JP2002250924A

JP2002250924A - 光配向膜の製造方法

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Publication number: JP2002250924A
Application number: JP2001353466A
Authority: JP
Inventors: Wing C Yip; ウィン・チュ・イプ; Elena Prudnikova; エレナ・プルドニコワ; Hoi Sing Kwok; ホイシン・コク; Vladimir G Chigrinov; ブラディミアー・グリゴリエビッチ・チグリノフ; Vladimir M Kozenkov; ブラディミアー・マルコビッチ・コゼンコフ; Hirokazu Takada; 宏和高田; Masanobu Fukuda; 昌宣福田
Original assignee: Hong Kong University of Science and Technology HKUST; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: Hong Kong University of Science and Technology HKUST; DIC Corp
Priority date: 2000-11-24
Filing date: 2001-11-19
Publication date: 2002-09-06
Anticipated expiration: 2021-11-19
Also published as: JP3883848B2

Abstract

(57)【要約】【課題】光や熱に対する長期安定性に優れた光配向膜
を提供すること。【解決手段】一分子中に２個以上の重合性基を有する
二色性染料を含有する光配向膜用材料を基板上に塗布
し、偏光を照射して光配向機能を付与した後、加熱又は
光を照射することにより重合性基を重合させる光配向膜
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子に用
いられる光配向膜の製造方法に関し、さらに詳しくは、
光を照射することにより、ラビングを行うことなく液晶
分子を配向させることができる光配向膜の製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置においては、液晶の分子配
列の状態を電場等の作用によって変化させて、これに伴
う光学的特性の変化を表示に利用している。多くの場
合、液晶は、二枚の基板の間隙に挟んだ状態で用いられ
るが、ここで液晶分子を特定の方向に配列させるため
に、基板の内側に配向処理が施される。

【０００３】通常、配向処理は、ガラス等の基板にポリ
イミド等の高分子の膜を設け、これを一方向に布等で摩
擦する、ラビングという方法が用いられる。これによ
り、基板に接する液晶分子はその長軸（ダイレクタ）が
ラビングの方向に平行になるように配列する。たとえ
ば、ツイストネマチック（ＴＮ）セルでは二枚の直交し
た偏光板の間に、内側に配向膜が塗布された二枚の基板
を対向させ、そのラビング方向が互いに直交するように
配置し、光透過率の変化による表示を可能にしている。

【０００４】しかしながら、ラビング法は製造装置が簡
単であるという利点を有するものの、製造工程において
静電気や埃が発生するため、配向処理後に洗浄工程が必
要となるとともに、特に近年多く用いられているＴＦＴ
方式の液晶セルでは静電気によりあらかじめ基板に設け
られたＴＦＴ素子が破壊され、これが製造時の歩留まり
を下げる原因にもなっている。一方、液晶表示素子にお
いては構成されている液晶分子の傾きに方向性があるた
め、表示素子を見る方向によって表示色やコントラスト
が変化するなどといった視野角依存性が問題となってい
る。

【０００５】これを改善する方法としては、特開昭６２
−１５９１１９号公報には、一画素を分割して、領域ご
とに液晶分子のプレチルト角を変える配向分割法が、特
開昭６３−１０６６２４号公報には、一画素を分割し
て、領域ごとに液晶分子の配向方向を変える配向分割法
がそれぞれ提案されている。このような、分割領域ごと
に液晶分子を配向させる方法は、従来のラビング法では
プロセスが煩雑で、実用には適さない。

【０００６】かかる問題を解決するために、近年ラビン
グを行わない液晶配向制御技術が注目されている。この
ようなラビングレスの配向技術としては、斜方蒸着法、
ＬＢ（ラングミュアー−ブロジェット）膜法、フォトリ
ソグラフィ法、光配向法などが検討されてきた。とりわ
け、偏光された光を基板上に設けられた塗膜に照射し
て、液晶配向性を生じさせる光配向法は簡便であり、盛
んに研究が行われている。この光配向法は、有機分子中
の光配向機能を発現させる光配向性基、例えばアゾ基等
の光異性化によるもの、シンナモイル基、クマリン基、
カルコン基等の光二量化によるもの、ベンゾフェノン基
等の光架橋やポリイミド樹脂等の光分解によるもの等が
報告されている。

【０００７】光異性化、光二量化や光架橋を利用した光
配向膜材料としては、ガラス等の基板に塗布した際に均
一な膜が得られるように、側鎖や主鎖に前記のような光
配向性基を導入した高分子材料が用いられることが多
い。また、光配向性を有する分子をゲスト分子とし、高
分子化合物からなるホスト化合物に分散させて用いる場
合もある。

【０００８】例えば、米国特許第４，９７４，９４１号
明細書には、二色性色素をポリイミド等の樹脂に混合
し、次いでこの混合物に偏光を照射することによって、
偏光方向に対して一定の方向に液晶を整列させることの
できる光配向材料が開示されている。しかしながら、こ
の光配向材料は、二色性色素のｃｉｓ−ｔｒａｎｓ異性
化を利用しており、可逆的であるため、偏光照射によっ
て得られた配向膜の配向状態は、異なる偏光方向を有す
る光を照射することによって、容易にその配向状態が変
化するという問題点がある。すなわち、当該米国特許に
開示された配向膜は、配向状態が不安定で、例えば、自
然光の照射によっても、その配向状態が変化する可能性
があり、そのため、実用上の液晶表示素子には適してい
なかった。また、そのような配向膜中に含まれる低分子
の二色性色素は、徐々に液晶中に溶け出し、これが電圧
保持率など液晶デバイスの特性を低下させるという問題
点を有しており、経時的にそのような配向膜は、液晶配
向能を失うという問題点を有していた。

【０００９】一方、特開平８−３２８００５号公報及び
米国特許第６，００１，２７７号明細書には、光異性化
可能であって、二色性を有する構成単位を含む樹脂の皮
膜に偏光を照射してなる液晶配向膜が開示されている。
これは、二色性を有する構成単位を含む樹脂溶液を基板
上に塗布して得られる樹脂の皮膜に偏光を照射して配向
させ、更に樹脂が有する架橋性基によって配向の状態を
固定化するものである。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、二色性
を有する構成単位が樹脂中に組み込まれた構造を有する
膜は、偏光によって二色性を有する構成単位を再配列し
て配向する際に、この構造が妨げとなって十分な配向性
が得られないという問題点があった。一方、二色性を有
する構成単位を側鎖に有する樹脂からなる膜は、前記の
様な問題点はある程度改善されるものの、二色性を有す
る構成単位の配向方向が完全に固定されないため、熱や
光により構成単位の配向状態が徐々に失われ、長期間に
わたって液晶配向能を保持することはできないという問
題点があった。

【００１１】本発明が解決しようとする課題は、光や熱
に対する長期安定性に優れた光配向膜を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、一分子中に２個以上の重合性基を有する二
色性染料を含有する光配向膜用材料を基板上に塗布し、
偏光を照射して光配向機能を付与した後、加熱又は光を
照射することにより重合性基を重合させる光配向膜の製
造方法を提供する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法で使用する光配
向膜用材料は、一分子中に２個以上の重合性基を有する
二色性染料を含有するものである。一分子中に２個以上
の重合性基を有する二色性染料において、二色性染料と
は、発色団における光の吸収能が偏光の電気ベクトルの
方向によって異なる染料をいう。二色性染料には、アン
トラキノン系、アゾ系、キノフタロン系、ペリレン系の
染料などが挙げられるが、これらの中でも、アゾ染料又
はアントラキノン染料は、偏光照射により特に良好な光
配向性を示す点で特に好ましい。重合性基を導入する前
のアゾ染料又はアントラキノン染料は、二色性染料とし
て使用可能なものであれば特に限定なく使用することが
できる。

【００１４】本発明で使用する重合性基を有する二色性
染料は、例えば、水酸基を有する二色性染料に、公知の
方法により、重合性基を有するカルボン酸、重合性基を
有するカルボン酸クロライド、重合性基を有するカルボ
ン酸無水物、などを反応させることによって、容易に合
成することができる。また、水酸基を有する二色性染料
は、公知の方法によって容易に合成することができる。

【００１５】本発明で使用する一分子中に２個以上の重
合性基を有する二色性染料は、光照射や加熱によって容
易に重合させることができるため、偏光照射により異方
性を生じた光配向膜内の分子を固定することができ、長
期にわたって異方性を保持し、安定な液晶配向膜を得る
ことができる。

【００１６】重合性基としては、例えば、（メタ）アク
リロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）
アクリルアミド基、ビニル基、ビニルオキシ基、アジド
基、クロロメチル基、エポキシ基、などが挙げられ、重
合性基を有する誘導体としてケイ皮酸誘導体、チミン誘
導体等が挙げられる。これらの中でも、光重合や熱重合
が比較的容易なことから、（メタ）アクリロイル基、
（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミ
ド基、ビニル基、ビニルオキシ基が好ましく、（メタ）
アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、又は
（メタ）アクリルアミド基がより好ましい。

【００１７】また、これらの重合性基は、アルキレン基
及び／又はフェニレン基の如き連結基を介して、アゾ染
料又はアントラキノン染料と結合していてもよく、該連
結基は、エステル結合、エーテル結合、イミド結合又は
アミド結合を有していてもよい。

【００１８】そのような連結基としては、例えば、メチ
レン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチ
レン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチ
レン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基の如き
炭素原子数が１〜１８の直鎖状アルキレン基；１−メチ
ルエチレン基、１−メチル−トリメチレン基、２−メチ
ルトリメチレン基、１−メチル−テトラメチレン基、２
−メチル−テトラメチレン基、１−メチル−ペンタメチ
レン基、２−メチル−ペンタメチレン基、３−メチル−
ペンタメチレン基の如き炭素原子数が１から１８の分岐
状アルキレン基；ｐ−フェニレン基の如きフェニレン
基；２−メトキシ−１，４−フェニレン基、３−メトキ
シ−１，４−フェニレン基、２−エトキシ−１，４−フ
ェニレン基、３−エトキシ−１，４−フェニレン基、
２，３，５−トリメトキシ−１，４−フェニレン基の如
き炭素原子数が１〜１８の直鎖状又は分岐状アルコキシ
ル基を有するアルコキシフェニレン基、などが挙げられ
る。

【００１９】前記一分子中に２個以上の重合性基を有す
る二色性染料は、単独で光配向膜用材料として使用する
が、ポリビニルアルコールやポリイミド等の高分子材料
と混合して用いることもできる。

【００２０】本発明の光配向膜の製造方法で使用する一
分子中に２個以上の重合性基を有するアゾ染料の中で
も、一般式（１）

【００２１】

【化３】

【００２２】（式中、Ｒ¹及びＲ⁶は、各々独立して、
（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ
基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、及びビニル
オキシ基からなる群から選ばれる重合性基を表わす。Ｘ
¹及びＸ²は、各々独立して、(1)直接結合、(2) 炭素原
子数１〜１８のアルキレン基又はフェニレン基、又は
(3)炭素原子数１〜１８のアルキレン基と炭素原子数１
〜１８のフェニレン基とが、直接結合、エステル結合、
エーテル結合、イミド結合又はアミド結合を介して結合
した連結基を表わす。Ｘ¹が、直接結合である場合、Ｙ¹
は、直接結合を表わす。Ｘ²が、直接結合を表わす場
合、Ｙ²は、直接結合を表わす。Ｘ¹及びＸ²が、直接結
合以外の連結基を表わす場合、Ｙ¹及びＹ²は、各々独立
して、直接結合、エステル結合、エーテル結合、イミド
結合又はアミド結合を表わす。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ ⁴及びＲ
⁵は、各々独立して、水素、ハロゲン、カルボキシル
基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、シア
ノ基又は水酸基を表わす。Ｍは、水素、アルカリ金属又
はＮＨ₄を表わす。）で表わされるアゾ染料が好まし
い。

【００２３】前記一般式（１）におけるＲ¹及びＲ⁶は、
前記した重合性基の中でも、（メタ）アクリロイルオキ
シ基及び（メタ）アクリルアミド基が好ましい。

【００２４】前記一般式（１）におけるＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴
及びＲ⁵の具体例としては、例えば、水素；フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素の如きハロゲン；カルボキシル基；フ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基の如きハロゲン化メチル基、フ
ルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、クロロメ
トキシ基の如きハロゲン化メトキシ基；シアノ基；水酸
基、などが挙げられる。これらの中でも、水素、カルボ
キシル基、トリフルオロメチル基が特に好ましい。

【００２５】特に、前記一般式（１）におけるＲ¹及び
Ｒ⁶が、（メタ）アクリロイルオキシ基であり、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴及びＲ⁵が、トリフルオロメチル基、カルボキシ
ル基又は水素であり、かつ、Ｍがナトリウムであるアゾ
染料が好ましく、さらに、Ｘ¹及びＸ²がアルキレンオキ
シフェニレン基であり、かつ、Ｙ¹及びＹ²がエステル結
合であるアゾ染料がより好ましい。

【００２６】前記一般式（１）におけるＭとしては、例
えば、水素原子；リチウム、ナトリウム、カリウムの如
きアルカリ金属原子；ＮＨ₄、などが挙げられる。これ
らの中でも、ナトリウムが好ましい。

【００２７】前記一般式（１）で表わされる重合性基を
有するアゾ染料は、例えば、以下の方法によって、容易
に合成することができる。即ち、まずベンジジン−３，
３‘−ジスルホン酸と亜硝酸ナトリウムとをジアゾ化反
応を行ってジアゾニウム塩を合成する。次いで前工程で
得られたジアゾニウム塩混合物を、ｏ−トリフルオロメ
チルフェノールと反応させて、４．４’−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−トリフルオロメチルフェニル−１−ア
ゾ）ビフェニル−３，３‘−ジスルホン酸ジナトリウム
塩を合成する。このようにして得られた水酸基を有する
アゾ染料に、公知の方法により、重合性基を有するカル
ボン酸、重合性基を有するカルボン酸クロライド、重合
性基を有するカルボン酸無水物、などを反応させること
によって、前記一般式（１）で表わされる重合性基を有
するアゾ染料を合成する。

【００２８】前記一般式（１）で表わされる重合性基を
有するアゾ染料は、スルホ基またはその塩を有するた
め、水あるいは極性有機溶媒に高い溶解性を示し、かつ
ガラス等に対して良好な親和性を示す。そのため、前記
一般式（１）で表わされる重合性基を有するアゾ染料を
水あるいは極性有機溶媒に溶解してなる光配向膜用材料
を、ガラス等の基板に塗布した後、水あるいは極性有機
溶媒を除去するだけで、基板上に、機械的、かつ経時的
に安定な塗膜を形成することができる。

【００２９】このようにしてガラス等の基板上に形成さ
れた、重合性基を有するアゾ染料を含有する光配向膜用
材料からなる未重合の塗膜は、偏光を照射することによ
り、偏光の電気ベクトルと同一の方向に電子遷移モーメ
ントを有する構造単位が選択的に光励起され、電子遷移
モーメントが偏光の電気ベクトルの方向を避けるように
再配列することで塗膜内に異方性が生じ、光配向機能を
有するようになる。

【００３０】前記一般式（１）で表わされるアゾ染料
は、１分子中に２個の重合性基を有するので、前記の如
く偏光を照射した後、光照射又は加熱を施すことによっ
て容易に重合し、偏光を照射することにより異方性の生
じた塗膜内の構造単位を固定することができ、長期にわ
たって異方性を保持し、安定な液晶配向膜を得ることが
できる。

【００３１】また、本発明の光配向膜の製造方法で使用
する１分子中に２個以上の重合性基を有するアントラキ
ノン染料の中でも、一般式（２）

【００３２】

【化４】

【００３３】（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々
独立して、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロ
イルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及
びビニルオキシ基からなる群から選ばれる重合性基を表
わす。Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹及びＸ¹⁰は、各々独立して、直接
結合、アルキレン基又はフェニレン基を表わす。Ｘ⁷が
直接結合の場合、Ｙ⁷は直接結合を表わす。Ｘ⁸が直接結
合の場合、Ｙ⁸は直接結合を表わす。Ｘ⁹が直接結合の場
合、Ｙ⁹は直接結合を表わす。Ｘ¹⁰が直接結合の場合、
Ｙ¹⁰は直接結合を表わす。Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹及びＸ¹⁰が、
各々独立して、アルキレン基又はフェニレン基を表わす
場合、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹及びＹ¹⁰は、各々独立して、直接
結合、エステル結合、エーテル結合、イミド結合、又は
アミド結合を表わす。ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、各々独立し
て、０〜４の整数を表わす。ただし、ｍとｎとｐとｑと
の和は２〜４である。Ｒ¹¹及びＲ¹²は、水酸基、ニトロ
基、スルホ基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト
基、及びカルバモイル基からなる群から選ばれる基を表
わす。ｒ及びｓは、各々独立して、０〜４の整数を表わ
す。ただし、ｒとｓの和は０〜６である。）で表わされ
るアントラキノン染料も好ましい。（ｍとｎとｐとｑと
ｒとｓの和が８未満であるとき、残りは水素が結合して
いる。）

【００３４】前記一般式（２）におけるＲ⁷−Ｘ⁷−Ｙ⁷
−、Ｒ⁸−Ｘ⁸−Ｙ⁸−、Ｒ⁹−Ｘ⁹−Ｙ ⁹−及びＲ¹⁰−Ｘ¹⁰
−Ｙ¹⁰−のいずれかは、前記した中でも、（メタ）アク
リロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基及び（メ
タ）アクリルアミド基が好ましく、（メタ）アクリロイ
ルオキシ基及び（メタ）アクリルアミド基が特に好まし
い。さらに、前記一般式（２）における、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ
⁹及びＲ¹⁰が（メタ）アクリロイルオキシ基又は（メ
タ）アクリルアミド基であり、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、
Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹及びＹ¹⁰が直接結合であり、かつｍ、
ｎ、ｐ及びｑは０又は１であり、ｍとｎとｐとｑとの和
は２〜４であり、Ｒ¹¹及びＲ¹²が水酸基であり、ｒ及び
ｓは０又は１であり、ｒとｓの和は０〜２であるアント
ラキノン染料がより好ましい。

【００３５】前記一般式（２）で表わされるアントラキ
ノン染料は、水酸基、ニトロ基、スルホ基、アミノ基、
カルボキシル基、メルカプト基又はカルバモイル基を有
することから、水や極性有機溶媒に対して良好な溶解性
を示す。また、前記一般式（２）で表わされるアントラ
キノン染料の中でも、Ｒ¹¹及びＲ¹²が水酸基、スルホ
基、又はカルボキシル基である染料は、ガラス等の基板
への親和性が良好となり、均一な塗膜が作製できるので
好ましく、さらに、Ｒ¹¹及びＲ¹²が水酸基、スルホ基で
ある染料が特に好ましい。

【００３６】前記一般式（２）で表わされるアントラキ
ノン染料は、例えば、水酸基あるいはアミノ基を有する
アントラキノン染料に、公知の方法により、重合性基を
有するカルボン酸、重合性基を有するカルボン酸クロラ
イド、重合性基を有するカルボン酸無水物、などを反応
させることによって、容易に合成することができる。水
酸基あるいはアミノ基を有するアントラキノン染料も、
公知の方法により、アントラキノン染料から、容易に合
成することができる。

【００３７】前記一般式（２）で表わされるアントラキ
ノン染料は、水あるいは有機溶媒に対して良好な溶解性
を示し、かつガラス等の基板に対して高い親和性を示
す。このため、一般式（１）で表わされるアゾ染料を含
有する光配向膜用材料と同様、偏光を照射することによ
り、偏光の電気ベクトルの方向に電子遷移モーメントの
ベクトル成分を有する構造単位が選択的に光励起され、
光吸収が小さくなる方向に構造単位が再配列すること
で、塗膜内に異方性が生じ、光配向機能を有するように
なる。さらに重合性基を有するので、前記の如く偏光を
照射した後、光照射又は加熱を施すことによって容易に
重合し、偏光を照射することによって異方性の生じた塗
膜内の構造単位を固定することができ、長期にわたって
異方性を保持し、安定な液晶配向膜を得ることができ
る。

【００３８】本発明の光配向膜の製造方法で使用する二
色性染料は、これを適切な溶媒に溶解した形態の光配向
膜用材料として用いる。この際、用いる溶媒には特に限
定がないが、該二色性染料が良好な溶解性を示す溶媒と
しては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホル
ムアミド、ブチルセロソルブ、γ−ブチロラクトン、ク
ロロベンゼン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセト
アミド、テトラヒドロフラン、などが挙げられる。これ
らの溶剤の中でも、ガラス等の基板に対する光配向膜用
材料の溶液の塗布性が良好で、かつ、均一な膜が得られ
るので、Ｎ−メチルピロリドン、ブチルセロソルブ、γ
−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミドが、特に好ま
しい。

【００３９】光配向膜は、前記光配向膜用材料の溶液を
基板上にスピンコーティング法、印刷法等の方法によっ
て塗布し、乾燥させた後、光配向操作及び重合操作を行
うことによって、製造することができる。

【００４０】本発明で使用する基板は、液晶表示素子に
通常用いられる基板であって、配向膜溶液の塗布後の乾
燥時、あるいは液晶素子に組み立てる際の接着時におけ
る加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制
限はない。そのような基板としては、ガラス基板が挙げ
られる。

【００４１】光配向操作とは、偏光を照射することで光
配向機能を付与する操作のことであり、偏光の波長は、
本発明で使用する二色性染料が光吸収を有する波長が選
ばれ、可視光線、紫外線等が挙げられるが、特に波長が
３００〜４００ｎｍ付近の紫外線が好ましい。また、光
配向に用いられる偏光は、直線偏光や楕円偏光が挙げら
れ、特にキセノンランプ、高圧水銀ランプ、メタルハラ
イドランプ等の紫外光源からの光を偏光フィルタやグラ
ントムソン、グランテーラー等の偏光プリズムを通して
得られる直線偏光が好ましい。このとき、液晶分子のプ
レチルト角を得るために、偏光を基板に対して斜め方向
から照射する方法や、偏光照射後に斜め方向から無偏光
の光を照射する方法を用いても良い。

【００４２】重合操作は、光配向操作に続いて行われ、
一般に紫外線等の光照射あるいは加熱によって行う。ま
た、必要に応じて、光配向膜用材料に重合開始剤を添加
しておくこともできる。

【００４３】光照射による重合の場合には、重合開始剤
として光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開
始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー
社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピ
ルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２−
メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホ
リノプロパン−１（チバ・ガイギー社製「イルガキュア
９０７」）、ベンジルジメチルケタール（チバ・ガイギ
ー社製「イルガキュア６５１」）、２，４−ジエチルチ
オキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）
とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製
「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオ
キサントン（ワードプレキンソップ社製「カンタキュア
−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの
混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製
「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。

【００４４】一方、加熱による重合の場合には、重合開
始剤として熱重合開始剤を用いることが好ましい。熱重
合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、
ベンゾイルパーオキサイド、２，４-ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、１，１-ジ（ターシャリーブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
ｎ−ブチル−４，４’−ジ（ターシャリーブチルパーオ
キシ）バレレート、ジクミルパーオキサイドの如き過酸
化物類；７−アゾビスイソブチルニトリルの如きアゾ化
合物類；テトラメチルチウラムジスルフィド、などが挙
げられる。

【００４５】重合操作を光照射で行なう場合は、既に得
られている光配向膜用材料の配向状態を乱さないように
するために、二色性染料の異方的光吸収を示す構造単位
（当該構造単位は、アゾ染料におけるアゾベンゼン骨
格、又はアントラキノン染料におけるアントラキノン骨
格に相当する。）が、吸収しない波長、すなわち、液晶
配向能を付与する波長とは異なる波長の光を照射するこ
とが好ましい。具体的には、２００〜３２０ｎｍの波長
の無偏光の紫外光を照射することが好ましい。一方、重
合操作を加熱によって行う場合は、前記のように光配向
膜用材料を塗布し光配向操作を行った基板を加熱するこ
とによって行われる。加熱温度は、１００〜３００℃の
範囲が好ましく、１００〜２００℃の範囲が更に好まし
い。

【００４６】本発明の光配向膜の製造方法により作成し
た光配向膜を用いた液晶表示素子の作製方法の一例を以
下に述べる。即ち、ＩＴＯ等の透明電極を設けた二枚の
ガラス基板の電極を設けた面に、本発明における光配向
膜用材料を塗布し、乾燥させた後、光配向操作及び重合
操作を行い、光配向膜を作成する。次に光配向膜を設け
た面を、スペーサーを介して、かつ、互いの光配向方向
が直交するように対向させ、その間隙に液晶を注入す
る。このようにして作製した液晶セルの外側に、それぞ
れの基板における光配向膜の配向方向と透過する偏光方
向とが一致するように偏光板を貼り付けることによっ
て、液晶表示素子を製造することができる。

【００４７】本発明で使用する重合性基を有する二色性
染料は、水や有機溶媒に対する溶解性が高いという特徴
を有するともに、ガラス基板やＩＴＯ等の酸化物透明電
極に高い親和性を示す。従って、本発明で使用する二色
性染料を溶媒に溶解させてなる光配向膜用材料を、ガラ
ス基板に塗布し、溶媒を乾燥させることによって安定な
塗膜が得られる。また、液晶表示素子を作製した場合
に、二色性染料の一部分が液晶中に溶け出すことがない
ので、液晶配向能や電荷保持率等のデバイス特性が劣化
することがない。さらに、本発明で使用する二色性染料
は、重合性基を有するため、配向操作後に重合処理を行
うことによって、配向状態を固定化することができるの
で、従来の光配向膜が光の照射に対して不安定であると
いう問題を解決することもできる。

【００４８】また本発明の光配向膜の製造方法で使用す
る二色性染料は、高分子材料と混合して用いることもで
きる。この際、高分子材料としては、基板上に成膜でき
るもので、溶媒に対する溶解性が高く、かつ二色性染料
の光吸収波長に対して透明なものが用いられ、具体的に
はポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリマレイミ
ド、ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。中でも
ポリビニルアルコールおよびポリイミドは耐熱性や成膜
性が良好であるので特に好ましい。

【００４９】光配向膜は、前記二色性染料と、高分子材
料と、必要に応じて溶媒とを混合してなる光配向膜用材
料を、基板上にスピンコート等の方法によって塗布し、
乾燥させた後、光配向操作及び重合操作を行うことによ
って、製造することができる。基板は、前記二色性染料
を溶媒に溶解させて用いる場合と同様のものを用いるこ
とができる。

【００５０】光配向操作は、前記二色性染料を溶媒に溶
解させて用いる場合と同様に行われる。重合操作は、光
配向操作に続いて行われ、前記二色性染料を溶媒に溶解
させて用いる場合と同様に行うことができるが、この操
作によって二色性染料を重合させると同時に高分子材料
を重合させることが好ましい。必要に応じて、光配向膜
用材料に、前記二色性染料を溶媒に溶解させて用いる場
合と同様に、重合開始剤を添加しておくこともできる。

【００５１】このように、前記二色性染料と高分子材料
とを混合して用いた場合でも、本発明で使用する重合性
基を有する二色性染料は、ガラス基板やＩＴＯ等の酸化
物透明電極に高い親和性を示すことから安定な塗膜が得
られる。また、液晶表示素子を作製した場合に、二色性
染料の一部分が液晶中に溶け出すことがないので、液晶
配向能や電荷保持率等のデバイス特性が劣化することが
ない。さらに、本発明で使用する二色性染料は、重合性
基を有するため、配向操作後に重合処理を行うことによ
って、配向状態を固定化することができるので、従来の
光配向膜が光の照射に対して不安定であるという問題を
解決することもできる。

【００５２】

【実施例】以下、合成例、比較合成例、実施例および比
較例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明
は、これらの範囲に限定されるものではない。

【００５３】［合成例１］ベンジジン−３，３’−ジス
ルホン酸０．６９ｇ（０．００２モル）に亜硝酸ナトリ
ウム０．２８ｇ（０．００４モル）の水溶液を加え、こ
れを攪拌しながら３％塩酸３．０ｍｌ（０．００２４モ
ル）を滴下して、ジアゾ化反応を行った。次に、５％の
炭酸ナトリウム水溶液１０ｍｌおよびｏ−トリフルオロ
メチルフェノール０．６５ｇ（０．００４モル）を混合
し、氷浴で冷却しながら、かつ、攪拌しながら前記の方
法で得られたジアゾニウム塩混合物を徐々に滴下し、４
時間反応させた。反応終了後、沈殿物を濾別し、これを
熱したクロロホルムおよびアセトンで洗浄することによ
って、４．４’−ビス（４−ヒドロキシ−３−トリフル
オロメチルフェニル−１−アゾ）ビフェニル−３，３’
−ジスルホン酸ジナトリウム塩０．７５ｇ（収率５１
％）を得た。このようにして得られたアゾ染料０．２２
ｇ（０．０００３モル）およびピリジン１０ｍｌを混合
し、攪拌した。この混合物にメタクリル酸クロライド
０．０６３ｇ（０．０００６モル）を加えた後、環流さ
せながら３時間反応を続けた。この反応生成物を室温に
まで冷却した後、エタノールを加え、濾過することによ
って沈殿物を得た。この沈殿物に、再びエタノールを加
え、加熱して沸騰させ、再び濾過して沈殿物を得た後、
直ちに空気中で乾燥させた。このようにして式（３）

【００５４】

【化５】

【００５５】で表わされる化合物０．１６ｇ（収率６３
％）を得た。

【００５６】［合成例２］ベンジジン−３，３’−ジス
ルホン酸０．６９ｇ（０．００２モル）に亜硝酸ナトリ
ウム０．２８ｇ（０．００４モル）の水溶液を加え、こ
れを攪拌しながら３％塩酸３ｍｌ（０．００２４モル）
を滴下して、ジアゾ化反応を行った。次に、５％の炭酸
ナトリウム水溶液１０ｍｌおよび３−ヒドロキシ安息香
酸０．５５ｇ（０．００４モル）を混合し、氷浴で冷
却、攪拌しながら前記の方法で得られたジアゾニウム塩
混合物を徐々に滴下し、４時間反応させた。得られた沈
殿物を濾別し、熱したクロロホルムおよびアセトンで洗
浄することにより、４，４‘−ビス（４−ヒドロキシ−
２−カルボキシルフェニル−１−アゾ）ビフェニル−
３，３’−ジスルホン酸ジナトリウム塩０．７７ｇ（収
率５６％）を得た。このようにして得られたアゾ染料
０．２１ｇ（０．０００３モル）およびピリジン１０ｍ
ｌを混合し、攪拌した。この混合物にメタクリル酸クロ
ライド０．０６３ｇ（０．０００６モル）を加え、環流
させながら３時間反応を続けた。この反応生成物を室温
にまで冷却した後、エタノールを加え、濾過することに
よって沈殿物を得た。この沈殿物に再びエタノールを加
え、加熱して沸騰させ、再び濾過して沈殿物を得た後、
直ちに空気中で乾燥させた。このようにして式（４）

【００５７】

【化６】

【００５８】で表わされる化合物０．１５ｇ（収率６２
％）を得た。

【００５９】［合成例３］１，８−ジヒドロキシ−４，
５−ジアミノアントラキノン２．７ｇ（０．０１モル）
とメタクリル酸クロライド６．２７ｇ（０．０６モル）
をピリジン３０ｍｌに加え、環流させながら３０分間反
応を続けた。この反応生成物を室温にまで冷却した後、
５％の希塩酸１００ｍｌ中に注ぎ込み、これを濾過し
た。得られた沈殿物を水で洗浄し、乾燥させた。このよ
うにして得られた生成物をクロロホルムに溶解させた
後、シリカゲルを固定相、クロロホルムを移動相とした
カラムクロマトグラフを用いて精製することにより、式
（５）

【００６０】

【化７】

【００６１】で表わされる化合物２．８ｇ（収率５３
％）を得た。

【００６２】［合成例４］合成例３において、１−ヒド
ロキシ−４，５−ジアミノアントラキノン２．５ｇ
（０．０１モル）とメタクリル酸クロライド３．７６ｇ
（０．０３６モル）を用いた以外は、合成例３と同様に
して、式（６）

【００６３】

【化８】

【００６４】で表わされる化合物１．９９ｇ（収率４２
％）を得た。

【００６５】［合成例５］１，８−ジヒドロキシ−４，
５−ジアミノアントラキノン２．７ｇ（０．０１モル）
とメタクリル酸クロライド２．６ｇ（０．０２５モル）
をクロロベンゼン２０ｍｌに混合し、環流させながら３
０分間反応を続けた。反応生成物を６０℃まで冷却し、
攪拌しながらこれにエタノール３０ｍｌを加えた。この
混合物を一旦沸点にまで加熱した後、２０℃まで冷却し
た。ここで生成した沈殿物を濾別し、エタノールで洗浄
した後、クロロホルムに溶解し、シリカゲルを固定相、
クロロホルムを移動相としたカラムクロマトグラフを用
いて精製することにより、式（７）

【００６６】

【化９】

【００６７】で表わされる化合物２．７ｇ（収率６７
％）を得た。

【００６８】［合成例６］４，４’−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−トリフルオロメチルフェニル−１−アゾ）ビ
フェニル−３，３’−ジスルホン酸ジナトリウム塩０．
２２ｇ（０．０００３モル）をピリジン１０ｍｌに加
え、攪拌した。これに、ｐ−（アクリロイル−ｎ−ヘキ
シルオキシ）安息香酸クロライド０．１９ｇ（０．００
０６モル）とハイドロキノン０．００５ｇを加え、６０
℃で５時間攪拌しながら反応を続けた。反応生成物を冷
却し、沈殿物を濾別した後、エタノール３０ｍｌで洗浄
し、空気中で乾燥させることによって、式（８）

【００６９】

【化１０】

【００７０】で表わされる化合物０．２２ｇ（収率５８
％）を得た。

【００７１】［比較合成例１］ベンジジン−３，３’−
ジスルホン酸０．６９ｇ（０．００２モル）に亜硝酸ナ
トリウム０．２８ｇ（０．００４モル）の水溶液を加
え、この混合物を攪拌しながら、この混合物に３％塩酸
３．０ｍｌ（０．００２４モル）を滴下して、ジアゾ化
反応を行った。次に、５％の炭酸ナトリウム水溶液１０
ｍｌおよびｏ−トリフルオロメチルフェノール０．６５
ｇ（０．００４モル）を混合し、氷浴で冷却、攪拌しな
がら前記の方法で得られたジアゾニウム塩混合物を徐々
に滴下し、４時間反応させた。反応終了後、沈殿物を濾
別し、これを熱したクロロホルムおよびアセトンで洗浄
することによって、式（９）

【００７２】

【化１１】

【００７３】で表わされる化合物０．７５ｇ（収率５１
％）を得た。

【００７４】［比較合成例２］Ｎ−メチルー２―ピロリ
ドン８ｇ、１−（２，４−ジアミノフェノキシ）−２−
［４−（フェニルアゾ）フェノキシ］−エタン０．３４
８ｇ及び４，４’−ジアミノジフェニルメタン０．１９
８ｇを混合した。次に、この混合物を氷浴で冷却しなが
ら、この混合物にエチレングリコールビス（トリメット
酸無水物）０．８２１ｇを少量ずつ添加した。添加終了
後、氷浴で冷却しながら５時間反応させて、ポリアミド
酸の溶液を得た。

【００７５】［実施例１〜８］下記表１および表２に示
すように、合成例１〜６で得られた化合物を用いてなる
光配向膜用材料を使用して、光重合法または熱重合法に
より光配向膜を形成し、液晶の配向性、電荷保持率およ
び耐久性を評価した。具体的な実験手順を以下に示す。

【００７６】（光配向膜の作製方法）ａ−１．光配向膜用材料溶液の調整（光重合用）合成例および比較合成例で得られた化合物９９質量部
に、光重合開始剤「イルガキュア−６５１」（チバガイ
ギー社製）１質量部を添加し、ジメチルホルムアミドに
溶解させて、不揮発成分５質量％の溶液とした。この溶
液を０．１μｍのフィルターで濾過して光配向膜用材料
溶液とした。

【００７７】ａ−２．光配向膜用材料溶液の調整（熱重
合用）合成例および比較合成例で得られた化合物９９質量部
に、熱重合開始剤としてABN-E(日本ヒドラジン工業
（株）製)１質量部を添加し、ジメチルホルムアミドに
溶解させて、不揮発成分５質量％の溶液とした。この溶
液を０．１μｍのフィルターで濾過し、光配向膜用材料
とした。

【００７８】ｂ．光配向膜作製ｂ−１光重合法前記ａ−１．の方法で得られた光配向膜用材料溶液を、
スピンコーターにてＩＴＯ電極付ガラス基板上に均一に
塗布し、１００℃で１５分間乾燥した。このようにして
得られた塗膜表面に超高圧水銀ランプより、積算光量で
３０Ｊ／ｃｍ²の波長３６５ｎｍ付近の直線偏光した紫
外線を基板に垂直方向から照射し、光配向操作を行っ
た。続いて、同じ表面に超高圧水銀ランプより積算光量
で５０ｍＪ／ｃｍ²の波長３１３ｎｍ付近の無偏光の紫
外線を基板に垂直方向から照射し、配向した光配向膜用
材料塗膜の重合操作を行った。

【００７９】ｂ−２熱重合法前記ａ−２．の方法で得られた光配向膜用材料溶液を、
スピンコーターにてＩＴＯ電極付ガラス基板上に均一に
塗布し、１００℃で１５分間乾燥した。このようにして
得られた塗膜表面に超高圧水銀ランプより、積算光量で
３０Ｊ／ｃｍ²の波長３６５nm付近の直線偏光した紫外
線を照射し、光配向操作を行った。続いて、このガラス
基板を１９０℃のオーブン中で１時間加熱することによ
り、光配向膜用材料塗膜の重合操作を行った。

【００８０】ｃ．液晶セルの作製前記ｂ−１またはｂ−２で得られた光配向膜付基板の周
囲に直径８μｍのスチレンビーズを含んだエポキシ系接
着剤を液晶注入口を残して塗布し、配向面が相対するよ
うに、かつ偏光の方向が直交する向きに重ね合わせて圧
着し、接着剤を１５０℃、９０分かけて硬化させた。次
いで、液晶注入口よりネマチック液晶（５ＣＢ）をアイ
ソトロピック相で真空注入し充填した後、エポキシ系接
着剤で液晶注入口を封止した。

【００８１】（光配向膜の評価方法）Ａ．液晶配向性評価液晶配向性の評価には、光電子増倍管を取り付けたクロ
スニコル条件の偏光顕微鏡を用いて行った。ここで、偏
光顕微鏡のタングステンランプ光源からの光を完全に遮
断した時を透過率０％、サンプルステージに試料を置か
ない状態を透過率１００％となるように、光電子増倍管
からの出力を換算した。前記ｃ．の方法で得られた液晶
セルを、電圧を印加しない状態で最も透過率が大きくな
るような方向に配置し、液晶セルの電極間に０Ｖから５
Ｖの電圧を印加、掃引することで、電圧−透過率（Ｖ−
Ｔ）曲線を測定した。液晶の配向性は次式で表されるコ
ントラスト比、及び目視によって評価した。

【００８２】コントラスト比＝４Ｖ印加時の光透過
率／０Ｖ印加時の光透過率

【００８３】Ｂ．電圧保持率の測定前記ｃ．の方法で得られた液晶セルに、５Ｖの直流電圧
を６４マイクロ秒間印加し、続いて１６．６ミリ秒間回
路を開放した後の初期印加電圧に対する電圧の保持率を
測定した。

【００８４】Ｃ．熱耐久性の評価前記ｃ．の方法で得られた液晶セルを８０℃にて１００
０時間保持した後の配向性をコントラスト比及び目視で
表し、熱耐久性を評価した。

【００８５】Ｄ．光耐久性の評価前記ｃ．の方法で得られた液晶セルを積算光量で５０Ｊ
／ｃｍ²の任意の方向に直線偏光した超高圧水銀ランプ
からの紫外光を照射した後の配向性をコントラスト比及
び目視で表し、光耐久性を評価した。

【００８６】［比較例１］比較合成例１で得られた式
（９）の化合物をジメチルホルムアミドに溶解させて、
不揮発成分５質量％の溶液とした。この溶液を０．１μ
ｍのフィルターで濾過して光配向膜用材料とした。次
に、光や熱による重合操作を行わないこと以外は、実施
例１〜８で示した光配向膜作製方法と同様の方法によ
り、基板上へのコーティングおよび直線偏光した紫外線
の照射を行い、光配向膜を作製した。得られた光配向膜
付基板を用いて、実施例１〜８に示した方法に従い、液
晶セルを作製し、評価を行った。

【００８７】［比較例２］比較合成例２で得られたポリ
アミド酸をジメチルホルムアミドに溶解させて、不揮発
分５質量％溶液とした。この溶液を０．１μｍのフィル
ターで濾過して、光配向膜用材料とした。次に、スピン
コーターにてＩＴＯ電極付ガラス基板上に塗布し、７０
℃で１分間加熱し、樹脂皮膜を形成した。このようにし
て得られた塗膜表面に超高圧水銀ランプより、積算光量
で３０Ｊ／ｃｍ²の波長３６５ｎｍ付近の直線偏光した
紫外線を照射し、光配向操作を行った。得られた光配向
膜付基板を用いて、実施例１〜８に示した方法に従い、
液晶セルを作製し、評価を行った。

【００８８】（評価結果）表１及び表２に液晶配向性、
電圧保持率および耐久性の評価結果をまとめて示した。
なお、表１には目視による評価結果を、表２にはコント
ラスト比による評価をそれぞれ示した。目視による評価
は、均一に一方向に良好な配向を示した場合には○、欠
陥が生じたり、配向の方向が場所によって異なっていた
場合には×とした。またコントラスト比は、値が大きい
ものほど配向性が良好であることを示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】

【発明の効果】本発明の光配向膜の製造方法によれば、
光化学的な長期安定性に優れた光配向膜を提供すること
ができる。また、本発明の光配向膜の製造方法によれ
ば、光配向膜形成材料を基板に塗布した後、偏光を照射
し、熱または光硬化させるので、均一で、かつ、安定な
配向膜を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 20/38 Ｃ０８Ｆ 20/38 20/60 20/60 (72)発明者エレナ・プルドニコワ中華人民共和国香港九龍清水湾香港科技大学 (72)発明者ホイシン・コク中華人民共和国香港九龍清水湾香港科技大学 (72)発明者ブラディミアー・グリゴリエビッチ・チグリノフ中華人民共和国香港九龍清水湾香港科技大学 (72)発明者ブラディミアー・マルコビッチ・コゼンコフ中華人民共和国香港九龍清水湾香港科技大学 (72)発明者高田宏和千葉県佐倉市大崎台２−21−13 (72)発明者福田昌宣埼玉県桶川市坂田971−41 Ｆターム(参考） 2H090 HB07Y HB17Y HC08 HC13 MB12 MB13 4F205 AB12 AB19 AC05 AG01 AH33 GA07 GB01 GC06 GF24 4J011 AC04 CA08 CB00 CC10 QA12 QA19 SA02 SA14 SA16 SA54 SA61 SA64 SA78 SA88 UA01 UA08 WA01 XA02 4J100 AL66P AL74P BA02P BA11P BA15P BA16P BA45P BA56P BB18P BC43P BC44P BC48P CA01 DA66 JA39

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一分子中に２個以上の重合性基を有する
二色性染料を含有する光配向膜用材料を基板上に塗布
し、偏光を照射して光配向機能を付与した後、加熱又は
光を照射することにより重合性基を重合させることを特
徴とする光配向膜の製造方法。
【請求項２】前記二色性染料が一分子中に２個以上の
重合性基を有するアゾ染料又は一分子中に２個以上の重
合性基を有するアントラキノン染料である請求項１に記
載の光配向膜の製造方法。
【請求項３】前記アゾ染料が、一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ⁶は、各々独立して、（メタ）アクリ
ロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）ア
クリルアミド基、ビニル基、及びビニルオキシ基からな
る群から選ばれる重合性基を表わす。Ｘ¹及びＸ²は、各
々独立して、(1)直接結合、(2) 炭素原子数１〜１８の
アルキレン基又はフェニレン基、又は(3)炭素原子数１
〜１８のアルキレン基と炭素原子数１〜１８のフェニレ
ン基とが、直接結合、エステル結合、エーテル結合、イ
ミド結合又はアミド結合を介して結合した連結基を表わ
す。Ｘ¹が、直接結合である場合、Ｙ¹は、直接結合を表
わす。Ｘ²が、直接結合を表わす場合、Ｙ²は、直接結合
を表わす。Ｘ¹及びＸ²が、Ｘ ¹及びＸ²が、直接結合以外
の連結基を表わす場合、Ｙ¹及びＹ²は、各々独立して、
直接結合、エステル結合、エーテル結合、イミド結合又
はアミド結合を表わす。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、各々
独立して、水素、ハロゲン、カルボキシル基、ハロゲン
化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、シアノ基又は水酸
基を表わす。Ｍは、水素、アルカリ金属又はＮＨ₄を表
わす。）で表わされるアゾ染料である請求項２に記載の
光配向膜の製造方法。
【請求項４】前記一般式（１）で表わされるアゾ染料
が、Ｒ¹及びＲ⁶が、（メタ）アクリロイルオキシ基であ
り、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が、トリフルオロメチル基、
カルボキシル基又は水素であり、かつ、Ｍがナトリウム
である化合物である請求項３に記載の光配向膜の製造方
法。
【請求項５】前記一般式（１）で表わされるアゾ染料
が、Ｘ¹及びＸ²がアルキレンオキシフェニレン基であ
り、かつ、Ｙ¹及びＹ²がエステル結合である化合物であ
る請求項４に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項６】前記アントラキノン染料が、一般式
（２）【化２】（式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立して、
（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ
基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基及びビニルオ
キシ基からなる群から選ばれる重合性基を表わす。
Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹及びＸ¹⁰は、各々独立して、直接結合、
アルキレン基又はフェニレン基を表わす。Ｘ⁷が直接結
合の場合、Ｙ⁷は直接結合を表わす。Ｘ⁸が直接結合の場
合、Ｙ⁸は直接結合を表わす。Ｘ⁹が直接結合の場合、Ｙ
⁹は直接結合を表わす。Ｘ¹⁰が直接結合の場合、Ｙ¹⁰は
直接結合を表わす。Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹及びＸ¹⁰が、各々独
立して、アルキレン基又はフェニレン基を表わす場合、
Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹及びＹ¹⁰は、各々独立して、直接結合、
エステル結合、エーテル結合、イミド結合、又はアミド
結合を表わす。ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、各々独立して、０
〜４の整数を表わす。ただし、ｍとｎとｐとｑとの和は
２〜４である。Ｒ¹¹及びＲ¹²は、水酸基、ニトロ基、ス
ルホ基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、及
びカルバモイル基からなる群から選ばれる基を表わす。
ｒ及びｓは、各々独立して、０〜４の整数を表わす。た
だし、ｒとｓの和は０〜６である。）で表わされる重合
性基を有するアントラキノン染料である請求項２に記載
の光配向膜の製造方法。
【請求項７】前記一般式（２）で表わされるアントラ
キノン染料が、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が（メタ）アク
リロイルオキシ基又は（メタ）アクリルアミド基であ
り、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹及びＹ¹⁰が直
接結合であり、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは０又は１であり、ｍ
とｎとｐとｑとの和は２〜４であり、Ｒ ¹¹及びＲ¹²が水
酸基であり、ｒ及びｓは０又は１であり、ｒとｓの和は
０〜２である化合物である請求項６に記載の光配向膜の
製造方法。