JP2002137233A - メタセシス重合体の注入成形方法及び注入成形装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡便な製造作業で、かつ原料液の管理が容易
で、安定した生産が可能であり、電気、電子部品につい
ては、高密度化、高集積化に対応する長寿命、高耐久性
の電気、電子部品の安定量産化が可能なメタセシス重合
体の注入成形方法を提供する。 【解決手段】 シクロオレフィン化合物を含有する第１
液及びメタセシス重合触媒を含有する第２液の混合液
を、管体から０．０９８ｋＰａ〜５００ｋＰａの吐出圧
力で、４ｋＰａを超え大気圧までの雰囲気下に置かれた
内部に部品が挿入されているケース内に注入し、その後
注入した混合液を硬化させるメタセシス重合体の注入成
形方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はメタセシス重合体の
成形における注入成形方法及び注入成形装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】シクロオレフィン類がメタセシス（複分
解）触媒系によって開環重合することは知られている。
例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第８２巻，２
３３７ページ（１９６０年）にはノルボルネンがメタセ
シス触媒系によって開環重合することが記載されてお
り、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄｎ．，第３
巻，７２３ページ（１９６４年）にはシクロペンテンが
メタセシス触媒系［ＭｏＣｌ _５／Ａｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_３］
によって開環重合することが記載されている。また、シ
クロオレフィン類を開環重合してポリマーを製造する方
法も知られている。例えば、特開昭５０−１３０９００
号公報や特開昭５２−３３０００号公報にはタングステ
ンやモリブデン等のハロゲン化物と有機アルミニウム化
合物とから成るメタセシス触媒系を用いて、開環重合ポ
リマーを製造する方法が開示されている。

【０００３】一方、ジシクロペンタジエンやトリシクロ
ペンタジエン等のノルボルネン型シクロオレフィン類
（モノマー）を塊状重合させて、架橋重合体成形物を得
る方法も知られている。例えば、特開昭５８−１２７７
２８号公報や特開昭５８−１２９０１３号公報には、メ
タセシス触媒系の触媒成分及びモノマーとの混合物から
成る溶液Ａと、メタセシス触媒系の活性化剤及びモノマ
ーとの混合物から成る溶液Ｂとを反応射出成形（ＲＩ
Ｍ）法により架橋重合体成形物を製造する方法が開示さ
れている。

【０００４】特開昭５９−５１９１１号公報には、タン
グステン及びモリブデンの有機アンモニウム塩から選ば
れた触媒成分とアルコキシアルキルアルミニウムハライ
ド及びアリールオキシアルミニウムハライドから選ばれ
た活性化剤とを組み合わせたメタセシス触媒系を用いて
ノルボルネン型シクロオレフィン類を反応射出成形して
架橋重合体成形物を製造する方法が開示されている。ま
た、特開平３−２０５４０９号公報には、六塩化タング
ステン及びオキシ四塩化タングステンから選ばれた触媒
成分と塩化ジエチルアルミニウム及び二塩化エチルアル
ミニウムから選ばれた活性化剤とを組み合わせたメタセ
シス触媒系を用いて、反応射出成形法で架橋したジシク
ロペンタジエン重合体を製造する方法が開示されてい
る。

【０００５】前記したメタセシス触媒系では、触媒成分
は活性化剤によって活性化され、ノルボルネン型シクロ
オレフィン類を開環重合させることが分かっている。ま
た、上記反応射出成形を行う場合には、溶液Ａと溶液Ｂ
を衝突混合させ、その混合液は直ちに金型内に液状のま
ま注入され、塊状で開環重合される。

【０００６】しかし、上記メタセシス触媒系を用いた架
橋重合体成形物の製造方法では、触媒成分及びノルボル
ネン型シクロオレフィン類の混合物からなる溶液Ａと、
活性化剤成分及びノルボルネン型シクロオレフィン類の
混合物からなる溶液Ｂの２種類の原料液をそれぞれ調製
する必要があり、原料液の製造作業が煩雑であった。ま
た成形を行う場合、２種類の原料液を常時用意しておか
なければならず、その原料液の管理は容易ではなかっ
た。また、活性化剤が酸素と接触すると失活してしまう
ため反応射出成形は密閉系にするか、あるいは不活性雰
囲気に保たなければならなかった。さらに、反応射出成
形は溶液Ａと溶液Ｂを混合する際、高圧力で衝突混合す
るため、電気、電子部品が破損する恐れがあり、また、
エポキシ樹脂に代表される液状樹脂類を微細構造へ注入
成形する場合、含浸性を高めるため注入雰囲気を高真空
にするのが一般的であるが、極めて低粘度の樹脂の場合
は注入時に原料液が発泡し、さらに電気、電子部品から
原料液が吹き零れる等の問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解消し、簡便な製造作業で、かつ
原料液の管理が容易で、安定した生産が可能であり、電
気、電子部品については、高密度化、高集積化に対応す
る長寿命、高耐久性の電気、電子部品の安定量産化が可
能なメタセシス重合体の注入成形方法及び注入成形装置
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、シクロオ
レフィン化合物を含有する第１液と、第１液を重合する
ためのメタセシス重合触媒を含有する第２液を混合し
て、所定の形状及び特性を有するメタセシス重合体を成
形する方法を種々検討した結果、原料液の吐出圧力及び
注入雰囲気の圧力を特定の条件に制御することにより、
上記課題を解決できることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、シ
クロオレフィン化合物を含有する第１液及びメタセシス
重合触媒を含有する第２液の混合液を、管体から０．０
９８ｋＰａ〜５００ｋＰａの吐出圧力で、４ｋＰａを超
え大気圧までの雰囲気下に置かれた内部に部品が挿入さ
れているケース内に注入し、その後注入した混合液を硬
化させることを特徴とするメタセシス重合体の注入成形
方法に関する。また、本発明は、部品が電気・電子部品
である前記注入成形方法に関する。

【０００９】また、本発明は、シクロオレフィン化合物
を含有する第１液タンク、メタセシス重合触媒を含有す
る第２液タンク及びこれらの液を混合する混合機及び混
合機で混合された混合液の注入を行うための圧力調整口
を有するチャンバーを設けたメタセシス重合体の注入成
形装置に関するものである。また、本発明は、混合機と
チャンバーの間に液温調整用タンクを有する上記注入成
形装置に関する。また、本発明は、混合機がダイナミッ
クミキサーである上記注入成形装置に関する。また、本
発明は、混合機が超音波分散装置を具備する上記注入成
形装置に関する。また、本発明は、電気・電子部品を注
入成形する注入成形方法及び電気・電子部品を成形する
ための装置である上記注入成形装置に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】まず、本発明のメタセシス重合体
の注入成形方法について記述する。本発明において用い
られる第１液に含有されるシクロオレフィン化合物とし
ては、メタセシス重合するものであれば特に制約はな
い。このメタセシス重合可能なシクロオレフィン化合物
は、ノルボルネン系シクロオレフィン化合物と非ノルボ
ルネン系シクロオレフィン化合物に大別される。ノルボ
ルネン系シクロオレフィン化合物としては、例えば置換
又は非置換のノルボルネン、メチルノルボルネン、ジメ
チルノルボルネン、エチルノルボルネン、エチリデンノ
ルボルネン、ブチルノルボルネンなどの二環ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン（シクロペンタジエンの二量
体）、ジヒドロジシクロペンタジエン、メチルジシクロ
ペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエンなどの三
環ノルボルネン、テトラシクロドデセン、メチルテトラ
シクロドデセン、ジメチルシクロテトラドデセンなどの
四環ノルボルネン、トリシクロペンタジエン（シクロペ
ンタジエンの三量体）、テトラシクロペンタジエン（シ
クロペンタジエンの四量体）などの五環以上のノルボル
ネン系シクロオレフィン化合物などが挙げられる。非ノ
ルボルネン系シクロオレフィン化合物としては、例えば
シクロブテン、シクロペンテン、シクロオクテン、シク
ロドデセン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒド
ロインデンなどが挙げられる。また、２個以上のノルボ
ルネン基を有する化合物、例えばテトラシクロドデカジ
エン、対称型トリシクロペンタジエン等を多官能架橋剤
として用いることもできる。さらに、ハイミック酸、無
水ハイミック酸、ノルボルナジエンなどのノルボルネン
誘導体も用いることが可能である。これらのメタセシス
重合性シクロオレフィン化合物を１種又は２種以上組み
合わせて用いることができる。

【００１１】これらの中で、入手の容易さ、経済性など
からジシクロペンタジエン、メチルテトラシクロドデセ
ン、エチリデンノルボルネン、トリシクロペンタジエ
ン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデ
カトリエンなどが好ましい。

【００１２】ジシクロペンタジエンは、事前に加熱処理
することで、ジシクロペンタジエンの一部をトリシクロ
ペンタジエンやテトラシクロペンタジエン等のシクロペ
ンタジエンオリゴマーにしたり、不純物であるビニルノ
ルボルネンやメチルビニルノルボルネンをテトラヒドロ
インデンやメチルテトラヒドロインデンに異性化したり
することができる。加熱処理は通常１２０〜２５０℃
で、０.５〜１０時間程度である。

【００１３】なお、通常の市販されているこれらシクロ
オレフィン化合物の原料には不純物を含んでいることが
ある。例えばジシクロペンタジエンには、ビニルノルボ
ルネン、テトラヒドロインデン、メチルビニルノルボル
ネン、メチルテトラヒドロインデン、メチルジシクロペ
ンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、トリシク
ロペンタジエン等を含んでおり、シクロオクタジエンに
は未反応ブタジエンやシクロオクタンなどを不純物とし
て含んでいることがある。種々の純度のシクロオレフィ
ン化合物が市販されているが、特に精製をしなくても良
い。本発明に用いるこれら原料としては、通常９０重量
％以上、好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９
８重量％以上の純度ものである。

【００１４】これらのシクロオレフィン化合物の中で、
分子量３００未満のシクロオレフィン化合物を２種以上
併用して、硬化後のメタセシス重合体の弾性率を制御す
ることができる。ジシクロペンタジエンやトリシクロペ
ンタジエンなどの双環体あるいは多環体を重合して得ら
れる重合体は硬質であるため、シクロペンテン、シクロ
オクテン、シクロオクタジエン、シクロドデカトリエ
ン、シクロオクタテトラエンなどの単環体を併用させ
て、弾性率を低下させることができる。

【００１５】また、第１液にはあらかじめ充填材を添加
できる。充填材としては、例えば溶融シリカ、結晶シリ
カ、珪砂、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、クレーなどの無機系充填材と木粉、ポリ
エステル、シリコーン、ポリスチレンアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）などのビーズ状の有
機系充填材が挙げられる。また、塩化ビニリデン−ポリ
アクリロニトリルセルにイソブタンガスがコア内に封入
された発泡性有機充填材（（株）日本フェライト製 エ
クスパンセル）なども挙げられる。この中で、電気特性
及び熱伝導性の点からシリカ及び水酸化アルミニウムが
好ましい。この市販品としてはＣＲＴ−ＡＡ、ＣＲＴ−
Ｄ、ＲＤ−８（（株）龍森製 商品名）、ＣＯＸ−３１
（（株）マイクロ製商品名）、Ｃ−３０３Ｈ、Ｃ−３１
５Ｈ、Ｃ−３０８（住友化学工業（株）製商品名）、Ｓ
Ｌ−７００（竹原化学工業（株）製商品名）などが挙げ
られる。これら充填材、好ましくは無機充填材の配合量
は第１液中０〜９５重量％、好ましくは１０〜９５重量
％、さらに好ましくは３０〜９５重量％である。配合量
が９５重量％を超えると得られる樹脂の誘電率が３．０
を超えてしまうため、電気的特性が低下してしまう。さ
らに好ましくは３０〜７５重量％とされる。粒径、形
状、品位などは本発明に用いられる電気・電子部品等の
部品の用途により、適宜決めることができるが、平均粒
径は０．１〜１００μｍの間のものが好ましく、特に好
ましくは１〜５０μｍのものである。これらの平均粒径
の異なるものを組み合た方が細密充填性及び流動性を向
上できる。さらに、無機充填材の形状は球状であること
が好ましい。

【００１６】また、ミルドガラス、カットファイバー、
マイクロファイバー、マイクロバルーン、鱗片状ガラス
粉、炭素繊維、アラミド繊維などの無機・有機繊維状充
填材も挙げられ、これらを併用することもできる。目的
に応じ、適宜、アスペクト比や形状を選ぶ。これら繊維
状充填材の配合量はシクロオレフィン化合物１００重量
部に対し０〜２０重量部であり、好ましくは０〜１０重
量部である。

【００１７】さらに物性、外観、成形性を考慮し、必要
に応じて改質剤、重合速度調節剤、発泡剤、消泡剤、着
色剤、安定化剤、接着性付与剤、難燃剤、カップリング
剤及び有機過酸化物などを任意に添加することができ
る。

【００１８】改質剤としては、例えばエラストマー、天
然ゴム、ブタジエン系ゴム及びスチレン−ブタジエン共
重合体（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−マレイン酸共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの共重合体、
ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレ
ンなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。また、これら
の共重合体及び熱可塑性樹脂はエステル化されていても
良く、極性基がグラフトされていてもよい。また、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコー
ン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びこれらの誘導体を配合
し物性を改良することもできる。さらに、例えばエポキ
シとノルボルネンモノカルボキシリックアシッドを反応
させて得られる化合物、イソシアネート化合物とノルボ
ルネン−オールを反応させて得られる化合物、ハイミッ
ク酸変性ポリエステル、石油樹脂なども挙げられる。

【００１９】石油樹脂には、エチレンプラントから精製
される公知のＣ５又はＣ９留分を原料に製造されるもの
が挙げられ、例えば、クイントン（日本ゼオン製商品
名）や熱可塑性ポリノルボルネン樹脂ノルソレックス
（日本ゼオン製商品名）などが挙げられる。これら石油
樹脂は、数平均分子量が１０００以上であることが好ま
しく、より好ましくは樹脂骨格中に水酸基やエステル基
などの官能基を有しているものである。

【００２０】これら改質剤の配合量は、目的とする重合
体の物性にもよるが、一般にシクロオレフィン化合物１
００重量部に対し０．２〜５０重量部の範囲で用いるこ
とができる。好ましくは０．５〜４０重量部の範囲であ
る。０．２重量部未満では改質剤の効果が発現し難く、
５０重量部以上では重合性が低下してしまう。

【００２１】重合速度調節剤としては、トリイソプロピ
ルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリシク
ロヘキシルフォスフィンなどのリン酸塩、１−ヘキセン
やアリル化合物などが挙げられ、これらは通常シクロオ
レフィン化合物１００重量部に対し０．００５〜２０重
量部用いることができる。これら重合速度調節剤の配合
量は、成形のための可使時間を制御する目的であり、可
使時間が短くても良い時にはその使用量を少なくし、長
くしたいときは多くする。

【００２２】消泡剤としては例えば、シリコン系オイ
ル、フッ素オイル、ポリカルボン酸系ポリマーなど公知
の消泡剤が挙げられ、通常シクロオレフィン化合物１０
０重量部に対し０．００１〜５重量部添加することがで
きる。

【００２３】発泡剤としては、例えばペンタン、プロパ
ン、ヘキサンなどの低沸点炭化水素系化合物、炭酸ガ
ス、水蒸気などの一般公知の物理発泡剤、アゾビスイソ
ブチロニトリルやＮ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンなどのアゾ系化合物やニトロソ化合物などの分
解により窒素ガスを発生する化合物など一般公知の化学
発泡剤が挙げられる。

【００２４】着色剤としては、二酸化チタン、コバルト
ブルー、カドミウムエローなどの無機顔料、カーボンブ
ラック、アニリンブラック、β−ナフトール、フタロシ
アニン、キナクリドン、アゾ系、キノフタロン、インダ
ンスレンブルーなどの有機系顔料が挙げられ、所望する
色調に応じてそれぞれを配合する。これらは、２種以上
組み合わせて使用しても良い。通常、これら顔料の添加
量はシクロオレフィン化合物１００重量部に対し、０．
１〜５０重量部添加することができる。

【００２５】安定化剤としては、紫外線吸収剤、光安定
化剤及び酸化防止剤が挙げられる。紫外線吸収剤として
は、例えばフェニルサリシレート、パラ−ｔ−ブチルフ
ェニルサリシレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−エ
チルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアク
リレート、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニル
アクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤
が挙げられる。これらは単独又は２種類以上併用しても
良い。これら紫外線吸収剤の添加量は本発明に用いられ
る電気・電子部品等の部品の使用環境、ハウジングの有
無、要求特性により適宜決められるが、通常シクロオレ
フィン化合物１００重量部に対し、０．０５〜２０重量
部とされる。

【００２６】また、光安定化剤としてはビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン重縮合物などのヒンダードアミ
ン系光安定剤が挙げられる。この光安定剤は通常シクロ
オレフィン化合物１００重量部に対し０．０５〜２０重
量部添加できる。

【００２７】酸化防止剤としては、パラベンゾキノン、
トルキノン、ナフトキノンなどのキノン類、ハイドロキ
ノン、パラ−ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ−
ブチルハイドロキノンなどのハイドロキノン類、ジ−ｔ
−ブチル・パラクレゾールハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、ピロガロール、２，５−ジ−ターシャリブチル
フェノールなどのフェノール類、ナフテン酸銅やオクテ
ン酸銅などの銅塩、トリメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチルベンジルアンモニウムマレエー
ト、フェニルトリメチルアンモニウムクロライドなどの
第４級アンモニウム塩類、キノンジオキシムやメチルエ
チルケトオキシムなどのオキシム類、トリエチルアミン
塩酸塩やジブチルアミン塩酸塩などのアミン塩酸塩類、
鉱油、精油、脂肪油などの油類などが挙げられる。これ
ら酸化防止剤は充填材との相性や目的とする成形作業性
及び樹脂保存安定性などの条件により種類、量を変えて
添加する。通常、添加量はシクロオレフィン化合物１０
０重量部に対し１０〜１０，０００ｐｐｍである。

【００２８】接着性付与剤としてはシラン系カップリン
グ剤が挙げられる。シラン系カップリング剤としては、
通常式ＹＳｉＸ（Ｙは官能基を有し、Ｓｉに結合する１
価の基、Ｘは加水分解性を有しＳｉに結合する１価の
基）で表される。上記Ｙ中の官能基としては、例えばビ
ニル、アミノ、エポキシ、クロロ、メルカプト、メタク
リルオキシ、シアノ、カルバメート、ピリジン、スルホ
ニルアジド、尿素、スチリル、クロロメチル、アンモニ
ウム塩、アルコール等の基がある。Ｘとしては、例えば
クロル、メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等があ
る。具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（２−
アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニルトリエトキシシラン、メルカプトエチル
トリエトキシシラン、メタクリルオキシエチルジメチル
（３−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロ
ライド、３−（Ｎ−スチリルメチル−２−アミノエチル
アミノ）プロピルトリメトキシシラン塩酸塩等が挙げら
れ、これらを混合して使用することも可能である。シラ
ン系カップリング剤はシクロオレフィン化合物１００重
量部に対し通常０．００１〜５重量部添加する。

【００２９】難燃剤としては、ヘキサブロムベンゼン、
テトラブロムビスフェノールＡ、デカブロムジフェニル
オキサイド、トリブロムフェノール、ジブロモフェニル
グリシジルエーテル、パークロロペンタシクロデカン、
ヘット酸誘導体等のハロゲン系化合物が単独又は２種以
上併用される。また、リン酸トリス（ジクロロプロピ
ル）、リン酸トリス（ジブロモプロピル）などのリン酸
化合物、ホウ酸化合物なども併用できる。さらに、助難
燃剤としては三酸化アンチモン、酸化鉄、水素化アルミ
などが挙げられ、これらを難燃剤と併用するとより難燃
効果が高められる。通常ハロゲン系難燃剤はシクロオレ
フィン系化合物１００重量部に対し１〜５０重量部で三
酸化アンチモン等の助難燃剤は１〜１５重量部の範囲で
用いられる。また、プラスチック用充填材として市販の
水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの水和物
も難燃を目的とした充填材として用いることができる。
これらの添加量はシクロオレフィン化合物１００重量部
に対し１０〜３００重量部の範囲で用いることが好まし
い。

【００３０】この他にも充填材の濡れ性を改良するた
め、例えばビックケミー社製ＢＹＫシリーズなどの市販
の湿潤剤や分散剤に代表されるカップリング剤を添加す
ることができる。また、作業性を改良するためにはシリ
コン系オイルやステアリン酸亜鉛などの離型剤、ポリマ
中の塩素イオンやナトリウムイオンなどの遊離イオンを
捕捉する無機イオン交換体（イオン捕捉剤）なども添加
することができる。

【００３１】また、有機過酸化物も添加することができ
る。有機過酸化物としては例えばクメンハイドロパーオ
キサイド、ターシャリブチルパーオキシ２−エチルヘキ
サネート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイ
ド、ビス−４−ターシャリブチルシクロヘキサンジカー
ボネート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ターシャ
リブチルパーオキシ）ヘキシン−３など公知のものが挙
げられ、これらは２種以上併用しても良い。添加量は通
常シクロオレフィン化合物１００重量部に対して０．１
〜１０重量部とされる。

【００３２】シクロオレフィン化合物には溶剤を含まな
い。この溶剤とは、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、メチルエチルケトンなど一般公知の非反応性
希釈溶剤のことである。但し、上記添加剤の中で、市販
品に含まれる溶剤は、これを無視するものとする。しか
し、この場合でも溶剤はシクロオレフィン化合物に対し
２重量部未満であることが、硬化時の膨れを防止する上
で好ましい。原料液の粘度やメタセシス重合体の機械的
特性や電気的特性を調整するため、通常アクリル系モノ
マー、メタクリル系モノマー、ビニル系モノマー、ジア
リルフタレートなどの低粘度の反応性希釈剤を用いても
良く、これらは１種あるいは２種以上を併用してもよ
い。

【００３３】一方、本発明のメタセシス重合触媒を含有
する第２液には、メタセシス触媒として１成分系のメタ
セシス重合触媒が空気中の酸素や水分によって容易にそ
の触媒活性を失わずに、メタセシス重合性シクロオレフ
ィン系化合物を複分解（メタセシス）反応で開環重合さ
せることができるため好適に用いることができる。この
ようなメタセシス重合触媒として好ましいものは、下記
一般式（１）で表されるものが挙げられる。

【００３４】

【化１】 一般式（１）中、Ｍはルテニウム又はオスミウムを示
す。Ｘ及びＸ_１はそれぞれ独立にアニオン配位子を示
す。アニオン配位子は、中心金属への配位を外したとき
に陰性電荷をもつ基のことである。このような基として
は、例えば、水素、ハロゲン、ＣＦ_３（ＣＯ）_３、ＣＨ
_３（ＣＯ）_２、ＣＦＨ_２（ＣＯ）_２、（ＣＨ_３）_３Ｃ
Ｏ、（ＣＦ_３）_２（ＣＨ_３）ＣＯ、（ＣＦ_３）（Ｃ
Ｈ_３）_２ＣＯ、炭素数１〜５のアルキル基、端素数１〜
５のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、トシル
基、メシル基、トリフルオロメタンスルホネート基等が
あり、特に好ましいものは両方にハロゲン（特に、塩
素）である。

【００３５】Ｌ及びＬ_１はそれぞれ独立に中性の電子供
与基を示す。中性の電子供与基は、中心金属への配位を
外したときに中性電荷をもつ基のことである。このよう
な基としては、例えば、ＰＲ_２Ｒ_３Ｒ_４（ここで、Ｒ_２
は２級のアルキル基又はシクロアルキル基、Ｒ_３及びＲ
_４はそれぞれ独立に、アリール基、炭素数１〜１０の１
級アルキル基もしくは２級アルキル基、又はシクロアル
キル基を示す。）で表されるホスフィン系電子供与基
や、ピリジン、ｐ−フルオロピリジン、イミダゾリリデ
ン化合物等がある。好ましいＬ及びＬ_１は、両方共にＰ
（シクロヘキシル）_３、Ｐ（シクロペンチル）_３、又は
Ｐ（イソプロピル）_３であるが、Ｌ及びＬ _１互いに異な
る電子供与基であっても良い。

【００３６】Ｑ及びＱ_１は、それぞれ独立に水素、アル
キル基、アルケニル基又は芳香族基を示す。アルキル基
としては炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基と
しては炭素数２〜２０のアルケニル基、芳香族基として
はアリール基等があり、前記アルキル基、アルケニル基
又は芳香族基は置換基を有していても良い。

【００３７】さらに好ましい触媒の具体的なものとして
は、次式（４）（参考文献：Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌ
ｉｃｓ、 第１６巻、１８号、３８６７ページ（１９９
７年））、式（５）（参考文献：Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，３７，２４９０（１９９８年））
や式（６）に挙げるようなカルベン触媒が挙げられる。

【００３８】

【化２】

【００３９】このメタセシス重合触媒の添加量は、シク
ロオレフィン化合物に対し通常０．００１〜２０重量％
であるが、経済性及び硬化速度の理由から好ましくは
０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。

【００４０】本発明に用いられる第２液中には、メタセ
シス重合触媒の溶媒又は分散媒として液体が用いられ、
液体はメタセシス重合性に悪影響を与えるもので無けれ
ば、特に制限無く使用することができる。またこれらは
１もしくは２種類以上を組み合わせて使用することがで
きる。これらの液体として、炭化水素系溶剤、エーテル
・ケトン類溶剤。エステル系溶剤、ハロゲン化炭化水素
類、鉱物油や合成油、動植物油等が挙げられる。

【００４１】炭化水素系溶剤としては、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ウンデカン、ドデ
カン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソ
ヘキサン、イソオクタン、イソドデカン、ナフテン、オ
クテン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロペン
テン、シクロヘキセン、ベンゼン、エチルベンゼン、ト
ルエン、キシレン、スチレン、ジビニルベンゼンなどが
挙げられる。

【００４２】エーテル・ケトン類溶剤としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン、エ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサンなど
が挙げられる。

【００４３】エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸オクチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチ
ル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸３−メ
トキシブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸イソボ
ルニル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸３
−メトキシブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸オクチル、フタル酸エチル
ヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチルデ
シル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジ
ル、オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エス
テル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジヘキシル、ア
ジピン酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸アルキル
（６１０）、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸ア
セチルトリブチル、アゼライン酸ジエチルヘキシル、セ
バシン酸ジブチル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジエ
チレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコ
ールジ−２−エチルブチラート、アセチルリシノール酸
メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリル
ブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル、マ
レイン酸ジブチル、マレイン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシ
ル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシルなどが挙
げられる。

【００４４】ハロゲン化炭化水素類としては、塩化メチ
レン、クロロホルム、トリクロロエタン、トリクロロエ
チレン、フロン−１１３、フロン−１１２、ブロムペン
テン、塩素化パラフィンなどが挙げられる。

【００４５】鉱物油や合成油としては、灯油、軽油、ガ
ソリン、スピンドル油、タービン油、ギヤー油、マシン
油、トランス油、ラバーゾール、ホワイトゾール、ミネ
ラルターペン、ミネラルスピリット、ｎ−パラフィン、
イソ−パラフィン、流動パラフィン、パラフィンワック
ス、シリコンオイル、ポリブテンなどが挙げられる。

【００４６】動植物油としては、牛脂、スクワラン、ラ
ノリン、大豆油、ヤシ油、菜種油、亜麻仁油、桐油、ひ
まし油、綿実油などが挙げられる。

【００４７】これらの液体は第２液の作製前に、シリカ
ゲルや活性アルミナ、珪藻土、活性白土などでろ過した
り。減圧脱気や窒素やアルゴンなどの不活性ガスで置換
しても良い。

【００４８】これらの液体は、沸点１５０℃以上の液体
であるものが好ましい。その理由は、沸点１５０℃未満
の沸点液体では硬化物の機械特性を低下させるおそれが
あるためである。また貯蔵安定性の点からは、メタセシ
ス重合触媒液は、溶液よりも分散液が好ましく、メタセ
シス重合性のある不飽和基を持たないものがより好まし
い。

【００４９】第２液中には貯蔵時の安定性を確保するた
めに、酸化防止剤、フォスフィン類を添加しても良い。
酸化防止剤としては前述のシクロオレフィン化合物と同
様のものが挙げられるが、その他にもアミン系、イオウ
系、リン系の酸化防止剤、熱劣化防止剤をこれらは１も
しくは２種類以上を組み合わせて使用することができ
る。フォスフィン類としては、トリシクロペンチルフォ
スフィン、トリシクロヘキシルフォスフィン、ジシクロ
ヘキシルフェニルフォスフィン、ジフェニルシクロヘキ
シルフォスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリブ
チルフォスフィン、トリイソプロピルフォスフィンなど
があり、これらは１もしくは２種類以上を組み合わせて
使用することができる。

【００５０】メタセシス重合触媒液の触媒粒子の沈降を
防止するために、界面活性剤や揺変性付与剤、又は粘度
調整のための熱可塑性性樹脂などを添加しても良い。こ
れらは１もしくは２種類以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

【００５１】界面活性剤としては特に制限はなく、カル
ボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エス
テル塩などの陰イオン系界面活性剤。また脂肪族アミン
塩や脂肪族や芳香族の４級アンモニウム塩などの陽イオ
ン系界面活性剤。カルボキシベタイン型やスルホベタイ
ン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体などの両
段界面活性剤。エーテル型、エーテルエステル型、エス
テル型、落窒素型などの非イオン界面活性剤などがあ
る。

【００５２】揺変性付与剤としては、ヒュームドシリ
カ、ポリアマイド、有機ベントナイトクレーなどがあ
る。

【００５３】これらを用いたメタセシス重合触媒液であ
る第２液の製造方法としては特に制限はなく、万能ミキ
サ、デゾルバー、ホモジナイザ−、スタチックミキサ
ー、ソノレーター、超音波洗浄機、サンドグラインダ
ー、二本ロール、三本ロール、サンドミル、ボールミ
ル、ビーズミル、らいかい機等を用いることができる。
作製の際には触媒の劣化を防ぐため窒素やアルゴンなど
の不活性ガス下で行う事が好ましい。

【００５４】第２液タンクの材質としては、特に制限は
無く、ステンレスやアルミニウム、ブリキなどの金属、
磁器やガラスなどのセラミック、ポリエチレンやポリプ
ロピレン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのプラ
スチック、プラスチックを低酸素透過性にするため、ポ
リエチレンやポリエチレンテレフタレートとナイロンや
ポバールを複層化したり、ポリエチレンやポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレートにアルミニウムやシリ
カ、カーボン等を蒸着したものなどを用いることができ
る。第２液タンク内での保存の際には触媒の劣化を防ぐ
ため窒素やアルゴンなどの不活性ガス下で行い、タンク
中の内部を不活性ガスで満たしておくことが好ましい。

【００５５】通常、シクロオレフィン化合物を含む第１
液とメタセシス重合触媒を含む第２液を混合し注入した
後、加熱重合することでメタセシス重合体を成形する。
シクロオレフィン化合物を含む第１液とメタセシス重合
触媒を含む第２液を混合する際の温度は、通常は−１０
〜８０℃、好ましくは−５〜３０℃である。特に好まし
くは０〜２０℃である。重合体を得るための加熱の操作
は１段階加熱でも２段階加熱あるいは多段加熱でもよ
い。１段階加熱とする場合は、その温度は、通常０〜２
５０℃、好ましくは２０〜２００℃であり、２段階加熱
とする場合は、１段階目の温度は、通常は０〜１５０
℃、好ましくは１０〜１００℃であり、２段階目の温度
は、通常は２０〜２００℃、好ましくは３０〜１８０℃
である。また、重合時間は触媒の量及び重合温度により
適宜決めることができるが、通常１分〜５０時間であ
る。

【００５６】本発明においては、第１液と第２液の混合
液を０．０９８ｋＰａ〜５００ｋＰａの吐出圧力で、管
体から、４ｋＰａを超え大気圧までの雰囲気下に置かれ
た内部に部品が挿入されているケース内に注入し、好ま
しくは大気圧に調整した後、注入した混合液を上記の条
件で硬化させることを特徴とする。ここで、吐出圧力は
圧力ゲージで測定される。第１液と第２液の混合は、好
ましくはダイナミックミキサーや超音波分散装置で行わ
れる。

【００５７】次に、本発明の注入成形方法及び注入成形
装置について、図面を用いて説明する。図３及び図４
は、本発明のメタセシス重合体の注入成形装置の説明で
ある。図３において、シクロオレフィン化合物を含有す
る第１液タンク（Ｄ）、メタセシス重合触媒を含有する
第２液タンク（Ｅ）、これらの液を混合する混合機
（Ｇ）、混合液の注入を行うための圧力調整口（Ｈ）を
有するチャンバー（Ｊ）及び弁（Ｆ）からなる。この注
入成形装置は以下のように使用される。

【００５８】＜注入成形装置（タイプ１）＞（図３） 第１液タンク（Ｄ）に第１液を、第２液タンク（Ｅ）に
第２液を投入し、混合機（Ｇ）で第１液と第２液を混合
後、注入チャンバー（Ｊ）内の４ｋＰａを超え大気圧ま
での雰囲気下におかれたモデル部品のケース（Ｉ）内
に、０．０９８ｋＰａ〜５００ｋＰａの吐出圧力で混合
液を注入し、注入チャンバー（Ｊ）を大気圧に調整し、
注入チャンバー（Ｊ）からモデル部品のケース（Ｉ）を
取り出し、所定の硬化条件で硬化する。

【００５９】＜注入成形装置（タイプ２）＞（図４） 第１液タンク（Ｄ）に第１液を、第２液タンク（Ｅ）に
第２液を投入し、混合機（Ｇ）で第１液と第２液を混合
後、一旦この混合液をストックタンク（Ｋ）に置換しス
トックタンク（Ｋ）内の圧力を大気圧に調整する。次に
注入チャンバー（Ｊ）内の４ｋＰａを超え大気圧までの
雰囲気下におかれたモデル部品のケース（Ｉ）内に、
０．０９８ｋＰａ〜５００ｋＰａの吐出圧力で混合液を
注入し、注入チャンバー（Ｊ）を大気圧に調整し、注入
チャンバー（Ｊ）からモデル部品のケース（Ｉ）を取り
出し、所定の硬化条件で硬化する。

【００６０】前述した混合液吐出前のモデル部品のケー
ス（Ｉ）が置かれた注入チャンバー（Ｊ）内の圧力は、
通常は４ｋＰａを超え大気圧、好ましくは５００ｋＰａ
を超え大気圧、特に好ましくは７００ｋＰａを超え大気
圧までの雰囲気である。この圧力が４ｋＰａ未満の場合
は電気、電子部品が破損する恐れがあり、さらに電気、
電子部品から原料液が吹き零れる恐れがある。また、吐
出圧力は、０．０９８ｋＰａ〜５００ｋＰａ、好ましく
は０．１４７ｋＰａ〜１００ｋＰａ、特に好ましくは
０．１９６ｋＰａ〜５０ｋＰａである。吐出圧力が０．
０９８ｋＰａ未満の場合は、吐出スピードが遅くなり作
業性が劣る恐れがある。吐出圧力が５００ｋＰａを超え
た場合は、注入時に原料液が発泡し、さらに電気、電子
部品から原料液が吹き零れる恐れがある。さらに、本注
入成形方法では原料液を注入後に減圧処理を行っても良
い。減圧処理条件は、通常は０．１ｋＰａ〜４０ｋＰ
ａ、好ましくは０．４ｋＰａ〜１３ｋＰａ、特に好まし
くは１．１ｋＰａ〜２．７ｋＰａである。処理時間は
０．１〜１００分間が好ましい。

【００６１】本発明で注入成形の対象物となる部品ある
いは部材の材質は特に制限されない。例えばＳＵＳ、
銅、鉄、アルミ、セラミックスなどの無機材料及び熱硬
化性樹脂、熱可塑性樹脂、生分解性樹脂、天然樹脂など
の有機材料の中から目的、用途によって選ばれるもので
あり制限はない。これらは組み合わされていても良く、
形状や寸法も目的によって任意に設計されるものであ
る。

【００６２】

【実施例】以下本発明を実施例に基づいて詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実
施例中、部とは特に限定しない限り重量部を意味する。 実施例１〜５、比較例１〜３ （１）モデル部品 注入成形の評価に用いたモデル部品の構造例を図１及び
図２に示す。 タイプ１（図１） Ａ ： ケース［ ポリブチレンテレフタレート ］ Ｂ１： 部品［一次ボビン（ポリフェニレンエーテル／
ポリエチレンブレンド）、一次コイル（銅線φ０．４ｍ
ｍ）、二次ボビン（ポリフェニレンエーテル／ポリエチ
レンブレンド）、二次コイル（銅線φ０．０４ｍｍ）、
端子（アルミ）、金属コア（鉄）で構成された部品］ Ｃ： ケース内に収容した部品を覆うメタセシス重合体 タイプ２（図２） Ａ ： ケース［ ポリブチレンテレフタレート ］ Ｂ２ ： 部品［５ｍｍの酸化膜を有するシリコンチップ
にアルミ配線を施したテスト素子を使用し、部分銀メッ
キを施した４２アロイのリードフレームにエポキシ系銀
ペーストで接続し、サーモソニック型ワイヤボンダによ
り２００℃で素子のボンディングパッドとインナーリー
ドを１０μｍの金線にて接続したもの］ Ｃ： ケース内に収容した部品を覆うメタセシス重合体

【００６３】（２）第１液 ＜樹脂１＞高純度ジシクロペンタジエン（丸善石油化学
製、純度９９％以上）５０部、シクロオクタジエン（Ｈ
ＵＬＳ社製 純度９８．５％以上）５０部、トリフェニ
ルフォスフィン０．１部及び２，５−ジ−ターシャリブ
チルフェノール１部を配合し、第１液とした。 ＜樹脂２＞樹脂１と同様の高純度ジシクロペンタジエン
１００部、及びシランカップリング剤（日本ユニカー製
ＦＺ−３７７８）０．１部を約３５℃に加温しながら混
合した。次いで平均粒径１５μｍの溶融シリカ（（株）
龍森製ヒューズレックスＲＤ−８）を１５０部を攪拌混
合し第１液とした。 ＜樹脂３＞ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００部
（東都化成（株）製ＹＤ−１２８）にシランカップリン
グ剤０．１部（東芝シリコーン（株）製、ＴＳＡ−７２
０）を混合し、さらに平均粒径１５μｍの溶融シリカ１
００部（（株）龍森製ヒューズレックスＲＤ−８）を混
合し第１液とした。

【００６４】（４）第２液 ＜硬化剤１＞中央化成（株）製流動パラフィンＳ２６０
を８４ｇ、前記式（４）で示されるメタセシス重合触媒
１８ｇ及び直径３ｍｍのガラスビーズ１００ｇを３００
ｃｃのガラスビンに投入し、窒素パージした。そのガラ
スビンをペイントシェーカで６０分攪拌した後、ガラス
ビーズを濾別し、メタセシス重合触媒を含有する硬化剤
１とした。 ＜硬化剤２＞中央化成（株）製流動パラフィンＳ２６０
を９２ｇ、前記式（６）で示されるメタセシス重合触媒
８ｇ及び直径３ｍｍのガラスビーズ１００ｇを３００ｃ
ｃのガラスビンに投入し、窒素パージした。そのガラス
ビンをペイントシェーカで６０分攪拌した後、ガラスビ
ーズを濾別し、メタセシス重合触媒を含有する硬化剤２
とした。 ＜硬化剤３＞メチルテトラヒドロ無水フタル酸（日立化
成工業（株）製ＨＮ−２２００）８７ｇに２−エチル−
４−メチルイミダゾールを２ｇ配合し、エポキシ樹脂用
の硬化剤３とした。

【００６５】（５）注入成形方法 ＜成形方法１＞図３に示す注入成形装置（タイプ１）を
用いて、第１液タンク（Ｄ）に第１液（樹脂１〜３）を
１０ｋｇ及び第２液タンク（Ｅ）に第２液を１００ｇ投
入し、混合機（Ｇ）［ダイナミックミキサー］で第１液
と第２液を混合後、注入チャンバー（Ｊ）内の大気圧の
状態におかれたモデル部品のケース（Ｉ）内に、０．９
８ｋＰａの吐出圧力で混合液を注入し、さらに４ｋＰａ
で１分間減圧処理後、注入チャンバー（Ｊ）を大気圧に
調整し、注入チャンバー（Ｊ）からモデル部品のケース
（Ｉ）を取り出し、下記に示す所定の硬化条件で硬化し
た。 ＜成形方法２＞図４に示す注入成形装置（タイプ２）を
用いて、第１液タンク（Ｄ）に第１液（樹脂１〜３）を
１０ｋｇ及び第２液タンク（Ｅ）に第２液を１００ｇ投
入し、混合機（Ｇ）［ダイナミックミキサー］で第１液
と第２液を混合後、一旦この混合液を液温調整用タンク
であるストックタンク（Ｋ）に置換しストックタンク
（Ｋ）内の圧力を大気圧に調整した。次に注入チャンバ
ー（Ｊ）内の大気圧の状態におかれたモデル部品のケー
ス（Ｉ）内に、０．９８ｋＰａの吐出圧力で混合液を注
入し、さらに４ｋＰａで１分間減圧処理後、注入チャン
バー（Ｊ）を大気圧に調整し、注入チャンバー（Ｊ）か
らモデル部品のケース（Ｉ）を取り出し、下記に示す所
定の硬化条件で硬化した。 ＜成形方法３＞図３に示す注入成形装置（タイプ１）を
用いて、第１液タンク（Ｄ）に第１液（樹脂１〜３）を
１０ｋｇ及び第２液タンク（Ｅ）に第２液を１００ｇ投
入し、混合機（Ｇ）［ダイナミックミキサー］で第１液
と第２液を混合後、注入チャンバー（Ｊ）内の１ｋＰａ
の状態におかれたモデル部品のケース（Ｉ）内に、０．
９８ｋＰａの吐出圧力で混合液を注入し、さらに４ｋＰ
ａで１分間減圧処理後、注入チャンバー（Ｊ）を大気圧
に調整し、注入チャンバー（Ｊ）からモデル部品のケー
ス（Ｉ）を取り出し、下記に示す所定の硬化条件で硬化
した。 ＜成形方法４＞図３に示す注入成形装置（タイプ１）を
用いて、第１液タンク（Ｄ）に第１液（樹脂１〜３）を
１０ｋｇ及び第２液タンク（Ｅ）に第２液を１００ｇ投
入し、混合機（Ｇ）［ダイナミックミキサー］で第１液
と第２液を混合後、注入チャンバー（Ｇ）内の大気圧の
状態におかれたモデル部品のケース（Ｉ）内に、９８０
ｋＰａの吐出圧力で混合液を注入し、さらに４ｋＰａで
１分間減圧処理後、注入チャンバー（Ｊ）を大気圧に調
整し、注入チャンバー（Ｊ）からモデル部品のケース
（Ｉ）を取り出し、下記に示す所定の硬化条件で硬化し
た。

【００６６】（６）硬化条件 ＜条件１：メタセシス重合体＞２０℃×２ｈ、１００℃
×１ｈ及び１２５℃×１ｈとした。 ＜条件２：エポキシ樹脂＞１００℃×１ｈ、１２５℃×
２ｈ及び１４０℃×３ｈとした。

【００６７】（７）試験方法 前述した注入成形方法でモデル部品のケースに注入した
際に、樹脂の吹き零れがないか観察した。またヒートサ
イクル試験（−５５℃×１ｈ⇔１５０℃×１ｈ：１００
サイクル）を行い、モデル部品を解体し、モデル部品と
樹脂の界面での剥離、樹脂クラックが発生していないか
を観察した。

【００６８】

【表１】 実施例及び比較例の結果を表１に示した。本発明の注入
成形方法により、対象とした電気部品には吹き零れがな
く、含浸性も優れていた。また、ヒートサイクル試験後
にも剥離、クラックの発生が無く、安定した製造が可能
となることが分かった。

【００６９】

【発明の効果】本発明の注入成形方法より、メタセシス
重合体を使用する物品の安定した生産が可能となる。ま
た、電気、電子部品については高密度化、高集積化に対
応する長寿命、高耐久性の電気・電子部品の安定量産化
が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はモデル部品（タイプ１）の断面図であ
る。

【図２】図２はモデル部品（タイプ２）の断面図であ
る。

【図３】図３は本発明の注入成形装置（タイプ１）の説
明図である。

【図４】図４は本発明の注入成形装置（タイプ２）の説
明図である。

【符号の説明】

Ａ ケース Ｂ１ 部品 Ｂ２ 部品 Ｃ 樹脂 Ｄ 第１液タンク Ｅ 第２液タンク Ｆ 弁 Ｇ 混合機［ダイナミックミキサー］ Ｈ 圧力調整口 Ｉ モデル部品のケース Ｊ 注入チャンバー Ｋ ストックタンク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 知明 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎事業所内 (72)発明者 杉下 拓也 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎事業所内 Ｆターム(参考） 4F204 AA12 AH33 EA03 EB01 EE01 EE02 EE03 EF02 EF27 EK17 EK24 4J032 CA68 CB01 CD01 CE06 CG01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シクロオレフィン化合物を含有する第１
   液及びメタセシス重合触媒を含有する第２液の混合液
   を、管体から０．０９８ｋＰａ〜５００ｋＰａの吐出圧
   力で、４ｋＰａを超え大気圧までの雰囲気下に置かれた
   内部に部品が挿入されているケース内に注入し、その後
   注入した混合液を硬化させることを特徴とするメタセシ
   ス重合体の注入成形方法。
2. 【請求項２】 部品が電気・電子部品である請求項１記
   載の注入成形方法。
3. 【請求項３】 シクロオレフィン化合物を含有する第１
   液タンク、メタセシス重合触媒を含有する第２液タンク
   及びこれらの液を混合する混合機及び混合機で混合され
   た混合液の注入を行うための圧力調整口を有するチャン
   バーを設けたメタセシス重合体の注入成形装置。
4. 【請求項４】 混合機とチャンバーの間に液温調整用タ
   ンクを有する請求項３記載の注入成形装置。
5. 【請求項５】 混合機がダイナミックミキサーである請
   求項３又は４記載の注入成形装置。
6. 【請求項６】 混合機が超音波分散装置を具備する請求
   項２〜５いずれか記載の注入成形装置。
7. 【請求項７】 電気・電子部品を成形するための装置で
   ある請求項３〜６いずれか記載の注入成形装置。