cj-alquila, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formíla, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, Ci.C4-alquila, Ci.C4-haloalquila, Ci.C4-alcóxi ou Ci.C4-haloalcóxi, e X5 representa nitro, dano, carbóxí, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogènio, Ci-C4-alquila, Ci.C4-haloalquila, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-halogalcóxi.
9. Agente, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o composto que aperfeiçoa a compatibilidade com as plantas de cultura é selecionadodo seguinte grupo de compostos: cloq u i n toceto-mex ílico, fenclorazol -et ílico, isoxad i fe n o-etíi i co, mefenpir-dietílico, furilazol, fenclorima, cumilurona, dimrona ou os compostos (ll-e-5) e (ll-e-11)
10. Agente, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura é mefenpir-dietílico.
11. Processo para controle de crescimento de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de que compreende deixar um agente, como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 10, agir sobre as plantas ou seu entorno.
12. Uso de um agente, como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo fato de que é para controle de crescimento de plantas indesejáveis.
13. Processo para controle de crescimento de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de que compreende deixar um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, e um composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura, como definido na reivindicação 8, agir, separadamente em sequência temporalmente próxima, ou como uma mistura, sobre as plantas ou seus habitais.
14. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (II) na qual A, B, D, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e Rs representa alquila.
15. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (XXV) na qual A, B, D, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1.
16. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (XXIV) na quai J, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e Z representa um grupo de saída introduzido por reagentes de ativação de ácido carboxílico, reagentes de fosforitação, agentes de haloge-nização, fosgênio ou ésteres clorofórmicos, com exceção de cloreto de 2-iodo-5-metilfenil aoetila.
17. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (XXIX) na qual A, B, D, J, X e Y são como definidos na reivindicação 1.
18. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (XXVII ) na qual J representa iodo, e X e Y são como definidos na tabela:
19. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula ( XXX I) na qual J representa iodo, e X e Y são como definidos na tabela:
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