JPH10219197A - プライマー組成物 - Google Patents
プライマー組成物Info
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- JPH10219197A JPH10219197A JP33934497A JP33934497A JPH10219197A JP H10219197 A JPH10219197 A JP H10219197A JP 33934497 A JP33934497 A JP 33934497A JP 33934497 A JP33934497 A JP 33934497A JP H10219197 A JPH10219197 A JP H10219197A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 （Ｉ）Ｒ1 aＲ2 b（ＯＲ3）cＳｉＯ
(4-a-b-c)/2（Ｒ1、Ｒ2は有機基、Ｒ3はアルキル基であ
り、ａ、ｂは０〜３、ｃは０〜４、ａ＋ｂ＋ｃは０〜
４）で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサ
ン １００重量部 （ＩＩ）ＨdＲ4 e（ＸＳｉＲ5 g（ＯＲ6）h）fＳｉＯ
(4-d-e-f)/2（Ｒ4、Ｒ5は１価炭化水素基、Ｒ6はアルキ
ル基、Ｘは２価有機基又は酸素原子であり、ｄは０〜
２、ｅ、ｆは０〜３、ｄ＋ｅ＋ｆは０〜４、ｇは０〜
２、ｈは１〜３、ｇ＋ｈ＝３。）で示されるアルコキシ
シリル基含有オルガノハイドロジェンシロキサン１〜５
００重量部 （ＩＩＩ）有機チタン酸エステル化合物
０．１〜５００重量部を含有するプライマー組成物。 【効果】 加熱硬化性シリコーンゴムを鉄、アルミニウ
ム、ステンレス、などの金属や各種プラスチックなどの
被着体に接着させるのに好適に使用でき、接着における
プライマーとして特に有効に使用できる。
(4-a-b-c)/2（Ｒ1、Ｒ2は有機基、Ｒ3はアルキル基であ
り、ａ、ｂは０〜３、ｃは０〜４、ａ＋ｂ＋ｃは０〜
４）で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサ
ン １００重量部 （ＩＩ）ＨdＲ4 e（ＸＳｉＲ5 g（ＯＲ6）h）fＳｉＯ
(4-d-e-f)/2（Ｒ4、Ｒ5は１価炭化水素基、Ｒ6はアルキ
ル基、Ｘは２価有機基又は酸素原子であり、ｄは０〜
２、ｅ、ｆは０〜３、ｄ＋ｅ＋ｆは０〜４、ｇは０〜
２、ｈは１〜３、ｇ＋ｈ＝３。）で示されるアルコキシ
シリル基含有オルガノハイドロジェンシロキサン１〜５
００重量部 （ＩＩＩ）有機チタン酸エステル化合物
０．１〜５００重量部を含有するプライマー組成物。 【効果】 加熱硬化性シリコーンゴムを鉄、アルミニウ
ム、ステンレス、などの金属や各種プラスチックなどの
被着体に接着させるのに好適に使用でき、接着における
プライマーとして特に有効に使用できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた接着性を有
し、加熱硬化型シリコーンゴム、特に硬度（ＪＩＳ−Ｃ
２１２３−９項に規定するＡ型硬度計による値、以下Ｊ
ＩＳ−Ａ硬度という）２０以下の低硬度の加熱硬化型シ
リコーンゴムをも各種の被着体に接着させることができ
るプライマー組成物に関する。
し、加熱硬化型シリコーンゴム、特に硬度（ＪＩＳ−Ｃ
２１２３−９項に規定するＡ型硬度計による値、以下Ｊ
ＩＳ−Ａ硬度という）２０以下の低硬度の加熱硬化型シ
リコーンゴムをも各種の被着体に接着させることができ
るプライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シリコーンゴムを各種の被着体に接着させるためには、
各種のプライマー組成物を塗布する方法が一般的に採用
されている。このプライマー組成物として、例えば特公
昭６１−２１０７号公報には、アルコキシ基を有する有
機ケイ素化合物、有機チタン化合物、ＳｉＨ基を有する
有機ケイ素化合物からなるプライマー組成物が、また、
特開平６−２５６１５号公報には、下記一般式 −ＣＲ2Ｒ3（ＣＨ2）nＣＯＯＲ1 で示される基を有する有機ケイ素化合物からなるプライ
マー組成物が提案されている。更に、特公昭６１−４８
６６号公報には、オルガノポリシロキサン生ゴム、オル
ガノポリシロキサンレジン、オルガノアルコキシシラン
又はシロキサン、有機チタン酸エステル、オルガノハイ
ドロジェンシロキサンからなるプライマー組成物が提案
されている。また、特公昭６３−４８９０４号公報に
は、オルガノポリシロキサン生ゴム、オルガノポリシロ
キサンレジン、オルガノアルコキシシラン又はシロキサ
ン、オルガノハイドロジェンシロキサン、白金系触媒、
有機チタン酸エステル、有機過酸化物からなるプライマ
ー組成物が提案されている。
シリコーンゴムを各種の被着体に接着させるためには、
各種のプライマー組成物を塗布する方法が一般的に採用
されている。このプライマー組成物として、例えば特公
昭６１−２１０７号公報には、アルコキシ基を有する有
機ケイ素化合物、有機チタン化合物、ＳｉＨ基を有する
有機ケイ素化合物からなるプライマー組成物が、また、
特開平６−２５６１５号公報には、下記一般式 −ＣＲ2Ｒ3（ＣＨ2）nＣＯＯＲ1 で示される基を有する有機ケイ素化合物からなるプライ
マー組成物が提案されている。更に、特公昭６１−４８
６６号公報には、オルガノポリシロキサン生ゴム、オル
ガノポリシロキサンレジン、オルガノアルコキシシラン
又はシロキサン、有機チタン酸エステル、オルガノハイ
ドロジェンシロキサンからなるプライマー組成物が提案
されている。また、特公昭６３−４８９０４号公報に
は、オルガノポリシロキサン生ゴム、オルガノポリシロ
キサンレジン、オルガノアルコキシシラン又はシロキサ
ン、オルガノハイドロジェンシロキサン、白金系触媒、
有機チタン酸エステル、有機過酸化物からなるプライマ
ー組成物が提案されている。
【０００３】一方、近年、乾式複写機（ＰＰＣ）やレー
ザービームプリンター（ＬＢＰ）の軽量コンパクト化に
伴い、ＪＩＳ−Ａ硬度２０以下の低硬度の加熱硬化性シ
リコーンゴムの要求が増えている。しかし、低硬度の加
熱硬化性シリコーンゴムは、上記のような従来のプライ
マー組成物では各種の被着体に接着しないことが多く、
このため、上記したような低硬度の加熱硬化性シリコー
ンゴムをも被着体に接着させ得るプライマー組成物の開
発が望まれていた。
ザービームプリンター（ＬＢＰ）の軽量コンパクト化に
伴い、ＪＩＳ−Ａ硬度２０以下の低硬度の加熱硬化性シ
リコーンゴムの要求が増えている。しかし、低硬度の加
熱硬化性シリコーンゴムは、上記のような従来のプライ
マー組成物では各種の被着体に接着しないことが多く、
このため、上記したような低硬度の加熱硬化性シリコー
ンゴムをも被着体に接着させ得るプライマー組成物の開
発が望まれていた。
【０００４】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、接着性に優れ、加熱硬化性シリコーンゴム、特に低
硬度の加熱硬化性シリコーンゴムをも各種被着体に接着
させることができるプライマー組成物を提供することを
目的とする。
で、接着性に優れ、加熱硬化性シリコーンゴム、特に低
硬度の加熱硬化性シリコーンゴムをも各種被着体に接着
させることができるプライマー組成物を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、上記目的を達成するため、第１の態様として （Ｉ）下記平均組成式（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＯＲ3）cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） （但し、式中Ｒ1は非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ2は官能基を有する１価 有機基、Ｒ3は非置換又はアルコキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそ れぞれ０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４を満たす数で ある。） で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサン １００重量部 （ＩＩ）下記平均組成式（２） ＨdＲ4 e（ＸＳｉＲ5 g（ＯＲ6）h）fＳｉＯ(4-d-e-f)/2 （２） （但し、式中Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ6は非置 換又はアルコキシ置換のアルキル基、Ｘは非置換又は置換の２価有機基又は酸素 原子であり、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０＜ｄ≦２、０≦ｅ≦３、０＜ｆ≦３、０＜ ｄ＋ｅ＋ｆ≦４を満たす数であり、ｇは０、１又は２、ｈは１、２又は３であり 、かつｇ＋ｈ＝３である。） で示されるアルコキシシリル基含有オルガノハイドロジェンシロキサン １〜５００重量部 （ＩＩＩ）有機チタン酸エステル化合物 ０．１〜５００重量部 を含有してなることを特徴とするプライマー組成物を提
供する。
発明は、上記目的を達成するため、第１の態様として （Ｉ）下記平均組成式（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＯＲ3）cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） （但し、式中Ｒ1は非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ2は官能基を有する１価 有機基、Ｒ3は非置換又はアルコキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそ れぞれ０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４を満たす数で ある。） で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサン １００重量部 （ＩＩ）下記平均組成式（２） ＨdＲ4 e（ＸＳｉＲ5 g（ＯＲ6）h）fＳｉＯ(4-d-e-f)/2 （２） （但し、式中Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ6は非置 換又はアルコキシ置換のアルキル基、Ｘは非置換又は置換の２価有機基又は酸素 原子であり、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０＜ｄ≦２、０≦ｅ≦３、０＜ｆ≦３、０＜ ｄ＋ｅ＋ｆ≦４を満たす数であり、ｇは０、１又は２、ｈは１、２又は３であり 、かつｇ＋ｈ＝３である。） で示されるアルコキシシリル基含有オルガノハイドロジェンシロキサン １〜５００重量部 （ＩＩＩ）有機チタン酸エステル化合物 ０．１〜５００重量部 を含有してなることを特徴とするプライマー組成物を提
供する。
【０００６】この場合、（ＩＩ）成分のアルコキシシリ
ル基含有オルガノハイドロジェンシロキサンとしては、
下記一般式（３）又は（４）で示されるものが好適であ
る。
ル基含有オルガノハイドロジェンシロキサンとしては、
下記一般式（３）又は（４）で示されるものが好適であ
る。
【０００７】
【化３】 （但し、式中Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ非
置換又は置換の１価炭化水素基、Ｙは非置換又は置換の
２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基であり、ｋ、ｍ、ｍ’、ｒはそれぞれ０＜ｋ≦２
０、０≦ｍ≦２０、１≦ｍ’≦２０、１≦ｒ≦２０を満
たす整数であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３
であり、かつｐ＋ｑ＝３である。）
置換又は置換の１価炭化水素基、Ｙは非置換又は置換の
２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基であり、ｋ、ｍ、ｍ’、ｒはそれぞれ０＜ｋ≦２
０、０≦ｍ≦２０、１≦ｍ’≦２０、１≦ｒ≦２０を満
たす整数であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３
であり、かつｐ＋ｑ＝３である。）
【０００８】また、本発明は、第２の態様として、 （Ａ）下記平均組成式（５） Ｒ13 iＳｉＯ(4-i)/2 （５） （但し、式中Ｒ13は非置換又は置換の１価炭化水素基で、かつＲ13のうちの少な くとも０．１５モル％がアルケニル基であり、ｉは１．９≦ｉ≦２．３を満たす 正数である。） で示され、２５℃における粘度が５０００センチストークス以上のアルケニル基 含有オルガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ）下記平均組成式（６） Ｒ14 jＳｉＯ(4-j)/2 （６） （但し、式中Ｒ14は非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｊは０．５≦ｊ≦ １．８を満たす正数である。） で示されるオルガノポリシロキサン ５〜２００重量部 （Ｃ）下記平均組成式（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＯＲ3）cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） （但し、式中Ｒ1は非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ2は官能基を有する１価 有機基、Ｒ3は非置換又はアルコキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそ れぞれ０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４を満たす数で ある。） で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサン ５〜５００重量部 （Ｄ）下記一般式（３）
【０００９】
【化４】 （但し、式中Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化 水素基、Ｙは非置換又は置換の２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換の アルキル基であり、ｋ、ｍはそれぞれ０＜ｋ≦２０、０≦ｍ≦２０を満たす整数 であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３であり、かつｐ＋ｑ＝３である。 ） で示される分子鎖末端にＳｉＨ基を有し、かつ分子中にアルコキシシリル基を有 するオルガノハイドロジェンシロキサン １〜５００重量部 （Ｅ）白金系触媒 白金金属として１〜１００ｐｐｍ （Ｆ）有機チタン酸エステル化合物 ０．１〜１００重量部 （Ｇ）有機過酸化物 ０．１〜５重量部 を含有してなることを特徴とするプライマー組成物を提
供する。
供する。
【００１０】本発明のプライマー組成物は、優れた接着
性を有し、加熱硬化性シリコーンゴム、特に低硬度の加
熱硬化性シリコーンゴムをも各種被着体に接着させるこ
とができる。
性を有し、加熱硬化性シリコーンゴム、特に低硬度の加
熱硬化性シリコーンゴムをも各種被着体に接着させるこ
とができる。
【００１１】即ち、本発明者は、低硬度の加熱硬化性シ
リコーンゴムは、架橋密度が小さいため、従来のプライ
マー組成物と十分な相互作用が働かないことがプライマ
ーとシリコーンゴムとの間で剥離が生じる原因と考え
た。そこで、シリコーンゴムとの相互作用を高めること
ができる化合物を種々検討した結果、付加反応性に優れ
たＳｉＨ基をプライマーのマトリックスに植え込むこと
が上記問題点の解決に重要であり、上記式（２）で示さ
れるＳｉＨ基とアルコキシシリル基とを有するオルガノ
ハイドロジェンシロキサンを用いた場合、分子中のＳｉ
Ｈ基がプライマーのマトリックスに効果的に取り込まれ
る上、適度な応力緩和作用を与え、プライマー組成物の
接着性改善に極めて有効であること、それ故、上記式
（１）のオルガノアルコキシシラン又はシロキサン、有
機チタン酸エステル化合物に上記式（２）のアルコキシ
シリル基含有オルガノハイドロジェンシロキサンを配合
することにより、得られる皮膜は、低硬度の加熱硬化性
シリコーンゴムとプライマーとの接着性を飛躍的に向上
させ得る上、適度な応力緩和効果を有し、ＪＩＳ−Ａ硬
度２０以下の低硬度の加熱硬化性シリコーンゴムとの接
着性にも優れていることを見出した。また、上記式
（３）で示される分子鎖末端にＳｉＨ基を有し、かつ分
子中にアルコキシシリル基を有するオルガノハイドロジ
ェンシロキサンが、上記ＳｉＨ基がプライマーのマトリ
ックスに効果的に取り込まれて加熱硬化型シリコーンゴ
ムとプライマー組成物との相互作用を高め、かつ応力緩
和作用を与え、プライマー組成物の接着性改善に極めて
有効であり、上記式（５）で示されるアルケニル基含有
オルガノポリシロキサン生ゴム、上記式（６）で示され
るオルガノポリシロキサンレジン、上記式（１）で示さ
れるオルガノアルコキシシラン又はシロキサン、有機チ
タン酸エステルに上記式（３）で示される分子鎖末端に
ＳｉＨ基を有し、かつ分子中にアルコキシシリル基を有
するオルガノハイドロジェンシロキサンを配合した組成
物を白金系触媒と有機過酸化物で硬化させることにより
得られる皮膜も、低硬度の加熱硬化性シリコーンゴムと
プライマーとの接着性を飛躍的に向上させ得る上、適度
な応力緩和効果を有し、それ故、ＪＩＳ−Ａ硬度２０以
下の低硬度の加熱硬化性シリコーンゴムとの接着性にも
優れていることを見出し、本発明をなすに至ったもので
ある。
リコーンゴムは、架橋密度が小さいため、従来のプライ
マー組成物と十分な相互作用が働かないことがプライマ
ーとシリコーンゴムとの間で剥離が生じる原因と考え
た。そこで、シリコーンゴムとの相互作用を高めること
ができる化合物を種々検討した結果、付加反応性に優れ
たＳｉＨ基をプライマーのマトリックスに植え込むこと
が上記問題点の解決に重要であり、上記式（２）で示さ
れるＳｉＨ基とアルコキシシリル基とを有するオルガノ
ハイドロジェンシロキサンを用いた場合、分子中のＳｉ
Ｈ基がプライマーのマトリックスに効果的に取り込まれ
る上、適度な応力緩和作用を与え、プライマー組成物の
接着性改善に極めて有効であること、それ故、上記式
（１）のオルガノアルコキシシラン又はシロキサン、有
機チタン酸エステル化合物に上記式（２）のアルコキシ
シリル基含有オルガノハイドロジェンシロキサンを配合
することにより、得られる皮膜は、低硬度の加熱硬化性
シリコーンゴムとプライマーとの接着性を飛躍的に向上
させ得る上、適度な応力緩和効果を有し、ＪＩＳ−Ａ硬
度２０以下の低硬度の加熱硬化性シリコーンゴムとの接
着性にも優れていることを見出した。また、上記式
（３）で示される分子鎖末端にＳｉＨ基を有し、かつ分
子中にアルコキシシリル基を有するオルガノハイドロジ
ェンシロキサンが、上記ＳｉＨ基がプライマーのマトリ
ックスに効果的に取り込まれて加熱硬化型シリコーンゴ
ムとプライマー組成物との相互作用を高め、かつ応力緩
和作用を与え、プライマー組成物の接着性改善に極めて
有効であり、上記式（５）で示されるアルケニル基含有
オルガノポリシロキサン生ゴム、上記式（６）で示され
るオルガノポリシロキサンレジン、上記式（１）で示さ
れるオルガノアルコキシシラン又はシロキサン、有機チ
タン酸エステルに上記式（３）で示される分子鎖末端に
ＳｉＨ基を有し、かつ分子中にアルコキシシリル基を有
するオルガノハイドロジェンシロキサンを配合した組成
物を白金系触媒と有機過酸化物で硬化させることにより
得られる皮膜も、低硬度の加熱硬化性シリコーンゴムと
プライマーとの接着性を飛躍的に向上させ得る上、適度
な応力緩和効果を有し、それ故、ＪＩＳ−Ａ硬度２０以
下の低硬度の加熱硬化性シリコーンゴムとの接着性にも
優れていることを見出し、本発明をなすに至ったもので
ある。
【００１２】以下、本発明につき更に詳しく説明する。第１のプライマー組成物 本発明の第１のプライマー組成物は、 （Ｉ）下記平均組成式（１）で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサ ン １００重量部 （ＩＩ）下記平均組成式（２）で示されるアルコキシシリル基含有オルガノハイ ドロジェンシロキサン １〜５００重量部 （ＩＩＩ）有機チタン酸エステル化合物 ０．１〜５００重量部 を含有してなるものである。
【００１３】本発明の第１のプライマー組成物におい
て、（Ｉ）成分としてのオルガノアルコキシシラン又は
シロキサンは、下記平均組成式（１）で示されるもので
ある。
て、（Ｉ）成分としてのオルガノアルコキシシラン又は
シロキサンは、下記平均組成式（１）で示されるもので
ある。
【００１４】 Ｒ1 aＲ2 b（ＯＲ3）cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） （但し、式中Ｒ1は非置換又は置換の１価炭化水素基、
Ｒ2は官能基を有する１価有機基、Ｒ3は非置換又はアル
コキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ
０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ
≦４を満たす数である。）
Ｒ2は官能基を有する１価有機基、Ｒ3は非置換又はアル
コキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ
０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ
≦４を満たす数である。）
【００１５】上記式（１）において、Ｒ1の非置換又は
置換の１価炭化水素基は、好ましくは脂肪族不飽和結合
を除く炭素数１〜１０、特に１〜６のものであり、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、
フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベ
ンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基や、これ
らの基の水素原子をハロゲン原子、シアノ基等で置換し
たクロロメチル基、ブロムエチル基、トリフルオロプロ
ピル基、シアノエチル基などが挙げられる。
置換の１価炭化水素基は、好ましくは脂肪族不飽和結合
を除く炭素数１〜１０、特に１〜６のものであり、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、
フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベ
ンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基や、これ
らの基の水素原子をハロゲン原子、シアノ基等で置換し
たクロロメチル基、ブロムエチル基、トリフルオロプロ
ピル基、シアノエチル基などが挙げられる。
【００１６】また、Ｒ2は官能基を有する１価有機基で
あり、その官能基としては、例えばビニル基、アリル
基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、アク
リル基、メタクリル基、エポキシ基、アミノ基、アミノ
アルキル置換アミノ基、メルカプト基、α−アルコキシ
カルボニル基などの付加反応性、縮合反応性又はラジカ
ル反応性の官能基が挙げられ、このような官能基を有す
る１価有機基として具体的には、Ｒ’−（Ｚ）x−
（Ｒ’は上記官能基、Ｚはエーテル結合性酸素原子が介
在してもよい炭素数１〜１０、特に１〜３のアルキレン
基、ｘは０又は１）で示されるもの等が例示される。ま
た、Ｒ3の非置換又はアルコキシ置換のアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメ
チル基、エトキシエチル基等の好ましくは炭素数１〜４
の基が挙げられる。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ０≦ａ≦３、
０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４であり、
より好ましくは０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、２≦ｃ≦４、
２≦ａ＋ｂ＋ｃ≦４を満たす数である。
あり、その官能基としては、例えばビニル基、アリル
基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、アク
リル基、メタクリル基、エポキシ基、アミノ基、アミノ
アルキル置換アミノ基、メルカプト基、α−アルコキシ
カルボニル基などの付加反応性、縮合反応性又はラジカ
ル反応性の官能基が挙げられ、このような官能基を有す
る１価有機基として具体的には、Ｒ’−（Ｚ）x−
（Ｒ’は上記官能基、Ｚはエーテル結合性酸素原子が介
在してもよい炭素数１〜１０、特に１〜３のアルキレン
基、ｘは０又は１）で示されるもの等が例示される。ま
た、Ｒ3の非置換又はアルコキシ置換のアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメ
チル基、エトキシエチル基等の好ましくは炭素数１〜４
の基が挙げられる。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ０≦ａ≦３、
０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４であり、
より好ましくは０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、２≦ｃ≦４、
２≦ａ＋ｂ＋ｃ≦４を満たす数である。
【００１７】このようなオルガノアルコキシシランとし
て具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、メチルビニルジエトキシシラン、アリルト
リメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシメチルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、α−
（エトキシカルボニル）エチルトリメトキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどが例示
されるが、これはその部分加水分解によって得られる、
１分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上のアル
コキシ基が残存するアルコキシシロキサンであってもよ
い。このようなオルガノアルコキシシラン又はシロキサ
ンは、２種以上を使用することも可能である。
て具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、メチルビニルジエトキシシラン、アリルト
リメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシメチルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、α−
（エトキシカルボニル）エチルトリメトキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどが例示
されるが、これはその部分加水分解によって得られる、
１分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上のアル
コキシ基が残存するアルコキシシロキサンであってもよ
い。このようなオルガノアルコキシシラン又はシロキサ
ンは、２種以上を使用することも可能である。
【００１８】次に、（ＩＩ）成分としてのオルガノハイ
ドロジェンシロキサンは、本発明のプライマー組成物の
接着性を飛躍的に向上させるための必須成分であり、下
記平均組成式（２）で示される分子中に下記式（２ａ）
で示される１価の基及びケイ素原子に結合した水素原子
（即ち、ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンシ
ロキサンである。
ドロジェンシロキサンは、本発明のプライマー組成物の
接着性を飛躍的に向上させるための必須成分であり、下
記平均組成式（２）で示される分子中に下記式（２ａ）
で示される１価の基及びケイ素原子に結合した水素原子
（即ち、ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンシ
ロキサンである。
【００１９】
【化５】 （但し、式中Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ非置換又は置換の１価
炭化水素基、Ｒ6は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基、Ｘは非置換又は置換の２価有機基又は酸素原子で
あり、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０＜ｄ≦２、０≦ｅ≦３、
０＜ｆ≦３、０＜ｄ＋ｅ＋ｆ≦４を満たす数であり、ｇ
は０、１又は２、ｈは１、２又は３であり、かつｇ＋ｈ
＝３である。）
炭化水素基、Ｒ6は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基、Ｘは非置換又は置換の２価有機基又は酸素原子で
あり、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０＜ｄ≦２、０≦ｅ≦３、
０＜ｆ≦３、０＜ｄ＋ｅ＋ｆ≦４を満たす数であり、ｇ
は０、１又は２、ｈは１、２又は３であり、かつｇ＋ｈ
＝３である。）
【００２０】上記式（２）中、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ、好
ましくは脂肪族不飽和結合を除く非置換又は置換の１価
炭化水素基であり、上記Ｒ1と同様の基が挙げられる。
Ｒ6の非置換又はアルコキシ置換のアルキル基として
は、上記Ｒ3と同様の基が挙げられる。Ｘは非置換又は
置換の２価有機基又は酸素原子であり、非置換もしくは
置換の２価有機基としては、好ましくは炭素数１〜１
０、特に１〜３のものであり、例えばメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基、
フェニレン基等のアリーレン基やこれらの基の水素原子
をハロゲン原子、シアノ基等で置換したものなどが挙げ
られる。
ましくは脂肪族不飽和結合を除く非置換又は置換の１価
炭化水素基であり、上記Ｒ1と同様の基が挙げられる。
Ｒ6の非置換又はアルコキシ置換のアルキル基として
は、上記Ｒ3と同様の基が挙げられる。Ｘは非置換又は
置換の２価有機基又は酸素原子であり、非置換もしくは
置換の２価有機基としては、好ましくは炭素数１〜１
０、特に１〜３のものであり、例えばメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基、
フェニレン基等のアリーレン基やこれらの基の水素原子
をハロゲン原子、シアノ基等で置換したものなどが挙げ
られる。
【００２１】上記式（２ａ）の１価の置換基である−Ｘ
−ＳｉＲ5 g（ＯＲ6）hは、シロキサン構造（≡Ｓｉ−Ｏ
−Ｓｉ≡）を形成するケイ素原子に結合するもので、こ
の式（２ａ）の基としてはアルコキシシリルアルキル基
が好ましい。このアルコキシシリルアルキル基として
は、下記のトリアルコキシシリルアルキル基、アルキル
ジアルコキシシリルアルキル基等が挙げられるが、これ
に制限されるものではない。
−ＳｉＲ5 g（ＯＲ6）hは、シロキサン構造（≡Ｓｉ−Ｏ
−Ｓｉ≡）を形成するケイ素原子に結合するもので、こ
の式（２ａ）の基としてはアルコキシシリルアルキル基
が好ましい。このアルコキシシリルアルキル基として
は、下記のトリアルコキシシリルアルキル基、アルキル
ジアルコキシシリルアルキル基等が挙げられるが、これ
に制限されるものではない。
【００２２】
【化６】
【００２３】ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０＜ｄ≦２、０≦ｅ
≦３、０＜ｆ≦３、０＜ｄ＋ｅ＋ｆ≦４であり、好まし
くは０＜ｄ≦１、１≦ｅ≦２、０＜ｆ≦１、２≦ｄ＋ｅ
＋ｆ≦３を満たす数である。なお、ｇ、ｈはそれぞれｇ
は０、１又は２、ｈは１、２又は３であり、好ましくは
ｇは０又は１、ｈは２又は３であり、かつｇ＋ｈ＝３を
満たす数である。
≦３、０＜ｆ≦３、０＜ｄ＋ｅ＋ｆ≦４であり、好まし
くは０＜ｄ≦１、１≦ｅ≦２、０＜ｆ≦１、２≦ｄ＋ｅ
＋ｆ≦３を満たす数である。なお、ｇ、ｈはそれぞれｇ
は０、１又は２、ｈは１、２又は３であり、好ましくは
ｇは０又は１、ｈは２又は３であり、かつｇ＋ｈ＝３を
満たす数である。
【００２４】なお、上記式（２ａ）で示される１価の基
を有するオルガノハイドロジェンシロキサンは、その形
状に特に制限はなく、直鎖状、環状、分岐状、三次元網
状のいずれでもよい。
を有するオルガノハイドロジェンシロキサンは、その形
状に特に制限はなく、直鎖状、環状、分岐状、三次元網
状のいずれでもよい。
【００２５】上述した式（２）のアルコキシシリル基含
有オルガノハイドロジェンシロキサンとしては、特に下
記一般式（３）又は（４）で示されるものが好ましい。
有オルガノハイドロジェンシロキサンとしては、特に下
記一般式（３）又は（４）で示されるものが好ましい。
【００２６】
【化７】 （但し、式中Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ非
置換又は置換の１価炭化水素基、Ｙは非置換又は置換の
２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基であり、ｋ、ｍ、ｍ’、ｒはそれぞれ０＜ｋ≦２
０、０≦ｍ≦２０、１≦ｍ’≦２０、１≦ｒ≦２０を満
たす整数であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３
であり、かつｐ＋ｑ＝３である。）
置換又は置換の１価炭化水素基、Ｙは非置換又は置換の
２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基であり、ｋ、ｍ、ｍ’、ｒはそれぞれ０＜ｋ≦２
０、０≦ｍ≦２０、１≦ｍ’≦２０、１≦ｒ≦２０を満
たす整数であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３
であり、かつｐ＋ｑ＝３である。）
【００２７】上記式（３）、（４）中、Ｒ7、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化
水素基であり、具体的には上記Ｒ1において、好ましく
は脂肪族不飽和結合を除いたものと同様の基が挙げられ
る。また、Ｒ12の非置換又はアルコキシ置換のアルキル
基としては、上記Ｒ3と同様の基が挙げられる。Ｙは非
置換又は置換の２価有機基であり、好ましくは炭素数１
〜１０、特に炭素数１〜４のものであり、例えばメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアル
キレン基、フェニレン基等のアリーレン基やこれらの基
の水素原子をハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの
などが挙げられる。ｋ、ｍ、ｍ’、ｒはそれぞれ０＜ｋ
≦２０、０≦ｍ≦２０、１≦ｍ’≦２０、１≦ｒ≦２
０、特に５≦ｋ≦１５、２≦ｍ≦１０、２≦ｍ’≦１
０、１≦ｒ≦１０を満たす整数であり、ｐ、ｑはそれぞ
れｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３であり、好まし
くはｐは０又は１、ｑは２又は３であり、かつｐ＋ｑ＝
３を満たす数である。
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化
水素基であり、具体的には上記Ｒ1において、好ましく
は脂肪族不飽和結合を除いたものと同様の基が挙げられ
る。また、Ｒ12の非置換又はアルコキシ置換のアルキル
基としては、上記Ｒ3と同様の基が挙げられる。Ｙは非
置換又は置換の２価有機基であり、好ましくは炭素数１
〜１０、特に炭素数１〜４のものであり、例えばメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアル
キレン基、フェニレン基等のアリーレン基やこれらの基
の水素原子をハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの
などが挙げられる。ｋ、ｍ、ｍ’、ｒはそれぞれ０＜ｋ
≦２０、０≦ｍ≦２０、１≦ｍ’≦２０、１≦ｒ≦２
０、特に５≦ｋ≦１５、２≦ｍ≦１０、２≦ｍ’≦１
０、１≦ｒ≦１０を満たす整数であり、ｐ、ｑはそれぞ
れｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３であり、好まし
くはｐは０又は１、ｑは２又は３であり、かつｐ＋ｑ＝
３を満たす数である。
【００２８】なお、上記−Ｙ−ＳｉＲ11 p（ＯＲ12）qの
好適な例としては、下記のトリアルコキシシリルアルキ
ル基、アルキルジアルコキシシリルアルキル基などのア
ルコキシシリルアルキル基を挙げることができる。
好適な例としては、下記のトリアルコキシシリルアルキ
ル基、アルキルジアルコキシシリルアルキル基などのア
ルコキシシリルアルキル基を挙げることができる。
【００２９】
【化８】
【００３０】上記アルコキシシリル基を有するオルガノ
ハイドロジェンシロキサンは、相当する各種のオルガノ
ハイドロジェンシロキサンとビニル基、アリル基などの
アルケニル基を有するオルガノアルコキシシランを白金
系触媒存在下で付加反応させるか、あるいは相当する各
種のオルガノハイドロジェンシロキサンとオルガノアル
コキシシランを酸触媒存在下で平衡化することによって
得ることができる。
ハイドロジェンシロキサンは、相当する各種のオルガノ
ハイドロジェンシロキサンとビニル基、アリル基などの
アルケニル基を有するオルガノアルコキシシランを白金
系触媒存在下で付加反応させるか、あるいは相当する各
種のオルガノハイドロジェンシロキサンとオルガノアル
コキシシランを酸触媒存在下で平衡化することによって
得ることができる。
【００３１】本発明では、上記オルガノハイドロジェン
シロキサンの１種を単独で使用しても、あるいは２種以
上を組み合わせて使用してもよいが、その配合量は、
（Ｉ）成分１００部（重量部、以下同様）に対して１〜
５００部、好ましくは２〜２００部であり、１部未満で
は組成物の皮膜の強度が不足し、十分な接着強度が得ら
れなくなり、５００部を超えると組成物の皮膜が脆く、
十分な接着強度が得られなくなる。
シロキサンの１種を単独で使用しても、あるいは２種以
上を組み合わせて使用してもよいが、その配合量は、
（Ｉ）成分１００部（重量部、以下同様）に対して１〜
５００部、好ましくは２〜２００部であり、１部未満で
は組成物の皮膜の強度が不足し、十分な接着強度が得ら
れなくなり、５００部を超えると組成物の皮膜が脆く、
十分な接着強度が得られなくなる。
【００３２】本発明に使用される（ＩＩＩ）成分として
の有機チタン酸エステル化合物は、このプライマー組成
物を縮合硬化して風乾性を与え、皮膜と被着体との接着
性を向上させるために必要なものである。この有機チタ
ン酸エステル化合物としては、具体的にテトラメチルチ
タネート、テトラエチルチタネート、テトラプロピルチ
タネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチ
タネート、チタンテトラキス（ビス−２，２（アリルオ
キシメチル）ブトキサイド）、テトラキス（トリメチル
シロキシ）チタン、（トリイソプロピルチタノキシ）ト
リ−ｎ−ブチルスズ、（２−メタクリルオキシエチル）
トリイソプロピルチタネート、チタンジイソプロポキサ
イド（ビス−２，４−ペンタンジオネート）、チタンジ
−ｎ−ブトキサイドビス−（エチルアセトアセテー
ト）、チタンラクテート、チタンメタクリレートトリイ
ソプロポキサイド、チタンアリルアセトアセテートトリ
イソプロポキサイド、チタンメタクリルオキシエチルア
セトアセテートトリイソプロポキサイド、チタノセンジ
フェノキサイドなどが例示される。
の有機チタン酸エステル化合物は、このプライマー組成
物を縮合硬化して風乾性を与え、皮膜と被着体との接着
性を向上させるために必要なものである。この有機チタ
ン酸エステル化合物としては、具体的にテトラメチルチ
タネート、テトラエチルチタネート、テトラプロピルチ
タネート、テトラブチルチタネート、テトラオクチルチ
タネート、チタンテトラキス（ビス−２，２（アリルオ
キシメチル）ブトキサイド）、テトラキス（トリメチル
シロキシ）チタン、（トリイソプロピルチタノキシ）ト
リ−ｎ−ブチルスズ、（２−メタクリルオキシエチル）
トリイソプロピルチタネート、チタンジイソプロポキサ
イド（ビス−２，４−ペンタンジオネート）、チタンジ
−ｎ−ブトキサイドビス−（エチルアセトアセテー
ト）、チタンラクテート、チタンメタクリレートトリイ
ソプロポキサイド、チタンアリルアセトアセテートトリ
イソプロポキサイド、チタンメタクリルオキシエチルア
セトアセテートトリイソプロポキサイド、チタノセンジ
フェノキサイドなどが例示される。
【００３３】このような有機チタン酸エステル化合物の
配合量は、（Ｉ）成分１００部に対して０．１〜５００
部、好ましくは０．３〜１００部であり、０．１部未満
では風乾が進行せず、組成物の皮膜の強度が不足し、十
分な接着強度が得られなくなり、５００部を超えると組
成物の皮膜が脆く、十分な接着強度が得られなくなる。
配合量は、（Ｉ）成分１００部に対して０．１〜５００
部、好ましくは０．３〜１００部であり、０．１部未満
では風乾が進行せず、組成物の皮膜の強度が不足し、十
分な接着強度が得られなくなり、５００部を超えると組
成物の皮膜が脆く、十分な接着強度が得られなくなる。
【００３４】本発明の第１のプライマー組成物は、上記
した（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分の所定量を均一に混合する
ことによって得ることができるが、必要に応じてヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン、キシレン、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、エタノール、イソプロパノ
ール、塩化メチレン、トリクロロエチレン等から選択さ
れる１種又は２種以上の溶剤を添加して希釈してもよ
い。また、本発明の組成物には、その他の任意成分とし
てこの組成物が塗布されたことを確認するために各種の
顔料、例えばカーボン、ベンガラ、酸化チタンなどの無
機系顔料又は各種の有機系顔料を添加したり、得られる
皮膜の強度や耐熱性を向上させるために各種の無機質充
填剤、例えばヒュームドシリカ、ベンガラ、酸化セリウ
ム、酸化チタン等を添加してもよい。なお、上記任意成
分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で目的に応
じた任意量とすることができる。
した（Ｉ）〜（ＩＩＩ）成分の所定量を均一に混合する
ことによって得ることができるが、必要に応じてヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン、キシレン、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、エタノール、イソプロパノ
ール、塩化メチレン、トリクロロエチレン等から選択さ
れる１種又は２種以上の溶剤を添加して希釈してもよ
い。また、本発明の組成物には、その他の任意成分とし
てこの組成物が塗布されたことを確認するために各種の
顔料、例えばカーボン、ベンガラ、酸化チタンなどの無
機系顔料又は各種の有機系顔料を添加したり、得られる
皮膜の強度や耐熱性を向上させるために各種の無機質充
填剤、例えばヒュームドシリカ、ベンガラ、酸化セリウ
ム、酸化チタン等を添加してもよい。なお、上記任意成
分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で目的に応
じた任意量とすることができる。
【００３５】第２のプライマー組成物 本発明の第２のプライマー組成物は、 （Ａ）下記平均組成式（５）で示され、２５℃における粘度が５０００センチス トークス以上のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ）下記平均組成式（６）で示されるオルガノポリシロキサン ５〜２００重量部 （Ｃ）下記平均組成式（１）で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサ ン ５〜５００重量部 （Ｄ）下記一般式（３）で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン １〜５００重量部 （Ｅ）白金系触媒 白金金属として１〜１００ｐｐｍ （Ｆ）有機チタン酸エステル化合物 ０．１〜１００重量部 （Ｇ）有機過酸化物 ０．１〜５重量部 を含有する。
【００３６】本発明のプライマー組成物に使用される
（Ａ）成分としてのオルガノポリシロキサンは、下記平
均組成式（５）で示されるものである。
（Ａ）成分としてのオルガノポリシロキサンは、下記平
均組成式（５）で示されるものである。
【００３７】 Ｒ13 iＳｉＯ(4-i)/2 （５） （但し、式中Ｒ13は非置換又は置換の１価炭化水素基
で、かつＲ13のうちの少なくとも０．１５モル％がアル
ケニル基であり、ｉは１．９≦ｉ≦２．３を満たす正数
である。）
で、かつＲ13のうちの少なくとも０．１５モル％がアル
ケニル基であり、ｉは１．９≦ｉ≦２．３を満たす正数
である。）
【００３８】上記式（５）において、Ｒ13の非置換又は
置換の１価炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜
１０、特に１〜６のものであり、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリ
ル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベン
ジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基や、これら
の基の水素原子をハロゲン原子、シアノ基等で置換した
クロロメチル基、ブロムエチル基、トリフルオロプロピ
ル基、シアノエチル基などが挙げられる。この場合、Ｒ
13のうち少なくとも０．１５モル％、好ましくは０．２
〜２．０モル％がアルケニル基、好ましくはビニル基で
ある。ｉは１．９≦ｉ≦２．３、好ましくは１．９５≦
ｉ≦２．０５を満たす正数である。
置換の１価炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜
１０、特に１〜６のものであり、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリ
ル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基、ベン
ジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基や、これら
の基の水素原子をハロゲン原子、シアノ基等で置換した
クロロメチル基、ブロムエチル基、トリフルオロプロピ
ル基、シアノエチル基などが挙げられる。この場合、Ｒ
13のうち少なくとも０．１５モル％、好ましくは０．２
〜２．０モル％がアルケニル基、好ましくはビニル基で
ある。ｉは１．９≦ｉ≦２．３、好ましくは１．９５≦
ｉ≦２．０５を満たす正数である。
【００３９】上記式（５）のオルガノポリシロキサン
は、本発明のプライマー組成物が塗布により形成される
皮膜の主要成分となるもので、その皮膜に柔軟性を与
え、皮膜と加熱硬化性シリコーンゴムとの接着性を向上
させるものであることから、基本的に直鎖状のジオルガ
ノポリシロキサンであるが、一部に分岐状構造を含んで
いてもよく、２５℃における粘度が５０００ｃｓ（セン
チストークス）以上、好ましくは１００００〜１０００
００ｃｓのものを使用する。
は、本発明のプライマー組成物が塗布により形成される
皮膜の主要成分となるもので、その皮膜に柔軟性を与
え、皮膜と加熱硬化性シリコーンゴムとの接着性を向上
させるものであることから、基本的に直鎖状のジオルガ
ノポリシロキサンであるが、一部に分岐状構造を含んで
いてもよく、２５℃における粘度が５０００ｃｓ（セン
チストークス）以上、好ましくは１００００〜１０００
００ｃｓのものを使用する。
【００４０】次に、（Ｂ）成分としてのオルガノポリシ
ロキサンは、下記平均組成式（６）で示されるものであ
る。
ロキサンは、下記平均組成式（６）で示されるものであ
る。
【００４１】 Ｒ14 jＳｉＯ(4-j)/2 （６） （但し、式中Ｒ14は非置換又は置換の１価炭化水素基で
あり、ｊは０．５≦ｊ≦１．８を満たす正数である。）
あり、ｊは０．５≦ｊ≦１．８を満たす正数である。）
【００４２】上記式（６）中、Ｒ14としては上記したＲ
13と同様のものを挙げることができる。ｊは０．５≦ｊ
≦１．８、特に０．８≦ｊ≦１．２を満たす正数であ
り、上記式（６）のオルガノポリシロキサンは、分子中
にＲ14ＳｉＯ3/2単位及び／又はＳｉＯ2単位を含有し、
必要に応じてＲ14ＳｉＯ1/2単位、Ｒ14ＳｉＯ2/2単位の
１種又は２種以上を含有してもよいレジン構造（三次元
網状構造）のものである。
13と同様のものを挙げることができる。ｊは０．５≦ｊ
≦１．８、特に０．８≦ｊ≦１．２を満たす正数であ
り、上記式（６）のオルガノポリシロキサンは、分子中
にＲ14ＳｉＯ3/2単位及び／又はＳｉＯ2単位を含有し、
必要に応じてＲ14ＳｉＯ1/2単位、Ｒ14ＳｉＯ2/2単位の
１種又は２種以上を含有してもよいレジン構造（三次元
網状構造）のものである。
【００４３】このようなオルガノポリシロキサンレジン
は、上記した各シロキサン単位に相当する各種のオルガ
ノクロロシラン又はオルガノアルコキシシランを加水分
解することによって得ることができる。
は、上記した各シロキサン単位に相当する各種のオルガ
ノクロロシラン又はオルガノアルコキシシランを加水分
解することによって得ることができる。
【００４４】上記オルガノポリシロキサンレジンは、１
種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ
るが、その配合量は、（Ａ）成分１００部に対して５〜
２００部、好ましくは１０〜１００部である。配合量が
５部に満たないと組成物の皮膜の強度が不足し、十分な
接着強度が得られなくなり、２００部を超えると組成物
の皮膜が脆く十分な接着強度が得られなくなる。
種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ
るが、その配合量は、（Ａ）成分１００部に対して５〜
２００部、好ましくは１０〜１００部である。配合量が
５部に満たないと組成物の皮膜の強度が不足し、十分な
接着強度が得られなくなり、２００部を超えると組成物
の皮膜が脆く十分な接着強度が得られなくなる。
【００４５】本発明に使用される（Ｃ）成分としてのオ
ルガノアルコキシシラン又はシロキサンは、下記平均組
成式（１）で示されるものである。
ルガノアルコキシシラン又はシロキサンは、下記平均組
成式（１）で示されるものである。
【００４６】 Ｒ1 aＲ2 b（ＯＲ3）cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） （但し、式中Ｒ1は非置換又は置換の１価炭化水素基、
Ｒ2は官能基を有する１価有機基、Ｒ3は非置換又はアル
コキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ
０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ
≦４を満たす数である。）
Ｒ2は官能基を有する１価有機基、Ｒ3は非置換又はアル
コキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ
０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ
≦４を満たす数である。）
【００４７】このオルガノアルコキシシラン又はシロキ
サンは、第１のプライマー組成物において、先に説明し
た（Ｉ）成分の式（１）のオルガノアルコキシシラン又
はシロキサンと同様であるので、その説明を省略する。
サンは、第１のプライマー組成物において、先に説明し
た（Ｉ）成分の式（１）のオルガノアルコキシシラン又
はシロキサンと同様であるので、その説明を省略する。
【００４８】上記（Ｃ）成分のオルガノアルコキシシラ
ン又はシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００部に対
して５〜５００部、好ましくは１０〜２００部であり、
５部に満たないと組成物の皮膜の強度が不足し、十分な
接着強度が得られなくなり、５００部を超えると組成物
の皮膜が脆く十分な接着強度が得られなくなる。
ン又はシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００部に対
して５〜５００部、好ましくは１０〜２００部であり、
５部に満たないと組成物の皮膜の強度が不足し、十分な
接着強度が得られなくなり、５００部を超えると組成物
の皮膜が脆く十分な接着強度が得られなくなる。
【００４９】本発明に使用される（Ｄ）成分としてのオ
ルガノハイドロジェンシロキサンは、本発明の第２のプ
ライマー組成物の接着性を飛躍的に向上させるための必
須成分であり、これは、第１のプライマー組成物におい
て説明した（ＩＩ）成分のアルコキシシリル基含有オル
ガノハイドロジェンシロキサンにおいて、特に下記一般
式（３）で示され、少なくとも分子鎖末端にＳｉＨ基を
有し、かつ分子中、特に分子鎖の他方の末端にアルコキ
シシリル基、特にはアルコキシシリルアルキル基を有す
る基本的に直鎖状のものである。
ルガノハイドロジェンシロキサンは、本発明の第２のプ
ライマー組成物の接着性を飛躍的に向上させるための必
須成分であり、これは、第１のプライマー組成物におい
て説明した（ＩＩ）成分のアルコキシシリル基含有オル
ガノハイドロジェンシロキサンにおいて、特に下記一般
式（３）で示され、少なくとも分子鎖末端にＳｉＨ基を
有し、かつ分子中、特に分子鎖の他方の末端にアルコキ
シシリル基、特にはアルコキシシリルアルキル基を有す
る基本的に直鎖状のものである。
【００５０】
【化９】 （但し、式中Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ非
置換又は置換の１価炭化水素基、Ｙは非置換又は置換の
２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基であり、ｋ、ｍはそれぞれ０＜ｋ≦２０、０≦ｍ≦
２０を満たす整数であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、
２又は３であり、かつｐ＋ｑ＝３である。）
置換又は置換の１価炭化水素基、Ｙは非置換又は置換の
２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基であり、ｋ、ｍはそれぞれ０＜ｋ≦２０、０≦ｍ≦
２０を満たす整数であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、
２又は３であり、かつｐ＋ｑ＝３である。）
【００５１】なお、この式（３）のアルコキシシリル基
含有オルガノハイドロジェンシロキサンの詳細な説明は
先に説明した通りである。
含有オルガノハイドロジェンシロキサンの詳細な説明は
先に説明した通りである。
【００５２】本発明では、上記（Ｄ）成分のオルガノハ
イドロジェンシロキサンの１種を単独で使用しても２種
以上を組み合わせて使用してもよいが、その配合量は、
（Ａ）成分１００部に対して１〜５００部、好ましくは
２〜２００部であり、１部未満ではシリコーンゴムと相
互作用をすべき活性点が十分得られず、また、組成物の
皮膜の強度が不足し、十分な接着強度が得られなくな
り、５００部を超えると組成物の皮膜が脆く十分な接着
強度が得られなくなる。
イドロジェンシロキサンの１種を単独で使用しても２種
以上を組み合わせて使用してもよいが、その配合量は、
（Ａ）成分１００部に対して１〜５００部、好ましくは
２〜２００部であり、１部未満ではシリコーンゴムと相
互作用をすべき活性点が十分得られず、また、組成物の
皮膜の強度が不足し、十分な接着強度が得られなくな
り、５００部を超えると組成物の皮膜が脆く十分な接着
強度が得られなくなる。
【００５３】（Ｅ）成分としての白金系触媒は、従来よ
り付加反応用触媒として公知のもので、例えば金属白
金、塩化白金酸、エチレン、プロピレン、ブタジエン、
シクロヘキセン、ジシクロオクタン、１，１，３，３−
テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンなどの不
飽和化合物と白金との錯体などが例示される。
り付加反応用触媒として公知のもので、例えば金属白
金、塩化白金酸、エチレン、プロピレン、ブタジエン、
シクロヘキセン、ジシクロオクタン、１，１，３，３−
テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンなどの不
飽和化合物と白金との錯体などが例示される。
【００５４】このような白金系触媒の配合量は、（Ａ）
成分に対して白金金属として１〜１００ｐｐｍ、好まし
くは２〜５０ｐｐｍであり、１ｐｐｍ未満では付加反応
が進行せず、組成物の皮膜の強度が不足し、十分な接着
強度が得られなくなり、１００ｐｐｍを超えると組成物
の付加反応が進みすぎてシリコーンゴムと相互作用をす
べき活性点が失われ十分な接着強度が得られなくなる。
成分に対して白金金属として１〜１００ｐｐｍ、好まし
くは２〜５０ｐｐｍであり、１ｐｐｍ未満では付加反応
が進行せず、組成物の皮膜の強度が不足し、十分な接着
強度が得られなくなり、１００ｐｐｍを超えると組成物
の付加反応が進みすぎてシリコーンゴムと相互作用をす
べき活性点が失われ十分な接着強度が得られなくなる。
【００５５】本発明に使用されている（Ｆ）成分として
の有機チタン酸エステル化合物は、このプライマー組成
物を縮合硬化して風乾性を与え、皮膜と被着体との接着
性を向上させるもので、これは第１のプライマー組成物
の（ＩＩＩ）成分と同様のものを挙げることができる。
の有機チタン酸エステル化合物は、このプライマー組成
物を縮合硬化して風乾性を与え、皮膜と被着体との接着
性を向上させるもので、これは第１のプライマー組成物
の（ＩＩＩ）成分と同様のものを挙げることができる。
【００５６】このような有機チタン酸エステル化合物の
配合量は、（Ａ）成分１００部に対して０．１〜１００
部、好ましくは０．３〜３０部であり、０．１部未満で
は風乾が進行せず組成物の皮膜の強度が不足し、十分な
接着強度が得られなくなり、１００部を超えると組成物
の皮膜が脆く十分な接着強度が得られなくなる。
配合量は、（Ａ）成分１００部に対して０．１〜１００
部、好ましくは０．３〜３０部であり、０．１部未満で
は風乾が進行せず組成物の皮膜の強度が不足し、十分な
接着強度が得られなくなり、１００部を超えると組成物
の皮膜が脆く十分な接着強度が得られなくなる。
【００５７】（Ｇ）成分としての有機過酸化物は、従来
から加熱硬化性シリコーンゴムの加硫剤として公知のも
ので、この有機過酸化物は、プライマー組成物をラジカ
ル硬化して皮膜と被着体との接着性を向上させるもので
ある。有機過酸化物としては、具体的にジクミルパーオ
キサイド、ターシャリーブチルパーベンゾエート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオ
キシ）ヘキサンなどが例示される。
から加熱硬化性シリコーンゴムの加硫剤として公知のも
ので、この有機過酸化物は、プライマー組成物をラジカ
ル硬化して皮膜と被着体との接着性を向上させるもので
ある。有機過酸化物としては、具体的にジクミルパーオ
キサイド、ターシャリーブチルパーベンゾエート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオ
キシ）ヘキサンなどが例示される。
【００５８】有機過酸化物の配合量は、（Ａ）成分１０
０部に対して０．１〜５部、好ましくは０．２〜２部で
ある。
０部に対して０．１〜５部、好ましくは０．２〜２部で
ある。
【００５９】本発明の第２のプライマー組成物は、上記
した（Ａ）〜（Ｇ）成分の所定量を均一に混合すること
によって得ることができるが、必要に応じてヘキサン、
ヘプタン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、エタノール、イソプロパノー
ル、塩化メチレン、トリクロロエチレン等から選択され
る１種又は２種以上の溶剤で希釈して使用してもよい。
また、本発明の組成物には、その他の任意成分として得
られる皮膜の強度や耐熱性を向上させるために各種の無
機質充填剤、例えばヒュームドシリカ、ベンガラ、酸化
セリウム、酸化チタン等を添加してもよい。なお、これ
ら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で
通常量とすることができる。
した（Ａ）〜（Ｇ）成分の所定量を均一に混合すること
によって得ることができるが、必要に応じてヘキサン、
ヘプタン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、エタノール、イソプロパノー
ル、塩化メチレン、トリクロロエチレン等から選択され
る１種又は２種以上の溶剤で希釈して使用してもよい。
また、本発明の組成物には、その他の任意成分として得
られる皮膜の強度や耐熱性を向上させるために各種の無
機質充填剤、例えばヒュームドシリカ、ベンガラ、酸化
セリウム、酸化チタン等を添加してもよい。なお、これ
ら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で
通常量とすることができる。
【００６０】本発明のプライマー組成物は、使用にあた
ってこれを被着体の表面に塗布し、この塗布面にシリコ
ーンゴムなどを接着させるが、特に溶剤で希釈して使用
される場合には塗布後１０〜６０分間程度風乾させてか
らシリコーンゴムなどと接着させることがよく、このシ
リコーンゴムの加工時にプライマー層に流れが生じる場
合には、この塗布面を１００〜２００℃程度に加熱して
５〜６０分間程度焼付処理をして、この皮膜の強度を調
節してもよい。
ってこれを被着体の表面に塗布し、この塗布面にシリコ
ーンゴムなどを接着させるが、特に溶剤で希釈して使用
される場合には塗布後１０〜６０分間程度風乾させてか
らシリコーンゴムなどと接着させることがよく、このシ
リコーンゴムの加工時にプライマー層に流れが生じる場
合には、この塗布面を１００〜２００℃程度に加熱して
５〜６０分間程度焼付処理をして、この皮膜の強度を調
節してもよい。
【００６１】この場合、本発明組成物は、加熱硬化性シ
リコーンゴム、特にＪＩＳ−Ａ硬度２０以下の低硬度の
加熱硬化性シリコーンゴムを各種被着体に接着させるの
に有効に使用でき、被着体としては、例えば鉄、アルミ
ニウム、ステンレス、ニッケル、亜鉛、錫メッキ鋼板な
どの金属や各種プラスチックなどを使用可能である。
リコーンゴム、特にＪＩＳ−Ａ硬度２０以下の低硬度の
加熱硬化性シリコーンゴムを各種被着体に接着させるの
に有効に使用でき、被着体としては、例えば鉄、アルミ
ニウム、ステンレス、ニッケル、亜鉛、錫メッキ鋼板な
どの金属や各種プラスチックなどを使用可能である。
【００６２】
【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、優れた接
着性を有し、加熱硬化性シリコーンゴム、特にＪＩＳ−
Ａ硬度２０以下の低硬度の加熱硬化性シリコーンゴムを
鉄、アルミニウム、ステンレス、ニッケル、亜鉛、錫メ
ッキ鋼板などの金属や各種プラスチックなどの被着体に
接着させるのに好適に使用でき、例えば複写機のロール
部分やエンジン周り部品などに使用される金属又はその
他各種基材と加熱硬化性シリコーンゴムとの接着におけ
るプライマーとして特に有効に使用できる。
着性を有し、加熱硬化性シリコーンゴム、特にＪＩＳ−
Ａ硬度２０以下の低硬度の加熱硬化性シリコーンゴムを
鉄、アルミニウム、ステンレス、ニッケル、亜鉛、錫メ
ッキ鋼板などの金属や各種プラスチックなどの被着体に
接着させるのに好適に使用でき、例えば複写機のロール
部分やエンジン周り部品などに使用される金属又はその
他各種基材と加熱硬化性シリコーンゴムとの接着におけ
るプライマーとして特に有効に使用できる。
【００６３】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粘度は２５℃における測定値を示す。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粘度は２５℃における測定値を示す。
【００６４】また、下記例のプライマー組成物の接着性
試験は、下記方法で行った。 接着性試験方法：縦５０ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ
の鉄板を金型にセットし、更に、鉄板の重ね合わせ部分
にプライマー組成物を塗布後、シリコーンゴム組成物を
射出成型機で１２０℃×３分加熱硬化させ、２００℃×
４時間後加熱して、図１に示すように被着体１，１がシ
リコーンゴム層２を介して接着したサンプル（長さ１０
ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を成形した。
試験は、下記方法で行った。 接着性試験方法：縦５０ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ１ｍｍ
の鉄板を金型にセットし、更に、鉄板の重ね合わせ部分
にプライマー組成物を塗布後、シリコーンゴム組成物を
射出成型機で１２０℃×３分加熱硬化させ、２００℃×
４時間後加熱して、図１に示すように被着体１，１がシ
リコーンゴム層２を介して接着したサンプル（長さ１０
ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を成形した。
【００６５】接着性試験サンプルは、引っ張り速度５０
ｍｍ／分のスピードで剪断接着力を測定し、そのときの
接着部分の破壊状況を観察し、その結果を次の基準で評
価した。 ○：接着性良好。１００％凝集破壊。 △：一部剥離。 ×：１００％剥離又はプライマー破壊。
ｍｍ／分のスピードで剪断接着力を測定し、そのときの
接着部分の破壊状況を観察し、その結果を次の基準で評
価した。 ○：接着性良好。１００％凝集破壊。 △：一部剥離。 ×：１００％剥離又はプライマー破壊。
【００６６】〔実施例１、比較例１〕テトラエトキシシ
ラン１００部、下記式（ａ）で示される粘度１５ｃｓの
トリメトキシシリル基を有するメチルハイドロジェンシ
ロキサン（以下、ポリシロキサンａと略す）５０部及び
テトラブチルチタネート５０部を混合し、これにヘプタ
ン１０００部を加えて良く混合してプライマー組成物１
を作った（実施例１）。
ラン１００部、下記式（ａ）で示される粘度１５ｃｓの
トリメトキシシリル基を有するメチルハイドロジェンシ
ロキサン（以下、ポリシロキサンａと略す）５０部及び
テトラブチルチタネート５０部を混合し、これにヘプタ
ン１０００部を加えて良く混合してプライマー組成物１
を作った（実施例１）。
【００６７】
【化１０】
【００６８】比較のため、ポリシロキサンａを使用しな
い以外は上記実施例１と同様にしてプライマー組成物２
を作った（比較例１）。
い以外は上記実施例１と同様にしてプライマー組成物２
を作った（比較例１）。
【００６９】次に、上記接着試験方法に従って、このプ
ライマー組成物１，２をそれぞれ被着体の鉄板の重ね合
わせ部分に塗布し、３０分間風乾した後、シリコーンゴ
ム組成物として付加反応性液状シリコーンゴム組成物Ｋ
Ｅ１３８０Ａ／Ｂ（信越化学工業（株）製）を使用し、
接着性試験サンプル（硬化後のＪＩＳ−Ａ硬度５）を作
成し、接着性試験を行った。その結果、プライマー組成
物１は１００％凝集破壊であったが、プライマー組成物
２は剥離した。
ライマー組成物１，２をそれぞれ被着体の鉄板の重ね合
わせ部分に塗布し、３０分間風乾した後、シリコーンゴ
ム組成物として付加反応性液状シリコーンゴム組成物Ｋ
Ｅ１３８０Ａ／Ｂ（信越化学工業（株）製）を使用し、
接着性試験サンプル（硬化後のＪＩＳ−Ａ硬度５）を作
成し、接着性試験を行った。その結果、プライマー組成
物１は１００％凝集破壊であったが、プライマー組成物
２は剥離した。
【００７０】〔実施例２、比較例２〜４〕テトラエトキ
シシラン１００部、ビニルトリエトキシシラン５０部、
下記式（ｂ）で示される粘度１５ｃｓのトリメトキシシ
リル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン（以
下、ポリシロキサンｂと略す）５０部及びテトラブチル
チタネート５０部を混合し、これにヘプタン１０００部
を加えて良く混合してプライマー組成物３を作った（実
施例２）。
シシラン１００部、ビニルトリエトキシシラン５０部、
下記式（ｂ）で示される粘度１５ｃｓのトリメトキシシ
リル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン（以
下、ポリシロキサンｂと略す）５０部及びテトラブチル
チタネート５０部を混合し、これにヘプタン１０００部
を加えて良く混合してプライマー組成物３を作った（実
施例２）。
【００７１】
【化１１】
【００７２】比較のため、ポリシロキサンｂの代わりに
下記式（ｃ）で示される粘度１０ｃｓのメチルハイドロ
ジェンシロキサン（以下、ポリシロキサンｃと略す）５
０部を使用する以外は上記実施例２と同様にしてプライ
マー組成物４を作った（比較例２）。
下記式（ｃ）で示される粘度１０ｃｓのメチルハイドロ
ジェンシロキサン（以下、ポリシロキサンｃと略す）５
０部を使用する以外は上記実施例２と同様にしてプライ
マー組成物４を作った（比較例２）。
【００７３】
【化１２】
【００７４】また、比較のため、ポリシロキサンｂの代
わりに下記式（ｄ）で示される粘度１５ｃｓのトリメト
キシシリル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン
（以下、ポリシロキサンｄと略す）５０部を使用する以
外は上記実施例２と同様にしてプライマー組成物５を作
った（比較例３）。更に、ポリシロキサンｂを使用しな
い以外は実施例１と同様にしてプライマー組成物６を作
った（比較例４）。
わりに下記式（ｄ）で示される粘度１５ｃｓのトリメト
キシシリル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン
（以下、ポリシロキサンｄと略す）５０部を使用する以
外は上記実施例２と同様にしてプライマー組成物５を作
った（比較例３）。更に、ポリシロキサンｂを使用しな
い以外は実施例１と同様にしてプライマー組成物６を作
った（比較例４）。
【００７５】
【化１３】
【００７６】次に、このプライマー組成物３〜６につい
て、上記実施例１と同様に接着性試験を行って接着性を
評価したところ、プライマー組成物３は１００％凝集破
壊であったが、プライマー組成物４〜６は一部又は全部
が剥離した。
て、上記実施例１と同様に接着性試験を行って接着性を
評価したところ、プライマー組成物３は１００％凝集破
壊であったが、プライマー組成物４〜６は一部又は全部
が剥離した。
【００７７】上記実施例、比較例のプライマー組成物の
組成及び接着性試験結果は、表１に示す通りであり、本
発明組成物は、いずれも優れた接着性を有することが確
認された。
組成及び接着性試験結果は、表１に示す通りであり、本
発明組成物は、いずれも優れた接着性を有することが確
認された。
【００７８】
【表１】
【００７９】〔実施例３、比較例５〕ジメチルシロキサ
ン単位９７モル％、メチルビニルシロキサン単位３モル
％からなる平均重合度５０００のメチルビニルポリシロ
キサン生ゴム１００部、メチルシロキサン単位４０モル
％、ジメチルシロキサン単位３０モル％、フェニルシロ
キサン単位３０モル％からなり、シラノール含有率が
０．１５モル％であるメチルフェニルポリシロキサンレ
ジン５０部、テトラエトキシシラン１５部、下記式
（ａ）で示される粘度１５ｃｓのトリメトキシシリル基
を有するメチルハイドロジェンシロキサン（以下、ポリ
シロキサンａと略す）１０部、塩化白金酸のイソプロパ
ノール溶液（白金濃度１０ｐｐｍ）１部、テトラブチル
チタネート５部及びジクミルパーオキサイド１部を混合
し、これにトルエン５００部、ヘプタン１０００部を加
えて良く混合してプライマー組成物７を作った（実施例
３）。
ン単位９７モル％、メチルビニルシロキサン単位３モル
％からなる平均重合度５０００のメチルビニルポリシロ
キサン生ゴム１００部、メチルシロキサン単位４０モル
％、ジメチルシロキサン単位３０モル％、フェニルシロ
キサン単位３０モル％からなり、シラノール含有率が
０．１５モル％であるメチルフェニルポリシロキサンレ
ジン５０部、テトラエトキシシラン１５部、下記式
（ａ）で示される粘度１５ｃｓのトリメトキシシリル基
を有するメチルハイドロジェンシロキサン（以下、ポリ
シロキサンａと略す）１０部、塩化白金酸のイソプロパ
ノール溶液（白金濃度１０ｐｐｍ）１部、テトラブチル
チタネート５部及びジクミルパーオキサイド１部を混合
し、これにトルエン５００部、ヘプタン１０００部を加
えて良く混合してプライマー組成物７を作った（実施例
３）。
【００８０】
【化１４】
【００８１】比較のため、ポリシロキサンａの代わりに
下記式（ｅ）で示される粘度１０ｃｓのメチルハイドロ
ジェンシロキサン（以下、ポリシロキサンｅと略す）１
０部を使用する以外は上記実施例３と同様にしてプライ
マー組成物８を作った（比較例５）。
下記式（ｅ）で示される粘度１０ｃｓのメチルハイドロ
ジェンシロキサン（以下、ポリシロキサンｅと略す）１
０部を使用する以外は上記実施例３と同様にしてプライ
マー組成物８を作った（比較例５）。
【００８２】
【化１５】
【００８３】次に、上記接着性試験に従って、このプラ
イマー組成物７，８をそれぞれ鉄板の重ね合わせ部分に
塗布し、３０分間風乾してから更に１５０℃で３０分間
焼付処理をした。ここに付加反応性液状シリコーンゴム
ＫＥ１３８０Ａ／Ｂ（信越化学工業（株）製、硬化後の
ＪＩＳ−Ａ硬度５）を接着して上記の接着性試験方法で
接着性を評価した。その結果、プライマー組成物７は１
００％凝集破壊であったが、プライマー組成物８は剥離
した。
イマー組成物７，８をそれぞれ鉄板の重ね合わせ部分に
塗布し、３０分間風乾してから更に１５０℃で３０分間
焼付処理をした。ここに付加反応性液状シリコーンゴム
ＫＥ１３８０Ａ／Ｂ（信越化学工業（株）製、硬化後の
ＪＩＳ−Ａ硬度５）を接着して上記の接着性試験方法で
接着性を評価した。その結果、プライマー組成物７は１
００％凝集破壊であったが、プライマー組成物８は剥離
した。
【００８４】〔実施例４、比較例６〜８〕実施例３で使
用したメチルビニルポリシロキサン生ゴム１００部、メ
チルフェニルポリシロキサンレジン５０部、テトラエト
キシシラン１０部、ビニルトリエトキシシラン５部、下
記式（ｆ）で示される粘度１２ｃｓのトリメトキシシリ
ル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン（以下、
ポリシロキサンｆと略す）２０部、塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金濃度１０ｐｐｍ）１部、テトラブ
チルチタネート５部及びジクミルパーオキサイド１部を
混合し、これにトルエン５００部、ヘプタン１０００部
を加えて良く混合してプライマー組成物９を作った（実
施例４）。
用したメチルビニルポリシロキサン生ゴム１００部、メ
チルフェニルポリシロキサンレジン５０部、テトラエト
キシシラン１０部、ビニルトリエトキシシラン５部、下
記式（ｆ）で示される粘度１２ｃｓのトリメトキシシリ
ル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン（以下、
ポリシロキサンｆと略す）２０部、塩化白金酸のイソプ
ロパノール溶液（白金濃度１０ｐｐｍ）１部、テトラブ
チルチタネート５部及びジクミルパーオキサイド１部を
混合し、これにトルエン５００部、ヘプタン１０００部
を加えて良く混合してプライマー組成物９を作った（実
施例４）。
【００８５】
【化１６】
【００８６】比較のため、ポリシロキサンｆの代わりに
下記式（ｇ）で示される粘度１０ｃｓのメチルハイドロ
ジェンシロキサン（以下、ポリシロキサンｇと略す）１
５部を使用する以外は上記実施例４と同様にしてプライ
マー組成物１０を作った（比較例６）。
下記式（ｇ）で示される粘度１０ｃｓのメチルハイドロ
ジェンシロキサン（以下、ポリシロキサンｇと略す）１
５部を使用する以外は上記実施例４と同様にしてプライ
マー組成物１０を作った（比較例６）。
【００８７】
【化１７】
【００８８】また、比較のため、ポリシロキサンｆの代
わりに下記式（ｈ）で示される粘度１５ｃｓのトリメト
キシシリル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン
（以下、ポリシロキサンｈと略す）２０部を使用する以
外は上記実施例４と同様にしてプライマー組成物１１を
作った（比較例７）。更に、ポリシロキサンｆを使用し
ない以外は実施例３と同様にしてプライマー組成物１２
を作った（比較例８）。
わりに下記式（ｈ）で示される粘度１５ｃｓのトリメト
キシシリル基を有するメチルハイドロジェンシロキサン
（以下、ポリシロキサンｈと略す）２０部を使用する以
外は上記実施例４と同様にしてプライマー組成物１１を
作った（比較例７）。更に、ポリシロキサンｆを使用し
ない以外は実施例３と同様にしてプライマー組成物１２
を作った（比較例８）。
【００８９】
【化１８】
【００９０】次に、このプライマー組成物９〜１２につ
いて、上記実施例３と同様に接着性を評価したところ、
プライマー組成物９は１００％凝集破壊であったが、プ
ライマー組成物１０〜１２は一部又は全部が剥離した。
いて、上記実施例３と同様に接着性を評価したところ、
プライマー組成物９は１００％凝集破壊であったが、プ
ライマー組成物１０〜１２は一部又は全部が剥離した。
【００９１】上記実施例、比較例のプライマー組成物の
組成及び接着性試験結果は表２に示す通りであり、本発
明組成物は、優れた接着性を有することが確認された。
組成及び接着性試験結果は表２に示す通りであり、本発
明組成物は、優れた接着性を有することが確認された。
【００９２】
【表２】
【図１】実施例の接着性試験に使用する接着性試験サン
プルの概略図である。
プルの概略図である。
１ 被着体 ２ シリコーンゴム層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 183/05 Ｃ０９Ｊ 183/05 183/06 183/06
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ｉ）下記平均組成式（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＯＲ3）cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） （但し、式中Ｒ1は非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ2は官能基を有する１価 有機基、Ｒ3は非置換又はアルコキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそ れぞれ０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４を満たす数で ある。） で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサン １００重量部 （ＩＩ）下記平均組成式（２） ＨdＲ4 e（ＸＳｉＲ5 g（ＯＲ6）h）fＳｉＯ(4-d-e-f)/2 （２） （但し、式中Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ6は非置 換又はアルコキシ置換のアルキル基、Ｘは非置換又は置換の２価有機基又は酸素 原子であり、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ０＜ｄ≦２、０≦ｅ≦３、０＜ｆ≦３、０＜ ｄ＋ｅ＋ｆ≦４を満たす数であり、ｇは０、１又は２、ｈは１、２又は３であり 、かつｇ＋ｈ＝３である。） で示されるアルコキシシリル基含有オルガノハイドロジェンシロキサン １〜５００重量部 （ＩＩＩ）有機チタン酸エステル化合物 ０．１〜５００重量部 を含有してなることを特徴とするプライマー組成物。
- 【請求項２】 （ＩＩ）成分のアルコキシシリル基含有
オルガノハイドロジェンシロキサンが、下記一般式
（３）又は（４） 【化１】 （但し、式中Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ非
置換又は置換の１価炭化水素基、Ｙは非置換又は置換の
２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換のアルキ
ル基であり、ｋ、ｍ、ｍ’、ｒはそれぞれ０＜ｋ≦２
０、０≦ｍ≦２０、１≦ｍ’≦２０、１≦ｒ≦２０を満
たす整数であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３
であり、かつｐ＋ｑ＝３である。）で示されるものであ
る請求項１記載のプライマー組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）下記平均組成式（５） Ｒ13 iＳｉＯ(4-i)/2 （５） （但し、式中Ｒ13は非置換又は置換の１価炭化水素基で、かつＲ13のうちの少な くとも０．１５モル％がアルケニル基であり、ｉは１．９≦ｉ≦２．３を満たす 正数である。） で示され、２５℃における粘度が５０００センチストークス以上のアルケニル基 含有オルガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ）下記平均組成式（６） Ｒ14 jＳｉＯ(4-j)/2 （６） （但し、式中Ｒ14は非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｊは０．５≦ｊ≦ １．８を満たす正数である。） で示されるオルガノポリシロキサン ５〜２００重量部 （Ｃ）下記平均組成式（１） Ｒ1 aＲ2 b（ＯＲ3）cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１） （但し、式中Ｒ1は非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ2は官能基を有する１価 有機基、Ｒ3は非置換又はアルコキシ置換のアルキル基であり、ａ、ｂ、ｃはそ れぞれ０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、０＜ｃ≦４、０＜ａ＋ｂ＋ｃ≦４を満たす数で ある。） で示されるオルガノアルコキシシラン又はシロキサン ５〜５００重量部 （Ｄ）下記一般式（３） 【化２】 （但し、式中Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ非置換又は置換の１価炭化 水素基、Ｙは非置換又は置換の２価有機基、Ｒ12は非置換又はアルコキシ置換の アルキル基であり、ｋ、ｍはそれぞれ０＜ｋ≦２０、０≦ｍ≦２０を満たす整数 であり、ｐは０、１又は２、ｑは１、２又は３であり、かつｐ＋ｑ＝３である。 ） で示される分子鎖末端にＳｉＨ基を有し、かつ分子中にアルコキシシリル基を有 するオルガノハイドロジェンシロキサン １〜５００重量部 （Ｅ）白金系触媒 白金金属として１〜１００ｐｐｍ （Ｆ）有機チタン酸エステル化合物 ０．１〜１００重量部 （Ｇ）有機過酸化物 ０．１〜５重量部 を含有してなることを特徴とするプライマー組成物。
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