JP2001329229A

JP2001329229A - シリコーンゴム用接着剤

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Publication number: JP2001329229A
Application number: JP2000148744A
Authority: JP
Inventors: Takaaki Imakura; 貴明今倉; Toshio Kawaguchi; 俊夫川口
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 2000-05-19
Filing date: 2000-05-19
Publication date: 2001-11-27
Anticipated expiration: 2020-05-19
Also published as: JP4577944B2

Abstract

(57)【要約】【課題】接着初期には容易に剥離しない高い接着性を
有し、かつ必要な期間が終了した後には簡単に剥離させ
ることが可能な、歯科用シリコーン系粘膜調整材等のシ
リコーンゴムと義歯床等の樹脂とを接着させる接着剤を
得る。【解決手段】酢酸エチル、メチレンクロライド等の有
機溶媒１００質量部、噴霧質シリカ等の無機粉体０．１
〜１０質量部を含有してなり、該有機溶媒と無機粉体の
合計が全体の９０質量％以上を占める組成物を接着剤と
する。さらに、分子中にＳｉＨ基を有するポリシロキサ
ンを、接着剤全量の０．１〜１０質量％の割合で配合す
ることにより、より良好な初期接着性を得ることが可能
となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンゴムと
樹脂を接着するための接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】シリコーンゴムは、電気絶縁性、耐熱・
耐寒性、耐薬品性、操作の簡便性等の利点を有してお
り、電気・電子材料のコーティング用途、建材のシーリ
ング用途、食品の型取り用途、歯科用印象材用途などで
幅広く使用されている。しかしながら、ポリメチルメタ
クリレート、ポリカーボネート等の樹脂（以下、単に樹
脂）と接着させようとする場合、シリコーンゴムと樹脂
との接着性はほとんどないという欠点がある。

【０００３】そこで、シリコーンゴムと樹脂とを接着さ
せるための接着剤が幾つか開発されてきた。例えば、
（メタ）アクリル酸アルキルと（メタ）アクリル酸ジメ
チルビニルシリルアルキルエステルとの共重合体を用い
たシリコーン修飾アクリル系樹脂（特開平２−４３２０
９号公報）を可溶性溶媒に溶解した、或いは（メタ）ア
クリル酸アルキルと（メタ）アクリル酸ジメチルハイド
ロジェンシリルアルキルエステルとの共重合体を用いた
シリコーン修飾アクリル系樹脂（特公平６−１１６８３
号公報）を可溶性溶媒に溶解したアクリル樹脂用接着剤
が開発されている。これらは、側鎖にシリル基を有する
高分子を主成分とした接着剤であり、長期間（望ましく
は半永久的に）シリコーンゴムと、樹脂とを強固に接着
させたままでおくことを目的としている。

【０００４】また、特開平７―７０２４６号公報、特開
平７―７６６１１号公報には、シリコーン修飾アクリル
系ランダム系共重合体を可溶性溶媒に溶解させた接着剤
が提案されているが、これらもまた、シリコーンゴムと
アクリル系樹脂とを長期間強固に接着させておくための
ものである。

【０００５】さらに、フルオロシリコーンゴムと、金属
やプラスチックとを接着させるためのプライマー組成物
として特開平１−３０６４８４号公報には、１００質量
部のパーフルオロアルキル基含有ポリオルガノシロキサ
ン、５〜１００質量部のシリカ系充填材、０．５〜５０
質量部のイソシアヌレート系有機ケイ素化合物及び有機
溶媒を主成分とする組成物、同じく、特開平２−１８２
７７５号公報には、１００質量部のパーフルオロアルキ
ル基含有ポリオルガノシロキサン、５〜１００質量部の
シリカ系充填材、０．５〜５０質量部の（メタ）アクリ
ルアミド系化合物及び有機溶媒を主成分とする組成物が
開示されている。これらの組成物も、長期間の強固な接
着を目的としたものであり、また、接着の際に、プレス
加硫又は常圧熱気加硫を要す。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】一方、歯科用途におい
ては、最初は強固な接着性を要するが、一定期間終了後
には、シリコーンゴムと樹脂とを剥がす必要が生じる場
合がある。具体的には、使用していた義歯の適合が悪く
なった場合に短期間暫間的に使用する裏打ち材である歯
科用シリコーン系粘膜調整材において、通常、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリカーボネート等の樹脂製の義歯
床に対し、シリコーンゴム系の粘膜調整材によって暫間
的に補修しておき、数日〜数週間後に本格的に義歯床を
補修する際に、当該シリコーンゴム系粘膜調整材を取り
除く必要がある。この場合、粘膜調整材接着直後は容易
に剥がれない強い接着性を必要とするが、一定期間経過
後に取り除く際には、できるだけ容易に除去できること
が望まれる。

【０００７】しかしながら、前記従来型のシリコーンゴ
ムと樹脂を接着するための接着剤は、できる限り長期間
高い接着性を保持することを目的としているため、樹脂
製の義歯床とシリコーンゴム系の粘膜調整材の接着用に
用いた場合、必要な期間終了後も強固に接着したままで
あり、両者を剥離させることは容易ではない。剥離させ
る場合は、研削によってシリコーンゴムを除去せざるを
得ず、手間がかかり、また削りかすが多量に発生する等
の問題があった。そこで、接着直後は強固な接着力を発
揮するが、数日〜数週間経過後には接着力が低下して容
易に剥離できるシリコーンゴムと樹脂を接着するための
接着剤の開発が望まれていた。

【０００８】また、前記特開平１−３０６４８４号公報
や、特開平２−１８２７７５号公報に記載のフルオロシ
リコーンゴム用プライマー組成物は、高い接着性を発現
させるために、生体に対する為害性に懸念のあるイソシ
アヌレート系化合物や、アクリルアミド系化合物を必須
としており、この点においても問題がある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記した従
来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、有機溶媒
１００質量部、及び無機粉体０．１〜１０質量部を主成
分としてなる接着剤を用いることにより、上記課題を克
服できることを見い出し本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、第一の発明は、有機溶媒１００質量
部、及び無機粉体０．１〜１０質量部を含有してなり、
該有機溶媒と無機粉体との合計が接着剤全量の９０質量
％以上を占めることを特徴とするシリコーンゴム用接着
剤である。

【００１１】本発明のシリコーンゴム用接着剤を使用し
た時の接着機構は充分には明らかになっていないが、以
下のように推測される。

【００１２】即ち、本発明で使用されている有機溶媒が
樹脂表面を膨潤させることで、その面に無機粉体がアン
カーの様に固定される。その結果、樹脂表面は凹凸を持
った形状を呈し、その表面に硬化性シリコーン組成物を
盛ると、樹脂とシリコーンゴムの間に物理的勘合力が発
生し両者が接着すると考えられる。さらに、シリコーン
ゴムのマトリックスであるポリオルガノシロキサン部分
やシリコーンゴム中及び／または接着剤中のＳｉＨシロ
キサンなどと無機粉体表面との間に相互作用が生じるこ
とによっても更に強固な接着力が発現すると考えられ
る。一方で、化学結合的な相互作用は発生していないた
め、長期間の湿潤条件下では容易に剥離させることがで
きるようになる。また、この様な機構のため、接着剤成
分中に、有機溶媒及び無機粉体以外の成分が多量に存在
すると、樹脂の膨潤や無機粉体の固定を阻害したり、或
いは樹脂表面に厚い塗膜を生じ、アンカー状に存在する
無機粉体と、シリコーンゴムのマトリックスであるポリ
オルガノシロキサンとの間隔が大きくなり、それらの相
互作用が物理的におき難くなったりする。

【００１３】この機構は、従来の技術に記載した接着剤
の接着機構とは大きく異なる。すなわち、本発明の接着
機構が物理的勘合力や無機粉体とシリコーンとの相互作
用と言った、比較的弱い結合によるものであるのに対
し、従来技術の接着においては、相溶化剤あるいはグラ
フト化剤の様な構造を有する接着成分を用いている。そ
のため、接着初期において強固に接着するものは、湿潤
条件下での長期間経過後も強固に接着したままであり、
容易に剥離させることができず、使用後の除去が煩雑で
あり、結局のところ操作性が著しく低下する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の接着剤において使用でき
る有機溶媒としては、公知のものが何ら制限なく使用で
きるが、被着体である樹脂への浸透性があり、揮発性が
高く、毒性の低い有機溶媒を使用するのが好適である。
揮発性の高い溶媒を用いた場合は、後述する乾燥操作が
容易に行える。また、樹脂への浸透性の高い溶媒を用い
た場合には、接着強度が高くなる。樹脂溶解性の指標と
しては、溶解度パラメーター（溶解度係数：δ）があ
り、例えばアクリル系樹脂に対しては、δ＝１７．４〜
２０．５（ＭＰａ）^1/2の範囲の有機溶媒が特に樹脂溶
解性が高いので好ましい。

【００１５】当該有機溶媒を具体的に例示すると、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノ
ール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香
族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル等のエステル類、塩化メチレン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、テ
トラクロロエチレン等の塩素系溶媒が挙げられる。

【００１６】これらの中でも酢酸エチル（δ＝１８．６
（ＭＰａ）^1/2）、塩化メチレン（δ＝１９．８（ＭＰ
ａ）^1/2）、トルエン（δ＝１８．２（ＭＰａ）^1/2）
は、アクリル系樹脂に対する溶解性が高く、しかも揮発
性が高いので、特に好適に使用でき、なかでも酢酸エチ
ルの使用が、その生体への毒性の低さから最も好適であ
る。

【００１７】これら有機溶媒は単独で、あるいは複数の
有機溶媒の混合溶媒が使用できる。複数の溶媒の混合溶
媒を使用する場合には、その混合溶媒としての溶解度パ
ラメーターが、δ＝１７．４〜２０．５（ＭＰａ）^1/2
となるような組成にすることが好ましい。

【００１８】本発明に用いられる無機粉体としては、シ
リコーンゴムの硬化反応を阻害しないものであれば公知
のものが何等制限なく使用できる。好適に使用される無
機粉体を具体的に例示すると、シリカ（二酸化ケイ
素）、アルミナ、チタニア、ジルコニア、マグネシア等
の無機酸化物粉体、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム
等の無機金属塩、窒化アルミニウム等が挙げられる。こ
れらの中でも、シリコーンゴムのポリオルガノシロキサ
ンや架橋成分との間の相互作用が生じることによる接着
性の向上が見られる、口腔内に常在する水に対して実質
的に安定である等の点で、無機酸化物粉体の使用が好ま
しく、シリカがより好ましい。さらに、後述する保存安
定性まで考慮すると、煙霧質シリカ（ヒュームドシリ
カ）が特に好ましく使用できる。これら無機粉体は２種
類以上併用して使用することも可能である。

【００１９】当該無機粉体は有機溶媒への分散性を高め
る為に、その粒子表面をトリメチルクロロシラン、ジメ
チルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ヘキサ
メチルジシラザン、シリコーンオイル等の表面処理剤で
疎水化処理されたものであることがより好ましい。

【００２０】本発明で使用される無機粉体の粒径は特に
限定されないが、有機溶媒に分散させた際に、長期間沈
降し難く、使用しやすいという観点から粉体の平均粒径
は小さい方が好ましく、平均粒径が１μｍ以下である無
機粉体を用いるのが好適であり、０．５μｍ以下である
無機粉体がより好ましい。

【００２１】本発明の接着剤に含まれる有機溶媒と無機
粉体との量比は、有機溶媒１００質量部に対して無機粉
体０．１〜１０質量部である。無機粉体の量が０．１質
量部よりも少ない場合には十分な接着効果が発現しない
場合が多く、また、１０質量部よりも多い場合は過剰の
粉体により接着阻害が生じ、やはり充分な接着効果が得
られないために好ましくない。より好ましくは、有機溶
媒１００質量部に対して無機粉体０．５〜５質量部であ
る。

【００２２】本発明の接着剤は、有機溶媒および無機粉
体を主成分として構成される。本発明において主成分と
は、接着剤に含まれる全成分に対して、有機溶媒及び無
機粉体の合計が９０質量％以上であることを意味する。
この割合が９０％より少ない場合には、その他成分とし
て何を用いたかによるが、通常、初期接着性が実用に耐
えないほど低くなる。また、その他成分を多量に配合す
ることは、製造の手間やコストの点でも不利である。初
期接着性及び一定期間終了後の剥離性を考慮すると、有
機溶媒および無機粉体の含有割合は、９５％以上がより
好ましい。

【００２３】本発明の接着剤としては、溶解度パラメー
ター（δ）＝１７．４〜２０．５（ＭＰａ）^1/2の有機
溶媒１００質量部、平均粒径１μｍ以下のシリカ０．１
〜１０質量部を含有してなり、当該有機溶媒とシリカの
合計が、全接着剤中９０〜１００質量％である組成物が
好ましい。より好ましくは、酢酸エチル、塩化メチレ
ン、トルエンから選ばれる有機溶媒１００質量部、平均
粒径０．５μｍ以下の噴霧質シリカ０．５〜５質量部を
含有してなり、当該有機溶媒と噴霧質シリカの合計が、
全接着剤中９５〜１００質量％からなる組成物である。

【００２４】本発明の接着剤には、初期接着性を更に向
上させる目的で、分子中にＳｉＨ基を有するポリシロキ
サンを少量添加することがより好ましい。この様な分子
中にＳｉＨ基を有するポリシロキサンは、前記イソシア
ヌレート系化合物やアクリルアミド系化合物と異なり、
生体に対する安全性が充分確立されている。なお、説明
の便宜上、“分子中にＳｉＨ基を有するポリシロキサ
ン”を“ＳｉＨシロキサン”と呼ぶこともある。

【００２５】本発明において使用できるＳｉＨシロキサ
ンの構造は特に限定されず、直鎖状でも枝分かれを有し
ていてもよく、また各種有機置換基を有していてもよ
い。接着初期に良好な接着性を得るためには、分子中に
存在するＳｉＨ基の数が３個以上であることが望まし
い。また、その平均分子量が２００〜１００００程度の
ものの使用が、操作性、接着性向上の観点から好まし
い。

【００２６】本発明で使用できる、ＳｉＨシロキサンの
代表的なものを具体的に示せば、

【００２７】

【化１】

【００２８】で示されるＳｉＨシロキサン等が挙げられ
る。なお、上記化合物および後述する実施例、比較例に
用いられるＳｉＨシロキサン中の各繰り返し構成単位の
結合順序は全く任意であり、構造式中に示される繰り返
し構成単位の数は各構成単位の総量を示すにすぎない。

【００２９】本発明の接着剤に、ＳｉＨシロキサンを添
加する場合の添加量としては、接着剤全成分の合計中、
０．１〜１０質量％が好適であり、０．２〜２質量％が
より好適である。ＳｉＨシロキサンの量が０．１質量％
よりも少ない場合には、添加したことによる初期接着性
向上の効果が得られにくく、多すぎる場合には、シリコ
ーンゴムと樹脂との間隔を大きくさせることとなり、結
局として接着を阻害する傾向にあるため好ましくない。

【００３０】また、本発明の接着剤には、シリコーンゴ
ムの硬化反応を阻害しないものであれば、全体の１０質
量％以下、好ましくは３質量％以下で、着色剤、抗菌・
防腐剤、紫外線安定剤等を更に配合することも可能であ
る。

【００３１】当該ＳｉＨシロキサンを始めとする任意成
分を配合した際には、本発明の好ましいシリコーンゴム
用接着剤は、溶解度パラメーター（δ）＝１７．４〜２
０．５（ＭＰａ）^1/2の有機溶媒１００質量部、平均粒
径１μｍ以下のシリカ０．１〜１０質量部を含有してな
り、全接着剤中、当該有機溶媒とシリカの合計が９０〜
９９．９質量％、ＳｉＨシロキサンを０．１〜１０質量
％含んでなる組成物である。より好ましくは、酢酸エチ
ル、塩化メチレン、トルエンから選ばれる有機溶媒１０
０質量部、平均粒径０．５μｍ以下の噴霧質シリカ１〜
５質量部を含有してなり、全接着剤中、当該有機溶媒と
噴霧質シリカの合計が９５〜９９．８質量％であって、
下記式、

【００３２】

【化２】

【００３３】で表わされるＳｉＨシロキサン０．２〜２
質量％を含んでなる組成物である。

【００３４】上記シリコーンゴム用接着剤は、本発明の
効果を顕著に発揮するという点で、歯科用シリコーン系
粘膜調整材用の接着剤として使用することが好適であ
る。

【００３５】本発明の接着剤は全構成成分を事前に混合
した包装形態も可能であるし、複数の包装とし、使用直
前に混合する形態にすることも可能である。事前に全成
分を混合した包装形態にする場合には、無機粉体を分散
させる方法は特に限定されず、超音波分散、ディスパー
ザー分散、湿式ボールミル分散等の公知の方法が何ら制
限なく採用できる。この場合、ＳｉＨシロキサン（及
び、配合される場合にはその他の任意成分）を配合する
場合には、該無機粉体を分散させる前に有機溶媒に溶解
させておいても良いし、無機粉体分散後、その分散液に
溶解させてもよい。

【００３６】複数の包装形態とする場合には、無機粉体
を分散させた有機溶媒と、ＳｉＨシロキサンを溶解させ
た有機溶媒の２包装とし、使用直前に、歯科医師等が混
合して使用する形態が挙げられる。この場合、歯科医師
等の判断する剥離作業を行なうまでの期間に応じ、該２
包装の混合割合を適宜変更するように設定することも可
能である。該混合割合と、剥離までの期間の関係は、事
前にデータを蓄積しておくことで対応可能である。

【００３７】本発明の接着剤を用いて接着することので
きるシリコーンゴムとしては、公知のものが何等制限な
く使用できる。具体的に例示すると、熱加硫型シリコー
ンゴム、縮合型液状シリコーンゴム、付加型液状シリコ
ーンゴム、紫外線硬化型シリコーンゴム等を挙げること
ができる。粘膜調整材用としては、付加型液状シリコー
ンゴムが好ましい。

【００３８】被着体である樹脂としては、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルメタクリレート、ＡＢＳ等の
アクリル系樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート
樹脂等を挙げることができる。義歯床用としては、通常
ポリメチルメタクリレート系樹脂、或いはポリカーボネ
ート樹脂が使用される。

【００３９】本発明の接着剤を使用する際、当該接着剤
を適用する方法は特に制限されず、例えば、被着体であ
る樹脂製物品に、本発明の接着剤をハケ、ヘラ、筆、ス
ポンジなどで塗布、または噴霧すればよい。

【００４０】本発明の接着剤は、樹脂に塗布後、その成
分である有機溶媒を揮発させて乾燥させることが好まし
い。乾燥方法も特に限定されず、空気中に放置して自然
乾燥させてもよいし、冷風又は熱風を吹き付けて乾燥さ
せてもよいし、加熱型の乾燥機を使用してもよい。

【００４１】本発明の接着剤を、歯科用シリコーン系粘
膜調整材用として使用する場合、以下のような手順で行
えば良い。

【００４２】まず、被着体である義歯床に、本発明の接
着剤を筆等で塗布し、エアブローにて有機溶媒を乾燥さ
せる。乾燥後、シリコーン系粘膜調整材用硬化性組成物
のペーストを練和後、義歯床上に盛り付ける。該義歯を
患者の口腔内に所定時間装着して組成物を硬化させたの
ち、切削、研磨等によりシリコーンゴムの概形を修正し
てシリコーン系粘膜調整材とすれば良い。

【００４３】また、該粘膜調整材は所定期間使用した
後、辺縁部より引き剥がすことにより容易に剥離させる
ことが可能である。

【００４４】

【実施例】本発明を更に具体的に説明するための実施例
を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。以下の実施例及び比較例において試験に供した
各材料の構造式を以下に示す。・ポリシロキサンＡ：下
記式で表わされるα，ω−ジビニルポリジメチルシロキ
サン（粘度３０ポイズ；ＧＥ東芝シリコーン製ＭＥ９
１）

【００４５】

【化３】

【００４６】・ポリシロキサンＢ：下記式で表わされる
メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサ
ン単位を９７モル％以上含むポリオルガノシロキサン
（粘度５００００ポイズ；ＧＥ東芝シリコーン製ＦＱＥ
２６Ｕ）

【００４７】

【化４】

【００４８】・ＳｉＨシロキサン１：下記式で表わされ
る化合物

【００４９】

【化５】

【００５０】・ＳｉＨシロキサン２：下記式で表わされ
る化合物

【００５１】

【化６】

【００５２】・ＤＭ３０：トクヤマ製レオロシールＤＭ
３０（平均粒径0.01μｍの煙霧質シリカ）・ＭＴ１０：トクヤマ製レオロシールＭＴ１０（平均粒
径0.01μｍの煙霧質シリカ）・ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート粉末（平均粒径
0.4μｍ、分子量２５００００）・ポリマー１：下記式
で表わされる重合体の粉末（質量平均分子量＝１２７０
００、特開平７―７０２４６号公報記載の方法で合成）

【００５３】

【化７】

【００５４】１）試験材料シリコーンゴムａ硬化性シリコーン組成物として以下に示すＡ、Ｂ２種類
のペーストを調製した。これらは同量づつ混練すること
により室温で硬化し、シリコーンゴムとなる。・Ａペースト：ポリシロキサンＡ１００質量部ポリメチルシルセスキオキサン微粉（粒径３μｍ）１００質量部白金／ビニルシロキサン錯体溶液（白金含有率３％）０．５質量部・Ｂペースト：ポリシロキサンＡ１００質量部ＳｉＨシロキサン１０．３質量部ＳｉＨシロキサン２２．０質量部ポリメチルシルセスキオキサン微粉（粒径３μｍ）１００質量部シリコーンゴムｂ硬化性シリコーン組成物として、以下に示すコンパウン
ドを調製した。これは、加熱することにより硬化しシリ
コーンゴムとなる。・コンパウンド：ポリシロキサンＢ１００質量部過酸化ベンゾイル１質量部２）接着力の評価表面を８００番の耐水研磨紙で注水下研磨したアクリル
板またはポリカーボネート板（以下、樹脂版と総称）
に、調製した接着剤溶液を筆で塗布した。乾燥後、ペー
ストＡとペーストＢの等量混合物（シリコーンゴム
ａ）、または、コンパウンド（シリコーンゴムｂ）を、
接着剤溶液を塗布した樹脂板上に盛り付けた。その後、
ペーストＡとペーストＢの等量混合物を盛り付けたもの
は３７℃水中で５分間放置、コンパウンドを盛り付けた
ものは大気中１５０℃で２０分間加熱して硬化させ、シ
リコーンゴムａ又はｂとした。硬化反応終了後、スパチ
ュラを用いて、樹脂板とシリコーンゴムの界面から剥離
させようとし、そのときの破壊の様子を観察し評価し
た。評価点は以下の判定に従い◎〜×で評価した。すべ
てシリコーンゴムの凝集破壊である◎が最も優れてい
る。

【００５５】 ◎：全てシリコーンゴムの凝集破壊 ○：凝集破壊と界面破壊の混合破壊 △：界面破壊（剥離時に抵抗感がある） ×：界面破壊（全く接着していない）３）除去性の評価接着力の評価方法と同様の手順で調製したサンプルを、
熱衝撃試験機（トーマス社製）にて４℃と６０℃の恒温
水に各１分間ずつ交互に浸漬するサイクルを１０００回
行った。（なお、この１０００回の熱サイクルは、ケー
スにより差があるが、ほぼ平均的な粘膜調整剤の使用期
間に相当する。）その後、上記と同様に、樹脂板とシリ
コーンゴムの剥離状態を評価した。評価点は、以下の判
定に従い◎から×で評価した。除去性は剥離時に抵抗感
がある界面破壊（評価◎）が最も優れている。

【００５６】 ×：全てシリコーンゴムの凝集破壊 △：凝集破壊と界面破壊の混合破壊 ◎：界面破壊（剥離時に抵抗感がある） ○：界面破壊（全く接着していない）実施例１酢酸エチル１００質量部に、１質量部のＤＭ３０を超音
波分散し、これを接着剤とした。該接着剤をアクリル板
（ＧＣ製アクロン）上に塗布し、前述の方法でシリコー
ンゴムａとの接着性を評価したところ、結果は凝集破壊
と界面破壊の混合破壊（評価○）であった。また、除去
性については、剥離時に抵抗感がある界面破壊（評価
◎）であった。

【００５７】実施例２〜５実施例１と同様の方法で、表１に示した組成の接着剤を
調製し、アクリル板とシリコーンゴムａとの接着性及び
除去性を評価した。接着材の組成、及び評価結果を表１
に示す。

【００５８】実施例６，７実施例１と同様の方法で、表１に示した組成の接着剤を
調製し、ポリカーボネート板（松風製ＰＣレジン）とシ
リコーンゴムｂとの接着性及び除去性を評価した。接着
材の組成、及び評価結果を表１に示す。

【００５９】比較例１（無機粉体を添加しない場合）酢酸エチルをアクリル板上に塗布し、前述の方法でシリ
コーンゴムａとの接着性を評価したところ、全く接着し
ておらず（評価×）、無機粉体が必須であることが明ら
かであった。

【００６０】比較例２（無機粉体の代わりにポリマー粉
体を添加した場合）酢酸エチル１００質量部に、１質量部のＰＭＭＡ粉末を
超音波分散し、これを接着剤とした。該接着剤を、アク
リル板上に塗布し、前述の方法でシリコーンゴムａとの
接着性を評価したところ、まったく接着しておらず、評
価結果は×であった。このことから、接着剤成分として
配合する粉末は、無機の粉末である必要性が明らかであ
る。

【００６１】比較例３（無機粉体の代わりに接着性ポリ
マーを添加した場合）酢酸エチル１００質量部にポリマー１の粉末（なお、特
開平７−７０２４６の発明の接着剤成分である）を超音
波分散し、これを接着剤とした。該接着剤を、アクリル
板上に塗布し、前述の方法でシリコーンゴムａとの接着
性を評価したところ、非常によく接着していた（評価
◎）が、１０００回の熱サイクル後も、強固に接着した
ままであり、除去性が著しく悪かった（評価×）。即
ち、この様な成分も本発明の目的においては使用が困難
である。

【００６２】比較例４（無機粉体添加量が本発明の範囲
以下の場合）酢酸エチル１００質量部に、粒径０．０１μｍの煙霧式
シリカ０．０２質量部（本発明の範囲以下）及びＳｉＨ
シロキサン０．７質量部を添加した液を超音波分散し、
これを接着剤とした。該接着剤を、アクリル板上に塗布
し、前述の方法でシリコーンゴムａとの接着性を評価し
たところ、全く接着していなかった（評価×）。

【００６３】比較例５（無機粉体添加量が本発明の範囲
以上の場合）煙霧質シリカを２０質量部（本発明の範囲以上）及びＳ
ｉＨシロキサンを０．３質量部とした場合には、接着性
が著しく低かった（評価△）。

【００６４】これらの結果から、無機粉体の添加量は、
本発明の範囲内である必要性があることは明らかであ
る。

【００６５】比較例６（有機溶媒及び無機粉体の合計量
が本発明の範囲外の場合）酢酸エチル１００質量部に、平均粒径０．２μｍの煙霧
式シリカ１質量部、及びＳｉＨシロキサン２０質量部を
添加した液（ＳｉＨシロキサン含有割合１６．５％）を
超音波分散し、これを接着剤とした。該接着剤を、アク
リル板上に塗布し、前述の方法でシリコーンゴムａとの
接着性を評価したところ、接着性が弱く、簡単に剥離し
た（評価△）。この結果から、有機溶媒及び無機粉体の
配合量が全接着剤成分の合計に対し少なすぎると、接着
性が低くなることは明らかである。

【００６６】これら、実施例・比較例の接着剤組成及び
評価結果は表1にまとめて示した。

【００６７】

【表１】

【００６８】本発明により得られた接着剤は、シリコー
ンゴムと樹脂とを最初は強固に接着させ、そして、湿潤
条件下で一定の期間が経過した後は、研削等の作業を伴
わずに容易に剥離可能である。このため、歯科用粘膜調
整材として特に好適に使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機溶媒１００質量部、及び無機粉体
０．１〜１０質量部を含有してなり、該有機溶媒と無機
粉体との合計が接着剤全量の９０質量％以上を占めるこ
とを特徴とするシリコーンゴム用接着剤。
【請求項２】分子中にＳｉＨ基を有するポリシロキサ
ンを接着剤全量の０．１〜１０質量％で更に含んでなる
請求項１記載のシリコーンゴム用接着剤。
【請求項３】請求項１または請求項２記載のシリコー
ンゴム用接着剤からなる、歯科用シリコーン系粘膜調整
材用接着剤。
【請求項４】有機溶媒が酢酸エチル、塩化メチレンま
たはトルエンであり、無機粉体が煙霧質シリカである請
求項３記載の歯科用シリコーン系粘膜調整材用接着剤。