JP2002154823A

JP2002154823A - 無機系酸窒化物の製造方法および無機系酸窒化物

Info

Publication number: JP2002154823A
Application number: JP2000343655A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Suzuki; 憲一鈴木; Kenji Morikawa; 健志森川; Tsunetake Aoki; 恒勇青木; Yasunori Taga; 康訓多賀
Original assignee: Toyota Central R&D Labs Inc
Current assignee: Toyota Central R&D Labs Inc
Priority date: 2000-11-10
Filing date: 2000-11-10
Publication date: 2002-05-28
Anticipated expiration: 2020-11-10
Also published as: JP3589177B2

Abstract

(57)【要約】【課題】光触媒として機能する粉末形状の無機系酸窒
化物効率的に製造する。【解決手段】酸化チタンの粉末と尿素を攪拌混合した
後、加熱して酸窒化チタンを製造する（Ｓ１１〜Ｓ１
３）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無機系酸窒化物の
製造方法および無機系酸窒化物、特に光触媒活性を有す
る無機系酸窒化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、光触媒として酸化チタン（Ｔ
ｉＯ₂）が広く利用されている。しかし、この酸化チタ
ンは、紫外光において触媒活性を示すが、可視光におい
てはほとんど触媒活性を示さない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一方、太陽光における
紫外線領域の光は、数％程度であり、蛍光灯の光などは
紫外線領域の光をほとんど含まない。従って、可視光に
おいても光触媒活性を示す物質が望まれている。

【０００４】本出願人は、酸化チタンの酸素を部分的に
窒素と置換した酸窒化チタン（Ｔｉ−Ｏ−Ｎ）が、可視
光においても良好な光触媒活性を示すことを発見した。
この酸窒化チタンは、酸化チタンなどのチタン化合物を
ターゲットとして窒素雰囲気でスパッタリングすること
により薄膜として形成することができる。これについて
は、特願平１１−２２３００３号において提案した。ま
た、特願２０００−１９３１５号において、酸窒化物の
製造方法について各種の提案をした。

【０００５】また、光触媒物質としては、粉末形状のも
のなどが利用しやすい。すなわち、粉末形状であれば、
接着剤などと一緒に必要な場所に塗布するなどの方法
で、所望の場所に容易に光触媒の膜を形成することがで
きる。そこで、粉末状の酸窒化物を効率的に製造するこ
とが望まれている。

【０００６】本発明は、光触媒として機能する粉末形状
の無機系酸窒化物を効率的に製造する方法および製造さ
れた無機系酸窒化物に関する。

【０００７】なお、特開２０００−８６２１０号公報に
は、ホウ酸と尿素の混合物を加熱して窒化ホウ素を得る
方法が示されており、また特開２０００−１４４３９４
号公報には、ホウ酸と酸化チタンと尿素の混合物から熱
処理で窒化チタンを得ることが示されているが、これら
は条件および結果生成物の両方が本発明と異なるもので
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、無機系酸窒化
物の製造方法であって、比表面積が５ｍ²／ｇ以上の酸
化物と、常温で酸化物に吸着する窒素化合物の混合物を
加熱して光触媒活性を有する無機系酸窒化物を製造する
ことを特徴とする。

【０００９】このように、窒素供給源として、酸化物に
常温で吸着する窒素化合物を使用し、これらの混合物を
加熱することによって、原料酸化物内へ窒素を侵入させ
ることができる。これによって、酸化物の酸素の一部が
窒素に置換され酸窒化物が生成される。すなわち、酸窒
化物の形成が比較的低温（例えば、１５０℃〜６００℃
程度）で、かつ短時間の加熱で達成できる。また、原料
酸化物結晶の表面に窒素化合物の吸着され、原料酸化物
結晶の表面が窒素化合物で覆われる。この結果、加熱処
理によって形成される酸窒化物の結晶の粗大化が抑制さ
れ、原料酸化物とほぼ同じ比表面積を有する酸窒化物が
得られる。これにより、生成された酸窒化物において、
原料酸化物と同様の紫外光触媒活性が得られるととも
に、可視光においても高い光触媒活性を得ることができ
る。

【００１０】また、前記酸化物は、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化タングステン、酸化ケイ素
から選ばれた１以上の物質であることが好適である。こ
れらの物質は、元々紫外線照射下において光触媒機能を
有しており、窒素を導入することで、可視光による光触
媒機能を発揮するようになる。

【００１１】また、前記窒素化合物は、各種アミノ化合
物、アミド等が使用できるが、尿素であることが好適で
ある。尿素は、酸化物の表面に吸着されやすく、また加
熱することによって窒素が酸化物中に効果的に侵入す
る。

【００１２】なお、窒素化合物としては、上述の尿素の
他、チオ尿素、二酸化チオ尿素、１，１−ジメチル尿
素、シアヌル酸など還元力を有するもの（特に、尿素類
似化合物）が利用可能である。これは、炭酸アンモニウ
ムのように還元力のないものであると、酸化物と反応せ
ず、酸化物中に窒素が侵入しないからである。

【００１３】また、前記加熱は、アンモニアガス雰囲気
において行われることが好適である。アンモニアガスか
らの窒素が酸化物中に侵入し、さらに窒素含有量の多い
酸窒化物を形成することができる。

【００１４】本発明に係る無機系酸窒化物は、比表面積
が５ｍ²／ｇ以上の酸化物と、常温で液体もしくは固体
の窒素化合物の混合物を加熱して製造された光触媒活性
を有する粉末状の無機系酸窒化物であって、窒素原子に
よる酸素原子の置換割合が、０．１〜２５％であること
を特徴とする。窒素含有量が多いため、可視光において
十分な光触媒活性を得ることができる。例えば、酸窒化
チタンであれば、ＴｉＯ_1.998Ｎ_0.002〜Ｔｉ_1.5Ｎ_0.5の
範囲である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態につい
て、図面に基づいて説明する。

【００１６】本実施形態の処理について図１に基づいて
説明する。まず、粉末状の酸化チタンと、尿素を用意す
る（Ｓ１１）。酸化チタンは、比表面積が５ｍ²／ｇ以
上のものとし、好ましくは３００ｍ²／ｇ以上のものと
する。このような粉末状の酸化チタンは市販されている
ので、それを利用すればよい。ただし、粉末粒子の大き
さが上述のようなものであれば問題はないため、市販さ
れているものでなくてもよい。なお、表面積の小さなも
のは、その分だけ触媒としての能力が劣ってしまうた
め、好ましくない。さらに、尿素からの窒素の侵入も十
分なものにできない。

【００１７】また、尿素は試薬として市販されている粉
末状のものを利用すればよい。

【００１８】次に、粉末状の酸化チタンと尿素を混合す
る（Ｓ１２）。尿素は、常温で酸化チタンの表面に吸着
される。そこで、両者を攪拌混合することで、尿素が酸
化チタンの表面に付着する。量的には、両者をほぼ同重
量ずつ混合すればよく、これによって十分な尿素を酸化
チタンの表面全体に吸着させることができる。なお、尿
素などの窒素化合物の水溶液を作り、これを酸化チタン
粉末の表面に付着させてもよい。

【００１９】このようにして、酸化チタンと尿素が攪拌
混合され、酸化チタン粉末の表面に尿素が吸着された場
合には、その混合物を加熱する。温度は５００℃程度、
時間は３０分程度が好適であり、さらに加熱中も攪拌を
継続することが好ましい。このような加熱処理によっ
て、酸化チタンの内部に窒素が侵入し、酸窒化チタンが
生成される。

【００２０】特に、加熱前から尿素が酸化チタンの表面
に吸着されており、窒素の侵入が非常に容易に行われ
る。そこで、６００℃未満という低温でかつ短時間での
酸窒化チタンの生成が可能になる。

【００２１】そして、このような６００℃未満での短時
間の加熱により、酸窒化チタンの結晶の粗大化が抑制さ
れ、原料の酸化チタンと同じ比表面積を有する酸窒化チ
タンが得られる。特に、酸化チタンの表面に尿素が吸着
されており、酸化チタンの粉末粒子同士が直接接触して
いない。そこで、加熱されたときに、粉末粒子同士が合
体して結晶化が進むのが防止され、粒子の粗大化が抑制
される。

【００２２】このようにして、尿素からの窒素が導入さ
れた酸窒化チタンの粉末が生成される。この粉末の粒子
径は、基本的に原料の酸化チタンと同一であり、従って
酸化チタンと同様の紫外光における光触媒を維持するこ
とができる。そして、窒素が導入されて得られた酸窒化
チタンは、紫外光だけでなく可視光において触媒活性を
有する。そこで、屋外、屋内における防曇、防汚材とし
て広く利用できる。特に接着剤などのバインダを利用し
て所望の表面に塗布することができ、広範囲な利用が期
待できる。

【００２３】なお、酸窒化チタンの窒素は、酸素との置
換により、Ｔｉ原子とＮ原子との間の化学結合が存在す
る状態で導入されている。

【００２４】ここで、使用する酸化物は、比表面積が５
ｍ²／ｇ以上を有する酸化物であればいかなるものでの
よいが、光触媒などに使用できる、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化タングステン、酸化ケイ素の
中から選ばれた１種または２種以上が好適である。酸化
物の表面積が上記値を下回る場合、窒素化合物の吸着量
が不足して酸窒化物の形成に支障をきたし、結晶粒子の
粗大化を抑制できる温度範囲の加熱では酸窒化物が形成
できなくなる。

【００２５】また、酸化物の形態は、湿式法あるいは乾
式法で製造される粉末や膜、あるいは内部に微細孔を有
するメソポア多孔質材料などいかなるものでもよい。さ
らに、本発明でいう酸化物とは、非酸化性雰囲気中での
加熱によって酸化物になるものを含み、含水酸化物、水
酸化物であってもよい。

【００２６】また、酸化物の比表面積は、５ｍ²／ｇ以
上であることが好適である。これは、この程度の比表面
積がないと、窒素の侵入を十分なものとできず、また生
成された酸窒化物が触媒活性を十分発揮することができ
ないからである。

【００２７】酸化物の比表面積がこの値を下回ると、窒
素化合物の吸着量が不足して、酸窒化物の形成に支障を
きたし、また結晶粒子の粗大化を抑制できる温度範囲で
の加熱では酸窒化物の形成が困難になるからである。

【００２８】また、尿素に代えて他の窒素化合物、例え
ばチオ尿素、二酸化尿素、１，１−ジメチル尿素、シア
ヌル酸など各種のアミノ化合物やアミド等の還元力のあ
る窒素化合物を利用することもできる。なお、限定され
るわけではないが、窒素化合物は常温で液体もしくは固
体のものが好ましい。これは、アンモニアやヒドラジン
等常温で気体のものは酸化物の表面への吸着が効果的に
行えないからである。

【００２９】また、窒素化合物と酸化物の混合には、任
意の混合方法が選択できる。例えば、粉末同士であれ
ば、上述のように、そのまま両者を混合すればよい。ま
た、窒素化合物を適当な溶媒に溶解してから酸化物粉末
と混合してもよい。さらに、酸化物が基体上の膜である
場合には、窒素化合物溶液をスプレーなどで塗布しても
よい。

【００３０】さらに、加熱処理時の雰囲気は、大気中で
もよが、酸窒化物の再酸化を防止するために、窒素ガ
ス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気あるいは、水
素ガス、アンモニアガス、ヒドラジンガスなど従来公知
の還元性ガス雰囲気が好ましい。特に、アンモニアガス
雰囲気では、酸窒化物の酸化防止されるとともに、雰囲
気ガスからも窒素が供給され、酸窒化物の生成効率が高
まるため、特に好ましい。ここで、加熱中は原料の酸
化物が還元力のある窒素化合物に均一に曝されるのが好
ましく、原料酸化物が粉末の場合は、加熱炉は流動層炉
やロータリーキルンなどの連続攪拌機構を持つものが好
ましい。しかし、連続攪拌機構を持たない炉であって
も、原料の酸化物と窒素化合物の混合物を、一度大気中
で１５０℃程度まで加熱し、攪拌具を使って原料をよく
混ぜ合わせ、その後所望の温度および雰囲気ガス中で加
熱すれば、最初から流動層炉などを用いた場合と同様の
酸窒化反応を行わせることができる。

【００３１】加熱処理は、上記のように既成の酸化物と
窒素化合物との混合物を加熱するのが簡便であるが、原
料の酸化物の製造段階における加熱工程を利用してもよ
い。例えば、酸化チタンの粉末を得る一般的な製造方法
では、四塩化チタンや硫化チタニルなどのチタン塩水溶
液を加熱あるいはアルカリを添加して加水分解させて酸
化チタンの微結晶を沈殿させた後、ろ過、洗浄を経て加
熱乾燥される。さらに、場合によっては、この微結晶を
オートクレーブ中で１００℃以上の温度で水熱処理して
所望の結晶体にまで成長させる。

【００３２】よって、この酸化物製造の加熱工程を本発
明の加熱工程と兼ねてもよい。すなわち、酸化物粉末の
乾燥やオートクレーブ処理などの加熱工程に入る前に尿
素やチオ尿素などの還元力のある窒素化合物を混合し、
しかるのちに加熱を行う。この方法によれば、加熱温度
やガス雰囲気は従来条件から適宜変更する必要はある
が、省エネルギー、低コストの酸窒化物製造方法となり
好ましい。

【００３３】また、本発明の酸窒化物粉末を光触媒など
に利用する場合には、酸窒化物粉末を水や有機溶媒に分
散させてゾルあるいはスラリーとし、これをコーティン
グ液として基体に塗布した後、加熱して酸窒化物粉末を
膜状に基体に密着させるのが一般的である。そこで、こ
の密着加熱工程を本発明の酸窒化物製造の加熱工程と兼
ねてもよい。すなわち、原料の酸化物粉末と尿素などの
還元力のある窒素化合物との混合物をゾルあるいはスラ
リーとして基体に塗布した後に加熱を行い、酸窒化物の
製造とコーティング膜化を同時に行ってもよい。この方
法では、酸窒化物の種類および基体の種類によって加熱
温度やガス雰囲気を従来条件から適宜変更する必要はあ
るが、低コストの酸窒化物コーティング液が得られると
いう利点がある。また、処理が全体として簡略化される
ため、コーティングが低コストで行える。

【００３４】このように、窒素供給源として、酸化物に
常温で吸着する尿素などの窒素化合物を使用し、これら
の混合物を加熱することによって、原料酸化物内へ窒素
を侵入させ酸素原子を窒素原子に置換させることができ
る。すなわち、酸窒化物の形成が６００℃未満の低温
で、かつ短時間の加熱で達成できる。また、原料酸化物
結晶の表面に窒素化合物が吸着され、原料酸化物結晶の
表面が窒素化合物で覆われる。この結果、加熱処理によ
って形成される酸窒化物の結晶の粗大化が抑制され、原
料酸化物とほぼ同じ比表面積を有する酸窒化物が得られ
る。これにより、生成された酸窒化物において、原料酸
化物と同様の紫外光触媒活性が得られるとともに、可視
光においても高い光触媒活性を得ることができる。

【００３５】

【実施例】「実施例１」酸化物として、比表面積が１〜
３２０ｍ²／ｇのアナターゼ型酸化チタン粉末を５種類
用意した。酸化チタン粉末を５０ｇずつガラスビーカに
入れ、さらに試薬の二酸化チオ尿素粉末を２５ｇ添加し
た。そして、両者をへらで、十分攪拌混合した。このと
き、混合物は、純白色を呈していた。

【００３６】ここで、酸化チタン粉末の比表面積は、サ
ンプル１が３２０ｍ²／ｇ、サンプル２が９０ｍ²／ｇサ
ンプル３が７ｍ²／ｇ、サンプル４が４ｍ²／ｇ、サンプ
ル５が１ｍ²／ｇである。

【００３７】次に、大気開放下で、ガラスビーカをマン
トルヒータにより加熱し、混合物の温度が２００℃に達
するまでへらでかき混ぜながら混合物の色調変化を目視
観察した。その結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】表１より、比較例である比表面積が５ｍ²／ｇを下回る
サンプル４および５では、昇温途中において二酸化チオ
尿素の分解ガスであるイオウ臭は強く感じられたもの
の、混合物の温度が２００℃に到達しても、何ら色調変
化は観察されなかった。

【００３９】これに対し、実施例である比表面積が５ｍ
²／ｇ以上であるサンプル１，２および３では、１５０
℃以上において、混合物の色調が黄色に変化し、酸化チ
タンに窒素が導入されて酸窒化チタンが生成されること
が確認された。

【００４０】また、得られた酸窒化チタンの窒素原子に
よる酸素原子の置換割合をＸ線光電子分光分析で調べた
ところ、実施例では、０．２％以上という値を示した。
また、比較例では０．１％以下であった。

【００４１】「実施例２」表２に示すように、酸化物と
して、実施例１のサンプル１で使用したものと同じ比表
面積が３２０ｍ²／ｇのアナターゼ型酸化チタン粉末を
用意した。比較例であるサンプル１０〜１２ではこれを
そのまま使用した。また、実施例であるサンプル６〜９
では、尿素試薬を等量混合した。

【００４２】

【表２】尿素を混合した実施例であるサンプル６〜９について
は、大気中で１５０℃まで加熱してよく攪拌し、ついで
炉中に静置して、サンプル６は窒素ガス中で２５０℃：
３０分、サンプル７は窒素ガス中で３５０℃：３０分、
サンプル８はアンモニアガス中３５０℃：３０分、サン
プル９はアンモニアガス中４５０℃：３０分加熱した。

【００４３】一方、尿素を混合しない比較例であるサン
プル１０〜１２については、サンプル１０は加熱なし、
サンプル１１はアンモニアガス中で４５０℃：３０分、
サンプル１２は、アンモニアガス中６００℃：３時間加
熱した。

【００４４】そして、各サンプル６〜９，１１，１２を
表２に示す条件で加熱処理した。その結果、粉末の色調
は、白色から、薄い黄色〜橙色に変化した。サンプル１
０は、酸化チタンの原料粉末のまま加熱しないものであ
り、色調は白色のままであった。

【００４５】加熱処理の後、尿素を混合して加熱したサ
ンプル６〜９については、脱イオン水で洗浄し、酸窒化
物以外の残留物を除去して乾燥した。

【００４６】各サンプルについて、Ｘ線回折法により結
晶形の調査を行った結果、いずれの加熱サンプルもサン
プル１０の原料酸化物と同じアナターゼ型酸化チタンの
結晶形を維持していた。その平均結晶粒径は、実施例で
あるサンプル６〜９では、原料酸化物（サンプル１０）
と同じ７ｎｍであった。これに対し、比較例であるサン
プル１１では、１２ｎｍ、サンプル１２では２０ｎｍと
結晶成長を起こしていた。

【００４７】また、Ｘ線光電子分光法により原料酸化物
の酸素原子の窒素原子による置換割合を測定した結果、
表２に示すように、サンプル６〜９における窒素原子に
よる酸素原子の置換割合は、それぞれ、サンプル６：
０．３％、サンプル７：７．８％、サンプル８：８．７
％、サンプル９：１０．５％であった。一方、比較例で
あるサンプル１１，１２では、それぞれ０．０６％、
０．０９％であった。このように、実施例の酸窒化物で
は、比較例より低温の加熱条件でも高い置換割合を示し
た。

【００４８】次に、各サンプルについて、紫外光線およ
び可視光線の照射下での光触媒能の測定を行った。この
測定は、定法に従い、アセトアルデヒドガスの光分解能
を測定した。すなわち、アセトアルデヒドの初期濃度を
５０ｐｐｍとし、１０Ｗのブラックライトを１時間照射
後のアセトアルデヒドの残留濃度を測定することで紫外
光線による光触媒活性を測定した。また、紫外線カット
フィルタ付１０Ｗ白色蛍光灯を７時間照射後のアセトア
ルデヒドの残留濃度により、可視光線による光触媒活性
を測定した。

【００４９】その結果を表２に示す。

【００５０】これより、実施例であるサンプル６〜９お
よび比較例であるサンプル１０では、紫外光線照射によ
り残留アルデヒド濃度は２ｐｐｍとなった。これより、
６００℃以下の加熱により、結晶粒子が粗大化すること
なく、酸窒化物が形成された結果、紫外光線照射下での
光触媒作用が原料粉末であるサンプル１０（比較例）と
同等に維持されることが確認された。一方、サンプル１
１および１２では、残留アルデヒド濃度がそれぞれ５ｐ
ｐｍ、８ｐｐｍであり、紫外光線活性が損なわれている
ことがわかる。これは、酸化チタンが粗大化したためで
ある。

【００５１】また、７時間の可視光照射後の残留アルデ
ヒド濃度は、サンプル６で２０ｐｐｍ、サンプル７で１
５ｐｐｍ、サンプル８で１２ｐｐｍ、サンプル９で８ｐ
ｐｍとなった。これより、粗大化が起こらない範囲で
は、加熱温度は高い方がよく、また窒素中よりはアンモ
ニア中が好ましいことがわかった。

【００５２】これは、大気中では酸窒化物の再酸化が進
むが、窒素ガス雰囲気中ではこれが防止されること、お
よびアンモニア雰囲気においてはアンモニアからの窒素
が酸化チタン中に侵入するためと考えられる。

【００５３】また、サンプル１２（比較例）では、色調
は、黄色で酸窒化物が形成されているものの、結集粒子
の粗大化が起こっており、可視光活性が認められる反
面、紫外光活性が損なわれていた。

【００５４】なお、実施例である上述のサンプル６〜９
の酸窒化炭素について分析したところ、表２に示すよう
に、窒素原子による酸素原子の置換割合で０．３％以上
の窒素が含まれていた。一方、比較例であるサンプル１
１，１２では、窒素含有率は０．１％以下である。この
ように、本発明により、従来に比べ、酸化チタンへの窒
素の導入を効率的なものとして、窒素含有率の大きな酸
窒化物を得ることができる。

【００５５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
窒素供給源として、酸化物に常温で吸着する窒素化合物
を使用し、これらの混合物を加熱することによって、原
料酸化物内へ窒素を侵入させることができる。すなわ
ち、酸窒化物の形成が比較的低温で、かつ短時間の加熱
で達成できる。また、原料酸化物結晶の表面に窒素化合
物が吸着され、原料酸化物結晶の表面が窒素化合物で覆
われる。この結果、加熱処理によって形成される酸窒化
物の結晶の粗大化が抑制され、原料酸化物とほぼ同じ比
表面積を有する酸窒化物が得られる。これにより、生成
された酸窒化物において、原料酸化物と同様の紫外光触
媒活性が得られるとともに、可視光においても高い光触
媒活性を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施形態の処理を示すフローチャートであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０１Ｇ 19/00 Ｃ０１Ｇ 19/00 Ｚ 41/00 41/00 Ｚ (72)発明者青木恒勇愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者多賀康訓愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番地の１株式会社豊田中央研究所内Ｆターム(参考） 4G047 CA01 CB04 CC03 CD03 4G048 AA01 AB01 AD03 AE05 AE07 4G069 AA02 AA08 BA02A BA04A BA04B BA21C BA48A BB04A BB04B BB20A BB20B BC22A BC35A BC50A BC60A BC66A BD05A BE19C CA17 DA06 FA01 FC03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】無機系酸窒化物の製造方法であって、比表面積が５ｍ²／ｇ以上の酸化物と、常温で前記酸化
物に吸着する窒素化合物の混合物を加熱して光触媒活性
を有する無機系酸窒化物を製造することを特徴とする無
機系酸窒化物の製造方法。
【請求項２】請求項１に記載の方法において、前記酸化物は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化
鉄、酸化タングステン、酸化ケイ素から選ばれた１以上
の物質であることを特徴とする無機系酸窒化物の製造方
法。
【請求項３】請求項１または２に記載の方法におい
て、前記窒素化合物は、尿素であることを特徴とする無機系
酸窒化物の製造方法。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１つに記載の方
法において、前記加熱は、アンモニアガス雰囲気において行われるこ
とを特徴とする無機系酸窒化物の製造方法。
【請求項５】比表面積が５ｍ²／ｇ以上の酸化物と、
常温で液体もしくは固体の窒素化合物の混合物を加熱し
て製造された光触媒活性を有する粉末状の無機系酸窒化
物であって、窒素原子による酸素原子の置換割合が０．
１〜２５％であることを特徴とする無機系酸窒化物。