JP2002036448A

JP2002036448A - 多層構造体

Info

Publication number: JP2002036448A
Application number: JP2000225205A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Murata; 知規村田; Shigeki Takada; 重喜高田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2000-07-26
Filing date: 2000-07-26
Publication date: 2002-02-05

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】酸素バリア性および臭気バリア性に優れ、か
つ透明性に優れた多層構造体を得ること。【解決手段】エチレン−ビニルアルコール共重合体な
どのバリア樹脂（Ａ）にタルクなどのアスペクト比５以
上の無機フィラー（Ｂ）、及びゼオライトなどの脱臭剤
（Ｆ）を添加した層と、ポリアミドなどのバリア樹脂
（Ａ）以外の熱可塑性樹脂に上記の無機フィラー
（Ｂ）、及脱臭剤（Ｆ）を添加した層よりなる多層シー
トを共押出しにより作製し、少なくとも１軸方向に２倍
以上延伸処理して多層フィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸素バリア性およ
び臭気バリア性に優れ、かつ透明性に優れた多層構造体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンやポリスチレンのような
疎水性熱可塑性樹脂は、その優れた溶融成形性、二次加
工性、機械特性、経済性から、食品分野においてはフィ
ルム、ボトル、カップ等の容器等に、非食品分野におい
ては、生活用品、家電部品、自動車部品等に幅広く使用
されている。また、機能性ポリマーとして酸素バリア性
を有する樹脂を用いたフィルムがある。この場合、酸素
透過が抑制されることから、特に食品包装用途に用いた
場合、内容食品の酸素による劣化を押さえることで、食
品の保存性が向上する。このため、ポリオレフィンやポ
リスチレンのような疎水性熱可塑性樹脂と酸素バリア性
を有する樹脂との多層構造体は、酸素に対するバリア性
が必要とされる食品分野等において幅広く使用されてい
る。

【０００３】しかしながら、これらの多層構造体は臭気
バリア性が十分ではなく、内容物の臭気が外部に漏れ、
風味の低下、他の物への匂い移り等が生じる。このた
め、酸素ガスバリア性を有する樹脂に、臭気バリア性を
付与することが望まれている。

【０００４】臭気バリア性に優れた多層構造体として
は、特開平７−７６３３８号公報には、紙基材と熱可塑
性樹脂とを含む多層構成の包装材料において、少なくと
も紙基材より容器としての内面側に臭気バリア層を設け
るとともに、該紙基材の反対側に脱臭剤含有ポリオレフ
ィン系樹脂層を設けたことを特徴とする食品容器用包装
材料が記載されており、当該臭気バリア層に脱臭剤を含
有させても良い旨が記載されている。しかしながら、バ
リア性樹脂と脱臭剤からなる樹脂組成物層を含む多層構
造体を延伸することについては全く記載されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は酸素バ
リア性および臭気バリア性に優れ、かつ透明性に優れた
多層構造体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、バリア性樹
脂（Ａ）１００重量部および重量平均アスペクト比が５
以上の無機フィラー（Ｂ）１〜２５重量部および／また
は粒子径が０．５〜１０μｍの脱臭剤（Ｆ）０．５〜１
０重量部を含有してなる樹脂組成物（Ｃ）層の少なくと
も片側に、熱可塑性樹脂（Ｄ）１００重量部および重量
平均アスペクト比が５以上の無機フィラー（Ｃ）１〜２
５重量部および／または粒子径が０．５〜１０μｍの脱
臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部を含有してなる樹脂組成
物（Ｅ）層を積層してなる多層構造体を少なくとも一軸
方向に２倍以上延伸してなる多層構造体を提供すること
により達成される。

【０００７】好適な実施態様では、本発明に用いられる
バリア性樹脂（Ａ）がエチレン含有量２０〜６０モル
％、ビニルエステル成分のケン化度が８５％以上のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体またはポリメタキシリ
レンアジパミドである。

【０００８】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
は樹脂組成物（Ｅ）を樹脂組成物（Ｃ）層の両側に積層
してなる。また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂
（Ｄ）はポリアミド系樹脂またはポリオレフィン系樹脂
である。

【０００９】また、好適な実施態様では、本発明の多層
構造体は少なくとも片面にヒートシール層を積層してな
る。

【００１０】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
は全層厚みが５〜１００μｍであり、かつ樹脂組成物
（Ｃ）層の厚みが２〜２０μｍであり、さらに好適な実
施態様では当該多層構造体のヘイズが１０％以下であ
る。

【００１１】好適な実施態様では、本発明の多層構造体
は多層容器として用いられる。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）は、ガスバリア性を有する樹脂である。かかるバ
リア性樹脂（Ａ）としては、酸素透過量が１００ｍＬ・
２０μｍ／ｍ ²・ｄａｙ（２０℃−６５％ＲＨで測定し
た値）以下であることが好ましい。酸素透過量の上限は
より好適には１０ｍＬ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ以下であり、さらに好適には５ｍＬ・２０μｍ／ｍ²
・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、特に好適には１ｍＬ・２
０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。

【００１３】また、本発明に用いられるバリア性樹脂
（Ａ）として、ポリビニルアルコール系樹脂または半芳
香族ポリアミドを用いることも好適である。

【００１４】本発明におけるポリビニルアルコール系樹
脂とは、ビニルエステル重合体、またはビニルエステル
と他の単量体との共重合体をアルカリ触媒等を用いてケ
ン化して得られる樹脂のことを指す。ビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。

【００１５】また、本発明のポリビニルアルコール系樹
脂のビニルエステル成分のケン化度は好適には９０％以
上であり、より好適には９５％以上であり、更に好適に
は９９％以上である。ケン化度が９０モル％未満では、
高湿度下でのガスバリア性が低下する虞があり、かつガ
ソリンバリア性が不充分になる虞がある。なおここで、
ポリビニルアルコール系樹脂がケン化度の異なる２種類
以上のポリビニルアルコール系樹脂の配合物からなる場
合には、配合重量比から算出される平均値をケン化度と
する。かかるポリビニルアルコール系樹脂のケン化度
は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求めることができ
る。

【００１６】本発明のポリビニルアルコール系樹脂とし
ては、溶融成形が可能で、高湿度下でのガスバリア性が
良好であり、かつ優れたガソリンバリア性を有する観点
から、エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下、Ｅ
ＶＯＨと略記することがある）が好適である。

【００１７】本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、エ
チレン−ビニルエステル共重合体をケン化して得られる
ものが好ましく、その中でも、エチレン含有量は５〜６
０モル％であることが好ましい。エチレン含有量の下限
はより好適には１５モル％以上であり、さらに好適には
２５モル％以上である。エチレン含有量の上限はより好
適には５５モル％以下であり、さらに好適には５０モル
％以下である。エチレン含有量が５モル％未満の場合は
溶融成形性が悪化する虞があり、６０モル％を超えると
バリア性が不足する虞がある。

【００１８】さらに、本発明に用いられるＥＶＯＨ
（Ａ）のビニルエステル成分のケン化度は９０％以上で
ある。ビニルエステル成分のケン化度は、好ましくは９
５％以上であり、最適には９９％以上である。ケン化度
が９０％未満では、ガスバリア性、熱安定性が不充分と
なる虞がある。

【００１９】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとして挙げられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体、例えば、プロピレン、ブチレ
ン、あるいは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチルもしくは（メタ）アクリル酸エチルなどの不飽
和カルボン酸またはそのエステル、及び、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルピロリドンを共重合することも出
来る。

【００２０】さらに、本発明の目的を阻外しない範囲で
ＥＶＯＨにホウ素化合物をブレンドすることもできる。
ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ酸エステ
ル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられる。具体的
には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、
四ホウ酸などが挙げられ、ホウ酸エステルとしてはホウ
酸トリエチル、ホウ酸トリメチルなどが挙げられ、ホウ
酸塩としては上記の各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、ホウ砂などが挙げられる。これらの
化合物のうちでもオルトホウ酸（以下、単にホウ酸と表
示する場合がある）が好ましい。

【００２１】ホウ素化合物をブレンドする場合、ホウ素
化合物の含有量は好ましくはホウ素元素換算で２０〜２
０００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。この範囲にあることで加熱溶融時のトルク変動が
抑制されたＥＶＯＨを得ることができる。２０ｐｐｍ未
満ではそのような効果が小さく、２０００ｐｐｍを超え
るとゲル化しやすく、成形性不良となる場合がある。

【００２２】また、本発明に用いられるＥＶＯＨに対
し、アルカリ金属塩をアルカリ金属元素換算で５〜５０
００ｐｐｍ含有させることも層間接着性や相容性の改善
のために効果的であることから好ましい。アルカリ金属
塩のより好適な含有量はアルカリ金属元素換算で２０〜
１０００ｐｐｍ、さらには３０〜５００ｐｐｍである。
ここでアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムなどが挙げられ、アルカリ金属塩としては、一
価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、燐
酸塩、金属錯体等が挙げられる。例えば、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩
等が挙げられる。中でも酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
が好適である。

【００２３】また、本発明に用いられるＥＶＯＨに対し
リン化合物を、リン元素換算で２〜２００ｐｐｍ、より
好適には３〜１５０ｐｐｍ、最適には５〜１００ｐｐｍ
含有させることも好ましい。ＥＶＯＨ中のリン濃度が２
ｐｐｍより少ない場合や２００ｐｐｍより多い場合に
は、溶融成形性や熱安定性に問題を生じることがある。
特に、長時間にわたる溶融成形を行なう際のゲル状ブツ
の発生や着色の問題が発生しやすくなる。ＥＶＯＨ中に
配合するリン化合物の種類は特に限定されるものではな
い。リン酸、亜リン酸等の各種の酸やその塩等を用いる
ことができる。リン酸塩としては第１リン酸塩、第２リ
ン酸塩、第３リン酸塩のいずれの形で含まれていても良
く、そのカチオン種も特に限定されるものではないが、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩であることが好ま
しい。中でもリン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カ
リウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウ
ムの形でリン化合物を添加することが好ましく、特にリ
ン酸２水素ナトリウム、リン酸２水素カリウムが好まし
い。

【００２４】また本発明の目的を阻外しない範囲で熱安
定剤、酸化防止剤、グリセリンやグリセリンモノステア
レートなどの可塑剤をＥＶＯＨにブレンドすることもで
きる。

【００２５】本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）
は０．１〜５０ｇ／１０分であり、より好適には０．３
〜４０ｇ／１０分、更に好適には０．５〜３０ｇ／１０
分である。但し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃
を超えるものは２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温
度で測定し、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、Ｍ
ＦＲの対数を縦軸にプロットし、１９０℃に外挿した値
で表す。これらのＥＶＯＨ樹脂は、それぞれ単独で用い
ることもできるし、２種以上を混合して用いることもで
きる。

【００２６】また、本発明に用いられる半芳香族ポリア
ミドとしては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレ
ンジアミンのような芳香族ジアミンとアジピン酸、セバ
シン酸のような脂肪族ジカルボン酸との重合体や、テレ
フタル酸、イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸
と、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４および／また
は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オ
クタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンのような脂肪族または脂環式ジアミンとの重
合体などが挙げられる。これらの半芳香族ポリアミドは
１種または２種以上混合して用いることは任意である。
これらの半芳香族ポリアミドの中でも、メタキシリレン
ジアミンとアジピン酸の重合体（ポリメタキシリレンジ
アミンアジパミド）を用いることが、ガスバリア性の観
点から好適である。

【００２７】以上に例示されたバリア性樹脂（Ａ）の中
でも、ガスバリア性の観点からエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体（ＥＶＯＨ）およびポリメタキシリレンア
ジパミド（ＭＸＤ−６）が好適であり、特にＥＶＯＨを
用いることが好ましい。

【００２８】なお、本発明における無機フィラー（Ｂ）
の重量平均アスペクト比（α）とは、重量平均フレーク
径ｌと、以下の方法により測定される無機フィラーの重
量平均フレーク厚さｄより（１）式を用いて算出される
値である。 α＝ｌ／ｄ（１）（１）式における無機フィラーの重量平均フレーク径ｌ
は、粉体を各種目開きのマイクロシーブまたはフルイで
分級し、その結果をＲｏｓｉｎ‐Ｒａｍｍｌａｒ線図に
プロットし、測定に供した粉体の全重量の５０重量％が
通過するマイクロシーブまたはフルイの目開きｌ₅₀に相
当する値である。すなわち粉体の重量平均フレーク径ｌ
は（２）または（３）式で定義される。ｌ＝ｌ₅₀ （マイクロシーブの場合）（２）ｌ＝２^0.5ｌ₅₀ （フルイの場合）（３）ここで、粉体のうち粒度の大きい部分についてはフルイ
によって分級されるものであり、粒度の細かい部分につ
いてはマイクロシーブによって分級されるものである。
一方、無機フィラーの重量平均フレーク厚さｄとは、
Ｃ．Ｅ．Ｃａｐｅｓらの報告による水面単粒子膜法
｛Ｃ．Ｅ．ＣａｐｅｓａｎｄＲ．Ｃ．Ｃｏｌｅｍａ
ｎ．Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｆｕｎｄａｍ．，Ｖｏ
ｌ．１２，Ｎｏ．２，Ｐ．１２４−１２６（１９７
３）｝により測定されるフレークの水面での占有面積Ｓ
を用いて以下の（４）式より算出される値である。ｄ＝Ｗ／｛ρ（１−ε）・Ｓ｝（４）ここでＷは測定に供した粉体の重量、ρは粉体の比重、
（１−ε）は粉体が水面上で最密充填状態をとった場合
の占有率である。

【００２９】また、バリア性樹脂（Ａ）との親和性を向
上させ延伸時の穴開きを防止するために、無機フィラー
（Ｂ）の表面に対して表面処理剤（例えばシランカップ
リング剤等）での処理を施すことも好ましい。

【００３０】上記の無機フィラー（Ｂ）の重量平均アス
ペクト比（α）は５以上が好適であり、更に好適には１
０以上である。５未満では酸素バリア性および臭気バリ
ア性付与効果が小さくなる場合がある。

【００３１】上記に示した無機フィラー（Ｂ）の好まし
い例としては、マイカ、セリサイト、ガラスフレークお
よびタルクが挙げられるが、これらに限定されない。こ
れらの無機フィラーは単独で用いることもできるし、ま
た複数種で用いることもできる。これらの無機フィラー
の中では、酸素バリア性および臭気バリア性等の観点か
ら、タルクが最も好ましい。

【００３２】本発明に用いられる脱臭剤（Ｆ）とは、臭
気成分を物理吸着もしくは物理吸着および化学吸着によ
り脱臭する多孔性活性物質や、臭気成分を酸化還元反応
作用によって分解する触媒物質を指す。多孔性活性物質
としては、天然ゼオライト、合成ゼオライト、やシリ
カ、活性酸化アルミニウム、活性アルミニウムや、粘
土、合成粘土等が挙げられ、このうち粘土、合成粘土と
しては活性白土、酸性白土、ベントナイト、ゼピオライ
ト、合成フライポンタイト系脱臭剤などが挙げられる。
これらは多層構造体の構成や、臭気成分により適宜選択
され、単独または２種以上混合され用いられる。特に
酸、塩基の両臭気成分に対するバリア性が必要な場合、
脱臭剤に固体酸性および固体塩基性の両方を有する合成
フライポンタイト系脱臭剤が好適である。

【００３３】本発明に用いられる脱臭剤（Ｆ）の粒子径
は０．５〜１０μｍであり、より好適には１〜８μｍで
あり、さらに好適には１〜５μｍであり、特に好適には
１〜４μｍである。脱臭剤（Ｆ）の粒子径が１０μｍを
超える場合は、臭気バリア性および透明性が不充分なも
のとなる。また、本発明の多層構造体は少なくとも一軸
方向に２倍以上延伸されてなるが、脱臭剤（Ｆ）の粒子
径が１〜４μｍである場合は特に顕著に延伸前の多層構
造体の延伸性が向上し、臭気バリア性および透明性の改
善効果が顕著になる観点から好適である。かかる粒子径
の小さい脱臭剤を製造する方法は特に限定されないが、
一般に市販されている脱臭剤に対して粉砕処理を行う方
法などが好適なものとして例示される。

【００３４】なお、本発明における脱臭剤（Ｆ）の粒子
径とは、吸着剤を電子顕微鏡により１０００倍に拡大し
た写真を撮影し、その中から、無作為に２０個の吸着剤選
び出し、定規により粒径を測定した。この操作を３回繰
り返し、計６０個の測定結果から吸着剤の平均径を求め
た。

【００３５】本発明の多層構造体を構成する樹脂組成物
（Ｃ）は、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、重
量平均アスペクト比が５以上の無機フィラー（Ｂ）１〜
２５重量部および／または粒子径０．５〜１０μｍの脱
臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部からなる。無機フィラー
（Ｂ）の配合量は、より好適にはバリア性樹脂（Ａ）１
００重量部に対して１．５〜２４重量部であり、特に好
適には３〜２３重量部である。一方脱臭剤（Ｆ）の配合
量は、より好適にはバリア性樹脂（Ａ）１００重量部に
対して０．５〜８重量部であり、特に好適には０．５〜
６重量部である。バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、無機フィラー（Ｂ）配合量が１重量部に満たない
場合、もしくは脱臭剤（Ｆ）の添加量が０．５重量部に
満たない場合は充分な臭気バリア性が得られない。ま
た、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、無機フ
ィラー（Ｂ）配合量が２５重量部を超える場合、もしく
は脱臭剤（Ｆ）の添加量が１０重量部を超える場合は、
充分な透明性が得られないことがある。

【００３６】特に、バリア性樹脂（Ａ）に無機フィラー
（Ｂ）および脱臭剤（Ｂ）を含有させることが好まし
い。無機フィラー（Ｂ）および脱臭剤（Ｂ）を含有させ
ることで酸素バリア性と臭気バリア性をさらに改善する
ことが出来る。

【００３７】本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ｄ）と
しては、特に限定されないが、ポリアミド系樹脂または
ポリオレフィン系樹脂が好適である。熱可塑性樹脂
（Ｄ）としてポリアミド系樹脂を用いる場合は、中でも
透明性および成形性の観点から、ポリカプラミド（ナイ
ロン−６）またはその共重合体が好ましく、ポリカプラ
ミド（ナイロン−６）が最も好ましい。また、熱可塑性
樹脂（Ｄ）としてポリオレフィン系樹脂を用いる場合
は、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニ
ル系樹脂、アイオノマー樹脂、あるいは上記ポリオレフ
ィンに無水マレイン酸等をグラフト重合等により反応さ
せた変性ポリオレフィン等が好適なものとして挙げられ
るが、中でも得られる多層構造体の機械強度および延伸
性の観点から、ポリプロピレン樹脂を用いることが好ま
しい。

【００３８】本発明の多層構造体を構成する樹脂組成物
（Ｅ）は、熱可塑性樹脂（Ｄ）１００重量部に対し、重
量平均アスペクト比が５以上の無機フィラー（Ｂ）１〜
２５重量部および／または粒子径０．５〜１０μｍの脱
臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部からなる。無機フィラー
（Ｂ）の配合量は、より好適にはバリア性樹脂（Ａ）１
００重量部に対して１．０〜２５重量部であり、特に好
適には１．５〜２５重量部である。一方脱臭剤（Ｆ）の
配合量は、より好適にはバリア性樹脂（Ａ）１００重量
部に対して０．５〜８重量部であり、特に好適には０．
５〜６重量部である。バリア性樹脂（Ａ）１００重量部
に対して、無機フィラー（Ｂ）配合量が１重量部に満た
ない場合、もしくは脱臭剤（Ｆ）の添加量が０．５重量
部に満たない場合は充分な臭気バリア性が得られない。
また、バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、無機
フィラー（Ｂ）配合量が２５重量部を超える場合、もし
くは脱臭剤（Ｆ）の添加量が１０重量部を超える場合
は、充分な透明性が得られないことがある。

【００３９】また、本発明の目的を阻害しない範囲で、
上記の樹脂組成物（Ｃ）層および樹脂組成物（Ｅ）中に
滑剤、熱安定化剤等の各種添加剤を適量ブレンドするこ
とは任意である。

【００４０】樹脂組成物（Ｃ）を得る方法は特に限定さ
れない。通常の溶融混練装置により、各成分（バリア性
樹脂（Ａ）、無機フィラー（Ｂ）および／または脱臭剤
（Ｆ））を溶融混練する方法や、バリア性樹脂（Ａ）を
溶剤に溶解させた溶液に、無機フィラー（Ｂ）および／
または脱臭剤（Ｆ）を添加・混合する方法などが挙げら
れる。また、特にバリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨである
場合はケン化後の析出前のペースト状態で、無機フィラ
ー（Ｂ）および／または脱臭剤（Ｆ）を添加・混合する
方法も好適なものとして例示される。これらの中でも、
各成分を通常の溶融混練装置により溶融混練する方法が
好ましく、各成分を同時に単軸または２軸スクリュー押
出機などでペレット化し、乾燥する方法が特に好まし
い。

【００４１】樹脂組成物（Ｅ）を得る方法も特に限定さ
れず、上述の樹脂組成物（Ｃ）を得る方法と同様の手段
を用いて得ることができる。

【００４２】本発明の多層構造体は、バリア性樹脂
（Ａ）１００重量部に対し、重量平均アスペスト比が５
以上の無機フィラー（Ｂ）１〜２５重量部および／また
は粒子径が０．５〜１０μｍの脱臭剤（Ｆ）０．５〜１
０重量部を含有してなる樹脂組成物（Ｃ）からなる層
と、前記樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）に対し、
重量平均アスペスト比が５以上の無機フィラー（Ｂ）１
〜２５重量部および／または粒子径が０．５〜１０μｍ
の脱臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部を含有してなる樹脂
組成物（Ｅ）からなる層とを積層してなる多層構造体
を、少なくとも一軸方向に２倍以上延伸してなる。

【００４３】バリア性樹脂（Ａ）としてＥＶＯＨまたは
ポリメタキシレンジアミンアジパミドを用い、熱可塑性
樹脂（Ｄ）としてポリアミド系樹脂、特にポリカプラミ
ド（ナイロン−６）またはその共重合体を用いた場合
は、共押出成形により樹脂組成物（Ｃ）層と樹脂組成物
層（Ｅ）層との間に充分な層間接着力を発現させること
が可能であるため、延伸性、機械強度、酸素バリア性お
よび臭気バリア性の観点から、樹脂組成物（Ｃ）層を
Ｃ、樹脂組成物層（Ｅ）層をＥとした場合、本発明の多
層構造体の層構成としては、Ｃ／ＥまたはＥ／Ｃ／Ｅが
好ましく、特にＥ／Ｃ／Ｅの構成を有することが好まし
い。

【００４４】また、本発明の多層構造体の層構成に関し
ては、樹脂組成物（Ｃ）層と樹脂組成物（Ｅ）層の間
に、接着性樹脂層を設けることもできる。樹脂組成物
（Ｃ）層をＣ、樹脂組成物層（Ｅ）層をＥ、接着性樹脂
層をＡｄとした場合、本発明の多層構造体の層構成とし
ては、Ｃ／Ｅ、Ｅ／Ａｄ／Ｃ、Ｅ／Ｃ／Ｅ、Ｅ／Ａｄ／
Ｃ／Ａｄ／Ｅなどが例示される。熱可塑性樹脂（Ｄ）と
してポリプロピレン樹脂を用いた場合は、Ｅ／Ａｄ／Ｃ
およびＥ／Ａｄ／Ｃ／Ａｄ／Ｅの構成が好ましく、特に
機械強度、酸素バリア性および臭気バリア性の観点から
Ｅ／Ａｄ／Ｃ／Ａｄ／Ｅの構成を有することが好まし
い。本発明の多層構造体は少なくとも一軸方向に二倍以
上延伸されていることを特徴とするが、かかる延伸を行
う際に、樹脂組成物（Ｃ）層の両側に樹脂組成物（Ｅ）
層が積層されていることにより、優れた酸素バリア性お
よび臭気バリア性を発現させることが可能となる。

【００４５】次に、本発明の多層構造体の製造方法につ
いて述べる。本発明の延伸前の多層構造体を得る方法
は、特に限定されるものではない。一般のポリオレフィ
ン等の分野で実施されている成形方法、例えば、Ｔダイ
成形、インフレーション成形、ドライラミネート成形、
押出コーティング、共押出成形などの方法が採用でき
る。中でも、各々の樹脂を押出機で溶融させ、丸ダイま
たはＴダイより多層で吐出・冷却する共押出成形による
方法が工程を簡略化でき、製造コストを抑えられる面か
らも好ましい。また、上記に示したように、バリア性樹
脂（Ａ）としてＥＶＯＨまたはポリメタキシレンジアミ
ンアジパミドを用い、熱可塑性樹脂（Ｄ）としてポリア
ミド系樹脂、特にポリカプラミド（ナイロン−６）また
はその共重合体を用いた場合は、共押出成形により樹脂
組成物（Ｃ）層と樹脂組成物（Ｅ）層との間に充分な層
間接着力を発現させることが可能であり、接着性樹脂を
介在させる必要が無くなるため、多層構造体の厚みを低
減でき、透明性をより改善することが可能である。かか
る観点からも、共押出成形を行うことが特に好ましい。
成形温度は特に限定されず、バリア性樹脂（Ａ）および
熱可塑性樹脂（Ｄ）の種類によっても異なるが、１７０
〜２７０℃の範囲で選ぶことが多い。

【００４６】上記に例示した方法で得られた多層構造体
を、少なくとも一軸方向に２倍以上延伸することにより
本発明の多層構造体が得られる。本発明の多層構造体は
少なくとも一軸方向に２倍以上延伸されてなることが必
須であり、延伸倍率が２倍に満たない場合は、本発明の
効果である酸素バリア性、臭気バリア性および透明性を
充分に発揮することが出来ない。

【００４７】これらの多層構造体の好ましい製造方法と
しては、以下の２方法が例示されるが、これらに限定さ
れない。その一方法は、バリア性樹脂（Ａ）と無機フィ
ラー（Ｂ）もしくは脱臭剤（Ｆ）からなる樹脂組成物
（Ｃ）層および熱可塑性樹脂（Ｄ）と無機フィラー
（Ｂ）もしくは脱臭剤（Ｆ）からなる樹脂組成物（Ｅ）
層が同時に共押出成形されてなる多層構造体を、縦方向
に２倍以上、横方向に２倍以上に二軸延伸する方法であ
る。また、他の方法は縦方向に２倍以上に延伸された熱
可塑性樹脂（Ｄ）と無機フィラー（Ｂ）もしくは脱臭剤
（Ｆ）からなる樹脂組成物（Ｅ）層上にバリア性樹脂
（Ａ）と無機フィラー（Ｂ）もしくは脱臭剤（Ｆ）から
なる樹脂組成物（Ｃ）層を含む少なくとも一層を押出コ
ーティングしてなる多層構造体を、横方向に２倍以上に
延伸する方法である。

【００４８】延伸については、一軸延伸、二軸延伸のい
ずれであってもよいが、多層構造体の透明性、酸素バリ
ア性および臭気バリア性の改善効果の観点から、二軸延
伸が好ましい。特に、樹脂組成物（Ｃ）層および樹脂組
成層（Ｅ）が二軸延伸されることが多層構造体の物性の
観点から好ましいため、上記に例示した多層構造体の製
造方法の二方法の内では、バリア性樹脂（Ａ）と無機フ
ィラー（Ｂ）もしくは脱臭剤（Ｆ）からなる樹脂組成物
（Ｃ）層および熱可塑性樹脂（Ｄ）と無機フィラー
（Ｂ）もしくは脱臭剤（Ｆ）からなる樹脂組成物（Ｅ）
層が同時に共押出成形されてなる多層構造体を、縦方向
に２倍以上、横方向に２倍以上に二軸延伸する方法が特
に好ましい。好適な延伸倍率は樹脂組成物（Ｃ）の組成
および樹脂組成物（Ｄ）の種類によって異なる。バリア
性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨからなり、熱可塑性樹脂（Ｄ）
がポリアミド系樹脂であり、多層構造体が二軸延伸され
る場合は、面積倍率で３倍以上、より好ましくは４倍以
上、特に好ましくは５倍以上延伸することが、透明性、
酸素バリア性および臭気バリア性を改善効果の観点から
好ましい。また、バリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨであ
り、熱可塑性樹脂（Ｄ）がポリプロピレン樹脂であっ
て、樹脂組成物（Ｃ）層と樹脂組成物（Ｅ）層が接着性
樹脂層を介して積層されており、多層構造体が二軸延伸
される場合は、面積倍率で５倍以上、より好ましくは１
０倍以上、特に好ましくは１５倍以上で延伸すること
が、透明性、酸素バリア性および臭気バリア性を改善効
果の観点から好ましい。

【００４９】中でも、透明性が特に重視される実施態様
においては、用いられるバリア性樹脂（Ａ）がＥＶＯＨ
からなり、ポリアミド系樹脂からなる熱可塑性樹脂
（Ｄ）および樹脂組成物（Ｃ）を、共押出成形により樹
脂組成物（Ｃ）層の両側に熱可塑性樹脂（Ｄ）を積層
し、かかる多層構造体を少なくとも一軸方向に２倍以上
延伸してなる多層構造体を用いることが好ましく、面積
倍率で４倍以上に二軸延伸を行う実施態様がさらに好ま
しい。

【００５０】多層構造体の延伸倍率が２倍未満の場合で
はフィルムの透明性、機械強度、酸素バリア性および臭
気バリア性が十分発現しない。

【００５１】多層構造体を延伸する方法としては、公知
の延伸方法を採用することができる。ダブルバブル法、
テンター法、ロール法などで一軸または二軸延伸する方
法等があるが、フィルム精度が優れている点で、テンタ
ー法が好ましい。延伸方法としては、数本の異なるロー
ルを組み合わせた縦延伸機でまず縦方向に延伸後、テン
ター式延伸機で横方向に延伸しても良いし、逆に先に横
方向に延伸後、縦方向に延伸しても構わない。またクリ
ップの間隔毎に次第に広がっていくテンター式延伸機で
同時２軸延伸する方法でもよい。延伸された多層構造体
を延伸後さらに熱可塑性樹脂（Ｄ）のガラス転移点以上
融点以下の温度で、緊張下熱処理することは任意であ
る。

【００５２】延伸した後の多層構造体の厚み構成に関し
ては用途等によって任意に設定され、特に限定されるも
のではないが、全体の厚みが５〜１００μｍで、かつ樹
脂組成物（Ｃ）層厚みが２〜２０μｍであることが好ま
しい。多層構造体全体の厚みを５μｍ未満とした場合
は、十分な強度を保持することができない虞がある。ま
た、多層構造体全体の厚みが１００μｍより厚い場合
は、多層構造体のコストが上昇する他、透明性が悪化す
る虞がある。また、樹脂組成物（Ｃ）層の厚みが２μｍ
未満の場合は、ピンホールが発生しやすくなる虞があ
り、樹脂組成物（Ｃ）層の厚みが２０μｍを超える場合
は、コストが上昇する他、成形性が不満足になる虞があ
る。

【００５３】多層構造体の機械強度、酸素バリア性およ
び臭気バリア性の観点からは、全層厚みの下限は１０μ
ｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であること
がさらに好ましい。また、樹脂組成物（Ｃ）層厚みの下
限は３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であ
ることが特に好ましい。また、透明性が特に要求される
用途などにおいては、多層構造体の全層厚みは８０μｍ
以下であることが好ましく、より好ましくは６０μｍ以
下であり、さらに好ましくは４０μｍ以下であり、特に
好ましくは３０μｍ以下である。同様に、透明性が特に
要求される用途などにおいては樹脂組成物（Ｃ）の厚み
の上限は１５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下である
ことがさらに好ましい。このように、透明性を重視する
ために樹脂組成物（Ｃ）層およびフィルム全層の厚みを
小さくした場合においても、充分な臭気バリア性および
酸素バリア性が得られる観点からも、本発明の意義は大
きい。

【００５４】上述のように、本発明の多層構造体は好適
には全層厚みが５〜１００μｍであり、かつ樹脂組成物
（Ｃ）層の厚みが２〜２０μｍである。より好適な実施
態様では、かかる多層構造体のヘイズは１０％以下であ
ることが好ましい。本発明の多層構造体を多層包装容器
などに用いる場合は、内容物の視認性の観点から、ヘイ
ズは１０％以下であることが特に好ましい。

【００５５】こうして得られた多層構造体の用途は、多
層構造体の厚みや、外層に使用する熱可塑性樹脂によっ
て異なる。本発明の多層構造体は透明性に極めて優れて
いるため、本発明の多層構造体は多層フィルムや多層容
器として用いることが好ましい。多層容器としては本発
明の多層構造体からなる多層フィルムを成形してなる多
層容器や、多層のパリソンを二軸延伸ブロー成形してな
る多層ボトルなどが挙げられるが、延伸条件を適切に制
御しやすい観点から、多層フィルムを作製し、かかる多
層フィルムを容器として成形することが好ましい。ま
た、透明性に優れ、内容物の視認性が良好であることか
ら、当該多層フィルムを成形してなるフレキブルパウチ
として本発明の多層構造体を用いることが特に好適であ
る。

【００５６】本発明の多層構造体は高い臭気バリア性を
有するため、食品包装容器に用いることが好適であり、
特に調味料包装用フレキシブルパウチとして使用するの
に適している。特に、熱可塑性樹脂（Ｄ）としてポリア
ミドを用いた多層フィルムを成形してなるフレキシブル
パウチは透明性に優れるため、調味料包装用フレキシブ
ルパウチとして使用するのに適している。

【００５７】本発明の多層構造体をフレキシブルパウチ
として用いる場合には、本発明の多層構造体からなる多
層フィルムの両側、もしくは片側に、接着剤を介してポ
リエチレン等のヒートシール材を積層して用いることが
好ましい。かかるヒートシール材としては、直鎖状低密
度ポリエチレンまたはポリプロピレン樹脂が好ましい。

【００５８】ヒートシール材をラミネートする方法とし
ては公知のドライラミネート方法または押出ラミネート
法等を採用することができる。

【００５９】ヒートシール材の厚みには特に制限はない
が、経済性と強度より１〜１０００μｍ、好ましくは３
〜３００μｍ、より好ましくは５〜１００μｍ、特に好
ましくは５〜５０μｍである。

【００６０】こうして得られた多層フィルムを主に調味
料を包装するパウチととして使用する場合について例示
する。まず該フィルムを用い、熱シールなどの手段を用
いてパウチを作製する。次に内容物を充填し、必要に応
じ公知の手段により内部を脱気状態にして、あるいは窒
素ガス、炭酸ガス等の不活性ガスで内部を置換した後
に、熱シールなどの手段で密閉する。

【００６１】調味料としては、醤油、ソース、食酢、み
りん、ドレッシング、マヨネーズ、ケチャップ、食用
油、味噌、ラード、そうめん、そば、うどん、冷やし中
華等のつゆ等が挙げられるが、これらに限定されない。
これらの中で、食酢、ドレッシング、マヨネーズ、冷や
し中華つゆのような酢を含有する食品を包装した場合
に、本発明の効果が顕著に発揮されるので好ましい。

【００６２】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、これにより何ら限定されるものではない。本発明に
おける各種試験は以下の方法に従って行った。

【００６３】・酸素バリア性試料フィルムの一部を切り取り、２０℃−８５％ＲＨに
湿度調整した後、酸素透過量測定装置（モダンコントロ
ール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ−１０／５０Ａ）にて、酸素
透過量（ｍＬ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）を測定すること
で評価した。

【００６４】・臭気バリア性片側に４０μｍ厚みの直鎖状低密度ポリエチレンフィル
ム（以下、ＬＬＤＰＥフィルムと略すことがある）をド
ライラミネートした多層フィルムを用いて１０×５ｃｍ
のパウチを作製し、内容物（冷やし中華たれ）を１０ｇ
充填した。充填したパウチを１００ｍｌのスクリュー管
に入れ、試験サンプルを２０℃の条件下で保管し、１２
時間毎に５名のパネラーの鼻で臭気漏れの有無を確認
し、その平均値で判定した。良１０＞９＞・・・＞２＞１悪

【００６５】・透明性試料フィルムの一部を切り取り、村上色彩技術研究所製
ＨＲ−１００を用い、ＡＳＴＭＤ１００３−６１に従
ってヘイズ値を測定した。

【００６６】・耐衝撃性片側に４０μｍ厚みの直鎖状ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）フィルムをドライラミネートした多層フィルムを用
いて１０×５ｃｍのパウチを作製し、内容物(冷やし中
華たれ)を１０ｇ充填した。得られたパウチを２０℃−
６５％ＲＨの条件下に十分調湿後、１０個のパウチを２
０℃の室内でコンクリート床上に１ｍの高さから、袋面
と床面が平行になるように落下させ、破損状況を目視で
観察した。良１０＞９＞・・・＞２＞１悪

【００６７】以下の実施例については、以下の表１〜２
に示す樹脂を原料として用いた。ここで表１はバリア性
樹脂（Ａ）、表２は熱可塑性樹脂（Ｄ）を記載した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例１エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６％のＥＶ
ＯＨ（Ａ−１）１００重量部、粒子径３μｍのタルク
（Ｂ）（富士タルク（株）製、ＬＭＳ−４００）２０重
量部および粒子径２．３μｍの脱臭剤（Ｆ）（水澤化学
製「ミズカナイトＨＰ」を粉砕して作製）２．５重量部
をドライブレンドした後、２軸スクリュータイプのベン
ト型押出機に入れ、２２０℃で押出ペレット化を行い、
樹脂組成物（Ｃ）を得た。

【００７１】熱可塑性樹脂（Ｄ）としてポリアミド樹脂
（Ｄ−１）１００重量部、粒子径３μｍのタルク（Ｂ）
（富士タルク（株）製、ＬＭＳ−４００）５重量部およ
び粒子径２．３μｍの脱臭剤（Ｆ）（水澤化学製「ミズ
カナイトＨＰ」を粉砕して作製）２．５重量部をドライ
ブレンドした後、２軸スクリュータイプのベント型押出
機に入れ、２４０℃で押出ペレット化を行い、樹脂組成
物（Ｅ）を得た。

【００７２】上記の樹脂組成物（Ｃ）と樹脂組成物
（Ｅ）をそれぞれ別々の押出機に入れ、２種３層の共押
出装置を用いて、樹脂組成物（Ｅ）／樹脂組成物（Ｃ）
／樹脂組成物（Ｅ）（４５／４５／４５ μｍ）の構成
になるように共押出して延伸前のフィルムを作製した。
押出成形は、樹脂組成物（Ｅ）を一軸スクリュー（４０
ｍｍφ）を用いて２５０℃で、樹脂組成物（Ｃ）を一軸
スクリュー（４０ｍｍφ)を用いて２３０℃で、それぞ
れ押出すことによって行った。

【００７３】得られた２種３層の多層フィルムを熱風で
１分間予備加熱後、パンタグラフ式二軸延伸機を用いて
延伸温度１５０℃、延伸速度５ｍ／ｍｉｎで縦方向横方
向各々に２．５倍に、同時二軸延伸を行った。なお、こ
こで延伸温度とは、多層構造体を所定時間加熱した後
の、延伸直前の多層構造体の表面温度を測定した値を指
す。

【００７４】さらに、得られた延伸多層フィルムの片側
に、４０μｍ厚みの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム
（東セロＴＵＸ‐ＴＣ＃４０、以下ＬＬＤＰＥフィル
ムと略すことがある）をドライラミネートした。ドライ
ラミネート用接着剤としてはタケラックＡ−３８５（武
田薬品工業（株）製）を主剤として、タケネートＡ−１
０（武田薬品工業（株）製）を硬化剤として使用した。
接着剤の塗布量は２．３ｇ／ｍ²であった。ラミネート
後、４０℃、３日間養生を実施した。こうして得られた
多層フィルムを用いて酸素バリア性、臭気バリア性、透
明性および耐衝撃性の評価を行った。結果を表３に示
す。

【００７５】実施例２エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６％のＥＶ
ＯＨ（Ａ−１）１００重量部、粒子径３μｍのタルク
（Ｂ）（富士タルク（株）製、ＬＭＳ−４００）２０重
量部をドライブレンドした後、２軸スクリュータイプの
ベント型押出機に入れ、２２０℃で押出ペレット化を行
い、樹脂組成物（Ｃ）を得た。

【００７６】熱可塑性樹脂（Ｄ）としてポリアミド樹脂
（Ｄ−１）１００重量部、粒子径３μｍのタルク（Ｂ）
（富士タルク（株）製、ＬＭＳ−４００）５重量部をド
ライブレンドした後、２軸スクリュータイプのベント型
押出機に入れ、２４０℃で押出ペレット化を行い、樹脂
組成物（Ｅ）を得た。樹脂組成物（Ｃ）および樹脂組成
物（Ｅ）として上記で作成したものを使用した以外は実
施例１と同様に多層フィルムを製造し、当該多層フィル
ムの評価を行った。結果を表３に示す。

【００７７】実施例３エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６％のＥＶ
ＯＨ（Ａ−１）１００重量部および粒子径２．３μｍ
の脱臭剤（Ｆ）（水澤化学製「ミズカナイトＨＰ」を粉
砕して作製）２．５重量部をドライブレンドした後、２
軸スクリュータイプのベント型押出機に入れ、２２０℃
で押出ペレット化を行い、樹脂組成物（Ｃ）を得た。

【００７８】ポリアミド樹脂（Ｄ−１）１００重量部お
よび粒子径２．３μｍの脱臭剤（Ｆ）（水澤化学製「ミ
ズカナイトＨＰ」を粉砕して作製）２．５重量部をドラ
イブレンドした後、２軸スクリュータイプのベント型押
出機に入れ、２２０℃で押出ペレット化を行い、熱可塑
性樹脂（Ｄ）を得た。樹脂組成物（Ｃ）および樹脂組成
物（Ｅ）として上記で作成したものを使用した以外は実
施例１と同様に多層フィルムを製造し、当該多層フィル
ムの評価を行った。結果を表３に示す。

【００７９】実施例４〜８実施例３で使用した樹脂組成物（Ｃ）のかわりに表３記
載の樹脂組成物（Ｃ）を使用した以外は、実施例３と同
様に多層フィルムを製造し、当該多層フィルムの評価を
行った。結果を表３に示す。

【００８０】実施例９実施例１で用いた樹脂組成物（Ｃ）と、熱可塑性樹脂
（Ｄ）としてポリプロピレン樹脂（Ｄ−２）１００重量
部、粒子径３μｍのタルク（Ｂ）（富士タルク（株）
製、ＬＭＳ−４００）５重量部および粒子径２．３μｍ
の脱臭剤（Ｆ）（水澤化学製「ミズカナイトＨＰ」を粉
砕して作製）２．５重量部をドライブレンドした後、２
軸スクリュータイプのベント型押出機に入れ、２３０℃
で押出ペレット化を行いうことで得た樹脂組成物
（Ｅ）、および接着性樹脂として無水マレイン酸変性ポ
リプロピレン樹脂（三井化学製「アドマーＱＦ５５
１」）をそれぞれ別々の押出機に入れ、３種５層の共押
出装置を用いて、樹脂組成物（Ｅ）／接着性樹脂／樹脂
組成物（Ｃ）／接着性樹脂／樹脂組成物（Ｅ）（２７０
／３０／１５０／３０／２７０ μｍ）の構成になるよ
うに共押出して延伸前の多層構造体を得た。押出成形
は、樹脂組成物（Ｅ）が一軸スクリュー（６５ｍｍφ）
を用いて２４０℃で、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン樹脂が一軸スクリュー（４０ｍｍφ）を用いて２４０
℃で、樹脂組成物（Ｃ）が一軸スクリュー（４０ｍｍ
φ）を用いて２１０℃で、それぞれ押出すことによって
行った。

【００８１】得られた多層構造体の延伸はパンタグラフ
式２軸延伸機を用いて以下の方法で行った。すなわち、
得られた多層構造体を熱風で１分間予備加熱後、１６０
℃の延伸温度で、延伸速度５ｍ／ｍｉｎで縦方向横方向
各々に４．５倍に、同時延伸した。延伸終了後、多層構
造体の収縮防止のため、２分間張力をかけたままの状態
で、延伸機中に静置した。なお、延伸温度、および熱処
理温度は、実施例１と同様な方法で測定した。得られた
多層フィルムについて、実施例１と同様に評価を行っ
た。結果を表３に示す。

【００８２】比較例１樹脂組成物（Ｅ）としてポリアミド樹脂（Ｄ−１）のみ
を使用した以外は実施例１と同様に多層フィルムを製造
し、当該多層フィルムの評価を行った。結果を表３に示
す。

【００８３】比較例２樹脂組成物（Ｃ）として、ＥＶＯＨ（Ａ−１）のみを使
用した以外は実施例１と同様に多層フィルムを製造し、
当該多層フィルムの評価を行った。結果を表３に示す。

【００８４】比較例３実施例１で使用したものと同じ樹脂組成物（Ｃ）および
樹脂組成物（Ｅ）を用い、樹脂組成物（Ｅ）／樹脂組成
物（Ｃ）／熱可塑性樹脂（Ｅ）（７／７／７μｍ）から
なる３層フィルムを作成し、無延伸の状態で実施例１と
同様に評価を行った。結果を表３に示す。

【００８５】比較例４樹脂組成物（Ｅ）としてポリプロピレン（Ｄ−２）のみ
を使用した以外は実施例８と同様に多層フィルムを製造
し、当該多層フィルムの評価を行った。結果を表３に示
す。

【００８６】比較例５実施例８で用いたものと同じ樹脂組成物（Ｃ）および樹
脂組成物（Ｅ）を使用し、３種５層の共押出装置を用い
て、樹脂組成物（Ｅ）／接着性樹脂／樹脂組成物（Ｃ）
／接着性樹脂／樹脂組成物（Ｅ）の多層フィルム（１０
／５／８／５／１０ μｍ）の構成になるように共押出
して得た。押出成形は、樹脂組成物（Ｅ）が一軸スクリ
ュー（６５ｍｍφ）を用いて２４０℃で、無水マレイン
酸変性ポリプロピレン樹脂が一軸スクリュー（４０ｍｍ
φ）を用いて２４０℃で、樹脂組成物（Ｃ）が一軸スク
リュー（４０ｍｍφ）を用いて２１０℃で、それぞれ押
出すことによって行った。得られた多層フィルムを、実
施例１と同様に評価した。評価結果を表３に示す。

【００８７】比較例６実施例１で用いた樹脂組成物（Ｃ）からなる厚み２０μ
ｍの単層フィルムを使用し、実施例１に記載の条件に従
って延伸を行った。得られた単層フィルムを実施例１と
同様に評価した。評価結果を表３に示す。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【発明の効果】酸素バリア性および臭気バリア性に優
れ、かつ透明性に優れた多層構造体を提供することが出
来る。かかる多層構造体は、食品用包装容器として好適
に用いられ、特に好適には調味料包装用フレキシブルパ
ウチとして用いられる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 // Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 3E086 BA04 BA15 BA35 BB05 BB15 BB22 CA01 4F100 AA00A AA00B AA00H AK01A AK01B AK03B AK46B AK47A AK69A AR00C BA02 BA03 BA10A BA10B BA10C BA15 CA30A CA30B DE01A DE01B EJ37 GB15 GB16 GB23 JA20 JA20A JA20B JA20H JB16B JD02A JK10 JL12C JN01 YY00 YY00A YY00B 4J002 BB031 BB121 BB211 BB231 BE031 BF021 CL031 DE147 DJ007 DJ017 DJ046 DJ056 DL006 FA046 FD016 FD207 GF00 GG01 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バリア性樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、重量平均アスペスト比が５以上の無機フィラー
（Ｂ）１〜２５重量部および／または粒子径が０．５〜
１０μｍの脱臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部を含有して
なる樹脂組成物（Ｃ）からなる層と、前記樹脂（Ａ）以
外の熱可塑性樹脂（Ｄ）に対し、重量平均アスペスト比
が５以上の無機フィラー（Ｂ）１〜２５重量部および／
または粒子径が０．５〜１０μｍの脱臭剤（Ｆ）０．５
〜１０重量部を含有してなる樹脂組成物（Ｅ）からなる
層とを積層してなる多層構造体を、少なくとも一軸方向
に２倍以上延伸してなる多層構造体。
【請求項２】樹脂組成物（Ｃ）が、バリア性樹脂
（Ａ）１００重量部に対し、重量平均アスペスト比が５
以上の無機フィラー（Ｂ）１〜２５重量部および粒子径
が０．５〜１０μｍの脱臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部
含有してなることを特徴とする、請求項１記載の多層構
造体。
【請求項３】樹脂組成物（Ｅ）が、熱可塑性樹脂
（Ｄ）に対し、重量平均アスペスト比が５以上の無機フ
ィラー（Ｂ）１〜２５重量部および粒子径が０．５〜１
０μｍの脱臭剤（Ｆ）０．５〜１０重量部含有してなる
ことを特徴とする、請求項１記載の多層構造体。
【請求項４】バリア性樹脂（Ａ）がエチレン含有量５
〜６０モル％、ビニルエステル成分のケン化度が８５％
以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリ
メタキシリレンアジパミドである請求項１〜３のいずれ
かに記載の多層構造体。
【請求項５】熱可塑性樹脂（Ｄ）がポリアミド系樹脂
である請求項１〜４のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項６】熱可塑性樹脂（Ｄ）がポリオレフィン系
樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の多層構造
体。
【請求項７】全層厚みが５〜１００μｍであり、かつ
樹脂組成物（Ｃ）層の厚みが２〜２０μｍである請求項
１〜６のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項８】ヘイズが１０％以下である請求項７記載
の多層構造体。
【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の多層構
造体の少なくとも片側にヒートシール層を積層してなる
多層構造体。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の多層
構造体からなる多層容器。