JP2002235054A - 熱転写記録可能な剥離シート及び粘着テープ - Google Patents

熱転写記録可能な剥離シート及び粘着テープ

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘着剤層との剥離性及びインクリボンを用い
た熱転写方式による印刷・印字記録性に優れる等の優れ
た特性を有する剥離シート並びに粘着テープの提供。 【解決手段】 基材の少なくとも片面に剥離剤層を設け
てなる熱転写記録可能な剥離シートであって、該剥離剤
層が、（ａ）エチレン−プロピレンコポリマー、エチレ
ン−プロピレンターポリマー及びエチレン−ブテンゴム
から選ばれる少なくとも１種の材料からなる熱可塑性エ
ラストマー、（ｂ）付加反応型ポリジメチルシロキサン
を主成分とし、該剥離剤層中の（ｂ）の含有量が、２〜
２０質量％である熱転写記録可能な剥離シート；かかる
剥離シートの、剥離剤層を設けた面とは反対面に、アク
リル系粘着剤層を設けて巻き取り状にした粘着テープで
あって、２３℃、５０％ＲＨ環境下での巻き戻し速度
０．３ｍ／分での巻き戻し力が、１０〜１００Ｎ／ｍで
ある熱転写記録可能な粘着テープ。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剥離シート及び粘
着テープに関する。さらに詳しくは、粘着剤層との剥離
性及びインクリボン等を用いた熱転写方式による印刷・
印字記録性に優れ、かつ剥離剤層面同士が滑りにくく、
ブロッキングしにくく、さらにインク汚れのない剥離シ
ート並びに粘着テープに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、剥離シートは、ラベル等の粘着剤層面を使用時まで
保護するため、基材の少なくとも片面に剥離剤層を設け
ている。また、粘着テープは、基材の片面に粘着剤層を
設け、もう一方の面に剥離剤層を設けている。該剥離剤
としては、長鎖アルキル基含有化合物、シリコーン変成
樹脂系剥離剤、シリコーン系剥離剤などが主に用いられ
ているが、特にシリコーン系剥離剤は、粘着剤に対して
優れた剥離性を発揮するため、現在最も多く使用されて
いる。
【０００３】しかし、上記シリコーン系剥離剤は、剥離
剤層面の臨界表面張力が小さく、その剥離剤層面にマジ
ックなどで筆記することやインクリボンを用いて熱転写
印刷・印字することが不可能である。また、摩擦係数が
小さく滑りやすいため、重なって放置された剥離シート
上に足を乗せると滑って転んだり、巻き取り形態では幅
方向でのズレによる仕上げロス又は二次加工でのロス等
が発生する場合があった。また、粘着テープ用として用
いた場合、テープ背面が滑りやすいため、これを用いて
梱包した段ボールなどを積み重ねると、荷崩れを起こし
やすい等の欠点があった。
【０００４】一方、長鎖アルキル基含有化合物を剥離剤
として塗工したものがある。この長鎖アルキル基含有化
合物を用いた剥離剤層は、剥離面の摩擦係数が高いため
滑りにくく、油性マジック等で字が書けるという特徴が
ある。しかしながら、長鎖アルキル基含有化合物は、シ
リコーン系の剥離剤と比較した場合に剥離力が高すぎる
ことや、耐熱性が悪く、粘着剤層と貼り合わせたまま高
温下に曝すと重剥離化して剥離異常を起こしてしまう等
の問題がある。また、この長鎖アルキル基含有化合物の
ほとんどが、熱転写方式による印刷・印字記録性が悪い
ものであった。すなわち、剥離剤面への熱転写インク転
写性は決して満足できるものではなく、インクの剥離剤
面への密着性はほとんどないものであった。
【０００５】このように、シリコーン系剥離剤と長鎖ア
ルキル基含有化合物ではそれぞれ一長一短があり、両者
の欠点を解決した剥離剤層を有する剥離シート、すなわ
ち剥離性と印刷・印字記録性に優れ、さらに難スリップ
性（又はノンスリップ性）、耐熱性等に優れた剥離シー
ト、該剥離シートを用いた粘着テープが要求されてき
た。
【０００６】本発明者らは、既に特開２０００−７３０
２１号公報において、粘着テープ基材の片面に合成樹脂
層を設け、該合成樹脂層の主成分となる合成樹脂のガラ
ス転移点（Ｔｇ）が−２０℃以下、かつ合成樹脂層面の
接触角（水とエタノールの質量比が１：１である溶液を
用い、滴下量５μｌで６０秒後に測定）が２５〜７０度
であり、基材のもう一方の面に粘着剤層を設けてなるこ
とを特徴とする熱転写印刷可能な粘着テープを提案し
た。この発明によって粘着剤との剥離性と熱転写方式に
よる印刷・印字記録性を両立し、剥離シートを必要とし
ない粘着テープや粘着シートを提供することが可能とな
った。
【０００７】ところが、特開平２０００−７３０２１号
公報に記載された合成樹脂の種類によっては、合成樹脂
層又は剥離剤層等の塗工層を設けて巻き取り状態で保管
した場合に、基材の塗工層面と他面とのブロッキング
（接着性を生じる現象）が発生したり、剥離剤層面にイ
ンクリボンのインク層が転写されてしまう場合（以下、
インク汚れともいう）があった。これらブロッキングや
インク汚れは熱処理や経時的な要因によって、より顕著
となるものである。
【０００８】したがって本発明は、粘着剤層との剥離性
及びインクリボンを用いた熱転写方式による印刷・印字
記録性に優れ、かつ剥離剤層面同士が滑りにくく、ブロ
ッキングしにくく、さらにインク汚れのない剥離シート
並びに粘着テープを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、特定のエチレン含有熱
可塑性エラストマーと付加反応型ポリジメチルシロキサ
ンとを特定割合で配合した剥離剤層を用いた剥離シート
及び該剥離シートを用いた粘着テープであれば、上記課
題を解決することができることを見出し、本発明を完成
した。
【００１０】すなわち、本発明は、基材の少なくとも片
面に剥離剤層を設けてなる熱転写記録可能な剥離シート
であって、該剥離剤層が、（ａ）エチレン−プロピレン
コポリマー、エチレン−プロピレンターポリマー及びエ
チレン−ブテンゴムから選ばれる少なくとも１種の材料
からなる熱可塑性エラストマー、並びに（ｂ）付加反応
型ポリジメチルシロキサンを主成分とし、該剥離剤層中
の（ｂ）の含有量が、２〜２０質量％であることを特徴
とする熱転写記録可能な剥離シートを提供するものであ
る。本発明はまた、かかる熱転写記録可能な剥離シート
において、熱可塑性エラストマー中のエチレン含有率
が、５０質量％以上であることを特徴とする熱転写記録
可能な剥離シートを提供するものである。本発明はま
た、かかる熱転写記録可能な剥離シートにおいて、前記
剥離剤層を設けた面同士のＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠
する水平方向での動摩擦係数が、０．３以上であること
を特徴とする熱転写記録可能な剥離シートを提供するも
のである。本発明はまた、かかる剥離シートの、剥離剤
層を設けた面とは反対面に、粘着剤層を設けて巻き取り
状にした粘着テープであって、２３℃、５０％ＲＨ環境
下での巻き戻し速度０．３ｍ／分での巻き戻し力が、１
０〜１００Ｎ／ｍであることを特徴とする熱転写記録可
能な粘着テープを提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明において、基材は特に限定
されないが、例えばクラフト紙、グラシン紙、上質紙、
コート紙、クレープ紙、含浸紙、キャストコート紙、合
成紙、蒸着紙等の紙基材や高分子フィルム、不織布など
が挙げられ、これらを適宜組み合わせて積層したもので
もよい。基材は、目止め層を設けても設けなくとも良い
が、有機溶剤によって調整された剥離剤層用塗液を紙基
材上に塗布する場合、有機溶剤のしみ込みを抑えるため
に目止め処理したものを用いることが好ましい。
【００１２】目止め処理の方法としては特に限定はない
が、例えば目止め層として接着剤及び／又は顔料を主成
分とするものを予め塗布する方法や、基材にポリエチレ
ン等の熱可塑性樹脂をラミネートする（以下、ポリラミ
ともいう）方法、基材に高分子フィルムを積層する方法
がある。剥離剤層用塗液は、エチレンを含む熱可塑性エ
ラストマーであり、剥離剤層用塗液を有機溶剤によって
調整する場合、ポリエチレンを含む目止め層が剥離剤層
の密着性が優れるので好ましく、特にポリエチレンをラ
ミネートしたポリエチレンラミネート紙、ポリエチレン
系フィルムを積層した積層シートが、剥離剤層と基材と
の密着性が一段と向上するため好ましい。
【００１３】剥離剤層表面の平滑性は、特に限定されな
いが、熱転写方式による印字記録時のインク転写性から
は平滑な方が好ましい。ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎ
ｏ．５に準拠する平滑度が、５００秒以上であると表面
の６０度光沢値が５０〜９０％（ＪＩＳ Ｚ ８７４１
により測定）といった高光沢の剥離シートが得られ、平
滑度が５０〜５００秒であると表面の６０度光沢値が１
５〜５０％（ＪＩＳ Ｚ８７４１により測定）といった
マット調の剥離シートが得られる。なお、平滑度が５０
秒に満たない場合には、剥離剤塗工表面の凹凸によっ
て、表面にかかる熱転写が不均一になり、印字によるイ
ンクリボンのインク層が部分的に転写しにくくなる。
【００１４】接着剤としては、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアク
リル酸塩、澱粉類、セルロース誘導体、ウレタン樹脂、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メ
ラミン樹脂、スチレンブタジエン共重合体ラテックス、
スチレン−アクリル共重合体ラテックス及びアクリル酸
エステル樹脂系等を単独、もしくは併用して使用するこ
とができる。
【００１５】顔料としては、炭酸カルシウム、カオリ
ン、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭
酸カルシウム、酸化チタン、タルク、サチンホワイト、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、シリカ等の
無機顔料、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ス
チレン樹脂、アクリル−スチレン樹脂、尿素−ホルマリ
ン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂等の有機顔料を単独、もしくは併用して使用するこ
とができる。
【００１６】本発明は、エチレン−プロピレンコポリマ
ー、エチレン−プロピレンターポリマー、エチレン−ブ
テンゴムから選ばれる少なくとも１種の熱可塑性エラス
トマーを主成分とする。かかる熱可塑性エラストマーを
用いることにより、粘着剤層との剥離性及びインクリボ
ンを用いた熱転写方式による印刷・印字記録性に優れ、
かつ剥離剤層面同士が滑りにくく、ブロッキングしにく
く、さらにインク汚れのない剥離シート並びに粘着テー
プを得ることができる。これらの熱可塑性エラストマー
は、ランダム、ブロック、グラフトのいずれの形態であ
ってもよい。エチレン−プロピレンターポリマーを構成
するジエン成分に特に制限はないが、例えばジシクロペ
ンタジエン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサ
ジエン等が挙げられる。
【００１７】熱可塑性エラストマー中のエチレン含有率
は、５０質量％以上であることが好ましい。エチレン含
有量が５０質量％以上であれば、粘着剤層との剥離力が
高くなることを防止し、より適度な剥離性を付与するこ
とができる。
【００１８】上記熱可塑性エラストマーの粘度は特に限
定されないが、ムーニー粘度（ＭＬ 1+4、ａｔ１００
℃）で３０〜１５０程度であることが好ましく、５０〜
１２０であることが特に好ましい。ムーニー粘度が３０
より低い場合、剥離剤層を設けた面のべたつきによるブ
ロッキングが問題となる場合があり、一方ムーニー粘度
が１５０より高い場合、後述するような有機溶剤への溶
解性が乏しくなったり、押し出しラミネート性が悪化す
るなどハンドリングの点で問題となる場合がある。
【００１９】上記熱可塑性エラストマーには、耐熱性、
耐候性、又は耐薬品性の向上、あるいは粘度調整などを
目的として、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム、
ニトリルゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン系熱可塑
性エラストマー、塩化ビニルゴム、ポリイソブチレン、
ポリイソプレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、或
いはこれら２種以上からなるポリマーアロイなどを本発
明の効果を損なわない範囲で助剤として添加することも
できる。
【００２０】熱可塑性エラストマーにブレンドされるポ
リジメチルシロキサン（以下、単にシリコーンとも言
う）の種類は、付加反応型であれば特に制限はないが、
付加反応する官能基として、例えばビニル基又はヘキセ
ニル基等のアルケニル基を有することが好ましい。ま
た、該ポリジメチルシロキサンの塗膜を形成させるため
に、架橋剤であるオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ン等及び触媒が添加されることが好ましい。さらに、基
材との密着性を向上させるために、シランカップリング
剤、あるいは粘着剤層に対する剥離力を制御するため
に、必要に応じてレジン系剥離コントロール剤、シリコ
ーンオイル、シリカ等の助剤を添加しても良い。
【００２１】一般的に、シリコーンポリマーの架橋密度
によって硬化塗膜強度が変化し、例えば架橋密度が低い
と比較的柔らかい塗膜となり、架橋密度が高くなると硬
い塗膜となる。これら塗膜強度の調整は目的とする製品
性能に合わせて行うことが可能である。
【００２２】また、該オルガノハイドロジエンポリシロ
キサンとポリジメチルシロキサン中のアルケニル基との
比は、適度な硬化性を確保するため、オルガノハイドロ
ジエンポリシロキサン／アルケニル基（モル比）＝１以
上であることが好ましい。
【００２３】付加反応型シリコーンの触媒としては、公
知の白金系触媒又は白金系触媒を導入した化合物である
ことが好ましく、塩化白金酸及び塩化白金酸とオレフィ
ン類との錯塩、アルコール類との化合物等が特に好まし
い。前記触媒の添加量は、基材の種類、硬化条件（乾燥
温度、乾燥時間、乾燥風量）によって異なるが、シリコ
ーン１００質量部に対して０．５〜１０質量部程度が好
ましい。ただし、シリコーン添加量が５質量％未満であ
って、シリコーン移行が気にならない程度の場合、或い
は意図的に粘着剤へシリコーン移行させる場合には、上
記触媒の添加量は、０．５質量部未満であってもよい。
【００２４】付加反応型ポリジメチルシロキサンの剥離
剤層中の含有量は、２〜２０質量％であることが必要で
あり、５〜１５質量％であることが好ましい。２質量％
未満では、上記剥離シートに貼付したラベルやテープが
剥がしにくくなったり、剥がれなくなってしまい、剥離
シートとしての機能を果たせなくなってしまう場合や、
上記剥離シートの剥離剤層面とは反対面に粘着剤層を設
けた粘着テープの巻き戻し力が高くなり過ぎて、プリン
ターでの走行性が不安定になったり、さらには巻き戻せ
ず使用できなくなってしまうことがあるため好ましくな
い。一方、２０質量％を越えると、熱転写記録性、ノン
スリップ性が十分発揮できなくなるなどの問題が生じる
ため好ましくない。
【００２５】本発明の熱可塑性エラストマーと付加反応
型ジメチルポリシロキサンとのブレンド組成物からなる
剥離剤層を設けることによって、塗膜形成時及び常温で
は剥離剤層の最表面にシリコーン成分が配位し、シリコ
ーン層部での剥離性を発揮する一方、熱転写方式による
熱処理時には熱可塑性エラストマー成分が軟化すること
によって表層にブリードし、インクリボンのインク層と
の親和性、すなわち転写性及び定着性を発揮するものと
推察する。なお、ここで熱転写記録が可能であるとは、
溶融転写が可能である意である。
【００２６】また、本発明のノンスリップ性を有する剥
離シートを得るためには、上記剥離剤層を設けた剥離シ
ートの剥離剤層面同士のＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠する
水平方向での動摩擦係数が０．３以上であることが好ま
しい。０．３未満になると、例えば巻き取り形態になっ
た該剥離シートを粘着剤塗工など二次加工する際に、ロ
ール上で滑ってしまい、幅方向のズレによる原反ロスが
発生したり、重なって放置された剥離シートの上に誤っ
て足を乗せると滑りやすくなり、また粘着テープでは、
テープ背面が滑りやすいため、段ボール等を梱包・封緘
して積み重ねて運ぶ場合や粘着テープ背面に熱転写方式
によって印刷・印字して発行したラベルを容器などに貼
付して積み上げて運ぶ場合に、荷崩れを起こすことがあ
る。因みに、静摩擦係数が０．３を超えていても動摩擦
係数が０．３未満にあると、ある一定以上の段ボールの
傾きもしくは横からの力がかかった時に一気に荷崩れを
起こしやすい。このため、動摩擦係数は、静摩擦係数に
等しいか又は静摩擦係数よりも大きい事がより好まし
い。上記動摩擦係数は、熱可塑性エラストマーや付加反
応型ポリジメチルシロキサンの含有率を変える事によっ
て調整することができる。具体的には、粘度の低い熱可
塑性エラストマーの使用、ポリイソブチレン、ポリイソ
プレン等の助剤添加、あるいは付加反応型ポリジメチル
シロキサンの含有率を下げることによって、上記動摩擦
係数を高めることが可能である。ただし、極端に助剤を
添加したり付加反応型ポリジメチルシロキサンの含有率
を下げると、剥離シートのブロッキングを招くことがあ
るため、あくまでブロッキングしない範囲で調整する必
要がある。
【００２７】剥離剤層の形成方法に特に制限はないが、
例えば以下の方法により行うことができる。すなわち、
該熱可塑性エラストマーと付加反応型ポリジメチルシロ
キサンを、例えばトルエン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチ
ル、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の単独もしくは混
合有機溶剤に溶解、攪拌し、さらに白金系触媒等を添
加、攪拌してブレンド組成物を調整した後、基材に塗
布、乾燥して形成させることができる。あるいは近年の
環境問題の観点から、熱可塑性エラストマーと無溶剤型
ポリジメチルシロキサンとをニーダーで混練りし、押し
出しラミネートする方法を用いて剥離剤層を形成させて
も良い。上記ブレンド組成物の固形分塗布量は特に限定
されないが、シリコーンの硬化性などを考慮すると、好
ましい範囲は０．０５〜５．０ｇ／ｍ2程度である。ま
た、押し出しラミネートする場合の押し出しダイス温度
は、基材との密着性を考慮して２５０〜３５０℃程度で
あることが好ましく、好ましいラミネート厚は５〜５０
μｍ程度である。
【００２８】上記有機溶剤に溶解された剥離剤組成物の
基材への塗工方式は何ら限定されることはないが、例え
ばグラビアダイレクト法、グラビアリバース法、バーも
しくはロッド塗工、３本ロール塗工などが挙げられる。
また硬化、乾燥させる温度は、塗布されるシリコーンの
種類、乾燥装置の構造や性能によって異なるが、７０〜
１４０℃が望ましい。
【００２９】本発明の粘着テープに使用される粘着剤と
しては、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系
粘着剤が例示でき、特にアクリル系粘着剤が好ましい。
上記アクリル系粘着剤としては、特に限定されることは
ないが、例えば主モノマーとしてエチルアクリレート
（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘ
キシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、コモノマーとして
酢酸ビニル（ＶＡｃ）、アクリロニトリル（ＡＮ）、ス
チレン（Ｓｔ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ア
クリル酸（ＡＡ）、イタコン酸（ＩＡ）、ヒドロキシエ
チルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピル
メタクリレート（ＨＰＭＡ）、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート（ＤＭ）、アクリルアマイド（ＡＭ）、メ
チロールアクリルアマイド（Ｎ−ＭＡＮ）、グリシジル
メタクリレート（ＧＭＡ）、無水マレイン酸等を主成分
（好ましくは８０質量％以上）とするものが挙げられ
る。なお、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤などを
用いると、極端に剥離力が高くなってしまう恐れがあ
る。その理由としては、剥離剤層が熱可塑性エラストマ
ーを含むブレンド組成物であり、天然ゴム系粘着剤や合
成ゴム系粘着剤のエラストマー成分に近い性質があり、
ＳＰ値が近いためではないかと推察される。したがっ
て、ゴム系粘着剤を用いる場合、剥離剤層成分とＳＰ値
の差が大きいものを選ぶとよい。好ましいＳＰ値の差と
しては、１．０以上である。また、粘着剤には、必要に
応じて適宜、タッキファイヤー、紫外線吸収剤、架橋
剤、軟化剤、顔料、老化防止剤等の各種添加物を配合す
ることができる。本発明の粘着テープに用いる粘着剤
は、上記原料を用いて常法に従って調製することができ
る。
【００３０】粘着剤の塗布量は、粘着剤の種類によって
異なるが、１０〜７０ｇ／ｍ2が好ましく、２０〜５０
ｇ／ｍ2がより好ましい。塗布量が１０ｇ／ｍ2未満の場
合には、段ボールなどの封かん性が悪くなることがあ
り、また７０ｇ／ｍ2を超えると、粘着剤の投錨性が悪
くなり、テープ端面からの粘着剤のはみ出しが起こった
り、熱転写方式によるプリンターで印刷・印字記録して
発行したラベルのカールが大きくなって作業性が悪化す
る等の問題が起こることがある。
【００３１】粘着剤の塗工方式は何ら限定されないが、
例えばコンマコート法、リバースコート法、グラビアコ
ート法、リバースグラビア法、キスコート法、ナイフコ
ート法、バーコート法、及び工程紙にこれらの方式で塗
布したものを転写させる転写法等が挙げられる。
【００３２】本発明の粘着テープは、前記剥離シート
の、剥離剤層を設けた面とは反対面に、アクリル系粘着
剤層を設けて巻き取り状にした構成を有するものであ
る。かかる粘着テープの２３℃、５０％ＲＨ環境下での
巻き戻し速度０．３ｍ／分での巻き戻し力は、１０〜１
００Ｎ／ｍであることが必要であり、１５〜８０Ｎ／ｍ
であることが好ましい。１０〜１００Ｎ／ｍであれば、
ライナーレス熱転写プリンターでのスムーズな走行が可
能であり、また粘着テープを巻き戻す際の基材破壊（層
間割れ）等がない粘着テープを得ることができる。上記
巻き戻し力が１０Ｎ／ｍ未満では、粘着テープが必要以
上に巻き戻されてしまい好ましくない。また１００Ｎ／
ｍを越えると、プリンターでの巻き戻されるときの機械
への負荷が大きくなって、場合によってはプリンターの
モーターを焼いてしまったり、巻き戻しした後の粘着テ
ープの捲りカールが大きくなって印刷・印字記録した粘
着テープをラベルとして被着体に貼ることが容易でなく
なる場合があるため好ましくない。さらに、粘着テープ
を巻き戻しした後の捲りカールを抑えるためには、上記
巻き戻し力は８０Ｎ／ｍ以下となることが好ましい。こ
こで、巻き戻し力とは、得られた粘着テープを一定期間
保存した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下、引張り試験機
にて巻き戻し速度０．３ｍ／分で巻き戻しした時の粘着
テープの巻き戻し力を言う。
【００３３】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって制限されるものではな
い。尚、実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、特
に断りのない限り固形分あるいは有効成分の「質量部」
及び「質量％」を示す。
【００３４】実施例１〜３及び比較例１〜３ 基材として上質紙（王子製紙社製：６４ｇ／ｍ2）の片
面上に融点１３３℃、密度０．９３９ｇ／ｃｍ3中密度
ポリエチレン（東ソー社製：ＬＷ０４−１）を押し出し
ラミネート（ダイスリップ出口の押出し樹脂温度３３０
℃、厚さ２０μｍ、クーリングロールは超ミラー使用）
したラミネート紙を用いた。熱可塑性エラストマーとし
て、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、ａｔ１００℃）８５、エ
チレン含有量６２質量％、比重０．８６のエチレン−プ
ロピレンターポリマー（ＪＳＲ社製：ＥＰ７５Ｆ）と、
架橋剤を含む付加反応型ポリジメチルシロキサン（東レ
ダウコーニング社製：ＬＴＣ３００Ｂ）を、表１に示す
質量比で順にトルエン溶液に溶解し、さらに白金系触媒
（東レダウコーニング社製：ＳＲＸ２１２）を付加反応
型ポリジメチルシロキサン１００質量部に対して１．５
質量部加えて良く攪拌し、得られた混合溶液を上記ラミ
ネート紙のラミネート処理面にメイヤバーを用いて固形
分１．５ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥（オーブン温度
１３０℃、乾燥時間３０秒）し、剥離シートを得た。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例４ 熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4、ａｔ１００℃）９０、エチレン含有量６６質量
％、比重０．８６のエチレン−プロピレンターポリマー
（ＪＳＲ社製：ＥＰ５７Ｃ）に変えた以外は、実施例２
と同様にして剥離シートを得た。
【００３７】実施例５ 熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4、ａｔ１００℃）４０、エチレン含有量５２質量
％、比重０．８６のエチレン−プロピレンコポリマー
（ＪＳＲ社製：ＥＰ１１）に変えた以外は、実施例２と
同様にして剥離シートを得た。
【００３８】実施例６ 熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4、ａｔ１００℃）３５、エチレン含有量６３質量
％のエチレン−プロピレンターポリマー（住友化学社
製：ＥＳＰ５２４）に変えた以外は、実施例２と同様に
して剥離シートを得た。
【００３９】実施例７ 熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4、ａｔ１００℃）９０、エチレン含有量６６質量
％、比重０．８６のエチレン−プロピレンターポリマー
（ＪＳＲ社製：ＥＰ５７Ｃ）４５部、ブテン含有量２０
質量％、ブテン含有量２０質量％、比重０．８８のエチ
レン−ブテンゴム（ＪＳＲ社製：ＥＢＭ２０２１Ｐ）５
０部、付加反応型ポリジメチルシロキサンとして無溶剤
のアルケニル官能性ポリオルガノシロキサン：（Ｗａｃ
ｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社において入手可能：
ＤＥＨＥＳＩＶＥ６３６、粘度４００ｍＰａ・ｓ）５
部、さらにオルガノハイドロジエンポリシロキサン（Ｗ
ａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社において入手可
能：Ｖ０６）を付加反応型ポリジメチルシロキサン１０
０質量部に対して１２．５部、白金系触媒（Ｗａｃｋｅ
ｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社において入手可能：Ｏ
Ｌ）を付加反応型ポリジメチルシロキサン１００質量部
に対して１．５質量部、順次混練り機に加え、ニーダー
で混練りしたブレンド組成物を基材として上質紙（王子
製紙社製：６４ｇ／ｍ2）の片面上に押出しラミネート
（ダイスリップ出口の押出し樹脂温度３３０℃、厚さ１
５μｍ、クーリングロールは超ミラー使用）して剥離シ
ートを得た。
【００４０】比較例４ 基材としてキャスト紙（王子製紙社製：Ｎミラー 光沢
面平滑度３３００秒）を用いた。次に熱可塑性エラスト
マーとして、ポリイソブチレン（ＶＩＳＴＡＮＥＸ Ｍ
ＭＬ−１００，トーネックス社製）８０部に対して、シ
リコーン（ＳＤ−７２２０，東レダウコーニング社製、
固形分濃度３０％、官能基：ビニル基）２０部となるよ
う順にトルエンで溶解し、さらに白金系触媒（ＳＲＸ−
２１２，東レダウコーニング社製）を０．２部加え、良
く攪拌し、得られた混合溶液を上記キャスト紙の光沢面
にメイヤーバーを用いて固形分１．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗工・乾燥（オーブン温度１３０℃、乾燥温度３０
秒）して剥離シートを得た。
【００４１】比較例５ 実施例１記載の基材を用い、剥離剤として長鎖アルキル
ペンダント型ポリマー［ピーロイル１０１０、一方社油
脂工業社製］をトルエンに溶解し、これを手塗り法によ
り基材のラミネート処理面に固形分０．１ｇ／ｍ2とな
るよう塗工・乾燥（乾燥温度１００℃、乾燥時間３０
秒）し、剥離シートを得た。
【００４２】実施例８〜１２及び比較例６〜１０ 実施例１〜５及び比較例１〜５の剥離シートの剥離剤層
とは反対面に、粘着剤として、アクリル系粘着剤（日本
カーバード工業社製：Ｌ１４５Ｋ）を固形分２５ｇ／ｍ
2となるよう塗布、乾燥させ、粘着テープとした。これ
ら粘着テープの評価結果を表２に示した。
【００４３】
【表２】
【００４４】比較例１１ 粘着剤として、天然ゴム（ＲＳＳ＃３）１００部、粘着
付与剤として石油系樹脂９０部［クイントンＳ−１０
０、軟化点９４℃、日本ゼオン社製］、軟化剤としてテ
ルペン系液状軟化樹脂２５部［ダイマロン、ヤスハラケ
ミカル社製］、架橋剤０．８部［ミリオネートＭＲ−１
００、日本ポリウレタン社製］、老化防止剤１部［ノク
ラックＮＳ−５、大内新興化学工業社製］からなる組成
物をトルエンに溶解し、これを２０ｇ／ｍ2となるよう
に、実施例２記載の剥離シートの剥離剤層面とは反対面
に塗工・乾燥し、次いでこれを巻き取り、粘着テープと
した。なお、粘着剤と剥離剤層成分のＳＰ値の差は、
１．０未満である。
【００４５】上記各実施例及び比較例で得られた剥離シ
ート及び粘着テープについて、それぞれ下記の方法によ
り評価を行い、それらの結果を表１（剥離シート）、表
２（粘着テープ）に示した。
【００４６】＜剥離性＞剥離シートの粘着剤層との剥離
性は、２３℃、５０％ＲＨ環境下、実施例９に示す粘着
テープを巻き戻し、各剥離シートの剥離剤層面に粘着剤
が貼り合わされるように粘着シートとして貼り付けし、
２Ｋｇの圧着ロールで１往復させた後、該粘着シートを
手で剥がした時の剥がしやすさから、下記基準で評価し
た。 ○：粘着シートを容易に剥がすことができる。 △：やや粘着シートを剥がしにくいが、許容範囲であ
る。 ×：粘着シートを剥がすことが困難である。
【００４７】＜熱転写記録性、印刷適性＞剥離紙を不要
とするライナーレス熱転写プリンターとして、ＤＡＴＡ
ＭＡＸ社製バーコードラベルプリンター［Ｐｒｏｄｉｇ
ｙ Ｐｌｕｓ Ｌｉｎｅｒｌｅｓｓ］を用い、市販のワ
ックス系インクリボン（フジコピアン社製：ＦＴＲ−Ｕ
Ａ−１１３０）を用いて上記剥離シート及び粘着テープ
の剥離剤層面に記録速度３ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印加エネ
ルギー０．６０ｍｊ／ｄｏｔの条件で黒ベタ印刷及び
０．００９６ｉｎｃｈの狭いバー幅を有するコード３９
のシンボル化バーコード印刷、ローマ字Ａ〜Ｚまでの印
字を行った。これについて、目視評価及び標準ＡＮＳＩ
Ｘ３．１８２−１９９０に準拠し、バーコードスキャ
ナー（Ｄａｔａｍａｘ Ｂａｒ Ｃｏｄｅ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製：ＬＡＳＥＲＣＨＥ
Ｋ−ＩＩ）を用いてバーコードシンボルをスキャンし、
(1) 最少反射率、(2) シンボルコントラスト、(3) 最少
エッジコントラスト、(4) モジュレーション、(5)欠陥
（度）、(6) デコーダビリティについてＡ〜Ｆにグレー
ド化し、これらのパラメータの中で最もグレードの低い
値を総合的にＡＮＳＩグレード化した。スキャン回数は
１０回行い、総合的ＡＮＳＩグレードの平均値をこのバ
ーコードシンボルのグレードとした。ＡＮＳＩグレード
は、Ａが最も高品質であり、Ｆは読み取りが不合格とな
る。尚、下記ブロッキング試験後（剥離シートの場
合）、耐熱試験後（粘着テープの場合）のインク転写性
についても上記と同様に目視とＡＮＳＩグレード化によ
る評価を行った。 （目視評価） ◎；印刷・印字記録した時のインクリボンの転写性が鮮
明である。 ○；印刷・印字記録したインクリボンの転写性は、僅か
にかすれ（白抜け）があるが、ほぼ鮮明である。 △；印刷・印字記録した時のインクリボンの転写性は、
ややかすれ（白抜け）がある、又はやや意図としない場
所へ転写される（インク汚れ）部分があり、やや不鮮明
である（実用上使用可能限界）。 ×；印刷・印字記録した時のインクリボンの転写性は、
かすれ（白抜け）があるか、もしくは意図としない場所
へ転写される（インク汚れ）部分があり、不鮮明である
（実用上使用不可能）。 ××；印刷・印字記録されず、インクリボンが転写され
ない。
【００４８】＜インクの耐擦過性＞染色堅牢度試験機
（スガ試験機社製、ＦＲ−２）を用いて、粘着シート又
は粘着テープの記録面（インクリボンを転写した部分）
に消しゴムを当て、５００ｇ重（一定）で最大５０回往
復させた時に記録された部分のインクかすれ、インク汚
れ、インク落ち等の変化が現れるまでの回数を記録し、
下記基準を基に評価した。また、上記試験を行った後の
標準ＡＮＳＩ Ｘ３．１８２−１９９０に準拠し、バー
コードスキャナー（Ｄａｔａｍａｘ Ｂａｒ Ｃｏｄｅ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製：ＬＡ
ＳＥＲＣＨＥＫ−ＩＩ）を用いてバーコードシンボルを
スキャンし、(1) 最少反射率、(2) シンボルコントラス
ト、(3)最少エッジコントラスト、(4) モジュレーショ
ン、(5)欠陥（度）、(6) デコーダビリティについてＡ
〜Ｆにグレード化し、これらのパラメータの中で最もグ
レードの低い値を総合的にＡＮＳＩグレード化した。ス
キャン回数は１０回行い、総合的ＡＮＳＩグレードの平
均値をこのバーコードシンボルのグレードとした。 （目視評価） ○：４０回以上往復してもインクかすれ、インク汚れ、
インク落ちがない。 △：３０回以上（４０回未満）往復してもインクかす
れ、インク汚れ、インク落ちがない（実用上使用可能限
界）。 ×：３０回未満でインクかすれ、インク汚れ、インク落
ちのいずれかが発生する。
【００４９】＜ブロッキング＞得られた剥離シートの剥
離剤層面と他面とを貼り合わせ、２５ｇ／ｃｍ2の荷重
を掛けたまま７０℃で２０時間放置した。次いで、剥離
シートの剥離剤層面と他面との２３℃、５０％ＲＨ環境
下でのＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠する接着力を、引張り
試験機にて剥離速度０．３ｍ／分で測定し、下記基準で
評価した。 ○：接着力が２Ｎ／ｍ以下であり、かつ剥離剤層面と他
面の表面に毛羽立ち、破れなどを生じない。 △：接着力が２Ｎ／ｍ越え５Ｎ／ｍ未満であり、やや剥
離剤層面と他面の表面に毛羽立ちを生じる。 ×：接着力が５Ｎ／ｍ以上であり、剥離剤層面と他面の
表面に毛羽立ち、もしくは破れを生じる。
【００５０】＜動摩擦係数＞ＪＩＳ Ｐ ８１４７に準
じる摩擦係数試験方法にて、剥離シート又は粘着テープ
の剥離剤処理面と同じ剥離剤処理面との水平方向での動
摩擦係数を測定した。
【００５１】＜粘着テープの巻き戻し力＞得られた粘着
テープを２３℃、５０％ＲＨ環境下７日間保存した後、
２３℃、５０％ＲＨ環境下、引張り試験機にて巻き戻し
速度０．３ｍ／分で巻き戻しした時の粘着テープの巻き
戻し力を測定した。
【００５２】＜粘着テープの耐熱性＞得られた粘着テー
プを７０℃の環境下に１日間保存した後、２３℃、５０
％ＲＨ環境下、変角剥離試験機（テスター産業製）を用
いて、剥離角度９０°、剥離速度１０m/minで剥離させ
た時のポリエチレンラミネート層の浮き、あるいは基材
の層間割れ、粘着剤層と剥離剤層との糸引き（粘着剤層
もしくは剥離剤層の一部が一方の層と糸を引いた状態に
なる現象）の有無を目視により観察した。ここで、ポリ
エチレンラミネート層の浮き（ポリ浮き）は、剥離力が
重剥離化したためにラミネート部が引っ張られて表面に
凹凸を生じる状態を示し、また基材の層間割れは、剥離
剤塗布面と粘着剤塗布面とで正常に剥離されず、基材の
層間で割れが生じる現象であり、下記の基準で評価し
た。 ○；層間割れ、ポリ浮きともになく、実用上適してい
る。 △；層間割れ、ポリ浮きはないが、粘着剤層と剥離剤層
との界面で糸引きを生じる。 ×；層間割れ、もしくはポリ浮きが生じ、実用上適さな
い。
【００５３】＜粘着テープのプリンター走行性＞剥離紙
を不要とするライナーレス熱転写プリンターとして、Ｄ
ＡＴＡＭＡＸ社製バーコードラベルプリンター［Ｐｒｏ
ｄｉｇｙ Ｐｌｕｓ Ｌｉｎｅｒｌｅｓｓ］を用い、市
販のワックス系インクリボン（フジコピアン社製：ＦＴ
Ｒ−ＵＡ−１１３０）を用いて、上記で得られた粘着テ
ープを記録速度３ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印加エネルギー
０．６０ｍｊ／ｄｏｔの条件で印刷しながら自動巻出
し、その時の粘着テープのプリンター走行性について下
記の基準で評価した。 ○：巻出しがスムーズで安定してプリンターを走行す
る。 △：巻出しがやや不安定だが、プリンターを走行する
（走行性限界）。 ×：プリンター動力への負荷が大きく巻出しが不安定
で、プリンター走行が困難である。
【００５４】＜カール＞剥離紙を不要とするライナーレ
ス熱転写プリンターとして、ＤＡＴＡＭＡＸ社製バーコ
ードラベルプリンター［Ｐｒｏｄｉｇｙ Ｐｌｕｓ Ｌ
ｉｎｅｒｌｅｓｓ］を用い、市販のワックス系インクリ
ボン（フジコピアン社製：ＦＴＲ−ＵＡ−１１３０）を
用いて、上記で得られた粘着テープを記録速度３ｉｎｃ
ｈ／ｓｅｃ、印加エネルギー０．６０ｍｊ／ｄｏｔの条
件で印刷しながら自動巻出しして発行した粘着ラベル
（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を２３℃、５０％ＲＨ環境
下で剥離シートのシリコーン塗工面に静置し、４隅の剥
離シートからの高さを測定し、その平均値を求めて下記
の基準で評価した。 ○：４隅の平均値が１５ｍｍ以内であり、良好である。 △：４隅の平均値が２５ｍｍ以内であり、許容範囲であ
る。 ×：４隅の平均値が２５ｍｍを越え、カールが過大であ
る。
【００５５】表１から明らかなように、実施例１〜７の
剥離シートは、熱転写方式による優れた印刷・印字記録
性を有し、かつ剥離剤層面の粘着剤層との剥離性、難ス
リップ性、耐ブロッキング性を兼ね備えた品質を有して
いた。さらに、実施例８〜１２で作製した粘着テープ
は、ライナーレス熱転写プリンターでの走行性、インク
リボンでの印刷・印字性、耐熱性、低カール性を兼ね備
えた品質を有していた。
【００５６】表１における比較例１の剥離シートは、粘
着剤層との剥離性に劣り、表２の比較例６で示されるよ
うに剥離シートの剥離剤層面とは反対面に粘着剤を設け
る場合には、巻き戻し力など粘着剤層との剥離力が高く
なってしまい、プリンターでの走行性不良やカール等の
不具合を生じた。また、剥離シートの剥離剤層と他面と
がブロッキングするため加工時のハンドリング性に劣っ
た。比較例２及び比較例３の剥離シートは、剥離剤層へ
の熱転写記録性がほとんどなかった。比較例４の剥離シ
ートは、常温で保管した場合の印刷・印字記録性は、目
視での評価ではほぼ良好、ＡＮＳＩグレードはＢレベル
であるが、ブロッキング性が悪く、またブロッキング試
験後のＡＮＳＩグレードはＤレベルであった。さらに、
比較例５では熱転写方式による印刷・印字記録性が下限
レベルであり、擦過試験後はほとんどバーコードスキャ
ナーで読み取る事ができなくなってしまった。
【００５７】表２の比較例６及び比較例１１の粘着テー
プは、巻き戻し力が高く、比較例６ではプリンターでの
走行が不安定であり、比較例１１の粘着テープは上記熱
転写プリンターで記録することが不可能であった。さら
に、比較例１１の粘着テープは熱処理した後、変角剥離
試験機でも粘着テープを巻き戻すことが不可能であり、
手で無理に巻き戻そうとしたら層間割れを生じた。比較
例７及び比較例８の粘着テープは上記熱転写プリンター
での記録性がほとんどなく、バーコードスキャナーで読
み取ることは不可能であった。比較例９の粘着テープ
は、常温で保管した場合の印刷・印字記録性は、目視で
の評価ではほぼ良好、ＡＮＳＩグレードはＢレベルであ
るが、耐熱性がやや悪く（粘着剤層と剥離剤層間で糸引
き現象を生じていた）、耐熱試験後のＡＮＳＩグレード
はＤレベルであったため、実用には適さない。比較例１
０の粘着テープは、巻き戻し力が高く、印刷適性、耐熱
性とも劣っていた。
【００５８】
【発明の効果】本発明の剥離シート及び粘着テープは、
剥離剤層が粘着剤層との剥離性に優れ、熱転写方式によ
る印刷・印字記録性に優れ、さらに剥離剤層面のブロッ
キングがしにくく、ノンスリップ性に優れ、インク汚れ
がない等の優れた特性を有する。したがって、例えば剥
離剤層に印刷をしておき、剥離剤層の上に粘着剤層を介
して不透明基材を貼付しておけば、隠し印刷が可能とな
る。このように、剥離剤層に印字が可能であることか
ら、製造工程を簡略化でき、また製造コストを低減する
ことができる。また、基材に目止め処理をしておけば、
有機溶剤で調整された塗液のしみこみを防止することが
できるため好ましい。また、熱可塑性エラストマー中の
エチレン含有率を５０質量％以上とすれば、粘着剤層と
の剥離性がさらに優れたものとなる。また、前記剥離剤
層を設けた面同士のＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠する水
平方向での動摩擦係数が０．３以上であれば、粘着剤塗
工等の二次加工が容易になる等の優れた効果を有する。
さらに、上記粘着テープは剥離紙を必要とせず、粘着テ
ープ背面の剥離剤層面に熱転写方式によってインクリボ
ンを用いた印刷・印字記録が可能であるため、無駄な廃
棄物を出す事がなく、環境に優しい製品である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H111 AA16 AA17 AA26 CA03 CA05 CA30 CA41 CA44 CA46 4F100 AK06 AK52B AK64B AK65B AK80B AL09B AN02B AR00C AT00A BA02 BA03 BA04 BA07 BA10B BA10C CA02 DG10 EH23 EH46 GB90 HB31 JA06 JB16B JK01C JK16B JL13 JL13C JL14 JL14B YY00B YY00C 4J004 AA04 AA05 AA07 AA08 AA10 AA12 AA14 AA15 AB01 CA01 CB01 CB02 CB03 CC05 DA02 DA04 EA01 FA01

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基材の少なくとも片面に剥離剤層を設け
    てなる熱転写記録可能な剥離シートであって、該剥離剤
    層が、（ａ）エチレン−プロピレンコポリマー、エチレ
    ン−プロピレンターポリマー及びエチレン−ブテンゴム
    から選ばれる少なくとも１種の材料からなる熱可塑性エ
    ラストマー、並びに（ｂ）付加反応型ポリジメチルシロ
    キサンを主成分とし、該剥離剤層中の（ｂ）の含有量
    が、２〜２０質量％であることを特徴とする熱転写記録
    可能な剥離シート。
  2. 【請求項２】 熱可塑性エラストマー中のエチレン含有
    率が、５０質量％以上であることを特徴とする請求項１
    記載の熱転写記録可能な剥離シート。
  3. 【請求項３】 前記剥離剤層を設けた面同士のＪＩＳ
    Ｐ ８１４７に準拠する水平方向での動摩擦係数が、
    ０．３以上であることを特徴とする請求項１又は２記載
    の熱転写記録可能な剥離シート。
  4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の剥離シ
    ートの、剥離剤層を設けた面とは反対面に、粘着剤層を
    設けて巻き取り状にした粘着テープであって、２３℃、
    ５０％ＲＨ環境下での巻き戻し速度０．３ｍ／分での巻
    き戻し力が、１０〜１００Ｎ／ｍであることを特徴とす
    る熱転写記録可能な粘着テープ。
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