JP2002025998A - 酸化シリコン膜の形成方法及びその形成装置 - Google Patents
酸化シリコン膜の形成方法及びその形成装置Info
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Abstract
D成膜において、励起酸素分子や励起酸素原子といった
特定種の量を意図的に制御して、高品質の酸化シリコン
膜を形成する方法を提供する。 【解決手段】 酸素原子を含むガス150のプラズマを
形成するプラズマ生成領域170と、プラズマ生成領域
外で被堆積基板30を設置する基板保持機構20を有
し、かつプラズマ生成領域170と被堆積基板30の間
でシリコン原子を含むガス140を供給する手段を有す
るプラズマCVD装置を用いて酸化シリコン膜を形成す
るプラズマCVD成膜方法において、プラズマ生成領域
107と被堆積基板30との間の領域の発光分光スペク
トルを測定したときに、761nm付近の発光ピークの
面積A(O2)と777nm付近の発光ピークの面積A
(O)との関係が、10*A(O2)>A(O)の関係
にある。
Description
置を用いた酸化シリコン膜の形成方法及び形成装置に関
し、特に、プラズマ生成領域と基板処理(成膜)領域を
分離または隔離するプラズマCVDを用いて、気相化学
反応により酸化シリコン膜を形成する酸化シリコン膜の
形成方法及び形成装置に関する。
の膜形成を行うプラズマCVD装置の1つに、プラズマ
生成領域と基板処理(成膜)領域を隔離するリモートプ
ラズマCVD装置がある。これを用いたCVD膜の形成
は、半導体デバイスプロセスにおいて高信頼性デバイス
や高性能デバイスが作製可能な処理プロセスとして重要
な技術となっている。
ッチングトランジスタ形成プロセス、駆動回路トランジ
スタ形成プロセス、および大口径シリコンウエハプロセ
スなどの大型基板に対応できるリモートプラズマCVD
装置として、例えば、特開昭53−91665号公報に
開示された平行平板リモートプラズマCVD装置があ
る。
D装置は、図6に示すように、従来の平行平板プラズマ
CVD装置において、基板30の設置される基板サセプ
タ20と高周波印加電極10の間に、複数の貫通孔(ラ
ジカル通過孔50)を有するプラズマ閉じ込め電極80
を設置し、このプラズマ閉じ込め電極80と高周波印加
電極10との間で第1のガス100のプラズマ60を閉
じこめるものである。
マを用いるため、基板処理に必要なラジカルの供給が大
面積均一に行えるという特徴を有する。
は、プラズマ分解しない第2のガス110の供給を電極
面に均一に分布した中性ガス噴射孔90から行うため、
拡散してきたラジカルとの反応による成膜処理を大面積
均一に行えるという特徴も有する。
ズマCVD装置において、基板30上に酸化シリコン膜
を形成する例を説明する。
プラズマ生成領域に供給し、高周波印加電極10に高周
波電力を印加して酸素プラズマ60を生成する。
電極80によって高周波印加電極10との間に閉じ込め
られているため、ラジカル通過孔50を通って成膜領域
へ供給されるのは励起酸素原子、励起酸素分子、酸素原
子、酸素分子およびオゾンであり、酸素イオンや電子は
ほとんど供給されない。
ガスが中空構造であるプラズマ閉じ込め電極80内に供
給され、プラズマ閉じ込め電極80の基板側の面に開口
された中性ガス噴射孔90からモノシランガスが供給さ
れる。
において、励起酸素原子、励起酸素分子、酸素原子、酸
素分子およびオゾンとモノシランガスの気相反応が起こ
り、SiHx、SiHxOy、SiOyなどの酸化シリ
コン前駆体が生成し、これらが基板30上に付着し、さ
らに基板上成長表面での酸化反応や熱解離などを経て基
板30上に酸化シリコン膜が成膜される。
90が、プラズマ閉じ込め電極80上で面内均一に分布
しているため、それぞれの孔から供給されるガスのフラ
ックスの面内分布は均一になりやすい。
内均一に起こり、酸化シリコン前駆体の基板上面内分布
も均一となり、基板30上に形成される酸化シリコン膜
の膜質分布も面内均一となる。
がら基板面内均一性に優れる薄膜を形成することができ
る平行平板リモートプラズマCVDは、大型ガラス基板
上薄膜トランジスタのゲート絶縁膜となる酸化シリコン
膜や窒化シリコン膜、同じく大型ガラス基板上薄膜トラ
ンジスタの活性層やゲート電極となる非晶質シリコン
膜、さらに、大型Si基板上トランジスタ素子の層間絶
縁膜となる酸化シリコン膜や窒化シリコン膜などを成膜
する方法として有望視されている。
特徴は、成膜領域でのイオンや電子の存在密度が無視で
きる程度であるため、気相で起こっている反応が比較的
単純であり、酸素原子励起種、酸素分子励起種などの反
応種や、SiHx、SiHxOy、SiOyといった気
相で形成される中間生成種の量を制御できる可能性を有
していることである。
は、特定の種に注目、測定して、その量を増減するよう
な制御がなされておらず、種の量の増減を経験的に推測
して、圧力、プラズマ励起パワー、ガス流量、ガス組成
などのCVD成膜条件を調整する方法がとられていた。
間生成種の量制御というリモートプラズマCVD技術の
特徴を最大限に活かし、高品質の酸化シリコン膜を形成
することができていなかった。
に鑑みて成されたものであり、その目的は、気相化学反
応を用いるリモートプラズマCVD成膜において、励起
酸素分子や励起酸素原子といった特定種の量を意図的に
制御して、高品質の酸化シリコン膜を形成することにあ
る。
に、本発明では、酸素原子を含むガスのプラズマを形成
するプラズマ生成領域と、プラズマ生成領域と分離さ
れ、かつ基板との間に形成されたシリコン原子を含むガ
スが供給される成膜領域とを有し、プラズマCVD法に
よる気相化学反応を用いて酸化シリコン膜を基板上に堆
積する酸化シリコン膜の形成方法において、上記成膜領
域には、励起した酸素分子と励起した酸素原子とが存在
し、この励起した酸素分子の量と励起した酸素原子の量
を意図的に制御するようにした。
の量を励起酸素分子の量に対して相対的に減少させるよ
うに行われる。
ン膜の成膜条件を変化させることにより行われる。
変化は、前記成膜領域の圧力を変化させることにより行
われる。
トルにおいて、前記励起酸素分子に対して761nm付
近の発光ピークを有し、前記励起酸素原子に対して77
7nm付近の発光ピークを有する。
m付近の発光ピークの面積A(O2)と前記励起酸素原
子に対する777nm付近の発光ピークの面積A(O)
との関係が、10*A(O2)>A(O)の関係を満た
すことが好ましい。
プラズマを形成するプラズマ生成領域と、プラズマ生成
領域と分離されかつ基板との間に形成された成膜領域と
を有し、成膜領域内に基板を設置する基板保持機構が設
けられ、かつ成膜領域内にシリコン原子を含むガスを供
給する供給手段を有し、プラズマCVD法を用いて酸化
シリコン膜を基板上に形成する酸化シリコン膜の形成装
置において、上記成膜領域には、励起した酸素分子と励
起した酸素原子とが存在し、この励起した酸素分子の量
と励起した酸素原子の量を意図的に制御する制御手段を
有する。
域の発光を分光検知する発光分光測定システムである。
記成膜領域のチャンバ壁に設置された光透過窓を通過し
てきた光を分光測定する。
された成膜領域の発光スペクトルにおいて、前記励起酸
素分子に対して761nm付近の発光ピークを有し、前
記励起酸素原子に対して777nm付近の発光ピークを
有する。
1nm付近の発光ピークの面積A(O2)と前記励起酸
素原子に対する777nm付近の発光ピークの面積A
(O)との関係が、10*A(O2)>A(O)の関係
を満たすように成膜条件を制御することが望ましい。
領域の圧力を変化させることにより行われる。
形成するプラズマ生成領域と、プラズマ生成領域外で被
堆積基板を設置する基板保持機構を有し、かつプラズマ
生成領域と被堆積基板の間でシリコン原子を含むガスを
供給する手段を有するプラズマCVD装置を用いて酸化
シリコン膜を形成する。
の間に、励起した酸素分子と励起した酸素原子が存在す
る。励起酸素分子が存在するような状態を作り出すこと
で、酸素原子や励起酸素原子の量が減少し、過剰な気相
反応を抑制して、OHやHSiOといった低減すべき中
間生成種を減少させることが可能である。
i−OHやSi−Hといった欠陥を形成して酸化シリコ
ン膜の電気特性を悪化させるため、これらの中間生成種
を減少させることができれば、形成される酸化シリコン
膜の電気特性は向上する。
堆積基板の間の領域の発光分光スペクトルに、761n
m付近の発光ピークと777nm付近の発光ピークを有
する。
子に起因したピークであり、このピークが存在するとい
うことは、プラズマ生成領域と被堆積基板の間に励起酸
素分子が存在することを示している。
ような状態であれば、酸素原子や励起酸素原子の量が減
少し、過剰な気相反応を抑制して、OHやHSiOとい
った低減すべき中間生成種を減少させることが可能であ
る。
積A(O2)と777nm付近の発光ピークの面積A
(O)との関係が、10*A(O2)>A(O)の関係
を満たす程度に励起酸素原子量を低減することで、十分
にOHやHSiOといった低減すべき中間生成種を減少
させることができる。
プラズマを形成するプラズマ生成領域と、プラズマ生成
領域外で被堆積基板を設置する基板保持機構を有し、か
つプラズマ生成領域と被堆積基板の間でシリコン原子を
含むガスを供給する手段を有するプラズマCVD装置構
成において、プラズマ生成領域と被堆積基板の間の領域
の発光を分光検知する発光分光測定システムを有する。
D装置を制御するシステムとシステム接続されており、
発光分光スペクトルにおける761nm付近の発光ピー
クの面積A(O2)と777nm付近の発光ピークの面
積A(O)との関係が、10*A(O2)>A(O)の
関係になるように、CVD装置制御システムがCVD成
膜条件を制御するようにしている。
(O)の関係を満たす程度に励起酸素原子量を低減する
ことで、十分にOHやHSiOといった低減すべき中間
生成種を減少させることができる。
置制御システムを連動させることで、リアルタイムに分
光測定結果をCVD条件に反映させて、10*A(O
2)>A(O)の関係を満たすCVD成膜を行うことが
できる。
しながら説明する。
反応を用いるリモートプラズマCVDによる酸化シリコ
ン膜の形成を例にとり、図1から図5を参照して詳細に
説明する。
VD装置は、基本的には図1に示すように、真空排気可
能な真空チャンバ、高周波印加電極11、酸素プラズマ
生成領域170、基板30の設置される基板サセプタ2
0、酸素ラジカル通過孔(貫通孔)190とモノシラン
噴射孔120を有して電気的に接地されたプラズマ閉じ
込め多孔板兼モノシランインジェクタ260によって構
成されている。
と基板30の位置する成膜領域が、接地されたプラズマ
閉じ込め多孔板兼モノシランインジェクタ260によっ
て分離されている。 さらに、酸素ラジカル通過孔(貫
通孔)190の孔径がプラズマのデバイ長程度となって
るため、プラズマ生成領域で生成したイオンや電子は成
膜領域にはほとんど侵入できず、基板30付近でのイオ
ンや電子の密度は無視できる程度である。
ンインジェクタ260の断面図を、図3にプラズマ閉じ
込め多孔板兼モノシランインジェクタ260の平面図を
示す。
ジェクタ260は、プラズマ閉じ込め多孔板上部板31
0と、プラズマ閉じ込め多孔板下部板320で挟まれた
中空部360を有しており、酸素プラズマ生成領域17
0で生成した酸素原子、励起酸素原子、励起酸素分子、
酸素分子およびオゾンを基板側へ通過させるための酸素
ラジカル通過孔(貫通孔)190と、モノシランを基板
側へ噴射するためのモノシラン噴射孔120が面内に多
数開口されている。
開口方法だけでなく、中心部の開口率が高い分布や周辺
部の開口率が高い分布など、どのような分布でも良い。
(貫通孔)190とモノシラン噴射孔120は独立して
おり、励起種およびラジカルを含む酸素ガス210とモ
ノシランガス140がプラズマ閉じ込め多孔板兼モノシ
ランインジェクタ260の中空部360で混じり合うこ
とはない。
一化されるが、より均一なモノシランの供給を行うため
には、プラズマ閉じ込め多孔板兼モノシランインジェク
タ260の中空部360内に、モノシランガス104を
均一化するための拡散板を設ければよい。
行うための構成は、図1に示すように、プラズマ閉じ込
め多孔板兼モノシランインジェクタ260と基板30と
の間の成膜領域のチャンバ壁に設置された光透過窓18
0、光透過窓180を通った光を分光システム70に送
光するための光ファイバ130、送光された光を分光測
定する分光システム70から成る。
に比べて微弱であるため、分光システム70の光ディテ
クタは電子冷却CCDなどの高感度ディテクタを用いる
のがよく、また露光時間を長くする必要があるため、マ
ルチチャネルで各波長を同時測定できるものがよい。
説明する。
SLMの流量で酸素ガス150を導入し、基板30付近
の圧力が27Paになるように排気能力を制御する。
190を有するプラズマ閉じ込め多孔板兼モノシランイ
ンジェクタ260を用いた結果、プラズマ閉じ込め多孔
板兼モノシランインジェクタ260を境にプラズマ生成
領域側の圧力は58Paとなっており、基板30の位置
する成膜領域の2倍程度の圧力となっている。
の励起周波数で高周波電力を印加して酸素プラズマを形
成する。酸素プラズマ生成領域170は基板30から離
れた距離にあり、かつ開口径の小さい酸素ラジカル通過
孔(貫通孔)190を有するプラズマ閉じ込め多孔板兼
モノシランインジェクタ260が基板30と酸素プラズ
マ生成領域170の間に位置している。
でのプラズマ密度が108〜101 0cm−3程度であ
るのに対し、プラズマ閉じ込め多孔板兼モノシランイン
ジェクタ260と基板30の間の領域のプラズマ密度は
104cm−3以下となっている。
では電子、酸素原子イオン、酸素分子イオン、酸素原
子、励起酸素原子、励起酸素分子、酸素分子およびオゾ
ンなどが存在するが、プラズマ閉じ込め多孔板兼モノシ
ランインジェクタ260と基板30の間の領域に達する
電子およびイオンの量は無視できる程度であることを示
している。
0と反応して酸化シリコン膜成膜に寄与するのは、酸素
原子、励起酸素原子、励起酸素分子、酸素分子およびオ
ゾンである。これらの励起種およびラジカルを含む酸素
ガス210は酸素ラジカル通過孔(貫通孔)190を通
って成膜領域に拡散し、モノシラン噴射孔120から流
量10SCCMで噴射されたモノシラン140と反応し
てSiOx、SiOxHy、SiHyなどの酸化シリコ
ン前駆体を形成し、基板30上に酸化シリコン膜を形成
する。
ジェクタ260と基板30の間のプラズマ密度は非常に
低くなっているため、通常の平行平板プラズマCVDに
比べて基板30へのプラズマダメージは非常に低くなっ
ている。
するシリコン表面の場合には顕著に現れ、通常の平行平
板プラズマCVDで単結晶シリコン基板上に酸化シリコ
ン膜を形成した場合にそのMOS界面準位密度がミッド
ギャップ付近で1011〜1012cm−2eV−1で
あるのに対し、本リモートプラズマCVDで酸化シリコ
ン膜を形成した場合には1010cm−2eV−1台の
低界面準位密度となる。
プラズマ閉じ込め多孔板兼モノシランインジェクタ26
0と基板30の間の成膜領域の発光分光スペクトルを測
定した例を図4に示す。
子に帰属し、777nm付近の発光ピークは励起酸素原
子に帰属する。
56MHzでは、この励起酸素分子は観測されないこと
が多いが、本例で用いた60MHz励起では励起酸素分
子が観測されており、超高周波励起の特徴であると考え
られる。
起プラズマを用いた場合にも、励起酸素分子が観測され
ることが知られており、酸素励起分子を成膜領域に存在
させるためには、60MHz、27MHzなどの超高周
波励起やマイクロ波励起が有効である。
は、励起酸素原子が励起酸素分子形成に寄与して酸素原
子になる場合が多く、励起酸素原子の存在密度は低くな
る。
起酸素原子−SIHx間の反応速度では、前者が1桁以
上小さいため、励起酸素分子の存在する成膜領域での気
相反応は抑制され、特に、OHやHSiOといった低減
すべき中間生成種を減少させることができる。
i−OHやSi−Hといった欠陥を形成して酸化シリコ
ン膜の電気特性を悪化させるため、これらの中間生成種
を減少させることができれば、形成される酸化シリコン
膜の電気特性は向上する。
積A(O2)と777nm付近の発光ピークの面積A
(O)との関係が、10*A(O2)>A(O)の関係
を満たす程度に励起酸素原子量を低減することで、十分
にOHやHSiOといった低減すべき中間生成種を減少
させることができる。
(O2)と酸素原子励起種発光ピーク面積A(O)とを
成膜領域の圧力に対してプロットしたものを示す。
0*A(O2)/A(O)の比は22程度となってお
り、10*A(O2)>A(O)の関係を十分に満たし
ている。
であり、例えば成膜領域の圧力を上げることで図5に示
すように励起酸素分子の量を増大させ、励起酸素原子の
量を減少させることが出来る。
aのとき、10*A(O2)/A(O)の比は55程度
であり、成膜領域圧力が53Paのとき、10*A(O
2)/A(O)の比は127程度である。
子の量が成膜領域圧力に対して敏感であることから、プ
ラズマ閉じ込め多孔板兼モノシランインジェクタ260
と基板30間の領域の発光を分光検知する発光分光測定
システムと、CVD装置を制御するシステムをシステム
接続し、10*A(O2)>A(O)の範囲になるよう
に、CVD装置制御システムが成膜領域圧力をコントロ
ールする方法をとれば、確実に気相反応抑制を行うこと
ができる。
れば、成膜時間中に徐々に励起酸素分子量と励起酸素原
子量の比を変化させることも可能である。
ー、ガス流量、ガス組成なども励起酸素分子量および励
起酸素原子量に影響を及ぼすため、10*A(O2)>
A(O)の範囲になるように、すべてのCVD成膜条件
を制御してもよい。
込め電極として、プラズマ閉じ込め多孔板兼モノシラン
インジェクタ260の例で説明したが、シランインジェ
クタの機能を有しないプラズマ閉じ込め電極を使用して
も良い。
の多孔板兼モノシランインジェクタの例で説明したが、
リング状モノシランインジェクタ、枠状インジェクタ、
格子状インジェクタ、直線状インジェクタなど、どのよ
うな形状のものであっても良い。
シランと酸素を用いた酸化シリコン膜形成を例にあげて
本発明の説明を行ったが、モノシランのかわりにジシラ
ンなどの高次シランやTEOS(Tetraethox
ysilane)などの液体Si原料などを使用しても
良く、酸素のかわりに亜酸化窒素、酸化窒素などを用い
ても良い。
行平板リモートプラズマCVD装置を用いた例を挙げた
が、本発明は、プラズマ生成領域と基板処理(成膜)領
域が、空間的に隔離または分離されているプラズマCV
D装置であれば、マイクロ波プラズマ、電子サイクロト
ロン共鳴プラズマ、誘導結合プラズマ、ヘリコン波プラ
ズマを用いたプラズマCVD装置など、どのような形態
の装置であっても適用可能である。
シリコン成膜を行うリモートプラズマCVDにおいて、
励起酸素分子量と励起酸素原子量を制御することがで
き、過剰な気相反応を抑制して、高品質の酸化シリコン
膜を形成することができる。
VD装置の側面概略図である。
孔板兼モノシランインジェクタの断面概略図である。
孔板兼モノシランインジェクタの平面概略図である。
スペクトルの例である。
トルのピーク面積強度の圧力依存性を示した図である。
D装置の側面概略図である。
クタ 310 プラズマ閉じ込め多孔板上部板 320 プラズマ閉じ込め多孔板下部板 360 中空部
Claims (12)
- 【請求項1】 酸素原子を含むガスのプラズマを形成す
るプラズマ生成領域と、プラズマ生成領域と分離され、
かつ基板との間に形成された、シリコン原子を含むガス
が供給される成膜領域とを有し、プラズマCVD法によ
る気相化学反応を用いて酸化シリコン膜を基板上に堆積
する酸化シリコン膜の形成方法において、 上記成膜領域には、励起した酸素分子と励起した酸素原
子とが存在し、 この励起した酸素分子の量と励起した酸素原子の量を意
図的に制御するようにしたことを特徴とする酸化シリコ
ン膜の形成方法。 - 【請求項2】 前記意図的制御は、励起酸素原子の量を
励起酸素分子の量に対して相対的に減少させるように行
われることを特徴とする請求項1に記載の酸化シリコン
膜の形成方法。 - 【請求項3】 前記意図的制御は、前記酸化シリコン膜
の成膜条件を変化させることにより行われることを特徴
とする請求項2に記載の酸化シリコン膜の形成方法。 - 【請求項4】 前記酸化シリコン膜の成膜条件の変化
は、前記成膜領域の圧力を変化させることにより行われ
ることを特徴とする請求項3に記載の酸化シリコン膜の
形成方法。 - 【請求項5】 前記成膜領域の発光分光スペクトルにお
いて、前記励起酸素分子に対して761nm付近の発光
ピークを有し、前記励起酸素原子に対して777nm付
近の発光ピークを有することを特徴とする請求項1に記
載の酸化シリコン膜の形成方法。 - 【請求項6】 前記励起酸素分子に対する761nm付
近の発光ピークの面積A(O2)と前記励起酸素原子に
対する777nm付近の発光ピークの面積A(O)との
関係が、10*A(O2)>A(O)の関係を満たすこ
とを特徴とする請求項5に記載の酸化シリコン膜の形成
方法。 - 【請求項7】 酸素原子を含むガスのプラズマを形成す
るプラズマ生成領域と、プラズマ生成領域と分離されか
つ基板との間に形成された成膜領域とを有し、成膜領域
内に基板を設置する基板保持機構が設けられ、かつ成膜
領域内にシリコン原子を含むガスを供給する供給手段を
有し、プラズマCVD法を用いて酸化シリコン膜を基板
上に形成する酸化シリコン膜の形成装置において、 上記成膜領域には、励起した酸素分子と励起した酸素原
子とが存在し、 この励起した酸素分子の量と励起した酸素原子の量を意
図的に制御する制御手段を有することを特徴とする酸化
シリコン膜の形成装置。 - 【請求項8】 前記制御手段は、前記成膜領域の発光を
分光検知する発光分光測定システムを有することを特徴
とする請求項7に記載の酸化シリコン膜の形成装置。 - 【請求項9】 前記発光分光測定システムは、前記成膜
領域のチャンバ壁に設置された光透過窓を通過してきた
光を分光測定することを特徴とする請求項8に記載の酸
化シリコン膜の形成装置。 - 【請求項10】 前記発光分光測定システムにより分光
測定された成膜領域の発光スペクトルにおいて、前記励
起酸素分子に対して761nm付近の発光ピークを有
し、前記励起酸素原子に対して777nm付近の発光ピ
ークを有することを特徴とする請求項9に記載の酸化シ
リコン膜の形成装置。 - 【請求項11】 前記励起酸素分子に対する761nm
付近の発光ピークの面積A(O2)と前記励起酸素原子
に対する777nm付近の発光ピークの面積A(O)と
の関係が、10*A(O2)>A(O)の関係を満たす
ように成膜条件を制御することを特徴とする請求項10
に記載の酸化シリコン膜形成装置。 - 【請求項12】 前記成膜条件の制御は、前記成膜領域
の圧力を変化させることにより行われることを特徴とす
る請求項11に記載の酸化シリコン膜の形成装置。
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