JP2652307B2 - 分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分子鎖末端に水酸基を
有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法に関す
る。
有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】両末端に水酸基を有する直鎖状オルガノ
ポリシロキサンは、シリコーンゴムコンパウンドを製造
する際の分散剤として有効であることが知られている。
このオルガノポリシロキサンの分散剤としての効能は水
酸基の含有量に比例し、水酸基の含有量が大きいポリシ
ロキサン、即ち、末端基にシラノール基を有する低分子
量の直鎖状オルガノポリシロキサンは、水酸基の含有量
が少ないポリシロキサン（高分子量ポリシロキサン）に
比して分散効果が大である。従って、このような低分子
量の直鎖状オルガノポリシロキサンは、分散剤としての
使用量が少量でよいという利点があり、またシリコーン
ゴムコンパウンドの加工性を損なわないという点でも有
利である。
ポリシロキサンは、シリコーンゴムコンパウンドを製造
する際の分散剤として有効であることが知られている。
このオルガノポリシロキサンの分散剤としての効能は水
酸基の含有量に比例し、水酸基の含有量が大きいポリシ
ロキサン、即ち、末端基にシラノール基を有する低分子
量の直鎖状オルガノポリシロキサンは、水酸基の含有量
が少ないポリシロキサン（高分子量ポリシロキサン）に
比して分散効果が大である。従って、このような低分子
量の直鎖状オルガノポリシロキサンは、分散剤としての
使用量が少量でよいという利点があり、またシリコーン
ゴムコンパウンドの加工性を損なわないという点でも有
利である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】両末端に水酸基を有す
る低分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンを合成する
方法はいろいろ研究がなされており、実験室的な製造方
法としては、緩衝液等を用いて溶液を中性の状態に保ち
つつアルキシシラン等を加水分解する方法が知られてい
るが、この方法は工業的には困難である。またジメトキ
シシランを過剰の中性の蒸留水と混合し還流させる方法
も知られているが、収率が低い。
る低分子量の直鎖状オルガノポリシロキサンを合成する
方法はいろいろ研究がなされており、実験室的な製造方
法としては、緩衝液等を用いて溶液を中性の状態に保ち
つつアルキシシラン等を加水分解する方法が知られてい
るが、この方法は工業的には困難である。またジメトキ
シシランを過剰の中性の蒸留水と混合し還流させる方法
も知られているが、収率が低い。
【０００４】現在、上記の直鎖状オルガノポリシロキサ
ンは、工業的には、両末端に塩素原子を有する直鎖状の
オルガノクロルシロキサン又はクロルシランを、環状体
にならないよう弱アルカリ性水溶液で加水分解すること
により製造されている。しかしこの方法では、シラノー
ル基が酸或いはアルカリに対して不安定であることに関
連して、加水分解によって生成したＨＣｌにより、縮合
反応を起こし目的のオルガノポリシロキサン以外に、よ
り高分子量のオルガノポリシロキサンや環状のポリシロ
キサンが生成するといったような問題があった。従っ
て、この方法では厳密に反応系を中性に保持しなけれ
ば、低分子量のものを合成することは極めて困難であ
る。
ンは、工業的には、両末端に塩素原子を有する直鎖状の
オルガノクロルシロキサン又はクロルシランを、環状体
にならないよう弱アルカリ性水溶液で加水分解すること
により製造されている。しかしこの方法では、シラノー
ル基が酸或いはアルカリに対して不安定であることに関
連して、加水分解によって生成したＨＣｌにより、縮合
反応を起こし目的のオルガノポリシロキサン以外に、よ
り高分子量のオルガノポリシロキサンや環状のポリシロ
キサンが生成するといったような問題があった。従っ
て、この方法では厳密に反応系を中性に保持しなけれ
ば、低分子量のものを合成することは極めて困難であ
る。
【０００５】また、上記のオルガノクロルポリシロキサ
ンを酢酸を用いてアセトキシ化し、これを加水分解する
方法も知られている。しかしこの方法では、加水分解を
完全に行なうことが困難であり、生成物中にアセトキシ
基が残るという問題がある。このようなオルガノポリシ
ロキサンは、シリコーンゴムコンパウンド製造用の分散
剤としては好ましくない。
ンを酢酸を用いてアセトキシ化し、これを加水分解する
方法も知られている。しかしこの方法では、加水分解を
完全に行なうことが困難であり、生成物中にアセトキシ
基が残るという問題がある。このようなオルガノポリシ
ロキサンは、シリコーンゴムコンパウンド製造用の分散
剤としては好ましくない。
【０００６】また、米国特許 3,925,285号にはＤ3 、メ
タノール、蟻酸、水を反応させ、メトキシ基が多少残留
したシラノール末端基を有する低分子量の直鎖状ポリオ
ルガノシロキサンの合成方法が記載されているが、比較
的高価なＤ3 を使用するためにコストがかかり、またＤ
単位が３より少ないシラノール末端基を有する低分子量
の直鎖状ポリオルガノシロキサンは生成されず、また反
応上、 1,5−ジヒドロキシトリシロキサンよりも短いも
のは生成し得ず、生成物の水酸基含有量に限界がある。
タノール、蟻酸、水を反応させ、メトキシ基が多少残留
したシラノール末端基を有する低分子量の直鎖状ポリオ
ルガノシロキサンの合成方法が記載されているが、比較
的高価なＤ3 を使用するためにコストがかかり、またＤ
単位が３より少ないシラノール末端基を有する低分子量
の直鎖状ポリオルガノシロキサンは生成されず、また反
応上、 1,5−ジヒドロキシトリシロキサンよりも短いも
のは生成し得ず、生成物の水酸基含有量に限界がある。
【０００７】また、米国特許 5,057,620号には、クロル
シロキサンを水を含んだプロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイドといったエポキシ系溶媒に滴下する方法が
記載されている。この方法は比較的高価なＤ3 を使用す
るというコスト上の問題や、溶媒が低沸点であるため、
静電気着火といった安全上の問題があった。シリコーン
ゴムは用途拡大にしたがって、価格が大幅に低下してき
ており、安価に合成することは極めて重要であり、その
合成に用いる分散剤を安価に合成できるならば、極めて
大きな利点となる。
シロキサンを水を含んだプロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイドといったエポキシ系溶媒に滴下する方法が
記載されている。この方法は比較的高価なＤ3 を使用す
るというコスト上の問題や、溶媒が低沸点であるため、
静電気着火といった安全上の問題があった。シリコーン
ゴムは用途拡大にしたがって、価格が大幅に低下してき
ており、安価に合成することは極めて重要であり、その
合成に用いる分散剤を安価に合成できるならば、極めて
大きな利点となる。
【０００８】従って本発明の目的は、高価な原料を使用
せず、比較的安価なジメトキシジメチルシラン等のジア
ルコキシシランから、シリコーンゴムの分散剤として有
用なシラノール末端基を有する低分子量の直鎖状ポリオ
ルガノシロキサンを簡単に製造することが可能な方法を
提供することにある。
せず、比較的安価なジメトキシジメチルシラン等のジア
ルコキシシランから、シリコーンゴムの分散剤として有
用なシラノール末端基を有する低分子量の直鎖状ポリオ
ルガノシロキサンを簡単に製造することが可能な方法を
提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式(1): Si (Ｒ1 )(Ｒ2 )(ＯＲ3 ) 2 (1) 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、置換もしくは非置換の一価炭
化水素基、Ｒ3 は、メチル基又はエチル基である〕で表
されるジアルコキシシラン又はその部分加水分解物を、
ｐＨが 1.0〜5.0 であり、且つ該アルコキシシラン又は
その部分加水分解物のアルコキシ基に対して0.5〜3.0
倍モルの量の酸水溶液と混合して加水分解及び縮合を行
い、次いで金属酸化物を添加して該反応系のｐＨを 6.0
〜9.0 に調節した後、水及び副生したアルコールを除去
することを特徴とする分子鎖末端に水酸基を有する直鎖
状オルガノポリシロキサンの製造方法が提供される。
般式(1): Si (Ｒ1 )(Ｒ2 )(ＯＲ3 ) 2 (1) 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、置換もしくは非置換の一価炭
化水素基、Ｒ3 は、メチル基又はエチル基である〕で表
されるジアルコキシシラン又はその部分加水分解物を、
ｐＨが 1.0〜5.0 であり、且つ該アルコキシシラン又は
その部分加水分解物のアルコキシ基に対して0.5〜3.0
倍モルの量の酸水溶液と混合して加水分解及び縮合を行
い、次いで金属酸化物を添加して該反応系のｐＨを 6.0
〜9.0 に調節した後、水及び副生したアルコールを除去
することを特徴とする分子鎖末端に水酸基を有する直鎖
状オルガノポリシロキサンの製造方法が提供される。
【００１０】本発明において、前記金属酸化物は中和剤
として使用されるものであり、反応停止剤として作用す
る。しかもこの金属酸化物は、酸性水溶液には可溶で中
和作用を示すが、中性及びアルカリ性水溶液には不溶で
ある。従って、本発明によれば、金属酸化物の添加によ
り反応系のｐＨを 6.0〜9.0 の領域に保持するので、生
成した分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリ
シロキサンの縮合がさらに進行することが有効に回避さ
れ、この結果、目的とする分子量のものを容易に合成す
ることが可能となる。
として使用されるものであり、反応停止剤として作用す
る。しかもこの金属酸化物は、酸性水溶液には可溶で中
和作用を示すが、中性及びアルカリ性水溶液には不溶で
ある。従って、本発明によれば、金属酸化物の添加によ
り反応系のｐＨを 6.0〜9.0 の領域に保持するので、生
成した分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリ
シロキサンの縮合がさらに進行することが有効に回避さ
れ、この結果、目的とする分子量のものを容易に合成す
ることが可能となる。
【００１１】出発原料 本発明においては、出発原料として、前記一般式(1) で
表されるジアルコキシシランを使用する。このジアルコ
キシシランは、比較的安価であり、これを出発原料とし
て用いることは経済的に極めて有利である。前記一般式
(1) において、Ｒ1 及びＲ2 は、置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基等のアルキル基、ビニル基、アリ
ル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリ
ール基；β−フェニルエチル基等のアラルキル基；並び
にこれらの炭化水素の炭素原子に結合した水素原子の少
なくとも一部が、フッ素等のハロゲン原子やシアノ基で
置換された基、例えば3,3,3−トリフルオロプロピル基
やシアノエチル基等を挙げることができる。中でもメチ
ル基、ビニル基、フェニル基が好適である。またＲ3 は
メチル基又はエチル基であり、両者が１分子中に同時に
存在していても差し支えない。
表されるジアルコキシシランを使用する。このジアルコ
キシシランは、比較的安価であり、これを出発原料とし
て用いることは経済的に極めて有利である。前記一般式
(1) において、Ｒ1 及びＲ2 は、置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基等のアルキル基、ビニル基、アリ
ル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリ
ール基；β−フェニルエチル基等のアラルキル基；並び
にこれらの炭化水素の炭素原子に結合した水素原子の少
なくとも一部が、フッ素等のハロゲン原子やシアノ基で
置換された基、例えば3,3,3−トリフルオロプロピル基
やシアノエチル基等を挙げることができる。中でもメチ
ル基、ビニル基、フェニル基が好適である。またＲ3 は
メチル基又はエチル基であり、両者が１分子中に同時に
存在していても差し支えない。
【００１２】本発明において、出発原料として特に好適
に使用されるジアルコキシシランとしては、これに限定
されるものではないが、例えばジメチルジメトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、メチルビニルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニル
メチルメトキシエトキシシラン等を例示することができ
る。上述したジアルコキシシランは単独又は２種以上の
組合せで使用される。ただし複数のメトキシシランを混
ぜて使用する場合には、両者の加水分解速度が異なるた
め、均一に反応しない可能性があるので注意が必要であ
る。
に使用されるジアルコキシシランとしては、これに限定
されるものではないが、例えばジメチルジメトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、メチルビニルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニル
メチルメトキシエトキシシラン等を例示することができ
る。上述したジアルコキシシランは単独又は２種以上の
組合せで使用される。ただし複数のメトキシシランを混
ぜて使用する場合には、両者の加水分解速度が異なるた
め、均一に反応しない可能性があるので注意が必要であ
る。
【００１３】酸水溶液 本発明において、前記ジアルコキシシランの加水分解及
びそれに引き続いて行われる縮合反応は、ｐＨが 1.0〜
5.0 、好ましくは 3.0〜5.0 の酸水溶液を用いて行なわ
れる。このｐＨが低すぎると加水分解が急激に生じるた
め、低分子量のものを得ることが困難となり、また環化
が優先的に生じることにもなり不適当である。またｐＨ
が高すぎると加水分解に必要な触媒的作用が得られず、
加水分解が進行しない。ｐＨを調整するために使用され
る酸としては、塩化水素水、硫酸、硝酸等の無機酸、及
び蟻酸、酢酸等の有機酸を挙げることができるが、中で
も塩化水素水が最も好適である。また用いる酸水溶液の
量は、水量として、前記ジアルコキシシラン又はその部
分加水分解物のアルコキシ基に対して 0.5〜3.0 モル
倍、特に 1.0〜1.5 モル倍とする。この量が上記範囲よ
りも少ないと、アルコキシ基が完全に加水分解せず、わ
ずかしか水酸基が生成しないといった問題が生じ、また
多すぎると、反応終了後、これを除去するために分離等
の格別の工程が必要となり不適当である。
びそれに引き続いて行われる縮合反応は、ｐＨが 1.0〜
5.0 、好ましくは 3.0〜5.0 の酸水溶液を用いて行なわ
れる。このｐＨが低すぎると加水分解が急激に生じるた
め、低分子量のものを得ることが困難となり、また環化
が優先的に生じることにもなり不適当である。またｐＨ
が高すぎると加水分解に必要な触媒的作用が得られず、
加水分解が進行しない。ｐＨを調整するために使用され
る酸としては、塩化水素水、硫酸、硝酸等の無機酸、及
び蟻酸、酢酸等の有機酸を挙げることができるが、中で
も塩化水素水が最も好適である。また用いる酸水溶液の
量は、水量として、前記ジアルコキシシラン又はその部
分加水分解物のアルコキシ基に対して 0.5〜3.0 モル
倍、特に 1.0〜1.5 モル倍とする。この量が上記範囲よ
りも少ないと、アルコキシ基が完全に加水分解せず、わ
ずかしか水酸基が生成しないといった問題が生じ、また
多すぎると、反応終了後、これを除去するために分離等
の格別の工程が必要となり不適当である。
【００１４】反応 前記酸水溶液を混合することによって行われる前記ジア
ルコキシシラン又はその部分加水分解物の加水分解等の
反応は、通常、０〜50℃程度の温度範囲で行われる。ま
た反応に際しては、反応系を攪拌下に保持しておくこと
が均一に反応を行う上で好適である。
ルコキシシラン又はその部分加水分解物の加水分解等の
反応は、通常、０〜50℃程度の温度範囲で行われる。ま
た反応に際しては、反応系を攪拌下に保持しておくこと
が均一に反応を行う上で好適である。
【００１５】金属酸化物 本発明において使用される金属酸化物は反応停止剤とし
て作用するものであり、この金属酸化物の添加により、
前記酸が中和され、前記ジアルコキシシラン又はその部
分加水分解物の加水分解及び縮合反応が停止される。従
って、反応開始後、適当な時期にこれを添加することに
より、目的とする重合度の末端水酸基含有の直鎖状オル
ガノポリシロキサンを得ることができ、低重合度（即
ち、水酸基含有率の高い）のオルガノポリシロキサンを
得ることも可能となる。かかる金属酸化物を添加しない
場合には、生成したオルガノポリシロキサンのシラノー
ル基が酸及びアルカリに不安定であり、さらに縮合を生
じるため、目的とする重合度のオルガノポリシロキサン
を得ることができない。
て作用するものであり、この金属酸化物の添加により、
前記酸が中和され、前記ジアルコキシシラン又はその部
分加水分解物の加水分解及び縮合反応が停止される。従
って、反応開始後、適当な時期にこれを添加することに
より、目的とする重合度の末端水酸基含有の直鎖状オル
ガノポリシロキサンを得ることができ、低重合度（即
ち、水酸基含有率の高い）のオルガノポリシロキサンを
得ることも可能となる。かかる金属酸化物を添加しない
場合には、生成したオルガノポリシロキサンのシラノー
ル基が酸及びアルカリに不安定であり、さらに縮合を生
じるため、目的とする重合度のオルガノポリシロキサン
を得ることができない。
【００１６】この金属酸化物としては、例えば酸化マグ
ネシウム、酸化マンガン、酸化カルシウム等を単独また
は２種以上の組み合わせで使用することができるが、好
ましくは酸化マグネシウムが使用される。金属酸化物の
量は、反応系のｐＨが 6.0〜9.0 の範囲となるものとす
る。このｐＨが 6.0未満である場合には、反応の停止を
有効に行うことができない。またこの金属酸化物は、酸
には可溶であるがアルカリには不溶であり、ｐＨが 9.0
を超えることはない。反応系のｐＨを上記範囲内に調節
するのに必要な金属酸化物の量は、加水分解で使用した
酸の理論量の 1.0倍モル以上であり、過剰に使用しても
差し支えない。
ネシウム、酸化マンガン、酸化カルシウム等を単独また
は２種以上の組み合わせで使用することができるが、好
ましくは酸化マグネシウムが使用される。金属酸化物の
量は、反応系のｐＨが 6.0〜9.0 の範囲となるものとす
る。このｐＨが 6.0未満である場合には、反応の停止を
有効に行うことができない。またこの金属酸化物は、酸
には可溶であるがアルカリには不溶であり、ｐＨが 9.0
を超えることはない。反応系のｐＨを上記範囲内に調節
するのに必要な金属酸化物の量は、加水分解で使用した
酸の理論量の 1.0倍モル以上であり、過剰に使用しても
差し支えない。
【００１７】上記の金属酸化物の添加後、反応系を減圧
蒸留等の公知の精製手段に付することによって未反応の
原料、副生したアルコール及び水等を除去することによ
り、目的とするオルガノポリシロキサンが得られる。
蒸留等の公知の精製手段に付することによって未反応の
原料、副生したアルコール及び水等を除去することによ
り、目的とするオルガノポリシロキサンが得られる。
【００１８】
【実施例】実施例１ 温度計、攪拌子を備え、窒素置換した 200mlのフラスコ
に、 ジメチルジメトキシシラン 66.92ｇ (0.557mol)、 ｐＨ＝4.2 に調整した塩酸水 21.94ｇ (1.219mol)、 を加え、二相系を形成させ、この二相系混合物を室温下
で激しく攪拌した。攪拌を開始してから７分後に混合物
は均一となった。この混合物を室温下で43分攪拌した
後、 酸化マグネシウム 0.2ｇ (4.96×10-3mol) を加え、触媒である HClを中和した。これに、 無水硫酸マグネシウム 10ｇ (0.0831mol) を添加し、室温下で３時間攪拌し過剰量の水分を除去し
た。混合溶液をろ過後、得られる油状物を２mmHgの圧力
下で室温３時間ストリッピングし、メタノール及び原料
を除去し無色透明の油状物 36.81ｇを得た。この油状物
は25℃で22.2cSt の粘度を有していた。
に、 ジメチルジメトキシシラン 66.92ｇ (0.557mol)、 ｐＨ＝4.2 に調整した塩酸水 21.94ｇ (1.219mol)、 を加え、二相系を形成させ、この二相系混合物を室温下
で激しく攪拌した。攪拌を開始してから７分後に混合物
は均一となった。この混合物を室温下で43分攪拌した
後、 酸化マグネシウム 0.2ｇ (4.96×10-3mol) を加え、触媒である HClを中和した。これに、 無水硫酸マグネシウム 10ｇ (0.0831mol) を添加し、室温下で３時間攪拌し過剰量の水分を除去し
た。混合溶液をろ過後、得られる油状物を２mmHgの圧力
下で室温３時間ストリッピングし、メタノール及び原料
を除去し無色透明の油状物 36.81ｇを得た。この油状物
は25℃で22.2cSt の粘度を有していた。
【００１９】またこの油状物について、赤外吸収スペク
トル、ＮＭＲ、ＯＨ価、メトキシ価の測定を行ったとこ
ろ、以下の結果を得た。 赤外吸収スペクトル；（図１に示す） 3700〜2800cm-1 (−OH , broad, storong) 2970cm-1 (−CH3 , sharp)1 ＨＮＭＲ；δ(ppm) 5.5 (0.9H, OH) 3.5 (1.8H, OMe) 0.2 (18H, Si−Me) ＯＨ価（グリニアル法）； 0.45 mol/100ｇ メトキシ価 ； 0.12 mol/100ｇ 以上の結果から、生成した油状物は、末端に水酸基を有
する直鎖状のジメチルポリシロキサンであると認められ
る。
トル、ＮＭＲ、ＯＨ価、メトキシ価の測定を行ったとこ
ろ、以下の結果を得た。 赤外吸収スペクトル；（図１に示す） 3700〜2800cm-1 (−OH , broad, storong) 2970cm-1 (−CH3 , sharp)1 ＨＮＭＲ；δ(ppm) 5.5 (0.9H, OH) 3.5 (1.8H, OMe) 0.2 (18H, Si−Me) ＯＨ価（グリニアル法）； 0.45 mol/100ｇ メトキシ価 ； 0.12 mol/100ｇ 以上の結果から、生成した油状物は、末端に水酸基を有
する直鎖状のジメチルポリシロキサンであると認められ
る。
【００２０】比較例１ 温度計、攪拌子を備え、窒素置換した50mlのフラスコ
に、 ジメチルジメトキシシラン 8.0ｇ (0.067mol)、 ｐＨ＝5.2 に調整した塩酸水 7.6ｇ (0.14 mol)、 を加えて二相系を形成させ、室温下で５時間攪拌した
が、均一系とはならず二相系を保ったままであった。ガ
スクロマトグラフィーにより、有機相を分析したところ
ほとんどが原料であるジメチルジメトキシシランであっ
た。
に、 ジメチルジメトキシシラン 8.0ｇ (0.067mol)、 ｐＨ＝5.2 に調整した塩酸水 7.6ｇ (0.14 mol)、 を加えて二相系を形成させ、室温下で５時間攪拌した
が、均一系とはならず二相系を保ったままであった。ガ
スクロマトグラフィーにより、有機相を分析したところ
ほとんどが原料であるジメチルジメトキシシランであっ
た。
【００２１】実施例２ 温度計、攪拌子を備え、窒素置換した５０ｍｌのフラス
コに、 ジメチルジメトキシシラン ２０．０ｇ （０．１６６ｍｏｌ）、 ｐＨ＝１．４に調整した塩酸水 ６．５８ｇ （０．３６６ｍｏｌ）、 を添加すると最高温度は５０℃に達し、均一溶液となっ
た。５分間そのまま攪拌を続けた後、 酸化マグネシウム０．２ｇ（４．９６×１０−３ｍｏｌ）、 及び、 硫酸マグネシウム １５ｇ （０．１２５ｍｏｌ） を加え、３時間攪拌した。この混合物をろ過した後、室
温１ｍｍＨｇの圧力下でストリッピングし、無色透明の
油状物８．１ｇを得た。この油状物は２５℃で３５．３
ｃＳｔの粘度を有していた。またこの油状物について赤
外吸収スペクトルを測定したところ、ＯＨ基に基づく吸
収は実施例１と比較して少なく、縮合が起こり分子量が
増加しているものと考えられる。
コに、 ジメチルジメトキシシラン ２０．０ｇ （０．１６６ｍｏｌ）、 ｐＨ＝１．４に調整した塩酸水 ６．５８ｇ （０．３６６ｍｏｌ）、 を添加すると最高温度は５０℃に達し、均一溶液となっ
た。５分間そのまま攪拌を続けた後、 酸化マグネシウム０．２ｇ（４．９６×１０−３ｍｏｌ）、 及び、 硫酸マグネシウム １５ｇ （０．１２５ｍｏｌ） を加え、３時間攪拌した。この混合物をろ過した後、室
温１ｍｍＨｇの圧力下でストリッピングし、無色透明の
油状物８．１ｇを得た。この油状物は２５℃で３５．３
ｃＳｔの粘度を有していた。またこの油状物について赤
外吸収スペクトルを測定したところ、ＯＨ基に基づく吸
収は実施例１と比較して少なく、縮合が起こり分子量が
増加しているものと考えられる。
【００２２】実施例３ 温度計、攪拌子を備え、窒素置換した 100mlのフラスコ
に、 ジメトキシフェニルメチルシラン 36.5ｇ (0.200mo
l)、 ｐＨ＝3.2 に調整した塩酸水 7.9ｇ (0.44mo
l)、 を加えて二相系を形成させ、この二相系混合物を室温下
で激しく攪拌した。１時間後溶液が30℃に昇温し透明均
一溶液となった。直ちに、 酸化マグネシウム 0.2ｇ (4.96×10-3mol) を加え、触媒である HClを中和した。これに、 無水硫酸マグネシウム 10ｇ (0.0831mol) を添加し、室温下で３時間攪拌し過剰量の水分を除去し
た。混合溶液をろ過後、得られる油状物を２mmHgの圧力
下で室温３時間ストリッピングし、メタノール及び原料
を除去し無色透明の油状物を収率59％で得た（25℃の粘
度； 302cSt ）。この油状物を実施例１と同様の分析を
行ったところ、以下の結果を得た。
に、 ジメトキシフェニルメチルシラン 36.5ｇ (0.200mo
l)、 ｐＨ＝3.2 に調整した塩酸水 7.9ｇ (0.44mo
l)、 を加えて二相系を形成させ、この二相系混合物を室温下
で激しく攪拌した。１時間後溶液が30℃に昇温し透明均
一溶液となった。直ちに、 酸化マグネシウム 0.2ｇ (4.96×10-3mol) を加え、触媒である HClを中和した。これに、 無水硫酸マグネシウム 10ｇ (0.0831mol) を添加し、室温下で３時間攪拌し過剰量の水分を除去し
た。混合溶液をろ過後、得られる油状物を２mmHgの圧力
下で室温３時間ストリッピングし、メタノール及び原料
を除去し無色透明の油状物を収率59％で得た（25℃の粘
度； 302cSt ）。この油状物を実施例１と同様の分析を
行ったところ、以下の結果を得た。
【００２３】赤外吸収スペクトル；（図２に示す） 3700〜2800cm-1 (−OH , broad, storong) 3070, 3050, 2960cm-1 (−CH3 , sharp) 1600, 1430cm-1 (−Ph , sharp)1 ＮＭＲ；δ(ppm) 8.0〜7.2 (15H, Ph−) 5.6 (0.9H, OMe) 3.7〜3.2 (1.2H, OMe) 0.2 (9H, Si−Me) 屈折率（25℃） ； 1.5365 ＯＨ価（グリニアル法）； 0.32 mol/100ｇ メトキシ価 ； 0.15 mol/100ｇ
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ジメトキシジメチルシ
ラン等の安価なジアルコキシシランを用いて、極めて簡
単に分子末端に水酸基を有する直鎖オルガノポリシロキ
サンを得ることができる。この方法は、シリコーンゴム
の分散剤として有用な低分子量の末端水酸基含有直鎖オ
ルガノポリシロキサンの製造に極めて有利である。
ラン等の安価なジアルコキシシランを用いて、極めて簡
単に分子末端に水酸基を有する直鎖オルガノポリシロキ
サンを得ることができる。この方法は、シリコーンゴム
の分散剤として有用な低分子量の末端水酸基含有直鎖オ
ルガノポリシロキサンの製造に極めて有利である。
【図１】実施例１で得られたオルガノポリシロキサンの
ＩＲチャートを示す図。
ＩＲチャートを示す図。
【図２】実施例３で得られたオルガノポリシロキサンの
ＩＲチャートを示す図。
ＩＲチャートを示す図。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式(1): Si (Ｒ1 )(Ｒ2 )(ＯＲ3 ) 2 (1) 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、置換もしくは非置換の一価炭
化水素基、Ｒ3 は、メチル基又はエチル基である〕で表
されるジアルコキシシラン又はその部分加水分解物を、
ｐＨが 1.0〜5.0 であり、且つ該アルコキシシラン又は
その部分加水分解物のアルコキシ基に対して0.5〜3.0
倍モルの量の酸水溶液と混合して加水分解及び縮合を行
い、次いで金属酸化物を添加して該反応系のｐＨを 6.0
〜9.0 に調節した後、水及び副生したアルコールを除去
することを特徴とする分子鎖末端に水酸基を有する直鎖
状オルガノポリシロキサンの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4212148A JP2652307B2 (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | 分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| TW082101994A TW262481B (ja) | 1992-07-16 | 1993-03-18 | |
| KR1019930011765A KR100249446B1 (ko) | 1992-07-16 | 1993-06-26 | 분자쇄말단에 수산기를 갖는 직쇄상 오르가노폴리실록산의 제조방법 |
| US08/090,970 US5378788A (en) | 1992-07-16 | 1993-07-15 | Process for preparation of linear organo-polysiloxane having hydroxyl group at its molecular ends |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4212148A JP2652307B2 (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | 分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632902A JPH0632902A (ja) | 1994-02-08 |
| JP2652307B2 true JP2652307B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=16617688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP4212148A Expired - Fee Related JP2652307B2 (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | 分子鎖末端に水酸基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2652307B2 (ja) |
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| TW (1) | TW262481B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8754160B2 (en) | 2011-04-28 | 2014-06-17 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing silicone rubber compound and silicone rubber composition |
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|---|---|---|---|---|
| JP3079939B2 (ja) * | 1994-08-25 | 2000-08-21 | 信越化学工業株式会社 | シラノール基を有する低分子量のオルガノシロキサンの製造方法 |
| DE19638123A1 (de) * | 1996-09-18 | 1998-03-19 | Wacker Chemie Gmbh | Rückgewinnung von Alkoholen aus Prozeßabwässern der Siliconharzherstellung |
| JP3705333B2 (ja) * | 1999-05-12 | 2005-10-12 | 信越化学工業株式会社 | シラノール基を有する有機けい素化合物の製造方法 |
| JP4520366B2 (ja) * | 2005-06-03 | 2010-08-04 | 信越化学工業株式会社 | シラノール基含有重合体およびその製造方法 |
| RU2456307C1 (ru) * | 2011-03-22 | 2012-07-20 | Учреждение Российской академии наук Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН (ИСПМ РАН) | Способ получения линейного полиметилфенилсилоксана с концевыми гидроксильными группами поликонденсацией метилфенилдиалкоксисилана в активной среде |
| JP2012234098A (ja) * | 2011-05-06 | 2012-11-29 | Seiko Epson Corp | 成膜用塗布液の製造方法、成膜用塗布液および塗膜 |
| JP2013007928A (ja) * | 2011-06-24 | 2013-01-10 | Seiko Epson Corp | 成膜用塗布液および塗膜 |
| JP2013007929A (ja) * | 2011-06-24 | 2013-01-10 | Seiko Epson Corp | 成膜用塗布液および塗膜 |
| KR101370657B1 (ko) * | 2012-09-24 | 2014-03-06 | 주식회사 엔엔엠테크놀러지 | 내열성 및 촉감이 개선된 친수성 실리코운 입자 및 이의 제조방법 |
| EP3235845B1 (en) * | 2014-12-16 | 2020-07-15 | Kaneka Corporation | Photocurable and thermosetting resin composition, cured product and laminate |
| WO2018118963A1 (en) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Silicone-based composition and article made therefrom |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS649231A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Sumitomo Chemical Co | Production of siloxane polymer for forming insulation film |
| GB8724956D0 (en) * | 1987-10-24 | 1987-11-25 | Dow Corning Sa | Hydroxy terminated polysiloxanes |
| JPH0751582B2 (ja) * | 1989-08-08 | 1995-06-05 | 信越化学工業株式会社 | 両末端にシラノール基を有する直鎖状オルガノテトラシロキサンの製造方法 |
| JP2712817B2 (ja) * | 1990-11-15 | 1998-02-16 | 信越化学工業株式会社 | ポリオルガノシロキサン樹脂の製造方法 |
-
1992
- 1992-07-16 JP JP4212148A patent/JP2652307B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-18 TW TW082101994A patent/TW262481B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-06-26 KR KR1019930011765A patent/KR100249446B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-07-15 US US08/090,970 patent/US5378788A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8754160B2 (en) | 2011-04-28 | 2014-06-17 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing silicone rubber compound and silicone rubber composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0632902A (ja) | 1994-02-08 |
| US5378788A (en) | 1995-01-03 |
| TW262481B (ja) | 1995-11-11 |
| KR940002289A (ko) | 1994-02-17 |
| KR100249446B1 (ko) | 2000-03-15 |
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