JP2002069105A - ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 嵩密度や可塑剤吸収性に優れ、特にアジピン
酸エステル系やトリメリック酸エステル系のような嵩高
い可塑剤に対しても可塑剤吸収性に優れたビニル系重合
体を得ることができ、かつ残存モノマーが少なく、フィ
ッシュアイも少なく、重合時のスケール防止効果もある
ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤を提供すること。 【解決手段】 末端に炭素数５以上のアルキルメルカプ
ト基を有し、かつオキシアルキレン基を含有するポリビ
ニルアルコール系樹脂からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビニル系化合物の
懸濁重合用分散助剤に関し、更に詳しくはポリビニルア
ルコール系樹脂を主成分とするビニル系化合物の懸濁重
合用分散助剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ビニル系化合物（特に塩化ビ
ニル）の懸濁重合用分散助剤としてポリビニルアルコー
ル系樹脂（ポリビニルエステル系重合体のケン化物等）
を用いることが知られており、例えば、特開平３−１
３４００３号公報には、側鎖にアミノ基またはアンモニ
ウム基を０．０１〜１０モル％含有し、重合度が１００
以上でケン化度が４０〜８０モル％のビニルエステル系
重合体が、特開平４−９３３０１号公報には、ケン化
度が５５モル％以下で重合度が１０００〜３５００のポ
リビニルエステル系重合体が、特開平４−１１７４０
２号公報には、ビバリン酸ビニル単位を有するケン化度
が５０モル％未満のポリビニルエステル系重合体が、
特開平４−１５４８１０号公報には、側鎖にアミノ基、
アンモニウム基、カルボキシル基またはスルホン基を
０．１〜１０モル％有してケン化度７０モル％以下のポ
リビニルエステル系重合体を分散質とする水性分散液
が、特開平５−２４７１０６号公報には、末端にイオ
ン性基を有するケン化度６０モル％以下のポリビニルエ
ステル系重合体からなる分散助剤をビニル系単量体の懸
濁重合に用いることが、特開平９−７７８０７号公報
には、ヒドロキシアルキルを側鎖に有したケン化度６５
モル％未満のビニルエステル系重合体が、特開平１０
−１６８１２８号公報には、片末端にイオン性基を有す
るケン化度１０〜８５モル％、重合度５０〜３０００の
ポリビニルアルコール系重合体が、それぞれ開示され、
本出願人にも、１）オキシアルキレン基の含有量が０．
５〜１０モル％でケン化度が７０モル％以下のビニルエ
ステル系樹脂を１０〜５０重量％含有する水性液（特開
平９−１００３０１号）、２）水性分散液とした場合の
ｐＨが４．０〜７．０で、側鎖又は末端にイオン性基を
１０モル％以下含有し、ケン化度が６０モル％以下のビ
ニルエステル系重合体（特開平１０−１５２５０８
号）、３）側鎖又は末端にスルホン酸基を０．０１〜
０．３モル％及びカルボキシル基を０．０５〜１．０モ
ル％有し、且つスルホン酸基とカルボキシル基のモル比
が０．１〜０．５で、ケン化度が６０モル％以下のポリ
ビニルエステル重合体（特開平９−１８３８０５号）を
それぞれ提案した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
、、の開示技術では、塩化ビニルの懸濁重合の際
に、ｐＨ調整剤として緩衝剤を使用するような場合で
は、水溶液中での分散助剤（ビニルエステル系重合体）
の分散状態が安定せず、実用上満足できる自己乳化性が
得られなかったり、該分散助剤を使用して得られる塩化
ビニルの品質（粒径や嵩密度等）が安定しなかったり、
又、該分散助剤は製造時、特に乾燥工程等において着色
し、更に熱安定性に劣り、該分散助剤を用いて得られた
ビニル系化合物のフィッシュアイが多くなる等の問題が
あり、の開示技術では、得られるビニルエステル系重
合体のケン化度が５５モル％以下であるため水に不要で
作業性に問題があり、の開示技術では、ビバリン酸ビ
ニルが高価で工業的に不利で、また、ケン化度が５０モ
ル％未満では水に不要で作業性に問題があり、の開示
技術では、重合時の緩衝剤の使用量、緩衝剤の投入時期
等により重合系のｐＨ値が変化するためか、助剤の性能
（ポロシティアップ、ポロシティ分布の均一性、脱モノ
マー性や可塑剤吸収性の向上等）を十分に発揮できない
場合があり、更には、重合安定性が低下したり、スケー
ルの付着が著しくなる等の恐れもあり、の開示技術で
も得られるビニルエステル系重合体のケン化度が６５モ
ル％以下であるため水に不要で作業性に問題がある。

【０００４】また、本出願人が提案した１）の分散助剤
においては、塩化ビニルの懸濁重合時に塩化ビニルモノ
マーに溶解する成分量が不十分なためか、フィッシュア
イの低減速度の改善効果については未だ改善の余地があ
ることが判明し、２）の分散助剤においては、分散助剤
を水溶液にした場合に溶液濃度を高濃度化することがで
きない等の問題が残り、３）の分散助剤においても得ら
れる塩化ビニルの粒子形状については球形度が高くなる
ものの、塩化ビニルモノマーへ溶解する成分量が一部ス
ルホン酸変性されているために減少し、塩化ビニルのフ
ィッシュアイ減衰速度の改善効果や塩化ビニル懸濁重合
の安定性に問題が残り改善の余地が残るものであった。
また、これらの分散助剤については、その主成分である
ビニルエステル系重合体（ポリビニルアルコール系樹
脂）の生産性や取扱性についても改善の余地が残るもの
である。

【０００５】このような背景下において、本発明では懸
濁重合時の懸濁重合安定性が良好で、かつ嵩密度が高
く、アジピン酸エステル系やトリメリック酸エステル系
のような嵩高い可塑剤に対しても可塑剤吸収性に優れ、
かつ懸濁重合終了後の未反応のビニルモノマーの脱モノ
マー性に優れ、フィッシュアイの低減や重合時のスケー
ル防止等の性能にも優れ、中でも特に嵩密度が高く可塑
剤吸収性に優れたビニル系重合体を得ることができ、更
には生産性や取扱性にも優れるビニル系化合物の懸濁重
合用分散助剤（以下、単に分散助剤と称することがあ
る）を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者が鋭意
検討した結果、末端に炭素数５以上のアルキルメルカプ
ト基を有し、かつオキシアルキレン基を含有するポリビ
ニルアルコール系樹脂を用いた分散助剤が、上記の目的
に合致することを見いだして本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】また、本発明においては、かかるポリビニ
ルアルコール系樹脂のケン化度が７０モル％以下である
時やかかるアルキルメルカプト基の炭素数の上限が１２
である時、更にはかかるポリビニルアルコール系樹脂を
濃度が５０重量％以下の水性液として用いるときに本発
明の作用効果を顕著に得ることができ、また、本発明の
ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤は、下記（１）式
の条件を満足するポリビニルアルコール系樹脂の懸濁重
合用主分散剤（以下、単に主分散剤と称することがあ
る）と共に用いることも好ましい。 ０．０３００≦（３−Ｙ）／Ｘ≦０．０３３０ ・・・（１）

【０００８】ここで、Ｘはケン化度（モル％）、Ｙはヨ
ード呈色度を表し、かかるヨード呈色度とは、０．１重
量％に調製した試料（ポリビニルアルコール系樹脂）溶
液５ｍｌ、純水１１ｍｌ、１／１０００［Ｎ］ヨード溶
液４ｍｌを混合し、２５℃に調節して２０分間静置させ
た後、波長４９０ｎｍ、スリット幅１ｍｍにて吸光度を
測定した値である。尚、上記のオキシアルキレン基とは
下記一般式（２）で表されるものである。

【０００９】

【００１０】但し、上記において、Ｒ¹、Ｒ²は水素又は
アルキル基、Ｘは水素、アルキル基、アルキルエステル
基、アルキルアミド基等のいずれかの有機残基、ｎ（オ
キシアルキレンの付加モル数）は正の整数を示す。

【００１１】尚、Ｘは通常は水素又はアルキル基で、ｎ
の数は特に限定されないが、１〜１００（更には３〜２
０、特には４〜１９、殊には５〜１８）が好ましく、か
かるｎの数が３未満ではビニルエステル系重合体を水性
液にした場合に水性液の分散安定性が低下し、逆に２０
を越えると懸濁重合で得られるビニル系重合体のポロシ
ティ分布の均一性、ポロシティ向上効果、脱モノマー性
等が低下して好ましくない。また、上記のオキシアルキ
レン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプ
ロピレン基、ポリオキシブチレン基等が効果的である
が、水性液の分散安定性点で、ポリオキシエチレン基が
より効果的である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤は、末端
に炭素数５以上のアルキルメルカプト基を有し、かつオ
キシアルキレン基を含有するポリビニルアルコール系樹
脂からなるもので、かかるポリビニルアルコール系樹脂
について説明する。

【００１３】かかるポリビニルアルコール系樹脂を得る
方法としては、特に限定はされないが、炭素数５以上の
アルキルメルカプト基を有する化合物を連鎖移動剤とし
て用いてオキシアルキレン基を有する不飽和単量体とビ
ニルエステル系化合物を共重合し、得られたビニルエス
テル系共重合体をケン化する方法等を挙げることがで
き、以下、この方法について更に説明する。

【００１４】炭素数５以上のアルキルメルカプト基を有
する化合物としては、ｎ−ペンチルメルカプタン、ｎ−
ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ
−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタ
ン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、ラウリルメルカプ
タン、ｔ−ラウリルメルカプタン等を挙げることがで
き、かかる炭素数の上限は１２とすることが好ましく、
かかる炭素数が１２を越えると（塩化）ビニル系モノマ
ーへの溶解性が大きくなりすぎたり、また、分散助剤の
水性液の粘度が高くなりすぎたりして好ましくない。ま
た、該炭素数が５未満では（塩化）ビニル系モノマーへ
の溶解性が小さくなったり、（塩化）ビニル系モノマー
への吸着速度が遅くなったりして本発明の目的を達成す
ることが困難となる。

【００１５】オキシアルキレン基を有する不飽和単量体
としては次の様なものが例示されるが、本発明ではこれ
らのみに限定されるものではない。 ［（メタ）アクリル酸エステル型］

【００１６】

【００１７】上記一般式（３）で示される （但し、Ｒ
は水素又はメチル基、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ水素又はアル
キル基、Ｒ³は水素又はアルキル基又はアルキルアミド
基、Ａはアルキレン基、置換アルキレン基、フェニレン
基、置換フェニレン基のいずれか、ｍは０又は１以上の
整数、ｎは１〜１００の整数）もので、具体的にはポリ
オキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロ
ピレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。 ［（メタ）アクリル酸アミド型］

【００１８】

【００１９】上記一般式（４）で示される（但し、Ｒ⁴
は水素又はアルキル基又は下記一般式（５）で示される
もの、Ａ，Ｒ，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，ｍ，ｎは前記と同様）
もので、具体的にはポリオキシエチレン（メタ）アクリ
ル酸アミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリル酸
アミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルア
ミド−１,１−ジメチルプロピル）エステル等が挙げら
れる。

【００２０】

【００２１】〔但しＲ¹、Ｒ²，Ｒ³は上記と同様、ｎは
１〜３００の整数を示す〕 ［（メタ）アリルアルコール型］

【００２２】

【００２３】上記一般式（６）で示される（Ｒ，Ｒ¹，
Ｒ²，Ｒ³，ｎは前記と同様）もので、具体的にはポリオ
キシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロ
ピレン（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。 ［ビニルエーテル型］

【００２４】

【００２５】上記一般式（７）で示される（Ａ，Ｒ¹，
Ｒ²，ｍ，ｎは前記と同様）もので、具体的にはポリオ
キシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビ
ニルエーテル等が挙げられる。上記のオキシアルキレン
基を有する不飽和単量体の中で（メタ）アリルアルコー
ル型のものが好適に使用される。

【００２６】また、ポリオキシエチレンアリルアミン、
ポリオキシプロピレンアリルアミン等のポリオキシアル
キレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミ
ン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等のポリオキシ
アルキレンビニルアミン等を用いることも可能である。

【００２７】ビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビ
ニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル
酸ビニル、バーサティック酸ビニル、パルミチン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル等が単独又は併用で用いられる
が実用上は酢酸ビニルが好適である。

【００２８】上記の如きアルキルメルカプト基を有する
化合物を連鎖移動剤として用いて、オキシアルキレン基
を有する不飽和単量体とビニルエステル系化合物（酢酸
ビニル）を共重合するにあたっては、下記の関係式
（８）に従って、目的とする重合度に応じたアルキルメ
ルカプト基を有する連鎖移動剤（例えばラウリルメルカ
プタン）の初期仕込量を決めて重合を開始して、その
後、連鎖移動剤の消費速度に合わせて下記の関係式
（９）に従って連鎖移動剤を追加仕込みするようにすれ
ばよい。

【００２９】 １／Ｐ＝Ｃｍ＋Ｃｓ（［Ｓ］／［Ｍ］）＋Ｃｘ（［Ｘ］／［Ｍ］）・・・（８） 追加仕込量＝Ｃｘ（［Ｘ］／［Ｍ］）×Ｒｐ ・・・（９） ここで、Ｐは目的とする重合度、Ｃｍはモノマーに対す
る連鎖移動定数［酢酸ビニル＝４．８×１０^-3×ｅ
^(-1096/T)］、Ｃｓは溶媒に対する連鎖移動定数［メタ
ノール＝２．０×１０^-4（６０℃）］、Ｃｘは連鎖移動
剤の連鎖移動定数、［Ｓ］は溶媒濃度（モル/リットル）、
［Ｍ］はモノマー濃度（モル/リットル）、［Ｘ］は連鎖移動
剤の初期添加濃度（モル/リットル）、Ｒｐは重合速度（モル/リッ
トル/秒）である。尚、Ｔは重合温度（Ｋ）を示す。

【００３０】上記の共重合を行うに当たっては、特に制
限はなく公知の重合方法が任意に用いられるが、普通メ
タノール、エタノールあるいはイソプロピルアルコール
等のアルコールを溶媒とする溶液重合が実施される。勿
論、乳化重合、懸濁重合も可能である。かかる溶液重合
において単量体の仕込み方法としては、まずビニルエス
テル系化合物の全量と前記のオキシアルキレン基を有す
る不飽和単量体の一部を仕込み、重合を開始し、残りの
不飽和単量体を重合期間中に連続的に又は分割的に添加
する方法、前者を一括仕込みする方法等任意の手段を用
いて良い。共重合反応は、アゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロ
イルなどの公知のラジカル重合触媒を用いて行われる。
又反応温度は５０℃〜沸点程度の範囲から選択される。

【００３１】尚、本発明においては、かかる重合の際に
前述した如きアルキルメルカプト基を有する化合物、オ
キシアルキレン基を有する不飽和単量体、ビニルエステ
ル系化合物以外の他の一般の単量体を本発明の目的を阻
害しない範囲で少量存在せしめて重合を行なっても良
く、これらの単量体を次に例示する。

【００３２】［エチレン性不飽和カルボン酸及びそのア
ルキルエステル等］クロトン酸メチル、クロトン酸エチ
ル、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、ソルビン酸
メチル、ソルビン酸エチル、マレイン酸モノアルキルエ
ステル、マレイン酸ジアルキルエステル、オレイン酸ア
ルキルエステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸
ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等が挙
げられる。

【００３３】［飽和カルボン酸のアリルエステル］ステ
アリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ油脂肪酸アリ
ル、オクチル酸アリル、酪酸アリル等。 ［α−オレフィン］エチレン、プロピレン、α−ヘキセ
ン、α−オクテン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘ
キサデセン、α−オクタデセン等。

【００３４】［エチレン性不飽和カルボン酸］（メタ）
アクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸ならびにこれられのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩等。 ［アルキルビニルエーテル］プロピルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オク
チルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシル
ビニルエーテル、テトラデシルビニルエーテル、ヘキサ
デシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル
等。

【００３５】［アルキルアリルエーテル］プロピルアリ
ルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエ
ーテル、オクチルアリルエーテル、デシルアリルエーテ
ル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシルアリルエー
テル、ヘキサデシルアリルエーテル、オクタデシルアリ
ルエーテル等。その他、（メタ）アクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ス
チレン、塩化ビニル等の使用も可能である。

【００３６】かくして得られた共重合体は、次いでケン
化されるのであるが、かかるケン化に当たっては、アル
カリケン化又は酸ケン化のいずれも採用できるが、工業
的には該共重合体をアルコールに溶解してアルカリ触媒
の存在下に行なわれる。該アルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、ブタノール等が挙げられる。アルコー
ル中の共重合体の濃度は２０〜５０重量％の範囲から選
ばれる。また、必要に応じて、０．３〜１０重量％程度
の水を加えても良く、更には、ケン化時の溶媒の誘電率
制御の目的で酢酸メチル等の各種エステル類やベンゼ
ン、ヘキサン、ＤＭＳＯ等の各種溶剤類を添加しても良
い。

【００３７】ケン化触媒としては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属の水酸化
物やアルコラートの如きアルカリ触媒を具体的に挙げる
ことができ、かかる触媒の使用量はビニルエステル系化
合物に対して１〜１００ミリモル当量にすることが好ま
しい。

【００３８】かくして分散助剤に用いるポリビニルアル
コール系樹脂が得られるわけであるが、本発明において
は、かかるポリビニルアルコール系樹脂中の炭素数５以
上のアルキルメルカプト基の含有量を１分子当たり０．
２個以上とすることが好ましく、かかる含有量が０．２
個未満では（塩化）ビニルモノマーへの溶解速度が小さ
くなって好ましくない。

【００３９】また、同様にオキシアルキレン基の含有量
は０．５〜６．０モル％とすることが好ましく、かかる
含有量が０．５モル％未満ではポリビニルアルコール系
樹脂を水性液にしたときに水性液の放置安定性が低下
し、逆に６．０モル％を越えると懸濁重合して得られる
（塩化）ビニル系重合体のポロシティ分布の均一性、ポ
ロシティ向上効果、脱モノマー性等が低下して好ましく
ない。尚、かかる含有量の更に好ましい下限は０．７モ
ル％で特には１．０モル％であり、更に好ましい上限は
４．０モル％で特には２．５モル％である。

【００４０】更に、かかるポリビニルアルコール系樹脂
のケン化度は特に限定されないが、７０モル％以下が好
ましく、かかるケン化度が７０モル％を越えると得られ
るビニル系化合物の可塑剤吸収性が低下して好ましくな
い。尚、かかるケン化度の更に好ましい上限は６０モル
％で特には５０モル％であり、下限については制限はな
いが、懸濁重合時の安定性（ビニル系重合体の粗粒が少
ない、ビニル系重合体の粒径分布が広くならない）の観
点より敢えて言及すれば、１０モル％を下限とすること
が好ましく、更には２０モル％で特には３０モル％であ
る。

【００４１】かかるポリビニルアルコール系樹脂の４％
粘度（ポリビニルアルコール系樹脂を完全ケン化したと
きの４重量％水溶液の２０℃における粘度）についても
特に限定されないが、０．５〜１０．０ｍＰａ・ｓが好
ましく、かかる粘度が０．５ｍＰａ・ｓ未満では、懸濁
重合終了後の脱モノマー工程で発泡の原因となり、逆に
１０．０ｍＰａ・ｓを越えると、分散助剤水性液の樹脂
濃度が上げられず、敢えて樹脂濃度を上げると水性液の
流動性が低下したりゲル状となったり、また懸濁重合時
の界面活性能が低下したりして好ましくない。尚、かか
る粘度の更に好ましい下限は１．５ｍＰａ・ｓで特には
１．８ｍＰａ・ｓであり、更に好ましい上限は７．０ｍ
Ｐａ・ｓで特には３．０ｍＰａ・ｓである。

【００４２】かくして得られたポリビニルアルコール系
樹脂は、分散助剤として用いられるのであるが、かかる
分散助剤は、かかるポリビニルアルコール系樹脂を分散
質として、水中に１０〜５０重量％の割合で分散又は溶
解させた水性液とすることも好ましく、該樹脂の割合が
１０重量％未満では、該水性液の放置安定性が低下し、
逆に５０重量％を越えると該水性液の流動性が著しく低
下したり或いはゲル状となったりするため、水性液とし
ての使用形態が好ましくなくなる。尚、分散助剤とし
て、反応缶に添加するとき、添加する直前に１重量％程
度に希釈して使用することも可能である。

【００４３】かかる水性液を得る方法としては、特に限
定されず、ケン化時のアルコールをスチーム等の吹き込
みにより水に置換する方法、撹拌下で水中へポリ酢酸ビ
ニル系重合体を投入し、引き続き撹拌する方法、更に加
熱を併用する方法、また溶剤（アルコール）を反応缶外
に溜出させた後に水を加える方法等が挙げられる。

【００４４】本発明の水性液からなる分散助剤は、樹脂
分１０〜５０重量％で、分散剤や乳化剤を使用しなくて
も１年以上の良好な放置安定性が得られる。また、本発
明の分散助剤には、本発明の効果を阻害しない範囲にお
いてカチオン系、アニオン系又はノニオン系の界面活性
剤等を加えてもよい。

【００４５】次に、本発明の分散助剤を用いた場合のビ
ニル系化合物の懸濁重合について説明する。ビニル系化
合物としては塩化ビニルモノマー単独のほか、塩化ビニ
ルモノマーを主体とするモノマー混合物（塩化ビニル５
０重量％以上）が包含され、この塩化ビニルモノマーと
共重合されるコモノマーとしては酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル等のアクリル酸エステルもしくはメタク
リル酸エステル、エチレン、プロピレン等のオレフィ
ン、無水マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、塩
化ビニリデンその他塩化ビニルモノマーと共重合可能な
モノマーが例示される。

【００４６】また、本発明の分散助剤は必ずしも塩化ビ
ニルモノマーの重合用に限定されるものではなく、塩化
ビニリデン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、ア
クリル酸及びそのエステル、メタアクリル酸及びそのエ
ステル、マレイン酸及びその無水物、イタコン酸、スチ
レン、塩化ビニル、アクリロニトリル、イソブチレン、
イソブテン、ブタジエンなどのα−オレフィン及びエチ
レンなどの群からなる１種又は２種以上の成分を含有す
るビニル化合物の懸濁重合にも用いられるが、塩化ビニ
ルモノマーの懸濁重合を主体に以下具体的に説明する。

【００４７】該重合を実施するに当たっての各成分の仕
込み割合、重合温度等は従来塩化ビニルの懸濁重合で採
用されている条件に準じて定めればよく、特に限定する
理由は存在しないが、主分散剤と共に本発明の分散助剤
を用いて、塩化ビニルモノマーを懸濁重合する際には通
常、水媒体に分散安定剤（主分散剤と分散助剤）を添加
し、塩化ビニルモノマーを分散させて油溶性触媒の存在
下で重合が行われる。本発明の分散助剤を分散質とする
水性分散液は、上述の水性液を用いればよい。

【００４８】かかる方法において、分散助剤は主分散剤
と共に粉末のまま或いは溶液状にして加えられる。メタ
ノール溶液や水溶液として使用することができ、好まし
くは水溶液として加えられる。該分散助剤は塩化ビニル
モノマーに対して０．０１〜０．１５重量％、好ましく
は０．０１〜０．０６重量％、特に好ましくは０．０１
〜０．０４重量％で使用される。該分散助剤が０．１５
重量％を越えると塩化ビニルの懸濁重合が不安定とな
り、粗粒子が生成し、逆に０．０１重量％未満では重合
時の油滴の合一・再分散が不十分となり、残存する塩ビ
モノマーの除去性が低く、或いは可塑剤吸収速度が遅く
なり好ましくない傾向がある。

【００４９】また、主分散剤としては特に限定されない
が、ポリビニルアルコール系樹脂、メチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン等が用いられるが、好ましくはポリビニルアルコール
系樹脂が用いられる。

【００５０】かかるポリビニルアルコール系樹脂のケン
化度６５〜９５モル％（更には６９〜８５モル％）が好
ましく、重合度は２００〜３５００（更には５００〜２
５００）が好ましい。また、かかるポリビニルアルコー
ル系樹脂としてはカルボシル基、スルホン酸基等のアニ
オン性基、アミノ基、アンモニウム基等のカチオン性
基、環状あるいは非環状アミド基、長鎖アルキル基、ア
セトアセチル基、エチレン、α−オレフィン、ジアセト
ンアクリルアミド等を１０モル％以下の少量含有するも
のや分子内にカルボニル基を有するポリビニルアルコー
ルや共役二重結合を含有するポリビニルアルコールも使
用することができる。かかるポリビニルアルコール系樹
脂の中でも、下記（１）式を満足するものが好ましく、
更に好ましくは下記（１’）式を満足するものであり、
特に好ましくは下記（１”）式を満足するものである。

【００５１】 ０．０３００≦（３−Ｙ）／Ｘ≦０．０３３０ ・・・（１） ０．０３００≦（３−Ｙ）／Ｘ≦０．０３２０ ・・・（１’） ０．０３１０≦（３−Ｙ）／Ｘ≦０．０３２０ ・・・（１”） ここで、Ｘはケン化度（モル％）、Ｙはヨード呈色度を
表し、かかるヨード呈色度とは、０．１重量％に調製し
た試料（ポリビニルアルコール系樹脂）溶液５ｍｌ、純
水１１ｍｌ、１／１０００［Ｎ］ヨード溶液４ｍｌを混
合し、２５℃に調節して２０分間静置させた後、波長４
９０ｎｍ、スリット幅１ｍｍにて吸光度を測定した値で
ある。尚、ポリビニルアルコール系樹脂に変性基が含ま
れる場合には、ケン化度には変性基は含まれず、ビニル
エステル基とビニルアルコール基のみから求められる。

【００５２】上記（１）式において、（３−Ｙ）／Ｘが
０．０３００未満となるポリビニルアルコール系樹脂の
生産は工業的でなく、又、０．０３００未満又は０．０
３３０を越えると塩化ビニル重合体粒子や塩化ビニルモ
ノマーへのポリビニルアルコール系樹脂の吸着速度が低
下したり、吸着量が低下して得られる塩化ビニル樹脂の
フィッシュアイの減衰速度が遅くなって好ましくない。

【００５３】上記（１）式を満足するポリビニルアルコ
ール系樹脂を得る方法としては特に限定されないが、例
えばポリビニルアルコール系樹脂の製造方法において、
ケン化溶媒の誘電率をコントロールする方法等により製
造することができる。

【００５４】即ち、ケン化時の溶媒の誘電率が３２c.g.
s.e.s.u.以下となるような溶媒を用いればよく、かかる
誘電率が３２c.g.s.e.s.u.以下の溶媒としては、例えば
メタノール（３１．２c.g.s.e.s.u.）、酢酸メチル／メ
タノール＝１／３（重量比）の混合溶媒（２７．１c.g.
s.e.s.u.）、酢酸メチル／メタノール＝１／１（重量
比）の混合溶媒（２１．０c.g.s.e.s.u.）、酢酸メチル
／メタノール＝３／１（重量比）の混合溶媒（１３．９
c.g.s.e.s.u.）、酢酸メチル（７．０３c.g.s.e.s.
u.）、イソプロピルアセテート（６．３c.g.s.e.s.
u.）、トリクロロエチレン（３．４２c.g.s.e.s.u.）、
キシレン（２．３７c.g.s.e.s.u.）、トルエン（２．３
８c.g.s.e.s.u.）、ベンゼン（２．２８c.g.s.e.s.
u.）、アセトン（２１．４c.g.s.e.s.u.）等が挙げられ
る。

【００５５】主分散剤の添加量は、塩化ビニルモノマー
１００重量部に対して一般的には０．０１〜０．５重量
部であることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜
０．１重量部で、特に好ましくは０．０５〜０．０９重
量部である。

【００５６】本発明の分散助剤と主分散剤の重量比は、
分散助剤／主分散剤＝１０／９０〜７０／３０、更に好
ましくは分散助剤／主分散剤＝２０／８０〜４０／６０
であり、この重量比が１０／９０より小さい場合には、
粒子のポロシティ分布が一定にならず、脱モノマー性、
ゲル化性等が低下し、フィッシュアイも増加する傾向に
あり、逆に重量比が７０／３０より大きい場合には重合
安定性に悪影響を及ぼす傾向があり、塩化ビニル重合体
粒子が粗粒子化する傾向となり、フィッシュアイの減衰
速度も低下して好ましくない。更に、上記の分散助剤及
び主分散剤以外の公知の分散剤（アクリル酸系重合物、
ゼラチン、ソルビタンエステル系、ポリエーテル系混合
物等）を必要に応じて１種又は２種以上併用することも
可能である。

【００５７】一方、重合開始剤としては、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキ
シジカーボネート等のパーカーボネート化合物、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカネート、α−クミルパーオキシ
ネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート
等のパーエステル化合物、アセチルシクロヘキシルスル
ホニルパーオキシド、２,４,４−トリメチルペンチル−
２−パーオキシフェノキシアセテート等の過酸化物、ア
ゾビス−２，４−ジメチルパレロニトリル、アゾビス
（４−メトキシ−２,４−ジメチルパレロニトリル）等
のアゾ化合物、更には過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過酸化水素等を単独又は組合わせて使用すること
ができる。かかる重合開始剤を反応系に仕込むタイミン
グは、ＲＣ稼働前に仕込んでも、ＲＣ稼働直後に仕込ん
でも良い。更に、その他の添加剤として、例えば重合度
調整剤、加工性改良剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、酸化
防止剤、スケール防止剤、連鎖移動剤、ゲル防止剤等を
１種又は２種以上使用できる。

【００５８】また、スケーリング防止のため、適当量の
チオシアン酸アンモニウムや亜硝酸塩等の水溶性の重合
禁止剤を添加してもよい。又、「ＮＯＸＯＬ ＷＳ
Ｗ」、「ＮＯＸＯＬ ＥＴＨ」（以上ＣＩＲＳ社製）等
の公知のスケーリング防止剤が反応缶内壁に塗布されて
いてもよい。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。

【００６０】下記の如く分散助剤及び主分散剤に用いる
ポリビニルアルコール系樹脂を製造した。 ［分散助剤用のＰＶＡの製造］

【００６１】〔ｐｖａ−１〕先ず、予備実験として、ラ
ウリルメルカプタン（連鎖移動剤）存在下での酢酸ビニ
ルとポリオキシエチレンアリルエーテル（ｎ＝８）の共
重合を行いラウリルメルカプタンの連鎖移動定数を決定
した。

【００６２】更に、別の予備実験から以下に述べる重合
条件での初期重合速度（Rpo）を求めた。酢酸ビニル９
６４．６部、メタノール２８９．３部、ポリオキシエチ
レンアリルエーテル（ｎ＝８）１１２．１部を反応缶に
仕込み、内部を十分に窒素置換した後、ジャケット温度
を７０℃にした。反応液の還流が始まった後、重合度目
標を１６５として計算量の初期ラウリルメルカプタンを
反応缶内部に加えた。続いて、重合開始剤ＡＩＢＮ（ア
ゾビスイソブチロニトリル）６部を反応液に加えて重合
反応を開始した。

【００６３】ＡＩＢＮを仕込んだ３分後に、前述の式
（９）で求められる追加仕込量のラウリルメルカプタン
を重合反応終了まで連続滴下した。尚、メルカプタンは
酸化されやすいので滴下ロート内の雰囲気は窒素雰囲気
とした。反応開始の３時間目にＡＩＢＮ２部を追加し
た。重合開始１０時間後に１５０部のメタノールと０．
０５部のパラベンゾキノンを加えて重合を停止した。重
合停止後の重合率は９０％であった。続いて、残存モノ
マーを追い出した後、残存モノマー追い出し後のペース
ト１００部（樹脂分４５％）に対して３．４％の水酸化
ナトリウムの水／メタノール溶液（水／メタノール＝
２．７／２．９重量比）を加えてケン化化反応を行った
後、十分に乾燥を行てポリビニルアルコールを得て、ニ
ーダーで４０％水溶液に調製した。

【００６４】得られたポリビニルアルコールのケン化度
は４５モル％、オキシアルキレン基の含有量は２．１モ
ル％（¹Ｈ−ＮＭＲにより測定）、アルキルメルカプト
基の含有量は１分子あたり１個（同上）、完全ケン化化
後の４％粘度は２．０ｍＰａ・ｓであった。

【００６５】〔ｐｖａ−２〕上記のｐｖａ−１におい
て、酢酸ビニルを９３１．６部、メタノールを２７９．
５部とし、ラウリルメルカプタンをｎ−ドデシルメルカ
プタンに変更し、更にオキシアルキレン基含有モノマー
としてポリオキシエチレンアリルエーテル（ｎ＝１５）
１６２．４部を用いて、重合度目標を２２０とした以外
は同様に行って、ケン化度４５モル％、オキシアルキレ
ン基の含有量は１．７モル％（¹Ｈ−ＮＭＲにより測
定）、アルキルメルカプト基の含有量は１分子あたり１
個（同上）、完全ケン化化後の４％粘度は２．７ｍＰａ
・ｓであった。

【００６６】〔ｐｖａ−３〕上記のｐｖａ−１におい
て、酢酸ビニルを８９５．０部、メタノールを２６８．
５部とし、ラウリルメルカプタンをｎ−オクチルメルカ
プタンに変更し、更にオキシアルキレン基含有モノマー
としてポリオキシエチレンアリルエーテル（ｎ＝３０）
２１８．４部を用いて、重合度目標を１９０とし、３．
０部のアクリル酸をメタノールで希釈して３０容とし、
初期、２時間目、４時間目、６時間目、８時間目に６容
ずつ加えた以外は同様に行って、ケン化度４０モル％、
オキシアルキレン基の含有量は１．２モル％（¹Ｈ−Ｎ
ＭＲにより測定）、アルキルメルカプト基の含有量は１
分子あたり１個（同上）、完全ケン化後の４％粘度は
２．４ｍＰａ・ｓであった。

【００６７】〔ｐｖａ−４〕上記のｐｖａ−１におい
て、酢酸ビニルを９６１．０部、メタノールを２８８．
３部とし、ラウリルメルカプタンをｎ−ヘキシルメルカ
プタンに変更し、更にオキシアルキレン基含有モノマー
としてポリオキシエチレンビニルエーテル（ｎ＝８）１
１７．４部を用いて、重合度目標を２３０とし、２．７
部のマレイン酸をメタノールで希釈して３０容とし、初
期、２時間目、４時間目、６時間目、８時間目に６容ず
つ加えた以外は同様に行って、ケン化度４０モル％、オ
キシアルキレン基の含有量は２．１モル％（¹Ｈ−ＮＭ
Ｒにより測定）、アルキルメルカプト基の含有量は１分
子あたり１個（同上）、完全ケン化後の４％粘度は２．
８ｍＰａ・ｓであった。

【００６８】〔ｐｖａ−Ａ〕上記のｐｖａ−１におい
て、酢酸ビニルを９６４．６部、メタノールを２８９．
３部とし、ラウリルメルカプタンをｎ−プロピルメルカ
プタンに変更した以外は同様に行って、ケン化度４５モ
ル％、オキシアルキレン基の含有量は２．１モル％（¹
Ｈ−ＮＭＲにより測定）、アルキルメルカプト基の含有
量は１分子あたり１個（同上）、完全ケン化後の４％粘
度は２．０ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコール系樹脂を
得た。

【００６９】〔ｐｖａ−Ｂ〕上記のｐｖａ−１におい
て、ラウリルメルカプタンを使用せず、酢酸ビニルを５
３４．５部、メタノールを６９５．４部、オキシエチレ
ン含有モノマーとしてポリオキシエチレンモノアリルエ
ーテル（ｎ＝８）を６２．１部、初期ＡＩＢＮ６部、追
加ＡＩＢＮ２部（３時間目）とした以外は同様に行って
ケン化度４５モル％、オキシアルキレン基含有量２．１
モル％（¹Ｈ−ＮＭＲにより測定）、完全ケン化後の４
％粘度は４．０ｍＰａ・ｓのポリビニルアルコール系樹
脂を得た。

【００７０】［主分散剤用のＰＶＡの製造］ 〔ＰＶＡ−１〕還流冷却器、滴下漏斗、撹拌機を備えた
重合缶に、酢酸ビニル１００部、メタノール１６．４部
及びアゾビスイソブチロニトリル０．００８モル％を仕
込み窒素気流下で撹拌しながら、沸点下で５．８時間重
合を行った（重合率は７４％）。次いで、未反応の酢酸
ビニルモノマーを系外に除去し、重合体のメタノール溶
液（樹脂分４１％）を得た。続いて、該溶液を酢酸メチ
ル（誘電率７．０３c.g.s.e.s.u.）で希釈して濃度２
９．５％（ケン化溶媒の誘電率２３．７c.g.s.e.s.u.）
に調製してニーダーに仕込み、溶液温度を３５℃に保ち
ながら水酸化ナトリウムを加えて中和した。これに更に
水酸化ナトリウムをポリマー中の酢酸ビニル単位に対し
て５ミリモル加えてケン化し、析出物をろ別し、メタノ
ールでよく洗浄して熱風乾燥機中で乾燥してポリビニル
アルコール系樹脂（ＰＶＡ−１）を得た。得られたポリ
ビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ−１）のケン化度は７
８．５モル％、重合度２２００、ヨード呈色度０．５０
であった［（３−Ｙ）／Ｘは０．０３１８であり、
（１）式を満足するものである］。

【００７１】実施例１ ＲＣを装備した１．５ｍ³の反応缶とＲＣ内部を共に脱
気した後、脱気したイオン交換水、塩化ビニルモノマー
及び分散剤として、表１に記載の如く分散助剤及び分散
主剤を仕込んだ。尚、塩化ビニルモノマー／水（重量
比）＝１／１（水と塩化ビニルモノマーの合計量１２０
０Ｋｇ）であった。反応缶内温度を５７℃に昇温した
後、重合開始剤としてジー２ーエチルヘキシル−オキシ
ジカーボネート及びｔ−ブチルパーオキシネオカーボネ
ートを各々塩化ビニルモノマー１００重量部に対して
０．０３重量部仕込み、これと同時にＲＣを稼働させ
て、４時間重合を行った。重合中は、ＲＣの冷却水温度
及び反応缶ジャケット温度を制御し、重合反応熱をＲＣ
と反応缶ジャケットで除熱した。尚、ＲＣ除熱量及び反
応缶ジャケット除熱量は各々５０％であった。

【００７２】得られた塩化ビニル樹脂の嵩密度、可塑剤
吸収性、残存モノマー量、フィッシュアイ、スケール付
着性について、以下の要領で評価した。 （嵩密度）ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準じて評価した。

【００７３】（可塑剤吸収性）塩化ビニル樹脂１００部
とフタル酸ジ−２−エチルヘキシル５０部の混合物の乾
燥点までの時間をブラベンダーにて測定して、以下の如
く評価した。 Ａ・・・乾燥点までの時間が３分未満 Ｂ・・・ 〃 ３〜５分未満 Ｃ・・・ 〃 ５分以上

【００７４】（残存モノマー量）塩化ビニル樹脂（粒
子）の一定量をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解さ
せて、ガスクロマトグラフにより、残存する塩化ビニル
モノマーを定量した。

【００７５】（フィッシュアイ）塩化ビニル樹脂１００
部、トリメリック酸トリイソオクチル５０部及び鉛系粉
末安定剤３部を混合したものを１５５℃のロールで４分
間混練した後、０．３ｍｍ厚みのシートの成形して、２
５０ｍｍ×２５０ｍｍ当たりのフィッシュアイの個数を
目視で観察して、以下の如く評価した。 Ａ・・・１４９個以下 Ｂ・・・１５０〜４９９個 Ｃ・・・５００個以上

【００７６】（スケール付着性）重合槽内のスケールの
付着状態を観察することで評価した。評価基準は下記の
通りである。 Ａ・・・スケールの付着が見られなかった。 Ｂ・・・スケールの付着が少量見られた。 Ｃ・・・スケールの付着が多量に見られた。

【００７７】また、上記の分散助剤について、生産性及
び取扱性の評価を下記の通り行った。 （生産性）上記の［分散助剤用のＰＶＡの製造］におい
て、２０００リットルの重合缶を使用して、充填率を７
５％として、重合反応を実施し、１バッチ当たりの４０
％水性液の取れ高を下記の式により算出して、生産性を
以下の如く評価した。 取れ高(kg)＝｛（酢酸ビニルの仕込量(kg)×重合率(%)
／１００）＋オキシアルキレン基含有モノマーの仕込量
(kg)｝×（ポリビニルアルコール系樹脂の繰り返し単位
当たりの平均分子量／ポリ酢酸ビニルの繰り返し単位当
たりの分子量）／０．０４ Ａ・・・１８００ｋｇ以上 Ｂ・・・１５００ｋｇ以上で１８００ｋｇ未満 Ｃ・・・１５００ｋｇ未満

【００７８】（取扱性）上記で得られた４０％水性液の
粘度を２５℃雰囲気中でＢ型粘度計で測定して、以下の
如く評価した。 Ａ・・・３０００ｍＰａ・ｓ以下（流動性優） Ｂ・・・３０００ｍＰａ・ｓを越えて１００００ｍＰａ
・ｓ未満（流動性良） Ｃ・・・１００００ｍＰａ・ｓを越える（流動性不良）

【００７９】実施例２〜６、比較例１〜２ 表１に示される如く分散剤（分散助剤及び分散主剤）を
用いて、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂の懸濁重合を
行って、同様に評価を行った。実施例及び比較例の評価
結果を表２及び３に示す。

【００８０】 〔表１〕 分散助剤 主分散剤 使用分散助剤*2 使用量*1 使用主分散剤 使用量*1 実施例１ ｐｖａ−１ ０．０２ ＰＶＡ−１ ０．０７ 〃 ２ ｐｖａ−２ ０．０１ ＰＶＡ−１ ０．０６ 〃 ３ ｐｖａ−３ ０．０２ ＰＶＡ−１ ０．０６ 〃 ４ ｐｖａ−４ ０．０２ ＰＶＡ−１ ０．０７ 〃 ５ ｐｖａ−１ ０．０２ ＰＶＡ−１ ０．０８ 〃 ６ ｐｖａ−１ ０．０３ ＰＶＡ−１ ０．０９ 比較例１ ｐｖａ−Ａ ０．０２ ＰＶＡ−１ ０．０７ 〃 ２ ｐｖａ−Ｂ ０．０２ ＰＶＡ−１ ０．０７ ＊１：塩化ビニル１００重量部に対する、それぞれの使用重量部を示す。 ＊２：分散助剤は全て４０％の水溶液として用いた。尚、この時の使用量は樹 脂分を示す。

【００８１】 〔表２〕 嵩密度 可塑剤吸収性 残存モノマー フィッシュアイ スケール付着性 (g/cc) (ｐｐｍ) 実施例１ ０．５７８ Ａ ０．３ Ａ Ａ 〃 ２ ０．５８２ Ａ ０．２ Ａ Ａ 〃 ３ ０．５６９ Ａ ０．３ Ａ Ａ 〃 ４ ０．５５５ Ａ ０．２ Ａ Ａ 〃 ５ ０．５５５ Ａ ０．２ Ａ Ａ 〃 ６ ０．５５５ Ａ ０．２ Ａ Ａ 比較例１ ０．５２７ Ｂ ０．４ Ｂ Ｂ 〃 ２ ０．５３１ Ｃ ０．４ Ｃ Ｂ

【００８２】

【００８３】

【発明の効果】本発明のビニル系化合物の懸濁重合用分
散助剤は、特定の官能基を有するポリビニルアルコール
系樹脂を用いているため、かかる分散助剤を用いてビニ
ル系樹脂の懸濁重合を行うと、嵩密度や可塑剤吸収性に
優れ、特にアジピン酸エステル系やトリメリック酸エス
テル系のような嵩高い可塑剤に対しても可塑剤吸収性に
優れたビニル系重合体が得られ、残存モノマーが少な
く、フィッシュアイも少なく、重合時のスケール防止効
果もあり、特に塩化ビニルの懸濁重合に有用であり、更
にかかる分散助剤は生産性や取扱性にも優れるものであ
る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年５月２９日（２００１．５．２
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
、、の開示技術では、塩化ビニルの懸濁重合の際
に、ｐＨ調整剤として緩衝剤を使用するような場合で
は、水溶液中での分散助剤（ビニルエステル系重合体）
の分散状態が安定せず、実用上満足できる自己乳化性が
得られなかったり、該分散助剤を使用して得られる塩化
ビニルの品質（粒径や嵩密度等）が安定しなかったり、
又、該分散助剤は製造時、特に乾燥工程等において着色
し、更に熱安定性に劣り、該分散助剤を用いて得られた
ビニル系化合物のフィッシュアイが多くなる等の問題が
あり、の開示技術では、得られるビニルエステル系重
合体のケン化度が５５モル％以下であるため水に不溶で
作業性に問題があり、の開示技術では、ビバリン酸ビ
ニルが高価で工業的に不利で、また、ケン化度が５０モ
ル％未満では水に不溶で作業性に問題があり、の開示
技術では、重合時の緩衝剤の使用量、緩衝剤の投入時期
等により重合系のｐＨ値が変化するためか、助剤の性能
（ポロシティアップ、ポロシティ分布の均一性、脱モノ
マー性や可塑剤吸収性の向上等）を十分に発揮できない
場合があり、更には、重合安定性が低下したり、スケー
ルの付着が著しくなる等の恐れもあり、の開示技術で
も得られるビニルエステル系重合体のケン化度が６５モ
ル％以下であるため水に不溶で作業性に問題がある。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端に炭素数５以上のアルキルメルカプ
   ト基を有し、かつオキシアルキレン基を含有するポリビ
   ニルアルコール系樹脂からなることを特徴とするビニル
   系化合物の懸濁重合用分散助剤。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度
   が７０モル％以下であることを特徴とする請求項１記載
   のビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤。
3. 【請求項３】 アルキルメルカプト基の炭素数の上限が
   １２であることを特徴とする請求項１または２記載のビ
   ニル系化合物の懸濁重合用分散助剤。
4. 【請求項４】 ポリビニルアルコール系樹脂の濃度が５
   ０重量％以下の水性液であることを特徴とする請求項１
   〜３いずれか記載のビニル系化合物の懸濁重合用分散助
   剤。
5. 【請求項５】 下記（１）式の条件を満足するポリビニ
   ルアルコール系樹脂の懸濁重合用主分散剤と共に用いる
   ことを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のビニル系
   化合物の懸濁重合用分散助剤。 ０．０３００≦（３−Ｙ）／Ｘ≦０．０３３０ ・・・（１） （但し、Ｘはケン化度（モル％）、Ｙはヨード呈色度を
   表す）