JP2002219494A - 消臭剤及び消臭方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硫黄系臭気物質を含む汚泥等の消
臭剤を提供する。 【解決手段】 過酸化物と硝酸イオンを含有する
消臭剤において、過酸化物の濃度が過酸化水素換算で１
０重量％以上、５０重量％未満であることを特徴とする
硫黄系臭気物質を含む媒体の消臭剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、廃水中や廃水を処
理する際に発生する生汚泥、余剰汚泥、消化汚泥、凝集
汚泥等、さらに汚泥を脱水処理して生じる脱水ケーキ、
または洗浄装置の洗浄水やそれらの混合物より発生する
臭気を迅速に少ない薬注量で除去できる消臭剤および消
臭方法である。

【０００２】

【従来の技術】最近の都市及び近郊への人口の密集は、
大量の水資源の消費につながっている。そこで使用され
た水資源は、さまざまな有機、無機物を含有する廃水と
なって公共下水道やビル中の滞留槽等へ排出される。こ
れらは下水処理場にて処理される過程で、大量の生汚
泥、余剰汚泥、消化汚泥を産出する。また、規模の大き
な工場等の事業所も河川、海洋等の深刻な環境汚染に伴
い排水規制が強化され所定の水質まで処理することが義
務づけられているが、この事業所での凝集沈殿処理や活
性汚泥処理等でも大量の汚泥が産出する。生じた汚泥
は、後工程で濃縮され、次いでスクリュープレス、ベル
トプレス脱水機等で脱水・減容化され脱水ケーキが生じ
る。これら廃水や汚泥、脱水ケーキの中には、硫酸塩や
多量のＢＯＤ成分が含まれ、また通常硫酸還元菌が存在
し汚泥中の硫酸塩を硫化水素に還元して生産活動を行っ
ている。

【０００３】生成された硫化水素は、常温では気体であ
るため気相へ放散される。この硫化水素は、毒性のある
不快な臭気を持つ物質のため、下水道設備のマンホール
やビルの地下から漏洩し、周辺住民への悪臭問題の原因
となったり、汚泥の処理時には作業者に対する危険性が
危惧される。また、硫化水素は、コンクリート施設中に
付着する硫黄酸化菌および空気により酸化を受け、ミス
ト中に溶け込み硫酸を生成する。こうして生成した硫酸
はアルカリ性であるコンクリートや金属を腐蝕し建築物
の構造に致命的な欠陥をもたらす原因となっている。さ
らに硫化水素と同様に廃水および汚泥の腐敗の過程では
メルカプタン類が産出し悪臭問題の原因となっている。

【０００４】これら臭気の発生や構造物の腐蝕を防止す
る手段としては、苛性ソーダ等を用いてｐＨをアルカリ
性にし硫化水素の放散を抑制する方法があるが、これは
硫化水素そのものを分解もしくは除去するわけではない
ので、中和した際、硫化水素が再発生したり、アルカリ
スケールが発生するなど充分な処理とは言えない。また
悪臭成分を酸化する方法として過酸化水素を添加する方
法がある。この方法は硫化水素、メルカプタン類の除去
ができるが、添加量が少量であると、汚泥を長時間放置
しておく場合などは酸化された硫黄もしくは硫酸イオン
が、バクテリアにより再び硫化水素を生成してしまうと
いう問題がある。硫化水素を金属塩として固定化してし
まう方法として金属塩を添加する方法があるが、この方
法は硫化水素と金属イオンが反応し、金属硫化物として
硫化水素を固定する方法であるが、スラッジを大量に生
成するという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における上記したような課題を解決し、廃水、汚
泥、脱水ケーキまたは洗浄装置の洗浄水等の硫化水素、
メルカプタン類等の硫黄系臭気を温和な条件で効率良く
分解除去し、悪臭の拡散及び施設の腐蝕を防止する消臭
剤を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
課題を解決すべく鋭意研究した結果、硫化水素、メルカ
プタン類、ジメチルスルフィド等硫黄系臭気物質を含む
媒体用の消臭剤について、過酸化物と硝酸イオンを含有
する消臭剤の過酸化物濃度を過酸化水素換算で１０重量
％以上、５０重量％未満にすることにより媒体中の硫化
水素、メルカプタン類等硫黄系臭気が効率的に除去で
き、さらにキレート剤を添加することにより製品が長期
にわたって安定であることを見いだし本発明に到達し
た。

【０００７】すなわち、本発明は過酸化物と硝酸イオン
を含有する消臭剤において、過酸化物の濃度が過酸化水
素換算で１０重量％以上、５０重量％未満であることを
特徴とする硫黄系臭気物質を含む媒体用の消臭剤に関す
るものである。さらには、過酸化物と硝酸イオンが下記
（１）式で示される消臭剤に関するものである。

【数２】 （ここでｋ＝０．５〜１０、且つ、過酸化物の過酸化水
素換算濃度（重量％）と硝酸イオン濃度（重量％）との
合計が１００未満である。）

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の方法を具体的に説明す
る。本発明で対象となる媒体は、家庭からの一般廃水ま
たは工場等の廃水、また洗浄装置等に含まれる洗浄水等
が含まれる。さらに汚泥として下水、し尿または工場廃
水を処理する際に発生する生汚泥、余剰汚泥、消化汚
泥、凝集汚泥等やそれらの混合物および汚泥を脱水して
生じた脱水ケーキ等硫黄系臭気を含有するものが含まれ
る。

【０００９】本発明で使用される過酸化物としては、過
酸化水素、過酢酸、過硫酸塩、過炭酸塩、過ホウ素酸
塩、過酸化カルシウム、過酸化尿素、または、その他無
機、有機の過酸化物が使用し得るが、好ましくは過酸化
水素又は過炭酸塩が使用される。過酸化水素は３５重量
％、６０重量％のものが市販されているが、これをその
まま使用しても良く、または希釈して使用しても良い。

【００１０】本発明で使用される硝酸イオンとしては、
硝酸塩で供給される。硝酸塩としてはナトリウム塩、カ
リウム塩、カルシウム塩等のアルカリおよびアルカリ土
類金属塩、アルミニウム塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、
マグネシウム塩、亜鉛塩、マンガン塩並びにアンモニウ
ム塩等が例示されるが特にこれらに制限されない。硝酸
塩は無水塩でも含水塩でも良い。

【００１１】本発明による過酸化物と硝酸イオンの溶液
中の過酸化物濃度は、過酸化水素換算で１０重量％以
上、５０重量％未満であり、好ましくは１２〜４５重量
％であり、更に好ましくは、１５〜４０重量％である。
過酸化物の過酸化水素換算濃度が１０重量％未満である
と消臭剤中の過酸化水素の安定性が極端に悪化し、保存
性が悪くなるばかりでなく、使用時に多量に用いなけれ
ばならない等の問題がある。また、過酸化物の過酸化水
素換算濃度が高くなると、例えば過酸化水素は５０％以
上が危険物となるので、薬剤の安全性の面からも過酸化
物の過酸化水素換算濃度は５０％未満とすることが望ま
しい。

【００１２】本発明の消臭剤において過酸化物の濃度
は、過酸化水素換算で式（１）により示される。

【数３】 ここでｋは０．５〜１０であり、好ましくは０．５２〜
８である。更に好ましくは、０．５５〜７である。さら
に、過酸化物の過酸化水素換算濃度（重量％）と硝酸イ
オン濃度（％）との合計が１００未満であり、好ましく
は８０未満であり、さらに好ましくは６０未満である。

【００１３】（１）式で表されるｋの値が０．５より低
い場合は、消臭の即効性および持続性が悪化する。ま
た、ｋの値が１０より高くなった場合は、消臭の持続性
が悪化してくる。そのため本発明による消臭剤の安定
性、過酸化物と硝酸イオンの相乗的な消臭性能を得るた
めには過酸化物濃度およびｋの値を適正にすることが必
要である。

【００１４】更に過酸化物と硝酸塩の混合物は、過酸化
物が不安定な場合、安定剤として有機ホスホン酸系、有
機アミノホスホン酸系、有機カルボン系等のキレート剤
を添加することにより、その問題を克服できる。キレー
ト剤としては、特に制限はないがこの代表例としてエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ポリヒ
ドロキシカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）、１，２−プロピレンジアミンテトラ（メチレンホ
スホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホ
スホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレン
ホスホン酸）、トリエチレンテトラミンへキサ（メチレ
ンホスホン酸）、トリアミノトリエチルアミンへキサ
（メチレンホスホン酸）、トランス−１，２−シクロヘ
キサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、グリコ
ールエーテルジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、
テトラエチレンヘプタ（メチレンホスホン酸）、ポリヒ
ドロキシカルボン酸、フェニル尿素等が挙げられる。ま
た、これらは遊離酸でも良く、塩の形でも良い。塩の形
で使用する場合は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩および有機アミン塩等が使用できる
が、ナトリウム塩、アンモニウム塩が好適に使用され
る。キレート剤の使用量は、酸化剤と硝酸イオンの合計
量に対し、１〜１００，０００重量ｐｐｍであり、好ま
しくは１０〜７０，０００重量ｐｐｍ、更に好ましくは
１００〜５０，０００ｐｐｍである。また必要に応じて
リン酸等の他の安定剤を併用しても良い。

【００１５】キレート剤が１ｐｐｍより低濃度であると
安定化効果は、少なくまた、１０，０００ｐｐｍより高
濃度であると、有効成分中に占めるキレート剤の量が多
くなり、汚泥を消臭した場合、薬剤を添加した後に後処
理として凝集剤を加える場合等に、凝集性が悪化する等
の問題が生じる。

【００１６】過酸化物と硝酸イオンを混合するに際し、
混合物のｐＨは所望の値にすることが出来るが、ｐＨを
９より高くした場合、過酸化物の安定性が悪化し消臭剤
中の有効成分濃度が低下するための面からｐＨ計の値で
９以下の範囲にすることが好ましい。更に好ましくはｐ
Ｈを５以下にする。ｐＨ調整剤としては、特に限定はな
いが、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸等の無機酸や酢酸等の
有機酸または苛性ソーダ、苛性カリ等無機のアルカリや
有機アルカリ等が好適に使用される。

【００１７】本発明による消臭剤は、媒体により添加量
は異なるが媒体に対し５〜１００，０００ｍｇ／Ｌ添加
し、好ましくは１０〜１０，０００ｍｇ／Ｌ、更に好ま
しくは２０〜５，０００ｍｇ／Ｌ添加する。本発明によ
る消臭剤は、媒体に対して５ｍｇ／Ｌより低い添加量で
あると、充分な消臭効果は得られず、また媒体に対して
１０，０００ｍｇ／Ｌより多く添加した場合は、例えば
媒体が汚泥である場合は、過酸化物の分解による酸素ガ
ス発生により、脱水処理するために凝集剤を加えたとき
凝集性の悪化を引き起こす原因となる。また、媒体が下
水等の場合、未消費の硝酸イオンによって活性汚泥等の
処理に問題を起こす場合がある。

【００１８】薬剤の添加方法としては、ダイヤフラム
式、プランジャー式の定量ポンプ等薬品を正確に供給で
きる方式であればいずれの方法でも良い。薬剤を添加す
る場所としては、下水、廃水や汚泥や汚泥ケーキと混合
できる場所であれば何れの場所でも良く、ビルの廃水ピ
ット、下水ポンプ場のピットやし渣除去槽、下水処理場
の汚泥濃縮槽、汚泥混合槽、汚泥貯留槽や凝集剤混合槽
に直接添加できる。媒体と消臭剤を効率よく反応させる
ために下水、廃水や汚泥の移送配管中に直接投入するこ
とが好ましい。

【００１９】本発明では、配管内で効率よく反応させる
ために媒体の移送を検知して、これに連動して消臭剤を
添加するポンプの起動および停止を行うと好ましい。媒
体の移送の検知は、媒体の移送ポンプの起動信号、移送
配管のバルブの開閉状態を示す信号、または媒体の流量
指示等による。

【００２０】本発明による消臭剤を汚泥の消臭処理に用
いる際、脱水処理直前に添加する場合は、予め本発明に
よる消臭剤を添加した後、凝集剤を添加する方法が好ま
しい。更に、脱水されたケーキをより効率的に消臭する
ためは、脱水ケーキに本発明の消臭剤を添加することも
できる。その際添加は、脱水ケーキに対して消臭剤を噴
霧することが好ましい。噴霧に際しては、一流体でも空
気等を使用し二流体にして噴霧することが出来る。

【００２１】本発明による消臭剤で消臭処理する温度
は、任意の温度で処理することが可能であるが、０℃〜
８０℃で処理することが望ましい。好ましくは３℃〜７
０℃で処理する。更に好ましくは５℃〜４０℃で処理す
る。処理温度が０℃より低い温度であると媒体の粘度が
上昇し、消臭剤との混合が不充分となり、反応効率が落
ちる。また、温度を上昇させることにより、消臭剤と媒
体中の硫黄化合物の反応速度が上昇するため好ましい。
しかしながら、８０℃より高い温度で処理すると、かえ
って反応効率が悪くなる。

【００２２】本発明による消臭剤を用いて消臭する際に
防菌剤を併用することが出来る。防菌剤の例としては、
殺菌剤、静菌剤、防腐剤等媒体の菌類特に嫌気性菌に作
用し、硫化水素、メルカプタン等硫黄系臭気の発生を抑
制出来るものである。例えば、下記式（１）〜（１１）
で表される化合物が挙げられる。

【００２３】

【化１】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、Ｈ、Ｎａ、ハロゲン、ハロゲ
ンアルキルを表す。）

【００２４】

【化２】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はアルキル、ハロゲン、アミノ
基、水酸基、アルコキシを示す。）

【００２５】

【化３】 （式中Ｒ₁はＨ、Ｎａ、Ｚｎ、Ｃｕ、ｎは１または２を
示す。）

【００２６】

【化４】 （式中Ｒ₁はＨ、Ｎａ、Ｒ₂はハロゲン、スルホン酸を示
す。）

【００２７】

【化５】 （式中、Ｒ₁はアルキル、アルケニルを示す。）

【００２８】

【化６】 （式中Ｒ₁はアルキル、アルケニル、ハロゲンアルキ
ル、フェニル、ｎは１または２を示す。）

【００２９】

【化７】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はＨ、アルキル、ハロゲンを示
す。）

【００３０】

【化８】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂はＨ、アルキル、ジチオカルバミン酸Ｎ
−アルキレン、Ｒ₃はＨ、第４級アンモニウム、ヒドラ
ジン、アルキルアミノ、金属を示し、ｎは１〜３を示
す。）

【００３１】

【化９】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はＨ、アルキル、アルキレ
ン、ｎは１または２を示す。）

【００３２】

【化１０】 （式中Ｒ₁はアルキルを示す。）

【００３３】

【化１１】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄はＨ、ハロゲン、Ｒ₃はＨ、ハロゲ
ンアルキルを示す。）

【００３４】式（１）の例としては、イソシアヌル酸や
ジクロロイソシアヌル酸やトリクロロイソシアヌル酸等
のイソシアヌル酸類が挙げられる。式（２）の例として
は２，４−ジクロロ−６−イソシアノ−１，３，５−ト
リアジンや２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，
３，５−トリアジンナトリウムや２，４−ジクロロ−６
−（ｏ−クロロアニリン）−１，３，５−トリアジン等
のトリアジン類が挙げられる。式（３）の例としては、
２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドや（２−ピリジ
ルチオ−１−オキシド）ナトリウムやビス（２−ピリジ
ルチオ−１−オキシド）亜鉛や２−２−ジチオ−ビス
（ピリジン−１−オキシド）等のピリジン類が挙げられ
る。式（４）の例としては、８−オキシキノリンや８−
オキシキノリン硫酸塩や８−オキシキノリン塩酸塩や５
−クロロキノリノールや８−オキシキノリン−５−スル
ホン酸等のオキシキノリン類が挙げられる。

【００３５】式（５）の例としては、メチルイソチオシ
アネートやアリルイソチオシアネート等のイソチオシア
ン類が挙げられる。式（６）の例としては、メチレンビ
スチオシアネートやエチレンビスチオシアネートやクロ
ロメチルチオシアネートやクロロエチレンビスチオシア
ネートやフェニルチオシアネートやビニレンビスチオシ
アネート等のチオシアン類が挙げられる。式（７）の例
としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オンや２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オンや２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンや１，２−ベンズイソチアゾロン等が挙げられる。

【００３６】式（８）の例としては、Ｎ−メチルジチオ
カルバミン酸ナトリウムやＮ−メチルジチオカルバミン
酸カリウムやＮ−メチルジチオカルバミン酸亜鉛やＮ−
メチルジチオカルバミン酸アンモニウムやＮ，Ｎ'−ジ
メチルジチオカルバミン酸ナトリウムやＮ，Ｎ'−ジメ
チルジチオカルバミン酸カリウムやＮ，Ｎ'−ジメチル
ジチオカルバミン酸銅やＮ，Ｎ'−ジメチルジチオカル
バミン酸マンガンやＮ，Ｎ'−ジメチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛やＮ，Ｎ'−ジメチルジチオカルバミン酸鉄や
Ｎ，Ｎ'−ジメチルジチオカルバミン酸ニッケルやＮ，
Ｎ'−ジメチルジチオカルバミン酸鉛やＮ，Ｎ'−ジメチ
ルジチオカルバミン酸アンモニウムやＮ，Ｎ'−ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛やＮ，Ｎ'−ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛やジチオカルバミン酸ヒドラジンやエ
チレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛やエチレンビス
チオカルバミン酸マンガンやエチレンビスチオカルバミ
ン酸亜鉛やエチレンビスチオカルバミン酸ナトリウムや
エチレンビスチオカルバミン酸アンモニウム等のジチオ
炭酸アミド類が挙げられる。

【００３７】式（９）の例としては、テトラメチルチラ
ウムモノスルフィドやテトラエチルチラウムモノスルフ
ィドやテトラメチルチラウムジスルフィドやテトラエチ
ルチラウムジスルフィドやエチレンチラウムモノスルフ
ィド等のチラウムスルフィド類が挙げられる。式（１
０）の例としては、ミリスチン酸モノグリセライドやパ
ルミチン酸モノグリセライドやステアリン酸モノグリセ
ライド等の脂肪酸モノグリセライド類が挙げられる。式
（１１）の例としては、３，４，４'−トリクロロカル
バニリドや３−トリフルオロメチル−４，４'−ジクロ
ロカルバニリド等のアニリド類が挙げられる。

【００３８】また、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−
アミノメタノールや２−（ヒドロキシメチルアミノ）エ
タノールや２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパン
ジオールやジブロモ−ニトロ−エタノール等のアルコー
ル類、クレゾールや４−クロロ−３，５−ジメチルフェ
ノール等のフェノール類、グルタルアルデヒドやα−ブ
ロモシンナムアルデヒド等のアルデヒド類、２−メトキ
シカルボニルアミノベンツイミダゾールやチアベンダゾ
ールやベンゾチアゾール等のイミダゾール・チアゾール
類、グルコン酸クロルヘキシジンや塩酸クロルヘキシジ
ンや塩酸ポリヘキサメチレンビグアニジン等のビグアナ
イド類、塩化ベンザルコニウム、塩化セタルコニウム、
１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−ヘ
キサヒドロトリアジン、２，２−ジブロモ−３−ニトロ
プロピオアミド、ビス（１−オキシ−２ピリジル）ジス
ルフィド、ヒノキチオールなども挙げられる。これらの
防菌剤は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせ
て用いても良い。

【００３９】防菌剤の使用形態は特に制限はなく、液
状、粉末状、懸濁液で入手可能であるが、これをそのま
ま使用しても良く、媒体と混合しやすいように水で希釈
して使用しても良い。またスラリーの状態で使用しても
良い。防菌剤の使用量としては媒体に対し０．１〜３，
０００ｍｇ／Ｌ、好ましくは０．５〜２，０００ｍｇ／
Ｌの濃度になる量である。０．１ｍｇ／Ｌ以下であると
消臭効果は低く、３，０００ｍｇ／Ｌ以上の場合は、経
済的に問題があるだけでなく、消臭媒体が汚泥である場
合、脱水ケーキをコンポスト等に再利用する場合に発酵
不良を引き起こす場合があるため好ましくない。防菌剤
は、本発明の消臭剤と同時に添加しても良いし予め混合
して使用しても良い。本発明では、本発明による消臭剤
と防菌剤との相乗効果をより高く出すためには本発明に
よる消臭剤を添加した後に、防菌剤を添加する方法が好
ましい。ただし、媒体に添加する前に、本発明による消
臭剤と防菌剤が混合しない程度でよい。

【００４０】

【実施例】本発明の方法を実施例により更に具体的に説
明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定
されるものではない。

【００４１】実施例１ ３５％過酸化水素２８．６重量％（１００％過酸化水素
濃度を１０重量％）、硝酸ナトリウムを１３．７重量％
（硝酸イオンを１０重量％）、一次イオン交換水を５
７．７重量％よりなる消臭剤を１００℃の温浴に５時間
浸漬した後の過酸化水素濃度を測定し、加熱試験前の過
酸化水素濃度から安定性を下式により算出した。この場
合、ｋ＝１．０である。安定性の結果を表１に示す。

【数４】

【００４２】実施例２ ３５％過酸化水素３４．３重量％（１００％過酸化水素
濃度として１２重量％）、硝酸ナトリウム１６．５重量
％（硝酸イオンとして１２重量％）残分は一次イオン交
換水４９．２重量％とした以外は実施例１と同様の処理
を行った。この場合、ｋ＝１．０である。結果を表１に
示す。

【００４３】実施例３ ３５％過酸化水素４２．９重量％（１００％過酸化水素
濃度を１５重量％）、硝酸ナトリウムを２０．６重量％
（硝酸イオンを１５重量％）、一次イオン交換水を３
６．５重量％とした以外は実施例１と同様の処理を行っ
た。この場合、ｋ＝１．０である。結果を表１に示す。

【００４４】実施例４ ３５％過酸化水素５７．１重量％（１００％過酸化水素
濃度を２０重量％）、硝酸ナトリウムを２７．４重量％
（硝酸イオンを２０重量％）、一次イオン交換水を１
５．５重量％とした以外は実施例１と同様の処理を行っ
た。この場合、ｋ＝１．０である。結果を表１に示す。

【００４５】比較例１ ３５％過酸化水素１４．３重量％（１００％過酸化水素
濃度を５重量％）、硝酸ナトリウムを６．９重量％（硝
酸イオンを５重量％）、一次イオン交換水を７８．８重
量％とした以外は実施例１と同様の処理を行った。この
場合、ｋ＝１．０である。結果を表１に示す。

【００４６】比較例２ ３５％過酸化水素２０重量％（１００％過酸化水素濃度
を７重量％）、硝酸ナトリウムを９．６重量％（硝酸イ
オンを７重量％）、一次イオン交換水を７０．４重量％
とした以外は実施例１と同様の処理を行った。この場
合、ｋ＝１．０である。結果を表１に示す。

【００４７】

【表１】 表１の様に過酸化水素濃度を１０％以上とすることによ
り混合物の安定性は、大きく向上する。

【００４８】実施例５ ３５％過酸化水素３４．３重量％（１００％過酸化水素
濃度として１２重量％）、硝酸ナトリウム３２．９重量
％（硝酸イオンとして２４重量％）残分は一次イオン交
換水３２．８重量％よりなる消臭剤を１００℃の温浴に
５時間浸漬した後の過酸化水素濃度を測定し、加熱試験
前の過酸化水素濃度から安定性を算出した。この場合、
ｋ＝０．５である。安定性の結果を表２に示す。

【００４９】実施例６ 安定剤として１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸を５０ｐｐｍ添加した以外は実施例５と同様の
組成とし熱安定性試験を行った。結果を表２に示す。

【００５０】実施例７ 安定剤として１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸を１００ｐｐｍ添加した以外は実施例５と同様
の組成とし熱安定性試験を行った。結果を表２に示す。

【００５１】実施例８ 安定剤として１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸を５００ｐｐｍ添加した以外は実施例５と同様
の組成とし熱安定性試験を行った。結果を表２に示す。

【００５２】

【表２】 表２の様にキレート剤を混合物に添加することにより、
安定性は飛躍的に向上する。

【００５３】実施例９ 下水処理場の混合生汚泥（ＴＳ：２．２％）２００ｍｌ
に、１００％過酸化水素濃度として１５．３重量％、硝
酸ナトリウム４２重量％（硝酸イオンとして３０．７重
量％）よりなる消臭剤を８７ｍｇ添加混合し、処理３０
分後と２４、４８時間放置しておいた後、ガステック社
製ヘドロテックを用い汚泥１０ｍｌを１００ｍｌの空気
で曝気した際に空気中に含まれる硫化水素、全メルカプ
タン類を検知管により測定した。この場合、ｋ＝０．５
である。結果を表３に示した。

【００５４】実施例１０ １００％過酸化水素として２３重量％、硝酸ナトリウム
３１．５重量％（硝酸イオンとして２３重量％）とした
以外は、実施例９と同様の処理を行った。この場合、ｋ
＝１．０である。結果を表３に示した。

【００５５】実施例１１ １００％過酸化水素として３９．４重量％、硝酸ナトリ
ウム９．０重量％（硝酸イオンとして６．６重量％）と
した以外は、実施例９と同様の処理を行った。この場
合、ｋ＝６．０である。結果を表３に示した。

【００５６】実施例１２ １００％過酸化水素として４１．８重量％、硝酸ナトリ
ウム５．８重量％（硝酸イオンとして４．２重量％）と
した以外は、実施例９と同様の処理を行った。この場
合、ｋ＝１０．０である。結果を表３に示した。

【００５７】比較例３ １００％過酸化水素として１．１重量％、硝酸ナトリウ
ム３０．０重量％（硝酸イオンとして２１．９重量％）
よりなる消臭剤を１７４ｍｇ添加した以外は、実施例９
と同様の処理を行った。この場合、ｋ＝０．０５であ
る。結果を表３に示した。

【００５８】比較例４ １００％過酸化水素として２．１重量％、硝酸ナトリウ
ム２８．７重量％（硝酸イオンとして２０．９重量％）
よりなる消臭剤を１７４ｍｇ添加した以外は、実施例９
と同様の処理を行った。この場合、ｋ＝０．１である。
結果を表３に示した。

【００５９】比較例５ ４６％過酸化水素水溶液を８７ｍｇ添加し、硝酸ナトリ
ウムを添加しなかった以外は、実施例９と同様の処理を
行った。結果を表３に示した。

【００６０】

【表３】 ｋの値を調整することにより、消臭性能は大きく変わ
る。特にｋが０．５〜１０の範囲が好適であった。

【００６１】実施例１３ 下水処理場の濃縮槽から採取した生汚泥（ＴＳ：２．１
％）２００ｍｌに、１００％過酸化水素濃度として１
５．３重量％、硝酸ナトリウム４２重量％（硝酸イオン
として３０．７重量％）、１，２−プロピレンジアミン
テトラ（メチレンホスホン酸）０．０７重量％よりなる
消臭剤を８７ｍｇ添加混合し、２５℃で２４放置してお
いた後、ナトリウムピリチオンを１００％換算で汚泥に
対して５ｍｇ／Ｌ添加し、更に高分子凝集剤（ポリアミ
ジン系強カチオン高分子凝集剤）を対ＴＳ１％添加混合
し、スリーワンモーターで１分間撹拌し汚泥フロックを
生じさせ脱水し、脱水ケーキを作成した。汚泥ケーキを
テドラーバッグに入れ２５℃の恒温槽中に２４、４８、
７２ｈｒ保存した後の硫化水素、全メルカプタン類を測
定した。この場合、ｋ＝０．５である。結果を表４に示
した。

【００６２】実施例１４ ナトリウムピリチオンの添加量を汚泥に対して１０ｍｇ
／Ｌとした以外は、実施例１３と同様の処理を行った。
結果を表４に示した。

【００６３】実施例１５ １００％過酸化水素として２３重量％、硝酸ナトリウム
３１．５重量％（硝酸イオンとして２３重量％）とした
以外は、実施例１３と同様の処理を行った。この場合、
ｋ＝１．０である。結果を表４に示した。

【００６４】実施例１６ ナトリウムピリチオンの添加量を汚泥に対して１０ｍｇ
／Ｌとした以外は、実施例１５と同様の処理を行った。
結果を表４に示した。

【００６５】比較例６ １００％過酸化水素として２．１重量％、硝酸ナトリウ
ム２８．７重量％（硝酸イオンとして２０．９重量
％）、１，２−プロピレンジアミンテトラ（メチレンホ
スホン酸）０．０７重量％よりなる消臭剤を１７４ｍｇ
添加した以外は、実施例１３と同様の処理を行った。こ
の場合、ｋ＝０．１である。結果を表４に示した。

【００６６】比較例７ ナトリウムピリチオンの添加量を汚泥に対して１０ｍｇ
／Ｌとした以外は、実施例６と同様の処理を行った。結
果を表４に示した。

【００６７】比較例８ １００％過酸化水素として４３．８重量％、硝酸ナトリ
ウム３．０重量％（硝酸イオンとして２．２重量％）、
１，２−プロピレンジアミンテトラ（メチレンホスホン
酸）０．０７重量％よりなる消臭剤を８７ｍｇ添加した
以外は、実施例１３と同様の処理を行った。この場合、
ｋ＝２０．０である。結果を表４に示した。

【００６８】比較例９ ナトリウムピリチオンの添加量を汚泥に対して１０ｍｇ
／Ｌとした以外は、実施例８と同様の処理を行った。結
果を表４に示した。

【００６９】

【表４】 ｋの値を適正にすることにより、防菌剤との組み合わせ
の効果も大きく向上させることができた。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、少ない薬注量で廃水、
汚泥、脱水ケーキまたは洗浄装置の洗浄水等媒体中の硫
化水素、メルカプタン類等硫黄系の臭気を瞬時に除去で
き、更にその効果を持続させることができ、長期間安定
な消臭剤を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/50 ５６０ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５６０Ｚ (72)発明者 岡崎 正 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式 会社 東京研究所内 Ｆターム(参考） 4D059 AA03 AA05 AA23 BK03 BK13 DA01 DA31 DA44 DB06 DB08 DB10 DB40

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 過酸化物と硝酸イオンを含有する消臭剤
   において、過酸化物の濃度が過酸化水素換算で１０重量
   ％以上、５０重量％未満であることを特徴とする硫黄系
   臭気物質を含む媒体の消臭剤。
2. 【請求項２】 過酸化物と硝酸イオンが（１）式で示さ
   れる請求項１記載の消臭剤。 【数１】 （ここでｋ＝０．５〜１０、且つ、過酸化物の過酸化水
   素換算濃度（重量％）と硝酸イオン濃度（重量％）との
   合計が１００未満である。）
3. 【請求項３】 キレート剤を含有する請求項１又は２記
   載の消臭剤。
4. 【請求項４】 過酸化物が過酸化水素である請求項１又
   は２記載の消臭剤。
5. 【請求項５】 硝酸イオンがアルカリ金属の硝酸塩であ
   る請求項１又は２記載の消臭剤。
6. 【請求項６】 硫黄系臭気物質を含有する媒体の移送配
   管中に、請求項１から３のいずれか一項に記載の消臭剤
   を注入する消臭方法。
7. 【請求項７】 硫黄系臭気物質を含有する媒体に請求項
   １から３のいずれか一項に記載の消臭剤と防菌剤とで処
   理する消臭方法。