JP2002020493A - 分岐型オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
分岐型オルガノポリシロキサンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 種々の分岐型オルガノポリシロキサンをアル
カリ平衡のみで安定的に製造する方法。 【解決手段】 下記（Ｉ）〜（III）の混合物をアルカ
リ触媒の存在下で重合する方法。（Ｉ）下記平均組成式
（化１）で示されるオルガノポリシロキサン１〜１００
重量部、 【化１】 （II）ジアルキルシクロシロキサン
１〜１００重量部、（III）下記一般式（化２）
で示されるオルガノポリシロキサン１〜１００重量部。 【化２】
カリ平衡のみで安定的に製造する方法。 【解決手段】 下記（Ｉ）〜（III）の混合物をアルカ
リ触媒の存在下で重合する方法。（Ｉ）下記平均組成式
（化１）で示されるオルガノポリシロキサン１〜１００
重量部、 【化１】 （II）ジアルキルシクロシロキサン
１〜１００重量部、（III）下記一般式（化２）
で示されるオルガノポリシロキサン１〜１００重量部。 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は広範囲な分野に用途
を有する分岐型オルガノポリシロキサンの製造方法に関
する。
を有する分岐型オルガノポリシロキサンの製造方法に関
する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】シリコーンを利用した
化学製品のうち、ハイドロシリレーション反応による製
品は種々の分野で使用されており多岐にわたる。一般に
このタイプの製品はアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを白金
系触媒の存在下で反応させて得られる。ここで使用され
るアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては種
々の構造を有するものがある。このうち、分岐型末端ア
ルケニル基含有オルガノポリシロキサンは分子中の分岐
数を増減することにより、反応性に優れた末端アルケニ
ル基の含有量を自由に調節できるため広く使用されるよ
うになってきており、種々の報告がなされている（特公
平３−１９２６７号、特許第２９６５２３１号各公報参
照）。しかし、この分岐型末端アルケニル基含有オルガ
ノポリシロキサンの製造に関する報告はほとんどなく、
僅かに提案されている製造方法も非常に煩雑なものであ
った。例えば、特公平３−１９２６７号公報ではアル
キルトリメトキシシランとオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンとをアルカリ触媒の存在下で重合させた後、こ
の重合体をテトラメチルジビニルジシロキサンと共に酸
性下で加水分解、縮合させる方法、アルキルトリメト
キシシランを上記テトラメチルジビニルジシロキサンと
酸性下で加水分解、縮合させた後、オクタメチルシクロ
テトラシロキサンとアルカリ触媒の存在下で重合させる
方法が提案されている。しかし、これらの方法は工程が
煩雑である点やアルコキシ基が多量にある状態でアルカ
リ重合を行うため、最終粘度のバラツキが大きくなった
り、系中に共存する水やアルコールにより突沸の危険性
があった。このような点から、アルカリ重合のみで分岐
型オルガノポリシロキサンを製造する方法の開発が強く
望まれていた。
化学製品のうち、ハイドロシリレーション反応による製
品は種々の分野で使用されており多岐にわたる。一般に
このタイプの製品はアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサンを白金
系触媒の存在下で反応させて得られる。ここで使用され
るアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては種
々の構造を有するものがある。このうち、分岐型末端ア
ルケニル基含有オルガノポリシロキサンは分子中の分岐
数を増減することにより、反応性に優れた末端アルケニ
ル基の含有量を自由に調節できるため広く使用されるよ
うになってきており、種々の報告がなされている（特公
平３−１９２６７号、特許第２９６５２３１号各公報参
照）。しかし、この分岐型末端アルケニル基含有オルガ
ノポリシロキサンの製造に関する報告はほとんどなく、
僅かに提案されている製造方法も非常に煩雑なものであ
った。例えば、特公平３−１９２６７号公報ではアル
キルトリメトキシシランとオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンとをアルカリ触媒の存在下で重合させた後、こ
の重合体をテトラメチルジビニルジシロキサンと共に酸
性下で加水分解、縮合させる方法、アルキルトリメト
キシシランを上記テトラメチルジビニルジシロキサンと
酸性下で加水分解、縮合させた後、オクタメチルシクロ
テトラシロキサンとアルカリ触媒の存在下で重合させる
方法が提案されている。しかし、これらの方法は工程が
煩雑である点やアルコキシ基が多量にある状態でアルカ
リ重合を行うため、最終粘度のバラツキが大きくなった
り、系中に共存する水やアルコールにより突沸の危険性
があった。このような点から、アルカリ重合のみで分岐
型オルガノポリシロキサンを製造する方法の開発が強く
望まれていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記した製
造法の問題点を解決すべく検討した結果、下記（Ｉ）〜
（III）からなるオルガノポリシロキサンを原料として
用い、且つ、アルカリ触媒を用いた平衡重合により安定
的に分岐型オルガノポリシロキサンを製造できることを
見出だし本発明を完成した。即ち、本発明は、下記
（Ｉ）〜（III）の混合物をアルカリ触媒の存在下で重
合することを特徴とする分岐型オルガノポリシロキサン
の製造方法である。 （Ｉ）下記平均組成式（化４）で示されるオルガノポリ
シロキサン１〜１００重量部、
造法の問題点を解決すべく検討した結果、下記（Ｉ）〜
（III）からなるオルガノポリシロキサンを原料として
用い、且つ、アルカリ触媒を用いた平衡重合により安定
的に分岐型オルガノポリシロキサンを製造できることを
見出だし本発明を完成した。即ち、本発明は、下記
（Ｉ）〜（III）の混合物をアルカリ触媒の存在下で重
合することを特徴とする分岐型オルガノポリシロキサン
の製造方法である。 （Ｉ）下記平均組成式（化４）で示されるオルガノポリ
シロキサン１〜１００重量部、
【化４】 ［Ｒ1は炭素原子数８以下のアルケニル基；メチル基、
エチル基などのアルキル基；フェニル基などから選択さ
れ、それぞれは互いに異なってもよい。Ｒ2は水素原
子、メチル基、エチル基などのアルキル基から選択され
る。（ｎ＋ｑ）／ｍ＝０．６〜１．５の範囲にあり、０
≦ｑ／（ｎ＋ｍ）≦０．０５の範囲にある。］ （II）ジアルキルシクロシロキサン
１〜１００重量部、（III）下記一般式（化５）で
示されるオルガノポリシロキサン１〜１００重量部。
エチル基などのアルキル基；フェニル基などから選択さ
れ、それぞれは互いに異なってもよい。Ｒ2は水素原
子、メチル基、エチル基などのアルキル基から選択され
る。（ｎ＋ｑ）／ｍ＝０．６〜１．５の範囲にあり、０
≦ｑ／（ｎ＋ｍ）≦０．０５の範囲にある。］ （II）ジアルキルシクロシロキサン
１〜１００重量部、（III）下記一般式（化５）で
示されるオルガノポリシロキサン１〜１００重量部。
【化５】 ［Ｒ3は炭素原子数８以下のアルケニル基；メチル基、
エチル基などのアルキル基；フェニル基から選択され、
それぞれは互いに異なってもよい。ｒは０〜１００の数
である。］
エチル基などのアルキル基；フェニル基から選択され、
それぞれは互いに異なってもよい。ｒは０〜１００の数
である。］
【０００４】
【発明の実施の形態】以下、本発明に関して詳細に説明
する。本発明における（Ｉ）は、本発明において最も重
要な分岐点の数を調節するポリマーであり、下記平均組
成式（化６）の構造を有するものである。
する。本発明における（Ｉ）は、本発明において最も重
要な分岐点の数を調節するポリマーであり、下記平均組
成式（化６）の構造を有するものである。
【化６】
【０００５】ここで、Ｒ1はビニル基、アリル基、ブテ
ニル基、ペンテニル基などの炭素原子数８個以下のアル
ケニル基；メチル基、エチル基などのアルキル基；フェ
ニル基から選択され、それぞれは互いに異なってもよ
い。Ｒ2は水素原子、メチル基、エチル基などのアルキ
ル基から選択され（ｎ＋ｑ）／ｍは０．６〜１．５の範
囲にあり、（ｎ＋ｑ）／ｍが０．６より小さいとこのポ
リマーを用いて合成できる多分岐型シロキサンの分岐点
が３個以下に限定され使用上好ましくない。また、（ｎ
＋ｑ）／ｍが１．５より大きくなるとオルガノポリシロ
キサン中のＲＳｉＯ3/2の割合が多くなりこのポリマー
の合成が困難になる。ｑ／（ｎ＋ｍ）は０≦ｑ／（ｎ＋
ｍ）≦０．０５の範囲にあり、ｑ／（ｎ＋ｍ）が０．０
５より大きくなると残存するアルコキシ基が多くなり、
このポリマーを用い分岐型オルガノポリシロキサンを製
造する際、前記した反応中の発泡、濾過性の悪化、分岐
型オルガノポリシロキサンの粘度ぶれなどの問題点が発
生する。このポリマーはトリアルコキシメチルシランと
ジアルケニルテトラメチルジシロキサンやヘキサメチル
ジシロキサンをアルコール溶媒中、酸触媒を用いて共加
水分解し、中和後、副生するアルコールを除去、水洗、
未反応物の除去工程を経て得ることができる。
ニル基、ペンテニル基などの炭素原子数８個以下のアル
ケニル基；メチル基、エチル基などのアルキル基；フェ
ニル基から選択され、それぞれは互いに異なってもよ
い。Ｒ2は水素原子、メチル基、エチル基などのアルキ
ル基から選択され（ｎ＋ｑ）／ｍは０．６〜１．５の範
囲にあり、（ｎ＋ｑ）／ｍが０．６より小さいとこのポ
リマーを用いて合成できる多分岐型シロキサンの分岐点
が３個以下に限定され使用上好ましくない。また、（ｎ
＋ｑ）／ｍが１．５より大きくなるとオルガノポリシロ
キサン中のＲＳｉＯ3/2の割合が多くなりこのポリマー
の合成が困難になる。ｑ／（ｎ＋ｍ）は０≦ｑ／（ｎ＋
ｍ）≦０．０５の範囲にあり、ｑ／（ｎ＋ｍ）が０．０
５より大きくなると残存するアルコキシ基が多くなり、
このポリマーを用い分岐型オルガノポリシロキサンを製
造する際、前記した反応中の発泡、濾過性の悪化、分岐
型オルガノポリシロキサンの粘度ぶれなどの問題点が発
生する。このポリマーはトリアルコキシメチルシランと
ジアルケニルテトラメチルジシロキサンやヘキサメチル
ジシロキサンをアルコール溶媒中、酸触媒を用いて共加
水分解し、中和後、副生するアルコールを除去、水洗、
未反応物の除去工程を経て得ることができる。
【０００６】本発明における（II）はジアルキルシクロ
シロキサンであり、例えば(Ｍｅ2ＳｉＯ)t、[EｅMｅＳ
ｉＯ]t、[Ｃ3Ｈ7ＭｅＳｉＯ]tなどが挙げられ、これら
を単独で用いてもよいし、任意の比率で混合してもよ
い。
シロキサンであり、例えば(Ｍｅ2ＳｉＯ)t、[EｅMｅＳ
ｉＯ]t、[Ｃ3Ｈ7ＭｅＳｉＯ]tなどが挙げられ、これら
を単独で用いてもよいし、任意の比率で混合してもよ
い。
【０００７】本発明における（III）は下記一般式（化
７）で示されるオルガノポリシロキサンである。
７）で示されるオルガノポリシロキサンである。
【化７】
【０００８】ここで、Ｒ3はビニル基、アリル基、ブテ
ニル基、ペンテニル基などの炭素原子数８以下のアルケ
ニル基、メチル基、エチル基などのアルキル基；フェニ
ル基から選択され、それぞれは互いに異なってもよい。
ｒは０〜１００の範囲にあればよい。
ニル基、ペンテニル基などの炭素原子数８以下のアルケ
ニル基、メチル基、エチル基などのアルキル基；フェニ
ル基から選択され、それぞれは互いに異なってもよい。
ｒは０〜１００の範囲にあればよい。
【０００９】本発明における（Ｉ）〜（III）の混合比
率は目的とする分岐型オルガノポリシロキサンの重合
度、必要とする１分子中の分岐点の数などにより任意に
決定すればよく、即ち、（Ｉ）〜（III）の混合比率は
任意であって、各々が１〜１００重量部の間の任意の値
を取れば、本発明を実施可能である。これら成分（Ｉ）
〜（III）の重合触媒としては、ＫＯＨやＮａＯＨなど
のアルカリ金属水酸化物や予めジメチルポリシロキサン
とアルカリ金属水酸化物を反応させた化合物などが用い
られる。また、本発明における触媒の使用量は１０-5≦
アルカリ金属／Ｓｉ（モル比）≦１０-3の範囲にあれば
よい。本発明における重合反応は１００〜１８０℃、４
〜１２時間の条件で行えばよい。更に、本発明における
反応の際に有機溶剤を反応希釈剤として用いることもで
きる。これらの溶剤としては通常シロキサンの重合に用
いられるものであればよい。また請求項１の成分Ｉ〜II
I以外のオルガノポリシロキサンを追加し重合を行って
もよい。本発明の製造方法により得られた分岐型オルガ
ノポリシロキサンは広範囲な分野で有用なシリコーン組
成物の成分となる。
率は目的とする分岐型オルガノポリシロキサンの重合
度、必要とする１分子中の分岐点の数などにより任意に
決定すればよく、即ち、（Ｉ）〜（III）の混合比率は
任意であって、各々が１〜１００重量部の間の任意の値
を取れば、本発明を実施可能である。これら成分（Ｉ）
〜（III）の重合触媒としては、ＫＯＨやＮａＯＨなど
のアルカリ金属水酸化物や予めジメチルポリシロキサン
とアルカリ金属水酸化物を反応させた化合物などが用い
られる。また、本発明における触媒の使用量は１０-5≦
アルカリ金属／Ｓｉ（モル比）≦１０-3の範囲にあれば
よい。本発明における重合反応は１００〜１８０℃、４
〜１２時間の条件で行えばよい。更に、本発明における
反応の際に有機溶剤を反応希釈剤として用いることもで
きる。これらの溶剤としては通常シロキサンの重合に用
いられるものであればよい。また請求項１の成分Ｉ〜II
I以外のオルガノポリシロキサンを追加し重合を行って
もよい。本発明の製造方法により得られた分岐型オルガ
ノポリシロキサンは広範囲な分野で有用なシリコーン組
成物の成分となる。
【００１０】
【実施例】次に本発明の実施例、比較例を挙げて本発明
を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されな
い。また、粘度は２５℃における測定値であって、単位
はＭＰａ・ｓである。また、ビニル価は１００ｇあたり
のビニル基のモル数である。なお、表１，２の用語のう
ち製造時間は本発明の分岐型オルガノポリシロキサンを
製造するに要した全時間（重合、中和、濾過、ストリッ
プ等全製造工程に要した時間）を示した。また、設定構
造は本発明の分岐型オルガノポリシロキサンの構造を示
すものである。
を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されな
い。また、粘度は２５℃における測定値であって、単位
はＭＰａ・ｓである。また、ビニル価は１００ｇあたり
のビニル基のモル数である。なお、表１，２の用語のう
ち製造時間は本発明の分岐型オルガノポリシロキサンを
製造するに要した全時間（重合、中和、濾過、ストリッ
プ等全製造工程に要した時間）を示した。また、設定構
造は本発明の分岐型オルガノポリシロキサンの構造を示
すものである。
【００１１】［成分（Ｉ）のオルガノポリシロキサンａ
の合成］メチルメトキシシラン５４４ｇ、テトラメチル
ジビニルジシロキサン３７２ｇ及びイソプロピルアルコ
ール２００ｇを混合した溶液に、メタンスルホン酸９．
０ｇを添加し、更に水１２９．６ｇを溶液温度が７０℃
を超えないように滴下し、共加水分解を行った。この反
応物にＮａＨＣＯ3を１６ｇ添加し中和し、常圧で副成
したアルコールを除去した後、水洗、ストリップの工程
を経て粘度３０ｃｐの透明液体のポリマー１を４９０ｇ
得た。これは、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＰＣ分析の結果、下記
（化８）の平均組成式を有するオルガノポリシロキサン
であることが確認できた。
の合成］メチルメトキシシラン５４４ｇ、テトラメチル
ジビニルジシロキサン３７２ｇ及びイソプロピルアルコ
ール２００ｇを混合した溶液に、メタンスルホン酸９．
０ｇを添加し、更に水１２９．６ｇを溶液温度が７０℃
を超えないように滴下し、共加水分解を行った。この反
応物にＮａＨＣＯ3を１６ｇ添加し中和し、常圧で副成
したアルコールを除去した後、水洗、ストリップの工程
を経て粘度３０ｃｐの透明液体のポリマー１を４９０ｇ
得た。これは、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＰＣ分析の結果、下記
（化８）の平均組成式を有するオルガノポリシロキサン
であることが確認できた。
【化８】
【００１２】［成分（Ｉ）のオルガノポリシロキサンｂ
の合成］メチルメトキシシラン５４４ｇ、ヘキサメチル
ジシロキサン３２４ｇ及びイソプロピルアルコール２０
０ｇを混合した溶液に、メタンスルホン酸９．０ｇを添
加し、更に水１２９．６ｇを溶液温度が７０℃を超えな
いように滴下し、共加水分解を行った。この反応物にＮ
ａＨＣＯ3を１６ｇ添加、中和し、常圧で副成したアル
コールを除去した後、水洗、ストリップ工程を経て粘度
２０ｃｐの透明液体のポリマー２を４３０ｇ得た。これ
は、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＰＣ分析の結果下記（化９）の平
均組成式を有するオルガノポリシロキサンであることが
確認できた。
の合成］メチルメトキシシラン５４４ｇ、ヘキサメチル
ジシロキサン３２４ｇ及びイソプロピルアルコール２０
０ｇを混合した溶液に、メタンスルホン酸９．０ｇを添
加し、更に水１２９．６ｇを溶液温度が７０℃を超えな
いように滴下し、共加水分解を行った。この反応物にＮ
ａＨＣＯ3を１６ｇ添加、中和し、常圧で副成したアル
コールを除去した後、水洗、ストリップ工程を経て粘度
２０ｃｐの透明液体のポリマー２を４３０ｇ得た。これ
は、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＰＣ分析の結果下記（化９）の平
均組成式を有するオルガノポリシロキサンであることが
確認できた。
【化９】
【００１３】［請求項の成分（Ｉ）の限定範囲外のオル
ガノポリシロキサンｃの合成］メチルメトキシシラン５
４４部、テトラメチルジビニルジシロキサン３７２部及
びイソプロピルアルコール２００部を混合した溶液に、
メタンスルホン酸９．０ｇを添加し、更に水１０８ｇを
溶液温度が７０℃を超えないように滴下し、共加水分解
を行った。この反応物にＮａＨＣＯ3を１６ｇ添加し中
和し、常圧で副成したアルコールを除去した後、水洗、
ストリップ工程を経て粘度２５ｃｐの透明液体のポリマ
ー３を４９５ｇ得た。これは、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＰＣ分
析の結果、下記（化１０）の平均組成式を有するオルガ
ノポリシロキサンであることが確認できた。
ガノポリシロキサンｃの合成］メチルメトキシシラン５
４４部、テトラメチルジビニルジシロキサン３７２部及
びイソプロピルアルコール２００部を混合した溶液に、
メタンスルホン酸９．０ｇを添加し、更に水１０８ｇを
溶液温度が７０℃を超えないように滴下し、共加水分解
を行った。この反応物にＮａＨＣＯ3を１６ｇ添加し中
和し、常圧で副成したアルコールを除去した後、水洗、
ストリップ工程を経て粘度２５ｃｐの透明液体のポリマ
ー３を４９５ｇ得た。これは、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＰＣ分
析の結果、下記（化１０）の平均組成式を有するオルガ
ノポリシロキサンであることが確認できた。
【化１０】
【００１４】（実施例１）オルガノポリシロキサンａ１
１５ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，８８
０ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１５９ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を使用して、ＫＯＨ
０．７２ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させ、次
いで、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体であるオルガノポリシロキサ
ン１を７，７９０ｇ（収率８５％）得た。表１にはオル
ガノポリシロキサンを製造する際の各成分の配合比を、
また、表２にはこれらの反応経過及び生成したオルガノ
ポリシロキサンの物性を示した（以下の各実施例、比較
例についても同様に表１，２に示した）。
１５ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，８８
０ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１５９ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を使用して、ＫＯＨ
０．７２ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させ、次
いで、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体であるオルガノポリシロキサ
ン１を７，７９０ｇ（収率８５％）得た。表１にはオル
ガノポリシロキサンを製造する際の各成分の配合比を、
また、表２にはこれらの反応経過及び生成したオルガノ
ポリシロキサンの物性を示した（以下の各実施例、比較
例についても同様に表１，２に示した）。
【００１５】（実施例２）オルガノポリシロキサンａ２
８８ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，５１
０ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１１９ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を使用し、ＫＯＨの
０．６５ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させ、次
いで、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体であるオルガノポリシロキサ
ン２を７，６７０ｇ（収率８６％）を得た。さらに、同
様な反応を２ｍ3反応器で行い、オルガノポリシロキサ
ン３を１，５５０ｋｇ（収率８７％）得た。これらの反
応経過及び生成物の物性を表２に示した。
８８ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，５１
０ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１１９ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を使用し、ＫＯＨの
０．６５ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させ、次
いで、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体であるオルガノポリシロキサ
ン２を７，６７０ｇ（収率８６％）を得た。さらに、同
様な反応を２ｍ3反応器で行い、オルガノポリシロキサ
ン３を１，５５０ｋｇ（収率８７％）得た。これらの反
応経過及び生成物の物性を表２に示した。
【００１６】（実施例３）オルガノポリシロキサンａ５
７６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，２１
４ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１４４ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨ０．
６５ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させ、次い
で、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体であるオルガノポリシロキサ
ン４を７，６８０ｇ（収率８６％）得た。この反応経過
及び生成物の物性を表２に示した。
７６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，２１
４ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１４４ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨ０．
６５ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させ、次い
で、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体であるオルガノポリシロキサ
ン４を７，６８０ｇ（収率８６％）得た。この反応経過
及び生成物の物性を表２に示した。
【００１７】（実施例４）オルガノポリシロキサンａ８
６４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン７，９１
８ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１７０ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨの
０．６５ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させ、次
いで、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体であるオルガノポリシロキサ
ン５を７，７９０ｇ（収率８７％）得た。この反応経過
及び生成物の物性を表２に示した。
６４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン７，９１
８ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１７０ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨの
０．６５ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させ、次
いで、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体であるオルガノポリシロキサ
ン５を７，７９０ｇ（収率８７％）得た。この反応経過
及び生成物の物性を表２に示した。
【００１８】（実施例５）オルガノポリシロキサンｂ２
８６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，５１
０ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１０７ｇを窒素雰囲気
下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨの０．６５ｇ
を触媒として１５０℃、８時間重合させ、次いで、エチ
レンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０℃、２時間
中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過工程を経て
無色透明の液体であるオルガノポリシロキサン６を７，
７５０ｇ（収率８７％）得た。この反応経過及び生成物
の物性を表２に示した。
８６ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，５１
０ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１０７ｇを窒素雰囲気
下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨの０．６５ｇ
を触媒として１５０℃、８時間重合させ、次いで、エチ
レンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０℃、２時間
中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過工程を経て
無色透明の液体であるオルガノポリシロキサン６を７，
７５０ｇ（収率８７％）得た。この反応経過及び生成物
の物性を表２に示した。
【００１９】（比較例１）トリメトキシメチルシラン２
７２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，５１
０ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン２７９ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨの
０．７２ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させたの
ち、温度を１５０℃に保ちながら水１６２ｇを滴下し加
水分解及び脱メタノール反応を８時間行った。この際、
突沸が数回発生した。この後、さらにＫＯＨの０．３６
ｇを添加し１５０℃、６時間再平衡化を行った。更に、
エチレンクロロヒドリン２．０ｇを添加し１５０℃、２
時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過工程を
経て無色透明の液体のオルガノポリシロキサン７を７，
３６０ｇ（収率８２％）得た。更に、同様な反応を２ｍ
3反応器で行いオルガノポリシロキサン８を１，４８０
ｇ（収率８３％）得た。これらの反応経過及び生成物の
物性を表２に示した。
７２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，５１
０ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン２７９ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨの
０．７２ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させたの
ち、温度を１５０℃に保ちながら水１６２ｇを滴下し加
水分解及び脱メタノール反応を８時間行った。この際、
突沸が数回発生した。この後、さらにＫＯＨの０．３６
ｇを添加し１５０℃、６時間再平衡化を行った。更に、
エチレンクロロヒドリン２．０ｇを添加し１５０℃、２
時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過工程を
経て無色透明の液体のオルガノポリシロキサン７を７，
３６０ｇ（収率８２％）得た。更に、同様な反応を２ｍ
3反応器で行いオルガノポリシロキサン８を１，４８０
ｇ（収率８３％）得た。これらの反応経過及び生成物の
物性を表２に示した。
【００２０】（比較例２）トリメトキシメチルシラン５
４４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，２１
４ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン４６５ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨの
０．７２ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させたの
ち、温度を１５０℃に保ちながら水１６２ｇを滴下し、
加水分解及び脱メタノールを行ったが、反応液が増加し
反応の継続が困難になった。（ゲル化）
４４ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，２１
４ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン４６５ｇを窒
素雰囲気下、１０リットル反応器を用いて、ＫＯＨの
０．７２ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させたの
ち、温度を１５０℃に保ちながら水１６２ｇを滴下し、
加水分解及び脱メタノールを行ったが、反応液が増加し
反応の継続が困難になった。（ゲル化）
【００２１】（比較例３）オルガノポリシロキサンｃ２
８２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，５１
０ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１３３．７ｇ
を窒素雰囲気下、１０リットル反応器を用いてＫＯＨの
０．７２ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させたの
ち、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体である（オルガノポリシロキ
サン９を７，７６５ｇ（収率８７％）得た。更に、同様
な反応を２ｍ3反応器で行い、オルガノポリシロキサン
１０を１，５５０ｋｇ（収率８７％）得た。これらの反
応経過及び生成物の物性を表２に示した。
８２ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン８，５１
０ｇ、テトラメチルジビニルジシロキサン１３３．７ｇ
を窒素雰囲気下、１０リットル反応器を用いてＫＯＨの
０．７２ｇを触媒として１５０℃、８時間重合させたの
ち、エチレンクロロヒドリン１．５ｇを添加し１５０
℃、２時間中和反応を行った後、減圧ストリップ、濾過
工程を経て無色透明の液体である（オルガノポリシロキ
サン９を７，７６５ｇ（収率８７％）得た。更に、同様
な反応を２ｍ3反応器で行い、オルガノポリシロキサン
１０を１，５５０ｋｇ（収率８７％）得た。これらの反
応経過及び生成物の物性を表２に示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】本発明により種々の分岐型オルガノポリ
シロキサンをアルカリ平衡のみで安定的に製造すること
ができる。
シロキサンをアルカリ平衡のみで安定的に製造すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J035 BA02 BA04 BA12 BA14 CA01N CA062 CA142 EA01 EB02 EB03 GA01 GB02 GB03 GB08 GB09
Claims (2)
- 【請求項１】 下記（Ｉ）〜（III）の混合物をアルカ
リ触媒の存在下で重合することを特徴とする分岐型オル
ガノポリシロキサンの製造方法。 （Ｉ）下記平均組成式（化１）で示されるオルガノポリ
シロキサン１〜１００重量部、 【化１】 ［Ｒ1は炭素原子数８以下のアルケニル基；メチル基、
エチル基などのアルキル基；フェニル基などから選択さ
れ、それぞれは互いに異なってもよい。Ｒ2は水素原
子、メチル基、エチル基などのアルキル基から選択され
る。（ｎ＋ｑ）／ｍ＝０．６〜１．５の範囲にあり、０
≦ｑ／（ｎ＋ｍ）≦０．０５の範囲にある。］ （II）ジアルキルシクロシロキサン
１〜１００重量部、（III）下記一般式（化２）
で示されるオルガノポリシロキサン１〜１００重量部。 【化２】 ［Ｒ3は炭素原子数８以下のアルケニル基；メチル基、
エチル基などのアルキル基；フェニル基から選択され、
それぞれは互いに異なってもよい。ｒは０〜１００の数
である。］ - 【請求項２】 （Ｉ）が下記平均組成式（化３）で示さ
れるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする請
求項１記載の分岐型オルガノポリシロキサンの製造方
法。 【化３】 ［Ｒ4は炭素原子数８以下のアルケニル基；メチル基、
エチル基などのアルキル基；フェニル基から選択され、
それぞれは互いに異なってもよいが、３個の置換基のう
ち、１個は必ずアルケニル基である。Ｒ5はメチル基、
エチル基などのアルキル基；アルケニル基；フェニル基
などから選択され、それぞれは異なってもよい。Ｒ6は
水素原子；メチル基、エチル基などのアルキル基から選
択される。（ｎ＋ｑ）／ｍ＝０．６〜１．５の範囲にあ
り、０≦ｑ／（ｎ＋ｍ）≦０．０５の範囲にある。］
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP2000209445A JP3724782B2 (ja) | 2000-07-11 | 2000-07-11 | 分岐型オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| DE60128986T DE60128986T2 (de) | 2000-07-11 | 2001-06-26 | Verfahren zur Herstellung von verzweigten Organopolysiloxanen |
| EP01401698A EP1172397B1 (en) | 2000-07-11 | 2001-06-26 | Method for preparation of organopolysiloxane having branched molecular structure |
| US09/901,633 US6573355B2 (en) | 2000-07-11 | 2001-07-11 | Method for preparation of organopolysilixame having branched molecular structure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000209445A JP3724782B2 (ja) | 2000-07-11 | 2000-07-11 | 分岐型オルガノポリシロキサンの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP4892922B2 (ja) | 2005-10-14 | 2012-03-07 | 信越化学工業株式会社 | 重剥離コントロール剤及びそれを用いた無溶剤型剥離紙用シリコーン組成物 |
| DE102007037292A1 (de) | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verzweigten Polyorganosiloxanen |
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| JP2730427B2 (ja) * | 1992-09-24 | 1998-03-25 | 信越化学工業株式会社 | シロキサン類の精製方法 |
| JP3215316B2 (ja) * | 1996-02-02 | 2001-10-02 | 信越化学工業株式会社 | 分岐型シリコーンオイルの製造方法 |
| US5698654A (en) * | 1996-07-30 | 1997-12-16 | General Electric Company | Process for preparing hydrogen siloxane copolymers |
| JP3506358B2 (ja) * | 1997-11-28 | 2004-03-15 | 信越化学工業株式会社 | 分枝型シリコーンオイルの製造方法 |
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2000
- 2000-07-11 JP JP2000209445A patent/JP3724782B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-06-26 EP EP01401698A patent/EP1172397B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-26 DE DE60128986T patent/DE60128986T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-11 US US09/901,633 patent/US6573355B2/en not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
| EP1172397B1 (en) | 2007-06-20 |
| EP1172397A2 (en) | 2002-01-16 |
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| US20020007007A1 (en) | 2002-01-17 |
| DE60128986T2 (de) | 2008-02-28 |
| EP1172397A3 (en) | 2002-01-23 |
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