JP2002265509A

JP2002265509A - 難燃硬化性樹脂組成物及び難燃硬化性接着剤組成物

Info

Publication number: JP2002265509A
Application number: JP2001064511A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Sakurai; 哲也櫻井; Hidehiro Mihara; 英裕三原; Koichi Taguchi; 広一田口
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2001-03-08
Filing date: 2001-03-08
Publication date: 2002-09-18
Anticipated expiration: 2021-03-08
Also published as: EP1258518A2; JP4627117B2; CN1237137C; US20020193487A1; TW593619B; CN1375536A; US6893583B2; ATE315072T1; EP1258518B1; EP1258518A3; DE60208456T2; DE60208456D1

Abstract

(57)【要約】【課題】低発煙性、耐歪み性及び難燃性が要求される
金属パネルや金属筐体等に使用できる難燃硬化性樹脂組
成物の提供。【解決手段】（１）単独重合体のガラス転移温度が０
℃以下の重合性ビニルモノマー、（２）重合開始剤、
（３）還元剤、並びに、（１）単独重合体のガラス転移
温度が０℃以下の重合性ビニルモノマー、（２）重合開
始剤及び（３）還元剤の合計１００質量部に対して
（４）難燃剤２５〜７５質量部を含有する難燃硬化性樹
脂組成物。さらに、（５）単独重合体のガラス転移温度
が０℃を越える重合性ビニルモノマーや（６）エラスト
マー成分を含有してもよい。（４）難燃剤はポリリン酸
アンモニウムが好ましい。該難燃硬化性樹脂組成物で
は、２３℃での硬化体の貯蔵弾性率は１５００ＭＰａ以
下が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発煙性及び耐歪み
性に優れ、金属パネルや金属筐体の接着に使用できる、
常温硬化型の難燃硬化性樹脂組成物、特に難燃硬化性接
着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着剤に含有される有機溶剤の環境面へ
の影響が問題視される中、硬化後に残留揮発成分を含ま
ない接着剤組成物の使用が推奨されている。中でも、常
温下、短時間で硬化する常温速硬化型アクリル系接着剤
組成物が省力化、省資源及び省エネルギーの点で好まし
い。従来、常温硬化型接着剤組成物としては、二液速
硬化エポキシ系接着剤組成物、嫌気性接着剤組成物、瞬
間接着剤組成物及び第二世代のアクリル系接着剤組成物
（ＳＧＡ）が知られている。

【０００３】一方、これらの接着剤組成物は有機高分子
化合物であるために、接着部が火災により加熱された場
合は高分子鎖の解重合や熱分解を生じ、接着剤としての
機能が果たせないおそれがあった。

【０００４】その結果、火災発生が想定される用途、例
えば高層ビルのエレベーターパネルの接着等には、接着
剤の燃焼を抑えるために、難燃剤の添加が必要であっ
た。難燃剤を使用した方法としては、特開平８−２８３
５３５号公報にはフレキシブル回路基板用接着剤として
アクリルゴム／エポキシ樹脂複合体に水酸化アルミニウ
ム等難燃性フィラーを添加した接着剤を使用する方法が
開示され、特開平８−１９８９０７号公報には芳香族環
を臭素化した難燃剤と三酸化アンチモンとを配合した難
燃性両面テープを使用した方法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法を使用すると、接着剤の硬化体の弾性率が高くな
り、硬化収縮に伴う残留応力の解除が不十分となるため
に、接着剤の硬化体と被着体との界面近傍に残留ひずみ
を生じ易くなり、接合部の接着強度が低下するという課
題があった。更に薄板（エレベーター用パネル等の金属
パネル）又はフィルムを接着剤で接合した場合には、表
面に歪みを生じ、美観を損なうという課題があった。

【０００６】本発明者は、これらの課題を解決するため
に鋭意検討した結果、特定の難燃硬化性樹脂組成物が、
低発煙性、耐歪み性及び難燃性が要求される用途、例え
ば金属パネルや金属筐体に使用できるとの知見を得て、
本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、（１）
単独重合体のガラス転移温度が０℃以下の重合性ビニル
モノマー、（２）重合開始剤、（３）還元剤、並びに、
（１）単独重合体のガラス転移温度が０℃以下の重合性
ビニルモノマー、（２）重合開始剤及び（３）還元剤の
合計１００質量部に対して（４）難燃剤２５〜７５質量
部を含有してなる難燃硬化性樹脂組成物であり、さら
に、（５）単独重合体のガラス転移温度が０℃を越える
重合性ビニルモノマーを含有してなる該難燃硬化性樹脂
組成物であり、さらに、（６）エラストマー成分を含有
してなる該難燃硬化性樹脂組成物であり、（４）難燃剤
がポリリン酸アンモニウムである該難燃硬化性樹脂組成
物であり、２３℃での硬化体の貯蔵弾性率が１５００Ｍ
Ｐａ以下である該難燃硬化性樹脂組成物であり、該難燃
硬化性組成物を第一剤及び二剤に分け、第一剤が少なく
とも（２）重合開始剤を含有してなり、第二剤が少なく
とも（３）還元剤を含有してなる二剤型難燃硬化性樹脂
組成物である。そして、該難燃硬化性組成物からなる難
燃硬化性接着剤組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明で使用する重合性ビニルモノマー
は、ラジカル重合可能であればいかなるものでもよい。
重合性ビニルモノマーの中では、硬化速度の点で、（メ
タ）アクリル酸誘導体であることが好ましく、重合性ビ
ニルモノマーが全て（メタ）アクリル酸誘導体であるこ
とがより好ましい。

【００１０】ここで重合性（メタ）アクリル酸誘導体と
は、重合性アクリル酸誘導体及び／又は重合性メタクリ
ル酸誘導体をいう。これらは通常、液状ないし固形状の
ものが使用される。重合性ビニルモノマーとしては、耐
歪み性の点で、単独重合体のガラス転移温度（以下Ｔｇ
ということもある）が０℃以下の重合性ビニルモノマー
を使用する。（１）単独重合体のガラス転移温度が０℃以下の重合性
ビニルモノマー、例えば、単独重合体のガラス転移温度
が０℃以下の重合性（メタ）アクリル酸誘導体として
は、フェノキシエチルアクリレート（Ｔｇ＝−２２
℃）、フェノキシジエチレングリコールアクリレート
（Ｔｇ＝−２５℃）、フェノキシテトラエチレングリコ
ールアクリレート（Ｔｇ＝−１８℃）、メトキシエチル
アクリレート（Ｔｇ＝−５０℃）、メトキシブチルアク
リレート（Ｔｇ＝−５６℃）、２−エチルヘキシルメタ
クリレート（Ｔｇ＝−１０℃）、ノニルフェニルテトラ
エチレングリコールアクリレート（Ｔｇ＝−２０℃）、
ノニルフェニルトリプロピレングリコールアクリレート
（Ｔｇ＝−３℃）、２−エチルヘキシルトリカルビトー
ルアクリレート（Ｔｇ＝−６５℃）、イソブチルアクリ
レート（Ｔｇ＝−２４℃）、イソオクチルアクリレート
（Ｔｇ＝−４５℃）、ｎ−ラウリルアクリレート（Ｔｇ
＝−３℃）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｔ
ｇ＝−１２℃）、２−ヒドロキシエチアクリレート（−
１５℃）及び２−ヒドロキシプロピルアクリレート（Ｔ
ｇ＝−７℃）等が挙げられる。

【００１１】これらの中では、耐歪み性に優れる点で、
フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート及び
／又は２−エチルヘキシルメタクリレートが好ましい。

【００１２】（１）単独重合体のガラス転移温度が０℃
以下の重合性ビニルモノマーの使用量は、成分（１）と
必要に応じて使用する成分（５）の合計１００質量部に
対して１０〜４０質量部が好ましく、２０〜３０質量部
がより好ましい。１０質量部未満だと耐歪み性が小さい
おそれがあり、４０質量部を越えると接着強度が低下す
るおそれがある。

【００１３】本発明で使用する（２）重合開始剤として
は、有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物としては、
クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロ
パーオキサイド、ターシャリーブチルハイドロパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンジハイドロパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド及びターシャリーブチルパーオキシベン
ゾエート等が挙げられる。これらの中では、反応性の点
で、クメンハイドロパーオキサイドが好ましい。

【００１４】（２）重合開始剤の使用量は、重合性ビニ
ルモノマーに対して０．１〜２０質量部が好ましく、１
〜１０質量部がより好ましい。０．１質量部未満だと硬
化速度が遅いおそれがあり、２０質量部を越えると貯蔵
安定性が悪くなるおそれがある。

【００１５】本発明で使用する（３）還元剤は、前記重
合開始剤と反応し、ラジカルを発生する公知の還元剤で
あれば使用できる。代表的な還元剤としては、第３級ア
ミン、チオ尿素誘導体及び遷移金属塩等が挙げられる。

【００１６】第３級アミンとしては、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン及びＮ，Ｎ
−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。チオ尿素誘
導体としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、メ
チルチオ尿素、シブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿
素及びエチレンチオ尿素等が挙げられる。遷移金属塩と
しては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅及びバナジ
ルアセチルアセトネート等が挙げられる。これらの中で
は、反応性の点で、チオ尿素誘導体及び／又は遷移金属
塩が好ましい。チオ尿素誘導体の中では、反応性の点
で、エチレンチオ尿素が好ましく、遷移金属塩の中で
は、反応性の点で、バナジルアセチルアセトネートが好
ましい。

【００１７】（３）還元剤の使用量は重合性ビニルモノ
マー１００質量部に対して０．０５〜１５質量部が好ま
しく、０．５〜５質量部がより好ましい。０．０５質量
部未満だと硬化速度が遅いおそれがあり、１５質量部を
越えると硬化成分の分子量が低下し、接着強度が低下す
るおそがある。

【００１８】本発明で使用する（４）難燃剤としては、
ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、有機酸金属塩系難燃
剤及び無機系難燃剤等の慣用の難燃剤が挙げられる。

【００１９】ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモ
ビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルオキサイド、
ヘキサブロモシクロドデカン、オクタブロモジフェニル
オキサイド、ビストリブロモフェノキシエタン、トリブ
ロモフェノール、エチレンビステトラブロモフタルイミ
ド、テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートオ
リゴマー、臭素化ポリスチレン、テトラブロモビスフェ
ノールＡエポキシオリゴマー・ポリマー、デカブロモジ
フェニルエタン、ポリジブロモフェニルオキサイド、ヘ
キサブロモベンゼン、テトラデカブロモジフェノキシオ
キシベンゼン、臭素化エポキシオリゴマー、ビス（テト
ラブロモフタルイミド）エタン、ビス（トリブロモフェ
ノキシ）エタン、テトラブロモ無水フタル酸及びテトラ
ブロモ−ｐ−クレゾール等の臭素系難燃剤、塩素化パラ
フィンやパークロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃
剤等が挙げられる。

【００２０】リン系難燃剤としては、トリクレジルホス
フェート、レゾルシニルジフェニルホスフェート、ハイ
ドロキノニルジフェニルホスフェート、フェニルノニル
フェニルハイドロキノニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、フェニルジノニルフェニルホスフェー
ト、テトラフェニルレゾルシノールジホスフェート、テ
トラクレジルビスフェノールＡジホスフェート及びトリ
ス（ノニルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル
系難燃剤、ジフェニル−４−ヒドロキシ−２，３，５，
６−テトラブロモベンジルホスフォネート、ジメチル−
４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモベンジルホスフォネ
ート及びジフェニル−４−ヒドロキシ−３，５−ジブロ
モベンジルホスフォネート等の含ハロゲンリン酸（又は
ホスホン酸）エステル系難燃剤、ポリリン酸、ポリリン
酸アンモニウム等のポリリン酸塩、並びに赤リン等が挙
げられる。

【００２１】有機金属塩系難燃剤としては、有機スルホ
ン酸金属塩、カルボン酸金属塩及び芳香族スルホンイミ
ド金属塩等が挙げられる。

【００２２】無機系難燃剤としては、三酸化アンチモ
ン、水酸化アルミニウム、窒素化グアニジン、五酸化ア
ンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、亜鉛、酸
化亜鉛及びジルコニウム化合物等が挙げられる。これら
の中では、包含結晶水の放出温度が、接着剤の熱分解温
度に近い、水酸化アルミニウムが好ましい。

【００２３】これらの難燃剤は１種又は２種以上を併用
してもよい。これらの中では、接着性、耐歪み性及び難
燃性の点で、リン系難燃剤が好ましい。リン系難燃剤の
中では、接着性、低発煙性、耐歪み性及び難燃性の点
で、ポリリン酸塩が好ましく、ポリリン酸アンモニウム
よりがより好ましい。

【００２４】ポリリン酸アンモニウムは微粒子化したも
のが好ましく、粒子表面が化学的に未処理のものや、粒
子表面を熱硬化性樹脂でマイクロカプセル化したものが
用いられる。

【００２５】（４）難燃剤の使用量は、成分（１）と必
要に応じて使用する成分（５）を含有する重合性ビニル
モノマー、（２）重合開始剤、（３）還元剤及び必要に
応じて使用する（６）エラストマー成分を含有する硬化
性樹脂組成物１００質量部に対して、２５〜７５質量部
であり、３０〜６０質量部が好ましい。２５質量部未満
だと十分な難燃性が得られず、７５質量部を越えると著
しい粘度上昇を伴い、接着剤組成物の塗布作業が困難に
なるとともに、耐歪み性が不十分になる。

【００２６】更に、本発明では接着性を向上させるため
に、（５）単独重合体のガラス転移温度が０℃を越える
重合性ビニルモノマーを使用することが好ましい。
（５）単独重合体のガラス転移温度が０℃を越える重合
性ビニルモノマーとして好ましくは、単独重合体のガラ
ス転移温度が０℃を越える重合性（メタ）アクリル酸誘
導体が挙げられる。

【００２７】（５）単独重合体のガラス転移温度が０℃
を越える重合性ビニルモノマー、例えば、単独重合体の
ガラス転移温度が０℃を越える重合性（メタ）アクリル
酸誘導体としては、メチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０
５℃）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｔｇ＝
５５℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ＝１８０
℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ＝９４℃）、メ
タクリル酸（Ｔｇ＝１８５℃）、エチルメタクリレート
（Ｔｇ＝６５℃）、イソブチルメタクリレート（Ｔｇ＝
４８℃）、シクロヘキシルメタクリレート（Ｔｇ＝６６
℃）、ベンジルメタクリレート（Ｔｇ＝５４℃）、２−
ヒドロキシプロピルメタクリレート（Ｔｇ＝７６℃）、
グリシジルメタクリレート（Ｔｇ＝４６℃）、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０７℃）、テトラヒ
ドロフルフリルメタクリレート（６０℃）、ベンジルメ
タクリレート（Ｔｇ＝５４℃）、トリプロピレングレコ
ールジアクリレート（９０℃）、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート（Ｔｇ＝５０℃）、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート（Ｔｇ＝２５０℃以上）及びト
リメチロールプロパントリアクリレート（Ｔｇ＝２５０
℃以上）等が挙げられる。

【００２８】これらの中では、硬化性および接着性に優
れる点で、メチルメタクリレート及び／又は２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートが好ましい。

【００２９】（５）単独重合体のガラス転移温度が０℃
を越える重合性ビニルモノマーの使用量は、成分（１）
と成分（５）の合計１００質量部に対して６０〜９０質
量部が好ましく、７０〜８０質量部がより好ましい。６
０質量部未満だと接着性が小さいおそれがあり、９０質
量部を越えるとが耐歪み性が小さいおそれがある。

【００３０】尚、重合性（メタ）アクリル酸誘導体以外
の重合性ビニルモノマーとしては、スチレン、α−アル
キルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルエーテル、ジ
ビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピ
リジン及び酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル等のビニル
エステル等が挙げられる。

【００３１】更に、本発明では耐衝撃性を向上させるた
めに、（６）エラストマー成分を使用する。エラストマ
ー成分とは、常温でゴム状弾性を有する高分子物質をい
い、重合性ビニルモノマーに溶解又は分散できるものが
好ましい。

【００３２】このようなエラストマー成分としては、ア
クリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン−メチルメタクリレート
共重合体、ブタジエン−スチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体（ＭＢＳ) 、アクリロニトリル−スチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン−アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＭＢＡ
Ｓ）、並びに、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（Ｎ
ＢＲ）、線状ポリウレタン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム及びブタジエンゴム等の各種合成
ゴム、天然ゴム、スチレン−ポリブタジエン−スチレン
系合成ゴムといったスチレン系熱可塑性エラストマー、
ポリエチレン−ＥＰＤＭ合成ゴムといったオレフィン系
熱可塑性エラストマー、並びに、カプロラクトン型、ア
ジペート型及びＰＴＭＧ型といったウレタン系熱可塑性
エラストマー、ポリブチレンテレフタレート−ポリテト
ラメチレングリコールマルチブロックポリマーといった
ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ナイロン−ポリ
オールブロック共重合体やナイロン−ポリエステルブロ
ック共重合体といったポリアミド系熱可塑性エラストマ
ー、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、
並びに、塩ビ系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
これらのエラストマー成分は相溶性が良ければ、１種又
は２種以上を使用してもよい。

【００３３】これらの中では、化合物に対する溶解性及
び接着性の点で、メチルメタクリレート−ブタジエン−
アクリロニトリル−スチレン共重合体及び／又はアクリ
ロニトリル−ブタジエンゴムが好ましく、メチルメタク
リレート−ブタジエン−アクリロニトリル−スチレン共
重合体とアクリロニトリル−ブタジエンゴムの併用がよ
り好ましい。

【００３４】（６）エラストマー成分の使用量は、重合
性ビニルモノマー１００質量部に対して５〜５０質量部
が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましい。５質量
部未満だと粘度及び靱性が低下するおそれがあり、５０
質量部を越えると粘度が高すぎて作業上不都合が生じる
おそれがある。

【００３５】更に、本発明では密着性を向上させるため
に、下記一般式（Ｉ）で示される酸性リン酸化合物を使
用することができる。

【化１】（式中、ＲはＣＨ₂＝ＣＲ₁ＣＯ（ＯＲ₂）_m−基（但
し、Ｒ₁は水素又はメチル基、Ｒ₂は−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃
Ｈ₆−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ₄Ｈ₈−、−Ｃ₆Ｈ
₁₂−又は

【化２】を示し、ｍは１〜１０の整数を表す。）を示し、ｎは１
又は２の整数を表す。）

【００３６】この一般式（Ｉ）で示される酸性リン酸化
合物としては、アシッドホスホオキシエチル（メタ）ア
クリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）ア
クリレート及びビス（２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチル）フォスフェート等が挙げられる。

【００３７】これらの中では、密着性が良好な点で、
（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアシッドホスフェ
ートが好ましい。

【００３８】一般式（Ｉ）で示される酸性リン酸化合物
の使用量は、重合性ビニルモノマー１００質量部に対し
て０．０５〜１０質量部が好ましく、１〜７質量部がよ
り好ましく、０．０５質量部未満だと密着性が得られな
いおそれがあり、１０質量部を越えると密着性が悪くな
るおそれがある。

【００３９】更に、本発明では、空気に接する部分の硬
化を迅速にするために各種パラフィン類を使用すること
ができる。パラフィン類としては、パラフィン、マイク
ロクリスタリンワックス、カルナバろう、蜜ろう、ラノ
リン、鯨ろう、セレシン及びカンデリラろう等が挙げら
れる。これらの中では、パラフィンが好ましい。パラフ
ィン類の融点は４０〜１００℃が好ましい。

【００４０】パラフィン類の使用量は、重合性ビニルモ
ノマー１００質量部に対して０．１〜５質量部が好まし
い。０．１質量部未満だと空気に接している部分の硬化
が悪くなるおそれがあり、５質量部を越えると接着強度
が低下するおそれがある。

【００４１】更に、本発明では、貯蔵安定性を改良する
目的で重合禁止剤を含む各種の酸化防止剤等を使用する
ことができる。酸化防止剤としては、ハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジターシ
ャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノー
ル）、トリフェニルホスファイト、フェノチアジン及び
Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン等が挙げられる。これらの中では、ｐ−メトキシ
フェノールが好ましい。

【００４２】酸化防止剤の使用量は、重合性ビニルモノ
マー１００質量部に対して０．００１〜３質量部が好ま
しい。０．００１質量部未満だと効果がないおそれがあ
り、３質量部を越えると硬化強度が低下するおそれがあ
る。

【００４３】本発明では粘度の調整や粘性・流動性の調
整で、微粉末シリカ等も使用することができる。これら
の他にも所望により可塑剤、充填剤、着色剤又は防錆剤
等の既に知られている物質を使用することもできる。

【００４４】本発明の難燃硬化性樹脂組成物は、その硬
化体の２３℃の貯蔵弾性率が１５００ＭＰａ以下である
ことが好ましく、１０００ＭＰａ以下であることがより
好ましい。１５００ＭＰａを越えると耐歪み性が低下す
るおそれがある。

【００４５】本発明の実施態様としては例えば、二剤型
の難燃硬化性樹脂組成物として使用することが挙げられ
る。二剤型については、本発明の難燃硬化性樹脂組成物
の必須成分全てを貯蔵中は混合せず、難燃硬化性樹脂組
成物を第一剤及び第二剤に分け、第一剤に（２）重合開
始剤を、第二剤に（３）還元剤を別々に貯蔵する。二剤
型は貯蔵安定性に優れる点で好ましい。この場合、両剤
を同時に又は別々に塗布して接触、硬化することによ
り、二剤型の難燃硬化性樹脂組成物として使用できる。

【００４６】（４）難燃剤の添加方法は特に制限はな
く、（ｉ）第一剤と第二剤それぞれに別の配合で添加す
る方法、（ｉｉ）一方の剤のみに添加する方法及び（ｉ
ｉｉ）同じ割合で等量ずつ均等に添加する方法等が挙げ
られる。これらの中では、第一剤と第二剤の粘度が等し
く、作業性が容易な点で、（ｉｉｉ）の方法が好まし
い。

【００４７】本発明で使用する難燃硬化性樹脂組成物
は、難燃硬化性接着剤組成物として使用できる。

【００４８】本発明で使用する難燃硬化性接着剤組成物
が接合し得る被着体としては、紙、木材、セラミック、
ガラス、陶磁器、ゴム、プラスチックおよびそのフィル
ム、モルタル、コンクリート及び金属等制限はないが、
被着体が金属の場合、優れた接着性を示す。金属として
は、鉄、ステンレス及び真鍮等が挙げられる。

【００４９】金属板の厚さは０．１〜３．２ｍｍが好ま
しい。０．１ｍｍ未満だと接着歪みのない状態に貼り合
わせるのが難しいおそれがあり、３．２ｍｍを越えると
金属板が重くなり、エレベーターパネル等金属板の軽量
化ができなくなるおそれがある。

【００５０】本発明で使用する金属接合体は、低発煙
性、耐歪み性及び難燃性が要求される用途、例えばエレ
ベータ用パネル、建築用の内装、外装用パネル及び冷蔵
庫用パネル等の金属パネルや、電子機器が搭載された電
子機器筐体（配電盤等）等の金属筐体等に好ましく使用
できる。

【００５１】又、本発明で使用する難燃硬化性接着剤組
成物は歪みが小さいので、薄板（エレベーター用パネル
に用いる金属薄板等）やフィルムの接着に使用しても、
表面の歪みが小さく、美観が好ましいという効果を有す
る。

【００５２】

【実施例】以下実験例により本発明を更に詳細に説明す
る。ポリリン酸アンモニウムは粒子表面がメラミン樹脂
でコートされ、かつ、微粒子化したものを用い、パラフ
ィンは融点５６℃のものを用い、酸性リン酸化合物は
（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアシッドホスフェ
ートを用いた。尚、以下、各物質の使用量の単位は質量
部で示す。各物質については、次のような略号を使用し
た。ＮＢＲ：アクリロニトリル−ブタジエンゴムＭＢＡＳ：メチルメタクリレート−ブタジエン−アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体ＴＣＰ：トリクレジルホスフェート

【００５３】又各種物性については、次のようにして測
定した。

【００５４】〔貯蔵弾性率〕接着剤組成物を厚さ１ｍｍ
のシート状にして硬化させ、得られた硬化体を粘弾性測
定装置（セイコー電子工業（株）製テンションモジュー
ルＤＭＳ２１０）により測定し、２３℃における貯蔵弾
性率を求めた。

【００５５】〔歪み量・歪み〕長さ２００ｍｍ×幅２５
ｍｍ×厚さ０．３ｍｍのＳＰＣＣ試験片中央部に接着剤
組成物を長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ２ｍｍのサ
イズに塗布、硬化させ、室温で２４時間養生した後の、
ＳＰＣＣ試験片の反り量（単位：ｍｍ）を測定した。
又、養生後、試験片から５ｍ離れた位置から、目視によ
り歪みの有無を判定した。判定は以下の通りである。 ○：反りがわからない。 △：わずかに反りが見られる。 ×：明らかに反りがある。

【００５６】〔引張剪断接着強さ〕ＪＩＳＫ６８５
６に従い、試験片（１００ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍ
ｔ、ＳＥＣＣ−Ｄサンドブラスト処理）の片方に第一剤
と第二剤を等量混合したものを塗布した。その後、直ち
にもう片方の試験片を重ね合わせて張り合わせた後、室
温で２４時間養生したものを試料とした。尚、試料の引
張剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、温度２３℃、相対
湿度５０％の環境下において、引張速度１０ｍｍ／分で
測定した。

【００５７】〔難燃性〕ＵＬ−９４垂直燃焼試験法に準
じて厚さ１／８インチ（６．７５ｃｍ）の硬化体を作製
し、燃焼性を評価した。

【００５８】〔発煙性〕１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１．
６ｍｍのＳＰＣＣ板中央に接着剤組成物を３０ｍｍ×３
０ｍｍ×２ｍｍのサイズに塗布、硬化させ、ＳＰＣＣ板
下部より火炎であぶった際の発煙性を、目視により評価
した。全く発煙しない場合を○、少し発煙した場合を
△、かなり発煙した場合を×とした。

【００５９】実験例１表１に示す、組成物Ａ（第一剤用）と組成物Ｂ（第二剤
用）を調製した。但し、モノマーは表２に示す組成のも
のを使用した。組成物Ａと組成物Ｂを用い、第一剤と第
二剤からなる二剤型難燃硬化性接着剤組成物を調製し、
物性を評価した。結果を表３に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】実験例２表４に示す、第一剤と第二剤からなる二剤型難燃硬化性
接着剤組成物を調製し、物性を評価したこと以外は、実
験例１と同様に行った。結果を表４に示す。

【００６４】

【表４】

【００６５】実験例３表５に示す組成のモノマーを使用し、組成物Ａと組成物
Ｂを用い、表６に示す、第一剤と第二剤からなる二剤型
難燃硬化性接着剤組成物を調製し、物性を評価したこと
以外は、実験例１と同様に行った。結果を表６に示す。

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【００６８】

【発明の効果】本発明の難燃硬化性樹脂組成物により、
発煙性が少なく、難燃性及び耐歪み性に優れた接着剤組
成物が得られる。そのため、薄板（エレベーター用パネ
ルに用いる金属薄板等）やフィルムの接着、金属パネル
や金属筐体の接着等に好ましく使用できる。例えばエレ
ベーター用パネルの難燃硬化性接着剤組成物として使用
した場合、エレベーター用パネルの軽量化を目的として
エレベーター用パネルの厚さを薄くしても、耐歪み性が
ないので美観が良く、その産業上の有益性は極めて大き
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 201/00 Ｃ０９Ｊ 201/00 Ｆターム(参考） 4J011 PA10 PA54 PA76 PA78 PA79 PB29 PB39 4J026 AA06 AA12 AA13 AA17 AA45 AA49 AA67 AA68 AA72 AB02 AB07 AB28 AC01 AC02 AC11 AC12 AC15 AC16 AC32 BA27 BA30 BB02 BB07 DB15 DB16 DB29 DB30 GA07 GA08 4J040 CA012 CA032 CA072 CA142 DA122 DB052 DB062 DF041 DF051 DF061 DF082 ED002 EF002 EG002 HA136 HB05 HB06 HB41 HC03 HC06 HC23 HC25 HD08 HD13 HD26 HD28 HD41 JA13 JB05 KA12 KA21 KA36 LA02 LA06 LA08 MA02 NA05 NA12 NA16 PA35

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）単独重合体のガラス転移温度が０
℃以下の重合性ビニルモノマー、（２）重合開始剤、
（３）還元剤、並びに、（１）単独重合体のガラス転移
温度が０℃以下の重合性ビニルモノマー、（２）重合開
始剤及び（３）還元剤の合計１００質量部に対して
（４）難燃剤２５〜７５質量部を含有してなる難燃硬化
性樹脂組成物。
【請求項２】さらに、（５）単独重合体のガラス転移
温度が０℃を越える重合性ビニルモノマーを含有してな
る請求項１記載の難燃硬化性樹脂組成物。
【請求項３】さらに、（６）エラストマー成分を含有
してなる請求項１又は２記載の難燃硬化性樹脂組成物。
【請求項４】（４）難燃剤がポリリン酸アンモニウム
である請求項１〜３のうちの１項記載の難燃硬化性樹脂
組成物。
【請求項５】２３℃での硬化体の貯蔵弾性率が１５０
０ＭＰａ以下である請求項１〜４のうちの１項記載の難
燃硬化性樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５のうちの１項記載の難燃硬
化性組成物を第一剤及び二剤に分け、第一剤が少なくと
も（２）重合開始剤を含有してなり、第二剤が少なくと
も（３）還元剤を含有してなる二剤型難燃硬化性樹脂組
成物。
【請求項７】請求項１〜６のうちの１項記載の難燃硬
化性組成物からなる難燃硬化性接着剤組成物。