BRPI0718274B1 - Derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos, seus usos, seu processo de fabricação e seus intermediários, processo para controle de pestes e/ou vegetação indesejada, agentes, seu método de fabricação e método para aumentar sua ação, composição, e método para controle de vegetação indesejada - Google Patents

Derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos, seus usos, seu processo de fabricação e seus intermediários, processo para controle de pestes e/ou vegetação indesejada, agentes, seu método de fabricação e método para aumentar sua ação, composição, e método para controle de vegetação indesejada Download PDF

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Lehr Stefan
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Dittgen Jan
Feucht Dieter
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Hempel Waltraud
Jeffrey Hills Martin
Kehne Heinz
Lösel Peter
Malsam Olga
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Sanwald Erich
Görgens Ulrich
Antons Stefan
Ebenbeck Wolfgang
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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE ÁCIDO TETRÂMICO TRIFLUOROMETOXIFENIL-SUBSTITUÍDOS, SEUS USOS, SEU PROCESSO DE FABRICAÇÃO E SEUS INTERMEDIÁRIOS, PROCESSO PARA CONTROLE DE PESTES E/OU VEGETAÇÃO IN DESEJADA, AGENTES, SEU MÉTODO DE FABRICAÇÃO E MÉTODO PARA AUMENTAR SUA AÇÃO, COMPOSIÇÃO, E MÉTODO PARA CONTROLE DE VEGETAÇÃO INDESEJADA". A presente invenção refere-se a novos derivados de ácido tetrâmico trifluoromefoxífeníl-substítuídos, a uma pluralidade de processos para sua preparação e ao seu uso como pesticidas e/ou herbicidas. A invenção também provê composições herbicidas compreendendo, por um lado, os derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos e, por outro, um composto promotor de compatibilidade a planta de cultura. A presente invenção também refere-se à intensificação da ação de composições fitoprotetoras compreendendo, em particular, derivados de ácido tetrâmico trífluorometoxi fenil-substituídos, mediante adição de sais de amônio ou sais de fosfônio e opcional mente promotores de penetração, a composições correspondentes, a processos de sua produção e à sua aplicação na área de fito proteção como inseticidas e/ou acaricidas e/ou para impedir o crescimento de plantas indesejadas.
Foram anterior mente descritas propriedades farmacêuticas de 3-acílpirrolidin-2,4-díonas (S. Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Além disso, N-fenilpirrolidin-2,4-dionas forma sintetizadas por R. Schmierer e H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985. 1095}, Não foi descrita a atividade biológica desses compostos.
As publicações EP-A-0 262 399 e GB-A-2 266 888 descrevem compostos simílarmente estruturados (3-arilpirrolidín-2,4-dionas) pelas quais, no entanto, não foi descrita ação herbicida, inseticida ou acaricida. Compostos conhecidos com ação herbicida, inseticida ou acaricida são derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-dÍona não substituídos bicíclicos (ΕΡ-Ά-355 599, EP-A-415 211 e JP-A-12-053 670) e também derivados de 3-arílpirrolidin~2,4-diona substituídos monocíciicos {EP-A-377 893 e EP-A-442 077).
Segue-se folha 1 a São também conhecidos derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-diona policíclicos (EP-A-442 073) assim como derivados de 1H-arilpirrolidinadiona (EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 94/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, EP-A-0 668 267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, Segue-se folha 2 WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049596, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, WO 07/048545, WO 07/073856, DE-A- 05/059892, DE-A-06/007882, DE-A-06/018828, DE-A-06/025874).
Porém, a atividade e espectro de atividade desses compostos nem sempre são totalmente satisfatórios, particularmente em caso de baixas taxas de aplicação e concentrações. Além disso, a compatibilidade desses compostos com algumas plantas de cultura nem sempre é é suficiente.
Agora foram descobertos novos compostos da fórmula (I) onde, J representa trifluorometóxi, X representa hidrogênio, alquila, halogênio, halogenoalqui- la, alcóxi ou halogenoalcóxi, Y representa hidrogênio, alquila, alcóxi ou halogênio, com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X e Y esteja localizado na posição 2 do radical fenila e que não seja hidrogênio, A representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente al-quil halogeno-substituída, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, cicloalquila saturada ou insaturada, opcionalmente substituída, sendo que opcionalmente pelo menos um átomo do anel é substituído por um heteroátomo, ou em cada caso hetarila, arilalquila ou arila opcionalmente substituído por halogênio, alquila, halogenoalquila, alcóxi, halogenoalcóxi, ciano ou nitro. B representa hidrogênio, alquila ou alcoxialquila, ou A e B juntos com o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado, não-substituído ou substituído, ou contém opcionalmente pelo menos um heteroátomo, D representa hidrogênio ou um radical opcionalmente substituído do grupo consistindo em alquila, alquenila, alquinila, alcoxialquila, cicloalquila saturado ou insaturado, em que opcionalmente um ou mais membros do anel são substituídos por heteroátomos, arilalquila, arila, hetari-lalquila ou hetarila, ou A e D, juntos com os átomos aos quais eles estão ligados, representam um ciclo saturado ou insaturado, que contém opcionalmente pelo menos um heteroátomo e que é não substituído ou substituído na porção A,D. G representa hidrogênio (a) ou um dos grupos onde E representa um equivalente de íon metálico ou íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre, R1 representa, em cada caso opcionalmente, alquil haloge-no-substituída, alquenila, alcoxialquila, alquiltioalquila, polialcoxialquila ou opcionalmente cicloalquila halogênio, alquila ou alcóxi-substituído, que pode ser interrompido por pelo menos um heteroátomo, em cada caso, fenila, feni-lalquila, hetarila, fenoxialquila ou hetariloxialquila opcionalmente substituída, R2 representa, em cada caso opcionalmente, alquil haloge-no-substituída, alquenila, alcoxialquila, polialcoxialquila ou representa, em cada caso, opcionalmente, em cada caso, opcionalmente ciclocalquila substituído, fenila ou, R3, r4 e R5, independentemente entre si, representam em cada caso, opcionalmente, alquil halogeno-substituída, alcóxi, alquilamino, dialqui-lamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio ou representam, em cada caso, opcionalmente fenila substituída, benzila, fenóxi ou feniltio, R6 e R7, independetemente um do outro, representam hidrogênio, em cada caso opcionalmente, alquil halogeno-substituída, cicloalquila, alquenila, alcóxi, alcoxialquila, representam opcionalmente, fenila substituída, representam opcionalmente, benzila substituída, ou juntos com o átomo de nitrogênio, aos qual estão ligados, representam um ciclo que é opcionalmente interrompido por oxigênio ou enxofre.
Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes como isômeros geométricos e/ou ópticos ou misturas isoméricas de composição diferente, se apropriado, podem ser separados de modo habitual. São objeto da presente invenção os isômeros puros das misturas isoméricas, sua preparação e uso e composições que os contêm. Porém, para tornar mais simples, a seguir são abordados somente compostos da fórmula (I), embora esteja implícito os dois compostos puros, e se necessário, misturas contendo várias proporções de compostos isomé-ricos.
Considerando os diferentes significados (a), (b), (c), (d), (e), (f) e (g) do grupo G, obtêm-se as seguintes estruturas principais (l-a) a(l-g), onde A, B, D, E, J, L, Μ, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 apresentam os significados conferidos acima.
Além disso, verificou-se que os novos compostos da fórmula (I) foram obtidos por um dos processos abaixo descritos: (A) Compostos da fórmula (l-a) onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados conferidos acima, foram obtidos quando ésteres de ácido N-acilamino da fórmula (II) onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados conferidos acima, e R8 representa alquila (preferivelmente alquil-C-i-Cg), são condensados por via intramolecular na presença de um di-luente e na presença de uma base.
Além disso, verificou-se (B) que os compostos da fórmula (l-b) acima mostrados, sendo que A, B, D, J, R1, X, e Y apresentam os significados conferidos acima, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a) acima indicados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados conferidos acima, são em cada caso reagidos (a) com haletos de ácido da fórmula (III) onde apresenta o significado conferido acima e Hal representa halogênio (particularmente cloro ou bromo) ou (β) com anidridos de ácido carboxílicos da fórmula (IV) onde apresenta o significado conferido acima, opcionalmente na presença de um diluente e, se necessário, na presença de um ligante de ácido; (C) que os compostos da fórmula (l-c) acima mencionados, onde A, B, D, J, R^, Μ, X e Y apresentam os significados conferidos acima e L representa oxigênio, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são em cada caso reagidos com tioésteres de ácido cloro-fórmicos ou clorofórmicos da fórmula (V) onde R2 e M apresentam os significados conferidos acima, opcionalmente na presença de um diluente e, opcionalmente na presença de ligante de ácido; (D) que compostos da fórmula (l-c), acima mencionados, onde A, B, D, J, r2, Μ, X e Y apresentam os significados acima conferidos, e L representa enxofre, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados, acima mencionados, são em cada caso reagidos com ésteres de ácido cloro-monotiofórmicos ou ésteres de ácido cloroditiofórmicos da fórmula (VI) onde M e apresentam os significados acima conferidos, se necessário na presença de um diluente e se necessário na presença de um ligante de ácido e (E) que compostos da fórmula (l-d), acima mencionados, onde A, B, D, J, R3, X e Y apresentam os significados acima conferidos, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são em cada reagidos com cloretos de sulfonila da fórmula (VII) onde R3 apresenta o significado, acima conferido, se necessário na presença de um diluente e se necessário, na presença de um ligante de ácido, (F) que compostos da fórmula (l-e), acima mencionados, onde A, B, D, J, L, R4, R5, X e Y apresentam os significados acima conferidos, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são em cada caso reagidos com compostos de fósforo da fórmula (VIII) (VIII) onde L, R4 e R5 apresentam os significados acima conferidos e Hal representa halogênio (particularmente cloro ou bromo), se necessário na presença de um diluente se necessário na presença de um ligante de ácido, (G) que compostos da fórmula (l-f), acima mencionados, onde A, B, D, E, J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, foram obtidos quando compostos da fórmula (l-a), onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são em cada caso reagidos com compostos de metal da fórmula (IX) e (X), respectiva mente onde Me representa um metal mono- ou divalente (preferivelmente um metal alcalino ou metal alcalino terroso, tais como lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio), ou representa um íon de amônio, t representa o número 1 ou 2 e R^O, RH, r12( independentemente entre si, representam hidrogênio ou alquila (preferivelmente alquil-CrC8), se apropriado na presença de um diluente, (H) que compostos da fórmula (l-g), acima mencionados, onde A, B, D, J, L, R6, r7, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são obtidos quando compostos da fórmula (l-a), acima mencionados, onde A, B, D, onde J, X e Y apresentam os significados acima conferidos, são em cada caso reagidos (a) com isocianatos ou isotiocianatos da fórmula (XI) onde R6 e L apresentam os significados acima conferidos, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um catalisador, ou (β) com cloretos de ácido carbâmico ou cloretos de ácido ti-ocarbâmico da fórmula (XII) onde L, r6 e R7 apresentam os significados acima conferidos, se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um aglutinante de ácido.
Os compostos seguintes da fórmula (I) foram divulgados no contexto dos procedimentos de exame de patente européias com relação às publicações EP-A-809629 e EP-A-915846: _______a partir da EP-A-809629_________ a partir da EP-A-915846 Εχ. 1-1 -a-29 Além disso, verificou-se que os novos compostos da fórmula (l), são muito eficazes como pesticidas, preferivelmente como inseticidas, acari-cidas e/ou herbicidas.
Surpreendentemente, verificou-se recentemente também que certos cetoenóis cíclicos substituídos, quando usados juntos com os compostos promotores de compatibilidade a plantas de cultura (proteto-res/antídotos) descritos abaixo, evita de modo eficiente a danificação de plantas de cultura e podem ser usados de maneira particularmente vantajosa como preparações de combinação de amplo espectro para o controle seletivo de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis, tais como, por exemplo, em cereais, como também em milho, feijões de soja e arroz. A invenção também provê composições herbicidas seletivas, compreendendo uma quantidade efetiva de uma combinação de substância ativa compreendendo, como componentes, (a') pelo menos um derivado de ácido tetrâmico trifluorome-toxifenil-substituído da fórmula (I), onde A, B, D, G, J, X e Y apresentam o significado acima conferido e (b‘) pelo menos um composto promotor de compatibilidade a plantas de cultura do seguinte grupo de compostos: 4-dicloroacetil-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (AD-67, MON-4660), 1 -dicloroacetilhexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]pirimidin-6(2H)-ona (dicy-clonon, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 1-metilhexil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético (cloquin-tocet-mexil - conforme também compostos relacionados nas publicações EP- Α-86750, ΕΡ-Α-94349, ΕΡ-Α-191736, ΕΡ-Α-492366), 3-(2-clorobenzil)-1-(1-metil-1 -fenil-etil)ureia (cumyluron), a-(cianometoximino)fenilacetonitrila (cyome-trinil), ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butí-rico(2,4-DB), 1 -(1 -metil-1 -fenil-etil)-3-(4-metilfenil)ureia (daimuron, dymron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), S-1 -metil-1 -fenil-etil éter de ácido piperidin-1 -tiocarboxílico (dimepiperato), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilami-no)etil)-N-(2-propenil)acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-aceta-mida (diclormida), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico de etila (fenclo-razol-etil - conforme também compostos relacionados nas publicações EP-A-174562 e EP-A-346620), fenilmetil éster de ácido 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-trifluoroacetofeno-noxim (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-di-hidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato de etila (isoxadifen-etil - conforme também compostos relacionados na publicação WO-A-95/07897), 3,6-dicloro-2-metóxi-benzoato de 1-(etoxicarbonil)etila (lacti-diclor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (mecoprop), 1-(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxilato de dietila (mefenpir-dietil - conforme também compostos relacionados na publicação WO-A-91/07874) 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), 2-propenil-1 -oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-ilmetoximino)fenilacetonitrila (oxabetrini-la), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dímetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi)butírico, ácido difenilmetoxiacético, metil éster de ácido difenilmeto-xiacético, etil éster de ácido difenilmetoxiacético, metil éster de ácido 1-(2-clorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1 -(2,4-diclorofenil)-5-metil-1 H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-1 H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-1 H-pirazol-3-carboxílico (conforme também compostos relacionados nas publi- cações EP-A-269806 e EP-A-333131), etil éster de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)- 2-isoxazolin-3-carboxílico, etil éster de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, etil éster de ácido 5-(4-flúor-fenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (conforme também compostos relacionados na publicação WO-A-91/08202), 1,3-dimetilbut-1-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, 4-aliloxibutil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, 1-aliloxiprop-2-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, metil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-óxi-acético, etil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, alil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-óxi-acético, 2-oxoprop-1-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-acético, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-malônico, dialila éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-óxi-malônico, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxi-malônico de (conforme também compostos relacionados na publicação EP-A-582198), ácido 4-carbóxi-croman-4-ilacético (AC-304415, conforme publicação EP-A-613618), ácido 4-clorofenóxi-acético, 3,3‘-dimetil-4-metóxi-benzofe-nona, l-bromo-4-clorometilsulfonilbenzeno, 1-[4-(N-2-metóxi-benzoilsulfamoil)-fenil]-3-metil-ureia (também conhecido como N-(2-metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)amino]benzenossulfonamida), 1-[4-(N-2-metóxi-benzoil-sulfamoil)fenil]-3,3-dimetil-ureia, 1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoilsulfamoil)fenil]-3-metil-ureia, 1 -[4-(N-naftilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetil-ureia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropilamino-carbonil)benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos, definido nas fórmulas gerais da fórmula geral (lia) ou da fórmula geral (llb) n representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, A2 representa, opcionalmente alcano-diila alquil-C-|-C4- e/ou alcóxi-Ci-C4-carbonila e/ou alquenilóxi-CrC4- carbonila substituído, contendo 1 ou 2 átomos de carbono, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, alcóxi-Ci-C6, alquil-tio-C-i-C6, alquilamino-CrC6 ou di(alquil-CrC4)-amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, alcóxi-Ci-C7, al-quenilóxi-CrC6, alquenilóxi-Ci-C6-alcóxi-CrC6, alqüiltio-CrC6, alquilamino-C-i-C6 ou di(alquil-CrC4)-amino, R16 representa, opcionalmente alquil-CrC4 flúor, cloro e/ou bromo substituído, R17 representa hidrogênio, em cada caso, opcionalmente al-quil-CrC6 flúor, cloro e/ou bromo substituído, alquenila-C2-C6 ou alquinila-C2-C6, alcóxi-CrC4-alquil-CrC4, dioxolanil-alquil-CrC4, furila, furil-alquil-Cr C4, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro e/ou bromo ou alquil-CrC4-substituído, R18 representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente al-quil-Ci-C6 flúor, cloro e/ou bromo substituído, alquenila-C2-C6 ou alquinila-C2-C6, alcóxi-CrC4-alquil-CrC4, dioxolanil-alquil-CrC4, furila, furil-alquil-Cr C4, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro e/ou bromo ou alquil-C-i-C4-substituído, R17 e R18, também juntos representam alcanodiila-C3-C6 ou oxa-alcanodiila-C2-C5, cada um deles sendo opcionalmente substituído por alquil-CrC4, fenila, furila, um anel de benzeno fundido ou com dois substituintes, juntos com o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, formam um car-bociclo de 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa, em cada caso opcionalmente, alquil-C-|-C4, em cada caso opcionalmente flúor, cloro e/ou bromo substituído, cicloalquil-C3-C6 ou fenila, R20 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-CrC6, hidróxi, ciano, halogênio ou alcóxi-CrC4 -substituído, cicloalquil-C3-C6 ou tri-(C-i-C4-alquil)-silila, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa, em cada caso opcionalmente alquil-CrC4, flúor, cloro e/ou bromo substituído, cicloalquil-C3-C6 ou fenila, X1 representa nitro, ciano, halogênio, alquil-C-i-C4, haloge-noalquil-C-i-C4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, alquil-Cr C4, halogenoalquil-CrC4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, alquil-Cr C4, halogenoalquil-CrC4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4, e/ou os seguintes compostos, definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (lld) onde t representa um número 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou alquil-Ci-04, R23 representa hidrogênio ou alquil-CrC4, R24 representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente al-quil-Ci-C6, ciano, halogênio ou alcóxi-C-i-C4-substituído, alcóxi-Ci-C6, alquil-tio-Ci-C6, alquilamino-Ci-C6 ou di(CrC4-alquil)-amino, ou em cada caso, opcionalmente, cicloalquil-C3-C6 ciano, halogênio ou alquil-C-i-C4-substituído, cicloalquilóxi-C3-C6, cicloalquiltio-C3-C6 ou cicloalquilamino-C3-C6, R25 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-C-|-C6, ciano, hidróxi, halogênio ou alcóxi-Ci-C4-substituído, em cada caso, opcionalmente, alquenila-C3-C6, ciano ou halogênio substituído ou alquinila-C3-C6, ou opcionalmente cicloalquil-C3-C6, ciano, halogênio ou alquil-C-|-C4-substituído, R26 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-Ci-Ce, ciano, hidróxi, halogênio ou alcóxi-C1-C4-substituído, em cada caso opcionalmente alquenila-C3-C6, ciano ou halogênio substituído ou alquinila-C3-C6, opcionalmente cicloalquil-C3-C6, ciano, halogênio ou alquil-CrC4-substituído, ou opcionalmente fenila, nitro, ciano, halogênio, alquil-Ci-C4, halogenoalquil-C1-C4, alcóxi-Ci-C4- ou halogenoalcóxi-CrC4- substituído, ou juntos com R25 representa, em cada caso opcionalmente alcanodiila-C2-C6 alquil-CrC4-substituído ou oxaalcanodiila-C2-C5, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sul-famoíla, hidróxi, amino, halogênio, alquil-CrC4, halogenoalquil-CrC4, alcóxi-C1-C4 ou halogenoalcóxi-CrC4, e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sul-famoíla, hidróxi, amino, halogênio, alquil-CrC4, halogenoalquil-CrC4, alcóxi-C1-C4 ou halogenoalcóxi-CrC4. A fórmula (I) provê uma definição geral dos compostos, de acordo com a invenção. Substituintes preferidos ou faixas dos radicais relacionados nas fórmulas acima e abaixo, são a seguir ilustrados: J preferivelmente representa trifluorometóxi, X preferivelmente representa hidrogênio, halogênio, alquil- Ci-Cg, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi-Ci-Cg ou halogenoalcóxi-C-i-C^ Y preferivelmente representa hidrogênio, alquil-C-i-Cg, al- cóxi-Ci-Cg ou halogênio, com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X e Y está localizado na posição 2 do radical fenila e não é hidrogênio.
Neste caso, os radicais J, X ou Y, contendo seus significados preferidos, estão arranjados nos seguintes padrões de substituição fenila Onde, nos padrões de substituição fenila (C), (D) e (E) X e Y não são simultaneamente hidrogênio, A preferivelmente representa hidrogênio ou, em cada caso opcionalmente, alquil-CrCi2 halogeno-substituída, alquenila-Cs-Cg, alcóxi-Ci-Cio-alquil-C-i-Ce, alquiltio-Ci-CiQ-alquil-C-i-Cg, opcionalmente cicloal-quil-C3-C8i halogênio, alquil-Ci-Cg ou alcóxi-Ci-Cg-substituído, sendo que opcionalmente um ou dois membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio e/ou enxofre ou representa, em cada caso, opcionalmente fenila, halogênio, alquil-C^-Cg, halogenoalquil-C-|-Cg, alcóxi-Ci- Cg, halogenoalcóxi-C-i-Cg, ciano ou nitro-substituído, naftila, hetarila, contendo 5 a 6 átomos do anel (por exemplo furanila, piridila, imidazolila, triazoli-la, pirazolila, pirimidila, tiazolila ou tienila), fenil-alquil-C-j-Cg ou naftil-alquil- Ci-Cg, B preferivelmente representa hidrogênio, alquil-C-i-Ci2 ou alcóxi-Ci-Cs-alquil-Ci-Cg ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados preferivelmente representam cicloalquil-C3-Cio saturado ou cicloalquil-Cg-Cig insaturado, sendo que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que são opcionalmente mono ou dissubstituídos por alquil-CrC8, alcóxi-Ci-Cg-alquil-C-i-C^ alcóxi-C-i-Cg-alcóxi- C1-C4, cicloal-quil-C3-Cg-alcóxi-C'|-C2, cicloalquil-C3-Cio. halogenoalquil-Ci-C8, alcóxi-Ci-C8, alquiltio-CrCg, halogênio ou fenila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados preferivelmente representam cicloalquil-C3-Cg, que é substituído por um grupo alquilenodiila, que é opcionalmente substituído por alquil-C-|-C4 e opcionalmente contém um ou dois átomos de oxigênio e/ou enxofre não diretamente adjacentes, ou com um grupo alquilenodioxila ou com um grupo alalquileno-ditioila que, junto o átomo de carbono, ao qual ele está ligado, forma um outro anel de cinco a oito membros ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, representam preferivelmente cicloalquil-Cs-Cg ou cicloalquenila-Cg-Cg, sendo que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, representam em cada caso, opcionalmente, alcanodiila-C2-C6 alquil-Ci-Cg, alcóxi-Ci-Cg- ou halogênio substituído, alquenodiila-C2-Cg ou alcanodienodiila-C4-Cg sendo que opcíonalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, D preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente alquil-CrC12 halogeno-substituída, alquenila-Cs-Cg, alquinila- C3-C8, alcoxi-C-i-Cio-alquil^-Cg, opcionalmente cicloalquil-C3-Cgi halogênio, alquil-Ci-C4, alcóxi-Ci-C4- ou halogenoalquil-Ci-C4-substituído, em que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre, ou em cada caso opcionalmente fenila, halogênio, alquil-C-|-Cg, haloge- noalquil-C-i-Cg, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalcóxi-C-|-Cg, ciano ou nitro-substituído, hetarila, contendo 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolila), fenil-alquil-C-i-Cg ou hetaril-alquil-Ci-Cg, contendo 5 ou 6 átomos do anel (por exemplo furanila, imidazolila, piridila, tiazolila, pirazolila, pirimidila, pirrolila, tienila ou triazolila) ou A e D juntos preferivelmente representam, em cada caso opcionalmente alcanodiila-C3-Cg substituído ou alquenodiila-C3-Cg, em que opcionalmente um grupo metileno é substituído por um grupo carbonila, oxigênio ou enxofre, sendo possíveis substituintes em cada caso: halogênio, hidróxi, mercapto, ou em cada caso, opcíonalmente aiquil-C-|-Cio halogeno-substituída, alcóxi-C-|-Cg, alquiltio-C-)-Cg, cicloal- quii-C3-C7, fenila ou benzilóxi, ou um outro grupo alcanodiila-C3-Cg,grupo alquenodiila-Cs-Cg ou um grupo butadienila, que é opcionalmente substituído por alquil-C-j-Cg ou, em que opcionalmente dois substituintes adjacentes, juntos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, formam um outro ciclo saturado e insaturado contendo 5 ou 6 átomos de anel (em cujo caso eles representam, por exemplo, grupos AD-1 a AD-10 abaixo mencionados) que podem conter oxigênio ou enxofre ou que opcionalmente contém um dos seguintes grupos G preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um equivalente a íon de metal ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, preferivelmente representa, em cada caso opcionalmente alquil-CrC2o halogeno-substituída, alquenila-C2-C20> alcóxi-Ci-C8, alqui- la-Ci-C8, alquiltio-CrC8-alquil-CrC8, alcóxi-poli-C-|-C8-alquila-Ci-C8 ou opcionalmente cicloalquil-Cs-Cg, halogênio, alquil-C-j-Cg ou alcóxi-Ci-Cg- substituído, em que opcionalmente um ou mais (preferivelmente não mais do que dois) membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio são substituídos por oxigênio e/ou enxofre, representa opcionalmente fenila, halogênio, ciano, nitro, alquil-C-i-Cg, alcóxi-Ci-Cg, halogenoalquil-Ci-Cg, halogenoalcóxi-C-|-Cg, alquiltio-C-|-Cg ou alquil-C^-Cg-alquilsulfonila-substituído, representa opcionalmente fenil-alquil-Ci-Cg halogênio, nitro, ciano, alquil-C^-Cg, alcoxi-C-j-Cg, halogenoalquil-C-j-Cg- ou halogenoalcóxi-C-i-Cg-substituído, representa opcionalmente hetarila de 5 ou 6 membros halogênio ou alquil-C-i-Cg-substituído (por exemplo pirazolila, tiazolila, piridila, pirimidi- la, furanila ou tienila), representa opcionalmente fenóxi-alquil-C-|-Cg halogênio ou al-quil-C^-Cg-substituído ou representa opcionalmente hetarilóxi-alquil-Ci-Cg halogênio, amino ou alquil-C-j-Cg-substituído, de 5 ou 6 membros (por exemplo piridiló-xi-alquil-C-|-Cg, pirimidila óxi-alquil-C-) -Cg ou tiazolilóxi-alquil-C-i -Cg), preferivelmente representa, em cada caso opcionalmente alquil-CrC2o halogeno-substituída, alquenila-C2-C20, alcóxi-CrC8-alquila-C2-C8, alcóxi-poli-CrC8-alquila- C2-C8, representa opcionalmente cicloalquil-Cg-Cg halogênio, alquil-Cq -Cg ou alcóxi-C-|-Cg-substituído ou representa, em cada caso opcionalmente, fenila halogênio, cia- no, nitro, alquil-Ci-Cg, alcoxi-C-j-Cg, halogenoalquil-C-j-Cg- ou halogenoal-cóxi-C-|-Cg-substituído ou benzila, R3 preferivelmente representa opcionalmente alquil-CrC8 halogeno substituída ou representa, em cada caso opcionalmente halogênio, alquil-C-|-Cg, alcóxi-C^-Cg, halogenoalquil-Ci-C4, halogenoalcóxi-C-|-C4, ciano ou nitro-substituído ou benzila, R4 e R5 preferivelmente, independentemente entre si, representam, em cada caso opcionalmente alquil-CrC8 halogeno-substituída, alcóxi- Ci-C8, alquilamino-C-i-Cs, di-(Ci-C8-alquil)amino, alquiltio-CrC8, alqueniltio-C2-Cg, cicloalquiltio-C3-C7 ou representa, em cada caso opcionalmente fe- nila, halogênio, nitro, ciano, alcóxi-Ci-C4, halogenoalcóxi-Ci-C4, alquiltio-C1-C4, haloalquiltio-Ci-C4, alquil-C-i-C4 ou halogenoalquil-Ci-C4-substituído, fenóxi ou feniltio, r6 e R^ independentemente entre si, preferivelmente representa hidrogênio, representam, em cada caso opcionalmente alquil-C-|-C8 halogeno-substituída, cicloalquil-C3-C8, alcóxi-CrC8, alquenila-C3-C8, alcóxi-Cr C8-alquil-CrC8, representam opcionalmente fenila, halogênio, halogenoal-quil-Ci-C8, alquil-Ci-C8 ou alcóxi-CrC8-substituído, opcionalmente benzila, halogênio, alquil-Ci-C8, halogenoalquil-CrC8 ou alcóxi-Ci-C8 substituído ou juntos representam um radical alquileno-C3-Cg opcionalmente alquil-Ci-C4- substituído, sendo que opcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre, r13 preferivelmente representa hidrogênio, representa em cada caso, opcionalmente alquila-CrC8 halogeno substituída ou alcóxi-Cr C8, representa opcionalmente cicloalquil-Cs-Cg, halogênio, alquil-C-|-C4 ou alcóxi-Ci-C4-substituído, sendo que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa, em cada caso opcionalmente fenila, halogênio, alquil-C-j-Cg, alcoxi-C^-Cg, halogenoalquil-C-|-C4, halogenoalcóxi-Ci-C4, nitro ou ciano-substituído, fenil-alquil-C'|-C4 ou fenil-alcóxi-C-)-C4, Rl4a preferivelmente representa hidrogênio ou alquil- CrC8 ou Rl3eRl4a juntos preferivelmente representam alcanodiila- C4-C6, Rlõa e Rl6a sã0 idênticos ou diferentes e preferivelmente representam alquil-C-|-Cg ou Rl5a e Rl6a juntos preferivelmente representam um radical al-canodiila-C2-C4, que é opcionalmente substituído por alquil-C-|-Cg, haloge- noalquil-C-i-Cg ou com opcionalmente fenila, halogênio, alquil-C-i -Cg, halo-genoalquil-C-|-C4, alcóxi-C-|-Cg, halogenoalcóxi-C-|-C4, nitro- ou cianosubs-tituído, R^a e R”'Saj independentemente entre si, preferivelmente representam hidrogênio, opcionalmente representam alquila-C-i-Cs halogeno substituída ou representam opcionalmente fenila, halogênio, alquil-Ci-Cg, alcóxi-C-i-Cg, halogenoalquil-C-|-C4, halogenoalcóxi-C-|-C4, nitro- ou ciano-substituído ou R^a e R^a juntos com o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, preferivelmente representam um grupo carbonila ou representam opcionalmente cicloalquil-Cg-Cz halogênio, alquil-C-|-C4 ou alcóxi-Ci-C4-substituído, sendo que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre, r198 e R20a independentemente entre si, preferivelmente representam alquil-C-|-Cio, alquenila- C2-C10- alcoxi-C-^-C-iQ, alquilamino-C-i-C-iQ, alquenilamino-Cg-C-io, di-(C-i -C4o-alclu'Oarnino ou di-(C3-Cio_alqueriil)amino.
Nas definições de radical mencionadas como sendo preferidos, halogênio representa flúor, cloro, bromo e iodo, particularmente flúor, cloro e bromo. J particularmente, preferivelmente representa trifluorome- tóxi, X particularmente preferivelmente representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, alquil-Ci-C4, trifluorometila ou alcóxi-Ci-C4, Y particularmante preferivelmente representa hidrogeno, flúor, cloro, bromo, alcóxi-Ci-C4 ou alquil-Cd-C4 com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X e Y es- teja localizado na posição 2 do radical fenila e não é hidrogênio.
Neste caso, os radicais J, X e Y, com seus significados particularmente preferidos, são particularmente preferivelmente arranjados nos padrões de substituição fenila abaixo onde, nos padrões de substituição fenila (C), (D) e (E) X e Y não são simultaneamente hidrogênio, A particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa alquil-Ci-Cg ou alcóxi-Ci-C4-alquil-C-|-C2, cada um deles é opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor ou cloro, representa cicloal-quil-C3-C6, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por alquil-Ci-C2 ou alcóxi-C-|-C2 e que pode ser opcionalmente interrompido por um átomo de oxigênio, representa fenila ou benzila, cada um é opcionalmente mono-ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, alquil-C^ -C4, halogenoalquil-C-|-C2, alcóxi-C-|-C4, halogenoalcóxi-C-|-C2, ciano ou nitro, B particularmente preferivelmente representa hidrogênio, alquil-Ci-C4 ou alcóxi-CrC2-alquil-CrC2 ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados particularmente preferivelmente representam cicloalquil-Cg-Cy saturado ou insa- turado, sendo que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que opcionalmente é opcionalmente mono- ou dissubstituído por alquil-Ci-Cg, 3ΐοόχί-θΊ-θ4-3ΐρυίΙ-θΊ-θ2, C-|-C4-alcóxi-C-|-C2- alcóxi, cicloalqüil-C3-Cg- metóxi, trifluorometila ou alcóxi-C-i-Cg, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, particularmente preferivelmente representam cicloalquil-Cg-Cg, que é substituído por um grupo alquilenodiila, que é opcionalmente substituído por metila ou etila e opcionalmente contém um ou dois átomos de enxofre ou de oxigênio não diretamente adjacentes, ou com um alquilenodioxila ou com um grupo alquilenoditiol que, junto com o átomo de carbono, ao qual ele está ligado, forma um outro anel de cinco a seis membros, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, particularmente preferivelmente representam cicloalquil-Cg-Cg ou cicloalquenila-C5-C0, em que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, representam em cada caso opcionalmente alcano-diila-C2-C4 alquil-C-i-C2 ou alcóxi-C-|-C2- substituído, alquenodiila-C2-C4 ou butadienodiila, D particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa alquil-Ci-Cg, alquenila-Cg-Cg ou alcóxi-Ci-C4-alquil-C2-C3, cada um deles sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, representa cicloalquil-C3-Cg, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por alquil-C-| -C4, alcóxi-Ci-C4 ou halogenoalquil-C'|-C2 e, em que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio, ou A e D juntos particularmente preferivelmente representam alca-nodiila-C3-C5, em que um grupo metileno pode ser substituído por um grupo carbonila, oxigênio ou enxofre e que é opcionalmente mono- ou dissubstituído, sendo possíveis substituintes alquil-Ci-C2 ou alcóxi-C-|-C2 ou A e D juntos com os átomos, aos quais eles estão ligados, representam um dos grupos AD-1 a AD-10: G particularmente preferivelmente hidrogênio (a) ou representa um dos grupos onde E representa um equivalente de íon de metal ou um íon de amônio, L representa oxigênio ou enxofre e M representa oxigênio ou enxofre, R1 particularmente preferivelmente representa alquil-C-i-Ce, alquenila-C2-Ci8. alcóxi-C-|-C4-alquil-C-|-C2 ou alquiltio-C-|-C^alquil-C-i- C2, cada um deles sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor ou cloro, ou cicloalquil-C3-Cg, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, alquil-C-j-C2 ou alcóxi-Ci-C2 e, em que opcionalmente um ou dois membros do anel não diretamente adjacentes são substituídos por oxigênio, representa fenila, que é opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquil-Ci-C4, alcóxi-C-|-C4, halogenoal-quil-C-i -C2 ou halogenoalcóxi-C-|-C2, R2 particularmente preferivelmente representa alquil-CrC8, alquenila-C2-Cg ou alcóxi-Ci-C4-alquila- C2-C4, cada um deles sendo opcionalmente mono- a trissubstítuído por flúor, representa cicloalquil-Cg-Cg, que é opcionalmente monossubsti-tuído por alquil-C-ι-C2 ou alcóxi-Ci-C2 ou representa fenila ou benzila, cada um deles sendo opcionalmente mono- ou dissubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquil-Ci-C4, alcoxi-C-j-Cg, trifluorometila ou trifluorometóxi, R3 particularmente preferivelmente representa alquil-C-|-Cg, que é opcionalmente mono- a trissubstítuído por flúor ou representa fenila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, alquil-C-|-C4, alcóxi-C-i-C4, trifluorometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro, R^ particularmente preferivelmente representa alquil-Ci-Cg, alcóxi-Ci-Cg, alquilamino-C-|-Cg, di-ÍC-i-Cg-alquiljamino, alquiltio-C-j-Cg, alqueniltio-C3-C4, cicloalquiltio-C3-Cg ou representa fenila, fenóxi ou feniltio, cada um deles sendo opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcóxi-Ci-C3, halogenoalcóxi-Ci-C3, alquiltio-C-| -C3, halo-alquiltio-C-i -C3, alquil-Ci-C3 ou trifluorometila, R5 particularmente preferivelmente representa alcóxi-C-|-C6 ou alquiltio-C-|-C6, R® particularmente preferivelmente representa hidrogênio, alquil-C-j-Cg, cicloalquil-C3-Cg, alcóxi-Ci-Cg, alquenila-C3-Cg, alcóxi-C-i-Cg-alquil-C-i-C4, representa fenila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, trifluorometila, alquil-Cq-C4 ou alcóxi-C-|-C4, representa benzila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, alquil-C-i-C4, trifluorometila ou alcóxi-C-|-C4, R7 particularmente preferivelmente representa alquil-CrC6, alquenila-C3-C6 ou alcóxi-Ci-C6-alquil-Ci-C4, R® e R7 particularmente preferivelmente juntos representam um alquileno-C4-C5 um radical opcionalmente metila- ou etila-substituído, em que opcionalmente um grupo metileno é substituído por oxigênio ou enxofre.
Nas definições de radical mencionadas como sendo particularmente preferidas, halogênio representa flúor, cloro e bromo, particularmente flúor e cloro. J muito particularmente preferivelmente representa trifluo- rometóxi, X muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, propila, metóxi ou etóxi, Y muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila ou metóxi, com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X e Y está localizado na posição 2 do radical fenila e não é hidrogênio.
Neste caso, os radicais J, X e Y, contendo seus significados muito particularmente preferidos, são muito particularmente preferivelmente arranjados nos padrões de substituição fenila abaixo A muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa alquil-C-|-C4 ou alcóxi-Ci-C2-alquil-Ci-C2, cada um deles sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, representa ciclopropi-la, ciclopentila ou ciclo-hexila, representa em cada caso opcionalmente feni-la, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, isopropila, metóxi, etóxi, trifluo-rometila, trifluorometóxi, ciano ou nitro-substituído ou benzila, B muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, metila ou etila ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, representam muito particularmente preferivelmente representam cicloalquil-Cs-Cg saturado, em que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio ou enxofre e que é opcionalmente monossubstituído por metila, etila, propila, isopropila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, trifluorometila, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, metoxietila, etoxietila, metoxietóxi, etoxietóxi, ciclopropil-metóxi, ciclopentil-metóxi ou ciclo-hexil-metóxi, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, representam muito particularmente preferivelmente cicloalquil-Cg, que é opcionalmente substituído por um grupo alquilenodioxila, que contém dois átomos de oxigênio não diretamente adjacentes, ou A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, representam muito particularmente preferivelmente cicloalquil-Cs-Cg ou cicloal-quenila-Cs-Cg, em que dois substituintes juntos com os átomos de carbono, aos quais eles estão ligados, representam alcanodiila-C2-C4 ou alquenodii-la-C2-C4 ou butadienodiila, D muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio, representa alquil-C-]-C4,alquenila-C3-C4, alcóxi-Ci-C4-alquil-C2-C3, representa ciclopropila, ciclopentila ou ciclo-hexila, cada um deles sendo opcionalmente mono- a trissubstituído por flúor, ou A e D juntos muito particularmente preferivelmente representa alcanodiila-C3-C5, que é opcionalmente monossubstituído por metila ou me- tóxi e, sendo que opcionalmente um átomo de carbono é substituído por oxigênio ou enxofre, ou representa o grupo AD-1, G muito particularmente preferivelmente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos -S02-R3 (d) ou E (f), particularmente (a), (b), (c) ou (f) onde L representa oxigênio ou enxofre, M representa oxigênio ou enxofre e E representa um íon de amônio, Ri muito particularmente preferivelmente representa alquil-C-|-Cg, alqueniia-C2-Ci7, alcóxi-Ci-C2-alquil-Ci, alquiltio-C'|-C2-alquila- Ci ou representa ciclopropila ou ciclo-hexila, cada um deles sendo opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, metila ou metóxi, representa fenila, que é opcionalmente monossubstituído por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, metóxi, trifluorometila ou trifluorome-tóxi, R^ muito particularmente preferivelmente representa alquil-C-i-Cs, alquenila-C2-Cg ou alcóxi-C-j-C4-alquil-C2-C3, fenila ou benzila, cada um deles sendo opcionalmente monossubstituído por flúor, R3 muito particularmente preferivelmente representa alquil- CrC8. J notadamente representa trifluorometóxi, X notadamente representa hidrogênio, cloro, bromo, meti- la, etila ou metóxi, Y notadamente representa hidrogênio, cloro, bromo, metila ou metóxi, com a condição de que pelo menos um dos radicais J, X e Y está localizado na posição 2 do radical fenila e não é hidrogênio.
Neste caso, os radicais J, X e Y, apresentando seus significados muito particularmente preferidos, são notadamente arranjados nos padrões de substituição fenila abaixo A notadamente representa alquil-C-| -C4 ou ciclopropila, B notadamente representa hidrogênio ou metila, A, B e 0 átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, notadamente representam cicloalquil-Cg-Cg saturado, sendo que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio, e que é opcionalmente mo-nossubstituído por metoximetila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, ou representa D notadamente representa hidrogênio ou ciclopropila, ou A e D juntos notadamente representam alcanodiila-C3-C5, G notadamente representa hidrogênio (a) ou representa um dos grupos R1 notadamente representa alquil-Ci-Cg, R2 notadamente representa alquil-Ci-C8 ou benzila.
As definições de radical gerais ou preferidas ou esclarecimentos acima relacionadas, podem ser combinadas entre si conforme desejado, isto é, incluindo combinações entre as respectivas faixas e faixas preferidas. Elas se aplicam aos produtos finais assim como, correspondentemente, aos precursores e intermediários.
De acordo com a invenção, são preferidos os compostos da fórmula (I), que contém uma combinação de significados relacionados acima, como sendo preferidos (preferíveis).
De acordo com a invenção, são particularmente preferidos os compostos da fórmula (I), que contém uma combinação dos significados acima relacionados, como sendo particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, são muito particularmente preferidos, de acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I), que contém uma combinação dos significados relacionados acima, como sendo muito particularmente preferidos.
De acordo com a invenção, são ressaltados os compostos da fórmula (I), em que existe uma combinação das definições acima apresentadas como sendo notáveis.
Radicais hidrocarboneto saturado ou insaturado, tais como alquila, alcanodiila ou alquenila, podem em cada caso ser de cadeira linear ou ramificados tanto quanto possível, incluindo em combinação com hete-roátomos, tais como, por exemplo, em alcóxi.
Radicais opcionalmente substituídos podem ser mono- ou poli-substituídos, desde que não indicada outra disposição, e no caso de substituições múltiplas, os substituintes podem ser idênticos ou diferentes.
Adicionalmente aos compostos mencionados nos exemplos de preparação, pode-se mencionar especificamente os seguintes compostos da fórmula (1-1-a): Tabela 2: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 4-CH3; Y = H
Tabela 3: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; x = 6-CH3; Y = H.
Tabela 4: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-C2H5; Y = H.
Tabela 5: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CH3; Y = H; J = 5-OCF3.
Tabela 6: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CH3; Y = 4-CH3; J = 5-OCF3.
Tabela 7: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; * = 4-CH3; Y = 6-CH3.
Tabela 8: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-C2H5; Y = 4-CH3.
Tabela 9: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CH3; Y = 4-CI.
Tabela 10: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-C2H5; Y = 4-CI.
Tabela 11: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CI; Y = 4-CH3.
Tabela 12: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 5-CH3; Y = 4-CH3.
Tabela 13: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CH3; J = 4-OCF3; Y = 6-CH3.
Tabela 14: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-C2H5; J = 4-OCF3; Y = 6-CH3.
Tabela 15: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-C2H5; J = 4-OCF3; Y = 6-C2H5.
Tabela 16: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 4-OCF3; Y = 6-CH3.
Tabela 17: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 4-OCF3; Y = 6-C2H5.
Tabela 18: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 4-OCF3; Y = H.
Tabela 19: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-Br; J = 4-OCF3; Y = H.
Tabela 20: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-OCH3; J = 4-OCF3; Y = 6-CI.
Tabela 21: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-OCH3; J = 6-OCF3; Y = 4-CI.
Tabela 22: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CI; Y = 4-CI.
Tabela 23: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2-OCF3; X = 6-CI; Y = 4-Br.
Tabela 24: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 2 - OCF3; X = 6-Br; Y = 4-Br.
Tabela 25: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 4 - OCF3; X = 2-CI; Y = 6-CI.
Tabela 26: A, B e D conforme indicado na tabela 1 J = 4 - OCF3; X = 2-Br; Y = 6-CI.
Tabela 27: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-Br; J = 4 - OCF3; Y = 6-Br.
Tabela 28: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-CI; J = 5 - OCF3; Y = H.
Tabela 29: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = 2-Br; J = 5 - OCF3; Y = H.
Tabela 30: A, B e D conforme indicado na tabela 1 X = H; J = 2 - OCF3; Y = 5-CH3. A seguir são definidos significados preferidos dos grupos acima relacionados em conexão com os compostos promotores de compatibilidade a plantas de cultura ("protetores herbicidas") das fórmulas (IIa), (llb), (llc), (lld)e(lle). m preferivelmente representa os números 0, 1,2, 3 ou 4. A1 preferivelmente representa um dos grupos heterocíclicos divalentes abaixo mostrados n preferivelmente representa os números 0, 1,2, 3 ou 4. A preferivelmente representa, em cada caso opcionalmente metileno, metila, etila, metoxicarbonila ou etoxicarbonila substituído ou etileno. R14 preferivelmente representa hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n, i, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n, i, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n, i, s-ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino. R15 preferivelmente representa hidróxi, mercapto, amino, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n, i, s- ou t-butóxi, 1-metilhexilóxi, alilóxi, 1-aliloximetiletóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n, i, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n, i, s- ou t-butilamino, dimetilamino ou dietilamino. R16 preferivelmente representa, em cada caso opcionalmente metila, flúor, cloro e/ou bromo substituído, etila, n- ou i-propila. R17 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila, flúor e/ou cloro-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s-ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilametila, tienila, tiazolila, pi-peridinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila-substituído. R18 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila, flúor- e/ou cloro-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, propenila, butenila, propinila ou butinila, metoximetila, etoximetila, metoxietila, etoxietila, dioxolanilmetila, furila, furilametila, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila-substituído, ou junto com R representa um dos radicais -CH2-O-CH2-CH2- e -CH2-CH2-O-CH2-CH2, que são opcionalmente substituídos por metila, etila, furila, fenila, um anel de benzeno fundido ou com dois substituintes que, juntos com 0 átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros. R19 preferivelmente representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa, em cada caso opcionalmente metila, flúor, cloro e/ou bromo substituído, etila, n- ou i-propila, ciclopropila, ciclobutila, ciclo-pentila, ciclo-hexila ou fenila. R20 preferivelmente representa hidrogênio, opcionalmente metila hidróxi, ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- out-butila. R21 preferivelmente representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, ou representa, em cada caso opcionalmente metila, flúor, cloro e/ou bromo substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila ou fenila. X1 preferivelmente representa nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometi-la, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi. X2 preferivelmente representa hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi. X3 preferivelmente representa hidrogênio, nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, difluorometila, diclorometila, trifluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, fluorodiclorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi. t preferivelmente representa os números 0, 1,2, 3 ou 4. v preferivelmente representa os números 0, 1, 2 ou 3. R22 preferivelmente representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila. R23 preferivelmente representa hidrogênio, metila, etila, n- ou i-propila. R24 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n, i, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n, i, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n, i, s- ou t-butilamino, dimetilami-no ou dietilamino, ou, em cada caso, opcionalmente ciclopropila ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila-substituído, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclo-hexilóxi, ciclopro-piltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclo-hexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilami-no, ciclopentilamino ou ciclo-hexilamino. R25 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i- ou s-butila, em cada caso op-cionmalmente propenila ciano, flúor, cloro ou bromo substituído, butenila, propinila ou butinila, ou em cada caso opcionalmente ciclopropila ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila-substituído, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila. R26 preferivelmente representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente metila ciano, hidróxi, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou í-propóxi-substituído, etila, n- ou i-propila, n, i- ou s-butila, em cada caso opcionalmente propenila ciano, flúor, cloro ou bromo substituído, butenila, propinila ou butinila, em cada caso opcionalmente ciclopropila ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila-substituído, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila, ou opcionalmente fenila nitro, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi- ou trifluorometóxi-substituído, ou junto com R25 representa, em cada caso opcionalmente butano-1,4-diila (trimetileno) metila-ou etila-substituído, pentano-1,5-diila, 1-oxabutano-1,4-diila ou 3-oxapentano-1,5-diila. X4 preferivelmente representa nitro, ciano, carbóxi, carba- moíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, που i-propila, n, i, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi. X5 preferivelmente representa nitro, ciano, carbóxi, carba-moíla, formila, sulfamoíla, hidróxi, amino, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-ou i-propila, n, i, s- ou t-butila, trifluorometila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi.
Exemplos dos compostos da fórmula (lia), que são muito particularmente preferidos como protetores herbicidas de acordo com a invenção, seguem relacionados na tabela abaixo.
Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (lia) Exemplos dos compostos da fórmula (llb), que são muito particularmente preferidos como protetores herbicidas, de acordo com a invenção, seguem relacionados na tabela abaixo.
Exemplos dos compostos da fórmula (llc), que são muito particularmente preferidos como protetores herbicidas, de acordo com a invenção, seguem relacionados na tabela abaixo.
Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (llc)_______________________ L
Exemplos dos compostos da fórmula (lld), que são muito particu-larmente preferidos como protetores herbicidas, de acordo com a invenção, seguem relacionados na tabela abaixo.
Exemplos dos compostos da fórmula (lie), que são muito particularmente preferidos como protetores herbicidas, de acordo com a invenção, seguem relacionados na tabela abaixo.
Tabela: Exemplos dos compostos da fórmula (lie) Os mais preferidos como composto promotor de compatibilidade a planta de cultura [componente (b’)] são cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron, dimepiperato e os compostos lle-5 e lle-11, dando-se particularmente ênfase a cloquintocet-mexila e mefenpir-dietila.
Os compostos da fórmula geral (lia) a serem usados como protetores, de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser preparados por meio de processos conhecidos per se (conforme WO-A-91/07874, WO-A-95/07897).
Os compostos da fórmula geral (llb) a serem usados como protetores, de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser preparados através de processos conhecidos per se (conforme EP-A-191736).
Os compostos da fórmula geral (llc) a serem usados como protetores, de acordo com a invenção, são conhecidos e/ou podem ser preparados através de processos conhecidos per se (conforme DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Os compostos da fórmula geral (lld) a serem usados como protetores, de acordo com a invenção, são conhecidos per se (conforme DE-A-19621522/US-A-6235680).
Os compostos da fórmula geral (lie) a serem usados como protetores, de acordo com a invenção, são conhecidos e podem ser preparados através de processos conhecidos per se (conforme WO-A-99/66795/US-A-6251827).
Exemplos das combinações herbicidas seletivas, de acordo com a invenção, compreendendo em cada caso uma substância ativa da fórmula (I) e um dos protetores acima especificados, seguem relacionados na tabela abaixo. Tabela: Exemplos de combinações, de acordo com a invenção Surpreendentemente, verificou-se agora que as combinações de substância ativa, acima definidas, de derivados de ácido tetrâmico trifluoro-metóxi-fenila-substituídos da fórmula geral (I) e protetores (antidotes) do grupo (b1) acima relacionados, desde que muito bem tolerados por plantas úteis, apresentam uma atividade particularmente altamente herbicida e podem ser usados em várias culturas, particularmente em cereais (especialmente trigo), mas também em feijões de soja, batatas, milho e arroz, para o controle seletivo de ervas daninhas.
Neste caso, deve-se considerar como surpreendente o fato de a partir de um amplo número de protetores conhecidos ou de antídotos capazes de antagonizar o efeito nocivo de um herbicida em plantas de cultura, serem justamente apropriados os compostos do grupo (b') acima relacionados, que eliminam o efeito nocivo de cetoenóis cíclicos substituídos sobre plantas de cultura quase que completamente sem neste caso prejudicar a atividade herbicida contra ervas daninhas.
Deve-se ressaltar, neste caso, o efeito particularmente vantajoso dos pares de combinação particularmente os mais preferidos do grupo (b‘), particularmente com relação à conservação de plantas cereais, tais como, por exemplo, trigo, cevada e centeio, mas também milho e arroz, como plantas de cultura.
Na literatura técnica, já foi descrito como a ação de várias substâncias ativas podem ser intensificadas mediante adição de sais de amônio. Os sais em questão, no entanto, são sais detersivos (por exemplo WO 95/017817) ou sais que apresentam substituintes alquila e/ou arila relativamente longos e que apresentam uma ação permeabilizante ou que aumentam a solubilidade da substância ativa (por exemplo EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4 844 734, US 5 462 912, US 5 538 937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Além disso, o estado da técnica descreve a ação apenas para determinadas substâncias ativas e/ou aplicações das composições correspondentes. Em outros casos, os sais em questão são aqueles de ácidos sulfônicos, nos quais os ácidos propriamente ditos apresentam uma ação paralizante sobre os insetos (US 2 842 476). Uma intensificação de ação por exemplo através do sulfato de amônio, é descrita a título de exemplo para os herbicidas glifosato, fosfi-notricina e determinados cetoenóis cíclicos (US 6 645 914, EP-A2 0 036 106, WO 07/068427). Uma ação correspondente no caso de inseticidas, é descrita para certos cetoenóis cíclicos, na publicação WO 07/068428. O uso de sulfato de amônio enquanto meio auxiliar de formulação, também foi descrito para certas substâncias ativas e aplicações (WO 92/16108), mas sua finalidade a esse respeito é estabilizar a formulação, não intensificar a ação.
Verificou-se então, de forma surpreendente, que a ação de inseticidas e/ou acaricidas e/ou herbicidas a partir da ordem dos derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos da fórmula (I) pode ser intensificada significativamente mediante a adição de sais de amônio ou sais de fosfônio à solução de aplicação ou mediante a incorporação desses sais em uma formulação, compreendendo derivados de ácido tetrâmico trifluoro- metóxi-fenila-substituídos da fórmula (I). A presente invenção, portanto, prove o uso de sais de amônio ou sais de fosfônio para intensificar a ação de composições fitoprotetoras, que compreendem como sua substância ativa derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos herbicidas e/ou inseticidas e/ou acaricidas da fórmula (I). A invenção prove igualmente composições que compreendem derivados de ácido tetrâmico trifluorometó-xi-fenila-substituídos herbecidas e/ou acaricidas e/ou inseticidas da fórmula (I) e sais de amônio ou sais de fosfônio intensificadores da ação, incluindo não apenas substâncias ativas formuladas mas também composições pron-tas-para-uso (líquidos de pulverização). A invenção também prove, finalmente, para o uso dessas composições para o combate a insetos nocivos e /ou ácaros e/ou crescimento de plantas indesejadas.
Os compostos da fórmula (I) possuem uma atividade inseticida e/ou acaricida e/ou herbicida de amplo espectro, porém em casos específicos, a atividade e/ou tolerância em plantas deixa um pouco a desejar. Porém, alguns ou todas essas propriedades podem ser melhoradas mediante adição de sais de amônio ou sais de fosfônio.
As substâncias ativas podem ser usadas nas composições, de acordo com a invenção, em uma ampla faixa de concentração. A concentração das substâncias ativas na formulação é tipicamente 0,1% - 50% em peso. A fórmula (ΙΙΓ) provê uma definição de sais de amônio e sais de fosfônio que, de acordo com a invenção, intensificam a atividade de composições fitoprotetoras compreendendo uma substância ativa da ordem dos derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos da fórmula (I) onde D representa nitrogênio ou fósforo, D preferivelmente representa nitrogênio, R26, R27, R28 e R29,independentemente entre si, representam hidrogênio ou, em cada caso opcionalmente alquil-CrC8 substituído ou mono-ou poli-insaturado, opcionalmente alquileno-CrCs substituído, sendo os substituintes selecionáveis de halogênio, nitro e ciano, R26, R27, R28 e R29,independentemente entre si, representam hidrogênio, ou em cada caso opcionalmente alquil-Ci-C4 substituído, sendo os substituintes selecionáveis de halogênio, nitro e ciano, R26, R27, R28 e R29 independentemente entre si, particularmente preferivelmente representam hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila ou terc-butila, R26, R27, R28 e R29 muito particularmente preferivelmente representam hidrogênio, n representa 1, 2, 3 ou 4, n preferivelmente representa 1 ou 2, R30 representa um ânion orgânico ou inorgânico, R30 preferivelmente representa hidrogenocarbonato, tetrabo- rato, fluoreto, brometo, iodeto, cloreto, mono-hidrogenofosfato, di-hidrogenofosfato, hidrogenossulfato, tartrato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tio-cianato, formato, lactato, acetato, propionato, butirato, pentanoato ou oxala-to, R30 particularmente preferivelmente representa lactato, sulfato, nitrato, tiossulfato, tiocianato, oxalato ou formato. R30 muito particularmente preferivelmente representa sulfato. Combinações enfatizadas de acordo com a invenção de substância ativa, sal e agentes promotores de penetração aparecem relacionados na tabela abaixo. "Agente promotor de penetração de acordo com o teste" significa, neste caso, que qualquer composto que age como um agente promotor de penetração no teste de penetração através da cutícula (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) é adequado.
Os sais de amônio e sais de fosfônio da fórmula (III') podem ser usados em uma ampla faixa de concentração para intensificar a atividade de composições fitoprotetoras compreendendo derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos da fórmula (I). Em geral, os sais de amônio ou sais de fosfônio são usados na composição fitoprotetora pronta-para-uso em uma concentração de 0,5 a 80 mmols/l, preferivelmente 0,75 a 37,5 mmols/l, mais preferivelmente 1,5 a 25 mmols/l. No caso de um produto formulado a concentração de sal de amônio e/ou sal de fosfônio na formulação é escolhida de tal forma que ela se situe dentro dessas faixas indicadas gerais, preferidas ou particularmente preferidas após a formulação ter sido diluída até a concentração da substância ativa desejada. A concentração do sal na formulação é tipicamente de 1 %-50% em peso.
Em uma concretização preferida da invenção, a atividade é intensificada mediante adição às composições fitoprotetoras não apenas de um sal de amônio e/ou sal de fosfônio mas também, adicionalmente, de um agente promotor de penetração. Deve-se considerar como inteiramente surpreendente o fato de mesmo nesses casos observou-se uma intensificação ainda maior da atividade. Por isso, a presente invenção prove igualmente o uso de uma combinação de agente promotor de penetração e sais de amônio e/ou sais de fosfônio para intensificar a atividade de composições fitoprotetoras que compreendem derivados de ácido tetrâmico de ação inseticida da fórmula (I) como substância ativa. A invenção prove igualmente composições, que compreendem derivados de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituídos de ação herbicida e/ou acaricida e/ou inseticida da fórmula (I), agentes promotores de penetração e sais de amônio e/ou sais de fosfônio, incluindo especificamente não apenas substâncias ativas formuladas mas também composições prontas-para-uso (líquidos de pulverização). A invenção prove adicionalmente, finalmente, o uso dessas composições para o combate de insetos nocivos e/ou ácaros.
No presente contexto, agentes promotores de penetração são todas aquelas substâncias que são usualmente empregadas para melhorar a penetração de substâncias ativas agroquímicas nas plantas. Nesse contexto, agentes promotores de penetração são definidos assim pelo fato de eles penetrarem nas cutículas da planta, a partir do líquido de pulverização aquo-so e/ou do revestimento por pulverização, aumentando assim a mobilidade de substâncias ativas nas cutículas. O método descrito na literatura científica (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar essa propriedade.
Exemplos de agentes promotores de penetração incluem alcoxi-latos de alcanol. Agentes promotores de penetração da invenção são alcoxi-latos de alcanol da fórmula (IV’) onde R é alquila linear ou ramificado apresentando 4 a 20 átomos de carbono, R é hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, n-pentila ou n-hexila, AO é um radical óxido de etileno, um radical oxido de propi-leno, um radical óxido de butileno ou misturas de radicais, óxido de etileno e óxido de propileno ou radicais óxido de butileno, e v é um número de 2 a 30.
Um grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula onde R e conforme definido acima, R’ é conforme definido acima, EO é -CH2-CH2-0, e n é um número de 2 a 20.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula onde R é conforme definido acima, R' é conforme definido acima, EO é -CH2-CH2-O-, j p é um número de 1 a 10, e q é um número de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula onde R é conforme definido acima, R’ é conforme definido acima, EO é -CH2-CH2-0-, j r é um número de 1 a 10, e s é um número de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula (IV’-d) onde ReR' são conforme definido acima, p é um número de 1 a 10 e q é um número de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula R-0-(-B0-)r(-E0-)s-R' (IV’-e) onde R e R' são conforme definidos acima, BO é EO é CH2-CH2-0-, r é um número de 1 a 10 e s é um número de 1 a 10.
Um outro grupo preferido de agentes promotores de penetração são alcoxilatos de alcanol da fórmula onde R’ é conforme definido acima, t é um número de 8 a 13, u é um número de 6 a 17.
Nas fórmulas acima indicadas, R é preferivelmente butila, isobutila, n-pentila, isopentila, neopentila, n-hexila, isohexila, n-octila, isooctila, 2-etilhexila, nonila, isononi-la, decila, n-dodecila, isododecíla, laurila, miristila, isotridecila, trimetilnonila, palmitil, estearila ou eicosila.
Como exemplo de um alcoxilato de alcano da fórmula (IV’-c) pode-se mencionar alcoxilato de 2-etilhexila da fórmula onde > os números 8 e 6 representam valores médios.
Como exemplo de um alcoxilato de alcanol da fórmula (IV’-d) pode-se mencionar a fórmula onde os números 10, 6 e 2 representam valores médios.
Alcoxilatos de alcanol particularmente preferidos da fórmula (IV’-f) são compostos dessa fórmula onde t é um número de 9 a 12 e u é um número de 7 a 9.
Podemos mencionar de modo particularmente preferido alcoxilato de alcanol da fórmula (IV’-f-1) onde t representa o valor médio 10.5 e u representa o valor médio 8.4.
Uma definição geral dos alcoxilatos de alcanol é dada pelas fórmulas acima. Essas substâncias são misturas de compostos do tipo mencionado com diferentes comprimentos de cadeia. Os indices, portanto, apresentam valores médios que também podem divergir de números inteiros.
Os alcoxilatos de alcanol das fórmulas indicados são conhecidos e em alguns casos estão disponíveis no mercado ou podem ser preparados através de processos conhecidos (conforme WO 98/35 553, WO 00/35 278 e EP-A 0 681 865).
Agentes promotores de penetração adequados também incluem, por exemplo, substâncias que promovem a disponibilidade dos compostos da fórmula (I) no revestimento de pulverização. Esses incluem, por exemplo, óleos minerais ou vegetais. Óleos adequados são todos os oleos minerais ou vegetais - modificados eventualmente- que podem ser tipicamente usados em composições agroquímicas. Podemos mencionar a título de exemplo óleo de girasol, óleo de rícino, óleo de oliva, óleo de mamona, óleo de colza, óleo de semente de milho, óleo de semete de algodão e óleo de soja, ou os ésteres de ditos óleos. São preferidos óleo de rícino óleo de girassol e seus metil ou etil ésteres. A concentração de agente promotor de penetração nas composições da invenção pode variar dentro de uma ampla faixa. No caso de uma composição fitoprotetora formulada em geral ela situa-se em 1% a 95%, preferivelmente 1% a 55%, mais preferivelmente 15%-40% em peso. Nas composições prontas-para-uso (líquidos de pulverização) as concentrações geralmente situam-se entre 0,1 e 10 g/l, preferivelmente entre 0,5 e 5 g/l.
Composições fito protetoras da invenção também podem compreender outros componentes, como por exemplo surfatantes e/ou agentes auxiliares dispersantes ou emulsificantes.
Agentes tensoativos não-iônicos adequados e/ou agentes auxili-aries dispersantes incluem todas as substâncias desse tipo que podem ser tipicamente usadas em composições agroquímicas. Pode-se mencionar preferivelmente copolímeros em bloco de polietileno-óxido-polipropileno-óxido, polietileno glicol éteres de álcoois lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, e também álcool polivi-nílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de álcool polivinílico e polivinilpirroli-dona, e copolímeros de ácido (met)acrílico e ésteres (met)acrílicos, e adico-nalmente etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilarila, que podem ser op- cionalmente fosfatados e opcionalmente podem ser neutralizados com bases, sendo feita menção, a título de exemplo, de etoxilatos de sorbitol,assim como, derivados de polioxialquilenamina.
Agentes tensoativos aniônicos adequados incluem todas as substâncias desse tipo, que podem ser tipicamente usadas em composições agroquímicas. São preferidos sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilarilsulfônicos.
Um outro grupo preferido de agentes tensoativos aniônicos e/ou agentes auxiliares dispersantes são os seguintes sais que são de baixa so-lubilidade em óleo vegetal: sais de ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de produtos de condensação formaldeído de ácido naftalenossulfônico, sais de produtos de condensação de ácido nafta-lenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído, e sais de ácido lignossul-fônico.
Aditivos adequados que podem ser incluídos nas formulações da invenção são emulsificantes, inibidores de espuma, conservantes, antio-xidantes, colorantes e materiais de carga inerte.
Emulsificantes preferidos são nonilfenóis etoxilados, produtos de reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, arilal-quilfenóis etoxilados, e também arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, e também arilalquil etoxilados sulfatados ou fosfatados e/ou arilalquil etoxipro-poxilados, sendo feita menção a título de exemplo de derivados de sorbita-no, tais como ésteres de ácido graxo de sorbitana - óxido de polietileno, e ésteres de ácido graxo sorbitano.
Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (A) etil éster de ácido N-(2,6-dicloro-4-trifluorometóxi-fenilacetil)-1 -aminociclo-hexanocarbo-xílico como material de partida, o curso do processo, de acordo com a invenção, pode ser representado através do esquema de reação abaixo: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (Ba) 3-(2-cloro-4-trifluorometóxi-6-metóxi-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e cloreto de pivaloíla como materiais de partida, o curso do processo, de acordo com a invenção, pode ser representado através do esquema de reação abaixo: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (Ββ) 3-(2,6-dibromo-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e anidrido acé-tico como materiais de partida, o curso do processo, de acordo com a invenção, pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (C) 8-[(2,6-dicloro-4-trifluorometóxi)fenil]-1-aza-biciclo-(4,3,0l >6)-nonano-7,9-diona e etil éster de ácido clorofórmico como materiais de partida, o curso do processo, de acordo com a invenção, pode ser representado pelo esquema abaixo: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (D) 3-(2,6-dibromo-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-dimetil-6-pirrolidin-2,4-diona e metil éster do ácido cloromonotiofórmico como materiais de partida, o curso da reação pode ser representado como segue: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (E) 3-(2,6-dicloro-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-pentametilenopirrolidin-2,4-diona e cloreto de ácido de metanossulfônico como material de partida, o curso da reação pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (F) 3-(2-trifluorometóxi-fenil)-5,5-dimetil-pirrolidin-2,4-diona e cloreto de (2,2,2-trifluoroetil éster) de ácido metanotiofosfônico como materiais de partida, o curso da reação pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (G) 3-(2-cloro-4-trifluorometóxi-6-metóxi-fenil]-5-ciclopropil-5-metilpirrolidin-2,4-diona e NaOH como componentes, o curso do processo de acordo com a invenção pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (H) a variante α 3-(2,6-dibromo-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-tetrametilenopirrolidin-2,4-diona e isocianato de etila como materiais de partida, o curso da reação pode ser representado pelo esquema de reação abaixo: Utilizando, por exemplo, de acordo com o processo (H) a variante β 3-(2,6-dicloro-4-trifluorometóxi-fenil)-5,5-dimetilpirrolidin-2,4-diona e cloreto de dimetilcarbamoíla como materiais de partida, o curso da reação pode ser representado pelo esquema abaixo: Os processos, necessários como materiais de partida no processo (A) de acordo com a invenção, da fórmula (II) onde A, B, D, J, X, Y e R8 apresentam os significados dados acima, são novos.
Os ésteres de ácido acilamínico da fórmula (II) são obtidos, por exemplo, quando derivados de aminoácido da fórmula (XIII) onde A, B, R8 e D apresentam os significados acima indicados, são acilados com derivados de ácido fenilacético substituído da fórmula (XIV) onde J, X e Y apresentam os significados acima indicados e Z representa um grupo de saída introduzido por reagentes para ativação de ácidos carboxílicos, tais como carbonildiimidazol, carbonildi-imidas (tais como, por exemplo, diciclo-hexilcarbondiimida), reagentes fosfori-lantes (tais como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), agentes halogenantes, tais como, por exemplo, cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio ou ésteres clorofórmicos, (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968) ou quando ácidos acilamínicos da fórmula (XV) onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados dados acima, são esterificados (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)).
Os compostos da fórmula (XV) onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados dados acima, são novos.
Os compostos da fórmula (XV) são obtidos quando aminoacidos da fórmula (XVI) onde A, B e D apresentam os significados acima conferidos, são acilados, por exemplo, de acordo com Schotten-Baumann (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505) com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XIV) onde J, X e Y apresentam os significados acima dados e Z apresenta o significado dado acima.
Os compostos da fórmula (XIV) são novos. Eles podem ser obtidos através de processos conhecidos a princípio e conforme mostrado nos exemplos (vide, por exemplo, H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. 8, pp. 467-469 (1952)).
Os compostos da fórmula (XIV) são obtidos, por exemplo, quando ácidos fenilacéticos substituídos da fórmula (XVII) onde J, X e Y apresentam o significado acima dado, são reagidos com agentes halogenantes (por exemplo cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, tricloreto de fósforo, tribrometo de fósforo ou pentacloreto de fósforo), agentes fosfonilantes (tais como, por exemplo, POCI3, BOP-CI), carbonildiimidazol, carbonildiimidas (por exemplo diciclo-hexilcarbonildiimida), opcionalmente na presença de um diluente (por exemplo opcionalmente hidrocarbonetos aromáticos ou alifáti-cos clorodos tais como tolueno ou cloreto de metileno ou éteres, por exemplo tetra-hidrofurano, dioxano, metil terc-butil éter), sob temperaturas de -20°C a 150°C, preferivelmente de -10°C a 100°C.
Alguns dos compostos da fórmula (XVII) estão disponíveis comercialmente. Compostos novos da fórmula (XVII) são descritos na parte experimental ou podem ser preparados através de processos conhecidos a partir dos pedidos de patente citados inicialmente.
Alguns dos compostos da fórmula (XIII) e (XVI) são conhecidos, e/ou podem ser preparados através de processos conhecidos (vide, por exemplo, Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, pp. 11-22, 23-27 (1970)).
Os ácidos aminocarboxílicos cíclicos substituídos da fórmula (XVI), em que A e B formam um anel, podem ser em geral obtidos de acordo com a síntese de Bucherer-Berg ou de acordo com a síntese de Strecker, sendo que eles são, em cada caso, obtidos em formas isoméricas diferentes. Assim sendo, as condições da síntese de Bucherer-Berg rendem predomina-temente os isômeros (doravante, para uma maior simplificação, denominados como β) em que os radicais R e o grupo carboxila estão em posições equatoriais, ao passo que as condições da síntese de Strecker rendem pre-dominatemente os isômeros (doravante, para uma maior simplificação, denominados como a) em que o grupo amino e os radicais R estão em posições equatoriais. Síntese de Bucherer-Berg Síntese de Strecker (isômero β ) (isômero a) (L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, C. Jitrange-ri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975)).
Além disso, os materiais de partida, empregados no processo acima (A), da fórmula (II) onde A, B, D, J, X, Y e R8 apresentam os significados acima conferidos, podem ser preparados mediante reação de aminonitrilas da fórmula (XVIII) onde A, B e D apresentam os significados acima dados, Com derivados de ácido fenilacético substituídos da fórmula (XIV) onde J, X, Y e Z apresentam os significados acima dados, formando compostos da fórmula (XIX) onde A, B, D, J, X e Y apresentam os significados acima dados, e depois submetendo-os a uma alcoolise acídica.
Os compostos da fórmula (XIX) são igualmente novos.
Os haletos de ácido da fórmula (III), anidridos de ácido carboxíli-cos da fórmula (IV), ésteres de ácido clorofórmicos ou tioésteres de ácido clorofórmicos da fórmula (V), ésteres de ácido cloromonotiofórmicos ou ésteres de ácido cloroditiofórmicos da fórmula (VI), cloretos de ácido sulfônico da fórmula (VII), compostos de fósforo da fórmula (VIII) e hidróxidos de metal, alcóxidos de metal ou aminas das fórmulas (IX) e (X), respectivamente, e isocianatos da fórmula (XI) e cloretos de ácido amídico da fórmula (XII), são em geral compostos conhecidos da química orgânica e inorgânica.
Adicionalmente, os compostos das fórmulas (XIII), (XVI) e (XVIII) são conhecidos a partir dos pedidos de patente citados no início e/ou podem ser preparados através de processos conferidos aqui. O processo (A) é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (II) em que A, B, D, J, X, Y e apresentam os significados acima, serem submetidos a uma condensação intramolecular na presença de uma base.
Diluentes adequados para uso no processo (A), de acordo com a invenção, são solventes orgânicos inertes. Podem ser preferivelmente utilizados hidrocarbonetos, tais como tolueno e xileno, além disso éteres, tais como dibutil éter, tetra-hidrofurano, dioxano, glicol dimetil éter e diglicol di-metil éter, além disso solventes polares, tais como sulfóxido de dimetila, sul-folano, dimetilformamida e N-metilpirrolidona, e também álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol e terc-butanol.
Bases adequadas (agentes deprotonantes) para a realização do processo (A) de acordo com a invenção são todos os aceptores de próton usuais. Podem ser preferivelmente empregados carbonatos e hidróxidos de metal alcalino ou alcalino terroso, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, óxido de magnésio, óxido de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, que podem ser usados também na presença de catalisadores de transferência de fase, tais como, por exemplo, cloreto de trietil-benzilamônio, brometo de tetrabutilamônio, Adogen 464 (= cloreto de metiltrialquil(C8-Ci0)amônio) ou TDA 1 (= tris(metoxietoxietil)- amina). Além disso, é possível usar metais alcalinos, tais como sódio ou potássio. Além disso, é possível empregar amida ou hidreto de metal alcalino e de metal alcalino terroso tais como, amida de sódio, hidreto de sódio e hidreto de cálcio, e adicionalmente também alcóxidos de metal alcalino, tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxido de potássio.
Durante a realização do processo (A), de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, o processo é realizado sob temperaturas entre 0°C e 250°C, preferivelmente entre 50°C e 150°C. O processo (A), de acordo com a invenção, é geralmente realizado sob pressão atmosféricas.
Durante a realização do processo (A), de acordo com a invenção, os componentes de reação da fórmula (II) e as bases deprotonantes em geral são empregados em quantidades aproximadamente duplamente equi-molares. Porém, também é possível utilizar um excesso relativamente amplo (até 3 mois) de um componente ou outro. O processo (B-α) é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com haletos de ácido carbônico da fórmula (III), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante de ácido.
Diluentes adequados para uso no processo (B-α) de acordo com a invenção, são todos os solventes inertes em relação a haletos de ácido. Podem ser preferivelmente empregados hidrocarbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso hidrocarbonetos halogena-dos, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clo-robenzeno e o-diclorobenzeno, e cetonas, tais como acetona e metil isopro-pil cetona, além disso éteres, tais como dietil éter, tetra-hidrofurano e dioxa-no, adicionalmente ésteres de ácido carboxílicos, tais como acetato de etila, e também solventes fortemente polares, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano. Se o haleto de ácido for suficientemente estável para hidrólise, a reação também poderá ser realizada na presença de água.
Ligantes de ácido adequados para a reação de acordo com o processo (Β-α), de acordo com a invenção, são todos os aceptores de ácido usuais. Podem ser preferivelmente empregados aminas terciárias, tais como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabicicloundeceno (DBU), diazabiciclononena (DBN), base de Hünig e Ν,Ν-dimetilanilina, além disso óxidos de metal alcalino terroso, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além disso carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
As temperaturas de reação no processo (B-α), de acordo com a invenção podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, o processo é realizado sob temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente entre 0°C e 100°C.
Durante a realização do processo (B-α), de acordo com a invenção, os materiais de partida da fórmula (l-a) e o haleto de carbonila da fórmula (III) são em geral empregados em quantidades aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar um excesso relativamente amplo (até 5 rnols) do haleto de carbonila. A preparação é feita através de processos costumeiros. O processo (Β-β) é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com anidridos carboxílicos da fórmula (IV), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante de ácido.
Diluentes adequados para uso no processo (Β-β) de acordo com a invenção, são preferivelmente, os diluentes que também são preferidos quando utilizados haletos de ácido. Ademais, anidrido carboxílico em excesso pode agir simultaneamente como diluente.
Ligantes de ácido adequados, que são adicionados, se apropriado, para processo (Β-β) são, preferivelmente, os ligantes de ácido que também são preferidos quando utilizados haletos de ácido.
As temperaturas de reação no processo (Β-β), de acordo com a invenção, podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, o processo é realizado sob temperaturas entre -20°C e +150°C, preferivelmente entre 0°C e 100°C.
Durante a realização do processo (Β-β), de acordo com a invenção, os materiais de partida da fórmula (l-a) e o anidrido carboxílico da fórmula (IV) são em geral empregados em quantidades aproximadamente e-quivalentes. Porém, também é possível utilizar um excesso relativamente grande (até 5 moles) de anidrido carboxílico. A preparação é realizada através de processos habituais.
Em geral, diluente e anidrido carboxílico em excesso e o ácido carboxílico formado, são removidos por destilação ou por lavagem com um solvent orgânico ou com água. O processo (C) é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com ésteres de ácido clorofórmicos ou tioésteres de ácido clorofórmicos da fórmula (V), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante de ácido.
Ligantes de ácido adequados para a reação, de acordo com o processo (C), de acordo com a invenção são todos os aceptores de ácido habituais. São preferivelmente utilizadas aminas terciárias, tais como trieti-lamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, base de Hünig e N,N-dimetilanilina, além disso óxidos de metal alcalino terroso, tais como óxido de magnésio e óxido de cálcio, além do mais carbonatos de metal alcalino e de metal alcalino terroso, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.
Diluentes adequados para uso no processo (C), de acordo com a invenção são todos os solventes que são inertes perante os ésteres clorofórmicos ou tioésteres clorofórmicos. São preferivelmente utilizados hidro-carbonetos, tais como benzina, benzeno, tolueno, xileno e tetralina, além disso, hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, clorobenzeno e o-diclorobenzeno, além disso cetonas, tais como acetona e metil isopropil cetona, além disso éteres, tais como dietil éter, tetra-hidrofurano e dioxano, adiconalmente ésteres car- boxílicos, tais como acetato de etila, e também solventes fortemente polares, tais como sulfóxido de dimetila e sulfolano.
Durante a realização do processo (C), de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Se o processo for realizado na presença de um diluen-te e de um ligante de ácido, as temperaturas de reação situam em geral entre -20°C e +100°C, preferivelmente entre 0°C e 50°C. O processo (C), de acordo com a invenção, é em geral realizado sob pressão atmosférica.
Durante a realização do processo (C), de acordo com a invenção, os materiais de partida da fórmula (l-a) e o éster clorofórmico apropriado ou tioéster clorofórmico da fórmula (V) são em geral empregados em quantidades aproximadamente equivalentes. Porém, também é possível usar um excesso relativamente grande (até 2 rnols) de um componente ou outro. A preparação é realizada através de processos habituais. Em geral, sais precipitados são removidos e mistura de reação remanescente é concentrada mediante remoção do diluente sob pressão reduzida. O processo (D) de acordo com a invenção é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com compostos da fórmula (VI) na presença de um diluente e, se apropriado, na presença de um ligante de ácido.
Durante o processo de preparação (D), aproximadamente 1 mol de éster cloromonotiofórmico ou éster cloroditiofórmico da fórmula (VI) é empregado por mol do material de partida da fórmula (l-a) sob 0 a 120°C, preferivelmente de 20 a 60°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sulfó-xidos, e também alcanos halogenados. São preferivelmente empregados sulfóxido de dimetila, tetra-hidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se, em uma concretização preferida, o sal enolato dos compostos (l-a) é preparado preferivelmente mediante adição de agentes fortemente deprotonantes, tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio, podendo-se dispensar uma outra adição de ligantes de ácido.
Se forem usados ligantes de ácido, podem ser utilizadas bases orgânicas e inorgânicas usuais; hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina podem ser citados a título de exemplo. A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob pressão elevada e é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. A preparação é realizada através de processos usuais. O processo (E), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com cloretos de sulfonila da fórmula (VII), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligante de ácido.
Durante o processo de preparação (E), aproximadamente 1 mol de cloreto de sulfonila da fórmula (VII) é reagido por mol do material de partida da fórmula (l-a) sob -20 a 150°C, preferivelmente de 20 a 70°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como eteres, amidas, nitrilas, sulfo-nas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de meti-leno. São preferivelmente empregados sulfóxido de dimetila, tetra-hidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Se, em uma concretização preferida, o sal enolato dos compostos (l-a) for preparado mediante adição de agentes fortemente deprotonantes (tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio), pode-se dispensar uma outra adição de ligantes de ácido.
Se ligantes de ácido forem usados, poderão ser utilizadas bases orgânicas ou inorgânicas usuais, por exemplo hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina. A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob pressão elevada e é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. A preparação é feita através de processos habituais. O processo (F), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com compostos de fósforo da fórmula (VIII), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de de um ligante de ácido.
Durante o processo de preparação (F), para obter compostos da fórmula (l-e), de 1 a 2, preferivelmente de 1 a 1,3 mol do composto de fósforo da fórmula (VIII), são reagidos por mol dos compostos (l-a), sob temperaturas entre -40°C e 150°C, preferivelmente entre -10 e 110°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, nitrilas, álco-ois, sulfetos, sulfonas, sulfóxidos, etc. São preferivelmente empregados acetonitrila, sulfóxido de dime-tila, tetra-hidrofurano, dimetilformamida, cloreto de metileno.
Ligantes de ácido adequados adicionados, se apropriado, são bases orgânicas ou inorgânicas habituais, tais como hidróxidos, carbonatos ou aminas. Hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina e trietilamina podem ser citados a título de exemplo. A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob pressão elevada e é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. A preparação é realizada através de processos habituais da química orgânica. Os produtos finais são preferivelmente purificados por cristalização, purificação cromatográfica ou "destilação incipiente", isto é a remoção dos componentes voláteis sob pressão reduzida. O processo (G) é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com hidróxidos de metal ou alcóxidos de metal da fórmula (IX) ou aminas da fórmula (X), se apropriado na presença de um diluente.
Diluentes adequados para uso no processo (G), de acordo com a invenção são, preferivelmente, éteres, tais como tetra-hidrofurao, dioxano, dietil éter, ou ainda alcoóis, tais como metanol, etanol, isopropanol, e também água. O processo (G), de acordo com a invenção é geralmente reali- zado sob pressão atmosférica.
As temperaturas de reação situam-se geralmente entre -20°C e 100°C, preferivelmente entre 0°C e 50°C. O processo (H), de acordo com a invenção, é caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (l-a) serem reagidos com compostos (H-α) da fórmula (XI), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de catalisador, ou (Η-β) com compostos da fórmula (XII), se apropriado na presença de um diluente e se apropriado na presença de um ligan-te de ácido.
Durante o processo de preparação (H-α), aproximadamente 1 mol de isocianato da fórmula (XI) é reagido por mol de material de partida da fórmula (l-a), de 0 a 100°C, preferivelmente de 20 a 50°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos os solventes orgânicos inertes, tais como éteres, amidas, nitrilas, sulfonas ou sulfóxidos.
Se apropriado, podem ser adicionados catalisadores para acelerar a reação. São adequados para uso como catalisadores, muito vantajosamente, compostos de organotina, tais como, por exemplo, dilaurato de dibutiltina. A reação é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica.
Durante o processo de preparação (Η-β), aproximadamente 1 mol de cloreto de ácido carbâmico da fórmula (XII) é reagido por mol de composto de material da fórmula (l-a), sob -20 a 150°C, preferivelmente sob 0 a 70°C.
Diluentes adequados adicionados, se apropriado, são todos os solventes orgânicos polares inertes, tais como éteres, amidas, sulfonas, sulfóxidos ou hidrocarbonetos halogenados. São preferivelmente usados sulfóxido de dimetila, tetra-hidrofurano, dimetilformamida ou cloreto de metileno.
Se, em uma concretização preferida, o sal enolato do composto (l-a) é preparado mediante adição de agentes fortemente deprotonantes (tais como, por exemplo, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio), sendo dispensada uma outra adição de ligantes de ácido.
Se forem usados ligantes de ácido, serão utilizadas bases orgânicas ou inorgânicas habituais, por exemplo hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, trietilamina ou piridina. A reação pode ser realizada sob pressão atmosférica ou sob pressão elevada e é preferivelmente realizada sob pressão atmosférica. A preparação é realizada através de processos habituais.
As substâncias ativas da invenção, em combinação com excelente tolerância em relação a plantas e toxicidade favorável em relação a animais de sangue quente e sendo bem toleradas pelo meio ambiente, são adequadas para proteger plantas e orgãos de planta, para aumentar rendimentos de colheita, para melhorar a qualidade do material colhido e para controlar pestes animais, em particular insetos, araquinídeos, helmintos, nemátodos e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, em criação animal, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene. Eles podem ser preferivelmente empregados como agentes fito protetores. Eles são ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. As pestes acima mencionadas incluem: Da ordem da Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Da classe da Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria shel-doni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mac-tans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panony-chus spp., Phyllocoptruta oieivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio mau-rus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Da ordem da Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.
Da ordem da Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.
Da ordem da Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtec-tus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopoli-tes spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Der-mestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium ps-ylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hy-pera postiça, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupac-tus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus su-rinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochlea-riae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes c-hrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sito-philus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tene-brio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Da ordem da Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem da Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem da Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem da Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gas-trophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Flypoderma spp., Liríomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pe-gomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Da ordem da Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Da ordem dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocau-lus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso-men spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostron-gulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Além disso é possível combater protozoário Eimeria.
Da ordem da Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiop-sis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Dico-nocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopel-tis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singuiaris, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Da ordem da Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Apha-nostígma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneoce- phala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chae-tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis ju-glandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coc-cus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobaíus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbrio-lata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Mo-nellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Ne-photettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinas maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon hu-muli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Proto-pulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psyl-la spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furci-fera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tino-callis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporario-rum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Da ordem da Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo-campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem da Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O-niscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem da Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp., Odon-totermes spp.
Da ordem da Lepidoptera, por exemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra bras-sicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris- toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna sepa-rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale-tia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther-mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri-choplusia spp.
Da ordem da Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locus-ta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Da ordem da Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Da ordem da Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
Da ordem da Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femo-ralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniot-hrips cardamoni, Thrips spp.
Da ordem da Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Os nemátodos fitoparasíticos incluem, por exemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Dit-ylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Se apropriado, os compostos, de acordo com a invenção, podem, em certas concentrações ou taxas de aplicação, também serem usados como herbicidas, protetores, reguladores do crescimento ou agentes promotores de propriedades de planta, ou como microbicidas, por exemplo como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluindo agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (organismos do tipo Micoplasma) e RLO (organismos do tipo Rickettsia). Se apropriado, eles podem ser também empregados como intermediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ativas.
Todas as plantas ou partes de planta podem ser tratadas de acordo com a invenção. Por plantas entende-se no presente contexto todas as plantas e populações de plantas tais como plantas selvagens desejadas e indesejadas ou plantas de cultura (incluindo naturalmente plantas de cultura em ocorrência). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por reprodução convencional e processos convencionais ou por processos biotecnológicos e de engenharia genético ou por combinações desses processos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo os cultivares de planta que podem ser protegidos ou não por direitos de criadores de planta. Entende-se por partes de planta todas as partes e órgãos de plantas aéreas ou subterrâneos, tais como broto, folha, flor e raiz, podendo ser mencionados como exemplos folhas, folhas, hastes, caules, troncos, flores, polpas de fruta, frutas e sementes e também raízes, tubérculos e rizomas. Partes de plantas também incluem material cultivado e material vegetativo e generativo, por exemplo sementeiras, tubérculos, rizomas, entalhos e sementes. O tratamento das plantas e partes de plantas, de acordo com a invenção, com as substâncias ativas é feito diretamente ou permitindo que os compostos ajam nos arredores, habitat ou área de armazenagem de acordo com processos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, atomização, dispersão, aplicação de demão e, no caso de material de propagação, em particular no caso de sementes, além disso por revestimento mono ou multicamada.
As combinações de substância ativa podem ser convertidas nas formulações usuais tais como soluções, emulsões, pós atomizáveis, suspensões, pós, agentes polvilhantes, pastas, pós solúveis, grânulos, concentrados de suspensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com substância ativa, e microencapsulações em materiais poliméricos.
Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, por exemplo, pela mistura das substâncias ativas com extensores, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente com o uso de tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espuma. As formulações são preparadas ou em plantas dequadas ou ainda antes e durante a aplicação. São adequadas para o uso como meios auxiliares, substâncias que são adequadas para conferir à própria composição e/ou a preparações derivadas desta (por exemplo líquidos de atomização, tratamento de sementes), propriedades específicas tais como certas propriedades técnicas e/ou propriedades biológicas específicas. São agentes auxiliares tipicamente adequados: extensores, solventes e veículos.
Extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, oriundos das classes dos hidrocarbonos aromáticos e não-aromáticos (tais como parafinas, alquilben-zenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os alcoóis e polióis (que, opcionalmente, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (tais como acetona, ciclo-hexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas não-substituídas e substituídas, amidas, lac-tamas (tais como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (tais como sulfóxido de dimetila).
Se o extensor usado for água, é possível também empregar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Essencialmente, solventes líquidos adequados são: aromáticos tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorotados e hidrocarbonos alifáticos clorotados tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonos alifáticos tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, alcoóis tais como butanol ou glicol e também seus éteres e ésteres, cetonas tais como acetona, metil etil cetona, me-til isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares tais como sulfóxido de dimetila, e também água.
Veículos adequados são: Por exemplo, sais de amônio e pós de pedra naturais tais como caulim, resinas, talco, gredas, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de diatomácea, pós de pedra sintéticos tais como ácido silícico finamente dividido, alumina e silicatos; veículos sólidos adequados para grânulos são: por exemplo pedras naturais trituradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, ou ainda grânulos sintéticos de farinha de milho orgânica ou inorgânica, e grânulos de material orgânico tais como papel, cascas de coco, sabugos de milho e talos de tabaco; emulsificantes a-dequados e/ou formadores de espuma são: por exemplo emulsificantes não-iônicos e aniônicos tais como ésteres de ácido graxo polioxietileno, éteres de ácido graxo polioxietileno, por exemplo alquilaril poliglicol éteres, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, ou ainda hidrolisatos de proteína; dispersantes adequados são substâncias não-iônicas e/ou iônicas, por exemplo das classes do álcool-POE e/ou éteres POE, ácido e/ou ésteres POP-POE, alquilarila e/ou éteres POP-POE, adutos graxos e/ou POP-POE, derivados POE e/ou POP-poliol, sorbitan POE e/ou POP ou adutos de açúcar POP, sulfatos, sulfonatos, e fosfatos de alquila ou arila ou os adutos PO-éter correspondentes. Além disso, oligopolímeros ou polímeros adequados, por exemplo aqueles derivados dos monômeros vinílicos, do ácido acrílico, do EO e/ou PO isoladamente ou em combinação com, por exemplo, (po-li)alcoóis ou (poli)aminas. Também é possível empregar lignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses não modificadas e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos e seus adutos com formaldeído.
Secantes tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos, na forma de pós, grânulos ou látices, tais como goma arábica, álcool poli-vinílico e acetato de polivinila, assim como fosfolipídeos naturais tais como cefali-nas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos, podem ser usados nas formulações. É possível usar corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, e corantes, tais como corantes alizarina, corantes azo e corantes ftalocianina metálicos, e traços de nutrientes tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Outros aditivos possíveis são perfumes, óleos minerais ou vegetais, opcionalmente óleos modificados, ceras e nutrientes (incluindo traços de nutrientes), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, mo-libdênio e zinco.
Também podem estar presentes, estabilizantes, tais como esta-bilizantes a baixa temperatura, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física.
As formulações geralmente compreendem entre 0,01 e 98% em peso de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%. A substância ativa, de acordo com a invenção, pode ser usada em suas formulações comercialmente disponíveis e nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, como uma mistura com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, atrativos, agentes esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, herbicidas, safeners, fertilizantes ou semioquímicos. São componentes de mistura particularmente favoráveis, os seguintes compostos: Fungicidas: Inibidores de síntese de ácido nucléico benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimeti-rimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofuraco, oxadixil, ácido oxolínico Inibidores de mitose e divisão celular benomil, carbendazima, dietofenocarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metila, zoxamida Inibidores de cadeia respiratória complexo I
Diflumetorim Inibidores de cadeia respiratória complexo II
boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida Inibidores de cadeia respiratória complexo III azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famo- xadona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metila, metominostrobina, ori-sastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina Desacopladores dinocap, fluazinam Inibidores de produção ATP fentin acetato, fentin clorito, fentin hidróxido, siltiofam, Inibidores de biossíntese de aminoácido e biossíntese de proteína andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, cloridrato de kasugamicina hidrato, mepanipirim, pirimetanil Inibidores de transdução de sinal fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifeno Inibidores de síntese de lipídio e membrana clozolinato, iprodiona, procimidona, apropilfos vinclozolin, am-propilfos de potássio, edifenfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano, pirazofos tolclofos-metila, bifeniliodocarb, propamocarb, propamocarb cloridrato Inibidores de biossíntese de ergosterol fenhexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutra-zol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobu-trazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalila, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorfo, dodemorfo, dodemorfo acetato, fenpropimorfo, tride-morfo, fenpropidina, espiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina Inibidores de síntese da parede celular bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polio-xinas, polioxorim, validamicina A
Inibidores da síntese de melanina capropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalid, piroquilon, triciclazol Indutores de resistência acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinil Multisítio captafol, captan, clorotalonil, sais de cobre tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, man-copper, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e preparações a base de enxofre contendo polissulfito de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram, Mecanismo desconhecido amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quino-metionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanil, dazomet, deba-carb, diclomezina, diclorofeno, dicloran, difenzoquat, metil sulfato de difen-zoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flussulfamida, fluopi-colida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, iruma-micina, metassulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metila, mildiomicina, natamicina, dimetil ditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropil, octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, propanosin-sódio, proquinazid, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, triclamida, zarilamida e 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinacarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)ciclo-heptanol, 2,4-di-hidro-5-metóxi-2-metil- 4-[[[[1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]amino]óxi]metil]fenil]-3H-1,2,3-triazol-3-ona (185336-79-2), 1-(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxi-lato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, 2-[[[ciclopropil[(4-metóxi-fenil)imino]metil]tio]metil]-.alfa.-(metoximetileno)benzacetato de metila, 4-cloro- alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]benzacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metóxi-fenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)-amino]butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]-triazol[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil]-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloro-nicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propilbenzopiranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropil-metóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-benzacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida, 2-[[[[1 -[3(1 -flúor- 2-fenil-etil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-metil-alfaE-benzacetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)-benzamida, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida, ácido 1-[(4-metóxi-fenóxi)meti!]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1-carboxílico, ácido 0-[1-[(4-metóxi-fenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1 -carbotióico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirirnidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metoxiirnino)-N-metilacetamida.
Bactericidas: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probe-nazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações a base de cobre.
Inseticidas/acaricidas/nematicidas: Inibidores de acetilcolina esterase (AChE) Carbamatos, por exemlpo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarbo-xim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fe-nobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tio-dicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato Organofosfatos, por exemplo acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromo-fos-etila, bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, clore-toxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos, ciano-fenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dime-tilvinfos, dioxabenzofos, dissulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofen-fos, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxide-meton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fos-famidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos, pro-petamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion, Moduladores do canal de sódio/bloqueadores do canal de sódio voltage- dependentes Piretroides, por exemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrin-S-ciclopentil isômero, bioetanome-trina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, ci-permetrina (alfa, beta, teta, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (1R isomero), esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fub-fenprox, gamma-cialotrina, imiprotrina, kadetrina, lambda-cialotrina, metoflu-trina, permetrina (cis, trans-), fenotrina (1R-trans isomero), praletrina, proflu-trina, protrifenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (1R isomero), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretrum) DDT
Oxadiazinas, por exemplo indoxacarb Semicarbazonas, por exemplo metaflumizona (BAS3201) Agonistas/antagonistas de receptor de acetilcolina Cloronicotinilas, por exemplo acetamiprida, clotianidina, dinotefuran, imidaclopri-da, nitenpiram, nitiazina, tiacloprida, tiametoxam nicotina, bensultap, cartap Moduladores de receptor de acetilcolina Espinosinas, por exemplo espinosad Antagonistas do canal de cloreto GABA-controlado Organocloros, por exemplo canfecloro, clordan, endossulfano, gamma-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxicloro Fiprols, por exemplo acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, vanili-prol Ativadores do canal de cloreto Mectinas, por exemplo abamectina, emamectina, emamectin-benzoato, i-vermectina, lepimectina, milbemicina Miméticos de hormônio juvenil, por exemplo diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno Agonistas/Disruptores de ecdisona Diacilhidrazinas, por exemplo cromafenozida, halofenozida, metóxi-fenozida, te- bufenozida Inibidores de biossíntese de quitina Benzoilureias, por exemplo bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazu-rona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona, triflumurona, Buprofezina Ciromazina Inibidores de fosforilação oxidativa, disruptores ATP Compostos de organotina, por exemplo azociclotina, cihexatina, fenbutatin-óxido Desacopladores de fosforilação oxidativa agindo pela interrupção do gradiente H-próton, Pirróis, por exemplo clorfenapir Dinitrofenóis, por exemplo binapacirl, dinobuton, dinocap, DNOC, meptildinocap Inibidores de transporte de elétron sítio-l METTs, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabe-no, tebufenpirad, tolfenpirad Hidramatilnona Dicofol Inibidores de transporte de elétron no sítio II Rotenona Inibidores de transporte de elétron no sítio III acequinocil, fluacripirim Disruptores microbiais da membrana intestinal de inseto Cepas de Bacillus thuringiensis Inibidores de sintese de lipídio Ácidos tetrônicos, por exemplo espirodiclofeno, espiromesifeno Ácidos tetrâmicos, por exemplo cis-3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1- azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona Carboxamidas, por exemplo flonicamid Agonistas octopaminérgicos, por exemplo amitraz Inibidores de ATPase magnésio-estimulada, Propargita Análogos da nereistoxina, por exemplo tiociclam hidrogênio oxalato, tiossultap-sódio Agonistas do receptor Rianodina, Benzodicarboxamidas, por exemplo flubendiamida Antranilamidas, por exemplo rinaxipir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida) Biológicos, hormônios ou feromônios Azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemone, Metar-rhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensin, Verticillium spec. Substâncias ativas com mecanismos desconhecidos ou não-específicos de ação Fumigantes, por exemplo fosfito de alumínio, brometo de metila, fluoreto de sulfurila, antialimentadores, por exemplo criolita, flonicamid, pimetrozina Inibidores de crescimento de ácaros, por exemplo clofentezina, etoxazol, hexitiazox amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropila-to, buprofezina, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrina, clotiazobeno, ciclopreno, cienopirafen, ciflumetofen, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, piperonil butóxido, oleato de potássio, piridalil, sulfluramida, tetradifona, tetrasul, triarateno, verbutin.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, herbicidas, fertilizantes, reguladores do crescimento, protetores, semioquímicos, ou ainda com agentes para melhorar as propriedades da planta.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, herbicidas, fertilizantes, reguladores do crescimento, safeners, semioquímicos, ou ainda com agentes para melhorar as propriedades da planta.
Quando usados como inseticidas, as substâncias ativas, de a-cordo com a invenção, podem, além disso, estar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis e nas formas de aplicação, preparadas a partir dessas formulações, como uma mistura com inibidores que reduzem a degradação da substância ativa após uso no ambiente da planta, na superfície de partes de plantas ou em tecidos de planta. O teor de substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comercialmente disponíveis pode variar dentro de amplos limites. A concentração de substância ativa das formas de aplicação podem ser de 0,00000001 a 95% em peso de substância ativa, preferivelmente entre 0,00001 e 1% em peso.
Os compostos são empregados de modo usual para as formas de aplicação.
Conforme já acima mencionado, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma concretização preferida, são tratadas espécies de planta selvagem e cultivares de plantas, ou aquelas obtidas por processos de reprodução biológica convencionais, tais como fusão de protoplasto ou de cruzamento, e partes do mesmo. Em uma outra concretização preferida, são tratadas plantas transgências e cultivares de plantas obtidas por processos de engenharia genética, opcionalmente em combinação com processos convencionais (Organismo Modificado Geneticamente), e partes das mesmas. Os termos "partes" e partes de plantas" foram acima esclarecidos. São tratadas de acordo com a invenção, especialmente preferi- velmente, plantas dos cultivares de planta que são respectivamente disponíveis comercialmente ou em uso. Entende-se por cultivares de planta, plantas que apresentam propriedades novas ("características") que foram obtidas por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA re-combinante. Elas podem ser cultivares, bio ou genótipos.
Dependendo das espécies de planta ou cultivares de planta, sua localização e condições de crescimento (solos, condições climáticas, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção podem resultar também em efeitos superaditivos ("sinergísticos"). Assim, por exemplo, taxas de aplicação reduzidas e/ou ampliação do espectro de atividade e/ou aumento na atividade de substâncias e composições que podem ser usadas, de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, tolerância aumentada a temperaturas elevadas e baixas, aumento de tolerância a estiagem ou teor de água ou de sal no solo, desempenho maior de florescência, colheita mais fácil, maturação acelerada, aumento dos produtos de colheita, melhor qualidade e/ou um valor nutricional mais elevado dos produtos de colheita, melhor estabilidade de estocagem e/ou processabilidade dos produtos colhidos, que ultrapassam os efeitos que atualmente eram de ser esperar.
As plantas transgênicas preferidas ou cultivares de plantas (obtidas por engenharia genética), que serão tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas pela eficácia da modificação genética, material genético recebido que confere vantagens especiais, características úteis a essas plantas. Exemplos de tais características são crescimento melhor da planta, aumento de tolerância a temperaturas elevadas e baixas, tolerância aumentada a estiagem ou a água ou a teor de sal no solo, desempenho aumentado de florescência, cultivo mais fácil, maturação aceleração, rendimentos mais elevados de cultivo, qualidade mais elevada e/ou uma valor nutricional maior dos produtos cultivados, melhor estabilidade de armazenagem e/ou processabilidade dos produtos cultivados. Outros exemplos e especialmente enfatizados de tais características são uma melhor defesa das plantas contra pestes animais e microbiais, tais como contra insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, e também tolerância aumentada das plantas a determinados compostos de ação herbicida. Exemplos de plantas transgênicas que podem ser mencionados são as importantes plantas de cultura, tais como cereais (trigo, arroz) milho, feijão de soja, batatas, beterraba sacarina, tomates, peras e ervilhas e outras variedades vegetais, algodão, tabaco, bagaço de semente oleaginosa e também plantas frutíferas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), sendo dada especial ênfase ao milho, feijão de soja batatas, algodão, tabaco e bagaço de semente oleaginosa. Características que são enfatizadas são particularmente defesa aumentada das plantas contra insetos araquinídeos, nemátodos e lesmas e caracóis pela eficácia de toxinas formadas nas plantas, particularmente aquelas formadas nas plantas pelo material genético a partir de Bacillus tu-ringiensis (por exemplo pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, Cr-ylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF e também combinações dos mesmos) (doravante designados de "plantas Bt"). Características que são também especialmente enfatizadas são defesa aumentada de plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistência adquirida sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores e genes de resistência e proteínas e toxinas correspondentemente expressadas. Características que são além disso par-ticularmante enfatizadas são a tolerância aumentada das plantas a certos compostos de ação herbicida, por exemplo imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato,ou fosfinotricina (por exemplo o gene "PAT"). Os genes que conferem as características desejadas em questão também podem estar presentes em combinação com um outro nas plantas transgênicas. Exemplos de "plantas Bt", que podem ser mencionados são variedades de milho, variedades de algodão, variedades de feijão de soja, e variedades de batatas que são vendidos sob o nome comercial de YIELD GARD® (por exemplo milho, algodão, feijão de soja), Knockout® (por exemplo milho), StarLink® (por e-xemplo milho), Bollgard® (algodão), Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batata). Exemplos de plantas herbicida-tolerantes, que podem ser mencionadas são variedades de milho, variedades de algodão e variedades de feijão de soja, que são vendidos sob os nomes comerciais Roundup Ready® (tolerância a gliosato, por exemplo milho, algodão, feijão de soja), Liberty Link° (tolerância a fosfinotricina, por exemplo bagaço de semente oleaginosa), IMI® (tolerância a imidazolinonas) e STS® (tolerância a sulfoniluréias, por exemplo milho). Plantas herbicida-resistentes (plantas cultivadas de maneira convencional quanto a tolerância herbicida) que podem ser citadas também incluem as variedades vendidas sob o nome comercial Clearfield® (por exemplo milho). Naturalmente que essas declarações se aplicam a cultivares de plantas que apresentam essas características genéticas ou características genéticas a-inda a serem desenvolvidas,e que serão desenvolvidas e/ou comercializadas no futuro.
As plantas relacionadas podem ser tratadas de acordo com a invenção, de maneira particularmente vantajosa, com os compostos da fórmula geral I e/ou as misturas de substância ativa de acordo com a invenção. As faixas preferidas citadas acima para as substâncias ativas ou misturas também se aplicam ao tratamento dessas plantas. É dada particular ênfase ao tratamento de plantas com os compostos ou misturas especificamente mencionadas no presente texto.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, não agem a-penas em relação a plantas, e pestes de produtos de higiene e estocados, mas também no setor de medicina veterinária contra parasitas animais (ecto e endoparasitas), tais como carrapatos duros, carrapatos moles, ácaros de sarna, ácaros de folha, moscas (que mordem ou lambem), larvas de mosca parasítica, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos de penas e pulgas. Esses parasitas incluem: Da ordem da Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li-nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Da ordem da Mallophagida e da subclasses Amblycerina e Isch-nocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovi-cola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Da ordem da Diptera e das subclasses Nematocerina e Brachy-cerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chry- sops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Da ordem da Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno-cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Da ordem da Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Da ordem da Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla-neta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Da subclasse da Acari (Acarina) e das classes da Meta- and Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemo-physalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Rail-lietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Da ordem da Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroli-chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
As substâncias ativas da fórmula (I), de acordo com a invenção, também são adequados para o controle de artrópodes que infestam produção agrícola, tal como, por exemplo, gado, ovelhas, bodes e cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abelhas, ou outros animais e aves de estimação, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola e peixes de aquário, e também os assim chamados animais de teste, tais como, hamsters, porco da guineia, ratos e camundongos. Através do controle desses artrópodes, casos de morte e reduções na produtividade (em relação a carne, leite, lã, couros, ovos, mel, etc) devem ser diminuídos, de forma que seja possível uma criação animal mais econômica e mais fácil pelo uso das substâncias ativas de acordo com a invenção.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, são usadas no setor veterinário e na criação animal de maneira conhecida através da administração enteral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, porções, doses de remédio administradas a força, grânulos, pastas, pílulas volumosas, o processo de alimentação de passagem e supositórios, pela administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeção (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal e similares), implantes, por administração nasal, por uso dérmico na forma, por exemplo, de imersão ou banho, atomização, despejamento e derramamento, lavagem e polvilhamento, e também com a ajuda de artigos moldados contendo a substância ativa, tais como colares, marcas de orelha, marcas de cauda, faixas, laços, dispositivos de marcação e semelhantes.
Quando usadas para gado, aves domésticas, animais e aves de estimação e semelhantes, as substâncias ativas da fórmula (I) podem ser usadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, composições de livre escoamento), que compreendem as substâncias ativas em uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 a 10.000 vezes, ou eles podem ser usados como um banho químico.
Além disso, descobriu-se que os compostos, de acordo com a invenção, também apresentam uma ação fortemente inseticida contra insetos que destroem materiais industriais.
Os insetos a seguir podem ser mencionados como exemplos e como preferidos - porém sem qualquer limitação: Besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi-um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri-canus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon ae-quale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate mona-chus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec.
Dinoderus minutes·, Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce-rus gigas taignus, Urocerus augur, Térmites, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden-sis, Coptotermes formosanus;
Bristletails (caudas de cerda), tais como Lepisma saccharina.
Entende-se por materiais industriais no presente contexto materiais não-ativos, tais como, preferivelmente, plásticos, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira e produtos de madeira processada e composições de revestimento.
As composições prontas-para-uso, opcionalmente, compreender além disso inseticidas e, opcionalmente, um ou mais fungicidas.
Com relação a possíveis aditivos adicionais, é feita referência a inseticidas e fungicidas acima mencionados.
Os compostos, de acordo com a invenção, podem também ser empregados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água de salobre, particularmente, invólucros, telas, redes, edificações, ancoradouros e sistemas de sinalização, contra incrustação.
Além disso, os compostos, de acordo com a invenção, podem ser usados como agentes anti-incrustantes isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas.
Na proteção de produto doméstico, de higiene e estocado, as substâncias ativas também são adequadas para o controle de pestes animais, particularmente insetos, araquinídeos e ácaros, que são encontrados em espaços fechados tais como, por exemplo, residências, galpões de fábrica, escritórios, cabines de veículos e semelhantes. Eles podem ser empregados isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas e meios auxiliares em produtos inseticidas domésticos para o controle dessas pestes. Eles são ativos contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento. Essas pestes incluem: Da ordem da Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem da Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas refle-xus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornitho-dorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu-trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem da Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem da Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli-fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem da Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem da Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Da ordem da Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.
Da ordem da Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le-pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem da Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parco-blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem da Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem da Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem da Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli- termes spp.
Da ordem da Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposce- lis spp.
Da ordem da Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage-nus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze-amais, Stegobium paniceum.
Da ordem da Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo-pictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem da Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellíonella, Tineola bisselliella.
Da ordem da Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Da ordem da Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercule-anus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium phara-onis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem da Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus púbis.
Da ordem da Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
No campo de inseticidas domésticos, eles são usados isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como ésteres fosfóricos, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, reguladores de crescimento ou substâncias ativas de outras classes conhecidas de inseticidas.
Eles são usados em aerossóis, produtos atomizadores de livre pressão, por exemplo bomba ou sprays atomizadores, sistemas de nebuliza-ção automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com pastilhas de evaporação feitas de celulose ou polímero, vaporizadores líquidos, vaporizadores de gel e membrana, vaporizadores acionados por hélice, sistemas de evaporação livres de energia, ou passivos, papéis antitraça, sacos antitraça e géis antitraça, como grânulos ou pós, em iscas para dispersão ou em estações de isca.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, também podem ser usadas como defoliantes, dessecantes, desramadores e, em parti- cular, como eliminadores de ervas daninhas. Ervas daninhas, no sentido mais amplo, são entendidas como sendo todas as plantas que crescem em locais onde elas são indesejadas. Se as substâncias, de acordo com a invenção, agirão como herbicidas não-seletivos ou seletivos, dependerá essencialmente da taxa de aplicação.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, podem ser usadas por exemplo nas seguintes plantas: Ervas daninhas dicotiledôneas do gênero: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Men-tha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygo-num, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Verônica, Viola, Xanthium.
Culturas de dicotiledônea do gênero: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Ervas daninhas Monocotiledôneas do gênero: Aegilops, Agro-pyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Ele-ocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Culturas de Monocotileônas do gênero: Allium, Ananas, Aspara-gus, Avena, Flordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triti-cale, Triticum, Zea.
Porém, o uso das substâncias ativas, de acordo com a invenção não é, em hipótese alguma, restrito a esses gêneros, porém se estende igualmente a outras plantas.
Dependendo da concentração, as substâncias ativas, de acordo com a invenção, são adequadas para o combate não-seletivo a ervas daninhas, por exemplo, terrenos industriais e vias férreas e localizações sem árvores. As substâncias ativas, de acordo com a invenção, também podem ser utilizadas para o combate a ervas daninhas em culturas pereniais, por exemplo florestas, plantações de árvores ornamentais, orquídeas, parreirais, pomares cítricos, pomares de castanhas, plantações de banana, plantações de café, plantações de chá, plantações de borracha, plantações de palma de óleo, plantações de coco, plantações de frutas vermelhas e campos de lúpulo, em gramados, relva e pastagem, e para o combate seletivo de ervas daninhas em culturas anuais.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, apresentam atividades fortemente herbicida e um amplo espectro de atividade, quando utilizadas nas partes subterrâneas e partes aéreas da planta. Em determinado âmbito, elas também são adequadas para o combate seletivo de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas em culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, ambas tanto em pré- como em pós-emergência.
Em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, as substâncias ativas, de acordo com a invenção, também podem ser empregadas para o combate a pestes animais e doenças fúngicas ou bacterianas de plantas. Quando apropriado, elas também podem ser usadas como intermediários ou precursores para a síntese de outras substâncias ativas.
As substâncias ativas podem ser convertidas nas formulações habituais, tais como soluções, emulsões, pós atomizáveis, suspensões, pós, agentes polvilhantes, pastas, pós solúveis, grânulos, concentrados de sus-pensão-emulsão, materiais naturais e sintéticos impregnados com substância ativa, e microencapsulações em materiais poliméricos.
Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, por exemplo, pela mistura das substâncias ativas com extensores, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente com o uso de tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espuma.
Se o extensor usado for água, será também possível usar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidos adequados são fundamentalmente: aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorodos ou alifáticos clorodos, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, alcoóis, tais como butanol ou glicol, e também seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, e também água.
Veículos sólidos adequados são: por exemplo sais de amônio e minerais naturais do solo, tais como caulim, resinas, talco, gredas, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de diatomácea, pós de pedra sintéticos tais como ácido silícico finamente dividido, alumina e silicatos; portadores sólidos adequados para grânulos são: por exemplo pedras naturais trituradas e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e do-lomita, ou ainda grânulos sintéticos de farinha de milho orgânica ou inorgânica, e grânulos de material orgânico tais como serragem, cascas de coco, sabugos de milho e talos de tabaco; emulsificantes adequados e/ou formadores de espuma são: por exemplo emulsificantes não-iônicos e aniônicos tais como ésteres de ácido graxo polioxietileno, éteres de ácido graxo polio-xietileno, por exemplo alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, alquil sulfa-tos, arilsulfonatos, ou ainda hidrolisatos de proteína; dispersantes adequados são: por exemplo líquidos residuais de lignosulfito e metilcelulose.
Secantes tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látices, tais como goma arábica, álcool polívinílico e acetato polivinílico, ou ainda fosfolipídios naturais tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos podem ser usados nas formulações. Outros possíveis aditivos são óleos minerais e vegetais. É possível usar corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio, azul da Prússia, e corantes orgânicos tais como corantes alizarina, corantes azo e corantes ftalocianina metálicos, traços de nutrientes tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações geralmente compreendem entre 0,1 e 95% em peso de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.
As substâncias ativas, de acordo com a invenção, enquanto tais ou em suas formulações, também podem ser usadas para fins de combate a ervas daninhas como uma mistura com herbicidas conhecidos e/ou com substâncias que melhoram a tolerância em planta de cultura ("protetores"), sendo possíveis misturas prontas ou misturas de tanque. Misturas com produtos herbicidas que contém um ou mais herbicidas conhecidos e um agente protetor são portanto também possíveis.
Herbicidas que são adequados para as misturas são herbicidas conhecidos, por exemplo 2-cloro-5-[2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-3,6-diidropiri-midin-1 (2H)-il]-4-flúor-N-[metil(1 -metiletil)sulfamoil]benzamida, acetoclor, aci-fluorfen (-sódio), aclonifeno, alaclor, alloxidim (-sódio), ametrina, amicarba-zona, amidoclor, amidossulfurona, aminopiralida, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, beflubutamida, benazolina (-etila), bencarbazo-na, benfuresato, bensulfurona (-metila), bentazona, benzfendizona, benzobi-ciclona, benzofenap, benzoilprop (-etila), bialafos, bifenox, bispiribac (-sódio), bromobutida, bromofenoxima, bromoxinila, butaclor, butafenacil (-alila), bu-troxidima, butilato, cafenstrol, caloxidima, carbetamida, carfentrazona (-etila), clometóxi-feno, clorambeno, cloridazona, clorimuron (-etila), clornitrofeno, clorsulfurona, clortolurona, cinidona (-etila), cinmetilina, cinossulfurona, cle-foxidima, cletodima, clodinafop (-propargil), clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirassulfurona (-metila), cloransulam (-metila), cumilurona, cianazina, ci-butrina, cicloato, ciclossulfamurona, cicloxidima, cihalofop (-butil), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclorprop (-P), diclofop (-metila), diclosu-lam, dietatil (-etila), difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefurona, di-mepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimexiflam, dinitrami-na, difenamida, diquat, ditiopir, diurona, dimrona, epropodan, EPTC, espro-carb, etalfluralina, etametsulfurona (-metila), etofumesato, etoxifeno, etoxis-sulfurona, etobenzanida, fenoxaprop (-P-etila), fentrazamida, flamprop (-isopropila, -isopropil-L, -metila), flazassulfurona, florassulam, fluazifop (-P-butila), fluazolato, flucarbazona (-sódio), flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentila), flumioxazina, flumipropina, flumetsulam, fluometurona, fluoro-cloridona, fluoroglicofeno (-etila), flupoxam, flupropacila, flurpirsulfurona (-metila, -sódio), flurenol (-butila), fluridona, fluroxipir (-butoxipropila, -meptila), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metila), flutiamida, fomesafeno, foramsul-furona, glufosinato (-amônio), glifosato (-isopropilamônio), halosafeno, halo-xifop (-etoxíetila, -P-metila), hexazinona, HOK-201, imazametabenz (-metila), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, ima-zossulfurona, iodossulfurona (-metila, -sódio), ioxinil, isopropalina, isoprotu-rona, isourona, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeno, lenacil, linurona, MCPA, mecoprop, mefenacet, mesossulfurona, mesotriona, metamifop, metamitrona, metazaclor, metabenztiazurona, metobenzurona, metobromurona, (alfa-) metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona (-metila), molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, neburona, nicosulfurona, norflurazona, orbencarb, ortossulfamurona, orizali-na, oxadiargila, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, pa-raquat, ácido pelargônico, pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentoxa-zona, fenmedifam, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pretilaclor, primissul-furona (-metila), profluazol, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafop, propisoclor, propoxicarbazona (-sódio), propizamida, prossulfocarb, prossul-furona, piraflufeno (-etila), pirassulfotol, pirazogila, pirazolato, pirazossulfuro-na (-etila), pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piridatol, piriftali-da, piriminobac (-metila), pirimissulfano, piritiobac (-sódio), piroxassufonA, quinclorac, quinmerac, quinoclamin, quizalofop (-P-etila, -P-tefurila), rimsulfu-rona, setoxidima, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometu-rona (-metila), sulfosato, sulfossulfurona, tebutam, tebutiurona, tembotriona, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiafluamida, tiazopir, tidiazimi-na, tifensulfurona (-metila), tiobencarb, tiocarbazila, topramezona, tralcoxidi-ma, trialato, tríassulfurona, tribenurona (-metila), triclopir, tridifano, trifluralina, trifloxissulfurona, triflussulfurona (-metila), tritossulfurona e Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas, tais como fungicidas, insectidas, acaricidas, nematicidas, repelentes para aves, nutrientes de planta e condicionadores de solo.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas podem ser aplicadas enquanto tais, na forma de suas formulações ou as formas de aplicação preparadas a partir das mesmas mediante nova diluição, tais como soluções prontas-para-uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e grânulos. Elas são aplicadas de maneira habitual, por exemplo por a-guamento, pulverização, atomização, espalhamento.
As substâncias ativas ou combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicadas tanto antes como após emergência de planta. Elas podem também ser incorporadas ao solo antes de serem antes do plantio. A taxa de aplicação de substância ativa pode variar dentro de uma faixa considerável. Essencialmente, dependerá da natureza do efeito desejado. Em geral, as taxas de aplicação situam-se entre 1 g e 10 kg de substância ativa por hectare da área de solo, preferivelmente entre 5 g e 5 kg per ha. O efeito vantajoso da compatibilidade com plantas de cultura das combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, é particularmente pronunciada em determinadas razões de concentração. Porém, as razões de peso das substâncias ativas nas combinações de substância ativa podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, de 0,001 a 1000 partes em peso, preferivelmente de 0,01 a 100 partes em peso, particularmente preferivelmente de 0,05 a 20 partes em peso, de um dos compostos que melhora a compatibilidade em planta de cultura (antído-tos/protetores) acima mencionados sob (b‘), estão presentes por parte em peso de substância ativa da fórmula (I).
As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, em geral são aplicadas na forma de formulações acabadas. Porém, as substâncias ativas contidas nas combinações de substâncias ativas, enquanto formulações individuais também podem ser misturadas durante o uso, ou seja, ser aplicadas na forma de misturas de tanque.
Para determinadas aplicações, particularmente através do método de pós-emergência, pode ser além disso vantajoso incluir, como outros aditivos nas formulações óleos minerais e vegetais que são tolerados por plantas (por exemplo a preparação comercial "Rako Binol"), ou sais de amô-nio, tais como, por exemplo, sulfato de amônio ou tiocianato de amônio.
As novas combinações de substância ativa podem ser usadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir delas mediante nova diluição, tais como soluções prontas-para-uso, suspensões, emulsões, pós, pastas e grânulos. A aplicação é feita da maneira habitual, por exemplo por aguamento, pulverização, atomização, pouvilhamento ou dispersão.
As taxas de aplicação das combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, podem ser variadas dentro de uma determinada faixa; elas dependem, inter alia, do clima e fatores de solo. Em geral, as taxas de aplicação situam-se entre 0,001 e 5 kg per ha, preferivelmente entre 0,005 e 2 kg per ha, particularmente preferivelmente entre 0,01 e 0,5 kg per ha.
As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou após emergência das plantas, isto é, através do método de pré-emergência e pós-emergência.
Dependendo de suas propriedades, os agentes protetores a serem usados, de acordo com a invenção, podem ser usados para o tratamento prévio da semente da planta de cultura (maceração de sementes) ou podem ser introduzidos nos sulcos da semente antes da semeadura ou de serem usados separadamente antes do herbicida ou juntos com o herbicida, antes e depois da emergência das plantas.
Exemplos de plantas que podem ser mencionadas são plantas de cultura importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, feijão de soja, batatas, algodão, bagaço de semente oleaginosa e também plantas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), e sendo dada especial ênfase ao milho, feijão de soja, batatas, algodão e bagaço de semente oleaginosa. O termo "substâncias ativas" também sempre inclui as combinações de substâncias ativas aqui mencionadas.
Preparação e uso das substâncias ativas, de acordo com a invenção, é ilustrado por meio dos exemplos abaixo.
Exemplos de aplicação Exemplo l-a-1 Sob atmosfera de argônio, 4,26 g de terc-butóxido de potássio (36 mmosl) são inicialmente colocados em 10 ml de dimetilacetamida. Sob -20 a -30°C, 8,5 g (16,4 mmols) do composto de acordo com o exemplo 11-1 foram adicionados em gotas a 15 ml de dimetilacetamida. A mistura foi agitada sob 20°C durante uma hora (a reação é monitorada por cromatografia em camada fina). Depois de a reação ter terminado, a solução de reação foi agitada em 100 ml de água gelada, o pH é ajustado para 2 utilizando-se ácido clorídrico concentrado e o precipitado é removido por filtração com sucção. O precipitado foi redissolvido em 40 ml de diclorometano, e 20 ml de um 0,5 N de solução de NaOH são adicionados em gotas. A mistura foi agitada sob 20°C durante uma hora. A fase aquosa é ajustada para pH 2 e o precipitado é removido por filtração com sucção. O produto é purificado por meio de cromatografia em coluna de sílica-gel (diclorometano: acetato de etila = 5:3).
Rendimento: 4,2 g (51% de teoria), p.f. 259°C.
Analogamente ao exemplo (l-a-1) e em conformidade com os dados gerais de preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-a): Exemplo l-c-1 Sob atmosfera de argônio, 0,5 g (1 mmol) do composto de acordo com o Ex. l-a-1 é inicialmente carregado em cloreto de metileno, 0,14 ml de trietilamina é adicionado, sob aproximadamente 20°C o etil éster de ácido clorofórmico (0,1 ml), dissolvido em 5 ml de diclorometano, é adicionado em gotas e a mistura é agitada sob 20 a 30°C.
Após a reação ter terminado (a reação é monitorada por croma-tografia em camada fina), a mistura foi separada por cromatografia em coluna RP (água/acetonitrila:50/50 10/90).
Rendimento: 0,415 g (74% de teoria), p.f. 194°C.
Analogamente ao exemplo (l-c-1) e em conformidade com os dados gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-c): Exemplo l-d-1 0,15 g (0,41 mmol) do composto, de acordo com o exemplo (l-a-73), 0,05 g de trietilamina e 5 mg de 4-N,N’-dimetilaminopiridina são inicialmente colocados em 5 ml de clorofórmio. Após 10 min de agitação, 0,05 g (0,45 mmol) de cloreto de ácido metanossulfônico são adicionados, e a mistura é mais uma vez agitada sob temperatura ambiente durante a noite. A mistura é adicionada a 5 ml de solução de bicarbonato de sódio a 5% e agitada sob temperatura ambiente por 10 minutos, e a fase orgânica separada, seca através de sulfato de sódio e concentrada sob utilização de um e-vaporador rotatório. Em seguida é feita uma purificação cromatográfica em sílica-gel sobre uma camada de separação Biotage sob utilização de um gradiente (acetato de etila:n-heptano 1:4 a 4:1). Rendimento: 0,052 g (28% de teoria) 1H-RMN (300 MHz, CDCI3): δ = 3,04 (s, 3H, SOÇH3), 4,64 (m, 1H, CH (C5), 7,16, 7,22 (em cada caso dd, 1H, Ar-H) ppm.
Exemplo l-f-1 Na+ 0,15 g (0,38 mmol) do composto, de acordo com o exemplo (l-a-50) são inicialmente colocados em 6 ml de metanol, e 0,07 ml de uma solu- ção de metóxido de sódio a 30% são adicionados. Após duas horas de agitação sob temperatura ambiente, a mistura foi concentrada e o resíduo foi seco sob alto vácuo. O rendimento foi 0,155 g (= 97% de teoria) de um sólido. 1H-RMN (400 MHz, D20): δ = 3,67 (m, 3H, O-ÇH e O-CH?). 7,05, 7,13 (em cada caso d, 1H, ArH) ppm.
Analogamente ao exemplo (l-f-1) e em conformidade com os dados gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (l-f): 1) 3,23 (s, 3H, OCH3); 6,98, 7,11 (em cada caso d, 1H, ArH) 2) 3,16 (s, 3H, OCH3); 6,72, 7,85 (em cada caso d, 1H, Ar-H) * 1H-RMN (400 MHz, d6-DMSO): deslocamento δ em ppm Exemplo 11-1 Sob atmosfera de argônio, 4,3 g (22 mmols) 1-aminotetra-hidropiranilcarboxilato de metila x HCI são inicialmente colocados em 40 ml de tetra-hidrofurano anidro, e 6,2 ml (44 mmols) de trietilamina são adiciona- dos. A mistura foi agitada durante 5 minutos, e 7,6 g de ácido 2,6-dibromo-4-trifluorometóxi-feniiacético são adicionados, a mistura foi agitada sob temperatura ambiente por mais 15 minutos, 4,4 ml de trietilamina são adicionados e 1,2 ml de oxicloreto de fósforo são imediatamente adicionados em gotas de forma que a solução ferva paulatinamente. A mistura foi agitada sob re-fluxo durante 30 minutos. A mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em sílica-gel (diclorometano/acetato de etila = 3:1).
Rendimento: 8,5 g (79% de teoria), p.f.: 212°C Exemplo 11-19 3,46 g (8,13 mmols) do composto, de acordo com o exemplo XIX-1 em 10 ml de diclorometano são adicionados a 2,513 ml de ácido sulfú-rico. A mistura foi agitada sob 35°C durante 3 horas, e 20 ml de metanol foram adicionados. A mistura foi agitada sob 60° durante 4 horas e em seguida agitada sob temperatura ambiente durante a noite. Mais 2 ml de ácido sulfú-rico foram adicionados, já que o eduto não havia sido removido por ab-reação. A mistura foi agitada sob 60°C durante 4 horas. A mistura foi examinada para conversão por cromatografia em camada fina, a solução de reação foi em seguida adicionada a 100 ml de água e a fase orgânica separada e seca por sulfato de sódio. O solvente foi em seguida removido em um eva-porador rotatório.
Rendimento: 3,31 g (88% de teoria) Analogamente ao exemplos (11-1) e (11-19) e em conformidade com os daods gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (II): 1) 3,11, 3,29 (em cada caso s, together3H, OÇH3); 4,16 (m, 2H, OÇH2CH3) 2) 3,08 (m, 1H, OCH); 3,63 (s, 2H, CH2); 3,68 (s, 3H, OÇH3) 3) 3,19 (m, 1H, OCH); 3,68 (s, 3H, OÇH3); 3,90 (s, 3H, Ar OÇH3) 4) 3,21 (m, 1H, OÇH); 3,68 (s, 3H, OÇH3); 3,76 (s, 2H, ÇH2) 5) 3,11 (m, 1H, OCH); 3,62 (s, 3H, OÇH3);3,76 (s, 2H, CH2) 6) 3,15 (m, 1H, OÇH); 3,60 (s, 2H, CH2); 3,67 (s, 3H, OÇH3) 7) 3,15 (m, 1H, OCH); 3,63 (s, 2H, CH2); 3,66 (s, 3H, OÇH3) 8) 3,31 (s, 3H, CH2-OÇH3); 3,63 (s, 2H, ÇH2); 3,66 (s, 3H, OÇH3) */'H-RMN (500 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm **1H-RMN (400 MHz, CDCI3); deslocamentos δ em ppm ***1H-RMN (300 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm Exemplo XIX-1 3 g (9 mmols) do composto, de acordo com o Ex. XVII-2 são inicialmente colocados, 1 gota de DMF é adicionada, 3,21 g (27 mmols) de cloreto de tionila são adicionados. A mistura foi agitada até a evolução de gás ter cessado, a SOCI2 foi removida em um evaporador rotatório, o resíduo foi coletado em 3 ml de diclorometano (= solução 1). 2,62 ml de trietilamina são inicialmente colocados em 10 ml de diclorometano, solução 1 é lentamente adicionada em gotas sob 0°C. A mistura foi agitada durante a noite sob temperatura ambiente até todo o material de partida ter sido consumido, 10 ml de água são adicionados, a mistura foi agitada sob temperatura ambiente durante 10 minutos e em seguida extraída, a fase orgânica foi seca por sulfato de sódio e concentrada sob utilização de um evaporador rotatório. O produto é reagido sem purificação.
Rendimento: 3,46 g (90% de teoria) 1,79 (s 3H, CH3) 3,98 (s, 2H, Ar-CH2) 7,32 e 7,44 (em cada caso s, 1H, Ar-H) *1H-RMN (500 MHz, CDCI3) deslocamento δ em ppm. Analogamente ao exemplo (XIX-1) e em conformidade com os dados gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (XIX): onde D = Η *1H-RMN (500 MHz, CDCI3) deslocamento δ em ppm.
Exemplo XVI1-1 465 g (1,53 mol) do composto, de acordo com 0 Ex. N° XX-1 são inicialmente colocados em NaOH a 10% (1795,87 g = 4,49 mmols) sob temperatura ambiente, e aquecidos sob 40°C. A mistura foi agitada sob 40°C (a reação foi monitorada por cromatografia em camada fina). Após a reação ter sido concluída, 250 ml de diclorometano foram adicionados, a fase orgânica foi removida, a fase aquosa foi acidificada com conc. HCI e o precipitado filtrado com sucção.
Rendimento: 278 g (59% de teoria) Analogamente ao exemplo (XVII-1) e em conformidade com os dados gerais sobre a preparação, foram obtidos os seguintes compostos da fórmula (XVII): 423,98 g de hidróxido de potássio são inicialmente colocados em 2000 ml de metanol, a mistura é aquecida sob 50°C, o composto de acordo com o Ex. XXI-1 é dissolvido em 1474 ml de metanol e adicionado em gotas. A mistura foi agitada sob aproximadamente 55°C durante a noite e em seguida congelada, o pH foi ajustado para 3 sob utilização de ácido sulfúrico conc. e a mistura foi agitada sob refluxo durante uma hora. O solvente foi removido por destilação e o precipitado coletado em 500 ml de diclorometano e 500 ml de água. A fase orgânica foi separada e o solvente destilado.
Rendimento: 465 g (52% de teoria) O composto XX-1 foi usado sem purificação para fabricar o composto XVI1-1.
Exemplo XX-5 Uma mistura de reação consistindo em 1 g (2,88 mmols) do composto (XX-2), 1,56 g (8,6 mmols) de solução de metóxido de sódio a 30%, 0.083 g (0,57 mmol) de brometo de cobre(l) e 0,78 g (10,5 mmols) de acetato de metila foi agitada sob uma temperatura de banho de 120°C por aproximadamente 7 h. A mistura foi coletada em água e filtrada, e o produto filtrado foi ajustado com 1N HCI para o pH 1 e extraído com acetato de etila (EA), seco por sulfato de sódio e concentrado sob utilização de um evapora-dor rotatório. A purificação foi realizada por cromatografia em coluna em síli-ca-gel sob utilização de EA/n-heptano 1:1 Rendimento: 0,6 g (= 69% de teoria) Quanto aos dados espectroscópicos vide tabela com exemplos da fórmula (XX).
Exemplo XX-13 2 g (5,7 mmols) do composto, de acordo com o exemplo (XX-14) foram inicialmente colocados em 40 ml de dioxano e 4 ml de água, e 1,11 g (8 mmols) de carbonato de potássio, 1.98 g (1,7 mmol) de tetrakistrifenilfosfina-paládio e 1,08 g (8,6 mmols) de trimetilboroxina são adicionados. A mistura de reação foi agitada sob refluxo durante 4 horas e em seguida concentrada, coletada em 50 ml de 1N HCI e duas vezes extraída com 20 ml de acetato de etila (EA), e a fase orgânica foi seca por sulfato de sódio e concentrada sob utilização de um evaporador rotatório. O resíduo foi purificado em sílica-gel sob utilização de EA/n-heptano 1:9.
Rendimento: 1 g (= 61% de teoria) Quanto aos dados espectroscópicos vide tabela com exemplos da fórmula (XX).
Analogamente aos exemplos (XX-1), (XX-5) e (XX-13), é possível fabricar os seguintes compostos da fórmula (XX): *1H-RMN (500 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm ** 1H-RMN (300 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm *** 1H-RMN (400 MHz, CDCI3): deslocamentos δ em ppm Exemplo XXI-1 Sob temperatura ambiente, nitrito de terc-butila (229,9 g = 2,23 mois) e cloreto de cobre (II) (233,9 g = 1,74 mol) foram inicialmente colocados em 1500 ml de acetonitrila. Cloreto de vinilideno (733,6 g = 7,57 mmols) foi adicionado por um período de 40 minutos, e 2,6-dicloro-4-trifluorometoxianilina (400 g = 1,3 mmol) em 1350 ml de acetonitrila foi em seguida adicionada em gotas por um período de 5 horas sob aproximadamente 40°C (ligeiramente exotérmica, evoluação imediata de gás). Após a evolução de gás ter cessado, a temperatura é aumentada para 60°C e a mistura é agitada por aproximadamente 18 horas. A mistura de reação é adicionada a 4 litros de uma solução de 1N HCI, a fase orgânica é separada, a fase aquosa é extraída com 300 ml de metil terc-butil éter, as fases orgânicas são lavadas com 2 litros de uma solução de 1N HCI e a fase orgânica separada. O solvente é removido por destilação.
Rendimento: 573 g (53% de teoria) Analogamente ao exemplo (XXI-1), é possível fabricar os seguintes compostos da fórmula (XXI): Sem mais uma purificação, os compostos da fórmula XXI são usados para a preparação dos compostos da fórmula XX.
Exemplo N° 1 Teste Myzus (tratamento por MYZUPE spray) Solventes: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir a preparação adequada de substância ativa 1 parte em peso de substância foi misturada com as quantidades citadas de solventes e emulsificantes, e o concentrado foi diluído com água contendo e-mulsificante até a concentração desejada.
Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de substância ativa na concentração desejada.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas, 0% significa que nenhuma das larvas de besouro foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os compostos seguintes dos exemplos de preparação revelam, em uma taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de > 80%: Ex. N° l-c-5 Nesse teste, por exemplo, os compostos seguintes dos exemplos de preparação revelam, em uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de > 80%: Ex. N° l-a-1, l-a-2, l-a-4, l-a-5, l-a-6, l-a-7, l-a-8, l-a-9, l-a-11- l-a-14, l-a-22, l-a-26, l-a-28, l-a-29, l-a-30, l-a-33, l-a-34, l-a-35, l-a-37- l-a-38, I-a-39, l-a-40, l-a-42, l-a-43, l-a-44, l-a-45, l-a-46, l-a-48, l-a-49- l-a-50, l-a-52, l-a-53, l-a-54, l-a-55, l-a-57, l-a-58, l-a-59, l-a-60, l-a-62- l-a-63, l-a-66, l-a-67- l-a-70, l-b-2, l-b-3, l-b-10, l-b-13, l-b-17, l-b-20, l-b-21, l-b-22, l-b-23, l-b-24, l-b-25, l-b-26, l-c-1, l-c-2, l-c-3, l-c-4, l-c-16, l-c-18, l-c-20, l-c-22, l-c-24, l-c-25, l-c-26, l-c-27, l-c-30, l-c-31, l-c-33, l-c-36 Exemplo N° 2 Teste Tetranychus; OP resistente (tratamento com TETRUR spray) Solventes: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir a preparação adequada de substância ativa uma parte em peso de substância foi misturada com as quantidades citadas de solventes e emulsificantes, e o concentrado foi diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados por todos os estágios do ácaro rajado (Tetranychus urticae) são pulverizados com uma preparação de substância ativa até a concentração desejada.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos os ácaros tetraniquídeos foram mortos; 0% significa que nenhum dos ácaros tetraniquídeos foi morto.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 20 g/ha, uma eficácia de > 80%: Ex. N° l-a-38, l-b-22, l-c-26 Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de > 80%: Ex. N° l-a-1, l-a-7, l-a-8, l-a-9, l-a-10, l-a-18, l-a-19, l-a-22 l-a-26-l-a-28, l-a-29, l-a-31, l-a-33, l-a-35, l-a-37, l-a-39, l-a-40, l-a-41, l-a-43- l-a-44, l-a-47, l-a-48, l-a-49, l-a-51, l-a-52, l-a-53, l-a-54, l-a-55, l-a-56- l-a-57, I-a-60, l-a-61, l-a-62, l-a-63, l-a-66, l-a-67, l-a-70, l-b-2, l-b-3, l-b-6, l-b-7, l-b-8, l-b-12, l-b-13, l-b-17, l-b-20, l-b-21, l-b-23, l-b-24, l-b-25, l-b-26, l-c-10, l-c-11, l-c-12, l-c-13, l-c-14, l-c-15, l-c-16, l-c-17, l-c-20, l-c-24, l-c-27, l-c-31, l-c-36 Exemplo N° 3 Teste Phaedon (tratamento com PHAECO spray) Solventes: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada.
Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de substância ativa na concentração desejada e, após a secagem, populados com larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae).
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas, 0% significa que nenhuma das larvas de besouro foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 500 g/ha, uma eficácia de > 80%: Ex. N° l-a-4, l-a-6, l-a-11, l-a-14, l-a-29, l-a-30, l-a-34, l-a-35, l-c-4, l-b-2, l-b-3, l-b-21, l-b-23, l-b-25, l-a-27, l-a-41, l-a^4, l-a-49, l-a-50, l-c-2, l-c-13, l-c-25, l-c-27, l-c-29, l-c-33 Exemplo N° 4 Teste Nilaparvata lugens (tratamento hidropônico NILALU) Solventes: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada. A preparação de substância ativa é pipetada na água. A concen- tração indicada refere-se à quantidade de substância ativa por unidade de volume de água (mg/l = ppm). A água é então infectada com a cigarrinha marrom do arroz (Nilaparvata lugens).
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todas as cigarrinhas foram mortas; 0% significa que nenhuma das cigarrinhas foi morta.
Nesse teste, por exemplo, o composto a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma concentração de 500 ppm após 7 dias, uma eficácia de > 80%: l-a-4.
Exemplo N° 5 Teste Spodoptera frugiperda (tratamento com SPODFR spray) Solventes: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada.
Discos de folhas de milho (Zea mays) são pulverizados com uma preparação de substância ativa na concentração desejada, após secagem, populados com lagartas do cartucho (Spodoptera frugiperda).
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhuma das lagartas foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 500 g/ha de a.i. após 7 dias, uma eficácia de > 80%: l-a-6, l-a-34, l-b-2, l-b-3, l-c-2, l-c-4.
Exemplo N° 6 Teste Meloidogyne (tratamento com MELGIN spray) Solvente: 80 partes em peso de acetona Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada.
Recipientes são preenchidos com areia, solução de substância ativa são preenchidas com areia, solução de substância ativa, suspensão ovo/larva de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantas crescem. Nas raízes, galhas são formadas.
Após o intervalo desejado, o efeito nematicida é determinado em % pela formação de galha. 100% significa que não foram encontradas galhas; 0% significa que o número de galhas nas plantas tratadas corresponde àquele do controle não tratado.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma concentração de 20 ppm, uma eficácia de > 80%: Ex. N° l-a-49, l-a-50, l-b-25, l-c-22 Exemplo N° 7 Test Nephotettix (NEPHCI) Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.
Plântulas de arroz (Oryza sativa) são tratadas ao serem mergulhadas na preparação de substância ativa da concentração desejada e popu-ladas com a cigarrinha verde do arroz (Nephotettix cincticeps) enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todas as cigarras cicadúlidas foram mortas; 0% significa que nenhuma das cigarras cicadúlidas foram mortas.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma concentração de 100 ppm, uma eficácia de > 80%: Εχ. Ν° l-c-2 Exemplo Ν° 8 Teste Boophilus microplus (injeção BOOPMI) Solvente: sulfóxido de dimetila Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada. A solução de substância ativa é injetada no abdômem (Boophilus microplus), os carrapatos bovinos são transferidos para bandejas e mantidos em um compartimento climatizado.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que nenhum dos carrapatos deixou ovos férteis.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir mostram, na taxa de aplicação de 20 pg/animal, um efeito de > 80%: Ex. N° l-a-1, l-a-3, l-a-9, l-a-28, l-a-29, l-a-38, l-a-39, l-b-20, l-b- 21, l-c-20 Exemplo N° 9 Teste Lucilia cuprina (LUCICU) Solvente: sulfóxido de dimetila Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada.
Recipientes contendo carne de cavalo tratada com a preparação da substância ativa na concentração desejada, são populados com larvas da Lucilia cuprina.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% significa que nenhuma das larvas foi morta.
Nesse teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação mostram, em uma taxa de aplicação de 100 g/ha, uma eficácia de £ 80%: Εχ. Ν° l-a-29, l-a-38, i-b-21 Exemplo 10 Ação de pré-emerqência herbicida Sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de cultura são colocadas em relva arenosa em potes de fibras lenhosas e cobertas com terra. Os compostos de teste, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são em seguida, como uma suspensão aquosa com uma taxa de aplicação de água de 800 l/ha (convertida), com 0,2% de agente umectante adicionado, aplicados à superfície da terra que cobre as sementes e plantas.
Após o tratamento, os potes são colocados em uma estufa de plantas e mantidos sob boas condições de crescimento para as plantas de teste. A avaliação visual do dano de emergência nas plantas de teste é feita após um período experimental de 3 semanas mediante comparação com os controles não submetidos a tratamento (efeito herbicida em porcento (%): 100% efeito = as plantas morreram, 0% efeito = semelhante a plantas de controle). Ação pós-emerqência herbicida Sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de cultura são colocadas em relva arenosa em potes de fibras lenhosas, cobertas com terra e cultivadas em uma estufa de plantas sob boas condições de crescimento. Duas a três semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de teste, formulados como pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), são em seguida, como uma suspensão aquosa com uma taxa de aplicação de água de 800 l/ha (convertida), com 0,2% de agente umectante adicionado, pulverizados sobre as partes verdes das plantas. Após as plantas de teste terem sido mantidas em uma estufa de plantas sob ótimas condições de crescimento por aproximadamente 3 semanas, o efeito das preparações é classificado em comparação a controles não submetidos a tratamento (efeito herbicida em porcento (%): 100% efeito = as plantas morreram, 0% efeito = semelhante a plantas de controle).
Aplicados pelo método de pré-emergência em 320 g/ha de a.i., os compostos seguintes mostraram uma atividade de > 80% no combate a Lolium multiflorum e Setaría viridis: l-a-2, l-a-22, l-a-25, l-a-26, l-a-27, l-a-29, l-a-38, l-a-39, l-a-46, l-a-49, l-a-50, l-a-51, l-a-52, l-a-54, l-a-57, l-a-59, l-a-60, l-a-61, l-a-62, l-a-63, l-a-64, l-a-65, l-a-66, l-a-67, l-a-68, l-a-70, l-b-13, I-b-15, l-b-17, l-b-21, l-b-22, l-b-24, l-b-25, l-b-26, l-c-16, l-c-18, l-c-22, l-c-26, l-c-29, l-c-30, l-c-31, l-c-32, l-c-33, l-c-34, l-c-35, l-c-36, l-c-37.
Aplicados pelo método de pós-emergência em 80 g/ha de a.i., os compostos seguintes mostraram uma atividade de > 70% no combate a Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum e Setaría viridis e: l-a-24, l-a-26, I-a-37, l-a-46, l-a-49, l-a-50, l-a-51, l-a-54, l-a-58, l-a-59, l-a-60, l-a-61, l-a-63, l-a-64, l-a-65, l-a-66, l-a-67, l-a-68, l-b-25, l-c-32, l-c-37.
Efeito herbicida pos-emerqência Sementes de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e plantas de cultura são colocadas em relva arenosa em potes de fibras lenhosas ou em potes plásticos e cobertas com terra e cultivadas em uma estufa de plantas e também, durante o período de vegetação, ao ar livre, no lado de fora da estufa de plantas, sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após semeadura, as plantas de ensaio são tratadas no estágio de uma a três folhas. Os compostos de teste, formulados como pós molháveis (WP) ou líquidos (EC), são pulverizados sobre as plantas e a superície da terra em várias dosagens, com uma taxa de aplicação de água de 300 l/ha (convertida) e com adição de agente umectante (0,2% a 0,3%). 3 a 4 semanas após as plantas de ensaio terem sido tratadas, o efeito dos produtos foi classificado visualmente em comparação com os controles não submetidos a tratamento (efeito herbicida em porcento: 100% efeito = plantas morreram, 0% efeito = semelhante a plantas de controle).
Uso de agentes protetores Se o teste também for para examinar se agentes protetores podem melhorar a tolerância de plantas de cultura para substâncias de teste, então serão empregadas as seguintes opções para a aplicação dos agentes protetores: Sementes de plantas de cultura são tratadas com a substân- cia de agente protetor antes da semeadura (a quantidade de agente protetor aparece indicada como uma porcentagem, com base no peso da semente) Plantas de cultura são pulverizadas com o agente protetor, com uma taxa de aplicação definida por hectare, antes da aplicação das substâncias de teste (tipicamente 1 dia antes das substâncias de teste serem aplicadas) O agente protetor é aplicado junto com as substâncias de teste na forma de uma mistura de tanque (a quantidade de agente protetor é indicada em g/ha ou como uma proporção relativa ao herbicida).
Durante a comparação do efeito de substâncias de teste em plantas de cultura que tinham sido tratadas com agente protetor e sem agente protetor, é possível avaliar o efeito da substância de agente protetor.
Ensaios de vasos com cereais na estufa de plantas Mefenpyr 1 dia antes da aplicação de herbicida Exemplo 12 Teste Heliothis virescens - tratamento d eplantas transgênicas Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada.
Brotos do feijão de soja (Glycine max) do cultivare Roundup Re-ady (marca comercial da Monsanto Comp. USA) são tratados ao serem mergulhados na preparação de substância ativa da concentração desejada e populados com as larvas da lagarta da maçã Heliothis virescens enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o período desejado, é determinado a taxa de mortandade dos insetos.
Exemplo 13 Teste de concentração crítica /insetos do solo - tratamento de plantas transgênicas Inseto de teste: Diabrotica balteata - larva no solo Solvente: 7 partes em peso de acetona Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada. A preparação de substância ativa é derramada sobre o solo. Neste caso, a concentração da substância ativa na preparação não desempenha nenhum papel importante; somente é decisiva a quantidade em peso de substância ativa por unidade de volume de solo, que aparece indicada em ppm (mg/l. O solo é preenchido em potes de 0,25 I, e estes são deixados sob 20°C.
Imediatamente após a preparação, 5 grãos de milho pré-germinados do cultivare YIELD GUARD (marca comercial da Monsanto Comp., USA) são colocados em cada pote. Após 2 dias, os insetos apropriados de teste são colocados no solo tratado. Após mais 7 dias, a eficácia da substância ativa é determinada mediante contagem das plantas de milho que ermergiram (1 planta = 20% de atividade).
Exemplo 14 Intensificação de penetração na planta através de sais de amô-nio ou sais de fosfônio, e intensificação sinergística de penetração na planta através de sais de amônio/sais de fosfônio em combinação com agentes promotores de pentração Esse teste mediu a penetração das substâncias ativas pelas cú-tilas enzimaticamente isoladas de folhas de maçã.
As folhas usadas foram cortadas no estado totalmente desenvolvido das macieiras da variedade Golden Delicious. As cutículas foram isoladas como segue: primeiramente, discos de folha marcados no lado inferior com tinta e perfurados foram preenchidos por meio de infiltração a vácuo com uma solução de pectinase (0,2% a 2%) tamponada em um pH de entre 3 e 4, em seguida foi adicionada azida de sódio e - os discos de folha assim tratados foram deixados descansando até a estrutura de folha original decompor e a cutícula não-celular desprender.
Depois disso, somente aquelas cutículas dos lados da folha na parte superior que estavam livres de estômatos e fios foram utilizadas. Elas foram lavadas diversas vezes alternadamente com água e com solução tampão, pH 7. As cutículas limpas obtidas foram, finalmente, colocadas em plaquetas de Teflon, alisadas com um jato leve de ar, e secas.
Na etapa seguinte as membranas cuticulares assim obtidas foram colocadas em céculas de difusão de aço inox (câmaras de transporte) para fins de investigação de transporte de membrana. Para essas investigações as cutículas foram colocadas centralmente, utilizando-se pinças nos cantos das células de difusão, que foram revestidas com graxa de silicone, e seladas com um anelque foi igualmente lubrificado. O arranjo foi escolhido de forma que o lado externo morfológico das cutículas fossem direcionados para fora, ou seja, ao ar livre, enquanto o lado original interno foi direcionado para dentro da célula de difusão.
As células de difusão foram preenchidas com solução gli-col/água a 30%. A penetração foi determinada mediante aplicação de 10 μΙ do líquido de pulverização da composição abaixo no lado externo de cada uma das cutículas. O líquido de pulverização foi preparado utilizando-se á-gua canalizada local de dureza média.
Após os líquidos de pulverização terem sido aplicados, a água foi evaporada e em seguida as câmaras foram invertidas e colocadas em cubas termoestatadas, nas quais a temperatura e umidade sobre as cutículas podem ser ajustadas por meio de um jato suave de ar sobre as cutículas, com o revestimento por pulverização (20°C, 60% rh). Em intervalos regulares, as amostras foram coletadas utilizando-se um carregador automático de amostras, e a quantidade de substância ativa foi detemrinada utilizando-se HPLC.
Os resultados do teste aparecem indicados na tabela abaixo. Os números indicados representam valores médios de 5 a 6 medições. Pode-se obervar claramente que o sulfato de amônio, sozinho, melhora significativamente a penetração, e que junto com RME surge um efeito superaditivo (si-nergístico).__________________________________________________________________ RME = metil éster de óleo de semente de colza (formulado para uso como 500 EW, indicação de concentração em g de substância ativa/l) AS = sulfato de amônio EC = concentrado emulsificável Exemplo 15: Intensificação de atividade através de sais de amônio/fosfônio Teste Myzus persicae Solventes: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril éter poliglicólico Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada. Para o uso de sais de amô-nio ou sais de fosfônio, esses serão respectivamente adicionados em uma concentração de 1000 ppm do líquido de pulverização.
Plantas de pimentão (Capsicum annuum), intensamente infestadas por pulgões verdes (Myzus persicae), são tratadas ao serem pulverizadas com a preparação de substância ativa na concentração desejada. Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum dos pulgões foi morto. Tabela AS = sulfato de amônio Exemplo 16 Teste Aphis gossypii Solventes: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada. Para o uso de sais de amônio ou sais de fosfônio, esses serão respectivamente adicionados em uma concentração de 1000 ppm do líquido de pulverização.
Plantas de algodão (Gossypium hirsutum), intensamente infes- tadas por piolhos de algodão (Aphis gossypii), são tratadas ao serem pulverizadas até o ponto de gotejamento com a preparação de substância ativa na concentração desejada.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos os piolhos foram mortos; 0% significa que nenhum dos piolhos foi morto.
Tabela______________________________i___________________________________, Exemplo 17: Intensificação de atividade através de sais de amônio /fosfônio em combinação com agentes promotores de penetração Solventes: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, uma parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada. Para aplicação com sais de amônio ou sais de fosfônio e agentes promotores de penetração (metil éster de óleo de semente de colza 500 EW) esses são em cada caso adicionados em uma concentração de 1000 ppm do líquido de pulverização.
Plantas de pimentão (Capsicum annuum) intensamente infestadas por pulgões verdes (Myzus persicae) são pulverizadas até o ponto de gotejamento com a preparação de substância ativa na concentração desejada. Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum dos pulgões foi morto.
Tabela_________ Exemplo 18 Teste Aphis gossypii Solventes: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1 parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indicadas de solventes e emulsificante, e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante na concentração desejada. Para aplicação com sais de amônio ou sais de fosfônio e agentes promotores de penetração (metil éster de óleo de semente de colza 500 EW) esses são em cada caso adicionados em uma concentração de 1000 ppm do líquido de pulverização.
Plantas de algodão (Gossypium hirsutum) intensamente infestada por piolhos de algodão (Aphis gossypii) são pulverizadas até o ponto de gotejamento com a preparação de substância ativa na concentração desejada.
Após o intervalo desejado, o efeito é determinado em %. 100% significa que todos os piolhos foram mortos; 0% significa que nenhum dos piolhos foi morto.

Claims (24)

1, Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (I) na qual J representa trifluormetóxi, X representa hidrogênio, cloro, bromo, metila, etila ou metóxi, Y representa hidrogênio, cloro, bromo, metila ou metóxi, com condição de que pelo menos um dos radicais J, X ou Y esteja localizado na posição 2 do radical fenila e é diferente de hidrogênio, resultando nos seguintes padrões de substituição de fenila: A representa alquil-C-|-C4 ou ciclopropila, B representa hidrogênio ou metila, A, B e o átomo de carbono, ao qual eles estão ligados, representam cicloalquil-Cs-Gg saturado,, em que opcionalmente um membro do anel é substituído por oxigênio e que é opcíonalmente monossubstituído por metoximetila, metóxi, etóxi, propóxi ou butóxi, ou representa 3 D representa hidrogênio ou ciciopropita, ou A e D juntos representam alcanodila-Cj-Cg, G representa hidrogênio {a) ou representa um dos grupos R1 representa alquil-C-j-Cg, R2 representa alquil-Ci-C8 ou benzila.
2. Processo para fabricação de compostos da fórmula (i), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para a obtenção de: (A) compostos da fórmula (i-a) na quai A, B, D, J, X e Y apresentarem os significados como definidos na reivindicação 1, ésteres de N-acilamínoácido da fórmula (II) na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados como definidos na reivindicação 1, e Re representa alquila, são condensados intramolecularmente na presença de um dilu- ente e na presença de uma base» (B) Compostos da fórmula (l-b), na qual A, B» D» J» r1, X» e Y apresentam os significados como definidos na reivindicação 1» compostos da fórmula {l-a}, na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados como definidos na reivindicação 1» são reagidos, em cada caso, (a) com haletos ácidos da fórmula (III) na qual R1 apresenta o significado acima indicado, e Hal representa halogênio ou (p) com anidridos carboxílicos da fórmula (IV) R1-CO-0-CO-R1 (IV) na qual R1 apresenta o significado acima indicado, Opcionalmente, na presença de um diluente, e, opcionalmente, na presença de um ligante ácido; (C) compostos da fórmula (l-c), na qual A, B, D, J, R^, X. e Y apresentam os significados acima como definidos na reivindicação 1, e compostos da fórmula (l-a), na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados como definidos na reivindicação 1, são, em cada caso, reagidos, com ésteres clorofórmicos da fórmula (V) R2-M-CO-C1 (V} na qual r2 apresentam os significados como definidos na reivindicação 1, se necessário, na presença de um diluente, e, se necessário, na presença de um iigante ácido; (G) compostos da fórmula (l-f), na qual A, B, D, E, J, X e Y possuem os significados como definidos na reivindicação 1, compostos da fórmula (l-a), na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados como definidos na reivindicação 1, são, em cada caso, reagidos com compostos metálicos ou aminas das fórmulas (IX) e (X), respectivamente nas quais Me representa um metal mono- ou bivalente ou um íon amônio T representa o número 1 ou 2, e R10, R11, R12, independentemente entre si, representam hidrogênio ou alquila, opcionalmente na presença de um diluente.
3. Agente para controle de pestes e/ou vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1.
4. Processo para controle de pestes animais e/ou vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, serem deixados agir sobre pestes, vegetação indesejada e/ou sobre seu habitat.
5. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para controle de pestes animais e/ou vegetação indesejada.
6. Método para fabricação de agentes para controle de pestes e/ou vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, são misturados com extenso-res e/ou tensoativos.
7. Uso de compostos da fórmula (I), como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para fabricação de agentes para combate de pestes e/ou vegetação indesejada.
8. Agente, caracterizado pelo fato de que contém uma quantidade eficaz de uma combinação de substância ativa, compreendendo, como componentes: (a') pelo menos um derivado de ácido tetrâmico trifluorometóxi-fenila-substituído da fórmula (I), na qual A, B, D, G, J, X e Y apresentam o significado como definido na reivindicação 1, e (b') pelo menos um composto que melhora a compatibilidade de plantas de cultura, do seguinte grupo de compostos: 4-dicloroacetil-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (AD-67, MON-4660), 1 -dicloroacetilhexa-hidro-3,3,8a-trimetilpirrol[1,2-a]pirimidin-6(2H)-ona (dici-clonon, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), 1-metilhexil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético (cloquin- tocet-mexil - conforme também com relação a compostos nas publicações EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-clorobenzil)-1-(1 -metil-1 -fenil-etil)uréia (cumiluron), a-(cianometoximino)fenilacetonitrila (ci-ometrinil), ácido 2,4-diclorofenoxiacetico (2,4-D), ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico (2,4-DB), 1-(1 -metil-1 -feniI-etiI)-3-(4-metiIfeniI)uréia (da-imuron, dymron), ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (dicamba), S-1-metil-1-fenil-etil éster de ácido piperidin-1-tiocarboxílico (dimepiperato), 2.2- dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)etil)-N-(2-propenil)acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenilacetamida (diclormid), 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (fenclorim), etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-1H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etil - conforme também com relação a compostos nas publicações EP-A-174562 e EP-A-346620), fenilmetil éster de ácido 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-carboxílico (flurazol), 4-cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-trifluoroacetofenonoxim (flu-xofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), 4,5-di-hidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxílico de etila (isoxadifen-etil -conforme também compostos empregados na publicação WO-A-95/07897), 3,6-dicloro-2-metóxi-benzoato de 1-(etoxicarbonil)etila (lactidiclor), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)acético (MCPA), ácido 2-(4-cloro-o- tolilóxi)propiônico(mecoprop), 1 -(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1 H-pirazol-3,5-dicarboxílico de dietila (mefenpir-dietil - conforme também compostos empregados na publicação WO-A-91/07874), 2-diclorometil-2-metil- 1.3- dioxolano (MG-191), 2-propenil-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato (MG-838), anidrido de ácido 1,8-naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-ilmetoximino)fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)-N-(2-propenil)acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), ácido 4-(4-cloro-o-tolil)butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi)butírico, ácido difenil-metoxiacético, metil éster de ácido difenilmetoxiacético, etil éster de ácido difenilmetoxiacético, metil éster de ácido 1-(2-clorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-1H-pirazol-3- carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)-1H-pirazol-3-carboxílico, etil éster de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil-1H-pirazol- 3- carboxílico (conforme também compostos empregados na publicação EP-A-269806 e EP-A-333131), etil éster de ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolin-3-carboxílico, etil éster de ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, etil éster de ácido 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (conforme também compostos empregados na publicação WO-A-91/08202), 1,3-dimetilbut-1-il 5-cloroquinolin-8-oxiacético, 4-aliloxibutil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, 1 -aliloxiprop-2-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, metil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-oxiacético, etil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, alil 5-cloroquinoxalin-8-oxiacético, 2-oxoprop-1-il éster de ácido 5-cloroquinolin-8-oxiacético, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-malônico, dialil éster de ácido 5-cloroquinoxalin-8-oximalonato, dietil éster de ácido 5-cloroquinolin-8-óxi-malônico (conforme também compostos empregados na EP-A-582198), ácido 4-carboxicroman- 4- ilacético(AC-304415, conforme EP-A-613618), ácido 4-clorofenoxiacético, 3,3‘-dimetil-4-metóxi-benzofenona, 1-bromo-4-clorometilsulfonilbenzeno, 1-[4-(N-2-metóxi-benzoilsulfamoil)fenil]-3-metiluréia (também conhecido como N-(2-metóxi-benzoil)-4-[(metilamino-carbonil)amino]benzenossulfonamida), 1-[4-(N-2-metóxi-benzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetiluréia, 1-[4-(N-4,5-dimetil-benzoilsulfamoil)fenil]-3-metiluréia, 1-[4-(N-naftilsulfamoil)fenil]-3,3- dimetiluréia, N-(2-metóxi-5-metil-benzoil)-4-(ciclopropilamino- carbonil)benzenossulfonamida, e/ou um dos seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (lia) ou da fórmula geral (llb) ou da fórmula geral (llc) nas quais m representa um número 0,1,2,3,4 ou 5, A1 representa um dos seguintes grupos heterocíclicos divalentes a seguir esboçados, N representa um número 0,1,2,3,4 ou 5, A2 representa, opcionalmente alconodiila alquil-CrC4- e/ou alcó-xi-CrC4-carbonila e/ou alqueniloxicarbonila-Ci-C4-substituído, contendo 1 ou 2 átomos de carbono, R14 representa hidróxi, mercapto, amino, alcóxi-CrC6, Cr Ce-alquiltio, Ci-C6-alquilamino ou di(Ci-C4-alquil)amino, R15 representa hidróxi, mercapto, amino, alcóxi-CrC7, al-quenilóxi-CrC6, alquenilóxi-Ci-C6-alcóxi-CrC6, alquiltio-Ci-Ce, alquilamino-CrC6 ou di(CrC4-alquil)-amino, R16 representa opcionalmente alquil-CrC4 flúor, cloro e/ou bromo substituído, R17 representa hidrogênio, em cada caso, opcionalmente al-quil-CrC6 flúor, cloro e/ou bromo substituído, alquenila-C2-C6 ou alquinila-C2-C6, alcóxi-Ci-C4-alquil-CrC4, dioxolanil-alquil-CrC4, furila, furil-alquil-Cr C4, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro e/ou bromo ou alquil-CrC4-substituído, R18 representa hidrogênio, em cada caso, opcionalmente al-quil-CrC6 flúor, cloro e/ou bromo substituído, alquenila-C2-C6 ou alquinila-C2-C6, alcóxi-Ci-C4-alquil-Ci-C4, dioxolanil-alquil-Ci-C4, furila, furil-alquil-Cr C4, tienila, tiazolila, piperidinila, ou opcionalmente fenila flúor, cloro e/ou bromo ou alquil-Ci-C4-substituído, R17 e R18 também juntos representam alcanodiila-C3-C6 ou oxa-alcanodiila-C2-C5, cada um dos quais sendo opcionalmente substituído por alquil-Ci-C4, fenila, furila, um anel benzênico fusionado ou substituído por dois substituintes que, juntos com o átomo C, ao qual eles estão ligados, formam um carbociclo de 5 ou 6 membros, R19 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa, em cada caso, opcionalmente, alquil-Ci-C4 flúor, cloro e/ou bromo substituído, cicloalquil-C3-C6 ou fenila, R20 representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente al-quil-CrC6, hidróxi, ciano, halogênio ou alcóxi-CrC4-substituído, cicloalquil-C3-C6 ou tri-(Ci-C4-alquil)silila, R21 representa hidrogênio, ciano, halogênio, ou representa, em cada caso opcionalmente, alquil-Ci-C4, flúor, cloro e/ou bromo substituído, cicloalquil-C3-C6 ou fenila, X1 representa nitro, ciano, halogênio, alquil-Ci-C4, haloge-noalquil-Ci-C4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4, X2 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, alquil-Cr C4, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4, X3 representa hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, alquil-Cr C4, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4, e/ou os seguintes compostos definidos por fórmulas gerais da fórmula geral (lld) ou da fórmula geral (lie) nas quais t representa um número 0, 1,2, 3, 4 ou 5, v representa um número 0,1,2,3,4 ou 5, R22 representa hidrogênio ou alquil-Ci-C4 R23 representa hidrogênio ou alquil-CrC4, R24 representa hidrogênio, em cada caso opcionalmente, alquil-CrC6 ciano, halogênio ou alcóxi-CrC4-substituído, alcóxi-CrC6, alquiltio-Cr Gg, alquilamino-CrC6 ou di(CrC4-alquil)amino, ou em cada caso opcionalmente cicloalquil-C3-C6 ciano, halogênio ou alquil-CrC4-substituído, cicloal-quilóxi-C3-C6, cicloalquiltio-C3-C6 ou cicloaquilamino-C3-C6, R25 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-CrCg ciano, hi-dróxi, halogênio ou alcóxi-CrC4 -substituído, em cada caso opcionalmente alquenila-C3-C6 ciano ou halogênio substituído ou alquinila-C3-C6, ou opcionalmente cicloalquil-C3-C6 ciano, halogênio ou alquil-CrC4 -substituído, R26 representa hidrogênio, opcionalmente alquil-CrCg ciano, hi-dróxi, halogênio ou alcóxi-CrC4 -substituído, em cada caso opcionalmente alquenila-C3-C6 ciano ou halogênio substituído ou alquinila-C3-C6, opcionalmente cicloalquil-C3-C6 ciano, halogênio ou alquil-CrC4-substituído, ou opcionalmente fenila nitro, ciano, halogênio, alquil-CrC4, halogenoalquil-CrC4, alcóxi-CrC4 - ou halogenoalcóxi-CrC4 -substituído, ou juntos com R25 representa em cada caso, opcionalmente, alcanodiila-C2-C6 alquil-CrC4-substituído ou oxaalcanodiila-C2-C5, X4 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí-la, hidróxi, amino, halogênio, alquil-CrC4, halogenoalquil-CrC4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4, e X5 representa nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, formila, sulfamoí- Ia, hidróxi, amino, halogênio, alquil-CrC4, halogenoalquil-Ci-C4, alcóxi-CrC4 ou halogenoalcóxi-CrC4.
9. Agente, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o composto que melhora a compatibilidade de plantas e cultura é selecionado do grupo a seguir de compostos: cloquintocet-mexila, fenclorazol-etila, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, furilazol, fenclorim, cumiluron, dimron ou os compostos e
10. Agente, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o composto que melhora a compatibilidade de plantas de cultura é cloquintocet-metila.
11. Agente, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o composto que melhora a compatibilidade de plantas de cultura é mefenpir-dietila.
12. Método para controle de vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que um agente, como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, é levado a agir sobre as plantas ou seu meio ambiente.
13. Uso de um agente, como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que é para controle de vegetação indesejada.
14. Método para controle de vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que um composto da fórmula (I), conforme definido na reivindicação 1, e o composto que melhora a compatibilidade das plantas de cultu- ra, como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, são levados a agir separadamente em uma sequência cronologicamente próxima sobre as plantas ou seu meio ambiente.
15. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (II) na qual A, B, D, J, X e Y e R® apresentam os significados como definidos na reivindicação 1.
16. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (XV) na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados como definidos na reivindicação 1.
17. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (XIV) na qual J, X, Y e Z apresentam os significados como definidos na reivindicação 1, excluindo acetil cloreto de 2-triflúor metóxi feníla,
18. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (XIX) na qual A, B, D, J, X e Y apresentam os significados como definidos na reivindicação 1.
19. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (XVII) na qual ____________J, X e Y apresentam os significados indicados na tabela_________
20. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (XX) na quai g____________J,X e Y apresentam os significados indicados na tabela_____________
21. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: - pelo menos um composto da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, ou um agente, como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, e - pelo menos um sal da fórmula (ΙΙΓ) na qual D representa nitrogênio ou fósforo, R26, R27, R28 e R29, independente mente entre si, representam hidrogênio ou, em cada caso opcional mente, alquil-C-i-Cg substituído ou mo- no- ou poli-insaturado, opcional mente alquileno-CrCe substituído, sendo os substituintes selecionáveis de halogênio, nitro e ciano, n representa 1,2, 3 ou 4, R30 representa um ânion inorgânico ou orgânico.
22. Composição, de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de que ela contém pelo menos um promotor de penetração.
23. Método para aumentar a ação de agentes de combate de pestes e/ou herbicidas contendo uma substância ativa da fórmula (I), como definido na reivindicação 1, ou um agente, como definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo fato de que o agente pronto-para-uso (liquor spray) é preparado utilizando um sal da fórmula (ΙΙΓ), conforme definido na reivindicação 21.
24. Método, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o agente pronto-para-uso (liquor spray) é preparado utilizando um promotor de penetração.
BRPI0718274-0A 2006-10-25 2007-10-13 Derivados de ácido tetrâmico trifluorometoxifenil-substituídos, seus usos, seu processo de fabricação e seus intermediários, processo para controle de pestes e/ou vegetação indesejada, agentes, seu método de fabricação e método para aumentar sua ação, composição, e método para controle de vegetação indesejada BRPI0718274B1 (pt)

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