JP2002309077A - ２液型硬化性組成物 - Google Patents
２液型硬化性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵安定性が改善された、内部硬化性の良好
な２液型硬化性組成物を得ることを目的とする。 【解決手段】 （Ａ）反応性ケイ素基含有ポリオキシア
ルキレン系重合体、（Ｂ）分子鎖が実質的に１種または
２種以上のアクリル酸アルキルエステル単量体単位およ
び／またはメタクリル酸アルキル単量体単位からなる共
重合体、（Ｃ）エポキシ樹脂用硬化剤、および（Ｄ）シ
ランカップリング剤、を含有するＡ剤と、（Ｅ）エポキ
シ樹脂、（Ｆ）縮合触媒、および（Ｇ）水、を含有する
Ｂ剤とからなることを特徴とする２液型硬化性組成物を
用いる。
な２液型硬化性組成物を得ることを目的とする。 【解決手段】 （Ａ）反応性ケイ素基含有ポリオキシア
ルキレン系重合体、（Ｂ）分子鎖が実質的に１種または
２種以上のアクリル酸アルキルエステル単量体単位およ
び／またはメタクリル酸アルキル単量体単位からなる共
重合体、（Ｃ）エポキシ樹脂用硬化剤、および（Ｄ）シ
ランカップリング剤、を含有するＡ剤と、（Ｅ）エポキ
シ樹脂、（Ｆ）縮合触媒、および（Ｇ）水、を含有する
Ｂ剤とからなることを特徴とする２液型硬化性組成物を
用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、貯蔵によって硬化
性が低下することのない、内部硬化性の改善された２液
型硬化性組成物に関する。本組成物は、接着剤や粘着
剤、シール材、コーティング剤、注入材、目地材、コン
クリート等の表面処理材、パテ材等の種々の分野におい
て広く使用することができる。
性が低下することのない、内部硬化性の改善された２液
型硬化性組成物に関する。本組成物は、接着剤や粘着
剤、シール材、コーティング剤、注入材、目地材、コン
クリート等の表面処理材、パテ材等の種々の分野におい
て広く使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は、注型材や積層板、封止
材、接着剤、塗料、コンクリート補修材、各種複合材料
等の幅広い用途に使用されているが、硬化物が脆い為に
接着剤として使用した場合、剥離強度が小さいという欠
点があった。
材、接着剤、塗料、コンクリート補修材、各種複合材料
等の幅広い用途に使用されているが、硬化物が脆い為に
接着剤として使用した場合、剥離強度が小さいという欠
点があった。
【０００３】これら硬化物の脆さや剥離接着強度の改善
に対しては、エポキシ樹脂へ反応性ケイ素基含有ポリオ
キシアルキレン系重合体等をブレンドした硬化性組成物
が提案されている（例えば、特開昭６１−２６８７２０
号公報）。
に対しては、エポキシ樹脂へ反応性ケイ素基含有ポリオ
キシアルキレン系重合体等をブレンドした硬化性組成物
が提案されている（例えば、特開昭６１−２６８７２０
号公報）。
【０００４】ところが、該組成物は湿気硬化性の重合体
を含む為、水分が浸透しない非多孔質材料間への施工
や、肉厚を厚くした施工、冬場の低温低湿状態での施工
等においては、組成物の内部がなかなか硬化しないとい
う欠点があった。
を含む為、水分が浸透しない非多孔質材料間への施工
や、肉厚を厚くした施工、冬場の低温低湿状態での施工
等においては、組成物の内部がなかなか硬化しないとい
う欠点があった。
【０００５】こうした課題を改善する為、特開昭６３−
２７３６２５、特開平９−２７９０４７号公報等では、
組成物への水の添加が提案されている。これらはいずれ
も反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体と
エポキシ樹脂用硬化剤、縮合触媒を含むＡ剤と、エポキ
シ樹脂と水を含むＢ剤からなる２液型である。しかしな
がら、該系のＡ剤では反応性ケイ素基含有ポリオキシア
ルキレン系重合体とその縮合触媒が同時に存在する為、
貯蔵時に微量の水分で系が増粘したりし、またＢ剤では
貯蔵時にエポキシ樹脂と水とが分離してしまう等、貯蔵
安定性が十分でないという問題があった。
２７３６２５、特開平９−２７９０４７号公報等では、
組成物への水の添加が提案されている。これらはいずれ
も反応性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体と
エポキシ樹脂用硬化剤、縮合触媒を含むＡ剤と、エポキ
シ樹脂と水を含むＢ剤からなる２液型である。しかしな
がら、該系のＡ剤では反応性ケイ素基含有ポリオキシア
ルキレン系重合体とその縮合触媒が同時に存在する為、
貯蔵時に微量の水分で系が増粘したりし、またＢ剤では
貯蔵時にエポキシ樹脂と水とが分離してしまう等、貯蔵
安定性が十分でないという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした貯
蔵によって硬化性が低下することのない、内部硬化性の
良好な２液型硬化性組成物を得ることを目的とする。
蔵によって硬化性が低下することのない、内部硬化性の
良好な２液型硬化性組成物を得ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
為に本発明者らが鋭意検討を行ったところ、エポキシ樹
脂側へ特定の縮合触媒および水を添加したＢ剤と、反応
性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体、必要に
応じて、分子鎖が実質的に１種または２種以上のアクリ
ル酸アルキルエステル単量体単位および／またはメタク
リル酸アルキル単量体単位からなる共重合体等を含むＡ
剤、からなる硬化性組成物を見出し、本発明を完成する
に到った。
為に本発明者らが鋭意検討を行ったところ、エポキシ樹
脂側へ特定の縮合触媒および水を添加したＢ剤と、反応
性ケイ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体、必要に
応じて、分子鎖が実質的に１種または２種以上のアクリ
ル酸アルキルエステル単量体単位および／またはメタク
リル酸アルキル単量体単位からなる共重合体等を含むＡ
剤、からなる硬化性組成物を見出し、本発明を完成する
に到った。
【０００８】即ち、本発明の第１は、（Ａ）反応性ケイ
素基含有ポリオキシアルキレン系重合体、（Ｃ）エポキ
シ樹脂用硬化剤、および（Ｄ）シランカップリング剤、
を含有するＡ剤と、（Ｅ）エポキシ樹脂、（Ｆ）縮合触
媒、および（Ｇ）水、を含有するＢ剤とからなることを
特徴とする２液型硬化性組成物に関する。
素基含有ポリオキシアルキレン系重合体、（Ｃ）エポキ
シ樹脂用硬化剤、および（Ｄ）シランカップリング剤、
を含有するＡ剤と、（Ｅ）エポキシ樹脂、（Ｆ）縮合触
媒、および（Ｇ）水、を含有するＢ剤とからなることを
特徴とする２液型硬化性組成物に関する。
【０００９】本発明の第２は、（Ａ）反応性ケイ素基含
有ポリオキシアルキレン系重合体、（Ｂ）分子鎖が実質
的に１種または２種以上のアクリル酸アルキルエステル
単量体単位および／またはメタクリル酸アルキル単量体
単位からなる共重合体、（Ｃ）エポキシ樹脂用硬化剤、
および（Ｄ）シランカップリング剤、を含有するＡ剤
と、（Ｅ）エポキシ樹脂、（Ｆ）縮合触媒、および
（Ｇ）水、を含有するＢ剤とからなることを特徴とする
２液型硬化性組成物に関する。
有ポリオキシアルキレン系重合体、（Ｂ）分子鎖が実質
的に１種または２種以上のアクリル酸アルキルエステル
単量体単位および／またはメタクリル酸アルキル単量体
単位からなる共重合体、（Ｃ）エポキシ樹脂用硬化剤、
および（Ｄ）シランカップリング剤、を含有するＡ剤
と、（Ｅ）エポキシ樹脂、（Ｆ）縮合触媒、および
（Ｇ）水、を含有するＢ剤とからなることを特徴とする
２液型硬化性組成物に関する。
【００１０】好ましい実施態様としては、（Ａ）成分で
あるポリオキシアルキレン系重合体の反応性ケイ素基が
一般式（１）： −［Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ］mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１） （式中Ｒ1およびＲ2は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）3ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1または
Ｒ2が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水
分解性基を示し、Ｘが２個以上存在する時、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、
２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示し、
ａ＋Σｂ≧２を満足するものとする。またｍ個の−Ｓｉ
（Ｒ1 2-b）（Ｘb）−Ｏ−基におけるｂについて、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは０
から１９の整数を示す。）で表されることを特徴とする
前記記載の２液型硬化性組成物に関する。
あるポリオキシアルキレン系重合体の反応性ケイ素基が
一般式（１）： −［Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ］mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１） （式中Ｒ1およびＲ2は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）3ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1または
Ｒ2が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水
分解性基を示し、Ｘが２個以上存在する時、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、
２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示し、
ａ＋Σｂ≧２を満足するものとする。またｍ個の−Ｓｉ
（Ｒ1 2-b）（Ｘb）−Ｏ−基におけるｂについて、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは０
から１９の整数を示す。）で表されることを特徴とする
前記記載の２液型硬化性組成物に関する。
【００１１】更に好ましい実施態様としては、（Ａ）成
分であるポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格が、
ポリオキシプロピレンから成ることを特徴とする前記い
ずれか記載の２液型硬化性組成物に関する。
分であるポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格が、
ポリオキシプロピレンから成ることを特徴とする前記い
ずれか記載の２液型硬化性組成物に関する。
【００１２】更に好ましい実施態様としては、（Ｂ）成
分が、分子鎖が実質的に（ａ）炭素数１〜８のアルキル
基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位およ
び／またはメタクリル酸アルキルエステル単量体単位と
（ｂ）炭素数１０以上のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル単量体単位および／またはメタクリル
酸アルキルエステル単量体単位とからなる共重合体であ
ることを特徴とする前記いずれか記載の２液型硬化性組
成物に関する。
分が、分子鎖が実質的に（ａ）炭素数１〜８のアルキル
基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位およ
び／またはメタクリル酸アルキルエステル単量体単位と
（ｂ）炭素数１０以上のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル単量体単位および／またはメタクリル
酸アルキルエステル単量体単位とからなる共重合体であ
ることを特徴とする前記いずれか記載の２液型硬化性組
成物に関する。
【００１３】更に好ましい実施態様としては、（Ｂ）成
分が、シロキサン結合を形成することによって架橋しう
るケイ素含有基を有する共重合体であることを特徴とす
る前記いずれか記載の硬化性組成物に関する。
分が、シロキサン結合を形成することによって架橋しう
るケイ素含有基を有する共重合体であることを特徴とす
る前記いずれか記載の硬化性組成物に関する。
【００１４】更に好ましい実施態様としては、（Ｆ）成
分である縮合触媒が、一般式（１２）〜（２１）： Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１２） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１３） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）］2Ｏ （１４） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ10）2 （１
５） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ） （１６） Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）2 （１７） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）］2Ｏ （１８） Ｒ9 2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＲ12）3］2 （１９） ［Ｒ9 2ＳｎＯＳｉ（ＯＲ12）3］2Ｏ （２０） Ｆｅ（ＯＣＯＲ10）2 （２１） （式中Ｒ9、Ｒ10は同一または異なる炭素数１から２０
のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜６の２価のアルキレン
基、Ｒ12は炭素数１から１０のアルキル基を示す。）で
表されることを特徴とする前記いずれか記載の２液型硬
化性組成物に関する。
分である縮合触媒が、一般式（１２）〜（２１）： Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１２） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１３） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）］2Ｏ （１４） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ10）2 （１
５） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ） （１６） Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）2 （１７） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）］2Ｏ （１８） Ｒ9 2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＲ12）3］2 （１９） ［Ｒ9 2ＳｎＯＳｉ（ＯＲ12）3］2Ｏ （２０） Ｆｅ（ＯＣＯＲ10）2 （２１） （式中Ｒ9、Ｒ10は同一または異なる炭素数１から２０
のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜６の２価のアルキレン
基、Ｒ12は炭素数１から１０のアルキル基を示す。）で
表されることを特徴とする前記いずれか記載の２液型硬
化性組成物に関する。
【００１５】更に好ましい実施態様としては、（Ａ）成
分１００重量部に対し、（Ｃ）成分１〜６０重量部およ
び（Ｄ）成分０．１〜２０重量部を含有するＡ剤と、
（Ｅ）成分１０〜８０重量部、（Ｆ）成分０．１〜８重
量部および（Ｇ）成分０．１〜５重量部を含有するＢ剤
からなることを特徴とする前記いずれか記載の２液型硬
化性組成物に関する。
分１００重量部に対し、（Ｃ）成分１〜６０重量部およ
び（Ｄ）成分０．１〜２０重量部を含有するＡ剤と、
（Ｅ）成分１０〜８０重量部、（Ｆ）成分０．１〜８重
量部および（Ｇ）成分０．１〜５重量部を含有するＢ剤
からなることを特徴とする前記いずれか記載の２液型硬
化性組成物に関する。
【００１６】更に好ましい実施態様としては、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分を任意の割合で混合した成分１００重量
部に対し、（Ｃ）成分１〜６０重量部および（Ｄ）成分
０．１〜２０重量部を含有するＡ剤と、（Ｅ）成分１０
〜８０重量部、（Ｆ）成分０．１〜８重量部および
（Ｇ）成分０．１〜５重量部を含有するＢ剤からなるこ
とを特徴とする前記いずれか記載の２液型硬化性組成物
に関する。
分と（Ｂ）成分を任意の割合で混合した成分１００重量
部に対し、（Ｃ）成分１〜６０重量部および（Ｄ）成分
０．１〜２０重量部を含有するＡ剤と、（Ｅ）成分１０
〜８０重量部、（Ｆ）成分０．１〜８重量部および
（Ｇ）成分０．１〜５重量部を含有するＢ剤からなるこ
とを特徴とする前記いずれか記載の２液型硬化性組成物
に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００１８】本発明に使用される（Ａ）成分の反応性ケ
イ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の反応性ケイ
素基としては、特に限定されるものではないが、代表的
なものを示すと、例えば一般式（１）で表わされる基が
挙げられる。−[Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2
3-a）Ｘa （１）（式中Ｒ1およびＲ2は同一または
異なる炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２
０のアリール基、炭素数７から２０のアラルキル基また
は（Ｒ’）3ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ
基を示し、Ｒ1またはＲ2が二個以上存在するとき、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。ここで
Ｒ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり３個
のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘ
は水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在
する時、それらは同一であってもよく、異なっていても
よい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１、または
２をそれぞれ示し、ａ＋Σｂ≧２を満足するものとす
る。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）−Ｏ−基にお
けるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。） 上記Ｘのうちの加水分解性基は特に限定されず、従来公
知の加水分解性基であれば良い。具体的には例えば水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、
アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等
が挙げられる。これらの内では、加水分解性が穏やかで
取扱やすいという点でメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基が特に好ま
しい。
イ素基含有ポリオキシアルキレン系重合体の反応性ケイ
素基としては、特に限定されるものではないが、代表的
なものを示すと、例えば一般式（１）で表わされる基が
挙げられる。−[Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2
3-a）Ｘa （１）（式中Ｒ1およびＲ2は同一または
異なる炭素数１から２０のアルキル基、炭素数６から２
０のアリール基、炭素数７から２０のアラルキル基また
は（Ｒ’）3ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ
基を示し、Ｒ1またはＲ2が二個以上存在するとき、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。ここで
Ｒ’は炭素数１から２０の一価の炭化水素基であり３個
のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘ
は水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在
する時、それらは同一であってもよく、異なっていても
よい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１、または
２をそれぞれ示し、ａ＋Σｂ≧２を満足するものとす
る。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）−Ｏ−基にお
けるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。） 上記Ｘのうちの加水分解性基は特に限定されず、従来公
知の加水分解性基であれば良い。具体的には例えば水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、
アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等
が挙げられる。これらの内では、加水分解性が穏やかで
取扱やすいという点でメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基が特に好ま
しい。
【００１９】この水酸基や加水分解性基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は２
から５であるのが好ましい。水酸基や加水分解性基が反
応性ケイ素基中に２個以上存在する場合には、それらは
同一であっても良く、異なっていてもよい。
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は２
から５であるのが好ましい。水酸基や加水分解性基が反
応性ケイ素基中に２個以上存在する場合には、それらは
同一であっても良く、異なっていてもよい。
【００２０】反応性ケイ素基中のケイ素原子の数は１個
でもよく２個以上でもよいが、シロキサン結合等により
ケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合には２０
個程度でもよい。
でもよく２個以上でもよいが、シロキサン結合等により
ケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合には２０
個程度でもよい。
【００２１】なお、下記一般式（２）で表される反応性
ケイ素基が入手が容易であるため好ましい。 −Ｓｉ（Ｒ2 3-c）Ｘc （２） （式中Ｒ2、Ｘは前記に同じ。ｃは２または３を示
す。） 上記一般式（１）または（２）におけるＲ1、Ｒ2の具体
例としては、例えばメチル基、エチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル
基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、Ｒ’
がメチル基やフェニル基等である（Ｒ’）3ＳｉＯ−で
示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げられる。
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ’としてはメチル基が特に好ましい。
ケイ素基が入手が容易であるため好ましい。 −Ｓｉ（Ｒ2 3-c）Ｘc （２） （式中Ｒ2、Ｘは前記に同じ。ｃは２または３を示
す。） 上記一般式（１）または（２）におけるＲ1、Ｒ2の具体
例としては、例えばメチル基、エチル基等のアルキル
基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル
基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、Ｒ’
がメチル基やフェニル基等である（Ｒ’）3ＳｉＯ−で
示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げられる。
Ｒ1、Ｒ2，Ｒ’としてはメチル基が特に好ましい。
【００２２】本発明に使用される（Ａ）成分のポリオキ
シアルキレン系重合体の主鎖構造としては、−Ｒ−Ｏ−
で示される構造を繰り返し単位とする重合体であればよ
く、このとき、Ｒは炭素数１から２０の２価の有機基で
あればよい。また、繰り返し単位の全てが同一である単
独重合体であっても良く、２つ以上の種類の繰り返し単
位を含む共重合体であっても良い。さらに、主鎖中に分
岐構造を有していても良い。
シアルキレン系重合体の主鎖構造としては、−Ｒ−Ｏ−
で示される構造を繰り返し単位とする重合体であればよ
く、このとき、Ｒは炭素数１から２０の２価の有機基で
あればよい。また、繰り返し単位の全てが同一である単
独重合体であっても良く、２つ以上の種類の繰り返し単
位を含む共重合体であっても良い。さらに、主鎖中に分
岐構造を有していても良い。
【００２３】Ｒの具体例としては、−ＣＨ2ＣＨ2−、−
ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（Ｃ 2Ｈ5）ＣＨ2−、−
Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等が
挙げられる。Ｒとしては特に−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−が
好ましい。
ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−ＣＨ（Ｃ 2Ｈ5）ＣＨ2−、−
Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等が
挙げられる。Ｒとしては特に−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−が
好ましい。
【００２４】（Ａ）成分のポリオキシアルキレン系重合
体の主鎖骨格は、例えば開始剤と触媒の存在下、モノエ
ポキシドを開環重合することによって得られる。
体の主鎖骨格は、例えば開始剤と触媒の存在下、モノエ
ポキシドを開環重合することによって得られる。
【００２５】開始剤の具体例としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
メチレングリコール、メタリルアルコール、ビスフェノ
ールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコ
ール、ポリブタジエンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオ
ール、ポリプロピレンテトラオール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等の２価アルコ
ールや多価アルコール、水酸基を有する各種のオリゴマ
ー等が挙げられる。
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
メチレングリコール、メタリルアルコール、ビスフェノ
ールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコ
ール、ポリブタジエンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオ
ール、ポリプロピレンテトラオール、ジプロピレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等の２価アルコ
ールや多価アルコール、水酸基を有する各種のオリゴマ
ー等が挙げられる。
【００２６】モノエポキシドの具体例としては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、α-ブチレンオ
キサイド、β-ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイ
ド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、
α−メチルスチレンオキシド等のアルキレンオキサイド
類や、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエ
ーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリ
シジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、ア
リルグリシジルエーテル類、アリールグリシジルエーテ
ル類等が挙げられる。
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、α-ブチレンオ
キサイド、β-ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイ
ド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、
α−メチルスチレンオキシド等のアルキレンオキサイド
類や、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエ
ーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリ
シジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、ア
リルグリシジルエーテル類、アリールグリシジルエーテ
ル類等が挙げられる。
【００２７】触媒としてはＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアルカ
リ触媒、トリフルオロボラン−エーテラート等の酸性触
媒、アルミノポルフィリン金属錯体やシアン化コバルト
亜鉛−グライム錯体触媒等の複合金属シアン化物錯体触
媒等の既に公知のものが用いられる。特に副反応が少な
い複合金属シアン化物錯体触媒の使用が好ましいがそれ
以外のものであってもよい。
リ触媒、トリフルオロボラン−エーテラート等の酸性触
媒、アルミノポルフィリン金属錯体やシアン化コバルト
亜鉛−グライム錯体触媒等の複合金属シアン化物錯体触
媒等の既に公知のものが用いられる。特に副反応が少な
い複合金属シアン化物錯体触媒の使用が好ましいがそれ
以外のものであってもよい。
【００２８】この他、ポリオキシアルキレン系重合体の
主鎖骨格は、水酸基末端ポリオキシアルキレン重合体を
塩基性化合物、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＣＨ3、
ＮａＯＣＨ3等の存在下、２官能以上のハロゲン化アル
キル、例えばＣＨ2Ｃｌ2、ＣＨ2Ｂｒ2等による鎖延長等
によっても得ることができる。また、２官能や３官能の
イソシアネート化合物によって水酸基末端ポリオキシア
ルキレン重合体を鎖延長する方法等も挙げられる。
主鎖骨格は、水酸基末端ポリオキシアルキレン重合体を
塩基性化合物、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＣＨ3、
ＮａＯＣＨ3等の存在下、２官能以上のハロゲン化アル
キル、例えばＣＨ2Ｃｌ2、ＣＨ2Ｂｒ2等による鎖延長等
によっても得ることができる。また、２官能や３官能の
イソシアネート化合物によって水酸基末端ポリオキシア
ルキレン重合体を鎖延長する方法等も挙げられる。
【００２９】反応性ケイ素基をポリオキシアルキレン系
重合体中に導入する方法としては、特に限定されず、種
々の方法を用いることができる。特に、１分子中に一般
式（３）： ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ3−Ｏ− （３） または一般式（４）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ4）−Ｒ3−Ｏ− （４） （式中Ｒ3は炭素数１から２０の２価の有機基、Ｒ4は炭
素数１０以下の炭化水素基）で示される不飽和基を末端
に有するポリオキシアルキレン系重合体と、一般式
（５）： Ｈ−[Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （５） （式中Ｒ1，Ｒ2，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記に同じ。）で示
される反応性ケイ素基含有化合物とを、ＶＩＩＩ族遷移
金属触媒の存在下で反応させる方法が好ましい。
重合体中に導入する方法としては、特に限定されず、種
々の方法を用いることができる。特に、１分子中に一般
式（３）： ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ3−Ｏ− （３） または一般式（４）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ4）−Ｒ3−Ｏ− （４） （式中Ｒ3は炭素数１から２０の２価の有機基、Ｒ4は炭
素数１０以下の炭化水素基）で示される不飽和基を末端
に有するポリオキシアルキレン系重合体と、一般式
（５）： Ｈ−[Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （５） （式中Ｒ1，Ｒ2，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記に同じ。）で示
される反応性ケイ素基含有化合物とを、ＶＩＩＩ族遷移
金属触媒の存在下で反応させる方法が好ましい。
【００３０】これ以外にも、水酸基末端ポリオキシアル
キレン重合体への反応性ケイ素基含有イソシアネート化
合物の添加や、イソシアネート基末端ポリオキシアルキ
レン重合体と反応性ケイ素基含有アミン化合物との反
応、イソシアネート基末端ポリオキシアルキレン重合体
と反応性ケイ素基含有メルカプタン化合物との反応等に
よっても得ることができる。
キレン重合体への反応性ケイ素基含有イソシアネート化
合物の添加や、イソシアネート基末端ポリオキシアルキ
レン重合体と反応性ケイ素基含有アミン化合物との反
応、イソシアネート基末端ポリオキシアルキレン重合体
と反応性ケイ素基含有メルカプタン化合物との反応等に
よっても得ることができる。
【００３１】末端に一般式（３）または（４）で示され
る不飽和基を有するポリオキシアルキレン系重合体の製
造法としては、従来公知の方法を用いればよく、例えば
水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体に不飽和結合
を有する化合物を反応させて、エーテル結合、エステル
結合、ウレタン結合、カーボネート結合等により結合さ
せる方法等が挙げられる。例えばエーテル結合により不
飽和基を導入する場合は、ポリオキシアルキレン重合体
の水酸基末端のメタルオキシ化により−ＯＭ（ＭはＮａ
またはＫ等）を生成した後、一般式（６）： ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ3−Ｘ2 （６） または一般式（７）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ4）−Ｒ3−Ｘ2 （７） （式中Ｒ3，Ｒ4は前記に同じ。Ｘ2はハロゲン原子）で
示される不飽和基含有化合物を反応させる方法が挙げら
れる。
る不飽和基を有するポリオキシアルキレン系重合体の製
造法としては、従来公知の方法を用いればよく、例えば
水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体に不飽和結合
を有する化合物を反応させて、エーテル結合、エステル
結合、ウレタン結合、カーボネート結合等により結合さ
せる方法等が挙げられる。例えばエーテル結合により不
飽和基を導入する場合は、ポリオキシアルキレン重合体
の水酸基末端のメタルオキシ化により−ＯＭ（ＭはＮａ
またはＫ等）を生成した後、一般式（６）： ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ3−Ｘ2 （６） または一般式（７）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ4）−Ｒ3−Ｘ2 （７） （式中Ｒ3，Ｒ4は前記に同じ。Ｘ2はハロゲン原子）で
示される不飽和基含有化合物を反応させる方法が挙げら
れる。
【００３２】一般式（６）または（７）で示される不飽
和基含有化合物の具体例としては、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2
−Ｃｌ、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｂｒ、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ2
Ｈ4−Ｃｌ、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ2Ｈ4−Ｂｒ、ＣＨ2＝ＣＨ
−Ｃ3Ｈ6−Ｃｌ、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｂｒ、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃｌ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ
2−Ｂｒ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ2ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃｌ、Ｃ
Ｈ2＝Ｃ（ＣＨ2ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｂｒ、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−Ｃｌ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ2
ＣＨ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−Ｂｒ、等が挙げられ、特に
反応性の点から、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｃｌ、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃｌが好ましい。
和基含有化合物の具体例としては、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2
−Ｃｌ、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｂｒ、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ2
Ｈ4−Ｃｌ、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ2Ｈ4−Ｂｒ、ＣＨ2＝ＣＨ
−Ｃ3Ｈ6−Ｃｌ、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｂｒ、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃｌ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ
2−Ｂｒ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ2ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃｌ、Ｃ
Ｈ2＝Ｃ（ＣＨ2ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｂｒ、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−Ｃｌ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ2
ＣＨ（ＣＨ3）2）−ＣＨ2−Ｂｒ、等が挙げられ、特に
反応性の点から、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｃｌ、ＣＨ2＝
Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｃｌが好ましい。
【００３３】不飽和基の導入方法としては、これ以外に
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−基やＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2
−基等を有するイソシアネート化合物、カルボン酸、エ
ポキシ化合物を用いることもできる。
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−基やＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2
−基等を有するイソシアネート化合物、カルボン酸、エ
ポキシ化合物を用いることもできる。
【００３４】ＶＩＩＩ族遷移金属触媒としては、白金、
ロジウム、コバルト、パラジウム及びニッケル等のＶＩ
ＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒等が有効
に使用される。例えば、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、白金
−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、Ｐｔ
メタル、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ3、Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＰｄＣｌ2
・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2等のような化合物が使用できる
が、ヒドロシリル化の反応性の点から、Ｈ2ＰｔＣｌ6・
６Ｈ2Ｏ、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフ
ィン錯体のいずれかであることが特に好ましい。
ロジウム、コバルト、パラジウム及びニッケル等のＶＩ
ＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属錯体触媒等が有効
に使用される。例えば、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、白金
−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、Ｐｔ
メタル、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ3、Ｒｈ／Ａ
ｌ2Ｏ3、ＲｕＣｌ3、ＩｒＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＰｄＣｌ2
・２Ｈ2Ｏ、ＮｉＣｌ2等のような化合物が使用できる
が、ヒドロシリル化の反応性の点から、Ｈ2ＰｔＣｌ6・
６Ｈ2Ｏ、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフ
ィン錯体のいずれかであることが特に好ましい。
【００３５】この様な製造法は、例えば、特許第１３９
６７９１号、特許第１７２７７５０号、特許第２１３５
７５１号、特開平３−７２５２７号の各明細書等に記載
されている。
６７９１号、特許第１７２７７５０号、特許第２１３５
７５１号、特開平３−７２５２７号の各明細書等に記載
されている。
【００３６】ポリオキシアルキレン系重合体の分子量に
は特に制限はないが、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算
での数平均分子量が５００から１００,０００であるこ
とが好ましい。さらには１,０００から７０,０００であ
ることが、取り扱いの容易さ等の点から好ましい。
は特に制限はないが、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算
での数平均分子量が５００から１００,０００であるこ
とが好ましい。さらには１,０００から７０,０００であ
ることが、取り扱いの容易さ等の点から好ましい。
【００３７】本発明の硬化性組成物では、必要に応じて
共重合体である（Ｂ）成分を添加することができる。
共重合体である（Ｂ）成分を添加することができる。
【００３８】本発明に用いる（Ｂ）成分である、分子鎖
が実質的に１種または２種以上のアクリル酸アルキルエ
ステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキル
単量体単位からなる共重合体（以下、共重合体（Ｂ）と
いう）におけるアクリル酸アルキルエステル単量体単位
としては、従来公知のものが広く使用でき、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸トリデシル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸
セチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、
アクリル酸ビフェニル等を挙げることができる。またメ
タクリル酸エステル単量体単位としては、従来公知のも
のが広く使用でき、例えばメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタ
クリル酸ウンデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸トリデシル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル
酸セチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘ
ニル、メタクリル酸ビフェニル等を挙げることができ
る。
が実質的に１種または２種以上のアクリル酸アルキルエ
ステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキル
単量体単位からなる共重合体（以下、共重合体（Ｂ）と
いう）におけるアクリル酸アルキルエステル単量体単位
としては、従来公知のものが広く使用でき、例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸トリデシル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸
セチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、
アクリル酸ビフェニル等を挙げることができる。またメ
タクリル酸エステル単量体単位としては、従来公知のも
のが広く使用でき、例えばメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタ
クリル酸ウンデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸トリデシル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル
酸セチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘ
ニル、メタクリル酸ビフェニル等を挙げることができ
る。
【００３９】共重合体（Ｂ）の分子鎖は、実質的に１種
または２種以上のアクリル酸アルキルエステル単量体単
位および／またはメタクリル酸アルキル単量体単位から
なるが、ここでいう実質的に上記の単量体単位からなる
とは、共重合体（Ｂ）中に存在するのアクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位および／またはメタクリル酸アル
キル単量体単位の割合が５０％をこえることを意味し、
好ましくは７０％以上である。
または２種以上のアクリル酸アルキルエステル単量体単
位および／またはメタクリル酸アルキル単量体単位から
なるが、ここでいう実質的に上記の単量体単位からなる
とは、共重合体（Ｂ）中に存在するのアクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位および／またはメタクリル酸アル
キル単量体単位の割合が５０％をこえることを意味し、
好ましくは７０％以上である。
【００４０】また、これら単量体の組み合わせの中で
は、相溶性、安定性の点から、分子鎖が実質的に（ａ）
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位と（ｂ）炭素数１０以上のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位お
よび／またはメタクリル酸アルキルエステル単量体単位
からなる共重合体（以下共重合体（Ｂ）−ａという）が
好ましい。この共重合体における単量体単位（ａ）であ
る炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位および／またはメタクリル酸アル
キルエステル単位は、一般式（８）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯＲ6 （８） (式中Ｒ5は水素原子またはメチル基、Ｒ6は炭素数1から
８のアルキル基を示す。）で表される。
は、相溶性、安定性の点から、分子鎖が実質的に（ａ）
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位と（ｂ）炭素数１０以上のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位お
よび／またはメタクリル酸アルキルエステル単量体単位
からなる共重合体（以下共重合体（Ｂ）−ａという）が
好ましい。この共重合体における単量体単位（ａ）であ
る炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位および／またはメタクリル酸アル
キルエステル単位は、一般式（８）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯＲ6 （８） (式中Ｒ5は水素原子またはメチル基、Ｒ6は炭素数1から
８のアルキル基を示す。）で表される。
【００４１】前記一般式（８）のＲ6としては、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜８、好
ましくは１〜４、更に好ましくは１〜２のアルキル基を
挙げることができる。なお一般式（８）で表されるモノ
マーは１種類でもよく、２種以上用いてもよい。
メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、２−エチルヘキシル基等の炭素数１〜８、好
ましくは１〜４、更に好ましくは１〜２のアルキル基を
挙げることができる。なお一般式（８）で表されるモノ
マーは１種類でもよく、２種以上用いてもよい。
【００４２】また、単量体単位（ｂ）である炭素数１０
以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
単量体単位および／またはメタクリル酸アルキルエステ
ル単位は、一般式（９）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯＲ7 （９） (式中Ｒ5は前記に同じ。Ｒ7は炭素数１０以上のアルキ
ル基を示す。)で表される。
以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
単量体単位および／またはメタクリル酸アルキルエステ
ル単位は、一般式（９）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯＲ7 （９） (式中Ｒ5は前記に同じ。Ｒ7は炭素数１０以上のアルキ
ル基を示す。)で表される。
【００４３】前記一般式（９）のＲ7としては、例えば
ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、
炭素数２２のアルキル基、ビフェニル基等の炭素数１０
以上、通常は１０〜３０、好ましくは１０〜２０の長鎖
アルキル基が挙げられる。なお一般式（９）で示される
モノマーは１種類でもよく、例えば炭素数１２と１３と
の混合物のように、２種以上混合した基であってもよ
い。
ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、
炭素数２２のアルキル基、ビフェニル基等の炭素数１０
以上、通常は１０〜３０、好ましくは１０〜２０の長鎖
アルキル基が挙げられる。なお一般式（９）で示される
モノマーは１種類でもよく、例えば炭素数１２と１３と
の混合物のように、２種以上混合した基であってもよ
い。
【００４４】共重合体（Ｂ）−ａの分子鎖は実質的に
（ａ）および（ｂ）の単量体単位からなるが、ここでい
う実質的に（ａ）および（ｂ）の単量体単位からなると
は、共重合体（Ｂ）−ａ中に存在する（ａ）および
（ｂ）の単量体単位の割合が５０％をこえることを意味
し、好ましくは７０％以上である。（ａ）および（ｂ）
の単量体単位の割合が５０％未満になるとポリオキシア
ルキレン系重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）−ａの相溶性
が低下し、白濁する傾向が生じるとともに接着特性も低
下しがちになる。
（ａ）および（ｂ）の単量体単位からなるが、ここでい
う実質的に（ａ）および（ｂ）の単量体単位からなると
は、共重合体（Ｂ）−ａ中に存在する（ａ）および
（ｂ）の単量体単位の割合が５０％をこえることを意味
し、好ましくは７０％以上である。（ａ）および（ｂ）
の単量体単位の割合が５０％未満になるとポリオキシア
ルキレン系重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）−ａの相溶性
が低下し、白濁する傾向が生じるとともに接着特性も低
下しがちになる。
【００４５】また（ａ）の単量体単位と（ｂ）の単量体
単位の割合は、重量比で９５：５〜４０：６０が好まし
く、９０：１０〜６０：４０が更に好ましい。前記割合
が９５：５より大きくなると相溶性が低下し、４０：６
０より小さくなるとコスト的に不利になりがちになる。
単位の割合は、重量比で９５：５〜４０：６０が好まし
く、９０：１０〜６０：４０が更に好ましい。前記割合
が９５：５より大きくなると相溶性が低下し、４０：６
０より小さくなるとコスト的に不利になりがちになる。
【００４６】共重合体（Ｂ）にはアクリル酸アルキルエ
ステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキル
単量体単位の外に、これらと共重合性を有する単量体単
位が含有されていてもよい。例えばアクリル酸、メタク
リル酸等のアクリル酸；アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド等のアミド基、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基、ジエチ
ルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ
基を含む単量体；その他アクリロニトリル、スチレン、
α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に
起因する単量体単位等が挙げられる。
ステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキル
単量体単位の外に、これらと共重合性を有する単量体単
位が含有されていてもよい。例えばアクリル酸、メタク
リル酸等のアクリル酸；アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド等のアミド基、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基、ジエチ
ルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、アミノエチルビニルエーテル等のアミノ
基を含む単量体；その他アクリロニトリル、スチレン、
α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン等に
起因する単量体単位等が挙げられる。
【００４７】共重合体（Ｂ）成分の分子量には特に制限
はないが、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算での数平均
分子量が５００から１００，０００であるものが好まし
い。さらには１，０００〜１５，０００のものが取り扱
いの容易さ等の点から好ましい。
はないが、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算での数平均
分子量が５００から１００，０００であるものが好まし
い。さらには１，０００〜１５，０００のものが取り扱
いの容易さ等の点から好ましい。
【００４８】共重合体（Ｂ）は、通常のビニル重合の方
法によって得ることができる。例えば、ラジカル反応に
よる溶液重合法や塊重合法等によって重合させることで
得ることができるが、特にこれらの方法に限定されるも
のではない。反応は、通常前記単量体およびラジカル開
始剤や連鎖移動剤、溶剤等を加えて５０〜１５０℃で反
応させることにより行われる。
法によって得ることができる。例えば、ラジカル反応に
よる溶液重合法や塊重合法等によって重合させることで
得ることができるが、特にこれらの方法に限定されるも
のではない。反応は、通常前記単量体およびラジカル開
始剤や連鎖移動剤、溶剤等を加えて５０〜１５０℃で反
応させることにより行われる。
【００４９】前記ラジカル開始剤の例としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等、
連鎖移動剤の例としては、ｎ−ドデシルメルカプタン，
ｔ−ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等の
メルカプタン類や含ハロゲン化合物等が挙げられる。溶
剤としては、例えばエーテル類、炭化水素類、エステル
類のごとき非反応性の溶剤を使用するのが好ましい。
スイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等、
連鎖移動剤の例としては、ｎ−ドデシルメルカプタン，
ｔ−ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等の
メルカプタン類や含ハロゲン化合物等が挙げられる。溶
剤としては、例えばエーテル類、炭化水素類、エステル
類のごとき非反応性の溶剤を使用するのが好ましい。
【００５０】共重合体（Ｂ）には、最終接着強さの点か
ら、シロキサン結合を形成することによって架橋しうる
ケイ素含有基（以下、反応性ケイ素基という）を有して
いることが好ましい。
ら、シロキサン結合を形成することによって架橋しうる
ケイ素含有基（以下、反応性ケイ素基という）を有して
いることが好ましい。
【００５１】共重合体（Ｂ）に反応性ケイ素基を導入す
る方法には種々の方法があるが、例えば、（Ｉ）重合性
不飽和結合と反応性ケイ素基を有する化合物を、単量体
（ａ）および（ｂ）とともに共重合させる方法、（Ｉ
Ｉ）重合性不飽和結合と反応性官能基（以下Ｙ基とい
う）を有する化合物（例えばアクリル酸）を単量体
（ａ）および（ｂ）とともに共重合させ、そののち生成
した共重合体を反応性ケイ素基およびＹ基と反応しうる
官能基（以下Ｙ’基という）を有する化合物（例えばイ
ソシアネート基と−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3基を有する化合
物）と反応させる方法、（ＩＩＩ）連鎖移動剤として反
応性ケイ素基を含有するメルカプタンの存在下、単量体
（ａ）および（ｂ）を共重合させる方法、（ＩＶ）反応
性ケイ素基を含有するアゾビスニトリル化合物やジスル
フィド化合物を開始剤として単量体（ａ）および（ｂ）
を共重合させる方法、（Ｖ）リビングラジカル重合法に
よって単量体（ａ）および（ｂ）を重合させ、分子末端
に反応性ケイ素基を導入する方法、等が挙げられるが、
特にこれらに限定されるものではない。また、（Ｉ）〜
（Ｖ）の方法を各々任意に組み合わせることも可能であ
る。例えば、（Ｉ）と（ＩＩＩ）の組み合わせとして、
連鎖移動剤として反応性ケイ素基を含有するメルカプタ
ンの存在下、重合性不飽和結合と反応性ケイ素基を有す
る化合物を、単量体（ａ）および（ｂ）ともに共重合さ
せる方法をとることも可能である。
る方法には種々の方法があるが、例えば、（Ｉ）重合性
不飽和結合と反応性ケイ素基を有する化合物を、単量体
（ａ）および（ｂ）とともに共重合させる方法、（Ｉ
Ｉ）重合性不飽和結合と反応性官能基（以下Ｙ基とい
う）を有する化合物（例えばアクリル酸）を単量体
（ａ）および（ｂ）とともに共重合させ、そののち生成
した共重合体を反応性ケイ素基およびＹ基と反応しうる
官能基（以下Ｙ’基という）を有する化合物（例えばイ
ソシアネート基と−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3基を有する化合
物）と反応させる方法、（ＩＩＩ）連鎖移動剤として反
応性ケイ素基を含有するメルカプタンの存在下、単量体
（ａ）および（ｂ）を共重合させる方法、（ＩＶ）反応
性ケイ素基を含有するアゾビスニトリル化合物やジスル
フィド化合物を開始剤として単量体（ａ）および（ｂ）
を共重合させる方法、（Ｖ）リビングラジカル重合法に
よって単量体（ａ）および（ｂ）を重合させ、分子末端
に反応性ケイ素基を導入する方法、等が挙げられるが、
特にこれらに限定されるものではない。また、（Ｉ）〜
（Ｖ）の方法を各々任意に組み合わせることも可能であ
る。例えば、（Ｉ）と（ＩＩＩ）の組み合わせとして、
連鎖移動剤として反応性ケイ素基を含有するメルカプタ
ンの存在下、重合性不飽和結合と反応性ケイ素基を有す
る化合物を、単量体（ａ）および（ｂ）ともに共重合さ
せる方法をとることも可能である。
【００５２】（Ｉ）記載の重合性不飽和結合と反応性ケ
イ素基を有する化合物は、一般式（１０）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯＲ8−[Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１０） （式中Ｒ5は前記に同じ。Ｒ8は炭素数１〜６の２価のアルキレン基を示す。Ｒ1 ，Ｒ2，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と同じ。）または一般式（１１）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）−[Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１ １） （式中Ｒ1， Ｒ2，Ｒ5，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と同
じ。）で表される。
イ素基を有する化合物は、一般式（１０）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯＲ8−[Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１０） （式中Ｒ5は前記に同じ。Ｒ8は炭素数１〜６の２価のアルキレン基を示す。Ｒ1 ，Ｒ2，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と同じ。）または一般式（１１）： ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ5）−[Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ]mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１ １） （式中Ｒ1， Ｒ2，Ｒ5，Ｘ，ａ，ｂ，ｍは前記と同
じ。）で表される。
【００５３】前記一般式(１０)のＲ8としては、例えば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜
６、好ましくは１〜４を挙げることができる。
メチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数１〜
６、好ましくは１〜４を挙げることができる。
【００５４】一般式（１０）または（１１）で表され
る、重合性不飽和結合と反応性ケイ素基を有する化合物
としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン等のγ−メタクリロキシプロピルアルキルポリ
アルコキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン等のγ−アクリロキシプロピルアルキルポリアルコキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル
アルキルポリアルコキシシラン等が挙げられる。これら
の化合物は１種類でもよく、２種以上用いてもよい。
る、重合性不飽和結合と反応性ケイ素基を有する化合物
としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン等のγ−メタクリロキシプロピルアルキルポリ
アルコキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン等のγ−アクリロキシプロピルアルキルポリアルコキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル
アルキルポリアルコキシシラン等が挙げられる。これら
の化合物は１種類でもよく、２種以上用いてもよい。
【００５５】（ＩＩ）記載のＹ基およびＹ’基の例とし
ては、種々の基の組み合わせがあるが、例えば、Ｙ基と
してアミノ基、水酸基、カルボン酸基を、Ｙ’基として
イソシアネート基を挙げることができる。また別の一例
として、特開昭５４−３６３９５号公報や特開平１−２
７２６５４号公報、特開平２−２１４７５９号公報に記
載されているように、Ｙ基としてはアリル基、Ｙ’基と
しては水素化ケイ素基（Ｈ−Ｓｉ）を挙げることができ
る。この場合、ＶＩＩＩ族遷移金属の存在下で、ヒドロ
シリル化反応によりＹ基とＹ’基は結合しうる。
ては、種々の基の組み合わせがあるが、例えば、Ｙ基と
してアミノ基、水酸基、カルボン酸基を、Ｙ’基として
イソシアネート基を挙げることができる。また別の一例
として、特開昭５４−３６３９５号公報や特開平１−２
７２６５４号公報、特開平２−２１４７５９号公報に記
載されているように、Ｙ基としてはアリル基、Ｙ’基と
しては水素化ケイ素基（Ｈ−Ｓｉ）を挙げることができ
る。この場合、ＶＩＩＩ族遷移金属の存在下で、ヒドロ
シリル化反応によりＹ基とＹ’基は結合しうる。
【００５６】（ＩＩＩ）記載の連鎖移動剤として使用す
る反応性ケイ素基を含有するメルカプタンとしては、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
また、特開昭５９−７８２２２号公報に記載されている
ように、単量体（ａ）および（ｂ）を、２官能ラジカル
重合性化合物および連鎖移動剤としてアルコキシシリル
基を含有するメルカプタンの存在下で共重合させる方法
も可能である。
る反応性ケイ素基を含有するメルカプタンとしては、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
また、特開昭５９−７８２２２号公報に記載されている
ように、単量体（ａ）および（ｂ）を、２官能ラジカル
重合性化合物および連鎖移動剤としてアルコキシシリル
基を含有するメルカプタンの存在下で共重合させる方法
も可能である。
【００５７】（ＩＶ）記載の、反応性ケイ素基を含有す
るアゾビスニトリル化合物やジスルフィド化合物として
は、特開昭６０−２３４０５号公報、特開昭６２−７０
４０５号公報等に記載されている、アルコキシシリル基
を含有するアゾビスニトリル化合物やアルコキシシリル
基を含有するジスルフィド化合物を例として挙げること
ができる。
るアゾビスニトリル化合物やジスルフィド化合物として
は、特開昭６０−２３４０５号公報、特開昭６２−７０
４０５号公報等に記載されている、アルコキシシリル基
を含有するアゾビスニトリル化合物やアルコキシシリル
基を含有するジスルフィド化合物を例として挙げること
ができる。
【００５８】（Ｖ）記載の方法としては、特開平９−２
７２７１４号公報等に記載されている方法を挙げること
ができる。
７２７１４号公報等に記載されている方法を挙げること
ができる。
【００５９】その他に、特開昭５９−１６８０１４号公
報、特開昭６０−２２８５１６号公報等に記載されてい
る、反応性ケイ素基をもつメルカプタンと反応性ケイ素
基をもつラジカル重合開始剤を併用する方法も挙げるこ
とができる。
報、特開昭６０−２２８５１６号公報等に記載されてい
る、反応性ケイ素基をもつメルカプタンと反応性ケイ素
基をもつラジカル重合開始剤を併用する方法も挙げるこ
とができる。
【００６０】共重合体（Ｂ）に含有される反応性ケイ素
基の数は、特に限定されるものではないが、接着力への
効果、コストの点から、共重合体（Ｂ）一分子中に平均
０．１個以上２．０個以下、更に好ましくは０．５個以
上１．５個以下がよい。
基の数は、特に限定されるものではないが、接着力への
効果、コストの点から、共重合体（Ｂ）一分子中に平均
０．１個以上２．０個以下、更に好ましくは０．５個以
上１．５個以下がよい。
【００６１】（Ａ）成分と（Ｂ）成分は任意の割合で混
合されるが、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比が９９／
１〜１０／９０の範囲であることが好ましい。
合されるが、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の重量比が９９／
１〜１０／９０の範囲であることが好ましい。
【００６２】本発明の（Ｃ）成分であるエポキシ樹脂用
硬化剤としては、従来公知のものを広く使用することが
できる。例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、グアニジン、オレイルアミ
ン、等の脂肪族アミン類；メンセンジアミン、イソホロ
ンジアミン、ノルボルナンジアミン、ピペリジン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミ
ノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、ポリシクロヘキシルポリ
アミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
セン−７（ＤＢＵ）等の脂環族アミン類；メタフェニレ
ンジアミン、４、４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族アミ
ン類；ｍ−キシリレンジアミン、ベンジルジメチルアミ
ン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等
の脂肪芳香族アミン類；３，９−ビス（３−アミノプロ
ピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン（ＡＴＵ）、モルホリン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシ
プロピレントリアミン、ポリオキシエチレンジアミン等
のエーテル結合を有するアミン類；ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の水酸基含有アミン類；テ
トラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、ドデシル無水コハク酸等の酸無水物類；ダイマー酸
にジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミン等の
ポリアミンを反応させて得られるポリアミド、ダイマー
酸以外のポリカルボン酸を使ったポリアミド等のポリア
ミドアミン類；２−エチル−４−メチルイミダゾール等
のイミダゾール類；ジシアンジアミド；ポリオキシプロ
ピレン系ジアミン，ポリオキシプロピレン系トリアミン
等のポリオキシプロピレン系アミン類；フェノール類；
上記アミン類にエポキシ化合物を反応させて得られるエ
ポキシ変性アミン、上記アミン類にホルマリン、フェノ
ール類を反応させて得られるマンニッヒ変性アミン、マ
イケル付加変性アミン、ケチミンといった変性アミン
類；２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノールの２−エチルヘキサン酸塩等のアミン塩等が挙げ
られる。これらの硬化剤は、単独で用いてもよく２種以
上併用してもよい。これらエポキシ樹脂用硬化剤の中で
は、硬化性や物性バランスの点から、２，４，６−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノールやポリオキシプ
ロピレン系ジアミンが好ましい。
硬化剤としては、従来公知のものを広く使用することが
できる。例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、グアニジン、オレイルアミ
ン、等の脂肪族アミン類；メンセンジアミン、イソホロ
ンジアミン、ノルボルナンジアミン、ピペリジン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミ
ノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、ポリシクロヘキシルポリ
アミン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
セン−７（ＤＢＵ）等の脂環族アミン類；メタフェニレ
ンジアミン、４、４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族アミ
ン類；ｍ−キシリレンジアミン、ベンジルジメチルアミ
ン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等
の脂肪芳香族アミン類；３，９−ビス（３−アミノプロ
ピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン（ＡＴＵ）、モルホリン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシ
プロピレントリアミン、ポリオキシエチレンジアミン等
のエーテル結合を有するアミン類；ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の水酸基含有アミン類；テ
トラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、ドデシル無水コハク酸等の酸無水物類；ダイマー酸
にジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミン等の
ポリアミンを反応させて得られるポリアミド、ダイマー
酸以外のポリカルボン酸を使ったポリアミド等のポリア
ミドアミン類；２−エチル−４−メチルイミダゾール等
のイミダゾール類；ジシアンジアミド；ポリオキシプロ
ピレン系ジアミン，ポリオキシプロピレン系トリアミン
等のポリオキシプロピレン系アミン類；フェノール類；
上記アミン類にエポキシ化合物を反応させて得られるエ
ポキシ変性アミン、上記アミン類にホルマリン、フェノ
ール類を反応させて得られるマンニッヒ変性アミン、マ
イケル付加変性アミン、ケチミンといった変性アミン
類；２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノールの２−エチルヘキサン酸塩等のアミン塩等が挙げ
られる。これらの硬化剤は、単独で用いてもよく２種以
上併用してもよい。これらエポキシ樹脂用硬化剤の中で
は、硬化性や物性バランスの点から、２，４，６−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノールやポリオキシプ
ロピレン系ジアミンが好ましい。
【００６３】斯かるエポキシ樹脂用硬化剤は、（Ａ）成
分および／または（Ｂ）成分１００重量部に対し、通常
１〜６０重量部程度の範囲、好ましくは２〜５０重量部
程度の範囲で使用されるのが良い。１重量部未満ではエ
ポキシ樹脂の硬化が不十分となり接着強度が低下する。
また、６０重量部を超えると界面へのブリード等が起こ
って接着性が低下し好ましくない。
分および／または（Ｂ）成分１００重量部に対し、通常
１〜６０重量部程度の範囲、好ましくは２〜５０重量部
程度の範囲で使用されるのが良い。１重量部未満ではエ
ポキシ樹脂の硬化が不十分となり接着強度が低下する。
また、６０重量部を超えると界面へのブリード等が起こ
って接着性が低下し好ましくない。
【００６４】本発明の（Ｄ）成分であるシランカップリ
ング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジル
アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミ
ノ基含有シラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメ
ルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン類；
β−カルボキシルエチルフェニルビス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、Ｎ−β−（Ｎ−カルボキシルメチルア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
等のカルボキシシラン類；アミノ基含有シラン類と各種
ケトンとの脱水縮合により得られるケチミン化シラン
類；アミノ基含有シラン類とエポキシ基含有シラン類と
の反応物；メルカプト基含有シラン類とエポキシ基含有
シラン類との反応物；アミノ基含有シラン類とエポキシ
樹脂との反応物；メルカプト基含有シラン類とエポキシ
樹脂との反応物；テトラエトキシシラン、テトラエトキ
シシラン４量体、テトラエトキシシラン６量体等のエチ
ルシリケート類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビ
ニルシラン類；３−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン等のメタクリロキシシラン類等が挙げられる。これ
らのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく２種
以上併用してもよい。
ング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジル
アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミ
ノ基含有シラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメ
ルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シラン類；
β−カルボキシルエチルフェニルビス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、Ｎ−β−（Ｎ−カルボキシルメチルア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
等のカルボキシシラン類；アミノ基含有シラン類と各種
ケトンとの脱水縮合により得られるケチミン化シラン
類；アミノ基含有シラン類とエポキシ基含有シラン類と
の反応物；メルカプト基含有シラン類とエポキシ基含有
シラン類との反応物；アミノ基含有シラン類とエポキシ
樹脂との反応物；メルカプト基含有シラン類とエポキシ
樹脂との反応物；テトラエトキシシラン、テトラエトキ
シシラン４量体、テトラエトキシシラン６量体等のエチ
ルシリケート類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビ
ニルシラン類；３−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン等のメタクリロキシシラン類等が挙げられる。これ
らのシランカップリング剤は、単独で用いてもよく２種
以上併用してもよい。
【００６５】斯かるシランカップリング剤は、（Ａ）成
分および／または（Ｂ）成分１００重量部に対し、通常
０．１〜２０重量部程度の範囲、好ましくは０．２〜１
０重量部程度の範囲で添加されるのが良い。０．１重量
部未満では接着性の低下や貯蔵安定性の低下を招き、２
０重量部を超えると硬化阻害が起こったりするので好ま
しくない。
分および／または（Ｂ）成分１００重量部に対し、通常
０．１〜２０重量部程度の範囲、好ましくは０．２〜１
０重量部程度の範囲で添加されるのが良い。０．１重量
部未満では接着性の低下や貯蔵安定性の低下を招き、２
０重量部を超えると硬化阻害が起こったりするので好ま
しくない。
【００６６】本発明の（Ｅ）成分であるエポキシ樹脂と
しては、従来公知のものを広く使用でき、例えばビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＳ型エポキシ樹脂やこれらを水添したエポキシ樹
脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルア
ミン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂、ウレタン結合を有するウレタン変性エ
ポキシ樹脂、フッ素化エポキシ樹脂、ポリブタジエンあ
るいはＮＢＲを含有するゴム変性エポキシ樹脂、テトラ
ブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル等の難燃
型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂
は、単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。これ
らエポキシ樹脂の中では、作業性や硬化性、接着強度、
被着体汎用性、耐水性、耐久性等のバランスの点から、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
しては、従来公知のものを広く使用でき、例えばビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＳ型エポキシ樹脂やこれらを水添したエポキシ樹
脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルア
ミン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂、ウレタン結合を有するウレタン変性エ
ポキシ樹脂、フッ素化エポキシ樹脂、ポリブタジエンあ
るいはＮＢＲを含有するゴム変性エポキシ樹脂、テトラ
ブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル等の難燃
型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂
は、単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。これ
らエポキシ樹脂の中では、作業性や硬化性、接着強度、
被着体汎用性、耐水性、耐久性等のバランスの点から、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００６７】斯かるエポキシ樹脂は、（Ａ）成分、また
は（Ａ）成分と（Ｂ）成分を任意の割合で混合した成分
１００重量部に対し、通常１０〜８０重量部程度の範
囲、好ましくは２０〜７０重量部の範囲で使用されるの
が良い。１０重量部未満では剪断強度や耐水性が不十分
となり、８０重量部を超えると剥離強度の低下等が起こ
り好ましくない。
は（Ａ）成分と（Ｂ）成分を任意の割合で混合した成分
１００重量部に対し、通常１０〜８０重量部程度の範
囲、好ましくは２０〜７０重量部の範囲で使用されるの
が良い。１０重量部未満では剪断強度や耐水性が不十分
となり、８０重量部を超えると剥離強度の低下等が起こ
り好ましくない。
【００６８】本発明の（Ｆ）成分である縮合触媒として
は、一般式（１２）〜（２１）： Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１２） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１３） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）］2Ｏ （１４） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ10）2 （１
５） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ） （１６） Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）2 （１７） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）］2Ｏ （１８） Ｒ9 2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＲ12）3］2 （１９） ［Ｒ9 2ＳｎＯＳｉ（ＯＲ12）3］2Ｏ （２０） Ｆｅ（ＯＣＯＲ10）2 （２１） （式中Ｒ9、Ｒ10は同一または異なる炭素数１から２０
のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜６の２価のアルキレン
基、Ｒ12は炭素数１から１０のアルキル基を示す。）で
表される有機錫系化合物または有機鉄系化合物が用いら
れる。
は、一般式（１２）〜（２１）： Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１２） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１３） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）］2Ｏ （１４） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ10）2 （１
５） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ） （１６） Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）2 （１７） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）］2Ｏ （１８） Ｒ9 2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＲ12）3］2 （１９） ［Ｒ9 2ＳｎＯＳｉ（ＯＲ12）3］2Ｏ （２０） Ｆｅ（ＯＣＯＲ10）2 （２１） （式中Ｒ9、Ｒ10は同一または異なる炭素数１から２０
のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜６の２価のアルキレン
基、Ｒ12は炭素数１から１０のアルキル基を示す。）で
表される有機錫系化合物または有機鉄系化合物が用いら
れる。
【００６９】Ｒ9の具体例としては、−ＣＨ3、−Ｃ
2Ｈ5、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ8Ｈ17、−Ｃ17Ｈ3 5等が挙げら
れ、Ｒ10の具体例としてはＲ9と同様のアルキル基以外
にナフチル基等も挙げることができる。また、Ｒ11の具
体例としては、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ4Ｈ8−等
が、Ｒ12の具体例としては、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ4
Ｈ9、−Ｃ8Ｈ17等が挙げられる。
2Ｈ5、−Ｃ4Ｈ9、−Ｃ8Ｈ17、−Ｃ17Ｈ3 5等が挙げら
れ、Ｒ10の具体例としてはＲ9と同様のアルキル基以外
にナフチル基等も挙げることができる。また、Ｒ11の具
体例としては、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ4Ｈ8−等
が、Ｒ12の具体例としては、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ4
Ｈ9、−Ｃ8Ｈ17等が挙げられる。
【００７０】この様な有機錫化合物の具体例としては、
Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ15）2、Ｓｎ（ＯＣＯＣ17Ｈ35）2、
（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ3）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ
（ＯＣＯＣ7Ｈ15）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ
23）2、［（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）］2Ｏ、
（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣ17Ｈ35）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ
17Ｈ35）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
Ｃ2Ｈ5）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
Ｃ4Ｈ9）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
ＣＨ2Ｃ6Ｈ5）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＯ）、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣ2Ｈ4ＣＯＯＣ9Ｈ19）
2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2、
［（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣ2Ｈ4ＣＯＯＣ9Ｈ19）］2Ｏ、
（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＣＨ3）3］2、（Ｃ4Ｈ9）
2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3］2、［（Ｃ4Ｈ9）2ＳｎＯ
Ｓｉ（ＯＣ 2Ｈ5）3］2Ｏ等を挙げることができる。
Ｓｎ（ＯＣＯＣ7Ｈ15）2、Ｓｎ（ＯＣＯＣ17Ｈ35）2、
（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ3）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ
（ＯＣＯＣ7Ｈ15）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ
23）2、［（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）］2Ｏ、
（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣ17Ｈ35）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ
17Ｈ35）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
Ｃ2Ｈ5）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
Ｃ4Ｈ9）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ
ＣＨ2Ｃ6Ｈ5）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＯ）、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣ2Ｈ4ＣＯＯＣ9Ｈ19）
2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2、
［（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣ2Ｈ4ＣＯＯＣ9Ｈ19）］2Ｏ、
（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＣＨ3）3］2、（Ｃ4Ｈ9）
2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3］2、［（Ｃ4Ｈ9）2ＳｎＯ
Ｓｉ（ＯＣ 2Ｈ5）3］2Ｏ等を挙げることができる。
【００７１】また、有機鉄系化合物の具体例としては、
Ｆｅ（ＯＣＯＣ7Ｈ15）2、Ｆｅ（ＯＣＯＣ17Ｈ35）2、
Ｆｅ（ＯＣＯＣＨ2Ｃ5Ｈ9）2、Ｆｅ（ＯＣＯＣ2Ｈ4Ｃ5
Ｈ9）2、Ｆｅ（ＯＣＯＣ10Ｈ17）2、等を挙げることが
できる。
Ｆｅ（ＯＣＯＣ7Ｈ15）2、Ｆｅ（ＯＣＯＣ17Ｈ35）2、
Ｆｅ（ＯＣＯＣＨ2Ｃ5Ｈ9）2、Ｆｅ（ＯＣＯＣ2Ｈ4Ｃ5
Ｈ9）2、Ｆｅ（ＯＣＯＣ10Ｈ17）2、等を挙げることが
できる。
【００７２】これらの縮合触媒は、単独で用いてもよく
２種以上併用してもよい。これら縮合触媒の中では、硬
化性や貯蔵安定性、物性バランスの点から、有機錫系化
合物が好ましい。
２種以上併用してもよい。これら縮合触媒の中では、硬
化性や貯蔵安定性、物性バランスの点から、有機錫系化
合物が好ましい。
【００７３】斯かる縮合触媒は、（Ａ）成分、または
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を任意の割合で混合した成分１
００重量部に対し、通常０．１〜８重量部程度の範囲、
好ましくは０．２〜５重量部の範囲で使用されるのが良
い。０．１重量部未満では硬化性が不十分であり、８重
量部を超えると接着性の低下等が起こり好ましくない。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を任意の割合で混合した成分１
００重量部に対し、通常０．１〜８重量部程度の範囲、
好ましくは０．２〜５重量部の範囲で使用されるのが良
い。０．１重量部未満では硬化性が不十分であり、８重
量部を超えると接着性の低下等が起こり好ましくない。
【００７４】本発明の（Ｆ）成分である水は、（Ａ）成
分、または（Ａ）成分と（Ｂ）成分を任意の割合で混合
した成分の硬化過程における加水分解反応に必要であ
り、一般的な水道水や工業用水、純水等が用いられる。
また、冬場における使用では、凝固点降下作用のある各
種塩類やアルコール等を添加することも可能である。添
加量は、（Ａ）成分、または（Ａ）成分と（Ｂ）成分を
任意の割合で混合した成分１００重量部に対し、通常
０．１〜５重量部程度の範囲、好ましくは０．２〜４重
量部の範囲が良い。０．１重量部未満では内部硬化性が
不十分であり、５重量部を超えると接着性の低下等が起
こり好ましくない。
分、または（Ａ）成分と（Ｂ）成分を任意の割合で混合
した成分の硬化過程における加水分解反応に必要であ
り、一般的な水道水や工業用水、純水等が用いられる。
また、冬場における使用では、凝固点降下作用のある各
種塩類やアルコール等を添加することも可能である。添
加量は、（Ａ）成分、または（Ａ）成分と（Ｂ）成分を
任意の割合で混合した成分１００重量部に対し、通常
０．１〜５重量部程度の範囲、好ましくは０．２〜４重
量部の範囲が良い。０．１重量部未満では内部硬化性が
不十分であり、５重量部を超えると接着性の低下等が起
こり好ましくない。
【００７５】本発明の硬化性組成物には、必要に応じ、
充填材や揺変剤、可塑剤、反応性希釈剤、安定剤、着色
剤等を添加することができる。
充填材や揺変剤、可塑剤、反応性希釈剤、安定剤、着色
剤等を添加することができる。
【００７６】充填剤の具体例としては、フュームシリ
カ、沈降性シリカ、無水ケイ酸およびカーボンブラック
等の補強性充填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チ
タン、ベントナイト、有機ベントナイト、カオリン、酸
化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油および
シラスバルーン、等の如き充填剤；石綿、ガラス繊維お
よびフィラメント等の繊維状充填剤等が挙げられる。こ
れら充填剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類以
上混合使用してもよい。
カ、沈降性シリカ、無水ケイ酸およびカーボンブラック
等の補強性充填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チ
タン、ベントナイト、有機ベントナイト、カオリン、酸
化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油および
シラスバルーン、等の如き充填剤；石綿、ガラス繊維お
よびフィラメント等の繊維状充填剤等が挙げられる。こ
れら充填剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類以
上混合使用してもよい。
【００７７】本発明の硬化性組成物は、加熱によって硬
化させても良いし、室温下で放置し硬化させることもで
きる。本発明の硬化性組成物は、接着剤や粘着剤、シー
ル材、コーティング剤、注入材、目地材、コンクリート
等の表面処理材、パテ材等の種々の分野において広く使
用することができる。
化させても良いし、室温下で放置し硬化させることもで
きる。本発明の硬化性組成物は、接着剤や粘着剤、シー
ル材、コーティング剤、注入材、目地材、コンクリート
等の表面処理材、パテ材等の種々の分野において広く使
用することができる。
【００７８】
【実施例】本発明をより一層明らかにする為に、以下具
体的な実施例を揚げて説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 （合成例１）ポリプロピレングリコールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロ
ピレンオキサイドの重合を行い、平均分子量１０，００
０のポリオキシプロピレングリコールを得た。続いてこ
の水酸基末端ポリエーテルオリゴマーの水酸基に対して
１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加して
メタノールを留去し、更に３−クロロ−１−プロペンを
添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得ら
れた重合体５００gに対しヘキサン１０gを加えて９０℃
で共沸脱水を行い、ヘキサンを減圧下留去した後、窒素
置換した。これに対して白金ジビニルジシロキサン錯体
（白金換算で3重量％のキシレン溶液）３０μlを加え、
撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン（ＤＭＳ）９．
０gをゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２
時間反応させた後、未反応のＤＭＳを減圧下留去し反応
性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体を得た。得
られた重合体の1Ｈ−ＮＭＲ分析より、末端への反応性
ケイ素基導入率は８２％であることを確認した（ポリマ
ーＡ）。 （合成例２）１１０℃に加熱したトルエン４３ｇ中にア
クリル酸ブチル６．０ｇ、メタクリル酸メチル６６ｇ、
メタクリル酸ステアリル１３ｇ、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン５．４ｇ、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン７．０ｇおよびトル
エン２３ｇ混合物に重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリル２．６ｇを溶かした溶液を４時間かけて滴下
した後、２時間後重合を行い、固形分濃度６０％で、Ｇ
ＰＣ（ポリスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）
が２，２００の共重合体を得た。合成例１で得られたポ
リマーＡとこの共重合体とを固形分比（重量比）６０／
４０でブレンドし、エバポレーターを用い、減圧下、１
１０℃加熱条件で脱揮を行い、固形分濃度９９％以上の
透明で粘稠な液体を得た（ポリマーＢ）。 （実施例１）（Ａ）成分であるポリマーＡ １００重量
部に対し、（Ｃ）成分としてＴＡＰ（化薬アクゾ株式会
社製）５重量部、（Ｄ）成分としてＡ−１１２２（日本
ユニカー株式会社製）２重量部を添加し、Ａ剤を調製し
た。また、（Ｅ）成分であるエピコート８２８（油化シ
ェルエポキシ株式会社製）５０重量部に対し、（Ｆ）成
分としてＵ−１００（日東化成株式会社製）２重量部、
（Ｇ）成分として水０．５重量部を添加し、Ｂ剤を調製
した。Ｂ剤を所定の条件で貯蔵した後Ａ剤と混合し、表
面硬化性および内部硬化性を評価した。 （実施例２）（Ｆ）成分としてＳＣＡＴ−１（三共有機
合成株式会社製）２重量部を用いた以外は、実施例１と
同様の組成で評価を行った。 （実施例３）（Ａ）成分の代わりに（Ｂ）成分であるポ
リマーＢを１００重量部用いた以外は、実施例１と同様
の組成で評価を行った。 （実施例４）（Ａ）成分の代わりに（Ｂ）成分であるポ
リマーＢを１００重量部使用し、（Ｆ）成分としてＳＣ
ＡＴ−１（三共有機合成株式会社製）２重量部を用いた
以外は、実施例１と同様の組成で評価を行った。 （比較例１）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、実施例１と同様の組成で評価を行った。 （比較例２）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、実施例２と同様の組成で評価を行った。 （比較例３）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、実施例３と同様の組成で評価を行った。 （比較例４）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、実施例４と同様の組成で評価を行った。 （比較例５）（Ｆ）成分としてＵ−２２０（日東化成株
式会社製）２重量部を用いた以外は、実施例１と同様の
組成で評価を行った。 （比較例６）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、比較例５と同様の組成で評価を行った。 （比較例７）（Ａ）成分の代わりに（Ｂ）成分であるポ
リマーＢを１００重量部用いた以外は、比較例５と同様
の組成で評価を行った。
体的な実施例を揚げて説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 （合成例１）ポリプロピレングリコールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロ
ピレンオキサイドの重合を行い、平均分子量１０，００
０のポリオキシプロピレングリコールを得た。続いてこ
の水酸基末端ポリエーテルオリゴマーの水酸基に対して
１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加して
メタノールを留去し、更に３−クロロ−１−プロペンを
添加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得ら
れた重合体５００gに対しヘキサン１０gを加えて９０℃
で共沸脱水を行い、ヘキサンを減圧下留去した後、窒素
置換した。これに対して白金ジビニルジシロキサン錯体
（白金換算で3重量％のキシレン溶液）３０μlを加え、
撹拌しながら、ジメトキシメチルシラン（ＤＭＳ）９．
０gをゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０℃で２
時間反応させた後、未反応のＤＭＳを減圧下留去し反応
性ケイ素基含有ポリオキシプロピレン重合体を得た。得
られた重合体の1Ｈ−ＮＭＲ分析より、末端への反応性
ケイ素基導入率は８２％であることを確認した（ポリマ
ーＡ）。 （合成例２）１１０℃に加熱したトルエン４３ｇ中にア
クリル酸ブチル６．０ｇ、メタクリル酸メチル６６ｇ、
メタクリル酸ステアリル１３ｇ、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン５．４ｇ、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン７．０ｇおよびトル
エン２３ｇ混合物に重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリル２．６ｇを溶かした溶液を４時間かけて滴下
した後、２時間後重合を行い、固形分濃度６０％で、Ｇ
ＰＣ（ポリスチレン換算）による数平均分子量（Ｍｎ）
が２，２００の共重合体を得た。合成例１で得られたポ
リマーＡとこの共重合体とを固形分比（重量比）６０／
４０でブレンドし、エバポレーターを用い、減圧下、１
１０℃加熱条件で脱揮を行い、固形分濃度９９％以上の
透明で粘稠な液体を得た（ポリマーＢ）。 （実施例１）（Ａ）成分であるポリマーＡ １００重量
部に対し、（Ｃ）成分としてＴＡＰ（化薬アクゾ株式会
社製）５重量部、（Ｄ）成分としてＡ−１１２２（日本
ユニカー株式会社製）２重量部を添加し、Ａ剤を調製し
た。また、（Ｅ）成分であるエピコート８２８（油化シ
ェルエポキシ株式会社製）５０重量部に対し、（Ｆ）成
分としてＵ−１００（日東化成株式会社製）２重量部、
（Ｇ）成分として水０．５重量部を添加し、Ｂ剤を調製
した。Ｂ剤を所定の条件で貯蔵した後Ａ剤と混合し、表
面硬化性および内部硬化性を評価した。 （実施例２）（Ｆ）成分としてＳＣＡＴ−１（三共有機
合成株式会社製）２重量部を用いた以外は、実施例１と
同様の組成で評価を行った。 （実施例３）（Ａ）成分の代わりに（Ｂ）成分であるポ
リマーＢを１００重量部用いた以外は、実施例１と同様
の組成で評価を行った。 （実施例４）（Ａ）成分の代わりに（Ｂ）成分であるポ
リマーＢを１００重量部使用し、（Ｆ）成分としてＳＣ
ＡＴ−１（三共有機合成株式会社製）２重量部を用いた
以外は、実施例１と同様の組成で評価を行った。 （比較例１）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、実施例１と同様の組成で評価を行った。 （比較例２）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、実施例２と同様の組成で評価を行った。 （比較例３）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、実施例３と同様の組成で評価を行った。 （比較例４）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、実施例４と同様の組成で評価を行った。 （比較例５）（Ｆ）成分としてＵ−２２０（日東化成株
式会社製）２重量部を用いた以外は、実施例１と同様の
組成で評価を行った。 （比較例６）（Ｇ）成分である水を無添加とした以外
は、比較例５と同様の組成で評価を行った。 （比較例７）（Ａ）成分の代わりに（Ｂ）成分であるポ
リマーＢを１００重量部用いた以外は、比較例５と同様
の組成で評価を行った。
【００７９】評価法を以下に示す。
【００８０】Ｂ剤貯蔵条件：Ｂ剤を容量８０ｍｌのサン
プル瓶へ充填し、密閉した。これらをそれぞれ２３℃で
１日、４週間、５０℃で２週間、４週間静置した。
プル瓶へ充填し、密閉した。これらをそれぞれ２３℃で
１日、４週間、５０℃で２週間、４週間静置した。
【００８１】表面硬化性：Ａ剤とＢ剤を２：１の重量比
で混合し、遠心分離器にて脱泡後、軟鋼缶（直径４５ｍ
ｍ、高さ８ｍｍ）に流し込んだ。配合物表面を経時でス
パチュラにて触り、配合物がスパチュラにつかなくなる
までの時間を測定した（２３℃）。
で混合し、遠心分離器にて脱泡後、軟鋼缶（直径４５ｍ
ｍ、高さ８ｍｍ）に流し込んだ。配合物表面を経時でス
パチュラにて触り、配合物がスパチュラにつかなくなる
までの時間を測定した（２３℃）。
【００８２】内部硬化性：Ａ剤とＢ剤を２：１の重量比
で混合し、遠心分離器にて脱泡後、深さ５０ｍｍの８０
ｍｌサンプル瓶へ流し込んだ。２３℃または０℃下で静
置し、１、３、７または８日後、硬化した部分をスパチ
ュラにて刳り貫き、表面からの硬化深さを測定した。
で混合し、遠心分離器にて脱泡後、深さ５０ｍｍの８０
ｍｌサンプル瓶へ流し込んだ。２３℃または０℃下で静
置し、１、３、７または８日後、硬化した部分をスパチ
ュラにて刳り貫き、表面からの硬化深さを測定した。
【００８３】配合組成を表１に、評価結果を表２に示
す。
す。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】 実施例の系では、Ｂ剤を貯蔵しても表面硬化性の変化は
殆どなく、内部硬化性も温度を問わず良好であった。一
方、水無添加の比較例１〜４では、表面硬化性の変化は
殆どなかったが、内部硬化性が大幅に低下した。（Ｆ）
成分以外の触媒を使用し水を添加した比較例５、７で
は、貯蔵により表面硬化性、内部硬化性とも大幅に低下
した。比較例５で水を無添加とした比較例６では、貯蔵
による表面硬化性の低下は改善されたが、内部硬化性が
大幅に低下した。
殆どなく、内部硬化性も温度を問わず良好であった。一
方、水無添加の比較例１〜４では、表面硬化性の変化は
殆どなかったが、内部硬化性が大幅に低下した。（Ｆ）
成分以外の触媒を使用し水を添加した比較例５、７で
は、貯蔵により表面硬化性、内部硬化性とも大幅に低下
した。比較例５で水を無添加とした比較例６では、貯蔵
による表面硬化性の低下は改善されたが、内部硬化性が
大幅に低下した。
【００８６】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物の使用により、良
好な内部硬化性が得られるとともに、貯蔵による硬化性
低下を防ぐことができる。
好な内部硬化性が得られるとともに、貯蔵による硬化性
低下を防ぐことができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｆターム(参考） 4J002 BG02Y BG03Y CD00X CH05W DE029 EX067 EX077 EX087 EZ028 FD146 GH00 GJ00 4J005 AA04 BD08
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）反応性ケイ素基含有ポリオキシア
ルキレン系重合体、（Ｃ）エポキシ樹脂用硬化剤、およ
び（Ｄ）シランカップリング剤、を含有するＡ剤と、
（Ｅ）エポキシ樹脂、（Ｆ）縮合触媒、および（Ｇ）
水、を含有するＢ剤とからなることを特徴とする２液型
硬化性組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）反応性ケイ素基含有ポリオキシア
ルキレン系重合体、（Ｂ）分子鎖が実質的に１種または
２種以上のアクリル酸アルキルエステル単量体単位およ
び／またはメタクリル酸アルキル単量体単位からなる共
重合体、（Ｃ）エポキシ樹脂用硬化剤、および（Ｄ）シ
ランカップリング剤、を含有するＡ剤と、（Ｅ）エポキ
シ樹脂、（Ｆ）縮合触媒、および（Ｇ）水、を含有する
Ｂ剤とからなることを特徴とする２液型硬化性組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）成分であるポリオキシアルキレン
系重合体の反応性ケイ素基が一般式（１）： −［Ｓｉ（Ｒ1 2-b）（Ｘb）Ｏ］mＳｉ（Ｒ2 3-a）Ｘa （１） （式中Ｒ1およびＲ2は同一または異なる炭素数１から２
０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭素
数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）3ＳｉＯ−
で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1または
Ｒ2が二個以上存在するとき、それらは同一であっても
よく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１から
２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水
分解性基を示し、Ｘが２個以上存在する時、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、
２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示し、
ａ＋Σｂ≧２を満足するものとする。またｍ個の−Ｓｉ
（Ｒ1 2-b）（Ｘb）−Ｏ−基におけるｂについて、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｍは０
から１９の整数を示す。）で表されることを特徴とする
請求項１または２記載の２液型硬化性組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）成分であるポリオキシアルキレン
系重合体の主鎖骨格が、ポリオキシプロピレンから成る
ことを特徴とする請求項１〜３記載の２液型硬化性組成
物。 - 【請求項５】 （Ｂ）成分が、分子鎖が実質的に（ａ）
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単量体単位および／またはメタクリル酸アルキ
ルエステル単量体単位と（ｂ）炭素数１０以上のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単位お
よび／またはメタクリル酸アルキルエステル単量体単位
とからなる共重合体であることを特徴とする請求項２〜
４記載の２液型硬化性組成物。 - 【請求項６】 （Ｂ）成分が、シロキサン結合を形成す
ることによって架橋しうるケイ素含有基を有する共重合
体であることを特徴とする請求項２〜５記載の２液型硬
化性組成物。 - 【請求項７】 （Ｆ）成分である縮合触媒が、一般式
（１２）〜（２１）： Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１２） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）2 （１３） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＲ10）］2Ｏ （１４） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ10）2 （１
５） Ｒ9 2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ） （１６） Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）2 （１７） ［Ｒ9 2Ｓｎ（ＳＲ11ＣＯＯＲ10）］2Ｏ （１８） Ｒ9 2Ｓｎ［ＯＳｉ（ＯＲ12）3］2 （１９） ［Ｒ9 2ＳｎＯＳｉ（ＯＲ12）3］2Ｏ （２０） Ｆｅ（ＯＣＯＲ10）2 （２１） （式中Ｒ9、Ｒ10は同一または異なる炭素数１から２０
のアルキル基、Ｒ11は炭素数１〜６の２価のアルキレン
基、Ｒ12は炭素数１から１０のアルキル基を示す。）で
表されることを特徴とする請求項１〜６記載の２液型硬
化性組成物。 - 【請求項８】 （Ａ）成分１００重量部に対し、（Ｃ）
成分１〜６０重量部および（Ｄ）成分０．１〜２０重量
部を含有するＡ剤と、（Ｅ）成分１０〜８０重量部、
（Ｆ）成分０．１〜８重量部および（Ｇ）成分０．１〜
５重量部を含有するＢ剤からなることを特徴とする請求
項１または３，４，７記載の２液型硬化性組成物。 - 【請求項９】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分を任意の割合で
混合した成分１００重量部に対し、（Ｃ）成分１〜６０
重量部および（Ｄ）成分０．１〜２０重量部を含有する
Ａ剤と、（Ｅ）成分１０〜８０重量部、（Ｆ）成分０．
１〜８重量部および（Ｇ）成分０．１〜５重量部を含有
するＢ剤からなることを特徴とする請求項２または５〜
７記載の２液型硬化性組成物。
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004225020A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ２液型硬化性組成物 |
| JP2004238449A (ja) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Konishi Co Ltd | エポキシ樹脂系塗膜の形成方法 |
| WO2005059000A1 (ja) * | 2003-12-18 | 2005-06-30 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| JP2006022142A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-01-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性樹脂組成物 |
| WO2006075482A1 (ja) * | 2005-01-11 | 2006-07-20 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| JPWO2006006512A1 (ja) * | 2004-07-14 | 2008-04-24 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| US8022149B2 (en) | 2003-05-02 | 2011-09-20 | Kaneka Corporation | Organic polymer containing reactive silicon group |
| JP2014227427A (ja) * | 2013-05-17 | 2014-12-08 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| WO2019235332A1 (ja) | 2018-06-04 | 2019-12-12 | セメダイン株式会社 | 接着方法、及び接着剤 |
| JP2020029470A (ja) * | 2018-08-20 | 2020-02-27 | コニシ株式会社 | 二液混合型硬化性樹脂組成物 |
| WO2020170908A1 (ja) * | 2019-02-18 | 2020-08-27 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| US10920068B2 (en) | 2016-06-30 | 2021-02-16 | Cemedine Co., Ltd. | Two-pack type epoxy resin composition |
| US20210388203A1 (en) * | 2019-02-27 | 2021-12-16 | Henkel IP & Holding GmbH | Thermal interface materials |
| WO2022025234A1 (ja) | 2020-07-31 | 2022-02-03 | セメダイン株式会社 | ２液型接着剤 |
| WO2023013487A1 (ja) * | 2021-08-05 | 2023-02-09 | 株式会社カネカ | 多液型硬化性組成物およびその利用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63273625A (ja) * | 1987-05-01 | 1988-11-10 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | エポキシ樹脂組成物 |
| JPH09279047A (ja) * | 1996-04-11 | 1997-10-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化性２液混合型組成物 |
| WO2000046300A1 (fr) * | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Kaneka Corporation | Composition de résine durcissable |
-
2001
- 2001-04-16 JP JP2001116810A patent/JP4287071B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63273625A (ja) * | 1987-05-01 | 1988-11-10 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | エポキシ樹脂組成物 |
| JPH09279047A (ja) * | 1996-04-11 | 1997-10-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化性２液混合型組成物 |
| WO2000046300A1 (fr) * | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Kaneka Corporation | Composition de résine durcissable |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004225020A (ja) * | 2003-01-27 | 2004-08-12 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ２液型硬化性組成物 |
| JP2004238449A (ja) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Konishi Co Ltd | エポキシ樹脂系塗膜の形成方法 |
| US8022149B2 (en) | 2003-05-02 | 2011-09-20 | Kaneka Corporation | Organic polymer containing reactive silicon group |
| US7718749B2 (en) | 2003-12-18 | 2010-05-18 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2005059000A1 (ja) * | 2003-12-18 | 2005-06-30 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| JP4800770B2 (ja) * | 2003-12-18 | 2011-10-26 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| JPWO2005059000A1 (ja) * | 2003-12-18 | 2007-12-13 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| JP2006022142A (ja) * | 2004-07-06 | 2006-01-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性樹脂組成物 |
| JPWO2006006512A1 (ja) * | 2004-07-14 | 2008-04-24 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| JP5036320B2 (ja) * | 2005-01-11 | 2012-09-26 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| EP1840166A4 (en) * | 2005-01-11 | 2008-05-07 | Kaneka Corp | CURABLE COMPOSITION |
| EP1840166A1 (en) * | 2005-01-11 | 2007-10-03 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| US8067520B2 (en) | 2005-01-11 | 2011-11-29 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2006075482A1 (ja) * | 2005-01-11 | 2006-07-20 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| JPWO2006075482A1 (ja) * | 2005-01-11 | 2008-06-12 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| JP2014227427A (ja) * | 2013-05-17 | 2014-12-08 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| US10920068B2 (en) | 2016-06-30 | 2021-02-16 | Cemedine Co., Ltd. | Two-pack type epoxy resin composition |
| WO2019235332A1 (ja) | 2018-06-04 | 2019-12-12 | セメダイン株式会社 | 接着方法、及び接着剤 |
| JP2020029470A (ja) * | 2018-08-20 | 2020-02-27 | コニシ株式会社 | 二液混合型硬化性樹脂組成物 |
| WO2020170908A1 (ja) * | 2019-02-18 | 2020-08-27 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| CN113423794A (zh) * | 2019-02-18 | 2021-09-21 | 株式会社钟化 | 固化性组合物 |
| EP3929260A4 (en) * | 2019-02-18 | 2022-11-16 | Kaneka Corporation | SETTING COMPOSITION |
| CN113423794B (zh) * | 2019-02-18 | 2023-12-08 | 株式会社钟化 | 固化性组合物 |
| JP7506655B2 (ja) | 2019-02-18 | 2024-06-26 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| US20210388203A1 (en) * | 2019-02-27 | 2021-12-16 | Henkel IP & Holding GmbH | Thermal interface materials |
| WO2022025234A1 (ja) | 2020-07-31 | 2022-02-03 | セメダイン株式会社 | ２液型接着剤 |
| KR20230044430A (ko) | 2020-07-31 | 2023-04-04 | 세메다인 가부시키 가이샤 | 2액형 접착제 |
| WO2023013487A1 (ja) * | 2021-08-05 | 2023-02-09 | 株式会社カネカ | 多液型硬化性組成物およびその利用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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