JP2002069404A - スチールコード接着用ゴム組成物 - Google Patents
スチールコード接着用ゴム組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 初期接着性はもちろんのこと、耐熱接着性や
耐湿熱接着性にも優れ、耐ゴム破壊に関してもこれまで
と同程度かあるいはそれ以上の性能を備えたスチールコ
ード接着用ゴム組成物を提供すること。 【解決手段】 スチールコードに対する接着性に優れた
ゴム組成物であって、天然ゴム及び／又はジエン系合成
ゴムを含有するゴム成分１００重量部に対し、（Ａ）成
分が金属換算分で０．０１〜１０重量部配合されてなる
スチールコード接着用ゴム組成物。（Ａ）ニッケルを含
有する化合物とモリブデンを含有する化合物とコバルト
を含有する化合物の混合物、あるいはニッケルとモリブ
デンとコバルトとを同時に含有する化合物。
耐湿熱接着性にも優れ、耐ゴム破壊に関してもこれまで
と同程度かあるいはそれ以上の性能を備えたスチールコ
ード接着用ゴム組成物を提供すること。 【解決手段】 スチールコードに対する接着性に優れた
ゴム組成物であって、天然ゴム及び／又はジエン系合成
ゴムを含有するゴム成分１００重量部に対し、（Ａ）成
分が金属換算分で０．０１〜１０重量部配合されてなる
スチールコード接着用ゴム組成物。（Ａ）ニッケルを含
有する化合物とモリブデンを含有する化合物とコバルト
を含有する化合物の混合物、あるいはニッケルとモリブ
デンとコバルトとを同時に含有する化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチールコード接
着用ゴム組成物に関し、スチールコードに対する接着性
に優れたスチールコード接着用ゴム組成物に関する。
着用ゴム組成物に関し、スチールコードに対する接着性
に優れたスチールコード接着用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来より
真鍮、ブロンズ、亜鉛などによりメッキされたスチール
コードに対するゴムの接着力を高めるために、専ら、有
機酸コバルトが使用されていた。すなわち、ゴム組成物
に有機酸コバルトを配合することにより、スチールコー
ドとの間の接着界面層の形成が促進され、接着力が高ま
るといった技術があった。
真鍮、ブロンズ、亜鉛などによりメッキされたスチール
コードに対するゴムの接着力を高めるために、専ら、有
機酸コバルトが使用されていた。すなわち、ゴム組成物
に有機酸コバルトを配合することにより、スチールコー
ドとの間の接着界面層の形成が促進され、接着力が高ま
るといった技術があった。
【０００３】最近、車両の高速化、高馬力化に伴う高発
熱下での接着力劣化や、タイヤの寿命延長化に伴う熱履
歴による接着力劣化、あるいは製造期間から走行期間ま
で（製造から使用されるまでの「保管期間」。実際に走
行する「使用期間」も含む）の湿熱による接着力劣化な
どの問題が発生し、より高い水準の接着性が要求されて
きている。
熱下での接着力劣化や、タイヤの寿命延長化に伴う熱履
歴による接着力劣化、あるいは製造期間から走行期間ま
で（製造から使用されるまでの「保管期間」。実際に走
行する「使用期間」も含む）の湿熱による接着力劣化な
どの問題が発生し、より高い水準の接着性が要求されて
きている。
【０００４】コバルトは、初期の接着力には優れている
ものの、上記したような熱劣化（熱老化）により接着性
の低下が大きく、もはやコバルトでは、最近において要
求されるような高い水準の接着性能を満足することがで
きなくなりつつある。察するに、コバルトは酸化促進作
用が強く、また接着層の形成の促進作用が走行末期には
接着層厚みを増大させ、ゴム層の破壊を至らしめている
と考えられる。
ものの、上記したような熱劣化（熱老化）により接着性
の低下が大きく、もはやコバルトでは、最近において要
求されるような高い水準の接着性能を満足することがで
きなくなりつつある。察するに、コバルトは酸化促進作
用が強く、また接着層の形成の促進作用が走行末期には
接着層厚みを増大させ、ゴム層の破壊を至らしめている
と考えられる。
【０００５】また、コバルトはレアメタルであり、かつ
原料産出国の政情が不安定なこともあり価格変動が大き
く、ゴム製品の安定供給が難しいといった問題があっ
た。
原料産出国の政情が不安定なこともあり価格変動が大き
く、ゴム製品の安定供給が難しいといった問題があっ
た。
【０００６】［発明の目的］本発明は上記の実情に鑑み
てなされたものであり、その目的は、コバルトのみに頼
ることなく、初期接着性はもちろんのこと、耐熱接着性
や耐湿熱接着性にも優れ、耐ゴム破壊に関しても、これ
までと同程度かあるいはそれ以上の性能を備えたスチー
ルコード接着用ゴム組成物を提供するところにある。
てなされたものであり、その目的は、コバルトのみに頼
ることなく、初期接着性はもちろんのこと、耐熱接着性
や耐湿熱接着性にも優れ、耐ゴム破壊に関しても、これ
までと同程度かあるいはそれ以上の性能を備えたスチー
ルコード接着用ゴム組成物を提供するところにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】請求項１記載のスチール
コード接着用ゴム組成物は、スチールコードに対する接
着性に優れたゴム組成物であって、天然ゴム及び／又は
ジエン系合成ゴムを含有するゴム成分１００重量部に対
し、下記（Ａ）成分が金属換算分で０．０１〜１０重量
部配合されてなるものである。
コード接着用ゴム組成物は、スチールコードに対する接
着性に優れたゴム組成物であって、天然ゴム及び／又は
ジエン系合成ゴムを含有するゴム成分１００重量部に対
し、下記（Ａ）成分が金属換算分で０．０１〜１０重量
部配合されてなるものである。
【０００８】（Ａ）ニッケルを含有する化合物とモリブ
デンを含有する化合物とコバルトを含有する化合物の混
合物、ニッケルとモリブデンとコバルトとを同時に含有
する化合物、あるいはニッケル、モリブデン及びコバル
トから選ばれた２つの金属元素を同時に含有する化合物
と残りの金属元素を含有する化合物との混合物。
デンを含有する化合物とコバルトを含有する化合物の混
合物、ニッケルとモリブデンとコバルトとを同時に含有
する化合物、あるいはニッケル、モリブデン及びコバル
トから選ばれた２つの金属元素を同時に含有する化合物
と残りの金属元素を含有する化合物との混合物。
【０００９】請求項２記載の組成物は、請求項１に記載
の組成物において、さらに下記（ｂ１）および（ｂ２）
からなる（Ｂ）成分が配合されてなるものである。
の組成物において、さらに下記（ｂ１）および（ｂ２）
からなる（Ｂ）成分が配合されてなるものである。
【００１０】（Ｂ）（ｂ１）ヘキサメチレンテトラミン
またはメラミン誘導体０．２〜２０重量部、及び（ｂ
２）フェノール樹脂、レゾルシン、レゾルシン誘導体及
びクレゾール樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１
種０．１〜１０重量部。
またはメラミン誘導体０．２〜２０重量部、及び（ｂ
２）フェノール樹脂、レゾルシン、レゾルシン誘導体及
びクレゾール樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１
種０．１〜１０重量部。
【００１１】請求項３記載の組成物は、請求項１または
２に記載の組成物において、さらにカルシウムを含有す
る化合物（Ｃ）が配合されてなるものである。
２に記載の組成物において、さらにカルシウムを含有す
る化合物（Ｃ）が配合されてなるものである。
【００１２】請求項４記載の組成物は、請求項３に記載
の組成物において、前記カルシウムを含有する化合物
（Ｃ）が、前記（Ａ）成分に対して重量比で０．１〜２
０％配合されてなるものである。
の組成物において、前記カルシウムを含有する化合物
（Ｃ）が、前記（Ａ）成分に対して重量比で０．１〜２
０％配合されてなるものである。
【００１３】請求項５記載の組成物は、請求項１〜４の
いずれか１項に記載の組成物において、さらにシリカ
（Ｄ）が配合されてなるものである。
いずれか１項に記載の組成物において、さらにシリカ
（Ｄ）が配合されてなるものである。
【００１４】請求項６記載の組成物は、請求項５に記載
の組成物において、前記シリカ（Ｄ）がゴム成分１００
重量部に対して１〜１００重量部配合されてなるもので
ある。
の組成物において、前記シリカ（Ｄ）がゴム成分１００
重量部に対して１〜１００重量部配合されてなるもので
ある。
【００１５】
【発明の実施の形態】ゴム成分 本発明に用いるゴム成分としては、具体的には、天然ゴ
ム、合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、
ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴ
ム（ＳＢＲ）、イソプレン・イソブチレンゴム（ＩＩ
Ｒ）、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）
およびこれらの変性物などが挙げられる。これらは１種
を単独で用いても良いし、２種以上を併用することもで
きる。
ム、合成ゴムとしては、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、
ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴ
ム（ＳＢＲ）、イソプレン・イソブチレンゴム（ＩＩ
Ｒ）、エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ）
およびこれらの変性物などが挙げられる。これらは１種
を単独で用いても良いし、２種以上を併用することもで
きる。
【００１６】（Ａ）成分 ニッケルを含有する化合物、モリブデンを含有する化合
物、コバルトを含有する化合物としてはそれぞれ、無機
物、有機物のどちらでも構わない。
物、コバルトを含有する化合物としてはそれぞれ、無機
物、有機物のどちらでも構わない。
【００１７】無機物では、酸化ニッケルや酸化モリブデ
ンや酸化コバルト、硫酸ニッケルや硫酸モリブデンや硫
酸コバルト、リン酸ニッケルやリン酸モリブデンやリン
酸コバルト、亜リン酸ニッケルや亜リン酸モリブデンや
亜リン酸コバルト、炭酸ニッケルや炭酸モリブデンや炭
酸コバルト、塩化ニッケルや塩化モリブデンや塩化コバ
ルトなどが挙げられる。
ンや酸化コバルト、硫酸ニッケルや硫酸モリブデンや硫
酸コバルト、リン酸ニッケルやリン酸モリブデンやリン
酸コバルト、亜リン酸ニッケルや亜リン酸モリブデンや
亜リン酸コバルト、炭酸ニッケルや炭酸モリブデンや炭
酸コバルト、塩化ニッケルや塩化モリブデンや塩化コバ
ルトなどが挙げられる。
【００１８】有機物では、有機酸のニッケル塩やモリブ
デン塩やコバルト塩、有機ニッケル硫黄化合物や有機モ
リブデン硫黄化合物や有機コバルト硫黄化合物などが挙
げられる。
デン塩やコバルト塩、有機ニッケル硫黄化合物や有機モ
リブデン硫黄化合物や有機コバルト硫黄化合物などが挙
げられる。
【００１９】なお、有機酸のニッケル塩としては、ナフ
テン酸ニッケル、オクチル酸ニッケル、プロピオン酸ニ
ッケル、アビエチン酸ニッケル、及び酢酸ニッケルが、
接着性能に優れているという点で好ましい。
テン酸ニッケル、オクチル酸ニッケル、プロピオン酸ニ
ッケル、アビエチン酸ニッケル、及び酢酸ニッケルが、
接着性能に優れているという点で好ましい。
【００２０】また、有機酸のモリブデン塩としては、ナ
フテン酸モリブデン及び／又はアビエチン酸モリブデン
が、接着性能に優れているという点で好ましい。
フテン酸モリブデン及び／又はアビエチン酸モリブデン
が、接着性能に優れているという点で好ましい。
【００２１】さらに、有機酸のコバルト塩としては、ネ
オデカン酸、ステアリン酸、ナフテン酸、ロジン、トー
ル油酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などのコ
バルト塩が挙げられる。また、かかる有機酸は、一部は
ホウ酸などのホウ素を含有する化合物と置換することも
できる。
オデカン酸、ステアリン酸、ナフテン酸、ロジン、トー
ル油酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などのコ
バルト塩が挙げられる。また、かかる有機酸は、一部は
ホウ酸などのホウ素を含有する化合物と置換することも
できる。
【００２２】（Ａ）成分においてＮｉ／Ｍｏ（金属換算
分重量）としては特に限定はなく、２／１〜２０／１で
あることが好ましい。２／１未満の場合、経済的不利益
を招いたり（ＭｏがＮｉに比較して非常に高価）、配合
ゴムの硬度（剛性）を低下させるという問題が生じる可
能性があり、２０／１以上の場合、充分な接着性が得ら
れない（Ｎｉが劣る接着性を補えない）という問題が生
じる可能性がある。
分重量）としては特に限定はなく、２／１〜２０／１で
あることが好ましい。２／１未満の場合、経済的不利益
を招いたり（ＭｏがＮｉに比較して非常に高価）、配合
ゴムの硬度（剛性）を低下させるという問題が生じる可
能性があり、２０／１以上の場合、充分な接着性が得ら
れない（Ｎｉが劣る接着性を補えない）という問題が生
じる可能性がある。
【００２３】これらの有機酸塩において有機酸がブレン
ドされていても構わない。例えば、（Ａ）成分が、ナフ
テン酸／オクチル酸＝１／１〜１／４重量％のニッケル
塩と、ナフテン酸のモリブデン塩の混合物である場合
は、接着性、特に湿熱接着性がさらに向上するというメ
リットがあり、好ましい。
ドされていても構わない。例えば、（Ａ）成分が、ナフ
テン酸／オクチル酸＝１／１〜１／４重量％のニッケル
塩と、ナフテン酸のモリブデン塩の混合物である場合
は、接着性、特に湿熱接着性がさらに向上するというメ
リットがあり、好ましい。
【００２４】また、ナフテン酸は、例えば２５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以上の高酸価であることが接着性、特に耐熱接
着性がさらに向上するという理由で好ましい。
ＯＨ／ｇ以上の高酸価であることが接着性、特に耐熱接
着性がさらに向上するという理由で好ましい。
【００２５】（Ａ）成分において、コバルトの含有比率
は、Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量に対して１〜５０重量％で
あることが好ましい。コバルト比が１重量％未満の場
合、充分な初期接着性が得られないという可能性があ
り、５０重量％を超える場合、熱老化による接着性の低
下が大きく、またコストメリットが減じるという可能性
がある。なお、好ましい範囲は、１０〜２０重量％であ
る。
は、Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量に対して１〜５０重量％で
あることが好ましい。コバルト比が１重量％未満の場
合、充分な初期接着性が得られないという可能性があ
り、５０重量％を超える場合、熱老化による接着性の低
下が大きく、またコストメリットが減じるという可能性
がある。なお、好ましい範囲は、１０〜２０重量％であ
る。
【００２６】（Ｂ）成分 本発明における（Ｂ）成分としては、下記（ｂ１）成分
と（ｂ２）成分の組合せにより構成される。
と（ｂ２）成分の組合せにより構成される。
【００２７】（ｂ１）ヘキサメチレンテトラミンまたは
メラミン誘導体、（ｂ２）フェノール樹脂、レゾルシ
ン、レゾルシン誘導体及びクレゾール樹脂からなる群よ
り選ばれる少なくとも１種。
メラミン誘導体、（ｂ２）フェノール樹脂、レゾルシ
ン、レゾルシン誘導体及びクレゾール樹脂からなる群よ
り選ばれる少なくとも１種。
【００２８】メラミン誘導体としては、例えばヘキサメ
トキシメチルメラミンなどが挙げられる。
トキシメチルメラミンなどが挙げられる。
【００２９】レゾルシン誘導体としては、例えばレゾル
シン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合樹脂、レ
ゾルシン・ホルマリン反応物などが挙げられる。
シン・アルキルフェノール・ホルマリン共重合樹脂、レ
ゾルシン・ホルマリン反応物などが挙げられる。
【００３０】この（Ｂ）成分を配合することにより、接
着力、特に初期接着性が著しく向上するので好ましい。
着力、特に初期接着性が著しく向上するので好ましい。
【００３１】（Ｃ）成分 さらに、カルシウムを含有する化合物（Ｃ）を配合する
ことが、接着性、特に耐熱接着性がさらに向上するとい
う理由で好ましい。
ことが、接着性、特に耐熱接着性がさらに向上するとい
う理由で好ましい。
【００３２】（Ｃ）成分であるカルシウム含有化合物と
しては、例えばホウ酸カルシウム、ネオデカン酸カルシ
ウム等が挙げられるが、これによって限定されるもので
はない。
しては、例えばホウ酸カルシウム、ネオデカン酸カルシ
ウム等が挙げられるが、これによって限定されるもので
はない。
【００３３】このカルシウム含有化合物（Ｃ）は、
（Ａ）成分の製造時に配合することが、配合ゴムの硬度
（剛性）を向上させる効果が得られるという理由で好ま
しい（（Ｃ）成分を単独で、（Ａ）成分とは別にゴムに
添加する場合はこのような効果は得られない）。
（Ａ）成分の製造時に配合することが、配合ゴムの硬度
（剛性）を向上させる効果が得られるという理由で好ま
しい（（Ｃ）成分を単独で、（Ａ）成分とは別にゴムに
添加する場合はこのような効果は得られない）。
【００３４】（Ｄ）成分 さらに、シリカ（Ｄ成分）を配合することにより、さら
に接着力を高めることができる。シリカとしては、乾式
法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）
など、特に限定はない。
に接着力を高めることができる。シリカとしては、乾式
法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）
など、特に限定はない。
【００３５】カーボンブラック 本発明で使用し得るカーボンブラックとしては特に限定
はなく、たとえばＡＳＴＭＤ１７６５による分類の補強
性が大である１００番台の番号を持つＳＡＦ級、２００
番台の番号を持つＩＳＡＦ級、３００番台の番号を持つ
ＨＡＦ級等が挙げられ、具体的には、Ｎ１１０、Ｎ１２
１、Ｎ２１９、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ３３０、Ｎ３３
９が例示される。これらは、１種を単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用することもできる。
はなく、たとえばＡＳＴＭＤ１７６５による分類の補強
性が大である１００番台の番号を持つＳＡＦ級、２００
番台の番号を持つＩＳＡＦ級、３００番台の番号を持つ
ＨＡＦ級等が挙げられ、具体的には、Ｎ１１０、Ｎ１２
１、Ｎ２１９、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ３３０、Ｎ３３
９が例示される。これらは、１種を単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用することもできる。
【００３６】その他（配合割合など） （Ａ）成分の配合割合は、ゴム成分１００重量部に対し
て、（金属換算分で）０．０１〜１０重量部である。
（Ａ）成分の配合割合が０．０１重量部未満の場合、充
分な初期接着性が得られないという問題が生じ、１０重
量部を超える場合、金属分がゴムの酸化劣化を促進して
ゴムの耐老化性が低下し、結果として老化後の接着性が
低下するという問題が生じる。なお、好ましい範囲は、
（金属換算分で）０．０１〜５．０重量部であり、さら
に好まし範囲は０．０１〜２．０重量部である。
て、（金属換算分で）０．０１〜１０重量部である。
（Ａ）成分の配合割合が０．０１重量部未満の場合、充
分な初期接着性が得られないという問題が生じ、１０重
量部を超える場合、金属分がゴムの酸化劣化を促進して
ゴムの耐老化性が低下し、結果として老化後の接着性が
低下するという問題が生じる。なお、好ましい範囲は、
（金属換算分で）０．０１〜５．０重量部であり、さら
に好まし範囲は０．０１〜２．０重量部である。
【００３７】（Ｂ）成分の配合割合は、（ｂ１）成分に
関しては、ゴム成分１００重量部に対して０．２〜２０
重量部が好適であり、（ｂ２）成分に関しては、ゴム成
分１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好適であ
る（比率は、用途や使用する樹脂種により変わるので一
概にはいえない）。（ｂ１）成分の配合割合が０．２重
量部未満の場合および（ｂ２）成分の配合割合が０．１
重量部未満の場合、接着性の向上効果が充分に得られな
いという問題が生じ、（ｂ１）成分の配合割合が２０重
量部を超える場合および（ｂ２）成分の配合割合が１０
重量部を超える場合、ゴムが樹脂状になってもろくなる
という問題が生じる。なお、好ましい範囲は、（ｂ１）
成分が０．５〜１０重量部であり、（ｂ２）成分が０．
５〜５．０重量部である。
関しては、ゴム成分１００重量部に対して０．２〜２０
重量部が好適であり、（ｂ２）成分に関しては、ゴム成
分１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好適であ
る（比率は、用途や使用する樹脂種により変わるので一
概にはいえない）。（ｂ１）成分の配合割合が０．２重
量部未満の場合および（ｂ２）成分の配合割合が０．１
重量部未満の場合、接着性の向上効果が充分に得られな
いという問題が生じ、（ｂ１）成分の配合割合が２０重
量部を超える場合および（ｂ２）成分の配合割合が１０
重量部を超える場合、ゴムが樹脂状になってもろくなる
という問題が生じる。なお、好ましい範囲は、（ｂ１）
成分が０．５〜１０重量部であり、（ｂ２）成分が０．
５〜５．０重量部である。
【００３８】（Ｃ）成分のカルシウム含有化合物の配合
割合は、（Ａ）成分に対し、重量比で０．１〜２０％で
ある。（Ｃ）成分の配合割合が０．１重量％未満の場
合、充分な耐熱接着性向上が得られないという問題が生
じ、２０重量％を超える場合、（Ａ）成分の製造が困難
になるという問題が生じる。なお、好ましい範囲は、１
〜１０重量％である。
割合は、（Ａ）成分に対し、重量比で０．１〜２０％で
ある。（Ｃ）成分の配合割合が０．１重量％未満の場
合、充分な耐熱接着性向上が得られないという問題が生
じ、２０重量％を超える場合、（Ａ）成分の製造が困難
になるという問題が生じる。なお、好ましい範囲は、１
〜１０重量％である。
【００３９】硫黄の配合割合については特に限定はな
く、例えば１〜１０重量部である。
く、例えば１〜１０重量部である。
【００４０】
【実施例】以下、本発明の一実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００４１】実施例および比較例 下記［表１］に記載した共通成分と下記［表２］〜［表
５］に記載した各成分を、同表に記載の割合で以て配合
した。その後、バンバリミキサーを用いて一般的方法に
従って混練し、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物
に関し、接着性試験（初期接着性、耐熱接着性、湿熱接
着性）および耐老化性試験を行ない、各評価を行なっ
た。各々の評価方法は次の通りである。
５］に記載した各成分を、同表に記載の割合で以て配合
した。その後、バンバリミキサーを用いて一般的方法に
従って混練し、ゴム組成物を得た。得られたゴム組成物
に関し、接着性試験（初期接着性、耐熱接着性、湿熱接
着性）および耐老化性試験を行ない、各評価を行なっ
た。各々の評価方法は次の通りである。
【００４２】（１）接着性試験 黄銅メッキスチールコードを１２本／２５ｍｍ間隔で並
べ、シーティングした評価ゴムで挟み込んだものを２枚
重ね、１５０℃で３０分間加硫してサンプルを作成し
た。２５ｍｍ幅サンプルの剥離力をオートグラフにて測
定した。また、スチールコードゴム被覆率を目視にて評
価した。
べ、シーティングした評価ゴムで挟み込んだものを２枚
重ね、１５０℃で３０分間加硫してサンプルを作成し
た。２５ｍｍ幅サンプルの剥離力をオートグラフにて測
定した。また、スチールコードゴム被覆率を目視にて評
価した。
【００４３】初期接着性と耐熱接着性・湿熱接着性を評
価した（耐熱接着性：１６０℃オーブン中で老化させた
のちの接着性を評価。湿熱接着性：水を入れたオートク
レーブにサンプルを入れ、１０５℃オーブン中で老化さ
せたのちの接着性を評価）。比較例１の結果を１００と
し、指数表示した。結果を［表２］〜［表５］に併記し
た。
価した（耐熱接着性：１６０℃オーブン中で老化させた
のちの接着性を評価。湿熱接着性：水を入れたオートク
レーブにサンプルを入れ、１０５℃オーブン中で老化さ
せたのちの接着性を評価）。比較例１の結果を１００と
し、指数表示した。結果を［表２］〜［表５］に併記し
た。
【００４４】（２）耐老化性試験 ギヤーオープン中老化後に（９０℃オーブン中でサンプ
ルを老化したのちに）引張試験（ＪＩＳ Ｋ６２５３準
拠）を行なった。初期に対する破断伸びの保持率の結果
を比較例１＝１００として指数表示した。結果を下記
［表２］〜［表５］に併記する。
ルを老化したのちに）引張試験（ＪＩＳ Ｋ６２５３準
拠）を行なった。初期に対する破断伸びの保持率の結果
を比較例１＝１００として指数表示した。結果を下記
［表２］〜［表５］に併記する。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】
【表５】
【００５０】＊１）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ
（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル比）） ＊２）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
２／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏト
ータル重量％に対して）１０重量％ ＊３）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
４／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏト
ータル重量％に対して）１０重量％ ＊４）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
６／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏト
ータル重量％に対して）１０重量％ ＊５）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
８／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏト
ータル重量％に対して）１０重量％ ＊６）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
２０／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏ
トータル重量％に対して）１０重量％ ＊７）ナフテン酸Ｎｉ／高酸価（３００ｍｇＫＯＨ／
ｇ）ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル
比））、及び高酸価（３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）ナフテン
酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量％に対して）１０重量
％ ＊８）（オクチル酸Ｎｉ＋ナフテン酸Ｎｉ［オクチル
酸：ナフテン酸＝７：３］）／高酸価ナフテン酸（３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ）Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル
比））及び高酸価ナフテン酸（３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量％に対して）１０重量％ ＊９）（オクチル酸Ｎｉ＋ナフテン酸Ｎｉ［オクチル
酸：ナフテン酸＝７：３］）／高酸価ナフテン酸（３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ）Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル
比））及び高酸価ナフテン酸（３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量％に対して）２０重量％ ＊１０）（オクチル酸Ｎｉ＋ナフテン酸Ｎｉ［オクチル
酸：ナフテン酸＝７：３］）／高酸価ナフテン酸（３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ）Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル
比））及び高酸価ナフテン酸（３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量％に対して）１０重量％
（なお、かかる有機酸の一部が重量比２％の割合でホウ
酸Ｃａによって置換されている） ＊１１）レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン
共重合樹脂 ＊１２）ヘキサメトキシメチルメラミン
（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル比）） ＊２）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
２／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏト
ータル重量％に対して）１０重量％ ＊３）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
４／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏト
ータル重量％に対して）１０重量％ ＊４）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
６／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏト
ータル重量％に対して）１０重量％ ＊５）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
８／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏト
ータル重量％に対して）１０重量％ ＊６）ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝
２０／１（モル比））及びナフテン酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏ
トータル重量％に対して）１０重量％ ＊７）ナフテン酸Ｎｉ／高酸価（３００ｍｇＫＯＨ／
ｇ）ナフテン酸Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル
比））、及び高酸価（３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）ナフテン
酸Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量％に対して）１０重量
％ ＊８）（オクチル酸Ｎｉ＋ナフテン酸Ｎｉ［オクチル
酸：ナフテン酸＝７：３］）／高酸価ナフテン酸（３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ）Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル
比））及び高酸価ナフテン酸（３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量％に対して）１０重量％ ＊９）（オクチル酸Ｎｉ＋ナフテン酸Ｎｉ［オクチル
酸：ナフテン酸＝７：３］）／高酸価ナフテン酸（３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ）Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル
比））及び高酸価ナフテン酸（３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量％に対して）２０重量％ ＊１０）（オクチル酸Ｎｉ＋ナフテン酸Ｎｉ［オクチル
酸：ナフテン酸＝７：３］）／高酸価ナフテン酸（３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ）Ｍｏ（Ｎｉ／Ｍｏ＝６／１（モル
比））及び高酸価ナフテン酸（３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃｏ（Ｎｉ＋Ｍｏトータル重量％に対して）１０重量％
（なお、かかる有機酸の一部が重量比２％の割合でホウ
酸Ｃａによって置換されている） ＊１１）レゾルシン・アルキルフェノール・ホルマリン
共重合樹脂 ＊１２）ヘキサメトキシメチルメラミン
【００５１】
【発明の効果】本発明により、初期接着性はもちろんの
こと、耐熱接着性や耐湿熱接着性にも優れ、耐ゴム破壊
に関してもこれまでと同程度かあるいはそれ以上の性能
を備えたスチールコード接着用ゴム組成物を提供するこ
とができる。
こと、耐熱接着性や耐湿熱接着性にも優れ、耐ゴム破壊
に関してもこれまでと同程度かあるいはそれ以上の性能
を備えたスチールコード接着用ゴム組成物を提供するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 5/36 5/36 Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 23/16 23/16 61/06 61/06 Ｃ０９Ｊ 121/00 Ｃ０９Ｊ 121/00 161/06 161/06 161/28 161/28 Ｆターム(参考） 4J002 AC021 AC031 AC061 AC081 AC111 BB151 BB181 CC042 CC052 CC062 DD076 DE096 DE246 DG046 DH036 DH046 DJ019 DK008 EG038 EG046 EG076 EU187 4J040 CA011 CA041 CA081 CA091 DA121 DB051 EB042 EB062 EB132 HA096 HA136 HA196 HA256 HA286 HA306 HA326 HB22 HC05 JA09 JB02 KA30 KA42 LA07 LA08 MA02 MA12 MB03 NA16 PA30
Claims (6)
- 【請求項１】スチールコードに対する接着性に優れたゴ
ム組成物であって、 天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムを含有するゴム成
分１００重量部に対し、下記（Ａ）成分が金属換算分で
０．０１〜１０重量部配合されてなることを特徴とする
スチールコード接着用ゴム組成物。 （Ａ）ニッケルを含有する化合物とモリブデンを含有す
る化合物とコバルトを含有する化合物の混合物、ニッケ
ルとモリブデンとコバルトとを同時に含有する化合物、
あるいはニッケル、モリブデン及びコバルトから選ばれ
た２つの金属元素を同時に含有する化合物と残りの金属
元素を含有する化合物との混合物。 - 【請求項２】さらに下記（ｂ１）および（ｂ２）からな
る（Ｂ）成分が配合されてなることを特徴とする請求項
１に組成物。 （Ｂ）（ｂ１）ヘキサメチレンテトラミンまたはメラミ
ン誘導体０．２〜２０重量部、及び （ｂ２）フェノール樹脂、レゾルシン、レゾルシン誘導
体及びクレゾール樹脂からなる群より選ばれる少なくと
も１種０．１〜１０重量部。 - 【請求項３】さらに、カルシウムを含有する化合物
（Ｃ）が配合されてなることを特徴とする請求項１また
は２に記載の組成物。 - 【請求項４】前記カルシウムを含有する化合物（Ｃ）
が、前記（Ａ）成分に対して重量比で０．１〜２０％配
合されてなることを特徴とする請求項３に記載の組成
物。 - 【請求項５】さらに、シリカ（Ｄ）が配合されてなるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の組
成物。 - 【請求項６】前記シリカ（Ｄ）が、ゴム成分１００重量
部に対して１〜１００重量部配合されてなることを特徴
とする請求項５に記載の組成物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP2000257020A JP2002069404A (ja) | 2000-08-28 | 2000-08-28 | スチールコード接着用ゴム組成物 |
| US09/866,412 US6627687B2 (en) | 2000-08-28 | 2001-05-25 | Rubber composition for adhering to steel cords |
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| EP01114027A EP1184410B1 (en) | 2000-08-28 | 2001-06-08 | Rubber composition for adhering to steel cords |
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|---|---|---|---|
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP2000257020A Pending JP2002069404A (ja) | 2000-08-28 | 2000-08-28 | スチールコード接着用ゴム組成物 |
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| EP (1) | EP1184410B1 (ja) |
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| DE (1) | DE60124045T2 (ja) |
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| JP2008156418A (ja) * | 2006-12-21 | 2008-07-10 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | スチールコード被覆用ゴム組成物、ならびにそれでスチールコードを被覆して得られるベルトまたはブレーカーを有するタイヤ |
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-
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- 2001-05-25 US US09/866,412 patent/US6627687B2/en not_active Expired - Lifetime
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- 2001-06-08 EP EP01114027A patent/EP1184410B1/en not_active Expired - Lifetime
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