JP2001265049A - 電子写真用乾式トナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、現像ローラーや感光体等のプロセ
ス部材がトナー組成物のフィルミングにより汚染するこ
とがなく、また、定着時には耐オフセット性に優れると
共に透明性に優れ、特にカラートナーとして適した電子
写真用乾式トナー及びその製造方法の提供を課題とす
る。 【解決手段】 本発明の電子写真用乾式トナーは、結着
樹脂中に離型剤粒子が分散した着色樹脂粒子、または、
該着色樹脂粒子表面に樹脂被覆層を設けた電子写真用乾
式トナーであって、該着色樹脂粒子中に分散した離型剤
粒子が、着色樹脂粒子中心部における離型剤粒子の粒径
に比して着色樹脂粒子表面近傍に分散した離型剤粒子の
粒径を大とする粒径分布をもって分散しているものであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用乾式ト
ナー及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用乾式トナーとしては、通常、
結着樹脂中に離型剤、着色剤、荷電制御剤等を分散させ
た後、微粉砕手段によりトナーサイズに粉砕、分級して
トナー粒子とされ、現像方式により一成分トナー粒子、
またはトナー粒子およびキャリア粒子からなる二成分ト
ナーとされる。また、耐熱性等を改善するためにトナー
表面に樹脂粒子層を被覆し、複合型トナーとすることも
知られている。

【０００３】最近、電子写真にあっては、一層の高速
化、低温定着化が求められ、トナー粒子を構成する結着
樹脂の低温溶融特性化が必須である。この要請に対応す
るものとして結着樹脂中に離型剤粒子を分散させた内部
分散型、オイルレス定着用トナー粒子がある。しかしな
がら、結着樹脂溶融時の内部凝集力の低下にともない、
定着用ローラへの付着等のオフセット防止を図る必要が
あり、離型剤の含有量を多くせざるを得ないのが現状で
あるが、必要以上の離型剤を配合することにより、カラ
ートナーの透明性が低下するという問題が生じる。

【０００４】従来、例えば特公平８−１２４５１号公報
にはトナー粒子形状として、熱処理によりワックス状物
質でカプセル化された連続シエル層を有するトナー粒子
とし、摩擦生成物の少ないトナー粒子とすることが開示
されているが、トナー粒子の熱気流下での処理条件とし
てトナー粒子表面がワックス状物質でカプセル化される
ものであり、トナー粒子表面のワックス状物質により現
像ローラや感光体等のプロセス部材に膜が形成（フィル
ミング）されて汚染されることが想定され、また、トナ
ー粒子中での含有ワックス量が多く、トナーの透明性に
問題がある。

【０００５】また、特開平４−３１７１号公報には、ト
ナー粒子表面への荷電制御剤、着色剤、樹脂粒子等の表
面改質用微粒子の均一処理化方法として、トナー粒子に
表面改質用微粒子を機械的衝撃力により均一固定化した
後、熱気流中で処理することを開示するが、熱処理条件
によってはワックス等の離型剤はトナー粒子表面に滲み
だした状態で被膜を形成してフィルミングを生じること
が想定されるものである。

【０００６】また、特公平６−７７１６１号公報には、
ワックス状物質等の離型剤を分散したトナー粒子を熱処
理等による「かどとり」処理を行なった後、壁材粒子を
機械的衝撃力により均一固定化し、表面の均質なトナー
粒子とすることを開示するが、機械的衝撃力による工程
化のみでは壁材粒子はいわばたたき込まれた状態で固定
化されているにすぎず、脱離しやすく、複写機内での飛
散、汚染、画像上のカブリ等の種々の弊害をもたらすと
いう問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感光体等の
プロセス部材をフィルミングにより汚染することがな
く、また、定着時には耐オフセット性に優れると共に耐
久性、透明性に優れ、特にカラートナーとして適した電
子写真用乾式トナー及びその製造方法の提供を課題とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の電子写真
用乾式トナーは、結着樹脂中に離型剤粒子が分散した着
色樹脂粒子からなる電子写真用乾式トナーにおいて、該
着色樹脂粒子中に分散した離型剤粒子が、着色樹脂粒子
中心部における離型剤粒子の粒径に比して着色樹脂粒子
表面近傍に分散した離型剤粒子の粒径を大とする粒径分
布をもって分散していることを特徴とする。

【０００９】また、第１の電子写真用乾式トナーにあっ
ては、着色樹脂粒子の平均粒径が３μｍ〜１０μｍで、
かつ円形度が０．９３〜０．９９の粒子であり、該着色
樹脂粒子の表面近傍に分散した離型剤粒子の粒径が０．
０５μｍ〜０．３μｍであることを特徴とする。

【００１０】本発明の第２の電子写真用乾式トナーは、
結着樹脂中に離型剤粒子が分散した着色樹脂粒子表面に
樹脂被覆層を設けた電子写真用乾式トナーにおいて、該
着色樹脂粒子中に分散した離型剤粒子が、該着色樹脂粒
子中心部における離型剤粒子の粒径に比して該着色樹脂
粒子表面近傍に分散した離型剤粒子の粒径を大とする粒
径分布をもって分散していることを特徴とする。

【００１１】また、第２の電子写真用乾式トナーにあっ
ては、着色樹脂粒子の平均粒径が３μｍ〜１０μｍで、
かつ円形度が０．９３〜０．９９の粒子であり、該着色
樹脂粒子の表面近傍に分散した離型剤粒子の粒径が０．
０５μｍ〜０．３μｍであり、また、樹脂被覆層の厚さ
が０．０５〜１μｍであることを特徴とする。

【００１２】また、第１の電子写真用乾式トナーの製造
方法は、結着樹脂中に離型剤及び着色剤を分散させた
後、微粉砕手段により粉砕して着色樹脂粒子とし、次い
で、該着色樹脂粒子を、熱気流中で、該着色樹脂粒子中
に分散した離型剤粒子の粒径分布を該着色樹脂粒子中心
部における離型剤粒子の粒径に比して該着色樹脂粒子表
面近傍に分散した離型剤粒子の粒径を大として再分散さ
せる熱処理条件で処理することを特徴とする。

【００１３】また、第２の電子写真用乾式トナーの製造
方法は、結着樹脂中に該結着樹脂に非相溶の離型剤及び
着色剤を分散させた後、微粉砕手段により粉砕して着色
樹脂粒子とし、次いで、該着色樹脂粒子表面上にカプセ
ル用樹脂粒子を機械的衝撃力または乾式メカノケミカル
法により均一固定化した後、カプセル用樹脂粒子をその
表面に均一固定した着色樹脂粒子を、熱気流中で、該着
色樹脂粒子表面にカプセル用樹脂粒子を融着させて樹脂
被覆層を形成する共に、該着色樹脂粒子中に分散した離
型剤粒子の粒径分布を該着色樹脂粒子中心部における離
型剤粒子の粒径に比して該着色樹脂粒子表面近傍に分散
した離型剤粒子の粒径を大として再分散させる熱処理条
件で処理することを特徴とする。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の第１の電子写真用乾式ト
ナーについて説明する。第１の電子写真用乾式トナー
は、結着樹脂中に離型剤粒子が分散した着色樹脂粒子で
あって、着色樹脂粒子中に分散した離型剤粒子が、着色
樹脂粒子中心部における離型剤粒子の粒径に比して着色
樹脂粒子表面近傍に分散した離型剤粒子の粒径を大とす
る粒径分布をもって分散したものである。

【００１５】本発明における着色樹脂粒子中における離
型剤粒子の分散状態は、後述する実施例１において図１
を参照して記載するように、着色樹脂粒子の断面を透過
型電子顕微鏡写真で観察すると、着色樹脂粒子の表面近
傍の層中に離型剤粒子が多数点在していることが確認さ
れるものであり、また、着色樹脂粒子中心部においては
離型剤粒子は微分散のため識別できない状態にある。

【００１６】本発明の電子写真用乾式トナーにおける着
色樹脂粒子の平均粒径は、３μｍ〜１０μｍであり、好
ましくは５μｍ〜８μｍであり、これにより、高精細化
を可能とする。また、着色樹脂粒子の円形度は、０．９
３〜０．９９、好ましくは０．９４〜０．９８であり、
流動性、クリーニング特性、転写性に優れるものであ
る。また、熱気流中での熱処理条件により、着色樹脂粒
子の表面近傍に分散した離型剤粒子の粒径は、離型剤粒
子径の再編成により１．５μｍ程度までの大きさにする
ことが可能であるが、好ましくは０．０５μｍ〜０．３
μｍの粒径のものに再編成するとよく、また、大粒径の
離型剤粒子の存在する層の厚さは、樹脂粒子の粒径にも
よるが０．５μｍ〜１．５μｍとするとよく、これによ
り、トナーの透明性に対する影響を少なくすることがで
きる。なお、着色樹脂粒径の中心部に分散された離型剤
粒子の粒径は、本発明における熱処理には影響されない
ものと考えられ、数十ｎｍオーダーのものと考えられ
る。

【００１７】第１の電子写真用乾式トナーにあっては、
離型剤粒子は着色樹脂粒子内に分散した状態にあり、現
像ローラや感光体等のプロセス部材をフィルミングによ
り汚染することが少なく、また、熱ローラーによる定着
時には着色樹脂粒子の表面近傍に分散した大粒径の離型
剤粒子が瞬時に溶けだし、その溶出量も微分散した離型
剤粒子に比して多くすることができるので、離型剤の含
有量を多くすることなく定着ローラーに対する離型効果
をより一層発揮させることができる。また、着色樹脂粒
子の表面近傍に分散した離型剤粒子の粒径を０．０５μ
ｍ〜０．３μｍとし、また、樹脂粒子中心部における離
型剤粒子は微分散していることにより離型剤がトナー粒
子の透明性に影響を与えることが少なく、カラートナー
として適したトナー粒子とできる。

【００１８】結着樹脂としては、トナーの定着性を可能
とする公知のトナー用結着物質の使用が可能である。例
えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロ
ロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、
スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α
−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン
樹脂でスチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は
共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン
変成エポキシ樹脂、シリコーン変成エポキシ樹脂、塩化
ビニル樹脂、ロジン変成マレイン酸樹脂、フェニール樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹
脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノ
ール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂等が単独又は
混合して使用できる。特に本発明においては、スチレン
−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−メタクリル酸
エステル系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。

【００１９】第１の電子写真用乾式トナー及び後述する
第２の電子写真用乾式トナーにあって、結着樹脂として
は、ガラス転移温度が５０〜７５℃、フロー軟化温度が
９０〜１５０℃のものを使用できる。低温定着性トナー
とする場合には、結着樹脂のガラス転移温度が５０〜６
５℃、フロー軟化温度が９０〜１２０℃の樹脂とすると
よく、また、オイルレス定着用トナーとする場合には、
結着樹脂の熱溶融時の凝集性の観点からは５０％流出点
における溶融粘度が１×１０³ 〜１×１０⁷ Ｐａ・ｓの
ものとするとよい。

【００２０】着色剤としては、以下に示すような、有機
ないし無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能であ
る。すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、
酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラッ
ク、活性炭などがある。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛
黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファス
トイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロ
ー、ナフトールエローＳ、バンザーイエローＧ、バンザ
ーイエロー10G、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエロ
ーGR、キノリンエローレーキ、パーマネントエローNC
G、タートラジンレーキなどがある。橙色顔料として
は、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレ
ンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イ
ンダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレン
ジＧ、インダスレンブリリアントオレンジGKMなどがあ
る。赤色系顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド
4R、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチング
レッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアント
カーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ア
リザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなどがある。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキなどがある。青色顔料と
しては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレー
キ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、
無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部
分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブ
ルーBCなどがある。緑色顔料としては、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがあ
る。白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモ
ン白、硫化亜鉛などがある。体質顔料としては、バライ
ト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボ
ン、タルク、アルミナホワイトなどがある。また、塩基
性、酸性、分散、直接染料などの各種染料としては、ニ
グロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリン
イエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。これらの
着色剤は、単独であるいは複数組合せて用いることがで
きる。

【００２１】これらの着色剤は、結着樹脂１００重量部
に対して１〜２０重量部、より好ましくは２〜１０重量
部使用することが望ましい。２０重量部より多いとトナ
ーの定着性が低下し、一方、１重量部より少ないと所望
の画像濃度が得られない。

【００２２】また、透光性カラートナーとして用いる場
合は、着色剤としては、以下に示すような、各種、各色
の顔料、染料が使用可能である。黄色顔料としては、C.
I.10316（ナフトールイエローＳ）、C.I.11710（ハンザ
エロー10G）、C.I.11660（ハンザエロー5G）、C.I.1167
0（ハンザエロー3G）、C.I.11680（ハンザエローＧ）、
C.I.11730（ハンザエローGR）、C.I.11735（ハンザエロ
ーＡ）、C.I.11740（ハンザエローNR）、C.I.12710（ハ
ンザエローＲ）、C.I.12720（ピグメントイエロー
Ｌ）、C.I.21090（ベンジジンエロー）、C.I.21095（ベ
ンジジンエローＧ）、C.I.21100（ベンジジンエローG
R）、C.I.20040（パーマネントエローNCG）、C.I.21220
（バルカンファストエロー５）、C.I.21135（バルカン
ファストエローＲ）などがある。赤色顔料としては、C.
I.12055（スターリンＩ）、C.I.12075（パーマネントオ
レンジ）、C.I.12175（リソールファストオレンジ3G
L）、C.I.12305（パーマネントオレンジGTR）、C.I.117
25（ハンザエロー3R）、C.I.21165（バルカンファスト
オレンジGG）、C.I.21110（ベンジジンオレンジＧ）、
C.I.12120（パーマネントレッド4R）、C.I.1270（パラ
レッド）、C.I.12085（ファイヤーレッド）、C.I.12315
（ブリリアントファストスカーレット）、C.I.12310
（パーマネントレッドF2R）、C.I.12335（パーマネント
レッドF4R）、C.I.12440（パーマネントレッドFRL）、
C.I.12460（パーマネントレッドFRLL）、C.I.12420（パ
ーマネントレッドF4RH）、C.I.12450（ライトファスト
レッドトーナーＢ）、C.I.12490（パーマネントカーミ
ンFB）、C.I.15850（ブリリアントカーミン6B）などが
ある。また、青色顔料としては、C.I.74100（無金属フ
タロシアニンブルー）、C.I.74160（フタロシアニンブ
ルー）、C.I.74180（ファーストスカイブルー）などが
ある。

【００２３】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
合せて用いることができるが、結着樹脂１００重量部に
対して、５〜１５重量部、好ましくは６〜１２重量部使
用することが望ましい。１５重量部より多いとトナーの
定着性および透明性が低下し、一方、５重量部より少な
いと所望の画像濃度が得られない虞れがある。

【００２４】着色樹脂粒子中に分散される離型剤として
は、具体的にはパラフィンワックス、ポリオレフィンワ
ックス、芳香族基を有する変性ワックス、脂環基を有す
る炭化水素化合物、天然ワックス、炭素数１２以上の長
鎖炭化水素鎖〔CH₃(CH₂)₁₁またはCH₃(CH₂)₁₂以上の脂肪
族炭素鎖〕を有する長鎖カルボン酸、そのエステル脂肪
酸金属塩、脂肪酸アシド、脂肪酸ビスアシド等を例示し
得る。異なる低軟化点化合物を混合して用いても良い。
具体的には、パラフィンワックス（日本石油製）、パラ
フィンワックス（日本精蝋製）、マイクロワックス（日
本石油製）、マイクロクリスタリンワックス（日本精蝋
製）、硬質パラフィンワックス（日本精蝋製）、PE−13
0（ヘキスト製）、三井ハイワックス110P（三井石油化
学製）、三井ハイワックス220P（三井石油化学製）、三
井ハイワックス660P（三井石油化学製）、三井ハイワッ
クス210P（三井石油化学製）、三井ハイワックス320P
（三井石油化学製）、三井ハイワックス410P（三井石油
化学製）、三井ハイワックス420P（三井石油化学製）、
変性ワックスJC−1141（三井石油化学製）、変性ワック
スJC−2130（三井石油化学製）、変性ワックスJC−4020
（三井石油化学製）、変性ワックスJC−1142（三井石油
化学製）、変性ワックスJC−5020（三井石油化学製）、
密ロウ、カルナバワックス、モンタンワックス等を挙げ
ることができる。脂肪酸金属塩として、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸
マグネシウム等がある。

【００２５】ポリオレフィン系ワックスとしては、例え
ば低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、あ
るいは酸化型のポリプロピレン、酸化型のポリエチレン
等が挙げられる。ポリオレフィン系ワックスの具体例と
しては、例えば、Hoechst Wax PE520、Hoechst Wax PE1
30、Hoechst Wax PE190（ヘキスト社製）、三井ハイワ
ックス200、三井ハイワックス210、三井ハイワックス21
0M、三井ハイワックス220、三井ハイワックス220M（三
井石油化学工業社製）、サンワックス131−Ｐ、サンワ
ックス151−Ｐ、サンワックス161−Ｐ（三洋化成工業社
製）などのような非酸化型ポリエチレンワックス、Hoec
hst Wax PED121、Hoechst Wax PED153、Hoechst Wax PE
D521、Hoechst Wax PED522、同Ceridust 3620 、同Ceri
dust VP130、同Ceridust VP5905、同Ceridust VP9615
A、同Ceridust TM9610F、同 Ceridust 3715 （ヘキス
ト社製）、三井ハイワックス420M（三井石油化学工業社
製）、サンワックスＥ−300、サンワックスＥ−250P
（三洋化成工業社製）などのような酸化型ポリエチレン
ワックス、Hoechist Wachs PP230（ヘキスト社製）、ビ
スコール330−Ｐ、ビスコール550−Ｐ、ビスコール660P
（三洋化成工業社製）などのような非酸化型ポリプロピ
レンワックス、ピスコールTS−200（三洋化成工業社
製）などのような酸化型ポリプロピレンワックスなどが
例示される。

【００２６】これらの離型剤は、単独であるいは複数種
組合せて使用することができるが、結着樹脂に添加する
離型剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０．
５〜１０重量部であり、好ましくは２〜８重量部、更に
好ましくは３〜７重量部である。

【００２７】離型剤は結着樹脂に対して非相溶性とする
のが良く、相互の溶解パラメーター（ＳＰ値）の差が大
であるもの、例えば０．５以上あるものとするとよい。
例えば結着樹脂であるポリエステルのＳＰ値は１０．３
であるので、このような場合、離型剤としてはポリエチ
レンワックス（ＳＰ値７．９）、ポリプロピレンワック
ス（ＳＰ値７．８〜８．０）等を組み合わせるとよい。

【００２８】離型剤としては、セイコー電子（株）製
「ＤＳＣ１２０」で測定されるＤＳＣ吸熱曲線における
吸熱メインピーク値である軟化点（融点）が４０〜１３
０℃、好ましくは５０〜１２０℃のものである。軟化点
が４０℃未満の場合は、トナーの耐ブロッキング性及び
保形性が不充分であり、軟化点が１３０℃を越える場合
は定着温度又は定着圧を下げる効果が少ない。また、離
型剤の軟化点（融点）と結着樹脂のフロー軟化温度との
差は３０℃以内のものとするとよい。

【００２９】離型剤と結着樹脂を非相溶のものとし、ま
た、離型剤の軟化点（融点）と結着樹脂のフロー軟化温
度との差を一定範囲のものとすることにより、熱気流中
での熱処理条件により着色樹脂粒子における凸状部が溶
融されて離型剤粒子径の再編成を生じさせ、表面近傍内
部層において離型剤粒子を粒径を大として再分散させる
ことができ、定着ローラでの離型性の発揮に好ましい分
散形態とできる。また、着色樹脂粒子内部にあっては、
離型剤粒子の粒径は微分散の状態のまま保持させること
ができ、トナー粒子の透明性を確保できる。本発明にあ
っては、離型剤の含有量を多くしなくても、耐オフセッ
ト性と透明性を確保できる。

【００３０】次に、荷電制御剤としては、摩擦帯電によ
り正または負の荷電を与え得るものであれば、特に限定
されず有機あるいは無機の各種のものが用いられ得る。

【００３１】正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシ
ンベースEX（オリエント化学工業（株）製）、第４級ア
ンモニウム塩Ｐ−51（オリエント化学工業（株）製）、
ニグロシン ボントロンＮ−01（オリエント化学工業
（株）製）、スーダンチーフシュバルツBB（ソルベント
ブラック3:Colr Index 26150）、フェットシュバルツHB
N（C.I.NO.26150）、ブリリアントスピリッツシュバル
ツTN（ファルベン・ファブリッケン・バイヤ社製）、ザ
ボンシュバルツＸ（ファルベルケ・ヘキスト社製）、さ
らにアルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン
酸キレート顔料などが挙げられる。中でも第４級アンモ
ニウム塩Ｐ−51が好ましい。

【００３２】また、負荷電制御剤としては、例えば、オ
イルブラック（Color Index 26150）、オイルブラックB
Y（オリエント化学工業（株）製）、ボントロンＳ−22
（オリエント化学工業（株）製）、サリチル酸金属錯体
Ｅ−81（オリエント化学工業（株）製）、チオインジゴ
系顔料、銅フタロシアニンのスルホニルアミン誘導体、
スピロンブラックTRH（保土谷化学工業（株）製）、ボ
ントロンＳ−34（オリエント化学工業（株）製）、ニグ
ロシンSO（オリエント化学工業（株）製）、セレスシュ
バルツ（Ｒ）Ｇ（ファルベン・ファブリケン・バイヤ社
製）、クロモーゲンシュバルツETOO（C.I.NO.14645）、
アゾオイルブラック（Ｒ）（ナショナル・アニリン社
製）などが挙げられる。中でも、サリチル酸金属錯体Ｅ
−81が好ましい。

【００３３】これらの荷電制御剤は、単独であるいは複
数種組合せて使用することができるが、結着樹脂に添加
する荷電制御剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対
して０．００１〜５重量部であり、好ましくは０．００
１〜３重量部である。

【００３４】その他、着色樹脂粒子には磁性粒子、分散
剤等の添加剤を適宜添加してもよい。

【００３５】また、本発明の電子写真用乾式トナーに
は、その流動性を向上させる為に、流動性向上剤を外添
してもよい。流動性向上剤としては、有機系微粉末また
は無機系微粉末を用いることができる。例えばフツ素系
樹脂粉末、すなわちフツ化ビニリデン微粉末、ポリテト
ラフルオロエチレン微粉末、アクリル樹脂系微粉末な
ど；又は脂肪酸金属塩、すなわちステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛など；又は金属
酸化物、すなわち酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛など；又は微粉末シリカ、すなわち湿式製
法シリカ、乾式製法シリカ、それらシリカにシランカツ
プリング剤、チタンカツプリング剤、シリコンオイルな
どにより表面処理をほどこした処理シリカなどがあり、
これらは１種或いは２種以上の混合物で用いられる。

【００３６】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の気相酸化法により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒユームドシリカと称さ
れるもので、従来公知の技術によって製造されるもので
ある。例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱
分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次
の様なものである。

【００３７】SiCl₄＋2H₂＋O₂→SiO₂＋4HCl 又、この製造工程において、例えば塩化アルミニウム又
は塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロ
ゲン化合物と共に用いる事によってシリカと他の金属酸
化物の複合微粉体を得る事も可能であり、それらも包含
する。その粒径は平均の一次粒径として、０．００１〜
２μｍの範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、
０．００２〜０．２μｍの範囲内のシリカ微粉体を使用
するのが良い。

【００３８】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の気相酸化法により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば以下の様な商品名で市販されているものが
ある。日本アエロジル社製の「AEROSIL 130」、以下、
同 200、 300、 380、 TT600、MOX170、 MOX80、 COK84
等が挙げられ、また、CABOT Co.社製の「Ca−Ｏ−SiLM-
5 」、以下、同 MS−７、MS−75、HS−５、EH−５等が
挙げられ、また、WACKER−CHEMIE GMBH社製の「Wacker
HDK N 20 V15 」、以下、同 N20E、 T30、 T40、ダウコ
ーニングCo.社の「Ｄ−C Fine Silica」、Fransil社の
「Fransol」等が挙げられる。

【００３９】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理シ
リカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測定
された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシ
リカ微粉体を処理したものが特に好ましい。疎水化方法
としてはシリカ微粉体と反応、あるいは物理吸着する有
機ケイ素化合物などで化学的に処理することによって付
与される。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合
物の上記気相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機
ケイ素化合物で処理する。

【００４０】その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサ
メチレンジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、アリルフエニルジクロルシラン、ベンジ
ルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロル
シラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロ
ルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロ
ルシラン、トリオルガノシリルメルカピタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフエニルジエ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン、1,3−ジフエニルテト
ラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２個の
シロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１
個宛のＳｉに結合した水酸基をが有するジメチルポリシ
ロキサン等がある。これらは１種あるいは２種以上の混
合物で用いられる。

【００４１】その処理シリカ微粉体の粒径としては０．
００３〜０．１μｍ、０．００５〜０．０５の範囲のも
のを使用することが好ましい。市販品としては、タラノ
ツクス−500（タルコ社）、AEROSIL R−972（日本アエ
ロジル社）などがある。

【００４２】流動性向上剤の添加量としては、該樹脂粒
子１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましく
は０．１〜３重量部である。０．０１重量部未満では流
動性向上に効果はなく、５重量部を超えるとカブリや文
字のにじみ、機内飛散を助長する。

【００４３】本発明の第１の電子写真用乾式トナーの製
造方法は次の各工程よりなる。 （１）原料の均一混合工程 結着樹脂と離型剤、着色剤、荷電制御剤等の添加剤を所
定量ヘンシェルミキサー２０Ｂ（三井鉱山（株））に投
入し、均一混合する。その際、結着樹脂と着色剤からな
るマスターバッチを調製しておき、該マスターバッチと
希釈用の結着樹脂、離型剤、荷電制御剤等の添加剤を均
一混合してもよい。マスターバッチの配合割合は、結着
樹脂：着色樹脂＝９０：１０〜５０：５０（重量部）で
あり、好ましくは８０：２０〜６０：４０（重量部）て
あり、トナー粒子作製にあたっての配合例としては、結
着樹脂１００重量部に対して、マスターバッチ着色剤２
０〜６０重量部、好ましくは３０〜５０重量部、離型剤
０．５〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部、荷電制
御剤５重量部以下、好ましくは３重量部以下であり、そ
の他分散剤等の添加剤を適量内添してもよい。

【００４４】（２）結着樹脂中への各添加剤の分散固定
化工程 均一に混合した後、二軸混練押出機（池貝化成（株）製
ＰＣＭ−３０）を使用して溶融混練し、結着樹脂中への
各添加剤を分散固定化する。溶融混練手段としては、他
に「ＴＥＭ−３７」（東芝機械（株））、「ＫＲＣニー
ダー」（（株）栗本鉄工所）等の連続式混練機や加熱・
加圧ニーダーのようなバッチ式混練機等が挙げられる。

【００４５】（３）粉砕工程 混練物を粗粉砕して粒度調整をした後、ジェット粉砕機
「２００ＡＦＧ」（ホソカワミクロン（株））又は「Ｉ
ＤＳ−２」（日本ニューマチック工業（株））を使用
し、ジェットエアーによる衝突粉砕により、微粉砕し、
平均粒子径１〜８μｍのものとする。粉砕手段としては
他に機械式粉砕機ターボミル（川崎重工（株））、スー
パーローター（日清エンジニアリング（株））等が挙げ
られる。

【００４６】（４）分級工程 微粉を除去し、粒径分布のシャープ化を目的として、風
力又はローター回転による粒度調整を風力分級装置「１
００ＡＴＰ」（ホソカワミクロン（株））又は「ＤＳＸ
−２」（日本ニューマチック工業（株））又は「エルボ
ージェット」（日鉄鉱業（株））等を使用して行なう。
この分級工程により得られる着色樹脂粒子は、円形度が
０．７０〜０．９２のものである。

【００４７】（５）着色樹脂粒子内における離型剤粒子
の再分散工程 着色樹脂粒子表面近傍における離型剤粒子の粒径の再編
成には、熱風球形化装置「サーフュージングシステムＳ
ＦＳ−３型」（日本ニューマチック工業（株））の操作
条件として、２５０〜３５０℃の入り口熱風温度、単位
面積当たりの熱風流量０．６〜１．５ｍ³ ／ｍｉｎ（熱
風断面積１．２６×１０^-3ｍ² 、熱処理ゾーンの長さ約
０．４ｍ）、単位面積当たりの原料投入量０．５〜１．
４ｋｇ／ｈｒ、熱風との接触時間０．０１〜１．０秒の
条件下で熱処理する。これにより円形度が０．９３〜
０．９９の粒子とする。

【００４８】この制御された条件での熱風球形化処理に
おいて、凹凸形状の分級着色樹脂粒子は、その凸状部に
おける結着樹脂と分散した離型剤粒子は共に溶融し、結
着樹脂の凝集力により球形化すると共に離型剤粒子同士
の凝集が生じて大粒径化するものと考えられる。また、
着色樹脂粒子中心部における離型剤粒子粒径は変化しな
い状態で保持できるものと考えられる。

【００４９】（６）外添処理工程 得られた着色樹脂粒子と流動化剤を所定量ヘンシェルミ
キサー２０Ｂ（三井鉱山（株））に投入し、均一混合
し、電子写真用乾式トナーとする。

【００５０】次に、第２の電子写真用乾式トナーについ
て説明する。

【００５１】第２の電子写真用乾式トナーは、結着樹脂
中に離型剤粒子が分散した着色樹脂粒子表面に樹脂被覆
層を設けた電子写真用乾式トナーにおいて、該着色樹脂
粒子中に分散した離型剤粒子が、該着色樹脂粒子中心部
における離型剤粒子の粒径に比して該着色樹脂粒子表面
近傍に分散した離型剤粒子の粒径を大とする粒径分布を
もって分散しているものとするものである。

【００５２】樹脂被覆層は、上記の第１の電子写真用乾
式トナーの製造方法（４）で分級処理した着色樹脂粒子
の表面上に、カプセル用樹脂粒子を機械的衝撃力または
乾式メカノケミカル法により均一固定化した後、上記の
第１の電子写真用乾式トナーの項で説明した熱気流中で
同様に処理することにより形成できる。この熱気流中で
の処理により、着色樹脂粒子上にカプセル用樹脂粒子を
相互に溶融結着させて被膜化でき、樹脂被覆層を被覆す
ると同時に着色樹脂粒子中に分散した離型剤粒子の粒径
分布を、上記の第１の電子写真用乾式トナーの項で説明
したと同様に再編成できる。

【００５３】カプセル用樹脂粒子としては、例えばソー
プフリー乳化重合法により製造されるものである。ソー
プフリー乳化重合法は乳化重合系から乳化剤を除いた処
方で、水相で発生した開始剤ラジカルが水相に僅かに溶
けているモノマーを結合してゆきやがて不溶化し粒子核
を形成する。この重合法で製造される粒子は一般に乳化
重合より粒径が大きくて、粒径分布が狭く、粒径が０．
１μｍ〜１μｍの範囲で制御でき、また粒径分布がシャ
ープな粒子が達成される。

【００５４】着色樹脂粒子の表面にカプセル用樹脂粒子
を付着させるにはカプセル用樹脂粒子の粒径および樹脂
物性が要求されるので、ソープフリー乳化重合法により
調製するとよいが、勿論、乳化剤を用いて乳化重合した
樹脂微粒子も使用できる。

【００５５】カプセル用樹脂粒子調製時には単量体およ
び重合開始剤の他に、その他所望の各種添加剤、例えば
荷電制御剤、着色剤、その他所望の各種添加剤を添加し
てもよいが、荷電制御剤を添加する場合には、着色樹脂
粒子中には不要とする場合もある。

【００５６】カプセル用樹脂粒子の調製に用いる単量体
としてはビニル系モノマーを挙げることができ、例えば
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、2,4−ジメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−tert−ブ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オ
クチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、3,4−ジクロルスチレン等
のスチレンおよびその誘導体が挙げられ、その中でもス
チレンが最も好ましい。他のビニル系モノマーとして
は、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル名どの
ハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニ
ル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルアクリ
ルアミドなどのような（メタ）アクリル酸誘導体、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタ
リン類を挙げることができる。なお、カプセル用樹脂粒
子に用いられる合成樹脂としてはこれらのビニル系モノ
マーは単独で用いた単独重合体であっても、あるいは複
数組合せた共重合体であってもよい。

【００５７】またビニル系モノマーとしては、含窒素極
性官能基を有するモノマーあるいはフッ素を有するモノ
マー成分を、単独であるいは上記したモノマーとの組み
合わせで使用することもできる。このような極性基を有
する単量体からカプセル用樹脂粒子を構成すると、この
カプセル用樹脂粒子自体が帯電制御の働きをするため
に、荷電制御剤は着色樹脂粒子中に含ませるより少ない
量で所望の帯電性を付与することが可能となる。

【００５８】含窒素極性官能基は正荷電制御に有効であ
り、含窒素極性官能基を有するモノマーとしては、一般
式 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ₁ ）−ＣＯＸ−Ｑ−Ｎ（Ｒ₂ ）（Ｒ₃ ） （式中、Ｒ₁ は水素またはメチル基、Ｒ₂ およびＲ₃ は
水素または炭素数１〜２０のアルキル基、Ｘは酸素原子
または窒素原子、Ｑはアルキレン基またはアリレン基で
ある。）で表わされるアミノ（メタ）アクリル系モノマ
ーがある。

【００５９】アミノ（メタ）アクリル系モノマーの代表
例としては、N,N−ジメチルアミノメチル（メタ）アク
リレート、N,N−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリ
レート、N,N−ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、
N,N−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N,N
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、N,N
−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、ｐ−N,
N−ジメチルアミノフェニル（メタ）アクリレート、ｐ
−N,N−ジエチルアミノフェニル（メタ）アクリレー
ト、ｐ−N,N−ジプロピルアミノフェニル（メタ）アク
リレート、ｐ−N,N−ジブチルアミノフェニル（メタ）
アクリレート、ｐ−Ｎ−ラウリルアミノフェニル（メ
タ）アクリレート、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノフェニル
（メタ）アクリレート、ｐ−N,N−ジメチルアミノベン
ジル（メタ）アクリレート、ｐ−N,N−ジエチルアミノ
ベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−N,N−ジプロピル
アミノベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−N,N−ジブ
チルアミノベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−Ｎ−ラ
ウリルアミノベンジル（メタ）アクリレート、ｐ−Ｎ−
スタアリルアミノベンジル（メタ）アクリレートなどが
例示される。さらに、N,N−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジメチルアミノ
フェニル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジエチル
アミノフェニル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジ
プロピルアミノフェニル（メタ）アクリルアミド、ｐ−
N,N−ジブチルアミノフェニル（メタ）アクリルアミ
ド、ｐ−Ｎ−ラウリルアミノフェニル（メタ）アクリル
アミド、ｐ−Ｎ−ステアリルアミノフェニル（メタ）ア
クリルアミド、ｐ−N,N−ジメチルアミノベンジル（メ
タ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジエチルアミノベンジ
ル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジプロピルアミ
ノベンジル（メタ）アクリルアミド、ｐ−N,N−ジブチ
ルアミノベンジル（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ−ラ
ウリルアミノベンジル（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ
−ステアリルアミノベンジル（メタ）アクリルアミド等
が例示される。

【００６０】フッ素原子は負荷電制御に有効であり、フ
ッ素含有モノマーとしては特に制限はないが、例えば2,
2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2,2,3,3−テト
ラフルオロプロピルアクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5−
オクタフルオロアミルアクリレート、1H,1H,2H,2H−ヘ
プタデカフルオロデシルアクリレートなどのフルオロア
ルキル（メタ）アクリレートが好ましく例示される。こ
のほかトリフルオロクロルエチレン、フッ化ビニリデ
ン、三フッ化エチレン、四フッ化エチレン、トリフルオ
ロプロピレン、ヘキサフルオロプロペン、ヘキサフルオ
ロプロピレンなどの使用が可能である。なお、カプセル
用樹脂粒子に用いる合成樹脂としてはこれらのビニル系
モノマーを単独で用いた単独重合体であっても、あるい
は複数組み合わせた共重合体であってもよい。

【００６１】カプセル用樹脂粒子は、着色樹脂粒子にお
ける結着樹脂の化学構造と類似する構造を有する樹脂を
使用するのが好ましい。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃であり、ま
た、フロー軟化点が７０〜２００℃、好ましくは１００
〜１７０℃の範囲のものが好ましい。

【００６２】また、カプセル用樹脂粒子のフロー軟化点
は、着色樹脂粒子の結着樹脂におけるフロー軟化点に比
して、５℃以上高くするとよく、好ましくは２０℃〜４
０℃の範囲で高いものとするとよい。

【００６３】カプセル用樹脂粒子の大きさは、平均粒径
が０．０５μｍ〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．８μ
ｍ、より好ましくは０．１５〜０．４μｍのものを使用
する。カプセル用樹脂粒子の平均粒径が０．０５μｍよ
り小さいと耐熱性付与の観点から、カプセル用樹脂粒子
層の厚みが薄いため、十分にその目的を達成することは
できない。平均粒径が１μｍより大きいときは、カプセ
ル用樹脂粒子を着色樹脂粒子の表面に均一に付着させる
ことが困難となり、表面被覆率が低下し、トナークリー
ニング性、耐久性等が十分に改良されず、耐熱性付与を
目的とする場合、着色樹脂粒子の影響を受け易くなる。
さらにカプセル用樹脂粒子が大きいと、着色樹脂粒子表
面に強固に付着固定させることが困難となるので、カプ
セル用樹脂粒子は、着色樹脂粒子平均粒径の１／５以下
のものとするとよい。

【００６４】カプセル用樹脂粒子は、着色樹脂粒子１０
０重量部に対して５〜２５重量部、好ましくは１０〜２
０重量部の割合で使用されて被膜形成され、樹脂被覆層
の膜厚は、０．０５〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．
６μｍ、より好ましくは０．１５〜０．３５μｍとされ
る。これにより、感光体等のプロセス部材へのフィルミ
ングの防止をより可能とし、また、透明性に優れ、また
保存性に優れた耐久性のあるトナーとできるものであ
る。また、定着時にあっては、熱定着ローラーにより樹
脂被覆層が破壊されると同時に溶融した離型剤を瞬時に
溶出させ、熱定着ローラーへの離型効果を一層発揮する
ものである。

【００６５】このようにして得られる第２の電子写真用
乾式トナーの平均粒径は、３〜１０μｍ、好ましくは５
〜８μｍであり、これにより高精細化を可能とし、ま
た、円形度は０．９３〜０．９９、好ましくは０．９４
〜０．９８であり、これにより、流動性、クリーニング
性に優れるものとできる。

【００６６】本発明の第２の電子写真用乾式トナーの製
造方法は次の各工程よりなる。

【００６７】第２の電子写真用乾式トナーは、上述した
第１の電子写真用乾式トナーの製造方法における（１）
〜（４）までは同じであり、同様にして分級着色樹脂粒
子を調製した後、下記の工程を経て製造される。

【００６８】 着色樹脂粒子表面への樹脂粒子の付着
工程 着色樹脂粒子表面にカプセル用樹脂粒子を所定量、機械
的衝撃力または乾式メカノケミカル法により均一固定化
する。機械的衝撃力は高速気流中、ローターとステータ
ーの剪断力及び粒子同士及び機壁との衝突によって与え
られるものであり、例えばハイブリダイザーＮＨＳ−１
（奈良機械製作所製）やコスモスシステム（川崎重工業
社製）等を使用することができる。また、乾式メカノケ
ミカル法は、粒子同士および粒子が装置壁部材により摩
擦、圧縮、剪断力を受けることにより発生する熱を利用
することにより、カプセル用樹脂粒子を着色樹脂粒子表
面に固定するもので、例えばメカノフュージョン装置
（ホソカワミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社
製）を用いることができる。

【００６９】 カプセル用樹脂粒子を付着させた着色
樹脂粒子内における離型剤粒子の再分散工程 カプセル用樹脂粒子を付着させた着色樹脂粒子におい
て、付着したカプセル用樹脂粒子を相互に融着させて樹
脂被膜化させるとともに着色樹脂粒子内の表面近傍に分
散した離型剤粒子の粒径を大となるように再編成させる
には、第１の電子写真用乾式トナーで記載するように、
熱風球形化装置「サーフュージングシステムＳＦＳ−３
型」（日本ニューマチック工業（株））の操作条件とし
て、２５０〜３５０℃の入り口熱風温度、熱風流量０．
６〜１．５ｍ³ ／ｍｉｎ、原料投入量０．５〜１．４ｋ
ｇ／ｈｒ、熱風との接触時間０．０１〜１．０秒の条件
下で熱処理する。

【００７０】分級着色樹脂粒子にカプセル用樹脂粒子を
付着させた後、熱風球形化処理により円形度が０．９３
〜０．９９のトナー粒子となるように熱風球形化させ
る。この熱風球形化処理条件を適宜選択することによ
り、着色樹脂粒子表面にカプセル用樹脂粒子が相互に融
着して樹脂被膜を形成するとともに、凹凸形状の分級着
色樹脂粒子は、その凸状部における結着樹脂と分散した
離型剤粒子は共に溶融し、結着樹脂の凝集力により球形
化し、離型剤粒子同士の凝集が生じて大粒径化するもの
と考えられる。また、着色樹脂粒子中心部における離型
剤粒子粒径は変化しない状態で保持できるものと考えら
れる。

【００７１】 外添処理工程 得られた樹脂被膜を有する着色樹脂粒子と流動化剤を、
所定量ヘンシェルミキサー２０Ｂ（三井鉱山（株））に
投入し均一混合し、電子写真用乾式トナーとする。

【００７２】なお、本明細書で、単に「粒径」という場
合「平均粒径」を意味し、コールターカウンターTA-II
型（コールター社製）を用い、１００μｍのアパチャー
チューブで粒径別相対重量分布を測定することにより求
める。

【００７３】結着樹脂におけるフロー軟化点は高架式フ
ローテスター（島津製作所（株）製「ＣＦＴ−５００
Ｄ）により測定した５０％流出点における温度を意味す
る。

【００７４】離型剤における軟化点（融点）は、セイコ
ー電子（株）製「ＤＳＣ１２０」で測定されるＤＳＣ吸
熱曲線における吸熱メインピーク値をもって軟化点（融
点）とする。

【００７５】円形度は、 円形度＝（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の周
長）／（粒子投影図の輪郭長さ） で表されるもので、EPIA-2000(Sysmex社製）を用い、１
５００個／分の測定速度で測定することにより求めるも
のである。以下、本発明を実施例を用いてさらに詳細に
説明する。

【００７６】

【実施例】 （実施例１） （着色樹脂粒子組成） ・結着樹脂｛スチレン・アクリル酸ブチル共重合体（ガラス転移温度（Ｔｇ）： ５６℃、フロー軟化点（Ｔｆ）：１１５℃、重量平均分子量５×１０⁴ 、数平均 分子量４×１０³ ｝ ・・１００重量部 ・着色用マスターバッチ｛上記結着樹脂７０重量部と顔料（パーマネントレッド Ｆ２Ｒ、Ｃ．Ｉ．１２３１０）３０重量部との混合物｝ ・・ ４０重量部 ・負帯電性荷電制御剤｛ Oxo-Gluco compond（「Copy Charge NCA cp2243、クラ リアント（株）製）｝ ・・ １重量部 ・離型剤｛ポリワックス（融点１２８℃）、Hoechst Wax PE130 、ヘキスト社製 ） ・・ ３重量部 上記組成をヘンシェルミキサー２０Ｂ（三井鉱山
（株））を使用し、５分間、２８００ｒｐｍで均一混合
した後、二軸混練押出機（池貝化成社製ＰＣＭ−３０）
で溶融混練し、樹脂中に添加剤を分散固定した。混練物
を圧延冷却後、フェザーミルで粗粉砕し、２ｍｍメッシ
ュパスとした。

【００７７】次いでジェット粉砕機｛２００ＡＰＧ（ホ
ソカワミクロン社製）｝を使用し微粉砕した後、風力分
級装置｛１００ＡＴＰ（ホソカワミクロン社製）｝を使
用して平均粒径６μｍの着色樹脂粒子を得た。

【００７８】得られた着色樹脂粒子を熱風球形化装置
｛サーフュージングシステムＳＦＳ−３型、日本ニュー
マチック工業社製）を使用し、３２０℃の入り口熱風温
度、熱風との接触時間０．０３秒、熱風流速１３．２ｍ
／ｓ、単位面積当たりの原料投入量１．０ｋｇ／ｈｒの
条件下で熱処理し、平均粒径６．３μｍ、円形度０．９
７の着色樹脂粒子を得た。

【００７９】熱処理後の着色樹脂粒子１００重量部に対
して、表面をヘキサメチルジシラザンで処理したシリカ
微粒子（粒径１０ｎｍ、キャボット社製「キャボシール
ＴＧ８１０Ｇ」）を０．５重量部添加し、ヘンシェルミ
キサー２０Ｂ（三井鉱山（株））を使用し、２分間、２
８００ｒｐｍで均一混合して外添処理し、本発明の第１
の電子写真用乾式トナーを得た。

【００８０】外添処理前の熱処理粒子について、その粒
子の１００μｍ幅の切断片の断面を４００００倍の透過
型電子顕微鏡で観察すると、図１からわかるように、着
色樹脂粒子の表面から内部深さ約０．８μｍの層中に、
粒径が約０．１μｍの白色の離型剤粒子が約７０個点在
していることが確認され、また、着色樹脂粒子中心部
（内部深さが０．８μｍを越える部分）においては離型
剤粒子は微分散のため識別できない状態にあることがわ
かる。なお、図１において、トナー粒子は楕円形状を示
しているが切断に際しての変形によるものと考えられ、
また、トナー粒子内部に大きな白抜き部分が２箇所観察
されるが、トナー粒子の切断に際して試料片が一部剥離
した部分と考えられる。

【００８１】得られた電子写真用乾式トナーについて、
定着性｛非オフセット領域（℃）、透明性（ＨＡＺＥ
値）ａｔ１５０℃、現像ローラ表面へのフィルミング現
象を評価した。なお、評価方法等を下記に示す。

【００８２】（定着試験）一成分現像方式を採用した市
販のレーザープリンタ（ＩＢＭ４０１９）を用いて未定
着の画像サンプルを採取し、コニカ（株）製「レーザー
プリンタ（商品名：ＫＬ２０１０）」の定着機（背面加
熱方式で定着ローラーがＰＦＡチューブを採用、ニップ
通過時間６０ｍｓｅｃ）にて定着試験を行った。。

【００８３】（定着性の評価） ・非オフセット領域 定着ローラーの表面温度を変えて、未定着画像サンプル
を通過させ、定着後の画像サンプルを目視で観察し、オ
フセットの有無を評価する。

【００８４】（透明性の評価）ＯＨＰシート上の定着像
についてＨＡＺＥメーター｛（日本電色工業（株）ヘー
ズメーターＭＯＤＥＬ１００１ＤＰ｝にてＨＡＺＥ値を
測定する。 （フィルミング現象）一成分現像方式を採用した市販の
レーザープリンタ（ＩＢＭ４０１９）の現像ユニットに
トナーをセットし、感光体上に現像されないように調整
した状態で現像器のみ連続駆動し、現像ローラー表面に
筋状の融着（フィルミング）が認められた時点を耐久時
間とした。

【００８５】実施例１で得られた電子写真用乾式トナー
は、高温オフセットの発生温度が２００℃、低温オフセ
ットの発生温度が１１０℃で、非オフセット幅は９０℃
であった。また、ＨＡＺＥ値は２５、また、現像ローラ
ーへのフィルミングは８時間後も発生しなかった。

【００８６】（実施例２）実施例１における着色樹脂粒
子組成における結着樹脂を、芳香族ジカルボン酸とアル
キレンエーテル化ビスフェノールＡとの重縮合ポリエス
テルと該重縮合ポリエステルの多価金属化合物による一
部架橋物の５０：５０（重量比）混合物｛Ｔｇ：６１
℃、フロー軟化点（Ｔｆ）：１２６℃、酸価５、水酸基
価３０、三洋化成工業（株）製）に代えた以外は同様に
して、分級処理段階で、平均粒径６μｍの着色樹脂粒子
を得、同様に熱処理して、平均粒径６．２μｍ、円形度
０．９７の着色樹脂粒子とし、同様に、外添処理して電
子写真用乾式トナーを得た。

【００８７】得られた着色樹脂粒子の断面形状を実施例
１同様にして透過型電子顕微鏡で観察したところ、同様
のワックス粒子分散形態を有していることが確認でき
た。

【００８８】得られた電子写真用乾式トナーは、高温オ
フセットの発生温度が２００℃、低温オフセットの発生
温度が１２０℃で、非オフセット幅は７０℃であった。
また、ＨＡＺＥ値は２８、また、現像ローラーへのフィ
ルミングは８時間後も発生しなかった。

【００８９】（実施例３）実施例１で風力分級処理して
得た平均粒径６μｍの着色樹脂粒子１００重量部と、乳
化重合法により製造されたスチレン−アクリル共重合体
カプセル用微粒子（Ｔｇ：６５℃、フロー軟化点：１４
５℃、粒径：０．２５μｍ、重量平均分子量３万、数平
均分子量１万）１５重量部とを、ハイブリダイザーＮＨ
Ｓ−１（奈良機械製作所製）を使用し、ローター回転速
度９０ｍ／ｓで５分間精密混合し、着色樹脂粒子にカプ
セル用微粒子を付着させた。

【００９０】次いで、カプセル用微粒子を付着させた着
色樹脂粒子を熱風球形化装置｛サーフュージングシステ
ムＳＦＳ−３型、日本ニューマチック工業（株）製｝を
使用し、３２０℃の入り口熱風温度、熱風との接触時間
０．０５秒、熱風流速１３．２ｍ／ｓ、単位面積当たり
の原料投入量１．０ｋｇ／ｈｒの条件下で熱処理し、平
均粒径６．３μｍ、円形度０．９８の着色樹脂粒子を得
た後、実施例１同様に外添処理し、本発明の第２の電子
写真用乾式トナーを得た。

【００９１】外添処理前の着色樹脂粒子について、その
断面形状を実施例１同様にして透過型電子顕微鏡で観察
したところ、樹脂被膜の膜厚は０．１８μｍであり、ま
た、着色樹脂粒子内にあっては、実施例１同様のワック
ス粒子分散形態を有していることが確認できた。

【００９２】得られた電子写真用乾式トナーは、高温オ
フセットの発生温度が２００℃、低温オフセットの発生
温度が１３０℃で、非オフセット幅は７０℃であった。
また、ＨＡＺＥ値は３０、また、現像ローラーへのフィ
ルミングは１０時間後も発生しなかった。

【００９３】（実施例４）実施例２で分級処理して得た
平均粒径６μｍの着色樹脂粒子１００重量部を使用し、
実施例３と同様にして着色樹脂粒子にカプセル用微粒子
を付着させた後、実施例３と同様にして熱処理し、平均
粒径６．２μｍ、円形度０．９７の着色樹脂粒子を得た
後、実施例３同様に外添処理し、本発明の第２の電子写
真用乾式トナーを得た。

【００９４】外添処理前の着色樹脂粒子について、その
断面形状を実施例３同様にして透過型電子顕微鏡で観察
したところ、樹脂被膜の膜厚は０．２０μｍであり、ま
た、樹脂被覆された着色樹脂粒子にあっては、実施例３
同様のワックス粒子分散形態を有していることが確認で
きた。

【００９５】得られた電子写真用乾式トナーは、高温オ
フセットの発生温度が２００℃、低温オフセットの発生
温度が１３０℃で、非オフセット幅は７０℃であった。
また、ＨＡＺＥ値は３１、また、現像ローラーへのフィ
ルミングは１０時間後も発生しなかった。

【００９６】（比較例１）実施例１で分級処理して得た
平均粒径６μｍの着色樹脂粒子について、熱風球形化装
置（サーフュージングシステムＳＦＳ−３型、日本ニュ
ーマチック工業社製）を使用し、実施例１での熱処理条
件において、熱風との接触時間を８×１０ ^-3秒と短くし
た以外は３２０℃の入り口熱風温度等の熱処理条件を同
様にして処理し、平均粒径６．２μｍ、円形度０．８８
の着色樹脂粒子を得た。

【００９７】熱処理粒子について、その断面を４０００
０倍の透過型電子顕微鏡で観察すると、着色樹脂粒子の
内部も表面近傍も同様な離型剤の微分散状態であった。

【００９８】実施例１同様に外添処理し、比較用の電子
写真用乾式トナーを得た後、同様に評価した。得られた
電子写真用乾式トナーは、高温オフセットの発生温度が
１８０℃、低温オフセットの発生温度が１４０℃で、非
オフセット幅は４０℃であり、また、ＨＡＺＥ値は２３
と低いものの、現像ローラーへのフィルミングが現像器
駆動１時間で認められた。

【００９９】（比較例２）実施例３のカプセル用微粒子
を付着させた着色樹脂粒子について、熱風球形化装置
（サーフュージングシステムＳＦＳ−３型、日本ニュー
マチック工業（株）製）を使用し、実施例３での熱処理
条件において、熱風との接触時間を１秒と長くした以外
は３２０℃の入り口熱風温度等の熱処理条件を同様にし
て処理し、平均粒径６．３μｍ、円形度０．９９の着色
樹脂粒子を得た。

【０１００】熱処理粒子について、その断面を４０００
０倍の透過型電子顕微鏡で観察すると、離型剤が着色樹
脂粒子の表面に滲みだした状態であった。

【０１０１】実施例３同様に外添処理し、比較用の電子
写真用乾式トナーを得た後、同様に評価した。得られた
電子写真用乾式トナーは、高温オフセットの発生温度が
１８０℃、低温オフセットの発生温度が１４０℃で、非
オフセット幅は４０℃であり、また、ＨＡＺＥ値は５６
と高いものであった。また、現像ローラーへのフィルミ
ングが現像器駆動１時間で認められた。

【０１０２】（比較例３）実施例１で分級処理して得た
段階での平均粒径６μｍの着色樹脂粒子を熱風球形化装
置｛サーフュージングシステムＳＦＳ−３型、日本ニュ
ーマチック工業社製）を使用し、１５０℃の入り口熱風
温度とした以外は熱風との接触時間を０．０３秒と同様
にして熱処理し、平均粒径６．１μｍ、円形度０．９２
の着色樹脂粒子を得た。

【０１０３】得られた着色樹脂粒子１００重量部と実施
例３で使用したカプセル用微粒子１５重量部とを、ハイ
ブリダイザーＮＨＳ−１（奈良機械製作所製）を使用
し、ローター回転速度９０ｍ／ｓ、５分間精密混合し、
着色樹脂粒子にカプセル用微粒子を付着させ、平均粒径
６．４μｍ、円形度０．９４の着色樹脂粒子を得た。

【０１０４】カプセル用微粒子を付着した着色樹脂粒子
について、その断面を４００００倍の透過型電子顕微鏡
で観察すると、着色樹脂粒子内部での離型剤粒子の状態
は、本発明における離型剤粒子の分散状態ではなく、着
色樹脂粒子の内部も表面近傍も同様な離型剤の微分散状
態であった。

【０１０５】実施例１同様に外添処理し、比較用の電子
写真用乾式トナーを得た後、同様に評価した。得られた
電子写真用乾式トナーは、高温オフセットの発生温度が
１８０℃、低温オフセットの発生温度が１４０℃で、非
オフセット幅は４０℃であり、また、ＨＡＺＥ値は２６
であった。また、現像ローラーへのフィルミングは８時
間後も発生しなかった。

【０１０６】

【発明の効果】本発明の電子写真用乾式トナーは、現像
ローラーや感光体等のプロセス部材がトナー組成物のフ
ィルミングにより汚染することがなく、また、定着時に
は耐オフセット性に優れると共に透明性に優れ、特にカ
ラートナーとして適したものであり、樹脂被覆層を設け
ることにより、特にフィルミングによる汚染がなく、高
品質画像を長時間にわたって出力することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の実施例１における電子写真用乾式ト
ナー断面の粒子構造を示す写真である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂中に離型剤粒子が分散した着色
   樹脂粒子からなる電子写真用乾式トナーにおいて、該着
   色樹脂粒子中に分散した離型剤粒子が、着色樹脂粒子中
   心部における離型剤粒子の粒径に比して着色樹脂粒子表
   面近傍に分散した離型剤粒子の粒径を大とする粒径分布
   をもって分散していることを特徴とする電子写真用乾式
   トナー。
2. 【請求項２】 着色樹脂粒子の平均粒径が３μｍ〜１０
   μｍで、かつ円形度が０．９３〜０．９９の粒子であ
   り、該着色樹脂粒子の表面近傍に分散した離型剤粒子の
   粒径が０．０５μｍ〜０．３μｍであることを特徴とす
   る請求項１記載の電子写真用乾式トナー。
3. 【請求項３】 結着樹脂中に離型剤粒子が分散した着色
   樹脂粒子表面に樹脂被覆層を設けた電子写真用乾式トナ
   ーにおいて、該着色樹脂粒子中に分散した離型剤粒子
   が、該着色樹脂粒子中心部における離型剤粒子の粒径に
   比して該着色樹脂粒子表面近傍に分散した離型剤粒子の
   粒径を大とする粒径分布をもって分散していることを特
   徴とする電子写真用乾式トナー。
4. 【請求項４】 着色樹脂粒子の平均粒径が３μｍ〜１０
   μｍで、かつ円形度が０．９３〜０．９９の粒子であ
   り、該着色樹脂粒子の表面近傍に分散した離型剤粒子の
   粒径が０．０５μｍ〜０．３μｍであり、また、樹脂被
   覆層の厚さが０．０５〜１μｍであることを特徴とする
   請求項３記載の電子写真用乾式トナー。
5. 【請求項５】 結着樹脂中に離型剤及び着色剤を分散さ
   せた後、微粉砕手段により粉砕して着色樹脂粒子とし、
   次いで、該着色樹脂粒子を、熱気流中で、該着色樹脂粒
   子中に分散した離型剤粒子の粒径分布を該着色樹脂粒子
   中心部における離型剤粒子の粒径に比して該着色樹脂粒
   子表面近傍に分散した離型剤粒子の粒径を大として再分
   散させる熱処理条件で処理することを特徴とする電子写
   真用乾式トナーの製造方法。
6. 【請求項６】 結着樹脂中に該結着樹脂に非相溶の離型
   剤及び着色剤を分散させた後、微粉砕手段により粉砕し
   て着色樹脂粒子とし、次いで、該着色樹脂粒子表面上に
   カプセル用樹脂粒子を機械的衝撃力または乾式メカノケ
   ミカル法により均一固定化した後、カプセル用樹脂粒子
   をその表面に均一固定した着色樹脂粒子を、熱気流中
   で、該着色樹脂粒子表面にカプセル用樹脂粒子を融着さ
   せて樹脂被覆層を形成する共に、該着色樹脂粒子中に分
   散した離型剤粒子の粒径分布を該着色樹脂粒子中心部に
   おける離型剤粒子の粒径に比して該着色樹脂粒子表面近
   傍に分散した離型剤粒子の粒径を大として再分散させる
   熱処理条件で処理することを特徴とする電子写真用乾式
   トナーの製造方法。