BRPI0507876B1 - cetonóis cíclicos 2,4,6-fenil substituídos, seu processo de produção, seus usos e seus intermediários, defensivos e/ou herbicidas e seu processo de produção, processos para controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejáveis, agente e seu uso - Google Patents

cetonóis cíclicos 2,4,6-fenil substituídos, seu processo de produção, seus usos e seus intermediários, defensivos e/ou herbicidas e seu processo de produção, processos para controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejáveis, agente e seu uso Download PDF

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Christian Arnold
Dieter Feucht
Guido Bojack
Heinz Kehne
Klaus Kunz
Martin Jeffrey Hills
Olga Malsam
Oliver Gaertzen
Peter Lösel
Reiner Fischer
Stefan Lehr
Thomas Auler
Thomas Bretschneider
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Abstract

"cetonóis cíclicos 2,4,6-fenilsubstituídos". a presente invenção refere-se novos cetoenóis cíclicos, substituídos por 2,4,6-fenila,da fórmula (i), na qual cke,x e y têm os significados indicados acima, a diversos processos e produtos intermediários para produção dos mesmos a ao uso dos mesmos como defensivos e/ou herbicidas, bem como agentes herbicidas seletivos, que contêm, por um lado cetoenóis cíclicos, substutuídos por 2,4,6 e, por outro lado, pelo menos um composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CETOENÓIS CÍCLICOS 2,4,6-FENIL SUSTITUÍDOS, SEU PROCESSO DE PRODUÇÃO, SEUS USOS E SEUS INTERMEDIÁRIOS, DEFENSIVOS E/OU HERBICIDAS E SEU PROCESSO DE PRODUÇÃO, PROCESSOS PARA CONTROLE DE PRAGAS ANIMAIS E/OU CRESCIMENTO DE PLANTAS INDESEJÁVEIS, AGENTE E SEU USO". A presente invenção refere-se a novos cetoenóis cíclicos, substituídos com 2,4,6-fenila, a vários processos para produção dos mesmos e ao seu uso como pesticidas e/ou herbicidas.
Além disso, a invenção refere-se a combinações de substâncias ativas herbicidas, seletivas, que contêm, por um lado, cetoenóis cíclicos substituídos com 2,4,6-fenila e pelo menos um composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura e podem ser usadas com sucesso especialmente bom para o combate seletivo de ervas daninhas, com diversas culturas de plantas economicamente úteis.
De 3-acil-pirrolidina-2,4-dionas já foram descritas propriedades farmacêuticas (S. Suzuki et al. Cem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Além disso, foram sintetizadas N-fenilpirrolidina-2,4-dionas por R. Scmierer e H. Mol-denberger (Liebigs Ann. Cem. 1985, 1095). Uma eficácia biológica desses compostos não foi descrita.
Nos documentos EP-A-0 262 e GB-A-2 266 888 são descritos compostos estruturados de modo semelhante (3-aril-pirrolidina-2,4-dionas), dos quais, porém, não se tornou conhecido nenhum efeito herbicida, inseticida ou acaricida. São conhecidos com efeito herbicida, inseticida ou acaricida derivados de 3-aril-pirrolidina-2,4-diona bicíclicos, não-substituídos (EP-A-355 599 e EP-A-415 211 e JP-A-12-053670), bem como derivados de 3-aril-pirrolidina-2,4-diona monocíclicos, substituídos (EP-A-377 893 e EP-A-442 077).
Além disso, são conhecidos derivados de 3-arilpirrolidina-2,4-diona policíclicos (EP-A-442 073), bem como derivados de 1H-arilapirrolidina-diona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-segue-se página 1a Α-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43 275, WO 98/05 638, WO 98/06 721, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/24 437, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17 972, WO 01/23 354, WO 01/74770, WO 03/06 244, segue-se página 2 WO 04/024 688, wo 04/077 448, wo 04/080 962, wo 04/065 366, DE-A-10326386). É conhecido que determinados derivados de A3-diidrofuran-2-ona substituídos possuem propriedades herbicidas (compare DE-A-4 014 420). A síntese dos derivados de ácido tetrônico, usados como materiais básicos (tal como, por exemplo, 3-(2-metil-fenil)-4-hidróxi-5-(4-fluorfenil)-A3-diidrofuranona-(2)) está igualmente descrita no documento DE-A-4 014 420. Compostos estruturados de modo semelhante, sem indicação de uma eficácia inseticida e/ou acaricida, são conhecidos da publicação de Campbell et al., J. Cem. Soc., Perkin Trans. 1, 1985 (8) 1567-76. Além disso são conhecidos derivados de 3-aril-A3-diirofuranona, com propriedades herbicidas, aca-ricidas e inseticidas, dos documentos EP-A-528 156, EP-A-0 647 637, WO 95/26 345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/43 649, WO 99/48 869 e WO 99/55 673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/080962, DE-A-10 326386. Também são conhecidos derivados de 3-aril-A3-diidrotifen-ona (WO 95/26 345, 96/25 395, WO 97 01/535, WO 97/0 243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/080962, DE-A-10326386).
Determinados derivados de fenil-pirona, não-substituídos no anel de fenila, já se tornaram conhecidos (compare A.M. Cirazi, T. Kappe e E. Ziegler, Arc. Pharm. 309, 558 (1976) e K.-H. Boltze e K. Heifenbluth, Cem. Ber. 91, 2849), sendo que para esses compostos não é indicada uma utilização possível como pesticida. Derivados de fenil-pirona, substituídos no anel de fenila, com propriedades herbicidas, acaricidas e inseticidas estão descritos nos documentos EP-A-558 137, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/16 436, WO 97/19 941, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17972 e WO 01/74770, WO 03/06224. WO 04/080962, DE-A-10326386.
Determinados derivados de 5-fenil-1,3-tiazina, não-substituídas no anel de fenila, já se tornaram conhecidas (compare E. Ziegler e E. Stei-ner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcam, T. Kappe e E. Ziegler, J. Heterocy-cl. Cem. 10, 223 (1973)), sendo que para esses compostos não é indicada uma possível aplicação como pesticida. Derivados de 5-fenil-1,3-tiazina, substituídos no anel de fenila, com efeito herbicida, acaricida e inseticida, são descritos nos documentos WO 94/14 785, WO 96/02 539, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 99/05 638, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17972 e WO 01/74770, WO 03/06244, WO 04/080962. DE-A-10326386. É conhecido que determinadas 2-aril ciclopentandionas substituídas possuem propriedades herbicidas e acaricidas (compare, por exemplo, US-4 283 348; 4 338 122; 4 436 666; 4 526 723; 4 551 547; 4 632 698; WO 96/01 798; WO 96/03 366, WO 97/14 667, bem como WO 98/39 281, WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17 972, WO 01/74 770, WO 03/062244, WO 04/080962. DE-A-10326386). Além disso, são conhecidos compostos substituídos de modo semelhante: 3-hidróxi-5,5-dimetil-2-fenilciclopent-2-en-1-ona, da publicação de Micklefield et al., Tetrahedron (1992), 7519-26, bem como a substância natural lnvolutin (-)-cis-5-(3,4-diidroxifenil)-3,4-diidróxi-2-(4-hidroxifenil)-ciclopent-2-en-ona, da publicação de Edwards et al., J. Cem. Soc. S, (1967), 405-9. Um efeito inseticida ou a-caricida não é descrito. Além disso, 2-(2,4,6-trimetifenil)-1,3-indandiona é conhecida da publicação J. Economic Entomology 66 (1973) e do documento de patente DE-A 2 361 084, com indicação de efeitos herbicidas e acaricidas. É conhecido que determinadas 2-arilcicloexandionas substituídas possuem propriedades herbicidas e acaricidas (US-4 175 135, 4 209 432, 4 256 657, 4 256 658, 4 256 659, 4 257 858, 4 283 348, 4 303 669, 4 351 666, 4 409 153, 4 436 666, 4 526 723, 4 613 617, 4 659 372, DE-A 2 813 341, bem como Wheeler, T.N., J. Org. Cem. 44, 4906 (1979), WO 99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/17 972, WO 01/74770, WO 03/062244, 04/080962, DE-A-10326386. É conhecido que determinadas 4-aril-pirazolidin-3,5-dionas subs- tituídas possuem propriedades acaricida, inseticidas e herbicidas (comp., por exemplo, WO 92/16 510, EP-A-508 126, WO 96/11 574, WO 96/21 652. WP 99/47 525, WP 01/17 351. WO 01/17 352, WO 01/17 353, WO 01/17 972, WO 01/17 973 e WO 03/062244, WO 03/028 466. WO 04/080962, DE-A-10326386. DE-A-10331675. A eficácia e a amplitude de ação desses compostos, no entanto, nem sempre são plenamente satisfatórias, particularmente a quantidades de aplicação e concentrações pequenas. Além disso, a compatibilidade com as plantas desses compostos nem sempre é suficiente.
Foram agora descobertos novos compostos da fórmula (I) (I) na qual W representa alcóxi, halogenoalcóxi, alcóxi-alcóxi, alcóxi-bisalcóxi, biscalcóxi-alcóxi ou cicloalquil-alcandiil-óxi, opcionalmente substituído, que pode estar opcionalmente interrompido por heteroátomos, X representa halogênio, Y representa alquila, CKE representa um dos grupos tradução: ou nas quais A representa hidrogênio, representa alquila, alquenila, alcoxial-quila, alquiltioalquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halo-gênio, cicloalquila, saturada ou insaturada, opcionalmente substituída, na qual, opcionalmente, pelo menos um átomo anelar está substituído por um heteroátomo, ou arila, arilalquila ou hetarila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro, B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, ou A e B, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam um ciclo não-substituído ou substituído, saturado ou insaturado, que opcionalmente contém pelo menos um heteroátomo, D representa hidrogênio ou um radical opcionalmente substituído da série alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloalquila saturada ou insaturada, na qual, opcionalmente, um ou mais membros anelares estão substituídos por heteroátomos, arilalquila, arila, heterarilalquila ou hetarila, ou A e D, junto com os átomos aos quais estão ligados, representam um ciclo não-substituído ou substituído na parte A,D, saturado ou insaturado e que contém, opcionalmente, apenas no caso de CKE=1, pelo menos um heteroátomo, ou AeQ1, em conjunto, representam alcanodiila ou alquenodiila, opcionalmente substituída por hidróxi, por alquila, alcóxi, alquiltio, cicloalqui- Ia, benzilóxi ou arila, respectivamente, opcionalmente substituído ou Q1 representa hidrogênio ou alquila, Q2, Q4, Q5e Q6, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou alquila, Q3 representa hidrogênio, representa alquila, alcoxialquila, alquil-tioalquila, opcionalmente substituída, cicloalquila, opcionalmente substituída (na qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre) ou fenila, opcionalmente substituída, ou Q3 e Q4, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam um ciclo não-substituído ou substituído, saturado ou insaturado, que opcionalmente contém um heteroátomo, G representa hidrogênio (a) ou um dos qrupos tradução: ou nas quais E representa um equivalente de íon metálico ou íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, alquila ou alcóxi, que pode estar interrompida por pelo menos um heteroátomo, representa fenila, fenilalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila, respectivamente, opcionalmente substituída, R2 representa alquila, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, ou representa cicloalquila, fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente substituída, R3, R4 e R5, independentemente um do outro, representam alqui- Ia, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou representam feni-la, benzila, fenóxi ou feniltio, respectivamente, opcionalmente substituído, R6 e R7, independentemente um do outro, representam hidrogênio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, representam fenila, opcionalmente substituída, representam benzila, opcionalmente substituída, ou, junto com o átomo de N, ao qual estão ligados, representam um ciclo, opcionalmente interrompido por oxigênio ou enxofre.
Os compostos da fórmula (I), na dependência da espécie dos substituintes, também podem apresentar-se como isômeros geométricos e/ou ópticos ou misturas de isômeros, em composição diferente, que, opcionalmente, podem ser separados de maneira usual. Tanto os isômeros puros como também as misturas de isômeros, a preparação e uso dos mesmos, bem como os agentes que contêm os mesmos, são objeto da presente invenção. A seguir, por razões de simplificação, no entanto, fala-se sempre de compostos da fórmula (I), ainda que se queira designar tanto compostos puros como, opcionalmente, também misturas com diferentes frações de compostos isoméricos.
Sob inclusão dos significados (1) a (8) do grupo CKE, resultam as seguintes estruturas principais (1-1) a (I-8): nas quais A, B, D, G, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm o significado indicado acima.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (1-1-a) a (1-1 -g), se CKE representar o grupo (1): nas quais A, B, D, E, L, M, W, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-2-a) a (l-2-g), se CKE representar o grupo (2): (l-2-a): (l-2-b): nas quais A, B, E, L, M, W, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-3-a) a (l-3-g), se CKE representar o grupo (3): nas quais A, B, E, L, M, W, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm o significado indicado acima.
Os compostos da fórmula (I-4), na dependência da posição do substituinte G, podem estar presentes nas duas formas isoméricas das fór- mulas (1-4-A) e (1-4-B) (1-4-A) (1-4-B) o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (1-4).
Os compostos das fórmulas (1-4-A) e (1-4-B) podem estar presentes tanto como misturas como também na forma de seus isômeros puros. As misturas dos compostos das fórmulas (1-4-A) e (1-4-B) podem ser opcionalmente separadas, de modo conhecido, por métodos físicos, por exemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor visibilidade, doravante é citado apenas um dos isômeros possíveis. Isto não exclui o fato de que os compostos podem estar opcionalmente presentes na forma das misturas de isômeros ou na respectivamente outra forma isomérica.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-4-a) a (l-4-g), se CKE representar o grupo (4): (l-4-a): (l-4-b): (l-4-c): (l-4-d): nas quais A, D, E, L, M, W, X, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-5-a) a (l-5-g), se CKE representar o grupo (5): nas quais A, E, L, M, W, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Os compostos da fórmula (1-6), na dependência da posição do substituinte G, podem estar presentes nas duas formas isoméricas das fórmulas (1-6-A) e (1-6-B). (1-6-A) (1-6-B) o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I).
Os compostos das fórmulas (1-6-A) e (1-6-B) podem estar presentes tanto como misturas como também na forma de seus isômeros puros. As misturas dos compostos das fórmulas (1-6-A) e (1-6-B) podem ser opcionalmente separadas por métodos físicos, por exemplo, por métodos croma-tográficos.
Por razões de melhor visibilidade, doravante é citado apenas um dos isômeros possíveis. Isto não exclui o fato de que os compostos podem estar opcionalmente presentes na forma das misturas de isômeros ou na respectivamente outra forma isomérica.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-6-a) a (l-6-g): nas quais A, B, Q1, Q2, E, L, M, W, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Os compostos da fórmula (I-7), na dependência da posição do substituinte G, podem estar presentes nas duas formas isoméricas das fórmulas (I-7-A) ou (I-7-B), o que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (I-7). (I-7-A) (I-7-B) Os compostos das fórmulas (I-7-A) ou (I-7-B) podem estar presentes tanto como misturas como também na forma de seus isômeros puros. As misturas dos compostos das fórmulas (I-7-A) e (I-7-B) podem ser opcionalmente separadas por métodos físicos, por exemplo, por métodos croma-tográficos.
Por razões de melhor visibilidade, doravante é citado apenas um dos isômeros possíveis. Isto inclui o fato de que os compostos podem estar opcionalmente presentes como mistura de isômeros ou na respectivamente outra forma isomérica.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-7-a) a (l-7-g): nas quais A, B, E, L, M, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Os compostos da fórmula (I-8), na dependência da posição do substituinte G, podem estar presentes nas duas fórmulas isoméricas (I-8-A) e (I-8-B), (1-8-Β) ο que deve ser expresso pela linha tracejada na fórmula (1-8).
Os compostos das fórmulas (1-8-A) ou (1-8-B) podem estar presentes tanto como misturas como também na forma de seus isômeros puros. As misturas dos compostos das fórmulas (1-8-A) e (1-8-B) podem ser opcionalmente separadas, de modo conhecido, por métodos físicos, por exemplo, por métodos cromatográficos.
Por razões de melhor visibilidade, doravante é citado, respectivamente, apenas um dos isômeros possíveis. Isto não exclui o fato de que os compostos podem estar opcionalmente presentes como mistura de isômeros ou na respectivamente outra forma isomérica.
Sob inclusão dos diversos significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-8-a) a (1-8-g), se Het representar o grupo (8): nas quais A, D, E, L, M, W, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 têm os significados indicados acima.
Além disso, foi descoberto que os novos compostos da fórmula (I) são obtidos de acordo com um dos processos descritos a seguir: (A) São obtidas 3-fenilpirrolidina-2,4-dionas ou os enóis das mesmas da fórmula (1-1-a) (I-l-a) na qual A, B, D, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se condensam de forma intramolecular ésteres de ácido de N-acilamino da fórmula (II) (II) na qual A, B, D, W, X e Y têm os significados indicados acima, e R8 representa alquila (preferivelmente, CrC6-alquila), na presença de um diluente e na presença de uma base. (B) Além disso, foi descoberto que são obtidos derivados de 3-fenil-4-hidróxi-A3-diidrofuranona da fórmula (l-2-a) (Ι-2-a) na qual A, B, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se condensam de forma intramolecular ésteres de ácido carboxílico da fórmula (III) (III) na qual A, B, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, na presença de um diluente e na presença de uma base. (C) Além disso, foi descoberto que são obtidos derivados substituídos de 3-fenil-4-hidróxi-A3-diidrotiofenona da fórmula (l-3-a) (1 — 3—a) na qual A, B, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se ciclizam de forma intramolecular ésteres de ácido β-cetocarboxílico da fórmula (IV) (IV) na qual A, B, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima e V representa hidrogênio, halogênio, alquila (preferivelmente, Cr Cô-alquila) ou alcóxi (preferivelmente, C-i-Ce-alcóxi), opcionalmente, na presença de um diluente e na presença de um ácido. (D) Além disso, foi descoberto que são obtidos os novos derivados substituídos de 3-fenilpirona da fórmula (1-4-a) (Ι-4-a) na qual A, D, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos de carbonila da fórmula (V) (V) na qual A e D têm os significados indicados acima, ou os éteres de sililenol dos mesmos, da fórmula (Va) CHA D-C-OSi(tf% (Va) na qual A, D e R8 têm o significado indicado acima, com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) (VI) na qual W, X e Y têm o significado indicado acima e Hal representa halogênio (preferivelmente, representa cloro ou bromo), opcionalmente, na presença de um diluente e opcionalmente, na presença de um aceitador de ácido.
Além disso, foi descoberto (E) que são obtidos os novos derivados substituídos de fenil-1,3-tiazina da fórmula (l-5-a) (Ι-5-a) na qual A, W, X e Y têm o significado indicado acima, quando se reagem tioamidas da fórmula (VII) (VII) na qual A tem o significado indicado acima, com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI) (VI) na qual Hal, W, X e Y têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aceitador de ácido.
Além disso, foi descoberto (F) que são obtidos compostos da fórmula (l-6-a) (Ι-6-a) na qual A, B, Q1, Q2, W, X e Y têm o significado indicado acima, quando se ciclizam de forma intramolecular ésteres de ácido cetocarboxílico da fórmula (VIII) (VIII) na qual A, B, Q1, Q2, W, X, e Y têm o significado indicado acima, e R8 representa alquila (particularmente, C-i-C8-alquila), opcionalmente, na presença de um diluente e na presença de uma base. Além disso, foi descoberto (G) que se obtêm compostos da fórmula (l-7-a) (Ι-7-a) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm o significado indicado acima, quando se condensam de forma intramolecular 6-aril-5-ceto-ésteres de ácido hexânico da fórmula (IX) (IX) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm o significado indicado acima, e R8 representa alquila (preferivelmente, CrC6-alquila), na presença de um diluente e na presença de uma base. (H) Além disso, foi descoberto que são obtidos compostos da fórmula (l-8-a) (1-8-a) na qual A, D W, X e Y têm o significado indicado acima, quando se reagem compostos da fórmula (X) (X) na qual A e D têm o significado indicado acima, a) com compostos da fórmula (VI) m na qual Hal, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aceitador de ácido, ou β) com compostos da fórmula (XI) (XI) na qual W, X e Y têm o significado indicado acima, e U representa NH2 ou O-R8, sendo que R8 tem o significado indicado acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de uma base, ou γ) com compostos da fórmula (XII) (XII) na qual A, D, W, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de uma base.
Além disso, foi descoberto (I) que são obtidos compostos das fórmulas mostradas acima, (I-1-b) a (l-8-b)), nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R1, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm os significados indicados acima, respectiva mente (a) com halogenetos de ácido da fórmula (XIII) (xiii) na qual R1 tem o significado indicado acima e Hal representa halogênio (particularmente, cloro ou bromo) ou (β) com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XIV) (XIV), na qual R1 tem o significado indicado acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido; (J) que são obtidos compostos das fórmulas (1-1-c) a l-8-c) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M, W, X e Y têm os significados indicados acima e L representa oxigênio, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XV) (XV), na qual R2 e M têm os significados indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente na presença de um aglutinante de ácido; (K) que são obtidos compostos das fórmulas (1-1-c) a l-8-c) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M, W, X e Y têm os significados indicados acima e L representa enxofre, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com ésteres de ácido cloromonotiofórmico ou ésteres de ácido cloroditiofór-mico da fórmula (XVI) (XVI) na qual M e R .-----—a —— indicados acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente na presença de um aglutinante de ácido; e (L) que são obtidos compostos das fórmulas (1-1-d) a l-8-d) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XVII) (XVII), na qual R3tem o significado indicado acima, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente na presença de um aglutinante de ácido; (M) que são obtidos os compostos das fórmulas (1-1-e) a (l-8-e) mostradas acima, nas quais A, B, D, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R4, R5, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com compostos de fósforo da fórmula (XVIII) (XVIII) na qual L, R4 e R5 têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio (particularmente, cloro ou bromo), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido; (N) que são obtidos os compostos das fórmulas (1-1-f) a (l-8-f) mostradas acima, nas quais A, B, D, E, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm os significados indicados acima, respectivamente, com compostos metálicos ou aminas das fórmulas (XIX) ou XX) nas quais Me representa um metal monovalente ou divalente (preferivelmente, um metal alcalino ou alcalino-terroso, tal como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio), t representa o número 1 ou 2 e R10, R11, R12, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou alquila (preferivelmente, C-i-Ce-alquila), opcionalmente, na presença de um diluente; (O) que são obtidos os compostos das fórmulas (1-1-g) a (l-8-g) mostradas acima, nas quais A, B, D, L, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R6, R7, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, respectivamente, (a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XXI) R6-N=C=L (XXI) na qual R6 e L têm os significados indicados acima, opcionalmente, reage na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um catalisador, ou (β) com cloretos de ácido carbamídico ou cloretos de ácido tio-carbamídico da fórmula(XXII) (XXII) na qual L, R6 e R7 têm os significados indicados acima, opcionalmente, reage na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido, (P) que são obtidos compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) mostradas acima, nas quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, R2, M, W, X e Y têm os significados indicados acima, quando se reagem compostos das fórmulas (1-1-a') a (l-8-a') nos quais A, B, Q, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y tem os significados indicados acima, e que W representa de preferência para bromo com álcoois da fórmula na qual W tem o significado indicado acima, e opcionalmente reage, na presença de um diluente, de um sal de Cu-I (por exemplo, CuBr, CuJ) e uma base forte (por exemplo, hidreto de sódio, terc-butilato de potássio).
Além disso, foi constatado que os novos compostos da fórmula (I) apresentam uma eficácia muito boa como pesticidas, preferivelmente, como inseticidas, acaricidas e herbicidas.
Surpreendentemente, também foi descoberto, agora, que determinados cetoenóis cílicos, substituídos, no uso conjunto com os compostos que aperfeiçoam a compatibilidade com as plantas de cultura (antídotos), descritos mais abaixo, impedem, nitidamente, o estrago das plantas de cultura e podem ser usados de modo especialmente vantajoso como preparados de combinação de ampla eficácia, para o combate seletivo de plantas indesejáveis em culturas de plantas economicamente úteis, tal como, por exemplo, nos cereais, mas também no milho, soja e arroz. O objeto da invenção são agentes herbicidas os seletivos, que contêm um conteúdo eficaz de uma combinação de substâncias ativas, que compreendem como componentes (a') pelo menos um cetoenol cíclico, substituído, da fórmula (I), na qual CKE, W, X e Y têm o significado indicado acima, e (b1) pelo menos um composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura do seguinte grupo de compostos: 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decano (AD-67, MON-4660), 1-dicloroacetil-hexaidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (Dicyclonon, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-diidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (Benoxacor), de ácido (1-metil-éster hexílico) 5-cloro-quinolina-8-óxi-acético- (Cloquintocete-mexílico- compare também compostos correspondentes em EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-uréia (Cumiluron), a-(cianometoximino)-fenilcetonitrila (Ciometrinil), ácido 2,4-dicloro-fenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-dicloro-fenóxi)-butirico (2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-uréia (Daimurom, Dymron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (Dicamba), 1-metil-1-fenil-éster etílico de ácido piperidina-1-tiocarboxílico-S-(Dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (Diclormida), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (Fenclorim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3- carboxílico (Fenclorazol-etílico - compare também compostos correspondentes em EP-A-174562 e EP-A-346620), fenil-éster metílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico (Flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-triflúor-acetofenonoxima (Fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (Furilazol, MON-13900), etil-4,5-diidro-5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato (Isoxadifem-etílico - compare também compostos correspondentes em WO-A-95/07897), 1-etóxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (Lactidichlor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (Mecoprope), dietil-1 -(2,4-dicloro-fenil-4,5-diidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (Mefenpir-dietílico - compare também compostos correspondentes em WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1 -oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dixolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (Oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2- propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetiI-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4-cloro-fenóxi-butírico, ácido difenilmetóxi-acético, de ácido éster metílico difenilmetóxi-acético-, éster etílico de ácido difenilme-tóxi-ácido acético-, éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico-, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico-, éster etílico ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-1H-pirazol-3-carboxílico-, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico- (compare também compostos correspondentes em EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolina-3-carboxílico-, éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico-, éster etílico de ácido 5-(4-flúor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico- (compare também compostos correspondentes em WO-A-91/08202), em ácido (1,3-dimetil-but-1-il)-éster 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético-, de ácido -4-alilóxi-éster butílico 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético-, ácido de 1-alilóxi-éster-prop-2-ílico intermediário de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético-, éster etílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético-éster etílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético-éster alíli-co, éster prop-1-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético-2-oxo-, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-maIônico-, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico- (compare também compostos correspondentes em EP-A-582198), ácido 4-carbóxi-croman-4-il-acético (AC-30415, compare EP-A-613618), ácido 4-cloro-fenóxi-acético, 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometilsulfonil-benzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia (aliás, N-(2-metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1-[4(N-2-metoxibenzoil-sulfamoil)-feniI]-3,3-dimetil-uréia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia, 1-[4-(N-naftilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropilaminocarbonil)-benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas gerais, da fórmula geral (lia) (Ha) ou da fórmula geral (llb) (llb) ou da fórmula geral (llc) sendo que m representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos seguintes grupos heterocíclicos, divalen-tes, desenhados abaixo, n representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, A2 representa alcanodiila, com 1 ou 2 átomos de carbono, opcionalmente substituída por Ci.C4-alquila e/ou Ci-C4-alcóxi-carbonila, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, Ci-C6-alcóxi, Ci.C6-alquiltio, Ci.C6-aIquilamino ou di-(Ci-C4-alquil)-amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, Ci.C7-alcóxi, Ci-C6-alquenilóxi, CrC6-alquenilóxi-Ci-C6-alcóxi, Ci-Ce-alquiltio, Ci-C6-alquilamino ou di-(Ci-C4-alquil)-amino R16 representa C-i.CValquila, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, representa Ci.C6-alquila, C2.C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, dioxolanil-C-|.C4-alquila, furila, furil-Ci.C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa feni-la, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou C-|.C4-alquila, R18 representa hidrogênio, representa Ci.C6-alquila, C2.C6-alquenila ou C2.C6-alquinila, Ci-C4-alcóxi-Ci.C4-alquila, dioxolanil-C-i-CV alquila, furila, furila-C-i_C4-alquila, dioxolanil-Ci.C4-alquila, furila, furil-Ci-C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou Ci-C4-alquila, R17 e R18 também representam, em conjunto, C3.C6-alcanodiila ou C2.C5-oxaalcandiila, respectivamente, opcionalmente substituída por Ci-C4-alquila, fenila, furila, um anel de benzeno anelado ou por dois substituin-tes, que, junto com o átomo de C ao qual estão ligados, formam um ciclo-carbóxi de 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa Ci-C4-alquila, C3.C6-cicloalquila ou fenila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, representa Ci.C6-alquila, C3.C6-cicloalquila ou tri-(Ci_C4-alquil)-silila, respectivamente, opcionalmente substituída por hidróxi, ciano, halogênio ou Ci.C4-alcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa Ci_ C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila, respectiva mente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, Ci_C4-alquila, C-|.C4-halogenoalquila, Ci-C4-alcóxi ou C-|.C4-halogenoalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C-i-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, Ci-C4-alcóxi ou Ci-C4-halogenoalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, Ci.C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, Ci.C4-alcóxi ou Ci.C4-halogenoalcóxi, e/ou os seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (lld) (Hd) ou da fórmula geral (lie) (He) . sendo que t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou Ci.C4-alquila, R23 representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, R24 representa hidrogênio, representa Ci.C6-alquila, Ο-μΟβ-βΙοόχϊ, Ci.C6-alquiltio, Ci-C6-alquilamino ou di-^-CValquiO-arnino, respectiva mente, opcionalmente substituído por ciano, halogênio ou C^C^alcóxi, ou representa C3.C6-cicloalquila, C3.C6-cicloalquilóxi, C3.C6-cicloalquiltio ou C3.C6-cicloalquilamino, respectivamente, opcionalmente substituído por ciano, halogênio ou C-|.C4-alquila, R25 representa hidrogênio, representa Ci_C6-alquila, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou C^C^alcóxi, representa C3.C6-alquenila ou C3.C6-alquinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano ou halogênio, ou representa C3.C6-cicloalquila, opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou Ci_C4-alquila, R26 representa hidrogênio, representa Ci.Ce-alquila, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, representa C3-C6-alquenila ou C3.C6-alquinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano ou halogênio, ou representa C3.C6-cicloalquila, opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou Ci-C4-alquila, ou representa fenila, opcionalmente substituída por nitro, ciano, halogênio, C^C^alquila, Ci_C4-halogenoalquila, Ci.C4-alcóxi ou C-|.C4-halogenoaicóxi, ou, junto com R25, representa C2-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxaalcandiila, respectiva mente, opcionalmente substituída por Ci.C4-alquila, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, Ci_C4-alquila, Ci.C4-halogenoalquila, C-|.C4-alcóxi ou Ci.C4-halogenoalcóxi, e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, Ci.C^alquila, Ci.C^halogenoalquila, Ci.C4-alcóxi ou Ci_C4-halogalcóxi.
Os compostos de acordo com a invenção estão definidos, em geral, pela fórmula (I). Substituintes e âmbitos preferidos dos radicais apresentados nas fórmulas citadas acima e abaixo são explicados a seguir: W representa, preferivelmente, CrC6-alcóxi, CrC6-halogeno-alcóxi, Ci-C4-alcóxi-C2-C4-alcóxi, C-i-C4-alcóxi-bis-C2-C4-alcóxi ou representa C3-C6-cicloalquil-CrC2-alcandiilóxi, opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, cloro, CrC3- alquila ou CrC3-alcóxi, sendo que, opcionalmente, um grupo metileno do anel pode estar interrompido por oxigênio ou enxofre, X representa, preferivelmente, halogênio, Y representa, preferivelmente, CrC4-alquila, CKE representa, preferivelmente, um dos grupos A representa, preferivelmente, hidrogênio ou representa C1-C12-alquila, C3-C8-alquenila, CrCi0-alcóxi-Ci-C8-alquila, C-i-Cio-alquiltio-CrCe-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, ou CrC6-alcóxi, no qual, opcionalmente, um ou dois membros anelares, não diretamente adjacentes, estão substituídos por oxigênio e/ou enxofre, ou representa fenila ou naftila, hetarila, com 5 a 6 átomos anelares (por exemplo, furanila, piridila, imidazolila, triazolila, pirazolila, pirimidila, tiazolila ou tienila), fenil-CrC6-alquila ou naftil-Ci-C6-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-halogenoalquila, CrC6-alcóxi, CrC6-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, B representa, preferivelmente, hidrogênio, CrCi2-alquila ou Cr C8-alcóxi-CrC6-alquila ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, preferivelmente, C3-Ci0-cicloalquila saturada ou C5-Cio-cicloalquila insatura-da, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre e que, opcionalmente, estão mono- e dissubstituídos por CrC8-alquila, C3-Ci0-cicloalquila, CrC8-halogenoalquila, CrC8-alcóxi, CrC8-alquiltio, halogênio ou fenila ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam, preferivelmente, C3-C6-cicloalquila, que está opcionalmente substituído por um grupo alquilendiila, que opcionalmente contém um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre, não diretamente adjacentes, por um grupo alquilendi- oxila ou por um grupo alquilenditioíla, que com o átomo de carbono ao qual está ligado forma um outro anel de cinco a oito membros ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, preferivelmente, C3.C8-cicloalquila ou C5-C8-cicloalquenila, na qual dois subs-tituintes, junto com os átomos de carbono aos quais estão ligados, representam C2-C6-alcanodiila, C4.C6-alcandienodiila, nas quais, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre, respectivamente, opcionalmente substituídos por Ci.C6-alquila, Ci.C6-alcóxi ou halogênio, D representa, preferivelmente, hidrogênio, representa C1-C12-alquila, C3-C8-alquenila, C3-C8-alquinila, CrC10-alcóxi-CrC8-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalquila, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa fenila, hetarila, com 5 ou 6 átomos anelares (por exemplo, furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolila), fenil-CrC6-alquila ou heta-ril-CrC6-alquila, com 5 ou 6 átomos anelares (por exemplo, furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolila), respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, Ci-C6-alquila, Ci-C6-halogenoalquila, CrC6-alcóxi, CrC8-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, ou A e D, em conjunto, representam, preferivelmente, C3-C6-alcanodiila ou C3-C8-alquenodiila, respectivamente, opcionalmente substituída, sendo que, opcionalmente, apenas no caso de CKE = (1), um grupo metileno está substituído por um grupo carbonila, oxigênio ou enxofre e sendo que como substituintes são respectivamente de interesse: halogênio, hidróxi, mercapto ou CrCi0-alquila, CrC6-alcóxi, C1 -C6-aIquiItio, C3-C7-cicloalquila, fenila ou benzilóxi, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou um outro grupo C3-C6-alcanodiila, grupo C3-C6-alquenodiila ou um grupo butadienila, que está opcionalmente substituído por CrC6-alquila ou no qual, opcionalmente, dois substituintes adjacentes, com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um outro ciclosatu-rado ou insaturado, com 5 ou 6 átomos anelares (no caso do composto da fórmula (1-1), A e D representam, então, juntamente com os átomos aos quais estão ligados, por exemplo, para os grupos AD-1 a AD-10, citados mais abaixo), que pode conter oxigênio ou enxofre, ou nos quais, opcionalmente, está contido um dos seguintes grupos tradução: ou A e Q1 representam, em conjunto, preferivelmente, C1-C10-alquila, Ci-C6-alcóxi, C-i-C6-alquiltio, C3-C7-cicloalquila, respectivamente, opcionalmente mono- ou dissubstituído, de modo igual ou diferente, por halo-gênio, hidróxi, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituído, de modo igual ou diferente, por halogênio, ou representam C3-C6-alcanodiila ou C4-C6-alquenodiila, respectiva mente, opcionalmente substituída, de modo igual ou diferente, por halogênio, CrC6-alquila ou CrC6-alcóxi, benzilóxi ou fenila substituída, que além disso, opcionalmente contém um dos grupos abaixo tradução: ou ou está conjugado por um grupo CrC2-alcanodiila ou por um átomo de oxigênio, ou Q1 representa, preferivelmente, hidrogênio ou CrC4-alquila, Q2, Q4, Q5 e Q6 representam, independentemente um do outro, preferivelmente, hidrogênio ou C-i-C4-alquila, Q3 representa, preferivelmente, hidrogênio, CrC6-alquila, C1-C6-alcóxi-CrC2-alquila, CrC6-alquiltio-CrC2-alquila, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, sendo que, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre ou representa fenila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, CrC2-halogenoalquila, CrC2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro ou Q3 e Q4 representam, preferivelmente, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, um anel C3-C7-, opcionalmente substituído por CrC4-alquila, CrC4-alcóxi ou CrC2-halogenoalquila, no qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre. G representa, preferivelmente, hidrogênio (a) ou um dos grupos E (f) oder (g), insbesondere für (a), (b), (c) oder (g) tradução: ou; particularmente, (a), (b), (c) ou (g), nas quais E representa um equivalente de íon metálico ou um íon de amô-nio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, preferivelmente, C-i-C2o-alquila, C2-C2o-alquenila, CrCs-alcóxi-CrCs-alquila, CrCe-alquiltio-CrCs-alquila, poli-CrCs-alcóxi-Cr Cs-alquila, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, Cr C6-alquila ou CrC6-alcóxi, na qual, opcionalmente, um ou mais (preferivelmente, não mais do que dois) membros anelares não diretamente adjacentes estão substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila, opcionalmente substituída por halogênio, cia-no, nitro, C-i-Ce-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-halogenoalquila, CrC6-halogenoalcóxi, CrC6-alquiltio ou CrC6-alquilsulfonila, representa fenil-Ci-C6-alquila, opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, C-i-C6-halogenoalquila ou CrC6-halogenoalcóxi, representa hetarila de 5 ou 6 membros(por exemplo, pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tienila), opcionalmente substituída por halogênio ou CrC6-alquila, representa fenóxi-CrC6-alquila, opcionalmente substituída por halogênio ou CrC6-alquila ou representa hetarilóxi-CrC6-alquila de 5 ou 6 membros(por e-xemplo, piridilóxi-Ci-C6-alquila, pirimidilóxi-CrC6-alquila ou tiazolilóxi-CrC6-alquila), opcionalmente substituída por halogênio, amino ou CrC6-alquila, R2 representa, preferivelmente, CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, CrC8-alcóxi-C2-C8-alquila, poli-CrC8-alcóxi-C2-C8-alquila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila ou CrC6-alcóxi, ou representa fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, ciano, nitro, CrC6-alquila, Ci-C6-alcóxi, CrC6-halogenoalquila ou Ci-C6-halogenoalcóxi, R3 representa, preferivelmente, CrCs-alquila, opcionalmente substituída por halogênio ou representa fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, C1-C4-halogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi, ciano ou nitro. R4 e R5 representam, preferivelmente, independentemente um do outro, C-i-Cs-alquila, CrC8-alcóxi, CrCs-alquilamino, di-(CrC8-alquil)amino, CrC8-alquiltio, C2-C8-alqueniltio, C3-C7-cicloalquiltio, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, ou representam fenila, fenóxi ou feniltio, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, CrC4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, CrC4-alquiltio, C1-C4-haloalquiltio, CrC4-alquila ou CrC4-halogenoalquila, R6 e R7 representam, preferivelmente, independentemente um do outro, hidrogênio, representam Ci-Ce-alquila, C3-C8-cicloalquila, CrCs-alcóxi, C3-C8-alquenila, CrCs-alcóxi-CrCs-alquila, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, representam fenila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC8-halogenoalquila, CrCs-alquila ou Ci-C8-alcóxi, representam benzila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC8-alquila, C-i-Cs-halogenoalquila ou CrC8-alcóxi ou, em conjunto, representam um radical C3-C6-alquileno, opcionalmente substituído por CrC4-alquila, no qual, opcionalmente, um átomo de carbono está substituído por oxigênio ou enxofre, R13 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa CrCs-alquila ou CrC8-alcóxi, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila, opcionalmente substituída por halo- gênio, CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, na qual, opcionalmente, um grupo meti-leno está substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa fenila, fenil-Cr C4-alquila ou fenil-C-i-C4-alcóxi, respectivamente, opcionalmente substituído por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC4-halogenoalquila, C-i-C4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano, R14a representa, preferivelmente, hidrogênio ou C-i-Cs-alquila ou R13 e R14a representam, em conjunto, preferivelmente, C4-C6- alcanodiila, R15a e R16a são iguais ou diferentes e representam, preferivelmente, CrC6-alquila ou R15a e R16a representam, em conjunto, preferivelmente, um radical C2-C4-alcanodiila, que está opcionalmente substituído por CrC6-alquila, CrC6-halogenoalquila, ou fenila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, CrC4-halogenoalquila, C-|-C6-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano, R17a e R18a representam, independentemente um do outro, preferivelmente, hidrogênio, representam Ci-C8-alquila, opcionalmente substituída por halogênio, ou representam fenila, opcionalmente substituída por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC4-halogenoalquila, CrC4-halogenoalcóxi, nitro ou ciano ou R17a e R18a representam, juntamente com o átomo de carbono ao qual estão ligados, preferivelmente, um grupo carbonila ou representam C5-C7-cicloalquila, opcionalmente substituída por halogênio, Ci-C4-alquila ou Cr C4-aicóxi, na qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre, R19a e R20a representam, independentemente um do outro, preferivelmente, CrC10-alquila, C2-C-io-alquenila, C-i-C-io-alcóxi, C1-C10-alquilamino, C3-Cio-alquenilamino, di-(CrCi0-alquil)amino ou di-(C3-Ci0-alqueniljamino.
Nas definições de radicais citados como preferidos, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, particularmente, flúor, cloro e bromo. W representa, de modo particularmente preferido, CrC4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, Ci-3-alcóxi-C2-C3-alcóxi ou C3-C6-cicloalquil-CrC2-alcandiilóxi, no qual pelo menos um grupo metileno do anel pode estar interrompido por oxigênio, X representa, de modo particularmente preferido, cloro ou bromo, Y representa, de modo particularmente preferido, metila, etila ou propila, CKE representa, de modo particularmente preferido, um dos grupos A representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, representa Ci-C6-alquila, CrC4-alcóxi-CrC2-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor ou cloro, representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente mono- a dissubstituída por Ci-C2-alquila ou Cr C2-alcóxi (porém, não no caso dos compostos das fórmulas (l-3),(l-4), (I-6) e (I-7)), representa fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC2-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, B representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, Cr C4-alquila ou Ci.C2-alcóxi-Ci.C2-alquila ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo particularmente preferido, C5.C7-cicloalquila saturada ou insatura-da, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre e que, opcionalmente, está mono- a dissubstituída por C^.Ce-alquila, trifluormetila ou Ci.C6-alcóxi, com a condição de que, nesse caso, Q3 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo particularmente preferido, C5-C6- cicloalquila, que está substituída, por um grupo alquilendiila, opcionalmente mono- a dissubstituído por metila ou etila e que contém, opcionalmente, um ou dois átomos de oxigênio ou enxofre, não diretamente adjacentes, ou por um grupo alquilendioxila ou por um grupo alquilenditiol, que, com o átomo de carbono ao qual está ligado, forma um outro anel de cinco ou seis membros, com a condição de que, nesse caso, Q3 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam, de modo particularmente preferido, C3-C6-cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila, na qual dois substituintes, junto com os átomos de carbono, ao quais estão ligados, representam C2-C4-alcanodiila, C2-C4-alquenodiila ou butadiendiila, respectivamente, opcionalmente substituída por Ci-C2-alquila ou CrC2-alcóxi, com a condição de que, nesse caso, Q3 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila, D representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, representa CrC6-alquila, C3-C6-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C3-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor, representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente mono- a dissubstituída por CrC4-alquila, CrC4-alcóxi ou CrC2-halogenoalquila, na qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio (porém não no caso dos compostos das fórmu- Ias (1-1)) ou representa fenila ou piridila, respectivamente, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, bromo, Ci-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila, Ci-C4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, ou A e D, em conjunto, representam, de modo particularmente preferido, C3-C5-alcanodiila, opcionalmente mono- a dissubstituída, na qual um grupo metileno, opcionalmente apenas no caso de CKE = (1), pode estar substituído por oxigênio ou enxofre, sendo que como substituintes são de interesse Ci-C2-alquila ou Ci.C2-alcóxi, ou A e D representam (no caso dos compostos da fórmula (1-1)), junto com os átomos, aos quais estão ligados, um dos grupos AD-1 a AD-10: ou A e Q1, em conjunto, representam, de modo particularmente preferido, C3-C4-alcanodiila, respectivamente, opcionalmente mono- ou dissubstituída, de modo igual ou diferente, por Ci-C2-alquila ou CrC2-alcóxi, ou Q1 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, Q2 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, Q4, Q5 e Q6 representam, de modo particularmente preferido, independentemente um do outro, hidrogênio ou CrC3-alquila. Q3 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, CrC^alquila, ou representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente mono- a dis-substituída por metila ou metóxi, ou Q3 e Q4 representam, de modo particularmente preferido, junto com o carbono ao qual estão ligados, um anel C5-C6 saturado, opcionalmente substituído por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi, no qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre, com a condição de que, nesse caso, A representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio ou metila, G representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio (a) ou um dos grupos E (f) oder (g), insbesondere für (a), (b) oder (c), tradução: ou; particularmente, (a), (b) ou (c), nas quais E representa um equivalente de íon metálico ou um íon de amô-nio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, de modo particularmente preferido, Ci-C8-alquila, C2-C8-alquenila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C2-alquila, CrC4-alquiltio-CrC2-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor ou cloro, ou representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, Ci-C2-alquila ou CrC2-alcóxi, na qual, opcionalmente, um ou dois membros anelares, não diretamente adjacentes, estão substituídos por oxi- gênio, representa fenila, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, C-i-C4-alcóxi, CrC2-halogenoalquila ou Ci-C2-halogenoalcóxi, R2 representa, de modo particularmente preferido, C-pCs-alquila, C2-C8-alquenila ou C-i-C4-alcóxi-C2-C4-aIquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor, representa C3-C6-cicloalquila, opcionalmente monossubstituída por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi ou representa fenila ou benzila, respectiva mente, opcionalmente mono- a dissubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, C-r C3-alcóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, R3 representa, de modo particularmente preferido, CrC6-alquila, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor ou representa fenila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, Ci-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, R4 representa CrC6-alquila, C-i-C6-alcóxi, C-i-C6-alquilamino, di-(CrC6-alquil)amino, CrCô-alquiltio, C3-C4-alqueniltio, C3-C6-cicloalquiltio, ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, respectivamente, opcionalmente monos-substituído por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, Ci-C3-alcóxi, CrC3-halogenoalcóxi, CrC3-alquiltio, CrC3-haloalquiltio, CrC3-alquila ou trifluormetila, R5 representa, de modo particularmente preferido, Ci-C6-alcóxi ou CrC6-alquiltio, R6 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-alcóxi, C3-C6-alquenila, CrC6-alcóxi-CrC4-alquila, representa fenila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, trifluormetila, Ci-C4-alquila ou CrC4-alcóxi, representa benzila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, trifluormetila ou CrC4-alcóxi, R7 representa, de modo particularmente preferido, Ci-C6-alquila, C3-C6-alquenila ou CrC6-alcóxi-Ci-C4-alquila, R6 e R7, representam, em conjunto, de modo particularmente preferido, um radical C4-C5-alquileno, opcionalmente substituído por metila ou etila, no qual, opcionalmente, um grupo metileno está substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições dos radicais, citados como particularmente preferidos, halogênio representa flúor, cloro e bromo, particularmente, flúor e cloro. W representa, de modo especialmente preferido, metóxi, etóxi, n-propóxi, iso-propóxi, n-butóxi, iso-butóxi, sec-butóxi, metóxi-etóxi, etóxi-etóxi, ciclopropil-metóxi, cilopentil-metóxi ou cicloexil-metóxi, X representa, de modo especialmente preferido, cloro ou bromo, Y representa, de modo especialmente preferido, metila ou etila, CKE representa um dos grupos A representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, representa C-i-C4-alquila ou CrC2-alcóxi-Ci-C2-alquila, respectivamente, op- cionalmente mono- a trissubstituída por flúor, representa ciclopropila, ciclo-pentila ou cicloexila e, só no caso dos compostos da fórmula (1-5), representa fenila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, iso-propila, metóxi, etóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, B representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, metila ou etila ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo especialmente preferido, C5-C6-cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um membro anelar está substituído por oxigênio ou enxofre e que está opcionalmente monossubstituída por metila, etila, propila, isopropi-la, trifluormetila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, com a condição de que, nesse caso, Q3 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam, de modo especialmente preferido, C6-cicloalquila, que está substituída por um grupo alquilendioxila, que contém dois átomos de oxigênio, não diretamente adjacentes, com a condição de que, nesse caso, Q3 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, ou A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam, de modo especialmente preferido, C5-C6-cicloalquila ou C5-C6-cicloalquenila, nas quais dois substituintes, junto com os átomos de carbono ao qual estão ligados, representam C2-C4-alcanodiila ou C2-C4-alquenodiila ou butadiendii-la, com a condição de que, nesse caso, Q3 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, D representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, representa CrC4-alquila, C3-C4-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C3-alquila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor, representa ciclopropila, ciclopentila ou cicloexila, ou (porém, não no caso dos compostos das fórmulas (1-1)), representa fenila ou piridila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, metila, etila, n-propila, iso-propila, metóxi, etóxi ou trifluormetila, ou A e D representam, em conjunto, de modo especialmente preferido, C3-C5-alcanodiila, opcionalmente, monossubstituída por metila ou me-tóxi, em que, opcionalmente, apenas no caso de CKE = (1), um átomo de carbono está substituído por oxigênio ou enxofre ou representa o grupo AD-1, A e Q1 representam, em conjunto, de modo especialmente preferido, C3-C4-alcanodiila, opcionalmente mono- ou dissubstituída por metila ou metóxi, ou Q1 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, Q2 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, Q4, Q5 e Q6 representam, de modo especialmente preferido, independentemente um do outro, hidrogênio ou metila, Q3 representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, metila, etila ou propila, ou Q3 e Q4 representam, de modo especialmente preferido, junto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, um anel C5-C6 saturado, opcionalmente monossubstituído por metila ou metóxi, com a condição de que, nesse caso, A representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio, G representa, de modo especialmente preferido, hidrogênio (a) ou um dos grupos E oder (f) tradução: ou nas quais E representa um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, de modo especialmente preferido, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, Ci-C2-alcóxi-Cralquila, CrC2-alquiltio-Ci-alquila, ou representa C3-C6-ciclopropila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, metila ou metóxi, ou representa C-i-C^alquila, opcionalmente monossubstitu-ída por cloro, representa fenila, opcionalmente monossubstituída por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, R2 representa, de modo especialmente preferido, Ci-C8-alquila, C2-C6-alquenila ou CrC4-alcóxi-C2-C3-alquila, fenila ou benzila, respectivamente, opcionalmente mono- a trissubstituída por flúor, R3 representa, de modo especialmente preferido, CrC6-alquila. W representa, destacadamente, metóxi, etóxi, n-propóxi, metóxi-etóxi ou ciclopropil-metóxi, X representa, destacadamente, cloro, Y representa, destacadamente, metila, CKE representa, destacadamente, um dos grupos (2), tradução: ou A representa, destacadamente, metila, etila, i-propila, i-butila ou ciclopropila, B representa, destacadamente, hidrogênio, metila ou etila, A, B e o átomo de carbono ao qual estão ligados representam, destacadamente, C5-C6-cicloalquila saturada, na qual, opcionalmente, um átomo anelar está substituído por oxigênio e que está opcionalmente monossubstituída por metila ou metóxi, D representa, destacadamente, hidrogênio, metila ou etila, G representa, destacadamente, hidrogênio (a) ou um dos grupos (E) (d) oder (f) tradução: ou E representa um íon de amônio, R1 representa, destacadamente, CrCe-alquila, CrC2-alcóxi-Ci-alquila, C3-C6-cicloalquila (particularmente, ciclopropila ou cicloexila), representa C-rC4-alquila, monossubstituída por cloro, ou representa fenila, opcionalmente monossubstituída por cloro, R2 representa, destacadamente, CrC8-alquila, C3-C6-alquenila ou benzila, R3 representa, destacadamente, Ci-C6-alquila.
As definições de radicais ou explicações gerais citadas acima ou citadas nos âmbitos preferidos podem ser combinadas de qualquer maneira desejada entre si, portanto, também entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferidos. Elas valem tanto para os produtos finais como, de modo correspondente, para os precursores e produtos intermediários. São preferidos de acordo com a invenção os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados citados acima como preferidos (preferivelmente). São particularmente preferidos de acordo com a invenção os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados citados acima como particularmente preferidos. São especialmente preferidos de acordo com a invenção os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados citados acima como especialmente preferidos. São destacadamente preferidos de acordo com a invenção os compostos da fórmula (I), nos quais existe uma combinação dos significados citados acima como destacadamente preferidos.
Radicais de hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais como alquila ou alquenila, podem, também em ligação com heteroátomos, tal como, por exemplo, em alcóxi, ser, tanto quanto possível, respectivamente lineares ou ramificados. Radicais opcionalmente substituídos, desde que não indicado diversamente, podem estar mono- ou polissubstituídos, sendo que nas polissubstituições, os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Em detalhe, são citados, além dos compostos citados nos e-xemplos de produção, os seguintes compostos da fórmula (1-1-a): Tabela 1: W = OCH3, X = Cl, Y = CH3.
Tabela 2: A, B e D, tal como indicados na Tabela 1 W = OC3; X = Br; Y = C3 Tabela 3 A, B e D, tal como indicados na Tabela 1 W = OC2H5; X = Cl; Y = C3 Tabela 4: A, B e D, tal como indicados na Tabela 1 W = OC2H5; X = Br; Y = C3 Em detalhe, são citados, além dos compostos citados nos e-xemplos de produção, os seguintes compostos da fórmula (l-2-a): Tabela 5: W = OC3, X = Cl, Y = C3.
Tabela 6: A e B, tal como indicados na Tabela 5 W = OC3; X = Br; Y = C3 Tabela 7: A e B, tal como indicados na Tabela 5 W = OC2H5; X = Cl; Y = C3 Tabela 8: A e B, tal como indicados na Tabela 5 W = OC2H5; X = Br; Y = C3 Significados preferidos dos grupos apresentados em conexão com compostos que aperfeiçoam a compatibilidade com plantas de cultura ("antídotos de herbicida") das fórmulas (lia), (llb), llc), (lld) e (He) são definidos a seguir. m representa, preferivelmente, os números 0, 1,2, 3 ou 4. A1 representa, preferivelmente, um dos grupos heterocíclicos, divalentes, desenhados abaixo n representa, preferivelmente, os números 0, 1,2, 3 ou 4. A2 representa, preferivelmente, metileno ou etileno, respectiva-mente, opcionalmente substituído por metila, etila, metoxicarbonila ou etoxi-carbonila. R14 representa, preferivelmente, hidróxi, mercapto, amino, metó- xi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino. R15 representa, preferivelmente, hidróxi, mercapto, amino, metó-xi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, 1-metilexilóxi, alilóxi, 1-aliloximetil-etóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino. R16 representa, preferivelmente, metila, etila, n- ou i-propila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. R17 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou buti-nila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor e/ou cloro, ou representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila. R18 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou buti-nila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor e/ou cloro, ou representa fenila, opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ou R17 e R18, também representam, em conjunto, um dos radicais -CH2-O-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, que estão opcionalmente substituídos por metila, etila, furila, fenila, um anel de benzeno anelado ou por dois substituintes que, junto com 0 átomo de C, ao qual estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros. R19 representa, preferivelmente, hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa metila, etila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila ou fenila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. R20 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, opcionalmente substituída por hidró-xi, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi. R21 representa, preferivelmente, hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, ciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila ou fenila, respectivamente, opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo. X1 representa, preferivelmente, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X2 representa, preferivelmente, hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X3 representa, preferivelmente, hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. t representa, preferivelmente, os números 0, 1,2, 3 ou 4. v representa, preferivelmente, os números 0, 1, 2, 3 ou 4. R22 representa, preferivelmente, hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila. R23 representa, preferivelmente, hidrogênio, metila, etila, n- ou i- propila. R24 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s-ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dieti-lamino, respectivamente, opcionalmente substituído por ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, cicloexilóxi, ciclopro-piltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, cicloexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino ou cicloexilamino, respectivamente, opcionalmente substituído por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila. R25 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, flúor, cloro ou bromo, ou representa ciclo-propila, ciclobutila, ciclopentila ou cicloexila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila. R26 representa, preferivelmente, hidrogênio, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i- ou s-butila, respectiva mente, opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, flúor, cloro ou bromo, representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou cicloexila, respectivamente, opcionalmente substituída por ciano, flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, ou representa fenila, opcionalmente substituída por nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu-ormetóxi ou trifluormetóxi, ou, junto com R25, representa butan-1,4-diila (tri-metileno), pentan-1,5-diila, 1-oxa-butan-1,4-diila ou 3-oxa-pentan-1,5-diila, respectivamente, opcionalmente substituída por metila ou etila. X4 representa, preferivelmente, nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu- ormetóxi ou trifluormetóxi. X5 representa, preferivelmente, nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i- propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu- ormetóxi ou trifluormetóxi.
Exemplos dos compostos da fórmula (lia) especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na Tabela abaixo.
Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (Ha) Exemplos de compostos da fórmula (llb), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na tabela abaixo.
Tabela: Exemplos de compostos da fórmula (llb) Exemplos de compostos da fórmula (llc), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na tabela abaixo.
Tabela: Exemplos de compostos da fórmula (llc) Exemplos de compostos da fórmula (lld), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na tabela abaixo. (Ild) Tabela 5: Exemplos de compostos da fórmula (lld) Exemplos de compostos da fórmula (lie), especialmente preferidos como antídotos de herbicida de acordo com a invenção, estão relacionados na tabela abaixo. (He) Tabela: Exemplos de compostos da fórmula (lie) Como composto que aperfeiçoa a compatibilidade com plantas de cultura [componente (b1)], os mais preferidos são cloquintocete-mexílico, fenclorazol-etílico, isoxadifen-etílico, mefenpir-dietílico, furilazol, fenclorim, cumilurom, dimrona, dimepiperato e os compostos lle-5 e lle-11, sendo que cloquintocete-mexílico e mefenpir-dietílico são particularmente destacados.
Exemplos das combinações seletivamente herbicidas de acordo com a invenção, de, respectiva mente, uma substância ativa da fórmula (I) e, respectivamente, um dos antídotos definidos acima, estão relacionados na tabela abaixo.
Tabela Exemplos das combinações de acordo com a invenção Os compostos da fórmula geral (lia), que serão usados como antídotos de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare WO-A-91/07874, WO-A-95/07897).
Os compostos da fórmula geral (llb), que serão usados como antídotos de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare EP-A-191736).
Os compostos da fórmula geral (llc), que serão usados como antídotos de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Os compostos da fórmula geral (lld), que serão usados como antídotos de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos em si conhecidos (compare DE-A-19621522/US-A-6235680).
Os compostos da fórmula geral (lie), que serão usados como antídotos de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados de acordo com processos em si conhecidos (compare WO-A-99/66795/US-A-6251827).
Exemplos das combinações seletivamente herbicidas de acordo com a invenção, de, respectivamente, uma substância ativa da fórmula (I) e, respectivamente, um dos antídotos definidos acima, estão relacionadas na tabela abaixo.
Foi descoberto, agora, surpreendentemente, que as combinações de substâncias ativas definidas acima, de cetoenóis cíclicos, substituídos com N-heterociclil-fenila, da fórmula geral (I) e antídotos do grupo (b1) acima relacionado, apresentam, a uma compatibilidade muito boa com plantas economicamente úteis, uma eficácia herbicida particularmente alta e podem ser usadas em diversas culturas, particularmente em cereais (sobretudo trigo), mas também em soja, batatas, milho e arroz, para o controle seletivo de ervas daninhas.
Nesse caso, deve ser visto como surpreendente que de uma pluralidade de antídotos conhecidos, que são capazes de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida sobre as plantas de cultura, exatamente os compostos do grupo (b1) apresentados acima fossem capazes de eliminar praticamente por completo o efeito nocivo de cetoenóis cíclicos, substituídos, sem, nesse caso, prejudicar decisivamente a eficácia herbicida em relação às ervas daninhas.
Nesse caso, deve ser destacado o efeito particularmente vantajoso dos componentes de combinação particularmente e especialmente preferidos do grupo (b1), especialmente no que se refere à proteção de plantas de cereais, tais como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plantas de cultura.
Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (A), és-ter etílico de ácido N-[2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil-acetil)-1-amino-cicloexa-no)- carboxílico como material básico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (B), és-ter etílico de ácido 0-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenilacetil)- isobutírico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (C), éster etílico de ácido 2-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-4-(4-metóxi)-benzilmercapto-4-metil-3-oxo-valeriânico, então o curso do processo de a-cordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: tradução: ácido Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (D), (clorocarbonil)-2- [(2-cloro-4-metil-6-metóxi)-fenil)]ceteno e acetona como compostos básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (E), (clorocarbonil)-2-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-ceteno e tiobenzamida como compostos básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (F), és-ter etílico de ácido 5-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-2,3-tetrametileno-4-oxo-valeriânico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (G), éster etílico de ácido 5-[(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-2,3-tetrametileno-4-oxo- valeriânico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (Ha), hexaidropiridazina e (clorocarbonil)-2-[(2-cloro-4-metil-6-metóxi)-fenil]-ceteno como compostos básicos, então o curso da reação do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (Ηβ), hexaidropiridazina e éster dimetílico de ácido (2-cloro-4-metil-6-metóxi) fenilmalônico como materiais básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se for utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (Ηγ), 1-etoxicarbonil-2-[(2-cloro-4-metil-6-metóxi)-fenilacetil]-hexaidropiridazina como material básico, então o curso da reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (Ia), 3-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e cloreto de pivaloíla como materiais básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se tor utilizado, por exemplo, de acordo com o processo (Ιβ), 3-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-4-hidróxi-5-fenil-A3-diidrofuran-2-ona e hidreto de acetano como compostos básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (J), 8-[(2-cloro-4-metil-6-metóxi)-fenil])-1-aza-biciclo-(4,3,01,6)-nonano-7,9-diona e éster etoxietílico de ácido clorofórmico como compostos básicos, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (K), 3-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-4-hidróxi-5-metil-6-(3-piridil)-pirona e éster metílico de ácido cloromonotiofórmico como produtos básicos, então o curso da reação pode ser reproduzido do seguinte modo: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (L), 3-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-5,5-pentametileno-pirrolidina-2,4-diona e cloreto de ácido metanossulfônico como produto básico, então o curso de reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, de acordo com o processo (M), 3-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-4-hidróxi-5,5-dimetil-A3-diidrofuran-2-ona e metantio-cloreto de ácido fosfônico-(2,2,2-triflúor-éster etílico) como produtos básicos, então o curso da reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (N), 3-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-5-ciclopropil-5-metil-pirrolidina-2,4-diona e NaOH como componentes, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (O), variante a, 3-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil]-4-hidróxi-5-tetrametileno-A3-didirofuran-2-ona e isocianato etílico como produtos básicos, então o curso da reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Se forem utilizados, por exemplo, de acordo com o processo (O), variante β, 3-(2-cloro-4-metil-6-metóxi-fenil)-5-metil-pirolidina-2,4-diona e cloreto de ácido dimetilcarbamídico como produtos básicos, então o curso da reação pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Os compostos da fórmula (II) (II) necessários como materiais básicos no processo (a) de acordo com a inven- ção, na qual A, B, D, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, têm o significado indicado acima, são novos.
Os ésteres de aminoácido de acila da fórmula (II) são obtidos, por exemplo, quando derivados de aminoácido da fórmula (XXIII) (XXIII) na qual A, B, R8e D têm os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXIV) (XXIV) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima e Z representa um grupo de saída introduzido por reagentes de ativação de ácido carboxílico, tal como carbonildiimidazol, carbonildiimidas (tal como, por exemplo, dicicloexilcarbodiimida), reagentes de fosforilação (tal como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), agentes de halogenação, por e-xemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, ou éster de ácido clo-rofórmico, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacarya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968), ou quando se esterifica aminoácidos de acila da fórmula (XXV) (XXV) na qual A, B, D, W, X e Y têm os significados indicados acima (Cem. Ind. (Londres) 1568 (1968).
Os compostos da fórmula (XXV) (XXV) na qual A, B, D, W, X e Y têm os significados indicados cima, são novos.
Os compostos da fórmula (XXV) são obtidos quando aminoáci-dos da fórmula (XXVI) (XXVI) na qual A, B e D têm os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXIV) (XXIV) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima e Z tem o significado indicado acima,, por exemplo, de acordo com Scotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscer Verlag der Wissenscaften, Berlim 1977, p. 505).
Os compostos da fórmula (XXIV) são novos. Eles podem ser preparados de acordo com processos conhecidos, em princípio, e tal como visível dos exemplos de produção (veja, por exemplo, Henecka, Houben- Weyl, Methoden der Organiscen Cemie, Vol. 8, p. 467-469 (1952)).
Os compostos da fórmula (XXIV) são obtidos, por exemplo, reagindo-se ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XXVII) (XXVII) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima, com agentes de halogenização (por exemplo, cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo ou pentacloreto de fósforo), reagentes de fosforilização, tal como (por exemplo, POCI3 BOP-CI), carbonildiimidazol, carbonildiimidas (por exemplo, dici-cloexilcarbonildiimida), opcionalmente, na presença de um diluente (por e-xemplo, hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, opcionalmente clorados, tal como tolueno ou cloreto de metileno ou éteres, por exemplo, tetraidrofu-rano, dioxano, éter metil-terc-butílico), a temperaturas de -20°C a 150°C, preferivelmente, de -10°C e 100°C.
Os compostos da fórmula (XXIII) e (XXVI) são em parte conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos conhecidos (veja, por exemplo, Compagnon, Miocque Ann. Cim. (Paris) [14] 5, p. 11-22, 23-27(1970)).
Os ácidos aminocarboxílicos cíclicos, substituídos, da fórmula (XXVI), nos quais A e B formam um anel, são obteníveis, em geral, de acordo com a síntese de Bucerer-Bergs ou de acordo com a síntese de Strecker e, nesse caso, apresentam-se, respectiva mente em formas isoméricas diferentes. Desse modo, sob as condições da síntese de Bucerer-Bergs, obtêm-se predominantemente os isômeros (doravante, por razões de simplificação, designadas como β), nos quais os radicais R e o grupo carboxila estão em posição equatorial, enquanto de acordo com as condições da síntese de S-trecker, obtêm-se, predominantemente, os isômeros, (doravante, por razões de simplificação, designados como a), nos quais o grupo amino e os radicais R encontram-se em posição equatorial. Síntese de Bucerer-Bergs Síntese de Strecker (isômeros β) (isômeros a) (L. Munday, J. Cem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrangeri, Can. J. Cem. 53, 3339(1975).
Além disso, os materiais básicos da fórmula (II), usados no processo (A) acima, (ii) na qual A, B, D, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, podem ser preparados quando aminonitrilas da fórmula (XXVIII) (XXVIII) na qual A, B e D têm os significados indicados acima, são reagidas com derivados de ácido fenilacético da fórmula (XXIV) (XXIV) na qual W, X, Y e Z têm os significados indicados acima, para compostos da fórmula (XXIX) na qual (XXIX) na qual A, B, D, W, X e Y têm os significados indicados acima, e submetendo-se os mesmos, subseqüentemente, a uma alcoólise ácida.
Os compostos da fórmula (XXIX) são igualmente novos.
Os compostos da fórmula ΠΙΠ (III) na qual A, B, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, necessários como materiais básicas no processo (B) de acordo com a invenção, são novos.
Em princípio, eles podem ser produzidos de acordo com métodos conhecidos.
Desse modo, são obtidos os compostos da fórmula (III), por e-xemplo, quando ésteres de ácido 2-hidroxicarboxílico da fórmula (XXX-A) (XXX-A) na qual A, B e R8 têm os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXIV) (XXIV) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima (Cem. Reviews 52, 237-416 (1953)).
Além disso, são obtidos compostos da fórmula (III), quando ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XXVII) (XXVII) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima, são alquilados com ésteres de ácido α-halocarboxílico da fórmula (XXX-B) (XXX-B) na qual A, B e R8 têm os significados indicados acima e Hal representa cloro ou bromo.
Os compostos da fórmula (XXVII) são novos.
Os compostos da fórmula (XXX-B) podem ser adquiridos comercialmente.
Por exemplo, os compostos da fórmula (XXVII) (XXVII) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima, são obtidos quando ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual W, X, Y e R8 tem o significado indicado acima, são saponificados na presença de ácidos ou bases, na presença de um solvente, sob condições correntes, em geral conhecidas. Além disso, ácidos fenilacéticos da fórmula (XXXVII) são obtidos de acordo com o processo (Q). Os compostos da fórmula (XXXI) são novos.
Os compostos da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual W, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, são obtidos, por exemplo, de acordo com o processo (R) descrito nos exemplos, quando se reagem ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXI-a) (XXXI-a) na qual R8, X e Y têm o significado indicado acima, e W representa halogênio (particularmente bromo), na presença de um álcool, na presença de uma base e, opcionalmente, na presença de um catalisador (preferivelmente, sais de cobre, tal como, por exemplo, brometo de cobre(l).
Os ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXI-a) são conhecidos do pedidos de patente WO 96/35664 ou podem ser preparados de a- cordo com os processos ali descritos.
Além diso, ésteres de ácido fenilacético da fórmula (XXXI) são obtidos de acordo com o processo (Q) descrito mais acima, no qual os ácidos fenilacéticos da fórmula (XXVII) ali obtidos são esterificados de acordo com métodos correntes.
Os compostos da fórmula (IV) (IV) na qual A, B, V, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, necessários como materiais básicos no processo (C) acima, são novos.
Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos.
Os compostos da fórmula (IV) são obtidos, por exemplo, quando ésteres de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são acilados com 2-benziltio-halogenetos de ácido carboxílico da fórmula (XXXII) (XXXII) na qual A, B e V têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio (particularmente, cloro ou bromo), na presença de bases fortes (veja, por exemplo, M.S. Cambers, E.J. Tho-mas, D.J. Williams, J. Cem. Soc. Cem. Commun., (1987), 1228).
Os halogenetos de ácido carboxílico de benziltio da fórmula (XXXII) são em parte conhecidos e/ou podem ser produzidos de acordo com processos conhecidos (J. Antibiotics (1983), 26, 1589).
Os cetenos de halocarbonila da fórmula (VI), necessários como materiais básicos nos processos (D), (E) e (H-α) acima, são novos. Eles podem ser produzidos de acordo com processos, em princípio, conhecidos (compare, por exemplo, Org. Prep. Proced. Int., 7 (4), 155-158, 1975 e DE-A-1 945 703). Desse modo, são obtidos, por exemplo, os compostos da fórmula (VI) (VI) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima e Hal representa cloro ou bromo, quando se reagem ácidos fenilmalônicos substituídos da fórmula (XXXIII) (XXXIII) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima, com halogenetos de ácido, tal como, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de fósforo(V), cloreto de fósforo(lll), cloreto de oxalila, fosgênio ou brometo de tionila, opcionalmente, na presença de catalisadores, tal como, por e-xemplo, dimetilformamida, metil-estearilformamida ou trifenilfosfino e, opcio- nalmente, na presença de bases, tal como, por exemplo, piridina ou trietila-mina.
Os ácidos fenilmalônicos substituídos da fórmula (XXXIII) são novos. Eles podem ser produzidos de modo simples de acordo com processos conhecidos (compare, por exemplo, Organikum, VEB Deutscer Verlag der Wissenscaften, Berlim 1977, p. 517 ss., EP-A-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 e WO 98/05638).
Desse modo, são obtidos ácidos fenilmalônicos da fórmula (XX- XIII) (XXXIII) na qual W, X e Y têm os significados indicados acima, quando ésteres de ácido fenilmalônico da fórmula (XI) (xi) na qual W, X e Y têm o significado indicado acima e U representa OR8 ou NH2, são primeiramente saponificados na presença de uma base e um solvente e, subseqüentemente, cuidadosamente acidificados (EP-528 156, WO 96/35 664, WO 97 02 243).
Os ésteres de ácido malônico da fórmula (XI) (XI) na qual W, X e Y têm o significado indicado acima e U representa OR8 ou NH2, sendo que R8 tem o significado indicado acima, são novos.
Eles podem ser produzidos de acordo com os métodos em geral conhecidos da química orgânica (compare, por exemplo, Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986), Organikum VEB Deutscer Verlag der Wissenscaften, Berlim, 1977, p. 587 ss„ WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01 535, WO 97/36 868, WO 98/05 638 e WO 99/47 525).
Os compostos de carbonila da fórmula (V), necessários como materiais básicos para o processo (D) de acordo com a invenção, (V) na qual A e D têm os significados indicados acima, ou os éteres de sililenol dos mesmos da fórmula (Va) (Va) na qual A, D e R8 têm os significados indicados acima, são compostos em geral conhecidos, que podem ser adquiridos comercialmente ou que são acessíveis de acordo com processos conhecidos. A produção dos cloretos de ácido cetênico da fórmula (VII), necessários como materiais básicos para realização do processo (E) de acordo com a invenção, já foram descritos acima. As tioamidas da fórmula (VII) (VII) na qual A tem o significado indicado acima, necessárias como materiais básicos para realização do processo (E) de a- cordo com a invenção, são compostos em geral conhecidos na química orgânica.
Os compostos da fórmula (VIII) (VIII) na qual A, B, Q1, Q2, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, necessários como materiais básicos no processo (F) acima, são novos.
Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos.
Os ésteres de ácido 5-aril-4-cetocarboxílico da fórmula (VIII) são obtidos, por exemplo, quando ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXIV) (XXXIV) na qual W, X, Y A, B, Q1 e Q2 têm o significado indicado acima, são esterificados (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlim, 1977, página 499) ou alquilados (veja exemplo de produção).
Os ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXIV) (XXXIV) na qual A, B, Q1, Q2, W, X e Y têm os significados indicados acima, são novos, mas podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos (WO 96/01 798, WO 97/14667, WO 98/39281).
Os ácidos 5-aril-4-cetocarboxílicos da fórmula (XXXIV) são obtidos, por exemplo, quando ésteres de ácido 2-fenil-3-oxo- adípico da fórmula (XXXV) (XXXV) na qual A, B, Q1, Q2, W, X e Y têm os significados indicados acima e R8 e R8 representam alquila (particularmente, C-i-Cs-alquila) e no uso do composto da fórmula (XXXVII-a), R8 representa hidrogênio, são descarboxilados, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de uma base ou ácido (compare, por exemplo, Orga-nikum, 15a edição, Berlim, 1977, página 519 a 521).
Os compostos da fórmula (XXXV) (XXXV) na qual A, B, Q1, Q2, W, X, Y, R8 e R8 têm o significado indicados acima e, no uso do composto da fórmula (XXXVII-a), R8 representa hidrogênio, são novos.
Os compostos da fórmula (XXXV) são obtidos, por exemplo, quando os cloretos de semi-ésteres de ácido dicarboxílico da Fórmula (XXXVI) (XXXVI) na qual A, B, Q1, Q2 e R8 têm o significado indicados acima e Hal representa cloro ou bromo, ou os anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XXXVII-a) (XXXVII-a) na qual A, B, Q1 e Q2 têm o significado indicado acima, são acilados com um éster de ácido fenilacético da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual W, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, na presença de um diluente e na presença de uma base (compare, por e-xemplo, M.S. Cambers, E.J. Thomas, D.J. Williams, J. Cem. Soc. Cem. Commun., (1987), 1228, compare também os exemplos de produção).
Os compostos das fórmulas (XXXVI) e (XXXVII-a) são compostos da química orgânica em parte conhecidos e/ou podem ser preparados de modo simples de acordo com métodos, em princípio, conhecidos.
Os compostos da fórmula (IX) (IX) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y e R8 têm o significado indicado a- cima, necessários como materiais básicos no processo (G) acima, são novos.
Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos.
Os ésteres de 6-aril-5-ácido cetocarboxílico da fórmula (IX) são obtidos, por exemplo, quando 6-aril-5-ácidos cetocarboxílicos da fórmula (XXXVIII) (XXXVIII) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm o significado indicado acima, são esterificados (compare, por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlim, 1977, página 499).
Os 6-aril-5-ácidos cetocarboxílicos da fórmula (XXXVIII) (XXXVIII) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y e Z têm o significado indicado acima, são novos. Eles podem ser produzidos de acordo com métodos, em princípio, conhecidos (WO 99/43649. WO 99/48869), por exemplo, quando 2-fenil-3-oxo-ésteres de diácido heptânico da fórmula (XXXIX) (XXXIX) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X e Y têm o significado indicado acima, e R8 e R8 representam alquila (preferivelmente, Ci-C6-alquila), e, no uso do composto da fórmula (XXXVIl-b), R8 representa hidrogênio, é sa-ponificado e descarboxilado, opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de uma base ou ácido (comp., por exemplo, Organikum, 15a edição, Berlim, 1977, página 519 a 521).
Os compostos da fórmula (XXXIX) (XXXIX) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6, W, X, Y, R8 e R8' têm o significado indicado acima, são novos e obteníveis quando se condensam, na presença de um diluente e na presença de uma base, ésteres de ácido dicarboxílico da fórmula (XL) (XL) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6 e R8 têm o significado indicado acima, ou anidridos de ácido carboxíiico da fórmula (XXXVII-b) (XXXVII-b) na qual A, B, Q3, Q4, Q5, Q6 têm o significado indicado acima, com um éster de ácido fenilacético substituído da fórmula (XXXI) (XXXI) na qual W, X, Y e R8' têm o significado indicado acima.
Os compostos da fórmula (XL) são em parte conhecidos e/ou podem ser preparados de acordo com processos conhecidos.
As hidrazinas da fórmula (X), necessárias como materiais básicos para o processo (H-α) e (Η-β) de acordo com a invenção, na qual A e D têm os significados indicados acima, são em parte conhecidas e/ou podem ser preparadas de acordo com métodos conhecidos na literatura (compare, por exemplo, Liebigs Ann. Cem. 585, 6 (1954); Reaktionen der organiscen Synthese, C. Ferri, página 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Cem. 443, 242 (1925);
Cem. Ber. 98, 2551 (1965), EP-A-508 126, WO 92/16510, WO 99/47 525, WO 01/17 972).
Os compostos da fórmula (XII) (XII) na qual A, D, W, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, necessários para o processo (Η-γ) de acordo com a invenção, são novos.
Os carbazatos de acila da fórmula (XII) são obtidos, por exemplo, quando carbazatos da fórmula (XLI) (XLI) na qual A, R8 e D têm os significados indicados acima, são acilados com derivados de ácido fenilacético da fórmula (XXIV) (XXIV) na qual W, X, Y e Z têm os significados indicados acima (Cem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacarya, Indian J. Cem. 6, 341-5, 1968).
Os compostos da fórmula (XLI) são, em parte, obteníveis comercialmente e, em parte, compostos conhecidos ou podem ser preparados de acordo com processos, em princípio, conhecidos, da química orgânica.
Os compostos da fórmula (XXVII) já foram descritos nos precur- sores para o processo (A) ou estão descritos, explicitamente, como exemplos no processo (Q) abaixo. (Q) Desse modo, são ainda obtidos ácidos fenilacéticos da fórmula (XXVII) (XXVII) na qual W, X e Y têm o significado indicado acima, quando acetaldeídos de fenila da fórmula (XLII) (XLII) na qual W, X e Y têm o significado indicado acima, são oxidados na presença de um solvente, com agentes de oxidação apropriados (tal como, por exemplo, NaOCI).
Os compostos da fórmula (XLII) são novos.
Os compostos da fórmula (XLII) (XLII) na qual W, X e Y têm o significado indicado acima, são obtidos quando 3-fenilpropenos da fórmula (XLIII) (XLIII) na qual W, X e Y têm o significado indicado acima, são ozonolisados na presença de um solvente e a ozonida obtida é acabada redutivamente, por exemplo,com sulfeto de dimetila.
Os 3-feniI-propenos substituídos com 2-alcóxi, necessários para a produção dos compostos da fórmula (XLII), são compostos em princípio conhecidos na química orgânica e podem ser produzidos de acordo com processos correntes por alquilação de fenóis com halogenetos de alila, seguida de uma transposição de Claisen e subseqüente alquilação (WO 96/25 395).
Os halogenetos de ácido da fórmula (XIII), anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XIV), ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XIV), ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XV), ésteres de ácido cloromonotio-fórmico ou ésteres de ácido cloroditiofórmico da fórmula (XVI), cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XVII) compostos de fósforo da fórmula (XVIII) e hidróxidos metálicos, alcóxidos metálicos ou aminas da fórmula (XIX) e (XX) e isocianatos da fórmula (XXI) e cloretos de ácido carbamídico da fórmula (XXII), são compostos em geral conhecidos da química orgânica ou inorgânica.
Os compostos das fórmulas (V), (VII), (XIII) a (XXII), (XXIII), (XXVI), (XXVIII), (XXX-A), (XXX-B), (XXXII), (XXXVI), (XXXVII-a), (XXXVII-b), (XL) e (XLI), além disso, são conhecidos dos pedidos de patente citados inicialmente e/ou podem ser produzidos de acordo com os métodos ali indicados. O processo (A) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (II), na qual A, B, D, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de uma base.
No processo (A) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e diéter glicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfola-no, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e terc.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (A) de acordo com a invenção todos os aceitadores de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, A-dogen 464 (= cloreto de metiltrialquila(C8-Ci)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, tal como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e terc.-butilato de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (A) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (A) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (A) de acordo com a invenção utili-zam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (II) e as bases de desprotonização em quantidades aproximadamente duplamente eqüimola-res. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um exces- so maior (de até 3 moles). O processo (B) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (III), na qual A, B, W, X, Y e R8 têm os significados indicados a-cima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de um diluente e na presença de uma base.
No processo (B) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutilico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfola-no, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser usados álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e terc.-butanol.
Como base (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (B) de acordo com a invenção todos os aceitadores de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, óxidos, hidróxidos e car-bonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hi-dreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e terc.-butilato de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (A) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (Β) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (B) de acordo com a invenção utilizam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (III) e as bases de desprotonização em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (C) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (IV), na qual A, Β, V, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são ciclizados de forma intramolecular, na presença de um ácido e, opcionalmente, na presença de um diluente.
No processo (C) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, hidrocarbonetos halogenados, tal como diclorometano, clorofórmio, cloreto de etileno, cloro-benzeno, diclorobenzeno, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser usados álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, iso-butanol e terc.-butanol.
Opcionalmente, também o ácido usado pode servir como diluente.
Como ácido podem ser usados no processo (C) de acordo com a invenção todos os ácidos inorgânicos e orgânicos usuais, tais como, por exemplo, ácido halogenídricos, ácido sulfúrico, ácidos alquil-, aril- e haloal-quilsulfônicos, particularmente, ácidos alquilcarboxílicos halogenados, tal como, por exemplo, ácido trifluoracético.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (C) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (C) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (C) de acordo com a invenção utilizam-se, em geral, os componentes de reação das fórmulas (IV) e os ácidos, por exemplo, em quantidades eqüimolares. Porém, também é possível usar o ácido como solvente ou como catalisador. O processo (D) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos de carbonila da fórmula (V) ou os éteres enóli-cos do mesmo da fórmula (V-a) são reagidos com halogenetos de ácido ce-tênico da fórmula (VI), na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aceitador de ácido.
No processo (D) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos halogenados, tal como tolueno, xileno, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico e éter difenílico, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona.
Como aceitadores de ácido podem ser usados na realização da variante de processo (D) de acordo com a invenção todos os aceitadores de ácido usuais. São utilizáveis, preferivelmente, aminas terciárias, tal como trieti-lamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (D) de acordo com a invenção. Convenientemente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 220°C. O processo (D) de acordo com a invenção é realizado, convenientemente, sob pressão normal.
Na realização do processo (D) de acordo com a invenção utilizam-se os componentes de reação das fórmulas (V) e (VI), nas quais A, D, W, X e Y têm o significado indicado acima e Hal representa halogênio, e, opcionalmente, os aceitadores de ácido, em geral, em quantidades aproxi- madamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 moles). O processo (E) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que tioamidas da fórmula (VII) são reagidas com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI), na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aceitador de ácido.
Na variante de processo (E) de acordo com a invenção podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfolano, dimetilfor-mamida e N-metil-pirrolidona.
Como aceitadores de ácido podem ser usados todos os aceitadores de ácido usuais, na realização do processo (E) de acordo com a invenção. São utilizáveis, preferivelmente, aminas terciárias, tal como trieti-lamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBÜ), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (E) de acordo com a invenção. Convenientemente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 20°C e 220°C. O processo (E) de acordo com a invenção é realizado, convenientemente, sob pressão normal.
Na realização do processo (E) de acordo com a invenção utilizam-se os componentes de reação das fórmulas (VII) e (VI), nas quais A, W, X e Y têm o significado indicado acima e Hal representa halogênio, e, opcionalmente, os aceitadores de ácido, em geral, em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 moles). O processo (F) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (VIII), na qual A, B, Q1, Q2, W, X, Y e R8 têm os significados indi- cados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de uma base.
No processo (F) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos, inertes em relação aos componentes de reação. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser usados álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol, terc.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (F) de acordo com a invenção todos os aceitadores de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, A-dogen 464 (= cloreto de metiltrialquila(C8-Cio)arnônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hi-dreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e terc.-butilato de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (F) de acordo com a invenção. Convenientemente, trabalha-se a temperaturas entre -75°C e 250°C, preferivelmente, entre -50°C e 150°C. O processo (F) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (F) de acordo com a invenção utili- zam-se os componentes de reação da fórmula (VIII) e as bases desprotoni-zantes, em geral, em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (G) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (IX), na qual A, B, Q3, Q4, Q5, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de bases.
No processo (G) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos, inertes em relação aos componentes de reação. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno e xileno, ainda, éteres, tal como tetrahidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldimetílico, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfolano, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona. Além disso, podem ser usados álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol e terc.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (G) de acordo com a invenção todos os aceitadores de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hi-dreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e terc.-butilato de potássio.
As temperaturas podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (G) de acordo com a invenção. Em geral, traba-Iha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (G) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (G) de acordo com a invenção utilizam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (IX) e as bases de desprotonização em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (H-α) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que hidrazinas da fórmula (X) ou sais desses compostos são reagidos com halogenetos de ácido cetênico da fórmula (VI), na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aceitador de ácido.
Como diluentes para a realização do processo (H-α) de acordo com a invenção, podem ser usados todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos clorados, tal como, por e-xemplo, mesitileno, clorobenzeno e diclorobenzeno, tolueno, xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, éter glicoldimetílico, éter diglicoldimetílico e difeniletano, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sul-folano, dimetilformamida ou N-metilpirrolidona.
Como aceitadores de ácido podem ser usados todos os aceitadores de ácido usuais na realização da variante de processo (H-α) todos os aceitadores de ácido usuais. São utilizáveis, preferivelmente, aminas terciárias, tal como trieti-lamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), diazabiciclononeno (DBN), base de Hünig e N,N-dimetilaminilina.
Na realização da variante de processo (H-α) de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa. Convenientemente, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 220°C. O processo (Η-α) de acordo com a invenção é convenientemente realizado sob pressão normal.
Na realização do processo (H-α) de acordo com a invenção utilizam-se os componentes de reação das fórmulas (VI) e (X), nas quais A, D, W, X e Y têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio, e, opcionalmente, os aceitadores de ácido, em geral, em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 5 moles). O processo (Η-β) está caracterizado pelo fato de que hidrazinas da fórmula (X) ou sais desse composto, no qual A e D têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação, com ésteres malôni-cos ou amidas de ácido malônico da fórmula (XI), na qual U, W, X, Y e R8 têm o significado indicado acima, na presença de uma base.
No processo (Η-β) de acordo com a invenção podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos, inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos halogenados, tal como tolueno, xileno, mesitile-no, clorobenzeno e diclorobenzeno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, eterdifenílico, éter glicoldimetílico e éter diglicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfola-no, dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, bem como ál-coois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol e terc.-butanol.
Como bases (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (Η-β) de acordo com a invenção todos os aceitadores de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, óxidos, hidróxidos e carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, A-dogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hi-dreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e terc.-butilato de potássio.
Também podem ser usadas aminas terciárias, tal como trietila-mina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundecano (DBU), base de Hünig e N,N-dimetil-anilina.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (Η-β) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 280°C, preferivelmente, entre 50°C e 180°C. O processo (Η-β) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (Η-β) de acordo com a invenção utili-zam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (XI) e (X) em quantidades aproximadamente eqüimolares. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (Η-γ) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (XII), na qual A, D, W, X, Y e R8 têm os significados indicados acima, são submetidos a uma condensação intramolecular, na presença de uma base.
No processo (Η-γ) de acordo com a invenção, podem ser usados como diluentes todos os solventes orgânicos, inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno, xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico e éter diglicoldi-metílico, além disso, solventes polares, tal como sulfóxido dimetílico, sulfola-no, dimetilformamida e N-metil-pirrolidona, bem como álcoois, tal como metanol, etanol, propanol, iso-propanol, butanol, isobutanol e terc.-butanol.
Como base (agente de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (Η-γ) de acordo com a invenção todos os aceitadores de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, óxidos, hidróxidos e car- bonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que também podem ser usados na presença de catalisadores de transferência de fase, tal como, por exemplo, cloreto de trietilbenzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-C10)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)amina. Além disso, podem ser usados metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Além disso, são utilizáveis amidas e hidretos de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hi-dreto de sódio e hidreto de cálcio, e além disso, também alcoolatos de metal alcalino, tal como metilato de sódio, etilato de sódio e terc.-butilato de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa na realização do processo (Η-γ) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente, entre 50°C e 150°C. O processo (Η-γ) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (Η-γ) de acordo com a invenção utili-zam-se, em geral, os componentes de reação da fórmula (XII) e as bases de desprotonização em quantidades aproximadamente duplamente equimola-res. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 3 moles). O processo (l-α) está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) são reagidos, respectivamente, com halogene-tos de ácido carboxílico da fórmula (XIII), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
Como diluentes, podem ser usados no processo (l-α) de acordo com a invenção todos os solventes inertes em relação aos halogenetos de ácido. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como benzina, benzeno, tolueno, xíleno e tetralino, ainda, hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno, clorofórmio, tetraclorocarbono, clorobenzeno e o- diclorobenzeno, além disso, cetonas, tal como acetona e metilisopropilceto-na, ainda, éteres, tal como dietiléter, tetraidrofurano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como etilacetato, e também solventes fortemente polares, tal como sulfóxido dimetílico e sulfolano. Se a estabilidade à hidrólise do halogeneto de ácido permitir, a reação também pode ser realizada na presença de água.
Como aglutinantes de ácido, na reação de acordo com o processo (l-a) de acordo com a invenção são de interesse todos os aceitadores de ácido usuais. São utilizáveis, preferivelmente, aminas, tal como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabi-ciclononeno (DBN), base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina, ainda, óxidos de metais alcalino-terrosos, tal como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como hidróxidos alcalinos, tal como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa no processo (l-a) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se com temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente, entre 0°C e 100°C.
Na realização do processo (l-a) de acordo com a invenção, os materiais básicos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) e o halogeneto de ácido carboxílico da fórmula (XIII) são usados, em geral, em quantidades respectivamente aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar o halogeneto de ácido carboxílico em um excesso maior (de até 5 moles). O acabamento se dá de acordo com métodos usuais. O processo (Ι-β) está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) são reagidos com anidridos de ácido carboxílico da fórmula (XIV), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
Como diluentes podem ser usados no processo (Ι-β) de acordo com a invenção, preferivelmente, aqueles diluentes, que também são preferivelmente de interesse no uso de halogenetos de ácido. Aliás, também um anidrido de ácido carboxílico usado em excesso pode servir, simultaneamente, como diluente.
Como aglutinantes de ácido opcionalmente adicionados, são de interesse no processo (Ι-β), preferivelmente, aqueles aglutinantes de ácido, que também são preferivelmente de interesse no uso de halogenetos de ácido.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa no processo (Ι-β) de acordo com a invenção. Em geral, trabalha-se com temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente, entre 0°C e 100°C.
Na realização do processo (Ι-β) de acordo com a invenção, os materiais básicos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) e o anidrido de ácido carboxílico da fórmula (XIV) são usados, em geral, em quantidades respectivamente aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar o anidrido de ácido carboxílico em um excesso maior (de até 5 moles). O acabamento se dá de acordo com métodos usuais.
Em geral, procede-se de tal modo que o diluente e o anidrido de ácido carboxílico, existente em excesso, bem como o ácido carboxílico formado, são removidos por destilação ou por lavagem com um solvente orgânico ou com água. O processo (J) está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) são respectivamente reagidos com ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico da fórmula (XV), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
Como aglutinantes de ácido, na reação de acordo com o processo (J) de acordo com a invenção são de interesse todos os aceitadores de ácido usuais. São utilizáveis, preferivelmente, aminas, tal como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig e Ν,Ν-dimetil-anilina, ainda, ó-xidos de metais alcalino-terrosos, tal como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além disso, carbonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, bem como hidróxidos alcalinos, tal como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
Como diluentes, podem ser usados no processo (J) de acordo com a invenção todos os solventes inertes em relação aos ésteres de ácido clorofórmico ou tiolésteres de ácido clorofórmico. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetrali-na, ainda, hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno, clorofórmio, tetraclorocarbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso, ce-tonas, tal como acetona e metilisopropilcetona, ainda, éteres, tal como dieti-léter, tetraidrofurano e dioxano, além disso, ésteres de ácido carboxílico, tal como acetato etílico, e também solventes fortemente polares, tal como sulfó-xido dimetílico e sulfolano.
As temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa no processo (J) de acordo com a invenção. Trabalhando-se na presença de um diluente e de um aglutinante de ácido, então as temperaturas de reação situam-se, em geral, entre -20°C e +100°C, preferivelmente, entre 0°C e 50°C. O processo (J) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (J) de acordo com a invenção, os materiais básicos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) e o éster de ácido clorofórmico ou tioléster de ácido clorofórmico correspondente da fórmula (XIII) são usados, em geral, respectivamente, em quantidades aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar um ou outro componente em um excesso maior (de até 2 moles). O acabamento dá-se de acordo com métodos usuais. Em geral, procede-se de tal modo que sais precipitados são removidos e a mistura de reação remanescente é concentrada por retirada do diluente. O processo (K) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) são respectivamente reagidos com compostos da fórmula (XVI), na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
No processo de produção (K), utiliza-se por mol de composto básico das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) aprox. 1 mol de éster de ácido cloromo-notiofórmico ou éster de ácido cloroditiofórmico da fórmula (XVI), a temperaturas de 0 a 120°C, preferivelmente, de 20 a 60°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos polares, inertes, tal como éteres, amidas, sul-fonas, sulfóxidos, mas também haloatcanos. São usados, preferivelmente, sulfóxido dimetílico, tetraidrofura-no, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se em uma forma de realização preferida, for preparado, por adição de fortes agentes de desprotonização, tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou butilato terciário de potássio, o sal de enolato dos compostos (I-1-a) a (l-8-a), pode ser dispensada a adição adicional de aglutinantes de á-cido.
Se forem usados aglutinantes de ácido, então são de interesse bases inorgânicas ou orgânicas usuais, por exemplo, são citados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina, trietilamina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente, trabalha-se à pressão normal. O acabamento se dá de acordo com métodos usuais. O processo (L) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) são respectivamente reagidos com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (XVII), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um agluti-nante de ácido.
No processo de produção (L), utiliza-se por mol de composto básico das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) cerca de 1 mol de cloreto de ácido sulfônico da fórmula (XVII), a -20 até 150°C, preferivelmente, a 20 até 70°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos polares, inertes, tal como éteres, amidas, nitri-las, sulfonas, sulfóxidos, ou hidrocarbonetos halogenados, tal como cloreto de metileno. São usados, preferivelmente, sulfóxido dimetílico, tetraidrofura-no, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se em uma forma de realização preferida, for preparado, por adição de fortes agentes de desprotonização (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou butilato terciário de potássio), o sal de enolato dos compostos (I-1-a) a (l-8-a), pode ser dispensada a adição adicional de aglutinantes de á-cido.
Se forem usados aglutinantes de ácido, então são de interesse bases inorgânicas ou orgânicas, por exemplo, são citados, hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina, trietilamina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente, trabalha-se à pressão normal. O acabamento se dá de acordo com métodos usuais. O processo (M) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) são respectivamente reagidos com compostos de fósforo da fórmula (XVIII), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
No processo de produção (M), reagem-se, para obtenção dos compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a), para 1 mol dos compostos (1-1-a) a (l-8-a), 1 a 2, preferivelmente, 1 a 1,3 mol do composto de fósforo da fórmula (XVIII), a temperaturas entre -40°C e 150°C, preferivelmente, entre -10 e 110°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos polares, inertes, tal como éteres, amidas, nitri-las, álcoois, sulfetos, sulfonas, sulfóxidos etc.. São usados, preferivelmente, acetonitrila, sulfóxido dimetílico, tetraidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Como aglutinantes de ácido, opcionalmente adicionados, são de interesse bases inorgânicas ou orgânicas usuais, tal como hidróxidos, car-bonatos ou aminas. Exemplificadamente, são citados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina, trietilamina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente, trabalha-se à pressão normal. O acabamento se dá de acordo com métodos usuais da química orgânica. A purificação dos produtos finais formados se dá, preferivelmente, por cristalização, purificação cromatográfica ou pela camada "destilação", isto é, a remoção dos componentes voláteis no vácuo. O processo (N) está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) são reagidos com hidróxidos metálicos ou alcó-xidos metálicos da fórmula (XIX) o aminas da fórmula (XX), opcionalmente na presença de um diluente.
Como diluente, podem ser usados no processo (N) de acordo com a invenção, preferivelmente, éteres, tal como tetraidrofurano, dioxano, éter dietílico ou então álcoois, tal como metanol, etanol, isopropanol, mas também água. O processo (N) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
As temperaturas de reação situam-se, em geral, entre -20°C e 100°C, preferivelmente, entre 0°C e 50°C. O processo (O) de acordo com a invenção está caracterizado pelo fato de que compostos das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) são reagidos, respectivamente, com( O-a) compostos da fórmula (XXI), opcionalmente, na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um catalisador, ou (Ο-β) com compostos da fórmula (XXII), opcionalmente na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante de ácido.
No processo de produção (O-a), reage-se por mol de composto básico das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a) cerca de 1 mol de isocianato da fórmula (XXI), a 0 a 100°C, preferivelmente, a 20 a 50°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos, inertes, tal como éteres, amidas, nitrilas, sul-fonas, sulfóxidos.
Opcionalmente, podem ser adicionados catalisadores para aceleração da reação. Como catalisadores podem ser usados, de modo muito vantajoso, compostos orgânicos de estanho, tal como, por exemplo, dilaura-to de dibutilestanho. Trabalha-se, preferivelmente, à pressão normal.
No processo de produção (Ο-β), reage-se por mol de composto básico das fórmulas (1-1-a) a (l-8-a), aprox. 1 mol de cloreto de ácido carba-mídico da fórmula (XXII), a -20 a 150°C, preferivelmente, a 0 a 70°C.
Como diluentes, opcionalmente adicionados, são de interesse todos os solventes orgânicos polares, inertes, tal como éteres, amidas, sul-fonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados.
Preferivelmente, são usados sulfóxido dimetílico, tetrahidrofura-no, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se em uma forma de realização preferida, for preparada, por adição de fortes agentes de desprotonização (tal como, por exemplo, hidreto de sódio ou butilato terciário de potássio), o sal de enolato dos compostos (I-1-a) a (l-8-a), pode ser dispensada a adição adicional de aglutinantes de á-cido.
Se forem usados aglutinantes de ácido, então são de interesse bases inorgânicas ou orgânicas usuais, exemplificadamente, são citados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, trietilamina ou piridina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, preferivelmente, trabalha-se à pressão normal. O acabamento se dá de acordo com métodos usuais. O processo (P) está caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (l-T) a (I-8’), nos quais A, B, D, Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, X e Y têm os significados indicados acima e W' representa, preferivelmente, bromo, são reagidos com álcoois da fórmula W-OH, na qual W tem o significado indicado acima, na presença de uma base e de um sal de Cu-l (por exemplo, CuBr ou CuJ).
Como diluentes no processo (P) de acordo com a invenção podem ser usados todos os solventes orgânicos inertes. São utilizáveis, preferivelmente, hidrocarbonetos, tal como tolueno, xileno, ainda, éteres, tal como éter dibutílico, tetraidrofurano, dioxano, éter glicoldimetílico, sulfolano, dime- tilformamida, dimetilacetamida e N-metil-pirrolidona, ésteres tal como acetato metílico, acetato etílico, acetato propílico, bem como álcoois da fórmula W-OH, tal como, por exemplo, metanol, etanol, propano, iso-propanol, butanol, iso-butanol, terc-butanol, éter glicolmonometílico ou éter dietilenoglicolmono-etílico.
Como bases (agentes de desprotonização) podem ser usados na realização do processo (P) de acordo com a invenção todos os aceitadores de prótons usuais. São utilizáveis, preferivelmente, metais alcalinos, tal como sódio ou potássio. Podem ser usados ainda amidas e hidretos de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos, tal como amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio e, preferivelmente, também alcoolatos de metais alcalinos, tal como metilato de sódio, etilato de sódio, isopropilato de sódio, terc-butilato de sódio e terc-butilato de potássio.
Na realização do processo (P), as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma ampla faixa. Em geral, trabalha-se a temperaturas de 0 a 250°C, preferivelmente, entre 50 e 150°C. O processo (P) de acordo com a invenção é realizado, em geral, sob pressão normal.
Na realização do processo (P) de acordo com a invenção, os componentes de reação das fórmulas (1-1) a (I-8') e (XXIII) são reagidos, em geral, com excessos dos álcoois W-OH e das bases de até 20 mol, pre3 a 5 mol. Os sais de cobre são usados, em geral, cataliticamente: 0,001 a 0,5 mol, preferivelmente, 0,01 a 0,2 mol. Mas também é possível usar os mesmos de modo eqüimolar. A uma boa compatibilidade com plantas e toxicidade favorável para animais de sangue quente, as substâncias ativas são apropriadas para controle de pragas animais, particularmente insetos, aracnídeos e nematói-des, que se apresentam na agricultura, na silvicultura, na proteção de produtos armazenados e na proteção de materiais, bem como no setor de higiene. Elas podem ser usadas, preferivelmente, como defensivos para plantas. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios de desenvol- vimento individuais. Às pragas mencionadas acima pertencem: Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadilli-dium vulgare, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Cilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Da ordem dos Symmphyla, por exemplo, Scutigerella immacula-ta.
Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccarina.
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onyciurus armatus.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Aceta domesticus, Gryl-lotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Meianopius spp., Scistocerca gregaria.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Periplane-ta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp..
Da ordem dos Phthiraptera, por exemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Tricodectes spp., Damalinia spp..
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Hercinothrips femora-lis, Thrips tabaco, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dys-dercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Da ordem dos Flomoptera, por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Fiyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cinticeps, Lecanium corni, Saissetia o-leae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidio- tus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypi-ella, Bupalus piniarius, Ceimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypo-nomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis crysor-rhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberíella, Phyllocnistis citrella, Agrostis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heiiothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Tricoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Cilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila psuedospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Coristonera fumifera-na, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Brucidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylo-trupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon coclea-riae, Diabrotica spp., Psylliodes crysocephala, Epilacna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otior-rhyncus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhyncus assimilis, Hipera postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus sp., i Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tríbolium spp, Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lis-sorhoptrus oryzophilus.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo-' campa spp., Lasius spp. Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calli-phora erythrocephala, Lucilia spp., Crysomyia spp., Cuterebra spp., Gastro-philus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp, Oestrus spp., Hypoderma > spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frít, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Xenopsylla ceopis, Ceratophyllus spp..
Da classe dos Aracnida, por exemplo, Scorpio maurus, Latrodec-tus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus galli-nae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Cori-optes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonycus spp., Tetranycus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Aos nematóides parasitários de plantas pertencem, por exemplo, Pratylencus spp., Radopholus similis, Ditylencus dipsaci, Tylenculus semipe-netrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelencoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Tricodorus spp., Bursaphelencus spp..
Os compostos ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção também podem ser usados, opcionalmente, em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação, como herbicidas. Opcionalmente, eles também podem ser usados como produtos intermediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ativas.
De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantas e partes de plantas. Por plantas são entendidas, nesse caso, todas as plantas e populações de plantas, tal como plantas silvestres desejáveis e indesejáveis ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura de ocorrência natural). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos de cultivo e de otimização convencionais, ou por métodos de biotecnologia ou tecnologia genética ou combinação desses métodos, inclusive plantas transgênicas e, inclusive de espécies de plantas protegidas ou não protegidas por direitos de proteção de espécies. Por partes de plantas devem ser entendidos todas as partes e órgãos das plantas, aéreos e subterrâneos, tal como broto, folha, flor e raiz, sendo que, exemplificadamente, são relacionados folhas, agulhas, hastes, troncos, flores, corpos de frutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Às partes de plantas também pertencem material de colheita, bem como material de multiplicação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes. O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com as substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas se dá diretamente ou por ação sobre o entorno, habitat ou local de armazenamento, de acordo com os métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, aspersão, cobertura e, no caso de material de multiplicação, particularmente, em sementes, ainda, por revestimento de uma ou mais camadas.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tais como soluções, e-mulsões, pós de pulverização, suspensões, pós, agentes de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos, impregnados com substância ativa, bem como encapsulamentos finos em materiais poliméricos.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com diluentes, portanto, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente, sob uso de agentes tenso-ativos, portanto, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes formadores de espuma.
No caso do uso de água como diluente, também podem ser u-sados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos são substancialmente de interesse: arômatos, tal como xileno, tolueno, ou alquilnaftalinas, arômatos clorados e hidrocarbonetos ali-fáticos, clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de meti-leno, hidrocarbonetos alifáticos, tal como cicloexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol, bem como éteres e ésteres dos mesmos, cetonas, tal como aceto-na, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou cicloexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilformamida e sulfóxido dimetílico, bem como água.
Como veículos sólidos são de interesse: por exemplo, sais de amônio e farinhas de pedra naturais, tal como caulins, aluminas, talco, carbonato de cálcio, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou diatomita, e farinhas de pedra sintética, tal como ácido silícico altamente disperso, oxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados são de interesse: pedras naturais, trituradas e fracionadas, tal como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgânico, tal como farelo de serragem, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como agentes emulsificantes e/ou formadores de espuma são de interesse: por exemplo, emulsificantes não-ionogênicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de ácido graxo de polioxietileno, por exemplo, poliglicoléter de alquilarila, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hidrolisados de proteína; como agentes de dispersão são de interesse: por exemplo, lixívias de ligni-na-sulfito e metilcelulose.
Nas formulações podem ser usados agentes de adesividade, tal como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, em forma de pó, de grãos ou látex, tal como goma arábica, álcool polivinílico, acetato poliviní-lico, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfo-lipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tal como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul ferro-ciano, e corantes orgânicos, tal como corantes de alizarina, azóicos e metalftalociânicos e nutrientes de vestígio, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95% em peso de substância ativa, preferivelmente, entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas de acordo com a invenção podem apresentar-se como tais ou em suas formulações, também em mistura com fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticidas conhecidos, para, desse modo, ampliar o espectro de ação ou prevenir o desenvolvimento de resistências. Em muitos casos, são obtidos, nesse caso, efeitos sinérgi-cos, isto é, a eficácia da mistura é maior do que a eficácia dos componentes individuais.
Como componentes de mistura são de interesse, por exemplo, os seguintes compostos: Fungicidas 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, acibenzolar-S-metílico, aldimorf, amidoflumet, ampropilfos, ampropilfos-potássico, androprim, anila-zina, azaconazol, azoxistrobina; benalaxil, benodanil, benomil, bentiavali-carb-isopropílico, benzamacril, benzamacril-isobutílico, bilanafos, binapacril, bifenil, bitertanol, blasticidin-S, bromuconazol, bupirimato, butiobato, butila-mina; polissulfeto de cálcio, capsimicina, captafol, captano, carbendazima, carboxina, carvona, quinometionato, clobentiazona, clorofenazol, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, clozilacona, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinila, ciprofuramo; dagger G, debacarb, diclofluanida, diclona, diclorofeno, diclocinet, diclomezina, diclo-rano, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorima, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianona, dodine, drazoxolona; edifenfos, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol; famoxadona, fenami-done, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamida, fenitropan, fenpiclonil, fenoxanil, fenpropidina, fenpropimorf, ferbam, fluazinam, fluben-zimina, fludioxonil, flumetover, flumorf, fluoromida, fluoxastrobin, fluquinco-nazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-AI, fosetil-sódico, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbanil, furmeciclox; gua-zatina; hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol; imazalila, imibencona-zol, triacetato de iminoctadina, iminooctadina tris(albesilato), iodocarb, ipco-nazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, irumamicina, isoprotiolano, isova-lediona; kasugamicin, kresoxim-metílico; mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metalaxil-M, metconazol, metassulfocarb, metfuroxam, metiram, metominostrobin, metsulfovax, mildiomicina, miclobu-tanila, miclozolina; natamicina, nicobifeno, nitrotlal-isopropílico, noviflumuron, nuarimol; ofurace, orisastrobina, oxadixila, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxi-carboxim, oxifentiina; paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, fosdifeno, ftalida, picoxistrobina, piperalina, polioxins, polioxorim, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propanosine-sódico, propiconazol, propineb, proquinazid, protioconazol, piraclostrobin, pirazofos, pirifenox, pi-rimetanil, piroquilona, piroxifur, pirrolnitrina; quinconazol, quinoxifeno, quinto-zeno; simeconazol, espiroxamina, enxofre; tebuconazol, tecloftalamo, tecna-zeno, tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida, tifanato-metílico, tiram, tioximida, toclofos-metílico, tolilfluanida, triadimefona, triadi-menol, triazbutila, triazóxido, triciclamida, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforine, triticonazol; uniconazol; validamicina A, vinclozolina; zineb, ziramo, zoxamida; (2s)-n-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida; 1 -(1 -naftalenil)-1 H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-diidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida; 3,4,5-tricloro- 2,6-piridinadicarbonitrila, actinovato, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloeptanol; 1 -(2,3-diidro-2,2-dirhetil-1 H-inden-1 -ila)-1 H-imidazol-5- carboxilato de metila; carbonato monopotássico; N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiIetil)-1- oxaspiro[4.5]decano-3-amina; tetratiocarbonato sódico, bem como sais e preparações de cobre, tal como mistura de Bordeaux, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, cufraneb, óxido cuproso, mancopper, cobre de oxina. Bactericidas: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalamo, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Inseticidas/Acaricidas/Nematicidas abamectina, ABG-9008, acefato, acequinocila, acetamiprida, a-cetoprol, acrinatrina, AKD-1022m AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aletrina, alfa-cipermetrina (alfametrina), amidoflumet, aminocarb, amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractina, azametifos, azinfos -metílico, azinfos-etílico, azociclotina, Bacillus popilliae, Bacillus sfaerícus, Bacillus subtilis, Bacillus turingiensis, Bacillus turingiensis variedade EG 2348, Bacillus turingiensis variedade GC-91, Bacillus turingiensis variedade NCTC-11821, baculovírus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, benclotiaz, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifenazato, bifen-trina, binapacril, bioaletrina, bioaletrin-S-ciclopentílico-isômero, bioetanome-trina, biopermetrina, bioresmetrina, bistriflurona, BPMC, brofenprox, bromo-fos-etílico, bromopropilato, bromfenvinfos(-metílico), BTG-504, BTG-505, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxima, butoxicarboxima, butilpi-radabeno, cadusafos, camfecloro, carbarila, carbofurano, carbofenotiona, carbosulfano, cartap, CGA-50439, quinometionato, clordano, clordimeform, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurona, clormefos, clorobenzilato, cloropicrina, clorproxifeno, clorpirifos-metílico, clorpirifos(-etílico), clovaportrin, cromafenozida, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, clotiazobeno co-dlemone, coumafos, cianofenfos, cianofos, cicloprene, cicloprotrina, Cidia pomonella, ciflutrina, cialotrina, ciexatina, cipermetrina, cifenotrina(1 r-trans-isômero), cipromazina, DDT, deltametrina, demeton-S-metílico, demeton-S-metilsulfona, diafentiurona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorvos, dicofol, dicrotofos, diciclanila, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dimetilvinfos, dinobuton, dinocap, dinotefurano, diofenolano, dissulfotona, docusat-sódico, dofenapin, DOWCO-439, eflusilanato, emamectina, emamectina-benzoato, empentrina (1R-isômero), endossulfano, Entomophtora spp., EPN, esfenvalerato, etio-fencarb, etiprol, etiona, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, famfur, fenamifos, fenazaquin, fenbutatina óxido, fenflutrina, feni-trotiona, fenibucarb, fenotiocarb, fenoxacrima, fenoxicarb, fenpropatrina, fen-pirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronil, flonicamida, fluacripiri-ma, fluazuron, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxurona, flucitrinato, flufe- nerima, flufenoxurona, flufenprox, flumetrina, flupirazafos, flutenzina (flufen-zina), fluvalinato, fonofos, formetanato, formotiona, fosmetilano, fostiazato, fubfenprox (fluproxifeno), furatiocarb, gama-cialotrina, gamma-HC, gossiplure, grandlure, granuloseví-rus, halfenprox, halofenozida, HC, HCN-801, heptenofos, hexaflumu-rona, hexitiazox, hidrametilnona, hidropreno, IKA-2002, imidacloprida, imiprotrina, indoxacarb, iodofenfos, i-probenfos, isazofos, isofenfos, isoprocarb, isoxationo, ivermectina, japonilure, cadetrina, kernpoliederviren, quinoprene, lambda-cialotrina, lindano, lufenurona, malationa, mecarbam, metaldeído, metamo-sódico, metacrifos, metamidofos, Metarhizium anisopliae, Metarhizium flavoviride, metidationa, metiocarb, metomil, metopreno, metoxicloro, metoxifenozida, metoflutrina, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina MKI-245, MON-45700, monocrotofos, moxidectina, MTI-800, Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamida, nicotina, nitenpiram, nitiazina, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novalurona, noviflumurona, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802 ometoato, oxamil, oxidemetona-metílico, Paecilomices fumosoroseus, parationa-metílico, parationa-(etílico), permetrina (cis-, trans-), petróleo, F-6045, fenotrin (1r-trans isôme-ro), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxima, piperonil butóxi-do, pirimicarb, pirimifos-metílico, pirimifos-etílico, oleato de potássio, praletri-na, profenofos, proflutrina, promecarb, propafos, propargita, propetamfos, propoxur, protiofos, protoato, protrifenbuto, pimetrozina, piraclofos, piresme-trina, piretro, piridabeno, piridalila, piridafentiona, piridationa, pirimidifeno, piriproxifeno, quinalfos, resmetrina, RH-5849, ribavirina,RU-12457, RU-1525, S-421, S-1833, salitiona, sebufos, SI-0009, silafluofeno, espino-sad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulfluramida, sulfotep, sulprofos,SZI-121, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos, teflu-benzurona, teflutrina, temefos, temivinfos, terbamo, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifona, tetrametrina, tetrametrina (1 r-isômero), tetrasul, teta-cipermetrina, tiacloprida, tiametoxamo, tiapronila, tiatrifos, tiociclamo oxalato de hidrogênio, tidiocarb, tiofanox, tiometon, tiosultap-sódico, Turingiensin, tolfenpirad, tralocitrina, tralometrina, transfiutrina, triarateno, triazamato, tria-zofos, triazuron, triclofenidina, triclorfona, Tricoderma atroviride, triflumurona, trimetacarb, vamidotiona, vaniliprol, verbutina, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302 XMC, xililcarb ZA-3274, zeta-cipermetrina, zolaprofos, ZXI-8901, o composto 3-metil-fenil-propilcarbamato (tsumacida Z), o composto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-trifluoretil)-8-azabiciclo[3.2.1]octano-3-carbonitrila (CAS-Reg. No. 185982-80-3) e o correspondente 3-endo-isômero (CAS Reg. No. 185984-6-5) (compare WO-96/37494, WO-98/25923), bem como preparados que contêm extratos de plantas, nematói-des, fungos ou vírus de eficácia inseticida.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tal como herbicidas ou com fertilizantes e reguladores de crescimento.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, no uso como inseticidas, podem ainda apresentar-se como inseticidas em suas formulações correntes no comércio, bem como nas formas de aplicação preparadas dessas formulações em misturas com agentes de sinergia. Agentes de sinergia são compostos pelos quais o efeito das substâncias ativas é aumentado, sem que o agente de sinergia adicionado precise, ele próprio, ser ati- vamente eficaz. O teor de substância ativa das formas de aplicação preparadas das formulações correntes no comércio pode variar em amplos limites. A concentração das substâncias ativas das formas de aplicação pode situar-se de 0,0000001 a 95% em peso de substância ativa, preferivelmente, entre 0,0001 e 1% em peso. A aplicação se dá em um modo usual, adaptado às formas de aplicação.
Na aplicação contra pragas no setor de higiene e de produtos armazenados, a substância ativa ou combinações de substâncias ativas distingue-se por um excelente efeito residual sobre madeira e argila, bem como por uma boa estabilidade a álcalis sobre bases caiadas.
Tal como já mencionado acima, de acordo com a invenção podem ser tratadas todas as plantas e partes das mesmas. Em uma forma de realização preferida, são tratados gêneros de plantas e espécies de plantas de ocorrência natural ou obtidas por métodos de cultivo biológicos convencionais, tal como cruzamento ou fusão protoplasmática, bem como partes das mesmas. Em uma outra forma de realização preferida, são tratadas plantas e espécies de plantas transgênicas, que foram obtidas por métodos de tecnologia genética, opcionalmente, em combinação com métodos convencionais (Genetic Modified Organisms) e partes da mesmas. O termo "partes" ou "partes das plantas" ou "partes de plantas" foi explicado acima.
De modo particularmente preferido, de acordo com a invenção são tratadas, respectivamente, plantas das espécies de plantas correntes no comércio ou das que se encontram em uso. Por espécies de plantas são entendidas plantas com novas propriedades ("características"), que foram cultivadas tanto por cultivo convencional, como por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinantes. As mesmas podem ser tipos de espécies, bio-tipos e genotipos.
Dependendo dos gêneros de plantas ou espécies de plantas, do local e condições de crescimento das mesmas (solos, clima, período vegati-vo, nutrição), pelo tratamento de acordo com a invenção também podem apresentar-se efeitos superaditivos ("sinérgicos"). Desse modo, são possíveis, por exemplo, quantidades de aplicação menores e/ou ampliações do espectro de ação e/ou intensificação do efeito dos materiais e agentes utilizáveis de acordo com a invenção, um melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta contra temperaturas altas ou baixas, tolerância mais alta contra seca ou contra conteúdo de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, aceleração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor alimentício mais alto dos produtos de colheita, aptidão mais alta para o armazenamento e/ou processabilidade dos produtos de colheita, que ultrapassam os efeitos a ser efetivamente esperados. Às plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas por tecnologia genética) preferidas, a ser tratadas de acordo com a invenção, pertencem todas as plantas que por modificação de tecnologia genética contêm material genético, que confere às plantas propriedades ("características") particularmente vantajosas. Exemplos dessas propriedades são melhor crescimento das plantas, tolerância mais alta em relação a temperaturas altas ou baixas, tolerância mais alta contra seca ou contra conteúdo de água ou sal no solo, floração mais intensa, colheita facilitada, aceleração da maturação, rendimentos de colheita mais altos, qualidade mais alta e/ou valor alimentício mais alto dos produtos de colheita, aptidão mais alta para o armazenamento e/ou processabilidade mais alta dos produtos de colheita. Outros exemplos particularmente destacados dessas propriedades são uma resistência mais alta das plantas contra pragas animais e microbianas, tal como em relação a insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma tolerância mais alta das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas, são citadas as plantas de cultura importantes, tal como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, colza, beterrabas de açúcar, cana-de-açúcar, bem como plantas frutíferas (com as frutas maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas), sendo que são particularmente destacados milho, soja, batata, algodão e colza. Como propriedades ("características"), é particularmente destacada a resistência mais alta das plantas contra insetos por toxinas formadas nas plantas, particularmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo material genético, de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b) CrylA(c), cRylIa, CrylllA CRylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF, bem como combinações dos mesmos) (doravante, "plantas Bt"). Como propriedades "características" também é particularmente destacada a resistência mais alta de plantas contra fungos, bactérias e vírus por Resistência Adquirida Sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores, bem como genes de resistência e proteínas e toxinas exprimidas de modo correspondente. Como propriedades ("características"), é ainda particularmente destacada a tolerância mais alta das plantas em relação a determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosatos ou fos-finotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que respectivamente conferem as propriedades ("características") desejadas também podem apresentar-se em combinações entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" podem ser citadas espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que são comercializadas sob os nomes comerciais de YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), Knock-Out® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicidas, podem ser citadas espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são comercializadas sob os nomes comerciais de Roundup Ready® (tolerância contra glifosatos, por exemplo, milho, algodão e soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por e-xemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréais, por exemplo, milho. Como plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerância contra herbicidas), também podem ser citadas as espécies comercializadas sob a designação de Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, o exposto acima também vale para espécies de plantas que serão desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente ao mercado, com essas propriedades genéti-casfcaracterísticas") ou propriedades que serão desenvolvidas futuramente.
As plantas descritas podem ser tratadas de modo particularmente vantajoso de acordo com a invenção, com os compostos de acordo com a invenção ou as misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção. Os âmbitos preferidos indicados acima para as substâncias ativas ou misturas, também valem para o tratamento dessas plantas. Deve ser particularmente destacado o tratamento das plantas com os compostos ou misturas descritos especialmente no presente texto.
As substâncias ativas ou misturas de substâncias ativas de a-cordo com a invenção não atuam só contra pragas em plantas, no setor de higiene e produtos armazenados, mas também no setor da medicina veterinária, contra parasitas animais (ectoparasitas), tais como carrapatos de carapaça, carrapatos de couro, ácaros da sarna, larvas de ácaros, moscas (que picam e lambem), larvas de moscas parasitárias, piolhos de pêlo, piolhos de penas e pulgas. A esses parasitas pertencem: Da ordem dos Anoplurida, p.ex, Haematopinus spp., Linogna-thus spp., Pediculus spp., Phtirus sp., Solenopotes spp..
Da ordem dos Mallophagida e das sub-ordens Amblycerina, bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri-codectes spp., Felicola spp..
Da ordem dos Diptera e das sub-ordens dos Nematocerina, bem como Bracycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoi-des spp., Crysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Hae-matopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Crysomyia spp., Wohlfhartia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Flypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno-cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla-neta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Da sub-classe dos Acaria (Acarida) e das ordens dos Meta-, bem como Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Oto-bius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssis spp., Raillietia spp., Penumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acarídida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Ceyletiella spp., Ornithoceyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli-cus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção também são apropriadas para combater artrópodes, que atacam animais economicamente úteis agrícolas, tal como, por exemplo, bois, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, outros animais domésticos, tal como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário, bem como as chamadas cobaias, tal como, por exemplo, hamsters, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos. Pelo combate desses artrópodes, devem ser reduzidos casos de morte e quedas de rendimento (em carne, leite, lã, peles, ovos, mel etc.), de modo que pelo uso das substâncias ativas de acordo com a invenção, é possível uma criação de animais mais econômica e simples. A aplicação das combinações de substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção no setor veterinário se dá de modo conhecido, por administração enteral, na forma de, por e-xemplo, comprimidos, cápsulas, impregnação, administração forçada, granulados, pastas, glóbulos, do processo de alimentação direta "feed-through", de supositórios, por administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeções (por via intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal, en- tre outras), implantes, por aplicação nasal, por aplicação dérmica, na forma, por exemplo, da imersão ou banho (dipping), pulverização ("spray"), infusão, injeção ("pour-on" e aplicação local "spot-on"), da lavagem, do polvilhamen-to, bem como com ajuda de corpos moldados contendo substância ativa, tal como coleiras, marcas de orelha, marcas de cauda, tiras para membros, cabrestos, dispositivos de marcação etc.
Na aplicação para gado, aves, animais domésticos etc., pode-se usar as substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, agentes fluidos), que contêm as substâncias ativas em uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 a 10.000 vezes, ou utilizar as mesmas como banho químico.
Além disso, foi descoberto que as substâncias ativas mostram uma alta eficácia contra insetos, que destroem materiais técnicos.
Exemplificadamente e preferivelmente - mas não restritivamente - podem ser citados os seguintes insetos: Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rofovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicol-lis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monacus, Bostrycus capucins, Heterobostrycus brunneus, Sonoxilon spec. Dinoderus minutus.
Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce-rus gigas taignus, Urocerus augur.
Cupins, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden-sis, Coptotermes formosanus.
Traças, tal como Lepisma saccarina.
Por materiais técnicos são entendidos no presente contexto materiais não-vivos, tais como, preferivelmente, matérias sintéticas, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos processados de madeira e agentes de pintura. De modo especialmente preferido, no caso do material a ser protegido contra ataque de insetos, trata-se de madeira e produtos processados de madeira.
Por madeira e produtos processados de madeira, que podem ser protegidos pelo agente de acordo com a invenção ou por misturas que contêm o mesmo, devem ser entendidos, exemplificadamente: Madeira de construção, vigas de madeira, dormentes de vias férreas, peças de pontes, pranchas para barcos, veículos de madeira, caixas, estrados para carga, contêineres, postes telefônicos, revestimentos de madeira, janelas e portas de madeira, compensado, placas de compensado, trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira, que encontram utilização na construção de casas ou na carpintaria de construção.
As substâncias ativas ou misturas de substâncias ativas podem ser usadas como tais, na forma de concentrados ou formulações em geral usuais, tais como pós, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.
As formulações citadas podem ser preparadas de modo em si conhecido, por exemplo, por mistura das substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, agente de dispersão e/ou aglutinante ou fixador, agentes repelentes de água, opcionalmente, agentes secantes e estabilizadores de UV e, opcionalmente, corantes e pigmentos, bem como outros adjuvantes de processamento. Os agentes inseticidas ou concentrados, usados para proteção de madeira e materiais de madeira, contêm a substância ativa de acordo com a invenção em uma concentração de 0,0001 a 95% em peso, particularmente, 0,001 a 60% em peso. A quantidade de agentes ou concentrados a ser usada, depende da espécie e da infestação dos insetos e do meio. A quantidade de uso ótima pode ser determinada na aplicação, respectivamente por séries de testes. Em geral, porém, é suficiente usar 0,0001 a 20% em peso, preferivelmente, 0,001 a 10% em peso, da substância ativa, com relação ao material a ser protegido.
Como solvente e/ou diluente, serve um solvente orgânico-químico ou misturas de solventes e/ou um solvente orgânico-químico oleoso ou semelhante a óleo, dificilmente volátil, ou mistura de solventes e/ou um solvente orgânico-químico polar ou mistura de solventes e/ou água e, opcionalmente, um emulsificante e/ou reticulador.
Como solventes orgânico-químicos, são usados, preferivelmente, solventes oleosos ou semelhantes a óleo, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C. Como solventes dessa espécie, oleosos e semelhantes a óleo, insolúveis em água, dificilmente voláteis, são usados óleos minerais correspondentes ou frações de arômatos dos mesmos ou misturas de solventes contendo óleo mineral, preferivelmente, benzina de teste, petróleo e/ou al-quilbenzeno.
Vantajosa mente, são utilizados óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, benzina de teste, com uma faixa de ebulição de 170 a 220°C, óleo fino para fusos, com uma faixa de ebulição de 250 a 350°C, petróleo ou arômatos, com uma faixa de ebulição de 160 a 280°C, óleo de terebintina e similar.
Em uma forma de realização preferida, são usados hidrocarbo-netos alifáticos, líquidos, com uma faixa de ebulição de 180 a 210°C ou misturas de alta ebulição de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, com uma faixa de ebulição de 180 a 220°C e/ou óleo fino para fusos e/ou monocloro-naftalina, preferivelmente, a-monocloronaftalina.
Os solventes orgânicos, oleosos ou semelhantes a óleo, de difícil volatilidade, com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C, podem ser parcialmente substituídos por solventes orgânico-químicos, de volatilidade fácil ou média, com a condição de que a mistura de solvente apresente igualmente um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflamação acima de 30°C, preferivelmente, acima de 45°C, e que a mistura de inseticida-fungicida seja solúvel ou emulsificável nessa mistura de solvente.
De acordo com uma forma de realização preferida, uma parte do solvente orgânico-químico ou mistura de solventes ou um solvente orgânico-químico polar, alifático, ou mistura de solventes é substituída. Preferivelmente, são utilizados solventes orgânico-químicos alifáticos, que contêm grupos hidroxila e/ou éster e/ou éter, tal como, por exemplo, éteres glicólicos, éste-res ou similar.
Como aglutinantes orgânico-químicos são usados no âmbito da presente invenção as resinas sintéticas e/ou óleos de secagem aglutinante, em si conhecidos, diluíveis em água ou solúveis, dispergíveis ou emulsificá-veis nos solventes orgânico-químicos usados, particularmente aglutinantes, que consistem em ou contêm uma resina de acrilato, uma resina vinílica, por exemplo, acetato polivinílico, resina de poliéster, resina de policondensação ou poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarboneto, tal como resina de inde-no-cumarona, resina de silicone, óleos secantes vegetais e/ou óleos secan-tes e/ou aglutinantes de secagem física, na base de uma resina natural e/ou sintética. A resina sintética utilizada como aglutinante pode ser usada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como aglutinante, também podem ser usados betume ou substâncias betuminosas, em até 10% em peso. Adicionalmente, podem ser usados corantes, pigmentos, agentes repelentes de água, corretores de odor e inibidores ou agentes de proteção contra corrosão, em si conhecidos, ou similares.
Preferivelmente, está contida de acordo com a invenção, como aglutinante orgânico-químico, pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante no agente ou no concentrado. Preferivelmente, são usadas de acordo com a invenção resinas alquí-dicas, com um teor de óleo de mais de 45% em peso, preferivelmente, 50 a 68% em peso. O aglutinante citado pode ser substituído totalmente ou parcialmente por um agente (mistura) de fixação ou um agente (mistura) plastifican-te. Esses aditivos devem prevenir uma volatilização das substâncias ativas, bem como uma cristalização ou precipitação. Preferivelmente, eles substitu- em 0,01 a 30% do aglutinante (com relação a 100% do aglutinante usado).
Os plastificantes originam-se das classes químicas dos éteres de ácido ftálico, tal como dibutil-, bioctil- ou benzilbutilftalato, ésteres de ácido fosfórico, tal como tributilfosfato, ésteres de ácido adípico, tal como di-(2-etilhexil)-adipato, estearatos, tal como butilestearato ou amilestearato, olea-tos, tal como butiloleato, éteres glicerínicos ou éteres glicólicos de alta mole-cularidade, ésteres glicerínicos, bem como ésteres de ácido p-toluenossulfônico.
Agentes de fixação baseiam-se quimicamente em éteres polivini-lalquílicos, tal como, por exemplo, éter polivinilmetílico ou cetonas, tal como benzofenona, etilenobenzofenona.
Como solventes ou diluentes, também água é particularmente de interesse, opcionalmente em mistura com um ou mais dos solventes orgâni-co-químicos ou diluentes, emulsificantes ou agentes de dispersão citados acima.
Uma proteção de madeira particularmente eficaz é obtida por processos de impregnação, de tecnologia industrial, por exemplo, vácuo, vácuo duplo ou processos de pressão.
Os produtos prontos para aplicação podem ainda conter, opcionalmente, outros inseticidas e, opcionalmente, ainda um ou mais fungicidas.
Como componentes de mistura adicionais são de interesse, preferivelmente, os inseticidas e fungicidas mencionados no documento WO 94/29 268. Os compostos citados nesse documento são parte integrante expressa do presente pedido.
Componentes de mistura especialmente preferidos podem ser inseticidas, tal como clorpirifos, foxima, silafluofina, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprida, NI-25, flufenoxurona, hexaflumurona, transflutrina, tiacloprida, metoxifenoxida e triflumurona, bem como fungicidas, tais como epoxiconazóis, hexaconazóis, azaconazóis, propiconazóis, tebuconazóis, ciproconazóis, metconazóis, ima-zalila, diclorofluanida, tolilfluanida, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Ao mesmo tempo, os compostos ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usados para proteção contra as incrustações em objetos, particularmente em corpos de navios, peneiras, redes, construções, cais e sinalizações, que entram em contato com água do mar ou água salobra.
Incrustações por oligoquetos sésseis, tal como Tubificidae, bem como por conchas e espécies do grupo dos Ledamorpha (mariscos), tal como diversas espécies de Lepas e Scalpellum, ou por espécies do grupo dos Balanomorpha (Craca), tal como espécies de Balanus ou Pollicipes, aumentam a resistência ao atrito de navios e, em conseqüência, por consumo de energia mais alto e, além disso, por freqüentes permanências em estaleiro seco, levam a um nítido aumento dos custos operacionais.
Além das incrustações por algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., uma importância especial é atribuída às incrustações por grupos de entomóstracos sésseis, que são englobados sob o nome de Cirri-pedia (Cracas).
Surpreendentemente, foi descoberto agora que os compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação com outras substância ativas, apresentam um efeito antifouling (antiincrustações) excepcional.
Pelo uso de compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação com outras substâncias ativas, pode ser dispensado o uso de metais pesados, tal como, por exemplo, sulfetos de bis(trialquilestanho), laurato de tri-n-butilestanho, cloreto de tri-n-butilestanho, óxido de cobre(l), cloreto de trietilestanho, tri-n-butil(2-fenil-4-clorofenóxi) estanho, óxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, óxido de antimônio, butiltitanato po-limérico, cloreto de fenil-(bisiridin)-bismuto, fluoreto de tri-n-butilestanho, bis-tiocarbamato de manganês-etileno, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenbis-tiocarbamato de zinco, sais de zinco e cobre de óxido de 2-piridintiol-1, bisti-ocarbamato de bísdimetilditiocarbamoilazincoetileno, óxido de zinco, bisditio-carbamato de cobre(l)-etileno, tiocianato de cobre, naftenato de cobre e ha-logenetos de tributilestanho, ou a concentração desses compostos pode ser decisivamente diminuída.
As tintas antifouling, prontas para aplicação, ainda podem conter, opcionalmente, outras substâncias ativas, preferivelmente, algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas ou outras substâncias ativas antifouling.
Como componentes de combinação para os agentes antifouling de acordo com a invenção, são apropriados: Algicidas, tais como 2-terc.-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, di-clorofeno, diurona, endotal, fentinacetato, isoproturona, metabenzotiazurona, oxifluorfeno, quinoclaminas e terbutrina;
Fungicidas, tais como benzo[b]ácido tiofenocarboxílico-cicloexilamida-S,S-dióxido, di-clofluanida, fluorfolpeto, 3-iodo-2-propinil-butilcarbamato, tolilfluanida e azóis, tal como azaconazóis, ciproconazóis, epoxiconazóis, hexaconazóis, metaco-nazóis, propiconazóis e tebuconazóis;
Molusquicidas, tais como fentinacetato, metaldeído, metiocarbo, niclosamida, tiodicarbo e trimetacarbo; ou substâncias ativas antifouling convencionais, tais como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, sais de potássio, cobre, sódio e zinco de 2-piridintiol-1 -óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildistanonoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, dis-sulfeto de tetrametiltiuram e 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
Os agentes antifouling usados contêm as substâncias ativas dos compostos de acordo com a invenção em uma concentração de 0,001 a 50% em peso, particularmente, de 0,01 a 20% em peso.
Os agentes antifouling de acordo com a invenção contêm, além disso, os componentes usuais, tal como descrito, por exemplo, em Ungerer, Cem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Agentes de pintura antifouling contêm, além das substâncias ativas algicidas, fungicidas, molusquicidas e das substâncias ativas inseticidas de acordo com a invenção, particularmente, aglutinantes.
Exemplos de aglutinantes comprovados são cloreto polivinílico em um sistema de solvente, caucho clorado em um sistema de solvente, resinas acrílicas em um sistema de solvente, particularmente em um sistema aquoso, sistemas de copolímero de cloreto vinílico/acetato vinílico, na forma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solvente orgânicos, cau-chos de butadieno/estireno/acrilonitrila, óleos secantes, tal como óleo de semente de linho, ésteres de resina ou resinas duras modificadas, em combinação com alcatrão ou betume, asfalto, bem como compostos de epóxi, pequenas quantidades de caucho de cloro, polipropileno clorado e resinas vinílicas.
Opcionalmente, os agentes de pintura também contêm pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, que são preferivelmente insolúveis em água do mar. Além disso, os agentes de pintura podem conter materiais, tal como colofônio, para possibilitar uma liberação controlada das substâncias ativas. Os agentes de pintura podem conter, ainda, plastifican-tes, agentes modificadores, que influenciam as propriedades reológicas, bem como outros componentes convencionais. Também em sistemas de Self-Polishing-Antifouling, podem ser incorporados os compostos de acordo com a invenção ou as misturas citadas acima.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas também são apropriadas para controle de pragas animais, particularmente, de insetos, aracnídeos e ácaros, que ocorrem em espaços fechados, tal como, por exemplo, casas, galpões de fábricas, escritórios, cabines de veículos e similar. Elas podem ser usadas para controle dessas pragas, sozinhas ou em combinação com outras sustâncias ativas e adjuvantes em produtos inseticidas domésticos. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de desenvolvimento. A essas pragas pertencem: Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas re- flexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni-thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trobicula alfreddugesi, Neu-trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli-fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem dos Zigentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le-pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parco-blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli-termes spp..
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos- celis spp..
Da ordem dos Coleptera, por exemplo, Athrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizo-pertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo-pictus, Aedes taeniorhyncus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, C-hrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Acroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Puiex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla ceop-sis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu-leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha-raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi-tis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci-mex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. A aplicação no setor dos inseticidas domésticos se dá sozinha ou em combinação com outras substâncias ativas apropriadas, tal como és-teres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, reguladores de crescimento ou substâncias ativas de outras classes de inseticidas conhecidas. A aplicação se dá em aerossóis, agentes de pulverização sem pressão, por exemplo, sprays de bomba e pulverizador, dispositivos automáticos de nebulização, de nebulizadores, de espuma, géis, produtos de evaporação, com pastilhas de evaporação de celulose ou matéria sintética, eva-poradores de líquido, evaporadores de gel e membrana, evaporadores acionados por hélices, sistemas de evaporação sem energia e passivos, papéis para traças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, em iscas de aspersão ou estações de iscas.
As substâncias ativas ou combinações de substância ativa de acordo com a invenção podem ser usadas também como desfolhantes, des-secantes, agentes de erradicação de ervas e, particularmente, como agentes de erradicação de ervas daninhas. Por ervas daninhas devem ser entendidas, em sentido mais amplo, todas as plantas que crescem em locais onde são indesejáveis. Se as substâncias de acordo com a invenção agem como herbicidas totais ou seletivos, depende, substancialmente, da quantidade usada.
As substâncias ativas ou combinações de substância ativa de acordo com a invenção podem ser usadas, por exemplo, nas seguintes plantas: Ervas daninhas dicotiledôneas das espécies: Abutilon, Amaran-thus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atríplex, Bellis, Bidens, Capsel-la, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datu-ra, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Men-tha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygo-num, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapsis, Solanum, Soncus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.
Culturas dicotiledôneas das espécies: Aracis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Ervas daninhas monocotiledôneas das espécies: Aegilops, A-gropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaría, Bromus, Cenc-hrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Ecinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteran-thera, Imperata, Ischaemum, Leptocloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Pas-palum, Phalaris, Phleum, Poa, Rotboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sor-ghum.
Culturas monocotiledôneas das espécies: Allium, Ananas, Aspa-ragus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. O uso das substâncias ativas ou misturas de substâncias ativas de acordo com a invenção, porém, não está de modo algum restrito a essas espécies, mas estende-se do mesmo modo também a outras plantas.
As substâncias ativas ou misturas de substâncias ativas de a-cordo com a invenção são apropriadas, na dependência da concentração, para erradicação total de ervas daninhas, por exemplo, em instalações industriais e estradas de ferro e em caminhos e praças, com e sem cobertura de árvores. Do mesmo modo, as substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser usadas para controle de ervas daninhas em culturas permanentes, por exemplo, silvicultura, árvores ornamentais, fruticultura, viticultura, citricultura, plantações de nozes, bananas, café, chá, borracha, palmeiras oleaginosas, cacau, amoras e lúpulo, em campos ornamentais e esportivos e em áreas de pastagem, bem como para o controle seletivo de ervas daninhas em culturas anuais.
Os compostos ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção mostram uma forte eficácia herbicida e um amplo espectro de ação na aplicação sobre o solo e sobre partes aéreas de plantas. Em determinada medida eles também são apropriados para o combate seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocotile-dôneas e dicotiledôneas, tanto no processo de pré-emergência como no processo de pós- emergência.
Em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação, as substâncias ativas ou misturas de substâncias de acordo com a invenção também podem ser usadas para controle de pragas animais e doenças fún-gicas ou bacterianas das plantas. Opcionalmente, elas também podem ser usadas como produtos intermediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ativas.
As substâncias ativas ou misturas de substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tais como soluções, emulsões, pós para pulverização, suspensões, pós, agentes de polvilhamento, pastas, pós solúveis, granulados, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com substância ativa, bem como encapsu-lamento fino em materiais poliméricos.
Essas formulações são produzidas de modo conhecido, por e-xemplo, por mistura das substâncias ativas com diluentes, portanto, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente, sob uso de tensoativos, portanto, agentes de emulsificação e/ou agentes de dispersão e/ou agentes formadores de espuma.
No caso do uso de água como diluente, também podem ser u-sados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos são substancialmente de interesse: arômatos, tal como xileno, tolueno ou alquilnaftalinas, arômatos clorados e hidrocarbonetos alifá-ticos, clorados, tal como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tal como cicloexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol, bem como éteres e ésteres dos mesmos, cetonas, tal como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou cicloexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilformamida e sulfóxido dimetílico, bem como água.
Como veículos sólidos são de interesse: por exemplo, sais de amônio e farinhas de pedra naturais, tal como caulins, aluminas, talco, carbonato de cálcio, quartzo, atapulguita, montmorrilonita ou diatomita, e farinhas de pedra sintéticas, tal como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos; como veículos sólidos para granulados são de interesse: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas, tal como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem como granulados de material orgânico, tal como serragem, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes formadores de espuma são de interesse: por exemplo, emulsificantes não-ionogênicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de álcool graxo de polio-xietileno, por exemplo, alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, bem como hidrolisados de proteína; como agentes de dispersão são de interesse: por exemplo, lixívia de lignina-sulfito e metilcelulose.
Podem ser usados nas formulações agentes de adesividade, tal como caroboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, em forma de pó, de grãos ou látex, tal como goma arábica, álcool polivinílico, acetato poliviní-lico, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfoli-pídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser usados corantes, tal como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de cianeto de ferro, e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azóicos e ftalocianina metálica e nutrientes de vestígio, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 por cento em peso de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser u-sadas como tais para controle de ervas daninhas ou em suas formulações ou também em mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias que aperfeiçoam a compatibilidade com plantas de cultura ("antídotos"), sendo que são possíveis formulações prontas ou misturas em tanque. Portanto, também são possíveis misturas com agentes de controle de ervas daninhas, que contêm um ou mais herbicidas conhecidos e um antídoto.
Para as misturas são de interesse herbicidas conhecidos, por exemplo, acetocloro, acifluorfeno(-sódico), aclonifeno, alacloro, aloxidima(-sódico), ametrina, amicarbazonas, amidocloro, amidossulfurona, anilofos, asulamo, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, beflubutamida, benzolina(-etílica), benfuresato, bensulfurona(-metílica), bentazona, benzofendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzoilprop(-etílica), bialafos, bifenox, bispiri-bac(-sódico), bromobutídio, bromofenoxima, bromoxinila, butacloro, butafe-nacila(-alílica), butroxidima, butilato, cafenestirol, caloxidima, carbetamida, carfentrazona(-etílica), clometoxifeno, clorambeno, cloridazona, clorimuron(-etílica), cloronitrofeno, clorossulfurona, clorotolurona, cinidona(-etílica), cin-metilino, cinossulfurona, clefoxidima, cletodima, clodinafop(-propargílico), clomazona, clomeprop, clopiralida, clopirassulfurona(-metílica), cloransula-mo(-metílico), cumilurom, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidima, cialofop(-butílico), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifamo, dialato, dicam-ba, dicloroprop (-P), diclofop(-metílica), diclossulamo, dietatila(-etílica), difen-zoquat, diflufenican, diflufenzopiro, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida, diquat, ditiopir, diurona, dimrona, epoprodano, EPTC, esprocarb, etalfluralina, eta- metsulfurona(-metílica), etofumesato, etóxifeno, etoxissulfurona, etobenzani-da, fenoxaprop(-P-etílico), fentrazamida, flamprop(-isopropílico, -isopropílico-L, -metílico), flazassulfurona, florassulamo, fluazifop(-P-butílico), fluazolato, flucarbazona (-sódico), flufenaceto, flumetsulamo, flumiclorac(-pentílico), flumioxazina, flumipropina, flumetsulamo, fluometurona, fluorocloridona, fluo-roglicofeno (-etílico), flupoxamo, flupropacila, flurpirsulfurona (-metílica, -sódica), flurenol (-butílico), fluridona, fluroxipir(-butoxipropílico, -meptílico), flurprimidol, flurtamona, flutiaceto(-metílico), flutiamida, fomesafeno, foram-sulfurona, glufosinato(-amônio), glifosato (-isopropilamônio), halossafeno, haloxifop(-etoxietílico, -P-metílico), hexazinona, imazametabenzo(-metílico), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetafír, ima-zossulfurona, iodossulfurona (-metílica, -sódica), ioxinila, isopropalina, iso-proturona, isourona, isoxabeno, isoxaclorotol, isoxaflutol, isoxapirifop, lacto-feno, lenacila, linurona, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesossulfurona, me-sotriona, metamitrona, metazacloro, metabenzotiazurona, metobenzurona, metobromurona, (alfa-), metolacloro, metossulamo, metoxurona, metribuzi-na, metsulfurona(-metílica), molinato, monolinurona, naproanilida, napropa-mida, neburona, nicossulfurona, norflurazona, orbencarb, orizalina, oxadiar-gila, oxadiazona, oxassulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, ácido pelargônico, pendimetalina, pendralina, pentoxazona, fenmedifamo, pico-linafeno, pinoxadeno, piperofos, pretilacloro, primissulfuron(-metílica), proflu-azol, prometrina, propacloro, propanila, propaquizafop, propisocloro, propo-xicarbazona (-sódica), propizamida, prossulfocarb, prossulfurona, piraflufeno (-etílico), pirazogila, pirazolato, pirazossulfurona (-etílica), pirazoxifeno, piri-benzoxima, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalida, piriminobac( -metílico), piritiobac (-sódico), quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop(-P-etílico, -P-tefurílico), rimsulfurona, setoxidima, simazina, simetrina, sulcotrio-na, sulfentrazona, sulfometurona (-metílica), sulfosato, sulfossulfurona, tebu-tamo, tebutiurona, tepraloxidima, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiaflua-mida, tiazopir, tidiazimina, tifensulfurona (-metílica), tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidima, trialato, triassulfurona, tribenurona (-metílica), triclopir, tridifano, trifluralina, triflóxissulfurona, triflussulfurona (-metílica), tritossulfurona.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tal como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, agentes protetores contra ataque de pássaros, nutrientes de plantas e agentes de aperfeiçoamento da estrutura do solo.
As substâncias ativas ou misturas de substâncias ativas podem ser usadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas das mesmas por diluição adicional, tais como soluções, suspensões, emulsões prontas para uso, pós, pastas e granulados. A aplicação se dá de modo usual, por exemplo, por rega, pulverização, nebuliza-ção, aspersão.
As substâncias ativas ou misturas de substâncias ativas de a-cordo com a invenção podem ser aplicadas tanto antes como também depois da emergência das plantas. Elas também podem ser incorporadas no solo antes da semeadura. A quantidade de substância ativa aplicada pode variar em um amplo limite. Ela depende, substancialmente, da espécie do efeito desejado. Em geral, as quantidades de aplicação situam-se entre 1 g e 10 kg de substância ativa por hectare de área de solo, preferivelmente, entre 5 g e 5 kg por ha. O efeito vantajoso da compatibilidade com plantas de cultura das combinações de subtâncias ativas de acordo com a invenção é particularmente acentuado em determinadas relações de concentração. Porém, as relações de peso das substâncias ativas podem ser variadas em limites relativamente amplos nas combinações de substâncias ativas. Em geral, para 1 parte em peso de sais de substância ativa da fórmula (I), são usadas 0,001 a 1000 partes em peso, preferivelmente, 0,01 a 100 partes em peso, de modo particularmente preferido, 0,05 a 20 partes em peso de um dos compostos que aperfeiçoam a compatibilidade com plantas de cultura (antídotos), citados sob (b') acima.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são levadas à aplicação, em geral, na forma de formulações prontas. Mas, as substâncias ativas contidas nas combinações de substâncias ativas também podem ser levadas à aplicação em formulações individuais, misturadas na aplicação, isto é, na forma de misturas em tanque.
Para determinados fins de alicação, particularmente no processo de pós-emergência, pode ser vantajoso, ainda, incorporar nas formulações como aditivos adicionais, óleos minerais ou vegetais (por exemplo, o prepra-do comercial "Rako Binol") ou sais de amônio, tal como, por exemplo, sulfato de amônio ou rodonita de amônio.
As novas combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou de formas de aplicação preparadas das mesmas por diluição adicional, tal como soluções, suspensões, emulsões, prontas para uso, pós, pastas e granulados. A aplicação se dá de maneira usual, por exemplo, por rega, pulverização, nebulização, pol-vilhamento ou aspersão.
As quantidades de aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser variadas em um determinado limite; entre outros, as mesmas dependem das condições atmosféricas e de fatores do solo. Em geral, as quantidades de aplicação situam-se entre 0,001 e 5 kg por ha, preferivelmente, entre 0,005 e 1 kg por ha, de modo particularmente preferido, entre 0,01 e 0,5 kg por ha.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes e depois da emergência das plantas, portanto, no processo de pré-emergência e pós-emergência.
Os antídotos a ser usados de acordo com a invenção podem ser usados, dependendo de suas propriedades, para tratamento prévio das sementes da planta de cultura (desinfecção das sementes) ou ser incorporados, antes da semeadura, nos sulcos de semeadura ou ser aplicados separadamente, antes do herbicida, ou junto com o herbicida, antes ou depois da emergência das plantas.
Como exemplo das plantas, são citadas as plantas de cultura improtantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, colza, betterabas de açúcar, cana-de-açúcar, bem como frutíferas (com as frutas maçãs, pêras, frutas cítricas e uvas), sendo que milho, soja, batata, algodão e colza são particularmente destacados. A produção e utilização das substâncias ativas de acordo com a invenção evidenciam-se dos exemplos abaixo.
Exemplos de Produção Exemplo 1-1 -a-1 Em um balão de três bocas de 100 ml, com termômetro e refrigerador de refluxo, são carregados, sob argônio, 2,6 g de terc-butilato de potássio de 95% (21,6 mmoles) em 8 ml de dimetilacetamida. A 50-60°C, adiciona-se, por gotejamento, 3,5 g (9,8 mmoles) do composto de acordo com o Exemplo 11-1 em 10 ml e dimetilacetamida. Agita-se sob controle cro-matográfico de camada fina por 1 h. A mistura de reação é incorporada em 100 ml de água gelada; ajustada para pH 2 com HCI concentrado e o precipitado é aspirado.
Segue-se a purificação por cromatografia de coluna em sílica-gel (diclorome-tano:éster etílico de ácido acético = 5:3).
Rendimento: 3,15 (98% teórico), Pf. 193°C Em analogia ao exemplo (1-1-a-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (1-1- a) Y (1-1-a) ** 1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): δ = 2,29 (s, 3H, ArCH3), 3,83 (m, 2H, O-CH2) ppm * 1H-RMN (400 MHz, dg-DMSO): deslocamentos δ in ppm Exemplo 1-1 -b-1 tradução: isômero Em um balão de três bocas de 100 ml, com termômetro e refrigerador de refluxo, são carregados, sob argônio, 0,7 g do composto de a-cordo com o Exemlo 1-1-a-3 em 30 ml de éster etílico de ácido acético anidro e 0,2 g de trietilamina (2 mmoles) = 0,28 ml, catalisados com 10 mg de 4-Ν,Ν-dimetilamino-piridina e misturados, sob refluxo, com 0,22 g (0,002 mol) de cloreto de ácido isobutárico em 2 ml de éster etílico de ácido acético anidro. Agita-se por 1 hora; acompanhamento da reação por cromatografia de camada fina. Segue a purificação por cromtografia de coluna em sílica-gel (hexano: éster etílico de ácido acético = 8:2).
Rendimento: 0,8 g (81% teórico), p.f. 180°C
Em analogia ao exemplo (1-1-b-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (1-1-b) * 1H-RMN (300 MHz, CDCI3): deslocamentos δ in ppm ** * 3.30 (s, 3H, CH2-O-ÇH3) 4.10 (s, 2H, ÇH2-O-CH3) Exemplo 1-1 -c-1 tradução: isômero Em um balão de três bocas de 100 ml, com termômetro e refrigerador de refluxo, são carregados, sob argônio, 0,7 g do composto de a-cordo com 0 exemplo 1-1 -a-3 em 30 ml de diclorometano anidro e 0,2 g (2 mmoles) de trietilamina, e misturados a 20°C com 0,22 g (0,002 mol) de és-ter etílico de ácido clorofórmico em 2 ml de diclorometano anidro. Agita-se por 1 hora; companhamento da reação por cromatografia de camada fina. Segue-se a purificação cromatográfica de coluna em sílica-gel (hexano: és-ter etílico de ácido acético = 8:2).
Rendimento: 0,8 g (94% teórico), pf. 201 °C
Em analogia ao exemplo (l-l-c-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (1-1 -c) *1H-RMN (400 MHz, CDCI3): δ = 2,31 (s, 3H, Arila-CH3), 4,05 (q, 2H, CH20) in ppm **1H-RMN (300 MHz, CDCI3): deslocamentos δ in ppm +1** 1.15 (tr, 3H, O-CH9-CH3) +3** 4.21 (ddq, 2H, ÇH2-0) 4.05 (m, 2H, O-ÇH2-CH3) 2.29 (s, 3H, Ar-CHa) +2*' 0.90 (d, 6H, CH(ÇH3)2) +4‘* 2.31 (s, 3H, Ar-ÇH3) 3.75 (s, 3H, Ar-0-ÇH3) 4.05 (dq, 2H, CH?-Q) Exemplo 1-1-d-1 0,194 g (0,6 mmol) do composto de acordo com o exemplo 1-1 -a-1 são incorporados em 10 ml de diclorometano e misturados com 0,1 ml de trietilamina. Depois de 5 min, são adicionados 0,05 ml de cloreto de ácido metanossulfônico e agita-se por 24 hroas à temperatura ambiente. Mistura-se com solução de hidrogencarbonato de sódio de 5% e agita-se adicionalmente por 30 min. A fase orgânica é separada e secada com sulfato de sódio. Depois da concentração até a secagem, o resíduo é incorporado em 2 ml de éster etílico de ácido acético e aspirado. Lava-se ainda duas vezes, com, respectivamente, 0,5 ml de éster estílico de ácido acético, para obter o produto desejado.
Rendimento: 0,105 g (44% teórico), pf. 221-224°C.
Exemplo 1-1-f-1 0,162 g (0,5 mmol) do composto de acordo com o exemplo 1-1-a-1 são incorporados em 8 ml de metanol e a essa solução são adicionados, à temperatura ambiente, 0,48 ml de hidróxido de tetraexilamônio. Agita-se por 4 horas à temperatura e subseqüentemente concentra-se. O resíduo vítreo obtido ainda é separado por rotação quatro vezes com metanol, subseqüentemente, incorporado em diclorometano e secado com sulfato de sódio. A-pós a remoção do diclorometano no vácuo, é obtido o produto desejado co- mo substância vítrea.
Rendimento: 0,31 g (91% teórico) 1H-NMR (300 MHz, CDCI3): δ = 3.01 (t breit, 8H, N-Çhh). 3.72 (s, 3H, OCH3) Exemplo 11-1 Em um balão de três bocas de 100 ml com termômetro e refrigerador de refluxo são carregados, sob argônio, 3,24 g (16,5 mmoles) de 4-amino-tetraidropirano-4-cloridrato de éster metílico de ácido carboxílico em 40 ml de tetraidrofurano anidro e 4,7 ml (33 mmoles) de trietilamina. Agita-se por 5 min, adicionam-se 3,2 g de 2-cloro-6-metóxi-4-metil-ácido fenilacético (15 mmoles) e agita-se por mais 15 min. Depois, adicionam-se 3,3 ml de trietilamina e imediatamente são adicionados, em gotas, 0,9 ml de cloreto de fosforóxi, de tal modo que a solução ferve moderadamente. Agita-se por 30 min sob refluxo. O solvente é separado por destilação e segue-se purificação cromatográfica de colune em sílica-gel (diclorometano, éster etílico de ácido acético = 3:1).
Rendimento: 3,6 g (59% teórico), p.f. : 160°C Exemplo II-8 A 4,6 ml de ácido sulfúrico concentrado adicionam-se, em gotas, a 30-40°C, 4,8 do composto de acordo com o Exemplo XXIX-1 e agita-se adicionalmetne por 2 horas. Depois da adição, em gotas, de 10,84 ml de metanol, agita-se adicionalmente por 5 horas, a 40-70°C de temperatura externa e deixa-se em repouco durante a noite. Despejar a solução de reação sobre gelo/H20, extrair com diclorometano, lavar com solução de hidrogênio de sódio, secar e concentrar por rotação.
Rendimento: 3,93 g (67% teóricos) 1H-NMR (400 MHz, CDCI3): δ = 0.68, 0.80 (2d, 6H, CI-MCHO?). 1.60 (dd, 2H, ÇH2-(CH3)2), 3.70 (s, 2H, ÇH2-CO), 3.85 (s, 3H, CONCHO ppm.
Em analogia ao exemplo (11-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (II) *1H-NMR (300 MHz, CDCI3): deslocamentos δ in ppm Exemplo XXIX-1 3,2 g do composto de acordo com o Exemplo XXVI1-1 e 5,44 ml de cloreto de tionila são aquecidos para 80°C e agitados até que o desenvolvimento de gás tenha terminado. A preparação é concentrada com tolue-no, para remover cloreto de tionila excedente, novamente concentrada com tetraidrofurano e o resíduo é dissolvido em 10 ml de tetraidrofurano = solução 1. A 1,88 g de 1-amino-1,4-dimetilpentano-nitrila de ácido carboxílico em 20 ml de tetraidrofurano e 2,48 ml de trietilamina é adicionada a 0-10°C a solução 1, agita-se à temperatura ambiente por ~ 3 horas, concentra-se a solução de reação, dissolve-se o resíduo em diclorometano, lava-se com HCI de 5 M, seca-se e cocnentra-se. Rendimento: 4,86 g (96% teóricos), p.f. 131°C
Em analogia ao Exemplo (XXIX-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula /YY\Y\ * 1-NMR (300 MHz, CDCI3): Verschiebungen δ in ppm Exemplo l-2-a-1 A 1,85 g (16 mmoles) de terc-butilato de potássio em 10 ml de dimetilformamida adicionam-se, em gotas, a 0-10°C, 3,9 g (11 mmoles) do composto de acordo com 0 Exemplo II1-1, dissolvidos em 10 ml de dimetilformamida. Agita-se por 15 horas à temperatura ambiente. O solvente é re- movido por destilação, o resíduo é misturado em água e acidificado com solução de HCI, o precipitado é aspirado e secado.
Rendimento: 2,9 (77% teóricos), p.f.: 198°C
Em analogia ao exemplo (l-2-a-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-2-a) Exemplo l-2-b-1 A 0,61 g (2 mmoles) do composto de acordo com o Exemplo I-2-a-1 em 10 ml de diclorometano adicionam-se 0,23 g (2,2 mmoles) de cloreto de ácido isobutárico, sob refrigeração com gelo, e agita-se durante a noite. A solução é lavada com 10% de ácido cítrico e 10% de NaOH,. separada, secada e concentrada.
Rendimento: 0,85 g (óleo) 1H-RMN (400 MHz, CD3CN): δ = 2.35 (s, 3H, Ar-CH3), 2.70 (m, 1H, CH-(CH3)2), 3.75 (s, 3H, OCH3) ppm.
Em analogia ao exemplo (l-2-b-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-2-b) 1H-RMN (400 MHz, CD3CN): dados δ em ppm.
Exemplo I-2-C-1 A 0,6 g (2 mmoles) do composto de acordo com o Exemplo I-2-a-1 em 10 ml de diclorometano e 0,31 ml de trietilamina são adicionados, sob refrigeração com gelo, 0,24 g (2,2 mmoles) de éster etílico de ácido clo-rofórmico e agita-se por 8 horas à temperatura ambiente. A solução é lavada com 10% de ácido cítrico e 10% de NaOH, separada, secada e concentrada. Rendimento: 0,7 g (85% teóricos) 1H-RMN (400 MHz, CD3CN): δ = 1.13 (t, 3H, -O-CH2ÇH3), 4.05 (q, 2H, -O- CHgCH?) ppm Em analogia ao Exemplo (I-2-C-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-2-c) *1H-RMN (400 MHz, CD3CN): dados δ em ppm.
Exemplo 111-1 1,7 g (11 mol) de 1-hidróxi-éster etílico de ácido ciclopentancar-boxílico e 2,6 g (11 mmoles) de 2-cloro-4-metil-6-metóxi-cloreto de ácido fe-nilacético são aquecidos para 120-140°C, até o desenvolvimetno de gás estar terminado e, depois, desgaseificados brevemente na bomba de óleo. O produto é usado sem purificação adicional para produção do Exemplo l-2-a-1.
Rendimento: 3,9 g (87% teóricos) Em analogia ao Exemplo (111-1) e de acordo com as instruções gerais para produção, são obtidos os seguintes compostos da fórmula (III) Os compostos da fórmula (III) foram usados sem purificação adicional para produção dos Exemplos (l-2-a).
Processo R
Exemplo XXXI-1: 2-Cloro-4-metil-6-metóxi-éster metílico de ácido fenilacéti-co 100 g (360 mmoles) de 2-bromo-6-cloro-4-éster metílico de ácido metilacético, conhecido de WO 96/35664, 10,3 g (72 mmoles) de brometo de cobre(l) e 105 ml (1,08 ml de éster metílico de ácido acético são carregados, sob atmosfera de argônio em 345 ml (1,80 mol) de uma solução de metilato de sódio de 30% e submetidos a refluxo por 12 h. Depois do resfriamento da mistura de reação, o solvente é removido no vácuo, o resíduo é incorproado em 200 ml de água e misturado com 200 ml de diclorometano. As fases são separadas e a fase orgânica ainda é lavada adicionalmente duas vezes com água e uma vez com solução de cloreto de sódio saturada. Os extratos orgânicos combinados são secados sobre suflato de sódio, subseqüentemen- te, o solvente é removido no vácuo e o resíduo é purificado cromatografica-mente.
Rendimento 75 g (91%) 1H-RMN {400 MHz, DMSO-d6}: : 2.30 (s, 3H, CH3); 3.60 (s, 3H OCH3); 3.70 (s, 2H, CH2); 3.77 (s, 3H, OCH3); 6,84 (s 1H, Ph-H); 6.89 (s, 1H, Ph-H). MS/CI: 229 (M+1).
Exemplo XXXVII-1: 2-Cloro-4-metil-6-metóxi- ácido fenilacético 75 g (328 mmoles) de 2-cloro-4-metil-6-metóxi-éster metílico de ácido fenilacético de acordo com o Ex. XXXI-1 são dissolvidos em 750 ml de metanol e subseqüentemente aquecidos com 55,20 g (984 mmoles) de hidróxido de potássio em 250 ml de água por 12 h para 80°C. O metanol é removido no evaporador de rotação, o resíduo é ajustado para pH 3 e o produto precipitado é filtrado e secado.
Rendimento: 63,2 g (90%) 1H-RMN {400 MHz, DMSO-d6}: 2.30 (s, 3H, CH3); 3.61 (s, 2H CH2); 3.77 (s, 3H, OCH3); 6.80 (s, 1H, Ph-H); 6.88 (s, 1H, Ph-H); 12.2 (s, 1H, C02H). MS/CI: 215 (M+1).
Exemplo XXXI-2: 2-Cloro-4-metil-6-etóxi-éster etílico de ácido fenilacético 1H-RMN {400 MHz, DMSO-d6}: 1.18 (t, 3jH[_, = 7 Hz, 3H, CH3); 1.26 (t, 3jhh = 7 Hz , 3H, CH3); 2.28 (s, 3H, Ph-CH3); 3.67 (s, 2H, CH2); 4.02 (d, 3jhh = 7 Hz, 2H, OCH2); 4.07 (d, 3JHH = 7 Hz, 2H, OCH2), 6.81 (s, 1H Ph- H); 6.87 (s, 1H, Ph-H). MS/CI: 257 (M+1).
Exemplo XXXVII-2: 2-Cloro-4-metil-6-etóxi- ácido fenilacético 1H-RMN {400 MHz, DMSO-d6}: 1.27 (t, 3jhh = 7 Hz, 3H, CH3); 2.27 (s, 3H, Ph-CH3); 3.10 (s, 2H, CH2); 4.02 (d, 3JHH = 7 Hz, 2H, OCH2); 6.76 (s, 1H, Ph-H), 6.83 (s, 1H Ph-H); 12.3 (s, 1H, C02H). MS/CI: 229 (M+1).
Exemplo XXXI-3: 2-Cloro-4-metil-6-propóxi-éster propílico de ácido fenilacético 1H-RMN {400 MHz, DMSO-d6}: 0.88 (t, 3JHH = 7 Hz, 3H, CH3); 0.95 (t, 3jhh = 7 Hz , 3H, CH3); 1.54 (sext, 3JHH = 7 Hz, 2H, CH2); 1.68 (sext, 3jhh = 7 Hz, 2H, CH2); 2.28 (s, 3H, Ph-CH3); 3.69 (s, 2H, CH2); 3.92 (t, 3jhh = 7 Hz, 2H, OCH2), 3.97 (t, 3jhh = 7 Hz, 2H, OCH2); 6.80 (s, 1H, Ph- H); 6.86 (s, 1H, Ph-H). MS/CI: 285 (M+1).
Exemplo XXXVII-3: 2-Cloro-4-metil-6-propóxi- ácido fenilacético 1H-RMN {400 MHz, DMSO-d6}: 0.95 (t, 3Jhh = 7 Hz, 3H, CH3); 1.71 (sext, 3jHH = 7 Hz , 2H, CH2); 2.23 (s, 3H, Ph-CH3); 3.61 (s, 2H, CH2); 3.92 (t, 3jHH = 7 Hz, 2H, OCH2), 6.79 (s, 1H, Ph-H); 6.85 (s, 1H, Ph-H); 12.2 (s, 1H, C02H). MS/CI: 243 (M+1), p.f.: 116°C.
Exemplo XXXI-4: 2-Cloro-4-metil-6-metóxietóxi-éster metoxietílico de ácido fenilacético LC-MS: (ESIpos)M = 317 (100) 1H-RMN {400 MHz, DMSO-d6}: 6.89 (s, 1H); 6.84 (s, 1H); 4.14 (m, 2H); 4.09 (m, 2H); 3.71 (s, 2H); 3.62 (m, 2H); 3.51 (m, 2H); 3.30 (s, 3H); 3.25 (s, 3H); 2.28 (s, 3H) Exemplo XXXVII-4: 2-Cloro-4-metil-6-metoxietóxi-ácido fenilacético LC-MS: (ESIpos)M = 258 (100) 1H-RMN {400 MHz, DMSO-d6}: 1H-NMR {400 MHz, DMSO-d6}: 12.16 (s, 1H); 6.87 (s, 1H); 6.83 (s, 1H); 4.10 (m, 2H); 3.63 (m, 3H); 3.62 (s, 2H); 3.31 (s, 3H); 2.28 (s, 3H).
Exemplo XXXI-5: 2-Cloro-4-metil-6-ciclopropilmetóxi-éster ciclopropilmetílico LC-MS: (ESIpos)M = 309 (100) Exemplo XXXVII-5: 2-Cloro-4-metil-6-ciclopropilmetóxi-ácido fenilacético LC-MS: (ESIpos)M = 255 (100) 1H-RMN {400 MHz, DMSO-de}: 1H-NMR{400 MHz, DMSO-d6}: 12.2 (s, 1H); 6.85 (s, 1H); 6.78 (s, 1H); 3.85 (d.J = 6.7 Hz, 2H); 3.63 (s, 2H); 2.27 (s, 3H); 1.19 (m, 1H); 0.53 (m, 2H); 0.31 (m, 2H).
Exemplo A
Teste de Aphis gossypii Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilarilpoliglico éter.
Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Folhas de algodoeiro (Gossypium hirsutum), fortemente infestadas com o pulgão do algodoeiro (Aphis gossypii), são tratadas por imersão da preparação de substância ativa com a concentração desejada.
Depois do tempo desejado, é determinado o extermínio em %. Nesse caso, 100% significam que todos os pulgões foram exterminados; 0% significa que nenhum pulgão foi exterminado.
As substâncias ativas dos Exemplos 1-2-a-1, Exemplo I-2-C-3 e Exemplo l-2-b-3 mostram um efeito exterminador contra Aphis gossypii, com concentrações de substância ativa de 100 ppm, de > 80% após 6 dias. Exemplo B
Teste de Meloidogyne Solvente: 80 partes em peso de acetona Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Recipientes são enchidos com areia, solução de substância ativa, suspensão de ovos-larvas de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantinhas se desenvolvem. Nas raízes desenvolvem-se as vesículas.
Depois do tempo desejado, é determinado o efeito nematicida por meio da formação de vesículas em %. Nesse caso, 100% significam que não foram encontradas vesículas; 0% signfica que o número das vesículas nas plantas tratadas coresponde ao do controle não tratado.
Exemplo C
Teste de Myzus (tratamento por pulverização) Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante, para a concentração desejada.
Folhas de repolho (Brassicaoleracea), que estão fortemente in- festadas pelo pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa com a concentração desejada.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio em %. Nesse caso, 100% significam que todos os pulgões foram exterminados; 0% significa que nenhum pulgão foi exterminado.
As substâncias ativas do Exemplo l-2-a-1, Exemplo l-2-a-2, E-xemplo I-2-C-1, Exemplo l-2-b-1, Exemplo I-2-C-2, Exemplo I-2-C-3, Exemplo l-2-b-3 e Exemplo 1-1-a-3 mostram, com concentrações de substância ativa de 500 g/ha, um efeito exterminador contra Myzus persicae de 100%, após 5 dias.
Exemplo D Teste de Phaedon Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante, para a concentração desejada.
Folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são pulverizadas com uma preparação de substância ativa, com a concentração desejada e, depois da secagem, carregadas com larvas do besouro de rábano (Phaedon cocleariae).
Depois do tempo desejado, é determinado o extermínio em %. Nesse caso, 100% significam que todas as larvas de besouro foram exterminadas; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada.
As substâncias ativas do Exemplo I-2-C-2, Exemplo l-2-b-2, E-xemplo 1-1-a-3 e Exemplo 1-1-a-1 mostram, com concentrações de substância ativa de 500 g/ha, um efeito exterminador contra Phaedon cochleariae de > 80%, após 7 dias.
Exemplo E
Teste de Tetranychus (resistente a OP/tratamento por pulverização Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsão, para a concentração desejada.
Folhas de feijão (Phaseolus vulgaris), que estão fortemente infestados por todos os estágios do ácaro comum (Tetranychus urticae), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa, com a concentração desejada.
Depois do tempo desejado, é determinado o efeito em %. Nesse caso, 100% significam que todos os ácaros foram exterminados; 0% significa que nenhum ácaro foi exterminado.
As substâncias ativas do Exemplo 1-2-a-2, Exemplo l-2-b-1, E-xemplo I-2-C-2, Exemplo l-2-b-2, Exemplo I-2-C-3, Exemplo 1-1-a-2 e Exemplo 1-1 -a-3 mostram um efeito exterminador contra Tetranichus urticae, com concentrações de substância ativa de 100 g/ha, de > 80% após 5 dias. Exemplo F 1. Efeito herbicida na pré-emergência Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultura mono- ou dicotiledôneas são semadas em vasos de fibra de madeira em argila arenosa e cobertas com terra. Os compostos de teste formulados na forma de pós umectáveis (WP) são depois aplicados como suspensão aquosa, com uma quantidade de aplicação de água de, convertida, 600 l/ha, sob adição de 0,2% de reticulador, em dosagens diferentes sobre a superfície da terra de cobertura.
Depois do tratamento, os vãos são colocados na estufa e mantidos sob boas condições de crescimento para as plantas de teste. A avaliação visual dos danos de emergência nas plantas de teste dá-se depois de um tempo de teste de 3 semanas, em comparação com controles não trata- dos (efeito herbicida em por cento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% = tal como as plantas de controle). 2. Efeito herbicida na pós-emergência Sementes de ervas daninhas ou plantas de cultura mono- ou dicotiledôneas são semadas em vasos de fibra de madeira em argila arenosa, cobertas com terra e cultivadas sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas depois da semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de teste formulados como pós de pulverização (WP) são pulverizados com uma quantidade de aplicação de água de, convertida, 600 l/ha, sob adição de 0,2% de reticulador, em dosagens diferentes, sobre as partes verdes das plantas. Depois de cerca de 3 semanas de permanência das plantas de teste na estufa, sob condições de crescimento ótimas, é avaliado visualmente o efeito dos preparados, em comparação com controles não tratados (efeito herbicida em por cento (%): 100% de efeito = as plantas morreram, 0% = tal como as plantas de controle). A substância ativa 1-1-a-2, com concentrações de substância ativa de 320 g a.i/ha, mostra na pré-emergência um efeito exterminador de > 80% contra Lolium e Setaria.
As substância ativa do Exemplo l-2-a-2, Exemplo I-2-C-2, Exemplo l-2-b-2, Exemplo l-b-b-1, Exemplo 1-1 -a-2, Exemplo l-1-a-3, Exemplo 1-1-b-2, Exemplo l-2-a-3, Exemplo 1-1-a-1, Exemplo 1-1-c-2, com concentrações de substância ativa de 320 g a.i/ha, na pós emergência, um efeito extermi-andor de > 70% contra Avena sativa, Lolium, Setaria.
Exemplo G
Efeito herbicida e efeito de antídoto na pré- ou pós-emergência Sementes ou pedaços de rizoma de plantas nocivas e de plantas de cultura mono- e dicotiledôneas são semandas em vasos de turfa em argila arenosa, cobertas com terra e cultivadas na estufa sob boas condições de crescimento. No uso na pré-emergência, o antídoto e o herbicida são aplicados depois da semeadura, o tratamento de pós-emergência dá-se cerca de duas a três semanas depois da semaadura no estágio de três folhas das plantas de teste. As combinações de substância ativa de herbicida-antídoto de acordo com a invenção, formadas como concentrados de emulsão, bem como em testes paralelos, as substância ativas individuais formuladas de modo correspondente, são pulverizadas em diversas dosagens, com uma quantidade de aplicação de água de, convertida, 300 l/ha, na pré-emergência sobre a superfície do solo, na pós-emergênica sobre as partes verdes das plantas. A avaliação na pré-emergência dá-se depois de 2 - 4 semanas, na pós-emergência, após 1-3 semanas. Durante o tempo de permanência, as plantas de teste são mantidas na estufa sob condições de crescimento ótimas. O efeito dos preparados é avaliado visualmente, em comparação com controles não tratados.
Testes em vasos com cereais, na estufa O antídoto e o herbicida foram aplicados sucessivamente sobre as plantas na pós-emergência (quantidades de aplicação, veja tabelas) Tabela 1' Tabela 2' Tabela 3' Tabela 4' Tabela 5' Tabela 6’ Antídoto e herbicida aplicados sucessivamente na pré-emergência. Tabela 7' Exemplo Η Efeito antídoto após a desinfecção de sementes A quantidade de sementes de plantas de cultura, que é necessária para cada quantidade de aplicação de antídoto, foi calculada. Partindo do peso de 100 sementes, foram carregadas sementes suficientes em frascos de vidro com fecho de rosca e um volume que correspondia, aproximadamente, ao dobro do volume das sementes.
Os antídotos potenciais foram formulados como pós de pulverização ou granulados dispersáveis em água. Essas formulações foram carregadas de tal modo que as quantidades de aplicação necessárias (g de substância ativa/kg de sementes) fossem obtidas. As amostras foram adicionadas às sementes nos frascos e, subseqüentemente, foi adicionada água em uma quantidade tal que fosse obtido um líquido de desinfecção. Os frascos foram fechados e depois engastados em um sacudidor de inversão (ajustado para velocidade média por um período de até uma hroa), de modo que os grãos de sementes fossem revestidos unfiormemente com o líquido de desinfecção. Os frascos foram abertos e as sementes foram usadas nos testes de pré-emergência.
Aplicação na pré-emergência de herbididas As sementes tratadas com antídoto e sementes não tratadas como controle foram semeadas em vasos redondos com um diâmetro de 7 a 13 cm, em uma argila arenosa, e cobertas com uma camada com uma espessura de cerca de 0,5 a 1 cm com uma mistura de 1:1 com argila arenosa e areia. Os herbicidas em formulações líquidas (por exemplo, concentrados de emulsão) ou secas (por exemplo, pós de pulverização) foram diluídos com água desionizada para as concentrações necessárias e aplicadas com um carro de pulverização, ajustado para a produção de 300 litros de solução de pulverização por hectare, sobre a superfície do solo.
Os vasos foram colocados em uma estufa sob condições de crescimento favoráveis, e 3 a 4 semanas depois da aplicação de herbicida, deu-se uma avaliação óptica do efeito herbicida. A avaliação deu-se em uma base percentual, em comparação com plantas de controle não tratadas (0% = nehuma danificação, 100% = totalmente exterminadas).
Aplicação do herbicida na pré-emergência, desinfetado com antídoto: Tabela 8' Tabela 9' Tabela 10' Exemplo I
Teste de concentração limite/insetos de solo - Tratamento de plantas trans-gênicas Inseto de teste: Diabrotica balteata - larvas no solo Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de solvente, adiciona-se a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada. A preparação de substância ativa é despejada sobre o solo. Nesse caso, a concentração da substância ativa na preparação praticamente não tem importância, é decisiva apenas a quantidade em peso da substância ativa por unidade de volume de solo, que é indicada m ppm (mg/l). Enche-se o solo em vasos de 0,25 I e deixam-se os mesmos em repouso a 20°C.
Imediatamente depois da preparação, são colocados em cada vaso 5 grãos de milho pré-germinados da espécie YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA). Depois de 2 dias, os insetos de teste são colocados no solo tratado. Após outros 7 dias, é determinada a eficiência da substância ativa por contagem das plantas de milho que emergiram (1 planta = 20% de eficácia).
Exemplo J
Teste de Heliothis virescens - Tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de éter alquilarilpoliglicólico Para produção de uma preparação de substância ativa apropriada, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a quantidade indicada de solvente e a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Brotos de soja (Glycine max) da espécie Roundup Ready (marca registrada da Monsanto Comp., USA) são tratados por imersão na preparação de substância ativa com a concentração desejada e carregados com a lagarta do tabaco Heliothis virescens, enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado, é determinado o extermínio dos insetos.

Claims (13)

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (I) (I) na qual W representa metóxi, X representa cloro, Y representa metila, CKE representa um grupo (1) ou um grupo (2) (2) nos quais A, B, e o átomo de carbono ao qual estão ligados, representam Cs-Ce-cicloalquila saturada, na qual, se apropriado, um átomo anelar está substituído por oxigênio, e que está opcíonalmente monossubstítuído por metila ou metóxi, D representa hidrogênio, G representa hidrogênio, um grupo (b) ou um grupo (c) nos quais R1 representa Ci-C6-alquila, Ci-C2-aicóxi-Ci-alquila, Cs-Ce-cicloalquila, e R2 representa Ci-C6-alquia.
2, Processo para produção de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que; (A) para obtenção de compostos da fórmula < 1-1 -a) (l-1-a) na qual A, B, D, W, X e Y são como definidos na reivindicação 1, compostos da fórmula {II) (II) na qual A, B, D, W, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e R8 representa alquila, são condensados de forma intramolecular, na presença de um diluente, e na presença de uma base, ou (I) para obtenção de compostos das fórmulas (l-1-b), na qual A, B, D, R1, W, X e Y são como definidos na reivindicação 1, compostos da fórmula (1-1-a), na qual A, B, D, W, X e Y são como definidos na reivindicação 1, são reagidos, respectiva mente, (a) com halogenetos de ácido da fórmula (XIII) (XIII) na qual R1 é como definido na reivindicação 1, e Hal representa halogênio, ou (β) com anidridos de ácido carboxílíco da fórmula (XIV) (XIV}, na qual R1 é como definido na reivindicação 1, se apropriado, na presença de um diluente, e, se apropriado, na presença de um aglutinante de ácido, ou (P) para obtenção de compostos da fórmula (1-1-a), na qual A, B, D, W, X e Y são como definidos na reivindicação 1, compostos da fórmula (I-1-a’) (1-1- a') são reagidos com ãlcoois da fórmula W-OH, na qual W é como definido na reivindicação 1, se apropriado, na presença de um diluente, de um sal de Cu(l) e de uma base forte.
3. Compostos intermediários, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (II) {11} na qual Rs, A, B, D, W, X e Y são como definidos na reivindicação 1,
4. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é na produção de defensivos e/ou herbicidas.
5. Defensivos e/ou herbicidas, caracterizados pelo fato de que compreendem pelo menos um composto da fórmula {I}, como definido na reivindicação 1.
6. Processo para controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, são deixados agir sobre pragas e/ou seu habitat, excluídos os processos para o tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal.
7. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é no controle de pragas animais e/ou crescimento de plantas indesejáveis, excluídos os usos em processos para o tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal.
8. Processo para produção de defensivos e/ou herbicidas, caracterizado pelo fato de que se misturarem compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, com diluentes e/ou tensoativos.
9. Agente, caracterizado pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz de uma combinação de substâncias ativas, que compreendei (a‘) pelo menos um cetoenol cíclico, substituído, da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, na qual CKE, W, X e Y são como definidos na reivindicação 1, e (b') pelo menos um composto que intensifica a tolerância a plantas de cultura, e o qual é selecionado dentre o seguinte grupo de compostos: 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decano (AD-67, MON-4660), 1-dicloroacetil-hexaidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]-pirimidin-6(2H)-ona (Dicyclonon, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-diidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (Benoxacor), (1-metil-éster hexílico) de ácido 5-cloro-quinolina-8-óxi-acético- (Cloquintocete-mexílico- compare também compostos correspondentes em EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-cloro-benzil)-1-(1-metil-e-fenil-etil)-uréia (Cumilurom), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (Ciometrinil), 2,4-dicloro-ácido fenoxiacético (2,4-D), 4-(2,4-dicloro-fenóxi)-ácido butírico (2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metil-fenil)-uréia (Daimurom, Dymron), 3,6-dicloro-2-metóxi-ácido benzóico (Dicamba), 1-metil-1-fenil-éster etílico de ácido piperidina-1- tiocarboxílico-S-(Dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (Dichlormida), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (Fenclorim), éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (Fenclorazol-etílico - compare também compostos correspondentes em EP-A-174562 e EP-A-346620), fenil-éster metílico de ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxílico- (Flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-triflúor-acetofenonoxima (Fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (Furilazol, MON-13900), etil-4,5-diidro-5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato (Isoxadifem-etílico - compare também compostos correspondentes em WO-A-95/07897), 1-etoxicarbonil)-etil-3,6-dicloro-2-metoxibenzoato (Lactidichlor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (Mecoprope), dietil-1 -(2,4-dicloro-fenil-4,5-diidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (Mefenpir-dietílico - compare também compostos correspondentes em WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dixolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (Oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R- 28725), 3-dicloroaceti 1-2,2,5-trimetiI-oxazoIidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)-butírico, ácido 4-(4-cloro-fenóxi-butírico, ácido difenilmetóxi-acético, éster metílico de ácido difenilmetóxi-acético, éster metílico de ácido difenilmetóxi-acético-, éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-1H-pirazol-3-carboxílico, éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico (compare também compostos correspondentes em EP-A-269806 e EP-A-333131), éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-benzil)-2-isoxazolina-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, éster etílico de ácido 5-(4-flúor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico-(compare também compostos correspondentes em WO-A-91/08202), (1,3-dimetil-but-1-il)-éster de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi- acético-, éster butílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi- acético-4-alilóxi-, éster prop-2-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético-1-alilóxi-, éster metílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-acético-, éster metílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético, éster alílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi- acético, éster prop-1-ílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-acético-2-oxo, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico, éster dialílico de ácido 5-cloro-quinoxalin-8-óxi-malônico, éster dietílico de ácido 5-cloro-quinolin-8-óxi-malônico (compare também compostos correspondentes em EP-A-582198), ácido 4-carbóxi-croman-4-il- acético (AC-30415, compare EP-A-613618), ácido 4-cloro-fenóxi-acético, 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometilsulfonil-benzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia (aliás, N-(2-metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]-benzenossulfonamida), 1-[4(N-2-metoxibenzoil-sulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-uréia, 1-[4-(N-naftilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetil-uréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4- (ciclopropilaminocarbonil)-benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos (definidos por fórmulas gerais), da fórmula geral (I Ia) (lia) ou da fórmula geral (llb) (llb) ou da fórmula geral (llc) (Hc) nas quais m representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos seguintes grupos heterocíclicos, divalen-tes, desenhados abaixo, n representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A2 representa aicanodiila, com 1 ou 2 átomos de carbono, a qual é opcionalmente substituída por CiXValquia e/ou Ci-C4-alcóxi-carbonila, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, Ct-C6-alcóxi, Ci-C6-alquiltio, Ci.C6-alquilamino ou di-(Ci.C4-alquil)-amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, Ct.Cz-alcóxi, Ct-C6-alquenilóxi-Ci-C6-alcóxi, Ci.C6-alquiltio, Ci_C6-alquilamino ou di-(Ci_C4-alquil)-amíno R16 representa Ci-C4-alquila a qual é opcional mente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, ou representa Ci.C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, Ci.C4-alcóxi-Ci.C4-alquila, dioxolanil-C-iXXr alquila, furila, furil-Ci.C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, cada uma das quais é opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou representa fenila a qual é opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou Ci. C4-alquila, R18 representa hidrogênio, ou representa Ci.C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, dioxolanil-C-iXXr alquila, furila, furil-Ci.C4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, cada uma das quais é opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, ou R17 e R18 também representam, em conjunto, C3-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxaalcandiila, cada uma das quais é opcionalmente substituída por C-iXXralquila, fenila, furila, um anel de benzeno anelado ou por dois substituintes, que, junto com o átomo de C ao qual estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa Ci. C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila, cada uma das quais é opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, ou representa Ci.C6-alquila, C3-C6-cicloalquila ou tri-(Ci.C4-alquil)-silila, cada uma das quais é opcionalmente substituída por hidróxi, ciano, halogênio ou C-iXXralcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa Ci. C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila, cada uma das quais é opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, C-iXXralquila, C1-C4-halogenoalquila, C-iXXralcóxi ou C-iXXrhalogenoalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C-iXXralquila, C-iXXrhalogenoalquila, C-iXXralcóxi ou C-iXXrhalogenoalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, C-iXXralquila, C-iXXrhalogenoalquila, Ci.C4-alcóxi ou Ci.C4-halogenoalcóxi, e/ou os seguintes compostos (definidos por fórmulas gerais) da fórmula oeral flldl m ou da fórmula oeral (lie) (He) nas quais t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, r22 representa hidrogênio ou Ci.C4-aIquiIa, R23 representa hidrogênio ou Ci.C4-alquíla, R24 representa hidrogênio, ou representa Ci_C6-alquila, Ci.C6-alcóxi, Ci-Ce-alquiltio, Ci.Ce-alquilamíno ou d i-(C i -C4-a I q ui I )-arn i η o, cada uma das quais é opcionalmente substituído por ciano, halogênio ou Ci-C4-alcóxi, ou representa Cs.Cg-cicloalquila, C^Ce-cicloalquilóxi, Cj.Cg-cicloalquiltio ou Cj-Ce-cicloalquilamino, cada uma das quais é opcionalmente substituído por ciano, halogênio ou Ci,C4-alquila, R25 representa hidrogênio, ou representa Ci.C6-alquila, a qual é opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou Ci.C4-alcóxi, ou representa Ca-Cs-alquenia ou Ca-Ce-alquinila, cada uma das quais é opcionalmente substituída por ciano ou halogênio, ou representa C3XV cicloaiquiia, a qual é opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou C-i-Cí-alquila, R26 representa hidrogênio, ou representa Ci.C6-alquila, a qual é opcionalmente substituída por ciano, hidróxi, halogênio ou Ci.C4-alcóxi, ou representa Ca.Cs-alqueníla ou C3.C6-alquinila, cada uma das quais é opcio- nalmente substituída por ciano ou halogênio, ou representa C3-C6-cicloalquila, a qual é opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou Ci. C4-alquila, ou representa fenila, a qual é opcionalmente substituída por nitro, ciano, halogênio, C-iXXralquila, C-iXXrhalogenoalquila, C-iXXralcóxi ou C1-C4-halogenoalcóxi, ou, junto com R25, ou representa C2-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxaalcandiila, cada uma das quais é opcionalmente substituída por C1-C4-alquila, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, C-iXXralquila, Ci.C4-halogenoalquila, C1.C4-alcóxi ou C-iXXrhalogenoalcóxi, e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, C-iXXralquila, C-iXXrhalogenoalquila, C1.C4-alcóxi ou Ci-C4-halogalcóxi.
10. Agente, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o composto que intensifica a tolerância às plantas de cultura é selecionado do seguinte grupo de compostos: Cloquintocete-mexílico, Fenchlorazol-etílico, Isoxadifem-etílico, Mefenpir-dietílico, Furilazol, Fenclorim, Cumilurom, Dymron ou os compostos da fórmula (ll-e-5) ou (ll-e-11).
11. Agente, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o composto que intensifica a tolerância às plantas de cultura é Cloquintocete-metílico ou Mefenpir-dietílico.
12. Processo para controle de crescimento de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de que um agente, como definido em qualquer uma das reivindicações 9 a 11, é deixado agir sobre as plantas ou seu habitat, excluída a aplicação no corpo humano ou animal.
13. Uso de um agente, como definido em qualquer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pelo fato de que é para o controle de crescimento de plantas indesejáveis.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
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DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006018828A1 (de) * 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027732A1 (de) 2006-06-16 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027730A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006027731A1 (de) 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102007009957A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
DE102007001866A1 (de) 2007-01-12 2008-07-17 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische Tetronsäure-Derivate
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
US8496256B2 (en) * 2007-12-17 2013-07-30 Deere & Company Steering assist for a rear caster wheel on a work machine
EP2103615A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
KR20100134066A (ko) * 2008-03-27 2010-12-22 바이엘 크롭사이언스 아게 지면 살수, 소적 적용 또는 침지 적용에 의해 곤충 및/또는 잎응애를 구제하기 위한 테트론산 유도체의 용도
EP2113172A1 (de) 2008-04-28 2009-11-04 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
GB0812310D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
US8367873B2 (en) * 2008-10-10 2013-02-05 Bayer Cropscience Ag Phenyl-substituted bicyclooctane-1,3-dione derivatives
GB0820344D0 (en) * 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
TW201031327A (en) 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8389443B2 (en) 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
CN103641709B (zh) 2009-03-11 2017-08-25 拜耳知识产权有限责任公司 被卤代烷基亚甲基氧基苯基取代的酮烯醇
EP2432785B1 (de) 2009-05-19 2014-10-15 Bayer CropScience AG Herbizide spiroheterocyclische tetronsäurederivate
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
MX2012002299A (es) * 2009-09-09 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag Uso de cetoenoles ciclicos contra bacterias fitopatogenas.
BR112012020084B1 (pt) 2010-02-10 2017-12-19 Bayer Intellectual Property Gmbh A process for the preparation of pesticides and / or herbicides and / or fungi and / or fungi and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides and / or fungicides. METHOD FOR INCREASING THE ACTION OF PESTICIDES AND / OR HERBICIDES AND / OR FUNGICIDES COMPREHENDING SUCH COMPOUNDS
ES2545113T3 (es) 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
WO2011131623A1 (de) 2010-04-20 2011-10-27 Bayer Cropscience Ag Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
EP2635550B1 (de) 2010-11-02 2016-01-27 Bayer Intellectual Property GmbH Phenylsubstituierte bicyclooktan-1,3-dion-derivate
JP5842594B2 (ja) 2010-12-27 2016-01-13 住友化学株式会社 ピリダジノン化合物、それを含有する除草剤及び有害節足動物防除剤
BR112013018973A2 (pt) 2011-01-25 2017-09-19 Bayer Ip Gmbh processo para a preparação de derivados de 1-h-pirrolidina-2,4-diona
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
US9000026B2 (en) 2011-02-17 2015-04-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
CA2828639C (en) 2011-03-01 2019-02-12 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxypyrrolin-4-ones
WO2012123287A1 (de) 2011-03-11 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag Cis-alkoxysubstituierte spirocyclische 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter
RU2485776C1 (ru) * 2012-02-03 2013-06-27 Открытое акционерное общество "Чебоксарское производственное объединение им. В.И. Чапаева" Пиротехнический дымообразующий инсектицидный состав
US10519085B2 (en) 2016-01-15 2019-12-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Process for preparing substituted 2-arylethanols
JP2021521151A (ja) 2018-04-13 2021-08-26 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 特定の昆虫を防除するためのテトラミン酸誘導体の使用
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
AU2019250592A1 (en) 2018-04-13 2020-10-22 Bayer Aktiengesellschaft Use of tetramic acid derivatives for controlling pests by watering or droplet application
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
CN109769806B9 (zh) * 2018-11-14 2021-02-09 浙江农林大学 一种缓释灭藻微胶囊及其制备方法
CN111303008B (zh) * 2020-03-18 2023-04-28 河北兰润植保科技有限公司 苯基酮烯醇的改进制备方法

Family Cites Families (120)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3189432A (en) * 1958-08-04 1965-06-15 Velsicol Chemical Corp Method of destroying growing weeds
US3542809A (en) * 1968-10-23 1970-11-24 Pfizer Synthesis of arylchlorocarbonyl ketenes
CA1174865A (en) 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4186130A (en) * 1973-05-02 1980-01-29 Stauffer Chemical Company N-(haloalkanoyl) oxazolidines
CA1014563A (en) 1972-10-13 1977-07-26 Stauffer Chemical Company Substituted oxazolidines and thiazolidines
US4104043A (en) * 1972-12-12 1978-08-01 Union Carbide Corporation Esters of 3-hydroxyindone compounds as herbicides and miticides
US4209432A (en) * 1975-12-23 1980-06-24 Wacker-Chemie Gmbh Process for rendering building materials hydrophobic
US4256658A (en) * 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4256657A (en) * 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4659372A (en) * 1977-03-28 1987-04-21 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4256659A (en) * 1977-03-28 1981-03-17 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4209532A (en) * 1977-03-28 1980-06-24 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexane dione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
US4257858A (en) * 1977-03-28 1981-03-24 Union Carbide Corporation Photochemical method for producing biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compounds
US4175135A (en) * 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4436666A (en) 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4283348A (en) * 1978-09-22 1981-08-11 Union Carbide Corporation Method of preparing 2-aryl-3-cyclopentanedione compounds
US4526723A (en) * 1978-09-27 1985-07-02 Union Carbide Corporation Biocidal enol esters of non-ortho substituted 2-aryl-1-3-cycloalkanedione compounds
US4338122A (en) * 1979-09-26 1982-07-06 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
US4303669A (en) * 1980-03-25 1981-12-01 Union Carbide Corporation Hybrid 1,3-dione-carbamate compounds
US4409153A (en) * 1980-03-28 1983-10-11 Union Carbide Corporation O-(2-Aryl-3-oxo-1-cyclohexenyl) phosphates
US4351666A (en) * 1980-06-27 1982-09-28 Union Carbide Corporation Enol derivatives of 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound as sugar enhancer for plants
US4551547A (en) * 1980-11-10 1985-11-05 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclopentanedione enol ester compounds
US4613617A (en) * 1981-06-26 1986-09-23 Union Carbide Corporation Synergistic insecticidal compositions containing dione esters
MA19709A1 (fr) 1982-02-17 1983-10-01 Ciba Geigy Ag Application de derives de quinoleine a la protection des plantes cultivees .
DE3382743D1 (de) * 1982-05-07 1994-05-11 Ciba Geigy Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen.
US4632698A (en) 1983-09-02 1986-12-30 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclopentanedione enol ester compounds
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3680212D1 (de) 1985-02-14 1991-08-22 Ciba Geigy Ag Verwendung von chinolinderivaten zum schuetzen von kulturpflanzen.
US4925868A (en) * 1986-08-29 1990-05-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. 4-Hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and treatment of circulatory disorders therewith
DE3633840A1 (de) 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3808896A1 (de) * 1988-03-17 1989-09-28 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von pyrazolcarbonsaeurederivaten
DE3817192A1 (de) 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
US4985063A (en) * 1988-08-20 1991-01-15 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-diones
ES2063108T3 (es) * 1989-01-07 1995-01-01 Bayer Ag Derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona.
DE3929087A1 (de) 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4014420A1 (de) 1989-09-23 1991-04-04 Bayer Ag 5h-furan-2-on-derivate
DE3939010A1 (de) 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
US5700758A (en) * 1989-11-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Pyrazolines for protecting crop plants against herbicides
DE3939503A1 (de) 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
DE4032090A1 (de) 1990-02-13 1991-08-14 Bayer Ag Polycyclische 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4004496A1 (de) 1990-02-14 1991-08-22 Bayer Ag 3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4107394A1 (de) 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
EP0492366B1 (de) 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
US5811374A (en) * 1991-02-07 1998-09-22 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
WO1992016510A1 (en) * 1991-03-19 1992-10-01 Ciba-Geigy Ag Novel herbicidally, acaricidally and insecticidally active compounds
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
DE4121365A1 (de) 1991-06-28 1993-01-14 Bayer Ag Substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4216814A1 (de) * 1991-07-16 1993-01-21 Bayer Ag 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrofuranon- und 3-aryl-4-hydroxy-(delta)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)-dihydrothiophenon-derivate
GB9210393D0 (en) 1992-05-15 1992-07-01 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
EP0652700A1 (en) 1992-07-28 1995-05-17 Kverneland Underhaug A/S Bale wrapper apparatus
TW259690B (pt) * 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag
DE4308451A1 (de) * 1992-09-10 1994-04-14 Bayer Ag 3-Aryl-pyron-Derivate
AU666040B2 (en) * 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4243818A1 (de) 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag 5-Aryl-1,3-thiazin-Derivate
DE4306257A1 (de) 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Substituierte 1-H-3-Phenyl-5-cycloalkylpyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4306259A1 (de) * 1993-03-01 1994-09-08 Bayer Ag Dialkyl-1-H-3-(2,4-dimethylphenyl)-pyrrolidin-2,4-dione, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US5407897A (en) 1993-03-03 1995-04-18 American Cyanamid Company Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
WO1994029268A1 (de) 1993-06-07 1994-12-22 Bayer Aktiengesellschaft Iodpropargylcarbamate und ihre verwendung als biozide im pflanzen- und materialschutz
WO1995001971A1 (de) * 1993-07-05 1995-01-19 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen
DE4331448A1 (de) * 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
AU7159994A (en) 1993-09-17 1995-03-30 Bayer Aktiengesellschaft 3-aryl-4-hydroxy-delta3-dihydrofuranone derivatives
DE4425617A1 (de) * 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4410420A1 (de) 1994-03-25 1995-09-28 Bayer Ag 3-Aryl-4-hydroxy- DELTA·3·-dihydrothiophenon-Derivate
BR9507275A (pt) * 1994-04-05 1997-11-18 Bayer Ag 1h-3-aril-pirrolidina-2,4-dionas alcoxi-alquil-substituídas
AU2925195A (en) 1994-07-07 1996-02-09 Bayer Aktiengesellschaft 2-aryl cyclopentane-1,3-dione derivatives
DE4425650A1 (de) 1994-07-20 1996-01-25 Bayer Ag Substituierte Triazolylmethylphenylnaphthyridone
US5808135A (en) * 1994-07-21 1998-09-15 Bayer Aktiengesellschaft 2-(2,4,6-trimethyl phenyl)cyclopentane-1,3-dione derivatives
CA2199636A1 (en) 1994-10-17 1996-04-25 Jutta Glock Herbicidal compositions
MX9704646A (es) * 1994-12-23 1997-09-30 Bayer Ag Derivados del acido 3-aril-tetronico, su obtencion y su empleo como agentes pesticidas.
WO1996021652A1 (en) 1995-01-13 1996-07-18 Novartis Ag 4-aryl- and 4-heteroaryl -5-oxopyrazoline derivatives having pesticidal properties
BR9606956B1 (pt) 1995-02-13 2010-10-05 cetoenóis cìclicos substituìdos com fenila, processo para a preparação dos mesmos, seus usos na preparação de pesticidas e herbicidas, pesticidas e herbicidas compreendendo os mesmos, processo para a preparação de pesticidas e herbicidas e uso e método de combate de pragas e ervas daninhas empregando os referidos compostos.
EP0825982B1 (de) * 1995-05-09 2002-11-27 Bayer CropScience AG Alkyl-dihalogenphenylsubstituierte ketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
GB9510459D0 (en) * 1995-05-24 1995-07-19 Zeneca Ltd Bicyclic amines
BR9609250B1 (pt) * 1995-06-28 2011-08-23 2,4,5-fenilcetoenóis trissubstituìdos, processo para sua preparação, composições para controle de pestes e herbicidas, uso das referidas composições e método para controle de pestes.
TR199701740T1 (xx) 1995-06-30 1998-04-21 Bayer Ag. Herbisitler ve pestisitler olarak kullan�lmak �zere dialkil fenil halit ikameli ketoenoller.
US6515184B1 (en) * 1995-10-13 2003-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Cyclopentane-1,3-dione derivatives, herbicidal and pesticidal compositions containing them, methods of using them to combat pests and weeds and process for the preparation thereof
DE19538218A1 (de) 1995-10-13 1997-04-17 Bayer Ag Cyclopentan-1,3-dion-Derivate
DE19540080A1 (de) * 1995-10-27 1997-04-30 Bayer Ag 3-Aryl-5-halogen-pyron-Derivate
DE19544457A1 (de) * 1995-11-29 1997-06-05 Bayer Ag Oxymethoxy-3-aryl-pyron-Derivate
ES2259804T3 (es) * 1996-04-02 2006-10-16 Bayer Cropscience Ag Fenilcetoenoles sustituidos como pesticidas y herbicidas.
CN1156470C (zh) 1996-05-10 2004-07-07 拜尔公司 新的取代的吡啶基酮烯醇
US6218108B1 (en) * 1997-05-16 2001-04-17 Research Corporation Technologies, Inc. Nucleoside analogs with polycyclic aromatic groups attached, methods of synthesis and uses therefor
DE19621522A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
DE59712761D1 (de) 1996-08-05 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag 2- und 2,5-substituierte Phenylketoenole
DE19632126A1 (de) * 1996-08-09 1998-02-12 Bayer Ag Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
BR9713136A (pt) * 1996-11-26 2000-02-08 Zeneca Ltd Composto, composição inseticida, acaricida, ou nematicida, e, processos para combate e controle de pestes de inseto, acarino ou nematóide em um local e para preparação de um composto.
GB9624611D0 (en) 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Bicyclic amine compounds
US6391912B1 (en) * 1996-12-12 2002-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenylketoenols
DE19651686A1 (de) 1996-12-12 1998-06-18 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19708607A1 (de) 1997-03-03 1998-09-10 Bayer Ag 2-Arylcyclopentan-1,3-dione
US5960443A (en) * 1997-07-25 1999-09-28 Young; David E. Quantitative visual system for comparing parameters which characterize multiple complex entities
DE19742492A1 (de) 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19742951A1 (de) * 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19749720A1 (de) 1997-11-11 1999-05-12 Bayer Ag Neue substituierte Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) * 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
EP1062217B1 (en) * 1998-03-13 2003-06-04 Syngenta Participations AG Herbicidally active 3-hydroxy-4-aryl-5-oxopyrazoline derivatives
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) * 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19827855A1 (de) 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
JP2000053670A (ja) 1998-08-10 2000-02-22 Ube Ind Ltd アルコキシメチルフラノン誘導体及び有害生物防除剤
ES2216957T3 (es) * 1999-09-07 2004-11-01 Syngenta Participations Ag Medio herbicida.
AU7514600A (en) 1999-09-07 2001-04-10 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
PT1209975E (pt) * 1999-09-07 2004-03-31 Syngenta Participations Ag Composicao herbicida
PT1210333E (pt) 1999-09-07 2005-03-31 Syngenta Participations Ag P-tolil-heterociclos como herbicidas
CA2763656C (en) 1999-09-07 2014-05-27 Syngenta Participations Ag Synergistic herbicidal compositions comprising 3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)-5-oxo-pyrazoline herbicides
DE19946625A1 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
EP1253825B1 (en) * 2000-02-10 2004-06-30 Syngenta Participations AG Novel use of herbicides
DE10016544A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
JP2002080460A (ja) * 2000-07-06 2002-03-19 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 除草性テトラゾール誘導体
TWI243019B (en) * 2000-08-31 2005-11-11 Basf Ag Process for the preparation of a solid herbicidal formulation
PL207276B1 (pl) * 2001-09-27 2010-11-30 Syngenta Participations Ag Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
EP1468000A1 (en) 2002-01-22 2004-10-20 Syngenta Participations AG Phenyl substituted heterocyclic compounds useful as herbicides
DE10231333A1 (de) 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Cropscience Ag Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE10239479A1 (de) 2002-08-28 2004-03-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte spirocyclische Ketoenole
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate

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