JP2003212914A - 接着剤組成物、硬化体及び複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な接着バランスを有するとともに、可使
時間が長く、且つ二主剤型ＳＧＡの利点である作業性が
優れるという特徴を有する接着剤を提供する。 【解決手段】 重合性ビニルモノマー、硬化剤及びトリ
メチルチオ尿素を含有してなる硬化性樹脂組成物。さら
にエラストマー成分を含有する硬化性樹脂組成物。重合
性ビニルモノマーが重合性（メタ）アクリル酸誘導体で
ある硬化性樹脂組成物。重合性ビニルモノマーが、ＯＨ
基を含有する重合性（メタ）アクリル酸誘導体である硬
化性樹脂組成物からなる接着剤組成物。接着剤組成物の
硬化体。接合された複合体。被着体が金属である複合
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温硬化型アクリ
ル系接着剤組成物に関する。さらに詳細には、可使時間
を十分に取る事が可能な、二剤型のアクリル系接着剤組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、常温硬化型アクリル系接着剤組成
物として、二剤型のアクリル系接着剤が知られている。
代表的な例として、第二世代のアクリル系接着剤（ＳＧ
Ａ）が知られている。

【０００３】ＳＧＡは、使用する二剤の形態から２種類
に分けられる。一方は、一主剤一副剤型（プライマー
型）といわれるもので、アクリル系モノマーを主成分と
する主剤に硬化剤を添加し、一主剤とし、溶剤等に還元
剤（硬化促進剤）を溶解又は分散した液をプライマー
（一副剤）として使用する。他方は、二剤の一方にアク
リル系モノマーと硬化剤を、他方に、アクリル系モノマ
ーと還元剤（硬化促進剤）を添加した二主剤型である。

【０００４】これらのうち、二主剤型ＳＧＡは、二剤型
であるにもかかわらず、その高い反応伝搬性から正確な
計量を必要とせず、作業性に優れる。しかも、油面接着
が可能であり、剪断接着強さ、剥離接着強さ、衝撃接着
強さのバランスに優れる。又、ハミ出し部分の硬化も良
好であるために広く用いられている。

【０００５】しかしながら、二主剤型ＳＧＡは、上記の
ような特性を有しているにもかかわらず、硬化が速すぎ
るために、可使時間が十分に取れない問題がある。可使
時間が短い接着剤は、接着面積が比較的大きく、接着剤
の塗布に時間が掛かるような製品に対しては、貼り合わ
せる前に接着剤が硬化してしうため、適用できない。そ
のため、二主剤型ＳＧＡ特有の特性を維持しつつ、可使
時間が充分に長い、接着剤の要求が高まっていた。

【０００６】本発明は、このような、市場の要求を満た
すためになされたものであり、二主剤型のアクリル系接
着剤組成物に特定の成分（トリメチルチオ尿素）を配合
することにより、上記の問題点が解決できることを見出
し本発明を完成するに至ったものである。

【０００７】本発明に関連する技術としては、チオアミ
ド化合物からなる硬化促進剤（還元剤）が特公昭４８−
８７５７号に開示されている。しかしながら、そこで開
示されているチオアミド化合物からなる還元剤は、嫌気
性硬化組成物用の還元剤であるため、二主剤型の第二世
代のアクリル系接着剤（ＳＧＡ）に使用した場合には、
空気と接するはみ出し部が硬化しない等の問題がある。
また、特公昭４８−８７５７号には、本発明で使用す
る、トリメチルチオ尿素に関しては開示されていない。

【発明が解決しようとする課題】ＳＧＡ特有の性能であ
る、油面接着性、正確な計量が不要、接着バランスに優
れるといった特性を維持しつつ、接着剤の塗布作業や位
置合わせの作業に要する時間である可使時間が充分に長
い、硬化の遅い接着剤を提供する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、（１）
重合性ビニルモノマー、（２）硬化剤及び（３）トリメ
チルチオ尿素を含有してなる硬化性樹脂組成物であり、
さらに（４）エラストマー成分を含有してなる該硬化性
樹脂組成物であり、（１）重合性ビニルモノマーが重合
性（メタ）アクリル酸誘導体である該硬化性樹脂組成物
であり、（１）重合性ビニルモノマーが、ＯＨ基を含有
する重合性（メタ）アクリル酸誘導体である該硬化性樹
脂組成物であり、さらには第一剤が少なくとも（２）硬
化剤を含有してなり、第二剤が少なくとも（３）トリメ
チルチオ尿素を含有してなる二剤型硬化性樹脂組成物で
ある。又該硬化性樹脂組成物からなる接着剤組成物であ
り、該硬化性樹脂組成物からなる接着剤組成物の硬化体
であり該硬化体により被着体が被覆又は接合された複合
体であり、該複合体の被着体が金属である複合体であ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で使用する（１）重合性ビ
ニルモノマーは、ラジカル重合可能であればいかなるも
のでもよい。これらの中では、硬化速度や接着性等の点
で、重合性（メタ）アクリル酸誘導体が好ましい。重合
性（メタ）アクリル酸誘導体は（１）重合性ビニルモノ
マー１００質量部中、７０質量部以上であることが好ま
しく、（１）重合性ビニルモノマーが全て重合性（メ
タ）アクリル酸誘導体であることがより好ましい。

【００１０】ここで重合性（メタ）アクリル酸誘導体と
は、重合性アクリル酸誘導体、又は重合性メタクリル酸
誘導体をいう。これらは通常、液状ないし固形状のもの
が使用される。重合性（メタ）アクリル酸誘導体として
は、次のようなものが挙げられる。

【００１１】一般式（Ａ）で示される単量体。 一般式（Ａ）： Ｚ−Ｏ−Ｒ₇

【００１２】〔式中、Ｚは（メタ）アクリロイル基、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−基又はＣ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−基
を示し、Ｒ₇は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロア
ルキル基、ベンジル基、フェニル基、テトラヒドロフル
フリル基、グリシジル基、ジシクロペンチル基、ジシク
ロペンテニル基又は（メタ）アクリロイル基を示す。〕

【００１３】このような単量体としては、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸テト
ラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペン
チル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、グリセ
ロール（メタ）アクリレート及びグリセロールジ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００１４】一般式（Ｂ）で示される単量体。 一般式（Ｂ）： Ｚ−Ｏ−（Ｒ₉Ｏ）_p−Ｒ₈

【００１５】〔式中、Ｚは前述の通りである。Ｒ₈は水
素、炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、
ベンジル基、フェニル基、テトラヒドロフルフリル基、
グリシジル基、ジシクロペンチル基、ジシクロペンテニ
ル基又は（メタ）アクリロイル基を示し、Ｒ₉は−Ｃ₂Ｈ
₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ₄Ｈ ₈
−又は−Ｃ₆Ｈ₁₂−を示し、ｐは１〜２５の整数を表
す。〕

【００１６】このような単量体としては、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノ
キシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及び１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。

【００１７】一般式（Ｃ）で示される単量体。

【００１８】

【化１】

【００１９】〔式中、Ｚ及びＲ₉は前述の通りである。
Ｒ₁₀は水素又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｑは
０〜８の整数を表す。〕

【００２０】このような単量体としては、２，２−ビス
（４−（メタ）アクリロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキ
シジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、
及び２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシテトラエ
トキシフェニル）プロパン等が挙げられる。 一般式（Ｄ）て示される酸性リン酸化合物。

【００２１】

【化２】

【００２２】〔式中、ＲはＣＨ₂＝ＣＲ₁₁ＣＯ（Ｏ
Ｒ₁₂）_m−基（但し、Ｒ₁₁は水素又はメチル基、Ｒ₁₂は
−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−
Ｃ₄Ｈ₈−、−Ｃ₆Ｈ₁₂−又は

【化３】 を示し、ｍは１〜１０の整数を表す。）を示し、ｎは１
又は２の整数を表す。〕

【００２３】このような酸性リン酸化合物としては、ア
シッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシ
ッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、及び
ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）フォス
フェート等が挙げられる。

【００２４】以上、、、、及びの単量体は、１
種又は２種以上を使用することができる。

【００２５】接着性が良好な点、及び、硬化が遅い接着
剤の未硬化を低減する点で、１種又は、２種類以上使用
される重合性ビニルモノマーの内、少なくとも１種類
が、ＯＨ基を含有する重合性（メタ）アクリル酸誘導体
であることが好ましい。具体的には（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸２ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸２ヒドロキシプロピル、３フェノキシ２ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、に示すリン酸
化合物が、これに該当する。

【００２６】さらに、重合性（メタ）アクリル酸誘導体
以外の重合性ビニルモノマーとしては、スチレン、α−
アルキルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルエーテ
ル、ジビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビ
ニルピリジン、及び、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニル
等のビニルエステル等が挙げられる。

【００２７】更に、本発明の硬化性樹脂組成物には、重
合性ビニルモノマー以外の重合性物質を併用することが
できる。このような重合性物質としては、重合性不飽和
結合を有するマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、無水イタコン酸やシトラコン酸等のポリカ
ルボン酸、クロトン酸やイソクロトン酸等のモノカルボ
ン酸、及び、炭素数６以上の重合性オレフィン系炭化水
素等が挙げられる。これらの１種又は２種以上を使用す
ることができる。

【００２８】この重合性ビニルモノマー以外の重合性物
質を使用する場合、その使用量は硬化性等の点で、重合
性ビニルモノマー１００質量部中、３０質量部未満が好
ましい。

【００２９】本発明で使用する（２）硬化剤としては、
いわゆる重合開始剤が挙げられる。硬化剤の中では、反
応性の点で、有機過酸化物が好ましい。

【００３０】有機過酸化物としては、クメンハイドロパ
ーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、
ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプ
ロピルベンゼンジハイドロパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド及
びターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等が挙げ
られる。これらの中では、反応性の点で、クメンハイド
ロパーオキサイドが好ましい。

【００３１】（２）硬化剤の使用量は、（１）重合性ビ
ニルモノマー１００質量部に対して０．０５〜１０質量
部が好ましく、０．２５〜７．５質量部がより好まし
い。０．０５質量部未満だと未硬化が発生するおそれが
あり、１０質量部を越えると貯蔵安定性が悪くなるおそ
れがある。尚、上記添加量は、硬化性樹脂組成物として
使用される全モノマー量に対する添加量であり、二主剤
型の一剤中の使用量としては、上記質量部の倍量とな
る。

【００３２】本発明で使用する（３）トリメチルチオ尿
素は、前記（２）硬化剤と反応し、ラジカルを発生する
還元剤であるが、他のチオアミド化合物と比較し、有機
過酸化物と接触してから反応が始まるまでの時間である
誘導期が長いため、可使時間が充分長くとれ、且つＳＧ
Ａ特有の優れた作業性や接着バランスを損なわない特徴
を有する。

【００３３】（３）トリメチルチオ尿素の使用量は、
（１）重合性ビニルモノマー１００質量部に対して０．
２５〜１０質量部が好ましく、０．５〜７．５質量部が
より好ましい。０．２５質量部未満だと重合反応が充分
に進行しないため接着強さが低下するおそれがあり、１
０質量部を越えると副反応を誘起し、接着強さが低下す
るおそれがある。尚、上記添加量は、硬化性樹脂組成物
として使用される全モノマー量に対する添加量であり、
二主剤型の一剤の添加量とした場合には、上記質量部の
倍量となる。

【００３４】本発明で使用する還元剤は、（３）トリメ
チルチオ尿素と、遷移金属塩を併用することができる。
遷移金属塩を併用することにより、接着剤の反応率を向
上させ、引っ張り剪断接着強さを向上することができ
る。併用する事ができる遷移金属塩としては、ナフテン
酸コバルト、ナフテン酸銅、バナジルアセチルアセトネ
ート、オクテン酸コバルト、銅アセチルアセトネートが
挙げられる。これらの中では、（３）トリメチルチオ尿
素と併用した場合の安定性及び接着性が良好な点で、ナ
フテン酸銅又は、バナジルアセチルアセトネートが好ま
しく、ナフテン酸銅がより好ましい。

【００３５】本発明では、（４）エラストマー成分を硬
化性樹脂組成物に含有せしめることが好ましい。（４）
エラストマー成分とは、常温でゴム状弾性を有する高分
子物質をいい、重合性ビニルモノマーに溶解又は分散で
きるものが好ましい。（４）エラストマー成分の添加に
より、硬化樹脂に強靱さを付与することが可能となり、
剥離接着強さ、衝撃接着強さのさらなる向上が可能とな
るほか、特に低温時に発生する接着剤の脆性破壊を防止
することができる。

【００３６】このような（４）エラストマー成分として
は、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メチルメタクリ
レート共重合体、ブタジエン−スチレン−メチルメタク
リレート共重合体（ＭＢＳ）、アクリロニトリル−スチ
レン−ブタジエン共重合体、並びに、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム、線状ポリウレタン、スチレン−ブタ
ジエンゴム、クロロプレンゴム及びブタジエンゴム等の
各種合成ゴム、天然ゴム、スチレン−ポリブタジエン−
スチレン系合成ゴムといったスチレン系熱可塑性エラス
トマー、ポリエチレン−ＥＰＤＭ合成ゴムといったオレ
フィン系熱可塑性エラストマー、並びに、カプロラクト
ン型、アジペート型及びＰＴＭＧ型といったウレタン系
熱可塑性エラストマー、ポリブチレンテレフタレート−
ポリテトラメチレングリコールマルチブロックポリマー
といったポリエステル系熱可塑性エラストマー、ナイロ
ン−ポリオールブロック共重合体やナイロン−ポリエス
テルブロック共重合体といったポリアミド系熱可塑性エ
ラストマー、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラス
トマー、並びに、塩ビ系熱可塑性エラストマー等が挙げ
られる。これらのエラストマー成分は相溶性が良けれ
ば、１種又は２種以上を使用してもよい。

【００３７】これらの中では、重合性ビニルモノマーに
対する溶解性が良好であり、剥離接着強さ、衝撃接着強
を向上させる効果が大きい点で、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴムが好ましい。

【００３８】本発明の（４）エラストマー成分の使用量
は、（１）重合性ビニルモノマー１００質量部に対して
２〜５０質量部であることが好ましく、５〜４０質量部
がより好ましい。２質量部未満だと粘度が低下してダレ
が生じ、接着性が低下するおそれがあり、５０質量部を
越えると粘度が高すぎて作業上不都合が生じるおそれが
ある。

【００３９】この他に粘度や流動性を調整する目的で、
クロロスルホン化ポリエチレン、ポリウレタン、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体及びポリメチルメタクリ
レート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体等の熱可塑性高分子、並び
に、微粉末シリカ等も使用することができる。

【００４０】さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は空気
に接している部分の硬化を迅速にするために、各種パラ
フィン類を使用することができる。

【００４１】更に、貯蔵安定性を維持する目的で、重合
禁止剤を含む市販の酸化防止剤等を使用することができ
る。

【００４２】なお、これらの他にも所望により可塑剤、
充填剤、着色剤又は防錆剤等の既に知られている物質を
使用することもできる。

【００４３】本発明の実施態様として、本発明の二剤型
のアクリル系接着剤組成物は二主剤型の硬化性樹脂組成
物として使用することが好ましい。すなわち、本発明の
硬化性樹脂組成物の必須成分は、二剤の内の一方に
（２）硬化剤を、他方に（３）トリメチルチオ尿素を含
有させ、その他の成分は、適宜二剤に配合することがで
きる。そして、接着剤として使用直前に両剤を接触さ
せ、硬化することにより、使用できる。

【００４４】本発明では、接着剤組成物の硬化体によっ
て、被着体を接合又は被覆して複合体を作製することが
できる。被着体の各種材料については、紙、木材、セラ
ミック、ガラス、陶磁器、ゴム、プラスチック、モルタ
ル、コンクリート又は金属等制限はないが、被着体が金
属の場合に、より優れた接着効果を示す。

【００４５】

【実施例】以下実験例により本発明を説明する。各物質
の使用量の単位は質量部で示す。なお、パラフィン類と
しては沸点５６℃のパラフィンを、酸化防止剤としては
ハイドロキノンモノメチルエーテルをそれぞれ用いた。

【００４６】各種物性は、次のように測定した。

【００４７】〔油面接着性評価：（１）引っ張り剪断接
着強さ〕ＪＩＳＫ−６８５０に準拠し、一枚の試験片
（１００×２５×１．６ｍｍ、ＳＰＣＣ−Ｄの塗油品）
の片面に二主剤を混合した接着剤を塗布し、もう一方の
試験片（１００×２５×１．６ｍｍ、ＳＰＣＣ−Ｄの塗
油品）と直ちに重ね合わせて貼り合わせたのち、室温で
２４時間養生し、これを引っ張り剪断接着強さ測定用試
料とした。なお、接着剤組成物層の厚さを均一化するた
め、粒径１００μｍのガラスビーズを接着剤に微量添加
した。引っ張り剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、温度
２３℃、湿度５０％の環境下で、引張速度１０ｍｍ／分
の条件で測定した。

【００４８】〔油面接着性評価：（２）剥離接着強さ〕
ＪＩＳ Ｋ−６８５４、浮動ローラー法に準拠し、一枚
の試験片（２００×２５×１．６ｍｍ、ＳＰＣＣ−Ｄの
塗油品）の片面に二主剤を混合した接着剤を塗布し、も
う一方の試験片（２００×２５×０．５ｍｍ、ＳＰＣＣ
−Ｄの塗油品）と直ちに重ね合わせて貼り合わせたの
ち、室温で２４時間養生し、これを剥離接着強さ測定用
試料とした。なお、接着剤組成物層の厚さを均一化する
ため、粒径１００μｍのガラスビーズを接着剤に微量添
加した。剥離接着強さ（単位：ｋＮ／ｍ）は、温度２３
℃、相対湿度５０％の環境下で、引張速度１００ｍｍ／
分の条件で測定した。

【００４９】〔可使時間〕可使時間を実験により求める
ために、接着剤を被着体の一方に混合、塗布した後、他
方の被着体を貼り合わせるまでの時間（以下オープンタ
イムと言う）を徐々に長くし、接着を行っていく。

【００５０】〔総合評価〕上記油面接着性評価結果、及
び３５℃可使時間の測定結果より、総合評価を実施し
た。 評価基準として、 １．油面接着性評価（１）引っ張り剪断接着強さ １０ MPa 以上 ２．油面接着性評価（２）剥離接着強さ ３．５ ｋＮ／ｍ 以上 ３．３５℃可使時間 １０ 分 以上 上記３項目を満たす物は○、１つでも満たさない場合に
は×とした。

【００５１】一般的には、オープンタイムを長くする
程、接着強さは低下していく傾向にある。オープンタイ
ムと、接着強さの関係より可使時間を決定するが、ここ
では、塗布直後（オープンタイム０分）に貼り合わせた
場合の接着強さを１００％とし、接着強さの８０％を保
持する最長のオープンタイムを可使時間とした。

【００５２】具体的な方法として、前記、引っ張り剪断
接着強さ測定によるものであるが、変更点として、二主
剤を混合した時点より起算し、試験片を貼り合わせるま
での時間（オープンタイム）を０分、１分、２分、３分
と、１分おきに時間をずらして貼り合わせ、２４時間養
生する。引っ張り試験を実施し、得られた接着強さと、
オープンタイムとの関係より可使時間を求めた。

【００５３】尚、可使時間の測定に際しては、３５℃の
温度雰囲気にて接着作業を実施し、測定は２３℃、相対
湿度５０％の環境化で実施した。これは、接着剤の可使
時間は、気温の高い夏場に短くなるため、夏場の作業環
境を想定した。

【００５４】実験例１ 表１の配合量で各物質を混合し、第一剤と第二剤からな
る接着剤組成物を調製した。これについて、引っ張り剪
断接着強さ、及び剥離接着強さを測定した。又、３５℃
での可使時間を測定した。結果を表１に併記した。

【００５５】

【表１】

【００５６】実験例２ 表２の配合量で各物質を混合し、第一剤と第二剤からな
る接着剤組成物を調製した。これについて、引っ張り剪
断接着強さ、及び剥離接着強さの測定は、実験例１と同
様に行った。結果を表２に併記した。

【００５７】

【表２】

【００５８】実験例３ 表３の配合量で各物質を混合し、第一剤と第二剤からな
る接着剤組成物を調製した。これについて、引っ張り剪
断接着強さ、及び剥離接着強さの測定は、実験例１と同
様に行った。結果を表３に併記した。

【００５９】

【表３】

【００６０】

【発明の効果】本発明の硬化性樹脂組成物は、良好な接
着バランスを有するとともに、可使時間が長いので、大
型構造物用の接着剤としても適用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 AA05 BA03 BA04 DA02 FA05 FA07 FB19 NA26 NB03 PA45 PA54 PA64 PA65 PA88 PA96 PB30 PB40 PC03 PC08 4J026 AA06 AA12 AA13 AA17 AA67 AA68 AB02 AB07 AB28 AC02 AC10 AC11 AC12 AC32 BA27 BA28 BA30 BB02 DB05 DB15 FA09 GA07 GA08 GA10 4J040 FA011 FA131 HC19 KA16

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）重合性ビニルモノマー、（２）硬
   化剤、及び（３）トリメチルチオ尿素を含有してなる硬
   化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （４）エラストマー成分を含有してなる
   請求項１記載の硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （１）重合性ビニルモノマーが重合性
   （メタ）アクリル酸誘導体である請求項１または２記載
   の硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （１）重合性ビニルモノマーが、ＯＨ基
   を含有する重合性（メタ）アクリル酸誘導体である請求
   項３記載の硬化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 第一剤が少なくとも（２）硬化剤を含有
   してなり、第二剤が少なくとも（３）トリメチルチオ尿
   素を含有してなる請求項１〜４のうちの１項記載の二剤
   型硬化性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のうちの１項記載の硬化性
   樹脂組成物からなる接着剤組成物。
7. 【請求項７】 請求項６記載の硬化性樹脂組成物からな
   る接着剤組成物の硬化体。
8. 【請求項８】 請求項７記載の硬化体により被着体が被
   覆又は接合された複合体。
9. 【請求項９】 請求項８記載の複合体の被着体が金属で
   ある複合体。