WO2010082558A1 - 液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

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    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/137—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering
    • G02F1/13712—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering the liquid crystal having negative dielectric anisotropy

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal compound, a liquid crystal composition, and a liquid crystal display element. More specifically, the present invention relates to a fluorobenzene derivative having fluorine at a lateral position, which is a liquid crystal compound, a liquid crystal composition having a nematic phase containing this compound, and a liquid crystal display element containing this composition.
  • a liquid crystal display element typified by a liquid crystal display panel, a liquid crystal display module or the like is a liquid crystal compound (in the present invention, a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase, and a component of a liquid crystal composition that does not have a liquid crystal phase.
  • the optical anisotropy, dielectric anisotropy, etc. of the liquid crystal display element are used as the operation mode of this liquid crystal display element, such as PC (phase change) mode, TN.
  • Twisted nematic mode STN (super twisted nematic) mode, BTN (bistable twisted nematic) mode, ECB (electrically controlled birefringence) mode, OCB (optically) sated bend) mode, IPS (in-plane switching) mode, VA (vertical alignment) mode, a variety of modes such as PSA (Polymer sustained alignment) are known.
  • STN super twisted nematic
  • BTN bistable twisted nematic
  • ECB electrically controlled birefringence
  • OCB optically sated bend
  • IPS in-plane switching
  • VA vertical alignment
  • PSA Polymer sustained alignment
  • the ECB mode, IPS mode, VA mode, etc. are operation modes utilizing the vertical alignment of liquid crystal molecules, and in particular, the IPS mode and VA mode are conventional display modes such as TN mode, STN mode, etc. It is known that the narrow viewing angle, which is a drawback, can be improved.
  • a liquid crystal display element in an operation mode such as an IPS mode and a VA mode still has problems as a display element as compared with a CRT. For example, an improvement in response speed, an improvement in contrast, and a reduction in driving voltage are caused. It is desired.
  • the above-described display element operating in the IPS mode or VA mode is mainly composed of a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy.
  • the liquid crystal composition is used. It is necessary that the liquid crystalline compound contained in the product has the following properties (1) to (8).
  • the voltage holding ratio can be increased.
  • the composition containing a liquid crystalline compound having a high clearing point or a low lower limit temperature of the liquid crystal phase as in (2) and (3) it becomes possible to widen the temperature range of the nematic phase, and a wide temperature range. Thus, it can be used as a display element.
  • the response speed is used as a display device a composition comprising a compound having a small compound viscosity, and a large elastic constant K 33 as in (7) as (4), (5)
  • a composition comprising a compound having a small compound viscosity, and a large elastic constant K 33 as in (7) as (4), (5)
  • the contrast of the display element can be improved.
  • the optical anisotropy needs to be small to large.
  • methods for improving the response speed by reducing the cell thickness have been studied, and accordingly, a liquid crystal composition having a large optical anisotropy is also required.
  • the threshold voltage of the liquid crystal composition containing this compound can be lowered.
  • the driving voltage of the display element can be lowered and the power consumption can be reduced.
  • a small driving voltage of the display device can be reduced by using a composition containing a compound having an elastic constant K 33 as a display device as described above, power consumption can be reduced.
  • the liquid crystal compound is generally used as a composition prepared by mixing with many other liquid crystal compounds in order to develop characteristics that are difficult to be exhibited by a single compound. Therefore, it is preferable that the liquid crystalline compound used for the display element has good compatibility with other liquid crystalline compounds as shown in (8). Further, since the display element may be used in a wide temperature range including below freezing point, it may be preferable that the display element is a compound having good compatibility from a low temperature range.
  • a first object of the present invention has heat, light stability to such becomes a nematic phase in a wide temperature range, a small viscosity, a large optical anisotropy, and a suitable elastic constant K 33, further It is to provide a liquid crystalline compound having high negative dielectric anisotropy and excellent compatibility with other liquid crystalline compounds.
  • the second object of the present invention is to have stability against heat, light, etc., low viscosity, large optical anisotropy and high negative dielectric anisotropy, and an appropriate elastic constant K 33 .
  • a liquid crystal composition having a low threshold voltage, a high nematic phase upper limit temperature (nematic phase-isotropic phase transition temperature) and a lower nematic phase lower limit temperature. Is to provide.
  • the third object of the present invention is to provide a liquid crystal display device containing the above composition, which has a short response time, low power consumption and low driving voltage, high contrast, and can be used in a wide temperature range. It is.
  • liquid crystal display device containing this composition has a short response time, low power consumption and drive voltage, a large contrast ratio, and can be used in a wide temperature range, and the present invention is completed. It was.
  • Ra and Rb are independently hydrogen, alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons, or Alkenyloxy having 2 to 9 carbon atoms;
  • Ring A 1 and Ring A 2 are independently 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently hydrogen or fluorine, of which at least 3 are fluorine;
  • Z 1 and Z 2 are independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, or —OCO. -.
  • ring A 1 and ring A 2 are independently 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, or tetrahydropyran-2.
  • Ra 1 and Rb 1 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons Or alkenyloxy having 2 to 9 carbon atoms;
  • Ring A 3 are 1,4-phenylene, xylene trans-1,4-cyclohexylene, there cyclohexenylene or tetrahydropyran-2,5-diyl;
  • Ring A 4 is trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, or tetrahydropyran-2,5-diyl;
  • L 5 , L 6 , L 7 and L 8 are independently hydrogen or fluorine, of which at least 3 are fluorine;
  • Z 3 is independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, or —OC
  • Ra 2 and Rb 2 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons Or alkenyloxy having 2 to 9 carbon atoms;
  • Ring A 5 and ring A 6 are independently 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, or tetrahydropyran-2,5-diyl, A 5 and ring A 6 are not simultaneously 1,4-phenylene;
  • L 9 , L 10 , L 11 and L 12 are independently hydrogen or fluorine, at least three of which are fluorine;
  • Ra 3 and Rb 3 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, 2-9 alkoxyalkyl or alkenyloxy having 2-9 carbon atoms;
  • Ra 4 and Rb 4 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, 2-9 alkoxyalkyl or alkenyloxy having 2-9 carbon atoms;
  • Ra 11 and Rb 11 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, and in this alkyl, any —CH 2 — that is not adjacent to each other is — O— may be replaced, any —CH 2 CH 2 — that is not adjacent to each other may be replaced with —CH ⁇ CH—, and hydrogen may be replaced with fluorine; Ring A 11 , Ring A 12 , Ring A 13 , and Ring A 14 are independently trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro.
  • Z 11 , Z 12 , and Z 13 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —COO—, or —CH 2 O—.
  • the first component is at least one compound selected from the compounds represented by the formula (a-1) according to item [3], and the second component is the formula (e according to item [18]
  • a liquid crystal composition which is at least one compound selected from -1) to (e-3).
  • the first component is at least one compound selected from the compounds represented by the formula (a-2) according to item [4], and the second component is the formula (e according to item [18]
  • a liquid crystal composition which is at least one compound selected from -1) to (e-3).
  • Ra 21 and Rb 21 are independently hydrogen or alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH 2 that is not adjacent to each other — May be replaced with —O—, any non-adjacent —CH 2 CH 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH—, and hydrogen may be replaced with fluorine;
  • Ring A 21 , Ring A 22 , and Ring A 23 are independently trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4 -Phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, pyrimidine-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, or tetrahydropyran-2,5-diyl;
  • Z 21 , Z 22 , and Z 23 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —,
  • Ra 23 and Rb 23 are independently alkyl having 1 to 8 carbons or alkoxy having 1 to 7 carbons;
  • Ring A 24 is trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, or tetrahydropyran-2,5-diyl;
  • Ring A 25 is trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene or 3-fluoro-1,4-phenylene;
  • Z 27 is independently a single bond, -CH 2 O -, - COO- or -CF 2 O-a and;
  • X 1 and X 2 are both fluorine, or one is fluorine and the other is hydrogen.
  • Ra 22 and Rb 22 are independently alkyl having 1 to 8 carbons, alkenyl having 2 to 8 carbons, or 1 to 7 carbons.
  • Z 24 , Z 25 , and Z 26 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, or —OCH 2 —;
  • Y 1 and Y 2 are both fluorine, or one is fluorine and the other is chlorine.
  • the content ratio of the first component is in the range of 5 to 60% by weight
  • the content ratio of the second component is in the range of 20 to 75% by weight
  • the third component The liquid crystal composition according to any one of items [22] and [23], wherein the content ratio of is in the range of 20 to 75% by weight.
  • a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to any one of items [18] to [24].
  • a liquid crystal compound is a generic term for a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase and a compound having no liquid crystal phase but useful as a component of a liquid crystal composition.
  • a liquid crystal compound, a liquid crystal composition, and a liquid crystal display element may be abbreviated as a compound, a composition, and an element, respectively.
  • a liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module.
  • the upper limit temperature of the nematic phase is the phase transition temperature of the nematic phase-isotropic phase, and may simply be abbreviated as clearing point or upper limit temperature.
  • the lower limit temperature of the nematic phase may simply be abbreviated as the lower limit temperature.
  • the compound represented by the formula (a) may be referred to as a liquid crystal compound (a). Alternatively, it may be simply abbreviated as compound (a). This abbreviation may also apply to compounds represented by other formulas.
  • symbols such as B, D, and E surrounded by hexagons correspond to ring B, ring D, and ring E, respectively.
  • the amount of the compound expressed as a percentage is a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the composition.
  • a plurality of the same symbols such as rings A 1 , Y 1 , and B are described in the same formula or different formulas, but these may be the same or different.
  • Alkyl in which any —CH 2 — may be replaced by —O— or —CH ⁇ CH— includes alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkenyl, alkenyloxyalkyl, and the like.
  • the liquid crystalline compound of the present invention has stability against heat, light, etc., becomes a nematic phase over a wide temperature range, has a low viscosity, a large optical anisotropy, and an appropriate elastic constant K 33 (K 33 : bend elasticity). Constant), high negative dielectric anisotropy, and excellent compatibility with other liquid crystal compounds. Further, the liquid crystalline compound of the present invention is particularly excellent in that the upper limit temperature of the nematic phase does not decrease and the viscosity tends to increase without increasing the optical anisotropy.
  • the liquid crystal composition of the present invention has a low viscosity, a large optical anisotropy, an appropriate elastic constant K 33 , a high negative dielectric anisotropy, a low threshold voltage, and a nematic
  • the upper limit temperature of the phase is high and the lower limit temperature of the nematic phase is low.
  • the liquid crystal composition of the present invention since the liquid crystal composition of the present invention has a large optical anisotropy, it is effective for an element that requires a large optical anisotropy.
  • the liquid crystal display element of the present invention is characterized by containing this liquid crystal composition, has a short response time, low power consumption and drive voltage, a large contrast ratio, and can be used in a wide temperature range.
  • Mode, TN mode, STN mode, ECB mode, OCB mode, IPS mode, VA mode, or PSA mode can be suitably used for a liquid crystal display element, in particular, IPS mode, VA mode, or PSA. It can be suitably used for a mode liquid crystal display element.
  • the amount of the compound expressed as a percentage means a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the composition.
  • the liquid crystalline compound of the present invention has a structure represented by the formula (a) (hereinafter, these compounds are also referred to as “compound (a)”).
  • Ra and Rb are independently hydrogen, alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons, or Alkenyloxy having 2 to 9 carbon atoms.
  • Ring A 1 and Ring A 2 are independently 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane. -2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl, but ring A 1 and ring A 2 are not simultaneously 1,4-phenylene.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently hydrogen or fluorine, of which at least 3 are fluorine;
  • Z 1 and Z 2 are independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, or —OCO. -.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are fluorine as described above, and therefore 1,4-phenylene in which hydrogen at the 2nd or 3rd position is replaced with fluorine is bonded to both ends.
  • 1,4-phenylene in which hydrogen at the 2nd or 3rd position is replaced with fluorine is bonded to both ends.
  • It has low viscosity, appropriate optical anisotropy, appropriate elastic constant K 33 , high negative dielectric anisotropy, and excellent compatibility with other liquid crystal compounds.
  • the upper limit temperature of the nematic phase does not decrease, and the viscosity is not increased, and the negative dielectric anisotropy is particularly high.
  • Ra and Rb are hydrogen, alkyl having 1 to 10 carbons, or alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons, or 2 to 9 carbons
  • oxygen and oxygen adjacent groups such as CH 3 —O—O—CH 2 — and double bond sites such as CH 3 —CH ⁇ CH—CH ⁇ CH— Is not preferred.
  • the carbon-carbon bond chain in these groups is preferably a straight chain.
  • the carbon-carbon bond chain is a straight chain, the temperature range of the liquid crystal phase can be widened and the viscosity can be reduced.
  • Ra or Rb is an optically active group, it is useful as a chiral dopant, and a reverse twist domain (Reverse) generated in a liquid crystal display device by adding the compound to the liquid crystal composition. Twisted domain) can be prevented.
  • Ra and Rb are particularly preferably alkyl, alkoxy or alkenyl.
  • Ra and Rb are alkyl, alkoxy, or alkenyl
  • the temperature range of the liquid crystal phase of the liquid crystal compound can be expanded.
  • Alkenyl has a preferred configuration of —CH ⁇ CH—, depending on the position of the double bond in the alkenyl.
  • the steric configuration is preferably a trans configuration.
  • the alkenyl compound having the preferred configuration as described above has a wide temperature range of the liquid crystal phase, a large elastic constant ratio K 33 / K 11 (K 33 : bend elastic constant, K 11 : spray elastic constant), and compound Furthermore, when this liquid crystal compound is added to the liquid crystal composition, the upper limit temperature (T NI ) of the nematic phase can be increased.
  • alkyl examples include —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —C 7 H 15 , —C 8 Mention may be made of H 17 , —C 9 H 19 , or C 10 H 21 ;
  • alkoxy include —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 , —OC 4 H 9 , —OC 5 H 11 , —OC 6 H 13 , —OC 7 H 15 , —OC 8 Mention may be made of H 17 or OC 9 H 19 ;
  • alkoxyalkyl include —CH 2 OCH 3 , —CH 2 OC 2 H 5 , —CH 2 OC 3 H 7 , — (CH 2 ) 2 OCH 3 , — (CH 2 ) 2 OC 2 H 5 , -(CH 2 ) 2 OC 3 H 7
  • Ring A 1 and Ring A 2 are 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2, 5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, or pyridine-2,5-diyl.
  • 1,4-phenylene and trans-1,4-cyclohexylene are more preferable, and trans-1,4-cyclohexylene is most preferable.
  • the viscosity can be reduced, and when this liquid crystalline compound is added to the liquid crystal composition, the upper limit of the nematic phase is increased.
  • the temperature (T NI ) can be increased.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and at least three of these are fluorine atoms.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are fluorine because the melting point of the compound can be lowered.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are fluorine since the dielectric anisotropy of the compound can be negatively increased.
  • Z 1 and Z 2 are a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, or —OCO—. .
  • Z 1 and Z 2 are preferably a single bond, —CH 2 CH 2 —, or —CH ⁇ CH— because the viscosity of the compound can be reduced.
  • Z 1 and Z 2 are —COO— or —OCO—, it is more preferable because the maximum temperature (T NI ) of the nematic phase of the compound can be increased.
  • T NI maximum temperature
  • —CH 2 O— or —OCH 2 — is more preferable because the dielectric anisotropy of the compound can be negatively increased.
  • a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 O— or OCH 2 — is preferable, and a single bond and —CH 2 CH 2 — are more preferable.
  • the configuration of other groups with respect to the double bond is preferably a trans configuration.
  • the temperature range of the liquid crystal phase of the liquid crystal compound can be expanded, and further, when this liquid crystal compound is added to the liquid crystal composition, the upper limit temperature (T NI ) of the nematic phase is increased. Can be high.
  • the liquid crystal compound (a) is 2 H (deuterium), an isotope such as 13 C may contain more than the amount of natural abundance.
  • physical properties such as dielectric anisotropy are adjusted to desired physical properties by appropriately selecting R 1 , R 2 , ring A 1 , ring A 2 , Z 1 and Z 2. It is possible.
  • examples of preferred compounds include the compound (a-1).
  • Ra 1 and Rb 1 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons Or alkenyloxy having 2 to 9 carbon atoms.
  • Ring A 3 is 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, or tetrahydropyran-2,5-diyl
  • ring A 4 is trans-1, 4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, or tetrahydropyran-2,5-diyl.
  • L 5 , L 6 , L 7 and L 8 are independently hydrogen or fluorine, of which at least three are fluorine.
  • Z 3 is independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —COO—, or —OCO—.
  • examples of other preferable compounds include the compound (a-2).
  • Ra 2 and Rb 2 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons Or alkenyloxy having 2 to 9 carbon atoms.
  • Ring A 5 and ring A 6 are independently 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, or tetrahydropyran-2,5-diyl, A 5 and ring A 6 are not 1,4-phenylene at the same time.
  • L 9 , L 10 , L 11 and L 12 are independently hydrogen or fluorine, at least three of which are fluorine.
  • examples of the most preferred compounds include compounds (a-3) to (a-15).
  • Ra 3 and Rb 3 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, 2-9 alkoxyalkyl or alkenyloxy having 2-9 carbon atoms;
  • Ra 4 and Rb 4 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, 2-9 alkoxyalkyl or alkenyloxy having 2-9 carbon atoms;
  • the liquid crystalline compounds represented by the compounds (a-3) to (a-15) have a 1,4-phenylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-cyclohexenylene group, and the entire compound Since the structure is asymmetric with respect to the above, it has stability to heat and light, the lower limit temperature of the liquid crystal phase is lower, the upper limit temperature of the nematic phase is higher, the appropriate optical anisotropy and the appropriate elastic constant K. It is more preferable from the viewpoint of having a viscosity of 33 .
  • the liquid crystalline compounds represented by the compounds (a-3) to (a-15) have a high negative dielectric anisotropy, stability to heat and light, and a nematic phase in a wide temperature range. having a suitable optical anisotropy and a suitable elastic constant K 33.
  • Z 5 and Z 6 are —CH ⁇ CH— are preferable from the viewpoint of lowering the lower limit temperature of the liquid crystal phase and lowering the viscosity without substantially lowering the upper limit temperature of the nematic phase.
  • a compound in which Z 5 and Z 6 are —COO— or —OCO— is more preferable because the maximum temperature of the nematic phase of the compound can be increased.
  • a compound in which Z 5 and Z 6 are —CH 2 CH 2 — is more preferable from the viewpoint of lowering the lower limit temperature of the liquid crystal phase, higher compatibility, and lower viscosity. Furthermore, a compound in which Z 5 and Z 6 are —CH 2 O— or —OCH 2 — is most preferable from the viewpoint of higher negative dielectric anisotropy and lower viscosity.
  • the liquid crystal compound When the liquid crystal compound has a structure represented by these liquid crystal compounds (a-3) to (a-15), it has a high negative dielectric anisotropy and is compatible with other liquid crystal compounds. Is very good. Furthermore, the heat has stability to such light, a small viscosity, and has a large optical anisotropy, and a suitable elastic constant K 33. In addition, the liquid crystal composition containing the liquid crystal compound (a) is stable under the conditions in which the liquid crystal display device is normally used, and the compound precipitates as crystals (or smectic phases) even when stored at a low temperature. There is nothing to do.
  • the liquid crystalline compound (a) can be suitably applied to a liquid crystal composition used for a liquid crystal display element in a display mode such as PC, TN, STN, ECB, OCB, IPS, VA, or PSA, and IPS,
  • a liquid crystal composition used for a liquid crystal display element in a display mode such as PC, TN, STN, ECB, OCB, IPS, VA, or PSA, and IPS
  • the present invention can be particularly preferably applied to a liquid crystal composition used for a liquid crystal display element in a display mode such as VA or PSA.
  • the liquid crystalline compound (a) can be synthesized by appropriately combining synthetic methods of organic synthetic chemistry. Methods for introducing the desired end groups, rings, and linking groups into the starting materials are described, for example, in organic synthesis (John Wiley & Sons, Inc), Organic Reactions (John Wiley & Sons, Inc.). It is described in books such as Comprehensive Organic Synthesis (Pergamon Press) and New Experimental Chemistry Course (Maruzen).
  • linking group Z 1 or Z 2 An example of a method for forming the linking group Z 1 or Z 2 is shown. A scheme for forming a linking group is shown below. In this scheme, MSG 1 or MSG 2 is a monovalent organic group. A plurality of MSG 1 (or MSG 2 ) used in the scheme may be the same or different. Compounds (1A) to (1E) correspond to liquid crystal compound (a).
  • the compound obtained by treating the organic halogen compound (a1) with butyllithium or magnesium is reacted with formamide such as N, N-dimethylformamide (DMF) to obtain the aldehyde derivative (a3).
  • formamide such as N, N-dimethylformamide (DMF)
  • the resulting aldehyde (a3) is reacted with phosphorus ylide obtained by treating the phosphonium salt (a4) with a base such as potassium t-butoxide to synthesize the corresponding compound (1A) having a double bond.
  • a cis isomer may be generated depending on the reaction conditions. Therefore, when it is necessary to obtain a trans isomer, the cis isomer is isomerized to a trans isomer by a known method as necessary.
  • Compound (1B) can be synthesized by hydrogenating compound (1A) in the presence of a catalyst such as palladium on carbon (Pd / C).
  • a catalyst such as palladium on carbon (Pd / C).
  • An organic halogen compound (a1) is reacted with magnesium or butyllithium to prepare a Grignard reagent or a lithium salt.
  • a dihydroxyborane derivative (a5) is synthesized by reacting the prepared Grignard reagent or a lithium salt with a boric acid ester such as trimethyl borate and hydrolyzing with an acid such as hydrochloric acid.
  • a catalyst comprising, for example, an aqueous carbonate solution and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (Pd (PPh 3 ) 4 ).
  • Compound (1C) can be synthesized.
  • the dihydroxyborane derivative (a5) is oxidized with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide to obtain the alcohol derivative (a7).
  • the alcohol derivative (a8) is obtained by reducing the aldehyde derivative (a3) with a reducing agent such as sodium borohydride.
  • the obtained alcohol derivative (a8) is halogenated with hydrobromic acid or the like to obtain an organic halogen compound (a9).
  • the compound (1D) can be synthesized by reacting the alcohol derivative (a8) thus obtained with the organic halogen compound (a9) in the presence of potassium carbonate or the like.
  • compound (b3) is obtained by reacting ethyl 4-iodobenzoate (b1) with dihydroxyborane derivative (b2) in the presence of a catalyst such as potassium carbonate or Pd / C.
  • a catalyst such as potassium carbonate or Pd / C.
  • the compound (b3) is reduced with lithium aluminum hydride or the like to obtain the compound (b4).
  • (b5) is obtained by chlorination with thionyl chloride or the like.
  • (b6) is obtained by reacting with triphenylphosphine.
  • the difluorobenzene derivative (b7) and sec-BuLi are reacted to prepare a lithium salt. This lithium salt and carbonyl derivative (b8) are reacted to obtain an alcohol derivative (b9).
  • the dehydration reaction of the resulting alcohol derivative (b9) is carried out in the presence of an acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid, and the hydrogenation reaction is further carried out in the presence of a catalyst such as Pd / C to give compound (b10) Get.
  • the obtained compound (b10) is reacted with formic acid or the like to obtain a carbonyl derivative (b11).
  • the resulting compound (b11) and methoxymethyltriphenylphosphonium chloride are reacted in the presence of a base such as potassium t-butoxide and further reacted with formic acid or the like to obtain an aldehyde derivative (b12).
  • the compound (b6) obtained by the above operation and the aldehyde derivative (b12) are subjected to a Wittig reaction in the presence of a base such as potassium t-butoxide, and further a hydrogenation reaction is performed in the presence of a catalyst such as Pd / C.
  • a catalyst such as Pd / C.
  • the component of the liquid crystal composition is characterized by containing at least one liquid crystal compound (a), but may contain two or more liquid crystal compounds (a), and only from the liquid crystal compound (a). It may be configured. Moreover, when preparing the liquid crystal composition of this invention, a component can also be selected in consideration of the dielectric anisotropy of a liquid crystalline compound (a), for example.
  • the liquid crystal composition was selected component, low viscosity, has a high negative dielectric anisotropy, has a suitable elastic constant K 33, low threshold voltage, a nematic phase upper limit temperature ( (Nematic phase-isotropic phase transition temperature) is high, and the minimum temperature of the nematic phase is low.
  • liquid crystal composition (1) In addition to the liquid crystal compound (a), the liquid crystal composition of the present invention includes liquid crystal compounds represented by formulas (e-1) to (e-3) (hereinafter referred to as compound (e-1), respectively) as the second component. To at least one compound selected from the group of (e-3)) (hereinafter also referred to as a liquid crystal composition (1)).
  • Ra 11 and Rb 11 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, and in this alkyl, any —CH 2 — that is not adjacent to each other is — O— may be replaced, any —CH 2 CH 2 — that is not adjacent to each other may be replaced with —CH ⁇ CH—, and hydrogen may be replaced with fluorine.
  • ring A 11 , ring A 12 , ring A 13 , and ring A 14 are independently trans-1,4-cyclohexylene, 1,4- Phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, pyrimidine-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, or tetrahydropyran-2,5- It is a diyl.
  • Z 11 , Z 12 , and Z 13 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C— , —COO—, or CH 2 O—.
  • the viscosity of the liquid crystal composition can be reduced, and the minimum temperature of the nematic phase can be reduced. Can be lowered. Further, since the dielectric anisotropy of the compounds (e-1) to (e-3) is almost 0, the dielectric anisotropy of the liquid crystal composition containing the compounds can be adjusted to approach 0. .
  • Compound (e-1) or (e-2) is an effective compound for reducing the viscosity and increasing the voltage holding ratio of the liquid crystal composition containing it. Furthermore, the compound (e-3) is an effective compound for increasing the maximum temperature of the nematic phase of the liquid crystal composition containing it and increasing the voltage holding ratio.
  • the upper limit temperature of the nematic phase of the liquid crystal composition containing the ring is set to In the case where two or more rings are 1,4-phenylene, the optical anisotropy of a composition containing the ring can be increased.
  • more preferable compounds are compounds represented by the formulas (2-1) to (2-74) (hereinafter referred to as compounds (2-1) to ( 2-74)).
  • Ra 11 and Rb 11 have the same meaning as in the compounds (e-1) to (e-3).
  • the second component is the compounds (2-1) to (2-74)
  • a liquid crystal composition having excellent heat resistance and light resistance, a higher specific resistance value, and a wide nematic phase is prepared. be able to.
  • the first component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (a-3) to (a-15), and the second component is a compound (e-1) to (e-).
  • the liquid crystal composition (1) which is at least one compound selected from the compound group represented by 3), is superior in heat resistance and light resistance, has a wider nematic phase, has a larger voltage holding ratio, more small viscosity, and, having a suitable elastic constant K 33.
  • the content of the second component in the liquid crystal composition (1) of the present invention is not particularly limited, but it is preferable to increase the content from the viewpoint of lowering the viscosity.
  • the threshold voltage of the liquid crystal composition tends to increase when the content of the second component is increased, for example, when the liquid crystal composition of the present invention is used in a VA mode liquid crystal element
  • the second component The content of is in the range of 40 to 95% by weight with respect to the total weight of the liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition (1), and the content of the first component is in the liquid crystal composition (1).
  • the range of 5 to 60% by weight is more preferable with respect to the total weight of the liquid crystal compound contained in the above.
  • liquid crystal composition (2) As the liquid crystal composition of the present invention, in addition to the first component and the second component, the liquid crystal compounds represented by the formulas (g-1) to (g-6) as the third component (hereinafter, compounds ( A liquid crystal composition containing at least one compound selected from the group of g-1) to (g-6)) is also preferred (hereinafter also referred to as liquid crystal composition (2)).
  • Ra 21 and Rb 21 are each independently hydrogen or alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and in this alkyl, any —CH that is not adjacent to each other 2 — may be replaced with —O—, any —CH 2 CH 2 — that is not adjacent to each other may be replaced with —CH ⁇ CH—, and hydrogen may be replaced with fluorine.
  • the rings A 21 , A 22 , and A 23 are independently trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro- 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, pyrimidine-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, or tetrahydro Pyran-2,5-diyl.
  • Z 21 , Z 22 , and Z 23 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C— , -OCF 2 -, - CF 2 O -, - OCF 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CF 2 O -, - COO -, - OCO -, - OCH 2 -, or -CH 2 O- Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Y 4 are independently fluorine or chlorine.
  • q, r, and s are independently 0, 1, or 2, but q + r is 1 or 2, and q + r + s is 1, 2, or 3 And t is 0, 1, or 2.
  • the liquid crystal composition (2) containing the compounds (g-1) to (g-6) as the third component has a negative dielectric anisotropy.
  • liquid crystal composition having a wide temperature range of the nematic phase of the liquid crystal composition, a low viscosity, a negative dielectric anisotropy and a high specific resistance value, and a liquid crystal composition in which these physical properties are appropriately balanced are obtained. Things are obtained.
  • the compounds (g-1) to (g-6) are represented by formulas (g-1-1) to (g-2-3).
  • at least one compound selected from the group of compounds (hereinafter also referred to as compounds (g-1-1) to (g-2-3), respectively) is used.
  • Ra 22 and Rb 22 are independently alkyl having 1 to 8 carbons, alkenyl having 2 to 8 carbons, or 1 to 7 carbons.
  • Z 24 , Z 25 , and Z 26 are each independently a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, or —OCH 2 —.
  • Y 1 and Y 2 are both fluorine, or one is fluorine and the other is chlorine.
  • liquid crystal composition (3) In the liquid crystal composition of the present invention, in addition to the first component and the second component, the liquid crystal compounds represented by the formulas (i-1) to (i-4) (hereinafter referred to as the compounds A liquid crystal composition containing at least one compound selected from the group i-1) to (i-4)) is also preferred (hereinafter also referred to as liquid crystal composition (3)).
  • Ra 23 and Rb 23 are independently alkyl having 1 to 8 carbons or alkoxy having 1 to 7 carbons
  • ring A 24 is trans- 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, or tetrahydropyran-2,5-diyl
  • ring A 25 is trans-1,4-cyclohexylene, 1 , 4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene or 3-fluoro-1,4-phenylene
  • Z 27 is independently a single bond, —CH 2 O—, —COO— or —CF 2.
  • O— and X 1 and X 2 are both fluorine, or one is fluorine and the other is hydrogen.
  • composition (3) containing at least one compound selected from the group of the compounds (i-1) to (i-4) as the third component is also excellent in terms of low viscosity, heat resistance, and light resistance. preferable.
  • Compounds (g-1) to (g-6), compounds (g-1-1) to (g-2-3), and compounds (i-1) to (i-4) have the desired physical properties. In order to obtain it, it is possible to use together suitably.
  • Compounds (g-1-1), (g-1-2) and (i-2) can reduce the viscosity of the liquid crystal composition containing the compound and can lower the threshold voltage value, The minimum temperature of the nematic phase can be lowered.
  • Compounds (g-1-2), (g-1-3), (g-1-4) and (i-1) can be used without lowering the maximum temperature of the nematic phase of the liquid crystal composition containing the compounds, The threshold voltage value can be lowered.
  • Compounds (g-1-3), (g-2-2) and (i-3) can increase optical anisotropy, and compounds (g-1-4), (g-2-3) ), (I-1) and (i-4) can increase the optical anisotropy.
  • Compounds (g-2-1), (g-2-2), (g-2-3), (i-2), (i-3) and (i-4) are liquid crystals containing the same The minimum temperature of the nematic phase of the composition can be lowered.
  • the first component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (a-3) to (a-15)
  • the second component is represented by formula (e-1) Is at least one compound selected from the group consisting of (e-3) and the third component is represented by formulas (g-1-1) to (g-2-3) and (i-1) to (i-1)
  • a liquid crystal composition which is at least one compound selected from the group of compounds represented by -4).
  • the liquid crystal composition having this composition is excellent in heat resistance and light resistance, has a wide temperature range of the nematic phase, a low viscosity, a high voltage holding ratio, an appropriate optical anisotropy, an appropriate dielectric anisotropy, having a suitable elastic constant K 33. Furthermore, it is a liquid crystal composition in which these physical properties are appropriately balanced.
  • compounds (3-1) to (3-118) represented by compounds (g-1) and (g-2) are preferable.
  • Rb 22 and Rb 22 have the same meaning as in the case of compounds (g-1-1) to (g-2-3).
  • Compounds having a condensed ring such as compounds (g-3) to (g-6) can reduce the threshold voltage value, and from the viewpoint of heat resistance or light resistance, compounds (3-119) To (3-144) are preferred.
  • Ra 21 and Rb 21 have the same meaning as in the compounds (g-3) to (g-6).
  • the content of the third component in the liquid crystal composition of the present invention is preferably increased from the viewpoint of not reducing the absolute value of the negative dielectric anisotropy.
  • the content ratios of the first component, the second component, and the third component of the liquid crystal composition according to the present invention are not particularly limited, but the content ratio of the liquid crystal compound (a) is based on the total weight of the liquid crystal composition. It is preferable that the range is 5 to 60% by weight, the content ratio of the second component is 20 to 75% by weight, and the content ratio of the third component is 20 to 75% by weight.
  • the content ratio of the first component, the second component, and the third component of the liquid crystal composition is in this range, the heat resistance and light resistance are excellent, the temperature range of the nematic phase is wide, the viscosity is small, and the voltage is maintained. rate is high, a suitable optical anisotropy, high dielectric anisotropy, having a suitable elastic constant K 33. Furthermore, a liquid crystal composition in which these physical properties are more appropriately balanced can be obtained.
  • liquid crystal composition in addition to the liquid crystal compound constituting the first component, the second component, and the third component added as necessary, for example, for the purpose of further adjusting the characteristics of the liquid crystal composition, Furthermore, other liquid crystal compounds may be added and used. Further, for example, from the viewpoint of cost, in the liquid crystal composition of the present invention, without adding a liquid crystal compound other than the liquid crystal compound constituting the first component, the second component, and the third component to be added as necessary. Sometimes used.
  • additives such as an optically active compound, a pigment
  • an optically active compound is added to the liquid crystal composition according to the present invention, a helical structure can be induced in the liquid crystal to give a twist angle.
  • a known chiral dopant is added as an optically active compound. This chiral dopant has the effect of inducing the helical structure of the liquid crystal to adjust the necessary twist angle and preventing reverse twist.
  • Examples of chiral dopants include optically active compounds represented by (Op-1) to (Op-13). A desirable ratio of the optically active compound is 5% by weight or less. A more desirable ratio is in the range of 0.01% to 2% by weight.
  • the liquid crystal composition can be applied to a liquid crystal display element having a GH (Guest host) mode.
  • GH Guest host
  • the liquid crystal composition according to the present invention When an ultraviolet absorber or an antioxidant is added to the liquid crystal composition according to the present invention, it is possible to prevent deterioration of the liquid crystal composition and the liquid crystal display element containing the liquid crystal composition.
  • the antioxidant can suppress a decrease in specific resistance value when the liquid crystal composition is heated.
  • the ultraviolet absorber examples include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzoate ultraviolet absorber, and a triazole ultraviolet absorber.
  • a specific example of the benzophenone-based ultraviolet absorber is 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone.
  • a specific example of the benzoate ultraviolet absorber is 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate.
  • Specific examples of the triazole ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydroxyphthalimide-methyl)- 5-methylphenyl] benzotriazole, and 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole.
  • the antioxidant examples include a phenolic antioxidant and an organic sulfur antioxidant.
  • the antioxidant represented by the formula (I) is preferable from the viewpoint that the antioxidant effect is high without changing the physical properties of the liquid crystal composition.
  • w represents an integer of 1 to 15.
  • n 1, 3, 5, 7, or 9. Further preferred n is 1 or 7. Since the compound (I) where n is 1 has high volatility, it is effective for preventing a decrease in specific resistance due to heating in the atmosphere. Since the compound (I) where n is 7 has low volatility, it is effective for maintaining a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase after using the device for a long time. .
  • phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl- 4-propylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-pentylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-hexylphenol, 2 , 6-di-t-butyl-4-heptylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-octylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-nonylphenol, 2,6-di-t- Butyl-4-decylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-undecylphenol, 2, 6-di-t-butyl-4-dodecylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-tridecylphenol
  • organic sulfur antioxidant examples include dilauryl-3,3′-thiopropionate, dimyristyl-3,3′-thiopropionate, distearyl-3,3′-thiopropionate, pentaerythritol Tetrakis (3-laurylthiopropionate) and 2-mercaptobenzimidazole.
  • the addition amount of an additive typified by an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like can be added and used within a range that does not impair the purpose of the present invention and can achieve the purpose of adding the additive.
  • the addition ratio is usually in the range of 10 ppm to 500 ppm, preferably in the range of 30 to 300 ppm, based on the total weight of the liquid crystal composition according to the present invention. More preferably, it is in the range of 40 to 200 ppm.
  • the liquid crystal composition according to the present invention includes impurities such as synthesis raw materials, by-products, reaction solvents, and synthesis catalysts mixed in the synthesis process of each compound constituting the liquid crystal composition, the liquid crystal composition preparation process, and the like. In some cases.
  • a polymerizable compound is mixed with the composition to be compatible with a PSA (Polymer Sustained Alignment) mode element.
  • Preferred examples of the polymerizable compound are compounds having a polymerizable group such as acrylate, methacrylate, vinyl, vinyloxy, propenyl ether, epoxy (oxirane, oxetane), vinyl ketone and the like. Particularly preferred examples are acrylate or methacrylate derivatives.
  • a desirable ratio of the polymerizable compound is 0.05% by weight or more for obtaining the effect thereof, and is 10% by weight or less for preventing defective display. A more desirable ratio is in the range of 0.1% to 2% by weight.
  • the polymerizable compound is preferably polymerized by UV irradiation or the like in the presence of a suitable initiator such as a photopolymerization initiator.
  • a suitable initiator such as a photopolymerization initiator.
  • Appropriate conditions for polymerization, the appropriate type of initiator, and the appropriate amount are known to those skilled in the art and are described in the literature.
  • Irgacure 651 registered trademark
  • Irgacure 184 registered trademark
  • Darocure 1173 registered trademark
  • the polymerizable compound preferably contains a photopolymerization initiator in the range of 0.1% to 5% by weight.
  • the photopolymerization initiator is contained in the range of 1% by weight to 3% by weight.
  • liquid crystal composition according to the present invention for example, when the compound constituting each component is a liquid, the respective compounds are mixed and shaken, and when the compound includes a solid, the respective compounds are mixed. It can be prepared by making each liquid by heating and then shaking.
  • the liquid crystal composition according to the present invention can also be prepared by other known methods.
  • the upper limit temperature of the nematic phase can be set to 70 ° C. or more, the lower limit temperature of the nematic phase can be set to ⁇ 20 ° C. or less, and the temperature range of the nematic phase is wide. Therefore, a liquid crystal display element including this liquid crystal composition can be used in a wide temperature range.
  • the optical anisotropy is preferably in the range of 0.05 to 0.18 by appropriately adjusting the composition and the like. More preferably, it is in the range of 0.10 to 0.13.
  • the dielectric anisotropy is usually in the range of ⁇ 5.0 to ⁇ 2.0, preferably the dielectric anisotropy in the range of ⁇ 4.5 to ⁇ 2.5.
  • a liquid crystal composition having properties can be obtained.
  • a liquid crystal composition having a dielectric anisotropy in the range of ⁇ 4.5 to ⁇ 2.5 can be suitably used as a liquid crystal display element operating in the IPS mode, VA mode, or PSA mode.
  • the liquid crystal composition according to the present invention has an operation mode such as a PC mode, a TN mode, an STN mode, an OCB mode, and a PSA mode. It can also be used for a liquid crystal display element having an operation mode such as a mode, an OCB mode, a VA mode, and an IPS mode and driven by a passive matrix (PM) method.
  • an operation mode such as a PC mode, a TN mode, an STN mode, an OCB mode, and a PSA mode. It can also be used for a liquid crystal display element having an operation mode such as a mode, an OCB mode, a VA mode, and an IPS mode and driven by a passive matrix (PM) method.
  • PM passive matrix
  • the liquid crystal composition according to the present invention includes a DS (dynamic scattering) mode element using a liquid crystal composition to which a conductive agent is added, and an NCAP (nematic curvilinear aligned phase) element manufactured by microencapsulating a liquid crystal composition.
  • a PD (polymer dispersed) element in which a three-dimensional network polymer is formed in a liquid crystal composition, for example, a PN (polymer network) element.
  • the liquid crystal composition according to the present invention since the liquid crystal composition according to the present invention has the above-described characteristics, it is driven in an operation mode using a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy such as a VA mode, an IPS mode, or a PSA mode.
  • the liquid crystal display element can be suitably used for an AM liquid crystal display element, and can be particularly suitably used for an AM liquid crystal display element driven in a VA mode.
  • 1 H-NMR analysis DRX-500 (manufactured by Bruker Biospin Co., Ltd.) was used as a measuring apparatus. The measurement was carried out by dissolving the sample produced in Examples and the like in a deuterated solvent in which a sample such as CDCl 3 is soluble, at room temperature, 500 MHz, and 32 times of integration.
  • s is a singlet
  • d is a doublet
  • t is a triplet
  • q is a quartet
  • quin is a quintet
  • sex is a sextet
  • m is a multiplet
  • br is broad.
  • Tetramethylsilane (TMS) was used as a reference material for the zero point of the chemical shift ⁇ value.
  • GC analysis A GC-14B gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring apparatus.
  • a capillary column CBP1-M25-025 (length: 25 m, inner diameter: 0.22 mm, film thickness: 0.25 ⁇ m) manufactured by Shimadzu Corporation; dimethylpolysiloxane; nonpolar) as the stationary liquid phase was used.
  • Helium was used as the carrier gas, and the flow rate was adjusted to 1 ml / min.
  • the temperature of the sample vaporizing chamber was set to 280 ° C., and the temperature of the detector (FID) portion was set to 300 ° C.
  • the sample was dissolved in toluene to prepare a 1% by weight solution, and 1 ⁇ l of the resulting solution was injected into the sample vaporization chamber.
  • a recorder a C-R6A Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation or an equivalent thereof was used.
  • the obtained gas chromatogram shows the peak retention time and peak area value corresponding to the component compounds.
  • a dilution solvent for the sample for example, chloroform or hexane may be used.
  • a dilution solvent for the sample for example, chloroform or hexane may be used.
  • Agilent Technologies Inc. Capillary column DB-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m), Agilent Technologies Inc. HP-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) manufactured by Restek Corporation, Rtx-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m), SGE International Pty. BP-1 made of Ltd (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) or the like may be used.
  • the peak area ratio in the gas chromatogram corresponds to the ratio of the component compounds.
  • the weight% of the component compound of the analysis sample is not completely the same as the area% of each peak of the analysis sample.
  • the correction factor is substantially 1. Therefore, the weight% of the component compound in the analysis sample substantially corresponds to the area% of each peak in the analysis sample. This is because there is no significant difference in the correction coefficients of the component liquid crystal compounds.
  • an internal standard method using gas chromatogram is used.
  • test component liquid crystal compound component
  • reference liquid crystal compound reference material
  • samples for measuring physical properties of liquid crystal compounds There are two types of samples for measuring the physical property values of the liquid crystal compound: when the compound itself is used as a sample, and when the compound is mixed with a mother liquid crystal as a sample.
  • the measurement is performed by the following method. First, 15% by weight of the obtained liquid crystal compound and 85% by weight of the mother liquid crystal are mixed to prepare a sample. Then, an extrapolated value is calculated from the measured value of the obtained sample according to the extrapolation method shown in the following formula. This extrapolated value is taken as the physical property value of this compound.
  • ⁇ Extrapolated value> (100 ⁇ ⁇ Measured value of sample> ⁇ ⁇ Weight% of mother liquid crystal> ⁇ ⁇ Measured value of mother liquid crystal> ) / ⁇ % By weight of liquid crystalline compound> Even when the ratio between the liquid crystal compound and the mother liquid crystal is this ratio, when the smectic phase or crystal is precipitated at 25 ° C., the ratio of the liquid crystal compound and the mother liquid crystal is 10% by weight: 90% by weight, 5% by weight: 95% by weight, 1% by weight: 99% by weight.
  • the physical properties of the sample were measured with a composition in which the smectic phase or crystals did not precipitate at 25 ° C. An interpolated value is obtained and used as a physical property value of the liquid crystal compound.
  • mother liquid crystals i there are various types of mother liquid crystals used in this measurement.
  • the composition of the mother liquid crystals i is as follows.
  • liquid crystal composition itself was used as a sample for measuring physical properties of the liquid crystal composition.
  • Method for measuring physical properties of liquid crystal compounds, etc. The physical property values were measured by the method described later. Many of these measurement methods are those described in the Standard of Electrical Industries Association of Japan EIAJ ED-2521A, or a modified method thereof. Moreover, TFT was not attached to the TN element or VA element used for the measurement.
  • the values obtained using the liquid crystal compound itself as a sample and the values obtained using the liquid crystal composition itself as a sample are described as experimental data.
  • the value obtained by extrapolation was taken as the extrapolated value.
  • Phase structure and transition temperature (°C) Measurement was performed by the methods (1) and (2) below.
  • a compound is placed on a hot plate (Mettler FP-52 type hot stage) of a melting point measuring apparatus equipped with a polarizing microscope, and a phase state and its change are observed with a polarizing microscope while heating at a rate of 3 ° C./min. , Identified the type of phase.
  • (2) Using a scanning calorimeter DSC-7 system or Diamond DSC system manufactured by PerkinElmer, Inc., the temperature is raised and lowered at a rate of 3 ° C / min, and the start point of the endothermic peak or exothermic peak accompanying the phase change of the sample is excluded.
  • the transition temperature was determined by onset.
  • the crystal was expressed as C. If a crystal is distinguished into two crystals, it is denoted as C 1 or C 2, respectively. Further, the smectic phase is represented as S and the nematic phase is represented as N. The liquid (isotropic) was designated as I. In the smectic phase, when the smectic B phase or the smectic A phase can be distinguished, they are represented as S B or S A , respectively.
  • C 50.0 N 100.0 I means that the transition temperature (CN) from the crystal to the nematic phase is 50.0 ° C., and the transition temperature from the nematic phase to the liquid ( NI) is 100.0 ° C. The same applies to other notations.
  • T NI Maximum temperature of nematic phase
  • a sample liquid crystal composition liquid crystal composition, or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal
  • a hot plate Metal FP-52 hot stage
  • the polarizing microscope was observed while heating at a rate of.
  • the temperature at which a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid was defined as the upper limit temperature of the nematic phase.
  • the upper limit temperature of the nematic phase may be simply abbreviated as “upper limit temperature”.
  • Viscosity ( ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s) It measured using the E-type rotational viscometer.
  • Rotational viscosity ( ⁇ 1; measured at 25 ° C .; mPa ⁇ s) The measurement is as described in Imai et al. , Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995).
  • a sample liquid crystal composition liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal
  • This element was applied stepwise in increments of 1 volt in the range of 30 to 50 volts. After no application for 0.2 seconds, the application was repeated under the condition of only one rectangular wave (rectangular pulse; 0.2 seconds) and no application (2 seconds).
  • the peak current and peak time of the transient current generated by this application were measured. These measurements and M.I.
  • the value of rotational viscosity was obtained from the paper by Imai et al., Calculation formula (8) on page 40.
  • the dielectric anisotropy necessary for this calculation was a value measured by the following dielectric anisotropy.
  • Dielectric anisotropy ( ⁇ ; measured at 25 ° C) The dielectric anisotropy was measured by the following method. An ethanol (20 mL) solution of octadecyltriethoxysilane (0.16 mL) was applied to a well-cleaned glass substrate. The glass substrate was rotated with a spinner and then heated at 150 ° C. for 1 hour. A VA device having an interval (cell gap) of 20 ⁇ m was assembled from two glass substrates.
  • a polyimide alignment film was prepared on a glass substrate. After the alignment film of the obtained glass substrate was rubbed, a TN device in which the distance between the two glass substrates was 9 ⁇ m and the twist angle was 80 degrees was assembled.
  • a sample (a liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal) is put into the obtained VA element, 0.5 V (1 kHz, sine wave) is applied, and the liquid crystal molecules in the long axis direction are applied.
  • the dielectric constant ( ⁇ ) was measured.
  • a sample liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal
  • 0.5 V (1 kHz, sine wave) is applied, and the dielectric in the minor axis direction of the liquid crystal molecules.
  • the rate ( ⁇ ) was measured.
  • the TN device used for the measurement has a polyimide alignment film, and the distance (cell gap) between the two glass substrates is 6 ⁇ m. This element was sealed with an adhesive that was polymerized by ultraviolet rays after a sample (a liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal) was added. The TN device was charged by applying a pulse voltage (60 microseconds at 5 V). The decaying voltage was measured with a high-speed voltmeter for 16.7 milliseconds, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle was obtained. The area B is an area when it is not attenuated. The voltage holding ratio is expressed as a percentage (%) of the area A with respect to the area B.
  • Elastic constants K 11 , K 33 ; measured at 25 ° C.
  • An EC-1 type elastic constant measuring instrument manufactured by Toyo Technica Co., Ltd. was used for the measurement. A sample was put in a vertical alignment cell in which the distance between two glass substrates (cell gap) was 20 ⁇ m. A 20 to 0 volt charge was applied to the cell, and the capacitance and applied voltage were measured. Fitting the measured values of capacitance (C) and applied voltage (V) using “Liquid Crystal Device Handbook” (Nikkan Kogyo Shimbun), formulas (2.98) and (2.101) on page 75 The value of the elastic constant was obtained from the formula (2.100).
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the obtained solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by a fractionation operation by column chromatography using toluene as a developing solvent and silica gel as a filler.
  • the product was further purified by recrystallization from ethanol and dried to obtain 18.8 g of ethyl 4-ethoxy-2,3-difluoro-4′-biphenylbenzoate (3).
  • the yield based on the compound (1) was 67.9%.
  • Second Step 1.4 g of lithium aluminum hydride was suspended in 100 ml of THF. To this suspension, 18.8 g of the compound (3) was added dropwise in the temperature range of ⁇ 20 ° C. to ⁇ 10 ° C., and further stirred in this temperature range for 2 hours. After confirming the completion of the reaction by GC analysis, ethyl acetate and a saturated aqueous ammonia solution were successively added to the reaction mixture under ice cooling, and the precipitate was removed by Celite filtration. The filtrate was extracted with ethyl acetate. The obtained organic layer was washed successively with water and saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the product was further purified by recrystallization from heptane, dried, and concentrated under reduced pressure to obtain 12.0 g of (4-ethoxy-2,3-difluoro-4′-biphenyl) methanol (4).
  • the yield based on the compound (3) was 74.0%.
  • Step 3 Under a nitrogen atmosphere, 12.0 g of Compound (4), 50 ml of toluene and 0.12 ml of pyridine were added to the reactor, and the mixture was stirred at 45 ° C. for 1 hour. Thereafter, 3.6 ml of thionyl chloride was added in the temperature range of 45 ° C. to 55 ° C. and heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was cooled to 25 ° C., poured into 200 ml of water and 200 ml of toluene, and mixed. Then, it left still and isolate
  • the obtained organic layer was separated, washed twice with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, three times with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Purified by preparative operation according to Further purification by recrystallization from Solmix A-11 and drying gave 9.4 g of 4'-chloromethyl-4-ethoxy-2,3-difluoro-biphenyl (5).
  • the yield based on the compound (4) was 73.2%.
  • Step 4 Under a nitrogen atmosphere, 9.4 g of compound (5), 100 ml of toluene and 17.4 g of triphenylphosphine were added to the reactor, and the mixture was heated to reflux for 1 hour. After cooling the reaction solution to 25 ° C., the precipitate is filtered, and the unreacted raw material is washed away three times with toluene, and then the resulting white solid is dried and 4 ′-(4-ethoxy-2,3-difluoro 9.0 g of -1,1'-biphenyl) methyltriphenylphosphonium chloride (6) was obtained. The yield based on the compound (5) was 95.7%.
  • the resulting reaction mixture was added and mixed in a container containing 500 ml of 1N HCl aqueous solution and 500 ml of ethyl acetate, and then allowed to stand to separate into an organic layer and an aqueous layer for extraction operation.
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 55.0 g of 8- (4-butoxy-2,3-difluorophenyl) -1,4-dioxaspiro [4.5] dec-8-ol (9). .
  • the compound (9) obtained was a yellow oil.
  • Step 6 Compound (9) 55.0 g, p-toluenesulfonic acid 1.8 g, and toluene 300 ml were mixed, and the mixture was heated to reflux for 2 hours while removing distilled water. After cooling the reaction mixture to 30 ° C., 500 ml of water and 900 ml of toluene were added to the obtained liquid and mixed, and then allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and an extraction operation into the organic layer Went. The obtained organic layer was separated, washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the obtained solution was purified by a fractionation operation by column chromatography using toluene as a developing solvent and silica gel as a filler. It was dissolved in a mixed solvent of 150 ml of toluene and 150 ml of Solmix A-11, 3.0 g of Pd / C was further added, and the mixture was stirred at room temperature under a hydrogen atmosphere until it did not absorb hydrogen.
  • Step 7 Compound (10) 47.8 g, 87% formic acid 67.0 ml, and toluene 200 ml were mixed, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. After cooling the reaction mixture to 30 ° C., 500 ml of water and 1000 ml of toluene were added to the obtained liquid and mixed, and then allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and an extraction operation into the organic layer Went. The obtained organic layer was separated, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Step 8 Under a nitrogen atmosphere, 40.8 g of well-dried methoxymethyltriphenylphosphonium chloride and 200 ml of THF were mixed and cooled to ⁇ 30 ° C. Thereafter, 13.4 g of potassium t-butoxide (t-BuOK) was added in two portions in the temperature range of ⁇ 30 ° C. to ⁇ 20 ° C. After stirring at ⁇ 20 ° C. for 30 minutes, 28.0 g of Compound (11) dissolved in 100 ml of THF was added dropwise in the temperature range of ⁇ 30 to ⁇ 20 ° C. After stirring at ⁇ 10 ° C.
  • t-BuOK potassium t-butoxide
  • reaction solution is poured into a mixture of 200 ml of water and 200 ml of toluene, mixed, and allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and extracted into the organic layer.
  • the operation was performed.
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the obtained solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by a preparative operation by column chromatography using toluene as a developing solvent and silica gel as a filler.
  • the obtained eluent was concentrated under reduced pressure to obtain 1- (4-butoxy-2,3-difluorophenyl) -4-methoxymethylenecyclohexane.
  • This residue was dissolved in 50 ml of toluene, added to a mixed solution of 0.5 g of 95% sodium hydroxide cooled to 7 ° C. and 200 ml of methanol, and stirred at 10 ° C. for 2 hours. Then, 100 ml of 2N sodium hydroxide aqueous solution was added, and it stirred at 5 degreeC for 2 hours.
  • the obtained reaction solution was poured into a mixed solution of 500 ml of water and 500 ml of toluene, mixed and then allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and an extraction operation into the organic layer was performed. The obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • reaction solution is poured into a mixed solution of 100 ml of water and 50 ml of toluene, mixed, and allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and extraction to the organic layer Went.
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the resulting solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by preparative operation by column chromatography using toluene as a developing solvent and silica gel as a filler, and the eluent was concentrated under reduced pressure.
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Second Step 4.2 g of lithium aluminum hydride was suspended in 300 ml of THF.
  • 50.0 g of trans-4- (4-ethoxy-2,3-difluorophenyl) -cyclohexanecarbaldehyde (16) was added dropwise in the temperature range of ⁇ 20 ° C. to ⁇ 10 ° C. Stir for 2 hours in the range.
  • ethyl acetate and a saturated aqueous ammonia solution were successively added to the reaction mixture under ice cooling, and the precipitate was removed by Celite filtration. The filtrate was extracted with ethyl acetate.
  • Step 3 Under a nitrogen atmosphere, 47.6 g of Compound (17), 300 ml of toluene and 0.5 ml of pyridine were added to the reactor, and the mixture was stirred at 45 ° C. for 1 hour. Thereafter, 14.0 ml of thionyl chloride was added in the temperature range of 45 ° C. to 55 ° C. and heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was cooled to 25 ° C., poured into 300 ml of water and 300 ml of toluene, and mixed. Then, it left still and isolate
  • the obtained organic layer was separated, washed twice with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, three times with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Purified by preparative operation according to The product was further purified by recrystallization from Solmix A-11 and dried to obtain 47.6 g of 4-chloromethyl- (4-ethoxy-2,3-difluorophenyl) -cyclohexane (18).
  • the yield based on the compound (17) was 93.6%.
  • Step 4 Under a nitrogen atmosphere, 100 g of DMF in 100 ml of 4′-butoxy-2 ′, 3′-difluoro-1,1′-hydroxyphenol (15) and tripotassium phosphate (K 3 PO 4 ) 2 g was added and stirred at 70 ° C. 1.7g of compound (18) was added there, and it stirred at 70 degreeC for 7 hours.
  • the obtained reaction mixture was cooled to 30 ° C. and separated from a solid by filtration, and then 100 ml of toluene and 100 ml of water were added and mixed. Then, it left still and isolate
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • Step 3 Under a nitrogen atmosphere, well-dried trans-4- (4-ethoxy-2,3-difluoro) cyclohexylmethyltriphenylphosphonium iodide (20) (7.1 g) and THF (100 ml) were mixed and heated to ⁇ 10 ° C. Cooled down. Thereafter, 1.2 g of potassium t-butoxide (t-BuOK) was added in two portions at a temperature range of ⁇ 10 ° C. to ⁇ 5 ° C. After stirring at ⁇ 10 ° C. for 60 minutes, 3.0 g of Compound (12) dissolved in 30 ml of THF was added dropwise in a temperature range of ⁇ 10 to ⁇ 5 ° C.
  • t-BuOK potassium t-butoxide
  • the reaction solution is poured into a mixed solution of 100 ml of water and 50 ml of toluene, mixed, and allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and extraction to the organic layer Went.
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the resulting solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by preparative operation by column chromatography using toluene as a developing solvent and silica gel as a filler, and the eluent was concentrated under reduced pressure.
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure, and 4- (1,4-dioxaspiro [4.5] dec-8-yl) -1- (4-butoxy-2,3-difluorophenyl) -cyclohexanol (22 ) 22.7 g was obtained.
  • the compound (22) obtained was a yellow oil.
  • Second Step 2 2.7 g of compound (22), 0.68 g of p-toluenesulfonic acid, and 200 ml of toluene were mixed, and this mixture was heated to reflux for 2 hours while removing distilled water. After cooling the reaction mixture to 30 ° C., 200 ml of water and 200 ml of toluene were added to the resulting liquid and mixed, and then allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and an extraction operation into the organic layer Went. The obtained organic layer was separated, washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the obtained solution was purified by a preparative operation by column chromatography using toluene as a developing solvent and silica gel as a filler, and dried. Further, 0.3 g of Pd / C was added, and the mixture was stirred at room temperature under a hydrogen atmosphere until it did not absorb hydrogen.
  • Step 3 Compound (23) 7.7 g, 87% formic acid 8.7 g, and toluene 100 ml were mixed, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. After cooling the reaction mixture to 30 ° C., 200 ml of water and 200 ml of toluene were added to the resulting liquid and mixed, and then allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and an extraction operation into the organic layer Went. The obtained organic layer was separated, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • reaction solution is poured into a mixture of 200 ml of water and 100 ml of toluene, mixed, and allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and extracted into the organic layer.
  • the operation was performed.
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the obtained solution was concentrated under reduced pressure, and the resulting residue was purified by a preparative operation by column chromatography using toluene as a developing solvent and silica gel as a filler.
  • Step 5 Compound (25) 7.2 g, 87% formic acid 8.4 g, and toluene 100 ml were mixed, and the mixture was heated to reflux for 2 hours. After cooling the reaction mixture to 30 ° C., 200 ml of water and 300 ml of toluene were added to and mixed with the resulting liquid, and then allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and an extraction operation into the organic layer Went. The obtained organic layer was separated, washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 6.5 g of a pale yellow solid.
  • the residue was added to a mixed solution of 14 ml of 2N aqueous sodium hydroxide solution cooled to 7 ° C. and 28 ml of 2-propanol, and stirred at 10 ° C. for 2 hours. Then, 20 ml of 2N sodium hydroxide aqueous solution was added, and it stirred at 5 degreeC for 2 hours.
  • the obtained reaction solution was poured into a mixed solution of 200 ml of water and 200 ml of toluene, mixed and then allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and an extraction operation into the organic layer was performed. The obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Step 6 4.2 g of lithium aluminum hydride was suspended in 300 ml of THF. To this suspension, 6.0 g of 4 ′-(4-butoxy-2,3-difluorophenyl) -bicyclohexyl-trans-4-carbaldehyde (26) was added dropwise at a temperature range of ⁇ 20 ° C. to ⁇ 10 ° C. The mixture was further stirred at this temperature range for 2 hours. After confirming the completion of the reaction by GC analysis, ethyl acetate and a saturated aqueous ammonia solution were successively added to the reaction mixture under ice cooling, and the precipitate was removed by Celite filtration. The filtrate was extracted with ethyl acetate.
  • Step 7 Under a nitrogen atmosphere, 6.0 g of Compound (27), 100 ml of toluene and 0.1 ml of pyridine were added to the reactor, and the mixture was stirred at 45 ° C. for 1 hour. Thereafter, 1.4 ml of thionyl chloride was added in the temperature range of 45 ° C. to 55 ° C. and heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was cooled to 25 ° C., poured into 100 ml of water and 100 ml of toluene, and mixed. Then, it left still and isolate
  • Step 8 Under a nitrogen atmosphere, 3.3 g of 4-ethoxy-2,3-difluorophenol (15) and 16.8 g of tripotassium phosphate (K 3 PO 4 ) were added to 100 ml of DMF, and the mixture was stirred at 80 ° C. The compound (28) 6.2g was added there, and it stirred at 80 degreeC for 7 hours. The obtained reaction mixture was cooled to 30 ° C. and separated from a solid by filtration, and then 100 ml of toluene and 100 ml of water were added and mixed. Then, it left still and isolate
  • tripotassium phosphate K 3 PO 4
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the obtained organic layer was separated, washed with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the chemical shift ⁇ (ppm) of 1 H-NMR analysis is as follows, and the resulting compound is trans-4- (4-ethoxy-2,3-difluorophenyl) cyclohexylbenzoic acid trans-4′-butoxy -2 ′, 3′-difluoro-1,1′-biphenyl ester (No. 2379) could be identified.
  • the measurement solvent is CDCl 3 .
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • Second Step 97 g of the compound (32), 0.29 g of p-toluenesulfonic acid, and 200 ml of toluene were mixed, and this mixture was heated to reflux for 2 hours while removing distilled water. After cooling the reaction mixture to 30 ° C., 200 ml of water and 200 ml of toluene were added to the resulting liquid and mixed, and then allowed to stand to separate into two layers, an organic layer and an aqueous layer, and an extraction operation into the organic layer Went. The obtained organic layer was separated, washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and water, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the obtained solution was purified by a preparative operation by column chromatography using toluene as a developing solvent and silica gel as a filler, and dried.
  • the yield based on the compound (31) was 55.5%.
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • the transition temperature is a measured value of the compound itself, and the maximum temperature (T NI ), dielectric anisotropy ( ⁇ ), and optical anisotropy ( ⁇ n) are measured values of a sample in which the compound is mixed with the mother liquid crystal (i).
  • T NI maximum temperature
  • ⁇ dielectric anisotropy
  • ⁇ n optical anisotropy
  • transition temperature of compound (A) was as follows. Transition temperature: C 66.9 S B 79.9 N 185.1 I
  • a liquid crystal comprising 85% by weight of the mother liquid crystal i and 15% by weight of the synthesized trans-4-propyl-trans-4 ′-(2,3-difluoroethoxyphenyl) -1,1′-bicyclohexyl (A).
  • Composition ii was prepared.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition ii was measured, and the extrapolated value of the physical property of the comparative compound (A) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the liquid crystal compound (No. 17) is a compound that has a high maximum temperature (T NI ), a large optical anisotropy ( ⁇ n), and a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ). I found out.
  • the transition temperature of compound (C) was as follows. Transition temperature: C 71.8 S B 298.2 N 330.7 I
  • the mother liquid crystal i was 97% by weight and the synthesized trans-4-pentyl-trans-4 ′′-(2,3-difluoroethoxyphenyl) -1,1 ′, 4 ′, 1 ′′ -tercyclohexyl (C)
  • a liquid crystal composition iv comprising 3% by weight of was prepared.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition iv was measured, and the extrapolated value of the physical property of the comparative compound (C) was calculated by extrapolating the measured value.
  • Liquid Crystal Compound (No. 197) 97% by weight of base liquid crystal i and trans-4-[(4′-ethoxy-2 ′, 3′-difluoro-1,1′-biphenyl) obtained in Example 7 ) -4-butoxy-2,3-difluorophenyl] cyclohexane (No. 197) was prepared to prepare a liquid crystal composition v consisting of 3% by weight.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition v was measured, and the extrapolated value of the physical property of the liquid crystal compound (No. 197) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the elastic constant K 33 of the liquid crystal composition v was 13.97 pN.
  • the liquid crystalline compound (No. 197) is a compound that has a high maximum temperature (T NI ), a large optical anisotropy ( ⁇ n), and a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ). I found out.
  • the compound had a large optical anisotropy ( ⁇ n), a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), and a large elastic constant K 33 as compared with the comparative compound (C).
  • transition temperature of compound (F) was as follows. Transition temperature: C 149.8 N 306.7 I
  • the base liquid crystal i is 95% by weight and the synthesized 4-ethoxy-4 ′ ′′-pentyl-2 ′ ′′, 3 ′ ′′, 2,3-tetrafluoro-1,1 ′, 4 ′, 1 ′′, A liquid crystal composition v comprising 5% by weight of 4 ′′, 1 ′ ′′-quarterphenyl (F) was prepared.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition v was measured, and the extrapolated value of the physical property of the comparative compound (F) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the elastic constant K 33 of the liquid crystal composition v was 15.78 pN.
  • the chemical shift ⁇ (ppm) of 1 H-NMR analysis is as follows, and the obtained compound is 4-ethoxy-4 ′ ′′-pentyl-2 ′ ′′, 2,3-trifluoro-1, 1 ′, 4 ′, 1 ′′, 4 ′′, 1 ′ ′′-quarterphenyl (F) could be identified.
  • the measurement solvent is CDCl 3 .
  • transition temperature of compound (G) was as follows. Transition temperature: C 138.7 S A 180.2 N 307.8 I
  • the mother liquid crystal i is 95% by weight, and the synthesized 4-ethoxy-4 ′ ′′-pentyl-2 ′ ′′, 2,3-trifluoro-1,1 ′, 4 ′, 1 ′′, 4 ′′, 1
  • a liquid crystal composition v consisting of 5% by weight of “′′ -quarterphenyl (G) was prepared.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition v was measured, and the extrapolated value of the physical property of the comparative compound (G) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the elastic constant K 33 of the liquid crystal composition v was 15.40 pN.
  • the mother liquid crystal i is 95% by weight, and the synthesized 4-ethoxy-4 ′ ′′-pentyl-3 ′ ′′, 2,3-trifluoro-1,1 ′, 4 ′, 1 ′′, 4 ′′, 1
  • a liquid crystal composition v comprising 5% by weight of “′′ -quarterphenyl (H) was prepared.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition v was measured, and the extrapolated value of the physical property of the comparative compound (H) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the elastic constant K 33 of the liquid crystal composition v was 15.32 pN.
  • liquid crystal compound (No. 17) 90% by weight of mother liquid crystal i and 4- (4-ethoxy-2,3-difluorophenyl) -4 ′-(4-butoxy-2, A liquid crystal composition vi comprising 10% by weight of 3-difluorophenyl) -1,1′-bicyclohexyl (No. 17) was prepared.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition vi was measured, and the extrapolated value of the physical property of the liquid crystal compound (No. 17) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the elastic constant K 33 of the liquid crystal composition v was 17.45 pN.
  • the liquid crystal compound (No. 17) is a compound having a low melting point, a high dielectric anisotropy ( ⁇ ), and a large elastic constant K 33 .
  • the compound is a compound having a large dielectric anisotropy ( ⁇ ), a low melting point, and a large elastic constant K 33 as compared with the comparative compounds (F), (G), and (H). It was.
  • the transition temperature of compound (I) was as follows. Transition temperature: C 146.1 N 209.0 I
  • the mother liquid crystal i is 95% by weight and the synthesized 4-ethoxy-2,3,2 ′′, 3 ′′ -tetrafluoro-4 ′′-(4-pentylphenylethyl) -1,1 ′′ -terphenyl (
  • a liquid crystal composition vi comprising 5% by weight of I) was prepared.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition vi was measured, and the extrapolated value of the physical property of the comparative compound (I) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the elastic constant K 33 of the liquid crystal composition vi was 14.37 pN.
  • Liquid Crystalline Compound (No. 3227) 95% by weight of mother liquid crystals i and 1-butoxy-trans-4- (4- (4- (4-ethoxy-2,3-difluorophenyl) obtained in Example 7
  • a liquid crystal composition vii consisting of 5% by weight of) phenyl) cyclohexyl) -2,3-difluorobenzene (No. 3227) was prepared.
  • the physical property value of the obtained liquid crystal composition vii was measured, and the extrapolated value of the physical property of the liquid crystal compound (No. 3227) was calculated by extrapolating the measured value.
  • the elastic constant K 33 of the liquid crystal composition vii was 14.8 pN.
  • the liquid crystal compound (No. 3227) has a low melting point, a high maximum temperature (T NI ), a large optical anisotropy ( ⁇ n), a small viscosity ( ⁇ ), and a dielectric anisotropy ( ⁇ ). ) was found to be a compound that can be negatively increased.
  • the dielectric constant anisotropy ( ⁇ ) is negatively high, the melting point is low, the viscosity ( ⁇ ) is small, and the elastic constant K 33 is large as compared with the comparative compound (I). .
  • Examples of liquid crystal composition Hereinafter, the liquid crystal composition obtained by the present invention will be described in detail with reference to examples.
  • the liquid crystalline compounds used in the examples are represented by symbols based on the definitions in Table 1 below.
  • Table 1 the configuration of 1,4-cyclohexylene is a trans configuration.
  • the ratio (percentage) of each compound is a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the liquid crystal composition unless otherwise specified.
  • the characteristic values of the liquid crystal composition obtained at the end of each example are shown.
  • the number described in the portion of the liquid crystal compound used in each example corresponds to the formula number indicating the liquid crystal compound used for the first to third components of the present invention described above. When not described, but simply described as “-”, this means that the compound is another compound that does not correspond to these components.
  • the characteristic values were measured according to the following method. Many of these measurement methods are the methods described in the Standards of the Electronic Industries Association of Japan (Standard of Industries, Association of Japan) EIAJ ED-2521A, or modified methods thereof.
  • nematic phase (NI; ° C) A sample was placed on a hot plate of a melting point measurement apparatus equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° C./min. The temperature was measured when a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid.
  • upper limit temperature the upper limit temperature of the nematic phase
  • Viscosity ( ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s) An E-type viscometer was used for the measurement.
  • Dielectric anisotropy ( ⁇ ; measured at 25 ° C.) An ethanol (20 mL) solution of octadecyltriethoxysilane (0.16 mL) was applied to a well-cleaned glass substrate. The glass substrate was rotated with a spinner and then heated at 150 ° C. for 1 hour. A VA device having an interval (cell gap) of 20 ⁇ m was assembled from two glass substrates.
  • a polyimide alignment film was prepared on a glass substrate. After the alignment film of the obtained glass substrate was rubbed, a TN device in which the distance between the two glass substrates was 9 ⁇ m and the twist angle was 80 degrees was assembled.
  • a sample (a liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal) is put into the obtained VA element, 0.5 V (1 kHz, sine wave) is applied, and a dielectric constant (in the major axis direction of liquid crystal molecules) ⁇ ) was measured.
  • a sample liquid crystal composition liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal
  • 0.5 V (1 kHz, sine wave) is applied, and the short axis of liquid crystal molecules
  • the dielectric constant ( ⁇ ) in the direction was measured.
  • a composition having a negative value is a composition having a negative dielectric anisotropy.
  • VHR Voltage holding ratio
  • a sample was put in a cell having a polyimide alignment film and a distance (cell gap) between two glass substrates of 6 ⁇ m to produce a TN device.
  • the TN device was charged by applying a pulse voltage (60 ⁇ sec at 5 V).
  • the waveform of the voltage applied to the TN device was observed with a cathode ray oscilloscope, and the area between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle (16.7 milliseconds) was determined.
  • the area was similarly determined from the waveform of the voltage applied after removing the TN element.
  • VHR-1 The voltage holding ratio thus obtained is indicated as “VHR-1”.
  • this TN device was heated at 100 ° C. for 250 hours. After returning the TN device to 25 ° C., the voltage holding ratio was measured by the same method as described above. The voltage holding ratio obtained after this heating test was indicated as “VHR-2”. This heating test is an accelerated test, and was used as a test corresponding to the long-term durability test of the TN device.
  • a liquid crystal compound having a high negative dielectric anisotropy is a liquid crystal composition containing this liquid crystalline compound. Since this liquid crystal composition is contained, it becomes a liquid crystal display element having a wide usable temperature range, a short response time, a small power consumption, a large contrast, and a low driving voltage, and can be used for displays such as a clock, a calculator, and a word processor. .

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Abstract

　熱、光などに対する安定性を有し、広い温度範囲でネマチック相となり、粘度が小さく、大きな光学異方性、および適切な弾性定数Ｋ３３を有し、さらに適切な負の誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物を提供する。また、この液晶性化合物を含有する液晶組成物、およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子を提供する。　式（ａ）で表される液晶性化合物。　例えば、ＲａおよびＲｂは、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、または炭素数１～９のアルコキシであり；環Ａ１および環Ａ２は、１，４－フェニレンまたはトランス－１，４－シクロへキシレンであり；Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３およびＬ４は水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素であり；Ｚ１およびＺ２は、単結合、－（ＣＨ２）２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－である。

Description

液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
　本発明は液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは液晶性化合物であるラテラル位にフッ素を有するフルオロベンゼン誘導体、この化合物を含有したネマチック相を有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子に関する。
　液晶表示パネル、液晶表示モジュール等に代表される液晶表示素子は、液晶性化合物（本発明では、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称を意味する。）が有する光学異方性、誘電率異方性などを利用したものであるが、この液晶表示素子の動作モードとしては、ＰＣ（ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ）モード、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ　ｎｅｍａｔｉｃ）モード、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ　ｔｗｉｓｔｅｄ　ｎｅｍａｔｉｃ）モード、ＢＴＮ（ｂｉｓｔａｂｌｅ　ｔｗｉｓｔｅｄ　ｎｅｍａｔｉｃ）モード、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モード、ＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ　ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（ｉｎ－ｐｌａｎｅ　ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ　ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）などの様々なモードが知られている。
　これら動作モードの中でもＥＣＢモード、ＩＰＳモード、ＶＡモードなどは、液晶分子の垂直配向性を利用した動作モードであり、特にＩＰＳモードおよびＶＡモードは、ＴＮモード、ＳＴＮモード等の従来の表示モードの欠点である視野角の狭さを改善可能であることが知られている。
　そして、従来からこれら動作モードの液晶表示素子に使用可能な、負の誘電率異方性を有する液晶組成物の成分として、ベンゼン環上の水素がフッ素で置き換えられた液晶性化合物が数多く検討されてきている。
　例えばベンゼン環上の水素がフッ素で置き換えられた化合物（Ａ）および（Ｂ）が検討されている（特許文献１および２参照）。しかし、このような化合物は、市場要求を満たすほどの高い負の誘電率異方性を有しない。
　また、フッ素で置換されたベンゼンを有する化合物（Ｃ）が検討されている（特許文献３参照）。しかし、この化合物は、市場要求を満たすほどの高い負の誘電率異方性を有しない。
　また、フッ素で置換されたベンゼンを有する、クオターフェニル化合物（Ｄ）が検討されている（特許文献４参照）。しかし、この化合物は融点が非常に高く、相溶性に乏しい。また、市場要求を満たすほどの高い負の誘電率異方性を有しない。
　また、エチレン結合基と、フッ素で置換されたベンゼンを２つ有する化合物（Ｅ）が検討されている（特許文献５参照）。しかし、化合物（Ｅ）は融点が高く、相溶性に乏しい。また、市場要求を満たすほどの高い負の誘電率異方性を有しない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
特表平０２－５０３４４１号公報 国際公開第８９／０２４２５号パンフレット 特表２００２－１９３８５３号公報 欧州特許第１３４６９９５号明細書 国際公開第９８／２３５６４号パンフレット
　したがって、ＩＰＳモードおよびＶＡモード等の動作モードの液晶表示素子であっても、ＣＲＴと比較すれば表示素子としてはいまだ問題があり、例えば、応答速度の向上、コントラストの向上、駆動電圧の低下が望まれている。
　上述したＩＰＳモード、あるいはＶＡモードで動作する表示素子は、主として、負の誘電率異方性を有する液晶組成物から構成されているが、これらの特性をさらに向上させるためには、この液晶組成物に含まれる液晶性化合物が、以下（１）～（８）で示す特性を有することが必要である。すなわち、
（１）化学的に安定であること、および物理的に安定であること
（２）高い透明点（液晶相－等方相の転移温度）を有すること
（３）液晶相（ネマチック相、スメクチック相等）の下限温度、特にネマチック相の下限温度が低いこと
（４）粘度が小さいこと
（５）適切な光学異方性を有すること
（６）負で絶対値が大きい誘電率異方性を有すること
（７）適切な弾性定数Ｋ３３（Ｋ３３：ベンド弾性定数）を有すること
（８）他の液晶性化合物との相溶性に優れること
である。
　（１）のように化学的、物理的に安定な液晶性化合物を含む組成物を表示素子に用いると、電圧保持率を大きくすることができる。
　また、（２）および（３）のように、高い透明点、あるいは液晶相の低い下限温度を有する液晶性化合物を含む組成物では、ネマチック相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度領域で表示素子として使用することが可能となる。
　さらに、（４）のように粘度の小さい化合物、および（７）のように大きな弾性定数Ｋ３３を有する化合物を含む組成物を表示素子として用いると応答速度を向上することができ、（５）のように適切な光学異方性を有する化合物を含む組成物を用いた表示素子の場合は、表示素子のコントラストの向上を図ることができる。素子の設計次第では、光学異方性は小さいものから大きなものまで必要である。最近ではセル厚を薄くすることにより応答速度を改善する手法が検討されており、それに伴い、大きな光学異方性を有する液晶組成物も必要となっている。
　加えて、液晶性化合物が負に高い誘電率異方性を有する場合には、この化合物を含む液晶組成物のしきい値電圧を低くすることができるので、（６）のように負で絶対値が大きい誘電率異方性を有する化合物を含む組成物を用いた表示素子の場合には、表示素子の駆動電圧を低くし、消費電力も小さくすることができる。さらに（７）のように小さな弾性定数Ｋ３３を有する化合物を含む組成物を表示素子として用いることで表示素子の駆動電圧を小さくすることができ、消費電力も小さくすることができる。
　液晶性化合物は、単一の化合物では発揮することが困難な特性を発現させるために、他の多くの液晶性化合物と混合して調製した組成物として用いることが一般的である。したがって、表示素子に用いる液晶性化合物は、（８）のように、他の液晶性化合物等との相溶性が良好であることが好ましい。また、表示素子は、氷点下を含め幅広い温度領域で使用することもあるので、低い温度領域から良好な相溶性を有す化合物であることが好ましい場合もある。
　本発明の第一の目的は、熱、光などに対する安定性を有し、広い温度範囲でネマチック相となり、粘度が小さく、大きな光学異方性、および適切な弾性定数Ｋ３３を有し、さらに、高い負の誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物を提供することである。
　本発明の第二の目的は、熱、光などに対する安定性を有し、粘度が低く、大きな光学異方性、および高い負の誘電率異方性を有し、適切な弾性定数Ｋ３３を有し、しきい値電圧が低く、さらに、この化合物を含有して、ネマチック相の上限温度（ネマチック相－等方相の相転移温度）が高く、ネマチック相の下限温度が低い液晶組成物を提供することである。
　本発明の第三の目的は、応答時間が短く、消費電力および駆動電圧が小さく、大きなコントラストを有し、広い温度範囲で使用可能である、上記組成物を含有する液晶表示素子を提供することである。
　本発明者らはこれらの課題に鑑み鋭意研究を行った結果、ベンゼン環上の水素がフッ素で置き換えられたフェニレンを有する特定構造の中において、フッ素で置換されたベンゼンを両端に有する４環液晶性化合物が、熱、光などに対する安定性を有し、広い温度範囲でネマチック相となり、粘度が小さく、大きな光学異方性、および適切な弾性定数Ｋ３３を有し、さらに、高い負の誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有していること、また、この化合物を含有する液晶組成物が、熱、光などに対する安定性を有し、粘度が小さく、大きな光学異方性、適切な弾性定数Ｋ３３、および適切な高い誘電率異方性を有し、しきい値電圧が低く、さらに、ネマチック相の上限温度が高く、ネマチック相の下限温度が低いこと、さらに、この組成物を含有する液晶表示素子が、応答時間が短く、消費電力および駆動電圧が小さく、コントラスト比が大きく、広い温度範囲で使用可能であることを見いだし、本発明を完成するに到った。
　すなわち、本発明は、以下の項に記載された事項を有している。
　〔１〕　式（ａ）で表される液晶性化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
　式（ａ）において、ＲａおよびＲｂは独立して、水素、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
環Ａ１および環Ａ２は独立して、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであるが、環Ａ１および環Ａ２が同時に１，４－フェニレンであることはなく；
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素であり；
Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　〔２〕　式（ａ）において、環Ａ１および環Ａ２が独立して、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルである項〔１〕に記載の液晶性化合物。
　〔３〕　式（ａ－１）で表される項〔２〕に記載の液晶性化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
　式（ａ－１）において、Ｒａ１およびＲｂ１は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
環Ａ３は、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
環Ａ４は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素であり；
Ｚ３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　〔４〕　式（ａ－２）で表される項〔２〕に記載の液晶性化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
　式（ａ－２）において、Ｒａ２およびＲｂ２は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
環Ａ５および環Ａ６は独立して、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであるが、環Ａ５および環Ａ６が同時に１，４－フェニレンであることはなく；
Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素であり；
Ｚ４は独立して、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　〔５〕　式（ａ－３）～（ａ－８）のいずれか１つで表される項〔３〕に記載の液晶性化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｒａ３およびＲｂ３は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
Ｚ５は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　〔６〕　式（ａ－９）～（ａ－１５）のいずれか１つで表される項〔４〕に記載の液晶性化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｒａ４およびＲｂ４は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
Ｚ６は独立して、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　〔７〕　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が単結合である、項〔５〕に記載の液晶性化合物。
　〔８〕　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＯＣＯ－である、項〔５〕に記載の液晶性化合物。
　〔９〕　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＣＯＯ－である、項〔５〕に記載の液晶性化合物。
　〔１０〕　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＯＣＨ２－である、項〔５〕に記載の液晶性化合物。
　〔１１〕　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＣＨ２Ｏ－である、項〔５〕に記載の液晶性化合物。
　〔１２〕　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＣＨ２ＣＨ２－である、項〔５〕に記載の液晶性化合物。
　〔１３〕　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＯＣＯ－である、項〔６〕に記載の液晶性化合物。
　〔１４〕　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＣＯＯ－である、項〔６〕に記載の液晶性化合物。
　〔１５〕　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＯＣＨ２－である、項〔６〕に記載の液晶性化合物。
　〔１６〕　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＣＨ２Ｏ－である、項〔６〕に記載の液晶性化合物。
　〔１７〕　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＣＨ２ＣＨ２－である、項〔６〕に記載の液晶性化合物。
　〔１８〕　第一成分として、項[１]～〔１７〕のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、式（ｅ－１）～（ｅ－３）で表される化合物を少なくとも１つ含有する、液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
式（ｅ－１）～（ｅ－３）において、Ｒａ１１およびＲｂ１１は独立して、炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキル中において、相隣接しない任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられていてもよく、相隣接しない任意の－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられていてもよく、水素はフッ素で置き換えられていてもよく；
環Ａ１１、環Ａ１２、環Ａ１３、および環Ａ１４は独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、または－ＣＨ２Ｏ－である。
　〔１９〕　第一成分が項〔３〕に記載の式（ａ－１）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物であり、第二成分が項〔１８〕に記載の式（ｅ－１）～（ｅ－３）から選択される少なくとも１つの化合物である、液晶組成物。
　〔２０〕　第一成分が項〔４〕に記載の式（ａ－２）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物であり、第二成分が項〔１８〕に記載の式（ｅ－１）～（ｅ－３）から選択される少なくとも１つの化合物である、液晶組成物。
　〔２１〕　液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が５～６０重量％の範囲であり、第二成分の含有割合が４０～９５重量％の範囲である、項〔１８〕～〔２０〕に記載の、液晶組成物。
　〔２２〕　第一成分、および第二成分に加えて、第三成分として式（ｇ－１）～（ｇ－６）で表される化合物群および式（ｉ－１）～（ｉ－４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する、項〔１８〕～〔２１〕に記載の、液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
式（ｇ－１）～（ｇ－６）において、Ｒａ２１およびＲｂ２１は独立して、水素、または炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキル中において、相隣接しない任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられていてもよく、相隣接しない任意の－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられていてもよく、水素はフッ素で置き換えられていてもよく；
環Ａ２１、環Ａ２２、および環Ａ２３は独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
Ｚ２１、Ｚ２２、およびＺ２３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－であり；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は独立して、フッ素または塩素であり；
ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０、１、または２であり、ｑ＋ｒは１または２であり、ｑ＋ｒ＋ｓは１、２、または３であり；
ｔは０、１、または２である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
式（ｉ－１）～（ｉ－４）において、Ｒａ２３およびＲｂ２３は独立して、炭素数１～８のアルキル、または炭素数１～７のアルコキシであり；
環Ａ２４は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
環Ａ２５は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレンまたは３－フルオロ－１，４－フェニレンであり；
Ｚ２７は独立して、単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－または－ＣＦ２Ｏ－であり；
Ｘ１、およびＸ２は、共にフッ素、または一方がフッ素で他方が水素である。
　〔２３〕　第三成分が、式（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物である、項〔２２〕に記載の、液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
式（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）において、Ｒａ２２およびＲｂ２２は独立して、炭素数１～８のアルキル、炭素数２～８のアルケニル、または炭素数１～７のアルコキシであり；
Ｚ２４、Ｚ２５、およびＺ２６は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり；
Ｙ１、およびＹ２は、共にフッ素、または一方がフッ素で他方が塩素である。
　〔２４〕　液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が５～６０重量％の範囲であり、第二成分の含有割合が２０～７５重量％の範囲であり、第三成分の含有割合が２０～７５重量％の範囲である、項〔２２〕または〔２３〕のいずれか１項に記載の、液晶組成物。
　〔２５〕　項〔１８〕～〔２４〕のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
　〔２６〕　液晶表示素子の動作モードが、ＶＡモード、ＩＰＳモードまたはＰＳＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、項〔２５〕に記載の液晶表示素子。
　この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と略すことがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度はネマチック相－等方相の相転移温度であり、そして単に透明点または上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度を単に下限温度と略すことがある。式（ａ）で表わされる化合物を液晶性化合物（ａ）と表記することがある。または、単に化合物（ａ）と略すことがある。この略記は他の式などで表される化合物にも適用することがある。各式において、六角形で囲んだＢ、Ｄ、Ｅなどの記号はそれぞれ環Ｂ、環Ｄ、環Ｅなどに対応する。百分率で表した化合物の量は組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。環Ａ１、Ｙ１、Ｂなど複数の同じ記号を同一の式または異なった式に記載したが、これらはそれぞれが同一であってもよいし、または異なってもよい。
　「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示すが、個数が０である場合を含まない。任意のＡがＢ、ＣまたはＤで置き換えられてもよいという表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ～Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。例えば、任意の－ＣＨ２－が－Ｏ－または－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルなどが含まれる。なお、本発明においては、連続する２つの－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられて、－Ｏ－Ｏ－のようになることは好ましくない。そして、アルキルにおける末端の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられることも好ましくない。以下に本発明をさらに説明する。
　本発明の液晶性化合物は、熱、光などに対する安定性を有し、広い温度範囲でネマチック相となり、粘度が小さく、大きな光学異方性、および適切な弾性定数Ｋ３３（Ｋ３３：ベンド弾性定数）を有し、さらに、高い負の誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有している。また、本発明の液晶性化合物は、ネマチック相の上限温度が低下せず、しかも、粘度が大きくなることなく、光学異方性が大きくなる傾向にある点で特に優れている。
　また、本発明の液晶組成物は、粘度が小さく、大きな光学異方性、適切な弾性定数Ｋ３３、および高い負の誘電率異方性を有し、しきい値電圧が低く、さらに、ネマチック相の上限温度が高く、ネマチック相の下限温度が低い。特に、本発明の液晶組成物は大きな光学異方性を有するため、大きな光学異方性が必要な素子に有効である。
　さらに、本発明の液晶表示素子は、この液晶組成物を含有することを特徴とし、応答時間が短く、消費電力および駆動電圧が小さく、コントラスト比が大きく、広い温度範囲で使用可能であり、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、ＶＡモード、またはＰＳＡモードなどの表示モードの液晶表示素子に好適に使用することができ、特に、ＩＰＳモード、ＶＡモード、またはＰＳＡモードの液晶表示素子に好適に使用することができる。
　以下、本発明をさらに具体的に説明する。
　なお、以下説明中では、特に断りのない限り、百分率で表した化合物の量は組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）を意味する。
〔液晶性化合物（ａ）〕
　本発明の液晶性化合物は、式（ａ）で示される構造を有する（以下、これら化合物を「化合物（ａ）」ともいう。）。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
　式（ａ）において、ＲａおよびＲｂは独立して、水素、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシである。
　環Ａ１および環Ａ２は独立して、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであるが、環Ａ１および環Ａ２が同時に１，４－フェニレンであることはない。
　Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素であり；
Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　化合物（ａ）は、上記の如くＬ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４の少なくとも３つはフッ素であるため、２位または３位の水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレンを両端に２つ有する。このような構造を有することで、小さな粘度、適切な光学異方性、適切な弾性定数Ｋ３３、高い負の誘電率異方性、および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有す。特に、ネマチック相の上限温度が低下せず、しかも、粘度が大きくなることなく、負の誘電率異方性が高い点で特に優れている。
　式中、ＲａおよびＲｂは、水素、炭素数１～１０のアルキル、または炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり、例えば、ＣＨ３（ＣＨ２）３－、－ＣＨ２－、ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｏ－、ＣＨ３－Ｏ－（ＣＨ２）２－、ＣＨ３－Ｏ－ＣＨ２－Ｏ－、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－（ＣＨ２）２－、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ２－またはＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－である。
　しかし、化合物の安定性を考慮すると、ＣＨ３－Ｏ－Ｏ－ＣＨ２－のような酸素と酸素とが隣接した基や、ＣＨ３－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－などの二重結合部位が隣接した基は好ましくない。
　これら基中の炭素－炭素結合の鎖は、直鎖であることが好ましい。炭素－炭素結合の鎖が直鎖であると、液晶相の温度範囲を広くすることができ、粘度を小さくすることができる。また、ＲａおよびＲｂのいずれかが光学活性基である場合には、キラルドーパントとして有用であり、該化合物を液晶組成物に添加することにより、液晶表示素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（Ｒｅｖｅｒｓｅ　ｔｗｉｓｔｅｄ　ｄｏｍａｉｎ）を防止することができる。
　これらＲａおよびＲｂとしては、アルキル、アルコキシ、またはアルケニルが特に好ましい。
　ＲａおよびＲｂがアルキル、アルコキシ、またはアルケニルである場合には、液晶性化合物の液晶相の温度範囲を広げることができる。
　アルケニルには、アルケニル中の二重結合の位置に依存して、－ＣＨ＝ＣＨ－の好ましい立体配置がある。
　－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、－Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、または－Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５などのように奇数位に二重結合を有するアルケニルでは、立体配置はトランス配置が好ましい。
　一方、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７などのように偶数位に二重結合を有するアルケニルでは、立体配置はシス配置が好ましい。上述のような好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、液晶相の温度範囲が広く、大きな弾性定数比Ｋ３３／Ｋ１１（Ｋ３３：ベンド弾性定数、Ｋ１１：スプレイ弾性定数）を有し、化合物の粘度を小さくすることができ、さらに、この液晶性化合物を液晶組成物に添加すると、ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ）を高くすることができる。
　アルキルの具体例としては、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、－Ｃ８Ｈ１７、－Ｃ９Ｈ１９、またはＣ１０Ｈ２１を挙げることができ；
アルコキシの具体例としては、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－ＯＣ５Ｈ１１、－ＯＣ６Ｈ１３、－ＯＣ７Ｈ１５、－ＯＣ８Ｈ１７、またはＯＣ９Ｈ１９を挙げることができ；
アルコキシアルキルの具体例としては、－ＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、－ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、－（ＣＨ２）２ＯＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＯＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）３ＯＣＨ３、－（ＣＨ２）４ＯＣＨ３、または（ＣＨ２）５ＯＣＨ３を挙げることができ；
アルケニルの具体例としては、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、または（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２を挙げることができ；
アルケニルオキシの具体例としては、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、またはＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５を挙げることができる。
　よって、ＲａおよびＲｂの具体例の中でも、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－ＯＣ５Ｈ１１、－ＣＨ２ＯＣＨ３、－（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、－（ＣＨ２）３ＯＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５が好ましく、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、または（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７がより好ましい。
　環Ａ１および環Ａ２は、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルである。
　これら環の中でも、１，４－フェニレン、およびトランス－１，４－シクロへキシレンがより好ましく、トランス－１，４－シクロヘキシレンが最も好ましい。
　中でも、これら環のうち少なくとも一つの環が、トランス－１，４－シクロヘキシレンであるときには、粘度を小さくすることができ、さらに、この液晶性化合物を液晶組成物に添加すると、ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ）を高くすることができる。
　Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが、これらのうち少なくとも３つはフッ素原子である。
　Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４のうち、３つがフッ素であると、化合物の融点を下げることができるため好ましい。
　Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４のうち、すべてがフッ素であると、化合物の誘電率異方性を負に高くすることができるため最も好ましい。
　Ｚ１およびＺ２は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　Ｚ１およびＺ２が、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、または－ＣＨ＝ＣＨ－である場合は、化合物の粘度を小さくすることができるため好ましい。Ｚ１およびＺ２が、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である場合は、化合物のネマチック相の上限温度（ＴＮＩ）を高くすることができるためより好ましい。さらに、－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－である場合は、化合物の誘電率異方性を負に高くすることができるためさらに好ましい。
　化合物の安定性を考慮すると単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－またはＯＣＨ２－が好ましく、単結合および－ＣＨ２ＣＨ２－がさらに好ましい。
　Ｚ１およびＺ２が－ＣＨ＝ＣＨ－の場合には、二重結合に対する他の基の立体配置は、トランス配置が好ましい。このような立体配置であることにより、この液晶性化合物の液晶相の温度範囲を広げることができ、さらに、この液晶性化合物を液晶組成物に添加すると、ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ）を高くすることができる。
　また、Ｚ１およびＺ２中に－ＣＨ＝ＣＨ－が含まれている場合には、液晶相の温度範囲を広げること、弾性定数比Ｋ３３／Ｋ１１（Ｋ３３：ベンド弾性定数、Ｋ１１：スプレイ弾性定数）を大きくすること、および化合物の粘度を小さくすることができ、さらに、この液晶性化合物を液晶組成物に添加したときにはネマチック相の上限温度（ＴＮＩ）を高くすることができる。
　なお、化合物の物性に大きな差異がないので、液晶性化合物（ａ）は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
　これら液晶性化合物（ａ）では、Ｒ１、Ｒ２、環Ａ１、環Ａ２、Ｚ１およびＺ２を適宜選択することにより、誘電率異方性などの物性を所望の物性に調整することが可能である。
　化合物（ａ）で表される化合物のうち、好ましい化合物の例として、化合物（ａ－１）を挙げることが出来る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
　式（ａ－１）において、Ｒａ１およびＲｂ１は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシである。
　環Ａ３は、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり、環Ａ４は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルである。
　Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素である。
　Ｚ３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　化合物（ａ）で表される化合物のうち、他の好ましい化合物の例として、化合物（ａ－２）を挙げることが出来る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
　式（ａ－２）において、Ｒａ２およびＲｂ２は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシである。
　環Ａ５および環Ａ６は独立して、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであるが、環Ａ５および環Ａ６が同時に１，４－フェニレンであることはない。
　Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素である。
　Ｚ４は独立して、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　化合物（ａ）で表される化合物の中で、最も好ましい化合物の例としては、化合物（ａ－３）～（ａ－１５）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｒａ３およびＲｂ３は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
Ｚ５は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｒａ４およびＲｂ４は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
Ｚ６は独立して、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
　化合物（ａ－３）～（ａ－１５）で示される液晶性化合物は１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロへキシレン基または１，４－シクロヘキセニレン基を持ち、化合物全体に対して構造が非対称であるため、熱や光に対する安定性を有し、液晶相の下限温度をより低く、ネマチック相の上限温度をより高く、適切な光学異方性および適切な弾性定数Ｋ３３を有し、粘度を小さくできるという観点でより好ましい。
　化合物（ａ－３）～（ａ－１５）で示される液晶性化合物は、高い負の誘電率異方性を有し、熱や光に対する安定性を有し、広い温度範囲でネマチック相となり、適切な光学異方性および適切な弾性定数Ｋ３３を有する。このうち、Ｚ５およびＺ６が－ＣＨ＝ＣＨ－である化合物は、液晶相の下限温度をより低く、ネマチック相の上限温度をほとんど下げることなく、粘度をより小さくできるという観点で好ましい。また、Ｚ５およびＺ６が－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である化合物は化合物のネマチック相の上限温度を高くすることができるためより好ましい。また、Ｚ５およびＺ６が－ＣＨ２ＣＨ２－である化合物は、液晶相の下限温度をより低く、相溶性をより高く、粘度をより小さくできるという観点でさらに好ましい。さらに、Ｚ５およびＺ６が－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である化合物は負の誘電率異方性をより高く、粘度をより小さくできるという観点で最も好ましい。
　液晶性化合物がこれら液晶性化合物（ａ－３）～（ａ－１５）で示される構造を有する場合には、高い負の誘電率異方性を有し、他の液晶性化合物との相溶性が極めてよい。さらに、熱、光などに対する安定性を有し、粘度が小さく、大きな光学異方性、および適切な弾性定数Ｋ３３を有している。また、この液晶性化合物（ａ）を含有する液晶組成物は、液晶表示素子が通常使用される条件下で安定であり、低い温度で保管してもこの化合物が結晶（またはスメクチック相）として析出することがない。
　したがって、液晶性化合物（ａ）は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、またはＰＳＡなどの表示モードの液晶表示素子に用いる液晶組成物に好適に適用することができ、ＩＰＳ、ＶＡ、またはＰＳＡなどの表示モードの液晶表示素子に用いる液晶組成物に、特に好適に適用することができる。
　〔液晶性化合物（ａ）の合成〕
　液晶性化合物（ａ）は、有機合成化学の合成手法を適切に組み合わせることにより合成することができる。出発物に目的の末端基、環、および結合基を導入する方法は、例えば、オーガニックシンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，　Ｉｎｃ）、オーガニック・リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，　Ｉｎｃ）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，　Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
＜結合基Ｚ１またはＺ２の形成＞
　結合基Ｚ１またはＺ２を形成する方法の一例を示す。結合基を形成するスキームを以下示す。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）から（１Ｅ）は液晶性化合物（ａ）に相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
＜２重結合の生成＞
　一価の有機基ＭＳＧ２を有する有機ハロゲン化合物（ａ１）とマグネシウムとを反応させ、グリニャール試薬を調製する。これら調製したグリニャール試薬あるいはリチウム塩と、アルデヒド誘導体（ａ２）とを反応させることにより、対応するアルコール誘導体を合成する。ついで、ｐ－トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いて、得られたアルコール誘導体の脱水反応を行うことにより、対応する化合物（１Ａ）を合成することができる。
　有機ハロゲン化合物（ａ１）を、ブチルリチウム、もしくはマグネシウムで処理して得られた化合物を、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させて、アルデヒド誘導体（ａ３）を得る。ついで、得られたアルデヒド（ａ３）と、ホスホニウム塩（ａ４）をカリウムｔ－ブトキシド等の塩基で処理して得られるリンイリドとを反応させ、対応する２重結合を有する化合物（１Ａ）を合成することができる。なお、この反応では、反応条件によってシス体が生成する場合もあるので、トランス体を得る必要がある場合には、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
＜－ＣＨ２ＣＨ２－の生成＞
　化合物（１Ａ）を炭素担持パラジウム（Ｐｄ／Ｃ）のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｂ）を合成することができる。
＜単結合の生成＞
　有機ハロゲン化合物（ａ１）とマグネシウム、またはブチルリチウムとを反応させ、グリニャール試薬、またはリチウム塩を調製する。この調製したグリニャール試薬、またはリチウム塩とホウ酸トリメチルなどのホウ酸エステルを反応させ、塩酸などの酸で加水分解することによりジヒドロキシボラン誘導体（ａ５）を合成する。そのジヒドロキシボラン誘導体（ａ５）と有機ハロゲン化合物（ａ６）とを、例えば、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）とからなる触媒の存在下で反応させることにより、化合物（１Ｃ）を合成することができる。
　また、一価の有機基ＭＳＧ１を有する有機ハロゲン化合物（ａ６）にブチルリチウムを反応させ、さらに塩化亜鉛を反応させた後、得られた化合物を、例えば、ビストリフェニルホスフィンジクロロパラジウム（Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２）触媒の存在下で化合物（ａ１）と反応させることにより、化合物（１Ｃ）を合成することもできる。
＜－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－の生成＞
　ジヒドロキシボラン誘導体（ａ５）を過酸化水素等の酸化剤により酸化し、アルコール誘導体（ａ７）を得る。別途、アルデヒド誘導体（ａ３）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元してアルコール誘導体（ａ８）を得る。得られたアルコール誘導体（ａ８）を臭化水素酸等でハロゲン化して有機ハロゲン化合物（ａ９）を得る。このようにして得られたアルコール誘導体（ａ８）と有機ハロゲン化合物（ａ９）とを炭酸カリウムなどの存在下反応させることにより化合物（１Ｄ）を合成することができる。
＜－ＣＯＯ－と－ＯＣＯ－の生成＞
　化合物（ａ６）にｎ－ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸誘導体（ａ１０）を得る。カルボン酸誘導体（ａ１０）と、フェノール誘導体（ａ１１）とをＤＤＣ（１，３－ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４－ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて－ＣＯＯ－を有する化合物（１Ｅ）を合成することができる。この方法によって－ＯＣＯ－を有する化合物も合成することができる。
＜－Ｃ≡Ｃ－の生成＞
　ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物（ａ６）に２－メチル－３－ブチン－２－オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（ａ１２）を得る。ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（ａ１２）を化合物（ａ１）と反応させて、化合物（１Ｆ）を合成する。
＜環Ａ１または環Ａ２の形成＞
　トランス－１，４－シクロへキシレン、シクロヘキセン－１，４－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、およびピリジン－２，５－ジイルなどの環に関しては出発物が市販されているか、または合成法がよく知られている。
〔液晶性化合物（ａ）の製造方法〕
　以下、液晶性化合物（ａ）、すなわち一般式（ａ）で示される液晶性化合物の製造例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
　まず、４－ヨード安息香酸エチル（ｂ１）とジヒドロキシボラン誘導体（ｂ２）とを炭酸カリウム、Ｐｄ／Ｃ等の触媒の存在下、反応させることにより化合物（ｂ３）を得る。次いで、化合物（ｂ３）を水素化リチウムアルミニウム等で還元して化合物（ｂ４）を得る。次いで、塩化チオニル等で塩素化することにより（ｂ５）を得る。次いで、トリフェニルホスフィンと反応させることにより（ｂ６）を得る。
　別途、ジフルオロベンゼン誘導体（ｂ７）とｓｅｃ－ＢｕＬｉとを反応させリチウム塩を調製する。このリチウム塩とカルボニル誘導体（ｂ８）とを反応させて、アルコール誘導体（ｂ９）を得る。ｐ－トルエンスルホン酸等の酸触媒の存在下、得られたアルコール誘導体（ｂ９）の脱水反応を行い、さらに、Ｐｄ／Ｃ等の触媒存在下、水素添加反応を行うことにより、化合物（ｂ１０）を得る。得られた化合物（ｂ１０）をギ酸等で反応させて、カルボニル誘導体（ｂ１１）を得る。得られた化合物（ｂ１１）とメトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリドとをカリウムｔ－ブトキシド等の塩基の存在下反応させさらに、ギ酸等で反応させることにより、アルデヒド誘導体（ｂ１２）を得る。
　上述の操作で得られた化合物（ｂ６）とアルデヒド誘導体（ｂ１２）とをカリウムｔ－ブトキシド等の塩基の存在下、Ｗｉｔｔｉｇ反応させ、さらに、Ｐｄ／Ｃ等の触媒存在下、水素添加反応を行うことによりることにより、本発明の液晶性化合物（ａ）の一例である（ｂ１３）を製造することができる。
〔液晶組成物〕
　以下、本発明の液晶組成物について説明をする。この液晶組成物の成分は、少なくとも一種の液晶性化合物（ａ）を含むことを特徴とするが、液晶性化合物（ａ）を２種以上含んでいてもよく、液晶性化合物（ａ）のみから構成されていてもよい。また本発明の液晶組成物を調製するときには、例えば、液晶性化合物（ａ）の誘電率異方性を考慮して成分を選択することもできる。成分を選択した液晶組成物は、粘度が低く、高い負の誘電率異方性を有し、適切な弾性定数Ｋ３３を有し、しきい値電圧が低く、さらに、ネマチック相の上限温度（ネマチック相－等方相の相転移温度）が高く、ネマチック相の下限温度が低い。
〔液晶組成物（１）〕
　本発明の液晶組成物は、液晶性化合物（ａ）に加え、第二成分として式（ｅ－１）～（ｅ－３）で表される液晶性化合物（以下、それぞれ化合物（ｅ－１）～（ｅ－３）ともいう。）の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する（以下、液晶組成物（１）ともいう。）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
　式（ｅ－１）～（ｅ－３）において、Ｒａ１１およびＲｂ１１は独立して、炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキル中において、相隣接しない任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられていてもよく、相隣接しない任意の－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられていてもよく、水素はフッ素で置き換えられていてもよい。
　式（ｅ－１）～（ｅ－３）において、環Ａ１１、環Ａ１２、環Ａ１３、および環Ａ１４は、独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルである。
　式（ｅ－１）～（ｅ－３）中、Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は、独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、またはＣＨ２Ｏ－である。
　液晶性化合物（ａ）に、第二成分である化合物（ｅ－１）～（ｅ－３）を含有させることにより、その液晶組成物の粘度を小さくすることができ、ネマチック相の下限温度を低くすることができる。また、化合物（ｅ－１）～（ｅ－３）の誘電率異方性はほぼ０であるため、それを含む液晶組成物の誘電率異方性を０に近づくように調整することができる。
　化合物（ｅ－１）または（ｅ－２）は、それを含有する液晶組成物の粘度を小さく、電圧保持率を高くすることに有効な化合物である。さらに、化合物（ｅ－３）は、それを含有する液晶組成物のネマチック相の上限温度を高くし、電圧保持率を高くすることに有効な化合物である。
　環Ａ１１、環Ａ１２、環Ａ１３、および環Ａ１４において、２つ以上の環がトランス－１，４－シクロヘキシレンの場合は、それを含有する液晶組成物のネマチック相の上限温度を高くすることができ、２つ以上の環が１，４－フェニレンの場合は、それを含有する組成物の光学異方性を大きくすることができる。
　化合物（ｅ－１）～（ｅ－３）の中でも、より好ましい化合物は、式（２－１）～（２－７４）で示される化合物である（以下、それぞれ化合物（２－１）～（２－７４）ともいう。）。これらの化合物においてＲａ１１、およびＲｂ１１は、化合物（ｅ－１）～（ｅ－３）の場合と同一の意味である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
　第二成分が化合物（２－１）～（２－７４）である場合には、耐熱性、および耐光性に優れ、より高い比抵抗値を有し、ネマチック相の広い液晶組成物を調製することができる。
　特に、第一成分が、式（ａ－３）～（ａ－１５）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物であり、第二成分が化合物（ｅ－１）～（ｅ－３）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物である液晶組成物（１）は、耐熱性、および耐光性により優れ、より幅広いネマチック相を有し、より電圧保持率が大きく、より粘度が小さく、そして、適切な弾性定数Ｋ３３を有す。
　本発明の液晶組成物（１）中の第二成分の含有量は特に制限はないが、粘度を低くする観点からは含有量を多くすることが好ましい。ただし第二成分の含有量を多くすると液晶組成物のしきい値電圧が高くなる傾向にあるので、例えば、本発明の液晶組成物をＶＡモードの液晶素子に使用する場合には、第二成分の含有量は、液晶組成物（１）中に含まれる液晶性化合物の全重量に対して、４０～９５重量％の範囲であり、第一成分の含有量は、液晶組成物（１）中に含まれる液晶性化合物の全重量に対して、５～６０重量％の範囲がより好ましい。
〔液晶組成物（２）〕
　本発明の液晶組成物としては、第一成分および第二成分に加えてさらに、第三成分として式（ｇ－１）～（ｇ－６）で表される液晶性化合物（以下、それぞれ化合物（ｇ－１）～（ｇ－６）ともいう。）の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有させた液晶組成物も好ましい（以下、液晶組成物（２）ともいう。）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
　式（ｇ－１）～（ｇ－６）中、Ｒａ２１、およびＲｂ２１は独立して、水素、または炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキル中において、相隣接しない任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられていてもよく、相隣接しない任意の－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられていてもよく、水素はフッ素で置き換えられていてもよい。
　式（ｇ－１）～（ｇ－６）中、環Ａ２１、Ａ２２、およびＡ２３は、独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルである。
　式（ｇ－１）～（ｇ－６）中、Ｚ２１、Ｚ２２、およびＺ２３は、独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－であり、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は独立して、フッ素または塩素である。
　式（ｇ－１）～（ｇ－６）中、ｑ、ｒ、およびｓは、独立して０、１、または２であるが、ｑ＋ｒは１または２でありｑ＋ｒ＋ｓは１、２、または３であり、ｔは０、１、または２である。
　第三成分として、化合物（ｇ－１）～（ｇ－６）を含有する液晶組成物（２）は、誘電率異方性が負に高い。
　また、液晶組成物のネマチック相の温度範囲が広く、粘度が小さく、誘電率異方性が負に高く、比抵抗値が大きな液晶組成物が得られ、さらにこれら物性が適切にバランスした液晶組成物が得られる。
　また、化合物（ｇ－１）～（ｇ－６）の中でも、低粘性、耐熱性、および耐光性という観点からは、式（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）で表される化合物（以下、それぞれ化合物（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）ともいう。）の群から選択される少なくとも１つの化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
　式（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）において、Ｒａ２２およびＲｂ２２は独立して、炭素数１～８のアルキル、炭素数２～８のアルケニル、または炭素数１～７のアルコキシであり、Ｚ２４、Ｚ２５、およびＺ２６は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－でありＹ１、およびＹ２は、共にフッ素、または一方がフッ素で他方が塩素である。
〔液晶組成物（３）〕
　本発明の液晶組成物としては、第一成分および第二成分に加えてさらに、第三成分として式（ｉ－１）～（ｉ－４）で表される液晶性化合物（以下、それぞれ化合物（ｉ－１）～（ｉ－４）ともいう。）の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有させた液晶組成物も好ましい（以下、液晶組成物（３）ともいう。）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
　式（ｉ－１）～（ｉ－４）において、Ｒａ２３およびＲｂ２３は独立して、炭素数１～８のアルキル、または炭素数１～７のアルコキシであり、環Ａ２４は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり、環Ａ２５は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレンまたは３－フルオロ－１，４－フェニレンであり、Ｚ２７は独立して、単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－または－ＣＦ２Ｏ－であり、Ｘ１、およびＸ２は、共にフッ素、または一方がフッ素で他方が水素である。
　第三成分として化合物（ｉ－１）～（ｉ－４）の群から選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物（３）もまた、低粘性、耐熱性、および耐光性という観点で優れるため好ましい。
　化合物（ｇ－１）～（ｇ－６）、化合物（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）、および化合物（ｉ－１）～（ｉ－４）は、目的とする物性を得るために、適宜併用することが可能である。
　化合物（ｇ－１－１）、（ｇ－１－２）および（ｉ－２）は、それを含有する液晶組成物の粘度を小さくし、しきい値電圧値をより低くすることができ、ネマチック相の下限温度を低くすることができる。化合物（ｇ－１－２）、（ｇ－１－３）、（ｇ－１－４）および（ｉ－１）は、それを含有する液晶組成物のネマチック相の上限温度を下げることなく、しきい値電圧値を低くすることができる。
　化合物（ｇ－１－３）、（ｇ－２－２）および（ｉ－３）は、光学異方性を大きくすることができ、化合物（ｇ－１－４）、（ｇ－２－３）、（ｉ－１）および（ｉ－４）は、光学異方性をより大きくすることができる。
化合物（ｇ－２－１）、（ｇ－２－２）、（ｇ－２－３）、（ｉ－２）、（ｉ－３）および、（ｉ－４）は、それを含有する液晶組成物のネマチック相の下限温度を低くすることができる。
　好ましい液晶組成物の例としては、第一成分が式（ａ－３）～（ａ－１５）である化合物群から選択される少なくとも１つの化合物であり、第二成分が式（ｅ－１）～（ｅ－３）からなる化合物群から選択される少なくとも１つの化合物であり、第三成分が式（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）および（ｉ－１）～（ｉ－４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物である液晶組成物が挙げられる。この組成を有する液晶組成物は、耐熱性および耐光性に優れ、ネマチック相の温度範囲が広く、粘度が小さく、電圧保持率が高く、適切な光学異方性、適切な誘電率異方性、適切な弾性定数Ｋ３３を有す。さらにこれら物性が適切にバランスした液晶組成物である。
　第三成分の中では、化合物（ｇ－１）および（ｇ－２）で代表される、化合物（３－１）～（３－１１８）が好ましい。これらの化合物においてＲｂ２２、およびＲｂ２２は、化合物（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）の場合と同一の意味である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
　化合物（ｇ－３）～（ｇ－６）のような縮合環を有する化合物は、しきい値電圧値を低くすることができ、耐熱性、または耐光性といった観点から、化合物（３－１１９）～（３－１４４）が好ましい。これらの化合物においてＲａ２１、およびＲｂ２１は、化合物（ｇ－３）～（ｇ－６）の場合と同一の意味である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
　本発明の液晶組成物における第三成分の含有量は、負の誘電率異方性の絶対値を小さくしないといった観点からは、含有量を多くすることが好ましい。
　本発明に係る液晶組成物の第一成分、第二成分、および第三成分の含有割合は特に制限はされないが、液晶組成物の全重量に基づいて、液晶性化合物（ａ）の含有割合が５～６０重量％の範囲、第二成分の含有割合が２０～７５重量％の範囲、第三成分の含有割合が２０～７５重量％の範囲であることが好ましい。
　液晶組成物の第一成分、第二成分、および第三成分の含有割合がこの範囲にある場合には、耐熱性、耐光性に優れ、ネマチック相の温度範囲が広く、粘度が小さく、電圧保持率が高く、適切な光学異方性、高い誘電率異方性、適切な弾性定数Ｋ３３を有す。さらにこれら物性がより適切にバランスした液晶組成物が得られる。
〔液晶組成物の態様等〕
　本発明に係る液晶組成物では、第一成分、第二成分、および必要に応じて添加する第三成分を構成する液晶性化合物に加えて、例えば液晶組成物の特性をさらに調整する目的で、さらに他の液晶性化合物を添加して使用する場合がある。また、例えばコストの観点から、本発明の液晶組成物では、第一成分、第二成分、および必要に応じて添加する第三成分を構成する液晶性化合物以外の液晶性化合物は添加せずに使用する場合もある。
　また本発明に係る液晶組成物には、さらに、光学活性化合物、色素、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合可能な化合物、重合開始剤等の添加物を添加してもよい。
　光学活性化合物を本発明に係る液晶組成物に添加した場合には、液晶にらせん構造を誘起して、ねじれ角を与えることなどができる。
　光学活性化合物として、公知のキラルド－プ剤を添加する。このキラルド－プ剤は液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有する。キラルド－プ剤の例として、（Ｏｐ－１）～（Ｏｐ－１３）に示す光学活性化合物を挙げることができる。光学活性化合物の好ましい割合は５重量％以下である。さらに好ましい割合は０．０１重量％から２重量％の範囲である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
　色素を本発明に係る液晶組成物に添加した場合には、液晶組成物をＧＨ（Ｇｕｅｓｔ　ｈｏｓｔ）モードを有する液晶表示素子に適用することなどが可能となる。
　消泡剤を本発明に係る液晶組成物に添加した場合には、液晶組成物の運搬中、あるいは該液晶組成物から液晶表示素子を製造工程中で、発泡を抑制することなどが可能となる。
　紫外線吸収剤、あるいは酸化防止剤を本発明に係る液晶組成物に添加した場合には、液晶組成物や該液晶組成物を含む液晶表示素子の劣化を防止することなどが可能となる。例えば酸化防止剤は、液晶組成物を加熱したときに比抵抗値の低下を抑制することが可能である。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、トリアゾール系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例は、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノンである。
　ベンゾエート系紫外線吸収剤の具体例は、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエートである。
　トリアゾール系紫外線吸収剤の具体例は、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロキシフタルイミド－メチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、および２－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾールである。
　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤などを挙げることができる。
　特に、液晶組成物の物性値を変化させずに酸化防止効果が高いという観点からは、式（Ｉ）で表される酸化防止剤が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044

　式（Ｉ）中、ｗは１から１５の整数を示す。
　化合物（Ｉ）において、好ましいｎは、１、３、５、７、または９である。さらに好ましいｎは１または７である。ｎが１である化合物（Ｉ）は、揮発性が大きいので、大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するときに有効である。ｎが７である化合物（Ｉ）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。
　フェノール系酸化防止剤の具体例は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－プロピルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ペンチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ヘキシルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ヘプチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－オクチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－デシルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ウンデシルフェノール、２，
６－ジ－ｔ－ブチル－４－ドデシルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－トリデシルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－テトラデシルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ペンタデシルフェノール、２，２’－メチレンビス（６－ｔ－ブチルー４－メチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（２－オクタデシルオキシカルボニル）エチルフェノール、およびペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
　有機硫黄系酸化防止剤の具体例は、ジラウリル－３，３’－チオプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、および２－メルカプトベンズイミダゾールである。
　紫外線吸収剤、酸化防止剤などに代表される添加物の添加量は、本発明の目的を損なわず、かつ添加物を添加する目的を達成できる量の範囲で添加して用いることができる。
　例えば、紫外線吸収剤、あるいは酸化防止剤を添加する場合には、その添加割合は、本発明に係る液晶組成物の全重量に基づいて、通常１０ｐｐｍ～５００ｐｐｍの範囲、好ましくは３０～３００ｐｐｍの範囲、より好ましくは４０～２００ｐｐｍの範囲である。
　なお、本発明に係る液晶組成物は、液晶組成物を構成する各化合物の合成工程、液晶組成物の調製工程等において混入する合成原料、副生成物、反応溶媒、合成触媒等の不純物を含んでいる場合もある。
　ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードの素子に適合させるために重合可能な化合物が組成物に混合される。重合可能な化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどの重合可能な基を有する化合物である。特に好ましい例は、アクリレート、またはメタクリレートの誘導体である。重合可能な化合物の好ましい割合は、その効果を得るために、０．０５重量％以上であり、不良表示を防ぐために１０重量％以下である。さらに好ましい割合は、０．１重量％から２重量％の範囲である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な開始剤存在下でＵＶ照射などにより重合される。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光重合開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ　ＪＡＰＡＮ　Ｋ．Ｋ．）がラジカル重合に対して適切である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤を０．１重量％から５重量％の範囲で含む。特に好ましくは、光重合開始剤を１重量％から３重量％の範囲で含む。
〔液晶組成物の製造方法〕
　本発明に係る液晶組成物は、例えば、各成分を構成する化合物が液体の場合には、それぞれの化合物を混合し振とうさせることにより、また固体を含む場合には、それぞれの化合物を混合し、加熱溶解によってお互い液体にしてから振とうさせることにより調製することができる。また、本発明に係る液晶組成物はその他の公知の方法により調製することも可能である。
〔液晶組成物の特性〕
　本発明に係る液晶組成物では、ネマチック相の上限温度を７０℃以上とすること、ネマチック相の下限温度は－２０℃以下とすることができ、ネマチック相の温度範囲が広い。したがって、この液晶組成物を含む液晶表示素子は広い温度領域で使用することが可能である。
　本発明に係る液晶組成物では、組成等を適宜調整することで、光学異方性を０．０５～０．１８の範囲とすることが好ましい。より好ましくは、０．１０～０．１３の範囲である。
　また、本発明に係る液晶組成物では、通常、－５．０～－２．０の範囲の誘電率異方性、好ましくは、－４．５～－２．５の範囲の誘電率異方性を有する液晶組成物を得ることができる。－４．５～－２．５の範囲の誘電率異方性を有する液晶組成物は、ＩＰＳモード、ＶＡモード、またはＰＳＡモードで動作する液晶表示素子として好適に使用することができる。
〔液晶表示素子〕
　本発明に係る液晶組成物は、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＰＳＡモード等の動作モードを有し、ＡＭ方式で駆動する液晶表示素子だけでなく、ＰＣモード、ＴＮモード、ＳＴＮモード、ＯＣＢモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード等の動作モードを有しパッシブマトリクス（ＰＭ）方式で駆動する液晶表示素子にも使用することができる。
　これらＡＭ方式、およびＰＭ方式の液晶表示素子は、反射型、透過型、半透過型、いずれの液晶ディスプレイ等にも適用ができる。
　また、本発明に係る液晶組成物は、導電剤を添加させた液晶組成物を用いたＤＳ（ｄｙｎａｍｉｃ　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）モード素子や、液晶組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（ｎｅｍａｔｉｃ　ｃｕｒｖｉｌｉｎｅａｒ　ａｌｉｇｎｅｄ　ｐｈａｓｅ）素子や、液晶組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）素子、例えばＰＮ（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｎｅｔｗｏｒｋ）素子にも使用できる。
　中でも本発明に係る液晶組成物では、上述のような特性を有するので、ＶＡモード、ＩＰＳモード、またはＰＳＡモードなどの負の誘電率異方性を有する液晶組成物を利用した動作モードで駆動するＡＭ方式の液晶表示素子に好適に用いることができ、特に、ＶＡモードで駆動するＡＭ方式の液晶表示素子に好適に用いることができる。
　なお、ＴＮモード、ＶＡモード等で駆動する液晶表示素子においては、電場の方向は、液晶層に対して垂直である。一方、ＩＰＳモード等で駆動する液晶表示素子においては、電場の方向は、液晶層に対して平行である。なお、ＶＡモードで駆動する液晶表示素子の構造は、Ｋ．　Ｏｈｍｕｒｏ，　Ｓ．　Ｋａｔａｏｋａ，　Ｔ．　Ｓａｓａｋｉ　ａｎｄ　Ｙ．　Ｋｏｉｋｅ，　ＳＩＤ　’９７　Ｄｉｇｅｓｔ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐａｐｅｒｓ，　２８，　８４５　（１９９７）に報告されており、ＩＰＳモードで駆動する液晶表示素子の構造は、国際公開９１／１０９３６号パンフレット（ファミリー：ＵＳ５５７６８６７）に報告されている。
　［実施例］
〔液晶性化合物（ａ）の実施例〕
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を意味する。
　得られた化合物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析で得られる核磁気共鳴スペクトル、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析で得られるガスクロマトグラムなどにより同定したので、まず分析方法について説明をする。
１Ｈ－ＮＭＲ分析
　測定装置は、ＤＲＸ－５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。測定は、実施例等で製造したサンプルを、ＣＤＣｌ３等のサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数３２回の条件で行った。なお、得られた核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
ＧＣ分析
　測定装置は、島津製作所製のＧＣ－１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、島津製作所製のキャピラリーカラムＣＢＰ１－Ｍ２５－０２５（長さ２５ｍ、内径０．２２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は１ｍｌ／分に調整した。試料気化室の温度を２８０℃、検出器（ＦＩＤ）部分の温度を３００℃に設定した。
　試料はトルエンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。
　記録計としては島津製作所製のＣ－Ｒ６Ａ型Ｃｈｒｏｍａｔｏｐａｃ、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
　なお、試料の希釈溶媒としては、例えば、クロロホルム、ヘキサンを用いてもよい。また、カラムとしては、Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　Ｉｎｃ．製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　Ｉｎｃ．製のＨＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Ｒｅｓｔｅｋ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＲｔｘ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、ＳＧＥ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｐｔｙ．Ｌｔｄ製のＢＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）などを用いてもよい。
　ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％とほぼ対応している。成分の液晶性化合物における補正係数に大きな差異がないからである。ガスクロクロマトグラムにより液晶組成物中の液晶性化合物の組成比をより正確に求めるには、ガスクロマトグラムによる内部標準法を用いる。一定量正確に秤量された各液晶性化合物成分（被検成分）と基準となる液晶性化合物（基準物質）を同時にガスクロ測定して、得られた被検成分のピークと基準物質のピークとの面積比の相対強度をあらかじめ算出する。基準物質に対する各成分のピーク面積の相対強度を用いて補正すると、液晶組成物中の液晶性化合物の組成比をガスクロ分析からより正確に求めることができる。
〔液晶性化合物等の物性値の測定試料〕
　液晶性化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の２種類がある。
　化合物を母液晶と混合した試料を用いる後者の場合には、以下の方法で測定を行う。まず、得られた液晶性化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を作製する。そして、得られた試料の測定値から、下記式に示す外挿法にしたがって、外挿値を計算する。この外挿値をこの化合物の物性値とする。
　〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉－〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉
）／〈液晶性化合物の重量％〉
液晶性化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、スメクチック相、または結晶が２５℃で析出する場合には、液晶性化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、スメクチック相、または結晶が２５℃で析出しなくなった組成で試料の物性値を測定しこの式にしたがって外挿値を求めて、これを液晶性化合物の物性値とする。
　本測定に用いる母液晶としては様々な種類が存在するが、例えば、母液晶ｉの組成は以下のとおりである。
　母液晶ｉ：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
　なお、液晶組成物の物性値を測定する試料としては、液晶組成物そのものを用いた。
〔液晶性化合物等の物性値の測定方法〕
　物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格（Ｓｔａｎｄａｒｄ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ）ＥＩＡＪ・ＥＤ－２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたＴＮ素子またはＶＡ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
　測定値のうち、液晶性化合物単体そのものを試料として得られた値と、液晶組成物そのものを試料として得られた値は、そのままの値を実験データとして記載した。化合物を母液晶に混合し試料として得られた場合には、外挿法で得られた値を外挿値とした。
相構造および転移温度（℃）
　以下（１）、および（２）の方法で測定を行った。
（１）偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に化合物を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
（２）パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ－７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ　ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（ｏｎ　ｓｅｔ）、転移温度を決定した。
　以下、結晶はＣと表した。結晶の区別がつく場合は、それぞれＣ１またはＣ２と表した。また、スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＢ相、またはスメクチックＡ相の区別がつく場合は、それぞれＳＢ、またはＳＡと表した。転移温度の表記として、例えば、「Ｃ　５０．０　Ｎ　１００．０　Ｉ」とは、結晶からネマチック相への転移温度（ＣＮ）が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度（ＮＩ）が１００．０℃であることを示す。他の表記も同様である。
ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ；℃）
　偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に、試料（液晶組成物液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を置き、１℃／分の速度で加熱しながら偏光顕微鏡を観察した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度をネマチック相の上限温度とした。以下、ネマチック相の上限温度を、単に「上限温度」と略すことがある。
低温相溶性
　母液晶と液晶性化合物とを、液晶性化合物が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、および１重量％の量となるように混合した試料を作製し、試料をガラス瓶に入れる。このガラス瓶を、－１０℃または－２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶もしくはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　Ｅ型回転粘度計を用いて測定した。
回転粘度（γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　測定はＭ．　Ｉｍａｉ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　ａｎｄ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ，　Ｖｏｌ．　２５９，　３７　（１９９５）　に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料（液晶組成物液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れた。この素子に３０ボルトから５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ　ｃｕｒｒｅｎｔ）のピーク電流（ｐｅａｋ　ｃｕｒｒｅｎｔ）とピーク時間（ｐｅａｋ　ｔｉｍｅ）を測定した。これらの測定値とＭ．　Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。なお、この計算に必要な誘電率異方性は、下記誘電率異方性で測定した値を用いた。
　光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
　測定は、２５℃の温度下で、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料（液晶組成物液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ∥）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ∥－ｎ⊥の式から計算した。
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
　誘電率異方性は以下の方法によって測定した。
　よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板から、間隔（セルギャップ）が２０μｍであるＶＡ素子を組み立てた。
　同様の方法で、ガラス基板にポリイミドの配向膜を調製した。得られたガラス基板の配向膜にラビング処理をした後、２枚のガラス基板の間隔が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子を組み立てた。
　得られたＶＡ素子に試料（液晶組成物液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５Ｖ（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。
　また、得られたＴＮ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５Ｖ（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
　誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥の式から計算した。
電圧保持率（ＶＨＲ；２５℃で測定；％）
　測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は６μｍである。この素子は試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れたあと紫外線によって重合する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を、高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率（％）で表現したものである。
弾性定数（Ｋ１１、Ｋ３３；２５℃で測定）
　測定には株式会社東陽テクニカ製のＥＣ－１型弾性定数測定器を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである垂直配向セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトから０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を『液晶デバイスハンドブック』（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．１００）から弾性定数の値を得た。
　４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４’－［４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル－（トランス－４－シクロヘキシルエチル）］－１，１’－ビフェニル（Ｎｏ．６４７）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
第１工程
　窒素雰囲気下、反応器へ４－ヨード安息香酸エチル（１）　２５．０ｇ、４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニルボロン酸（２）　２０．１ｇ、炭酸カリウム　２５．０ｇ、Ｐｄ／Ｃ　０．２５ｇ、トルエン　１００ｍｌ、エタノール　１００ｍｌおよび水　１００ｍｌを加え、２時間加熱還流させた。反応液を２５℃まで冷却後、水　５００ｍｌおよびトルエン　５００ｍｌへ注ぎ込み、混合した。その後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、得られた残渣を、トルエンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにエタノールからの再結晶により精製し、乾燥させ、４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４’－ビフェニル安息香酸エチル（３）　１８．８ｇを得た。化合物（１）からの収率は６７．９％であった。
第２工程
　水素化リチウムアルミニウム　１．４ｇをＴＨＦ　１００ｍｌに懸濁した。この懸濁液に化合物（３）　１８．８ｇを、－２０℃から－１０℃の温度範囲で滴下し、さらにこの温度範囲で２時間攪拌した。ＧＣ分析により反応終了を確認後、氷冷下、反応混合物に、順次、酢酸エチル、飽和アンモニア水溶液を加えていき、析出物をセライト濾過により除去した。濾液を酢酸エチルにより抽出した。得られた有機層を、水、飽和食塩水で順次洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。さらにヘプタンからの再結晶により精製し、乾燥させ、減圧下濃縮をして、（４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４’－ビフェニル）メタノール（４）　１２．０ｇを得た。化合物（３）からの収率は７４．０％であった。
第３工程
　窒素雰囲気下、反応器へ化合物（４）　１２．０ｇ、トルエン　５０ｍｌおよびピリジン　０．１２ｍｌを加え、４５℃で１時間攪拌した。その後、塩化チオニル　３．６ｍｌを４５℃から５５℃の温度範囲で加え、２時間加熱還流させた。反応液を２５℃まで冷却後、水　２００ｍｌおよびトルエン　２００ｍｌへ注ぎ込み、混合した。その後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、飽和重曹水で２回、水で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下で濃縮し、得られた残渣を、トルエンとヘプタンとの混合溶媒（体積比　トルエン：ヘプタン＝１：１）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにソルミックスＡ－１１からの再結晶により精製し、乾燥させ、４’－クロロメチル－４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－ビフェニル（５）　９．４ｇを得た。化合物（４）からの収率は７３．２％であった。
第４工程
窒素雰囲気下、反応器へ化合物（５）　９．４ｇ、トルエン　１００ｍｌおよびトリフェニルホスフィン　１７．４ｇを加え、１時間加熱還流させた。反応液を２５℃まで冷却後、析出物をろ過し、トルエンで３回未反応の原料を洗い流した後、得られた白色固体を乾燥させ、４’－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－１，１’－ビフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムクロリド（６）　９．０ｇを得た。化合物（５）からの収率は９５．７％であった。
第５工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、３－ブトキシ－１，２－ジフルオロベンゼン（７）　３０．０ｇとＴＨＦ　５００ｍｌとを加えて、－７４℃まで冷却した。そこへ、１．６６Ｍ　ｎ－ブチルリチウム，ｎ－ヘキサン溶液　１２０ｍｌを－７４℃から－７０℃の温度範囲で滴下し、さらに２時間攪拌した。続いて１，４－ジオキサスピロ［４．５］デカン－８－オン（８）を３０．２ｇ含んだＴＨＦ　２００ｍｌ溶液を－７５℃から－７０℃の温度範囲で滴下し、２５℃に戻しつつ８時間攪拌した。得られた反応混合物を１Ｎ　ＨＣｌ水溶液　５００ｍｌと酢酸エチル　５００ｍｌとが入った容器中に添加して混合した後、静置して、有機層と水層とに分離させ抽出操作を行った。得られた有機層を分取し、水、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、８－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，４－ジオキサスピロ［４．５］デカ－８－オール（９）　５５．０ｇを得た。得られた化合物（９）は黄色油状物であった。
第６工程
　化合物（９）　５５．０ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸　１．８ｇ、およびトルエン　３００ｍｌを混合し、この混合物を、留出する水を抜きながら２時間加熱還流させた。反応混合物を３０℃まで冷却した後、得られた液に水　５００ｍｌとトルエン　９００ｍｌとを加え混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を、トルエンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。それを、トルエン　１５０ｍｌ、ソルミックスＡ－１１　１５０ｍｌとの混合溶媒に溶解させ、さらにＰｄ／Ｃを３．０ｇ加え、水素雰囲気下、水素を吸収しなくなるまで室温で攪拌した。反応終了後、Ｐｄ／Ｃを除去して、さらに溶媒を留去して、得られた残渣を、ヘプタンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、さらにソルミックスＡ－１１からの再結晶により精製し、乾燥させ、８－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，４－ジオキサスピロ［４．５］デカン（１０）　４７．８ｇを得た。化合物（９）からの収率は８４．０％であった。
第７工程
　化合物（１０）　４７．８ｇ、８７％蟻酸　６７．０ｍｌ、およびトルエン　２００ｍｌを混合し、この混合物を、２時間加熱還流させた。反応混合物を３０℃まで冷却した後、得られた液に水　５００ｍｌとトルエン　１０００ｍｌとを加え混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣を、トルエンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、さらにヘプタンからの再結晶により精製し、乾燥させ、１－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－シクロヘキサン－４－オン（１１）４０．４ｇを得た。化合物（１０）からの収率は９７．８％であった。
第８工程
　窒素雰囲気下、良く乾燥させたメトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド　４０．８ｇとＴＨＦ　２００ｍｌを混合し、－３０℃まで冷却した。その後、カリウムｔ－ブトキシド（ｔ－ＢｕＯＫ）　１３．４ｇを－３０℃～－２０℃の温度範囲で、２回に分けて投入した。－２０℃で３０分攪拌した後、ＴＨＦ　１００ｍｌに溶解した化合物（１１）　２８．０ｇを－３０～－２０℃の温度範囲で滴下した。－１０℃で３０分攪拌した後、反応液を水　２００ｍｌとトルエン　２００ｍｌの混合液へ注ぎ込み、混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し得られた残渣をトルエンを展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。得られた溶離液を減圧下、濃縮し、１－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－４－メトキシメチレンシクロヘキサンを得た。その後、８７％蟻酸　４５．５ｇ、およびトルエン　２００ｍｌを混合し、この混合物を、２時間加熱還流させた。反応混合物を３０℃まで冷却した後、得られた液に水　１００ｍｌとトルエン　２００ｍｌとを加え混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、淡黄色固体を得た。この残渣をトルエン５０ｍｌに溶解し、７℃に冷却した９５％水酸化ナトリウム　０．５ｇとメタノール　２００ｍｌの混合液へ添加し、１０℃で２時間攪拌した。その後、２Ｎ　水酸化ナトリウム水溶液　１００ｍｌを添加し、５℃で２時間攪拌した。得られた反応液を水　５００ｍｌとトルエン　５００ｍｌの混合液へ注ぎ込み、混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣を濃縮し、トルエンを展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、乾燥させ、トランス－４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－シクロヘキサンカルボアルデヒド（１２）２８．８ｇを得た。化合物（１１）からの収率は９８．３％であった。
第９工程
　窒素雰囲気下、良く乾燥させた４’－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－１，１’－ビフェニル）メチルトリフェニルホスホニウムクロリド（６）１５．０ｇとＴＨＦ　１００ｍｌを混合し、－１０℃まで冷却した。その後、カリウムｔ－ブトキシド（ｔ－ＢｕＯＫ）　３．１ｇを－１０℃～－５℃の温度範囲で、２回に分けて投入した。－１０℃で６０分攪拌した後、ＴＨＦ　３０ｍｌに溶解した化合物（１２）　８．１ｇを－１０～－５℃の温度範囲で滴下した。０℃で３０分攪拌した後、反応液を水　１００ｍｌとトルエン　５０ｍｌの混合液へ注ぎ込み、混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し得られた残渣をトルエンを展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、溶離液を減圧下、濃縮した。それを、トルエン　１５０ｍｌ、ソルミックスＡ－１１　１５０ｍｌとの混合溶媒に溶解させ、さらにＰｄ／Ｃを０．３ｇ加え、水素雰囲気下、水素を吸収しなくなるまで室温で攪拌した。反応終了後、Ｐｄ／Ｃを除去して、さらに溶媒を留去して、得られた残渣を酢酸エチルとソルミックスＡ－１１の混合溶媒（体積比酢酸エチル：ソルミックス＝１：４）からの再結晶により精製し、４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４’－［４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル－（トランス－４－シクロヘキシルエチル）］－１，１’－ビフェニル（Ｎｏ．６４７）８．３５ｇを得た。化合物（１２）からの収率は５７．８％であった。
１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４’－［４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル－（トランス－４－シクロヘキシルエチル）］－１，１’－ビフェニル（Ｎｏ．６４７）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．４３（ｄｄ，２Ｈ），７．２６（ｄ，２Ｈ），７．０９（ｔｄ，１Ｈ），６．８３（ｔｄ，１Ｈ），６．７９（ｔｄ，１Ｈ），６．６６（ｔｄ，１Ｈ），４．１４（ｑ，２Ｈ），４．００（ｑ，２Ｈ），２．７７（ｔｔ，１Ｈ），２．６９（ｔ，２Ｈ），１．９８－１．９１（ｍ，２Ｈ），１．９０－１．８３（ｍ，２Ｈ），１．７８（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．６３－１．５６（ｍ，２Ｈ），１．５５－１．３２（ｍ，８Ｈ），１．２０－１．１０（ｍ，２Ｈ），０．９８（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．　６４７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　７４．２　ＳＡ　１３０．９　Ｎ　２２４．４　Ｉ
ＴＮＩ＝１９６．６℃，Δε＝－９．２４　，Δｎ＝０．２００　．
　４－ブトキシ－２，３－ジフルオロ－４’－ビフェノキシメチル－トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）シクロヘキサン（Ｎｏ．１５３９）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
第１工程
　窒素雰囲気下、反応器へ４－ブロモベンゾキシベンゼン（１４）　５．０ｇ、４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニルボロン酸（１３）　４．８ｇ、炭酸カリウム　１３．１ｇ、Ｐｄ（Ｐｈ３Ｐ）２Ｃｌ２　０．４ｇ、トルエン１００ｍｌ、ソルミックスＡ－１１　１００ｍｌおよび水　１００ｍｌを加え、２時間加熱還流させた。反応液を２５℃まで冷却後、水　２００ｍｌおよびトルエン　２００ｍｌへ注ぎ込み、混合した。その後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、得られた残渣を、トルエンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにＰｄ／Ｃを０．３ｇ加え、水素雰囲気下、水素を吸収しなくなるまで室温で攪拌した。反応終了後、Ｐｄ／Ｃを除去して、さらに溶媒を留去して、得られた残渣を酢酸エチルとソルミックスＡ－１１の混合溶媒（体積比酢酸エチル：ソルミックス＝１：４）からの再結晶により精製し、乾燥させ、４’－ブトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ヒドロキシフェノール（１５）　４４．７ｇを得た。化合物（１４）からの収率は９０．８％であった。
第２工程
　水素化リチウムアルミニウム　４．２ｇをＴＨＦ　３００ｍｌに懸濁した。この懸濁液にトランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－シクロヘキサンカルボアルデヒド（１６）　５０．０ｇを、－２０℃から－１０℃の温度範囲で滴下し、さらにこの温度範囲で２時間攪拌した。ＧＣ分析により反応終了を確認後、氷冷下、反応混合物に、順次、酢酸エチル、飽和アンモニア水溶液を加えていき、析出物をセライト濾過により除去した。濾液を酢酸エチルにより抽出した。得られた有機層を、水、飽和食塩水で順次洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。さらにヘプタンからの再結晶により精製し、乾燥させ、減圧下濃縮をして、トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロ）－ヒドロキシメチルシクロヘキサン（１７）　４７．６ｇを得た。化合物（１６）からの収率は９４．５％であった。
第３工程
　窒素雰囲気下、反応器へ化合物（１７）　４７．６ｇ、トルエン　３００ｍｌおよびピリジン　０．５ｍｌを加え、４５℃で１時間攪拌した。その後、塩化チオニル　１４．０ｍｌを４５℃から５５℃の温度範囲で加え、２時間加熱還流させた。反応液を２５℃まで冷却後、水　　３００ｍｌおよびトルエン　３００ｍｌへ注ぎ込み、混合した。その後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、飽和重曹水で２回、水で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下で濃縮し、得られた残渣を、トルエンとヘプタンとの混合溶媒（体積比　トルエン：ヘプタン＝１：１）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにソルミックスＡ－１１からの再結晶により精製し、乾燥させ、４－クロロメチル－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－シクロヘキサン（１８）　４７．６ｇを得た。化合物（１７）からの収率は９３．６％であった。
第４工程
　窒素雰囲気下、ＤＭＦ　１００ｍｌに４’－ブトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ヒドロキシフェノール（１５）２．０ｇ、およびリン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）　３．２ｇを加え、７０℃で攪拌した。そこへ化合物（１８）　１．７ｇを加え、７０℃で、７時間攪拌した。得られた反応混合物を３０℃まで冷却し、ろ過によって固形物と分離した後、トルエン　１００ｍｌ、および水　１００ｍｌを加え混合した。その後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣をヘプタンとトルエンの混合溶媒（体積比　ヘプタン：トルエン＝１：２）を展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにソルミックスＡ－１１とヘプタンの混合溶媒（体積比　ソルミックスＡ－１１：ヘプタン＝１：２）からの再結晶により精製し、乾燥させ、４－ブトキシ－２，３－ジフルオロ－４’－［４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル－（トランス－４－シクロヘキシル）フェノキシメチル］－１，１’－ビフェニル（Ｎｏ．１５３９）２．０ｇを得た。化合物（１８）からの収率は６３．９％であった。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－ブトキシ－２，３－ジフルオロ－４’－［４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル－（トランス－４－シクロヘキシル）フェノキシメチル］－１，１’－ビフェニル（Ｎｏ．１５３９）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．４３（ｄ，２Ｈ），７．０６（ｔｄ，１Ｈ），６．９７（ｄ，２Ｈ），６．８７（ｔｄ，１Ｈ），６．７８（ｔｄ，１Ｈ），６．６９（ｔｄ，１Ｈ），４．１２（ｔ，２Ｈ），４．０８（ｑ，２Ｈ），３．８５（ｄ，２Ｈ），２．８２（ｔｔ，１Ｈ），２．１０－２．０２（ｍ，２Ｈ），１．９８－１．７９（ｍ，５Ｈ），１．５６－１．４８（ｍ，４Ｈ），１．４５（ｔ，３Ｈ），１．３４－１．２３（ｍ，２Ｈ），１．００（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．　１５３９）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１１３．８　ＳＡ　１４３．４　Ｎ　２２４．１　Ｉ
ＴＮＩ＝２０２．６℃，Δε＝－８．８３　，Δｎ＝０．２０１　．
　トランス－４－（トランス－４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－シクロヘキシルエチル）－４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニルシクロヘキサン（Ｎｏ．４６７）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
第１工程
　窒素雰囲気下、トルエン　２００ｍｌへ化合物（１７）　３０．０ｇ、イミダゾール　９．８ｇおよびトリフェニルホスフィン（Ｐｈ３Ｐ）　３７．８ｇを加え、５℃で攪拌した。そこへヨウ素　３３．８ｇを５分割して、５～１０℃の温度範囲で加え、さらに３時間攪拌し、ＧＣ分析により反応が終了していることを確認した。得られた反応混合物を濾過により析出物を取り除き、得られた濾液から減圧下、溶媒を留去した。得られた残渣をヘプタンを展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、乾燥させ、トランス－４－ヨードメチル－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－シクロヘキサン（１９）２４．７ｇを得た。化合物（１７）からの収率は５８．５％であった。
　なお、化合物（１９）は国際公開第２００６／０９３１０２号パンフレットに記載されている方法などにより合成することができる。
第２工程
窒素雰囲気下、反応器へ化合物（１９）　１０．０ｇ、トルエン　１００ｍｌおよびトリフェニルホスフィン　１３．８ｇを加え、５時間加熱還流させた。反応液を２５℃まで冷却後、析出物をろ過し、トルエンで３回未反応の原料を洗い流した後、得られた白色固体を乾燥させ、トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロ）シクロヘキシルメチルトリフェニルホスホニウムヨージド（２０）　９．０ｇを得た。化合物（１９）からの収率は８４．６％であった。
第３工程
　窒素雰囲気下、良く乾燥させたトランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロ）シクロヘキシルメチルトリフェニルホスホニウムヨージド（２０）７．１ｇとＴＨＦ　１００ｍｌを混合し、－１０℃まで冷却した。その後、カリウムｔ－ブトキシド（ｔ－ＢｕＯＫ）１．２ｇを－１０℃～－５℃の温度範囲で、２回に分けて投入した。－１０℃で６０分攪拌した後、ＴＨＦ　３０ｍｌに溶解した化合物（１２）３．０ｇを－１０～－５℃の温度範囲で滴下した。０℃で３０分攪拌した後、反応液を水　１００ｍｌとトルエン　５０ｍｌの混合液へ注ぎ込み、混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し得られた残渣をトルエンを展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、溶離液を減圧下、濃縮した。それを、トルエン　１５０ｍｌ、ソルミックスＡ－１１　１５０ｍｌとの混合溶媒に溶解させ、さらにＰｄ／Ｃを０．３ｇ加え、水素雰囲気下、水素を吸収しなくなるまで室温で攪拌した。反応終了後、Ｐｄ／Ｃを除去して、さらに溶媒を留去して、得られた残渣を酢酸エチルとソルミックスＡ－１１の混合溶媒（体積比酢酸エチル：ソルミックス＝１：４）からの再結晶により精製し、トランス－４－［トランス－４－（２，３－ジフルオロ－４－ブトキシフェニル）－シクロヘキシルエチル］－２，３－ジフルオロエトキシフェニルシクロヘキサン（Ｎｏ．４６７）２．５ｇを得た。化合物（１２）からの収率は４５．４％であった。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、トランス－４－［トランス－４－（２，３－ジフルオロ－４－ブトキシフェニル）－シクロヘキシルエチル］－２，３－ジフルオロエトキシフェニルシクロヘキサン（Ｎｏ．４６７）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８４（ｔｄ，２Ｈ），６．６７（ｔｄ，２Ｈ），４．０９（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），２．７４（ｔｔ，２Ｈ），１．８６（ｍ，８Ｈ），１．７８（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５４－１．３８（ｍ，９Ｈ），１．３０－１，２０（ｍ，６Ｈ），１．１４－１，０２（ｍ，４Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．　４６７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　９９．４　ＳＢ　１１６．７　ＳＡ　１２４．３　Ｎ　２３７．５　Ｉ
ＴＮＩ＝２００．６℃，Δε＝－７．５２　，Δｎ＝０．１２７　．
　トランス－４’－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）フェノキシメチル－トランス－４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル（Ｎｏ．３６７７）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、３－ブトキシ－１，２－ジフルオロベンゼン（７）　１０．０ｇとＴＨＦ　２００ｍｌとを加えて、－７４℃まで冷却した。そこへ、１．００Ｍ　ｓｅｃ－ブチルリチウム，ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン溶液　６４．０ｍｌを－７４℃から－７０℃の温度範囲で滴下し、さらに２時間攪拌した。続いて４－（１，４－ジオキサスピロ［４．５］デカ－８－イル）－シクロヘキサノン（２１）を１２．８ｇ含んだＴＨＦ　５０ｍｌ溶液を－７５℃から－７０℃の温度範囲で滴下し、２５℃に戻しつつ８時間攪拌した。３％　塩化アンモニウム水溶液　　１００ｍｌと酢酸エチル　１００ｍｌとが入った容器中に添加して混合した後、静置して、有機層と水層とに分離させ抽出操作を行った。得られた有機層を分取し、水、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、４－（１，４－ジオキサスピロ［４．５］デカ－８－イル）－１－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－シクロヘキサノール（２２）　２２．７ｇを得た。得られた化合物（２２）は黄色油状物であった。
第２工程
　化合物（２２）　２２．７ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸　０．６８ｇ、およびトルエン　２００ｍｌを混合し、この混合物を、留出する水を抜きながら２時間加熱還流させた。反応混合物を３０℃まで冷却した後、得られた液に水　２００ｍｌとトルエン　２００ｍｌとを加え混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を、トルエンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、乾燥させた。さらに、Ｐｄ／Ｃを０．３ｇ加え、水素雰囲気下、水素を吸収しなくなるまで室温で攪拌した。反応終了後、Ｐｄ／Ｃを除去して、さらに溶媒を留去して、得られた残渣をＴＨＦとヘプタンの混合溶媒（体積比　ＴＨＦ：ヘプタン＝１：９）からの再結晶により精製し、８－［４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－シクロヘキセニル］－１，４－ジオキサスピロ［４．５］デカン（２３）　７．７ｇを得た。化合物（７）からの収率は３５．２％であった。
第３工程
　化合物（２３）　７．７ｇ、８７％蟻酸　８．７ｇ、およびトルエン　１００ｍｌを混合し、この混合物を、２時間加熱還流させた。反応混合物を３０℃まで冷却した後、得られた液に水　２００ｍｌとトルエン　２００ｍｌとを加え混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、残渣をヘプタン溶媒からの再結晶により精製し、乾燥させ、４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－４－オン（２４）６．８ｇを得た。化合物（２３）からの収率は９９．０％であった。
第４工程
　窒素雰囲気下、良く乾燥させたメトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド　７．９ｇとＴＨＦ　１００ｍｌを混合し、－３０℃まで冷却した。その後、カリウムｔ－ブトキシド（ｔ－ＢｕＯＫ）　２．６ｇを－３０℃～－２０℃の温度範囲で、４回に分けて投入した。－２０℃で３０分攪拌した後、ＴＨＦ３５ｍｌに溶解した化合物（２４）　６．８ｇを－３０～－２０℃の温度範囲で滴下した。－１０℃で３０分攪拌した後、反応液を水　２００ｍｌとトルエン　１００ｍｌの混合液へ注ぎ込み、混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し得られた残渣をトルエンを展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。得られた溶離液を減圧下、濃縮し、４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－４’－メトキシメチレン－ビシクロヘキシル（２５）７．２ｇを得た。化合物（２４）からの収率は９５．５％であった。
第５工程
　化合物（２５）　７．２ｇ、８７％蟻酸　８．４ｇ、およびトルエン　１００ｍｌを混合し、この混合物を、２時間加熱還流させた。反応混合物を３０℃まで冷却した後、得られた液に水　２００ｍｌとトルエン　３００ｍｌとを加え混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、淡黄色固体　６．５ｇを得た。この残渣に、７℃に冷却した２Ｎ水酸化ナトリウム　水溶液　１４ｍｌと２－プロパノール　２８ｍｌの混合液へ添加し、１０℃で２時間攪拌した。その後、２Ｎ　水酸化ナトリウム水溶液　２０ｍｌを添加し、５℃で２時間攪拌した。得られた反応液を水　２００ｍｌとトルエン　２００ｍｌの混合液へ注ぎ込み、混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣をヘプタンとＴＨＦの混合溶媒（体積比　ヘプタン：ＴＨＦ＝９：１）からの再結晶により精製し、乾燥させ、４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－トランス－４－カルボアルデヒド（２６）６．０ｇを得た。化合物（２５）からの収率は８６．４％であった。
第６工程
　水素化リチウムアルミニウム　４．２ｇをＴＨＦ　３００ｍｌに懸濁した。この懸濁液に４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－トランス－４－カルボアルデヒド（２６）　６．０ｇを、－２０℃から－１０℃の温度範囲で滴下し、さらにこの温度範囲で２時間攪拌した。ＧＣ分析により反応終了を確認後、氷冷下、反応混合物に、順次、酢酸エチル、飽和アンモニア水溶液を加えていき、析出物をセライト濾過により除去した。濾液を酢酸エチルにより抽出した。得られた有機層を、水、飽和食塩水で順次洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。さらにヘプタンからの再結晶により精製し、乾燥させ、減圧下濃縮をして、トランス－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－トランス　－４－ヒドロキシメチルビシクロヘキシル（２７）　６．０ｇを得た。化合物（２６）からの収率は９９．５％であった。
第７工程
　窒素雰囲気下、反応器へ化合物（２７）　６．０ｇ、トルエン　１００ｍｌおよびピリジン　０．１ｍｌを加え、４５℃で１時間攪拌した。その後、塩化チオニル　１．４ｍｌを４５℃から５５℃の温度範囲で加え、２時間加熱還流させた。反応液を２５℃まで冷却後、水　　１００ｍｌおよびトルエン　１００ｍｌへ注ぎ込み、混合した。その後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、飽和重曹水で２回、水で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下で濃縮し、得られた残渣を、トルエンとヘプタンとの混合溶媒（体積比　トルエン：ヘプタン＝１：１）を展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにソルミックスＡ－１１からの再結晶により精製し、乾燥させ、トランス－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－トランス　－４－クロロメチルビシクロヘキシル（２８）　６．２ｇを得た。化合物（２７）からの収率は９８．６％であった。
第８工程
　窒素雰囲気下、ＤＭＦ　１００ｍｌに４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノール（１５）３．３ｇ、およびリン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）　１６．８ｇを加え、８０℃で攪拌した。そこへ化合物（２８）　６．２ｇを加え、８０℃で、７時間攪拌した。得られた反応混合物を３０℃まで冷却し、ろ過によって固形物と分離した後、トルエン　１００ｍｌ、および水　１００ｍｌを加え混合した。その後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣をヘプタンとトルエンの混合溶媒（体積比　ヘプタン：トルエン＝１：２）を展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにソルミックスＡ－１１とヘプタンの混合溶媒（体積比　ソルミックスＡ－１１：ヘプタン＝１：２）からの再結晶により精製し、乾燥させ、トランス－４’－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）フェノキシメチル－トランス－４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル（Ｎｏ．３６７７）３．６ｇを得た。化合物（２８）からの収率は４２．６％であった。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、トランス－４－（２，３－ジフルオロ－４－エトキシフェニル）－４－［２，３－ジフルオロ－４－（４－ブトキシシクロヘキセニル）フェノキシメチル］シクロヘキサン（Ｎｏ．３６７７）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８３（ｔｄ，１Ｈ），６．６７（ｔｄ，１Ｈ），６．６１（ｄ，２Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），３．７７（ｄ，２Ｈ），２．７３（ｔｔ，１Ｈ），１．９７－１．７１（ｍ，１１Ｈ），１．５５－１．３６（ｍ，７Ｈ），１．２３－０．９９（ｍ，８Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．　３６７７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　９８．４　ＳＡ　１１３．４　Ｎ　２３５．４　Ｉ
ＴＮＩ＝２００．６℃，Δε＝－９．７３　，Δｎ＝０．１２７　．
トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル安息香酸　４’－ブトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ビフェニル　エステル（Ｎｏ．２３７９）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
第１工程
　化合物（１６）１０．０ｇ、アセトン５０ｍｌを混合し、この混合物を、３５℃で３０分攪拌した。この混合物にＪｏｎｅｓ試薬（８Ｎ）を４．７ｍｌを３０～４０℃の温度範囲で加えた後、３５℃で２時間攪拌させた。反応混合物を３０℃まで冷却した後、得られた液にトルエン　２００ｍｌと水２００ｍｌを加え混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水、チオ硫酸ナトリウム水溶液、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－（トランス－４－シクロヘキシル）－カルボン酸（３１）８．８ｇを得た。化合物（１６）からの収率は８３．１％であった。
第２工程
窒素雰囲気下、化合物（３１）　１．２ｇ、４’－ブトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ヒドロキシフェノール（１５）１．０ｇ、１，３－ジシクロカルボジイミド（ＤＣＣ）　０．８９ｇ、および４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）　０．０５ｇをトルエン１００ｍｌ中に加え、２５℃で２０時間攪拌した。ＧＣ分析により反応が終了していることを確認後、トルエン１００ｍｌおよび水　１００ｍｌを加え、混合した。その後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、残渣をトルエンを展開溶媒、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにヘプタンとＴＨＦの混合溶媒（体積比　ヘプタン：ＴＨＦ＝２：１）からの再結晶により精製し、乾燥させ、トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル安息香酸　トランス－４’－ブトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ビフェニル　エステル（Ｎｏ．２３７９）１．４３ｇを得た。化合物（１５）からの収率は６３．６％であった。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル安息香酸　トランス－４’－ブトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ビフェニル　エステル（Ｎｏ．２３７９）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．５１（ｄ，２Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｔｄ，１Ｈ），６．８６（ｔｄ，１Ｈ），６．８０（ｔｄ，１Ｈ），６．６９（ｔｄ，１Ｈ），４．１４－４．０６（ｍ，４Ｈ），２．８６（ｔｔ，１Ｈ），２．６３（ｔｔ，１Ｈ），２．３３－２．２６（ｍ，２Ｈ），２．０４－１．９７（ｍ，２Ｈ），１．８７－１．７２（ｍ，４Ｈ），１．６２－１．５０（ｍ，４Ｈ），１．４６（ｔ，３Ｈ），０．９９（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．２３７９）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　８４．８　Ｎ　２８０．０　Ｉ
ＴＮＩ＝２２１．６℃，Δε＝－８．６１　，Δｎ＝０．１８５　．
　４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－トランス－４’（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－３－エン（Ｎｏ．３７７）の合成

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
第１工程
　窒素雰囲気下の反応器へ、３－エトキシ－１，２－ジフルオロベンゼン（３１）　３．０ｇとＴＨＦ　２００ｍｌとを加えて、－７４℃まで冷却した。そこへ、１．００Ｍ　ｓｅｃ－ブチルリチウム，ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン溶液　２３．０ｍｌを－７４℃から－７０℃の温度範囲で滴下し、さらに２時間攪拌した。続いて４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－４－オン（２４）を７．０ｇ含んだＴＨＦ　５０ｍｌ溶液を－７５℃から－７０℃の温度範囲で滴下し、２５℃に戻しつつ８時間攪拌した。３％　塩化アンモニウム水溶液　１００ｍｌと酢酸エチル　１００ｍｌとが入った容器中に添加して混合した後、静置して、有機層と水層とに分離させ抽出操作を行った。得られた有機層を分取し、水、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、減圧下、溶媒を留去し、４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－４’（　４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－４－オール（３２）　９．７ｇを得た。得られた化合物（３２）は黄色油状物であった。
第２工程
　化合物（３２）　９．７ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸　０．２９ｇ、およびトルエン　２００ｍｌを混合し、この混合物を、留出する水を抜きながら２時間加熱還流させた。反応混合物を３０℃まで冷却した後、得られた液に水　２００ｍｌとトルエン　２００ｍｌとを加え混合した後、静置して有機層と水層の２層に分離させて、有機層への抽出操作を行った。得られた有機層を分取して、飽和重曹水、および水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を、トルエンを展開溶媒とし、シリカゲルを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製し、乾燥させた。得られた残渣を酢酸エチルとソルミックス　Ａ－１１の混合溶媒（体積比　酢酸エチル：ソルミックス　Ａ－１１＝１：４）からの再結晶により精製し、４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－４’（　４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－３－エン（Ｎｏ．３７７）　５．５ｇを得た。化合物（３１）からの収率は５５．５％であった。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－４’（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－３－エン（Ｎｏ．３７７）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８８（ｔｄ，１Ｈ），６．８４（ｔｄ，１Ｈ），６．７０－６．６３（ｍ，２Ｈ），５．９３（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），２．７６（ｔｔ，１Ｈ），２．４９－２．３２（ｍ，２Ｈ），２．３１－２．２２（ｍ，１Ｈ），２．０３－１．８３（ｍ，６Ｈ），１．７８（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５４－１．３３（ｍ，９Ｈ），１．３１－１．１５（ｍ，３Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．３７７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ１　６５．２　Ｃ２　６９．２　ＳＡ　１８２．９　Ｎ　２６９．５　Ｉ
ＴＮＩ＝２１６．６℃，Δε＝－９．５０　，Δｎ＝０．１５８　．
実施例１～６に示した手法により、対応した出発原料を用いて様々な化合物を合成し、それが目的とする化合物であることを確認した。
　４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－３，３’－ジエン（Ｎｏ．４０７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８８（ｔｄ，１Ｈ），６．６６（ｔｄ，１Ｈ），５．９３（ｍ，２Ｈ），４．０９（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｔ，２Ｈ），２．５０－２．２４（ｍ，６Ｈ），２．０５－１．９４（ｍ，４Ｈ），１．８０（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．６０－１．３７（ｍ，１１Ｈ），０．９８（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．４０７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　８７．１　ＳＡ　１９７．５　Ｎ　２４９．２　Ｉ
ＴＮＩ＝２１５．９℃，Δε＝－９．５０　，Δｎ＝０．１９３　．
トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－トランス－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，１’－ビシクロヘキシル（Ｎｏ．１７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８４（ｔ，２Ｈ），６．６８（ｔ，２Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），４．０２（ｔ，２Ｈ），２．７４（ｔｔ，２Ｈ），１．９４－１．８３（ｍ，８Ｈ），１．７９（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５４－１．３８（ｍ，９Ｈ），１．２７－１．１４（ｍ，６Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．１７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　９９．４　ＳＡ　１６１．９　Ｎ　２９３．８　Ｉ
ＴＮＩ＝２１２．６℃，Δε＝－８．１８　，Δｎ＝０．１４１　．
１－ブトキシ－トランス－４－（４－（４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）フェニル）シクロヘキシル）－２，３－ジフルオロベンゼン（Ｎｏ．３２２７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．１５（ｄｄ，４Ｈ），６．８９（ｔｄ，１Ｈ），６．７８（ｔｄ，１Ｈ），６．７０（ｔｄ，１Ｈ），６．６４（ｔｄ，１Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｔ，２Ｈ），２．８６（ｍ，５Ｈ），２．５７（ｍｔ，１Ｈ），２．００（ｍ，４Ｈ），１．８１（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．７０－１．５７（ｍ，４Ｈ），１．５１（ｑ，２Ｈ），１．４５（ｔ，３Ｈ），０．９９（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．３２２７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　８７．９　ＳＡ　１０３．８　Ｎ　２０２．９　Ｉ
ＴＮＩ＝１６８．６℃，Δε＝－７．２５　，Δｎ＝０．１６５　．
１－ブトキシ－４－（４－（４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）フェニル）シクロヘキシル－３－エニル）－２，３－ジフルオロベンゼン（Ｎｏ．３５８７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．３２（ｄ，２Ｈ），７．１２（ｄ，２Ｈ），６．８９（ｔｄ，１Ｈ），６．７５（ｔｄ，１Ｈ），６．６９（ｔｄ，１Ｈ），６．６２（ｔｄ，１Ｈ），６．１７（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｔ，２Ｈ），３．１６（ｍ，１Ｈ），２．８７（ｍ，４Ｈ），２．６４－２．４７（ｍ，３Ｈ），２．５４－２．４５（ｍ，１Ｈ），２．０９－２．０２（ｍ，１Ｈ），１．９７－１．８８（ｍ，１Ｈ），１．８０（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５０（ｑ，２Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ），０．９８（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．３５８７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ１　８４．９　Ｃ２　１００．５　ＳＡ　１３５．３　Ｎ　１８６．９　Ｉ
ＴＮＩ＝１７５．３℃，Δε＝－８．４７　，Δｎ＝０．１８６　．
トランス－４－［（４’－エトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ビフェニル）－４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル］シクロヘキサン（Ｎｏ．１９７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．４６（ｄ，２Ｈ），７．３２（ｄ，２Ｈ），７．１０（ｔｄ，１Ｈ），６．８９（ｔｄ，１Ｈ），６．７９（ｔｄ，１Ｈ），６．７０（ｔｄ，１Ｈ），４．１６（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｔ，２Ｈ），２．９０（ｍ，１Ｈ），２．６４（ｍ，１Ｈ），２．０９－１．９７（ｍ，４Ｈ），１．８０（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．７４－１．６０（ｍ，４Ｈ），１．５３－１．４５（ｍ，５Ｈ），０．９８（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．１９７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１１９．０　（ＳＡ　１５７．３）　Ｎ　２９５．０　Ｉ
ＴＮＩ＝２１４．６℃，Δε＝－８．８１　，Δｎ＝０．２４０　．
トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニルエチル）－トランス－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，１’－ビシクロヘキシル（Ｎｏ．３０４７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８１（ｍ，２Ｈ），６．６６（ｑ，２Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），４．０２（ｔ，２Ｈ），２．７０（ｔｔ，１Ｈ），２．６０（ｔ，２Ｈ），１．９０－１．７２（ｍ，１０Ｈ），１．５４－１．３６（ｍ，９Ｈ），１．２４－０．９８（ｍ，１２Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．３０４７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ１　６２．６　ＳＡ　１６９．７　Ｎ　２４２．５　Ｉ
ＴＮＩ＝２０１．３℃，Δε＝－７．４７　，Δｎ＝０．１４２　．
４’－エトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ビフェニル安息香酸　トランス－４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル　エステル（Ｎｏ．２７６９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
化学シフトδ（ｐｐｍ）；８．１１（ｄ，２Ｈ），７．５９（ｄ，２Ｈ），７．１３（ｔ，１Ｈ），６．８６（ｔ，１Ｈ），６．８２（ｔ，１Ｈ），６．９９（ｔ，１Ｈ），５．０５（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｔ，２Ｈ），２．８６（ｔｔ，１Ｈ），２．２４（ｍ，２Ｈ），２．００－１．９４（ｍ，２Ｈ），１．７９（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．７４－１．６１（ｍ，４Ｈ），１．５４－１．４５（ｍ，５Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．２７６９）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１２９．０　Ｎ　２７５．８　Ｉ
ＴＮＩ＝２０５．６℃，Δε＝－７．１４　，Δｎ＝０．２１４　．
トランス－４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル安息香酸　トランス－４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）シクロヘキシル　エステル（Ｎｏ．２２０７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８３（ｔ，２Ｈ），６．６７（ｔ，２Ｈ），４．８０（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），２．８０（ｔｔ，２Ｈ），２．３３（ｔｔ，１Ｈ），２．０９（ｍ，４Ｈ），１．９８－１．８８（ｍ，４Ｈ），１．７９（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．６６－１．４６（ｍ，１３Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．２２０７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１０８．７　Ｎ　２４４．６　Ｉ
ＴＮＩ＝１７４．６℃，Δε＝－６．９５　，Δｎ＝０．１３６　．
トランス－４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－トランス－４’－１，１’－ビシクロヘキシル安息香酸　４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル　エステル（Ｎｏ．４９３７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８３（ｔ，１Ｈ），６．７９（ｔ，１Ｈ），６．６９（ｔ，１Ｈ），６．６７（ｔ，１Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），２．７３（ｔｔ，１Ｈ），２．５１（ｔｔ，１Ｈ），２．１８（ｍ，２Ｈ），１．９３－１．８２（ｍ，６Ｈ），１．７８（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．６２－１．３６（ｍ，９Ｈ），１．２５－１．０６（ｍ，６Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．４９３７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　９１．２　ＳＣ　１５１．５　ＳＡ　１８２．８　Ｎ　２４４．６　Ｉ
ＴＮＩ＝２００．６℃，Δε＝－７．９９　，Δｎ＝０．１２７　．
４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル安息香酸　トランス－４－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－トランス－４’－１，１’－ビシクロヘキシル　エステル（Ｎｏ．５７１７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．６６（ｔ，１Ｈ），６．８３（ｔ，１Ｈ），６．７４（ｔ，１Ｈ），６．６７（ｔ，１Ｈ），４．９１（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），２．７３（ｔｔ，１Ｈ），２．１３（ｍ，２Ｈ），１．９３－１．８２（ｍ，６Ｈ），１．７８（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５４－１．３６（ｍ，９Ｈ），１．２５－１．１２（ｍ，６Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．５７１７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１１８．８　ＳＡ　１３３．１　Ｎ　２９４．０　Ｉ
ＴＮＩ＝２３５．９℃，Δε＝－８．１１　，Δｎ＝０．１４８　．
　４－（４－エトキシ－３－フルオロフェニル）－４’（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－３－エン（Ｎｏ．４０９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．１３（ｄｄ，１Ｈ），７．０８（ｄｄ，１Ｈ），６．８８（ｔ，１Ｈ），６．８４（ｔ，１Ｈ），６．６７（ｔ，１Ｈ），６．０６（ｍ，１Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），２．７４（ｔｔ，２Ｈ），２．４９－２．２４（ｍ，３Ｈ），２．０２－１．８５（ｍ，６Ｈ），１．７９（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５４－１．３３（ｍ，８Ｈ），１．３０－１．１５（ｍ，３Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．４０９）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　５８．２　ＳＡ　１９０．３　Ｎ　２７５．４　Ｉ
ＴＮＩ＝２２９．３℃，Δε＝－６．３９　，Δｎ＝０．１８０　．
　４－（４－エトキシ－２－フルオロフェニル）－トランス－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル－３－エン（Ｎｏ．４１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．１３（ｔ，１Ｈ），６．８４（ｔ，１Ｈ），６．６７（ｔ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，１Ｈ），６．５６（ｄｄ，１Ｈ），５．８８（ｍ，１Ｈ），４．００（ｍ，４Ｈ），２．７６（ｔｔ，１Ｈ），２．４９－２．３４（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｄｔ，１Ｈ），２．０２－１．８６（ｍ，６Ｈ），１．７９（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５４－１．３４（ｍ，９Ｈ），１．３０－１．１５（ｍ，３Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．４１０）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　７１．５　ＳＡ　１２５．３　Ｎ　２７２．７　Ｉ
ＴＮＩ＝２２０．６℃，Δε＝－５．１９　，Δｎ＝０．１７６　．
　トランス－４－（４－エトキシ－３－フルオロフェニル）－トランス－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル（Ｎｏ．１３７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．９３（ｄ，１Ｈ），６．８７（ｍ，２Ｈ），６．８４（ｔ，１Ｈ），６．６７（ｔ，１Ｈ），４．０８（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｔ，２Ｈ），２．７４（ｔｔ，１Ｈ），２．３９（ｔｔ，１Ｈ），１．９５－１．８２（ｍ，８Ｈ），１．７９（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５５－１．３３（ｍ，９Ｈ），１．２７－１．１１（ｍ，６Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．１３７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　７８．２　ＳＢ　１２４．４　ＳＡ　１６０．２　Ｎ　２９７．７　Ｉ
ＴＮＩ＝２１９．９℃，Δε＝－６．２２　，Δｎ＝０．１６０　．
　トランス－４－（４－エトキシ－２－フルオロフェニル）－トランス－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－ビシクロヘキシル（Ｎｏ．７７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．１０（ｔ，１Ｈ），６．８４（ｔ，１Ｈ），６．６７（ｔ，１Ｈ），６．６２（ｄｄ，１Ｈ），６．５６（ｄｄ，１Ｈ），４．０１（ｑ，２Ｈ），３．９８（ｔ，２Ｈ），２．７３（ｍ，２Ｈ），１．９３－１．８２（ｍ，８Ｈ），１．７９（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５５－１．３７（ｍ，９Ｈ），１．２６－１．１５（ｍ，６Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．
　転移温度は化合物自体の測定値とし、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値とした、化合物（Ｎｏ．７７）の物性値は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　９０．８　ＳＡ　９７．４　Ｎ　２９６．９　Ｉ
ＴＮＩ＝２２６．６℃，Δε＝－５．５７　，Δｎ＝０．１５８　．
　実施例１～７に記載された合成方法と同様の方法により以下に示す、化合物（Ｎｏ．１）～（Ｎｏ．６１８０）を合成することができる。付記したデータは前記した手法に従い、測定した値である。転移温度は化合物自体の測定値であり、上限温度（ＴＮＩ）、誘電率異方性（Δε）、および光学異方性（Δｎ）は、化合物を母液晶（ｉ）に混合した試料の測定値を、上記外挿法に従って換算した外挿値である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000095

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000102
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000107
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000116
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000117
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000118
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000120
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000123
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000124
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000125
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000126
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000127
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000128
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000129
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000130
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000131
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000132
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000133
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000134
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000135
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000136
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000137
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000138
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000139
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000140
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000141
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000142
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000143
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000144
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000145
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000146
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000147
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000148
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000149
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000150
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000151
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000152
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000153
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000154
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000155
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000156
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000157
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000158
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000159
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000160
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000161
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000162
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000163
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000164
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000165
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000166
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000167
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000168
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000169
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000170
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000171
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000172
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000173
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000174
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000175
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000177
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000178
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000179
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000180
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000181
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000182
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000183
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000184
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000185
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000186
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000187
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000188
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000189
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000190
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000191
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000192
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000193
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000194
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000195
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000196
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000197
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000198
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000199
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000200
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000201
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000202
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000203
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000204
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000205
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000206
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000207
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000208
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000209
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000210
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000211
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000212
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000213
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000214
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000215
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000217
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000219
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000220
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000221
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000222
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000223
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000224
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000225
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000226
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000227
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000228
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000229
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000230
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000231
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000232
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000233
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000234
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000235
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000237
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000238
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000239
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000240
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000241
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000242

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000243

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000244

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000245

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000246
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000247
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000248
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000249
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000250
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000251
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000252
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000253
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000254
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000255
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000256
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000257
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000258
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000259
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000260
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000261
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000262
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000263
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000264
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000265

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000266
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000268
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000269
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000270
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000271
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000272
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000273
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000276
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000279
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000280
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000281
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000283
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000285
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000286
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000287
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000289
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000290
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000291
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000293
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000295
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000299
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000300
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000301
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000302
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000303
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000304
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000305
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000306
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000307
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000308
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000309
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000310
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000311
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000312
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000313
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000314
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000315
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000316
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000317
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000318
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000319
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000320
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000321
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000322
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000323
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000324
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000325
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000326
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000327
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000328
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000329
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000330
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000331
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000332
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000333
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000334
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000335
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000336
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000337
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000338
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000339
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000340
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000341
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000342
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000343
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000344
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000345
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000346
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000347
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000348
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000349
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000350
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000351
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000352
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000353
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000355
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000356
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000357
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000359
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000360
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000361
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000362
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000363
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000364
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000365
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000366
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000367
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000369
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000370
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000371
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000372
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000373
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000374
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000375
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000376
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000377
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000378
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000379
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000380
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000381
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000382
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000383
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000384
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000386
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000387
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000388
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000389
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000390
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000391
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000392
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000393
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000394
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000395
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000396
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000397
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000398
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000399
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000400
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000401
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000402
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000403
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000404
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000405
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000406
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000408
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000409
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000410
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000412
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000413
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000414
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000417
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000421
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000422
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000423
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000424
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000425
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000426
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000427
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000430
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000436
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000437
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000438
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000439
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000440
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000441
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Figure JPOXMLDOC01-appb-I000450
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000451
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000452
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000453
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000454
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000455
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000456
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000457
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000458
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000459
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000460
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000461
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000462
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000463
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000464
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000465
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000466
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000467
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000468
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000469
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000470
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000471
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000472
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000473
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000474
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000475
〔比較例１〕
　比較例として、トランス－４－プロピル－トランス－４’－（２，３－ジフルオロエトキシフェニル）－１，１’－ビシクロヘキシル（Ａ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000476
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、トランス－４－プロピル－トランス－４’－（２，３－ジフルオロエトキシフェニル）－１，１’－ビシクロヘキシル（Ａ）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．６４（ｄｄ，１Ｈ），４．０６（ｑ，２Ｈ），２．７１（ｔｔ，１Ｈ），１．８９－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．７９－１．６９（ｍ，４Ｈ），１．４５－１．２６（ｍ，１４Ｈ），１．２０－１．０４（ｍ，４Ｈ），０．９０－０．７９（ｔ，３Ｈ）．
　化合物（Ａ）の転移温度は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　６６．９　ＳＢ　７９．９　Ｎ　１８５．１　Ｉ
　前述した母液晶ｉとして記載された５つの化合物を混合し、ネマチック相を有する母液晶ｉを調製した。この母液晶ｉの物性は以下のとおりであった。
上限温度（ＴＮＩ）＝７４．６℃；粘度（η２０）＝１８．９ｍＰａ・ｓ；光学異方性（Δｎ）＝０．０８７；誘電率異方性（Δε）＝－１．３。
　この母液晶ｉ　８５重量％と、合成したトランス－４－プロピル－トランス－４’－（２，３－ジフルオロエトキシフェニル）－１，１’－ビシクロヘキシル（Ａ）の１５重量％とからなる液晶組成物ｉｉを調製した。得られた液晶組成物ｉｉの物性値を測定し、測定値を外挿することで比較例化合物（Ａ）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
上限温度（ＴＮＩ）＝１５８．７℃；
光学異方性（Δｎ）＝０．１１４；
誘電率異方性（Δε）＝－５．４３；
液晶性化合物（Ｎｏ．１７）の物性
　母液晶ｉ　９０重量％と、実施例７で得られた４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，１’－ビシクロヘキシル（Ｎｏ．１７）の１０重量％とからなる液晶組成物ｉｉｉを調製した。得られた液晶組成物ｉｉｉの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶性化合物（Ｎｏ．１７）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
上限温度（ＴＮＩ）＝２１２．６℃；
光学異方性（Δｎ）＝０．１４１；
誘電率異方性（Δε）＝－８．１８；
　このことから液晶性化合物（Ｎｏ．１７）は、上限温度（ＴＮＩ）が高く、光学異方性（Δｎ）を大きく、誘電率異方性（Δε）を負に高くすることができる化合物であることがわかった。
　また、比較例化合物（Ａ）と比較して、上限温度（ＴＮＩ）が高く、光学異方性（Δｎ）が大きく、誘電率異方性（Δε）が負に高く、融点が低い化合物であることがわかった。
〔比較例２〕
　比較例として、トランス－４－ペンチル－トランス－４’’－（２，３－ジフルオロエトキシフェニル）－１，１’，４’，１’’－ターシクロヘキシル（Ｃ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000477
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、トランス－４－ペンチル－トランス－４’’－（２，３－ジフルオロエトキシフェニル）－１，１’，４’，１’’－ターシクロヘキシル（Ｃ）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．８５（ｔｄ，１Ｈ），６．６８（ｔｄ，１Ｈ），４．１１（ｑ，２Ｈ），２．７４（ｔｔ，１Ｈ），１．９３－１．８２（ｍ，４Ｈ），１．８２－１．６８（ｍ，８Ｈ），１．４８－１．３７（ｍ，４Ｈ），１．３７－０．８２（ｍ，２７Ｈ）．
　化合物（Ｃ）の転移温度は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　７１．８　ＳＢ　２９８．２　Ｎ　３３０．７　Ｉ
　この母液晶ｉ　９７重量％と、合成したトランス－４－ペンチル－トランス－４’’－（２，３－ジフルオロエトキシフェニル）－１，１’，４’，１’’－ターシクロヘキシル（Ｃ）の３重量％とからなる液晶組成物ｉｖを調製した。得られた液晶組成物ｉｖの物性値を測定し、測定値を外挿することで比較例化合物（Ｃ）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
光学異方性（Δｎ）＝０．１３７；
誘電率異方性（Δε）＝－１．８６；
　また、液晶組成物ｉｖの弾性定数Ｋ３３は１１．３１　ｐＮであった。
液晶性化合物（Ｎｏ．１９７）の物性
　母液晶ｉ　９７重量％と、実施例７で得られたトランス－４－［（４’－エトキシ－２’，３’－ジフルオロ－１，１’－ビフェニル）－４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル］シクロヘキサン（Ｎｏ．１９７）の３重量％とからなる液晶組成物ｖを調製した。得られた液晶組成物ｖの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶性化合物（Ｎｏ．１９７）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
光学異方性（Δｎ）＝０．２４０；
誘電率異方性（Δε）＝－８．８１；
　また、液晶組成物ｖの弾性定数Ｋ３３は１３．９７　ｐＮであった。
　このことから液晶性化合物（Ｎｏ．１９７）は、上限温度（ＴＮＩ）が高く、光学異方性（Δｎ）を大きく、誘電率異方性（Δε）を負に高くすることができる化合物であることがわかった。
　また、比較例化合物（Ｃ）と比較して、光学異方性（Δｎ）が大きく、誘電率異方性（Δε）が負に高く、弾性定数Ｋ３３が大きい化合物であることがわかった。
〔比較例３〕
　比較例として、化合物（Ｄ）に類似の４－エトキシ－４’’’－ペンチル－２’’’，３’’’，２，３－テトラフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｆ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000478
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－エトキシ－４’’’－ペンチル－２’’’，３’’’，２，３－テトラフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｆ）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．２２（ｍ，４Ｈ），７．６２（ｍ，４Ｈ），７．１５（ｍ，２Ｈ），７．０１（ｔ，１Ｈ），６．８２（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｑ，２Ｈ），２．７０（ｔ，２Ｈ），１．６６（ｍ，２Ｈ），１．４９（ｔ，３Ｈ），１．３７（ｍ，４Ｈ），０．９３（ｍ，３Ｈ）．
　化合物（Ｆ）の転移温度は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１４９．８　Ｎ　３０６．７　Ｉ
　母液晶ｉ　９５重量％と、合成した４－エトキシ－４’’’－ペンチル－２’’’，３’’’，２，３－テトラフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｆ）の５重量％とからなる液晶組成物ｖを調製した。得られた液晶組成物ｖの物性値を測定し、測定値を外挿することで比較例化合物（Ｆ）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
誘電率異方性（Δε）＝－６．０５；
　また、液晶組成物ｖの弾性定数Ｋ３３は１５．７８　ｐＮであった。
〔比較例３〕
　比較例として、化合物（Ｄ）に類似の４－エトキシ－４’’’－ペンチル－２’’’，２，３－トリフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｇ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000479
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－エトキシ－４’’’－ペンチル－２’’’，２，３－トリフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｆ）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．７１（ｍ，４Ｈ），７．６４（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｔ，１Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．０５（ｄ，１Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），６．８２（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｑ，２Ｈ），２．６５（ｔ，２Ｈ），１．６６（ｍ，２Ｈ），１．４９（ｔ，３Ｈ），１．３６（ｍ，４Ｈ），０．９２（ｍ，３Ｈ）．
　化合物（Ｇ）の転移温度は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１３８．７　ＳＡ　１８０．２　Ｎ　３０７．８　Ｉ
　母液晶ｉ　９５重量％と、合成した４－エトキシ－４’’’－ペンチル－２’’’，２，３－トリフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｇ）の５重量％とからなる液晶組成物ｖを調製した。得られた液晶組成物ｖの物性値を測定し、測定値を外挿することで比較例化合物（Ｇ）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
誘電率異方性（Δε）＝－５．２０；
　また、液晶組成物ｖの弾性定数Ｋ３３は１５．４０　ｐＮであった。
〔比較例３〕
　比較例として、化合物（Ｄ）に類似の４－エトキシ－４’’’－ペンチル－３’’’，２，３－トリフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｈ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000480
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－エトキシ－４’’’－ペンチル－３’’’，２，３－トリフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｈ）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．７１（ｄｄ，４Ｈ），７．６４（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，１Ｈ），７．２６（ｔ，１Ｈ），７．１５（ｔｄ，１Ｈ），６．８２（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｑ，２Ｈ），２．６８（ｔ，２Ｈ），１．６６（ｍ，２Ｈ），１．４９（ｔ，３Ｈ），１．３７（ｍ，４Ｈ），０．９２（ｍ，３Ｈ）．
　化合物（Ｈ）の転移温度は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１５４．０　ＳＡ　２９７．４　Ｎ　３１９．３　Ｉ
　母液晶ｉ　９５重量％と、合成した４－エトキシ－４’’’－ペンチル－３’’’，２，３－トリフルオロ－１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’－クオターフェニル（Ｈ）の５重量％とからなる液晶組成物ｖを調製した。得られた液晶組成物ｖの物性値を測定し、測定値を外挿することで比較例化合物（Ｈ）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
誘電率異方性（Δε）＝－３．４６；
　また、液晶組成物ｖの弾性定数Ｋ３３は１５．３２　ｐＮであった。
液晶性化合物（Ｎｏ．１７）の物性
　母液晶ｉ　９０重量％と、実施例７で得られた４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－４’－（４－ブトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）－１，１’－ビシクロヘキシル（Ｎｏ．１７）の１０重量％とからなる液晶組成物ｖｉを調製した。得られた液晶組成物ｖｉの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶性化合物（Ｎｏ．１７）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
誘電率異方性（Δε）＝－８．１８；
　また、液晶組成物ｖの弾性定数Ｋ３３は１７．４５　ｐＮであった。
　このことから液晶性化合物（Ｎｏ．１７）は、融点が低く、誘電率異方性（Δε）が負に高く、弾性定数Ｋ３３が大きくすることができる化合物であることがわかった。
　また、比較例化合物（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）と比較して、誘電率異方性（Δε）が負に高く、融点が低く、弾性定数Ｋ３３が大きい化合物であることがわかった。
〔比較例３〕
　比較例として、化合物（Ｅ）に類似の４－エトキシ－２，３，２’’，３’’－テトラフルオロ－４’’－（４－ペンチルフェニルエチル）－１，１’’－ターフェニル（Ｉ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000481
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、４－エトキシ－２，３，２’’，３’’－テトラフルオロ－４’’－（４－ペンチルフェニルエチル）－１，１’’－ターフェニル（Ｉ）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．６０（ｄｄ，４Ｈ），７．１８－７．１０（ｍ，６Ｈ），６．９７（ｔ，１Ｈ），６．８２（ｔｄ，１Ｈ），４．１８（ｑ，２Ｈ），３．００（ｍ，２Ｈ），２．９３（ｍ，２Ｈ），２．５８（ｔ，２Ｈ），１．６１（ｍ，２Ｈ），１．４９（ｔ，３Ｈ），１．３９－１．２７（ｍ，４Ｈ），０．８９（ｔ，３Ｈ）．
　化合物（Ｉ）の転移温度は以下の通りであった。
転移温度　：Ｃ　１４６．１　Ｎ　２０９．０　Ｉ
　母液晶ｉ　９５重量％と、合成した４－エトキシ－２，３，２’’，３’’－テトラフルオロ－４’’－（４－ペンチルフェニルエチル）－１，１’’－ターフェニル（Ｉ）の５重量％とからなる液晶組成物ｖｉを調製した。得られた液晶組成物ｖｉの物性値を測定し、測定値を外挿することで比較例化合物（Ｉ）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
誘電率異方性（Δε）＝－４．３３；
粘度（η）＝１３９．３ｍＰａ・ｓ
　また、液晶組成物ｖｉの弾性定数Ｋ３３は１４．３７　ｐＮであった。
液晶性化合物（Ｎｏ．３２２７）の物性
　母液晶ｉ　９５重量％と、実施例７で得られた１－ブトキシ－トランス－４－（４－（４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェニル）フェニル）シクロヘキシル）－２，３－ジフルオロベンゼン（Ｎｏ．３２２７）の５重量％とからなる液晶組成物ｖｉｉを調製した。得られた液晶組成物ｖｉｉの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶性化合物（Ｎｏ．３２２７）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
誘電率異方性（Δε）＝－８．０４；
粘度（η）＝７８．８　ｍＰａ・ｓ
　また、液晶組成物ｖｉｉの弾性定数Ｋ３３は１４．８　ｐＮであった。
　このことから液晶性化合物（Ｎｏ．３２２７）は、融点が低く、上限温度（ＴＮＩ）が高く、光学異方性（Δｎ）を大きく、粘度（η）が小さく、誘電率異方性（Δε）を負に高くすることができる化合物であることがわかった。
　また、比較例化合物（Ｉ）と比較して、誘電率異方性（Δε）が負に高く、融点が低く、粘度（η）が小さく、弾性定数Ｋ３３が大きい化合物であることがわかった。
〔液晶組成物の実施例〕
　以下、本発明で得られる液晶組成物を実施例により詳細に説明する。なお、実施例で用いる液晶性化合物は、下記表１の定義に基づいて記号により表す。なお、表１中、１，４－シクロへキシレンの立体配置はトランス配置である。各化合物の割合（百分率）は、特に断りのない限り、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。各実施例の最後に得られた液晶組成物の特性値を示す。
　なお、各実施例で使用する液晶性化合物の部分に記載した番号は、上述した本発明の第一成分から第三成分に用いる液晶性化合物を示す式番号に対応をしており、式番号を記載せずに、単に「－」と記載をしている場合には、この化合物はこれら成分には対応をしていないその他の化合物であることを意味している。
　化合物の記号による表記方法を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000482
　特性値の測定は以下の方法にしたがって行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格（Ｓｔａｎｄａｒｄ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ）ＥＩＡＪ・ＥＤ－２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。
（１）ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）
　偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。以下、ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略することがある。
（２）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
　ネマチック相を有する試料を０℃、－１０℃、－２０℃、－３０℃、および－４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が－２０℃ではネマチック相のままであり、－３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦－２０℃と記載した。以下、ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
（３）光学異方性（Δｎ；２５℃で測定）
　波長が５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により測定した。まず、主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。そして、偏光の方向がラビングの方向と平行であるときの屈折率（ｎ∥）、および偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときの屈折率（ｎ⊥）を測定した。光学異方性の値（Δｎ）は、（Δｎ）＝（ｎ∥）－（ｎ⊥）の式から算出した。
（４）粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　測定にはＥ型粘度計を用いた。
（５）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
　よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板から、間隔（セルギャップ）が２０μｍであるＶＡ素子を組み立てた。
　同様の方法で、ガラス基板にポリイミドの配向膜を調製した。得られたガラス基板の配向膜にラビング処理をした後、２枚のガラス基板の間隔が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子を組み立てた。
　得られたＶＡ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５Ｖ（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。
　また、得られたＴＮ素子に試料（液晶組成物液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５Ｖ（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
　誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥の式から計算した。
　この値が負である組成物が、負の誘電率異方性を有する組成物である。
（６）電圧保持率（ＶＨＲ；２５℃と１００℃で測定；％）
　ポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が６μｍであるセルに試料を入れてＴＮ素子を作製した。２５℃において、このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。ＴＮ素子に印加した電圧の波形を陰極線オシロスコープで観測し、単位周期（１６．７ミリ秒）における電圧曲線と横軸との間の面積を求めた。ＴＮ素子を取り除いたあと印加した電圧の波形から同様にして面積を求めた。電圧保持率（％）の値は、（電圧保持率）＝（ＴＮ素子がある場合の面積値）／（ＴＮ素子がない場合の面積値）×１００の値から算出した。
　このようにして得られた電圧保持率を「ＶＨＲ－１」として示した。つぎに、このＴＮ素子を１００℃、２５０時間加熱した。このＴＮ素子を２５℃に戻したあと、上述した方法と同様の方法により電圧保持率を測定した。この加熱試験をした後に得た電圧保持率を「ＶＨＲ－２」として示した。なお、この加熱テストは促進試験であり、ＴＮ素子の長時間耐久試験に対応する試験として用いた。
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＯ１ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．１５３９）　　３％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｈ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．６４７）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｈ２ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．４６７）　　　３％

２－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　６％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　　５％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
２－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　９％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１２％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１２％
ＮＩ＝１０３．４℃；ＴＣ≦－２０℃；Δｎ＝０．１１８；η＝２８．１ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．５．
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．３６７７）　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢｅＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．２７６９）　　５％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
３－ＨＨ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　１５％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　　２％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　１０％
２－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　８％
ＮＩ＝１０２．７℃；Δｎ＝０．１０８；η＝２８．１ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．４．
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＣｈｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．４０７）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３７７）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　（Ｎｏ．１７）　　　　５％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
５－ＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　１０％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
ＮＩ＝１０３．７℃；Δｎ＝０．１１０；η＝２９．６ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．９
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　（Ｎｏ．１７）　　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３４０７）　　５％

２－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　１０％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　１０％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　　５％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－４　　　　　　　　（３－５７）　　　５％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３０４７）　　７％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＢ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３２２７）　　８％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
２－Ｈ２Ｈ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　　５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　５％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　　（２－３５）　　　５％
３－ＨＨＥＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（２－４６）　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　　８％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　６％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－６３）　　　３％
３－ＨＢＢ（２ＣＬ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（３－９３）　　　３％
ＮＩ＝１０２．５℃；Δｎ＝０．１０８；η＝３６．２ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．８
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＯ１ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．１５３９）　　３％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｈ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．６４７）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｈ２ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．４６７）　　　３％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
２－ＢＢＢ（２Ｆ）－３　　　　　　　　　　　（２－４３）　　　５％
２－ＢＢＢ（２Ｆ）－５　　　　　　　　　　　（２－４３）　　　５％
３－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　　（２－６９）　　　５％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　　　（２－６９）　　　４％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
Ｖ－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　１０％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　１０％
ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１１８；η＝３１．５ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．５
上記組成物１００部にＯｐ０５を０．２５部添加したときのピッチは６０．７μｍであった。
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．３６７７）　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢｅＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．２７６９）　　５％

２－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　５％
１Ｖ－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　（２－３５）　　　５％
２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　（２－４４）　　　５％
２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－５　　　　　　　　　　　（２－４４）　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１２％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１２％
３－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（３－３０）　　１２％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　７％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　６％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－６３）　　　６％
ＮＩ＝１０１．３℃；Δｎ＝０．１１８；η＝３２．５ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．６
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＣｈｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．４０７）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３７７）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　（Ｎｏ．１７）　　　　５％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　７％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　６％
Ｖ２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　（２－４４）　　　５％
３－ＨＨＥＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（２－４６）　　　５％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　　（２－４６）　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
５－ＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　　（３－１０）　　　５％
３－ＨＢ（２ＣＬ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－１９）　　　５％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　　５％
３－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（３－３０）　　１２％
ＮＩ＝１０２．４℃；Δｎ＝０．０９７；η＝３１．５ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．６
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３４０７）　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３０４７）　　５％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１２％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　　（２－３５）　　　５％
３－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　　（２－６９）　　　７％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　　　（２－６９）　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　　５％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
３－ＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　　（３－１０）　　　３％
５－ＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　　（３－１０）　　　３％
Ｖ－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　　５％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　１０％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３０４７）　　８％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＢ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３２２７）　　７％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　８％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　（２－７４）　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　（２－７４）　　　３％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
２－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　　（３－２９）　　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　５％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　４％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－６３）　　　５％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－６３）　　　５％
ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１０２；η＝３３．５ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．６
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｈ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．６４７）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．３６７７）　　５％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｈ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　（２－７４）　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　（２－７４）　　　５％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　　５％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　　４％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　５％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　８％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　（３－５７）　　　８％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－６３）　　　５％
ＮＩ＝１０１．２℃；Δｎ＝０．１０６；η＝２９．６ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．５
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＯ１ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．１５３９）　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｈ２ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．４６７）　　　５％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
５－ＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　（２－４４）　　　５％
５－ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　（２－７３）　　　５％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
Ｖ－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　　５％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　１０％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－２９）　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
ＮＩ＝１０１．８℃；Δｎ＝０．１１７；η＝３３．２ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．６
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３０４７）　　７％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＢ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３２２７）　　８％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
２－Ｈ２Ｈ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　５％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　　（２－３５）　　　５％
３－ＨＨＥＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（２－４６）　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　　８％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　　８％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　３％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－６３）　　　３％
３－ＨＢＢ（２ＣＬ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（３－９３）　　　３％
３－ＤｈＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（ｇ－１）　　　　５％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（ｇ－１）　　　　５％
３－ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（ｇ－１）　　　　５％
ＮＩ＝１０２．６℃；Δｎ＝０．１０４；η＝３５．６ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．７
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３０４７）　　８％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＢ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３２２７）　　７％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　８％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　（２－７４）　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　（２－７４）　　　４％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１０％
２－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　　（３－２９）　　　３％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　５％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
４－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－６３）　　　５％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（３－３１）　　　５％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ，６Ｍｅ）－Ｏ２　（－）　　　　　　５％
ＮＩ＝１０２．４℃；Δｎ＝０．０９６；η＝３２．３ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．７
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＢ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．３２２７）　　８％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　１０％
２－Ｈ２Ｈ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　５％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　　（２－３５）　　　５％
３－ＨＨＥＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（２－４６）　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　（３－１）　　　　８％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　　８％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　３％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－６３）　　　３％
３－ＨＢＢ（２ＣＬ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（３－９３）　　　３％
３－ＤｈＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（ｇ－１）　　　　５％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（ｇ－１）　　　　５％
３－ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（ｇ－１）　　　　５％
５－ＨＢ（３Ｆ）ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（ｉ－１）　　　　７％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨｅＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．５７１７）　　５％
２Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＢＥＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　（Ｎｏ．２７６９）　　５％
２Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＥＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　（Ｎｏ．２２０７）　　３％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．４９３７）　　３％

２－Ｈ２Ｈ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　１０％
３－Ｈ２Ｈ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　１５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１１％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１１％
５－ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　（２－７３）　　　５％
５－ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　（２－７３）　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　（２－７４）　　　５％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１２％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
ＮＩ＝１００．２℃；Δｎ＝０．１０９；η＝３１．３ｍＰａ・ｓ；Δε＝－２．９．
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨｃｈＢ（３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．４０９）　　　６％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨＢ（３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．１３７）　　　５％

３－Ｈ２Ｈ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　１０％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　５％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　３％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　５％
３－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　　（２－６９）　　　５％
５－ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　（２－７３）　　　２％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１５％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　４％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　８％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）－Ｏ２　　　　　　（３－５９）　　　３％
ＮＩ＝１０１．１℃；Δｎ＝０．１１０；η＝２９．５ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．２．
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨｃｈＢ（３Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．４０９）　　　３％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨＢ（３Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．１３７）　　　５％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨｃｈＢ（２Ｆ）－Ｏ２　（Ｎｏ．４１０）　　　３％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＨＨＢ（２Ｆ）－Ｏ２　　（Ｎｏ．７７）　　　　５％

２－Ｈ２Ｈ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　１０％
３－Ｈ２Ｈ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１２％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）　　　１０％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）　　　５％
５－ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　（２－７３）　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　（２－７４）　　　５％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　１２％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３）　　　　５％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（３－３３）　　　５％
ＮＩ＝１０４．８℃；Δｎ＝０．１１３；η＝２９．４ｍＰａ・ｓ；Δε＝－３．２．
　化合物に必要な一般的物性、熱、光などに対する安定性、液晶相の広い温度範囲、高い透明点、他の液晶化合物との良好な相溶性、大きな光学異方性、適切な弾性定数Ｋ３３、高い負の誘電率異方性を有する液晶化合物である。さらには、この液晶性化合物を含有する液晶組成物である。この液晶組成物を含有するので、使用できる広い温度範囲、短い応答時間、小さな消費電力、大きなコントラスト、および低い駆動電圧を有する液晶表示素子となり、時計、電卓、ワ－プロなどのディスプレイに利用できる。

Claims (26)

  1. 　式（ａ）で表される液晶性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

    　式（ａ）において、ＲａおよびＲｂは独立して、水素、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
    環Ａ１および環Ａ２は独立して、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、またはピリジン－２，５－ジイルであるが、環Ａ１および環Ａ２が同時に１，４－フェニレンであることはなく；
    Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素であり；
    Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
  2. 　式（ａ）において、環Ａ１および環Ａ２が独立して、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルである請求項１に記載の液晶性化合物。
  3. 　式（ａ－１）で表される請求項２に記載の液晶性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    　式（ａ－１）において、Ｒａ１およびＲｂ１は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
    環Ａ３は、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
    環Ａ４は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
    Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素であり；
    Ｚ３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
  4. 式（ａ－２）で表される請求項２に記載の液晶性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    　式（ａ－２）において、Ｒａ２およびＲｂ２は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
    環Ａ５および環Ａ６は独立して、１，４－フェニレン、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであるが、環Ａ５および環Ａ６が同時に１，４－フェニレンであることはなく；
    Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素であり、これらのうち少なくとも３つはフッ素であり；
    Ｚ４は独立して、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
  5. 式（ａ－３）～（ａ－８）のいずれか１つで表される請求項３に記載の液晶性化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｒａ３およびＲｂ３は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
    Ｚ５は、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
  6. 　式（ａ－９）～（ａ－１５）のいずれか１つで表される請求項４に記載の液晶性化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｒａ４およびＲｂ４は独立して、炭素数１～１０のアルキル、炭素数２～１０のアルケニル、炭素数１～９のアルコキシ、炭素数２～９のアルコキシアルキル、または炭素数２～９のアルケニルオキシであり；
    Ｚ６は独立して、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＯＯ－、または－ＯＣＯ－である。
  7. 　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が単結合である、請求項５に記載の液晶性化合物。
  8. 　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＯＣＯ－である、請求項５に記載の液晶性化合物。
  9. 　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＣＯＯ－である、請求項５に記載の液晶性化合物。
  10. 　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＯＣＨ２－である、請求項５に記載の液晶性化合物。
  11. 　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＣＨ２Ｏ－である、請求項５に記載の液晶性化合物。
  12. 　式（ａ－３）～（ａ－８）において、Ｚ５が－ＣＨ２ＣＨ２－である、請求項５に記載の液晶性化合物。
  13. 　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＯＣＯ－である、請求項６に記載の液晶性化合物。
  14. 　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＣＯＯ－である、請求項６に記載の液晶性化合物。
  15. 　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＯＣＨ２－である、請求項６に記載の液晶性化合物。
  16. 　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＣＨ２Ｏ－である、請求項６に記載の液晶性化合物。
  17. 　式（ａ－９）～（ａ－１５）において、Ｚ６が－ＣＨ２ＣＨ２－である、請求項６に記載の液晶性化合物。
  18. 　第一成分として、請求項１～１７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、式（ｅ－１）～（ｅ－３）で表される化合物を少なくとも１つ含有する、液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    　式（ｅ－１）～（ｅ－３）において、Ｒａ１１およびＲｂ１１は独立して、炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキル中において、相隣接しない任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられていてもよく、相隣接しない任意の－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられていてもよく、水素はフッ素で置き換えられていてもよく；
    環Ａ１１、環Ａ１２、環Ａ１３、および環Ａ１４は独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
    Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、または－ＣＨ２Ｏ－である。
  19. 　第一成分が請求項３に記載の式（ａ－１）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物であり、第二成分が請求項１８に記載の式（ｅ－１）～（ｅ－３）から選択される少なくとも１つの化合物である、液晶組成物。
  20. 　第一成分が請求項４に記載の式（ａ－２）で表される化合物から選択される少なくとも１つの化合物であり、第二成分が請求項１８に記載の式（ｅ－１）～（ｅ－３）から選択される少なくとも１つの化合物である、液晶組成物。
  21. 　液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が５～６０重量％の範囲であり、第二成分の含有割合が４０～９５重量％の範囲である、請求項１８～２０に記載の、液晶組成物。
  22. 　第一成分、および第二成分に加えて、第三成分として式（ｇ－１）～（ｇ－６）で表される化合物群および式（ｉ－１）～（ｉ－４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１８～２１に記載の、液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    　式（ｇ－１）～（ｇ－６）において、Ｒａ２１およびＲｂ２１は独立して、水素、または炭素数１～１０のアルキルであり、このアルキル中において、相隣接しない任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられていてもよく、相隣接しない任意の－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられていてもよく、水素はフッ素で置き換えられていてもよく；
    環Ａ２１、環Ａ２２、および環Ａ２３は独立して、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
    Ｚ２１、Ｚ２２、およびＺ２３は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、または－ＣＨ２Ｏ－であり；
    Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は独立して、フッ素または塩素であり；
    ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０、１、または２であり、ｑ＋ｒは１または２であり、ｑ＋ｒ＋ｓは１、２、または３であり；
    ｔは０、１、または２である。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    　式（ｉ－１）～（ｉ－４）において、Ｒａ２３およびＲｂ２３は独立して、炭素数１～８のアルキル、または炭素数１～７のアルコキシであり；
    環Ａ２４は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、またはテトラヒドロピラン－２，５－ジイルであり；
    環Ａ２５は、トランス－１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレンまたは３－フルオロ－１，４－フェニレンであり；
    Ｚ２７は独立して、単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－または－ＣＦ２Ｏ－であり；
    Ｘ１、およびＸ２は、共にフッ素、または一方がフッ素で他方が水素である。
  23. 　第三成分が、式（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物である、請求項２２に記載の、液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    　式（ｇ－１－１）～（ｇ－２－３）において、Ｒａ２２およびＲｂ２２は独立して、炭素数１～８のアルキル、炭素数２～８のアルケニル、または炭素数１～７のアルコキシであり；
    Ｚ２４、Ｚ２５、およびＺ２６は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり；
    Ｙ１、およびＹ２は、共にフッ素、または一方がフッ素で他方が塩素である。
  24. 　液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が５～６０重量％の範囲であり、第二成分の含有割合が２０～７５重量％の範囲であり、第三成分の含有割合が２０～７５重量％の範囲である、請求項２２または２３のいずれか１項に記載の、液晶組成物。
  25. 　請求項１８～２４のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
  26. 　液晶表示素子の動作モードが、ＶＡモード、ＩＰＳモードまたはＰＳＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、請求項２５に記載の液晶表示素子。
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