JP2002193853A - 負のｄｃ異方性の四環式化合物および液晶媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来技術の欠点を有しないかまたは小さい程度
に有するのみであり、好ましくは同時に極めて高い比抵
抗値および低いしきい値電圧を有するＭＬＣディスプレ
イ、並びに、特にＥＣＢ、ＶＡ、ＣＳＨ、ＤＡＰおよび
ＩＰＳディスプレイ用の液晶媒体の成分として適する、
新規な安定な液晶または負のＤＣ異方性の中間相形成化
合物を提供する。 【解決手段】本発明は、式Ｉ 【化１】 式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ａ^４、Ｚ^１、Ｚ
^２およびＺ^３は、請求項１において定義した通りであ
る、で表される負のＤＣ異方性の新規な四環式化合物、
液晶媒体の成分としてのこれらの使用並びに本発明の液
晶媒体を含む液晶および電気光学的ディスプレイ素子に
関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、負の誘電率異方性
（ＤＣ異方性）の四環式化合物、これらの液晶媒体の成
分としての使用並びに本発明による液晶媒体を含む液晶
および電気光学的ディスプレイ素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】本発明の化合物は、液晶媒体の成分とし
て、特にねじれセル、ゲスト−ホスト効果、ＤＡＰ（配
向した相の変形）、ＥＣＢ（電気的に制御された複屈
折）、ＣＳＨ（色超ホメオトロピック）、ＶＡ（垂直配
向）またはＩＰＳ（面内切換）効果、または動的散乱の
効果の原理に基づくディスプレイ用に用いることができ
る。

【０００３】電気的に制御された複屈折、ＥＣＢ効果ま
たはＤＡＰ（配向した相の変形）効果の原理は、最初
に、１９７１年に記載された(M. F. SchieckelおよびK.
Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid cryst
als with vertical orientation in electrical field
s", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912)。これに、J.
F. Kahn (Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193)並びに
G. LabrunieおよびJ. Robert (J. Appl. Phys. 44 (197
3), 4869)による論文が続いた。

【０００４】J. RobertおよびF. Clerc (SID 80 Digest
Techn. Papers (1980), 30), J. Duchene (Displays 7
(1986), 3)およびH. Schad (SID 82 Digest Techn. Pa
pers(1982), 244)による論文は、ＥＣＢ効果に基づく高
度情報ディスプレイ素子に適切なものとするために液晶
相が弾性定数Ｋ_３３／Ｋ_１１の比率についての高い値、
光学異方性Δｎについての高い値および約−０．５〜約
−５の誘電（ＤＣ）異方性Δεについての値を有してい
なければならない旨を著している。ＥＣＢ効果に基づく
電気光学的ディスプレイ素子は、スイッチオフ状態にお
いて、ホメオトロピックまたは垂直端部配向、即ち電極
表面に実質的に垂直な配向を有する。

【０００５】ホメオトロピック端部配向を有するＥＣＢ
ディスプレイの一層最近のタイプは、ＣＳＨ、ＶＡＮ
（垂直配向ネマティック）またはＶＡＣ（垂直配向コレ
ステリック）効果に基づくものである。ＣＳＨディスプ
レイは、特に、H. Hirai, Japan Displays 89 Digest,
184 (1989), J. F. Clerc et al., Japan Displays 89D
igest, 188 (1989)およびJ. F. Clerc, SID 91 Digest,
758 (1991)から知られる。ＶＡＮディスプレイは、特
に、S. Yamauchi et al., SID Digest of Technical Pa
pers, 378頁以降 (1989)中に記載されており、ＶＡＣデ
ィスプレイは、K.A. Crabdall et al., Appl. Phys. Le
tt. 65, 4 (1994)に記載されている。

【０００６】前にすでに開示されているＥＣＢディスプ
レイと同様に、一層最近のＶＡＮおよびＶＡＣディスプ
レイは、２つの透明な電極の間に液晶媒体の層を含み、
その液晶媒体は、ＤＣ異方性Δεについて負の値を有す
る。この液晶層の分子は、スイッチオフ状態でホメオト
ロピックまたはティルトホメオトロピック配向を有す
る。負のＤＣ異方性のために、電極表面に平行な液晶分
子の再配向が、スイッチオン状態において生じる。

【０００７】液晶分子が、スイッチオン状態において、
全体的な液晶セルにわたり均一な選択的方向と平行な配
向を有する従来のＥＣＢディスプレイとは対照的に、Ｖ
ＡＮおよびＶＡＣディスプレイにおいて、この均一な平
行配向は、通常セル内の小さいドメインのみに制限され
る。転傾が、またティルトドメインとして知られている
これらのドメインの間に存在する。

【０００８】この結果、ＶＡＮおよびＶＡＣディスプレ
イは、従来のＥＣＢディスプレイと比較してコントラス
トおよび灰色色調の大きい視野角非依存性を有する。さ
らに、このタイプのディスプレイは、製造するのが一層
簡単である。その理由は、例えばスイッチオン状態にお
ける分子の均一な配向のためのラビングによる電極表面
の追加の処理が、もはや必要ではないからである。

【０００９】ＶＡＮディスプレイとは対照的に、ＶＡＣ
ディスプレイにおける液晶媒体は、さらに１種または２
種以上のキラルな化合物、例えば、スイッチオン状態
で、０〜３６０°の角度で液晶層中に液体分子のらせん
ねじれを誘発するキラルなドーパントを含む。好ましい
場合のねじれ角は、約９０°である。

【００１０】垂直端部配向を有するディスプレイについ
て、補償板、例えば光学的に同軸に負の補償フィルムを
用いることが、傾斜した視角においてスイッチオフ状態
においてディスプレイの望まない光透過を補償するため
に提案された。さらに、電極の特定設計により、例えば
配向層による電極の追加の表面処理を必要とせずに、テ
ィルト角の選択的方向を制御することが可能である。こ
のタイプのＣＳＨディスプレイは、例えば、Yamamoto e
t al., SID 91 Digest, 762 (1991)中に記載されてい
る。

【００１１】ＩＰＳディスプレイにおいて、電気的信号
が、電場が液晶層に平行な有意な成分を有する（面内切
換）ようにして発生する。国際特許出願ＷＯ９１／１０
９３６には、このタイプの液晶ディスプレイが開示され
ている。このタイプのディスプレイを作動させる原理
は、例えば、R.A. Sorefにより、Journal of Applied P
hysics, Vol. 45, No. 12, pp. 5466-5468 (1974)中に
記載されている。ＥＰ０ ５８８ ５６８には、このタ
イプのディスプレイを扱う種々のアドレス方法が開示さ
れている。

【００１２】これらのＩＰＳディスプレイは、正または
負の誘電異方性（Δε≠０）を有する液晶物質で作動さ
せることができる。しかし、従来知られている物質につ
いて、比較的高いしきい値電圧および長い応答時間が、
ＩＰＳディスプレイにおいて達成されている。さらに、
低温における液晶媒体の結晶化の問題が、従来知られて
いる物質を含むＩＰＳディスプレイにおいて生じ得る。

【００１３】上記したディスプレイは、アクティブマト
リックスまたはパッシブマトリックス（マルチプレック
ス）タイプであることができる。従って、例えば、アク
ティブマトリックスまたはマルチプレックスディスプレ
イとして作動するＥＣＢおよびＶＡディスプレイが記載
された一方、ＣＳＨディスプレイは、通常マルチプレッ
クスディスプレイとして作動する。

【００１４】このタイプのマトリックス液晶ディスプレ
イが知られている。個別の画素の個別の切換に用いるこ
とができる非線形素子は、例えば能動的素子（即ちトラ
ンジスタ）である。次に、用語「アクティブマトリック
ス」は、２つのタイプの間の区別をすることができる場
合に用いる： １．ＭＯＳ（金属酸化物半導体）または基板としてのシ
リコンウエーハ上の他のダイオード。 ２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦ
Ｔ）。

【００１５】基板材料としての単結晶シリコンの使用
は、ディスプレイの大きさを制限する。その理由は、種
々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分
に問題を生じるからである。好適であって、さらに有望
なタイプ２の場合、用いられる電気光学的効果は通常、
ＴＮ効果である。２種の技術の間で区別がなされる：即
ち化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または
多結晶型または無定形シリコンを基材とするＴＦＴであ
る。後者の技術に関しては、格別の研究努力が世界中で
なされている。

【００１６】ＴＦＴマトリックスは、当該ディスプレイ
の１枚のガラス板の内側に施され、もう１枚のガラス板
の内側は透明な対向電極を備えている。画素電極の大き
さと比較すると、ＴＦＴは極めて小さく、かつ目で見
て、像に対する有害な効果は事実上有していない。この
技術はまた、フィルター素子が各々の切換可能な画素に
対して反対に位置するように、モザイク状の赤色、緑色
および青色フィルターを一般的に配列した全色可能なデ
ィスプレイにまで発展させることができる。

【００１７】本明細書において、ＭＬＣディスプレイの
用語は、集積非線形素子を備えたマトリックスディスプ
レイのいずれをも包含する。即ちアクティブマトリック
スに加えて、またバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ
＝金属−絶縁体−金属）等の受動的素子を備えたディス
プレイが包含される。

【００１８】このタイプのＭＬＣディスプレイは、ＴＶ
用途に（例えば、ポケット型テレビ受像機）またはコン
ピューター用途（ラップトップ型）および自動車または
航空機構築用の高度情報ディスプレイ用に特に適してい
る。コントラストの角度依存性および応答時間に関連す
る問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物
の不適当に高い比抵抗値による問題が生じる［TOGASHI,
S., SEKIGUCHI, K.,TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIM
ACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., P
roc. Eurodisplay 84, １９８４年９月：A210-288 Matr
ix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, 141
頁以降、Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84,
１９８４年９月：Design of Thin Film Transistors fo
r Matrix Addressing of Television Liquid Crystal D
isplays, 145頁以降、Paris］。抵抗値が減少するほ
ど、ＭＬＣディスプレイのコントラストは低下し、残像
消去の問題が生じることがある。液晶混合物の比抵抗値
は一般に、ＭＬＣディスプレイの内部表面との相互作用
によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全般を通じて減少
するため、長い作動期間にわたり許容可能な抵抗値を有
しなければならないディスプレイについて、高い（初
期）抵抗は、極めて重要である。

【００１９】さらに、比抵抗が、上昇する温度に伴っ
て、および加熱および／またはＵＶ露光の後に可能な限
り最小の減少を示すことが重要である。従来技術からの
混合物の低温特性はまた、特に不利である。低温におい
ても結晶化および／またはスメクティック相が生じず、
粘度の温度依存性が可能な限り低いことが要求される。
従って、従来技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の
要求を満たしていない。

【００２０】前記した効果の電気光学的ディスプレイ素
子における工業的使用は、複数の要求を満たさなければ
ならないＬＣ相を必要とする。ここで特に重要なのは、
水分、空気および物理的影響、例えば熱、赤外線、可視
光線および紫外線領域の放射並びに直流および交流電場
に対する化学的耐性である。工業において用いることが
できるＬＣ相は、さらに適切な温度範囲および低い粘度
において液晶中間相を有することが要求される。

【００２１】以前開示された液晶中間相を有する一連の
化合物は、いずれも、これらの要求をすべて満たす個別
の化合物を含まない。従って、一般的に、２〜２５種、
好ましくは３〜１８種の化合物の混合物を調製して、Ｌ
Ｃ相として用いることができる物質を得る。しかし、こ
のようにして最適な相を容易に調製することは可能では
なかった。その理由は、顕著に負の誘電異方性の液晶物
質が、現在までは適切な程度に入手可能ではなかったか
らである。

【００２２】ＥＰ ０ ４７４ ０６２には、ＥＣＢ効
果に基づくＭＬＣディスプレイが開示されている。ここ
に開示されているＬＣ混合物は、エステル、エーテルま
たはエチル架橋を含むが、ＵＶに露光した後に電圧保持
比（ＨＲ）についての低い値を有する２，３−ジフルオ
ロフェニル誘導体に基づいている。従って、これらは、
前記したディスプレイにおいて用いるには適性が低い。

【００２３】従って、極めて高い比抵抗、同時に広い作
動温度範囲、低い温度においても短い応答時間、並びに
多くの灰色色調、高いコントラストおよび広い視野角を
促進する低いしきい値電圧を有し、前述の欠点を示さな
いか低い程度に示すのみである、特にＥＣＢ、ＶＡおよ
びＣＳＨタイプのＭＬＣディスプレイについて、大きい
要求があり続けている。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前に示した
欠点を有しないかまたは小さい程度に有するのみであ
り、好ましくは同時に極めて高い比抵抗値および低いし
きい値電圧を有するＭＬＣディスプレイを提供すること
を目的としていた。他の目的は、特に前記したＥＣＢ、
ＶＡ、ＣＳＨ、ＤＡＰおよびＩＰＳディスプレイ用の液
晶媒体の成分として適する、新規な安定な液晶または負
のＤＣ異方性の中間相形成化合物を提供することであっ
た。以前この目的に用いられていた物質は、すべて、あ
る欠点、例えば熱、光または電場に対する不適切な安定
性または好ましくない中間相、弾性および／または誘電
特性を有する。

【００２５】

【課題を解決するための手段】ここで、この目的は、本
発明の化合物および媒体をＬＣディスプレイにおいて用
いる場合に達成することができることが見いだされた。
従って、特に、本発明の化合物は、液晶媒体の成分とし
て顕著に適切であることが見いだされた。これらを用い
て、前記したＬＣディスプレイに特に適する安定な液晶
媒体を得ることができる。新規な化合物は、特に、高い
保持比に有利であり、顕著な負のＤＣ異方性および好ま
しい透明点および複屈折値を示す高い熱安定性により、
区別される。

【００２６】本発明の四環式化合物を提供することによ
り、液晶混合物の調製について種々の応用の観点から適
切な液晶物質の範囲が、極めて一般的に顕著に拡大され
る。純粋な状態において、本発明の化合物は、無色であ
り、電気光学的使用に好ましく配置される温度範囲にお
いて液晶中間相を形成する。これらは、化学的、熱的お
よび光に対して安定である。

【００２７】従って、本発明は、式Ｉ

【化２】 式中、Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、非置換であ
るか、ハロゲン、ＣＮまたはＣＦ_３で一置換または多置
換されている１〜１２個の炭素原子を有するアルキルで
あり、ここでさらに、１つまたは２つ以上のＣＨ_２基
が、各々互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、
−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡
Ｃ−または１，３−シクロブチレンで、Ｓおよび／また
はＯ原子が互いに直接結合しないように置換されていて
もよく、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、互いに独立し
て、非置換であるか、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＯ
ＣＦ_３により一置換または二置換されている１，４−フ
ェニレンであり、さらに、１つまたは２つのＣＨ基は、
Ｎにより置換されていてもよく、基Ａ^１およびＡ^４の１
つまたは２つは、二者択一的にトランス−１，４−シク
ロヘキシレンであり、ここでさらに、１つまたは２つ以
上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−および／または
−Ｓ−または１，４−シクロヘキセニレンにより置換さ
れていてもよく、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、各々−ＣＨ
_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２
ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−
Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＦ_２ＣＨ _２−、−ＣＨ＝ＣＨ
−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−また
は単結合であり、ただし、 ａ）化合物は、２位または３位において置換されている
少なくとも２つの１，４−フェニレン基または２位およ
び３位においてＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＯＣＦ_３
により置換されている少なくとも１つの１，４−フェニ
レン基を含み、 ｂ）Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３が単結合である場合には、基
Ｒ^１およびＲ^２の一方がアルキルまたはオキサアルキル
であり、他方がアルキル、オキサアルキルまたはアルケ
ニルであり、２つの環Ａ^１およびＡ^４またはＡ^２および
Ａ^３がトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、他
の２つの環が同時には２，３−ジフルオロ−１，４−フ
ェニレンではない、で表される負のＤＣ異方性の四環式
化合物に関する。

【００２８】本発明はさらに、液晶媒体の成分としての
式Ｉで表される化合物の使用に関する。本発明はさら
に、少なくとも１種の式Ｉで表される化合物を含む少な
くとも２種の液晶成分を有する液晶媒体に関する。本発
明はさらに、誘電体として、本発明の液晶媒体を含む液
晶ディスプレイ素子、特に電気光学的ディスプレイ素子
に関する。

【００２９】特に好ましいのは、スイッチオフ状態にお
いてホメオトロピック端部配向を有する液晶ディスプレ
イ素子、特にＥＣＢ、ＶＡ、ＣＳＨおよびＤＡＰディス
プレイである。さらに、好ましいのは、ＩＰＳディスプ
レイである。式Ｉの意味は、式Ｉで表される化合物にお
いて結合した化学元素のすべての同位体を含む。エナン
チオマー的に純粋であるか、または富んだ形態におい
て、式Ｉで表される化合物はまた、キラルなドーパント
として、および一般的にキラルな中間相を達成するため
に適切である。

【００３０】本明細書中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ａ^１、Ａ^２、Ａ
^３、Ａ^４、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、他に特に述べなけ
れば前に定義した通りである。基が１つより多く存在す
る場合には、これは、同一のまたは異なる意味を採用し
得る。二置換１，４−フェニレンは、他に述べなければ
２位および３位における置換を意味する。１，３−ジオ
キサン−２，５−ジイルの用語は、各々の場合において
２種の位置異性体

【化３】 を包含する。

【００３１】シクロヘキシレン−１，４−ジイル基は、
好ましくは、以下の構造：

【化４】 を有する。式Ｉ中のＺ^１、Ｚ^２およびＺ^３が単結合であ
る場合には、Ａ^４は２，３−ジフルオロ−１，４−フェ
ニレンであり、Ｒ^２はアルキルまたはオキサアルキルで
あり、Ｒ^１は好ましくはアルケニル基ではない。特に好
ましいのは、Ｒ^１およびＲ^２が、１〜１２個の炭素原子
を有するアルキルまたはオキサアルキルあるいは２〜１
０個の炭素原子を有するアルケニルまたはオキサアルケ
ニルである、式Ｉで表される化合物である。

【００３２】特に好ましいのは、 −Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４が、非置換であるか、Ｃ
Ｎ、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ _３により一置換または二置換さ
れている１，４−フェニレンである、 −基Ａ^１〜Ａ^４の１つ、２つまたは３つが、トランス−
１，４−シクロヘキシレンまたは１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル、好ましくはトランス−１，４−シクロ
ヘキシレンである、 −基Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３の少なくとも１つ、好ましく
は１つまたは２つが単結合以外であり、好ましくは−Ｃ
Ｆ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝
ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−である、 −Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３が、各々、互いに独立して、−
ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ
_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または単結合
である、 −Ｒ^１およびＲ^２が、１〜１０個の炭素原子を有する直
鎖状アルキルまたはオキサアルキルあるいは２〜１０個
の炭素原子を有するアルケニルまたはオキサアルケニル
である、 −基Ｒ^１およびＲ^２の少なくとも１つが、２〜７個の炭
素原子を有するアルケニルまたはオキサアルケニルであ
る、 −少なくとも２つの基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４が、
２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたは２，３
−ジシアノ−１，４−フェニレンであり、好ましくは少
なくとも１つの他の基が２−または３−フルオロフェニ
レンあるいは２−または３−シアノフェニレンである、 −基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４の少なくとも１つ、好
ましくは１つ、２つまたは３つが、ＣＮまたはＣＦ_３に
より一置換または二置換されている１，４−フェニレン
である、 −Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４が、非置換であるか、Ｃ
Ｎ、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ _３により一置換または二置換さ
れており、基Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３の少なくとも１つが
−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡
Ｃ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ
＝ＣＦ−である、 −基Ａ^１〜Ａ^４の１つ、２つまたは３つが、トランス−
１，４−シクロヘキシレンまたは１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル、好ましくはトランス−１，４−シクロ
ヘキシレンであり、Ｒ^１および／またはＲ^２が、２〜７
個の炭素原子を有するアルケニルまたはオキサアルケニ
ルであり、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３の少なくとも１つ、好
ましくは１つまたは２つが、単結合以外であり、好まし
くは、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ
_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＦ_２ＣＦ
_２−である、式Ｉで表される化合物である。

【００３３】以下の従属式の化合物が、特に好ましい。
これらの式において、Ｃｙｃは、１，４−シクロヘキシ
レン基を示し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレン基を示
し、ＰｈｅＬは、２位または３位が置換された１，４−
フェニレン基を示し、ＰｈｅＬＬは、２位および３位が
Ｌにより置換された１，４−フェニレン基を示し、Ｌ
は、ＣＮ、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ_３である。Ｚは、式Ｉの
下にＺ^１について定義した通りである。Ｒ^１およびＲ^２
は、式Ｉの下に定義された通りである。

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】従属式Ｉ１〜Ｉ７６におけるＬは、好まし
くは、Ｆ、ＣＮまたはＣＦ_３である。従属式Ｉ１〜Ｉ７
６におけるＺは、好ましくは、ＣＦ_２Ｏ、ＯＣＦ_２、Ｃ
Ｈ_２Ｏ、ＯＣＨ_２、ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ_２ＣＨ_２または単
結合である。従属式Ｉ１〜Ｉ７６におけるＲ^１およびＲ
^２は、特に好ましくは、１〜８個の炭素原子を有する直
鎖状アルキルまたはオキサアルキルあるいは２〜１０個
の炭素原子を有するアルケニルまたはオキサアルケニル
である。従属式Ｉ１〜Ｉ７６の特に好ましい化合物は、
ＬがＦであるもの、Ｒ^１またはＲ^２が２〜７個の炭素原
子を有するアルケニルまたはオキサアルケニルであるも
のおよびＺが単結合であるものである。

【００３８】好ましいのは、さらに、 −基ＰｈｅＬＬにおけるＬがＦであり、基ＰｈｅＬにお
けるＬがＦ、ＣＮまたはＣＦ_３である、従属式Ｉ１７〜
Ｉ４２，Ｉ５４〜Ｉ６４およびＩ７２〜Ｉ７５で表され
る化合物、 −基ＰｈｅＬの少なくとも１つにおけるＬが、ＣＮまた
はＣＦ_３である、従属式Ｉ１０〜Ｉ４２およびＩ４５〜
Ｉ６４およびＩ７０〜Ｉ７４で表される化合物、 −Ｒ^１および／またはＲ^２が、２〜７個の炭素原子を有
するアルケニルまたはオキサアルケニルである、従属式
Ｉ１〜Ｉ７６で表される化合物、 −少なくとも１つの基Ｚが、ＣＦ_２Ｏ、ＯＣＦ_２、ＣＦ
_２ＣＦ_２、ＣＨ＝ＣＨ、ＣＦ＝ＣＦまたはＣＨ_２ＣＨ_２
である、従属式Ｉ１〜Ｉ７６で表される化合物、 −従属式Ｉ４３〜Ｉ７６で表される化合物、特に従属式
Ｉ４３〜Ｉ６７およびＩ７０〜Ｉ７６で表される化合
物、極めて特に好ましくは従属式Ｉ７５およびＩ７６で
表される化合物である。

【００３９】極めて特に好ましいのは、以下の化合物：

【化８】 特に、Ｌ^１およびＬ^２がＦである化合物、並びにＲ^１お
よびＲ^２が、１〜８個の炭素原子を有するアルキルまた
は２〜７個の炭素原子を有するアルケニルである化合物
である。

【００４０】本明細書中の式中のＲ^１および／またはＲ
^２がアルキル基である場合には、これは、直鎖状または
分枝状であることができる。これは、好ましくは直鎖状
であり、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有
し、従って好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシルまたはヘプチル、さらにメチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシルまたはペンタデシルである。

【００４１】Ｒ^１および／またはＲ^２が、１つのＣＨ_２
基が−Ｏ−により置換されているアルキル基である場合
には、これは、直鎖状または分枝状であることができ
る。これは、好ましくは直鎖状であり、１〜１０個の炭
素原子を有する。このアルキル基における第１のＣＨ_２
基は、好ましくは−Ｏ−により置換されており、従って
基Ｒ^１は、アルコキシの意味を得、好ましくは、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ
またはノニルオキシである。

【００４２】さらに、他の箇所のＣＨ_２基が−Ｏ−によ
り置換されていることも可能であり、従って、基Ｒ^１お
よび／またはＲ^２は、好ましくは、直鎖状２−オキサプ
ロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチ
ル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチ
ル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３
−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４
−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４
−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３
−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、
あるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−ま
たは９−オキサデシルである。

【００４３】Ｒ^１および／またはＲ^２が、１つのＣＨ_２
基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置換されたアルキル基である
場合には、これは、直鎖状または分枝状であることがで
きる。これは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個の
炭素原子を有する。従って、これは、特に、ビニル、プ
ロプ−１−または−２−エニル、ブト−１−、−２−ま
たは−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−また
は−４−エニル、ヘクス−１−、−２−、−３−、−４
−または−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３
−、−４−、−５−または−６−エニル、オクト−１
−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−
７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−
５−、−６−、−７−または−８−エニル、あるいはデ
ク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、
−７−、−８−または−９−エニルである。

【００４４】好ましいアルケニル基は、Ｃ_２−Ｃ_７−１
Ｅ−アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５
−Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６−Ｃ_７−５−アルケニル
およびＣ_７−６−アルケニル、特にＣ_２−Ｃ_７−１Ｅ−
アルケニル、Ｃ_４−Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５
−Ｃ_７−４−アルケニルである。

【００４５】特に好ましいアルケニル基の例は、ビニ
ル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテ
ニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテ
ニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘ
プテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−
ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−
ヘプテニル等である。５個までの炭素原子を有する基
が、一般的に好ましい。

【００４６】Ｒ^１および／またはＲ^２が、１つのＣＨ_２
基が−Ｏ−により置換され、１つが−ＣＯ−により置換
されたアルキル基である場合には、これらは、好ましく
は隣接している。従って、これらは、アシルオキシ基−
ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含
む。これらは、好ましくは直鎖状であり、２〜６個の炭
素原子を有する。

【００４７】従って、これらは、特に、アセトキシ、プ
ロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキ
シ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオ
ニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイ
ルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオ
ニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−ア
セトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、
４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニル
メチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカ
ルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチ
ル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メト
キシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニ
ル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチル
である。

【００４８】Ｒ^１および／またはＲ^２が、１つのＣＨ_２
基が非置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてお
り、隣接するＣＨ_２基がＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−
ＣＯ−により置換されているアルキル基である場合に
は、これは、直鎖状または分枝状であることができる。
これは、好ましくは直鎖状であり、４〜１３個の炭素原
子を有する。従って、これは、特に、アクリロイルオキ
シメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリ
ロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチ
ル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイ
ルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、
８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオ
キシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、１−メ
タクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシ
エチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタ
クリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペ
ンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタ
クリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシ
オクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルであ
る。

【００４９】Ｒ^１および／またはＲ^２が、ＣＮまたはＣ
Ｆ_３により一置換されたアルキルまたはアルケニル基で
ある場合には、この基は、好ましくは直鎖状であり、Ｃ
ＮまたはＣＦ_３による置換は、ω位においてである。Ｒ
^１および／またはＲ^２が、ハロゲンにより少なくとも一
置換されたアルキル基である場合には、この基は、好ま
しくは直鎖状である。ハロゲンは、好ましくはＦまたは
Ｃｌである。多置換の場合において、ハロゲンは好まし
くはＦである。得られた基はまた、過フッ素化基を含
む。一置換の場合において、フッ素または塩素置換基
は、任意所望の位置においてとすることができるが、好
ましくはω位においてである。

【００５０】分枝した翼基Ｒ^１および／またはＲ^２を有
する式Ｉの化合物は、従来の液晶基材の一層良好な可溶
性により、時々重要であり得るが、特に、これらが光学
的に活性である場合には、キラルなドーパントとしてで
ある。このタイプのスメクティック化合物は、強誘電材
料の成分として適切である。このタイプの分枝基は、一
般的に、１つのみの鎖分枝を含む。好ましい分枝基Ｒ^１
および／またはＲ^２は、イソプロピル、２−ブチル（＝
１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロ
ピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチ
ルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチ
ル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソ
プロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキ
シ、３−メチルブトキシ、２−メチルペンチルオキシ、
３−メチルペンチルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、１−メチルヘキシルオキシまたは１−メチルヘプチ
ルオキシである。

【００５１】式Ｉは、これらの化合物のラセミ体および
光学的対掌体の両方並びにこれらの混合物を包含する。
式Ｉおよび従属式のこれらの化合物の中で、好ましいの
は、この中に存在する少なくとも１つの基が、示した好
ましい意味の１つを有するものである。式Ｉの化合物
を、文献（例えば標準的学術書、例えばHouben-Weyl, M
ethodender Organischen Chemie［有機化学の方法］、G
erog-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されているよ
うなそれ自体知られている方法により、正確には当該反
応に適する、公知の反応条件下で製造することができ
る。またここで、それ自体は知られているが、本明細書
には一層詳細には記載しない変法を用いることができ
る。

【００５２】式Ｉで表される化合物は、例えば、以下の
反応式に従って、またはこれに類似して製造することが
できる。他の合成法は、例において見いだされる。図式１

【化９】 Ｒ、Ｒ’＝Ｃ_１−１２アルキル、アルケニル、オキサア
ルキル、オキサアルケニル

【００５３】図式２

【化１０】 Ｒ、Ｒ’＝Ｃ_１−１２アルキル、アルケニル、オキサア
ルキル、オキサアルケニル

【００５４】所望により、出発物質をまた、これらを反
応混合物から単離せず、代わりに直ちにこれらを式Ｉの
化合物に転化することにより、その場で形成することが
できる。また、式Ｉのエステルを、アルコールまたはフ
ェノール（またはこの反応性誘導体）を用いて、または
ＤＣＣ法（ＤＣＣ＝ジシクロヘキシルカルボジイミド）
により、対応するカルボン酸（またはこの反応性誘導
体）のエステル化により得ることができる。

【００５５】対応するカルボン酸およびアルコールは、
知られているか、または既知の方法と同様にして製造す
ることができる。前述のカルボン酸の適切な反応性誘導
体は、特に、酸ハロゲン化物、特に塩化物および臭化
物、さらに無水物、アジ化物またはエステル、特にアル
キル基中に１〜４個の炭素原子を有するアルキルエステ
ルである。前述のアルコールの適切な反応性誘導体は、
特に、好ましくはアルカリ金属、例えばＮａまたはＫの
対応する金属アルコキシドである。

【００５６】エステル化は、有利には、不活性溶媒の存
在下で実施する。高度に適切な溶媒は、特に、エーテ
ル、例えばジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ＴＨＦ、ジオキサンおよびアニソール、ケトン、例
えばアセトン、ブタノンまたはシクロヘキサノン、アミ
ド、例えばＤＭＦまたはヘキサメチルリン酸トリアミ
ド、炭化水素、例えばベンゼン、トルエンまたはキシレ
ン、ハロゲン化炭化水素、例えばテトラクロロメタンま
たはテトラクロロエチレンおよびスルホキシド、例えば
ジメチルスルホキシドまたはスルホランである。水不混
和性溶媒を、エステル化の間に生成した水の蒸留による
共沸除去のために、同時に有利に用いることができる。
過剰量の有機塩基、例えばピリジン、キノリンまたはト
リエチルアミンもまた、時々エステル化のための溶媒と
して用いることができる。エステル化はまた、溶媒の不
存在下で、例えば成分を酢酸ナトリウムの存在下で単に
加熱することにより実施することもできる。反応温度
は、通常−５０℃〜＋２５０℃、好ましくは−２０℃〜
＋８０℃である。これらの温度において、エステル化反
応は、一般的に、１５分〜４８時間の後に完了する。

【００５７】詳細には、エステル化のための反応条件
は、実質的に、用いる出発物質の性質に依存する。従っ
て、遊離のカルボン酸を、一般的に遊離のアルコール
と、強酸、例えば鉱酸、例えば塩酸または硫酸の存在下
で反応させる。好ましい反応手順は、酸無水物または特
に酸塩化物の、アルコールとの、好ましくは塩基性媒体
中での反応であり、重要な塩基は、特に、アルカリ金属
水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ム、アルカリ金属炭酸塩または炭酸水素塩、例えば炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムまたは
炭酸水素カリウム、アルカリ金属酢酸塩、例えば酢酸ナ
トリウムまたは酢酸カリウム、アルカリ土類金属水酸化
物、例えば水酸化カルシウム、または有機塩基、例えば
トリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、コリジンまた
はキノリンである。エステル化の他の好ましい態様は、
先ずアルコールをナトリウムアルコキシドまたはカリウ
ムアルコキシドに、例えばエタノール性水酸化ナトリウ
ム溶液または水酸化カリウム溶液での処理により転化
し、このアルコキシドを単離し、これを酸無水物または
特に酸塩化物と反応させることを含む。

【００５８】ニトリルを、シアン化銅またはシアン化ア
ルカリ金属を用いて、ハロゲンの交換により得ることが
できる。

【００５９】Ｚ^１、Ｚ^２またはＺ^３が−ＣＨ＝ＣＨ−で
ある式Ｉの化合物の調製のための他の方法において、ハ
ロゲン化アリールをオレフィンと、第三アミンの存在下
で、およびパラジウム触媒の存在下で反応させる（R.F.
Heck, Acc. Chem. Res. 12(1979) 146参照）。適切な
ハロゲン化アリールの例は、塩化物、臭化物およびヨウ
化物、特に臭化物およびヨウ化物である。カップリング
反応の成功のために必要な三級アミン、例えばトリエチ
ルアミンはまた、溶媒として適切である。適切なパラジ
ウム触媒の例は、この塩、特に酢酸Ｐｄ（ＩＩ）、およ
び有機リン（ＩＩＩ）化合物、例えばトリアリールホス
フィンである。このプロセスは、約０℃〜１５０℃、好
ましくは２０〜１００℃の温度において不活性溶媒の存
在下または不存在下で実施することができる；適切な溶
媒は、例えば、ニトリル、例えばアセトニトリル、また
は炭化水素、例えばベンゼンまたはトルエンである。出
発物質として用いられるハロゲン化アリールおよびオレ
フィンは、多くの場合において、市場で入手できるかま
たは文献から知られる方法、例えば対応する親化合物の
ハロゲン化あるいは対応するアルコールまたはハロゲン
化物に対する脱離反応により、調製することができる。

【００６０】このようにして、例えばスチルベン誘導体
を調製することができる。スチルベンはさらに、ウィテ
ィヒ方法により４−置換ベンズアルデヒドと対応するリ
ンイリドとの反応により、調製することができる。しか
し、式Ｉのトランもまた、オレフィンの代わりに一置換
アセチレンを用いることにより、調製することができる
（Synthesis 627 (1980)またはTetrahedron Lett. 27,
1171 (1986)）。

【００６１】芳香族化合物のカップリングについて、さ
らに、ハロゲン化アリールとアリールスズ化合物とを反
応させることができる。これらの反応を、好ましくは、
触媒、例えばパラジウム（０）錯体を添加して、不活性
触媒、例えば炭化水素中で、高温において、例えば沸騰
キシレン中で、保護ガスの下で実施する。アルキニル化
合物とハロゲン化アリールとのカップリング反応を、A.
O. King, E. Negishi, F.J. VillianiおよびA. Silvei
raによりJ. Org. Chem 43, 358 (1978)中に記載された
方法と同様にして実施することができる。

【００６２】Ｚ^１、Ｚ^２またはＺ^３が−Ｃ≡Ｃ−であ
る、式Ｉのトランを、また、Fritsch-Buttenberg-Wiech
ell転位(Ann. 279, 319, 1984)により調製することがで
き、ここで、１，１−ジアリール−２−ハロエチレン
を、強塩基の存在下で転位させて、ジアリールアセチレ
ンを得る。式Ｉのトランをまた、対応するスチルベンを
臭素化し、続いて脱ハロゲン化水素を行うことにより、
調製することができる。ここで、それ自体知られている
が、本明細書中では一層詳細には述べない、この反応の
変法を用いることができる。

【００６３】式Ｉのエーテルは、対応するヒドロキシル
化合物、好ましくは対応するフェノールのエーテル化に
より得られ、ここで、ヒドロキシル化合物は、有利に
は、先ず対応する金属誘導体、例えば対応するアルカリ
金属アルコキシドまたはアルカリ金属フェノキシドに、
ＮａＨ、ＮａＮＨ_２、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ_２ＣＯ_３
またはＫ_２ＣＯ_３での処理により転化する。次に、この
金属誘導体を、適切なハロゲン化アルキル、アルキルス
ルホネートまたはジアルキルサルフェートと、有利には
不活性溶媒、例えばアセトン、１，２−ジメトキシエタ
ン、ＤＭＦまたはジメチルスルホキシド中で、あるいは
択一的にまた過剰の水性または水性アルコール性ＮａＯ
ＨまたはＫＯＨと、約２０℃〜１００℃の温度で反応さ
せることができる。

【００６４】式Ｉのラテラル位で置換されたフッ素また
は塩素化合物を調製するために、対応するアニリン誘導
体を、亜硝酸ナトリウムと、およびテトラフルオロホウ
酸（Ｆ原子を導入するために）または塩化銅（Ｉ）（Ｃ
ｌ原子を導入するために）のいずれかと反応させて、ジ
アゾニウム塩を得、これを次に１００〜１４０℃の温度
において熱的に分解することができる。芳香環の非芳香
環への結合または２つの非芳香環の結合を、好ましく
は、脂肪族基Ｚ^１が環の間に存在することを意図する場
合には、有機リチウムまたは有機マグネシウム化合物と
ケトンとの縮合により得る。

【００６５】有機金属化合物を、例えば、対応するハロ
ゲン化合物と有機リチウム化合物、好ましくはｔｅｒｔ
−ブチルリチウムまたはリチウムナフタレニドとの間の
金属−ハロゲン交換（例えば、Org. React. 6, 339-366
(1951)に従って）により、またはマクネシウム構成(tu
rnings)との反応により、調製する。２つの芳香環の芳
香環への結合は、好ましくは、対応する芳香族化合物と
ルイス酸触媒との反応によるフリーデル−クラフツアル
キル化またはアシル化により行われる。適切なルイス酸
は、例えば、ＳｎＣｌ_４、ＺｎＣｌ_２、ＡｌＣｌ_３およ
びＴｉＣｌ_４である。

【００６６】さらに、２つの芳香環の結合を、ヨウ化ア
リールとヨウ化銅との間、しかし好ましくはアリール銅
化合物とヨウ化アリールとの間のウルマン(Ullmann)反
応（例えばSynthesis 1974, 9）、またはアリールジア
ゾニウム塩と対応する芳香族化合物との間のゴムバーグ
−バックマン(Gomberg-Bachmann)反応（例えばOrg. Rea
ct. 2, 224 (1944)）により実施することができる。式
Ｉのトランは、例えば、遷移金属触媒を有する塩基性溶
媒中での対応するハロゲン化アリールとアセチリドとの
反応により、調製することができる；ここで、好ましく
は、パラジウム触媒、特に塩化ビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（ＩＩ）とヨウ化銅との混合物を、
溶媒としてのピペリジン中で用いることができる。

【００６７】さらに、式Ｉで表される化合物を、式Ｉに
適合するが、Ｈ原子の代わりに１種または２種以上の還
元可能な基および／またはＣ−Ｃ結合を含む化合物を還
元することにより、調製することができる。適切な還元
可能な基は、好ましくはカルボニル基、特にケト基、さ
らに、例えば遊離のまたはエステル化されたヒドロキシ
ル基または芳香的に結合したハロゲン原子である。還元
のための好ましい出発物質は、式Ｉに適合するが、シク
ロヘキサン環の代わりにシクロヘキセン環またはシクロ
ヘキサノン環を含み、および／または−ＣＨ＝ＣＨ−基
の代わりに−ＣＨ_２ＣＨ_２−基を含み、および／または
−ＣＨ_２−基の代わりに−ＣＯ−基を含み、および／ま
たはＨ原子の代わりに遊離の、または官能的に（例えば
このｐ−トルエンスルホン酸塩の形態で）修飾されたＯ
Ｈ基を含む化合物である。

【００６８】還元を、例えば、約０℃〜約２００℃の温
度および約１〜２００バールの圧力における、不活性溶
媒、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノール
またはイソプロパノールおよびエーテル、例えばテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）またはジオキサン、エステル、
例えば酢酸エチル、カルボン酸、例えば酢酸または炭化
水素、例えばシクロヘキサン中での接触水素化により実
施することができる。適切な触媒は、有利には、貴金
属、例えばＰｔまたはＰｄであり、これを、酸化物の形
態（例えばＰｔＯ_２またはＰｄＯ）で、支持体（例えば
炭素、炭酸カルシウムまたは炭酸ストロンチウム上のＰ
ｄ）上で、または微細に分割された形態で用いることが
できる。

【００６９】ケトンをまた、アルキル基および／または
−ＣＨ_２ＣＨ_２−架橋を含む式Ｉの対応する化合物に、
クレメンゼンの方法（亜鉛、亜鉛アマルガムまたはスズ
および塩酸を用いて、有利には水性アルコール性溶液中
で、または水／トルエンを含む不均質相中で、約８０〜
１２０℃の温度において）、またはウォルフ−キシュナ
ーの方法（ヒドラジンを用いて、有利にはアルカリ、例
えばＫＯＨまたはＮａＯＨの存在下で、高沸点溶媒、例
えばジエチレングリコールまたはトリエチレングリコー
ル中で、約１００〜２００℃の温度において）により還
元することができる。

【００７０】さらに、錯体水素化物での還元が可能であ
る。例えば、アリールスルホニルオキシ基を、ＬｉＡｌ
Ｈ_４を用いて還元的に除去することができ、特に、ｐ−
トルエンスルホニルオキシメチル基を、有利には不活性
溶媒、例えばジエチルエーテルまたはＴＨＦ中で、約０
〜１００℃の温度において、メチル基に還元することが
できる。二重結合を、メタノール中のＮａＢＨ_４または
水素化トリブチルスズを用いて、水素化することができ
る。出発物質は、知られているかまたは既知の化合物と
同様にして調製することができる。

【００７１】本発明の液晶媒体は、好ましくは２〜４０
種、特に４〜３０種の、本発明の１種または２種以上の
化合物以外の他の構成成分としての成分を含む。これら
の媒体は、極めて特に好ましくは、本発明の１種または
２種以上の化合物以外に、７〜２５種の成分を含む。こ
れらの他の構成成分は、好ましくは、ネマティックまた
はネマトゲニック(nematogenic)（モノトロピックまた
はアイソトロピック）物質、特にアゾキシベンゼン、ベ
ンジリデンアニリン、ビフェニル、ターフェニル、安息
香酸フェニルまたは安息香酸シクロヘキシル、シクロヘ
キサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエス
テル、シクロヘキシル安息香酸のフェニルまたはシクロ
ヘキシルエステル、シクロヘキシルシクロヘキサンカル
ボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル、安息
香酸のシクロヘキシルフェニルエステル、シクロヘキサ
ンカルボン酸またはシクロヘキシルシクロヘキサンカル
ボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル、フェニルシ
クロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、フェニルシ
クロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘ
キサン、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセ
ン、１，４−ビスシクロヘキシルベンゼン、４，４’−
ビスシクロヘキシルビフェニル、フェニルまたはシクロ
ヘキシルピリミジン、フェニルまたはシクロヘキシルピ
リジン、フェニルまたはシクロヘキシルジオキサン、フ
ェニルまたはシクロヘキシル−１，３−ジチアン、１，
２−ジフェニルエタン、１，２−ジシクロヘキシルエタ
ン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、１−シ
クロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）エ
タン、１−シクロヘキシル−２−ビフェニリルエタン、
１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニルエタン、随
意にハロゲン化されたスチルベン、ベンジルフェニルエ
ーテル、トランおよび置換されたケイ皮酸の群から選択
された物質である。これらの化合物における１，４−フ
ェニレン基はまた、フッ素化されていてもよい。

【００７２】本発明の媒体の他の構成成分として適する
最も重要な化合物は、式１、２、３、４および５により
特徴づけることができる：

【化１１】

【００７３】式１、２、３、４および５において、同一
であるかまたは異なることができるＬおよびＥは、各
々、互いに独立して、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈ
ｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ
−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−
Ｇ−Ｃｙｃ−並びにこれらの鏡像から形成される群から
の２価の基であり、ここで、Ｐｈｅは、非置換またはフ
ッ素置換１，４−フェニレンであり、Ｃｙｃは、トラン
ス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−シクロヘ
キシレンであり、Ｐｙｒは、ピリミジン−２，５−ジイ
ルまたはピリジン−２，５−ジイルであり、Ｄｉｏは、
１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、Ｇは、２
−（トランス−１，４−シクロヘキシル）エチル、ピリ
ミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルま
たは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。

【００７４】基ＬおよびＥの１つは、好ましくはＣｙ
ｃ、ＰｈｅまたはＰｙｒである。Ｅは、好ましくは、Ｃ
ｙｃ、ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明の媒
体は、好ましくは、式１、２、３、４および５（ここ
で、ＬおよびＥは、Ｃｙｃ、ＰｈｅまたはＰｙｒから成
る群から選択されている）の化合物から選択された１種
または２種以上の成分および同時に式１、２、３、４お
よび５（ここで、基ＬおよびＥの１つは、Ｃｙｃ、Ｐｈ
ｅまたはＰｙｒから成る群から選択されており、他方の
基は、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃ
ｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−
から成る群から選択されている）の化合物から選択され
た１種または２種以上の成分および随意に式１、２、
３、４および５（ここで、基ＬおよびＥは、−Ｐｈｅ−
Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および
−Ｇ−Ｃｙｃ−から成る群から選択されている）の化合
物から選択された１種または２種以上の成分を含む。

【００７５】Ｒ’および／またはＲ”は、各々、互いに
独立して、８個までの炭素原子を有するアルキル、アル
ケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニル
オキシまたはアルカノイルオキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｃ
Ｎ、−ＮＣＳまたは−（Ｏ） _ｉＣＨ_{３−（ｋ＋ｌ）}Ｆ_ｋ
Ｃｌ_ｌ（式中、ｉは０または１であり、ｋおよびｌは
１，２または３である）である。

【００７６】式１、２、３、４および５の化合物の一層
小さい従属群において、Ｒ’およびＲ”は、各々、互い
に独立して、８個までの炭素原子を有するアルキル、ア
ルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニ
ルオキシまたはアルカノイルオキシである。この一層小
さい従属群を、以下で群Ａと呼び、化合物を従属式１
ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａで示す。これらの化合
物のほとんどにおいて、Ｒ’およびＲ”は、互いに異な
っており、これらの基の１つは、通常アルキル、アルケ
ニル、アルコキシまたはアルコキシアルキルである。

【００７７】群Ｂとして知られる、式１、２、３、４お
よび５の化合物の他の一層小さい従属群において、Ｒ”
は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣＳまたは−（Ｏ）_ｉＣＨ
_{３−（ｋ ＋ｌ）}Ｆ_ｋＣｌ_ｌ（式中、ｉは０または１であ
り、ｋおよびｌは１，２または３である）であり；Ｒ”
がこの意味を有する化合物を、従属式１ｂ、２ｂ、３
ｂ、４ｂおよび５ｂで示す。特に好ましいのは、従属式
１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂ（式中、Ｒ”は−
Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣＳ、−ＣＦ_３、−ＯＣＨＦ_２または
−ＯＣＦ_３である）の化合物である。

【００７８】従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂ
の化合物において、Ｒ’は、従属式１ａ〜５ａの化合物
について定義した通りであり、好ましくはアルキル、ア
ルケニル、アルコキシまたはアルコキシアルキルであ
る。式１、２、３、４および５の化合物の他の一層小さ
い従属式において、Ｒ”は−ＣＮである；この従属群
を、以下で群Ｃと呼び、この従属群の化合物を、対応し
て従属式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃおよび５ｃにより記載
する。従属式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃおよび５ｃの化合
物において、Ｒ’は、従属式１ａ〜５ａの化合物につい
て定義した通りであり、好ましくはアルキル、アルコキ
シまたはアルケニルである。

【００７９】群Ａ、ＢおよびＣの好ましい化合物の他
に、提案された置換基の他の変種を有する式１、２、
３、４および５の他の化合物もまた、一般的である。こ
れらの物質はすべて、文献から知られている方法によ
り、またはこれと同様にして得られる。

【００８０】本発明の式Ｉで表される化合物の他に、本
発明の媒体は、好ましくは、群Ａおよび／または群Ｂお
よび／または群Ｃから選択された１種または２種以上の
化合物を含む。本発明の媒体におけるこれらの群からの
化合物の重量割合は、好ましくは、 群Ａ：０〜９０％、好ましくは２０〜９０％、特に３０
〜９０％ 群Ｂ：０〜８０％、好ましくは１０〜８０％、特に１０
〜６５％ 群Ｃ：０〜８０％、好ましくは５〜８０％、特に５〜５
０％ であり、本発明の各々の媒体中に存在する群Ａおよび／
または群Ｂおよび／または群Ｃの化合物の重量割合の合
計は、好ましくは５％〜９０％および特に１０％〜９０
％である。

【００８１】本発明の媒体は、好ましくは、１〜４０
％、特に好ましくは５〜３０％の本発明の化合物を含
む。好ましいのは、さらに、４０％より多い、特に４５
〜９０％の本発明の化合物を含む媒体である。媒体は、
好ましくは、本発明の３種、４種または５種の化合物を
含む。

【００８２】特に好ましいのは、式Ｉの化合物に加え
て、 ａ）さらに式ＩＩ：

【化１２】 式中、Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立して、１２個まで
の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であ
り、ここで、さらに、１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ
_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−および／または−Ｃ≡Ｃ−によ
り置換されていてもよく、Ｂは、トランス−１，４−シ
クロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、ｍは
０または１である、で表される１種または２種以上の化
合物を含み；

【００８３】ｂ）さらに式ＩＩＩ：

【化１３】 式中、Ｒ^４およびＲ^５は、互いに独立して、式ＩＩの下
に定義した通りであり、Ｃは、１，４−トランス−シク
ロヘキシレンまたは随意に２位または３位においてフッ
素化されている１，４−フェニレンであり、およびｋは
１または２である、で表される１種または２種以上の化
合物を含み；

【００８４】ｃ）式ＩＩａ〜ＩＩｅ：

【化１４】 式中、アルキルは、各々の場合において、互いに独立し
て、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基であ
る、から選択された１種または２種以上の化合物を含
み；

【００８５】ｄ）式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｇ：

【化１５】 式中、アルキルは、各々の場合において、互いに独立し
て、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基であ
り、アルケニルは、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状
アルケニル基であり、ｎは０または１であり、ＬはＨま
たはＦである、から選択された１種または２種以上の化
合物を含む液晶媒体である。

【００８６】特に好ましいのは、さらに、以下の媒体で
ある： ｅ）１種または２種以上、好ましくは２〜５種の、好ま
しくは式ＩａおよびＩｂから選択される式Ｉの化合物を
含む媒体。 ｆ）少なくとも１種の式ＩＩａの化合物、少なくとも１
種の式ＩＩｂの化合物および随意に少なくとも１種の式
ＩＩｃおよび／またはＩＩＩａの化合物を含む媒体。 ｇ）少なくとも１種の式ＩＩＩａおよび／またはＩＩＩ
ｂおよび／またはＩＩＩｅの化合物を含む媒体。 ｈ）少なくとも１種の式ＩＩＩｃおよび／またはＩＩＩ
ｄおよび／またはＩＩＩｇの化合物を含む媒体。 ｉ）混合物中の式Ｉの化合物の割合が、全体として少な
くとも５重量％、好ましくは８〜３５重量％、特に好ま
しくは１０〜２５重量％である媒体。 ｋ）混合物中の式ＩＩの化合物の割合が、全体として少
なくとも３０重量％、好ましくは３０〜９５重量％、特
に好ましくは４５〜８５重量％である媒体。 ｌ）混合物中の式ＩＩＩの化合物の割合が、全体として
少なくとも２重量％、好ましくは３〜３５重量％、特に
好ましくは５〜３０重量％である媒体。

【００８７】本発明において用いることができる液晶混
合物は、それ自体通常の方法により調製される。一般的
に、比較的少ない量で用いる所望の量の成分を、有利に
は高温で重要な構成成分を構成する成分に溶解する。ま
た、成分の溶液を、有機溶媒、例えばアセトン、クロロ
ホルムまたはメタノール中に混合し、溶媒を再び、例え
ば完全に混合した後に蒸留することにより除去すること
もできる。さらに、混合物を他の従来の方法、例えばプ
レミックス、例えば相当混合物を用いるかまたはいわゆ
る「マルチボトル」システムを用いることにより調製す
ることもできる。

【００８８】誘電体はまた、当業者に知られており、文
献中に記載されている他の添加物を含むことができる。
例えば、０〜１５％、好ましくは０〜１０％の多色染料
および／またはキラルなドーパントを加えることができ
る。加えられる個別の化合物は、０．０１〜６％、好ま
しくは０．１〜３％の濃度で用いる。しかし、液晶混合
物、即ち液晶または中間相形成化合物の他の構成成分に
ついての濃度数量は、これらの添加物の濃度を考慮せず
に示される。

【００８９】本出願および以下の例において、液晶化合
物の構造を、頭文字で示し、化学式への変換を、以下の
表ＡおよびＢに従って得る。すべての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１
およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個の炭
素原子を有する直鎖状アルキル基である。ｎおよびｍ
は、整数であり、好ましくは０、１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１または１２であり、ここ
で、ｎ＝ｍまたはｎ≠ｍである。表Ｂのコード化は自明
である。表Ａにおいて、基本構造に関する頭文字のみを
示す。各々の場合において、この基本構造に関する頭文
字の後に、ダッシュで分離して、置換基Ｒ^１＊、
Ｒ^２＊、Ｌ^１＊およびＬ^２＊に関するコードを示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】好ましい混合物成分は、表ＡおよびＢにお
いて見いだされる。表Ａ：

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】表Ｂ：

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】表Ｃ：表Ｃは、本発明の混合物に一般的に
加えられる可能なドーパントを示す。

【化２１】

【００９７】特に好ましいのは、式Ｉの１種または２種
以上の化合物に加えて、２種、３種または４種以上の表
Ｂから選択された化合物を含む、本発明の混合物であ
る。

【００９８】

【実施例】以下の例は、本発明を限定することなく、本
発明を説明しようとするものである。本明細書中、パー
センテージは重量％である。温度はすべて、摂氏度で示
す。ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．＝透明点であ
る。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓｍ
＝スメクティック相およびＩ＝アイソトロピック相であ
る。これらの記号間の数値は、転移温度である。Δｎは
光学異方性を表し（５８９ｎｍ、２０℃）、Δεは、誘
電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）である。

【００９９】本発明の化合物のΔｎおよびΔε値は、１
０％の本発明の各々の化合物および９０％の市場で入手
できる液晶混合物ＺＬＩ−４７９２(Merck, Darmstadt)
から成る液晶混合物からの外挿により得た。

【０１００】「従来の作業(work-up)」は、所望により
水を加え、混合物を塩化メチレン、ジエチルエーテルま
たはトルエンで抽出し、相を分離し、有機相を乾燥し、
蒸発させ、生成物を、減圧下での蒸留または結晶化およ
び／またはクロマトグラフィーにより精製することを意
味する。ＲＴは、室温を示す。

【０１０１】例１ 化合物１を、前述の図式１に従って以下のように調製し
た。

【化２２】 １−１）ターシクロヘキサノン（１ａ）の調製 １１３．７ｇ（０．５ｍｏｌ）のＺｎＢｒ_２および１４
ｇ（２ｍｏｌ）のＬｉを、２ｌのＴＨＦ中の３４５．８
ｇ（１ｍｏｌ）の４’−ブロモ−４−ペンチルビシクロ
ヘキシルに同時に加え、混合物を０〜１０℃で４時間超
音波で処理した。冷却を除去した後、２６３．７ｇ（１
ｍｏｌ）の４−ブロモフェノールベンジルエーテルおよ
び１４．６ｇのＰｄＣｌ_２−ｄｐｐｆを加え、混合物を
ＲＴで７２時間かきまぜた。混合物にその後、従来の作
業を施した。得られた生成物４’−（４−ベンジルオキ
シフェニル）−４−ペンチルビシクロヘキシルを、ＴＨ
Ｆ中のＰｄ／Ｃ（５％）を用いて水素化した。得られた
４−（４’−ペンチルビシクロヘキシル−４−イル）フ
ェノール（収率８３．１％）をその後、ＴＨＦ中のＲｈ
／Ｃ（５％）を用いて水添してケトンとした。従来の作
業により、４−ペンチル［１，１’；４’，１”］ター
シクロヘキサン−４”−オン（１ａ）が得られた（収率
６６．８％）。

【０１０２】１−２）（１）の調製 １５ｍｌ（０．０２５ｍｏｌ）のＢｕＬｉ（ｎ−ヘキサ
ン中１５％）を、−７０℃で、３．２ｇ（０．０２５ｍ
ｏｌ）の２，３−ジフルオロトルエンを７０ｍｌのＴＨ
Ｆに溶解した溶液に滴下した。混合物を３０分間かきま
ぜた後に、８．１ｇ（０．０２５ｍｏｌ）の（１ａ）を
３０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液を滴下し、混合物をさ
らに１時間かきまぜた。混合物をＲＴに加温し、加水分
解し、従来の作業を施した。得られた４”−（２，３−
ジフルオロ−４−メチルフェニル）−４−エチル−
［１，１’；４’，１”］ターシクロヘキサン−４”−
オール（収率９３．２％）を、水の除去のために、トル
エン中の３００ｍｇのｐ−トルエンスルホン酸と共に水
分離装置上で沸騰し、バッチに、従来の作業を施した。
得られた４”−（２，３−ジフルオロ−４−メチルフェ
ニル）−４−エチル−［１，１’；４’，１”］ターシ
クロヘキサン−３”−エン（収率６９．８％）を、エタ
ノール／酢酸エチル中でのラネーＮｉ／イオン交換装置
を用いて、５０℃および５．８バールで水素化した。従
来の作業により、化合物（１）が得られた（ＨＰＬＣ：
９８．９％）。 Ｃ ６２ ＳｍＢ ２８６ Ｎ ３１７．３ Ｉ；Δε
＝−２．８；Δｎ＝０．１２５４

【０１０３】以下の化合物を、同様に調製した：

【化２３】

【０１０４】例２ 化合物２を、前述の図式２に従って以下のように調製し
た。

【化２４】 ２−１）１，２−ジフルオロ−３−（４−プロピルシク
ロヘキシル）ベンゼン（２ａ）の調製 ３４４ｍｌ（０．５５ｍｏｌ）のＢｕＬｉ（ｎ−ヘキサ
ン中１５％）を、−７０℃で、５７ｇ（０．５ｍｏｌ）
の２，３−ジフルオロベンゼンを７５０ｍｌのＴＨＦに
溶解した溶液に滴下した。混合物を３０分間かきまぜた
後に、８４．２ｇ（０．６ｍｏｌ）の４−プロピルシク
ロヘキサノンを２５０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液を滴
下した。混合物をＲＴに加温し、加水分解し、半濃ＨＣ
ｌを用いて酸性化し、従来の作業を施した。得られた１
−（２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル）−４−
プロピルシクロヘキサノール（粗製の収率１００％）
を、水の除去のために、トルエン中の１０ｇのｐ−トル
エンスルホン酸と共に４時間水分離装置上で沸騰させ、
バッチに、従来の作業を施し、２，３−ジフルオロ−１
−メチル−４−（４−プロピルシクロヘクス−１−エニ
ル）ベンゼン（収率９７．３％）を得た。ＴＨＦ中のＰ
ｄ／Ｃ（５％）を用いた水素化により、１，２−ジフル
オロ−３−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼンが
得られた。異性化のために、生成物を、５００ｍｌの１
−メチル−２−ピロリドン中の等モル量のカリウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシドと共に５℃で一夜かきまぜ、従来の作
業を施した（収率６５．２％）。

【０１０５】２−２）（２）の調製 ６８．８ｍｌ（０．１１ｍｏｌ）のＢｕＬｉ（ｎ−ヘキ
サン中１５％）を、−７０℃で、２５０ｍｌのＴＨＦ中
の２３．８ｇ（０．１ｍｏｌ）の１，２−ジフルオロ−
３−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゼン（２ａ）
に滴下し、混合物を３０分間かきまぜた。２４．５ｇ
（０．１１ｍｏｌ）の４’−プロピルビシクロヘキシル
−４−オンを１００ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液を、そ
の後滴下した。混合物をＲＴに加温し、加水分解し、半
濃ＨＣｌを用いて酸性化し、従来の作業を施した（粗製
の収率）。次に、２−１）と同様に、得られたシクロヘ
キサノール誘導体（２ｂ）を、シクロヘキセン誘導体
に、水を除去することにより転化し、続いて接触水素化
を施し、化合物（２）を得た（水素化後の収率９８．９
％）。 Ｃ ８５ ＳｍＢ １８８ Ｎ ２９７．１ Ｉ；Δε
＝−２．７；Δｎ＝０．０９３６

【０１０６】以下の化合物を、同様に調製した：

【化２５】

【０１０７】比較例 以下のものを含む液晶混合物

【表２】

【０１０８】例３ 以下のものを含む液晶混合物

【表３】 は、透明点、ＤＣ異方性および回転粘度の匹敵する値を
有する比較例と比較して、顕著に低下した複屈折を有す
る。

【０１０９】例４ 以下のものを含む液晶混合物

【表４】 は、透明点および回転粘度について匹敵する値を有する
比較例と比較して、顕著に低下した複屈折および一層強
く負のＤＣ異方性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 19/12 Ｃ０９Ｋ 19/12 19/14 19/14 19/20 19/20 19/30 19/30 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 マティアス・ブレーマー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ヨアヒム・クラウゼ ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 (72)発明者 ミヒャエル・ヘックマイヤー ドイツ連邦共和国 デー−64293 ダルム シュタット フランクフルター シュトラ ーセ 250 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB64 EA37 GP03 GP22 QN30 4H027 BB02 BD05 BD11 BD24 CH03 CH05 CM01 CM05 CT05 CU01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 式中、 Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立して、非置換であるか、
   ハロゲン、ＣＮまたはＣＦ_３で一置換または多置換され
   ている１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であ
   り、ここでさらに、１つまたは２つ以上のＣＨ_２基が、
   各々互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ
   Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝
   ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−
   または１，３−シクロブチレンで、Ｓおよび／またはＯ
   原子が互いに直接結合しないように置換されていてもよ
   く、 Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３およびＡ^４は、互いに独立して、非置
   換であるか、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＯＣＦ_３に
   より一置換または二置換されている１，４−フェニレン
   であり、さらに、１つまたは２つのＣＨ基は、Ｎにより
   置換されていてもよく、基Ａ^１およびＡ^４の１つまたは
   ２つは、あるいはまたトランス−１，４−シクロヘキシ
   レンであり、ここでさらに、１つまたは２つの隣接して
   いないＣＨ_２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−または
   １，４−シクロヘキセニレンにより置換されていてもよ
   く、 Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３は、各々−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ
   _２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
   ＣＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−（Ｃ
   Ｈ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）
   _３−、−ＣＦ_２ＣＨ _２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ
   Ｆ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であ
   り、 ただし、 ａ）化合物は、２位または３位において置換されている
   少なくとも２つの１，４−フェニレン基または２位およ
   び３位においてＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＯＣＦ_３
   により置換されている少なくとも１つの１，４−フェニ
   レン基を含み、 ｂ）Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３が単結合である場合には、基
   Ｒ^１およびＲ^２の一方がアルキルまたはオキサアルキル
   であり、他方がアルキル、オキサアルキルまたはアルケ
   ニルであり、２つの環Ａ^１およびＡ^４またはＡ^２および
   Ａ^３がトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、他
   の２つの環が同時には２，３−ジフルオロ−１，４−フ
   ェニレンではない、で表される化合物。
2. 【請求項２】 基Ａ^１〜Ａ^４の１つ、２つまたは３つ
   が、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，３
   −ジオキサン−２，５−ジイルであることを特徴とす
   る、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
3. 【請求項３】 基Ｒ^１およびＲ^２の少なくとも１つが、
   ２〜１０個の炭素原子を有するアルケニルまたはオキサ
   アルケニルであることを特徴とする、請求項１または２
   に記載の式Ｉで表される化合物。
4. 【請求項４】 Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３が、各々、互いに
   独立して、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ
   _２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−
   または単結合であることを特徴とする、請求項１〜３の
   いずれかに記載の式Ｉで表される化合物。
5. 【請求項５】 基Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３の少なくとも１
   つが、単結合以外であることを特徴とする、請求項１〜
   ４のいずれかに記載の式Ｉで表される化合物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の式Ｉで
   表される化合物の、液晶媒体の成分としての使用。
7. 【請求項７】 少なくとも２種の液晶成分を有する液晶
   媒体において、これが、少なくとも１種の請求項１〜５
   に記載の化合物を含むことを特徴とする、液晶媒体。
8. 【請求項８】 液晶ディスプレイ素子において、これ
   が、請求項７に記載の液晶媒体を含むことを特徴とす
   る、液晶ディスプレイ素子。
9. 【請求項９】 ＥＣＢ、ＶＡ、ＣＳＨ、ＤＡＰまたはＩ
   ＰＳディスプレイ素子であることを特徴とする、請求項
   ８に記載の液晶ディスプレイ素子。
10. 【請求項１０】 電気光学的ディスプレイ素子におい
    て、これが、誘電体として、請求項７に記載の液晶媒体
    を含むことを特徴とする、電気光学的ディスプレイ素
    子。