JP2002123036A - 乾式トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境安定性や帯電特性に優れ、高画質な画像
を長期にわたって安定して実現し、且つ、電子写真プロ
セスに高度に適用を可能とする乾式トナーを提供する。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス
成分、及びスルホン酸基を有する重合体を含有するトナ
ー粒子と、無機微粒子と、ハイドロタルサイト類化合物
粉末を有することを特徴とする乾式トナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられる乾式トナー（以下、トナーと称
す）に関するものである。詳しくは、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ、プロッター等に利用し得るトナーに
用いられる画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されて
いる如く多数の方法が知られている。一般には光導電性
物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じて直接的あるいは間接的手段を用い、紙の如き転
写材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧、加熱加
圧、或いは溶剤蒸気により定着し、定着画像を得るもの
である。また、トナー画像を転写する工程を有する場合
には、通常、感光体上の転写残余のトナーを除去する為
の工程が設けられ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】また、特にフルカラーの画像形成において
は、一般的に静電潜像をマゼンタトナー、シアントナ
ー、イエロートナー及びブラックトナーを使用して現像
し、各色のトナー画像を重ね合わせることにより多色画
像の再現を行っている。

【０００４】近年、上記の如き電子写真法を用いた画像
形成装置の利用分野は、単にオリジナル原稿を複写する
ための複写機というだけでなく、コンピューターの出力
としてのプリンター、或いは個人向けのパーソナルコピ
ー、更には普通紙ファックス等へと急激に発展を遂げつ
つあり、多種多様な要求が高まっている。また、複写機
についても、デジタル化による高機能化が進んでいる。
特に、画像形成装置部分の小型化、高速化及びカラー化
は著しく、更には高信頼性や高解像度に対しても強く要
求されつつある。例えば、当初、２００〜３００ｄｐｉ
（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）であった解像度は４００
〜１２００ｄｐｉ、更には２４００ｄｐｉとなりつつあ
る。

【０００５】上記の如き要求に対し、画像形成装置は種
々の点で機能性の高い部材を用いることで、より簡素な
構成要素で設計されるようになってきている。その結
果、トナーに要求される機能性もより高度になり、トナ
ーの性能向上が達成できなければ、より優れた画像形成
装置が成り立たなくなってきているのが実状である。

【０００６】例えば、特開昭５９−４６６６４号公報に
は、トナー画像を現像するための静電潜像担持体にバイ
アスを印加した接触転写部材を圧接し、これら両者の接
触部で転写材を挟持搬送しながら該静電潜像担持体上の
トナー画像を転写材上に転写する装置が提案されてい
る。この様な転写装置は、従来から広く実用されている
コロナ放電を利用した転写装置と比べ、接触転写部材の
静電潜像担持体への当接圧を調節することによって転写
材を積極的に押圧支持することができるので、転写材の
搬送性が良好なものとなり、転写材搬送手段を最小限の
ものとすることが可能で、画像形成装置の小型化の要請
にも対応し易い。特に、転写材上にイエロートナー、マ
ゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーによ
る複数のトナー画像を多数回の転写によって重ね合わ
せ、多色画像の再現をおこなっているフルカラーの画像
形成装置の小型化に大きく寄与することができる。

【０００７】しかしながら、上記の如き当接転写部材を
用いた転写装置においては、静電潜像担持体との当接部
に転写材を挟持搬送しながら適切な電界形成を行う必要
から、ある程度の当接圧を加える必要がある。このた
め、上記当接部では、そこを通過中のトナー画像に圧力
が加わるので、トナー粒子同士が凝集し易く、その結
果、転写状態にムラを生じたり、トナー画像の輪郭部分
しか転写されない「転写中抜け」が発生するといった問
題を有していた。一般に上記の如き現象は、転写材上に
イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及び
ブラックトナーによる複数のトナー層が形成されるカラ
ー画像形成時に顕著に発生し易く、この場合には、画像
の色再現性にも悪影響を与える。

【０００８】この様に、当接転写部材を用いた転写装置
を用いることによって、画像形成装置の小型化等、多数
の利点がある反面、転写材上のトナー画像の状態による
影響が大きく、より一層のトナーの性能向上が求められ
ていた。

【０００９】一般に、乾式現像法に適用されるトナー
は、主成分として、結着樹脂、着色剤及びワックス成分
を含有してなる着色樹脂微粒子（トナー粒子）であり、
通常、その粒子径は個数平均径で６〜１５μｍ程度であ
る。この様な着色樹脂微粒子からなるトナーの製造方法
としては、結着樹脂、染顔料及び／又は磁性体の如き着
色剤、ワックス成分等を溶融混練し、混練物を冷却後、
粉砕し、更に粉砕物を分級してトナー粒子を得る、所
謂、粉砕法によってトナーを得るのが一般的である。

【００１０】このような方法によって得られるトナー
は、現像される静電荷像の帯電極性に応じて、正文は負
の電荷を有するように構成する必要がある。トナーに電
荷を保有せしめるためには、トナーの主成分である結着
樹脂の摩擦帯電性を利用することもできるが、これだけ
ではトナーの帯電性は低いものになる。そこで、所望の
摩擦帯電性をトナーに付与するために荷電制御剤をトナ
ー中に添加することが行われている。この様な荷電制御
剤を含有するトナーは、比較的高い摩擦帯電量を示す場
合があるものの、一般に、高湿下におけるトナーの帯電
量や低湿下における帯電速度の低下がみられる。

【００１１】この原因の一つとして、トナー粒子中や粒
子表面に存在する荷電制御剤付近での水分の吸脱着が挙
げられ、環境の雰囲気変化による荷電制御剤中の吸着水
分量の増減がトナーの帯電特性に影響を与えていると考
えられる。

【００１２】今日、当該技術分野で知られている荷電制
御剤としては、負帯電性のものとして、モノアゾ染料の
金属錯塩、サリチル酸の金属錯塩、ナフトエ酸の金属錯
塩、ジカルボン酸の金属錯塩、銅フタロシアニン顔料等
が挙げられる。上記の荷電制御剤の多くは、電荷付与能
力としては十分に高いものが多いが、制御性に乏しいた
め、使用し得る結着樹脂や他の材料に制限があった。

【００１３】一方、特開昭６３−１８４７６２号公報で
は、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸を構成モ
ノマーとして有する荷電制御樹脂を含有するトナー、ま
た、特開平８−１２３０９６号公報では、該荷電制御樹
脂と特定のモノアゾ染料のＦｅ錯塩を併用し、且つ該モ
ノアゾ染料のＦｅ錯塩のトナー中の存在比を規定したト
ナーに関する技術が開示されている。しかしながら、該
荷電制御樹脂は結着樹脂に対する分散性が良好であるた
め、前者の場合には効率良く荷電制御能力を発揮するに
は添加量を増やす必要を生じた。また、後者の場合、該
モノアゾ染料のＦｅ錯塩のトナー中の存在比を規定する
ことにより画像形成装置とのマッチングがある程度改善
されるが、トナーの帯電性自身については使用環境の影
響に対して改善の余地があるばかりか、有彩色の荷電制
御剤を用いることを必須としているため、カラー用トナ
ーへの適応を非常に困難なものとしている。

【００１４】他方、特許２５８４３０６号公報では、Ｍ
ｇ−Ａｌ−ＣＯ₃系ハイドロタルサイト類、また、特許
２６８２３３１号公報等では、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎ−ＣＯ
₃系ハイドロタルサイト類に代表される３元系ハイドロ
タルサイト類からなる無機微粉体をトナー中に添加する
ことによってトナーの現像特性を改善することが提案さ
れている。しかしながら、前者については、ハイドロタ
ルサイト類が有する受酸効果によって、帯電工程で発生
する酸性のコロナ生成物質の影響が感光体ドラムに及ぶ
のを防止することを目的としている。また、後者につい
ては、常温常湿環境下と低温低湿環境下でのトナーの帯
電安定性について配慮されているものの、高温高湿環境
下でのトナー帯電特性やフルカラー用トナーについては
改善の余地を残している。

【００１５】特に、中間転写体上に転写したトナー画像
を、更に転写材上に第２の転写を行うような多数回の転
写工程を有するフルカラー画像形成装置とのマッチング
については考慮されていない。

【００１６】ところで、近年、電子写真画像の更なる高
画質化や高解像度化の要求に伴って、トナーの小粒径化
や高機能化が求められるなか、重合法によるトナーの製
造方法が注目されている。重合法によるトナーの製造方
法としては、例えば、特公昭３６−１０２３１号公報、
特公昭５１−１４８９５号公報、特開昭５３−１７７３
５号公報等で懸濁重合法によるトナーの製造方法が開示
されている。上記の方法では、結着樹脂の原材料である
重合性単量体中に着色剤、更に必要に応じて、重合開始
剤、分散剤、架橋剤、荷電制御剤、離型剤、極性樹脂、
その他の添加剤を溶解もしくは分散せしめて重合性単量
体組成物を調製し、得られた重合性単量体組成物を予め
調製しておいた分散安定剤を含有する水系分散媒体に投
入し、撹拌装置の使用により微粒子状の粒子を造粒し、
その後、この造粒粒子中の重合性単量体を重合させて粒
子を固化し、濾過、洗浄、乾燥を施して所望の粒径と組
成を有するトナー粒子を得ている。

【００１７】上記の重合法を利用したトナーの製造方法
では、特性に優れた小粒径のトナーが容易に得られるば
かりではなく、粉砕法によりトナーを製造した場合と異
なり、混練や粉砕といった工程が不要であるため、製造
に要するエネルギーの節約、製造時間の短縮、工程収率
の向上等、コスト削減効果が大きい。

【００１８】しかしながら、水系分散媒体中に形成した
造粒粒子中の重合性単量体を重合させる上記の製造方法
では、造粒粒子と水系分散媒体との接触面積が大きいの
で、造粒粒子中から極性基を多く含有するトナーの構成
材料が水系分散媒体中に溶出し、効果的にトナー粒子中
に含有させることが困難になる場合があった。

【００１９】本発明者の検討によれば、アクリルアミド
メチルプロパンスルホン酸を構成モノマーとして有する
荷電制御樹脂を含有するトナーを上記の如き懸濁重合法
によって製造した場合、該荷電制御樹脂と水系分散媒体
の相互作用が大きいため、これらの化合物をトナー粒子
中に効率よく含有させることが困難で、トナー粒子表面
に偏在し、その結果としてトナーの帯電性が不均一にな
ったり、温度や湿度の影響を受けて大きく変動を生じた
り、更には画像形成装置とのマッチングにも問題を生じ
ることがわかった。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、係る
従来技術の問題点を解決した乾式トナーを提供すること
にある。

【００２１】即ち、本発明の目的は、環境安定性や帯電
特性に優れ、高画質な画像を長期にわたって安定して実
現し、且つ、電子写真プロセスに高度に適用を可能とす
る乾式トナーを提供することにある。本発明の目的は、
色再現性に優れたフルカラー用の乾式トナーを提供する
ことにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤、ワックス成分、及びスルホン酸基を有
する重合体を含有するトナー粒子と、無機微粒子と、ハ
イドロタルサイト類化合物粉末を有することを特徴とす
る乾式トナーに関する。

【００２３】本発明者は、上記に鑑み、スルホン酸基を
有する重合体を含有するトナー粒子と、無機微粒子と、
ハイドロタルサイト類化合物粉末を共存させることによ
り、極めて良好な帯電特性を有し、画像形成装置との良
好なマッチングを可能とするトナーを得ることを知見
し、本発明を完成するに至った。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を挙げて本発明を詳細に説明する。

【００２５】本発明の乾式トナーは、少なくとも結着
樹脂、着色剤、ワックス成分、及びスルホン酸基を有す
る重合体を含有するトナー粒子と、無機微粒子と、
ハイドロタルサイト類化合物粉末を共存させることによ
って、帯電量や帯電速度を制御でき、トナーに望ましい
帯電特性を付与すると共に画像形成装置とのマッチング
を良好なものとすることが可能となり、過酷な使用条件
下においても画像劣化の発生を軽減し、画像形成装置の
性能を長期にわたって損なうことなく、高解像度で高精
細な画像を入手し得ることを見出した。

【００２６】本発明者の知見によれば、スルホン酸基を
有する重合体を含有したトナー粒子と共にハイドロタル
サイト類化合物粉末を共存させることによってトナーの
帯電特性と画像形成装置とのマッチングが著しく改善さ
れる。これらの理由については必ずしも明らかではない
が、トナー粒子表面では、粒子表面に存在するスルホン
酸基を有する重合体の荷電制御効果によって、トナー粒
子への帯電付与と逆電荷保持の防止が行われると共に、
ハイドロタルサイト類化合物粉末が、それ自身の有する
受酸効果によってスルホン酸基を有する重合体と相互的
に作用し、環境変動の影響を最小限のものとしながらト
ナー粒子に好ましい帯電特性を付与することができるの
で、トナー粒子に迅速で均一な帯電特性を付与すること
が可能となる。更に、無機微粒子を存在させることによ
りトナー粒子に望ましい粉体特性を付与することができ
るので、トナー粒子とハイドロタルサイト類化合物粉末
の相互作用が一層強まると共に、トナー担持体上でのト
ナー層の形成状態が相乗的に良化し、電荷付与の授受が
迅速に行われるので、例えば過酷な環境で使用する場合
においても、画像劣化の程度を著しく軽減することが可
能となった。

【００２７】上記の如き効果は、トナー粒子表面にスル
ホン酸基を有する重合体を容易に存在させることが可能
である懸濁重合法を利用して製造されたトナーにおいて
顕著である。また、この場合、該重合体がトナー粒子表
面に偏在したとしても、ハイドロタルサイト類化合物粉
末を共存させることで、トナーの帯電や画像形成装置と
のマッチングに関わる問題を未然に防ぐことができる。

【００２８】本発明に用いられるスルホン酸基を有する
重合体としては、側鎖にスルホン酸基を有する高分子型
化合物等が挙げられ、特にスルホン酸基含有（メタ）ア
クリルアミド系モノマーを共重合比で２質量％以上、好
ましくは５質量％以上含有し、且つガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が４０〜９０℃のスチレン及び／又はスチレン（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体からなる高分子型化合
物を用いた場合、トナー粒子に求められる熱特性に影響
を及ぼすことなく、好ましい帯電特性を享受することが
できる。

【００２９】上記のスルホン酸基含有(メタ)アクリルア
ミド系モノマーとしては、下記一般式（２）で表せるも
のが好ましく、具体的には、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパン酸や２−メタクリルアミド−２−メチル
プロパン酸等が挙げられる。

【００３０】

【化２】 ［上記一般式（２）中、Ｒ₁は水素原子、又はメチル基
を示し、Ｒ₁とＲ₃は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアルコキ
シ基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。］

【００３１】本発明に係るスルホン酸基を有する重合体
は、トナー粒子中に結着樹脂１００質量部に対して２〜
１０質量部含有させることにより、トナー粒子が逆電荷
を保持しにくくし、帯電状態を一層良好なものとするこ
とができる。

【００３２】本発明に係るスルホン酸基を含有する重合
体は、トナー製造時にアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を含有する無機化合物を添加することによっ
て、スルホン酸基の部分に塩構造が形成されるので、特
に上記の如きスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド
系モノマーを用いた高分子型化合物の場合、分子内での
スルホベタイン構造の生成が抑制され、水和を防止しな
がらハイドロタルサイト類化合物粉末との相互作用を確
保することができるので、環境変動に対するトナーの帯
電性が一層良好なものとなる。特に、懸濁重合法によっ
てトナーを製造する際、後述するようなアルカリ金属及
び／又はアルカリ土類金属を含有する分散安定剤を用い
ると、スルホン酸基との塩構造を容易に形成することが
できるので好ましい。

【００３３】上記の如きスルボン酸基と塩構造を形成し
得るアルカリ金属、もしくはアルカリ土類金属として
は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、バリウム、ベリリウム、マグネシウム等が挙げら
れ、中でもカルシウムが好ましい。

【００３４】上記の如きスルホン酸基と塩構造を形成し
得るアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の含有量
は、トナー粒子の質量基準で１００〜２００００ｐｐｍ
であることが好ましく、より好ましくは１０００〜１０
０００ｐｐｍで、特に好ましくは２０００〜７５００ｐ
ｐｍである。

【００３５】アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属
の含有量が１００ｐｐｍ未満の場合には添加効果が発現
されず、また、２００００ｐｐｍを超える場合には該ア
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属が関与する複塩
や錯塩の存在量が過剰となるため、トナーの帯電性に悪
影響を及ぼしたり、定着性や画像形成装置とのマッチン
グに問題を生じるようになり好ましくない。

【００３６】本発明において、トナー中のアルカリ金属
及び／又はアルカリ土類金属の定量には、蛍光Ｘ線分析
やプラズマ発光分析（ＩＣＰ）等の公知の分析方法を用
いることができる。分析方法の一例としては、蛍光Ｘ線
分析装置「ＳＹＳＴＥＭ３０８０」（理学電機工業
（株）社製）を使用し、「ＪＩＳ Ｋ０１１９」に記載
されている蛍光Ｘ線分析通則により、トナー中のアルカ
リ金属及び／又はアルカリ土類金属を定量する方法が挙
げられる。

【００３７】本発明に係るハイドロタルサイト類化合物
粉末としては、ハイドロタルサイト類化合物粉末が、下
記一般式（１）で示される不定比化合物であることが好
ましい。

【００３８】

【化３】 [式中、Ｍ１〜Ｍｊはそれぞれ異なる２価の金属イオ
ン、Ｌ１〜Ｌｋはそれぞれ異なる３価の金属イオン、ｘ
１〜ｘｋとｙ１〜ｙｊは金属イオンのモル比率、Ａはｎ
価のアニオンを示し、Ｘ＝ｘ１＋ｘ２＋…＋ｘｋ、１−
Ｘ＝ｙ１＋ｙ２＋…＋ｙｊであって、０＜Ｘ≦０．５，
ｍ≧０を満足し、ｊとｋはそれぞれ１以上の整数を表
す。]

【００３９】本発明に係るハイドロタルサイト類化合物
粉末の上記一般式（１）のＭ１〜Ｍｊは、それぞれ異な
った２価の金属イオンであり、具体的には、Ｍｇ、Ｚ
ｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｃｕ及びＦｅからなる群
より適宜に選択できる。これらの中でも、Ｍｇが好まし
く、特にＭｇ以外の金属イオンの含有率（モル分率）
が、０．００１≦ｙ２＋…＋ｙｊ≦０．０５の関係を満
足することが好ましい。

【００４０】また、上記一般式（１）のＬ１〜Ｌｋは、
それぞれ異なった３価の金属イオンであり、具体的に
は、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＩｎからなる群よ
り適宜に選択できる。これらの中でも、Ａｌが好まし
く、特にＡｌ以外の金属イオンの含有率（モル分率）
が、０．０００３≦ｘ２＋…＋ｘｋ≦０．０２の関係を
満足することが好ましい。

【００４１】更に、上記の如き２価の金属イオンや３価
の金属イオンは、それぞれ２種類以上存在させることが
好ましい。

【００４２】理由は不明であるが、本発明に係るハイド
ロタルサイト類化合物粉末の組成を上記の如く調整する
ことによって、トナーの帯電特性が更に改善される。

【００４３】本発明に係るハイドロタルサイト類化合物
粉末の上記一般式（１）のＡ（ｎ価のアニオン）として
は、ＣＯ₃ ^2-、ＯＨ^-、Ｃｌ^-、Ｉ^-、Ｆ^-、Ｂｒ^-、Ｓ
Ｏ₄ ^-、ＨＣＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＮＯ₃ ^-、サリチル酸イ
オン^-、クエン酸イオン^3-、酒石酸イオン^2-、（ＯＯＣ
−ＣＯＯ）^2-、［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^4-が例示され、単
独、或いは複数種存在していてもかまわない。

【００４４】また、本発明に係るハイドロタルサイト類
化合物粉末の上記一般式（１）において、ｍ≧０である
が、帯電性の安定化の観点から、その分子内に予め結晶
水を有していることが好ましく、０．１＜ｍ＜０．６で
あることがより好ましい。

【００４５】本発明に係るハイドロタルサイト類化合物
粉末の粉体性状としては、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着
比表面積が１．０ｍ²／ｇ以上、より好ましくは５．０
〜１００ｍ²／ｇであって、且つ平均二次粒径を１０μ
ｍ以下とすることによって、スルホン酸基を有する重合
体との相互作用を高めることが可能であり、スルホン酸
基を有する重合体がトナー粒子表面に偏在するような状
態においてもその影響を最小限に留めることができる。
また、画像形成時に受けるトナー粒子表面の劣化を防止
し、特に多数回の転写工程を有するフルカラー画像形成
装置に用いた際、良好なトナー特性を維持する上で好ま
しい。更には、ハイドロタルサイト類化合物粉末が有す
る適度な研磨効果によって、トナー粒子が触れる部分の
クリーニングが可能であり、画像形成装置を良好な状態
に維持することができる。この際、該ハイドロタルサイ
ト類化合物粉末は多孔質の構造を有する軟質の粒子であ
るため、画像形成装置には傷や削れを生じない。また、
無機微粉体を共存させると分散性を向上させる効果を発
揮するので、上記の如き効果が一層良好なものとなる。

【００４６】本発明に係るハイドロタルサイト類化合物
粉末のＢＥＴ法で測定した窒素吸着比表面積の測定に
は、例えば、比表面積測定装置「オートソーブ１」（湯
浅アイオニクス社製）を用い、ＢＥＴ多点法により測定
される。また、該ハイドロタルサイト類化合物粉末の平
均二次粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で拡大写真
を撮影した後、例えば、画像処理装置「ＬｕｚｅｘＩＩ
Ｉ」（ニレコ社製）を用いることによって計測される。

【００４７】本発明に係るハイドロタルサイト類化合物
粉末は、表面処理剤によって疎水化処理が施されている
ことがトナーの帯電安定性や耐久性を図る上でも好まし
い。表面処理剤としては、高級脂肪酸類、カップリング
剤類、エステル類、シリコーンオイルのオイル類の使用
が可能である。これらの中でも高級脂肪酸類が好ましく
用いられ、具体的には、ステアリン酸、オレイン酸、ラ
ウリル酸等が例示される。

【００４８】上記の如き表面処理剤によるハイドロタル
サイト類化合物粉末の表面処理方法としては、従来公知
の方法を利用することができ、例えば、表面処理剤を溶
剤に溶解混合したり、加熱溶解して液状にした後に未処
理のハイドロタルサイト類化合物粉末と湿式混合する方
法、また、微粉末状の表面処理剤とハイドロタルサイト
類化合物粉末を機械的に乾式混合する方法が挙げられ、
表面処理後には、必要に応じ、例えば、洗浄、脱水、乾
燥、粉砕、分級等の手段を適宜に選択し、表面処理を施
したハイドロタルサイト類化合物粉末を得ることができ
る。

【００４９】ハイドロタルサイト類化合物粉末のトナー
粒子に対する添加量としては、トナー粒子１００質量部
に対して、０．０３〜３質量部、より好ましくは０．１
〜１質量部である。添加量が０．０３質量部未満となる
と、スルホン酸基を有する重合体や無機微粉体との相互
作用が得られず、添加効果が不十分となる。また、３質
量部を超える場合には、定着性や画像形成装置とのマッ
チングに新たな問題を生じる。

【００５０】下記の表１に代表的なハイドロタルサイト
類化合物粉末の具体例を示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】本発明のトナーは無機微粉体を添加するこ
とによって、現像性、転写性、帯電安定性、流動性及び
耐久性が向上する。該無機微粉体としては公知のものが
使用可能であるが、特にシリカ，アルミナ，チタニアあ
るいはその複酸化物の中から選ばれることが好ましい。
更には、シリカであることがより好ましい。例えば、か
かるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコキシドの蒸気相
酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシ
リカと称される乾式シリカ及びアルコキシド，水ガラス
等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能
であるが、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノー
ル基が少なく、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^2-等の製造残渣の少
ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカにおい
ては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム，塩
化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合
物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物
の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含す
る。

【００５３】本発明に用いられる無機微粉体は、ＢＥＴ
法で測定した窒素吸着表面積が３０ｍ²／ｇ以上、特に
５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好な結果を与
え、トナー１００質量部に対して０．３〜８質量部使用
され、好ましくは０．５〜５質量部である。

【００５４】上記の如き比表面積が制御された無機微粉
末をトナー表面近傍に存在するスルホン酸基を有する重
合体と共存させることにより、トナー粒子への水分吸着
量の制御がなされ、摩擦帯電量や帯電速度の制御効果が
増大する。また、スルホン酸基を有する重合体によるト
ナー担持体等への汚染に起因する画像不良を未然に防止
する。更に、トナーに適度な流動性が付与されるので、
トナーの均一帯電性が相乗的に良化し、連続で多数枚プ
リントアウトを繰り返しても上記した優れた効果が維持
される。

【００５５】比表面積が３０ｍ²／ｇ未満の場合には、
トナーに適度な流動性を付与することが困難であり、ま
た、スルホン酸基を有する重合体に起因するトナー担時
体の汚染への防止効果が小さくなってしまう。比表面積
が４００ｍ²／ｇを超える場合には、連続プリントアウ
ト時に該無機微粉末がトナー粒子表面に埋め込まれるた
めに、トナーの流動性が低下する場合がある。

【００５６】また、無機微粉末の添加量が０．３質量部
未満の場合には、添加効果が発現されず、また、８質量
部を超えると、トナーの帯電性や定着性に問題を生じる
だけでなく、遊離した無機微粉体により画像形成装置と
のマッチングが著しく悪化する。

【００５７】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化，帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス，各種変性シリコーンワニス，シリコーンオイ
ル，各種変性シリコーンオイル，シランカップリング
剤，官能基を有するシランカップリング剤，その他有機
硅素化合物，有機チタン化合物等の処理剤で、あるい
は、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能
であり好ましい。

【００５８】本発明に係わる無機微粉体の窒素吸着比表
面積の測定には、前述の如きＢＥＴ多点法により測定さ
れる。

【００５９】高い帯電量を維持し、低消費量及び高転写
率を達成するためには、無機微粉体は少なくともシリコ
ーンオイルで処理されることがさらに好ましい。

【００６０】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
（登録商標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化
ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭
化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨
剤；例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末など
の流動性付与剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカ
ーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の
導電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒
子を現像性向上剤として少量用いることもできる。

【００６１】本発明のトナーは、そのまま一成分系現像
剤として或いは、キャリアと混合して二成分系現像剤と
して使用することができる。

【００６２】二成分系現像剤として用いる場合、例え
ば、トナーと混合させる磁性キャリアとしては、鉄、
銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム等よ
り選ばれる元素から、単独又は複合フェライト状態で構
成される。この際に使用する磁性キャリアの形状は、球
状、扁平、不定形等のものがあり、更に、磁性キャリア
の表面状態の微細構造（例えば、表面凹凸性）を適宜に
制御したものを用いることもできる。また、表面を樹脂
で被覆した樹脂被覆キャリアも好適に用いることができ
る。使用するキャリアの平均粒径は、好ましくは１０〜
１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。ま
た、これらのキャリアとトナーを混合して二成分系現像
剤を調製する場合の現像剤中のトナー濃度は、好ましく
は２〜１５質量％程度である。

【００６３】本発明に係るトナーは、フロー式粒子像測
定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形
度スキャッタグラムにおいて、該トナーの円相当個数平
均径Ｄ₁（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該トナ
ーの平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形度標
準偏差が０．０４０未満となるようにトナーの粒子形状
を精密に制御することにより、現像性と転写性をバラン
ス良く改善することができる。

【００６４】即ち、トナーの円相当個数平均径Ｄ₁（μ
ｍ）を２〜１０μｍ、より好ましくは３〜６μｍと小粒
径化することにより、画像の輪郭部分、特に文字画像や
ラインパターンの現像での再現性が良好なものとなる。

【００６５】一般にトナー粒子を小粒径化すると必然的
に微小粒子のトナーの存在率が高くなるため、トナーを
均一に帯電させることが困難となり、画像カブリを生じ
るばかりか、画像形成装置とのマッチングにも支障を招
いていた。

【００６６】しかしながら、本発明に係るトナーは、ト
ナー粒子の円形度頻度分布の平均円形度を０．９５０〜
０．９９５、好ましくは０．９６５〜０．９９５、より
好ましくは０．９７５〜０．９９０とすることにより、
従来では困難であった小粒径を呈するトナーの転写性が
大幅に改善されると共に低電位潜像に対する現像能力が
格段に向上する。特に上記の如き傾向は、デジタル方式
の微小スポット潜像を現像する場合や中間転写体を用い
多数回の転写を行うフルカラーの画像形成の際に非常に
有効で、画像形成装置とのマッチングも良好なものとな
る。また、現像兼クリーニング方式を用いた際のトナー
の回収性も向上する。

【００６７】更に、本発明のトナーは、トナー粒子の円
形度頻度分布の円形度標準偏差を０．０４０未満、好ま
しくは０．０３５未満、より好ましくは０．０１５以上
０．０３０未満とすることにより、トナー担持体上にト
ナーの薄層を形成する際に、トナー帯電量を適切なもの
とすることが可能となり、前述の如き問題を大幅に改善
することができる。

【００６８】また、円形度頻度分布において、円形度が
０．９５０未満のトナー粒子を１５個数％以下とするこ
とによって、トナー担持体上へトナーの薄層形成状態が
一層改善されるので、画像形成も良好なものとなる。

【００６９】ところで、一般に上記のような特定の粒度
分布や形状分布を呈するトナーを用いた場合、トナー粒
子の比表面積が小さいため、そのトナー粒子を構成する
材料の物性がトナーの特性に大きく反映される場合が多
いが、本発明のトナーにおいては、トナー粒子中にスル
ホン酸基を有する重合体を含有させ、且つその粒子表面
に無機微粉体とハイドロタルサイト類化合物粉末を共存
させることによって、トナー粒子への電荷付与を迅速
に、しかも均一に行うことができるので、トナーに望ま
しい特性を付与することができる。

【００７０】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−１０００型」
（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用い
て算出した。

【００７１】

【数１】

【００７２】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【００７３】本発明における円形度はトナーの凹凸の度
合いを示す指標であり、トナーが完全な球形の場合に
１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は
小さな値となる。

【００７４】本発明において、トナーの個数基準の粒径
頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均径Ｄ₁（μ
ｍ）と粒径標準偏差ＳＤｄは、粒度分布の分割点ｉでの
粒径（中心値）をｄｉ、頻度をｆ_iとすると次式から算
出される。

【００７５】

【数２】

【００７６】

【数３】

【００７７】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エスエムテ
ー社製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着
したものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散
液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上となら
ない様に適宜冷却する。

【００７８】トナーの形状測定には、前記フロー式粒子
像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００
〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、ト
ナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデー
タを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布等を求
める。

【００７９】本発明に係るワックス成分は、透過電子顕
微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面観察において、
（１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重
量基準の円相当重量平均径Ｄ₄（μｍ）に対し、０．９
≦Ｒ／Ｄ₄≦１．１の関係を満たす長径Ｒ（μｍ）を呈
するトナー粒子の断層面を２０箇所選び出し、（２）選
び出したトナー粒子の断層面中に存在するワックス成分
に起因する相分離構造のうち、最も大きいものの長径ｒ
をそれぞれ計測し、（３）求められたｒ／Ｒの相加平均
値（ｒ／Ｒ）_stが、０．０５≦（ｒ／Ｒ）_st≦０．９５
を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的
に球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることが
好ましい。

【００８０】上記のｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）
_stが、０．０５≦（ｒ／Ｒ）_st≦０．９５を満たす様に
ワックス成分を分散させることにより、スルホン酸基を
有する重合体を効率良くトナー表面に局在化させること
ができるので、トナーの帯電性の安定化に寄与し、これ
らをトナー粒子表面近傍に固定化した効果を持続させる
ことができる。また、ワックス成分をトナー粒子中に内
包化させることで、トナー表面の劣化や画像形成装置へ
の汚染等を防止することができる。

【００８１】更に、ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）
_stが、０．２５≦（ｒ／Ｒ）_st≦０．９０を満たす分散
状態にある場合、良好な帯電性が維持され、ドット再現
に優れたトナー画像を長期にわたって形成し得ることが
可能となるので好ましい。

【００８２】尚、本発明に係るトナーは、上記の如くト
ナーの粒子形状を制御することによりトナーの比表面積
は減少していくので、トナー中のスルホン酸基を有する
重合体の含有状態やワックス成分の含有状態を特定する
効果が著しいものとなる。

【００８３】トナーの断層面を観察する方法としては、
用いるワックス成分とその外周を構成する結着樹脂との
結晶相と非晶相の微細構造の相違を利用して、重金属に
より一方の成分の電子密度を高めて材料間のコントラス
トを付ける電子染色法を用いることが好ましい。具体的
には、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を十分
に分散させた後、４０℃の雰囲気温度の中で２日間硬化
させ、得られた硬化物を四酸化ルテニウム（Ｒｕ
Ｏ₄）、また、必要により四酸化オスミウム（ＯｓＯ₄）
を併用して電子染色を施した後、ダイヤモンドナイフを
備えたウルトラミクロトームを用いて薄片状のサンプル
を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてトナ
ーの断面層形態を観察する。

【００８４】代表的な一例を図１の（ａ）と（ｂ）に示
す。後述の実施例で得られたトナー粒子は、ワックス成
分が結着樹脂で内包化されていることが観察された。

【００８５】本発明において使用し得るワックス成分と
しては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワック
ス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、
フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及び
その誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィン
ワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデ
リラワックス等の天然ワックス及びそれらの誘導体等が
挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブ
ロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高
級脂肪族アルコール等のアルコール；ステアリン酸、パ
ルミチン酸等の脂肪酸或いはその化合物；酸アミド、エ
ステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワ
ックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、も
しくは併用して用いることができる。

【００８６】これらの中でも、ポリオレフィン、フィッ
シャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワ
ックス、高級アルコール、若しくは、高級エステルを使
用した場合に、現像性や転写性の改善効果が更に高くな
る。なお、これらのワックス成分には、トナーの帯電性
に影響を与えない範囲で酸化防止剤が添加されていても
よい。

【００８７】これらのワックス成分は、結着樹脂１００
質量部に対して１〜３０質量部使用するのが好ましい。

【００８８】本発明に用いられるワックス成分として
は、「ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２」に準じて測定され
たＤＳＣ曲線における主体吸熱ピーク温度（融点）が３
０〜１２０℃、より好ましくは４０〜９０℃の範囲にあ
る化合物が好ましい。

【００８９】上記の如き熱特性を呈するワックス成分を
用いることにより、得られるトナーの良好な定着性はも
とより、該ワックス成分による離型効果が効率良く発現
され、十分な定着領域が確保されると共に、従来から知
られるワックス成分による現像性、耐ブロッキング性や
画像形成装置への悪影響を排除することができる。特
に、トナーの粒子形状が球形化するに従い、トナーの比
表面積は減少していくので、ワックス成分の熱特性と分
散状態を制御することは非常に効果的なものとなる。

【００９０】ワックス成分の主体吸熱ピーク温度（融
点）の測定には、例えば「ＤＳＣ−７」（パーキンエル
マー社製）を用いる。装置検出部の温度補正にはイリジ
ウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはイリジ
ウムの融解熱を用いる。測定に際しては、測定サンプル
をアルミニウム製パンに入れたものと、対照用にアルミ
ニウム製パンのみのもの（空パン）をセットし、２０〜
１８０℃の測定領域を昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し
た時に得られるＤＳＣ曲線から主体吸熱ピーク温度（融
点）が求められる。なお、ワックス成分のみを測定する
場合には、測定時と同一条件で昇温−降温を行って前履
歴を取り除いた後に測定を開始する。また、トナー中に
含まれた状態のワックス成分を測定する場合には、前履
歴を取り除く操作を行わず、そのままの状態で測定を行
なう。

【００９１】本発明に用いられるトナーの結着樹脂とし
ては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アク
リル共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，スチ
レン−ブタジエン共重合体が挙げられる。重合法により
直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成す
るための単量体が用いられる。具体的にはスチレン；ｏ
−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン，ｍ−（ｐ−）エチル
スチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸
メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル
酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アク
リル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メ
タ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニ
ル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）
アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸
ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセ
ン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如
きエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単
独、または、一般的には出版物ポリマーハンドブック第
２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）
が、４０〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用
いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には
トナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じや
すく、一方７５℃を超える場合はトナーの定着点の上昇
をもたらす。

【００９２】さらに、本発明においては、トナー粒子の
機械的強度を高めるために結着樹脂の合成時に架橋剤を
用いることが好ましい。

【００９３】本発明のトナーに用いられる架橋剤として
は、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス
（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、
エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各
ジアクリレート、 ジプロピレングリコールジアクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリ
エステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及
び上記のジアクリレートをメタクリレートに代えたもの
が挙げられる。

【００９４】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，
２−ビス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニ
ル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルト
リメリテートが挙げられる。

【００９５】これらの架橋剤は、他のビニル系単量体１
００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量
部、より好ましくは０．１〜５質量部であることが良
い。

【００９６】本発明において、上述の結着樹脂と共にポ
リエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等の極性を有す
る樹脂（以下、「極性樹脂」と称す）を併用することが
できる。トナー中に極性樹脂を添加することによって、
トナー中のスルホン酸基を有する重合体の含有状態を上
述の如き特定の状態に制御することが容易となる。

【００９７】例えば、後述する懸濁重合法等により直接
トナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至
る重合反応時に上記の如き極性樹脂を添加すると、トナ
ー粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈す
る極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー
粒子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中
心に向け傾斜性をもって存在するように制御することが
できる。この時、スルホン酸基を有する重合体と相互作
用を有するような極性樹脂を用いることによって、トナ
ー中へのスルホン酸基を有する重合体の存在状態を望ま
しい形態にすることが可能である。特に酸価が１〜２０
ｍｇＫＯＨ／ｇを呈する極性樹脂を用いるとスルホン酸
基を有する重合体の存在状態を制御することが容易とな
る。

【００９８】上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂１００
質量部に対して０．５〜２５質量部使用するのが好まし
く、より好ましくは１〜１５質量部である。０．５質量
部未満ではトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均
一となり、逆に２５質量部を超えるとトナー粒子表面に
形成される極性樹脂の薄層が厚くなるため、何れの場合
もスルホン酸基を有する重合体の含有状態を制御するの
が困難になり、その機能を十分に発現することができな
い。

【００９９】係る極性樹脂として用いられる代表的なポ
リエステル樹脂の組成は以下の通りである。

【０１００】ポリエステル樹脂のアルコール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３
−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル
１，３−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、
下記（ア）式で表わされるビスフェノール誘導体及び下
記（イ）式で示されるジオール類が挙げられる。

【０１０１】

【化４】

【０１０２】

【化５】

【０１０３】また、極性樹脂として反応性ポリエステル
樹脂やポリカーボネート系樹脂を用いることも本発明の
好ましい実施形態である。これらの極性樹脂を用いると
トナーの帯電特性が向上し、画像カブリや飛び散りが改
善されると共に、ドット再現性に優れる高品位な画像を
得ることができる。また、トナー粒子に適度な機械的強
度を付与することが可能となり、画像形成装置から受け
るトナー劣化の影響を最小限にとどめ、多数枚プリント
アウトに対する耐久性や後述する画像形成装置とのマッ
チングも向上する。更には、前述の如きトナーの形状分
布を達成するためのトナーの球形化処理や重合法によっ
てトナーを直接製造する際の乾燥処理等のトナー製造工
程から受ける影響を最小限とすることができる。また、
極性樹脂は２種類以上を組み合わせて用いることも可能
で、それ自身の有する帯電性を利用することもできる。

【０１０４】本発明に係る反応性ポリエステル樹脂と
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン
酸、マレイン酸、コハク酸、セバシン酸、チオジグリコ
ール酸、ジグリコール酸、マロン酸、グルタン酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、アゼライン酸、しょうのう酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等の多塩基
酸と；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等の多価アルコール類とを縮合重合したものであって、
得られた縮合重合体の主鎖又は側鎖に反応性基を有する
ものである。反応性基とは、カルボン酸（又はその
塩）、スルホン酸（又はその塩）、エチレンイミノ酸、
エポキシ基、イソシアネート基、二重結合、酸無水物、
ハロゲン原子等様々なものが例示でき、この反応性ポリ
エステル樹脂をお互いに反応させて、あるいは多官能性
の架橋剤（例えば多価アルコール、多塩基酸など）と反
応させて、さらに反応性ポリエステルとビニル系単量体
を反応（例えばエステル化、共重合など）させてＴＨＦ
不溶分を得ることができる。例えば重合法によりトナー
を得る場合には、反応性ポリエステル樹脂として不飽和
ポリエステル樹脂を用い、これとビニル系単量体（必要
に応じてジビニルベンゼン等の架橋剤も含む）を共重合
する。この場合には、極性を有する不飽和ポリエステル
樹脂は、重合の進行と共にトナー表面付近に移行し、ト
ナー粒子の表面に薄層を形成するため、耐ブロッキング
性や耐オフセット性が特に優れたトナーを得ることが可
能である。

【０１０５】本発明で使用できる反応性ポリエステル樹
脂は、前述の如き反応性基を含有していればどんなもの
でも使用可能であるが、あまり分子量が低すぎると架橋
反応にあずからないポリエステル樹脂がトナー表面に存
在してしまうことがあり、耐ブロッキング性が低下する
ことがある。また、あまり高分子量であると、例えば重
合法によりトナーを得る場合には、ビニル系単量体への
該反応性ポリエステル樹脂の溶解が困難となるため、製
造が困難となる。従って、反応性ポリエステル樹脂の重
量平均分子量は、３，０００〜１００，０００程度が特
に性能の優れたトナーを得るのに好適である。

【０１０６】一方、本発明に係るポリカーボネート系樹
脂としては、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
を分子構造中に有するポリカーボネート系樹脂が好まし
く用いられる。

【０１０７】

【化６】 〔式中、Ｒは有機基を示す。〕

【０１０８】上記一般式（Ｉ）は様々な構造のものがあ
るが、例えば２価フェノールとカーボネート前駆体とを
溶液法又は溶融法で反応せしめて製造されるあらゆる公
知のポリカーボネートを使用することができ、一例を挙
げれば下記一般式（ＩＩ）

【０１０９】

【化７】 〔式中、Ｒ²は、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族
置換基であり、このＲ²が複数の場合、それらは同一で
あってもよいし、異なっていてもよく、ｍは、０〜４の
数である。Ｚは、単結合、脂肪族炭化水素基、芳香族置
換基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−ＣＯ
−結合で表わされる結合などを示す。〕で表わされる構
造の繰返し単位を有する重合体などが挙げられる。

【０１１０】このポリカーボネート樹脂は、様々なもの
を充当することができるが、通常は一般式（ＩＩＩ）〜
（Ｖ）

【０１１１】

【化８】

【０１１２】

【化９】

【０１１３】

【化１０】 〔式中、Ｒ²、ｍ及びＺは、前記と同じである。〕で表
わされる二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル
化合物などのカーボネート前駆体とを反応させることに
よって容易に製造することができる。すなわち、例え
ば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容
体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲン
のようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは
二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカー
ボネート前駆体とのエステル交換反応によって製造され
る。

【０１１４】本発明において用いられるポリカーボネー
ト系樹脂の分子量は特に制限されないが、ＧＰＣにおい
て測定したピーク分子量が１０００〜５０００００の範
囲にあるものが好ましく、さらに好ましくは２０００〜
１０００００である。ピーク分子量が１０００よりも低
いと帯電特性に悪影響がでる場合があり、５０００００
よりも高いと溶融粘度が高くなりすぎ、定着性に問題を
生じる場合がある。また、本発明において使用されるポ
リカーボネート系樹脂を製造するに際し、適当な分子量
調節剤、粘弾性改善のための分岐剤、反応を促進するた
めの触媒等必要に応じて使用することができる。

【０１１５】また、上記の如き極性樹脂はそれぞれ一種
類の重合体に限定されるわけではなく、例えば反応性ポ
リエステル樹脂を同時に二種類以上用いることや、ビニ
ル系重合体を二種類以上用いることが可能であり、さら
に全く種類の異なる重合体、例えば反応性の無いポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキルビニルエーテル、ポリアルキルビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリルエステル、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、ポリウレタン等様々な重合体を必要に応
じてバインダー樹脂に添加することができる。

【０１１６】一般に、上記の如き極性樹脂によってトナ
ー粒子の表面上に形成された薄層は、前記の如き透過型
電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察
において、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ₄）及び／又は四
酸化オスミウム（ＯｓＯ₄）による電子染色法によって
識別される。この時、トナー粒子の表面上に形成された
薄層のトナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存
在し、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び
／又は紡錘形の島状に分散されている様子が同時に観察
される。代表的な例を図１の（ｃ）及び（ｄ）に示す。
なお、図１の（ｃ）の如く、薄層がトナー粒子の表面を
実質的に均一に覆っている状態を連続層と定義し、図１
の（ｄ）の如く、薄層がトナー粒子の表面を部分的に覆
っている状態を不連続層と定義する。

【０１１７】本発明に用いられる着色剤は、以下に示す
イエロー着色剤，マゼンタ着色剤及びシアン着色剤が挙
げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック，磁性体ま
たは以下に示すイエロー着色剤／マゼンタ着色剤／シア
ン着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用され
る。

【０１１８】本発明に用いられるカーボンブラックは、
窒素吸着比表面積が１００ｍ²／ｇ以下であることが好
ましく、窒素吸着比表面積が１００ｍ²／ｇよりも大き
くなるとトナー中への分散が困難となり、トナーの帯電
性や着色力に問題を生じる。また、重合法によりトナー
を製造する際にはモノマーの重合性にも影響を及ぼすた
め使用に適さない。

【０１１９】カーボンブラックのＢＥＴ比表面積の測定
は、「ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−７８」に準じて行う。

【０１２０】本発明に用いられるカーボンブラックのＤ
ＢＰ吸油量は４０〜１５０ｍｌ／１００ｇであることが
望ましい。

【０１２１】ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ未満の
ストラクチャーの短いカーボンブラックではトナーの帯
電量が低くなりすぎ易く、１５０ｍｌ／１００ｇを超え
ると強固な長ストラクチャーのためカーボンブラックの
微細な分散が得られにくい。

【０１２２】ＤＢＰ吸油量の測定は、「ＡＳＴＭ Ｄ２
４１４−７９」に準拠して行う。

【０１２３】本発明に用いられるイエロー着色剤として
は、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンス
ラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリル
アミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的
には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１
３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９
４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１
２７、１２８、１２９、１４７、１６８、１７４、１７
６、１８０、１８１、１９１等が好適に用いられる。

【０１２４】本発明に用いられるマゼンタ着色剤として
は、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、ア
ンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化
合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、
チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具
体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、
５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５
７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、
１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２
２１、２５４等を用いることが特に好ましい。

【０１２５】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラ
キノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、
７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、
６０、６２、６６等が特に好適である。

【０１２６】これらの着色剤は、単独又は混合して使用
することができ、更には、固溶体の状態で用いることも
できる。また、トナー中に含有させる着色剤の添加量と
しては、着色剤として磁性体を用いた場合には、結着樹
脂１００質量部に対して４０〜１５０質量部使用するこ
とが好ましく、その他の着色剤を用いた場合には、重合
性ビニル単量体１００質量部に対して５〜２０質量部使
用することが好ましい。

【０１２７】また、本発明においては、磁性材料を含有
せしめて磁性トナーとすることもできる。この場合、磁
性材料は着色剤の役割を兼ねることもできる。本発明で
使用できる磁性体としては、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライト等の如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケ
ルのような金属、或いはこれらの金属と、アルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウム等の金属との合金及びその混合物が挙げられる。

【０１２８】更に、本発明において用いるこれらの磁性
体としては、より好ましくは、表面改質された磁性体を
用いる。特に、重合法によりトナーを製造する場合には
重合阻害のない表面改質剤により疎水化処理を施したも
のを用いることが好ましい。このような表面改質剤とし
ては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤等を挙げることができる。

【０１２９】更に、これらの磁性体としては、平均粒径
がｌμｍ以下、好ましくは０．１〜１μｍのものを用い
るとよい。磁性体としては、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０
ｋエスルテッド）印加での磁気特性として、保磁力（Ｈ
_c）が１．５９〜２３．９Ａｍ²／ｇ（２０乃至３００エ
ルステッド）、飽和磁化（σ_S）が５０〜２００Ａｍ ²／
ｇ、残留磁化（σ_r）が２〜２０Ａｍ²／ｇのものを用い
ることが好ましい。

【０１３０】本発明には、トナーの帯電速度や帯電量を
微調整することを目的として、前記のスルホン酸を含有
する重合体と共に公知の荷電制御剤を併用することがで
きる。この時、トナー粒子を直接重合法を用いる場合に
は、重合阻害性が無く水系分散媒体への可溶化物の無い
荷電制御剤が好ましい。具体的化合物としては、ネガ系
荷電制御剤としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボ
ン酸の如きカルボン酸の金属化合物；スルホン酸又はカ
ルボン酸基を側鎖に持つ高分子型化合物；ホウ素化合
物；尿素化合物；ケイ素化合物；カリークスアレーン等
が挙げられる。ポジ系荷電制御剤として、四級アンモニ
ウム塩；該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型
化合物；グアニジン化合物；イミダゾール化合物等が挙
げられる。

【０１３１】しかしながら、本発明において荷電制御剤
の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合に
おいては、キャリヤとの摩擦帯電を利用し、また、非磁
性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合に
おいては、ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を
積極的に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制
御剤を含む必要はない。

【０１３２】本発明に係るトナーは、そのまま一成分系
現像剤として或いは、キャリアと混合して二成分系現像
剤として使用することができる。

【０１３３】二成分系現像剤として用いる場合、例え
ば、トナーと混合させる磁性キャリアとしては、鉄、
銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム等よ
り選ばれる元素から、単独又は複合フェライト状態で構
成される。この際に使用する磁性キャリアの形状は、球
状、扁平、不定形等のものがあり、更に、磁性キャリア
の表面状態の微細構造（例えば、表面凹凸性）を適宜に
制御したものを用いることもできる。また、表面を樹脂
で被覆した樹脂被覆キャリアも好適に用いることができ
る。使用するキャリアの平均粒径は、好ましくは１０〜
１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。ま
た、これらのキャリアとトナーを混合して二成分系現像
剤を調製する場合の現像剤中のトナー濃度は、好ましく
は２〜１５質量％程度である。

【０１３４】本発明に係るトナーを製造する方法として
は、結着樹脂、着色剤、ワックス成分等を加圧ニーダー
等により溶融混練した後、冷却した混練物を所望のトナ
ー粒径に微粉砕し、更に微粉砕物を分級して粒度分布を
調整してトナーにする粉砕法；前述の如き懸濁重合法を
用いて直接トナーを製造する方法；特公昭５６−１３９
４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用い
て溶融混練物を空気中に霧化して球状トナーを製造する
方法；及びソープフリー重合法に代表される乳化重合法
等、公知の方法を用いることが可能であるが、重合性ビ
ニル系単量体の重合反応時の水系分散媒体中のｐＨを制
御しながら懸濁重合法によりスルホン酸基を有する重合
体の含有状態を特定したトナーを製造することが好まし
い。

【０１３５】本発明に係るトナーの製造方法において、
水系分散媒体を調製する場合に使用する分散剤として
は、公知の無機系及び有機系の分散剤を用いることがで
きる。具体的には、無機系の分散剤としては、例えば、
リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アル
ミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等
が挙げられる。また、有機系の分散剤としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロー
ス、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、
デンプン等を用いることができる。

【０１３６】また、市販のノニオン、アニオン、カチオ
ン型の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペン
タデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オ
レイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等を用いることが
できる。

【０１３７】本発明に係るトナーの製造方法において
は、無機系の難水溶性の分散剤が好ましく、しかも酸に
可溶性である難水溶性無機分散剤を用いるとよい。ま
た、本発明においては、難水溶性無機分散剤を用い、水
系分散媒体を調製する場合に、これらの分散剤が重合性
ビニル系単量体１００質量部に対して、０．２〜２．０
質量部となるような割合で使用することが好ましい。ま
た、本発明においては、重合性単量体組成物１００質量
部に対して３００〜３，０００質量部の水を用いて水系
分散媒体を調製することが好ましい。

【０１３８】本発明において、上記したような難水溶性
無機分散剤が分散された水系分散媒体を調製する場合に
は、市販の分散剤をそのまま用いて分散させてもよい
が、細かい均一な粒度を有する分散剤粒子を得るため
に、水等の液媒体中で、高速撹拌下、上記したような難
水溶性無機分散剤を生成させて調製してもよい。例え
ば、リン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合、
高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム
水溶液を混合してリン酸三カルシウムの微粒子を形成す
ることで、好ましい分散剤を得ることができる。

【０１３９】上記したような構成を有するトナーの製造
方法によれば、従来、荷電制御剤が含有されたトナーに
みられていた高湿下での摩擦帯電量の低下、及び低湿下
での摩擦帯電速度の低下が抑制され、しかもトナー担持
体の汚染の発生を有効に抑制し得るトナーが容易に得ら
れる。

【０１４０】次に、本発明に係わるトナーの製造方法に
おいて使用する重合性単量体組成物について説明する。
該重合性単量体組成物は、少なくとも、重合性ビニル系
単量体、着色剤、荷電制御剤、及び、先に説明したスル
ホン酸基を有する重合体、ワックス成分、更に必要に応
じて各種の添加物を溶解、混合して調製される。

【０１４１】この際に用いる重合性ビニル系単量体とし
ては、前記に挙げたような重合性単量体を理論ガラス転
移温度（Ｔｇ）が４０〜７５℃を示すように適宜混合し
て用いられる。特に、Ｔｇが高い場合には、フルカラー
画像を形成するためのカラートナーを製造した場合にお
いて、各色トナーの定着時の混色性が低下し、色再現性
に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性が低下するため好ま
しくない。

【０１４２】また、本発明に係るトナーの製造方法に用
いる重合開始剤としては、具体的には、２，２’−アゾ
ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、１，１，−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−
アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド
の如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。これらの重
合開始剤の使用量は、目的とする重合度により変化する
が、一般的には、重合性ビニル系単量体１００質量部に
対して５〜２０質量部用いられる。重合開始剤の種類
は、重合法により若干異なるが、１０時間半減期温度を
参考に、単独又は混合して使用される。

【０１４３】重合性単量体組成物中には、重合度を制御
するため、公知の架橋剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤等
を更に添加し用いてもよい。これらの添加剤は、前記重
合性単量体組成物中に予め添加しておくこともできる
し、また、必要に応じて、重合反応の途中で適宜に添加
することもできる。

【０１４４】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。

【０１４５】実施例に使用されるスルホン酸基を有する
重合体の具体例を表２に示す。

【０１４６】

【表２】

【０１４７】また、実施例に使用される無機微粉体の具
体例を表３に示す。

【０１４８】

【表３】

【０１４９】（トナーの製造例１）高速撹拌装置クレア
ミックス（エムテクニック社製）を具備した２リットル
用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と
０．１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液８００質量
部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍ
に設定し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏｌ
／リットル−ＣａＣｌ ₂水溶液７０質量部を添加し、微
小な難水溶性分散安定剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分
散媒体を調製した。

【０１５０】一方、分散質として、 ・スチレン単量体 ８３質量部 ・２−ブチルアクリレート単量体 １７質量部 ・ジビニルベンゼン単量体 ０．２質量部 ・カーボンブラック(粒子径＝３５ｎｍ) ６質量部 ・スルホン酸基を有する重合体（Ｒ−３） ３質量部 ・極性樹脂(ポリエステル樹脂、酸価＝１０ｍｇＫＯＨ／ｇ) １質量部 ・エステルワックス（融点＝６５℃） １０質量部 からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い
３時間分散させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）３質量部を添加し、重合性単量
体組成物を調製した。

【０１５１】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温６５℃のＮ ₂雰囲気下で、高速
撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに維持しつつ、１
５分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、
２００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、重合性ビ
ニル系単量体の重合転化率がほぼ１００％になったとこ
ろで重合反応を完了した。

【０１５２】重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを
留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分
散剤を溶解せしめた。更に水洗浄を数回繰り返した後、
スプレードライヤーと円錘型乾燥機を用いて、球形化と
乾燥処理を施し、重合体粒子（Ａ）を得た。

【０１５３】上記重合体粒子（Ａ）１００質量部と無機
微粉体（Ａ）１．６質量部とハイドロタルサイト類化合
物粉末（Ａ）０．３質量部をヘンシェルミキサー（三井
金属社製）で乾式混合して、トナー（Ａ）とした。

【０１５４】該トナー（Ａ）の円相当個数平均径は４．
９μｍで、円形度頻度分布における平均円形度は０．９
８５、円形度標準偏差は０．０１９で、円形度０．９５
未満のトナー粒子数は２．５個数％であった。

【０１５５】更に、ＴＥＭによってトナー（Ａ）の断層
面観察を行ったところ、図１（ａ）の模式図のようにト
ナー粒子の内部方向には結着樹脂とワックス成分が存在
し、前記（ｒ／Ｒ）_stの値は０．３６であった。

【０１５６】（トナーの製造例２〜８）着色剤、スルホ
ン酸基を有する重合体、及びワックス成分の種類と添加
量を変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にし
て重合体粒子（Ｂ）〜（Ｈ）を得た後、無機微粉体とハ
イドロタルサイト類化合物粉末の種類と添加量を変更し
ながらトナー（Ｂ）〜（Ｈ）を調製した。

【０１５７】（比較用トナーの製造例１）スルホン酸基
を有する重合体とワックス成分の種類と添加量を変更す
る以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較用重
合体粒子（ａ）を得た後、ハイドロタルサイト類化合物
粉末は未添加とし、無機微粉体（Ｂ）１．４質量部のみ
をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式混合して
比較用トナー（ａ）を調製した。

【０１５８】（比較用トナーの製造例２）スルホン酸基
を有する重合体に代えて、カリックスアレーン３質量部
を用いると共に着色剤とワックス成分の種類と添加量を
変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比
較用重合体粒子（ｂ）を得た後、無機微粉体（Ｂ）１．
４質量部とハイドロタルサイト類化合物粉末（Ｈ）０．
５質量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式
混合して比較用トナー（ｂ）を調製した。

【０１５９】（比較用トナーの製造例３、４）スルホン
酸基を有する重合体とワックス成分の種類と添加量を変
更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較
用重合体粒子（ｃ）と（ｄ）を得た後、ハイドロタルサ
イト類化合物粉末は未添加とし、無機微粉体（Ｂ）１．
２質量部と無機微粉体（Ｃ）０．３質量部をヘンシェル
ミキサー（三井金属社製）で乾式混合して比較用トナー
（ｃ）と（ｄ）を調製した。

【０１６０】上記トナーの製造例と比較用トナーの製造
例で用いた着色剤、スルホン酸基を有する重合体、及び
ワックス成分の種類と添加量、及び、乾式混合に用いた
無機微粒子とハイドロタルサイト類化合物粉末の種類と
添加量、更に得られたトナーの諸性状を表４にまとめて
示した。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】〈実施例１〉市販のカラーレーザービーム
プリンター「ＬＢＰ−２０３０」（キヤノン社製）の解
像度を１２００ｄｐｉに改造した後、プロセスカートリ
ッジにトナーの製造例１で得られたトナー（Ａ）を充填
し、必要に応じて逐次補給しながら、常温常湿環境下に
おいて単色モードによって１２枚／分（Ａ４サイズ紙）
のプリントアウト速度で１０，０００枚分のプリントア
ウト試験を行った。

【０１６３】得られたプリントアウト画像は、画像濃
度、画像飛び散り、ドット再現性、及び画像カブリに優
れるものであった。

【０１６４】更に、低温低湿環境下（１５℃／１０％）
では階調性、また、高温高湿環境下（３０℃／８５％）
では一次転写性（感光体ドラム上から中間転写体上への
トナー画像の転写性）と二次転写性（中間転写体上から
転写紙上へのトナー画像の転写性）について評価したと
ころ、何れも良好な結果が得られた。

【０１６５】また、プリントアウト試験終了後、現像ス
リーブ、感光体ドラム、及び中間転写体の状態を観察し
たところ問題はなく、画像形成装置とのマッチングにも
優れることがわかった。

【０１６６】これらの評価結果を表５にまとめて示し
た。

【０１６７】〈実施例２〜８〉上記トナー（Ｂ）〜
（Ｈ）を各々用いることを除いては、実施例１と同様に
評価したところ、概ね良好な結果を得た。

【０１６８】これらの評価結果を表５にまとめて示し
た。

【０１６９】〈比較例１〜４〉上記比較用トナー（ａ）
〜（ｄ）を各々用いることを除いては、実施例１と同様
に評価した。

【０１７０】その結果、トナー中にスルホン酸基を有す
る重合体とハイドロタルサイト類化合物粉体を特定の状
態で含有していないため、良好な結果が得られなかっ
た。

【０１７１】これらの評価結果を表５にまとめて示し
た。

【０１７２】上記実施例及び比較例中に記載の評価項目
の説明とその評価基準について述べる。

【０１７３】［プリントアウト試験］ （１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に所定の枚数の
プリントアウトを終了した時の画像濃度により評価し
た。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」
（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地
部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定し
た。 Ａ：１．４０以上 Ｂ：１．３５以上、１．４０未満 Ｃ：１．００以上、１．３５未満 Ｄ：１．００未満

【０１７４】（２）ドット再現性 潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい図２に
示す様な小径（４５μｍ）の孤立ドットパターンの画像
をプリントアウトし、そのドット再現性を評価した。 Ａ：１００個中の欠損が２個以下 Ｂ：１００個中の欠損が３〜５個 Ｃ：１００個中の欠損が６〜１０個 Ｄ：１００個中の欠損が１１個以上

【０１７５】（３）画像力ブリ ベタ自画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイ
ラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙
上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃度計ＲＤ
９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラー
テープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引い
た数値を用いて評価した。数値が小さい程、画像カブリ
が抑制されていることになる。 Ａ：０．０３未満 Ｂ：０．０３以上、０．０７未満 Ｃ：０．０７以上、０．１５未満Ｄ：０．１５以上

【０１７６】（４）一次転写性 ベタ黒画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイ
ラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙
上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃度計ＲＤ
９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラー
テープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引い
た数値を用いて評価した。数値が小さい程、転写性が良
好であることになる。 Ａ：０．０３未満 Ｂ：０．０３以上、０．０７未満 Ｃ：０．０７以上、０．１０未満 Ｄ：０．１０以上

【０１７７】（５）二次転写性 ベタ黒画像形成時の中間転写べルト上の転写残余のトナ
ーをマイラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、
それを紙上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃
度計ＲＤ９１８」で測定する。得られた反射濃度から、
マイラーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を
差し引いた数値を用いて評価した。数値が小さい程、転
写性が良好であることになる。 Ａ：０．０３未満 Ｂ：０．０３以上、０．０７未満 Ｃ：０．０７以上、０．１０未満 Ｄ：０．１０以上

【０１７８】（６）階調性 ディザ法（ｆａｔｔｅｎｉｎｇ）により適宜階調数を変
化させながら、低画像濃度部から高画像濃度部の画像が
バランスよく配合されたグラフィック画像を出力し、ハ
イライト部の階調性と中間濃度部の再現性について評価
した。〜ハイライト部の階調性評価〜 Ａ：非常に階調性に優れる Ｂ：階調性に優れる Ｃ：やや階調性に劣る Ｄ：階調性に劣る 〜中間濃度部の再現性評価〜 Ａ：非常に好ましく再現されている Ｂ：好ましく再現されている Ｃ：やや再現性に劣る Ｄ：再現性に劣る

【０１７９】［画像形成装置マッチング］ （１）現像スリーブとのマッチング プリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。 Ａ：固着は未発生。 Ｂ：汚染が発生しているが、固着はほとんど発生せず。 Ｃ：固着があるが、画像への影響が少ない。 Ｄ：固着が多く、画像ムラを生じる。

【０１８０】（２）感光体ドラムとのマッチング プリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷や残
留トナーの固着の発生状況とプリントアウト画像への影
響を目視で評価した。 Ａ：未発生。 Ｂ：わずかに傷の発生が見られるが、画像への影響はな
い。 Ｃ：固着や傷があるが、画像への影響が少ない。 Ｄ：固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる。

【０１８１】（３）中間転写ドラムとのマッチング プリントアウト試験終了後、中間転写ドラム表面の傷や
残留トナーの固着の発生状況とプリントアウト画像への
影響を目視で評価した。 Ａ：未発生。 Ｂ：表面に残留トナーの存在が認められるものの、画像
への影響はない。 Ｃ：固着や傷があるが、画像への影響が少ない。 Ｄ：固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる。

【０１８２】

【表５】

【０１８３】〈実施例９〉各色プロセスカートリッジに
下記のトナーを充填し、必要に応じて逐次補給しなが
ら、フルカラーモードによって１２枚／分（Ａ４サイズ
紙）のプリントアウト速度で５０００枚分のグラフィッ
ク画像をプリントアウトする以外は、実施例１と同様に
プリントアウト試験を行った。 ブラック…トナー（Ａ）、イエロー…トナー（Ｂ） マゼンタ…トナー（Ｃ）、シアン… トナー（Ｄ）

【０１８４】得られたプリントアウト画像は、画像濃
度、画像カブリ抑制に優れ、転写不良による画像濃度ム
ラや色再現ムラのない良好なフルカラー画像であった。
また、高温高湿環境下や低温低湿環境下においても画像
の劣化は軽微で、画像形成装置とのマッチングも良好で
あった。

【０１８５】〈比較例５〉トナーとして下記のトナーを
用いる以外は、実施例９と同様に評価を行ったところ、
得られたフルカラー画像には画像カブリや転写不良に起
因する画像濃度ムラや色再現ムラが発生した。また、高
温高湿環境下や低温低湿環境下での画像の劣化が著し
く、画像形成装置とのマッチングも十分ではなかった。 ブラック…比較用トナー（ａ）、イエロー…比較用トナ
ー（ｂ） マゼンタ…比較用トナー（ｃ）、シアン… 比較用トナ
ー（ｄ）

【０１８６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の乾式トナ
ーは、スルホン酸基を有する重合体を含有するトナー粒
子、無機微粒子、及びハイドロタルサイト類化合物粉末
を有しているので、環境変動に対する帯電特性に優れ、
高画質な画像を長期にわたって安定して実現し、電子写
真プロセスに高度に適応を可能とすることができる。

【０１８７】更には、本発明の乾式トナーによれば、感
光体ドラムの如き静電潜像担持体上に形成されたトナー
像を中間転写材上に転写するようなフルカラー用の電子
写真プロセスに高度に適応し、色再現性に優れ、高解像
度で高精細のフルカラー画像形成を行うことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ワックス成分を内包化しているトナー粒子の断
面の一例を示す模式図である。

【図２】解像度を評価する為の孤立ドットパターン画像
の説明図である。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも結着樹脂、ワックス成分、及び
   スルホン酸基を有する重合体を含有するトナー粒子と、
   無機微粒子と、ハイドロタルサイト類化合物粉末を有す
   ることを特徴とする乾式トナー。
2. 【請求項２】 スルホン酸基を有する重合体が、スルホ
   ン酸基含有(メタ)アクリルアミド系モノマーを共重合比
   で２質量％以上含有し、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が
   ４０〜９０℃のスチレン及び／又はスチレン(メタ)アク
   リル酸エステル共重合体からなる高分子型化合物である
   ことを特徴とする請求項１に記載の乾式トナー。
3. 【請求項３】 ハイドロタルサイト類化合物粉末が、下
   記一般式（１）で示される不定比化合物であることを特
   徴とする請求項１又は２に記載の乾式トナー。 【化１】 [式中、Ｍ１〜Ｍｊはそれぞれ異なる２価の金属イオ
   ン、Ｌ１〜Ｌｋはそれぞれ異なる３価の金属イオン、ｘ
   １〜ｘｋとｙ１〜ｙｊは金属イオンのモル比率、Ａはｎ
   価のアニオンを示し、Ｘ＝ｘ１＋ｘ２＋…＋ｘｋ、１−
   Ｘ＝ｙ１＋ｙ２…＋ｙｊであって、０＜Ｘ≦０．５、ｍ
   ≧０を満足し、ｊとｋはそれぞれ１以上の整数を表
   す。]
4. 【請求項４】 ハイドロタルサイト類化合物粉末が、表
   面処理剤によって疎水化処理がなされていることを特徴
   とする請求項１乃至３のいずれかに記載の乾式トナー。
5. 【請求項５】 フロー式粒子像測定装置で計測されるト
   ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
   おいて、該トナーの円相当個数平均径Ｄ₁（μｍ）が２
   〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が０．
   ９５０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４０未
   満であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに
   記載の乾式トナー。
6. 【請求項６】 円相当径−円形度スキャッタグラムにお
   いて、トナーの平均円形度が０．９６５〜０．９９５
   で、円形度標準偏差が０．０３５未満であることを特徴
   とする請求項５に記載の乾式トナー。
7. 【請求項７】 円相当径−円形度スキャッタグラムにお
   いて、トナーの平均円形度が０．９７５〜０．９９０
   で、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満で
   あることを特徴とする請求項５に記載の乾式トナー。
8. 【請求項８】 フロー式粒子像測定装置で計測されるト
   ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
   おいて、円形度０．９５０未満のトナー粒子が１５個数
   ％以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
   かに記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたト
   ナー粒子の断層面観察において、 （１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重
   量基準の円相当重量平均径Ｄ₄（μｍ）に対し、０．９
   ≦Ｒ／Ｄ₄≦１．１の関係を満たす長径Ｒ（μｍ）を呈
   するトナー粒子の断層面を２０箇所選び出し、 （２）選び出したトナー粒子の断層面中に存在するワッ
   クス成分に起因する相分離構造のうち、最も大きいもの
   の長径ｒをそれぞれ計測し、 （３）求められたｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）_stが、 ０．０５≦（ｒ／Ｒ）_st≦０．９５ を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的
   に球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを
   特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の乾式トナ
   ー。
10. 【請求項１０】 ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）_stが、 ０．２５≦（ｒ／Ｒ）_st≦０．９０ を満たすように該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に
    球状及び／又は紡錘形の島状に分散されていることを特
    徴とする請求項９に記載の乾式トナー。
11. 【請求項１１】 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた
    トナー粒子の断層面観察において、トナー粒子の表面に
    は、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ₄）及び／又は四酸化オ
    スミウム（ＯｓＯ₄）による電子染色法によって識別さ
    れる材料による薄層が形成されており、そのトナー内部
    方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、該ワックス
    成分が結着樹脂中に実質的に球状及び／又は紡錘形の島
    状に分散されていることを特徴とする請求項１乃至１０
    のいずれかに記載の乾式トナー。