JP2001507726A

JP2001507726A - 結晶性ポリマーの水分散体および使用

Info

Publication number: JP2001507726A
Application number: JP52696998A
Authority: JP
Inventors: エフ．スチュワート，レイ; バラチャンダー，ナタラジャン; ワイ．ユーン，バレンタイン; ピー．ビトラー，スティーブン; ファン，ロック
Original assignee: ランデックコーポレイション
Priority date: 1996-12-12
Filing date: 1997-12-12
Publication date: 2001-06-12
Anticipated expiration: 2017-12-12
Also published as: US6199318B1; CA2274643C; CA2274643A1; DE69732671D1; EP0949975B1; JP4326026B2; DE69716125D1; WO1998025710A1; EP0949975A1; DK0949975T3; DE69732671T2; EP1238714A1; EP1238714B1; DE69716125T2; AU5697298A

Abstract

(57)【要約】疎水性モノマー、好ましくは疎水性および親水性のモノマーの混合物に基づく結晶性ポリマーの水分散体であり、モノマーは、架橋モノマーを含有し、結晶性ポリマーは、特に側鎖結晶性（SCC）ポリマーである。この分散体は基材上（特に種子上（その休眠がこうして延長される）および繊維状基材上、特にヒトの毛髪上（これはこうして加熱によってセット可能となる））にコーティングを提供するのに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】結晶性ポリマーの水分散体および使用本発明は結晶性ポリマーの水分散体、そのような分散体の作製方法および基材をコーティングするためのそのような分散体の使用に関する。毛（米国特許第4,196,190号、第4,452,216号、第4,834,968号および第4,983,3 83号参照）、布（米国特許第3,644,241号、第3,833,393号および第4,780,499号参照）、および種子ならびに他の生物体（米国特許第5,129,180号参照）を含む広く様々な基材上へコーティングを提供するために、ある有機ポリマーを使用することは公知である。布にモノマー成分を含浸させることによって布を固定し、そして所望の形状に布を維持しながらこのモノマーを重合させることもまた公知である（米国特許第4,401,688号参照）。基材をコーティングするのに使用されている一つのクラスのポリマーは側鎖結晶性ポリマー（「SCC」）を含む。しかしながら、SCCポリマーを含む公知のコーティング組成物は、ポリマーが有機溶媒に溶解されるために不利である。有機溶媒は高価であり、環境を制御する必要があり、そして特にヒトの毛髪または生物体に適用するのに望ましくない。 SCCポリマーの水分散体を調製する試みが成された（British Polymer Journal 20，521-524(1988)、米国特許第5,506,307号および第5,516,856号、または日本特許公報No.6-192341参照）が、結果は乏しく、および/または技術が高価である。本発明者らは、本発明により基材をポリマー粒子の水分散体でコーティングすることにより非常に価値のある結果が達成され得ることを発見した。ここで、このポリマーは結晶性ポリマーであり、少なくとも１つの疎水性モノマー由来の単位を含み、そして好ましくは少なくとも１つの親水性モノマーに由来するより少量の単位由来の単位をも含む。特に、有用な結果が、基材が種子または他の生物体または繊維状物質である場合に得られた。本発明者らは、本発明により結晶性ポリマーの新規の水分散体およびそのような分散体の作製方法も発見した。その実施態様の１つとして、本発明はその上に固体ポリマーコーティングを有する基材を提供する。コーティングは以下の工程により得られ：（1）基材に結晶性ポリマーを含む固体粒子の水分散体を適用する工程、（このポリマーは、（a）融点T_mを有し、かつ（b)疎水性モノマー由来の単位を含む）および（2）分散体から水をエバポレートして固体ポリマーコーティングを形成する工程；コーティングは少なくとも一つの以下の特徴を有する：（A）T_mより低温では、コーティングは実質的に水不透過性であり（本明細書中で後に定義する）、そしてT_mより高温では、コーティングは実質的に水透過性であり（本明細書中で後に定義する）；（B）ポリマーは少なくとも50％の含有量のゲルを有する架橋されたポリマーであり、（C）ポリマーは以下を含むモノマー成分に由来し：（i）第一の疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分（この第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点がT_cを有する）、および（ii）親水性モノマーを含む親水性モノマー成分（疎水性モノマー成分と親水性モノマー成分の重量比が10:1から50:1である）；（D）ポリマーは、疎水性モノマー成分を含むモノマー成分に由来し、この疎水性モノマー成分は以下を含包し：（i）第一の疎水性モノマー（この第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有する）、および（ii）第二の疎水性モノマー（これは（a）そのホモポリマーが無定形であり、かつT_cより低いガラス転移点T_gを有し、および（b）T_mが(T_c-5)℃以下であるような量で存在する；（E）ポリマーは、疎水性モノマー成分を含むモノマー成分に由来し、この疎水性モノマー成分は以下を含包し：（i）第一の疎水性モノマー（この第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有する）、および（ii）第二の疎水性モノマー（これは（a）そのホモポリマーが無定形であり、かつT_cより高いガラス転移点T_gを有し、および（b）コーティングは(T_c＋１０)℃でタック（tack）を有するような量で存在する（このタックは結晶性ポリマーが第二の疎水性モノマー由来の単位を含まないことを除いて同じ組成物から、同じ条件下で形成されるコーティングの(T_c ＋１０)℃でのタックより小さい）；（F）ポリマーは、以下を含むモノマー成分に由来し：（i）疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分（この疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有する）；（ii）親水性モノマーを含む親水性モノマー成分；および（iii）少なくとも２つの重合可能な基を有する架橋モノマー；（G）ポリマーは、カルボキシル基（少なくとも75％のカルボキシル基が中和されている）を含む１つ以上のモノマーを含むモノマー成分に由来し；（H）ポリマーは、外部架橋剤（本明細書で後に定義する）により架橋され；（I）分散体の粒子は、合体して、連続したコーティングを形成するが、粒子の特徴を保持し；（J）コーティングはポリマーの重量に基づき１％未満の未反応モノマーを含み、；そして（K）少なくともいくらかの粒子は核を含み、この核は、前記結晶性ポリマー、および実質的に無定形のポリマーを含む核の周囲のコーティングを含む。本発明の以下の記述において、他に断らない限り、部、パーセント、および比率は重量による。結晶性ポリマーが誘導されるモノマーは、重要である。疎水性モノマーという用語は、本明細書では25℃での水に対する溶解性が２％未満のモノマーを表すのに使用する。親水性モノマーという用語は、本明細書では25℃での水に対する溶解性が２％または少ないモノマーを表すのに使用する。１つ以上の疎水性ポリマーが使用され得、疎水性モノマー成分という用語は本明細書では全ての疎水性モノマーを集合的に表して使用され、そしてしばしば本明細書では「BMC」と省略される。１つ以上の親水性モノマー成分が使用され得、親水性モノマー成分という用語は本明細書では全ての親水性モノマーを集合的に表して使用され、そしてしばしば本明細書では「PMC」と省略される。結晶性ポリマーが誘導されるモノマーは、１つ以上のモノマーを含み得、このモノマーは２つ以上の重合可能な基を含み、そのためポリマーは架橋される。そのようなモノマー（これらは、疎水性または親水性であり得る）は本明細書では架橋モノマーと呼ばれ、そして架橋モノマー成分という用語は本明細書では全ての架橋モノマーを集合的に表して使用され、そしてしばしば本明細書では「XLC」と省略される。他に断る場合を除いて、本明細書で示されるモノマーのパーセント（出発物質および残留モノマーの両方について）はモノマー出発物質の総重量に基づいている。下記でさらに議論するように結晶性ポリマーを調製するのに使用されるモノマーは、好ましくはn-アルキルアクリレートまたはn-アルキルメタクリレートである。略語CnAおよび'CnMAはそれぞれn-アルキルアクリレートおよびn-アルキルメタクリレートを表すのに使用され、ここで、そのn-アルキル基はＸ個の炭素原子を含む。例えばC4Aはブチルアクリレートを表し、そしてC12MAはラウリルメタクリレートを表す。本明細書で与えられる、結晶の融点（T_mおよびT_c）は示差走査熱量測定機（DS C）を使用して加熱速度１分当たり10℃で、２番目の加熱サイクルを使用して測定した曲線のピークである。融解の開始（T_o）は同様の曲線から得られる。本明細書で与えられるタック値は以下のように測定される。ラテックスをポリマーフィルム（デュポンから商品名「Mylar」として入手可能なポリエステルフィルム、もしくはPPGから商品名「Teslin」として入手可能な充填（filled）ポリオレフィンフィルム）に、65℃２時間でコーティングが乾燥した後に、厚さ約30ミクロンを有するような割合で適用する。２つのそのようなフィルムを35℃で共に積層し、そしてタックをvslip/peelテスターを用いて230cm/min.で測定する。第一の好ましい局面では、本発明は生物体の休止状態を伸ばすための生物体の処理方法を提供し、その方法は以下の工程を含む：（1）生物体に、植物毒性でないコーティング組成物を適用する工程、このコーティング組成物は、（a）水、および（b）水中に懸濁された融点T_m０℃から40℃を有する結晶性ポリマーを含む粒子を含む；および（2）水を組成物からエバポレートさせる工程、それにより生物体上にコーティングを形成する、このコーティングは（a）T_mより低温では、実質的に水不透過性であり、かつ（b）T_mより高温では、実質的に水透過性である。第二の好ましい局面では、本発明は以下を含む組成物を提供する：（a）水、（b）水中に懸濁された、架橋結晶性ポリマーを含む粒子、架橋結晶性ポリマーは（i）少なくとも50％の含有量のゲルを有し、（ii）１％より少ない未反応モノマーを含み、そして（iii）以下を含むモノマー成分から誘導される、 1）第一の疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分、第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有するものである、および 2）親水性モノマーを含む親水性モノマー成分、および 3）少なくとも２つの重合可能な基を有する架橋モノマー；ならびに（c）界面活性剤。第三の好ましい局面では、本発明は第二の好ましい局面と一致する組成物の作製方法を提供し、この方法は以下の工程を含む：（a）以下を含む水性反応媒体を提供する工程：（i）水、（ii）少なくとも２％の親水性モノマー成分を含むモノマー成分、（iii）界面活性剤、および（iv）水に対して少なくとも１％の、水中での疎水性モノマー成分の溶解性を増加する共溶媒；（b）水性反応媒体中でモノマー成分を重合する工程（モノマー成分の少なくとも99％が重合し、結晶性ポリマーを形成し、結晶性ポリマーは平均粒子サイズが0.5ミクロン未満である粒子の形体であり、モノマー成分は重合の終了時点での量で存在し、反応混合物の固体ポリマー含有量は少なくとも30％である）；かつ（i）界面活性剤はモノマー成分が初めに水性反応媒体中に直径10ミクロンより大きい液滴の形体で存在する量存在し、かつ/または（ii）界面活性剤および共溶媒は、親水性モノマー成分が実質的にランダムに結晶性コポリマーへと重合する量存在する。第四の好ましい局面では、本発明は水性懸濁物の調製方法を提供し、この方法は以下の工程を含み：（a）以下を含む水性反応媒体を提供する工程：（i）水（ii）第一の疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分を含む第一のモノマー成分、第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であるものである、および（iii）界面活性剤；（b）第一のモノマー成分を重合し、反応混合物中懸濁された粒子の形体で結晶性ポリマーを形成する工程；および（c）第二のモノマー成分を重合し、前記粒子上にシェルを形成する工程、前記第一および第二モノマー成分の量は、工程（c）の生成物が少なくとも30 ％の固体含有量を有するものであり、そして界面活性剤の量は、工程（c）の生成物が平均粒子サイズが0.5ミクロン未満で、残留モノマーの量が１％未満である粒子を含むものである。第五の好ましい局面では、本発明は繊維状物質をセット（set）することへの使用に適切な組成物を提供し、この組成物は以下を含む：（a）水；（b）粒子が結晶性ポリマーを含む水中に懸濁された粒子；および（c）有効量の、繊維状物質に所望の効果を有する添加剤。「有効量」という用語は、本明細書では厚さ、密度、長さおよび、繊維の生地を考慮して、繊維状物質に所望の利点を提供するのに十分な量を表すのに使用される。第六の好ましい局面では、本発明は繊維状物質をコーティングする方法を提供し、この方法は以下の工程を含む：（1）本発明の第五の局面に一致する組成物を、繊維状物質に適用する工程；および（2）組成物が繊維状物質に接触する間、組成物から水をエバポレートし、それにより、繊維状物質上にコーティングを形成する工程。この方法はさらに以下の工程を含み得る：（3）コーティングが、温度T_mより高い間、繊維状物質を第一の所望の形状にセットする工程；および（4）繊維状物質を第一の所望の形状に維持する間、コーティングをT_mより低く冷却する。もし、所望であるならば、この方法はさらに以下の工程を含み得る：（5）コーティングをT_mより高温に再加熱する工程；（6）コーティングの再加熱後、コーティングがT_mより高い温度の間、繊維状物質を第二の所望の形状（これは第一の所望の形状と同じかまたは異なる）にセットする工程；および（7）繊維状物質を第二の所望の形状に維持する間、コーティングを冷却する工程。「コーティングの冷却」という用語は、単にコーティングされた物質を放置し、周囲空気に冷却すること、ならびに積極的な工程が効果的な冷却のために成される方法を含む。使用され得る繊維状物質が含むのは、毛、特にヒトの毛髪、および織布、編物および不織布およびその他の繊維製品、例えば綿、および綿/ポリエステル混合物質を含む穀物である。本発明の前の記載、および以下に説明されるより詳細な記載において、開示される様々な特徴が、任意の適切な組合せで使用され得、そして特定の実施態様と関連して開示された特徴が、単独でまたは通常本発明と関連して組み合わせておよび他の実施態様と組み合わせて、もちろん特徴が相互に排他的な過程を除いて、使用され得ることが理解される。 A．ポリマー分散体の調製に使用するための物質本発明の一部を構成する、および/または本発明に一致した基材のコーティングに使用され得る水性ポリマーの分散体を調製するために、界面活性剤および好ましくは共溶媒の補助と共にモノマー成分は水中に分散され；必要に応じて、他の添加剤もまた使用される。次いで、反応混合物はモノマーを反応させ、ポリマーを形成する条件にされ、ポリマーは反応媒体中の懸濁物中に残る。モノマー成分は疎水性モノマー成分（BMC）および好ましくは親水性モノマー成分（LMC）をもまた含む。BMCまたはLMCのどちらかまたは両方が、架橋モノマーを含み得る。反応混合物もまた架橋剤を含み得、架橋剤は（a）少なくとも２つの重合可能な基を含む少なくとも１つのモノマーを含む架橋モノマー成分（XLC）であり得、または（b）「外部架橋剤」であり得る。外部架橋剤は、ポリマーの部共有結合部分になることなくポリマーの見かけの分子量を増加する化合物であり、これは、ポリマーの水分散体から形成されるコーティングの機械的な強度を増加する。 1. モノマー成分（a）疎水性モノマー成分（BMC） BMCは少なくとも１つの、そのホモポリマーが結晶性かつ融点T_cを有する第一の疎水性モノマーを含む。BMCは、そのホモポリマーが無定形であってガラス転移点T_gを有するような、少なくとも１つの第二の疎水性モノマーを含むこともまた望ましい。１つの実施態様では、T_gはT_cより低く、第二の疎水性モノマーは、ポリマーのT_mが(T_c-5)℃以下であるような量で存在する。別の実施態様では、T_g はT_cより高く、この場合、第二の疎水性モノマーの量は、好ましくは組成物から形成されたコーティングが(T_c+10)℃でタックを有するものであり、これは、結晶性ポリマーが第二の疎水性モノマー由来の単位を含まないことを除いて同一である組成物から同様の条件下で形成されたコーティングの(T_c+10)℃のタックより小さい。第二の疎水性モノマーの量は、BMCに対して一般的に50％より少なく、好ましくは５から40％、特に５から30％である。好ましい疎水性モノマーは、α、β-エチレン性-不飽和モノマー、特にn-アルキルアクリレートおよびn-アルキルメタクリレートであり、ここでn-アルキル基は４から24の炭素を含有する。好ましい第一の疎水性モノマーはそのホモポリマーが側鎖結晶性(SCC)ポリマーである、モノマーである。SCCポリマーは周知であり、例えば以下の出版物に記述され、その参照は本発明での使用に適切な第一の疎水性モノマーのより完全な開示のために行われる：J．Poly．Sci．60，19(1962)，J．Poly．Sci.（Polym er Chemistry）7，3053(1969)，9，1835，3349，3351，3367，10，1657，3347,1 8 ，2197，19，1871，J．Poly．Sci.，Poly Physics Ed 18 2197(1980)，J．Poly ．Sci．Macromol．Rev．8，117(1974)，Macromolecules 12，94(1979)，13，12 ，15，18，2141，19，611，JACS 75，3326(1953)，76，6280，Polymer J 17，99 1(1985)，Poly．Sci USSR 21，241(1979)，米国特許第4,380,855号、第5,120,34 9号、第5,129,180号、第5,156,411号、第5,254,354号、第5,387,450号、第5,412 ,035号、第5,469,869号および第5,665,822号。特に好ましい第一の疎水性モノマーは、側鎖が、12から50、好ましくは14から22の炭素を含む直線ポリメチレン基、または直線過フッ化もしくは実質的に過フッ化な６から50の炭素を含むポリメチレン基を含むSCCポリマーとなるものである。そのような疎水性モノマーの混合物が使用され得る。好ましいモノマーは市販されているものであり、特にn-アルキルアクリレートである。本発明で使用される好ましい第一の疎水性モノマーは少なくとも一つのC12MA、C12A、C14A、C14MA、C16A、C16M、C18A，C18AならびにC18A、C20AおよびC22Aの混合物、ならびにC26AおよびC40Aの混合物、フッ化したC8A、ならびにフッ化したC8A、C10AおよびC12Aの混合物、ならびに例えばアクリルアミドおよびメタクリルアミドのような実質的に同様の最終的なポリマーを生成する他のモノマーを含む。好ましい第二の疎水性モノマーはそのホモポリマーが-50から120℃のT_gを有するモノマーであり、例えばn-ブチル、イソブチル、および第三級ブチルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、n-ブチルおよびt-ブチルアクリレートであり、そのホモポリマーがそれぞれ32、65、107、28、10、40、および52℃の融点を有する。適切な第二の疎水性モノマーの例は、直鎖または分岐鎖のアルキル、ヒドロアルキル（hydrohyalkyl）およびアルコキシアルキルのアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド、およびビニルエステル、特にC8A、C8MA、2-エチルヘキシルアクリレートおよびメタクリレート、C6A、C6MA、C4A、C4MAおよびそれらの混合物である。（b）親水性モノマー成分（LMC） LMCは少なくとも１つの親水性モノマーを、好ましくは２から10％、特に２から５％の量で含む。親水性モノマーは好ましくはαβ-エチレン性不飽和モノマーであり、例えばアクリル酸；メタクリル酸；アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルコキシアルキルのアクリレートまたはメタクリレート（例えばヒドロキシエチルメタクリレート）；アクリルアミドおよびメタクリルアミド；アクリル酸またはメタクリル酸；アクリルアミド；メタクリルアミド；無水マレイン酸；イタコン酸；アミン基を含むコモノマー；2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)およびそれらの組合せのようなビニル化合物である。好ましくは親水性モノマーはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、2-アクリルアミド -2-メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、またはヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはそれらの混合物からなる群から選択される。（c）架橋モノマー成分（XMC） XMCは、存在する場合、少なくとも２つの重合可能な基（例えばビニル基）を含む少なくとも１つの架橋モノマーを含む。XMCは好ましくはポリマーが少なくとも50％、特に少なくとも60％、実質的に100％までの含有量のゲルを有する量で、使用される。好ましい疎水性架橋モノマーは、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサジオールジアクリレート、1,14-テトラデシルジオールジアクリレート、ジビニルベンゼン、ビニルクロトネート、ジビニルエーテル、および1,3,5-トリアリルトリアジントリオン、およびそれらの混合物を含む。好ましい親水性架橋モノマーは、エチレングリコールジアクリレート、およびエチレングリコールジメタクリレート、およびそれらの混合物を含む。架橋モノマーの量は、好ましくはポリマーが少なくとも0.01好ましくは少なくとも0.05、特に少なくとも0.1の架橋密度（重量平均分子量当たりの架橋数）を有するものであり、ポリマーはT_mより上での流れに抵抗する。高いゲル含有量（例えば１から10モルパーセントを越える架橋）は一般的に必要ではなく、結晶性の減少および低性能の結果となり得る。架橋ポリマーは好ましくは、少なくとも 10、好ましくは少なくとも20J/gの融解熱を有する。コーティングの容易な除去が所望される場合、XMCの使用は重要である。なぜなら得られる架橋ポリマー粒子はより硬く；および水が分散体からエバポレートされた場合、粒子は容易にはお互いに拡散しないためである。得られるコーティングは粒子性の性質を有し、結果としてより容易に離脱可能であり、もろい。これは毛髪にセットする組成物のために特に重要である。なぜなら、毛髪を水で洗浄することによってフィルム形成物質が除去可能であることが所望なためである。それは、種子のコーティングにもまた特に重要である；先行技術の非粒子性コーティングは種子上に残り得、種子の発芽を阻害する。架橋が無く、水がエバポレートされた場合、ラテックス粒子は毛細管作用により集められ、そして水はすき間の空間から絞り出される。粒子は合体し、独自性を喪失し、結果として実質的に均一なフィルムとなる。（d）カルボキシル含有モノマー成分モノマー成分はカルボキシル基を含む１つ以上のモノマーを含み得、このカルボキシル基は、重合が完了した後に、部分的に、好ましくは少なくとも75％中和される（例えばNaHCO₃で）。（e）好ましいモノマー成分結晶性ポリマーとなる好ましいモノマー成分は、シャープな融点を有し、好ましくは（T_m-T_o）が20℃より低く、好ましくは15℃より低く、特に10℃より低く、ここでT_oはDSC曲線上での融解の開始である。特に好ましいモノマー成分は以下を含む：（i）50から100％、好ましくは65から95％の少なくとも１つの第一の疎水性モノマー、これは、アルキル基が12から50の炭素原子を含むn-アルキル基である、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アルキルアクリルアミド、アルキルメタクリルアミド、アルキルビニルエーテルまたはアルキルビニルエステルである；（ii）０から35％の少なくとも１つの第二の疎水性モノマー、これは、アルキル基が４から12の炭素原子を含むn-アルキル基である、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、N-アルキルアクリルアミド、アルキルビニルエーテルまたはアルキルビニルエステルである；および（iii）少なくとも２％、および好ましくは10％を越えない少なくとも１つの親水性モノマー、これは、アクリル酸、メタクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ヒドロキシエチルアクリレート、またはメタクリレートイタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、テトラアルキルアンモニウムアクリレート、ビニルアセテートまたはN-ビニルピロリドンである。 2. 外部架橋剤外部架橋剤は、使用される場合、一般に荷電した基を含む化合物であり、ポリマー中の荷電した基と相互作用する。好ましい外部架橋剤には陽イオン金属（例えばMg、Mn、Zn、Ca、TiまたはZr）あるいは二座のまたは多座のアミン基を含む。他の外部架橋剤は非金属および有機化合物であり、例えばトリエチレンテトラアミン、エチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミンおよびビス（第四級アンモニウム）塩である。外部架橋剤の量は、モノマー成分に基づいて一般に0. 1から10、好ましくは0.5から３％である。一部の外部架橋剤は、分散体からコーティングが調製されるまで効果を全く有さない。例えば、陽イオンはアンモニア錯体として存在し得、そしてエバポレーションの工程でアンモニアが除去されるまで効果的になり得ない。従って、Zn(NH₃)⁺⁺イオンを含む水溶液がこのように使用され得る。外部架橋剤は架橋モノマーと組み合わせて使用され得る。 3. 界面活性剤重合のための反応媒体は、少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは少なくとも１つのイオン性界面活性剤および少なくとも１つの非イオン性界面活性剤を含み、水性反応媒体中でモノマー成分の重合により形成した粒子を懸濁し安定化させる。界面活性剤の量は、反応媒体に対して0.8から10％、好ましくは１から５％であり得る。しかしながら、以下にさらに記述するように、界面活性剤の最適な量は、共溶媒の存在量にも依存する。好ましくは、モノマー成分が初期に10ミクロンより大きな直径を有する液滴として存在し得るような十分な界面活性剤が存在する。界面活性剤は親水性-親油性バランス（HLB）数により特徴づけられ、それは界面活性剤の親油性に対する親水性の強度で記述される。20から40のHLB数を有する、陰イオン性界面活性剤が好ましく使用され、低濃度でミセルを形成し、そしてラテックス粒子の、核形成部位として作用するように機能する。一度核形成が完了すると、界面活性剤はさらに、成長するラテックス粒子の電荷の安定化を提供し得る。好ましくは陰イオン性界面活性剤は、スルフェートまたはスルホネート基および疎水性部分を含み、そしてたとえばアルキルスルフェート、アルキルエーテルスルホネートおよびスルフェート、アルキルアリールスルホネート、およびスルホスクシネートであり得る。好ましい陰イオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸のアミン塩、ジオクチルスルホスクシネートの塩、ラウリルスルフェートの塩、およびスルホスクシン酸のエトキシル化されたアルコールハーフエステルの塩である。例示的なアルキルおよびアルケンスルホネートは米国特許第4,983,383号および第5,194,469号に記述されている。５から35例えば５から30、好ましくは10から15のHLB数を有する非イオン性界面活性剤もまた利用され得る。これらの界面活性剤は、モノマー油滴と水相との間の界面張力を下げて、そして水相とポリマー粒子との界面において分配することによるポリマー分散体の安定化を提供する。従ってそれらはポリマー分散体の剪断、温度および電解質の存在に対する感度を減ずる。非イオン性界面活性剤は直鎖または分岐した鎖のエトキシル化されたアルコール、エトキシル化されたアルキルフェノール、またはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーであり得る。好ましくはそれらは３から40のエチレンオキシドの繰り返し単位および疎水性部分を含み、それは直鎖または分岐したC₁₁からC₁₅の第二級アルコール、ノニルフェノールまたはオクチルフェノールであり得るか、あるいはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーである。存在する界面活性剤の量は、好ましくは、ラテックス形成にモノマー成分の高エネルギー均質化が必要とされないようなものである。共溶媒がほんのわずかしかまたは全く使用されない場合、好ましくは比較的多量の界面活性剤（例えば、モノマー成分に基づいて少なくとも５％）が使用され、モノマー成分は反応混合物中に10ミクロンより大きい直径を有する液滴として分散される。反応混合物中の界面活性剤および共溶媒の量は好ましくは、第二の疎水性モノマー（存在する場合）および/または親水性モノマー由来の単位がポリマー中で実質的に無秩序に分散するようなものである。界面活性剤はポリマーに取り込まれる重合可能成分であり得る。界面活性剤の選択は、分散体の最終用途によって影響され得る。例えば、コーンの種子のコーティングに使用される組成物に特に有用な界面活性剤はフッ素含有界面活性剤である。 4. 共溶媒反応媒体は好ましくは少なくとも１つの共溶媒（拡散改変剤とも言われる）を含み、反応媒体中での疎水性モノマーの溶解性を増大させる。それは、一般に水に基づいて少なくとも10％、しかし30％より少なく、好ましくは５％から20％の量で存在する。共溶媒は疎水性モノマーの水への溶解性を増大させるので、疎水性モノマーの、モノマーミセルまたは油滴からポリマーの核形成部位への移動速度を増大させる。共溶媒は好ましくは直鎖または分岐した１から４個の炭素を含むモノアルカノール、１から６個の炭素を含むアルキルエステルまたはアルキルエーテルである。好ましい共溶媒は25℃で0.7％より大きい水中への溶解性を有し、60から130℃、好ましくは95℃より低い沸点を有し、そのためそれらは重合反応の後、容易に除去され得る。好ましい共溶媒はエタノール、イソプロパノール、エチルアセテート、n-プロパノール、sec-ブタノールおよびt-ブタノール、ならびにそれらの組合せを含む。好ましくは共溶媒は、水中での疎水性モノマーの溶解性を増大させるために、少なくとも0.2の水-オクタノール分配係数を有する（「Handbook of Property Estimation Methods」，W.J.Lyman，W.F.Reehl，D .H．Rosenblatt編，American Chemical Society，Washington，D.C．1990参照）。好ましく使用される共溶媒の量は使用される界面活性剤の量および種類に依存する。例えば、約1.6％のイオン性および非イオン性界面活性剤がある場合、単一のシャープな融点の結晶性ポリマーを得るために、少なくとも５％の共溶媒が一般に必要とされ、他方0.8％のイオン性および非イオン性界面活性剤がある場合、少なくとも約10％の共溶媒が一般に必要とされる。 5. 開始剤フリーラジカル開始剤は重合を起こすために一般に存在する必要があり、一般に反応混合物に基づいて0.1から0.4％の量である。あるいはまたはそれに加えて、紫外線照射が反応を開始するために使用され得る。乳濁重合に有用な開始剤が周知である（例えば、米国特許第5,516,865号および「Emulsion Polymerization」，Blackley(1975),第6章，Applied Science Pub lishers，London参照）。本発明に適切な疎水性開始剤は過酸化ベンゾイルおよび過酸化ジ-t-ブチルを含む。適切な親水性開始剤は過酸化水素ならびにカリウムおよび過硫酸アンモニウムを含む。レドックス開始剤、例えばt-ブチル過酸化水素/アスコルビン酸、または過酸化水素/第一鉄化合物もまた使用され得る。 6. 他の添加剤反応混合物は多様な他の添加剤を含み得る。それは、pH調整剤（例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化アンモニウム）；pH緩衝液（例えば炭酸水素ナトリウムおよびリン酸水素ナトリウム）；合体剤（coalescing agent）（例えばN-メチルピロリドン、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルおよびポリ（エチレングリコール））；コロイド安定剤（例えばヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリレート、およびポリビニルアルコール）；レオロジー改質剤（例えばヒドロキシエチルセルロース、および商品名KelzanおよびVCARとしてそれぞれKelco およびUnion Carbideより入手可能な生成物）；および消泡剤（例えば商品名Sur fynolおよびAnti-foam H-10乳濁液としてそれぞれAir ProductsおよびDow Corni ngより入手可能な生成物）を含む。炭酸水素ナトリウムの添加は粒子サイズを増加させる傾向がある。 B. 重合条件 1. 単一ステージ重合重合は一般的に45から90℃、好ましくは60から80℃で行われる。より低温では凝塊の量を減少させ、そして粒子サイズの均一性を増加させる。好ましくは反応は無酸素条件下（例えば窒素下）で実行される。重合は好ましくは少なくとも99 ％のモノマー成分が重合するまで継続される。典型的にはこれは約70℃で１から４時間かかる。重合は好ましくはポリマーが１ミクロンより小さい、好ましくは0.5ミクロンより小さく、特に0.25から0.35ミクロンの平均サイズ（周知の光散乱技術により測定される）を有する粒子の形状で得られる条件下で実行される。分散体がより安定であり、スプレーのノズルを詰まらせないために、小さな粒子サイズが所望される。好ましくはモノマーの量は、反応生成物が少なくとも25％、とりわけ少なくとも30％、特に少なくとも35％の含有量の固体を有するような量である。より高い固体の含有量が望ましい。なぜならコーティングの形成のためにエバポレートする必要がある水の量がより少なく、そして生成物が梱包および輸送においてより高価でないためである。しかしながら、非常に高い固体含有分散体は自然に凝固する傾向があるため、固体含有量は一般的に45％より多くはない。重合が完了した後、共溶媒は、使用された場合、一般的に除去される。このステージに置いて、生成物の意図された用途によっては、さらに添加剤がラテックスに添加され得る。 2. ２ステージ重合いくつかの適用において、第１ステージでは、疎水性成分を重合することによる結晶性コポリマーまたはホモポリマーを形成し、そしてそれから第２ステージでは親水性成分を重合することが所望され得る。これは主に（少なくとも50重量％）結晶性ポリマーの核および核の周りの主に非結晶性ポリマーから形成されているシェルを有する相-分離粒子を生じる。一般に、核は実質的にすべて第一の相としての結晶性ポリマーであり、シェルは実質的にすべてシェルとしての非結晶性ポリマーである。これはT_mを変更することなく結晶性ポリマーの性質（例えばタック）を変更する必要がある場合所望される。シェル形成に使用されるモノマーは、親水性物質に限定されないが、スチレンまたはブチルメタクリレートのようなモノマーでもあり得る。核/シェル生成物では、T_mは実質的に第一の疎水性モノマーから形成される結晶性ホモポリマーと同様である。単一ステージ重合と同様に、最終的なラテックスは好ましくは少なくとも30％の固形分量および１％より少ない残存モノマー含有量を有し；そして界面活性剤は同様に好ましくはラテックス粒子が0.1ミクロンより小さい、特に0.5ミクロンより小さい平均粒子サイズを有すような量で存在する。 C. 分散体の使用分散体は、例えば繊維、種子、または成形された物体のような任意の固体基材上へのコーティングを提供するために使用され得る。それらはワイヤー巻きロッド（wire-wound rod）、直接のグラビア、オフセットグラビア、リバースロール（reverse roll）、エアーナイフ（air-knife）、トレーリングブレードコーティング、およびスプレーコーティングのような従来のコーティング技術によって基材に適用され得る。コーティングは典型的には、結晶性ポリマーのT_mよりも少なくとも５℃高温で、周辺条件下または加熱を適用して乾燥される。 1. 繊維状物質のコーティング繊維状物質を処理するための組成物は、好ましくは（a）結晶性ポリマーを含む粒子を２から50重量％含み、および/または（b）有機溶媒を実質的に含まず、および/または（c）１重量％より少ない残存モノマーを含む。好ましくは組成物は上述のように調製されたラテックスであり、そして多くの目的のために、ポリマーは20から60℃、特に40から60℃のT_mを有する。組成物は例えば加圧された容器から、またはポンプスプレーから分配され得、あるいはパッドにより塗布され得る。組成物はデンプンの代わりに使用され得、その場合、結晶性ポリマーは通常40から60℃のT_mを有し、その温度ではポリマーはアイロンによりリセットされ得るが、衣類乾燥機中ではポリマーはリセットされない。あるいは、実質的に簡単にリセットされない程度に充分高いT_m（例えば少なくとも60℃、好ましくは少なくとも80℃）を有するポリマーの選択により、ポリマーは布に、「永久プレス（permanent press）」、の特質を与え得る。同様の結果が、布がコーティングされた後の結晶性ポリマーの架橋により、例えば外部架橋剤の使用により、達成され得る。布を処理するための組成物は好ましくは効果的な量の少なくとも１つの布処理添加剤（fabric-treating additive）を含む。この用語は布の性質に影響を与えるために慣例的に使用される任意の化合物を示すために使用される。それぞれのそのような添加剤の量は好ましくは組成物の少なくとも0.1重量％である。適切な添加剤には芳香剤、香水、染色防止剤（stain resisters）、つや出し剤（opt ical brighteners）、湿潤剤、防腐剤、軟化剤、アイロン補助剤（ironing aids ）（典型的には0.05から1.5重量％の例えばジメチルまたはメチルフェニルシリコーンあるいはアミン修飾シリコーンのような、シリコーン）、帯電防止剤（an ti-static agents）、および漂白剤（例えばKirk-Othmer，Encyclopedia of Che mical Technology ，第4版，John Wiley & Sons，第4巻，271頁以降、および552 頁以降に記述されたような）を含む。組成物は安定剤もまた含み得、例えば、コーン、米、小麦、またはタピオカ由来の天然に存在するデンプン、または修飾されたデンプン、またはカルボキシルメチルセルロースまたは粘土もまた利用され得る。毛髪（特にヒトの毛髪、しかしかつらや人形の毛髪も）の処理のための組成物は好ましくは効果的な量の少なくとも１つのヘアケア添加物（hair care additi ve）（この用語は毛髪処理処方物に慣例的に使用される任意の化合物を示すために使用される）を含む。それぞれのそのような添加物の量は組成物に基づいて、好ましくは0.01から10％、好ましくは0.05から５％である。適切な添加物は、金属イオン封鎖剤、毛髪調整剤（例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、グリセリルモノステアレート、グリセリン、プロピレン、グリコール、ソルビトール、尿素、イソプロピルミリステート、バルサム、ラノリン、鯨ろう、およびイソプロピルパルミテート）、抗ふけ剤（例えば硫黄、サリチル酸、レゾルシノール、ビチオノール、抱水クロラール、および亜鉛ピリチオン（pyrithone））、還元剤（例えばチオグリコレート）、漂白剤（例えば過酸化水素、および過ホウ酸塩および過硫酸塩）、香水、芳香剤、パール色発色助剤（pearlescent aids ）（例えばエチレングリコールジステアレート）、防腐剤（例えばベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、およびp- ヒドロキシ安息香酸のエステル）、増粘剤（粘度調整剤としても知られている、例えばメチルセルロース、でんぷんおよびでんぷん誘導体）、着色剤（例えばFD &CまたはD&C色素の内のいくつか）、およびpH調整剤（例えばクエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、および炭酸ナトリウム）を含む。他のヘアケア添加剤は[COSMETIC INGREDIENT DICTIONARY]［THE COSMET IC TOILETRY AND FRAGRANCE ASSOCIATION INC.］により出版、米国特許第5,009, 880号、およびKirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，第 12巻，John Wiley & Sons，881-917頁に記述される。毛髪処理組成物のpHは典型的には３から９であり、好ましくは６から７である。人間のヒトの毛髪に適用するためには、T_mは好ましくは少なくとも40℃であり、そのため毛髪は高い周辺温度ではセットされないということはなく、しかし、一般に60℃より高くはなく、そのため毛髪はヘアドライヤーやカーリングアイロンでリセットされ得る。本発明の特に有利な点はコーティングが毛髪に適用され得、そしてその毛髪が繰り返しリセットされ得ることである。そのように、毛髪は所望の形状（configuration）にセットされ得、そしてそれから結晶性ポリマーをT_mより高温に加熱することによって、毛髪は第二の所望の形状にリセットされ得る。しかしながら、毛髪がかつらまたは人形のものである場合、毛髪はより永久的にセットされることが望ましい。そのような場合、T_mは十分に高く、好ましくは少なくとも60℃である。あるいは、またはそれに加えて、組成物は上述したように外部的に架橋され得る。コーティングがヒトの毛髪に形成された場合、一般に水で洗浄することによってコーティングは容易に離脱し得ることが望ましい。これは、以下を含むモノマー成分を使用することによって達成され得る：（a）上述のXLC、および/または（b）少なくとも0.5％の少なくとも１つの両性モノマー、および/または（c）上述のカルボキシル含有モノマー成分である。 2. 種子または他の生物体のコーティング種子および他の生物体がコーティングされる場合、水分散体はコーティングされる生物体に非植物毒性であるべきである。分散体は好ましくはスプレーコーティングによって適用され、水はそれから外部加熱によってまたは周辺条件下においてエバポレートされる。他の公知の適用法は使用され得る。コーティングの厚さおよびポリマーのT_mは、コーティングがT_mより低温では実質的に水不透過性であるようなものが好ましい。一般に、ポリマーのT_mは、０から40℃であり、好ましくは10から35℃であり、そして種子が満足に発芽する最低温度以上であり、種子が満足に発芽する最高温度より低温である。好ましくはT_mは種子の最適発芽温度と実質的に等しい、またはより高い。異なった種子の最小、最適および最高発芽温度は公知であり、または当業者により測定され得る（例えばPlant Propagat ion:Principles and Practice ，HartmanおよびKesterによる，1959参照）。 T_mより高い温度では、コーティングは実質的に水透過となる。このように、コーティングは低すぎる温度での実質的に種子による水の吸収（imbibition）を防止し、そのように、「低温吸収障害」（imbibitional chilling injury）を防止し、そして種子の休眠を延長するが、満足に発芽が起こり得る温度では種子の水の吸収を許す。コーティングが、T_mより低温で完全な水不透過性であることは必要ではなく、従って「実質的に不透過性」という用語が理解されるべきである。例えば、コーティングは好ましくは種子がT_mより低温で、48時間にわたり、好ましくは21％以下の、より好ましくは17％以下の、特に15％以下の、特別には10％以下の水の吸収を確保する。同様に、コーティングが、T_mより高温で完全な透水性であることは必要ではなく、従って「実質的に透過性」という用語が理解されるべきである。例えば、コーティングはT_mより高温では好ましくは、T_mより低温での透過性の少なくとも２倍、特に、少なくとも３倍の水透過性を有する。例えば、T_mより高温で、48時間にわたり、コーティングは、好ましくは種子が25％以上の、特に60％以上の水の吸収を許す。コーティングの透過性は、T_mの値と同様に、個々の種子の必要に応じて調整され得る。例えば、コーンの種子には、コーティングは好ましくは種子のT_mより低温での48時間にわたる10％より多い水の吸収を妨げるが、T_mより高温での48時間にわたる10％より多い水の吸収を可能にする。１より多くのコーティングが種子に適用され得る。種子のコーティングに使用されるポリマーは、好ましくは第二の疎水性モノマーを含むモノマー成分から誘導される。そのようなモノマーを欠くポリマーは適用が困難で、べとべとした、比較的質の悪いコーティングを形成する傾向がある。モノマー成分が架橋成分を含むこと、および外部架橋剤を使用することもまた好ましい。これらの手段は、コーティングがT_mより低温ではその完全性を維持するが、種子が伸びるときに容易に崩壊し、それ故、発芽および成長を妨げない結果となる。同様の目的のために使用され得る他の手段は、以下を含むモノマー成分の使用であり（a）少なくとも0.5％の少なくとも１つの両性モノマー、および /または（b）カルボキシルを含むモノマー成分である。前記記述は主に種子の休眠を制御するために種子をコーティングすることに関するが、本発明は他の生物体、および他の目的（例えば菌および昆虫から生物体を保護するため）のためにも有用である。そのような他の生物体は、細菌、胚、卵、芽、虫、根粒菌、苗木、およびポテトの切り取ったもの（potato cutting）を含む。コーティングされ得る種子は、野菜の種子および穀物の種子を含む。例えば、アブラナ、トウモロコシ、綿、大豆、サトウダイコン、インゲンマメ、トマト、ポテト、タバコ、コーン、米、小麦、ヒマワリ、アブラナ科、ナス科、モロコシ、オオムギ、レンズマメ、メロン、キュウリ、キャベツ、メキャベツ、インゲンマメ、およびエンドウマメの種子である。生物体に適用する組成物は、１以上の添加剤を含み得、典型的には組成物に基づいて0.01から10％、好ましくは0.05から５％である。適切な添加剤は着色剤、賦形剤、土壌pH調整剤、栄養剤、種子保護剤、植物毒性抑制剤、除草剤、成長制御剤、土壌改良剤、殺菌剤、殺虫剤、成長刺激剤、植物ホルモン、肥料、鳥駆散剤、成長促進刺激剤、および接種剤(innoculants)を含む。そのような添加剤が代わりにまたは追加して種子に別々に適用され得る。本発明は、添付の図面に例示される。ここで、さらに以下に記述するように図１から６は実施例中で調製されたポリマーのDSC曲線であり、図７および８は粒子コーティング10の模式図、それぞれ繊維または種子である基材12上で合体するが認識され得る粒子14のままである。実施例本発明は、下記の実施例によって例示される（一部、比較例である）。実施例１から16 実施例１から16は、水性ポリマー分散体の調製を例示する。結晶性ポリマーは単一の、鋭い、定義された融解温度を有さない点で、実施例１、５、６、９および10はより好ましくない。下記の略語が実施例１から16（および以降の実施例で）において使用される： C6A、ヘキシルアクリレート（無定形疎水性モノマー）；C12A、ドデシルアクリレート、C14A、テトラデシルアクリレート、C16A、ヘキサデシルアクリレート、およびC18A、オクタデシルアクリレート（すべて結晶性疎水性モノマー）；C6DA 、 1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、およびCD14A、1,14-テトラデカンジオールジアクリレート（共に架橋モノマー）；AA、アクリル酸、およびMA、メタクリル酸（共に親水性モノマー）；C12SH、ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）；S P、過硫酸ナトリウム（開始剤）；PP、過硫酸カリウム（開始剤）；SBC、炭酸水素ナトリウム（緩衝液）；EAC、酢酸エチル（共溶媒）；IPA、イソプロパノール（共溶媒）。以下は界面活性剤である：SDS、ナトリウムドデシルスルフェート；15-S-7、1 5-S-9および15-S-40はC₁₁-C₁₅第二級アルコールエトキシレートであり、Union C arbideよりそれぞれ商品名Tergitol 15-S-7、15-S-9および15-S-40として入手可能；P1059、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミン塩、これはWitcoより商品名Wi tconate P1059として入手可能；EMC、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート、これはWitcoより商品名EMCOL DOSSとして入手可能；SLS-R、これは30重量％ラウリルスルフェート水溶液であり、Lonza，Incより商品名Carsonol SLS-Rとして入手可能；およびA-102、これはスルホコハク酸の二ナトリウムエトキシレート化アルコールハーフエステルであり、Cytecより商品名AEROSOL A-102として入手可能である。実施例中で使用した各成分の量を表１から３に示す。実施例１から８は、どのようにして共溶媒の添加および高界面活性剤濃度が、少なくとも２つの異なったモノマー成分の使用により調製された、乳濁液である重合反応生成物の不均一性を減少させるのかを例示する。実施例１から４は、高界面活性剤濃度存在下の重合反応生成物の不均一性における共溶媒の添加の効果を示す。実施例５から８は、低界面活性剤濃度存在下の不均一性における共溶媒の添加の効果を示す。実施例１から４４つのモノマー成分（C16A、C6A，CD14AおよびMA）から成るポリマーを、一定量の界面活性剤（3.2％）および表１に示されるように多様な量の共溶媒の存在下で調製した。乳濁液である重合成分を混合し、30分間脱気した。重合反応を窒素下70℃で４時間行った。比較例１で共溶媒非存在下で調製されたポリマーは、図１に示したようにDSC温度記録計で２つのピークを有するブロードなプロフィールを示した。実施例２で５重量％のエタノール存在下で調製されたポリマーは、非常によりシャープなDSCピークおよびより低いT_mを示す。実施例３で５重量％の酢酸エチル存在下で調製されたポリマーは、同様にシャープなピークを示す。５％を越える高濃度の酢酸エチルの添加は、図２に示すように、ポリマー生成物のDSCピークのシャープさおよびT_mに対する効果をわずかに有するのみである。実施例５から８３つのモノマー成分（C16A，C6AおよびMA）から成るポリマーを、一定量の、しかし低量の界面活性剤（1.6％）および表１に示されるように多様な量の共溶媒の存在下で調製した。乳濁液の重合成分を混合し、30分間脱気した。重合反応を窒素下70℃で４時間行った。比較例５で共溶媒非存在下で調製されたポリマーは、複数のDSCピークを示す。比較例６で５重量％の酢酸エチル存在下で調製されたポリマーは、単一のDSCピークおよびより低いT_mを示す。実施例７で10重量％の酢酸エチル存在下で調製されたポリマーは、シャープなピークを示す（図３）。５％を越える高濃度の酢酸エチルの添加は、ポリマー生成物のDSCピークのシャープさおよびT_mに対する効果をわずかに有するのみである。実施例９から12 ２つのSCCモノマー成分（C16AおよびC12A）およびMAから成るポリマーを調製した。C16AおよびC12Aの両方に基づいたポリマーは、側鎖結晶性ポリマーであり、そしてDSCによって検出され得る。それに対してC6Aポリマーは無定形および検出不可能である。ポリマーは表２に示されるように多様な濃度の界面活性剤および共溶媒の存在下で調製した。乳濁液である重合成分を混合し、30分間脱気した。重合反応を窒素下70℃で４時間行った。比較例９で低界面活性剤濃度（1.2％）の存在下、共溶媒非存在下で調製されたポリマーは、図４に示されるようにT_m が1.6℃および33.7℃の２つの異なるピークを示した。比較例10で、同量の界面活性剤および５重量％の酢酸エチル存在下で調製されたポリマーは、主なポリマー種が2.7℃のT_mを有する３つのピークを有するブロードなピークを示す。実施例11のポリマーは、より高濃度の界面活性剤（2.4％）の存在下で調製した。界面活性剤濃度の増加は、図５に示されるようにシャープなT_mを13.9℃に有するポリマー生成物を生成する。実施例12は、実施例11の反応混合物と同様の反応混合物中での異なったモノマー成分（C14AおよびC12A）の使用を示す。図６に示されるように、もう１度ただ１つのピークが得られる。実施例１３から１５これらの実施例は本発明で述べられた方法を使用したコポリマーのラージスケール調製を示す。反応成分を表３に示す。実施例13では、乳濁液の重合成分を混合し、30分間脱気した。重合反応を窒素下70℃で４時間行った。ポリマーを総界面活性剤濃度2.9％の存在下、20％の共溶媒存在下で重合した。ポリマー生成物は11.3℃のT_mを有するピークを示した。実施例14では、乳濁液の重合成分を混合し、30分間脱気した。重合反応混合物の一部（25％）は、１リットルの樹脂のケトルに、10分間かけて12ml/分の速度で計量して加えた（meter）。混合物を80℃で15分間、重合した。モノマー溶液の残りを75分間かけて計量して加え、そして重合反応を窒素下でさらに２時間進めた。ポリマー生成物は９℃のT_mのピークを示した。実施例15では、開始剤を除いたすべての重合成分を混合し、脱気した。一旦、重合成分を60℃に加熱すると、脱気した開始剤を反応混合物に加えた。反応を、混合物の内部温度を70℃に維持しながら、２時間行った。２時間後、重合を完了させるために、反応混合物にさらに開始剤を加えた。反応は合わせて５時間行った。反応系を一晩冷却した。冷却後、生成物を水酸化アンモニウムでpH７に中和し、63ミクロンのふるいで濾過した。ポリマーは単一のシャープなピークを9.2 ℃に示した。実施例１６ポリマーを、以下のように、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸（AMPS、Lubrizolより入手可能）で調製した。C16A（31.5g）、AMPS（50％水溶液6g）、水（80g）、イソプロパノール（20g）、Aerosol A-102（2g）、Carsono l SLS-R（1g）を一緒に混合し、20分間N₂でパージした。それからビンに蓋をし、80℃に加熱し、0.4gの過硫酸カリウムを加えた。反応を80℃で３時間行った。青みがかった黄褐色の乳濁液を形成し、１晩冷却し、水酸化アンモニウムで中和した。実施例17から24 実施例17から24は、繊維のコーティングのための水性ポリマー分散体の調製および使用を例示する。分子量（M_n値（すなわち数平均分子量）、またはM_w値（すなわち重量平均分子量）として与えられる）は、テトラヒドロフラン中での標準 GPC法によって、ポリスチレン標準物質に対して測定した。下記の付加的略語をこれらのおよび後記の実施例で使用する。C4A、ブチルアクリレート（無定形モノマー）；ESH、メルカプトエタノール（鎖移動剤）；AIBN、アゾビスイソブチロニトリル（開始剤）；Esp，t-アミルペルオキシ 2-エチルヘキサノエート（WI TCOより商品名Esperox 570（開始剤）として入手可能）；TERG，C₁₁-C₁₅の第二級アルコールエトキシレート（Union Carbideより商品名Tergitol 15-S-9（界面活性剤）として入手可能）。実施例17 C18A（1865g）、MA（150g）およびC12SH（1g）の混合物を、窒素でパージされた反応容器へ20分かけて加え、撹拌し、100℃に維持した。同じ時間をかけて、E SP（10g）を別々に加えた。５時間後、温度を120℃に上げ、総反応時間23時間加熱を続けた。得られた白色のポリマーは198,000のM_w、26,000のM_n、43℃のT_oおよび45℃のT_pを有した。実施例18 実施例17で生成したポリマーのサンプルを微細に粉砕し、水（90ml）、TERG（ 1.25g）およびP-1059（1.25g）の混合物に加え、撹拌された反応容器中で80℃に維持した。２時間の混合の後、安定な乳濁液が生じた。実施例19 C18A（95g）、MA（5g）およびC12SH（0.05g）の混合物を、水（200ml）、TERG （5g）およびEMC（5g）の混合物に加え、撹拌された反応容器中で80℃に維持した。30分間の窒素での脱気後、PP（0.4g）を加えた。加熱を４時間維持し、反応混合物を室温までゆっくりと冷却した後、10％水酸化アンモニウム水溶液で中和した。得られた乳白色のポリマーは43℃のT_o、47℃のT_p、および1,500,000より大きなM_wを有した。実施例20 C16A（400g）、C12A（90g）、AA（10g）およびC12SH（105g）の混合物を、10 分間かけて反応容器（窒素でパージされた）に加え、撹拌し、110℃に維持した。同じ時間をかけて、ESP（5g）を別々に加えた。加熱を４時間維持した。得られたポリマーは、2300のM_w、1500のM_n、21℃のT_oおよび28℃のT_pを有した。実施例21 トルエン（200ml）、C18A（89g）、C16A（11g）、ESH（3.6g）およびAIBN（1g ）の混合物を、窒素下60℃で16時間加熱し、次いで80℃で２時間加熱した。次いで、イソシアネートエチルメタクリレート（8g）およびジブチルスズジラウレート（１滴）を加え、60℃で４時間加熱を続けた。得られたポリマーをエタノールの添加によって沈澱させ、これは、5300のM_w、4080のM_n、39℃のT_oおよび45℃の T_pを有する白色のポリマーであった。得られたポリマーの一部（20g）、C4A（30g）、AIBN（0.5g）、酢酸エチル（5 0ml）およびヘプタン（50ml）を窒素下60℃で16時間加熱した。得られたポリマーをエタノールの添加によって沈澱させ、このポリマーは、516,000のM_w、34,00 0のM_n、39℃のT_oおよび44℃のT_pを有する白色の熱可塑性エラストマーであった。実施例22 冷却した反応混合物の一部分（部分A）は中和しないことおよびもう一つの部分（部分B）は十分な水酸化ナトリウムで処理してカルボキシル基の50％を中和することを除いて、実施例19の手順に従った。。得られるラテックスのサンプルを、以下のように試験した。ラテックスのサンプル300mg（100mgのポリマーを含む）をガラススライド上に乗せ、50℃で１時間乾燥させた。その後コーティングしたスライドを、パルモライブプラス食器洗浄液（Palmolive Plus dishwashing fluid）の0.5％水溶液をいれた浴中に置き、25℃（すなわちポリマーのT₀より低く）、53℃（すなわちポリマーのT_pぐらい）および75℃（すなわちポリマーの T_pよりかなり高く）で維持した。浴を穏やかに撹拌し、スライドを観察した。部分Aフィルムを、25℃で30分後、膨潤または膨れ（blister）させることなくスライドから分離する；分離後、フィルムを浴から外へ持ち上げ、スライドに乗せ、乾燥し、それは完全にそして透明で残る。部分Aフィルムは、53℃および75 ℃で、膨潤および膨れ、25分後スライドから分離する。フィルムを分離後、浴から外へ持ち上げ、スライドに乗せ、乾燥した場合、一部分解を示し、不透明である。部分Bフィルムは、25℃で膨れ、30分後スライドから分離する；除去および乾燥の後、完全にそして透明で残る。部分Bフィルムは、53℃および75℃で膨れて不透明となり、3分後スライドから分離する：除去および乾燥の後、それらは完全に分解する。実施例23 実施例18および19の手順に従って、SCCポリマーの水ベース乳濁液が生成する。乳白色の処方物を、ポンプスプレービンを介して人形の毛髪に塗布する。次いで毛髪をヘアドライヤーを使用して加熱し、水をエバポレートし、そしてSCCポリマーを溶融する。ポリマーが溶融した状態にある間、人形の毛髪は所望の形状に成形される。人形の毛髪を、別の形状にセットする必要がある場合、毛髪を初めに、毛髪に保持されている組成物を溶融するために再加熱する。次いで、毛髪を新しい形状へ再成形する。このプロセスを数回繰り返し、各回で人形の毛髪は新しい所望の形状を保持する。実施例24（前進的実施例）実施例18または19の手順に従って、SCCポリマーの水ベース乳濁液が生成する。布を乳白色処方物中に浸漬してコーティングし、乾燥した。乾燥された布を所望の形状に配置し、加熱し、アイロンでプレスしてSCCポリマーを溶融した。布を所望の形状で冷却した。実施例25から52 実施例25から52は種子のコーティングのための水性ポリマー分散体の調製および使用を示す。下記の付加的略語はこれらの実施例で使用される：TTT、1,3,5-トリアリルトリアジントリオン（架橋剤）；BDE、1,4-ブタンジオールジビニルエーテル（架橋剤）；TETA、トリエチレンテトラミン（外部架橋剤）；AH、10％水酸化アンモニウム水溶液（Baxterから入手可能）；CC、炭酸カルシウム（商品名Albaglos、 0.6ミクロン、Specialty Mineralsより入手可能）；Zinplex 15はRohm and Hass より入手可能（外部架橋剤）；DEAPA、N,N-ジエチルアミノプロピルアミンはAld richより入手可能（外部架橋剤）；Colloid 211は、Rhone Poulencより得られる、炭酸カルシウムの分散剤として作用する水溶性ポリアクリレートポリマー；De foamer 2010、Dow Corningより入手可能であり、低表面エネルギーシリコーンポリマーである、およびSeedmate seed colorantはLoveland industries Inc．の製品、NP、n-プロパノール（共溶媒）である。以下は界面活性剤である：Lodyne S-106A（Ciba-Geigyより入手可能なフルオロ界面活性剤）。実施例25から32（ポリマーラテックスの調製）実施例25のポリマーラテックスをビン中でのC16A（68g）、C6A（27g）、MA（5 g）、C4DA（1g）、水（160g）、IPA（ 0g）、A-102（2g）、SLS-R（2g）、15-S -7（2g）、15-S-40（0.5g）、およびSBC（0.4g）の混合により調製した。ビンを N₂で30分間パージした。その後ビンに蓋をし、70℃まで加熱し、それからPP（0. 4g）を加えた。反応を70℃で４時間行った。反応は直ちに発熱し、青いラテックスが形成した。ラテックスを冷却し、アンモニア水で中和した。実施例26、27、および28のラテックスを、実施例26および27でそれぞれC4DAを TTTおよびBDEで置き換えたことを除いて実施例１で述べられた同様の方法で、実施例25と同様の成分および量で、調製した。実施例28は内部架橋剤が存在しない条件下で調製した。実施例29では、架橋成分が1,4-ブタンジオールジアクリレートである内部架橋ポリマーを調製した。モノマーは共に混合した：C16A（68g）、C6A（27g）、MA（5g）、1,4-ブタンジオールジアクリレート（1g）。水相は水（160g）、イソプロパノール（40g）、Aerosol A-102（4g）、Carsonol SLS-R（ 2g）、Tergitol 15-S-7（2g）、Tergitol 15-S-40（0.5g）、NaHCO₃（0.4g）、および過硫酸カリウム（0.4g）より調製した。ビン中で試薬を混合し、N₂で30分間パージした。その後ビンに蓋をし、70℃まで加熱し、それから0.4gの過硫酸カリウムを加えた。反応を70℃で４時間行った。反応は直ちに発熱し、青いラテックスが形成した。ラテックスを冷却し、アンモニア水で中和した。実施例30では、ポリマーは2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸（A MPS）を用いて調製した。C16A（31.5g）、AMPS（50％水溶液6g）、水（80g）、イソプロパノール（20g）、Aerosol A-102（2g）、Carsonol SLS-R（1g）をビン中で混合し、N₂で20分間パージした。その後ビンに蓋をし、80℃で加熱し、そして0.4gの過硫酸カリウムを加えた。反応を80℃で３時間行った。青みがかった黄褐色乳濁液が形成し、これを１晩冷却し、水酸化アンモニウムで中和した。実施例31では、ガラスで内部が覆われた（glass lined）Pflauderリアクター中でC16A（6555g）、C6A（2470g）、MA（475g）、C6DA（66.5g）、SLS（190g）、A-102（380g）、15-S-7（190g）、15-S-40（47.5g）、水（15,000g）およびIP A（3800g）を混合することによってポリマーを調製した。混合物を１時間窒素でパージ（sparged）した。リアクターの内容物を65Cに上げ、380gの水中の38g過硫酸カリウムの開始剤溶液を加えた。リアクターは70Cで２時間維持した。380g の水中の19g過硫酸カリウムのチェイサー（chaser）溶液を加え、追加の３時間リアクターの内容物を70Cに維持し、室温まで冷却した。ラテックスをAHで中和し、63ミクロンのワイヤーメッシュフィルターで濾過した。実施例32では、ガラスで内部が覆われたPflauderリアクター中でC14A（2158g ）、C6A（312g）、AA（130g）、C6DA（18.2g）、SLS（52.2g）、A-102（105.5g ）、15-S-7（54.7g）、15-S-40（13g）、水（4,061g）およびIPA（1045g）を混合することによってポリマーを調製した。混合物を30分間窒素でパージ（sparge d）した。リアクターの内容物を65Cに上げ、104gの水中の10.4g過硫酸カリウムの開始剤溶液を加えた。リアクターは70Cで２時間維持した。104gの水中の5.2g 過硫酸カリウムのチェイサー（chaser）溶液を加え、追加の３時間リアクターの内容物を70Cに維持し、室温まで冷却した。ラテックスをAHで中和し、63ミクロンのワイヤーメッシュフィルターで濾過した。実施例33（種子コーティング処方物の調製）以下を含んだ種子コーティング処方物を調製した：タイプI. 内部または外部架橋剤を含まないポリマーラテックス（実施例28のラテックスを使用する）タイプII．内部架橋を含むポリマーラテックス（実施例25のラテックスを使用する）タイプIII. 外部架橋剤を用いて調製したポリマーラテックス（Zn²⁺の存在下で実施例28のラテックスを使用する）；およびタイプIV．内部および外部架橋を有するポリマーラテックス（TETAの存在下で実施例25のラテックスを使用する）下記の手順に従ってタイプIおよびタイプIIの処方物を調製した： Colloid 211（1g）、水（20g）、AH（10g）、ポリマーラテックス（100g）、およびCC（120g）を含む湿った粉砕物を調製した。湿った粉砕物はCowelsミキサー中で30分間3000rpmで調製した（剪断速度126sec^-1）。降下物（let down）は混合（2000rpmで10分間VIRTIS剪断混合）により調製し、湿った粉砕物（125g）、ポリマーラテックス（550g）、水（1200g）、および種子着色剤（5g）を含んだ。AH（10g）を処方物の調製物に加えた。降下物は種子のコーティングに直接使用した。タイプIIIの処方物では、外部架橋剤をコーティング前に降下物に加えた。例えば、降下物（970g）がコーティング溶液を形成するまでの間、Zinplex 15（2. 3g）をタイプIの処方物に加えた。タイプIIIの処方物は以下のように調製した： CC（40g）、および水（100g）はVIRTIS中2000rpmで剪断し、水3mlと混合したC olloid 211（0.5g）をゆっくり加え、２分間剪断した。ラテックス（120gポリマーに対し400g当量）を10％のAH4-5mlで塩基性にし、そしてZinplexおよびDEAPA （どちらも2-3mlの水で薄めた）に続いてゆっくり加え、約５分間剪断した。水（500g）および赤色色素（3ml）を加えた。次いで、コーティング溶液を63ミクロンのメッシュフィルターで濾過した。濾過の終わりに２滴の消泡剤（defoamer ）を加えた。タイプIVの処方物では、調製の間中、外部架橋剤を降下物に加えた。例えば、 TTM（2.4g）をタイプIIの処方物の降下物（940g）に加えるかまたは、Zinplex（ 8.6g）を20gの水で希釈してタイプIIの処方物の降下物（1895g）に加えた。タイプIVの処方物は以下のように調製した：湿った粉砕物を、Colloid 211（2g）、水（20g）、狙水溶液（20g）、ラテックス（250g）、およびCC（360g）から（form）調製した。粉砕物をCowelsミキサー中で30分間3000rpmのブレンドにより混合した。濃縮調製物は湿った粉砕物（6 50g）、ラテックス（2150g）、Zinplex 15（18.4g）、およびSeedmate Colorant （25g）から作製した。コーティング溶液は濃縮物（540g）の水（880g）での希釈により調製した。これらのすべての処方物は約19-21℃のT_mを有する。実施例34から46（種子テスト）種子コーティング手順種子は、Diamond Coating Equipment（Tucson，Arizona）によって製造された水ベースコーティングの種子コーティング装置を使用して実施例33の処方物でコーティングした。種子コーティング装置は、バッフル（baffles）を備え付けた穿孔処理した皿（pan）からなり、約20lbsの種子/バッチを操作し得る。種子を、コーティング皿中にあるスプレーノズルから処方物の微細なスプレーでコーティングした。種子の乾燥を補助するために、コーター（coater）に温風の取り込み口および空気排気口を取り付けた。大豆に関する模範的なコーティング手順は、種子コーティング装置の中へロードした大豆（6kg）を利用した。コーティング処方物を嬬動ポンプを使用してスプレーノズルへポンプで汲み上げた。種子を徹底的に混合した状態に保つために皿を12-13rpmの速度で回転した。スプレーノズルを含気性に回転させ、30ml/分の速度でポンプで汲み上げることによってコーティングを開始した。皿の温度を 30℃に維持し、コーティングは17分間行った。スプレーノズルを閉じ、皿の回転を止め、コーティングした種子を取り出した。種子テスト種子を、吸水および制御された条件下での温度の関数としての発芽／植物出芽についてテストした。使用されたテスト方法は、Association of Seed Analysts （AOSA）テスト方法、およびRules of Testing Seeds（Association of Officia l Seed Analysts．Journal of Seed Technology，Vol 12，No:3，1988）によって指示された方法と同様の方法である。コーティングされた大豆の種子の性質は、10および25℃の２つの温度での48時間の種子の吸水、および25℃７日間、および10℃７日間に続く25℃７日間の種子の発芽によって測定した。表２は、コントロールとして使用したコーティングしていない種子（実施例34）の吸水とともに、代表的なコーティングの吸水を示す。ペーパータオル発芽テスト発芽用ペーパーシート[Anchor#38および#76種子発芽ペーパー（254Ｘ381mm）] は、その乾燥重量の約２倍の水と、約30分で平衡に達することができた。２つの湿らせたシートをベンチトップ（benchtop）に置き、10gの種子をペーパーの長さに沿ってトップから約３分の１の長さの所に置いた。別の湿ったペーパーのシートをトップに置いた。下部の約25mmの幅の縁を折り畳み、シートを巻き付け、縦方向にセットした。４から５のそのようなペーパーのロール（dolls ）を１対のゴムバンドで緩く、しっかり固定し、プラスチックバッグ中に縦方向に置き、各10℃および25℃に維持した恒温器に置いた。特定の時間（48時間）の後、種子を取り除き、計量した。表２に例示したように、内部架橋剤（タイプIIおよびIV）の存在は、低温（10 ℃）での吸水量を減少させ、より高温（25℃）での吸水量を増加させた。なぜなら、種子のコーティングは、一旦種子が膨脹し始めるとより容易に壊れるためである。外部架橋剤の存在は、種子のコーティングの機械的な安定性を改善した。そのように、外部および内部架橋剤の組合せは、多様な温度での水コーティングの水透過性を選択するために利用し得る。実施例47 Colloid 211（0.4g）、アンモニア（0.2g、50/50v/v）、水（190g）およびCaC O₃（330g）を含む湿った粉砕物を、Cowelsミキサー中で30分間3000rpmでブレンドした。湿った粉砕物（172g）を実施例７のポリマーラテックス（C16A/C6A/MA/ C6DA、70/25/5/0.5）（705g）（T_mは20から21℃）とVIRTISミキサー中で混合した。Zinplex 15（5.4gを20gの水で希釈）を処方物中へゆっくり加え、続いてL odyne S-106A（2.5gを20gの水で希釈）を加えた。種子着色剤（8g）および水（5 40g）を加え、処方物を完成させた。コーティング溶液を60ミクロンのワイヤーメッシュフィルターで濾過した。雑種コーン（4kg）を種子コーターへロードし、コーティングを流速60mL/分で11分間にわたって行った。皿の内部温度を40℃ に保った。実施例48 湿った粉砕物は、Cowelsミキサー中でColloid 211（2g）、水酸化アンモニウム（10％水溶液40g）、ポリマーラテックス（C16A/C6A/MA/C6DA（70/25/5/0.5））（250g）（T_mは20から21℃）、およびCaCO₃（360g）を30分間3000rpmで混合することにより調製した。濃縮物を湿った粉砕物から、湿った粉砕物をポリマーラテックス（2150g）、および10％アンモニア水20gと混合することによって調製した。コーティング溶液を、光を剪断した条件下で濃縮物（550g）、水（850g）、 Zinplex 15（3.6gを20gの水中で）および種子着色剤（10g）と組み合わせることによって調製した。３kgの種子を流速40mL/分で30分間にわたってコーティングした。皿の温度を30℃に維持した。実施例49 実施例48の処方物は小麦のコーティングに使用した。コーティングは皿の温度を35℃にして、40mL/分で20分間にわたって行った。実施例50 より低いT_m（12℃）を有する実施例15のポリマーラテックス（C14A/C6A/MA/C6 DA（80/15/5/0.7））をサトウダイコンのコーティングに使用した。処方物のすべての他の成分は実施例46で述べた物と同一であった。サトウダイコン（4kg）を30mL/分のスプレー速度、30℃の皿温度でコーティングし、40分間コーティングした。実施例51 湿った粉砕物は、Colloid 211（2g）、アンモニア（10％水溶液40g）、ラテックス（250g）（C16A/C6A/AA/C14DA（70/25/8/1））、およびCaCO₃（360g）をブレンドすることにより調製した。濃縮物はVIRTISミキサー中で湿った粉砕物をポリマーラテックス（2150g）と、続いて18.4gと混合することにより調製した。綿の種子（4kg）を流速30mL/分で45分間にわたって皿の温度が30℃を越えないようにしてコーティングした。レンズマメ、ヒヨコマメおよびスウィートコーンを含む他の種子品種上へのコーティングは、上述と同様の処方物を使用して調製した。実施例52 Sucrosco Seeds（Manilla，lowa）からの２つの雑種コーンの品種の実地試験を行った。それをCasey，lowaへ蒔いた。蒔く前に、一部の種子はコーティングせず、他は（C16A/C6A/MA/C6DA（70/25/5/0.5）、1％Zinplex）（実施例52A）または（C16A/C6A/MA/C6DA（70/25/5/0.5）、0.5％Zinplex）（実施例52B）でコーティングした。異なった時期に種子を蒔き（1996年、３月23日、４月３日および４月17日）、蒔いた３週間後に立っている物を数えた。結果を表３に示し、これは４つの異なった実験の平均である。表３から分かるように、ポリマーラテックスコーティングによる種子のコーティングは、種子が冷気による障害を受ける可能性がある、種蒔き期よりも早く蒔いた場合、種子を保護する。種蒔き期よりも遅く蒔いた場合、すなわち、土壌温度が０℃より低くなりそうもない場合、種子のコーティングはコーンの発芽に悪影響を有さない。なぜなら、温度が種子のコーティングポリマーのT_mより高いいままであり、そして種子が膨張し始めると、種子のコーティングは容易に離脱するからである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 2/16 Ｃ０８Ｆ 2/16 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＺＣ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 ＡＤ０６Ｍ 15/263 Ｄ０６Ｍ 15/263 (31)優先権主張番号０８／９２９，７５０ (32)優先日平成９年９月15日(1997．9．15) (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ (72)発明者ユーン，バレンタインワイ. アメリカ合衆国カリフォルニア 93111, サンタバーバラ，ワードドライブナンバー138 945 (72)発明者ビトラー，スティーブンピー. アメリカ合衆国カリフォルニア 94025, メンロパーク，ユニバーシティドライブ 444 (72)発明者ファン，ロックアメリカ合衆国カリフォルニア 95131, サンホセ，ファーゲイトサークル 1197

Claims

【特許請求の範囲】１．その上に固体ポリマーコーティングを有する基材であって、該コーティングは以下の工程により得られ：（1）該基材に結晶性ポリマーを含む固体粒子の水分散体を適用する工程（該ポリマーは、（a）融点T_mを有し、かつ（b）疎水性モノマー由来の単位を含む）、および（2）該分散体から水をエバポレートして該固体ポリマーコーティングを形成する工程；該コーティングは少なくとも一つの以下の特徴を有する、基材：（A）T_mより低い温度では、該コーティングは実質的に水不透過性であり（本明細書中で後に定義する）、そしてT_mより高い温度では、該コーティングは実質的に水透過性である（本明細書中で後に定義する）；（B）該ポリマーは少なくとも50％の含有量のゲルを有する架橋されたポリマーである；（C）該ポリマーは以下を含むモノマー成分に由来する：（i）第一の親水性モノマーを含む疎水性モノマー成分（該第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有するものである）、および（ii）親水性モノマーを含む親水性モノマー成分（該疎水性モノマー成分と該親水性モノマー成分の重量比は10:1から50:1である）；（D）該ポリマーは、疎水性モノマー成分を含むモノマー成分に由来し、該疎水性モノマー成分は以下を含む：（i）第一の疎水性モノマー（該第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有するものである）、および（ii）第二の疎水性モノマー、該第二の疎水性モノマーは、（a）そのホモポリマーが無定形であり、かつT_cより低いガラス転移点T_gを有するものであり、かつ（b）T_mが(T_c-5)℃以下であるような量で存在する；（E）該ポリマーは、疎水性モノマー成分を含むモノマー成分に由来し、該疎水性モノマー成分は以下を含む：（i）第一の疎水性モノマー（該第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有するものである）、および（ii）第二の疎水性モノマー、該第二の疎水性モノマーは、（a）そのホモポリマーが無定形であり、かつT_cより高いガラス転移点T_gを有するものであり、かつ（b）該コーティングが(T_c＋１０)℃でタック（tack）を有するような量で存在する（該タックは、該結晶性ポリマーが該第二の疎水性モノマー由来の単位を含まないことを除いて同じである組成物から同じ条件下で形成されるコーティングの(T_c＋１０)℃でのタックより小さい））；（F）該ポリマーは、以下を含むモノマー成分に由来する：（i）疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分（該疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有するものである）；（ii）親水性モノマーを含む親水性モノマー成分；および（iii）少なくとも２つの重合可能な基を有する架橋モノマー；（G）該ポリマーは、カルボキシル基（少なくとも75％の該カルボキシル基が中和されている）を含む１つ以上のモノマーを含むモノマー成分に由来する；（H）該ポリマーは、外部架橋剤（本明細書で後に定義する）により架橋される；（I）該分散体の該粒子は、合体して、連続したコーティングを形成するが、粒子の特徴を保持する；（J）該コーティングは該ポリマーの重量に基づき１％未満の未反応モノマーを含み；および（K）少なくともいくらかの該粒子は核を含み、該核は、該結晶性ポリマー、および実質的に無定形のポリマーを含む該核の周囲のコーティングを含む。２．前記結晶性ポリマーが（T_m−10）℃より高い融解の開始温度T_cを有する側鎖結晶性（SCC）ポリマーである請求項１に記載の基材。３．種子または他の生物体を処理し、それらの休眠を延長させる方法であって、以下の工程を含む方法：（a）該生物体へ非植物毒性コーティング組成物を適用する工程であって、該組成物は以下を含む工程：（i）水、および（ii）水中に懸濁された、０℃から40℃の融点T_mを有する結晶性ポリマーを含む粒子；および（b）該組成物が該生物体に適用された後に、水を該組成物からエバポレートさせ、それによりコーティングを形成する工程、ここで、該コーティングは粒子性の特性を有し、かつ（i）T_mより低い温度では実質的に水不透過性であり（本明細書中で後に定義する）、かつ（ii）T_mより高い温度では実質的に水透過性である（本明細書中で後に定義する）。４．前記結晶性ポリマーが架橋されたポリマーであって、該架橋されたポリマーは、（a）少なくとも50％の含有量のゲルを有し；（b）１％未満の未反応モノマーを含み；かつ（c）以下を含むモノマー成分から誘導される請求項３に記載の方法：（i）第一の疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分、ここで、該第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有するものである；（ii）親水性モノマーを含む親水性モノマー成分；および（iii）少なくとも２つの重合可能な基を有する架橋モノマー。５．前記結晶性ポリマーが、（T_m−10）℃より高い融解の開始温度T_oを有する側鎖結晶性（SCC）ポリマーである、請求項３または４に記載の方法。６．組成物であって、以下を含む組成物：（a）水、（b）水中に懸濁された、架橋結晶性ポリマーを含む粒子、ここで該架橋結晶性ポリマーは、（i）少なくとも50％の含有量のゲルを有し、（ii）１％未満の未反応モノマーを含み、かつ（iii）以下を含むモノマー成分から誘導される： 1）第一の疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分、ここで該第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であり、かつ融点T_cを有するものである、および 2）親水性モノマーを含む親水性モノマー成分、および 3）少なくとも２つの重合可能な基を有する架橋モノマー；ならびに（c）界面活性剤。７．前記疎水性モノマー成分が、前記第一の疎水性モノマーに加えて第二の疎水性モノマーを含み、該第二の疎水性モノマーは、（a）そのホモポリマーが無定形であり、かつT_cより低いガラス転移点T_gを有するものであり、かつ（b）T_mが(T_c-5)℃以下であるような量で存在する、請求項６に記載の組成物。８．前記疎水性モノマー成分が、前記第一の疎水性モノマーに加えて第二の疎水性モノマーを含み、該第二の疎水性モノマーは、（a）そのホモポリマーが無定形でり、かつT_cより高いガラス転移点T_gを有するものであり、かつ（b）該組成物から形成されたコーティングが(T_c+10)℃でタックを有し、これは、前記結晶性ポリマーが該第二の疎水性モノマー由来の単位を含まないことを除いて同一である組成物から同様の条件下で形成されたコーティングの(T_c+10) ℃のタックより小さいような量で存在する、請求項６に記載の組成物。９．平均粒子サイズが0.5ミクロン未満である、請求項７または８に記載の組成物。１０．請求項６から９のいずれか１項に記載の組成物を作製する方法であって、以下の工程を含む方法：（a）以下を含む水性反応媒体を提供する工程：（i）水、（ii）前記モノマー成分、該モノマー成分は、該モノマー成分の重量に基づき少なくとも２重量％の前記親水性モノマー成分を含む、（iii）前記界面活性剤、および（iv）該水の重量に基づき少なくとも１重量％の、該水中での前記疎水性モノマー成分の溶解性を増加する共溶媒；（b）水性反応媒体中で該モノマー成分を重合する工程、該工程は該モノマー成分の少なくとも99重量％が重合し、前記結晶性ポリマーを形成し、該結晶性ポリマーは平均粒子サイズが0.5ミクロン未満である粒子の形体であり、該モノマー成分は重合の終了時点での量で存在し、反応混合物の固体ポリマー含有量は少なくとも30％であるようにし、；かつ（i）該界面活性剤は該モノマー成分が初めに該水性反応媒体中に直径10ミクロンより大きい液滴の形体で存在する量で存在し、かつ/または（ii）該界面活性剤および該共溶媒は、該親水性モノマー成分が実質的にランダムに結晶性コポリマー中で重合する量で存在する。１１．水性懸濁物を調製する方法であって、以下の工程を含む方法：（a）以下を含む水性反応媒体を提供する工程：（i）水、（ii）第一の疎水性モノマーを含む疎水性モノマー成分を含む第一のモノマー成分、該第一の疎水性モノマーは、そのホモポリマーが結晶性であるものである、および（iii）界面活性剤；（b）該第一のモノマー成分を重合し、該反応媒体中に懸濁された粒子の形態で結晶性ポリマーを形成する工程；ならびに（c）第二のモノマー成分を重合し、該粒子上にシェルを形成する工程、該第一および第二モノマー成分の量は、工程（c）の該生成物が少なくとも30 ％の固体含有量を有するものであり、かつ該界面活性剤の量は、工程（c）の該生成物が平均粒子サイズが0.5ミクロン未満であり、かつ残留モノマーの含有量が該第一および第二モノマー成分の重量に基づき１％未満である粒子を含むものである。１２．可撓性の繊維状物質をセット（set）することへの使用に適切な組成物であって、以下を含む組成物：（a）水（b）結晶性ポリマーを含む、該水中に懸濁された粒子；および（c）有効量の、該繊維状物質に所望の効果を有する添加剤。１３．前記結晶性ポリマーが40から60℃のT_mを有し、前記繊維状物質がヒトの毛髪であり、かつ前記添加剤がヘアケア添加剤である、請求項12に記載の組成物。１４．前記繊維状物質が布であり、かつ前記添加剤が布処理化合物である、請求項12に記載の組成物。１５．可撓性の繊維状物質を繰り返しセット可能にするための方法であって、以下の工程を含む方法：（1）該繊維状物質に請求項12から14のいずれか１項に記載の組成物を適用する工程；および（2）該組成物が該繊維状物質に接触する間、該組成物から前記水をエバポレートし、それにより、該繊維状物質上にコーティングを形成する工程。