TW593619B - Flame-retardant curable resin composition and flame-retardant curable adhesive composition - Google Patents

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TW593619B
TW593619B TW091104301A TW91104301A TW593619B TW 593619 B TW593619 B TW 593619B TW 091104301 A TW091104301 A TW 091104301A TW 91104301 A TW91104301 A TW 91104301A TW 593619 B TW593619 B TW 593619B
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TW091104301A
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Tetsuya Sakurai
Hidehiro Mihara
Kohichi Taguchi
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo Kk
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593619 A7 B7 五、發明説明(1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於室溫可固化的阻燃性可固化樹脂組成物 ,特別是阻燃性可固化黏著劑組成物,其極佳的性質在於 發煙性低和耐扭曲性,其可用於金屬板或金屬盒之黏著。 近年來,黏著劑中所含有機溶劑對於環境之影響引發 問題,建議使用在固化之後不含殘留揮發性物質的黏著劑 組成物。特別地,就節省勞力、節省資源和節省能源的觀 點,於室溫在短時間內固化之室溫可迅速固化的丙烯系黏 著劑組成物較佳。已知之慣用作爲室溫可固化黏著劑組成 物的是二流體可迅速固化的環氧基黏著劑組成物、厭氧黏 著劑組成物、立即黏著劑組成物和第二代丙烯系黏著劑組 成物(SGA) 〇 另一方面,因爲這些黏著劑組成物是有機高分子化合 物,當其黏著部分因爲燃燒而受熱時,它們會驅動高分子 鏈的熱分解或去聚合反應,無法作爲黏著劑。 據此,用於可能有火燄的應用上(如:用於高樓建築 升降梯面板黏著劑),須添加阻燃劑以抑制黏著劑之燃燒 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於施用阻燃劑的方法,JP-A- 8-283 5 35提出一種方 法,其中,具阻燃塡料(如:氫氧化鋁)的黏著劑加至丙烯 系橡膠/環氧樹脂複合物,其作爲軟性電路基質的黏著劑 ,JP-A-8- 198904提出一種方法,其中,使用的阻燃性雙 面帶具有三氧北銻和藉由使摻有芳環者溴化而得到的阻燃 劑。 但前述方法中,黏著劑之固化產物的彈性模量高,固 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4- 593619 A7 B7 五、發明説明(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化時的殘存應力移除和收縮可能不足,使得黏著劑的固化 '產物和黏著物界面附近會有殘餘扭曲情況,黏著部分的黏 著強度會降低。此外,如果薄板(用於,升降梯面板的金 屬板)或膜藉黏著劑黏著時,表面會扭曲,因此損及外觀 〇 本發明者致力於克服前述問題之硏究,結果發現特定 阻燃性可固化樹脂組成物可用於要求發煙性低、耐扭曲性 和阻燃性的應用上,如:金屬板或金屬盒,並完成本發明 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 換言之,本發明提出一種阻燃性可固化樹脂組成物, 其包含(1)可聚合的乙烯基單體,其均聚物的玻璃化轉變 溫度至多0°C,(2)聚合反應引發劑,(3)還原劑和(4)阻燃 劑,相對於共100重量份(1)均聚物的玻璃化轉變溫度至 多0°C之可聚合的乙烯基單體、(2)聚合反應引發劑和(3) 還原劑,其量是25至75重量份。此外,本發明提出一種 阻燃性可固化樹脂組成物,其另包含(5)均聚物之玻璃化 轉變溫度超過〇°C之可聚合的乙烯基單體;此阻燃性可固 化黏著劑組成物另包含(6)彈料組份;此阻燃性可固化樹 脂組成物中,(4)阻燃劑是多磷酸銨;此阻燃性可固化樹 脂組成物中,固化產物於23°C的儲存彈性模量至多 • l,500MPa ;及一種二包裝型阻燃性可固化樹脂組成物,其 中,阻燃性可固化樹脂組成物的組份分成第一和第二個包 裝,第一個包裝至少含有(2)聚合反應引發劑,第二個包 裝至少含有(3)還原劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) ~ -5- 593619 A7 B7 五、發明説明(3) 本發明另提出一種阻燃性可固化黏著劑組成物,其含 括前述阻燃性可固化樹脂組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 現將參考較佳實施例地詳細描述本發明。 未特別限制本發明中所用之可聚合的乙烯基單體,只 要其可藉自由基聚合即可。就固化速率觀點,可聚合的乙 烯基單體中,較佳者是(甲基)丙烯酸衍生物,較佳情況中 ’可聚合的乙烯基單體完全是(甲基)丙烯酸衍生物。 此處,可聚合的(甲基)丙烯酸衍生物是可聚合的丙烯 酸衍生物和/或可聚合的異丁烯酸衍生物。它們通常是液 體或固體。 至於可聚合的乙烯基單體,就耐扭曲觀點,以使用其 均聚物的玻璃化轉變溫度(下文中有時以Tg表示)至多〇 °c 之可聚合的乙烯基單體爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1)均聚物之玻璃化轉變溫度至多〇°c的可聚合的乙烯 基單體,如:均聚物的玻璃化轉變溫度至多〇°c之可聚合 的(甲基)丙烯酸衍生物,如:苯氧基乙基丙烯酸酯(Tg :-22°C )、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯(Tg : -25t )、苯氧基丁 二醇丙烯酸酯(Tg: -18°C)、甲氧基乙基丙烯酸酯(Tg: -50 °C )、甲氧基丁基丙烯酸酯(Tg : -56t )、2-乙基己基異丁 烯酸酯(Tg : -10°C )、壬基苯基丁二醇丙烯酸酯(Tg : -20°C ) 、壬基苯基三丙二醇丙烯酸酯(Tg : -3°C )、2-乙基己基三 卡必醇丙烯酸酯(Tg : -65°C )、丙烯酸異丁酯(Tg : -24°C ) 、丙烯酸異辛酯(Tg : -45C )、丙烯酸正月桂酯(Tg : -3t:) 、四氫呋喃甲基丙烯酸酯(Tg : -12°C )、2-羥基乙基丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 593619 Α7 Β7 五、發明説明(4) 酯(Tg : -15t:)或2-羥基丙基丙烯酸酯(Tg : -7°C )。 其中,就耐扭曲性極佳的觀點,較佳者是苯氧基丁二 醇丙烯酸酯和/或2 -乙基己基異丁烯酸酯。 以組份(1)和組份(5)共1 〇 〇重量份計,(1)均聚物之玻 璃化轉變溫度至多Ot的可聚合的乙烯基單體含量以10 至40重量份爲佳,20至30重量份較佳。其量低於10重 量份時,耐扭曲性小,其量超過4 0重量份時,黏合強度 降低。 至於本發明中所用的(2)聚合反應引發劑,較佳者是 有機過氧化物。此有機過氧化物可以是,如:枯烯過氧化 .氫、對-盖烷過氧化氫、第三丁基過氧化氫、二異丙基苯 過氧化氫、丁酮化過氧、苯甲醯化過氧或第三丁基過氧基 苯甲酸酯。其中,就反應性觀點,較佳者是枯烯過氧化氫 〇 以可聚合的乙烯基單體計,(2)聚合反應引發劑的量 以0.1至20重量份爲佳,1至1〇重量份更佳。其量低於 〇·1重量份時,固化速率低,其量超過20重量份時,儲存 安定性欠佳。 本發明所用(3)還原劑可以是與前述聚合反應引發劑 反應而形成自由基的任何已知還原劑。至於代表性的還原 *劑’可以是三級胺、硫脲衍生物和過渡金屬鹽。 此三級胺可以是,如:三乙胺、三丙胺、三丁胺或 Ν,Ν -二甲基對甲苯胺。此硫脲衍生物可以是,如: 2-毓基苯並咪唑、甲基硫脲、二丁基硫脲、四甲基硫脲或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21(^297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣·
I— I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593619 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5) 伸乙基硫脲。過渡金屬鹽可以是’如,環烷酸鈷、環烷酸 銅或乙醯基丙酮釩。就反應性觀點,其中較佳者是硫脲衍1 生物和/或過渡金屬鹽。就反應性觀點,硫脲衍生物中, 較佳者是伸乙基硫脲,過渡金屬鹽中,較佳者是乙醯基丙 酮釩。 相對於100重量份可聚合的乙烯基單體,(3)還原劑 的量以0.05至15重量份爲佳,〇·5至5重量份更佳。其 量低於0.05重量份時,固化速率變低,超過15重量份時 ,可固化組份的分子量會降低,黏著強度會降低。 至於本發明中所用的(4)阻燃劑,可以是慣用阻燃劑 ,如:鹵素型阻燃劑、磷型阻燃劑、有機酸金屬鹽阻燃劑 或無機型阻燃劑。鹵素型阻燃劑可以是,如:溴型阻燃劑 (如:四溴雙酚A、十溴二苯基化氧,六溴環十二烷、八 溴二苯基化氧、雙(三溴苯氧基)乙烷、三溴酚、伸乙基雙 (四溴酞醯亞胺)、四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、溴化的聚 苯乙烯、四溴雙酚A環氧基低聚物/聚合物、十溴二苯 基乙烷、聚二溴苯基化氧、六溴苯、十四溴二苯氧基氧基 苯、溴化的環氧基低聚物、雙(四溴酞醯亞胺)乙烷、雙( 三溴苯氧基)乙烷、四溴酞酸酐或四溴-對-甲酚)或氯型阻 燃劑(如:氯化烷烴或全氯環十五烷)。 磷型阻燃劑可以是,如:磷酸鹽型阻燃劑(如:三甲 酚基磷酸鹽、間-苯二酚二苯基磷酸鹽、氫醌基二苯基磷 酸鹽、苯基壬基苯基氫醌基磷酸鹽、三苯基磷酸鹽、苯基 二壬基苯基磷酸鹽、三苯基磷酸鹽、苯基二壬基苯基磷酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-
、1T -8- 593619 . A7 _ _ B7_ 五、發明説明(6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 鹽、四苯基間-苯二酚磷酸鹽、四甲酚基雙酚A二磷酸鹽 或參(壬基苯基)磷酸鹽)、含鹵素的磷酸鹽(或膦酸鹽)型阻 燃劑(如:二苯基-4-羥基-2,3,5,6-四溴苯甲基膦酸鹽、二 甲基-4-羥基- 35-二溴苯甲基膦酸鹽或二苯基-4-羥基- 3,5-二溴苯甲基膦酸鹽)、多元磷酸鹽(如:多元磷酸或多元磷 酸銨)或紅磷。 有機金屬鹽型阻燃劑可以是,如:有機金屬磺酸鹽, . 金屬羧酸鹽或芳族磺醯亞胺金屬鹽。 無機型阻燃劑可以是,如:三氧化銻、氫氧化鋁、氮 化的胍、五氧化銻、氫氧化鎂、硼酸鋅、鋅、氧化鋅或鍩 化合物。其中,較佳者是氫氧化鋁,所含結晶水的釋出溫 度接近黏著劑的熱分解溫度。 可以使用單一類型阻燃劑或者可以至少兩種類型倂用 。其中,就黏著性、耐扭曲性和阻燃性觀點,較佳者是磷 型阻燃劑。磷型阻燃劑中,就黏合性、低發煙性、耐扭曲 性和阻燃性觀點,較佳者是磷酸鹽,多磷酸銨更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於多磷酸銨,較佳者是形成細粒者,可以使用表面 ’未經化學處理的顆粒和表面經熱可固化樹脂施以微包封處 理的顆粒。 相對於100重量份可固化樹脂組成物(包含可聚合的 乙烯基單體組份(1)和(5)視情況使用的組份、(2)聚合反應 引發劑、(3)還原劑和(6)視情況使用的彈料組份),(4)阻 燃劑量是25至75重量份,以30至60重量份爲佳。低於 25重量份時,未能獲致足夠的阻燃性,超過75重量份時 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " -9- 593619 A7 B7 五、發明説明(7) ,黏度顯著提高,黏著劑組成物之塗覆操作變得困難,耐 扭曲性不足。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外,本發明中,以使用其均聚物之玻璃化轉變溫度 超過o°c之可聚合的乙烯基單體爲佳,以改善黏著性。至 於(5)均聚物之玻璃化轉變溫度超過0°c可聚合的乙烯基單 體,較佳者是其均聚物的玻璃化轉變溫度超過〇°C之可聚 合的(甲基)丙烯酸衍生物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (5)其均聚物之玻璃化轉變溫度超過〇°C的可聚合的乙 烯基單體(如:其均聚物之玻璃化轉變溫度超過〇 °c的可 聚合(甲基)丙烯酸單體)可以是,如:異丁烯酸甲酯(Tg : 105°C )、2-羥基乙基異丁烯酸酯(Tg : 55t )、異丁烯酸異 冰片酯(Tg : 108°C )、丙烯酸異冰片酯(Tg : 94°C )、異丁烯 酸(Tg : 185°C )、異丁烯酸乙酯(Tg : 65°C )、異丁烯酸異丁 酯(Tg : 48°C )、異丁烯酸環己酯(Tg : 66°C )、異丁烯酸苯 甲酯(Tg : 54 °C )、異丁烯酸2-羥基丙酯(Tg : 76 °C )、異 丁烯酸甘油酯(Tg : 46 °C )、異丁烯酸第三丁酯(Tg : 107 °C )、四氫呋喃甲基異丁烯酸酯(Tg : 60 °C )、異丁烯酸苯 甲酯(Tg : 54 °C )、三丙二醇二丙烯酸酯(Tg : 90°C )、四 乙二醇二丙烯酸酯(Tg : 50 °C )、季戊四醇三丙烯酸酯(Tg :至少250 °C)或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg:至少250 V )。 就極佳固化和黏著性質觀之,其中,較佳者是異丁烯 酸曱酯和/或2-羥基乙基異丁烯酸酯。 相對於共100重量份組份(1 )和(5 ),( 5 )其均聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " 593619 A7 B7 五、發明説明(s) 物之玻璃化轉變溫度超過〇 的可聚合的乙烯基單體的 星以60至90重量份爲佳,7〇至8〇重量份更佳。低 C請先閱讀背面之注意事項存填寫本畜〇 於60重量份,黏著性低,超過9〇重量份,耐扭曲性小 〇 此處,除了可聚合的(甲基)丙烯酸衍生物以外,可聚 合的乙烯基單體可以是,如:苯乙烯、甲基苯乙烯、 一乙烯基本、乙儲基醚、二乙儲基醚、Ν -乙儲基υ比略啉酮 、2-乙烯基吡啶或乙烯酯(如:乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯) 〇 此外,本發明中,可以使用(6 )彈料組份以改善 耐衝擊性。此彈料組份是於室溫具類似橡膠彈性的高分子 物質,較佳者是能夠溶解或分散於可聚合乙烯基單體中者 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 這樣的彈料組份可以是,如:苯乙烯型熱塑性彈料( 如:丙烯晴-丁二烯-異丁烯酸共聚物、丙烯晴-丁二烯-異 丁烯酸甲酯共聚物、丁二烯-苯乙烯-異丁烯酸甲酯共聚物 (MBS )、丙烯晴-苯乙烯-丁二烯共聚物、異丁烯酸甲酯_ 丁二烯-丙烯晴-苯乙烯共聚物(MBAS ))或合成橡膠(如: 丙烯晴-丁二烯橡膠(NBR )、線型聚胺基甲酸乙酯、苯乙 烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠或丁二烯橡膠)或天然橡 膠或苯乙烯-聚丁二烯-苯乙烯型合成橡膠;或烯烴型熱塑 性彈料,如:聚乙烯-EPDM合成橡膠;胺基甲酸乙酯型 熱塑性彈料,如:己內酯型、己二酸型或PTMG型;聚酯 型熱塑性彈料,如:聚對酞酸丁二酯-聚丁二醇多團塊聚 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2川><297公釐) 593619 Α7 Β7 五、發明説明(9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物;聚醯胺型熱塑性彈料,如:尼龍-聚醇團聯共聚物 或尼龍-聚酯團聯共聚物;1,2-聚丁二烯型熱塑性彈料;或 聚氯乙烯型熱塑性彈料。可以使用這樣的彈料組份中的一 種類型或至少兩種類型,只要彼此間具有良好相容性即可 〇 其中,就化合物的黏著性和溶解度觀點,較佳者是異 丁烯酸甲酯-丁二烯-丙烯晴-苯乙烯共聚物和/或丙烯晴_ 丁二烯橡膠,更佳者是異丁烯酸甲酯-丁二烯-丙烯晴-苯 乙烯共聚物和丙烯晴丁二烯橡膠之組合。 相對於100重量份可聚合的乙烯基單體,(6)彈料組 •份的量以5至50重量份爲佳,10至30重量份更佳。低 於5重量份時,黏度和韌度會降低,高於50重量份時, 黏度過高,會使得操作不便。 此外,本發明中,可以使用以下面式(I)表示的磷酸 化合物,以改善黏著性。 〇
II (R-〇)n-P- (OH)3-n (工) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中,R是CH2 = CRiCO(〇R2)m-基團(其中,Ri是氫或甲基 ,R2 是-CM-、-C3H6-、-CH2CH(CH3)_、-C4H8-、-CeH”-)或 -C2H4 -OCC5H10 -〇 m是1至10的整數),n是1或2。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -12- 593619 A7 ___________B7_ 五、發明説明( 以式(I)表示的磷酸化合物可以是,如:磷氧基乙基( 甲基)丙烯酸酯、磷氧基丙基(甲基)異丁烯酸酯或雙(2-(甲 基)丙烯氧基乙基)磷酸酯。 其中,就良好黏著性觀點,較佳者是(2-羥基乙基)異 丁烯酸磷酸酯。 相對於100重量份可聚合的乙烯基單體,式(I)表示 的磷酸化合物的量以0.05至10重量份爲佳,1至7重量 更佳。低於0.05重量份時,未能獲致黏著性,超過1〇重 量份時,黏著性欠佳。 此外,本發明中,可以使用烷烴,以使得與空氣接觸 的部分迅速固化。此烷烴可以是,如:烷烴、微晶蠛、巴 西棕櫚鱲、蜂鱲、羊毛脂、鯨蠛、純地蠟或小燭樹鱲。其 中,較佳者是烷烴。烷烴熔點以40至100°C爲佳。 相對於100重量份可聚合的乙烯基單體,烷烴量以 0.1至5重量份爲佳。其量低於〇.1重量份時,與空氣 接觸的部分之固化變差,超過5重量份時,黏著強度降 低。 此外,本發明中,例如,抗氧化劑(包括聚合反應抑 制劑)可用以改善儲存安定性。抗氧化劑可以是,如:氫 醌、氫醌一甲醚、2,6-二-第三丁基-對-甲酚、2,2’-伸甲基 雙(4 -甲基-6-第三丁基酚)、三苯基亞磷酸酯、吩噻嗪或 N -異丙基- Ν’ -本基-對-苯二胺。其中,較佳者是對·甲氧基 酚。 相對於100重量份可聚合的乙烯基單體,抗氧化劑量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂---- . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13" 593619 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7___五、發明説明(11) 以0.001至3重量份爲佳。其量低於0.001重量份時,未 能獲得效果,其量高於3重量份時,固化強度降低。 本發明中,可以使用,如:細粒矽石,以調整黏度或 調整黏度和流動性。此外,可視須要地使用已知物質(如 :塑化劑、整體劑、著色劑或抗鈾劑)。 本發明的阻燃性可固化黏著劑組成物中,固化產物的 23°C儲存彈性模量以至多l,500MPa爲佳,至多l,000MPa 更佳。其超過l,5000MPa時,耐扭曲性降低。 至於實施本發明之模式,本發明的可固化樹脂組成物 可爲二包裝型阻燃性可固化樹脂組成物。二包裝型中,並 非本發明之阻燃性可固化樹脂組成物的所有基礎組份皆不 是於儲存期間內混合,阻燃性可固化樹脂組成物的組份被 .分成第一個包裝和第二個包裝,(2)聚合反應引發劑和(3) 還原劑分別儲存於第一和第二個包裝中。就極佳儲存安定 性觀點,以二包裝型爲佳。此處,兩個包裝中的組份同時 或分別經塗覆和接觸,以使得作爲二包裝型阻燃性可固化 樹脂組成物固化。 未特別限制添加(4)阻燃劑的方法,可以使用(i)在第 一和第二個包裝中添加不同量阻燃劑的方法,(ii)在兩個 包裝中的一者添加阻燃劑的方法或(iii)阻燃劑以相同比例 同量加至兩個包裝中。這些方法中,以方法(iii)爲佳,因 爲此時,第一個包裝的黏度和第二個包裝的黏度相同,使 '得操作容易進行。 本發明的阻燃性可固化樹脂組成物可以作爲阻燃性可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) β 装---- 訂-------- —f- -14- 593619 A7 B7 五、發明説明(θ 固化黏著劑組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 未特別限制本發明之阻燃性可固化黏著劑組成物的黏 著對象,可包括紙、木、陶瓷、玻璃、陶器、橡膠、塑膠 和塑膠膜、灰泥、混凝土和今屬。但黏合對象是今屬時, 可獲致極佳黏著性。此金屬可以是,如:鐵、不銹鋼或黃 銅。 金屬片厚度以0.1至3.2毫米爲佳。低於〇·1毫米時 ,結合時會有因黏著而造成的扭曲狀態,超過3.2毫米時 ,金屬板變重、無法達到金屬板(如:升降梯面板)減重效 果。 本發明得到之金屬結合產物可用於要求低發煙性、耐 扭曲性和阻燃性的應用,如:用於升降梯面板的金屬板, 用於建築的內和外包裝板或用於冷凍器的板或金屬盒 (如:有電子設備位於其上的電子設備盒,如:貼合板) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,因爲本發明的阻燃性可固化黏著劑組成物扭曲 度小,用以黏合薄板(如:用於升降梯面板的金屬薄板)或 膜時可得到這樣的效果,表面上的扭曲變小,可獲得較佳 外觀。 現將參考實例地進一步詳細解釋本發明。但應暸解本 發明不限於這些特定實例。 所用的多磷酸銨是其表面覆有蜜胺樹脂的細粒,所用 的烷烴熔點是56°C,所用磷酸化合物是(2-羥基乙基)異丁 烯酸磷酸酯。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - 15- 593619 A7 五、發明説明(1令 下文中,所用各物質單位以重量份表示。物質以下列 符號表示。 C请先聞讀背面之注意事項存填寫本頁) NBR :丙烯晴-丁二烯橡膠 MBAS :異丁烯酸甲酯-丁二烯-丙烯晴-苯乙烯共聚物 TCP :三甲酚基磷酸酯 各種物性的測定方式如下。 儲存彈件模量 黏著劑組成物被製成1毫米厚的片並經固化’以黏彈 性測定設備(張力模組DMS210,Seiko Instruments, Inc·製 造)測定所得固化產物的23 °C儲存彈性模量。 扭曲度/扭曲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 長200毫米、寬25毫米、厚〇·3毫米的SPCC試樣的 中央部分上塗覆長100毫米、寬25毫米、厚2毫米的黏 著劑組成物,固化及於室溫老化24小時,之後測定SPCC 試樣的彎曲度(單位:毫米)。此外,老化之後,自距離試 樣5米處以肉眼評估有或無扭曲存在。評估標準如下。 〇:未見變彎。 △:觀察到略爲變彎。 X :觀察到明顯變彎。 於張力下的黏著強度 根據〗IS K6856,第一和第二個包裝之等量混合物塗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) -16- 593619 A 7 B7__ 五、發明説明(埒 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 覆於兩個試樣(100毫米X25毫米χ1·6毫米厚,經SECC-D 噴砂處理)上。之後,另一試樣立刻覆於前述試樣上並結 合,結合產物於室溫老化24小時以得到樣品。 此處,測定樣品於張力下於23°C、50%RH以10毫米 /分鐘拉張的黏著強度(單位:MPa)。 阻燃件 根據UL-94直立式燃燒試驗法製得1/8英吋(6.75公 分)厚的固化產物,評估可燃性。 發煙試驗 150毫米xl50毫米xl.6毫米的SPCC板的中央部分 上塗覆30毫米x30毫米x2毫米的黏著劑組成物並加以固 化,以位於SPCC板下方的火燄燃燒時,以肉眼評估發煙 性。評估標準是:〇:未發煙,△:些許煙散出,X :大 量煙散出。 實例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製得附表1中所示的組成物A (第一個包裝)和組成物 B(第二個包裝)。此處,單體組成如附表2所示者。使用 組成物A和B,製得由第一和第二個包裝構成的二包裝型 阻燃性可固化黏著劑組成物,評估其物性。其結果示於附 表3。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17- 593619 A7 B7 五、發明説明(1$ 附表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 組成物A(第一個包裝) 量 NBR 9.5 MBAS 6.5 單體 78.0 枯烯過氧化氫 5.0 烷烴 0.5 對-甲氧基酚 0.5 組成物B(第二個包裝) 量 NBR 9.5 MBAS 6.5 單體 78.0 伸乙基硫脈 2.2 烷烴 0.5 磷酸化合物 3.3 量的單位:重量份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 593619 A7 B7 五、發明説明(1令 附表2 單體組成(第一個包裝) A-1 1 A-12 異丁烯酸甲酯(Tg=105°C ) 50 50 2-羥乙基異丁烯酸酯(Tg : 55t:) 25 25 苯氧基丁二醇丙烯酸酯(Tg : -18°C ) - 25 2-乙基己基異丁烯酸酯(Tg = -10°C ) 25 - 單體組成(第二個包裝) B-1 1 B-12 異丁烯酸甲酯(Tg=105°C ) 50 50 2-羥乙基異丁烯酸酯(Tg : 55t ) 25 25 苯氧基丁二醇丙烯酸酯(Tg : -18°C ) - 25 2-乙基己基異丁烯酸酯(Tg = -10°C ) 25 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 量的單位:重量份
Tg :其均聚物的玻璃化轉變溫度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -19 - 593619
7 B 五、發明説明( 附表3 試驗編號 1-1 1-2 1-3 組成物A(單體:A-11) 100 - 100 第一個包裝 組成物A(單體:A-12) - 100 - 多磷酸銨 45 45 - 量 TCP - - 45 組成物B(單體:B-11) 100 - 100 第二個包裝 組成物B(單體:B-12) - 100 - 多磷酸銨 45 45 - TCP -. - 45 儲存彈性模量(Μ P a) 550 600 250 扭曲度(毫米) 0.5 1.0 0.5< 扭曲性 〇 〇 〇 張力下的黏著強度(MPa) 15 7 3 阻燃性 V-0 V-0 V-2 發煙性 〇 〇 X 量的單位:重量份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例2 進行與實例1相同的操作,但製得由附表4所列第一 和第二個包裝構成的二包裝型阻燃性可固化樹脂組成物並 評估物性。結果示於附表4。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -20- 593619 A7 B7 五、發明説明(1令 附表4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 試驗編號 2-1 2-2 2-3 Μ 2-4 2-5 —------- 第一個包裝 組成物A(單體:Α_ιυ 100 100 100 100 100 100 量 多磷酸銨 --——^ 25 30 45 60 75 第二個包裝 組成物Β(單體:Β_ιυ 100 100 100 100 100 100 多磷酸銨 ------ 25 30 45 60 75 儲存彈性模量(MPa) : ' "~-----~-___ 330 460 480 550 640 780 拼曲彦(臺来) ----—_ <0.5 <0.5 <0.5 0.5 2.5 5.5 扭曲性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 張力下的黏著強度(MPa) 13 13 14 15 16 18 阻燃性 ' ------ 超出範圍 V-2 V-0 V-0 V-0 V-0 發煙性 ~^_ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較例 實例 實例 實例 實例 實例 量的單位:重量份 實例3 進ί了與實例1相同的操作,但使用組成如附表5所示 的單體’組成物Α和Β用以製造由第一和第二個包裝構 成的二包裝型阻燃性可固化樹脂組成物,評估物性。其結 果示於附表6。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
_ 裝----Ί I--訂 ---- I L0 0 ι_ϋ— ant ϋϋ·· —an In ι_ϋ— ϋϋ —-ϋ_ι ^ϋ· -21 - 593619 A7 B7 五、發明説明(1令 附表5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 單體組成(第一個包裝) A-31 A-32 A-33 A-11 A-34 A-35 異丁烯酸甲酯(Tg=105°C ) 67 60 27 50 47 40 2-羥乙基異丁烯酸酯(Tg : 33 30 53 25 23 20 5 5〇C ) 2-乙基己基異丁烯酸酯 - 10 20 25 30 40 (Tg二-10°C ) 單體組成(第二個包裝) B-31 B-32 B-33 B-11 B-34 B-35 異丁烯酸甲酯(Tg=105°C ) 67 60 27 50 47 40 2-羥乙基異丁烯酸酯(Tg : 33 30 53 25 23 20 5 5。。) 2-乙基己基異丁烯酸酯 - 10 20 25 30 40 (Tg = -10°C ) 量的單位:重量份 Tg :其均聚物的玻璃化轉變溫度 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--- -leu I 一 ^ ϋ· J— ϋ·—— mi ϋϋ mei I -m m ι^ϋ mva -Hal·— an···— —.1B1·· ϋ··— aammtMB ϋ—^— aMmmmMmmt 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -22- 593619
7 B 五、發明説明(20附表6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 試驗編號 3-1 3-2 3-3 1-4 3-4 3-5 第一個包裝 組成物A(單體:A-31) 100 - - - - - 組成物A(單體:A-32) - 100 - - - - 組成物A(單體:A-33) - - 100 - - - 組成物A(單體:A-11) - - - 100 - - 組成物A(單體:A-34) - - - - 100 - 組成物A(單體:A-35) - - - - 100 量 多磷酸銨 45 45 45 45 45 45 第二個包裝 組成物B(單體:B-31) 100 - - - - - 組成物B(單體:B-32) - 100 - - - - 組成物B(單體:B-33) - - 100 - - _ 組成物B(單體:B-11) - - - 100 - - 組成物B(單體:B-34) - - - - 100 - 組成物B(單體:B-35) - - - - 100 多磷酸銨 45 45 45 45 45 45 儲存彈性模量(MPa) 2500 1500 1000 550 240 180 扭曲度(毫米) 14.0 6.0 2.5 0.5 <0.5 <0.5 扭曲性 X Δ 〇 〇 〇 〇 張力下的黏著強度(MPa) 28 20 18 15 12 8 阻燃性 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 發煙性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較例 實例 實例 實例 實例 實例 重量單位:重量份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 593619 A7 B7 五、發明説明(2) 根據本發明之阻燃性可固化樹脂組成物可以得到發煙 性低且阻燃性和耐扭曲性極佳的黏著劑組成,其以用於薄 板(如:升降機面板所用金屬薄板)或膜黏著或用於金屬板 或金屬盒黏著爲佳。例如,作爲用於升降梯之阻燃性可固 化黏著劑組成物時,即使因爲要降低升降梯面板重量而使 得用於升降梯的面板薄,也不會扭曲,此使得其有良好外 觀,據此,本發明在工業上非常有用。 茲將200 1年3月8日提出的日本專利申請案第2001-645 1 1號所揭示者(包括說明書、申請專利範圍和槪述)全 數列入參考。 I ^ 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i^m m3 MW. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -24-

Claims (1)

  1. 593619 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 附件:(A) 第9 1 1 04301號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國92年9月19日修正 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 · 一種阻燃性可固化樹脂組成物,其特徵在於其 包含100重量份之(1)其均聚物的玻璃化轉變溫度低於〇。〇 之可聚合的乙烯基單體,〇. 1至20重量份(以1〇〇重量份 之(1)可聚合的乙烯基單體計)之(2)作爲聚合反應引發劑之 有機過氧化物,〇· 05至15重量份(以100重量份之(1)可聚 合的乙烯基單體計)之(3)還原劑,而其係選自三級胺、硫 脲衍生物、和過渡金屬鹽,及25至75重量份(以1〇〇重 量份之(1)其均聚物的玻璃化轉變溫度低於〇 °C之可聚合的 乙烯基單體、(2)聚合反應引發劑和(3)還原劑的總重計)之 (4)鹵素型阻燃劑、磷型阻燃劑、有機酸酸金屬鹽阻燃劑 或無機型阻燃劑。 2. 如申請專利範圍第1項之阻燃性可固化樹脂組 成物,其另外包含60至90重量份之(5)其均聚物的玻.瑪 化轉變溫度高於〇°C之可聚合的乙烯基單體(以100重量 份之(1)其均聚物的玻璃化轉變溫度低於〇 °C之可聚合的乙 烯基單體和(5)其均聚物的玻璃化轉變溫度高於〇 t之可 固化的乙烯基單體的總重計)。 3. 如申請專利範圍第1項之阻燃性可固化樹脂組 成物,其另外包含5至50重量份(以100重量份之(1)可聚 合的乙烯基單體計)之(6)彈料組份。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(21〇X297公釐) ^rt-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Lf 593619 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 4. 如申請專利範圍第1項之阻燃性可固化樹脂組 成物,其中,(4)阻燃劑是多磷酸銨。 5 · 如申請專利範圍第1項之阻燃性可固化樹脂組 成物,其中,固化產物於23 °C的儲存彈性模量低於 1,5 OOMPa 〇 6. —種二包裝型阻燃性可固化樹脂組成物,其特 徵在於:如申請專利範圍第1項之阻燃性可固化樹脂組成 物之組份分成第一和第二個包裝,其中第一個包裝至少含 有0.1至20重量份之(2)聚合反應引發劑,第二個包裝至 少含有0.05至15重量份之(3)還原劑(以100重量份之(1) 可聚合的乙烯基單體計)。 7. 如申請專利範圍第1項之阻燃性可固化樹脂組 成物,其係用作爲黏著劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί裝* 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) -2-
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