JPH11501690A

JPH11501690A - ポリマー組成物

Info

Publication number: JPH11501690A
Application number: JP8527019A
Authority: JP
Inventors: ピー．ビットラー，スティーブン; エフ．スチュワート，レイ; エイ．ワンサール，マーク
Original assignee: ランデック，コーポレイション
Priority date: 1995-03-07
Filing date: 1996-03-06
Publication date: 1999-02-09
Also published as: KR19980702781A; EP0839166B1; DE69632633D1; DE69632633T2; CA2214893A1; WO1996027641A1; EP0839166A1; AU5183496A; CN1181100A

Abstract

(57)【要約】急激に融解する結晶ポリマー部分（好ましくは側鎖結晶性（SCC）部分）および活性化学的部分を含む、新規な変性剤。このような変性剤は、特に粒子の形態で存在する場合、マトリックスと接触して配置され得、そして、結晶融点Ｔ_p未満ではマトリックスを変化させないが、Ｔ_pを越えると迅速にマトリックスを変化させる。活性化学的部分はマトリックスと反応し得、マトリックスの反応の触媒として働くか、またはマトリックスの反応を阻害する。特に有用な組成物は、低温で貯蔵安定性であるが、Ｔ_pを越える温度まで（必要に応じて、光の存在下で）加熱する場合、迅速に架橋した樹脂に転化するポリマー前駆体である。

Description

【発明の詳細な説明】ポリマー組成物本発明は、温度依存特性を有するポリマー変性剤に関する。反応性部分の有用性がいくつかの外的要因に依存するような修飾形態で、反応物または触媒を提供することにより、化学反応の速度を制御することは公知である。例えば、反応物または触媒への接近を少なくとも部分的に妨げる保護殻により、１つ以上の反応物および/または触媒をカプセル化し得る。反応の開始（または、反応速度の増大）が所望される場合、この殻は除去されるか、または反応物または触媒が殻を浸透し得る速度を増加させる処理に供される。殻の除去は、例えば、熱、溶媒、または超音波の手段により達成され得る。浸透速度の変化は、例えば、温度依存性浸透性を有する殻を用いるか、室温を変化させることにより達成され得る；この種の特に有用な温度依存性システムのさらなる詳細に対し、例えば、一般に譲渡された米国特許第4,830,855号（Stewart）、同第5,129,18 0号（Stewart）、および同第5,254,354号（Stewart）が参考にされ得、それらの開示は、全ての目的のために、本明細書中で参考として援用される。必要に応じて「潜在的促進剤」と組み合わせて、いわゆる「潜在的ハードナー（hardner）」または「潜在的キュア剤（curing agent）」を使用することもまた公知である。これらの「潜在的」化合物は、架橋樹脂のために、他の成分（例えば、エポキシ樹脂またはポリウレタン）と混合され得、これらは室温で比較的安定であるが、高温（例えば、160℃以上）で加熱した場合に迅速に硬化する組成物を生成する。この種の系は、例えば、米国特許第4,349,651号（Smith）、同第4,358,571号（Kaufmanら）、同第4,420,605号（Kaufman）、同第4,430,445号（Miyake）、同第4,659,779号（Baggaら）、同第4,689,388号（Hiraiら）、同第 4,701,378号（Baggaら）、同第4,742,148号（Leeら）、および同第4,933,392号（Andrewsら）、ならびに欧州特許公開第362787 A2号（Henkel）に開示され、それらの開示は、全ての目的のために、本明細書中で参考として援用される。貯蔵温度における長時間に対して安定であるが加熱すると迅速に硬化し、所望の性質を有する架橋ポリマーを生じる系を開発するための多くの試みがなされた。しかし、限られた成功のみが達成された。適切な条件下で他の材料と反応する反応部分を含むポリマーを調製することも、また公知である。例えば、しばしば「ポリマー支持触媒」と呼ばれる材料において、反応部分は触媒的機能を提供する部分である。例えば、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering、第２巻、702-709頁が参考にされ得、その開示は全ての目的のために、本明細書中で参考として援用される。発明の要旨本発明者らはここで、本発明に従って、（ｉ）比較的小さい温度範囲で融解する結晶性ポリマー部分および（ii）活性化学的部分、を含むポリマー材料の使用を通じて、大きく改善された結果に到達し得ることを見出した。このような材料は、本明細書中で「変性剤」と呼ばれる。本発明者らは、このような変性剤の固体粒子がマトリックス内に分散される場合、活性化学的部分は限られた程度のみまでマトリックスに曝され、そしてそれゆえに、変性剤はマトリックスへの影響がほとんどないか、または全く影響しない。一方、マトリックス中の粒子の分散が、結晶性ポリマー部分の融点まで加熱される場合、マトリックスが活性化学的部分により接触される程度は迅速に増加する。同様の増加はしばしば、他の処理（単独または加熱と組み合わせて（同時または連続的のいずれかに））によっても達成され得る。このような他の処理は、例えば、（ａ）溶媒の添加、（ｂ）電磁照射（可視光線および紫外線）または超音波照射への曝露、あるいは（ｃ）pH の上昇または低下、の１つ以上を含む。活性化学的部分は、選択された条件下で、マトリックスの化学反応を促進または阻害する部分である。選択された条件は、活性化学的部分の有用性を増加させる処理から直接もたらされ得るか、あるいはマトリックスが活性化学的部分により接触される程度を実質的に低下させないようないくつかのさらなる変化（例えば、温度、圧力、pH、または照射の変化、あるいは溶媒または反応物の添加）を包含し得る。活性化学的部分は、（１）触媒的部分（すなわち、（ａ）マトリックスの成分、あるいは（ｂ）マトリックスに隣接しているか、またはマトリックスに吸収されている材料と化学的に反応する部分であって、それはその後他の化合物に再生または転換され、そしていずれの場合も、マトリックスの成分と永久的な化学結合を形成しない）；または（２）反応性部分（すなわち、反応し、マトリックスの成分と永久的な化学結合を形成する部分であって、これは再生されない）；または（３）阻害部分（すなわち、マトリックスの化学反応の速度を低下させる部分であって、必要に応じてそれ自身が材料（例えば、酸素）と優先的に反応するか、またはマトリックスと反応する）であり得る。本発明の特に好ましい実施態様では、結晶性ポリマー部分は、側鎖結晶性の（ SCC）ポリマー部分である。SCCポリマーは一般的に、例えば１つ以上のn-アルキルアクリレートまたはn-アルキルメタクリレートから誘導され６個〜50個（通常は12個〜50個）の炭素原子の置換または未置換n-アルキル基を含む側鎖を含む。 SCCポリマーの融点は、大部分がn-アルキル基（単数または複数）の炭素原子の数によって制御され、そしてそれは（ほとんどの他のポリマーにおいてのように）ポリマーの分子量に強く依存せず、あるいは他のコモノマーユニット（例えば、アクリル酸、アクリロニトリルあるいは未置換低級アルキルアクリレートまたは置換低級アルキルアクリレートから誘導される）の存在にも強く依存しない。さらに、SCCポリマーは一般に、小さい温度範囲（例えば、10℃未満）で融解する。結果として、変性剤を狭い所定の範囲で融解させるSCCポリマー部分を選択し、活性化学的部分がマトリックスに接触する程度まで急激な変化を起こさせることが可能である。以下で詳細に説明するように、多くの異なる要因が、活性化学的部分がマトリックスに接触する範囲および程度の変化の速度に影響を与える。これらの要因には、（１）変性剤の形態（特に、その粒子のサイズ（変性剤は、マトリックス中に分散した粒子の形態であることが好ましい））、（２）ポリマー部分と活性化学的部分との間の結合（これは共有結合、イオン結合、共有-イオンの混合結合、またはリガンド付加結合であり、好ましくは共有結合である）の性質、（３）結晶性部分が融解する温度範囲（これは、融解の開始とDSC曲線のピークとの間が10℃未満であることが好ましい）、（４）温度変化の範囲および速度、またはマトリックスの化学反応を促進（または阻害）するためになされる他の処理、ならびに（５）共添加剤の存在、が挙げられる。好ましくは、これらの要因の組み合わせは、少なくとも500、特に少なくとも1,000、さらに特に少なくとも2,000（多くの場合、実質的にはより大きい増加（例えば、少なくとも3,000）と共に得られ得る）の要因により化学的部分の有効濃度の増加をもたらす。変性剤の固体粒子または薄膜の表面は、通常、マトリックス材料に直接接触している。しかし、本発明は、変性剤が、変性剤が活性化される前または後に除去され得る材料（例えば、Ｔ_o未満の融点を有するポリマーコーティング）により少なくとも部分的にカプセル化される可能性を包含する。本発明で使用される温度感受性変性剤は、好ましくは、（ａ）（ｉ）融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満、好ましくはＴ_p ^0.6となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する、結晶性ポリマー部分を含むポリマー部分；および（ii）好ましくは、少なくとも10Kcal/moleの強度を有する結合を介して該ポリマー部分に結合する活性化学的部分であって、かつ、選択された条件下においてマトリックス材料と接触する場合、該マトリックス材料の化学反応を促進または阻害する活性化学的部分を含み：そして（ｂ）該温度感受性変性剤は、温度、溶媒の濃度、電磁照射、超音波照射、およびpHから選択される変数の変化に曝された場合、物理的変化を受け、該物理的変化は、該マトリックス材料が該化学的部分により接触される程度まで変化する。第１の好ましい局面では、本発明は、以下を含む組成物を提供する：（１）マトリックス材料；および（２）該マトリックス材料中に分散されるか、またはマトリックス材料に隣接する変性剤であって、（ａ）固体の形態であり、そして（ｂ）該組成物がマトリックス材料と接している間に変数の変化に供された場合、物理的変化を受け、上記物理的変化は、該マトリックス材料が該活性化学的部分により接触される程度を実質的に増加させる、上記で規定された温度感受性変性剤。第２の好ましい局面では、本発明は、以下を包含する化学的化合物（特にポリマー）の製造方法を提供する：（Ａ）本発明の第１の好ましい局面に記載の組成物を、上記変数の変化に供する工程；および（Ｂ）工程（Ａ）と同時に、または工程（Ａ）の後、上記マトリックス材料および上記変性剤を、上記マトリックス材料の化学反応を引き起こす条件で接触させる工程。本発明の第２の好ましい局面により調製され得る化学的化合物の多くは、それ自身が新規である。従って、一般に、変性剤がマトリックス材料と反応して生じる化合物は新規である。本発明に従って調製され得る他の生成物は、いくつかの形態の化学的化合物として公知であるが、他の有用な形態（例えば、本発明により容易に調製される、発泡体としての形態）においては公知ではない。これらの新規な化合物、および公知の化合物のこれらの新規な形態は、本発明の一部を形成する。例えば、第３の好ましい局面において、本発明は、以下を含むポリマーを提供し、（Ａ）融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する、結晶性ポリマー部分を含むポリマー部分を含む、第１のポリマーブロック、および（Ｂ）該第１のポリマーブロックと異なる、第２のポリマーブロック、このポリマーは、以下の特徴の少なくとも１つを有する：（１）該第１のポリマーブロックは、本発明の第４の好ましい局面として以下に記載の新規な変性剤から誘導され；（２）該ポリマーは、発泡体、導電体上の電気絶縁性コーティング、プリント回路基板上のコーティング、基材に塗布またはエッチングされるレジスト、エポキシグラファイト複合体、または粉末コーティングの形態であり；（３）該ポリマーは架橋しており、好ましくは、加熱したときに流動しないように熱硬化される；（４）該第２のポリマーブロックは、エポキシド、オレフィン、および芳香環上で置換されるビニル基を含むモノマーから選択される少なくとも１つのモノマーから誘導され、そして（５）該第１のブロックと該第２のブロックとの間の架橋は、第２級アミン、第３級アミン、または第４級アミン、ヘテロ環アミン（特に、イミダゾール）、カルボニル基、エステル、フリーラジカル生成基（例えば、ビニル基を結合させる、アゾ基またはペルオキシ基）、あるいはルイス酸（例えば、エポキシ基に結合する）から誘導される。本発明の組成物は、公知の組成物に比べて、多くの重要な利点を提供する。特に、これらの改善された貯蔵安定性は次のことを意味する。これらはより大きい容器に貯蔵され得、そして部分的におよび時々に使用され得る；湿気などの進入に対して密封する必要がない；これらは冷却された条件下で輸送および貯蔵される必要がない；そして貯蔵エリアから製造エリアヘ汲み上げることができる。この組成物はまた、他の成分（例えば、組成物の粘度を減少させる添加剤、湿潤剤を含む界面活性剤、相溶化剤、およびメルトフロー促進剤）を含み得る。本発明で使用される温度感受性変性剤の多くは、新規化合物であり、そしてそれらは本発明の一部である。さらに、多くの温度感受性変性剤は、他の目的への化学的化合物として公知であるが、形態（例えば、粒子または薄膜）において新規であり、これらの形態は本発明における使用に特に適切であり、そしてこのような形態は本発明の一部である。従って、本発明の第４の好ましい局面は、以下の特徴の１つまたは両方を有する、上記で規定されたような温度感受性変性剤を提供する：（ｉ）活性化学的部分が、触媒的部分（例えば、第３級アミン、遷移金属、または酵素を含む部分）であり、そして（ii）変性剤が、好ましくは0.1ミクロン〜150ミクロン（特に、0.1ミクロン〜50ミクロン）の平均直径を有する粒子の形態で存在する。第５の好ましい局面では、本発明は、以下を含む温度感受性変性剤の製造方法を提供し：（ｉ）融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する、結晶性ポリマー部分を含むポリマー部分；および（ii）少なくとも10Kcal/moleの強度を有する結合を介して上記ポリマー部分に結合する触媒的部分；上記方法は、以下の工程を含む：（Ｉ）以下を共重合する工程：（ａ）重合して、融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する結晶性ポリマー部分を形成し得る１つ以上のモノマーを含む、第１のモノマー性組成物、および（ｂ）上記第１の成分と共重合し得る第２のモノマー性組成物であって、（ｉ）共重合の間に反応せず、そして（ii）マトリックスの反応を触媒し得るか、または第３の成分と反応して、マトリックスの反応を触媒し得る基を形成し得る活性化学的部分を含む１つ以上のモノマーを含む、第２のモノマー性組成物；あるいは（II）（Ａ）以下を含むポリマーを提供する工程：（ｉ）融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する結晶性ポリマー部分、および（ii）少なくとも１つの反応基Ｐ；ならびに（Ｂ）基Ｐと反応する反応基Ｔの少なくとも１つと、（ｉ）この反応の間に反応せず、かつ（ii）マトリックスの反応を触媒し得るか、または第３の成分と反応して、マトリックスの反応を触媒し得る基を形成し得る、少なくとも１つの活性化学的部分とを含む成分と工程（Ａ）で供給されたポリマーを反応させる工程；あるいは（III）（Ａ）少なくとも１つの反応性基Ｑおよびマトリックスの反応を触媒し得る複数の触媒部分を含むポリマーを供給する工程、ならびに（Ｂ）（ｉ）基Ｑと反応する反応基Ｖの少なくとも１つを含み、（ii）反応の後、融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する結晶性ポリマー部分を生じる、組成物と工程Ａで供給されたポリマーを反応させる工程；あるいは（IV）（Ａ）同じまたは異なり得る複数の反応基Ｒを含むポリマーを供給する工程、および（Ｂ）(i)基Ｒと反応する基Ｗの少なくとも１つを有し、そして（ii）反応の後、融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する結晶性ポリマー部分を生じる、第１の組成物と、基Ｒと反応する少なくとも１つの反応基Ｘ、および（ｉ）この反応の間に反応せず、かつ（ii）マトリックスの反応を触媒し得るか、または第３の成分と反応して、マトリックスの反応を触媒し得る基を形成し得る、少なくとも１つの活性化学的部分を含む第２の成分と工程Ａで供給されたポリマーを反応させる工程。第６の好ましい局面において、本発明は上記で規定したような温度感受性変性剤の製造方法を提供し、この方法は、以下の工程を包含する：（Ａ）変性剤を融解する工程、および（Ｂ）融解した変性剤を、0.1ミクロン〜150ミクロンの平均直径を有する粒子に成形する工程。この方法において、例えば、融解した変性剤は噴霧乾燥され得る。または、マトリックス中に分散された変性剤が粒子の形態で固化するように、融解した変性剤は適切な加熱されたマトリックスと混合され得、次いで冷却され得る。発明の詳細な説明本明細書において、部およびパーセントは重量部および重量パーセントであり、温度は℃であり、そしてＴ_o、Ｔ_pおよび融解熱はDSC熱量計を用いて（10℃/分の温度変化速度において）決定した。略号C_xAは、n-アルキル基がＸ炭素原子を含むn-アルキルアクリレートを示すのに使用され、略号C_xアルキルは、本明細書中で、Ｘ炭素原子を含むn-アルキル基を示すのに使用され、そして略号C_xIEMAは、n-アルキル基がＸ炭素原子を含むn-アルキルオキシカルボニルアミドエチルメタクリレートを示すのに使用される。マトリックス材料用語「マトリックス」および「マトリックス材料」は、本明細書中で、変性剤が接触する任意の材料または材料の混合物を示すのに使用される。このマトリックスはしばしば、その中で変性剤が分布する連続相を供給する、少なくとも１つの固体材料または液体材料を含む。このようなマトリックスは、変性剤に加えて、マトリックスの連続相に分布する１つ以上の他の材料を含み得、例えば、連続相中に溶解させられるか、または粒子の形態で分散される。あるいは、例えば、マトリックスは粒子の形態（例えば、微粉末）であり得、変性剤の粒子とブレンドされるか、または変性剤（例えば、変性剤の薄膜の片面または両面）と接触している液体または気体または固体の形態であり得る（本明細書中で使用される用語「薄膜」は、基材上で支持される変性剤の層を包含する）。粒子形態のマトリックスは、変性剤の融点を越えてまたは融点未満の温度において融解し得る。本発明は、変性剤中の活性化学的部分に曝した場合に重合および/または架橋するマトリックス材料のために、特に有用である。これらのマトリックス材料には、例えば、シアノアクリレート、エポキシ樹脂、エポキシノボラック、不飽和ポリエステル、シアネート、ウレタン、アクリル樹脂、およびフェノール樹脂が挙げられる。このような重合性材料を含む組成物は周知であり、そしてこれらは、例えば以下に開示される：（ａ）handbook of Epoxy Resins、Henry LeeおよびKris Neville；1967；McG raw-Hill Inc.、（ｂ）Epoxy Resins，Chemistry and Technology、第２版、Clayton A．May編；1988；Marcel Dekker Ink.、（ｃ）Polyurethans，Chemistry，Technology and Applications、Z．Wirpsza ；1993；Ellis Norwood Ltd.、（ｄ）The ICI Polyurethanes book、George Woods；1987；John wiley & Son s，Ink.、（ｅ）Structural Adhesives，Chemistry and Technology、S．R．Hartshort 編：1986；Plenum Press、（ｆ）Test Methods for Epoxy Componuds；Society of the Plastics Indust ry，Ink．出版、Epoxy Resin Formlations Division、（ｇ）Thermal Characterization of Polymeric Materials、Edith A．Turi編：1981；Academic Press．ink.、および（ｈ）Reaction Polymers，Wilson F．Gumら編、Hanser Publishing、これらの開示は、本明細書中で参考として援用される。このような材料の特定の例は、 Epon 828の商標名でShell Corp.から入手可能なエポキシ樹脂である。これらの公知の組成物がハードナー（またはキュア剤）および/または促進剤（潜在的ハードナーおよび/または潜在的促進剤を含む）および/または強化剤および/または最終生成物に所望される特性を供絵する他の成分を含む場合、変性剤はこのような成分に加えて、あるいはこのような成分の全部または一部に代わって使用され得る。従って、変性剤は、マトリックス中の他の成分の特性を増強するのに使用され得る。例えば、ジシアンジアミド（DICY）または無水物を含むエポキシマトリックスにおいて、変性剤は、組成物を低い温度および/または速い速度で硬化させ得る。他のマトリックス材料は、酵素および他の生物学的活性材料（例えば、哺乳動物から得られる液体または固体サンプル、あるいはこのようなサンプルを含むかまたはこのようなサンプルから誘導される組成物）を含む組成物であり、これらは、例えば医学的診断試験の一部として、変性剤（例えば、薄膜形態の変性剤）と接触させられ得る。このマトリックスは、化学的部分により促進または阻害される化学反応あるいは以下で議論される共添加剤を含むさらなる材料を含み得る化学反応に貢献する唯一の材料であり得、これは、変性剤が処理されて、活性化学的部分がマトリックスに曝される程度まで変化する前または後に添加される。ポリマー部分変性剤中のポリマー部分は、単独のポリマーから、またはポリマーの混合物から誘導され得、そしてポリマーは、ホモポリマー、あるいはランダムコポリマー、グラフトコポリマー、ブロックコポリマー、および熱可塑性エラストマーを包含する２つ以上のコモノマーのコポリマーであり得る。好ましくは、ポリマー部分の少なくとも一部は、側鎖結晶性（SCC）ポリマーから誘導される。SCCポリマーは、例えば、１つ以上の、アクリル、メタクリル、オレフィン、エポキシ、ビニル、エステル含有、アミド含有、またはエーテル含有のモノマー誘導され得る。SCCポリマーの分子量は、そのＴ_pに対しては比較的重要ではないが、一般には、他のポリマーのＴ_pを決定するのに重要な因子である。好ましいSCCポリマー部分を、以下に詳細に記載する。しかし、本発明は、所望の特性を有する他の結晶性ポリマーを包含する。このような他のポリマーは、例えば、結晶化度がポリマー骨格から排他的にまたは優先的により決まるポリマー（例えば、２個〜12個、好ましくは２個〜８個の炭素原子を含むα-オレフィンのポリマーであり、例えば、式CH₂=CHRを有するモノマーのポリマー（ここで、Ｒは水素、メチル、プロピル、ブチル、ペンチル、4-メチルペンチル、ヘキシル、またはヘプチル）であり）、ならびにポリエステル、ポリアミド、およびポリアルキレンオキシド（例えば、ポリテトラヒドロフラン）のような他のポリマーである。 SCCポリマーについても、ポリマー部分の分子量は、変性剤がマトリックス（特に、加熱された後または他の反応性部分の有用性を増加させる処理の後）を介して拡散する際に速度を決定する重要な因子である。従って、一般に、低い分子量が好ましい；しかし、低すぎる分子量は、Ｔ_p以下の温度において反応性部分の過剰な曝露をもたらし得る。本発明者らは、1,000〜100,000のMn、好ましくは 1,000〜50,000のMn、より好ましくは1,000〜20,000のMn、特に1,000〜10,000のM nを有する変性剤について、良好な結果を得た。変性剤をマトリックスと混合する際の速度を決定する他の因子は、マトリックスの溶解度パラメータ（δ₁）と、変性剤の溶解度パラメータ（δ₂）との間の差である。好ましくは、δ₁とδ₂ との差は、Epon828とＣ₂₂アクリレートのホモポリマーとの間の溶解度パラメータの差より大きくない。Ｔ_p未満の温度において変性剤をマトリックスと混合する際の速度を決定する他の因子は、その結晶化度である；結晶化度が大きくなると、速度は遅くなる。従って、結晶化度の増大は、一般的には、Ｔ_p未満の温度における組成物の安定性を増大させる。しかし、一般的に、Ｔ_pを越える温度では、変性剤の反応性または触媒活性を変化させない。DSC融解熱が少なくとも10J /g、特に少なくとも20J/gであるような結晶化度が好ましい。ポリマー部分の立体的性質はまた、特にそれが立体特異性触媒である場合、活性部分の有用性を決定するのに重要であり得る。組成物がＴ_o〜Ｔ_pの温度範囲にわたって加熱または冷却される場合、マトリックスが活性化学的部分によって接触される程度が急激に変化するように、ポリマー部分が比較的小さい温度範囲にわたって融解するということは重要である。Ｔ_p が室温（ほとんどの組成物について予想され、または好ましい貯蔵温度）に近くなると、転移は好ましく速くなる。従って、Ｔ_p-Ｔ_oは、好ましくはＴ_p ^0.7未満であり、特にＴ_p ^0.6未満であり、ここでＴ_o、Ｔ_pは℃である。下記の表１は、Ｔ_pの種々の値に対するＴ_p-Ｔ_oの好ましい値および特に好ましい値を（℃で）示す。Ｔ_pは、組成物が貯蔵される条件、およびマトリックスの活性化学的部分への曝露を促進するために簡便に加熱され得る温度に依存して、広範に変化し得る。従って、一般に、Ｔ_pは例えば、10℃〜150℃であり得る。変性剤が室温を越える緩やかな加熱により活性化され得るように、室温（代表的には、20℃〜30℃）で貯蔵されるべき組成物について、Ｔ_pは好ましくは少なくとも40℃、特に少なくとも45℃であるが、100℃を超えず、特に、85℃を超えない。Ｔ_p-Ｔ_oは、好ましくは10℃未満であり、特に８℃未満であり、さらに特には６℃未満であり、さらに特に４℃未満である。好適なSCCポリマー部分本発明で使用され得るSCCポリマー部分は、以下を包含する：公知のSCCポリマー（例えば、１つ以上のモノマー（例えば、置換または未置換のアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、ビニルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイミド、α-オレフィン、p-アルキルスチレン、アルキルビニルエーテル、アルキルエチレンオキシド、アルキルホスファゼンおよびアミノ酸）から誘導されるポリマー）から誘導される部分；ポリイソシアネート；ポリウレタン；ポリシラン；ポリシロキサン；およびポリエステル；長鎖の結晶性基を含むこのような全てのポリマー。適切なSCCポリマーは、例えば、J.Poly.Sc i,60,19(1962)、J.Poly.Sci,(Polymer Chemistory)7,3053(1969)、9,1835、3349 、3351、3367、10,1657、3347、18,2197、19,1871、J.Poly.Sci,Poly-Physics、第18版2197（1980）、J.Poly.Sci,Macromol.Rev,8,117（1974）、Macromolecule s 12,94（1979）、13,12、15、18,2141、19,611、JACS 75,3326（1953）、76;62 80、Polymer J 17,911（1985）；およびPoly.Sci.USSR 21.241(1979)に記載されている。の繰り返し単位を含む部分として広く定義される。ここで、Ｙは、ポリマー骨格部分を形成する有機基であり、そしてCyは結晶性部分を包含する。結晶性部分は、直接、または二価の有機基または無機基（例えば、エステル、カルボニル、アミド、フェニレンのような炭化水素、アミノ、またはエーテル結合）を介して、あるいはイオン性塩結合（例えば、カルボキシアルキルアンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウムイオン対）を介してポリマー骨格に結合され得る。Cy基は、脂肪族または芳香族（例えば、少なくとも10個の炭素のアルキル、少なくとも６個の炭素のフルオロアルキルまたはp-アルキルスチレン（ここでアルキルは６〜２４個の炭素を含む））であり得る。SCC部分は、２以上の異なる、この一般式の繰り返し単位を含んでもよい。SCCはまた、他の繰り返し単位を含み得るが、このような他の単位の量は、好ましくは、結晶性基の総重量がブロックの残りの重量の、少なくとも等量から、例えば、２倍までである。好適なSCC部分は、合計で、この部分の骨格の炭素原子の少なくとも５倍を含有する側鎖を含み、特に、12〜50個、とりわけ14〜22個の炭素原子を含有する直鎖状ポリメチレン部分か、あるいは６〜50個の炭素原子を含有する過フッ素化されたもしくは実質的に過フッ素化された直鎖状のポリメチレン部分を含む側鎖を含む。このような側鎖を含有するポリマーは、１つ以上の対応する直鎖状脂肪族アクリレートもしくはメタクリレート、または等価のモノマー（例えば、アクリルアミドまたはメタクリルアミド）を重合することによって調製され得る。このようなたくさんのモノマーは、個々のモノマーとしてか、または特定されたモノマーの混合物としてのいずれかで市販されている（例えば、C12A，C14A、C16A、 C18A，C22A、C18AとC20AとC22Aとの混合物、C26AからC40Aまでの混合物、フッ素化C8A（American HoechstからのAE800）およびフッ素化C8AとC10AとC12Aとの混合物（American HoechstからのAE12））。これらのポリマーはまた、１つ以上の他のコモノマー（好ましくは、他のアルキル、ヒドロキシアルキルおよびアルコキシアルキルアクリレート、メタクリレート（例えば、グリシジル（glycidal）メタクリレート）、アクリルアミドおよびメタクリルアミド；アクリル酸およびメタクリル酸；アクリルアミド；メタクリルアミド；無水マレイン酸；ならびにアミン基を含有するコモノマーから選択される）から誘導された単位を、必要に応じて含み得る。このような他のコモノマーは、一般的に、合計で、50％未満、特に35％未満、とりわけ25％未満（例えば、０〜15％）の量で存在する。これらを添加し、ポリマーの融点または他の物理的特性を改変し得る。このようなポリメチレン側鎖を含有するポリマーの融点は、結晶性側鎖の炭素原子の数によって影響される。例えば、C14A、C16A、C18A，C20A、C22A、C30A、C40AおよびC50Aのホモポリマーは、それぞれ、代表的には、20、36、49、60、71、76、96および10 2℃の融点を有するが、対応するn-アルキルメタクリレートのホモポリマーは、代表的には、10、26、39、50、62、68、91および95℃の融点を有する。一般的に、このようなモノマーのコポリマーは中間の融点を有する。他のモノマー（例えば、アクリル酸またはアクリル酸ブチル）を有するコポリマーは、代表的には、やや低い融点を有する。本発明において使用するためのSCC部分を提供し得る他のポリマーは、以下を包含する：n-アルキルα-オレフィンのアタクチックポリマーおよびイソタクチックポリマー（例えば、それぞれ30℃および60℃のT_mを有する、C₁₆オレフィンのアタクチックポリマーおよびイソタクチックポリマー）；n-アルキルグリシジルエーテルのポリマー（例えば、C₁₈アルキルグリシジルエーテルのポリマー）；n-アルキルビニルエーテルのポリマー（例えば、55℃のT_mを有する、C₁₈アルキルビニルエーテルのポリマー）；n-アルキル-α-エポキシドのポリマー（例えば、60℃のT_mを有する、C₁₈アルキルα-エポキシドのポリマー）；n-アルキルオキシカルボニルアミドエチルメタクリレートのポリマー（例えば、それぞれ56℃ 、75℃および79℃のT_mを有する、C18 IEMA，C22 IEMAおよびC30 IEMAのポリマー）；n-フルオロアルキルアクリレートのポリマー（例えば、それぞれ74℃および 88℃のT_mを有する、C₈ヘキサデカフルオロアルキルアクリレートのポリマーおよびC₈〜C₁₂アルキルフルオロアクリレートの混合物のポリマー）；n-アルキルオキサゾリンのポリマー（例えば、155℃のT_mを有する、C₁₆アルキルオキサゾリンのポリマー）；ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートとアルキルイソシアネートとの反応によって得られるポリマー（例えば、ヒドロキシエチルアクリレートとC₁₈またはC₂₂アルキルイソシアネートとの反応によって得られ、そしてそれぞれ78℃および85℃のT_mを有する、ポリマー）；ならびに、二官能性イソシアネートと、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートと第１級脂肪族アルコールとの反応によって得られるポリマー（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートと、2-ヒドロキシエチルアクリレートと、C₁₈またはC₂₂ アルコールとの反応によって得られ、そしてそれぞれ103℃および106℃のT_mを有する、ポリマー）。本発明で使用される好適なSCCポリマー部分は、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、N-アルキルアクリルアミド、N-アルキルメタクリルアミド、アルキルオキサゾリン、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルエステル、 α-オレフィン、アルキル 1,2-エポキシド、およびアルキルグリシジルエーテル（ここで、アルキル基は12〜50個の炭素原子を含有するn-アルキル基である）、および対応するフルオロアルキルモノマー（ここで、熱アルキル基（thermoalky l group）は６〜50個の炭素原子を含有するn-フルオロアルキル基である）からなる群より選択される少なくとも１つのモノマーから誘導される単位の、30〜10 0％、好ましくは40〜100％を含み；アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、N-アルキルアクリルアミド、アルキルビニルエーテル、およびアルキルビニルエーテル（ここで、アルキル基は４〜12個の炭素原子を含有するn-アルキル基である）からなる群より選択される少なくとも１つのモノマーから誘導される単位の０〜20％を含み；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニルおよびN-ビニルピロリドンからなる群より選択される少なくとも１つの極性モノマーから誘導される単位の０〜15％を含む。このようなSCC部分はまた、他のモノマーから誘導された単位を含んでマトリックスとの適合性を変化させてもよく、または変性剤を含む反応生成物の率を増加させてもよく；このようなモノマーとして、スチレン、酢酸ビニル、モノアクリル官能性ポリスチレンなどが挙げられる。 SCCポリマー部分の数平均分子量は、好ましくは、200,000未満、より好ましくは、100,000未満、特に50,000未満、より特定すると1,000〜20,000である。SCC ポリマー部分の分子量は、実質的にT_pを変化させることなく、結合部分の反応性を最適にするために、（例えば、反応条件の選択および連鎖移動剤の添加によって）調整し得る。ポリマー部分が最終生成物に組み込まれた場合、特に、ポリマー部分がマトリックスに化学的に結合する（例えば、架橋したポリマー構造に組み込まれた）場合、その存在は、しばしば最終生成物の特性に影響を与える。従って、好ましくは、改善された特性（例えば、引っ張り強度、伸び、じん性、可撓性、接着性（例えば、スチール、ガラス、木材またはポリエチレンもしくは他の有機ポリマーへの接着性）、あるいは湿気または他の化学薬品、害虫、カビ、菌類、光または他の電磁放射、熱または燃焼による分解に対する耐性の改善）を得るように、これは選択される。例えば、本発明者らは、結晶性部分がSCCポリマーである変性剤を用いて、架橋したエポキシ樹脂が調製される場合、樹脂のじん性および／または接着強度が増大し得ることを見出した。１つの実施態様では、変性剤は、結晶性部分に加えて、第２のポリマー部分（これは、反応性部分を介してポリマー（例えば、架橋ポリマー）に共有結合し、そして最終生成物に所望の特性を付与する）を含む。第２のポリマー部分は、例えば、T_pより高いまたは低い融点を有する形状部分または結晶性部分であり得る。１つの実施態様では、ポリマー部分は、熱可塑性エラストマー（TPE）部分（ここで、活性化学的部分は剛性ブロックに結合し、そして軟性ブロックが最終生成物に強靭化効果を与える）を含む。例えば、TPEは、SCC剛性ブロックおよび形状軟性ブロックを含み得る。SCC剛性ブロックは、例えば、上記のSCCポリマーから誘導され得る。形状軟性ブロックは、例えば、-60〜150℃、好ましくは-60〜120℃のT_gを有し得る。適切な軟性ブロックは、例えば、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレートおよびブタジエンの１つ以上から誘導され得る。活性化学的部分に結合し得る適切なSC C TPEは、例えば、同一人に譲渡された米国特許出願番号第07/773,047号、同第0 7/957,270号および同第08/048,280号（整理番号9213、9213-1および9213-2）ならびに公開されたPCT出願番号第PCT/US92/08508およびPCT/US94/04138（整理番号9213-1-PCTおよび9213-2-PCT）で開示され、これらの開示は本明細書中にて参考として援用される。活性化学的部分選択された活性化学的部分は、触媒性部分、反応性部分または阻害部分であり得る。部分を作用させる（すなわち、触媒性部分、反応性部分または阻害部分として）方法は、マトリックス材料に依存し得る：例えば、アミン基はいくつかの状況において触媒性であり得、そして他の状況では反応性であり得る。変性剤は、好ましくは、少なくとも５％、特に、少なくとも10％の活性化学的部分を含有する。変性剤は、２つ以上の異なる活性化学的部分を含んでもよく、この場合には、各々が触媒性部分であってもよく、または各々が反応性部分であってもよく、あるいは１つ以上が触媒性部分であって、他が反応性部分であってもよい。活性化学的部分は、例えば、窒素（例えば、１級、２級、３級、もしくは４級アミンとしてか、またはイミダゾールもしくは窒素を含む他の環状構造として）；リン（例えば、-PR₃基（ここで、Ｒは有機基である）として）；酸素（例えば、カルボキシル、エステルまたはアミド基として）；あるいは金属または金属含有基（例えば、ロジウムのような遷移金属またはアルミニウムもしくはスズのような主族金属、または金属アルコキシドであって、１つ以上のリガンド基を介してポリマー部分に結合する）を含み得る。本発明で特に有用な化学的部分として、以下が挙げられる：アミン（１級、２級、３級および４級アミン、およびイミダゾールのようなヘテロ環式アミンを含む）；カルボキシル基；スルホネート基；ホスフィン；主族金属（スズを含む）；遷移金属（チタンおよびロジウムを含む）（例えば、[(C₂H₄)₂RhCl]₂および遷移金属のアセチルアセトナトエステルとして）；酵素；超酸；金属アルコキシド；紫外線活性化部分（例えば、４−ビニルベンゾフェノン）；Michlerケトン；およびアセトフェノン；ならびに変性剤が使用された場合にこのような基に変換される基。触媒性化学的部分を含有する変性剤本発明は、任意の変性剤（この変性剤中では、触媒性活性化学的部分が温度感受性ポリマー部分に結合する）の用途を作り出し得る。このような変性剤によって触媒され得る反応として、重合（例えば、１つ以上のオレフィン性不飽和モノマー（特に、必要に応じて１つ以上の置換オレフィンを有する、１つ以上のオレフィン）の重合、および開環重合）、水素化、ヒドロホルミル化反応、酵素触媒反応（例えば、食品（チーズを含む）および薬品の製造、医療診断手順、および廃棄物処理における酵素触媒反応）、酸化、還元など、が挙げられる。触媒性変性剤は、触媒反応部位に残ってもよく、または、好ましい実施態様においては、触媒反応部位は、反応が起こっている間に流動するものであり、そして、冷却時および／またはいくつかの他の方法（例えば、別の成分の添加によって）による処理時に流動性が保たれ、その結果、触媒性変性剤は固体として沈殿し、そして、例えば、濾過または遠心分離によって、取り出し得る。次いで、回収された触媒性変性剤は再使用し得る。変性剤は、必要に応じて、容器内での濾過によって、容器内に保持され得、次いで、変性剤を加熱する（または、その他の処理をする）前に、新しいマトリックス材料がこの容器に添加され、触媒性部分に再び曝す。触媒性変性剤の一例は、StilleらによりJACS 100 264(1978)に開示された技術（この開示は、本明細書中で参考として援用される）によって、Stilleにより使用されたスチレンまたはヒドロキシルエチルアクリレートの代わりにC18AもしくはC22Aのようなモノマー（または、他のSCCポリマー前駆体）を使用して調製されたポリマーにロジウム（遷移金属）を結合させることによって得られたものである。得られた変性剤は、T_pより高い温度で触媒反応（例えば、アルケンの水素化（例えば、α-N-アシルアミノアクリル酸から対応するアミノ酸への水素化））に使用し得る。触媒性変性剤の別の例は、酵素（例えば、Schiff塩基の形成（例えば、酵素上の１級アミンと、１つ以上のSCC前駆体モノマーと共重合したポリマー上の、例えば、アクロレインから誘導された単位上での、アルデヒド基との反応を介する形成）によってポリマー部分に結合した酵素）を含有するものである。適切な酵素は、例えば、T_pより高い温度で、D-チオガラクトピラノシドIPTGと反応する（白から青への色変化によって観察し得る）が、T_pより低い温度では反応しない、 B-ガラクトシダーゼである。触媒性変性剤の別の例は、フリーラジカル開始基、あるいは、(a)マトリックス材料の成分との反応を経るか、または(b)(i)活性化学的部分を曝す処理もしくは(ii)さらなる処理の結果として、フリーラジカル開始基となる基を含むものである。例えば、マトリックス材料は光重合可能なポリマー組成物であり得、そして活性化学的部分はフリーラジカル開始剤であり得る。変性剤が固体粒子形態で光に曝される場合、または組成物が光の不在下で加熱された場合、このような組成物は重合しない。しかし、加熱時または加熱後に光に曝した場合、このような組成物は急速に重合する。変性剤は、反応を開始するのに必要な活性化学的部分のみを含んでもよく、またはマトリックス材料に化学的に結合するように、さらに反応性基を含んでもよい。反応性化学的部分を含む変性剤本発明は、任意の変性剤（この変性剤中では、反応性化学的部分が温度感受性ポリマー部分に結合する）の用途を作り出し得る。反応性部分が、変性剤が分配されたマトリックスの少なくとも１つの成分と反応し、そして永久的な化学結合を形成する。反応性化学的部分、および反応性化学的部分が誘導され得るモノマーの例として、(a)イソシアナト[例えば、イソシアナトエチルメタクリレート（IEMA）、メタクリロイルイソシアネート（MAＩ）およびイソプロペニルジメチルベンジルイソシアネート（TMI）におけるイソシアナト]；(b)無水物[例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸における無水物]；(c)ハロゲン化アシル[例えば、塩化メタクリロイルおよび塩化アクリロイルにおけるハロゲン化アシル]；(d)アルデヒド[例えば、アクロレインおよびメタクロレインにおけるアルデヒド]；(e)ヒドロキシル[例えば、ヒドロキシエチルアクリレート（HEA）またはメタクリレート、およびヒドロキシブチルアクリレートまたはメタクリレートにおけるヒドロキシル]；(f)ハロゲン化アルキルまたはアリール[例えば、塩化ビニルベンジル（VBC）におけるハロゲン化アルキルまたはアリール]；(g)アミド[例えば、アクリルアミドおよびメタクリルアミドにおけるアミド]；(h)アミン（飽和および不飽和のヘテロ環アミンを含む）［例えば、IEMAを介して結合したジメチルアミノエチルアクリレートまたはメタクリレート、ビニルイミダゾール、および1-(2- アミノエチル)イミダゾールにおけるアミン］；(i)カルボキシル[例えば、アクリルまたはメタクリル酸におけるカルボキシル]；(j)１級または２級アミン[例えば、IEMAまたはGMAまたは無水マレイン酸を介して結合したトリエチレンテトラアミンにおける１級または２級アミン]；(k)エポキシド[グリシジルアクリレートまたはメタクリレート（GMA）におけるエポキシド]；(l)多重結合を介して結合したメルカプタン；(m)アゾおよびペルオキシ[例えば、HEAを介して結合した4,4'-アゾビス(4-シアノ吉草酸)または4,4'-アゾビス（4−シアノバレロイルクロライド）におけるアゾおよびペルオキシ]；ならびに(n)カルバミン酸および尿素[例えば、アミノ官能性化合物およびヒドロキシ官能性化合物（例えば、IEM Aを介して結合した1-(2-アミノエチル)イミダゾールおよび1-(2-ヒドロキシエチル)イミダゾール）におけるカルバミン酸および尿素]が挙げられる。本発明は、２種以上の成分（これらは、特定の温度より低い温度において比較的遅い（好ましくは、実施目的のためには非常に遅い）速度で互いに反応するが、組成物が、その温度より高い（しかし、非常に高いことは必要でない）温度に加熱された場合に急速に互いに反応する）を含有する組成物を供給するために特に有用である。このような組成物は、その温度より低い温度で長期間にわたって貯蔵され得るが、その温度より高く加熱された場合に急速に反応する。この種の組成物は、しばしば、「潜在の」、「１パートの」または「１パッケージの」処方物といわれる。本発明の好適な組成物（変性剤が反応性または触媒性化学的部分のいずれを含む場合も）は、40℃で粘度が２倍になることなく、少なくとも１か月間、好ましくは少なくとも６か月間貯蔵し得るが、好ましくは、実質的にT_p より高い温度に加熱する場合、長くても１時間で流動しなくなるような速度で硬化する。これらは、接着剤、コーティング、しばしば「プリプレグ」といわれる材料を製造するための含浸織物（impregnating fabric）（例えば、ガラス繊維織物）用途の組成物、発泡体を生成するための組成物、ならびに反応射出成形（ RIM）での使用およびシートモールディングコンパウンド（SMC）用途のための組成物として特に有用である。１パートの処方物中のマトリックス材料は、例えば、エポキシ、エポキシノボラック、シアネート、イソシアネート、ウレタン、アクリル、フェノール、シアノアクリレート、シリコーン、不飽和ポリエステル、ポリスルフィド、および熱硬化性ポリマー用途の他の前駆体であり得る。反応性変性剤は、漂白によるか、あるいは反応させてロイコ染料もしくは他の着色生成物を（例えば、医療診断システム（例えば、酵素と活性化学的部分とが反応するシステム、または酵素（活性化学的部分としての）がマトリックスの反応を促進もしくは阻害する系）の部分として）形成させることにより、択一的にまたは付加的にマトリックスの色変化を生じ得る。例えば、活性化学種が反応して、強烈に着色した種を形成し得る（例えば、比色指示システムに適用されるようなロイコ染料形成）。変性剤は１パートの処方物の状態で特に有用であるが、本発明は、最終生成物のための成分の少なくとも１つが反応性化学的部分の利用可能性を増大させる処理をする間に、またはその後に添加されるプロセスにおけるそれらの使用を包含する。阻害性化学的部分を含有する変性剤本発明は、任意の変性剤（この変性剤中では、阻害性化学的部分が温度感受性ポリマー部分に結合する）の用途を作り出し得る。阻害性部分は、必要に応じて、それ自身で外的な試薬または材料（例えば、酸素、フリーラジカル、または生物学的な活性材料）と優先的に反応し、そうでなければマトリックスと反応し、次いで、外的な試薬または材料とマトリックスとの間の反応を阻害することによって、マトリックスの化学反応速度を減少させる。外的な試薬または材料は、マトリックスの表面に存在し得、そして／またはマトリックス内に拡散し得る。例えば、反応性部分は、抗酸化剤、除草剤、防かび剤、殺菌剤、殺細菌剤、消毒剤、防臭剤、殺虫剤、肥料、難燃剤、または紫外線安定剤として作用し得る。変性剤の混合２つ以上の変性剤（活性化学的部分もしくはポリマー部分または両方が異なる）を一緒に使用し得る。ポリマー部分が異なる場合、反応は、両方の（または全ての）変性剤の活性化温度より高い温度で、１工程で行ってもよく、あるいは１つ以上の所望の変性剤を活性化するために選択された上昇する（または下降する）温度で、２工程以上で行ってもよい。この方法では、例えば、第１の工程は、所望の濃度で１つの触媒または反応材を用いて行われ得、そして第２の工程は、より高い（またはより低い）濃度で同じ触媒または反応材を用いてもよく、あるいは第１の触媒もしくは反応材、そして第２の触媒もしくは反応材を用いて行ってもよい。触媒を使用する場合、第２の触媒は、第１の触媒と同じ反応または異なる反応を触媒し得る；後者の場合、第２の触媒は、第１の触媒で触媒される反応が阻害されるような濃度であり得る。本発明者らは、このような混合物が医療診断キットでは特に有用であり得ると考える。変性剤のポリマー部分と活性部分との間の結合ポリマー部分と活性化学的部分との間の結合の強度は、マトリックスが活性部分によって接触される速度を決定する時の重要な因子である。一般的に、結合がより強く、T_pより低い温度での接触がより少ない程、貯蔵安定性（または「潜在性」）がより良好である。一方、より弱い結合は、T_p付近およびそれより高い温度で、急速な反応を促進し得る。一般的には、共有結合（特に少なくとも10Kcal /モルの結合強度を有する共有結合）が好ましい。なぜなら、これらは、（イオン結合およびファンデルワールス結合で起こるような）可逆的な解離を経ないためである。従って、これらは良好な貯蔵安定性を提供する。しかし、特に、必要とされる潜在期間が短い場合、結合が、部分的に共有性であってかつ部分的にイオン性であるか、またはイオン性である変性剤もまた有用であり得る。変性剤の物理的形態変性剤は、固体または液体マトリックス中に均一に分散される固体粒子の形態が好ましい。より小さな粒子であるほど、それらが均一の分散状態に分散され、そして維持されることがより容易となる。一方、より小さな粒子であるほど、粒子内部に隠れる活性化学成分と粒子表面上に曝される活性化学成分との比がより小さくなり、そして組成物の潜在的な貯蔵安定性がより小さくなる。この比は粒子サイズの減少に伴い減少し、そしてまた、球状粒子の場合に、他の形状の粒子の場合に比べてより高くなる。従って、平均サイズが0.1〜50ミクロン、特に0.1 〜25ミクロン、より特定すると0.1〜10ミクロンを有する実質的に球状の粒子を使用するのが好ましい。それぞれの粒子がこれらの範囲内にあるのが、好ましい。適切な粒子は、公知の技術（スプレードライ、衝撃微粉砕（impact pulverizi ng）および流体中での撹拌後の冷却によって粒子サイズを凍結させることを含む）によって製造される。用いられる粒子が球状でない場合、外部領域と容積との比がこれらの領域に対応することが好ましい。変性剤はまた、フィルム形態であってもよく、フィルムは、自己支持性（self -supporting）であっても、支持体上の層であってもよい。変性剤およびマトリックスの相対量変性剤およびマトリックスの相対量は、変性剤中の活性化学的部分の濃度、組成物が供される条件、および所望の結果に依存して、広範に変化し得る。一般的に、組成物は0.01〜50％の変性剤を含有する。活性化学的部分が触媒性部分である場合、変性剤は、好ましくは、その１〜40％、とりわけその１〜10％を含有する。活性化学的部分が反応性部分である場合、変性剤は、好ましくは、少なくともその５％、より好ましくは、少なくとも15％、とりわけ、少なくとも20％、例えば15〜40％、より特定すると20〜35％を含有する。プロセス特性変性剤は、任意の所望の方法でマトリックスと接触し得る。次いで、得られた組成物は、化学反応を促進または阻害する時が来るまで、T_pより低い温度で維持される。加熱および冷却は、マトリックスと活性化学的部分との接触の程度を変化させるのに好適な方法である。しかし加熱または冷却に追加するか、またはその代わりに、他の手段を使用し得る。例えば、溶媒を添加し得るか、溶媒の濃度を変化し得る（非溶媒の添加を含む）か、あるいは成分を添加して組成物のpHを上げ得るかまたは下げ得る、あるいは、組成物を紫外線もしくは他の適切な電磁放射または超音波放射に曝し得る。加熱は、外的な加熱によって（例えば、放射加熱によるかまたはホットエアーガンを用いて）、あるいは内部で生成される熱（例えば、無線周波、超音波、抵抗加熱または誘導加熱）によって、達成され得る。組成物は、このような加熱を提供または増進するために選択された材料（例えば、組成物中に分散されたグラファイトまたはカーボンブラック、あるいは電気抵抗加熱手段（例えば、組成物の厚さの範囲内にあるか、もしくは組成物に隣接する金属もしくはグラファイトのワイヤ、プレート、または他の部材）を含み得るか、あるいはそれに隣接して配置され得る。組成物は、好ましくは、少なくともT_p、とりわけ、少なくとも（T_p＋５）℃まで加熱される。所望であれば、活性化学物質がマトリックスに曝される速度を増大させるために、組成物は、加熱の間または加熱後に、撹拌されるかまたは他の処理がされ得る。共添加剤本発明の第１の好適な局面の組成物は、マトリックス材料および変性剤を含有し、有用な効果を有する１つ以上の他の成分（本明細書中では、共添加剤（coad ditive）という）を含み得る。例えば、このような成分は、(a)マトリックス材料中での固体変性剤の良好な分配の達成および／またはマトリックス中に固体変性剤を分配するのに必要とされる時間の低減を補助し得；(b)活性化学的部分に曝す処理前での組成物の安定化を補助し得；(c)活性化学物質がこのような処理に曝される様式または程度に対する所望の効果を有し得；(d)このような処理後の起こる化学反応に対する所望の効果（例えば、反応速度を増加させることおよび／または反応が起こる温度を下げること）を有し得；あるいは(e)このような化学反応の生成物に対する所望の効果（例えば、その安定性またはその物理的特性（例えば、強度、じん性、可撓性、色調もしくは表面の滑らかさ）に対する効果）を有し得る。１つの共添加剤はこれらの機能の２つ以上を発揮し得る。共添加剤の総量は、好ましくは、「式量」に基づいて0.05〜50％である。用語「式量」は、本明細書中で、変性剤とマトリックス（非反応性物質（例えば、無機物、フィラー）を除く）とを合わせた重量を示すために使用される。有用な共添加剤に関する特定の例として以下が挙げられる：(a)酸性ポリエステルの部分的な塩（例えば、Byk Chemieにより商品名W-990で売られる材料）；( b)ポリエステルで変性されたメチルアルキルポリシロキサン（例えば、Byk Chem ieにより商品名A-530で売られる材料）；(c)フェノール（n-アルキルフェノール（n-アルキル基は６〜20個の炭素原子を含む、例えば、ノニルフェノール）、3- ペンタデカン（pentadec）-8-エン-1-イルフェノール（例えば、Cardoliteにより商品名NC-700で売られる材料）、およびビスフェノールＡを含む）；(d)フェノール（前記フェノールを含む）のグリシジルエーテル（3-ペンタデカン-8-エン-1-イルフェニルグリシジルエーテル（例えば、Cardoliteにより商品名NC-513 で売られる材料）、およびノニルフェニルグリシジルエーテル（例えば、Shell Chemicalにより商品名Heloxy Modifier 64で売られる材料）を含む）；(e)多官能性エポキシ樹脂（オキシラン、2,2'-((1-メチルエチリデン)ビス(4,1-フェニレンオキシ(1-(ブトキシメチル)-2,1-エタンジイル)オキシメチレン))ビス-（例えば、Ciba-Geigyにより商品名XB-4122で売られる材料）、4-(8-(4-グリシジルフェニル)ペンタデカニル)フェニルグリシジルエーテル（例えば、Cardoliteにより商品名NC-514で売られる材料）、4-(ペンタデカン-8,9,オキソ-1-イル) フェニルグリシジルエーテル（例えば、Cardoliteにより商品名NC-551で売られる材料）、およびアルケニルフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル（例えば、Cardoliteにより商品名NC-547で売られる材料））を含む）；(f)２級アルコールエトキシレート（例えば、Union Carbaideにより商品名Tergitol 15-S-3で売られる材料）；(g)４級アルキルアンモニウムハロゲン化物（例えば、ジ-ヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライドおよびアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド）；(h)脂肪酸およびそのアミド；ならびに(i)二量体の酸。他の表面活性剤は、McCucheon's Handbook of Emu lsifiers and Detergentに挙げられる。多くの有用な共添加剤は、以下を含む表面活性剤である：(a)変性剤と共存可能な１つ以上の基、および(b)マトリックス、または変性剤が暴露された後のマトリックスの化学反応生成物と共存可能な１つ以上の基。このような共添加剤は、小分子、オリゴマーまたはポリマー（例えば、ブロックコポリマー）であり得る。タイプ(a)の基は、非極性基（例えば、アルキル基、フルオロアルキル基およびアルキルスチレン基）を包含し、ここで、アルキル基は少なくとも６個、好ましくは少なくとも９個（例えば、９〜50個）の炭素原子を含み、好ましくは、 n-アルキル基である。タイプ(b)の基は、マトリックス材料中の基を包含し、例えば、固体変性剤が曝された場合に重合または架橋反応に参加する基（例えば、エポキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミン、アンモニウム、エーテル、エステル、アミド、スルホンアミド、スルホン酸、スルホン酸塩またはリン酸基のような極性基）である。エポキシ樹脂であるマトリックス材料に対して、好ましい表面活性剤は10未満のHLB比（親水性と親油性との比）を有する。共添加剤の１つのクラスは、粘度を低減させる添加剤として分類され得る。これらはマトリックス材料粘度を低減させ、その中への変性剤の分散がより急速に、および／またはより効率的に達成される。改善された分散は、固体変性剤がマトリックス材料中に分散した場合、および／または固体変性剤を加熱し（および／または他の処理をし）、活性化学的部分の露出を増大させた場合に達成され得る。減粘剤の量は、好ましくは、式量に基づいて１〜50％である。エポキシ樹脂前駆体であるマトリックス材料に対する適切な減粘剤として、アルキル（好ましくは、 C_12-14アルキル）グリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテルおよび二量体脂肪酸ジグリシジルエステル（例えば、Shell Chemicalよりそれぞれ商品名Heloxy Modifer 8、Heloxy Modifier 64およびHeloxy Modifier 71で売られる材料）；エポキシ化α-オレフィン（例えば、Elf Atocham North Americaにより商品名Vikolox 14およびVikolox 18で売られる材料）；オキシラン；2,2'-((1 -メチルエチリデン)ビス(4,1-フェニレンオキシ(1-(ブトキシメチル)-2,1-エタンジイル)オキシメチレン))ビス-（例えば、Ciba-Geigyにより商品名XB-4122で売られる材料）；ならびに3-ペンタデカン-8-エン-1-イルフェニルグリシジルエーテル（例えば、Cardoliteにより商品名NC-513で売られる材料）および4-(8- (4-グリシジルフェニル)ペンタデカニル)フェニルグリシジルエーテル（例えば、Cardoliteにより商品名NC-514で売られる材料）；ならびに4-(ペンタデカン-8 ,9,オキソ-1-イル)フェニルグリシジルエーテル（例えば、Cardoliteにより商品名NC-551で売られる材料）が挙げられる。別のクラスの添加剤はメルトフロー剤として分類され得る。これらは、変性剤に関連し、変性剤が処理されて活性化学的部分を曝した後、添加剤がより容易に流れるようにする。メルトフロー剤は、例えば、ポリマー鎖がより可動性となるようにポリマー部分を可塑化し得る。１つの実施態様では、ポリマー部分は、互いに水素結合を形成する傾向にあり、そしてメルトフロー促進剤は、ポリマー部分と水素結合を形成し、その結果ポリマー部分間の水素結合の程度を低減させる化合物である。メルトフロー剤は、式量に基づいて１〜50％（例えば、５〜20％）の量で使用し得る。メルトフロー剤の例として、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、ステアラミド、酢酸ブチル、エポキシ化大豆油（例えば、Atoc hemにより商品名Vicoflex 7170で売られる材料）、n-エチル-o,p-トルエンスルホンアミド（例えば、Monsantoにより商品名Santicizer 8で売られる材料、およびCardoliteにより商品名NC700で売られる材料））が挙げられる。添加剤の別のクラスは、相溶剤（compatibilizer）であり得る。これらは、変性剤およびマトリックス材料の相溶性を改善し、従って、より密接な接触および混合を可能にする。相溶剤は、好ましくは、式量に基づいて１〜50％の量で使用される。相溶剤の例として、１つ以上のアルキルアクリレートと１つ以上のグリシジルエーテルとから誘導される単位を含むブロックコポリマー（例えば、テトラデシルアクリレートとフェニルグリシジルエーテルとのブロックコポリマー）；１つ以上のアルキルアクリレートと１つ以上のスチレンとから誘導される単位を含むブロックコポリマー（例えば、テトラデシルアクリレートとスチレンとのブロックコポリマー）；ならびにエポキシノボラック（例えば、Cardoliteにより商品名NC-547で売られる材料）が挙げられる。特定の共添加剤によって生じる効果は、その量、マトリックス材料および変性剤の量に依存する。しかし、当業者は、当業者自身の知識および本明細書中の開示を考慮すれば、適切な共添加剤を選択することは困難でない。変性剤の合成本発明において有用な変性剤が調製され得る多くの合成経路が存在する。これらは、本発明の第５および第６の局面として要約される。適切な合成の具体例を、後述の実施例に示す。化学化合物の合成における変性剤の使用本発明は、化学化合物の新規な調製経路を提供する。これらの化合物の多くは、それ自身が新規な化学化合物であるか、または、それらが調製される具体的な形態が新規である。本発明により調製され得る最終生成物の具体例としては、以下が挙げられる：(i)印刷回路板用コーティング；(ii)電子部品用カプセル；(ii i)メッキまたはエッチングされる基板のレジスト、特にフォトレジスト；(iv)フォーム（軟質または硬質）；(v)酸化防止剤、除草剤、殺かび剤、殺真菌剤、殺菌剤、消毒剤、脱臭剤、殺虫剤、肥料、難燃剤、紫外線安定剤または触媒として機能する基が共有結合しているポリマー性材料；(vi)医療診断材料；(vii)イオン交換膜；(viii)濾過媒体；(ix)接着剤；(x)半透膜；(xi)画像用フィルム；(xi i)情報記録媒体；(xiii)整形用ギプス；(xiv)強化材料；(xv)複合体（例えば、エポキシ-グラファイト複合体）；(xvi)塗料またはコーティング（エナメル塗料を含む）；(xvii)粉末コーティング；または(xviii)導電体上の電気絶縁コーティング（例えば、ワイヤーまたはコイル上のエポキシまたはポリエステルコーティング）。これらの最終生成物、および熱活性化し得るそれらの前駆体は、本発明の一部を構成する。無数の公知の用途の中で特に重要なものは、エポキシ樹脂（例えば、接着剤およびプリプレグとしての）用途、およびポリウレタンフォームなどの用途である。このような公知の用途としては、自動車の製造における接着剤としての用途、および、地震に対してまたは鉄筋の腐食による弱体化に対してコンクリートを強化するプリプレグとしての用途が挙げられる。また、特に重要なものとしては、自動車の構造部品および機能部品、家庭電器製品、家具、工作機械、事務機器、ならびに建築パネルとして有用な不飽和ポリエステル熱硬化性樹脂が挙げられる。この組成物はまた、熱硬化性整形用ギプスおよび感圧接着剤として有用である。実施例本発明を以下の実施例により説明する。実施例１〜11は変性剤の調製を示し、そして後述の表２に要約される。実施例A〜Xは変性剤の使用を示し（実施例C，F 、G、H、IAおよびIBは比較例であり）、そして実施例A〜Jが後述の表３に要約される。実施例１〜６に使用される成分（およびその量(g)）、ならびに生成物の特性を表１に示す。後述の説明ならびに表１および表２において、以下の略語が用いられる。C22Aはドコサニルアクリレート；C18Aはオクタデシルアクリレート；C1 2Aはドデシルアクリレート；HEAは2-ヒドロキシエチルアクリレート；C1Mはメチルメタクリレート；MAは無水マレイン酸；AAはアクリル酸；IEMAはイソシアナトエチルメタクリレート；DMAEAはN,N-ジメチルアミノエチルアクリレート；VDPはビニルジフェニルホスフィン；LDAはリチウムジイソプロピルアミド；CDPはクロロジフェニルホスフィン；TBTはトリ（n-ブチル)メタクリレート；AMZは1-(2-アミノエチル)-2-メチルイミダゾール；APIは1-(3-アミノプロピル)イミダゾール；DABCO 33LVは、Air ProductsからDABCO 33LVの商品名で入手可能な、オイルキャリア中のジアザビシクロオクタン(DABCO)の33%溶液；AIBNはアゾビス(イソブチロニトリル)；TAPは、t-アミルパーオキシ 2-エチルヘキサノエート；BPBは t-ブチルパーオキシベンゾエート；CBr₄は四臭化炭素；C12SHはドデカンチオール；M_wは重量平均分子量；Mnは数平均分子量；DGEBAは、ShellからEpon 828の商品名で入手可能なビスフェノールAのジグリシジルエーテル；Pluracolは、BASF からPluracol P1010の商品名で入手可能な末端ヒドロキシル化ポリエーテル；Is onateは、Dow ChemicalからIsonate 143Lの商品名で入手可能な4,4'-メチレンビス(フェニルイソシアネート)；DICYはジシアンジアミド；Ex 1は、実施例１のスプレー乾燥化生成物；同様に、Ex 2、3および4は、それぞれ実施例２、３および４のスプレー乾燥化生成物；2X Viscosityは、示された温度で組成物の粘度が２倍となるまでの所要時間（特に明記しなければ(日)）である。実施例１においては、トルエン(700ml)中のC22A(180g)、IEMA(120g)、CBr₄(10 g)およびAIBN(3g)の反応混合物を、窒素下で撹拌しながら80℃で16時間維持した。次いで、この反応混合物に過剰のAMZ(107g)、トルエン(350ml)およびTHF(100m l)を加え、そしてこの混合物を撹拌しながら40〜50℃で約18時間維持した。混合物を室温まで冷却した後、メタノール(31)を加えた。得られた沈殿を遠心分離により単離し、メタノールで抽出し、そして室温で減圧乾燥した。生成物は淡黄色固体(290g)であり、用いた検出方法によれば抽出可能なAMZを含んでいなかった（すなわち、400ppm未満の遊離AMZしか含んでいなかった）。元素分析によれば、C=63.97%、H=9.68%およびN=9.33%であった。従って、生成物は、C22A由来のユニットを約51%、IEMA由来のユニットを約27%、およびAMZ由来のユニットを約22% 含むポリマーであり、そして収率は約73%であった。表１に報告するように、T_o および△Hの初期値は、生成物をアニールすることにより（例えば、生成物を40 〜45℃で約48時間維持することにより）、または、約25時間にわたって温度を30 ℃から45℃まで増加させることにより実質的に増加し得る。生成物の試料(20g) をCHCl₃とTHFとの10:1混合物100gに溶解し、そしてこの溶液をスプレー乾燥して、５ミクロン(0.05mm)未満のサイズを有する粒子を得た。実施例２においては、表１に示す成分を用いて、実施例１と本質的に同様の手順を行った。実施例３においては、トルエン(200ml)中のC22A(75g)、DMAEA(25g)、AIBN(1g) およびC12SH(1g)の反応混合物を、窒素下で撹拌しながら60℃で16時間維持した。得られたポリマーを、エタノールを加えて沈殿させ、濾過し、減圧乾燥し、CHCl₃ に再溶解し、そしてスプレー乾燥した。実施例４、5A、5B、5Cおよび６において、表１に示す成分を用いて、本質的に同様の手順を行った。実施例7Aにおいては、トルエン(67.12g)中のC22A(58.61g)、C1M(8.60g)および MA(15.67g)のモノマー溶液を、窒素雰囲気下50℃で調製し、そして窒素を15分間スパージした。ステンレススチール反応器を110℃まで加熱し、そして窒素を20 分間スパージした。このモノマー溶液をスチール反応器に15分かけて加え、同時にTAP(0.60g)をポンプで反応器に加えて重合を開始させた。２時間後、減圧下で溶媒を取り除いた。 500mlの３口丸底フラスコに、メカニカルスターラーとDean-Stark水分離器とを備え付けた。このフラスコに、コポリマー36.3gとトルエン150mlとを仕込み、そして約50℃に加熱した。このコポリマー溶液にAMZ(8.76g)を滴下した。反応混合物を還流下で約18時間加熱し、トルエン-水共沸物を蒸留した。エチルアルコール１リットルに反応混合物を徐々に加え、ポリマーを凝集させた。固体を濾過により回収し、エチルアルコールで洗浄し、そして50℃で16時間減圧乾燥した。元素分析は、17%の活性イミダゾールを示した。ポリ（ドコサニルアクリレート- co-メチルメタクリレート-co-N(エチル-2-(1-メチル-(2-メチル)イミダゾリノ)) マレイミドの特性を表１に示す。空気摩砕プロセスを用いて、変性剤のサイズを、平均粒子サイズ５ミクロンまで減少させた。実施例7Bにおいては、AMZを50℃未満で撹拌しながら２時間かけて加えてアミド酸を形成したこと以外は、実施例7Aと同様の方法を用いた。次いで、ポリマーをメタノールから沈殿させた。この物質を減圧乾燥した。この物質は実施例7Aの物質よりも速くマトリクスを湿潤するので、貯蔵安定性の要求が少ない場合には、より光沢のある硬化試料が得られる。空気摩砕を用いて、約５ミクロンの粒子サイズを有する粒子を調製した。実施例８においては、C22A/C1M/MAからなる同様のコポリマーを調製した。この実施例においては、コポリマー17.3gとトルエン95mlとを３口丸底フラスコに仕込み、そして約50℃に加熱した。コポリマー溶液にAPI(4.16g)を滴下した。元素分析は18%の活性イミダゾールを示した。ポリ(ドコサニルアクリレート-co-メチルメタクリレート-co-N(プロピル-3-(1-イミダゾリノ))マレイミド)の特性を表１に示す。空気摩砕プロセスを用いて、変性剤のサイズを、平均粒子サイズ５ミクロンまで減少させた。実施例９においては、トルエン100g中のC22A(62g)、VDP(25g)およびBPB(1.74g )の溶液を窒素雰囲気下で調製し、そしてスターラーが備え付けられた500ml丸底フラスコに仕込んだ。混合物を110℃の加熱オイルバスに入れ、そして窒素下で1 2時間撹拌した。反応混合物を、メチルアルコール１リットルに激しく撹拌しながら徐々に加え、ポリマーを凝集させた。固体を濾過により回収し、250mlメチルアルコールで洗浄し、そして50℃で減圧乾燥した。元素分析は、2.7%の活性ホスフィンを示した。ポリ(ドコサニルアクリレート-co-ビニルジフェニルホスフィン)の特性を表１に示す。実施例10においては、C22A(158g)、HEA(41.6g)、C12SH(8g)、AIBN(4g)およびトルエン200gの溶液を、マグネティックスターラーを含む1Lネジ蓋付ガラス瓶に仕込み、そして窒素を20分間スパージした。この瓶を水浴に入れ、そして60℃で 20時間撹拌した。反応混合物をメチルアルコール1.5リットルに撹拌しながら徐々に加え、ポリマーを凝集させた。実施例９に記載のようにして、固体を回収し、洗浄し、そして乾燥した。 C22A/HEA 150gと乾燥テトラヒドロフラン300mlとの混合物を、窒素雰囲気下、 500ml丸底フラスコに仕込んだ。このフラスコを水浴に漬け、混合物を室温付近で維持した。この混合物に、2.0M LDA(Aldrich Chemical Co.)135mlをシリンジで加えた。混合物を室温で２時間撹拌した。次いで、50ml(59.5g)のCDPをシリンジで加え、そして混合物を12時間撹拌した。少量の無色固体を、Buchner濾過により混合物から取り除いた。濾液をメチルアルコール１リットルに撹拌しながら徐々に加え、ポリマーを凝集させた。実施例９に記載のようにして、固体を回収し、洗浄し、そして乾燥した。元素分析は2.7%の活性ホスフィンを示した。ポリ (ドコサニルアクリレート-co-2-(ジフェニルホスフィノキシ)エチルアクリレート)の特性を表１に示す。実施例11においては、ドコサニルアクリレート50g、トリ（n-ブチルスズ)メタクリレート50g、ドデシルメルカプタン4gおよびAIBN 0.5gの溶液を、マグネチックスターラーを備えた1Lガラス反応器に入れた。この溶液を窒素で20分間スパージした。反応器を密封し、そして70℃の浴中に撹拌しながら16時間入れた。反応物をアセトン1.5リットルに激しく撹拌しながら徐々に加え、ポリマーを凝集させた。固体を濾過により回収し、アセトンで洗浄し、そして約50℃で12時間減圧乾燥した。元素分析はスズ含有量が14.9%であることを示した。ポリ(ドコサニルアクリレート-co-トリ(n-ブチルスズ)メタクリレートの特性を表１に示す。表２は、成分量（他に明示しなければグラム）を示す。変性剤の組成を重量％で示す。実施例Ａ〜Ｘにおいては、実施例１〜11で調製した変性剤のいくつかを用いて、架橋ポリマー性樹脂を調製した。実施例Ａ〜Ｊについて、使用成分、および得られた生成物の特性を、表３に要約する。実施例Ａにおいては、実施例２の変性剤（C22A、IEMAおよびAMZを含む、13%）とDGEBAとを手で混合し、DGEBA 100部に対して５部(phr)のAMZを得た。得られた混合物は、25℃で120日を超えて、40℃で60日を超えて貯蔵することができた（粘度が２倍にならなかった）。90℃、100℃および100℃で加熱すると、組成物は、それぞれ7.5分未満、５分未満および2.5分未満でイソゲル化点に到達した。Rh eometricsメカニカルスペクトロメーターで、10℃／分の加熱速度で30℃から120 ℃まで加熱すると、15分以内に、組成物の弾性率は10⁷ dyn/cm²より大きくなり、粘性率は10⁶ dyn/cm²より大きくなった。DSCで、10℃／分で40℃から300℃まで加熱すると、硬化の発熱ピークは132℃で始まり146℃にピークを有し、そして反応熱は350J/gであった。実施例Ｂにおいては、実施例１の変性剤（C22A、IEMAおよびAMZを含む、22%）をDGEBA 100部に対してAMZを３部の量で用いたこと以外は、実施例Ａの手順に従った。得られた混合物は、25℃で120日を超えても40℃で60日でも、粘度が２倍にはならなかった。15分でのメカニカルスペクトロメーターのデータおよびDSC のデータを表２に示す。実施例Ｃ（比較例である）においては、DGEBAとAMZ（100部あたり５部）とを混合した。25℃で維持すると、混合物は２日未満で固化した。DSCデータを表２に示す。実施例ＤおよびＥにおいては、DGEBAを、それぞれ実施例３および４の変性剤と混合した。得られた混合物は、25℃で120日を超えても40℃で60日でも、粘度が２倍にはならなかった。15分でのメカニカルスペクトロメーターのデータおよびDSCのデータを表２に示す。実施例Ｆ、ＧおよびＨ（これらは比較例である）においては、Pluracol(21g) およびIsonate(5g)を混合した。この混合物に、(i)実施例Ｆでは何も加えず、(i i)実施例ＧではDABCO 33LV 1.6gを加え、そして(iii)実施例Ｈでは、C22Aおよびアクリル酸のコポリマー(85/15)、67gとDABCO 33LV 46gとのスプレー乾燥混合物 4gを加えて混合物が13.4%のDABCOを含有するようにした。25℃での貯蔵結果を表２に示す。実施例Ｉにおいては、実施例７の変性剤15部（AMZ 2.6部に対応する）を、Epo n 828エポキシ樹脂100部と混合し、40℃で23時間維持し、ポリマー結合触媒が硬化に用いられる可能性(latency)を調べた。処方物を10℃／分で30℃から300℃まで加熱することにより、エポキシ樹脂を硬化させる際の使用について、ポリマー結合触媒を調べた。Epon 828中のC22A/C1M/MA-AMZの粘度は、40℃で３カ月の貯蔵後、10％未満の増加しか示さなかった。結果を表２に示す。無水物硬化エポキシ樹脂系を、(1)実施例７の変性剤5.9g、Epon828 102gおよび無水メチルテトラヒドロフタル酸(MeTHPA)80g、あるいは(2)Epon 828 100g、M eTHPA 80gおよびAMZ 1gのいずれかから調製した。DSCで示されるように、これらの系は共に、加熱により硬化して硬質の熱硬化性樹脂となった。しかし、系(1) は40℃で少なくとも４日間、粘度が２倍にならなかったのに対し、系(2)は１日未満で硬質の(hared)ガラスとなった。さらに、変性剤をEpon 828と混合する前にあらかじめMeTHPAと混合する場合には、変性剤をEpon 828単独またはEpon 828/MeTHPA混合物に混合する際に、キャスティングの透明度がいくらか改善された。 7Bの変性剤をEpon 828樹脂と共に処方物に使用すると、閉環マレイミドを含む処方物よりも、より高品質で、より高い光沢を維持し、かつ変性剤粒子／樹脂の湿潤に短い時間しか必要としないコーティングおよび接着剤が得られた。この結果は、極性の小さいアナログよりも速く樹脂と接触し、そして湿潤するポリマーのカルボキシル官能基の改善された能力に起因し得る。実施例Ｊにおいては、実施例８の変性剤6.2部（API 1.1部に対応）を100部のE pon 828エポキシ樹脂と混合し、そして40℃で43時間維持し、ポリマー結合触媒が硬化に用いられる可能性を調べた。組成物を10℃／分で30℃から300℃まで加熱することにより、硬化における使用について変性剤／樹脂を調べた。Epon 828 (100部)中のC22A/C1M/MA-API(15部)の処方物の粘度は、40℃で３カ月の貯蔵後、 10％未満の増加しか示さなかった。実施例Ｋ実施例KA、KB、KCおよびKDにおいては、DGEBAを、当量の以下に規定する第３級アミン反応物と混合し、そしてこの混合物を用いて、２つのアルミニウムストリップ(３×0.5×0.125インチ)を0.5インチ重ねて固着した。混合物を、95〜100 ℃で16時間硬化させた。25℃、0.05インチ／分の速度でInstron Load Cellを用いて、固着物のラップ剪断強度を測定した。第３級アミン反応物およびラップ剪断強度を以下の表４に示し、SCCポリマー成分の強化効果を示す。実施例Ｌ低Tgポリマー（C16A/EHA/AA; 30:63:7，Mw=21,400およびMw/Mn=2）75部と結晶性ポリマー（C22A/GMA 80:20，Mw=17,400，Mw/Mn=1.7およびTm=63℃）24部とを混合することにより、硬化可能な感圧性接着剤を調製した。混合物を短時間で(b riefly)80℃に加熱し、撹拌し、そしてすばやく25℃に冷却した。これにより、低Tgポリマー中の結晶性ポリマー粒子の分散体を形成した。このようにして得られたペーストに、トリス（ジメチル−アミノメチル）フェノール（Air Products 製、K54）１部を加えた。この処方物は、DSCおよび粘度により、25℃で60日を超えて安定であることが示された。この系は、90℃、110℃および130℃での硬化によるArrhenlus動力学から予想されるよりも、50℃で100倍を超えて安定であることが示された。実施例Ｍ SCCポリマー（C18A/AA，95/5重量％）を、33ミクロンのメジアンサイズを有し、かつ90％が50ミクロン未満のサイズを有するミクロスフェアに成形した。ポリマーに対する貧溶媒（エタノール）中のミクロスフェア懸濁液の滴定によれば、検出可能なカルボキシル官能性は得られなかった。一方、良溶媒（THF）中の懸濁液の滴定によれば、4.75重量%のカルボキシルが得られた。このことは、SCCポリマー部位が固体である限り、周囲の媒体からカルボキシル基を遮断することを示す。最初に、THF/エタノール(30/70)混合物中のミクロスフェアの懸濁液をポリマーの溶融温度よりも低い温度で滴定し（カルボキシル基は検出されなかった）、次いで、ポリマーの溶融温度よりも高い温度で滴定した（4.6%のカルボキシル基が検出された）。実施例Ｎ Lowell，MassachusettsのStackpole Fibers，Inc.から供給されるグラファイト布（PANEX 高弾性、高強度炭素繊維強化材 #CFP30-05）を用いて、硬化複合体を調製した。この布を、実施例Ｂで調製した潜在的エポキシ(SCC/第３級アミン) 混合物で含浸した。この布にDC電流を通して100℃に加熱し、これにより樹脂を硬化させて黄褐色の複合体生成物を得た。実施例Ｏ 25℃で以下の成分を混合することにより、２つの硬化可能な混合物(A)および( B)を調製した：(A)液状EPON 828(13.7g)と液状EMI-24(0.7g)、および(B)EPON 82 8(9.2g)と５ミクロン球状粒子(0.92g)（この球状粒子は、EMI-24とSCCポリマー( C22A/AA; 95/5)との50:50混合物からなる）。遊離EMI-24を含む混合物Ａは、24 時間で、25℃での粘度が76ポアズから4132ポアズに増加した。一方、熱的にトリガーされた粒子を含む混合物Ｂは、24時間で、25℃での粘度が146ポアズから650 ポアズに増加した。実施例Ｐ Aldrich Chemlcal Companyから供給されるポリブチルメタクリレート50g、トリプロピレングリコールジアクリレート20g、オクチルアクリレート22g、ベンゾイルパーオキシド1gおよび実施例３のC22A/DMAEAポリマー7gを混合することにより、硬化可能な混合物を調製した。この混合物は、室温で１週間の貯蔵安定性を有し、そして、70℃では１時間で硬化し架橋混合物となった。実施例ＱおよびＲは、光活性化し得る化学部位と含む有用なフォトレジスト材料である変性剤を得るために、例えば実施例ＳおよびＴに記載のようにして用いられ得るポリマーの調製を示す。実施例Ｑトルエン(2L)中のオクタデシルアクリレート1000g、メルカプトエタノール25g 、およびAIBN 3gを、窒素雰囲気下、65℃で16時間反応させることにより、ポリオクタデシルアクリレート(POD)を調製した。この溶液を80℃で２時間加熱し、次いで40℃に冷却した。この時点で、イソシアナトエチルメタクリレート60gとジブチルスズジラウレート４滴とを加え、そして６時間撹拌した。生成物をエタノールから沈殿させ、そして減圧乾燥した。トルエン(2L)中のPOD 351g、ブチルアクリレート504gおよびアクリル酸150gを窒素パージし、そしてAIBN 10gを加えて重合を開始した。55℃で16時間反応を進行させ、次いで、80℃で２時間加熱した。ポリマー性物質をメタノールから沈殿させた。コポリマー（すなわち、ポリ(ブチルアクリレート-co-アクリル酸-co- ポリオクタデシルアクリレート)(PBAPOD)）の特性を表４に示す。このポリマーは容易に基体にコートされ、かつ、0.5N水酸化ナトリウム水溶液の存在下で基体を50℃に加熱することにより基体から取り除くことができた。実施例Ｒオクタデシルアクリレート1925g、メチルアクリレート412g、アクリル酸412g 、ドデシルチオール、および酢酸ブチル3Lから、モノマー混合物を調製した。このモノマー混合物の20%を、100℃に加熱した重合容器に加えた。モノマー混合物の残りとEsperox 570（Witco社製、t-アミルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート）13.8gとを、90分かけて重合容器に加えた。次いで、温度を110℃まで昇温し、Esperox 5100（Witco社製、t-アミルパーオキシ-ベンゾエート）13.8gを容器に加え、そして90分間加熱した。得られたポリ(オクタ−デシルアクリレート-co -メチルアクリレート-co-アクリル酸)(POMA)を減圧乾燥し、そして一部を単離した。このポリマーの特性を表５に示す。このポリマーは容易に基体にコートされ、かつ、0.5N水酸化ナトリウム水溶液の存在下で基体を50℃に加熱することにより基体から取り除くことができた。実施例Ｓ実施例Ｒのポリマーを用いて、光活性化し得る基を含む変性剤であるMichler' sケトン（4,4,'-ジメチルアミノベンゾフェノン）を調製する。 POMAおよびMichler'sケトン（POMAカルボキシル基１当量に対してMichler'sケトン 1/2当量に対応する比率）からなる反応混合物を調製する。溶媒を減圧乾燥により取り除く。空気摩砕を用いて、乾燥ポリマーを粒子に成形する。次いで、POMAに結合した光活性化し得る基約３部を、トリプロピレングリコールジアクリレート(PPGより入手可能)100部およびフェノキシエチルアクリレート 50部と混合する。この混合物を、光の存在下、50℃で加熱し、コポリマーを形成する。実施例Ｔオクタデシルアクリレート、メチルアクリレートおよびヒドロキシエチルアクリレート、ならびにドデシルメルカプタン（比率70:10:20:1）を用いる実施例Ｒのプロセスにより、ポリマーを調製する。得られたポリマー(POMHA)は、約39℃ の融点および8700の分子量を示した。乾燥POMHA 100gをテトラヒドロフラン500m lに溶解し、５℃に冷却し、そして温度を10℃未満に維持しながら0.9当量(ヒドロキシル基を基準)のブチルリチウムを滴下し、次いで、1.2当量の4-ブロモベンゾフェノンを滴下する。この混合物を12時間撹拌し、そして濾過する。結合ベンゾフェノンを含むポリマー(POMBP)を、エタノールからの沈殿により単離し、そして乾燥する。実施例Ｕ POMHA 20部、メチルメタクリレート50部、無水マレイン酸10部およびTPGDA 2 0部を、50℃で光不在下で混合し、次いで、室温に冷却することにより、熱および光活性化されたフィルム形成樹脂系を調製する。この樹脂10部をトルエン20ml に溶解し、ポリエステルフィルム上に乾燥フィルム厚48ミクロンでコートし、次いで、ポリエチレンの38ミクロンフィルムで覆って積層可能なフォトレジストを得る。実施例Ｖ RF713（Resin Formulators Division of EV Roberts，Inc.から得られる導電性銀エポキシ樹脂）3gおよび実施例７で調製された潜在的硬化剤0.16gからなる混合物を調製した。RF713 3gおよび2-エチル-4-メチルイミダゾール（Alr Produ ctsから入手可能なEMI-24）0.03gからなる第２の混合物を調製した。各混合物を、アルミニウムプレート間177℃のホットプレスにより加熱し、直径6.6mm、厚み 3.1mmのディスクを成形した。電気抵抗ミリアンペア計を用いて、これらのディスクは約５オームの等価抵抗を示した。実施例Ｗ実施例Ｗは、共添加剤(co-additive)を変性剤／樹脂混合物に添加することにより、変性剤が樹脂を有効に湿潤するに必要な時間をいかに減少させるかを示す。実施例１の変性剤13.6g、変性剤の重量を基準にして４重量％のW-990、および Epon 828エポキシ樹脂100gの混合物を調製し、250ミクロン厚の接着剤バンドラインからなる薄いフィルムについて調べた。変性剤は、40℃で４日で樹脂を湿潤した。これに対して、湿潤剤不在下では、同じ温度で３カ月かかった。実施例Ｘ実施例Ｘは、共添加剤の添加により、熱硬化性樹脂の審美的および機械的特性がいかに改善されるかを示す。実施例Ｉの系を、ノニルフェノールを有する場合と有さない場合について評価した。14部のノニルフェノールにより、80℃で、光沢のある透明な熱硬化性物が得られた。120℃での硬化では、同様に高光沢で、透明で、均一な熱硬化性物を得るために３部未満のノニルフェノールしか必要とされなかった。ノニルフェノールを有さない場合には、系は120℃で平坦な最終品へと硬化し；80〜120℃の間では、系は硬化して、劣悪な光沢と劣悪な透明性とを有する相分離した熱硬化物となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ワンサール，マークエイ. アメリカ合衆国カリフォルニア 94065, レッドウッドシティ，アドミラルティプレイス８

Claims

【特許請求の範囲】１．以下を含む組成物：（１）マトリックス材料；および（２）該マトリックス材料中に分散されるか、または該マトリックス材料に隣接する変性剤であって、（ａ）該変性剤は、以下を含み：（ｉ）融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する、結晶性ポリマー部分を含むポリマー部分；および（ii）少なくとも10Kcal/moleの強度を有する結合を介して該ポリマー部分に結合する活性化学的部分であって、かつ、選択された条件下において該マトリックス材料と接触する場合、該マトリックス材料の化学反応を促進するかまたは阻害する活性化学的部分、そして（ｂ）該変性剤は、該組成物が、温度、溶媒の濃度、電磁照射、超音波照射、およびpHから選択される変数の変化に供される場合、物理的変化を受ける固体の形態であり、該物理的変化は、該マトリックス材料が該化学的部分により接触される程度まで変化する。２．（ａ）前記変性剤が、少なくとも20J/gの融解熱を有し、そして（ｂ）前記ポリマー部分が、50℃〜100℃の結晶融点を有し、かつ、12個〜50個の炭素原子を有するn-アルキル基を含む１つ以上のモノマーから誘導されるユニットを含む側鎖結晶性ポリマー部分を含む、請求項１に記載の組成物。３．（ａ）前記マトリックス材料が、架橋ポリマーのための前駆体であり、そして（ｂ）前記活性化学的部分（ｉ）が前記変性剤の前記ポリマー部分に共有結合し、そして（ii）が、該変性剤が選択された条件下で該マトリックス材料に接触する場合、該マトリックス材料と化学的に反応して架橋ポリマーを形成する部分である、請求項１または２に記載の組成物。４．前記活性化学的部分（ｉ）が、前記変性剤の前記ポリマー部分に共有結合し、そして（ii）が、選択された条件下で該マトリックス材料に接触する場合、該マトリックス材料の化学反応の触媒として働く部分である、請求項１または２に記載の組成物。５．前記変性剤が、0.1ミクロン〜150ミクロンの平均直径を有する固体粒子の形態で存在する、請求項１〜４のいずれか１つに記載の組成物。６．（ｉ）アルキル基、フルオロアルキル基、またはアルキルスチレン基であり、該アルキル基が少なくとも６個の炭素原子を含む、１つ以上の非極性基、および（ii）エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アンモニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、スルホンアミド基、スルホン酸基、スルホン酸塩、またはリン酸基である、１つ以上の極性基、を含む共添加剤をまた含む、請求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。７．酸性ポリエステルの部分塩、またはアルキル基が６個〜20個の炭素原子を含むn-アルキルフェノールである添加剤をまた含む、請求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。８．請求項１〜７のいずれかに記載の組成物における使用に適切である温度感受性変性剤であって：（ａ）該温度感受性変性剤は、以下を含み：（ｉ）融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する、結晶性ポリマー部分を含むポリマー部分；および（ii）少なくとも10Kcal/moleの強度を有する結合を介して該ポリマー部分に結合する活性化学的部分であって、かつ、選択された条件下においてマトリックス材料と接触する場合、該マトリックス材料の化学反応を促進するかまたは阻害する活性化学的部分、そして（ｂ）該温度感受性変性剤は、温度、溶媒の濃度、電磁照射、超音波照射、およびpHから選択される変数の変化に曝された場合、物理的変化を受け、該物理的変化が、該マトリックス材料が該化学的部分により接触される程度まで変化し；そして（ｃ）該温度感受性変性剤は、0.1ミクロン〜150ミクロンの平均直径を有する粒子の形態である。９．以下の工程を包含する、化学的化合物の製造方法：（Ａ）請求項１〜７のいずれかに記載の組成物を、温度、溶媒の濃度、電磁照射、超音波照射、およびpHから選択される変数の変化に供し、該変化が、前記マトリックス材料が前記活性化学的部分により接触される程度を実質的に増加する物理的変化を前記変性剤に受けさせる、工程；ならびに（Ｂ）工程（Ａ）と同時に、または工程（Ａ）の後、該マトリックス材料および該変性剤を接触させる際、該マトリックス材料の化学反応を引き起こす条件に供する、工程。１０．前記組成物が、前記マトリックス材料中に分散された変性剤の固体粒子を含み、そして、工程（Ａ）が、少なくともＴ_pの温度まで該組成物を加熱する工程を包含する、請求項９に記載の方法。１１．工程（Ｂ）の反応により液相反応混合物中でポリマーを製造する、請求項９または１０に記載の方法であって、該方法が、工程（Ｂ）の後に以下の工程をまた包含する、方法：（Ｃ）反応生成物が液相に残存している間、前記変性剤を固相に存在させる処理に、該反応混合物を曝す工程、および（Ｄ）固体の変性剤を、該液相から除去する工程。１２．以下を含むポリマーであって：（Ａ）融解開始温度Ｔ_oおよびＴ_p-Ｔ_oがＴ_p ^0.7未満となるようなピーク融解温度Ｔ_pを有する、結晶性ポリマー部分を含むポリマー部分を含む、第１のポリマーブロック、ならびに（Ｂ）該第１のポリマーブロックと異なる、第２のポリマーブロック、該ポリマーは、以下の特徴の少なくとも１つを有する：（１）該第１のポリマーブロックは、請求項８に記載の変性剤から誘導され；（２）該ポリマーは、発泡体、導電体上の電気絶縁性コーティング、プリント回路基板上のコーティング、基材上に塗布またはエッチングされるレジスト、エポキシグラファイト複合材料、または粉末コーティングの形態であり；（３）該ポリマーは架橋しており；（４）該第２のポリマーブロックは、エポキシド、オレフィン、および芳香環上で置換されるビニル基を含むモノマーから選択される少なくとも１つのモノマーから誘導され；そして（５）該第１のブロックと該第２のブロックとの間の結合は、第２級アミン、第３級アミン、または第４級アミン、ヘテロ環アミン、カルボニル基、エステル、フリーラジカル生成基、あるいはルイス酸から誘導される。