JP2838352B2 - 直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法Info
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- JP2838352B2 JP2838352B2 JP25923793A JP25923793A JP2838352B2 JP 2838352 B2 JP2838352 B2 JP 2838352B2 JP 25923793 A JP25923793 A JP 25923793A JP 25923793 A JP25923793 A JP 25923793A JP 2838352 B2 JP2838352 B2 JP 2838352B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低分子量シロキサンが
副生しない直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法に
関する。
副生しない直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムの原料として用いられる
直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法としては、低
分子量の環状又は直鎖状のオルガノポリシロキサンを酸
性あるいは塩基性の触媒を用いて平衡化反応を利用して
重合する方法が知られている。しかし、該重合方法にお
いては、シロキサン結合の生成ばかりでなく開裂も起こ
る結果、得られる高分子量の直鎖状オルガノポリシロキ
サンは低分子量の環状シロキサンをかなり含有したもの
となる。かかる欠点を解決した製造方法として、例え
ば、低分子量シロキサン含有量の少ない水酸基含有オル
ガノポリシロキサンをpKa が３以下である酸性化合物を
触媒として用いて重合する方法が開示されている（特開
平3-179027号公報）。この重合方法によれば、シロキサ
ン結合の開裂は起こらないので、低分子量の環状シロキ
サンがほとんど副生することなく高分子量のオルガノポ
リシロキサンが得られる。
直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法としては、低
分子量の環状又は直鎖状のオルガノポリシロキサンを酸
性あるいは塩基性の触媒を用いて平衡化反応を利用して
重合する方法が知られている。しかし、該重合方法にお
いては、シロキサン結合の生成ばかりでなく開裂も起こ
る結果、得られる高分子量の直鎖状オルガノポリシロキ
サンは低分子量の環状シロキサンをかなり含有したもの
となる。かかる欠点を解決した製造方法として、例え
ば、低分子量シロキサン含有量の少ない水酸基含有オル
ガノポリシロキサンをpKa が３以下である酸性化合物を
触媒として用いて重合する方法が開示されている（特開
平3-179027号公報）。この重合方法によれば、シロキサ
ン結合の開裂は起こらないので、低分子量の環状シロキ
サンがほとんど副生することなく高分子量のオルガノポ
リシロキサンが得られる。
【０００３】しかし、この重合方法により所望の有機基
を有する高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンを得
るには、出発原料である両末端に水酸基を有するオルガ
ノポリシロキサンとして所望の有機基を有するものを予
め合成した後、このオルガノポリシロキサンを重合する
必要があり、製造方法は少なくとも２工程となる。しか
し、生産性等の観点から一工程からなる製造方法が求め
られる。
を有する高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンを得
るには、出発原料である両末端に水酸基を有するオルガ
ノポリシロキサンとして所望の有機基を有するものを予
め合成した後、このオルガノポリシロキサンを重合する
必要があり、製造方法は少なくとも２工程となる。しか
し、生産性等の観点から一工程からなる製造方法が求め
られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、低分子量シロキサンがほとんど副生しない直鎖状オ
ルガノポリシロキサンの製造方法であって、重合と所望
の有機基の導入とを一工程で行うことができる直鎖状オ
ルガノポリシロキサンの製造方法を提供することであ
る。
は、低分子量シロキサンがほとんど副生しない直鎖状オ
ルガノポリシロキサンの製造方法であって、重合と所望
の有機基の導入とを一工程で行うことができる直鎖状オ
ルガノポリシロキサンの製造方法を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式(1) ：
般式(1) ：
【０００６】
【化３】 （式中、Ｒ及び R1 は、同一でも異なっていてもよく、
非置換または置換の一価炭化水素基である）で表される
モノアシロキシシラン及びpKa３以下の酸性化合物の存
在下で、両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサ
ンの重合を行うことからなる、両末端に(R1 ) 3 SiO-基
を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法が提
供される。
非置換または置換の一価炭化水素基である）で表される
モノアシロキシシラン及びpKa３以下の酸性化合物の存
在下で、両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサ
ンの重合を行うことからなる、両末端に(R1 ) 3 SiO-基
を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法が提
供される。
【０００７】本発明の方法を実施する際には、前記の重
合を前記モノアシロキシシランに加えて、さらに下記式
(2) ：
合を前記モノアシロキシシランに加えて、さらに下記式
(2) ：
【０００８】
【化４】 （式中、Ｒは前記のとおりであり、 R2 は、同一でも異
なっていてもよく、非置換または置換の一価炭化水素基
である）で表されるジアシロキシシランをも存在させて
行ってもよい。この実施態様によれば、両末端が(R1 )
3 SiO-基で停止されているとともに、分子鎖中に -Si
( R2 ) 2 O- で表される構造単位を有する直鎖状オル
ガノポリシロキサンが得られる。
なっていてもよく、非置換または置換の一価炭化水素基
である）で表されるジアシロキシシランをも存在させて
行ってもよい。この実施態様によれば、両末端が(R1 )
3 SiO-基で停止されているとともに、分子鎖中に -Si
( R2 ) 2 O- で表される構造単位を有する直鎖状オル
ガノポリシロキサンが得られる。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。アシロキシシラン 一般式(1) で表されるモノアシロキシシランは、得られ
る直鎖状オルガノポリシロキサンの末端をトリオルガノ
シリル基(R1 ) 3 SiO-で停止し、該オルガノポリシロキ
サンの末端に有機基 R1 を導入する。また、得られる直
鎖状オルガノポリシロキサンの側鎖に有機基R2 を導入
したいときは、一般式(2)で表されるジアシロキシシラ
ンをさらに反応系に添加して重合すればよい。
る直鎖状オルガノポリシロキサンの末端をトリオルガノ
シリル基(R1 ) 3 SiO-で停止し、該オルガノポリシロキ
サンの末端に有機基 R1 を導入する。また、得られる直
鎖状オルガノポリシロキサンの側鎖に有機基R2 を導入
したいときは、一般式(2)で表されるジアシロキシシラ
ンをさらに反応系に添加して重合すればよい。
【００１０】一般式(1) 及び一般式(2) において、非置
換又は置換の一価炭化水素基Ｒ、R1 及び R2 として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニ
ル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基；フェニル
エチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、トリフロ
ロプロピル基、シアノエチル基等の先に例示した炭化水
素基の水素原子の一部又は全部を塩素、フッ素等のハロ
ゲン原子、シアノ基等で置換した基等が挙げられる。本
発明により得られる重合体をシリコーンゴムの原料とし
て用いる場合には、R 1 及び R2 の少なくとも１つがビ
ニル基等の反応性の有機基であることが好ましい。ま
た、入手が容易なことから、Ｒとしてはメチル基が好適
である。
換又は置換の一価炭化水素基Ｒ、R1 及び R2 として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニ
ル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基；フェニル
エチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、トリフロ
ロプロピル基、シアノエチル基等の先に例示した炭化水
素基の水素原子の一部又は全部を塩素、フッ素等のハロ
ゲン原子、シアノ基等で置換した基等が挙げられる。本
発明により得られる重合体をシリコーンゴムの原料とし
て用いる場合には、R 1 及び R2 の少なくとも１つがビ
ニル基等の反応性の有機基であることが好ましい。ま
た、入手が容易なことから、Ｒとしてはメチル基が好適
である。
【００１１】上記のモノアシロキシシランとしては、例
えば、トリメチルアセトキシシラン、ジメチルビニルア
セトキシシラン等が挙げられる。
えば、トリメチルアセトキシシラン、ジメチルビニルア
セトキシシラン等が挙げられる。
【００１２】また、上記のジアシロキシシランとして
は、例えば、メチルビニルジアセトキシシラン等が挙げ
られる。
は、例えば、メチルビニルジアセトキシシラン等が挙げ
られる。
【００１３】上記のモノアシロキシシランは、得られる
直鎖状オルガノポリシロキサンの分子鎖末端に有機基の
導入を行う他に、さらに該オルガノポリシロキサンの重
合度を制御するものである。従ってモノアシロキシシラ
ンは目的とする重合度から計算される量が添加される。
例えば重合度が 4.0×103 のオルガノポリシロキサンを
前記の重合反応により重合する場合は、両末端に水酸基
を有するオルガノポリシロキサンに対してモル比で１／
2000のモノアシロキシシランが添加される。目的とする
重合度の直鎖状オルガノポリシロキサンを得るために、
重合反応はモノアシロキシシランの沸点以下で行われる
ことが好ましい。
直鎖状オルガノポリシロキサンの分子鎖末端に有機基の
導入を行う他に、さらに該オルガノポリシロキサンの重
合度を制御するものである。従ってモノアシロキシシラ
ンは目的とする重合度から計算される量が添加される。
例えば重合度が 4.0×103 のオルガノポリシロキサンを
前記の重合反応により重合する場合は、両末端に水酸基
を有するオルガノポリシロキサンに対してモル比で１／
2000のモノアシロキシシランが添加される。目的とする
重合度の直鎖状オルガノポリシロキサンを得るために、
重合反応はモノアシロキシシランの沸点以下で行われる
ことが好ましい。
【００１４】上記のジアシロキシシランは得られる直鎖
状オルガノポリシロキサンの側鎖に有機基を導入するも
のであるから、導入される有機基の必要量から計算され
る量が添加される。通常、ジアシロキシシランは、両末
端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンの水酸基の
量よりモル比で少ない量となるように添加される。ジア
シロキシシランの添加量が多過ぎると、添加した量から
計算される量の有機基を得られる直鎖状オルガノポリシ
ロキサン中に導入できない。両末端に水酸基を有するオ
ルガノポリシロキサンの水酸基より多いモル数のジアシ
ロキシシランを添加しても、過剰のジアシロキシシラン
は未反応のまま得られる直鎖状オルガノポリシロキサン
中に残存することになり経済的に好ましくない。
状オルガノポリシロキサンの側鎖に有機基を導入するも
のであるから、導入される有機基の必要量から計算され
る量が添加される。通常、ジアシロキシシランは、両末
端に水酸基を有するオルガノポリシロキサンの水酸基の
量よりモル比で少ない量となるように添加される。ジア
シロキシシランの添加量が多過ぎると、添加した量から
計算される量の有機基を得られる直鎖状オルガノポリシ
ロキサン中に導入できない。両末端に水酸基を有するオ
ルガノポリシロキサンの水酸基より多いモル数のジアシ
ロキシシランを添加しても、過剰のジアシロキシシラン
は未反応のまま得られる直鎖状オルガノポリシロキサン
中に残存することになり経済的に好ましくない。
【００１５】アシロキシシランは一種単独で、又は二種
以上を併用して用いてもよい。両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン 本発明の製造方法において、両末端に水酸基を有するオ
ルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式
(3)
以上を併用して用いてもよい。両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン 本発明の製造方法において、両末端に水酸基を有するオ
ルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式
(3)
【００１６】
【化５】 （式中、 R3 は置換または非置換の一価炭化水素基を示
し、ｎは２〜3000の整数である）で表されるオルガノポ
リシロキサンが挙げられる。
し、ｎは２〜3000の整数である）で表されるオルガノポ
リシロキサンが挙げられる。
【００１７】上記一般式(3) において R3 は、同一でも
異なっていてもよく、非置換または置換の一価炭化水素
基である。 R3 としては、例えば、前記した非置換又は
置換の一価炭化水素基R 1 について例示したものが挙げ
られる。R3 としてより好ましいものはメチル基であ
る。
異なっていてもよく、非置換または置換の一価炭化水素
基である。 R3 としては、例えば、前記した非置換又は
置換の一価炭化水素基R 1 について例示したものが挙げ
られる。R3 としてより好ましいものはメチル基であ
る。
【００１８】上記一般式(3) において、ｎは、２〜3000
の整数であり、より好ましくは10〜1000の整数である。
上記の両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン
としては、得られる直鎖状オルガノポリシロキサン中の
低分子量シロキサンの含有量を抑えるために、加熱減圧
下で低分子量シロキサンを予め除去したものが好適であ
る。
の整数であり、より好ましくは10〜1000の整数である。
上記の両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン
としては、得られる直鎖状オルガノポリシロキサン中の
低分子量シロキサンの含有量を抑えるために、加熱減圧
下で低分子量シロキサンを予め除去したものが好適であ
る。
【００１９】両末端に水酸基を有するオルガノポリシロ
キサンとして一般式(3) で表されるものを使用した場合
には、下記一般式(4):
キサンとして一般式(3) で表されるものを使用した場合
には、下記一般式(4):
【００２０】
【化６】 （式中、Ｒ、 R1 、 R3 及びｎは前記のとおりであり、
ｐは正の整数である）で表される直鎖状オルガノポリシ
ロキサンが得られる。酸性化合物 本発明において、前記の酸性化合物は触媒として作用す
る。該酸性化合物としては、例えば、特開平3-179027号
公報に開示された酸性触媒が挙げられる。具体的には、
例えば、 CF3 COOH、FCH 2 COOH、C 3 F 7 COOH、C 3 F 7 OCF(CF
3 )COOH 、C 3 F 7 OCF(CF3 )CF 2 OCF(CF3 )COOH 、Cl
CH2 COOH、BrCH2 COOH、CH2 (COOH)2 等が挙げられる。
ｐは正の整数である）で表される直鎖状オルガノポリシ
ロキサンが得られる。酸性化合物 本発明において、前記の酸性化合物は触媒として作用す
る。該酸性化合物としては、例えば、特開平3-179027号
公報に開示された酸性触媒が挙げられる。具体的には、
例えば、 CF3 COOH、FCH 2 COOH、C 3 F 7 COOH、C 3 F 7 OCF(CF
3 )COOH 、C 3 F 7 OCF(CF3 )CF 2 OCF(CF3 )COOH 、Cl
CH2 COOH、BrCH2 COOH、CH2 (COOH)2 等が挙げられる。
【００２１】本発明で使用される酸性化合物は、通常、
20℃における pKaの値が−３〜３の範囲のものであり、
より好ましくは０〜３のものである。pKa の値が高過ぎ
る酸性化合物を使用すると縮重合反応の速度が小さくな
り反応に時間がかかる。また、pKa の値が低過ぎる酸性
化合物を使用するとシロキサン結合の切断が起こるため
に低分子量シロキサンが副生する。
20℃における pKaの値が−３〜３の範囲のものであり、
より好ましくは０〜３のものである。pKa の値が高過ぎ
る酸性化合物を使用すると縮重合反応の速度が小さくな
り反応に時間がかかる。また、pKa の値が低過ぎる酸性
化合物を使用するとシロキサン結合の切断が起こるため
に低分子量シロキサンが副生する。
【００２２】上記の酸性化合物の使用量は、両末端に水
酸基を有するオルガノポリシロキサン 100重量部に対し
て、好ましくは 0.001〜10重量部であり、より好ましく
は 0.1〜１重量部である。該酸性化合物の使用量が少な
過ぎると、重合反応の速度が小さくなり反応に時間がか
かる。また、酸性化合物の使用量が多過ぎると、該酸性
化合物が無駄になる。重合反応 本発明の重合反応は、例えば、両末端に水酸基を有する
オルガノポリシロキサン、アシロキシシラン及び酸性化
合物の混合物を加熱して行われる。
酸基を有するオルガノポリシロキサン 100重量部に対し
て、好ましくは 0.001〜10重量部であり、より好ましく
は 0.1〜１重量部である。該酸性化合物の使用量が少な
過ぎると、重合反応の速度が小さくなり反応に時間がか
かる。また、酸性化合物の使用量が多過ぎると、該酸性
化合物が無駄になる。重合反応 本発明の重合反応は、例えば、両末端に水酸基を有する
オルガノポリシロキサン、アシロキシシラン及び酸性化
合物の混合物を加熱して行われる。
【００２３】上記重合反応の温度は、通常、20〜200 ℃
であり、より好ましくは100〜150℃である。反応温度が
低過ぎると、重合反応の速度が小さくなり反応に時間が
かかる。また、反応温度は使用するアシロキシシランの
沸点以下であることが好ましい。
であり、より好ましくは100〜150℃である。反応温度が
低過ぎると、重合反応の速度が小さくなり反応に時間が
かかる。また、反応温度は使用するアシロキシシランの
沸点以下であることが好ましい。
【００２４】上記重合反応の時間は、通常、１〜10時間
の範囲であるが、酸性化合物の使用量を増加することに
より、反応時間を短縮することができる。
の範囲であるが、酸性化合物の使用量を増加することに
より、反応時間を短縮することができる。
【００２５】得られる直鎖状オルガノポリシロキサンの
重合度は、モノアシロキシシランの添加量によって自由
に制御できる。また、ヘキサメチルジシラザン等を添加
して酸性化合物を中和すれば、得られる直鎖状オルガノ
ポリシロキサン中に酸性化合物が残留することがないの
で、耐熱安定性に優れた直鎖状オルガノポリシロキサン
を得ることができる。
重合度は、モノアシロキシシランの添加量によって自由
に制御できる。また、ヘキサメチルジシラザン等を添加
して酸性化合物を中和すれば、得られる直鎖状オルガノ
ポリシロキサン中に酸性化合物が残留することがないの
で、耐熱安定性に優れた直鎖状オルガノポリシロキサン
を得ることができる。
【００２６】本発明の重合方法はバッチプロセスで行っ
ても、連続プロセスで行ってもよい。
ても、連続プロセスで行ってもよい。
【００２７】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。本発明は以下
の実施例により何ら限定されるものではない。尚、以
下、オルガノポリシロキサンに含まれる、重合度が３〜
20のシロキサンをD3-D20と表す（ガスクロマトグラフィ
ーにより定量）。また、粘度は全て20℃における測定値
である。
の実施例により何ら限定されるものではない。尚、以
下、オルガノポリシロキサンに含まれる、重合度が３〜
20のシロキサンをD3-D20と表す（ガスクロマトグラフィ
ーにより定量）。また、粘度は全て20℃における測定値
である。
【００２８】実施例１ 両末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン（粘
度:450cSt 、D3-D20：550ppm) 500gにメチルビニルジア
セトキシシラン1.44g 、トリメチルアセトキシシラン0.
446g及び酸性化合物としてC 3 F 7 CF(CF 3 )CF 2 OCF
(CF3 )COOH 1.0gを混合した。次いで、該混合物を 100
℃で２時間撹拌した。温度を100 ℃に保ちながらこの２
時間攪拌後の液にヘキサメチルジシラザン2.0gを添加し
１時間撹拌し上記酸性化合物を中和した。中和後の液を
150 ℃に加熱し窒素ガス通気下で過剰量のヘキサメチル
ジシラザンを除去して、両末端にトリメチルシリルを有
し、側鎖の一部にビニル基を有するポリジメチルシロキ
サン( 数平均分子量：3.5 ×105 、D3-D20 ：590ppm、
ビニル基含有量：1.25×10-3モル／100g) を得た。
度:450cSt 、D3-D20：550ppm) 500gにメチルビニルジア
セトキシシラン1.44g 、トリメチルアセトキシシラン0.
446g及び酸性化合物としてC 3 F 7 CF(CF 3 )CF 2 OCF
(CF3 )COOH 1.0gを混合した。次いで、該混合物を 100
℃で２時間撹拌した。温度を100 ℃に保ちながらこの２
時間攪拌後の液にヘキサメチルジシラザン2.0gを添加し
１時間撹拌し上記酸性化合物を中和した。中和後の液を
150 ℃に加熱し窒素ガス通気下で過剰量のヘキサメチル
ジシラザンを除去して、両末端にトリメチルシリルを有
し、側鎖の一部にビニル基を有するポリジメチルシロキ
サン( 数平均分子量：3.5 ×105 、D3-D20 ：590ppm、
ビニル基含有量：1.25×10-3モル／100g) を得た。
【００２９】ところで、上記の製造方法において、酸性
化合物を中和せずにさらに混合液を２時間加熱して得た
ポリジメチルシロキサンは、ヘキサメチルジシラザンで
中和して得た上記ポリジメチルシロキサンと同程度の分
子量であった。
化合物を中和せずにさらに混合液を２時間加熱して得た
ポリジメチルシロキサンは、ヘキサメチルジシラザンで
中和して得た上記ポリジメチルシロキサンと同程度の分
子量であった。
【００３０】実施例２ トリメチルアセトキシシランの添加量を0.223gとした以
外は実施例１と同様な操作を行い、表１に示される数平
均分子量及び低分子シロキサン含有量のポリジメチルシ
ロキサンを得た。
外は実施例１と同様な操作を行い、表１に示される数平
均分子量及び低分子シロキサン含有量のポリジメチルシ
ロキサンを得た。
【００３１】実施例３ トリメチルアセトキシシランの添加量を0.669gとした以
外は実施例１と同様な操作を行い、表１に示される数平
均分子量及び低分子シロキサン含有量のポリジメチルシ
ロキサンを得た。
外は実施例１と同様な操作を行い、表１に示される数平
均分子量及び低分子シロキサン含有量のポリジメチルシ
ロキサンを得た。
【００３２】実施例４ トリメチルアセトキシシランの添加量を0.892gとした以
外は実施例１と同様な操作を行い、表１に示される数平
均分子量及び低分子シロキサン含有量のポリジメチルシ
ロキサンを得た。
外は実施例１と同様な操作を行い、表１に示される数平
均分子量及び低分子シロキサン含有量のポリジメチルシ
ロキサンを得た。
【００３３】実施例５ トリメチルアセトキシシランに代えてジメチルビニルア
セトキシシラン0.680gを用いた以外は実施例１と同様な
操作を行い、側鎖及び末端にビニル基が導入されたポリ
ジメチルシロキサン（数平均分子量： 3.2×105 、D3-D
20：560ppm）を得た。
セトキシシラン0.680gを用いた以外は実施例１と同様な
操作を行い、側鎖及び末端にビニル基が導入されたポリ
ジメチルシロキサン（数平均分子量： 3.2×105 、D3-D
20：560ppm）を得た。
【００３４】
【表１】
【００３５】比較例１ 酸性化合物 C 3 F7 CF(CF 3 )CF 2 OCF(CF3 )COOH を添
加しない以外は、実施例１と同様な操作を行った。両末
端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン、メチルビ
ニルジアセトキシシラン及びトリメチルアセトキシシラ
ンを混合して得られた混合液の粘度が経時変化しないこ
とから、酸性化合物を添加しない限り前記縮合反応は進
行しないことがわかった。
加しない以外は、実施例１と同様な操作を行った。両末
端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン、メチルビ
ニルジアセトキシシラン及びトリメチルアセトキシシラ
ンを混合して得られた混合液の粘度が経時変化しないこ
とから、酸性化合物を添加しない限り前記縮合反応は進
行しないことがわかった。
【００３６】比較例２ 両末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン（粘
度:450cSt 、D3-D20：550ppm) 500gにメチルビニルジア
セトキシシラン1.44g 及び酸性化合物としてC 3F 7 CF
(CF 3 )CF 2 OCF(CF3 )COOH 1.0gを混合した。次いで該
混合物を 100℃で１時間撹拌し反応させたところ、得ら
れたポリジメチルシロキサンの数平均分子量は3.1 ×10
5 であった。さらに、中和せずに 100℃で１時間攪拌し
たところ、得られたポリジメチルシロキサンの数平均分
子量は 6.5×105 であったことから、重合反応がさらに
進行していることがわかった。本例によりモノアシロキ
シシランを添加せず重合を行うと時間とともに得られる
重合体の重合度が増加することがわかった。この場合、
重合をヘキサメチルジシラザン等の停止剤を反応系に添
加して重合を終了させることができるが、停止剤を添加
するタイミングによって得られる高分子量の直鎖状オル
ガノポリシロキサンの重合度が異なるため、該重合度の
制御が困難である。
度:450cSt 、D3-D20：550ppm) 500gにメチルビニルジア
セトキシシラン1.44g 及び酸性化合物としてC 3F 7 CF
(CF 3 )CF 2 OCF(CF3 )COOH 1.0gを混合した。次いで該
混合物を 100℃で１時間撹拌し反応させたところ、得ら
れたポリジメチルシロキサンの数平均分子量は3.1 ×10
5 であった。さらに、中和せずに 100℃で１時間攪拌し
たところ、得られたポリジメチルシロキサンの数平均分
子量は 6.5×105 であったことから、重合反応がさらに
進行していることがわかった。本例によりモノアシロキ
シシランを添加せず重合を行うと時間とともに得られる
重合体の重合度が増加することがわかった。この場合、
重合をヘキサメチルジシラザン等の停止剤を反応系に添
加して重合を終了させることができるが、停止剤を添加
するタイミングによって得られる高分子量の直鎖状オル
ガノポリシロキサンの重合度が異なるため、該重合度の
制御が困難である。
【００３７】比較例３ 平衡化反応による直鎖状オルガノポリシロキサンの製造
例を以下に示す。両末端が水酸基で停止されたポリジメ
チルシロキサン（粘度:450cSt 、D3-D20：550ppm) 500g
に、水酸化カリウムとポリジメチルシロキサンとの10％
ペースト0.01g を添加し 170℃で２時間攪拌した。その
結果、数平均分子量が 1.8×105、D3-D20が39000ppmの
ポリジメチルシロキサンを得た。平衡化反応により得ら
れる直鎖状オルガノポリシロキサンのD3-D20の値は、原
料に比べ著しく増加しており、重合中にシロキサン結合
の開裂が起こっていることが示唆される。
例を以下に示す。両末端が水酸基で停止されたポリジメ
チルシロキサン（粘度:450cSt 、D3-D20：550ppm) 500g
に、水酸化カリウムとポリジメチルシロキサンとの10％
ペースト0.01g を添加し 170℃で２時間攪拌した。その
結果、数平均分子量が 1.8×105、D3-D20が39000ppmの
ポリジメチルシロキサンを得た。平衡化反応により得ら
れる直鎖状オルガノポリシロキサンのD3-D20の値は、原
料に比べ著しく増加しており、重合中にシロキサン結合
の開裂が起こっていることが示唆される。
【００３８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、重合と所望
の有機基の導入とを一工程で行い、低分子量シロキサン
が副生することなく、高分子量の直鎖状オルガノポリシ
ロキサンを製造することができる。従って、重合と有機
基の導入とを別個の工程で行う従来の方法に比べて生産
性が高い。
の有機基の導入とを一工程で行い、低分子量シロキサン
が副生することなく、高分子量の直鎖状オルガノポリシ
ロキサンを製造することができる。従って、重合と有機
基の導入とを別個の工程で行う従来の方法に比べて生産
性が高い。
【００３９】本発明によれば、アシロキシシランを選択
して使用することにより所望の有機基を得られる高分子
量の直鎖状オルガノポリシロキサン中に導入することが
でき、アシロキシシランの添加量を調節することにより
得られる高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサン中に
導入される有機基の量を調節することができる。また、
モノアシロキシシランの添加量を調節することにより、
得られる高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンの数
平均分子量を調節することができる。
して使用することにより所望の有機基を得られる高分子
量の直鎖状オルガノポリシロキサン中に導入することが
でき、アシロキシシランの添加量を調節することにより
得られる高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサン中に
導入される有機基の量を調節することができる。また、
モノアシロキシシランの添加量を調節することにより、
得られる高分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンの数
平均分子量を調節することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関口 晋 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 松田 高至 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−92922（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−24999（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 77/06 C08G 77/16
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式(1) ： 【化１】 （式中、Ｒ及び R1 は、同一でも異なっていてもよく、
非置換または置換の一価炭化水素基である）で表される
モノアシロキシシラン及びpKa３以下の酸性化合物の存
在下で、両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサ
ンの重合を行うことからなる、両末端に(R1 ) 3 SiO-基
を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法。 - 【請求項２】 前記重合が、さらに下記一般式(2) ： 【化２】 （式中、Ｒは前記のとおりであり、 R2 は、同一でも異
なっていてもよく、非置換または置換の一価炭化水素基
である）で表されるジアシロキシシランの存在下で行わ
れ、得られる前記オルガノポリシロキサンが -Si(
R2 ) 2 O- で表される構造単位を有する、請求項１に
記載の直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25923793A JP2838352B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25923793A JP2838352B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790083A JPH0790083A (ja) | 1995-04-04 |
| JP2838352B2 true JP2838352B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=17331316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25923793A Expired - Fee Related JP2838352B2 (ja) | 1993-09-21 | 1993-09-21 | 直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2838352B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002026686A1 (fr) * | 2000-09-27 | 2002-04-04 | Asahi Glass Company, Limited | Processus de production de fluorure acyle et de sel d'acide carboxylique |
| JP7157998B2 (ja) * | 2017-04-24 | 2022-10-21 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | シロキサン化合物の製造方法、新規なシロキサン化合物、およびそれらの用途 |
| WO2019200579A1 (en) * | 2018-04-19 | 2019-10-24 | Wacker Chemie Ag | Polysiloxane composition |
| JP7136001B2 (ja) * | 2019-05-22 | 2022-09-13 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン生ゴムの製造方法 |
-
1993
- 1993-09-21 JP JP25923793A patent/JP2838352B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0790083A (ja) | 1995-04-04 |
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