JP2001240686A

JP2001240686A - 白色二軸延伸ポリエステルフィルム

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Publication number: JP2001240686A
Application number: JP2001054120A
Authority: JP
Inventors: Ursula Murschall; ウルスラ・マーシャル; Herbert Pfeiffer; ヘルベルト・パイフェル; Klaus Oberlaender; クラウス・オーベルラエンデル; Gottfried Hilkert; ゴットフリート・ヒルケルト
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film GmbH
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film GmbH
Priority date: 2000-02-28
Filing date: 2001-02-28
Publication date: 2001-09-04
Also published as: EP1132425B1; DE10009295A1; EP1132425A1; DE50105158D1; KR20010085666A; US6635340B2; US20020115760A1

Abstract

(57)【要約】【課題】グロス値が高く、製造が容易で、製造コスト
が低く、フィルムの特性を変化させることなくフィルム
の重量に対し１０〜７０重量％割合で製造工程における
再生原料を配合して再利用することができる難燃性白色
二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】少なくとも１層から成る白色二軸延伸
ポリエステルフィルムであって、当該フィルムは少なく
ともベース層から成り、当該ベース層はポリエステル
と、ベース層の重量に対し４〜６０重量％のシクロオレ
フィン共重合体とから成り、当該シクロオレフィン共重
合体のガラス転移温度が７０〜２７０℃であり、上記フ
ィルムは少なくとも１種の難燃剤を含有することを特徴
とするポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は白色二軸延伸ポリエ
ステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、グロス
値が高く、製造が容易で、製造コストが低く、フィルム
の特性を変化させることなく製造工程における再生原料
を配合して再利用することができる難燃性白色二軸延伸
ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】白色二軸延伸ポリエステルフィルムはよ
く知られており、公知のフィルムにおいて、製造が容易
なもの、光学的特性の優れたもの、加工性の優れたもの
がそれぞれ知られている。

【０００３】ドイツ特許ＤＥ−Ａ−２３５３３４７号公
開公報には１層以上から成る乳白色のポリエステルフィ
ルムが記載されている。このフィルムは、直鎖状のポリ
エステルの粒子と３〜２７重量％のエチレン又はプロピ
レンホモポリマー又はコポリマーを混合し、フィルムと
して押出し、二軸延伸し、熱固定することにより得られ
る。しかしながら、このフィルムは、製造工程において
生じる再生原料（主としてポリエステルとエチレン又は
プロピレンコポリマーから成る）を再利用した場合、フ
ィルムが黄変するという欠点を有する。従って、このフ
ィルムの製造は経済的ではなく、再生原料の利用価値も
ない。また、このフィルムの表面粗度は非常に大きいた
め、フィルムの艶消し性が高く、グロス値が低い。その
ため、このフィルムの応用範囲は狭い。

【０００４】欧州特許ＥＰ−Ａ−０３０００６０号公開
公報には、ポリエチレンテレフタレート、３〜４０重量
％の結晶性ポリプロピレン及び０．００１〜３重量％の
界面活性剤から成る単層ポリエステルフィルムが記載さ
れている。界面活性剤の効果により、フィルム中の気泡
の数が増大し、その大きさが減少する。その結果、不透
明度が高く、低密度のフィルムと成る。しかしながら、
このフィルムは、製造工程において生じる再生原料（主
としてポリエステルとポリプロピレンから成る）を再利
用した場合、フィルムが黄変するという欠点を有する。
従って、このフィルムの製造は経済的ではなく、再生原
料の利用価値もない。また、このフィルムの表面粗度は
非常に大きいため、フィルムの艶消し性が高く、グロス
値が低い。そのため、このフィルムの応用範囲は狭い。

【０００５】欧州特許ＥＰ−Ａ−０３６０２０１号公開
公報には、微細気泡を有し、密度が０．４〜１．３ｋｇ
／ｄｍ³のベース層と、密度が１．３ｋｇ／ｄｍ³より大
きい少なくとも１層の外層の、少なくとも２層から成る
ポリエステルフィルムが記載されている。微細気泡は、
４〜３０重量％の結晶性ポリプロピレンを添加し、二軸
延伸することにより生じる。外層を設けることにより、
表面に縞が生じるのを防ぎ、表面張力を高め、表面粗度
を減少させたフィルムの製造を容易にする。しかしなが
ら、このフィルムは、製造工程において生じる再生原料
（主としてポリエステルとポリプロピレンから成る）を
再利用した場合、フィルムが黄変するという欠点を有す
る。従って、このフィルムの製造は経済的ではなく、再
生原料の利用価値もない。また、この、実施例に記載の
フィルムの表面粗度は非常に大きいため、フィルムの艶
消し性が高く、グロス値が低い。そのため、このフィル
ムの応用範囲は狭い。

【０００６】欧州特許ＥＰ−Ａ−０７９５３９９号公開
公報には、微細気泡を有し、密度が０．４〜１．３ｋｇ
／ｄｍ³のベース層と、密度が１．３ｋｇ／ｄｍ³より大
きい少なくとも１層の外層の、少なくとも２層から成る
ポリエステルフィルムが記載されている。微細気泡は、
５〜４５重量％の熱可塑性ポリマーを添加し、二軸延伸
することにより生じる。熱可塑性ポリマーとしては、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポ
リスチレン、ポリカーボネートが使用でき、中でもポリ
プロピレンが好ましい。外層を設けることにより、表面
に縞が生じるのを防ぎ、表面張力を高め、表面粗度を減
少させたフィルムの製造を容易にする。さらにベース層
および／または外層に白色顔料（通常ＴｉО₂）および
／または光沢剤を使用することにより、不透明性が要求
される物への応用も可能となる。しかしながら、このフ
ィルムは、製造工程において生じる再生原料（主として
ポリエステルと添加ポリマーから成る）を再利用した場
合、フィルムが黄変するという欠点を有する。従って、
このフィルムの製造は経済的ではなく、再生原料の利用
価値もない。また、この、実施例に記載のフィルムの表
面粗度は非常に大きいため、フィルムの艶消し性が高
く、グロス値が低い。そのため、このフィルムの応用範
囲は狭い。

【０００７】ドイツ特許ＤＥ−Ａ−１９５４０２７７号
公開公報には、微細気泡を有し、密度が０．６〜１．３
ｋｇ／ｄｍ³で、平面複屈折率が−０．０２〜０．０４
であるベース層の少なくとも１層から成るポリエステル
フィルムが記載されている。微細気泡は、３〜４０重量
％の熱可塑性ポリマーを添加し、二軸延伸することによ
り生じる。熱可塑性ポリマーとしては、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、環状ポリオレ
フィン、ポリアクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボ
ネートが使用でき、中でもポリプロピレン又はポリスチ
レンが好ましい。上記の複屈折率を満足することによ
り、引裂き強度やフィルムの等方性に優れる。しかしな
がら、このフィルムは、製造工程において生じる再生原
料を再利用した場合、フィルムが好ましくない変色を起
こすという欠点を有する。従って、このフィルムの製造
は経済的ではなく、再生原料の利用価値もない。また、
この、実施例に記載のフィルムの表面粗度は非常に大き
いため、フィルムの艶消し性が高く、グロス値が低い。
そのため、このフィルムの応用範囲は狭い。

【０００８】ドイツ特許公開第２３４６７８７号公報に
は、難燃性プラスチックの記載がある。この公報には、
プラスチックの他に、繊維への使用が記載されている。
しかしながら、ホスホラン変成ポリマーから製造された
フィルムについて、以下の短所がある。すなわち、この
ポリマーは非常に加水分解を受けやすく、そのため乾燥
を完全に行う必要がある。ポリマーを公知の乾燥機によ
り乾燥するとポリマーは固化し、フィルムの製造が非常
に困難な条件のみで可能となる。フィルムをこのような
条件下で製造した場合、高温下で行うため、非経済的
で、フィルムの脆化が起こり、機械的特性が顕著に劣化
し、フィルムとしての使用ができなくなる。このフィル
ムの脆化は高温に４８時間曝すだけで起こる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、グ
ロス値が高く、製造が容易で、製造コストが低く、フィ
ルムの特性を変化させることなくフィルムの重量に対し
１０〜７０重量％割合で製造工程における再生原料を配
合して再利用することができる難燃性白色二軸延伸ポリ
エステルフィルムを提供することを目的とする。特に、
本発明では、フィルムの黄変無く再生原料の再利用が可
能な難燃性白色二軸延伸ポリエステルフィルムを提供す
ることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、ポリエステルとシクロ
オレフィン共重合体とから成るベース層を有し、難燃剤
を含有する二軸延伸ポリエステルフィルムによって上記
の目的を達成し得るとの知見を得た。

【００１１】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第１の要旨は、少なくとも１層から成
る白色二軸延伸ポリエステルフィルムであって、当該フ
ィルムは少なくともベース層から成り、当該ベース層は
ポリエステルと、ベース層の重量に対し２〜６０重量％
のシクロオレフィン共重合体とから成り、当該シクロオ
レフィン共重合体のガラス転移温度が７０〜２７０℃で
あり、上記フィルムは少なくとも１種の難燃剤を含有す
ることを特徴とするポリエステルフィルムに存する。

【００１２】本発明の第２の要旨は、少なくとも１層か
ら成る白色二軸延伸ポリエステルフィルムであって、当
該フィルムは少なくともベース層から成り、当該ベース
層はポリエステルと、ベース層の重量に対し２〜６０重
量％のシクロオレフィン共重合体とから成り、フィルム
の不透明度が６０％を超え、フィルムは少なくとも１種
の難燃剤を難燃剤を含有する層に対して１〜２０重量％
含有することを特徴とするポリエステルフィルムに存す
る。

【００１３】本発明の第３の要旨は、少なくとも１層か
ら成る白色二軸延伸ポリエステルフィルムであって、当
該フィルムは少なくともベース層から成り、当該ベース
層はポリエステルと、ベース層の重量に対し２〜６０重
量％のシクロオレフィン共重合体とから成り、フィルム
の白色度が７０％を超え、フィルムは少なくとも１種の
難燃剤を難燃剤を含有する層に対して１〜２０重量％含
有することを特徴とするポリエステルフィルムに存す
る。

【００１４】本発明の第４の要旨は、少なくとも１層か
ら成る白色二軸延伸ポリエステルフィルムであって、当
該フィルムは少なくともベース層から成り、当該ベース
層はポリエステルと、ベース層の重量に対し２〜６０重
量％のシクロオレフィン共重合体とから成り、フィルム
のグロス値が８０％を超え、フィルムは少なくとも１種
の難燃剤を難燃剤を含有する層に対して１〜２０重量％
含有することを特徴とするポリエステルフィルムに存す
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のフィルムは、ポリエステルとシクロオレフィン
共重合体から成る層（以下、ベース層と略す）を少なく
とも１つ有するフィルムである。本発明のフィルムは、
ベース層１層のみで構成されていてもよく、また、１つ
以上の外層を有してもよい。好ましい態様では、ベース
層と他の層から成る２層以上の構造で、特に好ましく
は、ベース層の両側に外層を有する３層以上の構造であ
る。さらに、ベース層と外層の間に中間層を設けてもよ
い。特に好ましい態様としては、ベース層の両側に中間
層を設け、さらにその外側にそれぞれ外層を設けた５層
構造が好ましい。さらにベース層（シクロオレフィン共
重合体を含有していてもしていなくてもよい）と中間層
の片側または両側に、シクロオレフィン共重合体を含有
する外層を設けてもよい。外層が最外層を形成するのが
好ましい。

【００１６】ベース層はポリエステルとシクロオレフィ
ン共重合体から成り、好ましくは、ホモポリエステル、
シクロオレフィン共重合体、難燃剤および必要に応じて
有効量の他の添加剤から成る。ベース層におけるポリエ
ステルの含有量は、通常２０重量％以上、好ましくは４
０〜９８重量％、より好ましくは７９〜９６重量％であ
る。

【００１７】ベース層を構成する熱可塑性ポリエステル
としては、具体的には、エチレングリコールとテレフタ
ル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシク
ロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製
造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾ
エート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリ
コールとテレフタル酸から成る単位またはエチレングリ
コールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成る単
位が９０％以上、好ましくは９５％以上のポリエステル
が好ましい。

【００１８】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。

【００１９】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ₂）_n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｘ−Ｃ₆
Ｈ₄−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ₂
−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ₂−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。

【００２０】共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。

【００２１】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。

【００２２】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ₃−Ｃ₁₉のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。

【００２３】上記のポリエステルは、エステル交換反応
により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エス
テルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム
塩、マグネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交
換反応用触媒である。生成した中間体は、更に、三酸化
アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で
重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発
原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触媒を存在させ
て直接または連続的にエステル化反応を行う方法であっ
てもよい。

【００２４】シクロオレフィン共重合体含有層（ベース
層）は、ベース層を基準として（単層フィルムの場合は
フィルムの重量を基準として）シクロオレフィン共重合
体を２〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より
好ましくは６〜４０重量％含有する。シクロオレフィン
共重合体は、ポリエチレンテレフタレートと均一な混合
体を形成しないことが好ましい。当業者としては、ポリ
エチレンテレフタレートと、それと混合しないシクロオ
レフィン共重合体との混合物を通常の方法で延伸するこ
とは困難であると考えるが、意外にも本発明において、
それが好ましい態様であることを発見したものである。
なお、ベース層中のシクロオレフィン共重合体含有量が
２重量％未満の場合、白色度が７０％未満となる。ま
た、ベース層中のシクロオレフィン共重合体含有量が６
０重量％を超えた場合、フィルムの延伸安定性が悪化す
るため、製造コストが高くなる。

【００２５】本発明のベース層に使用するシクロオレフ
ィン共重合体は、シクロオレフィンモノマー単位を有す
る。本発明におけるシクロオレフィン共重合体は、シク
ロオレフィン共重合体中シクロオレフィンモノマー単位
を、通常０．１〜１００重量％（ただし、１００重量％
の場合は、２種以上のシクロオレフィンモノマー単位か
ら成る）、好ましくは１０〜９９重量％、より好ましく
は５０〜９５重量％含有する。好ましくはシクロオレフ
ィンモノマーとしては、下記式（Ｉ）〜（ＶＩ）が例示
される。

【００２６】

【化１】

【００２７】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷
及びＲ⁸はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の
炭化水素基であり、Ｒ¹〜Ｒ⁸の置換基が結合して環を形
成してもよい。また、式Ｉ〜ＶＩの同じ符号において置
換基が同一でも異なってもよい。炭素数１〜３０の炭化
水素基としては、炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキ
ル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜２０の
アラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭
素数２〜２０のアルケニル基（非環状）が例示される。

【００２８】必要であれば、下記式（ＶＩＩ）で示され
る単環状オレフィンが共重合されていてもよい。下記式
（ＶＩＩ）で示されるモノマー単位の含有量はシクロオ
レフィンポリマーの重量を基準として、通常０〜４５重
量％である。

【００２９】

【化２】

【００３０】式中ｎは２〜１０である。

【００３１】さらに、必要であれば、シクロオレフィン
ポリマーは、下記式（ＶＩＩＩ）で示される非環状オレ
フィンモノマーが、好ましくは０〜９９重量％で共重合
されているのが好ましい。

【００３２】

【化３】

【００３３】式中Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基である。
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１〜８の
アルキル基または炭素数６〜１４のアリール基が例示さ
れる。

【００３４】他のシクロオレフィン共重合体としては、
式（Ｉ）〜（ＶＩ）に示す少なくとも１つのモノマーを
開環重合させ、その後水素添加して得られる。

【００３５】本発明において、シクロオレフィン共重合
体は、式（Ｉ）〜（ＶＩ）に示すシクロオレフィンモノ
マーを少なくとも１つと、式（ＶＩＩＩ）に示す非環式
オレフィンモノマーとの共重合体であること、あるい
は、式（Ｉ）〜（ＶＩ）で示されるモノマー同士の共重
合体であることが好ましい。非環式モノマーとしては、
炭素数２〜２０のモノマーで、特に、エチレン、プロピ
レン及び又はブチレンのような炭素数２〜１０の直鎖状
非環式オレフィンモノマーが好ましい。シクロオレフィ
ン共重合体中の式（ＶＩＩＩ）で示される非環式オレフ
ィンモノマー単位の含有量は、通常９９重量％以下、好
ましくは５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％
である。

【００３６】シクロオレフィン共重合体のシクロオレフ
ィン単位としては、ノルボルネン、テトラシクロドデカ
ン単位を有するのが好ましい。また、共重合単位として
は非環状オレフィンモノマー単位を有するのが好まし
く、特に好ましくはエチレン単位である。特に好ましい
シクロオレフィン共重合体としては、ノルボルネン−エ
チレン共重合体およびテトラシクロドデカン−エチレン
共重合体である。中でもエチレン単位が５〜８０重量
％、好ましくは１０〜６０重量％含有するシクロオレフ
ィン共重合体が特に好ましい。

【００３７】シクロオレフィンポリマーは通常−２０〜
４００℃のガラス転移温度を有するが、本発明で使用す
るシクロオレフィン共重合体は７０〜２７０℃である必
要があり、好ましくは９０〜２５０℃、より好ましくは
１１０〜２２０℃である。ガラス転移温度が７０℃未満
の場合、ポリマー混合物を押出すことが困難であり、フ
ィルムの製造が困難となる。さらに再生原料を使用した
場合、フィルムが黄変し、所望の白色度が得られない。
また、ガラス転移温度が２７０℃を超える場合、ポリマ
ーの押出し機内での均一混合が困難となり、フィルムの
特性が不均一となる。

【００３８】シクロオレフィン共重合体のデカリン中１
３５℃における粘度数（ＤＩＮ５３７２８）は、通常
０．１〜２００ｍｌ／ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍｌ
／ｇである。

【００３９】シクロオレフィン共重合体は種々に文献に
記載されている単一または複合触媒によって製造でき
る。混合触媒系としては、チタン化合物および／または
バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物を併用した
触媒が東ドイツ特許ＤＤ１０９２２４号公報、東ドイ
ツ特許ＤＤ２３７０７０号公報に記載されている。ま
た、欧州特許ＥＰ−Ａ−０１５６４６４号公開公報、欧
州特許ＥＰ−Ａ−０２８３１６４号公開公報、欧州特許
ＥＰ−Ａ−０４０７８７０号公開公報、欧州特許ＥＰ−
Ａ−０４８５８９３号公開公報および欧州特許ＥＰ−Ａ
−０５０３４２２号公開公報には、可溶性メタロセン錯
体を使用したシクロオレフィン共重合体およびその製造
が記載されている。

【００４０】シクロオレフィン共重合体は、フィルム中
に粒状（純粋物）で添加してもよく、また、粒状ポリエ
ステル又はポリエステルパウダーとシクロオレフィン共
重合体を予め混合したマスターバッチを使用して添加し
てもよく、その後押出し機に供給する。押出し機内で混
合を続け、加工温度まで昇温する。シクロオレフィン共
重合体のガラス転移温度より高い温度で押出しを行うの
が好ましい。通常、ガラス転移温度より５℃以上、好ま
しくは１０〜１８０℃、より好ましくは１５〜１５０℃
高い温度で押出しを行う。

【００４１】中間層および外層を構成するポリマーとし
ては、原則的にベース層を構成するポリマーとして例示
した上記ポリマーを何れも使用することが出来る。さら
に上記以外の添加物を含有してもよい。外層は好ましく
は、エチレン−２，６−ナフタレート単位およびエチレ
ンテレフタレート単位から成るホモポリマー、コポリマ
ー又はそれらの混合物から成ることが好ましい。この場
合、３０重量％以下の範囲でエチレンイソフタレート単
位等の他の成分から成っていてもよい。

【００４２】ベース層および他の層は、安定剤や耐ブロ
ッキング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。添加
剤はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に添加
する。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸
エステル等が例示される。

【００４３】耐ブロッキング剤（粒子も含まれる）とし
ては、無機および／または有機粒子が好ましく、具体的
には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、
架橋アクリレート粒子などが例示される。

【００４４】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０〜２５重量％である。耐ブロッキン
グ剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０２９６４
号公開公報に記載されている。

【００４５】白色度を向上させるために、ベース層また
は他の付加的な層に顔料または粒子を添加してもよい。
添加粒子としては、粒径が０．３〜０．８μｍ、好まし
くは０．４〜０．７μｍ硫酸バリウム又は粒径が０．０
５〜０．３μｍの二酸化チタンが好ましく使用される。
これらの粒子の添加により、輝度の高い白色度が得られ
る。粒子の添加量は、通常１〜２５重量％、好ましくは
１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％であ
る。

【００４６】本発明のフィルムは少なくとも１種の難燃
剤を含有する。難燃剤はフィルム製造工程において、マ
スターバッチ法により直接添加される。難燃剤の含有量
は、結晶性熱可塑性樹脂層から成る層に対し、通常０．
５〜３０重量％、好ましくは１．０〜２０．０重量％で
ある。マスターバッチの調製工程において、難燃剤と熱
可塑性樹脂の重量比は、通常６０：４０〜１０：９０で
ある。

【００４７】難燃剤としては、臭素化合物、クロロパラ
フィンおよびその他の塩素化合物、三酸化アンチモン、
三水酸化アルミニウムが知られている。しかしながら、
ハロゲンの使用は含ハロゲン副生成物の発生により好ま
しくない。また、これらの難燃剤を含有すると、耐光性
が劣り、さらに火災の際にハロゲン化水素が発生し、好
ましくない。

【００４８】本発明で使用する好ましい難燃剤として
は、有機リン化合物が挙げられ、具体的にはカルボキシ
ホスフィン酸およびその無水物やジメチルメチルホスフ
ェートが例示される。

【００４９】難燃剤は一般的に加水分解を受けやすい。
そこで、耐加水分解剤を合わせて使用することが好まし
い。耐加水分解剤としては、フェノール系耐加水分解
剤、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ステ
アリン酸塩、又はアルカリ金属および／またはアルカリ
土類金属炭酸塩が好ましく、これらを２種以上組み合わ
せて使用してもよく、具体的には、ペンタエリスリトー
ルテトラキス−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートや１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが例示される。耐加
水分解剤の使用量は通常０．０１〜１．０重量％、好ま
しくは０．０５〜０．６重量％、より好ましくは０．１
５〜０．３重量％であり、モル量としては５００ｇ／モ
ルを超えることが好ましい。

【００５０】本発明のフィルムは、単層または多層構造
であってもよい。単層構造の場合、シクロオレフィン共
重合体を含有する層から成る。多層構造の場合、シクロ
オレフィン共重合体を含有する層と他の層から成り、さ
らに中間層を有してもよい。好ましい態様としては、シ
クロオレフィン共重合体を含有するベース層の両面に外
層を有し、さらに片面または両面に中間層を１つ以上有
する構造である。他の態様としては、中間層もシクロオ
レフィン共重合体を含有する構造である。さらに好まし
い態様としては、シクロオレフィン共重合体を含有する
ベース層およびその両面に位置するシクロオレフィン共
重合体を含有する中間層とさらにその両面に位置する外
層の５層から成る構造である。さらに別の好ましい態様
としては、シクロオレフィン共重合体を含有するベース
層およびその両面に位置する中間層とさらにその両面に
位置する外層の５層から成り、中間層または外層がシク
ロオレフィン共重合体を含有する層となっている構造で
ある。外層の少なくとも１つはシクロオレフィン共重合
体を含有するベース層の表面に積層されているか、外層
中に難燃剤が含有されているのが好ましい。

【００５１】本発明のポリエステルフィルムの厚さは、
応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、通常
４〜４００μｍ、好ましくは８〜３００μｍ、更に好ま
しくは１０〜３００μｍである。中間層の厚さは、通
常、０．５〜１５μｍ、好ましくは１〜１０μｍ、より
好ましくは１〜８μｍであり、複数の中間層を有する場
合はそれぞれ独立に決定することができる。外層の厚さ
は、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μ
ｍ、より好ましくは０．３〜２μｍであり、複数の外層
を有する場合はそれぞれ独立に決定することができる。
ベース層の厚さはポリエステルフィルムの総厚さから上
記の中間層および外層を差引いた厚さであり、種々の厚
さをとることができ、好ましくはベース層のフィルムの
総厚さに対する割合が５０〜１００％、より好ましくは
７０〜９０％である。

【００５２】他の実施態様としては、外層がポリエチレ
ンナフタレートまたはポリエチレンテレフタレート／ポ
リエチレンナフタレート共重合体から成る。この実施態
様においても、外層を構成するポリエステル樹脂の標準
粘度がベース層を構成するポリエチレンテレフタレート
の標準粘度とほぼ同じであることが好ましい。

【００５３】フィルムが２層以上の構成を有する場合、
難燃剤はベース層に含有されていることが好ましいが、
必要であれば外層に含有させてもよい。添加剤の含有量
は、添加剤を含有している層の樹脂重量を基準とする。
さらに、難燃、耐火効果を強めるために、ベース層に公
知の難燃剤をさらに添加してもよい。

【００５４】フィルムの製造において、本発明の難燃性
フィルムは、延伸性が良好なため、長手方向および横方
向に破断することなく延伸することができる。さらに、
フィルムの製造工程において、難燃剤に起因するガスの
発生も起こらない。公知の難燃剤は２６０℃の高温にて
押出しを行う際に分解し、ガスを発生することが知られ
ており、本発明において、この問題点が解決されてい
る。

【００５５】本発明のフィルムは、驚くべきことに、そ
の厚さが５〜３００μｍにおいて、建材、ｃｌａｓｓ
Ｂ２及びＢ１、ＤＩＮ４１０２；及びＵＬ９４テス
トに合格する。なお、建材、ｃｌａｓｓＢ２、ＤＩＮ
４１０２（Ｐａｒｔ２）は耐炎、耐火テストであ
り、建材、ｃｌａｓｓＢ１、ＤＩＮ４１０２（Ｐａ
ｒｔ１）は、特に難燃性材料に関する耐炎、耐火テス
トである。及びＵＬ９４テストは熱可塑性材料の垂直
燃焼テストであり、本発明のフィルムが合格するクラス
９４ＶＴＭ−０は、ブンゼンバーナーの炎を離した後
１０秒以上燃焼することなく、３０秒後に燻ることな
く、さらに燃焼材料の落下がないことが必要である。さ
らに、マスターバッチ法を使用した予備結晶化および予
備乾燥化ならびに特殊な混合の相乗効果により乾燥機内
での固化が生じず、製造コストが安価でフィルムを製造
できる。

【００５６】公知の共押出し法によって製造された多層
フィルムは、十分な難燃性を有する単層フィルムに比較
して難燃剤の必要量が非常に少ないため、単層フィルム
よりも経済的である。

【００５７】フィルムの耐熱性は良好で、１００℃の循
環熱風器キャビネット内で１００時間曝しても、フィル
ムの機械的性質の劣化が認められない。これは予備結晶
化、予備乾燥化、マスターバッチ法および難燃剤の相乗
効果によると考えられる。

【００５８】本発明のフィルムは、製造装置環境を汚染
することなく且つ機械的性質が劣化することなくリサイ
クルすることができる。リサイクルされたものの例とし
ては、短期間の販売促進用プラカード、建設用表示板お
よび他の販売促進用の必需品が挙げられる。

【００５９】本発明のフィルムはシクロオレフィン共重
合体の種類や含有量を変化させることにより、白色度や
不透明度を正確に制御することができ、白色剤や不透明
剤を添加することにより、その度合いを拡張することが
できる。また、従来のフィルムと比較して、表面粗度は
極めて低く、フィルムのグロス値は高い。さらに、難燃
剤が存在するにもかかわらず、製造工程における再生原
料を添加しても品質に変化がなく、従来の添加剤や難燃
剤を使用した際に認められるような、フィルムの黄変が
生じないという優れた利点を有する。

【００６０】フィルムは優れた光学特性を均一に有し、
フィルムの長手方向にも横方向にも縞が発生しない。光
透過率度は通常３０％以下で、表面表面グロス（は通常
１０以上で、黄変度は低い（フィルムの厚さにもよる
が、２５０μｍのフィルムで４５以下、５０μｍのフィ
ルムで２０以下である。

【００６１】本発明のフィルムは白色度が非常に高く、
通常７０％を超え、好ましくは７５％を超え、より好ま
しくは８０％を超える。フィルムの不透明度は非常に高
く、通常５５％を超え、好ましくは６０％を超え、より
好ましくは６５％を超える。フィルムのグロス値は非常
に高く、通常８０％を超え、好ましくは９０％を超え、
より好ましくは１００％を超える。なお、本発明におけ
る不透明度とは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−７７に記載
された方法で、９５％未満、好ましくは７５％未満の光
透過率を有するフィルムを不透明フィルムとする。

【００６２】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステル及び必要であれば他のポリマー、ならびに、難燃
剤、耐加水分解剤および必要であれば他の添加剤を１．
０〜３０重量％含有したものから成り、単層フィルムで
あっても、共押出しによる多層フィルムであってもよ
い。また、フィルムの両表面は同一であっても異なって
いてもよく、例えば、一方の表面は粒子を含有し、他方
の表面は粒子を含有しない表面であってもよい。さら
に、公知の方法により表面をコーティングし、他の機能
を付与してもよい。

【００６３】本発明において、難燃剤および必要であれ
ば耐加水分解剤をマスターバッチ法により押出し機に添
加する。これにより、キャリアーである熱可塑性樹脂、
ポリエチレンテレフタレート又は熱可塑性の他のポリマ
ーに難燃剤が十分に分散する。

【００６４】マスターバッチ法においては、マスターバ
ッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、熱可塑性樹脂の粒子の
粒径や嵩密度とが同様であることが好ましい。これによ
り、均一分散が達成され、均一な安定性が達成できる。

【００６５】難燃性フィルムを得るための低コストな製
造方法において、真空乾燥機、流動床乾燥機または固定
床乾燥機のような公知の乾燥機を使用して原料ポリマー
及び他の原料を乾燥する必要がある。ここで重要なこと
は、原料が固化したり熱分解してはいけないことであ
る。通常、１００〜１７０℃の温度で乾燥機を使用する
ため、乾燥機および／または押出し機内の炭化物質の固
まりを除去する必要があるほど難燃性ポリマーは固化し
てしまうため、フィルムの製造が困難となる。真空乾燥
機はもっともおだやかに乾燥を行え、５０ｍｂａｒの減
圧下で３０〜１３０の温度で乾燥することができる。し
かしながら、１００〜１３０℃の温度で、ホッパー内で
滞留時間３〜６時間の後乾燥を行う必要がある。公知の
難燃性ポリマーにおいては、なお、かなりの量のポリマ
ーが固化する。

【００６６】そのため、本発明において、難燃剤および
必要であれば耐加水分解剤が含有されているマスターバ
ッチに対して、予備結晶化または予備乾燥化を施すこと
が重要である。この予備乾燥は、マスターバッチを撹拌
しながら減圧下で（通常２０〜８０ｍｂａｒ、好ましく
は３０〜６０ｍｂａｒ、より好ましくは４０〜５０ｍｂ
ａｒ）徐々に加熱する。必要であれば上昇して一定とな
った温度で後乾燥してもよい。計量容器からベース層用
および／または外層用ポリマー及び必要であれば他の原
料のブレンドを必要量だけ室温にてマスターバッチに供
給することが好ましい。原料のブレンドの乾燥または滞
留時間の間、マスターバッチ容器内の温度を通常１０〜
１６０℃、好ましくは２０〜１５０℃、より好ましくは
３０〜１３０℃に、徐々に昇温させる。滞留時間は通常
約６時間、好ましくは約５時間、より好ましくは約４時
間であり、通常１０〜７０ｒｐｍ、好ましくは１５〜６
５ｒｐｍ、より好ましくは２０〜６０ｒｐｍで撹拌する
ことが好ましい。得られた予備結晶化または予備乾燥し
た原料混合物は、さらに、下向流にある容器内で温度が
通常９０〜１８０℃、好ましくは１００〜１７０℃より
好ましくは１１０〜１６０℃で、通常２〜８時間、好ま
しくは３〜７時間、より好ましくは４〜６時間減圧下で
後乾燥する。

【００６７】本発明のフィルムは、公知の押出し又は共
押出し法により製造できる。通常、フラットフィルダイ
を介して押出し／共押出して単層または積層体を得、１
つ以上の冷却ロールを使用してフィルムを固化させ、二
軸延伸し、熱固定することによって得られる。必要であ
れば、コロナ処理または火炎処理を施してもよい。

【００６８】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに長手方向（長手方向）に延伸し、次いで横
方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向
する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異な
る回転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向
の延伸はテンターフレームを使用して行われる。フィル
ムの強度を増加させるために、横手方向の延伸を長手方
向の延伸後に行うのが好ましい。

【００６９】本発明のフィルムの延伸工程において、専
用のテンターフィルムを使用して両方向（長手方向およ
び横方向）に同時二軸延伸することは、充分な白色度や
不透明度が得られないことからあまり実用的ではない。

【００７０】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。フィルム
のガラス転移温度（Ｔｇ）とすると、通常、長手方向の
延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は９０〜
１５０℃温度で行われる。長手方向の延伸比は、通常
２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１で
ある。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。

【００７１】続いてフィルムの熱固定が１５０〜２５０
℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。フィルム
は通常の方法で巻き取られる。

【００７２】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、熱固定した２軸延伸ポリエステルフィルムの片面ま
たは両面に化学処理、コロナ処理または火炎処理を施し
てもよい。これらの処理は、通常、フィルムの表面張力
が４５ｍＮ／ｍとなるような強度で行われる。

【００７３】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、片面または両面に、公知のインラインコーティング
により塗布処理を施してもよい。塗布によって形成され
る層によって、磁性層との接着力を強めたり、帯電防止
性や滑り性の改良したり、剥離性を持たせることが出来
る。この様な付加的な層は、横延伸を行う前に水分散剤
を使用したインラインコーティングによって好適に形成
される。

【００７４】本発明のフィルムは、その製造工程におい
て発生する再生原料（再生品、スクラップ）をフィルム
の重量に対して好ましくは１０〜７０重量％含有させる
ことができる。再生原料の添加によって、本発明のフィ
ルムの物性は変化することはなく、高い白色度および高
い不透明性を維持することが出来る。特に、ポリエステ
ルとシクロオレフィン共重合体から成る再生原料の添加
によって、従来のフィルムにおいて見られるような色の
変化が起こらない。

【００７５】本発明において、マスターバッチ法を採用
することにより、適切な予備乾燥および／または予備結
晶化を行うことができ、必要であれば少量の耐加水分解
剤を使用することにより、難燃性で、低コストで、乾燥
工程において固化することなく、高温下に曝しても脆化
や破断の生じないフィルムを製造することができる。

【００７６】本発明のフィルムは、他のフィルムと比較
して、フィルムの黄変度は測定誤差範囲内において良好
である。さらに、ガスの発生、色素の沈着、難燃剤が不
均一に集中する現象は認められない。またフィルムの光
学的特性や平滑性に優れている。本発明のフィルムは延
伸性に優れているため、高速ラインでフィルムを製造す
ることができる。また、フィルムは低コストで製造でき
る。

【００７７】さらに、本発明のフィルムの製造コスト
は、通常の透明フィルムとほぼ同じであり、フィルムの
物性は同じかあるいは改良されている。

【００７８】本発明のフィルムは、食品や、光および／
または空気に対して敏感な消費物品の包装に好適であ
る。さらに、ホットスタンピングフォイルのような工業
用仕切り材や、ラベル用フィルムにも好適に使用でき
る。その他、受像紙、印刷紙、磁気記録カードなどにも
応用でき、本発明のフィルムは非常に応用範囲が広い。

【００７９】フィルムの加工特性および摩擦特性は優れ
ており、特に巻取り機、メタライザー、印刷機、積層機
等の高速機械において優れた性能を示す。加工特性を示
すパラメーターとして、フィルムの摩擦係数が挙げら
れ、本発明のフィルムの摩擦係数は通常０．６未満であ
る。また、フィルムの巻取り性、フィルムの厚さの均一
性、平坦性、低摩擦係数に影響を及ぼすのはフィルムの
表面粗度である。表面粗度が５０〜２５０ｎｍである場
合、巻取り性をはじめ上記の他の物性が良好となる。な
お、シクロオレフィン共重合体の濃度や製造工程におけ
る各種パラメーターにより、表面粗度は種々変化する。

【００８０】本発明のフィルムの特性を下記表１に纏め
て示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。

【００８３】（１）溶液粘度（ＳＶ）：溶液粘度（Ｓ
Ｖ）は、ポリエステル試料のジクロロ酢酸溶液（１重量
％ポリエステル溶液）を使用して測定した。この溶液粘
度と純溶媒の粘度をウベローデ型粘度計により測定し、
両者の比から１を減じ、１０００倍した値をＳＶ値とし
た。

【００８４】（２）黄変指数：黄変指数（ＹＩＤ）は黄
色方向への色の偏差をＤＩＮ６１６７に従って測定し
た。黄変指数が５未満の場合は目視により黄変が認めら
れない。

【００８５】（３）耐火性、難燃性：耐火性、難燃性
は、建材、ｃｌａｓｓＢ２、ＤＩＮ４１０２（Ｐａ
ｒｔ２）；建材、ｃｌａｓｓＢ１、ＤＩＮ４１０２
（Ｐａｒｔ１）；及びＵＬ９４テストに従い評価し
た。

【００８６】（４）摩擦係数：摩擦係数は、製造後１４
日後に、ＤＩＮ５３３７５に準じて測定した。

【００８７】（５）表面張力：表面張力は、“インク
法”によりＤＩＮ５３３６４に準じて測定した。

【００８８】（６）表面粗度Ｒａ：フィルムの表面粗度
ＲａはＤＩＮ４７６８に準じて測定した。カットオフ値
は０．２５ｍｍであった。

【００８９】（７）白色度および不透明度：白色度およ
び不透明度は「ＥＬＲＥＰＨＯ」（Ｚｅｉｓｓ、Ｏｂｅ
ｒｋｏｃｈｅｍ社製（ドイツ）反射光度計（標準照度Ｃ
（２°通常観測））を使用して測定した。不透明度はＤ
ＩＮ５３１４６に基づき、また白色度は下記式１に基づ
いて算出した。

【００９０】

【数１】Ｗ＝ＲＹ＋３ＲＺ−３ＲＸただし、Ｗは白色度、ＲＹ、ＲＺ及びＲＸは、Ｙ、Ｚ及
びＸのカラーフィルターを使用した場合の反射ファクタ
ーである。

【００９１】白色の基準として、プレスした硫酸バリウ
ムを使用した（ＤＩＮ５０３３、Ｐａｒｔ９）。詳
細は、例えば、ＨａｎｓｌＬｏｏｓ著、「Ｆａｒｂｍ
ｅｓｓｕｎｇ」（ＶｅｒｌａｇＢｅｒｕｆｕｎｄ
ＳｃｈｕｌｅＩｔｚｅｈｏｅ（１９８９））に記載
されている。

【００９２】（８）光透過度：光透過度はＡＳＴＭ−Ｄ
１０３３−７７に基づいて測定した。

【００９３】（９）グロス値：グロス値はＤＩＮ６７
５３０に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の光
学的特性として測定した。ＡＳＴＭ−Ｄ５２３−７８
及びＩＳＯ２８１３を基準とし、入射角を２０°及び
６０°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線
を照射すると、反射および／または散乱が起こる。光電
検知器に当った光が電気的な比率変数として表示され
る。得られた無次元値は入射角と共に表示される。

【００９４】（１０）ガラス転移温度：ガラス転移温度
は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、ＤＩＮ７３７
６５に基づいて測定した。ＤＳＣにはデュポン社製ＤＳ
Ｃ１０９０を使用し、昇温速度２０Ｋ／分で、１２ｍ
ｇの試料について測定した。ガラス転移温度Ｔｇは、第
１回目の昇温において測定した。多くの試料において、
段階的なガラス転移が生じる際にエンタルピー緩和（ピ
ーク）が見られる。Ｔｇは、第１回目の昇温において、
熱容量の変化が生じた際のピーク高さの半分に達した時
の温度とした（エンタルピー緩和として認められるピー
クの形状には関係ない）。すべての試料において、第１
回目の昇温過程の熱曲線で、単一のガラス転移温度が認
められた。

【００９５】実施例１：ポリエチレンテレフタレートチ
ップ（Ｍｎを触媒とし（Ｍｎ濃度：１００ｐｐｍ）エス
テル交換反応により製造した）を１５０℃で乾燥して残
留水分が１００ｐｐｍ未満とした後、ベース層Ｂ用の押
出し機に供給した。これとは別に、シクロオレフィン共
重合体として、Ｔｏｐａｓ６０１５（登録商標、Ｔｉ
ｃｏｎａ社製）をベース層Ｂ用の押出し機に供給した。
Ｔｏｐａｓ６０１５は２−ノルボルネンとエチレンの
共重合体で、ガラス転移温度が約１６０度のシクロオレ
フィン共重合体である（Ｗ．Ｈａｔｋｅ著、「ＣＯＣフ
ィルム」、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ８７（１９９
７）１、ｐｐ．５８−６２参照）。シクロオレフィン
共重合体の含有量は、フィルム全体の１０重量％であっ
た。

【００９６】難燃剤としては、ＡｍａｇａｒｄＰ１
０４５（登録商標、Ａｌｂｒｉｇｈｔ＆Ｗｉｌｓｏ
ｎ社製）として販売されているポリエチレンテレフタレ
ート可溶のジメチルメチルホスホネートを使用した。難
燃剤は、マスターバッチ法により添加した。マスターバ
ッチは２０重量％の難燃剤と８０重量％のポリエチレン
テレフタレート（ＳＶ（ＤＣＡ中）＝８１０）から成っ
ていた。マスターバッチの嵩密度は７５０ｋｇ／ｍ³で
あった。

【００９７】次いで、得られたシートを、長手方向およ
び横方向に延伸し、総厚さ２３μｍの白色、不透明単層
フィルムを製造した。ベース層の組成を以下の表２に示
す。

【００９８】

【表２】

【００９９】フィルムの製造条件を表３に示す。

【０１００】

【表３】

【０１０１】得られたフィルムは所望の優れた操作特性
および加工特性を示した。フィルムの特性について以下
の表１１に示す。

【０１０２】実施例２：ベース層の原料に再生原料を５
０重量％加えた以外は、実施例１と同様の操作によりフ
ィルムを製造した。シクロオレフィン共重合体の含有量
は１０重量％とした。ベース層の組成を以下の表４に示
す。フィルムの黄変性を目視において判断したが、以下
の表１１に示すように、フィルムの黄変は認められなか
った。

【０１０３】

【表４】

【０１０４】実施例３：シクロオレフィン共重合体の含
有量を８重量％とし、フィルムの厚さを９６μｍに、難
燃剤の量を４重量％に変更した以外は、実施例１と同様
の操作によりフィルムを製造した。ベース層の組成を以
下の表５に示す。フィルムの黄変性を目視において判断
したが、以下の表１１に示すように、フィルムの黄変は
認められなかった。

【０１０５】

【表５】

【０１０６】実施例４：ベース層の原料に再生原料を５
０重量％加えた以外は、実施例３と同様の操作によりフ
ィルムを製造した。シクロオレフィン共重合体の含有量
は８重量％とし、難燃剤の量を４重量％とした。ベース
層の組成を以下の表６に示す。フィルムの黄変性を目視
において判断したが、以下の表１１に示すように、フィ
ルムの黄変は認められなかった。

【０１０７】

【表６】

【０１０８】比較例１：前述のドイツ特許ＤＥ−Ａ−２
３５３３４７号公開公報に記載の実施例１を追試した。
変更した点は、製造工程における再生原料を５０重量％
混入させた点である。ベース層Ｂの組成を以下の表７に
示す。以下の表１２に示すようにフィルムの黄変が認め
られた。フィルムの表面粗度は非常に大きく、グロス値
は低いため応用範囲の狭いフィルムであった。これは、
添加ポリマーの使用に起因すると考えられる。

【０１０９】

【表７】

【０１１０】比較例２：前述の欧州特許ＥＰ−Ａ−０３
０００６０号公開公報に記載の実施例１を追試した。変
更した点は、製造工程における再生原料を５０重量％混
入させた点である。ベース層Ｂの組成を以下の表８に示
す。以下の表１２に示すようにフィルムの黄変が認めら
れた。フィルムの表面粗度は非常に大きく、グロス値は
低いため応用範囲の狭いフィルムであった。これは、添
加ポリマーの使用に起因すると考えられる。

【０１１１】

【表８】

【０１１２】比較例３：前述の欧州特許ＥＰ−Ａ−０３
６０２０１号公開公報に記載の実施例１を追試した。変
更した点は、製造工程における再生原料を５０重量％混
入させた点である。ベース層Ｂの組成を以下の表９に示
す。以下の表１２に示すようにフィルムの黄変が認めら
れた。フィルムの表面粗度は非常に大きく、グロス値は
低いため応用範囲の狭いフィルムであった。これは、添
加ポリマーの使用に起因すると考えられる。

【０１１３】

【表９】

【０１１４】比較例４：前述のドイツ特許ＤＥ−Ａ−１
９４０２７７号公開公報に記載の実施例１を追試した。
変更した点は、製造工程における再生原料を５０重量％
混入させた点である。ベース層Ｂの組成を以下の表１０
に示す。以下の表１２に示すようにフィルムの黄変が認
められた。フィルムの表面粗度は非常に大きく、グロス
値は低いため応用範囲の狭いフィルムであった。これ
は、添加ポリマーの使用に起因すると考えられる。

【０１１５】

【表１０】

【０１１６】

【表１１】

【０１１７】

【表１２】

【０１１８】実施例１〜４及び比較例１〜４で得られた
フィルムを１００℃の循環熱風乾燥機中に２００時間曝
し、耐熱性について試験した。実施例１〜４のフィルム
においては、機械的性質がほとんど変化せず、脆化の兆
候も認められなかったのに対し、比較例１〜４のフィル
ムにおいては、肉眼でも明らかなクラックが生じ、フィ
ルムを折曲げた際に破損した。

【０１１９】実施例１〜４のフィルムでは、ＤＩＮ４
１０２（Ｐａｒｔ１、Ｐａｒｔ２）のｃｌａｓｓＢ
１及びＢ２試験ならびにＵＬ−９４試験に合格したが、
比較例１〜４のフィルムではこれらの試験を満足するこ
とができなかった。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の白色二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、グロス値が高く、製造が容易で、製造コストが
低く、フィルムの特性を変化させることなく製造工程に
おける再生原料を配合して再利用することができ、その
工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 67/00 ＺＡＢＣ０８Ｌ 67/00 ＺＡＢ //(Ｃ０８Ｌ 67/00 (Ｃ０８Ｌ 67/00 65:00） 65:00） (72)発明者ヘルベルト・パイフェルドイツ連邦共和国、ディー−55126 マインツ、トイリンゲルストラッセ、26 (72)発明者クラウス・オーベルラエンデルドイツ連邦共和国、ディー−65207 ヴィースバーデン、フォル・デム・ヴァルド、７ (72)発明者ゴットフリート・ヒルケルトドイツ連邦共和国、ザウルハイム、55291、シュエッツェンストラッセ 12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１層から成る白色二軸延伸ポ
リエステルフィルムであって、当該フィルムは少なくと
もベース層から成り、当該ベース層はポリエステルと、
ベース層の重量に対し２〜６０重量％のシクロオレフィ
ン共重合体とから成り、当該シクロオレフィン共重合体
のガラス転移温度が７０〜２７０℃であり、上記フィル
ムは少なくとも１種の難燃剤を含有することを特徴とす
るポリエステルフィルム。
【請求項２】前記シクロオレフィン共重合体が、ポリ
ノルボルネン単位、ポリジメチルオクタヒドロナフタレ
ン単位、ポリシクロペンテン単位、又はポリ（５−メチ
ル）ノルボルネン単位を有する請求項１に記載のポリエ
ステルフィルム。
【請求項３】シクロオレフィン共重合体のガラス転移
温度が９０〜２５０℃である請求項１又は２に記載のポ
リエステルフィルム。
【請求項４】シクロオレフィン共重合体のガラス転移
温度が１１０〜２２０℃である請求項１又は２に記載の
ポリエステルフィルム。
【請求項５】難燃剤の含有量が、難燃剤を含有する層
に対して０．５〜３０重量％である請求項１〜４の何れ
かに記載のポリエステルフィルム。
【請求項６】難燃剤の含有量が、難燃剤を含有する層
に対して１〜２０重量％である請求項１〜４の何れかに
記載のポリエステルフィルム。
【請求項７】難燃剤が有機リン化合物である請求項１
〜６の何れかに記載のフィルム。
【請求項８】難燃剤がポリエチレンテレフタレートに
可溶な有機リン化合物である請求項７に記載のフィル
ム。
【請求項９】フィルムの白色度が７０％を超える請求
項１〜８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１０】フィルムの不透明度が５５％を超える
請求項１〜９の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１１】フィルムのグロス値が８０％を超える
請求項１〜１０の何れかに記載のフィルム。
【請求項１２】更に、ベース層の重量に対し０．５〜
２５重量％の割合で、微細気泡を生じさせる物質および
／または白色フィラー及び／又は白色顔料を含有する請
求項１〜１１の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１３】難燃剤が２−カルボキシエチル（メチ
ル）ホスフィン酸のビスグリコールエステル又はその環
状無水物、または２−メチル−２，５−ジオキソ−２，
２−オキソフォスフォランである請求項１〜１２の何れ
かに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１４】更に、ベース層上に１つの外層を有す
る請求項１〜１３の何れかに記載のポリエステルフィル
ム。
【請求項１５】難燃剤が外層中に存在する請求項１４
に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１６】ベース層と外層の間に中間層を有する
請求項１４又は１５に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１７】フィルムが、シクロオレフィン共重合
体を含有するベース層のみから成る請求項１〜１３の何
れかに記載のフィルム。
【請求項１８】少なくとも１層から成る白色二軸延伸
ポリエステルフィルムであって、当該フィルムは少なく
ともベース層から成り、当該ベース層はポリエステル
と、ベース層の重量に対し２〜６０重量％のシクロオレ
フィン共重合体とから成り、フィルムの不透明度が６０
％を超え、フィルムは少なくとも１種の難燃剤を難燃剤
を含有する層に対して１〜２０重量％含有することを特
徴とするポリエステルフィルム。
【請求項１９】少なくとも１層から成る白色二軸延伸
ポリエステルフィルムであって、当該フィルムは少なく
ともベース層から成り、当該ベース層はポリエステル
と、ベース層の重量に対し２〜６０重量％のシクロオレ
フィン共重合体とから成り、フィルムの白色度が７０％
を超え、フィルムは少なくとも１種の難燃剤を難燃剤を
含有する層に対して１〜２０重量％含有することを特徴
とするポリエステルフィルム。
【請求項２０】少なくとも１層から成る白色二軸延伸
ポリエステルフィルムであって、当該フィルムは少なく
ともベース層から成り、当該ベース層はポリエステル
と、ベース層の重量に対し２〜６０重量％のシクロオレ
フィン共重合体とから成り、フィルムのグロス値が８０
％を超え、フィルムは少なくとも１種の難燃剤を難燃剤
を含有する層に対して１〜２０重量％含有することを特
徴とするポリエステルフィルム。