BRPI0515718B1 - Processos para preparação de ácido 2, 6-dietil-4-metilfenil-acético - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSOS PARA PREPARAÇÃO DE ÁCIDO 2,6-DIETIL-4-METILFENIL-ACÉTICO". A invenção se refere a novos derivados de ácido 2,6-dietil-4-metilfenil tetrâmico substituídos, a diversos processos para sua preparação, e ao seu uso como pesticida e/ou herbicida. A invenção refere-se, além disso, às novas composições de substâncias ativas herbicidas seletivas que compreendem por um lado os derivados de ácido 2,6-dietil-4-metilfenil tetrâmico substituídos e, por outro lado, contêm pelo menos um composto aperfeiçoador da tolerância de plantas de cultura, e que podem ser empregadas com particular bom êxito, em diversas culturas de plantas úteis, para o combate seletivo de ervas daninhas.

Propriedades farmacêuticas de 3-acilpirrolidina-2,4-dionas são descritas na técnica anterior (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Além disso, N-fenil-pirrolidina-2,4-dionas foram sintetizadas por R. Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985. 1095). Uma ação biológica desses compostos não foi descrita.

Na EP-A-0 262 399 e GB-A-2 266 888 são divulgados compostos semelhantemente estruturados (3-arilpirrolidin-2,4-dionas) dos quais, entretanto, não é conhecida nenhuma ação herbicida, inseticida ou acaricida. Conhecidos como tendo uma ação herbicida, inseticida ou acaricida são derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona bicíclicos, insubsti-tuídos, (EP-A-355 599 e EP-A-415 211), e também são derivados de 3-arilpirrolidina-2,4- diona monocíclicos, substituídos (EP-A-377 893 e EP-A-442 077).

Além disso, também são conhecidos os derivados policíclicos de 3-arilpirrolidina-2,4-diona (EP-A-442 073), assim como derivados de 1H-arilpirrolidina diona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01 997, WO 95/26954, WO 95/20 572, EP-A 0 668 267, WO 96/25 395, WO 96 35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO/98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/09092, WO 01/17 972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 2004/007448, DE-A-10 239 479, WO 04/065336, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049569, DE-A-04 001 433). A ação e amplitude da ação desses compostos, em particular em baixas taxas de aplicação e concentrações, não são sempre totalmente satisfatórias. Além disso, a compatibilidade das plantas dos compostos conhecidos não é sempre suficiente.

Foram então fornecidos novos compostos de fórmula (I). na qual A representa hidrogênio, representa respectiva e opcionalmente alquila substituída por halogênio, alquenila, alcoxialquila ou alquiltioalquila, ou representa cicloalquila opcionalmente substituída, B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, ou A e B, junto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, representam um anel C3-C8 saturado ou insaturado, opcionalmente pelo menos um heteroátomo, que é opcionalmente substituído e D representa hidrogênio, ou A representa hidrogênio ou alquila, B representa hidrogênio e D representa um radical opcionalmente substituído do grupo consistindo em alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, alquiltioalquila ou opcionalmente cicloalquila, ou A e D, junto com 0 átomo ao qual eles estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado, e opcionalmente contêm pelo menos um átomo de oxigênio, ou átomo de enxofre na fração A,D ou que é opcionalmente substituído por alquila, alcóxi ou halogenoalquila e G representa um dos grupos nos quais E representa um íon metálico equivalente ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa respectivamente alquila, alquenila, alcoxialquila, alquil-tioalquila ou polialcoxialquila opcionalmente substituídas, primárias ou secundárias, ou representa respectiva e opcionalmente halogênio, alquila ou cicloalquila ou heterociclila alcóxi-substituída, ou representa respectivamente fenila ou hetarila opcionalmente substituídas, R2 representa respectivamente alquila, alquenila, alcoxialquila ou polialcoxialquila opcionalmente substituídas por halogênio, ou representa respectivamente, cicloalquila, fenila ou benzila, opcionalmente substituídas, R3, R4 e R5 independentemente um do outro representam alquila, alcóxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio ou cicloalquiltio, opcionalmente substituídos por halogênio, ou representa fenila, benzila, fe-nóxi ou feniltio opcionalmente substituídos, R6 e R7 independentemente um do outro representam hidrogênio, representam alquila, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila opcionalmente substituídas por halogênio, representam respectivamente fenila ou benzila opcionalmente substituídas, ou juntamente com o átomo de N ao qual eles estão ligados formam um ciclo opcionalmente substituído que contém opcionalmente oxigênio ou enxofre.

Os compostos da fórmula (I), dependendo do tipo dos substituin-tes, também podem estar presentes como isômeros geométricos e/ou óticos ou misturas isoméricas em composição variada, que opcionalmente podem ser separados de maneira usual. Tanto os isômeros puros como também as misturas isoméricas, sua preparação e uso, assim como esses agentes contendo-os, são objeto da presente invenção. A seguir em prol da simplificação será feita referência aos compostos de fórmula (I), apesar de se querer fazer referência tanto aos compostos puros, como também, opcionalmente, a misturas com diferentes frações de compostos isoméricos.

Incluindo os diversos significados (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, resultam as seguintes estruturas principais (l-b) até (l-g): nas quais A, B, D, E, L, M, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 possuem os significados indicados acima.

Além disso, verificou-se que os novos compostos de fórmula (I) são obtidos por um dos seguintes processos descritos: (A) obtêm-se os compostos da fórmula (l-b) mostrados acima na qual A, B, D e R1 possuem os significados indicados, quando são reagidos os compostos da fórmula (l-a) na qual A, B e D possuem os significados indicados acima, α) com halogenetos ácidos de fórmula (II) na qual R1 possui o significado acima indicado e Hal representa halogênio (em particular cloro ou bromo) ou β) com anidridos de ácido carboxílico de fórmula (III) na qual R1 tem o significado acima indicado, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido. (C) Obtêm-se compostos da fórmula (l-c) mostrados acima, na qual A, B, D, R2 e M possuem os significados indicados acima e L representa oxigênio, quando compostos da fórmula (l-a) mostrados acima, na qual A, B e D possuem os significados indicados acima, são reagidos respectivamente com ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico de fórmula (IV) R2-M-CO-CI (IV) na qual R2 e M têm os significados indicados acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido. (D) Obtêm-se compostos da fórmula (l-c) mostrada acima na 2 qual A, B, D, R e M possuem os significados indicados acima e L representa enxofre, quando os compostos de fórmula (l-a) mostrados acima, nos quais A, B e D possuem os significados acima indicado, são respectivamente reagidos a) com ésteres de ácido cloromonotiofórmicos ou ésteres de ácido cloroditiofórmico de fórmula (V) no qual M e R2 são como indicado acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido, ou β) com dissulfeto de carbono e depois com compostos da fórmula (VI) R2-Hal (VI) na qual R2 é conforme indicado acima e Hal representa cloro, bromo ou iodo, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de uma base. (E) Obtêm-se compostos da fórmula (l-d) mostrada acima na qual A, B, D e r3 possuem os significados indicados acima, quando compostos da fórmula (l-a) mostrada acima na qual A, B e D, possuem os significados indicados acima, são respectivamente reagidos com cloretos de ácido sulfônico da fórmula (VII) R3-S02-Cl (VII) na qual R3 possui o significado indicado acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido. (F) Obtêm-se os compostos da fórmula (l-e) mostrados acima na qual A, B, D, L, R4 e R5 possuem os significados indicados acima, quando compostos da fórmula (l-a) mostrados acima, na qual A, B e D possuem os significados indicados acima, são respectivamente reagidos com compostos de fósforo da fórmula (VIII) na qual L, R4 e R5 são como definidos acima e Hal representa halogênio (particularmente cloro ou bromo), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido. (G) Obtêm-se os compostos da fórmula (l-f) mostrados acima, na qual A, B, D e E possuem os significados indicados acima, quando os compostos da fórmula (l-a), na qual A, B e D possuem os significados indicados acima, são respectivamente reagidos com compostos metálicos ou aminas das fórmulas (IX) ou (X) Me(OR10)t (IX) na qual Me representa um metal monovalente ou bivalente (de preferência um metal alcalino ou metal alcalino-terroso, como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio), t representa o número 1 ou 2 e R10, R11, R12 independentemente um do outro representam hidrogênio ou alquila (de preferência C^Ce-alquila), são opcionalmente reagidos na presença de um diluente. (H) Obtêm-se compostos da fórmula (l-g) mostrada acima, na qual A, B, D, L, R6 e R7 possuem os significados indicados acima, quando os compostos da fórmula (l-a) mostrada acima, na qual A, B e D possuem os significados indicados acima, são respectivamente reagidos a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XI) R6-N=C=L (XI) na qual R6 e L possuem os significados indicados acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um catalisador ou 3) com cloretos de carbamoíla ou cloretos de tiocarbamoíla da fórmula (XII) na qual L, R6 e R7 possuem os significados indicados acima, opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

Além disso, observou-se que os novos compostos da fórmula (I) apresentam uma eficácia muito boa como pesticidas, de preferência como inseticidas e/ou acaricidas e/ou como herbicidas.

Surpreendentemente, observou-se que certos cetoenóis cíclicos substituídos, no uso conjunto com os compostos aperfeiçoadores da tolerância em culturas de plantas, descritos posteriormente (protetores/antídotos), são extremamente bons na prevenção de danos nas plantas de cultura, e podem ser particularmente vantajosamente empregados como preparados de combinação amplamente eficazes para o combate seletivo de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis, como por exemplo em cereais, mas também milho, soja e arroz.

Objeto da invenção são também agentes herbicidas seletivos contendo um elevado teor de combinação de substâncias ativas abrangendo como componentes a’) pelo menos um cetoenol cíclico, substituído de fórmula (I), na qual A, B, D e G possuem o significado acima indicado ou b’) pelo menos um cetoenol cíclico, substituído de fórmula (l-a) (l-a) na qual A representa hidrogênio, C2-Co-alquila, C-]-C6-halogenoalquila, representa respectiva e opcionalmente alquenila, alcoxialquila ou alquiltioal-quila substituída por halogênio ou representa opcionalmente cicloalquila substituída, B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, ou A e B, junto com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, representam um anel C3-C8 saturado ou insaturado que é substituído por alquila, alcóxi ou halogenoalquila, ou representa um anel C5-C8 que é opcionalmente substituído por um heteroátomo e que é opcionalmente substituído, e D representa hidrogênio ou A representa hidrogênio ou alquila, B representa hidrogênio e D representa um radical opcionalmente substituído da série C2-Cio~alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, alquiltioalquila ou cicloalquila opcionalmente substituída ou A e D, junto com os átomos aos quais eles estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado, e opcionalmente pelo menos um átomo de oxigênio ou de enxofre, contendo na parcela A, D opcionalmente pelo menos um átomo de oxigênio ou enxofre, substituído, ou que é opcionalmente substituído por alquila, alcóxi ou halogenoalquila, e (c1) pelo menos um composto aperfeiçoador da tolerância das plantas de cultura do seguinte grupo de compostos: 4-dicloroacetil-1-oxa-4-azaespiro[4.5]decano (AD-67, MON-4660), 1 -dicloro-acetilhexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo[1,2-a]pirimidin-6(2H)- ona (diciclonon, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metila-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 1-metilhexil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxiacético (cloquintocet-mexila - cf. também compostos relacionados em EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-clorobenzil)-1-(1 -metila-1 -feniletil)uréia (cumiluron), a-(cianometoximino)fenilacetonitrila (ciometrinila), ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB), 1 -(1 -metila-1 -feniletil)-3-(4-metila-fenil)uréia (daimuron, dimron), ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico (dicamba), S-1-metila-1-feniletil éster de ácido piperidin-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)etila)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenilacetamida (diclormid), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), etila éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila - cf. também relativos compostos na EP-A-174562 e EP-A-346620), fenilmetil éster de ácido 2-cloro-4-trifluormetiltiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetóxi)-a-trifluoracetofenonaoxima (fluxofenim), 3-dicloro-acetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetiloxazolidina (furilazol, MON-13900), etila-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila - vide também compostos relativos em WO-A-95/07897), 1-(etoxicarbonil)-etila-3,6-dicloro-2-metoxi-benzoato (lactidiclor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi) acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)propiônico (mecoprop), dietil-1 -(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-metila-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietil - cf. também compostos relativos em WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metila-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1 -oxa-4-azaespiro[4.5]-decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftalênico, a-(1,3-dioxolan-2-ilme-toximino)fenilacetonitrila (oxabetrinila), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)acetamida (PPG-1292), 3-dicloro-acetil-2,2-di-metiloxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi)butírico, ácido difenilmetoxiacéti-co, metila éster de ácido difenilmetoxiacético, etila éster de ácido difenilme-toxiacético, metila éster de ácido 1-(2-clorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, etila éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metila-1H-pirazol-3-carboxílico, etila éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3-carboxílico, etila éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetil-etila)-1H-pirazol-3-carboxílico, etila éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico (cf. também compostos relacionados em EP-A-269806 e EP-A-333131), etila éster de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, etila éster de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, etila éster de ácido 5-(4-fluorfenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (cf. também compostos relacionados em WO-A-91/08202), 1,3-dimetilbut-1-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxiacético, 4-alilaoxibutil éster de ácido 5-cloro-quinolina-8-oxiacético, 1-alilaoxiprop-2-il éster de ácido 5-cloro-quinolina-8- oxiacético, metila éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-oxiacético, etila éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, alil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-oxiacético, 2-oxoprop-1-i! éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oximalônico, dialil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-oximalônico, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oximalônico (cf. também compostos relativos em EP-A-582198), ácido 4-carboxicroman-4-ilacético (AC-304415, cf. EP-A-613618), ácido 4-clorofenoxiacético, 3,3‘-dimetil-4-metóxi*benzofenona, 1 -bromo-4- clorometil-sulfonilbenzeno, 1-[4-(N-2-metoxibenzoil-sulfamoil)-fenil]-3-metila-uréia (também conhecido como N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilamino-carbonil)-amino]benzeno-sulfonamida), 1-[4-(N-2-metóxi-benzoilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetiluréia, 1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoil-sulfamoil)fenil]-3-metiluréia, 1-[4-(N-naftilsulfamoil)-fenil]-3,3-dimetiluréia, N-(2-metóxi-5-metilbenzoil)-4-(ciclopropilamino-carbonil)-benzeno-sulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos, definidos pelas fórmulas gerais, da fórmula geral (lia) (Ma) ou da fórmula geral (llb) (Mb) ou da fórmula (Mc) R’A'r" « l,„ R18 na qual m representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A1 representa um dos grupamentos heterocíclicos divalentes esboçados a seguir. n representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, A2 representa opcionalmente alcanodiila com 1 a 2 átomos de carbono opcionalmente substituída por CrC4-alquila e/ou CrC4-alcóxi- carbonila e/ou Ci-C4-alquenilóxi-carbonila, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, CrC6-alcóxi, CrC6-alquiltio, CrC6-alquilamino ou di(CrC4-alquil)amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, CrC7-alcóxi, CrC6-alquenilóxi, C-i-Ce-alquenilóxi-CrCe-alcóxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6-alquilamino ou di(CrC4-alquil)amino, R16 representa CrC4-alquila respectiva e opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo, R17 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, CrC4-alcóxi-Ci-C4-alquila, dioxolanil-CrC4-alquila, furila, furil-CrC4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro e/ou bromo, ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou CrC4-alquila, R18 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila, CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, dioxolanil-CrC4-alquila, furila, furil-CrC4-alquila, tienila, tiazolila, piperidinila, respectivamente respectiva e opcionalmente substituído por flúor, cloro e/ou bromo, ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro e/ou bromo ou Ci-C4-alquila. R17 e R18 também juntos representam C3-C6-alcanodiila ou C2-Cõ-oxaalcanodiila substituídas por CrC4-alquila, fenila, furila, um anel ben-zeno anelado, ou por dois substituintes, que junto com o átomo de C ao qual eles estão ligados formam um carbociclo com 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, dano, halogênio, ou representa Cr C4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro e/ou bromo, R20 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila ou tri(Ci-C4-alquil)silila opcionalmente substituídas por hidroxila, ciano, halogênio ou CrC4-alcóxi, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou CrC4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou fenila opcionalmente substituídas por flúor, cloro e/ou bromo, X1 representa nitro, ciano, halogênio, CrC4-alquila, C1-C4- halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi, e/ou os seguintes compostos, definidos pela fórmula geral (lld) (Md) ou pela fórmula geral (lie) (He) onde t representa um número 0,1,2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0,1,2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou CrC4-alquila, R23 representa hidrogênio ou CrC4-alquila, R24 representa hidrogênio, CrC6-alquila respectiva e opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou CrC4-alcóxi, CrC6-alcóxi, C1-C6-alquiltio, CrC6-alquilamino ou di(CrC4-alquil)amino, ou C3-C6-cicloalquila, Cs-Ce-cicloalquilóxi, Cs-Ce-cicloalquiltio ou C3-C6-cicloalquilamino respectiva e opcionalmente substituídos por ciano, halogênio ou CrC4-alquila, 1 R25 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila opcionalmente substitu- ída por ciano, hidroxila, halogênio ou C-i-C4-alcóxi, C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila, respectiva e opcionalmente substituídos por ciano ou halogênio, ou C3-C6-cicloalquila opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou CrC4-alquila, ' R26 representa hidrogênio, CrC6-alquila opcionalmente substitu- ída por ciano, hidroxila, halogênio ou CrC4-alcóxi; C3-C6-alquenila ou C3-C6-alquinila respectiva e opcionalmente substituídas por ciano ou halogênio; C3-C6-cicloalquila opcionalmente substituída por ciano, halogênio ou CrC4-alquila; ou fenila opcionalmente substituída por nitro, ciano, halogênio, Cr i C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi; ou juntamente com R25 representa C2-C6-alcanodiila ou C2-C5-oxalcanodiila, respectiva e opcionalmente substituídas por CrC4-alquila, X4 representa nitro, ciano, carboxila, carbamoíla, formila, sulfa-moíla, hidroxila, amino, halogênio, CrC4-alquila, CrC^halogenoalquila, Cr C4-alcóxi ou Ci-C4-halogenoalcóxi, e X5 representa nitro, ciano, carboxila, carbamoíla, formila, sulfa-moíla, hidroxila, amino, halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquila, Cr C4-alcóxi ou CrC4-halogenoalcóxi.

Os compostos de acordo com a invenção são definidos pela fórmula geral (I). Substituintes ou âmbitos preferidos dos radicais indicados nas fórmulas mencionadas acima e a seguir são esclarecidos a seguir: A representa de preferência hidrogênio, representa CrC8-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-alcóxi-C-|-C4-alquila ou Ci -CQ-alquiltio-Ci-C4-alquila, respectiva e opcionalmente substituída uma até três vezes por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila opcionalmente substituída uma até três vezes por halogênio, CrC6-alquila ou CrC6-alcóxi, B representa de preferência hidrogênio, C-|-C6-alquila ou C1-C5-alcóxi-C-| -C2-alquila ou A, B e 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados representam de preferência C3-C8-cicloalquila saturada ou Cs-Cs-cicloalquila insatu- rada sendo que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e que é opcionalmente substituído por CrC6-alquila, C1-C4-halogenoalquila ou CrC6-alcóxi, e D de preferência representa hidrogênio, ou A representa de preferência hidrogênio ou C-|-C8-alquila, B representa de preferência hidrogênio e D representa de preferência CrC8-alquila, CrC8-alquenila, C-|- Cg-alcóxi-C2-C4-alquila ou C-|-C0.alquiltio-C2-C4-alquila, respectiva e opcionalmente substituídas uma até cinco vezes por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila opcionalmente substituída uma até três vezes por halogênio, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi ou C-|-C2-halogenoalquila, ou A e D juntos representam de preferência um grupo C3-Cg-alcanodiila ou C3-Cg-alcenodiila no qual respectiva e opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e os quais são respectivamente substituídos uma até duas vezes por C-|-C4-alquila, C-|-C4-alcóxi ou C-|-C4-halogenoalquila, ou por um outro grupo C3-Cg-alcanodiila, C3-Cg-alcenodiila ou C4-C6-alcanodienodiila que se forma em um anel condensado, G representa de preferência um dos grupos no qual E representa um íon metálico ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa de preferência Ci-C2o-alquila, C2-C2o-alquenila, Cr C6-alcóxi-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alquiltio-Ci-C6-alquila ou poli-C-|-C4-alcóxi-C-|-C4-alquila primários ou secundários, respectiva e opcionalmente substituídos uma até sete vezes por halogênio, uma até duas vezes substituído por ciano, uma vez por ou repre- senta C3-C8-cicloalquila opcionalmente substituída uma até sete vezes por halogênio, C-|-C4-alquila ou C-|-C4-alcóxi e na qual opcionalmente um ou dois grupos metileno não diretamente vizinhos são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa fenila, fenil-C-|-C2-alquila ou fenil-C-|-C2-alquenila, respectiva e opcionalmente substituídas uma até três vezes por halogênio, ciano, nitro, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, CrC6-halogenoalquila, CrC6-halogenoalcóxi, CrC6-alquiltio, C-| -CQ-alquilsulfinila ou CrC6-alquilsulfonila, representa hetarila com 5 ou 6 membros opcionalmente substituída uma até duas vezes por halogênio ou CrC6-alquila e que tem um até dois heteroátomos do grupo que consiste em oxigênio, enxofre e nitrogênio, R2 representa de preferência CrC2o-alquila, C2-C2o-alquenila, Cr C6-alcóxi-C2-C6-alquila ou poli-CrC6-alcóxi-C2-C6-alquila, respectiva e opcionalmente substituídas uma até três vezes por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila opcionalmente substituída uma até duas vezes por halogênio, CrC6-alquila ou CrC6-alcóxi ou representa fenila ou benzila, respectiva e opcionalmente substituídas uma até três vezes por halogênio, ciano, nitro, CrC6-alquila, C1-C6-alcóxi, CrC6-halogenoalquila ou CrC6-halogenoalcóxi, R3 representa de preferência CrC8-alquila opcionalmente substituída uma até muitas vezes por halogênio ou representa fenila ou benzila, respectiva e opcionalmente substituídas uma até duas vezes por halogênio, CrCe-alquila, CrC6-alcóxi, CrC4-halogenoalquila, C-i-C4-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, R4 e R5 independentemente um do outro representam de preferência CrCe-alquila, CrC8-alcóxi, CrC8-alquilamino, di(C-i-C8-alquil)amiZno, CrC8-alquiltio ou C2-C8-alqueniltio, respectiva e opcionalmente substituída uma até três vezes por halogênio, ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, respectiva e opcionalmente substituído uma até três vezes por halogênio, nitro, ciano, CrC4-alcóxi, CrC4-halogenoalcóxi, C-i-C4-alquiltio, CrC4-halogenoalquiltio, CrC4-alquila ou CrC4-halogenoalquila, R6 e R7 independentemente um do outro representam de preferência hidrogênio, representam Ci-C8-alquila, C3-C8-cicloalquila, CrC8-alcóxi, C3-C8-alquenila ou CrC8-alcóxi-C2-C8-alquila, respectiva e opcionalmente substituídos uma até três vezes por halogênio, representam fenila ou benzila, respectiva e opcionalmente substituídos uma até três vezes por halogênio, CrC8-alquila, CrC8-halogenoalquila ou CrC8-alcóxi, ou juntos representam um radical C3-C6-alquileno que é opcionalmente substituído uma até duas vezes por CrC4-alquila no qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, R13 representa de preferência C-|-C6-alquila, Cs-Cg-alquenila, C3-C6-alquinila ou C-|-C4-alcóxi-C2-C4-alquila, respectivamente é opcio- nalmente substituído uma até três vezes por halogênio, ou representa C3-Cg-cicloalquila que é opcionalmente substituída uma até três vezes por halogênio, C-|-C2-alquila ou C-|-C2-alcóxi e no qual opcionalmente um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio ou representam fenila ou fenil-C-j -C2-alquila, respectivamente, é opcionalmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, C-|-C4-alquila, C-i-C4-alcóxi, C-|-C2-halogenoalquila, C-|-C2-halogenoalcóxi, ciano ou nitro, R1^' representa de preferência hidrogênio, C-|-Cg-alquila ou C3-Cg-alquenila.

Nas definições de radicais mencionados como preferidos, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, em particular flúor, cloro e bromo. A representa particular e preferencialmente hidrogênio, representa C-|-Cg-alquila, C2-Cg-alquenila, C-|-C4-alcóxi-C-|-C3-alquila ou C-|-C4-alquiltio-C-|-C3-alquila, respectiva e opcionalmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro, ou representa C3-Cg-cicloalquila que é opcionalmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, C-|-C2-alquila ou C-|-C2-alcóxi, B representa particular e preferencialmente hidrogênio, C1-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi-C-i-C2-alquila, ou A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados represen-tam particular e preferencialmente C3-C7-cicloalquila saturada na qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio e que é opcionalmente substituído uma até duas vezes por C-i-C4-alquila, Ci-C2-haloalquila ou C-|-C4-alcóxi, e D representa particular e preferencialmente hidrogênio, ou A representa particular e preferencialmente hidrogênio ou C-|- Cg-alquila, B representa particular e preferencialmente hidrogênio e D representa particular e preferencialmente C-|-Cg-alquila, C3- C6-alquenila, C-|-C4-alcóxi-C2-C3-alquila ou C-|-C4-alquiltio-C2-C3-alquila, é respectiva e opcionalmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro, representa C3-C6-cicloalquila que é opcionalmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, CrC2-alquila, CrC2-alcóxi ou trifluormetila, ou A e D juntos representam particular e preferencialmente um grupo C3-C5-alcanodiila no qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e que é opcionalmente substituído uma até duas vezes por C-|-C2-alquila, C-|-C2-alcóxi ou trifluormetila, ou A e D junto com o átomo ao qual eles estão ligados, representam um dos grupos AD-1 até AD10 G representa particular e preferencialmente um dos grupos no qual E representa um íon metálico equivalente ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa particular e preferencialmente Ci-Cio-alquila, C2- Cio-alquenila, CrC4-alcóxi-Ci-C2-alquila, Ci-C4-alquiltio-Ci-C2-alquila ou po-li-C-|-C3-alcóxi-Ci-C2-alquila, primária ou secundária, respectiva e opcionalmente substituídas uma até cinco vezes por flúor ou cloro, substituídas uma vez por ciano, ou substituídas uma vez por CO-R13, C=N-OR13 ou C02R13, ou representa C3-C6-cicloalquila que é opcionalmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, C-|-C2-alquila ou C-|-C2-alcóxi, e onde opcionalmente um ou dois grupos metileno não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio, representa fenila ou benzila, respectiva e opcionalmente substituídas uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, C-|-C4-alquiltio, Ci -C4-alquilsulfinila, C-|-C4-alquilsulfonila, Ci-C4-alcóxi, Cr C2-halogenoalquila ou CrC2-halogenoalcóxi, representa pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidila, furanila ou tieni-la, respectiva e opcionalmente substituídas uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo ou Ci-C2-alquila, R2 representa particular e preferencialmente CrCio-alquila, C2-Cio-alquenila, CrC4-alcóxi-C2-C4-alquila ou poli-CrC4-alcóxi-C2-C4-alquila, respectiva e opcionalmente substituídas uma até três vezes por flúor ou cloro, representa C3-C7-cicloalquila opcionalmente substituída uma vez por CrC2-alquila ou CrC2-alcóxi ou representa fenila ou benzila, respectiva e opcionalmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila, metóxi, trifluormetila ou trifluormetóxi, R3 representa particular e preferencialmente CrC4-alquila opcionalmente substituída uma até três vezes por flúor ou cloro ou representa fenila ou benzila, respectiva e opcionalmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, CrC4-alcóxi, trifluormetila, trifluormetóxi, ciano ou nitro, R4 e R5 representam independentemente um do outro particular e preferencialmente Ci-C6-alquila, CrC6-alcóxi, CrCe-alquilamino, di(C-i-C6-alquil)amino, CrC6-alquiltio ou C3-C4-alqueniltio, respectiva e opcionalmente substituídos uma até três vezes por flúor ou cloro, ou representa fenila, fenó-xi ou feniltio, respectiva e opcionalmente substituídos uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, CrC3-alcóxi, trifluormetóxi, C1-C3-alquiltio, CrC3-alquila ou trifluormetila, R6 e R7 representam independentemente um do outro particular e preferencialmente hidrogênio, representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC4-alcóxi, C3-C6-alquenila ou Ci-C6-alcóxi-C2-C6-alquila, respectiva e opcionalmente substituídos uma até três vezes por flúor ou cloro, representa fenila opcionalmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, bromo, trifluormetila, CrC4-alquila ou CrC4-alcóxi, ou juntos representam um radical C5-C6-alquileno opcionalmente substituído uma até duas vezes por metila, no qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio, R1^ representa particular e preferencialmente C-|-C4-alquila, C3-C4-alquenila, C3-C4-alquinila, ou C-|-C4-alcóxi-C2-C3-alquila ou representa C3-Cg-cicloalquila nos quais opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio.

Nas definições dos radicais mencionados como preferidos, halo-gênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, em particular flúor, cloro e bromo. A representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, trifluormetila, metoximetila, etoximetila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexi-la, B muito particular e preferencialmente representa hidrogênio, metila ou etila, ou A, B e 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados representam muito particular e preferencialmente Cg-cicloalquila saturada na qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio e que é opcio- nalmente substituído por metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n-propóxi, n-butóxi ou isobutóxi, e D representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, ou A representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, metila ou etila, B representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, e D representa muito particular e preferencialmente metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, ou A e D representam juntos muito particular e preferencialmente um grupo C3-C4-alcanodiila no qual respectiva e opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e opcionalmente substituído uma até duas vezes por metila ou metóxi, ou A e D representam, junto com o átomo ao qual eles estão ligados, muito particular e preferencialmente os grupos abaixo: G representa muito particular e preferencialmente um dos grupos L representa oxigênio e M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa muito particular e preferencialmente CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, Ci-C2-alcóxi-CrC2-alquila, CrC2-alquiltio-CrC2-alquila ou poli-C-|-C2-alcóxi-C-|-C2-alquila, primárias ou secundárias, respectiva e opcionalmente substituídas uma até três vezes por flúor ou cloro, ou representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, respectiva e opcionalmente substituídas uma vez por flúor, cloro, metila, etila ou metóxi, representa fenila opcionalmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, metilsulfinila, etilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfonila, trifluorme-tila ou trifluormetóxi, representa furanila, tienila ou piridila, respectiva e opcionalmente substituídas uma vez por cloro, bromo ou metila, R2 representa muito particular e preferencialmente CrC8-alquila, C2-C6-alquenila ou CrC3-alcóxi-C2-C3-alquila, ciclopentila ou ciclohexila, ou representa fenila ou benzila, respectiva e opcionalmente substituídas uma vez por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, tri-fluormetila ou trifluormetóxi, R4 representa muito particular e preferencialmente CrC6-alcóxi, R5 representa muito particular e preferencialmente CrC6-alcóxi, R6 representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, representa CrC4-alquila, C3-C6-cicloalquila ou alila, representa fenila respectiva e opcionalmente substituídas uma vez por flúor, cloro, bromo, metila, metóxi ou trifluormetila, R7 representa muito particular e preferencialmente metila, etila, n-propila, isopropila ou alila, 6 7 R e R representam juntos muito particular e preferencialmente um radical C5-C6-alquileno no qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio. A representa especial e preferentemente metila, etila ou ciclo- propila, B representa especial e preferentemente metila ou etila, A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados representam especialmente Ce-cicloalquila saturada, que é opcionalmente substituída por metila ou metóxi, D representa especial e preferentemente hidrogênio, ou A representa especial e preferentemente metila ou etila, B representa especial e preferentemente hidrogênio, D representa especial e preferentemente metila, etila ou ciclo- propila, A e D juntos representam especial e preferentemente um grupo C3-C4-alcanodiila opcionalmente substituído uma vez por metóxi, A e D, junto com o átomo ao qual eles estão ligados, representam especial e preferentemente os grupos AD-1 e AD-2, G representa especial e preferentemente um dos grupos R1 representa especial e preferentemente CrC6-alquila, C2-C6-alquenila CrC2-alcóxi-CrC2-alquila, CrC2-alquiltio-CrC2-alquila ou poli-Cr C2-alcóxi-CrC2-alquila, respectivamente são opcionalmente substituídas uma até três vezes por flúor ou cloro, ou representam ciclopropila, ciclopenti-la ou ciclohexila, respectiva e opcionalmente substituídas uma vez por flúor, cloro, metila, etila ou metóxi, representa fenila opcionalmente substituída uma vez por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, metilsulfinila, etilsulfinila, metisulfonila, etilsulfonila, trifluorme-tila ou trifluormetóxi, representa furanila, tienila ou piridila, respectiva e opcionalmente substituídas uma ou mais vezes por cloro, bromo ou metila (e representa em particular CrC6-alquila ou CrC2-alcóxi-CrC2-alquila secundária primária ou secundária), R2 representa especial e preferentemente CrCs-alquila, C2-C6-alquenila ou CrC3-alcóxi-C2-C3-alquila, ciclopentila ou ciclohexila, ou representa fenila ou benzila, respectiva e opcionalmente substituídas uma vez por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, tri-fluormetila ou trifluormetóxi (e representa particularmente C-i-Ce-alquila ou C2-C6-alquenila), R4 representa especial e preferentemente CrC6-alcóxi, R5 representa especial e preferentemente CrC6-alcóxi.

As definições ou ilustrações gerais ou preferidas dos radicais indicados acima podem ser combinadas umas com as outras à vontade, isto é incluindo combinações entre as respectivas faixas e faixas preferidas. Elas valem para os produtos finais, assim como também para os precursores dos produtos e produtos intermediários.

De acordo com a invenção são preferidos os compostos de fórmula (I) nos quais uma combinação dos significados anteriores se apresenta (de preferência) como preferida.

De acordo com a invenção, é dada particular preferência aos compostos da fórmula (I), nos quais uma combinação dos significados indicados acima se apresenta como particularmente preferida.

De acordo com a invenção são muito particularmente preferidos os compostos da fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados dados acima como sendo muito particularmente preferida.

De acordo com a invenção é dada especial preferência aos compostos da fórmula (I), nos quais uma combinação dos significados anteriores indicados é dada como especialmente preferida.

Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados como alquila, alcanodiila ou alquenila, em ligação com heteroátomos como, por exemplo, alcóxi também podem, desde que possível, ser de cadeia reta ou ramificada.

Radicais opcionalmente substituídos podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que em mais de uma substituição os substituintes podem ser iguais ou diferentes.

Em detalhes sejam mencionados, além dos compostos mencionados nos exemplos de preparação, os seguintes compostos de fórmula (Ιό) e (l-c): Significados preferidos dos cetoenóis cíclicos, mencionados a-cima como compostos aperfeiçoadores da tolerância em cultura de plantas (protetores herbicidas), de fórmula (l-a) são definidos a seguir. G representa de preferência hidrogênio, A representa de preferência hidrogênio, C2-C8-alquila, C-1-C4-halogenoalquila, representa C2-C8-alquenila, C-|-C6-alcóxi-C-|-C4-alquila ou C-| -C©-alquiltio-Ci -C4-alquila, respectiva e opcionalmente substituídos uma até três vezes por halogênio, representa C3-C8-cicloalquila opcionalmente substituída uma até três vezes por halogênio, C-i-Ce-alquila ou C-|-C6' alcóxi, B representa de preferência hidrogênio, C-|-C6-alquila ou C-i-Cg-alcóxi-C-|-C2-alquila, ou A, B e 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados, represen- tam de preferência C3-C8-cicloalquila saturada substituída por C-|-Cg-alquila, C-|-Cg-alcóxi ou Ci-C4-halogenoalquila ou representa C^-Cq-cicloalquila insaturada ou representa Cg-Cg-cicloalquila, sendo que um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e é opcionalmente substituído uma vez até duas vezes por C-j-Cg-alquila, D representa de preferência hidrogênio, ou A representa de preferência hidrogênio ou C-|-Cg-alquila, B representa de preferência hidrogênio, D representa de preferência C?-Ca-alauila. C-|-C8-alquenila, C-|-Cg-alcóxi-C2-C4-alquila ou C-|-Cg-alquiltio-C2-C4-alquila, respectivamente é opcionalmente substituído uma até cinco vezes por halogênio, representa C3-Cg-cicloalquila opcionalmente substituída uma vez até três vezes por halogênio, C-|-C4-alquila, C-|-C4-alcóxi ou Ci-C2-halogenoalquila. A e D juntos representam de preferência um grupo C3-C6-alcanodiila ou grupo C3-C6-alcenodiila no qual respectiva e opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e que são respectiva e opcionalmente substituídos uma vez até duas vezes por Ci-C4-alquila, CrC4-alcóxi ou CrC4-halogenoalquila ou por um outro grupo C3-C6-alcanodiila, C3-C6-alcenodiila ou C4-C6-alcanodienodiila que forma um anel fundido, G representa particular e preferencialmente hidrogênio, A representa particular e preferencialmente hidrogênio, C2-Cg- alquila, C-|-C4-halogenoalquila, representa C2-Cg-alquenila, C-|-C4-alcóxi-C-|-C3-alquila ou C-|-C4-alquiltio-Ci-C3-alquila, respectiva e opcionalmente substituído uma até três vezes por flúor ou cloro, ou representa C3-Cg- cicloalquila opcionalmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, C-|-C2-alquila ou C-|-C2-alcóxi, B particular e preferencialmente representa hidrogênio, C1-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi-C-|-C2-alquila, ou A, B e 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados represen-tam particular e preferencialmente C3-C7-cicloalquilas saturadas, substituídas por Ci-C4-alquila, C-|-C4-alcóxi ou C-|-C2-halogenoalquila ou represen- tam Cs-Cg-cicloalquila insaturada ou representam Cg-Cg-cicloalquila na qual um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e que é opcionalmente substituída uma vez até duas vezes por C-|-C4-alquila, D representa particular e preferencialmente hidrogênio, ou A representa particular e preferencialmente hidrogênio ou C-|- Cg-alquila, B representa particular e preferencialmente hidrogênio, D representa particular e preferencialmente C2-C6-alquila, C3-Cg-alquenila, C-|-C4-alcóxi-C2-C3-alquila ou C-|-C4-alquiltio-C2-C3-alquila, respectiva e opcionalmente substituídas uma até três vezes por flúor ou cloro, representa C3-C6-cicloalquila opcionalmente substituída uma até duas vezes por flúor, cloro, Ci-C2*alquila, C-|-C2-alcóxi ou trifluormetila, A e D juntos representam particular e preferencialmente um grupo C3-C5-alcanodiila no qual opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e opcionalmente substituído uma até duas vezes por C-|-C2-alquila, C-|-C2-alcóxi ou trifluormetila, ou A e D, junto com os átomos aos quais eles estão ligados, representam um dos grupos AD-1 até AD-10 AD-10 G representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, A representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, trifluorme-tila, metoximetila, etoximetila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, B representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, metila ou etila, ou A, B e o átomo de carbono ao qual eles estão ligados representam muito particular e preferencialmente Cg-cicloalquila saturada que é substituída por metila, etila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n-propóxi, n-butóxi ou isobutóxi ou representa Cg-cicloalquila, sendo que um grupo metileno é substituído por oxigênio e opcionalmente substituído uma vez por metila ou etila, D representa muito particular e preferencialmente hidrogênio ou A representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, metila ou etila, B representa muito particular e preferencialmente hidrogênio, D representa muito particular e preferencialmente etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, A e D juntos representam muito particular e preferencialmente um grupo C3-C4-alcanodiila no qual respectiva e opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre e que opcionalmente é substituído uma ou duas vezes por metila ou A e D, junto com os átomos aos quais eles estão ligados, representam o grupo que se segue: Particularmente preferidos são compostos da fórmula (l-a) men- cionados na Tabela que se segue: Significados preferidos dos compostos aperfeiçoadores da tolerância das plantas de cultura (herbicidas protetores1') dos grupos indicados de fórmulas (lia), (llb), (llc), (Md) e (lie) são indicados a seguir. m representa de preferência os números 0, 1,2, 3 ou 4. A1 representa de preferência um dos grupamentos heterocíclicos divalentes esboçados a seguir n representa de preferência os números 0, 1,2, 3 ou 4. A2 representa de preferência metileno ou etileno, respectiva e opcionalmente substituídos por metila, etila, metoxicarbonila ou etoxicarboni-la ou aliloxicarbonila. R14 representa de preferência hidroxila, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, n-butóxi, i-butóxi, s-butóxi ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n-propiltio ou i-propiltio, n-butilatio, i-butilatio, s-butilatio ou t-butilatio, metilamino, etilamino, n-propilamino ou i-propilamino, n-butilaamino, i-butilaamino, s-butilaamino ou t-butilaamino, dimetilamino ou dietilamino. R15 representa de preferência hidroxila, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, n-butóxi, i-butóxi, s- butóxi ou t-butóxi, 1-metilhexilóxi, alilóxi, 1-alilaoximetiletóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-butilatio, i-butilatio, s-butilatio ou t-butilatio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-butilaamino, i-butilaamino, s-butilaamino ou t-butilaamino, dimetilamino ou dietilamino. R16 representa de preferência metila, etila, n-propila ou i-propila, respectiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro, e/ou bromo. R17 representa de preferência hidrogênio; metila, etila, n- propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou fenila opcionalmente substituídas por flúor, cloro, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila. R18 representa de preferência hidrogênio; metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila opcionalmente substituídas por flúor e/ou cloro, ou representa fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n-propila, ou i-propila, n-butila , i-butila, s-butila ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilmetila, tienila, tiazolila, piperidinila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor e/ou cloro; ou fenila opcionalmente substituída por flúor, cloro, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, ou junto com R17 representa um dos radicais -CH2-O-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2- que são opcionalmente substituídos por metila, etila, furila, fenila, um anel benzeno anelado ou por dois substituintes que, junto com o átomo de C ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo com 5 ou 6 membros. R19 representa de preferência hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa respectivamente metila, etila, n-propila ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila ou fenila opcionalmente substituídas por flúor, cloro e/ou bromo. R20 representa de preferência hidrogênio, metila, etila, n- propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila opcionalmente substituídos por hidroxila, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- propóxi ou i-propóxi. R21 representa de preferência hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa metila, etila, n- propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila ou fenila respectiva e opcionalmente substituídas por flúor, cloro e/ou bromo. X1 representa de preferência nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, difluorme-tila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordicloro-metila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X2 representa de preferência hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, flu-ordiclorometila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X3 representa de preferência hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, clorodifluormetila, fluordiclorometila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. t representa de preferência os números 0, 1,2, 3 ou 4. v representa de preferência os números 0,1,2, ou 3. R22 representa de preferência hidrogênio, metila, etila, n-propila ou i-propila. R23 representa de preferência hidrogênio, metila, etila, n- propila ou i-propila. R24 representa de preferência hidrogênio; representa metila, eti- Ia, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, n-butóxi, i-butóxi, s-butóxi ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n-propiltio ou i-propiltio, n-butilatio, i-butilatio, s-butilatio ou t-butilatio, metilami-no, etilamino, n-propilamino ou i-propilamino, n-butilaamino, i-butilaamino, s-butilamino ou t-butilaamino, dimetilamino ou dietilamino, respectiva e opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, ciclo-propilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclohexilóxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino ou ciclohexilamino respectiva e opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila. R25 representa de preferência hidrogênio, representa metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila ou s-butila, respectiva e opcionalmente substituídos por ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, representa propenila, butenila, propinila ou butinila respectiva e opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro ou bromo, ou representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila. R26 representa de preferência hidrogênio, representa metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila ou s-butila respectiva e opcionalmente substituídos por ciano, hidroxila, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, representa respectivamente propenila, butenila, propinila ou butinila, respectiva e opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro, ou bromo, representa ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila respectiva e opcionalmente substituídos por ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, ou representa fenila opcionalmente substituída por ni-tro, ciano, flúor, cloro ou bromo, metila, etila, n- propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi, ou junto com R25 representa butano-1,4-diila (trimetileno), pentano-1,5-diila, 1-oxabutano-1,4-diila ou 3-oxapentano-1,5-diila respectiva e opcionalmente substituídos por metila ou etila. X4 representa de preferência nitro, ciano, carboxila, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidroxila, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi. X5 representa_de preferência nitro, ciano, carboxila, carbamoíla, formila, sulfamoíla, hidroxila, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila ou i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n-propóxi ou i-propóxi, difluormetóxi ou trifluormetóxi.

Exemplos dos compostos da fórmula (lia) muito particularmente preferidos como protetores herbicidas de acordo com a invenção estão listados na Tabela indicada.

Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (lia) Exemplos dos compostos da fórmula (llb) muito particularmente preferidos como protetores herbicidas de acordo com a invenção são indicados na tabela que se segue. (llb) Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (llb) Exemplos dos compostos da fórmula (llc) muito particularmente preferidos como protetores herbicidas de acordo com a invenção são indicados na Tabela que se segue: Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (llc) Exemplos dos compostos da fórmula (lld) muito particularmente preferidos como protetores herbicidas de acordo com a invenção são indicados na Tabela que se segue. (lld) Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (lld) Exemplos dos compostos da fórmula (lie) muito particularmente preferidos como protetores herbicidas de acordo com a invenção são indicados na Tabela que se segue. (He) Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (lie) Mais preferidos como composto aperfeiçoador da tolerância em plantas de cultura [componente (c’)] são cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron, dimepiperato e os compostos lle-5 e lle-11, e é dada ênfase particular a cloquintocet-mexila e mefenpir-dietila.

Exemplos das combinações herbicidas seletivas de acordo com a invenção a partir respectivamente de uma substância ativa da fórmula (I) e um dos protetores definidos acima são listados na tabela que se segue. Tabela: Exemplos das combinações de acordo com a invenção Os compostos da fórmula geral (lia) a serem empregados como protetores de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser preparados segundo processos propriamente conhecidos (cf. WO-A-91/07874, WO-A-95/07897). » Os compostos de fórmula geral (llb) a serem empregados como protetores de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser prepa- rados segundo processos propriamente conhecidos (cf. EP-A-191736).

Os compostos da fórmula geral (llc) a serem empregados como protetores de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos propriamente conhecidos (cf. DE-A-2218097, DE-A-2350547).

Os compostos da fórmula geral (lld) a serem empregados como protetores de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos propriamente conhecidos (cf. DE-A-19621522/US-A-6235680).

Os compostos da fórmula geral (lie) a serem empregados como protetores de acordo com a invenção são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos propriamente conhecidos (cf. WO-A-99/66795/US-A-6251827).

Verificou-se agora surpreendentemente que as combinações dos compostos ativos acima definidas de cetoenóis substituídos de fórmula geral (I) e (l-a) e protetores (antídotos) do componente (c’) acima indicado apresentam, dada uma tolerância de plantas úteis muito boa, uma eficácia herbicida particularmente elevada e, em diversas culturas, particularmente em cereais (sobretudo trigo), mas também em soja, batata, milho e arroz, podem ser empregados para combate seletivo de ervas daninhas.

Assim verificou-se ser surpreendente que, dentre diversos protetores ou andítodos que são capazes de antagonizar a eficácia prejudicial de um herbicida em plantas de cultura, os compostos do componente (c’), acima indicados, são apropriados para eliminar quase que completamente os efeitos prejudiciais de cetoenóis cíclicos substituídos em plantas de cultura, sem prejudicar em escala a eficácia herbicida perante as ervas daninhas.

Assim é salientada a eficácia particularmente vantajosa do parceiro de combinação em particular, e mais preferentemente do componente (c’), particularmente tendo em vista o tratamento gentil das plantas de cereais.

Caso sejam empregados como materiais de partida segundo o processo (Ba), por exemplo, 8-metila-3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespiro[4, 5]decano-2,4-diona e cloreto de isobutila, então o curso do processo de a-cordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como materiais de partida segundo o processo (B) (variante 3), por exemplo, 8-metóxi-3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespiro[4,5]decano-2,4-diona e anidrido acético, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como materiais de partida segundo o processo (C) 8-metóxi 3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespiro[4,5]decano-2,4-diona e etila éster de ácido clorofórmico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como materiais de partida segundo o processo (D), variante α 8-metila 3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespi-ro[4,5]decano-2,4-diona e metila éster de ácido monotioclorofórmico, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como materiais de partida segundo o processo (D), variante β 8-metóxi-3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespiro[4, 5]decano-2,4-diona, dissulfeto de carbono e iodeto de metila então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como materiais de partida segundo o processo (E) 8-metila-3-(2,6-dietii-4-metilfenil)-1 -azaespiro[4,5]decano-2,4-diona e cloreto de metanosulfonila, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como materiais de partida segundo o processo (F) 8-metóxi 3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespiro[4,5]decano-2,4-diona e cloreto de metanotiofosfonila de (2,2,2-trifluoretila), então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como componentes segundo o processo (G) 8-metóxi-3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespiro[4,5]decano-2,4-diona e NaOH, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como materiais de partida segundo as variantes α do processo (H) 8-metóxi 3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespiro[4,5]decano-2,4-diona e isocianato de etila, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguinte esquema de reação: Caso sejam empregados como materiais de partida segundo as variantes β do processo (H) 8-metóxi-3-(2,6-dietil-4-metilfenil)-1-azaespiro[4,5]decano-2,4-diona e cloreto de dimetilcarbamoíla, então o curso do processo de acordo com a invenção pode ser reproduzido pelo seguin- te esquema de reação: Os compostos requeridos como materiais de partida no processo (A) de acordo com a invenção da fórmula (ia) na qual A, B e D são como definidos acima são parcialmente conhecidos (WO 01/17972, WO 01/74770) ou são preparados segundo o processo descrito no início.

Os halogenetos ácidos da fórmula (II), anidridos de ácido carbo-xílico da fórmula (III), ésteres de ácidos clorofórmicos ou tioésteres de ácidos clorofórmicos da fórmula (IV), ésteres de ácidos monotioclorofórmicos ou ésteres de ácidos ditioclorofórmicos da fórmula (V), haletos de alquila da fórmula (VI), cloretos de sulfonila da fórmula (VII), compostos de fósforo da fórmula (VIII) e hidróxidos metálicos, alcóxidos metálicos ou aminas das fórmulas (IX) e (X) e isocianatos da fórmula (XI) e cloretos de carbamoíla da fórmula (XII), necessários, como materiais de partida para a execução dos processos (A), (B), (C), (D), (E), (F) e (G) de acordo com a invenção são compostos de químida orgânica ou química inorgânica geralmente conhecidos. O processo (Aa) é assim caracterizado pelo fato de reagir-se compostos de fórmula (l-a) respectivamente com halogenetos de ácido car-boxílico de fórmula (II) opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um ligante ácido.

Como diluentes no processo (Aa) de acordo com a invenção são empregados todos os solventes inertes perante os halogenetos ácidos. De preferência são empregáveis hidrocarbonetos como benzina, benzeno, tolu-eno, xileno e tetralina, além de hidrocarbonetos halogenados como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além de cetonas como acetona e metila isopropil cetona, além disso éteres, tais como dietiléter, tetrahidrofurano e dioxano, adicionalmente ésteres carboxílicos tais como acetato de etila, e também solventes fortemente polares, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano. Quando a estabilidade à hidrólise do halogeneto ácido o permite, a reação pode também ser executada na presença de água.

Como aglutinantes ácidos interessam na reação segundo o processo de acordo com a invenção (Aa) todos os aceptores ácidos usuais. De preferência são empregáveis aminas terciárias, como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclono-nano (DBN), Base de Hünig e Ν,Ν-dimetilanilina, além de óxidos de metal alcalino-terroso, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além de carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino-terroso, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxidos de sódio e hidróxidos de potássio. A temperatura de reação pode ser variada no processo (Aa) de acordo com a invenção dentro de uma ampla faixa. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre -20°C e +150°C, de preferência entre 0°C e 100°C.

Na execução do processo (Aa) de acordo com a invenção, os materiais de partida de fórmula (l-a) e o halogeneto de ácido carboxílico da fórmula (II) são, em geral, empregados respectivamente em quantidades aproximadamente equivalentes. Entretanto, também é possível empregar o halogeneto de ácido carboxílico em um grande excesso (até 5 rnols). A elaboração ocorre segundo métodos usuais. O processo (AB) é assim caracterizado pelo fato de que os compostos de fórmula (l-a) são respectivamente reagidos com anidridos carboxílicos da fórmula (III), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

Como diluentes no processo (AB), de acordo com a invenção, podem ser empregados aqueles diluentes que, de preferência, também interessam no uso de halogenetos ácidos. Além disso, também é possível utilizar concomitantemente um excesso de anidrido de ácido carboxílico como diluente.

Como aglutinantes ácidos opcionalmente adicionados no processo (Αβ), de preferência interessam aqueles aglutinantes que também são preferidos quando são empregados halogenetos ácidos. A temperatura de reação no processo (A3), de acordo com a invenção, pode ser variada dentro de um grande âmbito. Em geral, o processo é trabalhado a temperaturas entre -20°C e +150°C, de preferência entre 0°C e 100°C.

Na execução do processo (Αβ) de acordo com a invenção, os materiais de partida de fórmula (l-a) e o anidrido de ácido carboxílico de fórmula (III) em geral são empregados em quantidades aproximadamente equivalentes. Entretanto, também é possível empregar o anidrido de ácido carboxílico em um grande excesso (até 5 rnols) de anidrido carboxílico. O processamento ocorre segundo métodos usuais.

Em geral, procede-se de modo que se remove o diluente eoa-nidrido carboxílico disponíveis em excesso, assim como ácido carboxílico originado, por destilação ou por lavagem com um solvente orgânico ou com água. O processo (B) é caracterizado pelo fato dos compostos de fórmula (l-a) serem respectivamente reagidos com ésteres de ácido clorofórmi-cos ou tioésteres de ácidos clorofórmicos da fórmula (IV), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

Como aglutinantes ácidos interessam no processo (B), de acordo com a invenção, todos os aceptores ácidos usuais. De preferência, são empregáveis aminas terciárias, como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig e Ν,Ν-dimetilanilina, além disso, óxidos de metal alcali-no-terroso, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além de carbona-tos de metal alcalino e metal alcalino-terroso, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de cálcio, e também hidróxidos alcalinos, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.

Como diluentes podem ser empregados no processo (B), de a- cordo com a invenção, todos os ésteres de ácido clorofórmico ou tioésteres de ácido clorofórmico. De preferência são empregáveis hidrocarbonetos, como benzina, benzenos, tolueno, xileno e tetralina, além de hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno, e o-diclorobenzeno, além de cetonas, como acetona e metila isopropil cetona, além disso éteres, tais como dietiléter, tetrahidrofu-rano e dioxana, ésteres de ácidos carboxílicos adicionais, tais como acetato de etila, e também solventes fortemente polares, como sulfóxido de dimetila e sulfolano.

Na execução do processo (B) de acordo com a invenção, a temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa maior. A temperatura de reação situa-se em geral entre -20°C e +100°C, de preferência entre 0°C e 50°C. O processo (B) de acordo com a invenção é geralmente executado sob pressão atmosférica.

Na execução do processo (B) de acordo com a invenção, os materiais de partida da fórmula (l-a) e o éster do ácido clorofórmico ou tioéster de ácido clorofórmico apropriado da fórmula (IV) são, em geral, empregados respectivamente em quantidades aproximadamente equivalentes. Entretanto, também é possível empregar um ou outro componente em um excesso maior (de até 2 rnols). A elaboração ocorre segundo métodos usuais. Em geral, procede-se de tal forma que se remove sais precipitados, e a mistura de reação remanescente é concentrada por remoção do diluente. O processo (C), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (l-a) são respectivamente reagidos com os compostos (Ca) da fórmula (V) na presença de um diluente e, opcionalmente, na presença de um aglutinante ácido ou dissulfeto de carbono (Οβ) e subseqüentemente com haletos de alquila da fórmula (VI), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de uma base.

No processo de preparação (Ca), cerca de 1 mol do éster do ácido monotioclorofórmico ou éster do ácido ditioclorofórmico da fórmula (VI) é reagido por mol do material de partida da fórmula (l-a), a temperaturas de 0 até 120°C, de preferência de 20 até 60°C.

Como diluentes adicionados, opcionalmente interessam todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, ésteres, amidas, sul-fonas, sulfóxidos, e também alcanos halogenados.

De preferência são empregados sulfóxido de dimetila, acetato de etila, tetrahidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.

Caso o sal de enolato do composto (l-a) se apresente em uma forma de execução preferida por adição de agentes de desprotonização fortes, como por exemplo hidreto de sódio ou terc-butilaato de potássio, uma outra adição de ligantes ácidos pode ser dispensada.

Caso seja empregado o ligante ácido, então interessam bases inorgânicas ou bases orgânicas usuais, por exemplo sejam indicados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietila-mina. A reação pode ser realizada à pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência à pressão normal. A elaboração ocorre segundo métodos usuais.

No processo de preparação (C3), adiciona-se por mol de compostos de partida da fórmula (l-a) respectivamente a quantidade equimolar ou um excesso de dissulfeto de carbono por mol dos materiais de partida da fórmula (l-a). Trabalha-se aqui de preferência a temperaturas de 0 até 50°C, e em particular de 20 até 30°C.

Freqüentemente, é oportuno primeiramente preparar o respectivo sal a partir dos compostos de fórmula (l-a) por adição de uma base (como, por exemplo, terc-butilaato de potássio ou hidreto de sódio). Respectivamente, reage-se o composto (l-a) por tanto tempo com dissulfeto de carbono, até que a formação do composto intermediário seja terminada, por exemplo após diversas agitações à temperatura ambiente.

Como bases podem ser empregados no processo (CP) todos os aceptores de prótons usuais. De preferência são empregáves hidretos de metal alcalino, alcoolatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso ou hidrogenocarbonatos de metal alcalino ou alca-lino-terroso ou bases de nitrogênio. Sejam por exemplo mencionados hidreto de sódio, metanolato de sódio, hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, trietilamina, dibenzilami-na, diisopropiletilamina, piridina, quinolina, diazabiciclooctano (DABCO), dia-zabiciclononeno (DBN) e diazabicicloundeceno (DBU).

Como diluentes podem ser empregados neste processo todos os solventes usuais.

De preferência são empregáveis hidrocarbonetos aromáticos, como benzeno ou tolueno, álcoois como metanol, etanol, isopropanol ou eti-leno glicol, nitrilas, tais como acetonitrila, éteres, tais como tetrahidrofurano e dioxano, amidas, tais como dimetilformamida, ou outros solventes polares, tais como sulfóxido de dimetila ou sulfolano. A outra reação com o halogeneto de alquila da fórmula (VI) é de preferência executada a 0 até 70°C, e em particular de 20 até 50°C. Aqui é empregada pelo menos uma quantidade equimolar de halogeneto de alquila.

Trabalha-se à pressão normal ou sob pressão reduzida, de preferência à pressão normal. A elaboração ocorre novamente segundo métodos usuais. O processo (D), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de reagir-se compostos da fórmula (l-a) respectivamente com cloretos de sulfonila da fórmula (VII), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

No processo de preparação (D) reage-se, por mol do composto de partida da fórmula (l-a), cerca de 1 mol de cloreto de ácido sulfônico da fórmula (VII) a -20 até 150°C, de preferência a 20 até 70°C. O processo (D) é de preferência executado na presença de um diluente.

Como diluentes apropriados interessam todos os solventes polares orgânicos, como éteres, ésteres, amidas, nitrilas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno.

De preferência são empregados sulfóxido de dimetila, tetrahidro- furano, acetato de etila, dimetilformamida, cloreto de metileno.

Caso, em um modo de execução preferido seja apresentado o sal de enolato do composto (l-a) por adição de agentes de desprotonização fortes (como por exemplo hidreto de sódio ou terc-butilaato de potássio), então pode-se dispensar outros aditivos de aglutinantes ácidos.

Caso aglutinantes ácidos sejam empregados, então interessam bases inorgânicas ou orgânicas usuais, por exemplo sejam indicados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietila-mina. A reação pode ser executada à pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência à pressão normal. O processamento ocorre segundo métodos usuais. O processo de acordo com a invenção (E) é caracterizado pelo fato de se reagir compostos da fórmula (l-a) respectivamente com compostos de fósforo da fórmula (VIII), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

No processo de preparação (E), para obtenção de compostos da fórmula (l-e) reage-se de 1 a 2, de preferência de 1 até 1,3 mol do composto de fósforo da fórmula (VIII) por mol do composto (l-a), a temperaturas entre -40°C e 150°C, de preferência entre -10 e 110°C. O processo (E) é de preferência executado na presença de um diluente.

Como diluentes interessam todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, ésteres, amidas, nitrilas, sulfetos, sulfonas, sulfóxi-dos, etc. É dada preferência ao uso de acetonitrila, acetato de etila, sulfó-xido de dimetila, tetrahidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.

Como aglutinantes ácidos opcionalmente adicionados interessam bases inorgânicas ou orgânicas comuns, tais como hidróxidos, carbona-tos ou aminas. Por exemplo são indicados hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina. A reação pode ser executada à pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência executada à pressão normal. A elaboração ocorre segundo métodos usuais da química orgânica. Os produtos finais são de preferência purificados por cristalização, purificação cromatográfica, ou pela denominada "destilação leve", isto é remoção dos constituintes voláteis sob vácuo. O processo (F) é caracterizado pelo fato de reagir-se os compostos da fórmula (l-a) respectivamente com hidróxidos metálicos ou alcóxi-dos metálicos da fórmula (IX) ou aminas da fórmula (X), opcionalmente na presença de um diluente.

Como diluentes podem ser empregados no processo (F), de a-cordo com a invenção, de preferência, éteres, tais como tetrahidrofurano, dioxano, dietil éter, ou outros álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol, mas também água. O processo (F) de acordo com a invenção é geralmente executado sob pressão normal. A temperatura de reação situa-se em geral entre -20°C e 100°C, de preferência entre 0°C e 50°C. O processo (G), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de reagir-se compostos da fórmula (l-a) respectivamente com compostos (Ga) da fórmula (XI), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um catalisador, ou (Gp) com compostos da fórmula (XII), opcionalmente na presença de um diluente e opcionalmente na presença de um aglutinante ácido.

No processo de preparação (Ga), cerca de 1 mol do isocianato da fórmula (XI) é reagido por mol do material de partida da fórmula (l-a), a 0 até 100°C, de preferência de 20 até 50°C. O processo (Ga) é de preferência executado na presença de um diluente.

Como diluentes apropriados interessam todos solventes orgânicos inertes, tais como éteres, ésteres, amidas, nitrilas, sulfonas ou sulfóxi-dos.

Opcionalmente, catalisadores podem ser adicionados para aceleração da reação. Como catalisadores podem ser vantajosamente empregados compostos orgânicos de estanho, como por exemplo dibutil dilaurato de estanho.

Trabalha-se de preferência à pressão normal.

No processo de preparação (Θβ), reage-se por mol do composto de partida da fórmula (l-a) cerca de 1 mol de cloreto ácido de carbamida da fórmula (XII) de 0 até 150°C, de preferência de 20 até 70°C.

Como diluentes opcionalmente adicionados interessam todos os solventes polares inertes, tais como éteres, ésteres, amidas, sulfonas, sulfó-xidos ou hidrocarbonetos halogenados .

De preferência, são empregados sufóxido de dimetila, acetato de etila, tetrahidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.

Em um modo de execução preferido, caso o sal de enolato do composto (l-a) seja preparado por adição de fortes agentes de desprotoniza-ção (como por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio), a adição posterior de aglutinantes ácidos pode ser dispensada.

Se aglutinantes ácidos são empregados, então interessam bases inorgânicas ou orgânicas, por exemplo hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, trietilamina ou piridina. A reação pode ser executada à pressão normal ou sob pressão elevada, de preferência à pressão normal. O processamento ocorre segundo métodos usuais.

As substâncias ativas são apropriadamente bem toleradas por plantas, têm toxidez homeotérmica e boa tolerância ambiental para proteção de plantas e órgãos vegetais, para aumento dos rendimentos da safra, aperfeiçoamento da qualidade dos bens da safra e para o combate de parasitas animais, particularmente insetos, aracnídeos e nematóides, que estão presentes na agricultura, em florestas, em jardins, instalações de laser, na proteção de produtos armazenados e materiais no setor de higiene. Eles são empregados de preferência como agentes para a proteção de safras. Eles são eficazes contra tipos normalmente sensíveis e espécies resistentes, assim como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento individuais. As pestes acima mencionadas pertencem: Da ordem Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare e Porcellio scaber.

Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus e Scutigera spp..

Da ordem Symphila, por exemplo, Scutigerella immaculata.

Da ordem Tysanura, por exemplo, Lepisma saccharína.

Da ordem Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.

Da ordem Ortoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Grillotal-pa spp., Locusta migratória migratorioides, Meianopius spp. e Schistocerca gregaria.

Da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae e Blattella germanica.

Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

Da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp..

Da ordem Phtiraptera, por exemplo, Pediculus humanus corpo-ris, Haematopinus spp., Linognatus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..

Da ordem Tysanoptera, por exemplo, Hercinotrips femoralis, T-hrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.

Da ordem Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus e Tria-toma spp..

Da ordem Homoptera, por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemi-sia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopte-rus arundinis, Philloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Eusce-lis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Lao-delphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hede-rae, Pseudococcus spp. e Psilla spp..

Da ordem Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypono-meuta padella, Plutella xilostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysor- rhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phiiiocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliotis spp., Mamestra bras-sicae, Panolis fiam mea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa po-monella, Pie ris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galeria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseu-dospretella, Cacoecia podaria, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphaiocerus spp. e Oulema oryzae.

Da ordem Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizo-perta dominica, Bruchidius obtectus, Acanthosceiides obtectus, Hilotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psilliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephiius surinamensis, Antonomus spp., Sitophilus spp., Otior-rhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hype-ra postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Antrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligetes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psilloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolonta melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica e Lis-sorhoptrus oryzophilus.

Da ordem Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis e Vespa spp..

Da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erytrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxis spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Ta-banus spp., Tannia spp., Bibio hortuianus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe-gomyia hyosciami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hilemyia spp. e Liriomyza spp..

Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Xenopsiiia cheopis e Ce-ratophillus spp..

Da classe Arachnida, por exemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornitodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phillocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp. e Brevipalpus spp..

Os nematóides parasitas de plantas incluem, por exemplo, Prat-ylenchus spp., Ftadopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipe-netrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoi-des spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp. e Bursaphelen-chus spp..

Os compostos de acordo com a invenção podem, opcionalmente, ser empregados em determinadas concentrações ou quantidades de uso também como herbicidas e microbicidas, por exemplo como fungicidas, an-timicóticos, e bactericidas. Eles são empregados opcionalmente também como produtos intermediários ou precursores de outras substâncias ativas.

De acordo com a invenção, todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas. Sob plantas são compreendidas aqui todas as plantas e populações de plantas, como plantas, desejadas ou indesejadas, nativas ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura que ocorrem naturalmente). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos de cultivo e métodos de otimização convencionais ou por métodos biotecnológi-cos e da tecnologia genética ou combinações desses métodos, incluindo as plantas transgênicas e inclusive os tipos de plantas de cultivo protegíveis ou não protegíveis pelo direito de proteção das espécies. Sob partes de plantas são indicadas todas as partes e órgãos acima e abaixo da terra, tais como rebentos, folha, flor e raiz, sendo que podem ser mencionados por exemplo, folhas, agulhas, talos, troncos, flores, corpo de frutos, frutas, sementes, raízes, tubérculos e rizomas. Também pertencem às partes das plantas bens de safra, assim como material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo cortes, troncos, rizomas, alporques e sementes. O tratamento das plantas e partes das plantas de acordo com a invenção com as substâncias ativas ocorre diretamente ou por atuação em seu meio ambiente, habitat ou espaço de armazenamento segundo os mé- todos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, borrifo, evaporação, nebulização, polvilhamento, pintura, injeção e em material de preparação, particularmente em sementes, além de por aplicação de uma ou mais camadas. O composto ativo pode ser convertido nas formulações usuais, emulsões, pós umectáveis, suspensões, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, grânulos, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com o composto ativo, assim como encapsulamento mais fino em materiais poliméricos.

Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo por misturação do composto ativo com agentes extensores, isto é solvente líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente mediante uso de a-gentes tensoativos (tensoativos), isto é emulsificantes e/ou dispersantes e/ou agentes promotores de espuma.

No caso da utilização de água como agente extensor, também podem ser usados por exemplo solventes orgânicos como co-solventes. Como solventes líquidos interessam essencialmente: aromáticos tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de meti-leno, hidrocarbonetos alifáticos tais como ciclohexano ou parafinas, por e-xemplo, frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, álcoois tais como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas tais como acetona, metila etila cetona, metila isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, assim como á-gua.

Interessam como veículos sólidos: por exemplo, sais de amônio e pós de pedra naturais tais como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diato-mácea, e pós de pedra sintéticos triturados tais como sílica altamente dispersa, óxido de alumínio (alumina) e silicatos, como veículos sólidos para granulados interessam por exemplo: rochas naturais quebradas e fraciona-das como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, assim como granulados sintéticos de pós inorgânicos e orgânicos, assim como granulados de material orgânico como pó de serra, casca de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como emulsificantes e/ou formadores de espuma apropriados interessam: por exemplo, emulsificantes não-iônicos e aniônicos tais como ésteres de ácido polioxietileno graxo, éteres de álcool de polioxietileno graxo, por exemplo alquilaril poliglicol éteres, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, ou hidrolisados de proteína; como dispersan-tes interessam por exemplo: lixívias de lignina-sulfito e metila celulose.

Nas formulações podem ser empregados adesivos como carbo-ximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, tais como goma arábica, álcool polivínico e acetato de polivinila, ou mesmo fosfolipídeos naturais, tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.

Também podem ser empregados corantes, como pigmentos i-norgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferro cianeto (azul da Prússia), e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de metal ftalocianina, e traços de nutrientes tais como os sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

As formulações geralmente compreendem entre 0,1 e 95% em peso do composto ativo, de preferência entre 0,5 e 90%.

Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usados como tal ou em suas formulações, também podem ser usados como mistura com os fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticidas, por exemplo para ampliar o espectro de eficácia, ou evitar o desenvolvimento de resistências. Em muitos casos obtêm-se assim efeitos sinergísti-cos, isto é a eficácia da mistura é maior do que a eficácia dos componentes individuais.

Como parceiros de misturação interessam por exemplo os seguintes compostos: Fungicidas: 2-fenilfenol; sulfato de 8-hidróxiquinolina; acibenzolar-S-metila; aldimorph; amidoflumet; ampropilfos; ampropilfos-potássio; andoprim; anila- zina; azaconazol; azoxistrobin; benalaxila; benodanila; benomila; bentiavali-carb-isopropila; benzamacrila; benzamacril-isobutila; bilanafos; binapacrila; bifenila; bitertanol; blasticidin-S; bromuconazol; bupirimato; butiobato; buti-lamina; polissulfeto de cálcio; capsimicina; captafol; captano; carbendazim; carboxina; carpropamida; carvona; quiinometionato; clobentiazona; clorfena-zol; cloroneb; clorotalonila; clozolinato; clozilacon; ciazofamida; ciflufenami-da; cimoxanila; ciproconazol; ciprodinila; ciprofuram; Dagger G; debacarb; diclofluanida; diclona; diclorofeno; diclocimet; diclomezina; dicloran; dietofen-carb; difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorph; dimoxiestrobi-na; diniconazol; diniconazol-M; dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalimfos; ditianona; dodina; drazoxolona; edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol; etridíazol; famoxadona; fenamidona; fenapanila; fenarimol; fenbuconazol; fenfuram; fenhexamida; fenitropan; fenoxanila; fenpiclonila; fenpropidina; fenpropimorf; ferbam; fluazinam; flubenzimina; fludioxonila; flumetover; flu-morph; fluormida; fluoxastrobina; fluquinconazol; flurprimidol; flusilazol; flu-sulfamida; flutolanila; flutriafol; folpet; fosetil-AI; fosetil-sódio; fuberidazol; fu-ralaxil; furametpir; furcarbaniia; furmeciclox; guazatina; hexaclorobenzeno; hexaconazol; himexazol; imazalila; imibenconazol; triacetato de iminoctadi-na; tris(albesilato) de iminoctadina; iodocarb; ipconazol; iprobenfos; iprodio-na; iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolana; isovalediona; kasugamicina; cre-soxim-metila; mancozeb; maneb; meferimzona; mepanipirim; mepronila; me-talaxila; metalaxil-M; metconazol; metasulfocarb; metfuroxam; metiram; me-tominoestrobina; metsulfovax; mildiomicina; miclobutanila; miclozolina; na-tamicina; nicobifen; nitrotal-isopropila; noviflumuron; nuarimol; ofurace; ori-sastrobina; oxadixila; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxina; oxifentiina; paclobutrazola; pefurazoato; penconazol; pencicurona; fosdifen; ftaleto; pico-xiestrobina; piperalina; polioxinas; polioxorim; probenazol; procloraz; proci-midona; propamocarb; propanosina-sódio; propiconazol; propineb; proquina-zida; protioconazol; piraclostrobina; pirazofos; pirifenox; pirimetanila; piroqui-lona; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifen; quintozeno; simecona-zol; spiroxamina; enxofre; tebuconazol; tecloftalam; tecnazeno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofeno; tifluzamida; tiofanato-metila; tiram; tioxi- mida; tolclofos-metila; tolilfluanida; triadimefon; triadimenol; triazbutila; triazó-xido; triciclamida; triciclazol; tridemorph; trifloxistrobina; triflumizol; triforina; triticonazol; uniconazol; validamicina A; vinclozolina; zineb; ziram; zoxamida; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etila]-3-metila-2-[(metilsulfonil)amino] butanamida; 1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina; 2-amino-4-metila-N-fenil-5-tiazol-carboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridina-carboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila; actinovato; cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol; 1 -(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metila; carbonato de monopotássio; N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida; N-butila-8-(1,1 -dimetiletil)-1-oxaespiro[4.5]decano-3-amina; tetratiocarbonato de sódio; assim como sais de cobre e preparações de cobre, tais como mistura de Bordeaux; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloreto de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; oxido cuproso; mancobre; oxina-cobre. Bactericidas: bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outros preparados de cobre. Insecticidas/acaricidas/nematicidas: 1. Inibidores de acetilcolina esterase (AChE) 1.1 Carbamatos, por exemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butóxicarboxim, carbarila, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, feno-tiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metiocarb, me-tomila, metolcarb, oxamila, pirímicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofa-nox, trimetacarb, XMC, xililcarb T riazamatos 1.2 Organofosfatos, por exemplo acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila, bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, dissulfotona, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenami-fos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotiona, fosme-tilan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, meta-midofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamido-na, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos, propetam-fos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebu-fos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tio-meton, triazofos, triclorfon, vamidotion 2. Moduladores de canal de sódio/bloqueadores de canal de sódio dependentes da tensão 2.1 Piretróides, por exemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentri-na, bioaletrina, bioaletrin-S-ciclopentil-isômero, bioetanometrina, bioperme-trina, biorresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isômero 1R), es-fenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, ga-ma-cihalotrina, imiprotrina, cadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, per-metrina (cis-, trans-), fenotrina (transisômero 1R), praletrina, proflutrina, pro-trifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isômero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretrum) DDT 2.2 Oxadiazinas, por exemplo indoxacarb 3. Agonistas/antagonistas de receptor de acetilcolina 3.1 Cloronicotinilas, por exemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam 3.2 Nicotina, bensultap, cartap 4. Moduladores de receptor de acetilcolina 4.1 Espinosinas, por exemplo espinosad 5. Antagonistas de canal de cloreto controlado por GABA 5.1 Ciclodieno organocloros, por exemplo camfeclor, clordano, endosulfan, gama-HCH, HCH, heptaclor, lindano, metoxiclor 5.2 Fiprol, por exemplo acetoprol, etiprol, fipronil, vaniliprol 6. Ativadores de canal de cloreto 6.1 Mectinas, por exemplo avermectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermecti-na, milbemicina 7. Hormônios miméticos juvenis, por exemplo diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno 8. Agonistas/disruptores de Ecdyson 8.1 Diacilhidrazinas, por exemplo cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida 9. Inibidores da biossíntese de quitina 9.1 Benzoiluréias, por exemplo bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron 9.2 Buprofezina 9.3 Ciromazina 10. Inibidores da fosforilação oxidativa, disruptores de ATP 10.1 Diafentiuron 10.2 Organotinas, por exemplo azociclotina, cihexatina, oxido de fenbutatina 11. Desacopladores da fosforilação oxidativa por interrupção dos gradientes de próton H 11.1 Pirróis, por exemplo clorfenapir 11.2 Dinitrofenóis, por exemplo, binapacrila, dinobuton, dinocap, DNOC

12. Inibidores de transporte de Lado-I 12.1 METIs, por exemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad 12.2 Hidrametilnona 12.3 Dicofol 13. Inibidores do transporte de elétrons Lado-ll Rotenona 14. Inibidores do transporte de elétrons Lado -III Acequinocila, fluacripirima 15. Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos Cepas do Bacillus thuringiensis 16. Inibidores da síntese de gorduras Ácidos tetrônicos, por exemplo espirodiclofen, espiromesifen Ácido tetrâmicos, por exemplo espirotetramat 17. Carboxamidas, por exemplo flonicamida 18. Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz 19. Inibidores de ATPase estimulados por magnésio, por exemplo propargita 20. BDCAs, por exemplo N2-[1,1 -dimetil-2-(metilsulfonil)etila]-3-iodo-N1 -[2-metila-4-[1,2,2,2-tetraflúor-1 -(trifluormetil)etila]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida (CAS- N°de Reg.: 272451-65-7) 21. Análogos de nereistoxina, por exemplo, hidrogenoxalato de tiociclam, tiossultap-sódio 22. Produtos biológicos, hormônios ou feromônios, por exemplo azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemona, Metar- rhizium spec., Paecilomyces spec., turingiensina, Verticillium spec. 23. Composto ativos com mecanismos ativos desconhecidos ou não específicos 23.1 Agentes gaseificadores, por exemplo fosfeto de alumínio, brometo de metila, fluoreto de sulfurila 23.2 Inibidores seletivos, por exemplo criolita, flonicamida, pimetrozina 23.3 inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo clofentezina, etoxazol, hexitiazox 23.4 Amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromo-propilato, buprofezina, quinometionato, clorodimeform, clorobenzilato, cloro-picrina, clotiazobeno, ciclopreno, diciclanila, fenoxacrim, fentrifanila, fluben-zoimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, meto-xadiazona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalila, sulfluramida, tetradifona, tetrasul, triarateno, verbutina, assim como preparados, que contêm extratos vegetais inseticidas, nematóides, fungos ou vírus.

Também é possível uma mistura com outros compostos ativos conhecidos, como herbicidas ou fertilizantes e reguladores do crescimento, protetores e/ou semiquímicos.

Os compostos ativos de acordo com a invenção, além disso, no uso como inseticidas podem estar presentes em suas formulações comercialmente usuais, assim como nas formas de uso preparadas a partir destas formulações em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos, através dos quais a eficácia dos compostos é aumentada, sem que o sinergista adicionado deva, ele próprio, ser ativamente eficaz.

Os compostos ativos de acordo com a invenção, além disso, no uso como inseticidas podem estar presentes em suas formulações comercialmente usuais, assim como nas formas de uso preparadas a partir destas formulações, em mistura com inibidores, que reduzem a decomposição do composto ativo após o uso no habitat das plantas, na superfíce de partes de plantas, ou nos tecidos das plantas. O teor do composto ativo das formas de uso preparadas a partir das formulações comercialmente disponíveis pode variar dentro de amplas faixas. A concentração do composto ativo das formas de uso pode ser de 0,0000001 até 95% em peso do composto ativo, de preferência entre 0,0001 e 1 % em peso. O uso ocorre em uma das maneiras usuais ajustadas à forma de uso.

No uso contra parasitas da higiene e parasitas de produtos armazenados, o composto ativo distingue-se por uma excelente eficácia residual em madeira e argila assim como por uma boa estabilidade alcalina em substratos calcificados.

Como já mencionado acima, todas as plantas e suas partes podem ser tratadas de acordo com a invenção. Em uma forma de execução preferida são tratados tipos de plantas ou variedade de plantas selvagens ou obtidas por métodos de cultivo biológicos convencionais, como cruzamento ou fusão de protoplastos. Em uma outra forma de execução preferida, plantas transgênicas e tipos de plantas, que foram obtidas por métodos da tecnologia genética, e suas partes são tratadas opcionalmente em combinação com métodos convencionais (Genetic Modified Organisms). O termo "partes" ou "partes de plantas" ou "Pedaços de plantas" foram esclarecidos acima.

Plantas particular e preferencialmente do tipo de plantas comercialmente encontráveis ou em uso são tratadas de acordo com a invenção. Sob tipos de plantas compreende-se plantas com novas propriedades ("Traits"), que tanto foram cultivadas por cultivo convencional, por mutagê-nese ou por técnicas recombinantes de DNA. Estes tipos podem ser biotipos e genotipos.

Dependendo dos tipos de plantas e/ou variedades de plantas, seu habitat e das condições de crescimento (solo, clima, período de vegetação, alimentação), os efeitos superaditivos ("sinergísticos") também podem ocorrer com o tratamento de acordo com a invenção. Assim por exemplo quantidades menores de dispêndio e/ou aumento do espectro de eficácia e/ou um reforço da eficácia dos materiais e agentes empregáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, elevada tolerância perante temperaturas elevadas ou reduzidas, tolerância aumentada contra a secura ou contra o teor de água ou de sal no solo, elevada capacidade de floração, facilidade de safra, aceleração da maturação, maior resultado da produção, maior qualidade e/ou maior valor nutricional dos produtos da safra, maior armazenabilidade e/ou processabilidade dos produtos da safra, que superam os próprios efeitos a serem esperados.

Pertencem às plantas transgênicas (obtidas por tecnologia genética) e tipos de plantas transgênicas a serem tratadas de acordo com a invenção, todas as plantas que por modificação por tecnologia genética obtiveram material genético, que proporciona a essas plantas propriedades ("Traits") particularmente vantajosas e valiosas. Exemplos de tais propriedades são o melhor crescimento vegetal, elevada tolerância perante temperaturas elevadas ou reduzidas, elevada tolerância contra secura ou contra teor de água ou de sal no solo, elevada capacidade de floração, safra facilitada, aceleração do amadurecimento, maior produção da safra, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos da safra, maior armazenabilidade e/ou processabilidade dos produtos da safra. Outros exemplos de tais propriedades, particularmente salientados, são um elevado combate da plantas contra parasitas animais e micróbios, como perante insetos, ácaros, fungos patogênicos de plantas, e/ou vírus, assim como uma elevada tolerância das plantas contra determinadas substâncias ativas. Como exemplos de plantas transgênicas são mencionadas as plantas de cultura importantes, como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, algodão, tabaco, colza assim como árvores frutíferas (com as frutas maçã, peras, frutas cítricas e uva), sendo que milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza são particularmente preferidas. Como propriedades ("Traits") são particularmente salientadas a defesa elevada das plantas contra insetos, aracnídeos, nematóides, e lesmas pelas toxinas que existem nas plantas, particularmente aquelas que foram preparadas nas plantas através de material genético do Bacillus Thuringiensis (por exemplo através dos Genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, Cr-ylllB2, Cru9c, Cru 2AB, Cry3Bb e CrylF assim como suas combinações) (a seguir "plantas Bt"). Como propriedades ("Traits") são particularmente destacáveis a elevada resistência das plantas contra fungos, bactérias e vírus por resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores assim como genes de resistência e as correspondentes proteínas e toxinas expressas. Como propriedades ("Traits") são, além disso, particularmente destacadas a elevada tolerância das plantas perante determinados compostos herbicidas, por exemplo imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosato ou fosfi-notricina (por exemplo gene "PAT"). Os genes que conferem as respectivas propriedades desejadas ("Traits") também podem estar presentes em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Como exemplos de "Plantas Bt" sejam mencionados os tipos de milho, tipos de algodão, tipos de soja, e tipos de batata, que são comercializados sob as denominações Yl-ELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes a herbicidas sejam mencionados os tipos de milho, tipos de algodão, e tipos de soja, que são comercializados sob as denominações comerciais Roundup Re-ady® (tolerância a glifosato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância a fosfinotricina, por exemplo óleo de semente de uva), I-Ml® (tolerância a imidazolinonas) e STS® (tolerância a sulfoniluréias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente com tolerância a herbicida) sejam mencionados também os tipos de plantas que são comercializados sob a denominação Clearfield® (por exemplo, milho). É claro que essas afirmações também são válidas para os tipos de plantas que serão desenvolvidas no futuro ou que no futuro, chegarão ao mercado com essas propriedades ou com as propriedades genéticas desenvolvidas no futuro ("Traits").

As plantas indicadas podem ser tratadas particularmente vantajosamente, de acordo com a invenção, com os compostos da fórmula geral I ou com as misturas de compostos de acordo com a invenção. Os âmbitos acima indicados dos compostos ou misturas são válidos também para o tratamento dessas plantas. Seja particularmente ressaltado o tratamento das plantas com os compostos especialmente indicados no presente texto .

Os compostos ativos atuam não somente contra parasitas de plantas, da higiene e do armazenamento, mas também no setor da medicina veterinária contra parasitas animais (ectoparasitas) tais como carrapatos ixodídicos, carrapatos argasídicos, ácaros com crosta, ácaros trombi-culídeos, moscas (que picam e lambem (himenópteras)), larvas de moscas parasíticas, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos de aves e pulgas. Estes parasitas incluem: Da ordem Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linog-natus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..

Da ordem Mallophagida e das subordens Amblycerina e Ischno-cerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovico-la spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..

Da ordem Diptera e das subordens Nematocerina e Brachyceri-na, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chry-sops spp., Hybomitra spp., Atilotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hidrotaea spp., Stomóxis spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp..

Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenoce-phalides spp., Xenopyslla spp. e Ceratophillus spp..

Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. e Panstrongilus spp..

Da ordem Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica e Supella spp..

Da subclasse Acaria (Acarina) e das ordens da Metaestigmata e Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornitodorus spp., Otobius spp., Ixo-des spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophy- salis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp..

Da ordem Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheiletiella spp., Ornitocheiletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Citodites spp. e Laminosioptes spp..

Os compostos ativos da fórmula (I) de acordo com a invenção também são apropriados para o combate de artrópodes, que atacam animais úteis na agricultura, como por exemplo bezerros, carneiros, cabras, cavalos, porcos, muares, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, abelhas, os demais animais domésticos como, por exemplo, cães, gatos, aves de gaiola, peixes de aquário, assim como as denominadas cobaias, como por exemplo hamster, porquinhos-da-índia, ratos e ratazanas. Através do combate desses artrópodes pretende-se reduzir os casos de morte e a diminuição de desempenhos (em carne, leite, lã, peles, ovos, mel e semelhantes), de modo que através do uso dos compostos ativos de acordo com a invenção é possível uma manutenção mais econômica e mais fácil de animais. O uso dos compostos ativos de acordo com a invenção ocorre no setor veterinário de maneira conhecida por aplicação enteral na forma, por exemplo de comprimidos, cápsulas, bebidas, "drenches", granulados, pastas, "boli", o processo de alimentação, de supositórios, ou administração parenteral, como por exemplo por injeções (intramusculares, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal entre outras), implantes, aplicação nasal, por uso dérmico na forma, por exemplo, de imersão, ou banho (mergulho), borrifo (spray), tópico (pour-on e spot-on), da lavagem, do empoamento assim como com o auxílio de artigos moldados contendo substância ativa, como coleiras, marcas para orelha, marcas para a cauda, marcas para os membros, cabrestos, dispositivos de marcação etc.

No uso em gado, aves, animais domésticos etc. pode-se empre- gar o composto ativo de fórmula (I) como formulações (por exemplo em pó, emulsões, agentes de escoamento), que contêm os compostos ativos em uma quantidade de 1 até 80% em peso, diretamente ou depois de uma diluição de 100 até 10 000 vezes, ou como banho químico.

Além disso, verificou-se que os compostos de acordo com a invenção, têm um elevado efeito inseticida contra insetos, que destroem materiais técnicos.

Como exemplo e de preferência - sem entretanto limitar - sejam mencionados os seguintes insetos: Besouros, tais como Hilotrupes bajulus, Clorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicol-lis, Lyctus linearís, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xileborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capu-cins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec., Dinoderus minutus.

Dermapterans, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Uroce- rus augur.

Cupins, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indico-la, fíeticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifu-gus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes for-mosanus.

Thisanuras (traças), tais como Lepisma saccharina.

Sob materiais técnicos no presente contexto podem ser compreendidos materiais não-vivos, como de preferência plásticos, adesivos, colas de papel, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de processamento de madeira e tintas.

Muito particularmente preferido, os materiais a serem protegidos contra o ataque de insetos trata-se muito particular e preferencialmente de produtos de madeira e do processamento de madeira.

Sob madeira e produtos da elaboração de madeira, que podem ser protegidos pelos agentes de acordo com a invenção ou misturas contendo-os, compreende-se por exemplo: madeira de construção, traves de madeira, dormentes de trens, partes de pontes, caminhos, passadiço, veículos de madeira, caixas, palhetas, recipientes, postes telefônicos, lambris de madeira, janelas e portas de madeira, contraplacados, compensados (placas prensadas), trabalhos de marcenaria ou produtos de madeira, que bem genericamente são utilizados na construção de casas ou na marcenaria.

Os compostos ativos podem ser empregados como tal, na forma de concentrados ou em geral nas formulações usuais como pó, granulados, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.

As formulações mencionadas podem ser preparadas de maneira propriamente conhecida, por exemplo por misturação dos compostos ativos com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, dispersante e/ou aglutinante ou agente de fixação, repelente de água, opcionalmente sicativos e estabilizadores contra UV e opcionalmente corantes e pigmentos assim como outros coadjuvantes de processamento.

Os agentes inseticidas empregados para proteção de madeira e materiais de madeira comprendem o composto ativo de acordo com a invenção em uma concentração de 0,0001 a 95% em peso, em particular 0,001 até 60% em peso. A quantidade do agente ou concentrados empregados depende do tipo e da ocorrência dos insetos e dos meios. A quantidade ótima de uso pode ser verificada pelo respectivo uso de uma série de testes. Em geral é suficiente entretanto empregar 0,0001 até 20% em peso, de preferência 0,001 até 10% em peso do composto ativo, relativo ao material a ser protegido.

Como solvente e/ou diluente é utilizado um solvente organoquí-mico ou mistura de solventes, e/ou um solvente organoquímico oleoso ou do tipo oleoso dificilmente volátil, e/ou um solvente organoquímico polar ou mistura de solvente e/ou água, e opcionalmente um emulsificante e/ou reticulan- te.

Como solventes organoquímicos são empregados de preferência solventes oleosos ou do tipo oleoso com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de chama acima de 30°C, de preferência acima de 45°C. Este tipo de solventes oleosos e do tipo oleoso, dificilmente voláteis, insolúvel em água são empregados com os respectivos óleos minerais, ou suas frações aromáticas ou misturas de solvente contendo óleo mineral, de preferência gasolina de teste, petróleo e/ou alquilbenzeno.

Vantajosamente, têm uso óleos minerais com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, gasolina de teste com uma faixa de ebulição de 170 até 220°C, óleo de fuso com uma faixa de ebulição de 250 até 350°C, petróleo ou aromáticos da faixa de ebulição de 160 até 280°C, essência de terebentina e semelhantes.

Em uma forma de execução preferida são empregados os hidro-carbonetos alifáticos líquidos com uma faixa de ebulição de 180 até 210°C, ou misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos de elevado ponto de ebulição, com um ponto de ebulição de 180 até 220°C, e/ou óleo de fuso e/ou monocloronaftaleno, de preferência a- monocloronaftaleno.

Os solventes oleosos ou dos tipos oleosos orgânicos dificilmente voláteis com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de chama acima de 30°C, de preferência acima de 45°C, podem ser parcialmente substituídos por solventes organoquímicos leves ou meio leves com a condição de que a mistura de solvente apresenta, igualmente, um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de chama acima de 30°C, de preferência acima de 45°C, e que a mistura de inseticida-fungicida nesta mistura de solvente é solúvel ou emulsificável.

Em uma forma de execução preferida, é substituída uma parte do solvente ou mistura de solventes organoquímicos ou um solvente ou mistura de solventes organoquímicos alifáticos polares. De preferência são empregados solventes organoquímicos alifáticos contendo grupos hidroxila e/ou grupos éster, e/ou grupos éter como por exemplo glicoléter, éster ou similares.

Como aglutinantes organoquímicos são empregados no quadro da presente invenção as resinas sintéticas e/ou óleos ligantes secantes propriamente conhecidos solúveis em água e/ou solúveis ou dispergíveis ou emulsificáveis nos solventes organoquímicos empregados, em particular a-glutinantes consistindo em, ou contendo, uma resina de acrilato, uma resina vinílica, por exemplo acetato de polivinila, resina de poliéster, resina de poli-condensação, ou resina de poliadição, resina de poliuretano, resina alquídica ou resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarboneto, tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicone, óleos secantes vegetais e/ou óleos secantes e/ou aglutinantes fisicamente secantes à base de uma resina natural e/ou sintética. A resina sintética empregada como aglutinante pode ser empregada na forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Como aglutinante pode ser empregado também até 10% em peso de betumen ou substâncias betuminosas. Adicionalmente podem ser empregados corantes propriamente conhecidos, pigmentos, agentes repelentes de água, substâncias mascara-doras de odor, e inibidores ou agentes anticorrosivos e similares. São preferidos de acordo com a invenção como aglutinante or-ganoquímico pelo menos uma resina alquídica ou resina alquídica modificada e/ou um óleo vegetal secante no agente ou no concentrado. De preferência são empregadas resinas alquídicas de acordo com a invenção com um teor de óleo maior do que 45% em peso, de preferência de 50 até 68% em peso. O aglutinante mencionado pode ser substituído total ou parcialmente por um agente de fixação (mistura) ou um amaciante (mistura). Esses aditivos devem evitar uma volatilização do composto ativo, assim como uma cristalização ou precipitação. De preferência, eles substituem 0,01 até 30% do aglutinante (relativo a 100% do aglutinante empregado).

Os amaciantes provêm das classes químicas do éster de ácido ftálico, como ftalato de dibutila, ftalato de dioctila ou ftalato de benzilbutila, éster de ácido fosfórico como fosfato de tributila, éster de ácido adípico como di-(2-etilhexil)-adipato, estearato como estearato de butila ou estearato de amila, oleatos como oleato de butila, éter de glicerina ou glicoléter de alto peso molecular, éster de glicerina, assim como éster de ácido p-toluenossulfônico.

Fixadores baseiam-se quimicamente em éteres de polivinilalqui-la, como por exemplo polivinilmetiléter ou cetonas como benzofenona, etile-nobenzofenona.

Como solventes ou diluentes também interessam particularmente água, opcionalmente em mistura com um ou mais dos solventes ou diluentes, emulsificantes e dispersantes organoquímicos acima mencionados.

Uma proteção particularmente eficaz de madeira é obtida pelo processo de impregnação industrial em grande escala, por exemplo vácuo, duplo vácuo ou processo de pressão.

Os agentes prontos para uso podem opcionalmente conter ainda outros inseticidas, e opcionalmente ainda um ou mais fungicidas.

Como parceiros adicionais de misturação interessam os inseticidas e fungicidas mencionados na WO 94/29 268. Os compostos mencionados neste documento são expressamente parte do presente pedido de patente.

Componentes de misturação muito particularmente preferidos podem ser inseticidas, tais como clorpirifos, foxim, silafluofina, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprida, NI-25, flufe-noxurona, hexaflumurona, transflutrina, tiacloprida, metoxifenoxida, triflumu-rona, clotianidina, espinosad, teflutrina, assim como fungicidas, tais como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproco-nazol, metconazol, imazalil, diclorfluanida, tolilfluanida, carbamato de 3-iodo-2-propinilbutila, N-octil-isotiazolin-3-ona e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

Igualmente, os compostos de acordo com a invenção podem ser empregados para proteger objetos contra incrustações, particularmente partes de navios, filtros, redes, construções, cais, e instalações de sinalização, que estão em contacto com água do mar ou água salobra.

Incrustações por Oligochaeta sésseis, tais como Serpulidae, e por conchas e espécies do grupo Ledamorpha (cirrípedes), tais como diver- sas espécies de Lepas e Scalpellum, ou por espécies do grupo Balanomor-pha (balanídeos), tais como espécies Balanus ou Pollicipes, aumentam a resistência de atrito de navios e, como conseqüência, levam a um elevado consumo de energia e, além disso, a uma freqüente estadia no estaleiro no seco, e a um visível aumento dos custos operacionais.

Além do crescimento de algas, por exemplo, Ectocarpus sp. e Ceramium sp., a incrustação por grupos sésseis Entomostraka, que são resumidos sob o termo genérico Cirripedia (crustáceos marinhos), é de particular importância.

Verificou-se então surpreendentemente que os compostos de acordo com a invenção sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos, apresentam uma excelente eficácia antiincrustante.

Através do uso dos compostos de acordo com a invenção, sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos, pode-se prescindir do uso de metais pesados, como por exemplo em sulfetos de bis(trialquilestanho), laurato de tri-n-butilaestanho, cloreto de tri-n-butilaestanho, oxido de cobre (I), cloreto de trietilestanho, tri-n-butila-(2-fenil-4-clorofenóxi)estanho, óxido de tributilestanho, dissulfeto de molibdênio, oxido de antimônio, titanato de butila polimérico, cloreto de fenil-(bispiridina)-bismuto, fluoreto de tri-n-butilaestanho, etilenobistiocarbamato de manganês, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobistiocarbamato de zinco, sais de zinco e sais de cobre de 2-piridinatiol-1 -óxido, etilenobistiocarbamato de bisdi-metilditiocarbamoilzinco, óxido de zinco, etilenobisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre e halogenetos de tributilestanho, ou a concentração desses compostos é decisivamente reduzida.

As tintas antiincrurstantes prontas para uso podem conter ainda, opcionalmente, outros compostos ativos, de preferência algicidas, fungicidas, herbicidas, moluscicidas, ou outros compostos ativos antiincrustação.

Como componentes de combinação para o agente antiincrustante de acordo com a invenção são apropriados, de preferência: algicidas tais como 2-ferc-butilaamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diurona, endotal, acetato de fentina, isoproturona, metabenzoti-azurona, oxifluorfeno, quinoclamina e terbutrina; fungicidas tais como ciclohexilacetilamida-S.S-dióxido de ácido ben-zo[b]tiofenocarboxílico, diclofluanida, fluorfolpet, butilcarbamato de 3-iodo-2-propinil, tolilfluanida e azóis tais como azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metcona-zol, propiconazol e tebuconazol; moluscicidas tais como acetato de fentina, metaldeído, metiocarb, niclosamid, tiodicarb e trimetacarb; quelatos de Fe; ou compostos ativos antiincrustantes convencionais tais como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diiodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazila, potássio, cobre, sais de sódio e de zinco de 2-piridinatiol-1 -óxido, piridina/trifenilborano, tetrabutildistanoxa-na, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, dissulfeto de tetrametiltiuram e 2,4,6-triclorofenilmaleimida.

Os agentes antiincrustantes usados contêm o composto ativo de acordo com a invenção dos compostos de acordo com a invenção em uma concentração de 0,001 até 50% em peso, particularmente de 0,01 até 20% em peso.

Os agentes antiincrustantes de acordo com a invenção compreendem além disso os constituintes usuais, como por exemplo descrito em Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 e Williams, Antifouling Marine Coa-tings, Noyes, Park Ridge, 1973.

Tintas antiincrustantes contêm além dos compostos algicidas, fungicidas, moluscicidas e inseticidas de acordo com a invenção, em particular, aglutinantes.

Exemplos de aglutinantes reconhecidos são cloreto de polivinila em um sistema de solvente, borracha clorada em um sistema de solvente, resinas acrílicas em um sistema de solvente, particularmente em um sistema aquoso, sistemas copoliméricos de cloreto de vinila/acetato de vinila, na for- ma de dispersões aquosas ou na forma de sistemas de solventes orgânicos, borracha de butadieno/estireno/acrilonitrila, óleos secantes, como óleo de semente de linho, ésteres de resina ou resinas duras modificadas em combinação com alcatrão ou betumen, asfalto, assim como compostos de epóxi, pequenas quantidades de borracha de cloro, polipropileno clorado e resinas vinílicas.

Opcionalmente, as tintas também contêm pigmentos inorgânicos, pigmentos orgânicos ou corantes, que de preferência são insolúveis na água do mar. Além disso, as tintas podem conter materiais como colofônio, para possibilitar uma liberação orientada dos compostos ativos. As tintas podem ainda conter amaciantes, agentes de modificação que influenciam as propriedades reológicas, assim como outros constituintes usuais. Os compostos de acordo com a invenção ou as misturas supracitadas também podem ser incorporadas a sistemas Self-Polishing-Antifouling (autopolidor-antiincrustante).

Os compostos ativos também são apropriados para o combate de pestes animais, particularmente de insetos, aracnídeos e ácaros, que se encontram em ambientes fechados, como por exemplo apartamentos, entradas de fábricas, escritórios, cabines de automóveis, entre outros. Eles podem ser empregados para o combate dessas pestes sozinhos ou em combinação com outros compostos e coadjuvantes em produtos inseticidas de uso doméstico. Eles são eficazes contra tipos sensíveis e resistentes, assim como contra todos os estágios de desenvolvimento. Essas pestes incluem: Da ordem Scorpionidea, por exemplo, Butus occitanus.

Da ordem Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornitodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.

Da ordem Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Da ordem Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Da ordem Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio sca- ber.

Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Poli-desmus spp..

Da ordem Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..

Da ordem Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.

Da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panclora spp., Parco-blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.

Da ordem Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.

Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.

Da ordem Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuliter- mes spp..

Da ordem Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp..

Da ordem Coleoptera, por exemplo, Antrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., fíhizo-perhta dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.

Da ordem Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopic-tus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erytrocephala, Chry-sozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Dro-sophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sar-cophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxis calcitrans, Tipula paludosa.

Da ordem Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galeria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.

Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis.

Da ordem Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculea-nus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharao- nis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Da ordem Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phtirus pubis.

Da ordem Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. O uso no âmbito dos inseticidas domésticos ocorre sozinho ou em combinação com outras substâncias ativas apropriadas, como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, reguladores do crescimento, ou compostos ativos de outras classes conhecidas de inseticidas. O uso ocorre em aerossóis, pulverizadores sem pressão, por exemplo bombas borrifadoras e atomizadoras, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com plaquinhas vapo-rizadoras feitas de celulose ou polímero, vaporizadores líquidos, vaporizadores em gel e membranas, vaporizadores acionados a hélice, sistemas vaporizadores livres de energia ou passivos, papéis para moscas, sacos para moscas e géis para moscas, como granulados ou pós, em iscas para polvi-Ihamento ou estações de iscas.

Os compostos ativos de acordo com a invenção também podem ser empregados como desfolhante, dissecante, herbicida e, em particular, como herbicida de ervas daninhas. Ervas daninhas no sentido mais amplo são compreendidas como significando todas as plantas que crescem em locais onde elas são indesejadas. Se as substâncias de acordo com a invenção atuam como herbicidas totais ou seletivos depende essencialmente da quantidade empregada.

Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser empregados, por exemplo nas seguintes plantas: Ervas daninhas dicotiledôneas do gênero: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Antemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Car-duus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Menta, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, fíanunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Sene-cio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sfenoclea, Stellaria, Tara-xacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xantium.

Culturas dicotiledôneas dos gêneros: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Heliantus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lac-tuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.

Ervasdaninhas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agro-piron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Ele-ocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Culturas monocotiledôneas dos gêneros: Allium, Ananas, Aspa-ragus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea. O uso dos compostos ativos de acordo com a invenção não está restrito de forma alguma a esses gêneros, mas estende-se do mesmo modo também a outras plantas.

Os compostos ativos de acordo com a invenção, dependendo da concentração, são apropriados para o combate total das ervas daninhas, por exemplo em instalações industriais e vias férreas e em caminhos e praças com e sem crescimento de árvores, igualmente, os compostos ativos de a-cordo com a invenção podem ser empregados para o combate de ervas daninhas em culturas perenes, por exemplo floresta, plantio de árvores ornamentais, pomares, vinhedos, plantações de cítricos, de nozes, bananas, café, chá, borracha, óleo de palma, cacau, no plantio de frutas silvestres, e campos de lúpulo, em gramados, e gramados esportivos, e campos, assim como para o combate seletivo de ervas daninhas em culturas anuais.

Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção têm forte atividade herbicida e um amplo espectro de atividade quando usados no solo e em partes aéreas das plantas. Eles são apropriados em um certo âmbito também para o combate seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e di-cotiledôneas em culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, tanto no processo de pré-proliferação (emergência) como também no processo de pós proliferação (emergência).

Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser empregados em determinadas concentrações ou quantidades de aplicação também para o combate de pestes animais e doenças de plantas fungais ou bacterianas. Eles também são empregados, opcionalmente, como produtos intermediários ou precursores para a síntese de outros compostos ativos.

Os compostos ativos podem ser convertidos nas formulações usuais, como soluções, emulsões, pós pulverizáveis, suspensões, pós, a-gentes de empoeiramento, pastas, pós solúveis, grânulos, concentrados de suspoemulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com o composto ativo, assim como cápsulas muito finas em substâncias poliméricas.

Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo por misturação dos compostos ativos com extensores, portanto solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente com uso de agentes tensoativos, portanto emulsificantes e/ou dispersantes e/ou agentes promotores de espuma.

No caso da utilização de água como agente extensor podem ser empregados, por exemplo, também solventes orgânicos como coadjuvantes. Como solventes líquidos interessam essencialmente: aromáticos, como xile-no, tolueno, ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifá-ticos clorados, como clorobenzenos, cloroetilenos, ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohexano ou parafinas, por exemplo frações de petróleo, óleos minerais e óleos vegetais, álcoois como butanol ou glicol assim como seus éteres e ésteres, cetonas como acetona, metiletilce-tona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, assim como água.

Como veículos sólidos interessam: por exemplo sais de amônio, e pós de pedra naturais, tais como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, ata-pulgita, montmorillonita ou terras diatomáceas e pós de pedra sintéticos, como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados interessam: por exemplo pós de pedra natural triturados e fracionados como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita assim como granulados sintéticos de pós orgânicos e inorgânicos assim como granulados de material orgânico como pó de serra, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes promotores de espuma interessam: por exemplo emulsificantes não-iônicos e aniônicos, como ésteres de ácido polioxietileno graxo, éter de poli-oxietileno-álcool graxo, por exemplo alquilarilpoliglicoléter, sulfonatos de al-quila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, assim como hidrolisados de albumina; como dispersantes interessam: por exemplo lixívias de lignina-sulfito e metilcelulose.

Podem ser empregados nas formulações agentes adesivos como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos em pó, grão ou na forma de látex, como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, assim como fosfolipídeos naturais, como cefalina e lecitina e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais. É possível usar corantes como pigmentos inorgânicos, por e-xemplo óxido de ferro, óxido de titânio, azul ferrociano e corantes orgânicos, como corantes alizarinftalocianina, azoftalocianina e metaloftalocianina, e elementos traço como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molib-dênio e zinco.

As formulações contêm em geral entre 0,1 e 95 por cento em peso de substância ativa, de preferência entre 0,5 e 90%.

Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser empregados como tais ou em suas formulações também em mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias, que aperfeiçoam a tolerância de plantas de cultura (protetores), sendo que são possíveis formulações prontas ou misturas tanque. Também são possíveis, portanto, misturas com herbicidas, as quais contêm um ou mais herbicidas conhecidos e um protetor.

Herbicidas conhecidos que são apropriados para as misturas são por exemplo: acetoclor, acifluorfen (-sódio), aclonifen, alaclor, aloxidim (-sódio), ametrina, amicarbazona, amidocloro, amidossulfurona, aminopiralida, anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, azimsulfurona, beflubutamid, benazo-lin (-etila), bencarbazona, benfuresato, bensulfurona (-metila), bentazona, benzofendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzoilprop (-etila), bialafos, bifenox, bispiribac (-sódio), bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, buta-cloro, butafenacila (-alila), butroxidima, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbe-tamida, carfentrazona (-etila), clometoxifen, cloramben, cloridazon, clorimu-ron (-etila), clornitrofen, clorsulfuron, clortoluron, cinidon (-etila), cinmetilina, cinosulfuron, clefoxidim, cletodim, clodinafop (-propargila), clomazona, clo-meprop, clopiralid, clopirassulfuron (-metila), cloransulam (-metila), cumilu-ron, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidima, cihalofop (-butila), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclorprop (-P), diclofop (-metila), diclosulam, dietatila (-etila), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimexi-flam, dinitramina, difenamida, diquat, ditiopir, diuron, dimron, epropodan, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuron (-metila), etofumesato, etoxi-fen, etoxissulfurona, etobenzanida, fenoxaprop (-P-etila), fentrazamida, flam-prop (-isopropila, -isopropil-L, -metila), flazasulfuron, florasulam, fluazifop (-P-butila), fluazolato, flucarbazona (-sódio), flucetosulfuron, flufenacet, flumetsu-lam, flumiclorac (-pentila), flumioxazina, flumipropina, flumetsulam, fluometu-rona, fluorcloridona, fluorglicofen (-etila), flupoxam, flupropacila, flurpirsulfu-ron (-metila, -sódio), flurenol (-butila), fluridona, fluroxipir (-butoxipropila, -meptila), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metila), flutiacetilamida, fomesa-fen, foramsulfuronan, glufosinato (-amônio), glifosato (-isopropilamônio), ha-losafen, haloxifop (-etoxietila, -P-metila), hexazinona, HOK-201, imazameta-benzo (-metila), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfuron, iodossulfuron (-metila, -sódio), ioxinila, isopropa-lina, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, lac-tofen, lenacila, linurona, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesossulfuron, me-sotriona, metamifop, metamitron, metazacloro, metabenzotiazuron, meto-benzuron, metobromuron, (alfa-) metolacloro, metosulam, metoxuron, metri- buzina, metsulfurona (-metila), molinato, monolinurona, naproanilida, napro-pacetilamida, neburona, nicossulfuron, norflurazon, orbencarb, ortossulfamu-ron, orizalina, oxadiargila, oxadiazon, oxassulfuron, oxaziclomefona, oxifluor-fen, paraquat, ácido pelargônico, pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentoxazona, fenmedipham, picolinafeno, pinoxadeno, piperophos, pretila-clor, primissulfuron (-metila), profluazol, prometrin, propacloro, propanila, propaquizafop, propisoclor, propoxicarbazona (-sódio), propizamida, prosul-focarb, prosulfuron, piraflufen (-etila), pirasulfotol, pirazogila, pirazolato, pira-zosulfurona (-etila), pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piridatol, piriftalida, piriminobac (-metila), piritiobac (-sódio), pirimisulfan, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop (-P-etila, -P-tefurila), rimsulfuron, seto-xidim, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron (-metila), sulfosato, sulíossulfuron, tebutam, tebutiurona, tembotriona, tepraloxidima, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiafluamida, tiazopir, tidiazimina, tiencar-bazona-metila, tifensulfuron (-metila), tiobencarb, tiocarbazila, topramezona, tralcoxidim, trialato, triassulfuron, tribenuron (-metila), triclopir, tridifano, triflu-ralina, trifloxissulfuron, triflussulfuron (-metila), tritossulfuron, triflosulam, Também é possível uma mistura com outros compostos ativos conhecidos, como fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, repelentes de pássaros, nutrientes de plantas e aperfeiçoadores da estrutura do solo.

Os compostos ativos ou combinações de compostos ativos podem ser empregados como tais na forma de suas formulações ou nas formas de uso preparadas com eles com maior diluição, como soluções, suspensões, emulsões, pós, pastas e granulados prontos para uso. O uso ocorre de maneira usual, por exemplo por entorno, borrifo, pulverização, polvi-Ihamento.

Os compostos ativos de acordo com a invenção ou combinações de compostos ativos podem ser aplicados tanto antes como também depois da proliferação (emergência) no plantio. Eles também podem ser incorporados antes do plantio nos solos. A quantidade do composto empregado pode oscilar em uma faixa maior. Ela depende essencialmente do tipo do efeito desejado. Em geral as quantidades de uso situam-se entre 1 g e 10 kg do composto ativo por hectare de superfície de solo, de preferência entre 5 g e 5 kg por ha. O efeito vantajoso da tolerância das plantas de cultura com combinações dos compostos ativos é particularmente fortemente disseminado em determinadas proporções de concentração. Entretanto, as proporções em peso das substâncias ativas nas combinações de substâncias ativas podem variar em um âmbito relativamente grande. Em geral, a 1 parte em peso de composto ativo de fórmula (I) correspondem sais de 0,001 até 1000 partes em peso, de preferência de 0,01 até 100 partes em peso, particularmente preferido 0,05 até 20 partes em peso de um dos compostos que aperfeiçoam a tolerância das plantas de cultura (antídotos/protetores) mencionadas acima sob (b1), estão presentes por parte em peso do composto ativo da fórmula (I).

As combinações do composto ativo de acordo com a invenção estão em geral na forma de formulações prontas para uso. Os compostos ativos contidos nas combinações dos compostos ativos também podem ser misturados nas formulações individuais, isto é, podem ser aplicados na forma de misturas tanque.

Para determinados propósitos de uso, particularmente no processo de pós-acumulação (emergência), pode ser vantajoso incluir nas formulações, como outros aditivos, óleos minerais ou vegetais toleráveis pelas plantas (por exemplo o preparado comercial “Rako Binol”) ou sais de amônio como, por exemplo, sulfato de amônio ou tiocianato de amônio.

As novas combinações de composto ativo podem ser empregadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de uso preparadas por diluição posterior, como soluções prontas para uso, suspensões, emulsões, pós, pastas, e granulados. O uso ocorre de modo usual, por e-xemplo por entorno, borrifo, pulverização, empoeiramento ou polvilhamento.

As quantidades de aplicação das combinações das substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser variadas em uma determinada faixa; elas dependem, entre outros, do tempo e dos fatores do solo. Em geral as quantidades de uso situam-se entre 0,001 e 5kg por ha, de preferência entre 0,005 e 2 kg por ha, particular e preferencialmente entre 0,01 e 0,5 kg por ha.

As combinações do composto ativo de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou depois da emergência das plantas, portanto nos processos de pré-emergência e pós-emergência.

Os protetores a serem empregados de acordo com a invenção, dependendo de suas propriedades, podem ser empregados para pré-tratamento das sementes das plantas de cultura (desinfecção das sementes) ou introduzidos antes da semeadura nos sulcos ou empregados separadamente do herbicida ou juntamente com o herbicida antes ou depois da e-mergência das plantas.

Como exemplos de plantas a serem mencionadas estão importantes plantas de cultura, como cereais (trigo, cevada, arroz), milho, soja, batata, algodão, colza, beterraba, cana de acúcar, assim como árvores frutíferas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), sendo que os cereais milho, soja, batata, algodão e colza são particularmente salientados. O termo “composto ativos” sempre inclui também as combinações de compostos ativos mencionadas aqui. A preparação e o uso das substâncias ativas de acordo com a invenção é ilustrada pelos exemplos abaixo.

Compostos da fórmula (l-a) conhecidos da WO 01/74 770 *1 H-RNM (400 ΜΗζ, dg-DMSO): desvios δ em ppm Exemplos de Preparação Exemplo l-b-1 isômero β Introduz-se sob refluxo, 0,052 g (0,48 mmol) de cloreto de ácido metoxiacético em 2 ml de acetato de etila a 0,15 g (0,437 mmol) do composto do exemplo de preparação l-a-1 e 0,049 g (0,48 mmol) de trietilamina e 10 ml de acetato de etila. Agita-se por 20 horas sob refluxo, e controle por cro- matografia de camada fina. Depois do término da reação, adiciona-se 2 ml de solução saturada de NaHC>3, e a mistura de reação é agitada à temperatura ambiente por 10 min. A fase orgânica é separada, o solvente é removido por evapora-dor rotativo e o precipitado é misturado com n-heptano. O precipitado é aspirado por sucção.

Rendimento: 0,137 g (76% do teórico) 1 H-RNM (300 MHz, CDCI3): δ = 6,89 (s, 2H, Ar-H), 3,96 (s, 2H, CH2OCH3), 3,22 (m, 1H, CH-OCH3) ppm.

Em analogia ao exemplo O'b-1) e de acordo com os dados gerais para preparação são obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-b) *1H-RNM (300 MHz, CDCI3): desvios δ em ppm *1) medido em CD3OD

Exemplo l-c-1 isômero β Suspendeu-se 0,21 g (0,6 mmol) do composto de acordo com o exemplo de preparação (l-a-1) em 10 ml de diclorometano e em seguida adicionou-se 0,1 ml de trietilamina e 0,88 g (0,66 mmol) de aliléster de ácido fórmico à temperatura ambiente. Agitou-se durante o fim de semana e rea-giu-se com 10 ml de solução de carbonato de sódio. Após 4 horas de agitação, a fase orgânica foi separada e concentrada até a secagem. O resíduo assim obtido foi extraído em 1 ml de acetato de etila e reagido com 2 ml de n-heptano. O sólido foi aspirado.

Rendimento: 84 mg (32,7% do teórico) p.f.: 155-157°C

Analogamente ao exemplo (l-c-1) e de acordo com especificações gerais para preparação obtêm-se os seguintes compostos da fórmula (l-c) *1|H-RNM (300 MHz, CDCI3): desvios δ em ppm Exemplo l-e-1 Introduz-se 0,15 g (0,5 mmol) do composto de acordo com o e-xemplo l-a-3 em acetonitrila (10 ml) e reage-se com 0,083 g de carbonato de potássio (1,2 eq). Após 30 minutos, adiciona-se cloreto de éster de ácido dibutilfosfórico (0,126 g, 1,1 eq) e agita-se por 48 horas à temperatura ambiente. O sólido é aspirado, a solução orgânica é concentrada e purificada por cromatografia em colunas (n-heptano/etiléster de ácido acético 9:1 a 1:4).

Obtêm-se 82 mg de um óleo incolor (32% de rendimento teórico) *1 H-RNM (300 MHz, CDCI3): δ =0,21 (m, 2H, ÇH2 de CycPr), 6,92 (d, 2H, Ar-H) Os compostos da fórmula (l-a) são preparados segundo o processo descrito na WO 01/74770: Aqui os substituintes A, B e D têm os significados acima mencionados e Alq representa C-| -Cg-alquila, de preferência metila ou etila.

Analogamente a G.C. Lloyd-Jones, Angew. Chem. Int. Ed. 2002, ü, 953-956; S.L. Buchwald, W.A. Moradi, JACS 2001, 123, 7996-8002 e S. Lee, N.A. Beare, J.F. Hartwig JACS 2001, 123. 8410-8411, foi descoberto um processo aperfeiçoado para a preparação de ácido 2,6-dietil-4-metilfenil acético. O processo é caracterizado pelo fato de que 2,6-dietil-4-metilbromobenzeno é reagido com acetato de terc-butila, opcionalmente na presença de um diluente, opcionalmente na presença de uma base, opcionalmente na presença de compostos de paládio (0), e em seguida é reagido com um ácido.

Como diluentes no processo de acordo com a invenção todos os solventes inertes perante os reagentes podem ser empregados. De preferência são empregáveis hidrocarbonetos, como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além de éter, como dietiléter, dimetoxietano, tetrahidrofu-rano e dioxano.

Como bases na reação segundo o processo de acordo com a invenção interessam bases de amida de lítio, de preferência hexildisilazida de lítio, diisopropilamida de lítio, diciclohexilamida de lítio.

Como ligantes de fosfina -interessam por exemplo particularmente tri-terc-butilafosfina e 2-diciclohexilfosfino(2’-N,N-dimetilamino)-bifenila.

Como composto de paládio (0) pode ser mencionado como e-xemplo bis-(dibenzilidenoacetona)-paládio.

Como ácidos sejam mencionados ácidos orgânicos, por exemplo ácido fórmico, ou ácidos inorgânicos, como por exemplo ácido clorídrico ou ácido sulfúrico. A temperatura de reação no processo de acordo com a invenção pode variar dentro de um âmbito maior. Em geral trabalha-se a temperaturas entre -80°C e +150°C, de preferência entre 0°C e 100°C.

Na execução do processo de acordo com a invenção são empregados materiais de partida geralmente em quantidades respectivamente aproximadamente equivalentes.

Um outro processo para preparação do ácido 2,6-dietil-4-metilfenilacético compreende a reação de 2,6-dietil-4-metilfenilmalodinitrilas com ácidos, opcionalmente na presença de um diluente antes, e subsequente reação com um ácido.

Como ácidos interessam ácidos minerais, por exemplo ácido sulfúrico concentrado. A temperatura de reação pode ser variada dentro de uma faixa relativamente maior. Em geral trabalha-se a temperaturas entre 0 e 150°C. Os materiais de partida são empregados em geral respectivamente em quantidades aproximadamente equivalentes.

Obtém-se cloreto de ácido 2,6-dietil-4-metilfenilacético por reação de ácido 2,6-dietil-4-metilfenilacético com agentes de halogenação, op- cionalmente na presença de um diluente (WO 01/74770).

Componente D’ Caminho 1 Gotejam-se 3,6 g (7,5 mmols) do componente B’ e 30 ml de di-clorometano, gota a gota, a 2,32 ml de ácido sulfúrico. A mistura de reação é introduzida em água e extraída com diclorometano. O solvente é destilado, e o resíduo é extraído em etiléster de ácido acético/n-heptano a 1:4. O resíduo é aspirado sobre uma frita, lavado com etiléster de ácido acético/n-heptano a 1:4, secado (0,5 g) e o solvente é removido empregando-se um evaporador. O resíduo da lixívia mãe é purificado por separação por coluna cromatográfica (sílica-gel, etiléster de ácido acético/n-heptano a 1:4 -» 1:1. As frações concentradas com etiléster de ácido acético/n-heptano a 1:9 são agitadas por 10 minutos, são aspiradas através de uma frita, lavadas com n-heptano e secadas (0,85 g).

Rendimento total: 1,35 g (52% do teórico), p.f. 95°C Componente B’ Introduz-se inicialmente 1,3 g de 2-amino-2-ciclopropilpropioni-trila e 1,64 ml de trietilamina em 50 ml de tetrahidrofurano. Gotejam-se sob refrigeração 2,66 g de cloreto de 2,6-dietil-4-metilfenilacetila em 50 ml de tetrahidrofurano, e agita-se por 3 dias sob controle por cromatografia de camada fina. O cloridrato de trietilamina é aspirado, o solvente é extraído a vácuo e o resíduo é empregado sem maior purificação para preparação dos componentes D’ (caminho 1).

Rendimento: 3,65 g (58 % do teórico) Componente D’ Caminho 2 isômero β Reagem-se a 20°C 4,13 g (20 mmols) de ácido 2,6-dietil-4-metilfenilacético em 20 ml de tolueno com 12 g (100,1 mmols) de cloreto de tionila. Agita-se por 2 horas sob refluxo e destila-se o solvente. O resíduo é dissolvido em 20 ml de tetrahidrofurano, e gotejado a 0 até 5°C em uma suspensão de 4,48 g de cloridrato de metiléster de ácido 1-amino-4-metoxiciclohexano carboxílico (0,020 mol) e 6,1 ml (44 mmols) de trietilamina e 100 ml de tetrahidrofurano.

Agita-se por 1 h a 40°C (controle por cromatografia de camada fina - DC). O solvente é removido empregando-se um evaporador rotativo. O resíduo é purificado por coluna cromatográfica em sílica-gel (hexano:acetato de etila, 2:1).

Rendimento: 5,9 g (72% do teórico), p.f. 113°C.

Exemplo l-a-1 isômero β Goteja-se a 60°C, 5,7 g do componente D’ (rota 2) em 15 ml de dimetilacetamida a 3,9 g de terc-butilaato de potássio em 20 ml de dimetila-cetamida. Agita-se a 80°C sob controle por cromatografia de camada fina (DC). A solução de reação é introduzida a 200 ml de água gelada, ajustada com ácido clorídrico concentrado no pH 2 e aspira-se o precipitado. Purifica-se com MtB-éter/hexano.

Segue-se a purificação por coluna cromatográfica em sílica-gel (diclorometano; etiléster de ácido acético, 3:1).

Rendimento: 5 g (97% do teórico) Preparação de ácido 2,6-dietil 4-metilfenil acético Componente K A 57,2 mmols de uma solução de diciclohexilamida de lítio recentemente preparada a 15°C, 5,6 g de acetato de terc-butila foram adicionadas. Aqui a temperatura se elevou de 15 até 25 °C. Após 10 minutos, uma mistura desgaseificada de 10 g de 2,6-dietil-4-metilbromobenzeno, e 0,253 g de bis(dibenzilidenoacetona) paládio, e 0,089 g de tri-terc-butilafosfina, foi adicionada como uma solução a 0,5 molar em tolueno. A temperatura se elevou por 30 minutos a 35°C, e resfriou então em um espaço de tempo de uma meia hora a 28°C. Em uma mistura de reação 10 ml de ácido clorídrico e 200 ml de água foram encontrados, 400 ml de diclorometano foram adicionados. Depois de 30 min de agitação, o sólido foi separado e lavado com diclorometano. A fase orgânica foi separada do licor mãe e secada com sulfato de magnésio. A filtração em colunas em sílica-gel com etiléster de ácido acético/n-heptano a 1:6 levou a 12,1 g do produto. O óleo viscoso foi reagido posteriormente sem maior purificação.

12 g do componente K foram agitados por 2 horas em 100 ml de ácido fórmico à temperatura ambiente. Em seguida, entornou-se a mistura em 400 ml de água gelada, deixou-se agitar por 30 minutos e aspirou-se o sólido originado. Para secagem o resíduo em diclorometano e uma solução seca dessa com sulfato de magnésio. Após concentrar, o n-heptano foi pouco digerido e aspirado. 8,2 g de um ácido 2,6-dietil-4-metil-fenilacético foram então obtidos, o que corresponde a um rendimento total de 90% de todas as etapas. P. f. 124°C Ácido 2,6-Dietil-4-metilfenilacético 20,0 g de 2,6-dietil-4-metilfenilmalodinitrila (94,2 mmols) conhecida da WO 00/78712 são aquecidos sob uma atmosfera de argônio em uma mistura de 128 g de ácido sulfúrico concentrado e 48 ml de água por 24 horas a 140 °C. Após o resfriamento, extrai-se diversas vezes com diclorometano, lava-se duas vezes com água, seca-se (sulfato de sódio) e concentra-se. Obtêm-se 18,8 g de cristais incolores com um ponto de fusão de 116 até 117°C. 1H-RNM (CDCIs, 300 MHz): δ = 1,19 (t, 6H), 2,28 (s, 3H), 2,60 (q, 4H), 3,73 (s, 2H), 6,90 (s, 2H) Metil éster de ácido 2,6-dietil-4-metilfenilacético A 18,0 g (87,3 mmols) de ácido 2,6-dietil-4-metilfenilacético adiciona-se 1 ml de ácido sulfúrico concentrado em 300 ml de metanol absoluto, e aquece-se por 4 horas sob refluxo. Após 0 resfriamento, extrai-se com etiléster de ácido acético, lava-se com água e solução de carbonato de sódio, seca-se (sulfato de magnésio) e destila-se 0 solvente. Obtêm-se 18,37 g (95%) do produto desejado como um óleo incolor. 1H-RNM (CDCIs, 300 MHz): δ = 1,20 (t, 6H), 2,32 (s, 3H), 2,62 (1, 4H), 3,67 (s, 3H), 2,72 (s, 2H), 6,93 (s, 2H) Exemplos de Uso Exemplo A 1. Eficácia Herbicida em acão pré-emergencial Sementes de ervas daninhas e de plantas de cultura monocoti-ledôneas e dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em terra argilosa arenosa e cobertas com terra. Os compostos do teste formulados com pós umectáveis (WP) são então aplicados como suspensão aquosa com uma quantidade de aplicação de água de aproximadamente 600 l/ha sob adição de 0,2% de reticulante em diferentes dosagens na superfície da terra de cobertura.

Depois do tratamento, os vasos são colocados na estufa e mantidos sob boas condições de crescimento para as plantas do teste. A avaliação visual dos danos da emergência nas plantas do teste ocorre após um período de teste de 3 semanas em comparação às dos controles não tratados (eficácia herbicida em porcentagem (%): 100% de eficácia = plantas morrem, 0% de eficácia = como plantas do controle).

Com isso além dos exemplos explicitamente mencionados, os seguintes compostos a uma taxa de aplicação de 320 g/ha mostram uma eficácia > 80 % contra Avena sativa, Lolium multiflorum e Setaria viridis: l-a-8, l-a-9, l-b-5, l-b-13, l-b-14, l-c-3. 2. Eficácia herbicida pós- emergência Sementes de ervas daninhas e plantas de safra monocotiledô-neas e dicotiledôneas são colocadas em terra argilosa arenosa em vasos de fibra de madeira, cobertas com terra e cultivadas em uma estufa sob boas condições de crescimento. Duas a três semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio um da folha. Os compostos de teste formulados como pós de borrifo (WP) são borrifados em diferentes dosagens com uma quantidade de água de aproximadamente 600 l/ha com adição de 0,2% de reticulante nas partes verdes das plantas. Depois das plantas terem sido mantidas na estufa sob condições ótimas de crescimento por cerca de 3 semanas, a eficácia das preparações é avaliada visualmente em comparação aos controles não tratados (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% do efeito = as plantas morrem, 0% do efeito = como as plantas de controle).

Assim, além dos exemplos explicitamente mencionados, os seguintes compostos, a uma taxa de aplicação de 320 g/ha, mostram uma eficácia > 80% contra Avena sativa, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaria viridis: l-a-2, l-a-4, l-a-8, l-a-10, l-b-3, l-b-4, l-b-5, l-b-6, l-b-7, l-b-8, l-b-11, l-b-13, l-b-14, l-c-3, l-c-4, l-c-5, l-c-6.

Exemplo B 2. Eficácia herbicida pós-emerqência Sementes de ervas daninhas e plantas de cultura monocotiledô-neas e dicotiledôneas são colocadas em vasos de fibra de madeira em terra argilosa arenosa e cobertas com terra e em estufa, sob boas condições de crescimento. Duas a três semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de folha um até três. Os compostos de teste formulados como pós de borrifo (WP) ou líquidos (EC) são pulverizados com uma quantidade de aplicação de água de aproximadamente 300 l/ha sob adição de reticulantes (0,2 até 0,3%) nas plantas e na superfície do solo. 3 a 4 semanas após o tratamento das plantas de teste, a eficácia do preparado é visualmente avaliada em relação ao controle não tratado (eficácia herbicida em porcentagem (%): 100% de eficácia = plantas morrem, 0% de eficácia = como as plantas de controle).

Uso de protetores Caso seja adicionalmente testado se protetores podem aperfeiçoar a tolerância das plantas às substâncias do teste nas plantas de cultura, as seguintes possibilidades são empregadas para a aplicação dos protetores: - sementes das plantas de cultura são desinfetadas, antes da semeadura, com a substância protetor (dados da quantidade de protetor em porcentagem relativo ao peso das sementes) - plantas de cultura são pulverizadas antes do uso das substâncias de teste com o protetor com uma determinada quantidade de aplicação por hectare (comumente 1 dia antes do uso das substâncias do teste) - o protetor é aplicado juntamente com a substância de teste como mistura tanque (dados da quantidade de protetor em g/ha ou como proporção em relação ao herbicida).

Comparando a eficácia das substâncias de teste em plantas de cultura, que foram tratadas sem e com protetores, pode-se avaliar a eficácia da substância do protetor.

Ensaios de Recipientes com cereal em uma Estufa Tratamento Pós-emerqência Mefenpir dia 1 antes da aplicação o herbicida 28 dias após a aplicação 28 dias após aplicação 28 dias após aplicação Exemplo C

Teste Myzus - (Tratamento por borrifo) Solventes: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para a preparação de um preparado de composto ativo oportuno mistura-se 1 parte e em peso de composto ativo com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante na concentração desejada.

Discos de folha de repolho da china (Brassica pekinensis) que são infestados em todos os estágios de afídeos de pêssego verde (Myzus persicaé) são borrifados com um preparado de composto ativo na concentração desejada.

Após o período de tempo desejado, a eficácia é determinada em %. Assim, 100% significa que todos os afídeos foram mortos. 0% significa que nenhum afídeo foi morto.

Neste teste, os seguintes compostos dos exemplos de preparação com 500 g/ha a.i., após o 5o dia, mostram uma eficácia >_90% : l-a-2, I-a-10, l-a-11, l-b-1, l-b-2.

Exemplo D

Teste de tetranychus - (resistente a OP/tratamento de pulverização) Solventes: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para a preparação de um preparado de composto ativo oportuno mistura-se 1 parte em peso de composto ativo com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e dilui-se o concentrado com água contendo emulsificante até a concentração desejada.

Discos de folha de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados por todos os estágios de ácaros de aranha (Tetranychus urticaé) são pulverizados com a concentração desejada de um preparado do composto ativo.

Após o período de tempo desejado determina-se em % a eficácia. Assim, 100% significa que todos os ácaros de aranha foram exterminados. 0% significa que nenhum dos ácaros de aranha foram exterminados.

Neste teste, os seguintes compostos dos exemplos de preparação, com taxas de aplicação de 100 g/ha a.i. mostram uma eficácia de aplicação >_70% após 5 d: l-a-4, l-b-1, l-b-2, l-c-3, l-c-4, l-c-7.

Exemplo E

Teste com Meloidogyne - (tratamento de pulverização) Solvente: 80 partes em peso de acetona Para a preparação de um preparado de substância ativa oportuno, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidades indi- cadas de solvente, e dilui-se o concentrado com água na concentração desejada.

Os recipientes são preenchidos com areia, solução do composto ativo, suspensão de larva /ovos de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface e as plantinhas desenvolvem-se. Nas raízes são formadas as vesículas.

Após o período de tempo desejado, a eficácia nematicida é determinada em % por meio da formação de vesículas. 100% significa que não foram observadas vesículas; 0% significa que o número de vesículas nas plantas tratadas corresponde àquele do controle não tratado.

Neste teste, os seguintes compostos dos exemplos de preparação com quantidades de aplicação de 20 ppm a.i. mostram uma eficácia > 70 após 14 d: l-b-2.

Exemplo F

Teste com Phaedon (Tratamento de pulverização PHAECO) Solventes: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para a preparação de um preparado oportuno do composto ativo, mistura-se 1 parte em peso do composto ativo com as quantidades de solventes e emulsificante mencionadas e dilui-se o concentrado de água contendo emulsificante até a concentração desejada.

Discos de repolho da china (Brassica pekinensis) são pulverizados com um preparado do composto ativo na concentração desejada e, após a secagem, populado com larvas de besouro do rábano (Phaedon cochleariae).

Após o período de tempo desejado, determina-se o efeito em %. 100% significa que todas as larvas do besouro foram exterminadas; 0% significa que nenhuma larva do besouro foi morta.

Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação com quantidades de aplicação de 500 g/ha a.i., após 7 d, mostram uma eficácia >_80%: l-a-2, l-a-11, l-b-1, l-b-2.

Exemplo G

Teste de Concentração Limite (crítica)/!nsetos do solo - Tratamento de plantas transgênicas Insetos do teste: Diabrotica balteata - larvas no solo Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para a preparação de um preparado oportuno do composto ativo, mistura-se 1 parte em peso da substância ativa com a quantidade indicada de solvente, introduz-se a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água até a concentração desejada. O preparado de substância ativa é entornado no solo. Assim, a concentração da substância ativa no preparado não desempenha praticamente nenhum papel, é decisiva somente a quantidade em peso de composto ativo por unidade de volume no solo, que é dada em ppm (mg/l). O solo é colocado em vasos de 0,25 I e deixa-se os mesmos repousarem a 20 °C.

Imediatamente após a reação, introduz-se em cada vaso 5 espigas de milho pré-germinadas do tipo YIELD GUARD (marca registrada da Monsanto Comp., EUA). Após 2 dias, os respectivos insetos do teste são colocados no solo tratado. Após outros 7 dias, o grau de eficácia do composto ativo é determinado por contagem das plantas de milho que germinaram (1 pianta = 20% de atividade).

Exemplo H

Teste Heliothis virescens - tratamento de plantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicol éter Para a preparação de um preparado oportuno do composto ativo mistura-se 1 parte em peso do composto ativo com a quantidade indicada de solvente e a quantidade indicada de emulsificante e dilui-se o concentrado com água na concentração desejada.

Rebentos de soja (Glycine max) do tipo Roundup Ready (marca registrada da Monsanto Comp. EUA) são tratados por imersão no preparado de composto ativo de concentração desejada e populados com a lagarta do broto do tabaco Heliothis virescens enquanto as folhas ainda estão úmidas.

Claims (3)

1. Processo para preparação de ácido 2,6-dietil-4-metilfenilacé-tico, caracterizado pelo fato de que compreende reagir 2,6-dietil-4-metilfenilmalononitrila com um ácido, opcionalmente na presença de um di-luente.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito ácido é um ácido mineral.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o dito ácido é ácido sulfúrico concentrado.