JP2002131536A - 偏光板保護フィルム及びその製造方法並びに偏光板及び液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】厚さ方向のレターデーションが大きく、従来よ
り薄膜化が可能な偏光板用保護フィルムを明らかにし、
それを用いた偏光板と視野角が非常に広いＶＡ型液晶表
示装置を明らかにする。 【解決手段】セルロースエステルを有機溶媒に溶解させ
た溶液を、支持体上に流延し溶媒を蒸発させてフィルム
を形成することにより得られるセルロースエステルを含
む偏光板保護フィルムの製造方法であって、該セルロー
スエステルが下記（１）から（５）を満たすセルロース
エステルであることを特徴とする偏光板保護フィルムの
製造方法である。 （１）アセチル基の置換度：１．７５から２．１５ （２）プロピオニル基の置換度：０．６０から０．８０ （３）アルカリ土類金属の含有量：１から５０ｐｐｍ （４）残留硫酸量（硫黄元素の含有量として）：１から
５０ｐｐｍ （５）遊離酸量：１から１００ｐｐｍ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示装置に用
いる偏光板用保護フィルムの製造方法及び偏光板保護フ
ィルム、このフィルムを用いた偏光板、更にはこの偏光
板を用いたバーティカルアライメント（ＶＡ）型液晶表
示装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶型表示装置は、低電圧、低消費電力
で、ＩＣ回路への直結が可能であり、そして、特に薄型
化が可能であることから、ワードプロセッサやパーソナ
ルコンピュータ等の表示装置として広く採用されてい
る。この液晶表示装置は、基本的な構成としては、例え
ば液晶セルの両側に偏光板を設けたものである。

【０００３】この様な液晶表示装置においては、コント
ラスト等の観点から、ツイスト角が９０度のツイステッ
ドネマティック（ＴＮ）を用いた液晶表示装置からツイ
スト角が１６０度以上のスーパーツイステッドネマティ
ック（ＳＴＮ）を用いた液晶表示装置に移行してきてい
る。

【０００４】しかし、ＳＴＮを用いた液晶表示装置は、
液晶の複屈折を利用したものであることから、ＴＮを用
いた液晶表示装置におけるノーマリーホワイトでは白だ
った背景が青色或いは黄色に着色する問題があり、この
ため、白黒表示ではコントラスト、視野角が狭く、ま
た、カラー化が困難という問題がある。

【０００５】この問題を解決するため、即ち複屈折分を
補償するため、上記の偏光板の下に位相差板を用いる技
術が提案された。この技術によれば、前記着色の問題は
解決されるものの、視野角については殆ど改善されてい
ない。この問題を解決するため、厚さ方向の屈折率が複
屈折の光軸に垂直な方向の屈折率よりも大きな複屈折フ
ィルムを作製し、これを位相差板として用いる技術が提
案された。更には、固有複屈折値が正と負のフィルムを
各々一枚ずつ、或いは積層したものを位相差板として用
いる技術が提案された。

【０００６】また、特開平７−２１８７２４号公報に示
される如く、偏光子の少なくとも一面にある偏光板用保
護フィルムのレターデーション値が波長５９０ｎｍの光
で測定した面内の値として３０〜７０ｎｍのトリアセチ
ルセルロースを用いた偏光板が提案された。

【０００７】これら提案の技術によって、視野角による
コントラストの変化が小さくなり、視野角特性が向上し
たが、しかしながら、低電圧、低消費電力、薄型化の上
で他の表示装置にはない大きな特徴を有する液晶表示装
置における最大の問題としての視野角が狭いという問題
の改善にまでは至らず、更に視野角を広くしたいという
要求はますます強まる一方であり、更なる開発が進めら
れている。

【０００８】この様な開発の一つとして、ＴＮやＳＴＮ
タイプとは異なるタイプの液晶が提案されるに至った。
即ち、ＴＮやＳＴＮタイプの液晶セルは電圧オフ時に、
液晶分子が配向板に平行で、電圧オン時に、液晶分子が
配向板に垂直に配向するタイプの液晶であるのに対し、
電圧のオフ時に、液晶分子が配向板に垂直で、電圧オン
時に配向板に平行となるタイプ、例えば、負の誘電異方
性のネガ型液晶を用いた、いわゆる、バーティカルアラ
イメント型のものが開発されるに至った。この様なバー
ティカルアライメント型液晶表示装置は、例えば特開平
２−１７６６２５号公報に開示されている。このバーテ
ィカルアライメント（ＶｅｒｔｉｃａｌＡｌｉｇｎｍｅ
ｎｔ、略してＶＡ、以降ＶＡと表示することがある）型
液晶表示装置は、液晶分子が電圧オフ時に配向板に垂直
で、電圧オン時に配向板に平行に配向させる、いわゆる
垂直配向モードの液晶セルであることから、黒がしっか
り黒として表示され、コントラストが高く、ＴＮやＳＴ
Ｎ型のものに比べて、視野角が比較的広いという特徴を
持っている。

【０００９】しかしながら、液晶画面が大きくなるに従
って、更に視野角を広げたいという要望が高まってい
る。

【００１０】ところで、偏光子を保護する目的で、偏光
子の少なくとも１面に保護フィルムを貼り合わせて偏光
板を形成することが行われている。この保護フィルムを
偏光板用保護フィルムというが、この偏光板用保護フィ
ルムには、従来から、その優れた光学的等方性や透明性
からセルローストリアセテートフィルムが使用されてい
る。ところがセルローストリアセテートフィルムでは、
厚み方向のレターデーション値を大きくするには上限が
あり、視野角を大きくすることが難しく、更に大きな厚
み方向のレターデーション値を得るためには、フィルム
の厚みを厚くする必要があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかし、昨今では、液
晶表示装置も携帯性が要求されており、小型化、特に薄
くすることが求められており、バーティカルアライメン
ト型液晶表示装置の視野角を更に向上させることが可能
で、フィルムの厚さが薄くとも厚さ方向のレターデーシ
ョン値が大きい偏光板用保護フィルムを開発することが
求められている。

【００１２】本発明は上記の如き事情に鑑みなされたも
のであって、その目的は、厚さ方向のレターデーション
が大きく、従来より薄膜化が可能な偏光板用保護フィル
ムを提供し、それを用いた偏光板と視野角が非常に広い
ＶＡ型液晶表示装置を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来検討
されてきた様な面内のレターデーション値ではなく、面
方向と厚み方向の異方性を表す値である厚み方向のレタ
ーデーション値（Ｒｔ値：下記式）に注目し、厚み方向
のレターデーションを大きくする方法について検討した
結果、本発明に到達した。

【００１４】本発明は以下の構成からなる。 １．セルロースエステルを有機溶媒に溶解させた溶液
を、支持体上に流延し溶媒を蒸発させてフィルムを形成
することにより得られるセルロースエステルを含む偏光
板保護フィルムの製造方法であって、該セルロースエス
テルが下記（１）から（５）を満たすセルロースエステ
ルであることを特徴とする偏光板保護フィルムの製造方
法である。 （１）アセチル基の置換度：１．７５から２．１５ （２）プロピオニル基の置換度：０．６０から０．８０ （３）アルカリ土類金属の含有量：１から３０ｐｐｍ （４）残留硫酸量（硫黄元素の含有量として）：１から
５０ｐｐｍ （５）遊離酸量：１から１００ｐｐｍ

【００１５】面内のレタデーション値（Ｒｏ値：単位は
ｎｍ）は、 Ｒｏ＝｛（ｎｘ−ｎｙ）｝×ｄ 但し、厚み方向のレターデーション値（Ｒｔ：ディメン
ションはｎｍ）は、 Ｒｔ＝〔｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ〕×ｄ で表され、式中、ｎｘはフィルム面内の遅相軸方向の屈
折率、ｎｙはフィルム面内の進相軸方向の屈折率、ｎｚ
はフィルムの厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚さ
（ｎｍ）を表す。

【００１６】２．セルロースエステルを有機溶媒に溶解
させた溶液を、支持体上に流延し溶媒を蒸発させてフィ
ルムを形成することにより得られるセルロースエステル
を含む偏光板保護フィルムの製造方法であって、該セル
ロースエステルが下記（１）から（５）を満たすセルロ
ースエステルであることを特徴とする偏光板保護フィル
ムの製造方法。 （１）アセチル基の置換度：１．７５から１．９５ （２）プロピオニル基の置換度：０．６１から０．７６ （３）アルカリ土類金属の含有量：１から３０ｐｐｍ （４）残留硫酸量（硫黄元素の含有量として）：１から
３０ｐｐｍ （５）遊離酸量：１から７０ｐｐｍ

【００１７】３．有機溶媒が非塩素系有機溶媒であるこ
とを特徴とする上記１又は２に記載の偏光板保護フィル
ムの製造方法。

【００１８】４．非塩素系有機溶媒が酢酸メチルまたは
アセトンを含有する有機溶媒であることを特徴とする上
記３に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。

【００１９】５．上記１〜４のいずれかに記載の方法で
製造された偏光板保護フィルム。

【００２０】６．上記５に記載の偏光板保護フィルムを
偏光膜の少なくとも１方の面に貼り合わせたことを特徴
とする偏光板。

【００２１】７．上記６に記載の偏光板を用いたことを
特徴とするバーティカルアライメント（ＶＡ）型液晶表
示装置。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明の偏光板保護フィルムに用いられるセルロースエ
ステルは、アセチル基の置換度が１．７５から２．１５
の範囲で、プロピオニル基の置換度が０．６０から０．
８０の範囲であるセルロースアセテートプロピオネート
である。このようなセルロースアセテートプロピオネー
トはセルロースの水酸基を無水酢酸及び／または無水プ
ロピオン酸を用いて常法の反応によりアセチル基及び／
またはプロピオニル基を上記の範囲内に置換することで
得られる。アセチル基及びプロピオニル基の置換度の測
定方法は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６により測定するこ
とができる。アセチル基とプロピオニル基の置換度の好
ましい範囲は、それぞれ１．７５から１．９５、０．６
１から０．７６の範囲である。

【００２３】本発明のセルロースエステル中のアルカリ
土類金属量は、１から５０ｐｐｍの範囲である。更に１
から３０ｐｐｍの範囲が好ましい。本発明のセルロース
エステル中の残留硫酸量は、１から５０ｐｐｍの範囲で
ある。更に１から３０ｐｐｍの範囲が好ましい。本発明
のセルロースエステル中の遊離酸量は、１から１００ｐ
ｐｍの範囲である。更に１から７０ｐｐｍの範囲が好ま
しい。

【００２４】セルロースエステル中のアルカリ土類金属
量、残留硫酸量及び遊離酸量を上記の範囲とすること
で、寸法変化、機械強度、透明性、耐透湿性、Ｒｔ値、
Ｒｏ値が良好なフィルムを得ることができる。

【００２５】セルロースエステルの極限粘度（ＩＶ）
は、偏光板用保護フィルムとして好ましい機械的強度を
得るためには、１．５０から１．７５ｇ／ｃｍ³が好ま
しく、更に１．５３から１．６３の範囲が好ましい。

【００２６】セルロースエステルの水分量は、得られる
フィルムの高い透明性を得る点から０．０１から２．０
質量％であることが好ましく更に０．０１から１．５質
量％であることが好ましい。これらの特性値はＡＳＴＭ
−Ｄ８１７−９６により測定することができる。このよ
うなセルロースエステルの合成方法は、特に限定はない
が、例えば、特開平１０−４５８０４号公報に記載の方
法で合成することができる。

【００２７】次に、溶液流延製膜方法によるセルロース
エステルフィルムの製造方法について述べる。

【００２８】本発明のセルロースエステルフィルムに使
用するセルロースエステルの原料となるセルロースは特
に限定はなく綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを
用いることができる。これらを混合して使用してもよ
い。ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンターか
ら合成されたセルロースエステルを多く使用した方が生
産性効率が高く好ましい。綿花リンターから合成された
セルロースエステルの比率は６０質量％以上で剥離性の
効果が顕著になるため、６０質量％以上が好ましく、よ
り好ましくは８５質量％以上、更には、単独で使用する
ことが最も好ましい。本発明に使用するセルロースエス
テルについては、アセチル基及びプロピオニル基の置換
度などは前述の通りである。

【００２９】先ず、セルロースエステルを溶解し得る有
機溶媒に溶解してドープを形成する。セルロースエステ
ルのフレークと有機溶媒を混合し、攪拌しながら溶解
し、ドープを形成する。溶解には、常圧で行う方法、主
溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上で加圧し
て行う方法、特開平９−９５５４４号、同９−９５５５
７号または同９−９５５３８号公報に記載の如き冷却溶
解法で行う方法、特開平１１−２１３７９号公報に記載
の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法がある。溶解後
ドープを濾材で濾過し、脱泡してポンプで次工程に送
る。ドープ中のセルロースエステルの濃度は１０〜３５
質量％程度が好ましい。

【００３０】セルロースエステルを溶解し得る有機溶媒
としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、ギ酸
エチル、アセトン、シクロヘキサノン、アセト酢酸メチ
ル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，
４−ジオキサン、２，２，２−トリフルオロエタノー
ル、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノー
ル、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プ
ロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフル
オロ−１−プロパノール、ニトロエタン、塩化メチレン
等を挙げることができる。塩化メチレンのような塩素系
有機溶媒は、昨今の厳しい環境問題の中では、使用を見
合わせた方が良い場合もあり、非塩素系の有機溶媒の方
が好ましい。中でも酢酸メチル、アセトンが好ましく使
用できる。また、これらの有機溶媒に、メタノール、エ
タノール、ブタノール等の低級アルコールを併用する
と、セルロースエステルの有機溶媒への溶解性が向上し
たりドープ粘度を低減できるので好ましい。特に沸点が
低く、毒性の少ないエタノールが好ましい。

【００３１】ドープ中には、フタル酸エステル、リン酸
エステルなどの可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マ
ット剤などの添加剤を加えてもよい。

【００３２】本発明において、セルロースエステルフィ
ルム中に可塑剤を含有させることが好ましい。用いるこ
とのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エ
ステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オ
クチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニル
ホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチル
ホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフ
タレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エ
ステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフ
タリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリ
コレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチル
フタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用する
のが好ましい。可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併
用して用いてもよい、セルロースエステルに用いる場
合、リン酸エステル系の可塑剤の使用比率は５０％以下
が、セルロースエステルフィルムの加水分解を引き起こ
しにくく、耐久性に優れるため好ましい。リン酸エステ
ル系の可塑剤比率は少ない方がさらに好ましく、フタル
酸エステル系やグリコール酸エステル系の可塑剤だけを
使用することが特に好ましい。

【００３３】また、本発明において、セルロースエステ
ルフィルム中に紫外線吸収剤を含有させることが好まし
く、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波
長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な
液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収
が可及的に少ないものが好ましく用いられる。特に、波
長３７０ｎｍでの透過率が、１０質量％以下である必要
があり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質
量％以下である。用いられるものとしては、例えば、オ
キシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化
合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系
化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系
化合物などがあげられるが、これらに限定されない。紫
外線吸収剤は２種以上用いてもよい。紫外線吸収剤のド
ープへの添加方法は、アルコールやメチレンクロライ
ド、ジオキソランなどの有機溶媒に溶解してから添加す
るか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。無機
粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤と
セルロースエステル中にデゾルバやサンドミルを使用
し、分散してからドープに添加する。本発明において、
紫外線吸収剤の使用量はセルロースエステルに対し、
０．１〜５．０質量％、好ましくは、０．５〜２．０質
量％、より好ましくは０．８〜２．０質量％である。

【００３４】更に、本発明のセルロースエステルフィル
ム中には、酸化防止剤を含有させることが好ましく、酸
化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が
好ましく用いられ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チ
オ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等が
挙げられる。特に２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−
ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕が好ましい。また例えば、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の
金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用しても
よい。これらの化合物の添加量は、セルロースエステル
に対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０％が好ましく、１
０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。

【００３５】また本発明において、セルロースエステル
フィルム中に、取扱性を向上させる為、例えば二酸化ケ
イ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニ
ウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸
カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微
粒子や架橋高分子などのマット剤を含有させることが好
ましい。中でも二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを小さ
くできるので好ましい。微粒子の２次粒子の平均粒径は
０．０１〜１．０μｍの範囲で、その含有量はセルロー
スエステルに対して０．００５〜０．３質量％が好まし
い。二酸化ケイ素のような微粒子には有機物により表面
処理されている場合が多いが、このようなものはフィル
ムのヘイズを低下できるため好ましい。表面処理で好ま
しい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン
類、シラザン、シロキサンなどが挙げられ、表面にメチ
ル基が存在するような処理が好ましい。微粒子の平均粒
径が大きい法がマット効果は大きく、平均粒径の小さい
方は透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次粒子の
平均粒径は５〜５０ｎｍで、より好ましくは７〜１４ｎ
ｍである。これらの微粒子はフィルム中では、通常、凝
集体として存在しフィルム表面に０．０１〜１．０μｍ
の凹凸を生成させることが好ましい。二酸化ケイ素の微
粒子としてはアエロジル社製のＡＥＲＯＳＩＬ ２０
０、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７
４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙
げることができ、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７
２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２であ
る。これらのマット剤は２種以上併用してもよい。２種
以上併用する場合、任意の割合で混合して使用すること
ができる。この場合、平均粒径や材質の異なるマット
剤、例えばＡＥＲＯＳＩＬ ２００ＶとＲ９７２Ｖを質
量比で０．１：９９．９〜９９．９〜０．１の範囲で使
用できる。

【００３６】溶液流延製膜方法は、上記のドープを濾過
して、定量ポンプでダイに送り、表面研磨されているス
テンレスベルトあるいは金属ドラム上にダイからドープ
を流延し、その金属支持体上で、有機溶媒を蒸発あるい
は冷却して固化させて、金属支持体が一周する前にウェ
ブを剥離し、乾燥工程で乾燥してフィルムを形成させる
ものである。

【００３７】ウェブを金属支持体から剥離するまでの工
程において、レターデーション値（Ｒｔ値）を増加させ
る手段としては、剥離時の残留溶媒量を少なくすること
がよく、残留溶媒量５〜１００質量％が好ましく、より
好ましくは５〜８０質量％、更に好ましくは１０〜４５
質量％である。

【００３８】なお、残留溶媒量は下記の式で表せる。 残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００ ここで、Ｍはウェブの任意時点での質量、ＮはＭを１１
０℃で３時間乾燥させた時の質量である。

【００３９】剥離する際、剥離張力をできるだけ低くす
るようにコントロールすることもレターデーション値
（Ｒｔ値）を増加させるのに効果があり、剥離張力を５
０〜３９０Ｎ／ｍ程度にすることが好ましく、より好ま
しくは、１００〜３００Ｎ／ｍ、更に好ましくは、１０
０〜２５０Ｎ／ｍである。

【００４０】乾燥工程では、剥離したウェブをロール搬
送乾燥機及び／またはテンター乾燥機に通し乾燥し、最
終的にフィルムの残留溶媒量を２質量％以下にするが、
好ましくは０．４質量％以下である。テンターで乾燥す
る際には、乾燥によってウェブが収縮するのをクリップ
で幅を保持する程度にクリップ間の張力を掛ければよい
が、延伸倍率を大きくすると、レターデーション値（Ｒ
ｔ値）を増加させる場合もあり、延伸してもよい。延伸
する場合、延伸倍率は２〜５０％が好ましい。なお、こ
の場合面内レタデーション値（Ｒｏ値）を２０ｎｍ以下
とするように延伸条件をコントロールすることが好まし
い。

【００４１】また、ロール搬送による乾燥工程において
も、搬送張力をコントロールすることによりレターデー
ション値（Ｒｔ値）を増加させることができ、搬送張力
を低くすることによって増加させることができる。搬送
張力としては５０〜２００Ｎ／ｍの範囲とするのが好ま
しく、より好ましくは、７５〜１５０Ｎ／ｍ、更に好ま
しくは、７５〜１２０Ｎ／ｍである。

【００４２】本発明のセルロースエステルフィルムは、
前記式で表される厚み方向のレターデーション値（Ｒｔ
値）の絶対値として、１００ｎｍ以上であることが好ま
しく、好ましくは１００〜２００ｎｍである。

【００４３】本発明のセルロースエステルフィルムの厚
み方向のレターデーション値は、大きければ大きいほど
よく、薄いフィルムでも視野角が広く、形態によっては
薄いフィルムを使用する液晶画像表示装置もあり、これ
らにも本発明の偏光板用保護フィルムを使用することが
できる。またＶＡ型液晶画像表示装置のように特に広い
視野角を要求される場合には本発明のセルロースエステ
ルフィルムの厚さを若干増して視野角を更に広くするこ
とができる。

【００４４】また、本発明の偏光板板用保護フィルム
は、その厚さが４０〜１６５μｍであることが好まし
く、更に６０〜１６５μｍが好ましく、ＶＡ型液晶画像
表示装置用にはより好ましくは７５〜１４０μｍであ
る。

【００４５】上記の如く製造された本発明のセルロース
エステルフィルムは偏光板用保護フィルムとして偏光板
に好ましく用いられる。偏光板は前述の如く、偏光子の
少なくとも一面に偏光板用保護フィルムを貼り合わせ積
層することによって形成される。偏光子は従来から公知
のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコ
ールフィルムの如きの親水性ポリマーフィルムを、沃素
のような二色性染料で処理して延伸したものである。セ
ルロースエステルフィルムと偏光子との貼り合わせは、
特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接
着剤により行うことができる。本発明においては、この
水溶性ポリマー接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコ
ール水溶液が好ましく用いられる。

【００４６】このようにして得られた偏光板は、種々の
液晶表示装置に使用できるが、本発明の偏光板用保護フ
ィルムのセルロースエステルフィルムは高いレターデー
ション値が得られることからＶＡ型液晶表示装置に特に
有用である。

【００４７】本発明のセルロースエステルフィルムを用
いた偏光板を、ＶＡ型液晶セルの一面側または両面側に
設けることにより、ＶＡ型液晶表示装置を得ることがで
きる。偏光板用保護フィルムのセルロースエステルフィ
ルムの厚み方向のレターデーション値を上記の範囲とす
ることにより、本発明のＶＡ型液晶表示装置は視野角の
広い特性を有することができる。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらに限定されるものではない。

【００４９】実施例１ アセチル基の置換度１．７５プロピオニル基の置換度
０．６３、アルカリ土類金属量６ｐｐｍ、残留硫酸量
（硫黄元素として）１６ｐｐｍ、遊離酸量２０ｐｐｍ、
極限粘度１．５３、水分率０．１質量％を含有するセル
ロースアセテートプロピオネート（平均粒径１５００μ
ｍ）１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート
２質量部、トリフェニルフォスフェイト１０質量部、塩
化メチレン２９５質量部、エタノール５６質量部を密閉
容器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温
し、６０分かけて４５℃まで上げ溶解した。容器内は
１．２気圧となった。このドープを安積濾紙社製の安積
濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置
しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セ
ルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン
３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）６質
量部、チヌビン３２８（チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ社製）６質量部、及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｖ
（日本アエロジル社製）１質量部を塩化メチレン９４質
量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線
吸収剤溶液を調整した。上記ドープ１００質量部に対し
て紫外線吸収剤溶液を２質量部の割合で加え、スタチッ
クミキサーにより十分混合した後、ダイからステンレス
ベルト上にドープ温度３５℃で流延した。ステンレスベ
ルトの裏面から３５℃の温度の温水を接触させて温度制
御されたステンレスベルト上で１分間乾燥した後、更に
ステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水を接触させて
１５秒間保持した後、ステンレスベルトから剥離した。
剥離時のウェブ中の残留溶媒量は４０質量％であった。
次いで剥離したウェブの両端を固定しながら１２０℃で
１０分間乾燥させ、膜厚８０μｍのセルロースエステル
フィルムを得た。得られたセルロースエステルフィルム
を６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化ナトリウム水溶
液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾
燥しアルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルムを得
た。

【００５０】また、これとは別にＶＡ型液晶セルを以下
の手順で作製した。ポリビニルアルコール３質量％の水
溶液に、カップリング剤としてオクタデシルジメチルア
ンモニウムクロライド１質量％を添加し、ＩＴＯ電極付
きのガラス基板上にスピンコートし、１６０℃で加熱処
理を施した後、更にラビング処理を施し垂直配向膜を形
成させた。ラビング処理は２枚のガラス基板がそれぞれ
反対方向になる様に行った。２枚のガラス基板を向かい
合わせてセルギャップが５．５μｍとし、エステル系と
エタン系を主成分とする液晶性化合物を注入し、セルギ
ャップと液晶性化合物の複屈折の積が２８０ｎｍのＶＡ
型液晶セルを得た。

【００５１】また、別に、厚さ１２０μｍのポリビニル
アルコールフィルムを沃素１質量部、ホウ酸４質量部を
含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸
して偏光膜（偏光子）を作った。この偏光膜の両面に前
記アルカリ鹸化処理セルロースアセテートフィルムを完
全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤とし
て各々貼り合わせ偏光板を作製した。この偏光板を前記
のＶＡ型液晶セルの両面側に設け、液晶表示装置を作製
した。

【００５２】実施例２ アセチル基の置換度１．９２プロピオニル基の置換度
０．７６、アルカリ土類金属量１５ｐｐｍ、残留硫酸量
（硫黄元素として）２０ｐｐｍ、遊離酸量８ｐｐｍ、極
限粘度１．６１、水分率０．２質量％を含有するセルロ
ースアセテートプロピオネート（平均粒径３５０μｍ）
を１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート４
質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量部、塩化メ
チレン２９５質量部、エタノール５６質量部を用いて実
施例１と同様にしてドープを得た。また、これとは別
に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量
部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ社製）３質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ社製）５質量部、チヌビン１０９（チ
バ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）５質量部、及び
ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル社製）１
質量部を塩化メチレン９４質量部とエタノール６質量部
を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調整した。上
記ドープ及び紫外線吸収剤溶液を用いて実施例１と同様
にして、膜厚１００μｍのセルロースエステルフィルム
を得た。

【００５３】得られたセルロースエステルフィルムを用
いて実施例１と同様にしてアルカリ鹸化処理セルロース
エステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置を得た。

【００５４】実施例３ アセチル基の置換度１．９４プロピオニル基の置換度
０．６３、アルカリ土類金属量８ｐｐｍ、残留硫酸量
（硫黄元素として）２５ｐｐｍ、遊離酸量７０ｐｐｍ極
限粘度１．５４ 水分率０．９質量％を含有するセルロ
ースアセテートプロピオネート（平均粒径１５０μｍ）
を１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート４
質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量部、塩化メ
チレン２９５質量部、エタノール５６質量部を用いて実
施例１と同様にしてドープを得た。また、これとは別
に、上記セルロースアセテートプロピオネート５質量
部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ社製）７質量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ社製）５質量部、及びＡＥＲＯＳＩＬ
Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル社製）１質量部を塩化メチ
レン９４質量部とエタノール６質量部を混合し撹拌溶解
し、紫外線吸収剤溶液を調整した。上記ドープ及び紫外
線吸収剤溶液を用いて実施例１と同様にして、膜厚１２
０μｍのセルロースエステルフィルムを得た。

【００５５】得られたセルロースエステルフィルムを用
いて実施例１と同様にしてアルカリ鹸化処理セルロース
エステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置を得た。

【００５６】実施例４ アセチル基の置換度２．１１、プロピオニル基の置換度
０．６５、アルカリ土類金属量３０ｐｐｍ、残留硫酸量
（硫黄元素として）５０ｐｐｍ、遊離酸量５０ｐｐｍ、
極限粘度１．７２、水分率０．５質量％を含有するセル
ロースアセテートプロピオネート（平均粒径１０００μ
ｍ）を１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレー
ト４質量部、塩化メチレン２９５質量部、エタノール５
６質量部を用いて実施例１と同様にしてドープを得た。
また、これとは別に、上記セルロースアセテートプロピ
オネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ社製）１０質量部、及びＡＥＲＯＳＩ
Ｌ Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル社製）１質量部を塩化
メチレン９４質量部とエタノール６質量部を混合し撹拌
溶解し、紫外線吸収剤溶液を調整した。上記ドープ及び
紫外線吸収剤溶液を用いて実施例１と同様にして、膜厚
１４０μｍのセルロースエステルフィルムを得た。

【００５７】実施例５ アセチル基の置換度１．９２、プロピオニル基の置換度
０．７０、アルカリ土類金属量６ｐｐｍ、残留硫酸量
（硫黄元素として）１２ｐｐｍ、遊離酸量２０ｐｐｍ、
極限粘度１．５９、水分率０．１質量％を含有するセル
ロースアセテートプロピオネート（平均粒径５００μ
ｍ）１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレート
４質量部、トリフェニルフォスフェイト３質量部、酢酸
メチル２４５質量部、エタノール１０５質量部を密閉容
器に入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温
し、６０分かけて７０℃まで上げ溶解した。容器内は
１．２気圧となった。このドープを安積濾紙社製の安積
濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置
しドープ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セ
ルロースアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン
３２６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）３質
量部、チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ社製）５質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社製）５質量部及びＡＥＲＯＳＩＬ
Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル社製）１質量部を酢酸メ
チル９４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解
し、紫外線吸収剤溶液を調整した。上記ドープ１００質
量部に対して紫外線吸収剤溶液を１．５質量部の割合で
加え、スタチックミキサーにより十分混合した後、ダイ
からステンレスベルト上にドープ温度５５℃で流延し
た。ステンレスベルトの裏面５８℃の温度の温水を接触
させて温度制御されたステンレスベルト上で１分間乾燥
した後、更にステンレスベルトの裏面に、１５℃の冷水
を接触させて１５秒間保持した後、ステンレスベルトか
ら剥離した。剥離時のウェブ中の残留溶媒量は４０質量
％であった。次いで剥離したウェブの両端を固定しなが
ら１３０℃で１０分間乾燥させ、膜厚１２０μｍのセル
ロースエステルフィルムを得た。得られたセルロースエ
ステルフィルムを６０℃、２ｍｏｌ／ｌの濃度の水酸化
ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００
℃で１０分間乾燥しアルカリ鹸化処理セルロースエステ
ルフィルムを得た。

【００５８】また、これとは別にＶＡ型液晶セルを以下
の手順で作製した。ポリビニルアルコール３質量％の水
溶液に、カップリング剤としてオクタデシルジメチルア
ンモニウムクロライド１質量％を添加し、ＩＴＯ電極付
きのガラス基板上にスピンコートし、１６０℃で加熱処
理を施した後、更にラビング処理を施し垂直配向膜を形
成させた。ラビング処理は２枚のガラス基板がそれぞれ
反対方向になる様に行った。２枚のガラス基板を向かい
合わせてセルギャップが５．５μｍとし、エステル系と
エタン系を主成分とする液晶性化合物を注入し、セルギ
ャップと液晶性化合物の複屈折の積が２８０ｎｍのＶＡ
型液晶セルを得た。

【００５９】また、別に、厚さ１２０μｍのポリビニル
アルコールフィルムを沃素１質量部、ホウ酸４質量部を
含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸
して偏光膜（偏光子）を作った。この偏光膜の両面に前
記アルカリ鹸化処理セルロースエステルフィルムを完全
鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として
各々貼り合わせ偏光板を作製した。

【００６０】実施例６ 実施例１のセルロースアセテートプロピオネート（数平
均分子量５９０００、重量平均分子量１４５０００）と
実施例４のセルロースアセテートプロピオネート（数平
均分子量７８０００、重量平均分子量１８５０００）の
混合物（混合割合７０／３０）１００質量部、酢酸メチ
ル２００質量部、エタノール１５０質量部を密閉容器に
入れ、混合物をゆっくり攪拌しながら徐々に昇温し、６
０分かけて７０℃まで上げ溶解した。容器内は１．２気
圧となった。このドープを安積濾紙社製の安積濾紙Ｎ
ｏ．２４４を使用して濾過した後、２４時間静置しドー
プ中の泡を除いた。また、これとは別に、上記セルロー
スアセテートプロピオネート５質量部、チヌビン３２６
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）３質量部、
チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製）５質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ社製）５質量部及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９
７２Ｖ（日本アエロジル社製）１質量部を酢酸メチル９
４質量部とエタノール８質量部を混合し撹拌溶解し、紫
外線吸収剤溶液を調整した。上記ドープ及び紫外線吸収
剤溶液を用いて実施例５と同様にして、膜厚１２０μｍ
のセルロースエステルフィルムを得た。

【００６１】得られたセルロースエステルフィルムを用
いて実施例５と同様にしてアルカリ鹸化処理セルロース
エステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置を得た。

【００６２】実施例７ 実施例１のセルロースアセテートプロピオネートと実施
例５のセルロースアセテートプロピオネートの混合物
（混合割合３０／７０）１００質量部、エチルフタリル
エチルグリコレート４質量部、トリフェニルフォスフェ
イト３質量部、塩化メチレン２９５質量部、エタノール
５６質量部を用いて実施例１と同様にしてドープを得
た。また、これとは別に、上記セルロースアセテートプ
ロピオネート５質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ社製）３質量部、チヌビン１７１
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）５質量部、
チヌビン１０９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製）５質量部、及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２Ｖ（日本
アエロジル社製）１質量部を塩化メチレン９４質量部と
エタノール６質量部を混合し撹拌溶解し、紫外線吸収剤
溶液を調整した。上記ドープ及び紫外線吸収剤溶液を用
いて実施例１と同様にして、膜厚１２０μｍのセルロー
スエステルフィルムを得た。

【００６３】得られたセルロースエステルフィルムを用
いて実施例１と同様にしてアルカリ鹸化処理セルロース
エステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置を得た。

【００６４】比較例１ 実施例１でセルロースエステルとしてアセチル基の置換
度２．９２のセルローストリアセテート１００質量部を
用いた以外は、実施例１と同様にして、乾燥後の厚さが
１２０μｍになるようにセルローストリアセテートフィ
ルムを作製し、更に実施例１と同様にして液晶表示装置
を作製した。

【００６５】比較例２ アセチル基の置換度２．１０、プロピオニル基の置換度
０．８２、アルカリ土類金属量１０５ｐｐｍ、残留硫酸
量（硫黄元素として）８０ｐｐｍ、遊離酸量１１０ｐｐ
ｍ、極限粘度１．６１、水分率０．５質量％を含有する
セルロースアセテートプロピオネート（平均粒径３５０
μｍ）を１００質量部、エチルフタリルエチルグリコレ
ート２質量部、トリフェニルフォスフェイト１０質量
部、塩化メチレン２９５質量部、エタノール５６質量部
を用いて実施例１と同様にしてドープを得た。また、こ
れとは別に上記セルロースアセテートプロピオネート５
質量部、チヌビン３２６（チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ社製）３質量部、チヌビン１７１（チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ社製）５質量部、チヌビン１０９
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）５質量部、
及びＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２Ｖ（日本アエロジル社製）
１質量部を塩化メチレン９４質量部とエタノール６質量
部を混合し攪拌溶解し、紫外線吸収剤溶液を調整した。
上記ドープ及び紫外線吸収剤溶液を用いて実施例１と同
様にして、膜厚８０μｍのセルロースエステルフィルム
を得た。

【００６６】得られたセルロースエステルフィルムを用
いて実施例１と同様にしてアルカリ鹸化処理セルロース
エステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置を得た。

【００６７】上記実施例１〜５並びに比較例１及び２に
ついて、それぞれ得られた、セルロースエステルフィル
ムについて寸法変化、引っ張り強さ、破断伸度、弾性
率、引き裂き強度、透過率、透湿性、輝点異物、面内レ
タデーション、厚み方向レタデーション及び液晶表示装
置の視野角特性を評価し、結果を表１に示した。

【００６８】〔評価方法〕 〈寸法変化率〉フィルムを６０℃９０％ＲＨで処理した
時の、処理前後での寸法変化を測定し、処理前の寸法で
除して求めた。結果は百分率で表した。収縮する方向を
マイナス、伸びる方向をプラスで表した。

【００６９】〈引っ張り強さ、破断伸度、弾性率〉ＪＩ
Ｓ Ｋ７１２７−１９８９に準じて測定した。試験片は
１号形試験片、試験速度は試験速度Ｇにより行った。

【００７０】〈引き裂き強度〉ＩＳＯ ６３８３／２−
１９８３に準じて測定した。

【００７１】〈透過率〉分光光度計（Ｕ−３４００、日
立製作所社製）を用いて波長５００ｎｍにおける透過率
を求めた。

【００７２】〈透湿度〉ＪＩＳ Ｚ０２０８−１９７６
に準じて行った。試験条件は条件Ａで行った。

【００７３】〈輝点異物〉偏光板をクロスニコルの位置
にしてその間にフィルムサンプルを挟みフィルムサイズ
１００ｍｍ四方の範囲にある１０μｍ以上の大きさの異
物の数を測定した。

【００７４】〈厚み方向レターデーション値（Ｒｔ値）
の測定〉自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計
測機器社製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下
で、波長が５９０ｎｍにおいて、３次元屈折率測定を行
い、屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、前記式に従って、
レターデーション値（Ｒｔ値）を算出した。

【００７５】〈面内レターデーション値（Ｒｏ値）の測
定〉上記で求めたｎｘ、ｎｙの値から｜（ｎｘ−ｎｙ）
ｄ｜を求め、Ｒｏ値とした。ただしｄはフィルムの厚さ
で単位はｎｍである。

【００７６】〈視野角特性の評価〉得られた液晶表示装
置に、エーエムティ社製ＶＧ３６５Ｎビデオパターンジ
ェネレーターにて、白色表示、黒色表示及びグレー８階
調表示を行い、白色／黒色表示時のコントラスト比を大
塚電子社製ＬＣＤ−７０００にて、上下左右角度６０度
の範囲で測定した。コントラスト比≧１０を示す角度を
視野角とした。角度が大きいほど視野角特性に優れてい
ることを表す。

【００７７】

【表１】

【００７８】（結果）本発明の方法で得られたセルロー
スエステルフィルムは従来の方法から得られたセルロー
ストリアセテートフィルムに比べ偏光板保護フィルムと
して十分な特性を備えており、更にＲｔ値が大きいので
液晶表示装置に用いた場合に、視野角特性に優れること
が分かる。

【００７９】

【発明の効果】レターデーション値が大きいエルロース
エステルフィルムを得ることができ、これらを使用し視
野角特性が優れた液晶表示装置を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｃ０８Ｌ 1:14 Ｃ０８Ｌ 1:14 (72)発明者 渋江 俊明 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BB33 BC01 BC09 BC22 2H091 FA08X FA08Z FC07 FD14 GA06 GA16 KA02 KA04 4F071 AA09 AF30 AF31 AH16 BA02 BB02 BC01 BC02 4F205 AA01D AC05 AG01 AH73 GA07 GB02 GC07 GE03 GE22 GF06 GF24 GN22 GN29

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】セルロースエステルを有機溶媒に溶解させ
   た溶液を、支持体上に流延し溶媒を蒸発させてフィルム
   を形成することにより得られるセルロースエステルを含
   む偏光板保護フィルムの製造方法であって、該セルロー
   スエステルが下記（１）から（５）を満たすセルロース
   エステルであることを特徴とする偏光板保護フィルムの
   製造方法。 （１）アセチル基の置換度：１．７５から２．１５ （２）プロピオニル基の置換度：０．６０から０．８０ （３）アルカリ土類金属の含有量：１から５０ｐｐｍ （４）残留硫酸量（硫黄元素の含有量として）：１から
   ５０ｐｐｍ （５）遊離酸量：１から１００ｐｐｍ
2. 【請求項２】セルロースエステルを有機溶媒に溶解させ
   た溶液を、支持体上に流延し溶媒を蒸発させてフィルム
   を形成することにより得られるセルロースエステルを含
   む偏光板保護フィルムの製造方法であって、該セルロー
   スエステルが下記（１）から（５）を満たすセルロース
   エステルであることを特徴とする偏光板保護フィルムの
   製造方法。 （１）アセチル基の置換度：１．７５から１．９５ （２）プロピオニル基の置換度：０．６１から０．７６ （３）アルカリ土類金属の含有量：１から３０ｐｐｍ （４）残留硫酸量（硫黄元素の含有量として）：１から
   ３０ｐｐｍ （５）遊離酸量：１から７０ｐｐｍ
3. 【請求項３】有機溶媒が非塩素系有機溶媒であることを
   特徴とする請求項１又は２に記載の偏光板保護フィルム
   の製造方法。
4. 【請求項４】非塩素系有機溶媒が酢酸メチルまたはアセ
   トンを含有する有機溶媒であることを特徴とする請求項
   ３に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の方法で製
   造された偏光板保護フィルム。
6. 【請求項６】請求項５に記載の偏光板保護フィルムを偏
   光膜の少なくとも１方の面に貼り合わせたことを特徴と
   する偏光板。
7. 【請求項７】請求項６に記載の偏光板を用いたことを特
   徴とするバーティカルアライメント（ＶＡ）型液晶表示
   装置。