JP2001324831A - 電子写真用乾式トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、感光体や現像器等のプロセス部材
へのフィルミングにより汚染することがなく、また、定
着時には耐オフセット性に優れると共に耐久性に優れ、
透明性に優れる電子写真用乾式トナー、および、遊離微
粉量が少なく、透明性に優れ、カラートナーとして適し
た電子写真用乾式トナーの製造方法の提供を課題とす
る。 【解決手段】 本発明の電子写真用乾式トナーは、結着
樹脂中に離型剤粒子が分散した着色樹脂粒子表面にカプ
セル用樹脂粒子を固着・融着させてなる樹脂被覆層を有
する電子写真用乾式トナーにおいて、該着色樹脂粒子が
離型剤層を介して樹脂被覆層により被覆された構造を有
し、着色樹脂粒子表面上にカプセル用樹脂粒子を機械的
衝撃力または乾式メカノケミカル法により均一固定化し
た後、熱気流中で処理することにより製造され、また、
着色樹脂粒子を離型剤の融点以上の熱気流中で処理し、
表面に離型剤層を形成した後、該着色樹脂粒子表面上に
カプセル用樹脂粒子を均一固定化処理することにより製
造されるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用乾式ト
ナー、およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用乾式トナーとしては、通常、
結着樹脂中に離型剤、着色剤、荷電制御剤等を分散させ
た後、微粉砕手段によりトナーサイズに粉砕、分級して
トナー粒子とされ、現像方式により一成分トナー粒子、
またはトナー粒子およびキャリア粒子からなる二成分ト
ナーとされる。また、耐熱性等を改善するためにトナー
表面に樹脂粒子層を被覆し、複合型トナーとすることも
知られている。

【０００３】最近、電子写真にあっては、一層の高速
化、低温定着化が求められ、トナー粒子を構成する結着
樹脂の低温溶融特性化が必須である。この要請に対応す
るものとして結着樹脂中に離型剤粒子を分散させた内部
分散型、オイルレス定着用トナー粒子がある。しかしな
がら、結着樹脂溶融時の内部凝集力の低下にともない、
定着用ローラへの付着等のオフセット防止を図る必要が
あり、離型剤の含有量を多くせざるを得ないのが現状で
あるが、必要以上の離型剤を配合することにより、カラ
ートナーの透明性が低下するという問題が生じる。

【０００４】従来、例えば特公平８−１２４５１号公報
には、トナー組成物の製造方法として、その実施例１に
は結着樹脂であるスチレンブタジエン樹脂７０重量％、
ワックス２０重量％、顔料１０重量％からなるトナー組
成物が開示され、トナー粒子形状として、熱処理により
ワックス状物質でカプセル化された連続シエル層を有す
るトナー粒子とし、摩擦生成物の少ないトナー粒子とす
ることが開示されているが、トナー粒子中には結着樹脂
１００重量部に対して、ワックスを２８重量％も含有さ
せるものであり、カプセル状のワックス状物質により、
感光体、現像器等のプロセス部材がフィルミングにより
汚染されることが想定されるものであり、また、ワック
ス量が多いために透明性に問題がある。

【０００５】また、特公平６−７７１６１号公報には、
粉砕・分級処理した芯粒子に対して熱処理、ジェットミ
ル、衝撃式粉砕機等による「かどとり」処理を施した
後、壁材粒子を機械的衝撃力により均一固定化し、表面
の均質なトナー粒子とすることを開示し、その実施例に
は衝撃式粉砕機による方法を記載するが、実施例におけ
る芯粒子であるワックス状物質等を分散したトナー粒子
に対して壁材粒子はいわばたたき込まれた状態で固定化
されているにすぎず、壁材粒子は脱離しやすく、複写機
内での飛散、汚染、画像上のカブリ等の種々の弊害をも
たらすという問題がある。

【０００６】さらに特公平８−１２４５３号公報には、
懸濁重合芯粒子表面に微小粒子を水中で水溶性重合開始
剤を使用して付着させたトナーであって、微小粒子のガ
ラス転移温度や軟化点を特定のものとし、また、離型剤
を芯粒子、特に微小粒子に添加することにより耐熱性、
耐オフセット性、透光性に優れ、フルカラーに適したト
ナーを提供できることを開示するが、微小粒子に離型剤
を添加して複合化するだけでは離型剤粒子の一部はトナ
ー粒子表面に存在することとなり、感光体へのフィルミ
ングや現像器内の部材の汚染が発生し、画像異常や部材
の早期交換といった問題が依然として残る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感光体や現
像器等のプロセス部材へのフィルミングにより汚染する
ことがなく、また、定着時には耐オフセット性に優れる
と共に耐久性、透明性に優れ、特にカラートナーとして
適した電子写真用乾式トナー、およびその製造方法の提
供を課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の電子写真用乾式
トナーは、結着樹脂中に離型剤粒子が分散した着色樹脂
粒子表面にカプセル用樹脂粒子を固着・融着させてなる
樹脂被覆層を有する電子写真用乾式トナーにおいて、該
着色樹脂粒子が離型剤層を介して樹脂被覆層により被覆
されたことを特徴とする。

【０００９】上記のカプセル用樹脂粒子がソープフリー
乳化重合粒子であることを特徴とする。

【００１０】上記の樹脂被覆層の膜厚が０．０５〜１μ
ｍであり、かつ、離型剤層の膜厚が０．００１〜０．０
１μｍであることを特徴とする。

【００１１】上記の結着樹脂のフロー軟化温度が１００
〜１５０℃であって、離型剤の軟化点と結着樹脂のフロ
ー軟化温度との差が±３０℃以内であり、かつ、樹脂被
覆層のフロー軟化温度が結着樹脂のフロー軟化温度より
５℃以上高いことを特徴とする。

【００１２】また、本発明の第１の電子写真用乾式トナ
ーの製造方法は、本発明の電子写真用乾式トナーの製造
方法であって、結着樹脂中に、該結着樹脂に非相溶の離
型剤を結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜１
０重量部添加すると共に着色剤を添加して分散させた
後、微粉砕手段により粉砕して着色樹脂粒子とし、次い
で、該着色樹脂粒子表面上にカプセル用樹脂粒子を機械
的衝撃力または乾式メカノケミカル法により均一固定化
した後、熱気流中で処理し、該着色樹脂粒子表面にカプ
セル用樹脂粒子を融着させて樹脂被覆層を形成する共に
該該着色樹脂粒子が離型剤層を介して該樹脂被覆層によ
り被覆された構造とすることを特徴とする。

【００１３】また、本発明の第２の電子写真用乾式トナ
ーの製造方法は、結着樹脂中に、該結着樹脂に非相溶の
離型剤を結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜
１０重量部添加すると共に着色剤を添加して分散させた
後、微粉砕手段により粉砕して着色樹脂粒子とし、次い
で、該着色樹脂粒子を前記離型剤の融点以上の熱気流中
で処理して表面に離型剤層を形成した後、該着色樹脂粒
子表面上にカプセル用樹脂粒子を機械的衝撃力または乾
式メカノケミカル法により均一固定化処理することを特
徴とする。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真用乾式トナーに
おける着色樹脂粒子は、結着樹脂、離型剤、着色剤、荷
電制御剤等からなる。結着樹脂としては、トナーの定着
性を可能とする公知のトナー用結着物質の使用が可能で
あり、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレ
ン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アク
リル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等の
スチレン樹脂でスチレン又はスチレン置換体を含む単重
合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、
ウレタン変成エポキシ樹脂、シリコーン変成エポキシ樹
脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変成マレイン酸樹脂、フェ
ニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノ
マー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フ
ェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂等が単独
又は混合して使用できる。特に本発明においては、スチ
レン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−メタクリ
ル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。

【００１５】結着樹脂としては、ガラス転移温度が５０
〜７５℃、フロー軟化温度が１００〜１５０℃のものを
使用できる。低温定着性トナーとする場合には、結着樹
脂のガラス転移温度が５０〜６５℃、フロー軟化温度が
１００〜１２０℃の樹脂とするとよく、また、オイルレ
ス定着用トナーとする場合には、結着樹脂の熱溶融時の
凝集性の観点からは５０％流出点における溶融粘度が１
×１０³ 〜１×１０⁷Ｐａ・ｓのものとするとよい。

【００１６】着色剤としては、以下に示すような、有機
ないし無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能であ
る。すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、
酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラッ
ク、活性炭などがある。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛
黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファス
トイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロ
ー、ナフトールエローＳ、バンザーイエローＧ、バンザ
ーイエロー10G、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエロ
ーGR、キノリンエローレーキ、パーマネントエローNC
G、タートラジンレーキなどがある。橙色顔料として
は、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレ
ンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イ
ンダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレン
ジＧ、インダスレンブリリアントオレンジGKMなどがあ
る。赤色系顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド
4R、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチング
レッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアント
カーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ア
リザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどがある。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキなどがある。青色顔料と
しては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレー
キ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、
無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部
分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブ
ルーBCなどがある。緑色顔料としては、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがあ
る。白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモ
ン白、硫化亜鉛などがある。体質顔料としては、バライ
ト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボ
ン、タルク、アルミナホワイトなどがある。また、塩基
性、酸性、分散、直接染料などの各種染料としては、ニ
グロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリン
イエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。

【００１７】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
合せて用いることができるが、結着樹脂１００重量部に
対して、１〜２０重量部、より好ましくは２〜１０重量
部使用することが望ましい。２０重量部より多いとトナ
ーの定着性が低下し、一方、１重量部より少ないと所望
の画像濃度が得られない。

【００１８】また、透光性カラートナーとして用いる場
合は、着色剤としては、以下に示すような、各種、各色
の顔料、染料が使用可能である。黄色顔料としては、C.
I.10316（ナフトールイエローＳ）、C.I.11710（ハンザ
エロー10G）、C.I.11660（ハンザエロー5G）、C.I.1167
0（ハンザエロー3G）、C.I.11680（ハンザエローＧ）、
C.I.11730（ハンザエローGR）、C.I.11735（ハンザエロ
ーＡ）、C.I.11740（ハンザエローNR）、C.I.12710（ハ
ンザエローＲ）、C.I.12720（ピグメントイエロー
Ｌ）、C.I.21090（ベンジジンエロー）、C.I.21095（ベ
ンジジンエローＧ）、C.I.21100（ベンジジンエローG
R）、C.I.20040（パーマネントエローNCG）、C.I.21220
（バルカンファストエロー５）、C.I.21135（バルカン
ファストエローＲ）などがある。赤色顔料としては、C.
I.12055（スターリンＩ）、C.I.12075（パーマネントオ
レンジ）、C.I.12175（リソールファストオレンジ3G
L）、C.I.12305（パーマネントオレンジGTR）、C.I.117
25（ハンザエロー3R）、C.I.21165（バルカンファスト
オレンジGG）、C.I.21110（ベンジジンオレンジＧ）、
C.I.12120（パーマネントレッド4R）、C.I.1270（パラ
レッド）、C.I.12085（ファイヤーレッド）、C.I.12315
（ブリリアントファストスカーレット）、C.I.12310
（パーマネントレッドF2R）、C.I.12335（パーマネント
レッドF4R）、C.I.12440（パーマネントレッドFRL）、
C.I.12460（パーマネントレッドFRLL）、C.I.12420（パ
ーマネントレッドF4RH）、C.I.12450（ライトファスト
レッドトーナーＢ）、C.I.12490（パーマネントカーミ
ンFB）、C.I.15850（ブリリアントカーミン6B）などが
ある。また、青色顔料としては、C.I.74100（無金属フ
タロシアニンブルー）、C.I.74160（フタロシアニンブ
ルー）、C.I.74180（ファーストスカイブルー）などが
ある。

【００１９】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
合せて用いることができるが、結着樹脂１００重量部に
対して、５〜１５重量部、好ましくは６〜１２重量部使
用することが望ましい。１５重量部より多いとトナーの
定着性および透明性が低下し、一方、５重量部より少な
いと所望の画像濃度が得られない虞れがある。

【００２０】着色樹脂粒子中に分散される離型剤として
は、具体的にはパラフィンワックス、ポリオレフィンワ
ックス、芳香族基を有する変性ワックス、脂環基を有す
る炭化水素化合物、天然ワックス、炭素数１２以上の長
鎖炭化水素鎖〔CH₃(CH₂)₁₁またはCH₃(CH₂)₁₂以上の脂肪
族炭素鎖〕を有する長鎖カルボン酸、そのエステル脂肪
酸金属塩、脂肪酸アシド、脂肪酸ビスアシド等を例示し
得る。異なる低軟化点化合物を混合して用いても良い。
具体的には、パラフィンワックス（日本石油製）、パラ
フィンワックス（日本精蝋製）、マイクロワックス（日
本石油製）、マイクロクリスタリンワックス（日本精蝋
製）、硬質パラフィンワックス（日本精蝋製）、PE−13
0（ヘキスト製）、三井ハイワックス110P（三井石油化
学製）、三井ハイワックス220P（三井石油化学製）、三
井ハイワックス660P（三井石油化学製）、三井ハイワッ
クス210P（三井石油化学製）、三井ハイワックス320P
（三井石油化学製）、三井ハイワックス410P（三井石油
化学製）、三井ハイワックス420P（三井石油化学製）、
変性ワックスJC−1141（三井石油化学製）、変性ワック
スJC−2130（三井石油化学製）、変性ワックスJC−4020
（三井石油化学製）、変性ワックスJC−1142（三井石油
化学製）、変性ワックスJC−5020（三井石油化学製）、
密ロウ、カルナバワックス、モンタンワックス等を挙げ
ることができる。脂肪酸金属塩として、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸
マグネシウム等がある。

【００２１】特に、ポリオレフィン系ワックスとして
は、例えば低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチ
レン、あるいは酸化型のポリプロピレン、酸化型のポリ
エチレン等が挙げられる。ポリオレフィン系ワックスの
具体例としては、例えば、Hoechst Wax PE520、Hoechst
Wax PE130、Hoechst Wax PE190（ヘキスト社製）、三
井ハイワックス200、三井ハイワックス210、三井ハイワ
ックス210M、三井ハイワックス220、三井ハイワックス2
20M（三井石油化学工業社製）、サンワックス131−Ｐ、
サンワックス151−Ｐ、サンワックス161−Ｐ（三洋化成
工業社製）などのような非酸化型ポリエチレンワック
ス、Hoechst Wax PED121、Hoechst Wax PED153、Hoechs
t Wax PED521、Hoechst Wax PED522、同Ceridust 3620
、同CeridustVP130、同Ceridust VP5905、同Ceridust
VP9615A、同Ceridust TM9610F、同 Ceridust 3715
（ヘキスト社製）、三井ハイワックス420M（三井石油化
学工業社製）、サンワックスＥ−300、サンワックスＥ
−250P（三洋化成工業社製）などのような酸化型ポリエ
チレンワックス、Hoechist Wachs PP230（ヘキスト社
製）、ビスコール330−Ｐ、ビスコール550−Ｐ、ビスコ
ール660P（三洋化成工業社製）などのような非酸化型ポ
リプロピレンワックス、ピスコールTS−200（三洋化成
工業社製）などのような酸化型ポリプロピレンワックス
などが例示される。

【００２２】これらの離型剤は、単独であるいは複数種
組合せて使用することができるが、結着樹脂に添加する
離型剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０．
５〜１０重量部であり、好ましくは２〜８重量部、更に
好ましくは３〜７重量部である。結着樹脂に対する離型
剤の添加量が多いと、透明性に問題があり、また、感光
体や現像器等のプロセス部材がフィルミングによる汚染
が生じ、好ましくない。なお、着色樹脂粒子中における
離型剤の含有量は、着色樹脂粒子１００重量部に対して
０．５〜８重量部、好ましくは２〜６重量部、さらに好
ましくは３重量部〜５重量部である。

【００２３】離型剤は結着樹脂に対して非相溶性とする
のが良く、相互の溶解パラメーター（ＳＰ値）の差が大
であるもの、例えば０．５以上あるものとするとよい。
例えば結着樹脂であるポリエステルのＳＰ値が１０．３
である場合、離型剤としてはポリエチレンワックス（Ｓ
Ｐ値７．９）、ポリプロピレンワックス（ＳＰ値７．８
〜８．０）等を組み合わせるとよい。

【００２４】離型剤は、セイコー電子（株）製「ＤＳＣ
１２０」で測定されるＤＳＣ吸熱曲線における吸熱メイ
ンピーク値である軟化点（融点）が４０〜１３０℃、好
ましくは５０〜１２０℃のものである。軟化点が４０℃
未満の場合は、トナーの耐ブロッキング性及び保形性が
不充分であり、軟化点が１３０℃を越える場合は定着温
度又は定着圧を下げる効果が少ない。また、離型剤の軟
化点（融点）と結着樹脂のフロー軟化温度との差は３０
℃以内のものとするとよい。

【００２５】荷電制御剤としては、摩擦帯電により正ま
たは負の荷電を与え得るものであれば、特に限定されず
有機あるいは無機の各種のものが用いられ得る。

【００２６】正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシ
ンベースEX（オリエント化学工業（株）製）、第４級ア
ンモニウム塩Ｐ−51（オリエント化学工業（株）製）、
ニグロシン ボントロンＮ−01（オリエント化学工業
（株）製）、スーダンチーフシュバルツBB（ソルベント
ブラック3:Colr Index 26150）、フェットシュバルツHB
N（C.I.NO.26150）、ブリリアントスピリッツシュバル
ツTN（ファルベン・ファブリッケン・バイヤ社製）、ザ
ボンシュバルツＸ（ファルベルケ・ヘキスト社製）、さ
らにアルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン
酸キレート顔料などが挙げられる。中でも第４級アンモ
ニウム塩Ｐ−51が好ましい。

【００２７】また、負荷電制御剤としては、例えば、オ
イルブラック（Color Index 26150）、オイルブラックB
Y（オリエント化学工業（株）製）、ボントロンＳ−22
（オリエント化学工業（株）製）、サリチル酸金属錯体
Ｅ−81（オリエント化学工業（株）製）、チオインジゴ
系顔料、銅フタロシアニンのスルホニルアミン誘導体、
スピロンブラックTRH（保土谷化学工業（株）製）、ボ
ントロンＳ−34（オリエント化学工業（株）製）、ニグ
ロシンSO（オリエント化学工業（株）製）、セレスシュ
バルツ（Ｒ）Ｇ（ファルベン・ファブリケン・バイヤ社
製）、クロモーゲンシュバルツETOO（C.I.NO.14645）、
アゾオイルブラック（Ｒ）（ナショナル・アニリン社
製）などが挙げられる。中でも、サリチル酸金属錯体Ｅ
−81が好ましい。

【００２８】これらの荷電制御剤は、単独であるいは複
数種組合せて使用することができるが、結着樹脂に添加
する荷電制御剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対
して０．００１〜５重量部であり、好ましくは０．００
１〜３重量部である。

【００２９】その他、着色樹脂粒子には磁性粒子、分散
剤等の添加剤を適宜添加してもよい。

【００３０】着色樹脂粒子は、結着樹脂中に該結着樹脂
に非相溶の離型剤、着色剤、荷電制御剤等の内添剤を混
練・溶融により分散させた後、微粉砕手段により粉砕・
分級して得られるもので、平均粒径は、３μｍ〜１０μ
ｍ、好ましくは５μｍ〜８μｍとされる。また、得られ
る着色樹脂粒子の円形度は０．７０〜０．９０程度であ
る。

【００３１】次に、着色樹脂粒子に被覆する樹脂被膜に
ついて説明する。樹脂被膜はカプセル用樹脂粒子を使用
して形成され、ソープフリー乳化重合法により製造され
る球状粒子が好ましく例示される。ソープフリー乳化重
合法は乳化重合系から乳化剤を除いた処方で、水相で発
生した開始剤ラジカルが水相に僅かに溶けているモノマ
ーを結合してゆきやがて不溶化し粒子核を形成する。こ
の重合法で製造される粒子は、粒径分布としてシャープ
な粒子が達成され、また、粒径としては０．１μｍ〜１
μｍの範囲で制御される。カプセル用樹脂粒子として、
粒径が均一なものを使用することにより、個々のカプセ
ル用樹脂粒子における付着力のバラツキの少ない、均一
な被覆層とすることができるが、粒径分布のバラツキの
大きいものを使用すると微粒子側から優先的に着色樹脂
粒子に付着し、均一な被覆層を形成できないという問題
がある。また、ソープフリー乳化重合粒子は、その形成
過程において乳化剤（界面活性剤）を使用しないで形成
されるので、トナー粒子表面層として湿気の影響を防止
でき、帯電安定性に優れたトナー粒子とできる。また、
カプセル用樹脂粒子同士の凝集も防止でき、遊離微粉量
の発生を防止できる。

【００３２】カプセル用樹脂粒子の調製時には単量体お
よび重合開始剤の他に、その他所望の各種添加剤、例え
ば着色剤、荷電制御剤、その他所望の各種添加剤を添加
してもよい。なお、カプセル用樹脂粒子中に荷電制御剤
を添加する場合には、着色樹脂粒子中には不要とするこ
ともできる。

【００３３】カプセル用樹脂粒子の調製に用いる単量体
としてはビニル系モノマーを挙げることができ、例えば
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、2,4−ジメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−tert−ブ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オ
クチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン等
のスチレンおよびその誘導体が挙げられ、その中でもス
チレンが最も好ましい。他のビニル系モノマーとして
は、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル名どの
ハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルアクリ
ルアミドなどのような（メタ）アクリル酸誘導体、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタ
リン類を挙げることができる。なお、カプセル用樹脂粒
子に用いられる合成樹脂としてはこれらのビニル系モノ
マーは単独で用いた単独重合体であっても、あるいは複
数組合せた共重合体であってもよい。

【００３４】またビニル系モノマーとしては、含窒素極
性官能基を有するモノマーあるいはフッ素を有するモノ
マー成分を、単独であるいは上記したモノマーとの組み
合わせで使用することもできる。このような極性基を有
する単量体からカプセル用樹脂粒子を構成すると、この
カプセル用樹脂粒子自体が帯電制御の働きをするため
に、荷電制御剤は着色樹脂粒子中に含ませるより少ない
量で所望の帯電性を付与することが可能となる。

【００３５】含窒素極性官能基は正荷電制御に有効であ
り、含窒素極性官能基を有するモノマーとしては、一般
式 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ₁ ）−ＣＯＸ−Ｑ−Ｎ（Ｒ₂ ）（Ｒ₃ ） （式中、Ｒ₁ は水素またはメチル基、Ｒ₂ およびＲ₃ は
水素または炭素数１〜２０のアルキル基、Ｘは酸素原子
または窒素原子、Ｑはアルキレン基またはアリレン基で
ある。）で表わされるアミノ（メタ）アクリル系モノマ
ーがある。

【００３６】アミノ（メタ）アクリル系モノマーの代表
例としては、N,N−ジメチルアミノメチル（メタ）アク
リレート、N,N−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリ
レート、N,N−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、
N,N−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、N,N
−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ｐ−N,
N−ジメチルアミノフェニル（メタ）アクリレート、ｐ
−N,N−ジエチルアミノフェニル（メタ）アクリレー
ト、ｐ−N,N−ジプロピルアミノフェニル（メタ）アク
リレート、ｐ−N,N−ジブチルアミノフェニル（メタ）
アクリレート、ｐ−Ｎ−ラウリルアミノフェニル（メ
タ）アクリレート、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノフェニル
（メタ）アクリレート、ｐ−N,N−ジメチルアミノベン
ジル（メタ）アクリレート、ｐ−N,N−ジエチルアミノ
ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−N,N−ジプロピル
アミノベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−N,N−ジブ
チルアミノベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−Ｎ−ラ
ウリルアミノベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−Ｎ−
スタアリルアミノベンジル（メタ）アクリレートなどが
例示される。さらに、N,N−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジメチルアミノ
フェニル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジエチル
アミノフェニル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジ
プロピルアミノフェニル（メタ）アクリルアミド、ｐ−
N,N−ジブチルアミノフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ｐ−Ｎ−ラウリルアミノフェニル（メタ）アクリル
アミド、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノフェニル（メタ）ア
クリルアミド、ｐ−N,N−ジメチルアミノベンジル（メ
タ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジエチルアミノベンジ
ル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジプロピルアミ
ノベンジル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジブチ
ルアミノベンジル（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ−ラ
ウリルアミノベンジル（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ
−ステアリルアミノベンジル（メタ）アクリルアミド等
が例示される。

【００３７】フッ素原子は負荷電制御に有効であり、フ
ッ素含有モノマーとしては特に制限はないが、例えば2,
2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2,2,3,3−テト
ラフルオロプロピルアクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5−
オクタフルオロアミルアクリレート、1H,1H,2H,2H−ヘ
プタデカフルオロデシルアクリレートなどのフルオロア
ルキル（メタ）アクリレートが好ましく例示される。こ
のほかトリフルオロクロルエチレン、フッ化ビニリデ
ン、三フッ化エチレン、四フッ化エチレン、トリフルオ
ロプロピレン、ヘキサフルオロプロペン、ヘキサフルオ
ロプロピレンなどの使用が可能である。なお、カプセル
用樹脂粒子に用いる合成樹脂としてはこれらのビニル系
モノマーを単独で用いた単独重合体であっても、あるい
は複数組み合わせた共重合体であってもよい。

【００３８】カプセル用樹脂粒子は、球状のソープフリ
ー乳化重合粒子であり、平均粒径が０．０５μｍ〜１μ
ｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍ、より好ましくは
０．１５〜０．４μｍのものを使用する。カプセル用樹
脂粒子の平均粒径が０．０５μｍより小さいと耐熱性付
与の観点から、カプセル用樹脂粒子層の厚みが薄いた
め、十分にその目的を達成することはできない。平均粒
径が１μｍより大きいときは、カプセル用樹脂粒子を着
色樹脂粒子の表面に均一に付着させることが困難とな
り、表面被覆率が低下し、トナークリーニング性、耐久
性等が十分に改良されず、耐熱性付与を目的とする場
合、着色樹脂粒子の影響を受け易くなる。さらにカプセ
ル用樹脂粒子が大きいと、その粒子を着色樹脂粒子表面
に強固に付着固定させることが困難となる。カプセル用
樹脂粒子は、着色樹脂粒子平均粒径の１／５以下のもの
とするとよい。

【００３９】カプセル用樹脂粒子は、着色樹脂粒子にお
ける結着樹脂の化学構造と類似する構造を有する樹脂を
使用するのが好ましく、また、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃であり、ま
た、フロー軟化点が７０〜２００℃、好ましくは１００
〜１７０℃の範囲のものが好ましい。

【００４０】また、カプセル用樹脂粒子のフロー軟化点
は、着色樹脂粒子の結着樹脂におけるフロー軟化点に比
して、５℃以上高くするとよく、好ましくは２０℃〜４
０℃の範囲で高いものとするとよい。

【００４１】また、カプセル用樹脂粒子は、着色樹脂粒
子１００重量部に対して５〜２５重量部、好ましくは１
０〜２０重量部の割合で使用されて被膜形成され、樹脂
被覆層の膜厚は、０．０５〜１μｍ、好ましくは０．１
〜０．６μｍ、より好ましくは０．１５〜０．３５μｍ
とされる。これにより、感光体や現像器等のプロセス部
材へのフィルミングのないものとでき、また、透明性に
優れ、また保存性に優れた耐久性のあるトナーとでき
る。

【００４２】本発明の電子写真用乾式トナーは、着色樹
脂粒子が離型剤層を介して樹脂被覆層により被覆された
構造を有するものであり、離型剤層の膜厚が０．００１
〜０．０１μｍ、好ましくは０．００２〜０．００８μ
ｍである。

【００４３】これにより、定着時にあっては、熱定着ロ
ーラーにより樹脂被覆層が破壊されると同時に溶融した
離型剤を瞬時に溶出させ、熱定着ローラーへの離型効果
を一層発揮するものである。また、本発明の電子写真用
乾式トナーは、離型剤の含有量が少なく、透明性を確保
でき、また、離型剤の含有量を多くしなくても耐オフセ
ット性に優れるものとできる。

【００４４】このようにして得られた電子写真用乾式ト
ナーの平均粒径は、３〜１０μｍ、好ましくは５〜８μ
ｍであり、これにより高精細化を可能とし、また、円形
度を、０．９３〜０．９９、好ましくは０．９４〜０．
９８であり、これにより、流動性、クリーニング性に優
れるものとできる。

【００４５】本発明の電子写真用乾式トナーには、その
流動性を向上させる為に、流動性向上剤を外添してもよ
い。流動性向上剤としては、有機系微粉末または無機系
微粉末を用いることができる。例えばフツ素系樹脂粉
末、すなわちフツ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末、アクリル樹脂系微粉末など；又は
脂肪酸金属塩、すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸鉛など；又は金属酸化物、
すなわち酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化
亜鉛など；又は微粉末シリカ、すなわち湿式製法シリ
カ、乾式製法シリカ、それらシリカにシランカツプリン
グ剤、チタンカツプリング剤、シリコンオイルなどによ
り表面処理をほどこした処理シリカなどがあり、これら
は１種或いは２種以上の混合物で用いられる。

【００４６】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の気相酸化法により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒユームドシリカと称さ
れるもので、従来公知の技術によって製造されるもので
ある。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱
分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次
の様なものである。

【００４７】SiCl₄＋2H₂＋O₂→SiO₂＋4HCl また、この製造工程において、例えば塩化アルミニウム
又は塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いる事によってシリカと他の金属
酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、それらも包
含する。その粒径は平均の一次粒径として、０．００１
〜２μｍの範囲内である事が望ましく、特に好ましく
は、０．００２〜０．２μｍの範囲内のシリカ微粉体を
使用するのが良い。

【００４８】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の気相酸化法により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば以下の様な商品名で市販されているものが
ある。日本アエロジル社製の「AEROSIL 130」、以下、
同 200、 300、 380、 TT600、MOX170、 MOX80、 COK84
等が挙げられ、また、CABOT Co.社製の「Ca−Ｏ−SiLM-
5 」、以下、同 MS−７、MS−75、HS−５、EH−５等が
挙げられ、また、WACKER−CHEMIE GMBH社製の「Wacker
HDK N 20 V15 」、以下、同 N20E、 T30、 T40、ダウコ
ーニングCo.社の「Ｄ−C Fine Silica」、Fransil社の
「Fransol」等が挙げられる。

【００４９】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理シ
リカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測定
された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシ
リカ微粉体を処理したものが特に好ましい。疎水化方法
としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物理吸着する有
機ケイ素化合物などで化学的に処理することによって付
与される。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合
物の上記気相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機
ケイ素化合物で処理する。

【００５０】その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサ
メチレンジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、アリルフエニルジクロルシラン、ベンジ
ルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロル
シラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロ
ルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロ
ルシラン、トリオルガノシリルメルカピタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフエニルジエ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン、1,3−ジフエニルテト
ラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個の
シロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１
個宛のＳｉに結合した水酸基をが有するジメチルポリシ
ロキサン等がある。これらは１種あるいは２種以上の混
合物で用いられる。

【００５１】その処理シリカ微粉体の粒径としては０．
００３〜０．１μｍ、０．００５〜０．０５の範囲のも
のを使用することが好ましい。市販品としては、タラノ
ツクス−500（タルコ社）、AEROSIL R−972（日本アエ
ロジル社）などがある。

【００５２】流動性向上剤の添加量としては、該樹脂粒
子１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましく
は０．１〜３重量部である。０．０１重量部未満では流
動性向上に効果はなく、５重量部を超えるとカブリや文
字のにじみ、機内飛散を助長する。

【００５３】本発明の電子写真用乾式トナーは第１の製
造方法により得られ、次の各工程よりなる。 （１）原料の均一混合工程 結着樹脂と離型剤、着色剤、荷電制御剤等の添加剤を所
定量ヘンシェルミキサー２０Ｂ（三井鉱山（株））に投
入し、均一混合する。その際、結着樹脂と着色剤からな
るマスターバッチを調製しておき、該マスターバッチと
希釈用の結着樹脂、離型剤、荷電制御剤等の添加剤を均
一混合してもよい。マスターバッチの配合割合は、結着
樹脂：着色樹脂＝９０：１０〜５０：５０（重量部）で
あり、好ましくは８０：２０〜６０：４０（重量部）て
あり、トナー粒子作製にあたっての配合例としては、結
着樹脂１００重量部に対して、マスターバッチ着色剤２
０〜６０重量部、好ましくは３０〜５０重量部、離型剤
０．５〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部、荷電制
御剤５重量部以下、好ましくは３重量部以下であり、そ
の他分散剤等の添加剤を適量内添してもよい。

【００５４】（２）結着樹脂中への各添加剤の分散固定
化工程 均一に混合した後、二軸混練押出機（池貝化成（株）製
ＰＣＭ−３０）を使用して溶融混練し、結着樹脂中に各
添加剤を分散固定化する。溶融混練手段としては、他に
「ＴＥＭ−３７」（東芝機械（株））、「ＫＲＣニーダ
ー」（（株）栗本鉄工所）等の連続式混練機や加熱・加
圧ニーダーのようなバッチ式混練機等が挙げられる。

【００５５】（３）粉砕工程 混練物を粗粉砕して粒度調整をした後、ジェット粉砕機
「２００ＡＦＧ」（ホソカワミクロン（株））又は「Ｉ
ＤＳ−２」（日本ニューマチック工業（株））を使用
し、ジェットエアーによる衝突粉砕により微粉砕し、平
均粒子径１〜８μｍのものとする。粉砕手段としては他
に、機械式粉砕機ターボミル（川崎重工（株））、スー
パーローター（日清エンジニアリング（株））等が挙げ
られる。

【００５６】（４）分級工程 微粉を除去し、粒径分布のシャープ化を目的として、風
力又はローター回転による粒度調整を風力分級装置「１
００ＡＴＰ」（ホソカワミクロン（株））又は「ＤＳＸ
−２」（日本ニューマチック工業（株））又は「エルボ
ージェット」（日鉄鉱業（株））等を使用して行なう。
この分級工程により得られる着色樹脂粒子は、円形度が
０．７０〜０．９０のものである。

【００５７】（５）着色樹脂粒子表面への樹脂粒子の付
着工程 着色樹脂粒子表面にカプセル用樹脂粒子を所定量、機械
的衝撃力または乾式メカノケミカル法により均一固定化
する。機械的衝撃力は高速気流中、ローターとステータ
ーの剪断力及び粒子同士及び機壁との衝突によって与え
られるものであり、例えばハイブリダイザーＮＨＳ−１
（奈良機械製作所製）、コスモスシステム（川崎重工業
社製）等を使用することができる。また、乾式メカノケ
ミカル法は、粒子同士および粒子が装置壁部材により摩
擦、圧縮、剪断力を受けることにより発生する熱を利用
することにより、カプセル用樹脂粒子を着色樹脂粒子表
面に固定するもので、例えばメカノフュージョン装置
（ホソカワミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社
製）を用いることができる。

【００５８】（６）カプセル用樹脂粒子の固着・融着に
よる樹脂被覆層の形成と離型剤層の形成工程 カプセル用樹脂粒子を付着させた着色樹脂粒子におい
て、カプセル用樹脂粒子を相互に固着・融着させて樹脂
被覆層とすると共に、着色樹脂粒子と樹脂被覆層の間に
離型剤層を形成するには、第１の電子写真用乾式トナー
で記載するように、熱風球形化装置「サーフュージング
システムＳＦＳ−３型」（日本ニューマチック工業
（株））の操作条件として、２５０〜３５０℃の入り口
熱風温度、熱風流量０．６〜１．５ｍ³ ／ｍｉｎ（熱風
断面積１．２６×１０^-3ｍ² 、熱処理ゾーンの長さ約
０．４ｍ）、原料投入量０．５〜１．４ｋｇ／ｈｒ、熱
風との接触時間０．０１〜１．０秒の条件下で熱処理す
る。

【００５９】分級着色樹脂粒子にカプセル用樹脂粒子を
付着させた後、熱風球形化処理により円形度が０．９３
〜０．９９のトナー粒子となるように熱風球形化させ
る。この熱風球形化処理条件を適宜選択することによ
り、着色樹脂粒子表面にカプセル用樹脂粒子が相互に融
着して樹脂被膜を形成すると共に着色樹脂粒子と樹脂被
覆層の間に膜厚０．００１〜０．０１μｍ、好ましくは
０．００４〜０．００８μｍの離型剤層を形成させると
よい。

【００６０】（７） 外添処理工程 得られた樹脂被膜を有する着色樹脂粒子と流動化剤を、
所定量ヘンシェルミキサー２０Ｂ（三井鉱山（株））に
投入し均一混合し、電子写真用乾式トナーとする。

【００６１】本発明の電子写真用乾式トナーにあって
は、着色樹脂粒子において、離型剤と結着樹脂を非相溶
のものとし、また、離型剤の軟化温度と結着樹脂のフロ
ー軟化温度との差を小さいものとし、さらに、樹脂被覆
層のフロー軟化温度を結着樹脂のフロー軟化温度より高
いものとして、熱気流中での熱処理条件を上記条件にお
いて適宜制御することにより、着色樹脂粒子における結
着樹脂や離型剤は、表面に付着しているカプセル用樹脂
粒子に比して早く溶融し、着色樹脂粒子の熱変形による
球形化に伴い離型剤が着色樹脂粒子表面に析出して離型
剤層を形成すると共にカプセル用樹脂粒子が溶融し、樹
脂被覆層を形成するものと考えられる。

【００６２】本発明の電子写真用乾式トナーは、着色樹
脂粒子と樹脂被覆層との間に離型剤層を有する３層構造
からなるものであり、特に省エネ定着又は低圧定着の方
式において有効であり、感光体や現像器等のプロセス部
材を離型剤や軟化温度の低い結着樹脂等によるフィルミ
ングにより汚染することがなく、耐久性に優れる。

【００６３】また、熱ローラーによる定着時には樹脂被
覆層が破壊されると同時に離型剤が瞬時に溶けだし、そ
の溶出量も結着樹脂中に微分散した離型剤に比して多く
することができるので、離型剤の含有量を多くすること
なく定着ローラーに対する離型効果をより一層発揮させ
ることができる。

【００６４】また、着色樹脂粒子中にも離型剤粒子が微
分散しているので、薄手の紙への複写に使用する場合の
ように、比較的高いエネルギーにおける定着でも内部の
離型剤が十分表面に滲みだしてさらに離型性が発揮さ
れ、多様な記録材に幅広く使用できる。また、離型剤層
の膜厚を０．００１〜０．０１μｍとすることにより、
透明性にもほとんど影響を与えないのでカラートナーと
して適したトナー粒子とできる。

【００６５】次に、本発明の第２の電子写真用乾式トナ
ーの製造方法について説明する。この方法によると、遊
離微粉量が少なく、透明性に優れ、カラートナーとして
適した電子写真用乾式トナーを得ることができる。

【００６６】本発明の第２の電子写真用乾式トナーの製
造方法は、上述した第１の方法における（１）原料の均
一混合工程、（２）結着樹脂中への各添加剤の分散固定
化工程、（３）粉砕工程、（４）分級工程、（７）外添
処理工程は同一であり、第１の方法と相違する工程は下
記の通りである。

【００６７】（５）熱処理による離型剤層の形成工程 本工程は、分級工程により得られた着色樹脂粒子表面に
まず離型剤層を形成する工程である。着色樹脂粒子表面
に離型剤層を形成するには、熱風球形化装置「サーフュ
ージングシステムＳＦＳ−３型」（日本ニューマチック
工業（株））の操作条件として、２５０〜３５０℃の入
り口熱風温度、熱風流量０．６〜１．５ｍ³ ／ｍｉｎ
（熱風断面積１．２６×１０^-3ｍ² 、熱処理ゾーンの長
さ約０．４ｍ）、原料投入量０．５〜１．４ｋｇ／ｈ
ｒ、熱風との接触時間０．０１〜１．０秒の条件下で熱
処理する。離型剤としてその融点が熱気流の温度以下の
ものとし、上記の熱処理条件で熱処理することにより、
着色樹脂粒子表面に厚さ０．００１μｍ〜０．０１μ
ｍ、好ましくは０．００２μｍ〜０．００５μｍの離型
剤層を形成する。離型剤層が均一に形成されないと、後
述するカプセル化工程でのカプセル用樹脂粒子の固定が
十分に行なわれず、遊離微粉量が大きくなるので好まし
くない。

【００６８】（６）カプセル化工程 次いで、離型剤層の形成された着色樹脂粒子表面に、カ
プセル用樹脂粒子としてソープフリー乳化重合粒子を所
定量、機械的衝撃力または乾式メカノケミカル法により
均一固定化する。機械的衝撃力は高速気流中、ローター
とステーターの剪断力及び粒子同士及び機壁との衝突に
よって与えられるものであり、例えばハイブリダイザー
ＮＨＳ−１（奈良機械製作所製）、コスモスシステム
（川崎重工業社製）等を使用することができる。また、
乾式メカノケミカル法は、粒子同士および粒子が装置壁
部材により摩擦、圧縮、剪断力を受けることにより発生
する熱を利用することにより、カプセル用樹脂粒子を着
色樹脂粒子表面に固定するもので、例えばメカノフュー
ジョン装置（ホソカワミクロン社製）、メカノミル（岡
田精工社製）を用いることができる。

【００６９】第２の電子写真用乾式トナーの製造方法に
あっては、着色樹脂粒子を熱処理し表面に離型剤層を形
成した後に、カプセル用樹脂粒子によりカプセル化する
ものであり、得られたトナー粒子構造においては、第１
の電子写真用乾式トナーの製造方法により得られるトナ
ー粒子における離型剤層ほど明確には層として存在しな
いが、着色樹脂粒子と樹脂被覆層の間に離型剤を多く含
有した構造とできるものである。

【００７０】第２の電子写真用乾式トナーの製造方法に
より得られる電子写真用乾式トナーは、第１の方法によ
り得られる電子写真用乾式トナーと同様の機能を有する
ものであり、感光体や現像器等におけるフィルミングの
防止を可能とすると共に、熱ローラーによる定着時に際
しては、樹脂被覆膜の破壊と同時に離型剤が溶出させる
ことができるものである。また、離型剤の含有量を多く
することなく定着ローラーに対する離型効果をより一層
発揮させることができ、省エネ定着又は低圧定着の方式
において有効である。また、着色樹脂粒子中における離
型剤の含有量を少なくすることができるので、透明性に
優れ、カラー化に適した電子写真用乾式トナーとでき
る。

【００７１】また、第２の電子写真用乾式トナーの製造
方法により得られる電子写真用乾式トナーは、第１の方
法により得られる電子写真用乾式トナーに比して、カプ
セル用樹脂粒子の付着性をより優れるものとできるので
遊離微粉量を少なくでき、また、離型剤層を明確に有し
ないので、より透明性により優れる電子写真用乾式トナ
ーを製造できるものである。

【００７２】なお、本明細書で、単に「粒径」という場
合「平均粒径」を意味し、コールカウンターTA-II 型
（コールカウンター社製）を用い、１００μｍのアパチ
ャーチューブで粒径別相対重量分布を測定することによ
り求める。

【００７３】結着樹脂や樹脂被覆層におけるフロー軟化
点は、高架式フローテスター（島津製作所（株）製「Ｃ
ＦＴ−５０００」）により測定した５０％流出点におけ
る温度を意味する。

【００７４】離型剤における軟化点（融点）は、セイコ
ー電子（株）製「ＤＳＣ１２０」で測定されるＤＳＣ吸
熱曲線における吸熱メインピーク値をもって軟化点（融
点）とする。

【００７５】円形度は、 円形度＝（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の周
長）／（粒子投影図の輪郭長さ） で表されるもので、FPIA-2000(Sysmex社製）を用い、１
５００個／分の測定速度で測定することにより求めるも
のである。

【００７６】また、下記の実施例等において、得られた
電子写真用乾式トナーについての定着性｛非オフセット
領域（℃）｝、透明性（ＨＡＺＥ値）ａｔ１５０℃、現
像ローラ表面へのフィルミング現象、遊離微粉量の各項
目についての評価方法は、下記の通りである。

【００７７】（定着試験）一成分現像方式を採用した市
販のレーザープリンタ（ＩＢＭ４０１９）を用いて未定
着の画像サンプルを採取し、コニカ（株）製「レーザー
プリンタ（商品名：ＫＬ２０１０）」の定着機（背面加
熱方式で定着ローラーがＰＦＡチューブを採用、ニップ
通過時間６０ｍｓｅｃ）にて定着試験を行った。。

【００７８】（定着性の評価） ・非オフセット領域 定着ローラーの表面温度を変えて、未定着画像サンプル
を通過させ、定着後の画像サンプルを目視で観察し、オ
フセットの有無を評価する。

【００７９】（透明性の評価）ＯＨＰシート上の定着像
についてＨＡＺＥメーター｛（日本電色工業（株）ヘー
ズメーターＭＯＤＥＬ１００１ＤＰ｝にてＨＡＺＥ値を
測定する。 （フィルミング現象）一成分現像方式を採用した市販の
レーザープリンタ（ＩＢＭ４０１９）の現像ユニットに
トナーをセットし、感光体上に現像されないように調整
した状態で現像器のみ連続駆動し、現像ローラー表面に
筋状の融着（フィルミング）が認められた時点を耐久時
間とした。 （遊離微粉量を測定）遊離微粉量は、米国ＴＳＩ社製、
乾式粒度分布測定装置「エアロサイザー ＤＳＰ」を使
用し、粒径１．８μｍ以下の粒子の割合（個数％）を測
定した。以下、本発明を実施例を用いてさらに詳細に説
明する。

【００８０】

【実施例】 （実施例１） ・結着樹脂｛スチレン・アクリル酸ブチル共重合体（ガラス転移温度（Ｔｇ）： ５６℃、フロー軟化点（Ｔｆ）：１１５℃、重量平均分子量５×１０⁴ 、数平均 分子量４×１０³ ｝ ・・１００重量部 ・着色用マスターバッチ｛上記結着樹脂７０重量部と顔料（パーマネントレッド Ｆ２Ｒ、Ｃ．Ｉ．１２３１０）３０重量部との混合物｝ ・・ ４０重量部 ・負帯電性荷電制御剤｛ Oxo-Gluco compond（「Copy Charge NCA cp2243、クラ リアント（株）製）｝ ・・ １重量部 ・離型剤｛ポリワックス（融点１２８℃）、Hoechst Wax PE130 、ヘキスト社製 ） ・・ ３重量部 上記組成をヘンシェルミキサー２０Ｂ（三井鉱山
（株））を使用し、５分間、２８００ｒｐｍで均一混合
した後、二軸混練押出機（池貝化成社製ＰＣＨ−３０）
で溶融混練し、樹脂中に添加剤の分散固定した。混練物
を放置冷却後、フェザーミルで粗粉砕し、２ｍｍメッシ
ュパスとした。

【００８１】次いでジェット粉砕機｛２００ＡＰＧ（ホ
ソカワミクロン社製）｝を使用し微粉砕した後、風力分
級装置｛１００ＡＴＰ（ホソカワミクロン社製）｝を使
用して平均粒径６μｍの着色樹脂粒子を得た。

【００８２】分級処理した着色樹脂粒子１００重量部
と、ソープフリー乳化重合法により製造されたスチレン
−アクリル共重合体カプセル用微粒子（Ｔｇ：６５℃、
フロー軟化点：１４５℃、粒径：０．２５μｍ、重量平
均分子量３万、数平均分子量１万）１５重量部とを、ハ
イブリダイザーＮＨＳ−１（奈良機械製作所製）を使用
し、ローター回転速度９０ｍ／ｓ、５分間精密混合し、
着色樹脂粒子にカプセル用微粒子を付着させた。

【００８３】次いで、カプセル用微粒子を付着させた着
色樹脂粒子を熱風球形化装置｛サーフュージングシステ
ムＳＦＳ−３型、日本ニューマチック工業（株）製）を
使用し、３２０℃の入り口熱風温度、熱風との接触時間
０．０３秒、単位面積当たりの熱風流量１．０ｍ³ ／ｍ
ｉｎ、同原料投入量１．０ｋｇ／ｈｒの条件下で熱処理
し、平均粒径６．３μｍ、円形度０．９７の熱処理粒子
を得た。

【００８４】熱処理後の熱処理粒子について、ＴＯＦ−
ＳＩＭＳ（飛行時間型二次イオン質量分析装置）「ＴＲ
ＩＦＴ−２０００」、アルバック・ファイ（株）製）を
使用し、その深さ方向での組成分析を行なったところ、
樹脂被覆層は０．１８μｍであり、また、離型剤層は
０．００６μｍであった。なお、樹脂被覆層下の中間層
が離型剤層であることは、オレフィン系由来の−ＣＨの
増加傾向により確認した。

【００８５】熱処理粒子１００重量部に対して、表面を
疎水化処理したシリカ微粒子（粒径１４ｍμ、商品名
「Ｒ−９７２」日本エアロジル社製）を０．５重量部添
加し、ヘンシェル２０Ｂ（三井鉱山（株））を使用し、
２分間、２８００ｒｐｍで均一混合して外添処理し、本
発明の電子写真用乾式トナーを得た。

【００８６】得られた電子写真用乾式トナーは、高温オ
フセットの発生温度が２１０℃、低温オフセットの発生
温度が１１０℃で、非オフセット幅は１００℃であっ
た。また、ＨＡＺＥ値は３２、また、現像ローラーへの
フィルミングは８時間後も発生しなかった。

【００８７】（実施例２）実施例１における着色樹脂粒
子組成における結着樹脂を、芳香族ジカルボン酸とアル
キレンエーテル化ビスフェノールＡとの重縮合ポリエス
テルと該重縮合ポリエステルの多価金属化合物による一
部架橋物の５０：５０（重量比）混合物｛Ｔｇ：６１
℃、フロー軟化点（Ｔｆ）：１２６℃、酸価５、水酸基
価３０、三洋化成工業（株）製）に代えた以外は同様に
して熱処理粒子を得た。

【００８８】熱処理粒子について、実施例１同様にその
深さ方向での組成分析を行なったところ、樹脂被覆層は
０．１７μｍであり、また、離型剤層は０．００４μｍ
であった。

【００８９】また、実施例１と同様にして電子写真用乾
式トナーとし、その特性を評価したところ、高温オフセ
ットの発生温度が２００℃、低温オフセットの発生温度
が１１０℃で、非オフセット幅は９０℃であった。ま
た、ＨＡＺＥ値は３１、また、現像ローラーへのフィル
ミングは１０時間後も発生しなかった。

【００９０】（比較例１）実施例１の熱処理粒子の調製
に際して、熱風球形化装置（サーフュージングシステ
ム、日本ニューマチック工業（株）製）での熱処理条件
において、熱風との接触時間を１．０秒と長くした以外
は同様にして処理し、平均粒径６．２μｍ、円形度０．
９８の熱処理粒子を得た。熱処理粒子について、実施例
１同様にその深さ方向での組成分析を行なったところ、
樹脂被覆層は０．１５μｍであり、離型剤の表面への滲
み出しが生じた。

【００９１】また、実施例１と同様にして電子写真用乾
式トナーとし、その特性を評価したところ、高温オフセ
ットの発生温度が２１０℃、低温オフセットの発生温度
が１２０℃で、非オフセット幅は９０℃であった。ま
た、ＨＡＺＥ値は３３、また、現像ローラーへのフィル
ミングは０．５時間後であった。

【００９２】 （実施例３） ・結着樹脂｛スチレン・アクリル酸ブチル共重合体（ガラス転移温度（Ｔｇ）： ５６℃、フロー軟化点（Ｔｆ）：１１５℃、重量平均分子量５×１０⁴ 、数平均 分子量４×１０³ ｝ ・・１００重量部 ・着色用マスターバッチ｛上記結着樹脂７０重量部と顔料（パーマネントレッド Ｆ２Ｒ、Ｃ．Ｉ．１２３１０）３０重量部との混合物｝ ・・ ４０重量部 ・負帯電性荷電制御剤｛ Oxo-Gluco compond（「Copy Charge NCA cp2243、クラ リアント（株）製）｝ ・・ １重量部 ・離型剤｛ポリワックス（融点１２８℃）、Hoechst Wax PE130 、ヘキスト社製 ） ・・ ３重量部 上記組成をヘンシェルミキサー２０Ｂ（三井鉱山
（株））を使用し、５分間、２８００ｒｐｍで均一混合
した後、二軸混練押出機（池貝化成社製ＰＣＨ−３０）
で溶融混練し、樹脂中に添加剤の分散固定した。混練物
を放置冷却後、フェザーミルで粗粉砕し、２ｍｍメッシ
ュパスとした。

【００９３】次いでジェット粉砕機｛２００ＡＰＧ（ホ
ソカワミクロン社製）｝を使用し微粉砕した後、風力分
級装置｛１００ＡＴＰ（ホソカワミクロン社製）｝を使
用して平均粒径６μｍの着色樹脂粒子を得た。

【００９４】分級処理して得られた着色樹脂粒子を熱風
球形化装置｛サーフュージングシステムＳＦＳ−３型、
日本ニューマチック工業（株）製）を使用し、３２０℃
の入り口熱風温度、熱風との接触時間０．０３秒、熱風
流量０．７ｍ³ ／ｍｉｎ、原料投入量１．０ｋｇ／ｈｒ
の条件下で熱処理した。熱処理粒子について、ＴＯＦ−
ＳＩＭＳ（飛行時間型二次イオン質量分析装置）「ＴＲ
ＩＦＴ−２０００」、アルバック・ファイ（株）製）を
使用し、その深さ方向での組成分析を行なったところ、
離型剤層の膜厚は０．００４μｍであった。なお、離型
剤層であることはオレフィン系由来の−ＣＨの増加傾向
により確認した。

【００９５】ついで、表面に離型剤層を形成した着色樹
脂粒子１００重量部と、ソープフリー乳化重合法により
製造されたスチレン−アクリル共重合体カプセル用微粒
子（Ｔｇ：６５℃、フロー軟化点：１４５℃、粒径：
０．２５μｍ、重量平均分子量３万、数平均分子量１
万）１５重量部とを、ハイブリダイザーＮＨＳ−１（奈
良機械製作所製）を使用し、ローター回転速度９０ｍ／
ｓ、５分間精密混合し、着色樹脂粒子にカプセル用微粒
子を付着させ、カプセル化された着色樹脂粒子を得た。
平均粒径６．３μｍ、円形度０．９７であり、樹脂被覆
層の膜厚は、０．１８μｍであった。

【００９６】次に、カプセル化粒子１００重量部に対し
て、表面を疎水化処理したシリカ微粒子（粒径１４ｍ
μ、商品名「Ｒ−９７２」日本エアロジル社製）を０．
５重量部添加し、ヘンシェル２０Ｂ（三井鉱山（株））
を使用し、２分間、２８００ｒｐｍで均一混合して外添
処理し、本発明の電子写真用乾式トナーを得た。

【００９７】得られた電子写真用乾式トナーは、高温オ
フセットの発生温度が２１０℃、低温オフセットの発生
温度が１０５℃で、非オフセット幅は１０５℃であっ
た。また、ＨＡＺＥ値は３１、また、現像ローラーへの
フィルミングは１２時間後も発生しなかった。また、遊
離微粉量を測定したところ、１．１％（個数％）であっ
た。

【００９８】（実施例４）実施例３における着色樹脂粒
子組成における結着樹脂を、芳香族ジカルボン酸とアル
キレンエーテル化ビスフェノールＡとの重縮合ポリエス
テルと該重縮合ポリエステルの多価金属化合物による一
部架橋物の５０：５０（重量比）混合物｛Ｔｇ：６１
℃、フロー軟化点（Ｔｆ）：１２６℃、酸価５、水酸基
価３０、三洋化成工業（株）製）に代えた以外は同様に
して着色樹脂粒子を得た後、同様に熱処理し、表面に離
型剤層膜厚０．００２μｍの熱処理粒子を得た。

【００９９】熱処理粒子について、実施例３同様にカプ
セル化工程を実施し、樹脂被覆層の膜厚０．１７μｍの
カプセル化粒子を得、同様にして電子写真用乾式トナー
とし、その特性を評価したところ、高温オフセットの発
生温度が２００℃、低温オフセットの発生温度が１０５
℃で、非オフセット幅は９５℃であった。また、ＨＡＺ
Ｅ値は３０、また、現像ローラーへのフィルミングは１
５時間後も発生しなかった。また、遊離微粉量を測定し
たところ、１．３％（個数％）であった。

【０１００】（比較例２）実施例３の熱処理粒子の調製
に際して、熱風球形化装置（サーフュージングシステ
ム、日本ニューマチック工業（株）製）での熱処理条件
において、熱風との接触時間を０．０１秒と短くした以
外は同様にして処理し、平均粒径６．１μｍ、円形度
０．９４の熱処理粒子を得た。熱処理粒子について、実
施例３同様にその深さ方向での組成分析を行なったとこ
ろ、熱処理粒子の表面の一部に離型剤が滲み出したのみ
であり、離型剤層としては存在していなかった。

【０１０１】また、実施例３と同様にして電子写真用乾
式トナーとし、その特性を評価したところ、高温オフセ
ットの発生温度が１９０℃、低温オフセットの発生温度
が１１０℃で、非オフセット幅は８０℃であった。ま
た、ＨＡＺＥ値は３２、また、現像ローラーへのフィル
ミングは０．５時間後であった。また、遊離微粉量を測
定したところ、２６．５％（個数％）であった。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の電子写真用乾式トナーは、感光
体や現像器等のプロセス部材へのフィルミングにより汚
染することがなく、また、定着時には耐オフセット性に
優れると共に耐久性に優れ、透明性に優れるものであ
り、また、本発明の第２の製造方法により得られる電子
写真用乾式トナーは、より遊離微粉量が少なく、透明性
に優れるものであり、共にカラートナーとして適したも
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 正樹 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA11 AA15 AA21 AB03 DA06 EA03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂中に離型剤粒子が分散した着色
   樹脂粒子表面にカプセル用樹脂粒子を固着・融着させて
   なる樹脂被覆層を有する電子写真用乾式トナーにおい
   て、該着色樹脂粒子が離型剤層を介して樹脂被覆層によ
   り被覆されたことを特徴とする電子写真用乾式トナー。
2. 【請求項２】 カプセル用樹脂粒子がソープフリー乳化
   重合粒子であることを特徴とする請求項１に記載の電子
   写真用乾式トナー。
3. 【請求項３】 樹脂被覆層の膜厚が０．０５〜１μｍで
   あり、かつ、離型剤層の膜厚が０．００１〜０．０１μ
   ｍであることを特徴とする請求項１、または請求項２記
   載の電子写真用乾式トナー。
4. 【請求項４】 結着樹脂のフロー軟化温度が１００〜１
   ５０℃であって、離型剤の軟化点と結着樹脂のフロー軟
   化温度との差が±３０℃以内であり、かつ、樹脂被覆層
   のフロー軟化温度が結着樹脂のフロー軟化温度より５℃
   以上高いことを特徴とする請求項１に記載の電子写真用
   乾式トナー。
5. 【請求項５】 結着樹脂中に、該結着樹脂に非相溶の離
   型剤を結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜１
   ０重量部添加すると共に着色剤を添加して分散させた
   後、微粉砕手段により粉砕して着色樹脂粒子とし、次い
   で、該着色樹脂粒子表面上にカプセル用樹脂粒子を機械
   的衝撃力または乾式メカノケミカル法により均一固定化
   した後、熱気流中で処理し、該着色樹脂粒子表面にカプ
   セル用樹脂粒子を融着させて樹脂被覆層を形成する共に
   該該着色樹脂粒子が離型剤層を介して該樹脂被覆層によ
   り被覆された構造とすることを特徴とする電子写真用乾
   式トナーの製造方法。
6. 【請求項６】 結着樹脂中に、該結着樹脂に非相溶の離
   型剤を結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部〜１
   ０重量部添加すると共に着色剤を添加して分散させた
   後、微粉砕手段により粉砕して着色樹脂粒子とし、次い
   で、該着色樹脂粒子を前記離型剤の融点以上の熱気流中
   で処理して表面に離型剤層を形成した後、該着色樹脂粒
   子表面上にカプセル用樹脂粒子を機械的衝撃力または乾
   式メカノケミカル法により均一固定化処理することを特
   徴とする電子写真用乾式トナーの製造方法。