JP2003015357A

JP2003015357A - 電子写真用トナーの製造方法

Info

Publication number: JP2003015357A
Application number: JP2001201228A
Authority: JP
Inventors: Yuji Yamashita; 裕士山下; Koshin Sugiyama; 恒心杉山; Shigeru Emoto; 茂江本; Masami Tomita; 正実冨田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-07-02
Filing date: 2001-07-02
Publication date: 2003-01-17
Anticipated expiration: 2021-07-02
Also published as: JP3938478B2

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電制御剤粒子と着色剤と樹脂を含む粒子と
混合することによってトナーに適正な帯電能力を与える
手法において、トナー補給された時や現像スリーブ上に
乗せられた時の帯電速度が速く、トナー粒子間で、帯電
性のばらつきの少ない、粒子の変形や過粉砕のない高品
位の画像が表現できる電子写真用トナーの製造方法を提
供する。【解決手段】着色剤と樹脂を含む粒子と少なくとも帯
電制御剤粒子からなる粒子同士を容器中で回転体を用い
て混合して電子写真用トナーを製造する方法において、
容器内壁より突出した固定部材が存在しない容器中で、
回転体の周速が４０〜１５０ｍ／ｓｅｃで混合する工程
を含むことを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷等に於ける静電荷像を現像する為の現像剤
に使用されるトナーの製造方法に関する。更に詳しく
は、本発明は、直接又は間接電子写真現像方式を用いた
複写機、レーザープリンター及び、普通紙ファックス等
に使用される電子写真用トナーの製造方法に関する。更
に、本発明は、直接又は間接電子写真多色画像現像方式
を用いたフルカラー複写機、フルカラーレーザープリン
ター及び、フルカラー普通紙ファックス等に使用される
電子写真トナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真、静電記録、静電印刷等に於い
て使用される現像剤は、その現像工程において、例え
ば、静電荷像が形成されている感光体等の像担持体に一
旦付着され、次に転写工程において感光体から転写紙等
の転写媒体に転写された後、定着工程において紙面に定
着される。その際、潜像保持面上に形成される静電荷像
を現像する為の現像剤として、キャリアとトナーから成
る二成分系現像剤及び、キャリアを必要としない一成分
系現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られてい
る。二成分系現像剤の場合はキャリアとの接触によっ
て、一成分系現像剤の場合は現像スリーブへトナーを供
給するための供給ローラとの接触や、現像スリーブ上で
トナー層を均一化するための層厚規制ブレードなどとの
接触によって摩擦帯電が行われる。感光体等の像担持体
上の静電荷像を忠実に再現するためにはトナーの帯電特
性は重要であり、そのための帯電制御剤の種類やトナー
に組み込む方法が種々検討されている。

【０００３】特に帯電制御剤は高価な場合が多く、トナ
ー粒子表面で機能することからトナー粒子表面に少量配
置する試みが行われている。特開昭６３−１０４０６４
号公報、特開平５−１１９５１３号公報、特開平９−１
２７７２０号公報、特開平１１−３２７１９９号公報に
はトナー粒子表面に帯電制御剤を付着させてトナーに帯
電性を付与しようとしているが、その帯電性は十分でな
く、表面から脱離しやすいものであり、その製造法も目
的とする帯電性を提供できるものではなかった。特にト
ナーの初期の帯電速度については何ら考慮されているも
のではなかった。

【０００４】また、いわゆるローターと呼ばれる高速で
回転する羽根とステーターと呼ばれる容器の器壁に固定
された突起片の間隙に発生する衝撃力を利用してトナー
粒子表面に帯電制御剤を付着、固定化する製造方法が特
開昭６３−２４４０５６号公報に記載されている。内壁
に突起があり滑らかでないと高速気流に乱流が生じ易
く、粒子の余分な粉砕や、粒子表面の局所的融解、帯電
制御剤の表面への埋没、粉体への処理が不均一になり易
い。これは、粒子間に与えられるエネルギーのばらつき
によるものと考えられる。すなわち、このような狭いギ
ャップを介して処理を行うと、気流中での衝撃力による
発熱が多量に発生し、トナー粒子が変形したり、トナー
粒子の粉砕が進行して、平均粒径や粒度分布が所望のも
のから外れてしまったりする弊害があった。また粒子表
面より内部に帯電制御剤が埋没することによりその性能
が十分に発揮できないこともあった。さらに実際の製造
性に関して、紛体の処理量はその発熱や過粉砕のせいで
処理空間に比べて極端に少なく効率的な製造には適して
いなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、帯電制御剤
粒子と着色剤と樹脂を含む粒子と混合することによって
トナーに適正な帯電能力を与える手法において、上記の
問題点を解決するためにトナー補給された時や現像スリ
ーブ上に乗せられた時の帯電速度が速く、トナー粒子間
で、帯電性のばらつきの少ない、粒子の変形や過粉砕の
ない高品位の画像が表現できる電子写真用トナーの製造
方法を提供しようとするものである。また、本発明は、
さらに簡便な工程でしかも処理容積に占める処理紛体の
量が多い効率的な電子写真用トナーの製造方法を提供し
ようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題が、着色剤と樹脂を含む粒子と少なくとも帯電制
御剤粒子からなる粒子同士を容器中で回転体を用いて混
合して子写真用トナーを製造する方法において、容器内
壁より突出した固定部材が存在しない容器中で、回転体
の周速が４０〜１５０ｍ／ｓｅｃで混合する工程を含ま
せることにより解決できることを見出した。

【０００７】また、その容器が円筒形の内壁を有しない
略球体である時にその効果がさらに発揮できることも見
出した。この容器とは円筒形や平面の内壁を有しない略
球体であり、連続した曲面を形成したものである。この
連続した曲面には、粉体排出装置や、気体排出口、覗き
窓などは含まれない。このような連続した曲面は安定し
た乱れのない高速気流を生み出し、処理する着色剤と樹
脂を含む粒子間に与えるエネルギーの均一性を生み出
す。

【０００８】その際、用いる帯電制御剤粒子が着色剤と
樹脂を含む粒子に対して０．０１〜２重量％である時に
その効果が発揮できることも見出した。

【０００９】また、着色剤と樹脂を含む粒子と帯電制御
剤粒子と外添剤粒子を容器中で回転体を用いて混合して
電子写真用トナーを製造する方法において、容器内壁よ
り突出した固定部材が存在しない容器中で、回転体の周
速が４０〜１５０ｍ／ｓｅｃで混合する工程を含ませる
ことによっても上記課題が解決できることを見出した。

【００１０】また、着色剤と樹脂を含む粒子と帯電制御
剤粒子と外添剤粒子を容器中で回転体を用いて混合して
電子写真用トナーを製造する方法において、容器内壁よ
り突出した固定部材が存在しない容器中で、回転体の周
速が４０〜１５０ｍ／ｓｅｃで帯電制御剤粒子と着色剤
と樹脂を含む粒子と外添剤粒子を混合する工程を含ませ
ることによっても上記課題を解決できることを見出し
た。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下本発明における実施の形態を
詳細に説明するが、本発明は無論これらに制限されるも
のではない。

【００１２】本発明における着色剤と樹脂を含む粒子と
は例えば以下に示す構成材料からなるものである。バイ
ンダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロス
チレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置
換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタク
リレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油
樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙
げられ、単独あるいは混合して使用できる。

【００１３】着色剤としては公知の染料及び顔料が全て
使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１
０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化
鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイル
イエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピ
グメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、Ｇ
Ｒ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファ
ストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノ
リンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イ
ソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カド
ミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アン
チモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファ
イセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッ
ド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントフ
ァストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パ
ーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬ
Ｌ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレトＶＤ、ベルカンフ
ァストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソー
ルルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアン
トカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルド
ー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ
２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマル
ーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、
ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリン
レーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルー
ン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレ
ッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジ
ジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コ
バルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレー
キ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（Ｒ
Ｓ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブ
ルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレ
ーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレッ
ト、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジ
ンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグ
リーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン
Ｂ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラ
カイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アン
トラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及
びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバイン
ダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部であ
る。

【００１４】この他トナー自身に離型性を持たせるため
に製造される現像剤の中にワックスを含有させることが
好ましい。前記ワックスは、その融点が４０〜１２０℃
のものであり、特に５０〜１１０℃のものであることが
好ましい。ワックスの融点が過大のときには低温での定
着性が不足する場合があり、一方融点が過小のときには
耐オフセット性、耐久性が低下する場合があるなお、ワ
ックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によっ
て求めることができる。すなわち、数ｍｇの試料を一定
の昇温速度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加熱したとき
の融解ピーク値を融点とする。

【００１５】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックスなどを挙げることができる。ま
た低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンなども用いることができる。特に、環球法による
軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、
さらには当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィ
ンが好ましい。

【００１６】着色剤と樹脂を含む粒子はたとえば以下に
示す製造方法により製造することができる。本発明の製
造方法は、少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤及び顔
料を含む現像剤成分を機械的に混合する工程と、溶融混
練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有す
るトナーの製造方法が適用できる。また機械的に混合す
る工程や溶融混練する工程において、粉砕又は分級する
工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再利
用する製造方法も含まれる。

【００１７】ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副
製品）とは溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所
望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や引き
続いて行われる分級工程で発生する所望の粒径の製品と
なる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような
副製品を混合工程や溶融混練する工程で原料と好ましく
は副製品１に対しその他原材料９９から副製品５０に対
しその他原材料５０の重量比率で混合するのが好まし
い。

【００１８】少なくとも結着剤樹脂、顔料等の着色剤、
副製品を含む現像剤成分を機械的に混合する混合工程
は、回転させる羽による通常の混合機などを用いて通常
の条件で行えばよく、特に制限はない。

【００１９】以上の混合工程が終了したら、次いで混合
物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機として
は、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッ
チ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出
機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製
ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用
いられる。

【００２０】この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖
の切断を招来しないような適正な条件で行うことが重要
である。具体的には、溶融混練温度は、結着剤樹脂の軟
化点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると
切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。

【００２１】以上の溶融混練工程が終了したら、次いで
混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉
砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際、ジェ
ット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、機械的に
回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕す
る方式が好ましく用いられる。この粉砕工程が終了した
後に、粉砕物を遠心力などで気流中で分級し、もって所
定の粒径例えば平均粒径が３〜２０μｍの現像剤を製造
する。

【００２２】この他、樹脂中に着色剤等が分散されたも
のを加熱、又は溶剤等を利用して、気流中や水系媒体中
でトナー粒子サイズに分散して製造する方法、重合性モ
ノマー中に着色剤等が分散されたものを水系媒体中で分
散して重合するいわゆる懸濁重合法、水系媒体中で乳化
重合してできた微少な重合体粒子を着色剤等とともに集
合、凝集させてトナー粒子サイズに成長させる乳化重合
凝集法、モノマー溶液中から不溶な粒子を析出させる分
散重合法等の粒子化技術によっても着色剤が含まれる樹
脂粒子を製造することができる。

【００２３】本発明における帯電制御剤粒子としては公
知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、ト
リフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モ
リブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキ
シ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アン
モニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化
合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性
剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩
等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０
３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金
属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系
金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８
４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント
化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体
のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５やジルコニウム化合物の
ＴＮ−１０５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級ア
ンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹＶＰ２０３８、
トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級
アンモニウム塩のコピーチャージＮＥＧＶＰ２０３
６、コピーチャージＮＸＶＰ４３４（以上、ヘキス
ト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１
４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリ
レン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸
基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を
有する高分子系の化合物が挙げられる。好ましくは結晶
性化合物で、応力等により１μｍの微細な粒子に解砕さ
れやすいものがより好ましい。これら帯電制御剤粒子は
帯電性の補強のために着色剤が含まれる樹脂粒子内部に
あらかじめ入れておくこともできる。着色剤が含まれる
樹脂粒子とともに攪拌処理する帯電制御剤粒子の量は着
色剤が含まれる樹脂粒子１００重量部に対し、好ましく
は０．０１〜２重量部、さらに好ましくは０．０５〜１
重量部、最も好ましくは０．１〜０．５重量部用いるこ
とができる。

【００２４】本発明における外添剤粒子とは、無機微粒
子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一
次粒子径は、５ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特
に５ｍμ〜５００ｍμであることが好ましい。また、Ｂ
ＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ^２／ｇである
ことが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナー
の０．０１〜５重量％であることが好ましく、特に０．
０１〜２．０重量％であることが好ましい．無機微粒子
の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタ
ン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン
酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸
化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ
土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、
窒化ケイ素などを挙げることができる。

【００２５】この他高分子系微粒子たとえばソープフリ
ー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリ
スチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル
共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンな
どの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げら
れる。

【００２６】このような外添剤は表面処理を行って、疎
水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の
悪化を防止することができる。例えばシリコーンオイ
ル、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキ
ル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系
カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤など
が好ましい表面処理剤として挙げられる。

【００２７】また、本発明における外添剤粒子には感光
体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去する
ためのクリーニング性向上剤も含まれる。例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸な
ど脂肪酸金属塩、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリマー微粒子などの滑剤粒子を挙げることができる。
ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径
が０．０１〜１μｍのものが好ましい。

【００２８】本発明の製造方法における帯電性付与のた
めの攪拌処理装置とは、容器内壁より突出した固定部材
が存在しない容器であり、回転体の周囲に配置された容
器内壁より突出したり、凹凸が内壁に存在せず、回転体
と突出部材とのギャップを形成していない容器を指す。
突出部材の容器内壁面からの突出高さは好ましくは１ｍ
ｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下である。この滑
らかな内壁を高速で粉体が流動することにより、粒子の
さらなる粉砕も進行せずに均一に着色粒子の表面を処理
することができる。内壁に突起があり滑らかでないと高
速気流に乱流が生じ易く、粒子の余分な粉砕や、粒子表
面の局所的融解、帯電制御剤の表面への埋没、粉体への
処理の均一性の欠如（粒子間へ与えられるエネルギーの
ばらつき）が生じやすい。本発明で言う容器内壁面から
の突出部材には、例えば内部温度を測定するためのセン
サーや、粉体が内壁に付着したりすることを防止する回
転体の軸の方向に突出した部材は含まれない。

【００２９】さらに好ましい処理容器の形態は、その容
器が円筒形や平面の内壁を有しない略球体であり、連続
した曲面を形成したものが好ましい。この連続した曲面
以外に、粉体排出装置や、気体排出口などは含まれな
い。このような連続した曲面は安定した乱れのない高速
気流を生み出し、処理する着色剤と樹脂を含む粒子間に
与えるエネルギーの均一性を生み出す。例えばＱ型ミキ
サ（三井鉱山社製）が適当な例として挙げられる。

【００３０】本発明の電子写真用トナーの表面処理方法
は着色剤と樹脂を含む粒子と帯電制御剤粒子を前記処理
装置に入れ、回転体の周速が好ましくは４０〜１５０ｍ
／ｓｅｃ、より好ましくは６０〜１２０ｍ／ｓｅｃで、
数秒から数十分の間、処理すれば良い。またこの処理を
数回から数十回繰り返してもよい。粒子同士の凝集性が
強い場合にはあらかじめ着色剤と樹脂を含む粒子のみを
数十ｍ／ｓｅｃの周速で処理して流動性を高めてから処
理することもできる。

【００３１】また流動性を高める意味で先に挙げた外添
剤を加えて混合することもできる。外添剤を加えるタイ
ミングは着色剤と樹脂を含む粒子へ帯電制御剤粒子を加
える前に外添剤を加える方法、同時にすべてを加える方
法、帯電制御剤粒子により処理した後に加える方法、例
えば一部の流動性向上に効果のある外添剤を着色剤と樹
脂を含む粒子と帯電制御剤粒子の処理時に用い、残りの
現像性、転写性に効果のある外添剤粒子をその後混合す
る方法等適宜目的に沿って用いることができる。

【００３２】また、本発明における外添剤粒子には感光
体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去する
ためのクリーニング性向上剤も含まれる。例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸な
ど脂肪酸金属塩、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリマー微粒子などの滑剤粒子を挙げることができる。
ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径
が０．０１〜１μｍのものが好ましい。

【００３３】本発明のトナーを２成分系現像剤に用いる
場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、現像
剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重
量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。磁性キ
ャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、
フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど
従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料とし
ては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。ま
たポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばアクリ
ル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロ
ニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコ
ール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹
脂及びスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系
樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、
ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチレンテレ
フタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、
ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹
脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデ
ンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗
化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化
ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオ
ロターポリマー、及びシリコーン樹脂等が使用できる。
また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させて
もよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、
酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これら
の導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。
平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制
御が困難になる。

【００３４】また、本発明のトナーはキャリアを使用し
ない１成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとして
も用いることができる。

【００３５】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明につ
いて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例の
みに限定されるものではない。また、以下の例おいて、
部及び％は、特に断りのない限り重量基準である。

【００３６】（実施例１）ポリエステル樹脂１００部酸価３水酸基価２５Ｍｎ４５０００Ｍｗ／Ｍｎ１０．０Ｔｇ６５℃ フタロシアニングリーン２部カーボンブラック（ＭＡ６０三菱化学社製）１０部上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによ
る衝突板方式の粉砕機（Ｉ式ミル；日本ニューマチック
工業社製）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機；日本
ニューマチック工業社製）を行い、着色粒子を得た。得られた着色粉体１００部帯電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＥ−８４）０．２部をＱ型ミキサー（三井鉱山社製）に仕込み、タービン型
羽根の周速を５０ｍ／ｓｅｃに設定し、２分間運転、１
分間休止を５サイクル行い、合計の処理時間を１０分間
とした。さらに、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリア
ントジャパン社製）を０．５ｗｔ％添加し、周速ｍ／ｓ
ｅｃを１５ｍ／ｓｅｃとして混合してトナーを得た。こ
のトナーの体積平均径は６．２０μｍで１０．１μｍ以
上が１．０ｗｔ％、３．１７μｍ以下が３．１０個数％
であった。トナーの平均粒径及び粒度分布はコールター
カウンターＴＡ−II型あるいはコールターマルチサイザ
ー（コールター社製）等種々の方法で測定可能である
が、本発明においてはコールターマルチサイザー（コー
ルター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するイ
ンターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナ
ルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級
塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。その他に、ＩＳＯＴＯＮ−II（コールターサイエン
ティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法とし
ては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤と
して界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン
酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍ
ｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１
〜３分間分散処理を行ない、１００μｍアパーチャーチ
ューブを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測
定して体積分布と個数分布とを算出した。それから、本
発明に係わる体積分布から求めた体積基準の体積平均粒
径及び体積分布から求めた重量基準の粗粉量（１０．１
μｍ以上）、個数分布から求めた個数基準の微粉量
（３．１７μｍ以下）を求めた。

【００３７】（実施例１〜７及び比較例１〜４）表１に
示した周速と帯電制御剤処理量を変化させた以外は実施
例１と同様にしてトナーを製造した。

【００３８】（実施例８）実施例１と同様に混錬、粉
砕、分級処理を行い着色粒子を得た。得られた着色粉体１００部帯電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＥ−８４）０．２部疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン社製）０．５部をＱ型ミキサー（三井鉱山社製）に仕込み、タービン型
羽根の周速を１００ｍ／ｓｅｃに設定し、２分間運転、
１分間休止を５サイクル行い、合計の処理時間を１０分
間とし、トナーを得た。

【００３９】（比較例５）表面処理工程をＱ型ミキサー
は用いずに、円筒形の処理容器の内部表面（ステータ
ー）に楔型の凹凸の存在するターボミル（ターボ工業社
製）を閉回路で処理後戻せるようにして、１０分間、実
施例２と同様に行いトナーを得た。

【００４０】（比較例６）表面処理工程をＱ型ミキサー
は用いずに、横形の円筒形の処理容器であるハイブリダ
イザー（奈良機械製作所社製）により２分間運転、１分
間休止を５サイクル行い、合計の処理時間を１０分間と
し、トナーを得た。

【００４１】表１にトナー作成条件と得られたトナーの
粒子径、微紛含有率を示す。

【表１】

【００４２】表２には、表１に示したトナーの帯電特
性、実機での評価結果を示す。

【表２】

【００４３】１）１５秒攪拌Ｑ／Ｍシリコーン樹脂コートフェライトキャリア（平均粒径５０μｍ）１００部試験トナー２．５部を内容積の３割までステンレス製ポットに入れ、１００
ｒｐｍの攪拌速度で１５秒攪拌し、ブローオフ法により
求めた。２）１０分攪拌Ｑ／Ｍ１）と同様に１０分攪拌した時の帯電量帯電立ち上がり率（％）１）の値／２）の値４）地肌汚れリコー社製イマジオＦ６５５０にて専用チャート（５％
画像面積）のＡ４紙を１万枚ランニングした後に、白紙
画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上のトナーを
テープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を９３
８スペクトロデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）に
より測定。５）クリーニング性リコー社製イマジオＭＦ６５５０にて専用チャート（５
％画像面積）のＡ４紙を１万枚ランニングした後に、全
面黒ベタ画像を１０枚連続出力させ、１０枚目に現像中
に停止させ、感光体上のクリーニングブレード以降のト
ナーをテープ転写し、テープの汚れ度合いを５段階の段
階見本と比較して評価（５がクリーニング不良全くな
し、１が最低）

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、従来技術に比較して、
少量の帯電制御剤を用いて、実機での適正な帯電特性と
高画質を与える、過度の粉砕やトナー形状の変化のない
簡便な処理工程の電子写真用トナーの製造方法が提供で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者江本茂東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者冨田正実東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA13 AB09 AB10 CA21 CB13 DA01 4G035 AB48 4G078 AA03 AB20 CA01 CA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤と樹脂を含む粒子と少なくとも帯
電制御剤粒子からなる粒子同士を容器中で回転体を用い
て混合して電子写真用トナーを製造する方法において、
容器内壁より突出した固定部材が存在しない容器中で、
回転体の周速が４０〜１５０ｍ／ｓｅｃで混合する工程
を含むことを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【請求項２】該容器として、円筒形の内壁を有しない
略球体の容器を用いることを特徴とする請求項１記載の
電子写真用トナーの製造方法。
【請求項３】用いる帯電制御剤粒子が着色剤と樹脂を
含む粒子に対して０．０１〜２重量％であることを特徴
とする請求項１又は２記載の電子写真用トナーの製造方
法。
【請求項４】着色剤と樹脂を含む粒子と帯電制御剤粒
子と外添剤粒子を容器中で回転体を用いて混合して電子
写真用トナーを製造する方法において、容器内壁より突
出した固定部材が存在しない容器中で、回転体の周速が
４０〜１５０ｍ／ｓｅｃで混合する工程を含むことを特
徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【請求項５】着色剤と樹脂を含む粒子と帯電制御剤粒
子と外添剤粒子を容器中で回転体を用いて混合して電子
写真用トナーを製造する方法において、容器内壁より突
出した固定部材が存在しない容器中で、回転体の周速が
４０〜１５０ｍ／ｓｅｃで帯電制御剤粒子と着色剤と樹
脂を含む粒子と外添剤粒子を混合する工程を含むことを
特徴とする電子写真用トナーの製造方法。