JP2001288350A - 高白色度二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 白色度が極めて高く、製造が容易で、製造コ
ストが低く、フィルムの特性を変化させることなくフィ
ルムの重量に対し１０〜７０重量％割合で製造工程にお
ける再生原料を配合して再利用することができる高白色
度二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 少なくともポリエステルから成るベース
層を有する高白色度二軸延伸ポリエステルフィルムであ
って、上記ベース層は、ベース層の重量に対し２〜６０
重量％のシクロオレフィン共重合体と０．１〜２５重量
％の少なくとも１種の白色顔料とから成り、上記シクロ
オレフィン共重合体のガラス転移温度が７０〜２７０℃
であることを特徴とするポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高白色度二軸延伸ポ
リエステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、製
造が容易で、製造コストが低く、フィルムの特性を変化
させることなく製造工程における再生原料を配合して再
利用することができる高白色度二軸延伸ポリエステルフ
ィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】白色二軸延伸ポリエステルフィルムはよ
く知られており、公知のフィルムにおいて、製造が容易
なもの、光学的特性の優れたもの、加工性の優れたもの
がそれぞれ知られている。

【０００３】ドイツ特許ＤＥ−Ａ−２３５３３４７号公
開公報には１層以上から成る乳白色のポリエステルフィ
ルムが記載されている。このフィルムは、直鎖状のポリ
エステルの粒子と３〜２７重量％のエチレン又はプロピ
レンホモポリマー又はコポリマーを混合し、フィルムと
して押出し、二軸延伸し、熱固定することにより得られ
る。しかしながら、このフィルムは、製造工程において
生じる再生原料（主としてポリエステルとエチレン又は
プロピレンコポリマーから成る）を再利用した場合、フ
ィルムが黄変するという欠点を有する。従って、このフ
ィルムの製造は経済的ではなく、再生原料の利用価値も
ない。また、このフィルムの表面粗度は非常に大きいた
め、フィルムの艶消し性が高く、グロス値が低い。その
ため、このフィルムの応用範囲は狭い。

【０００４】欧州特許ＥＰ−Ａ−０３０００６０号公開
公報には、ポリエチレンテレフタレート、３〜４０重量
％の結晶性ポリプロピレン及び０．００１〜３重量％の
界面活性剤から成る単層ポリエステルフィルムが記載さ
れている。界面活性剤の効果により、フィルム中の気泡
の数が増大し、その大きさが減少する。その結果、不透
明度が高く、低密度のフィルムと成る。しかしながら、
このフィルムは、製造工程において生じる再生原料（主
としてポリエステルとポリプロピレンから成る）を再利
用した場合、フィルムが黄変するという欠点を有する。
従って、このフィルムの製造は経済的ではなく、再生原
料の利用価値もない。また、このフィルムの表面粗度は
非常に大きいため、フィルムの艶消し性が高く、グロス
値が低い。そのため、このフィルムの応用範囲は狭い。

【０００５】欧州特許ＥＰ−Ａ−０３６０２０１号公開
公報には、微細気泡を有し、密度が０．４〜１．３ｋｇ
／ｄｍ³のベース層と、密度が１．３ｋｇ／ｄｍ³より大
きい少なくとも１層の外層の、少なくとも２層から成る
ポリエステルフィルムが記載されている。微細気泡は、
４〜３０重量％の結晶性ポリプロピレンを添加し、二軸
延伸することにより生じる。外層を設けることにより、
表面に縞が生じるのを防ぎ、表面張力を高め、表面粗度
を減少させたフィルムの製造を容易にする。しかしなが
ら、このフィルムは、製造工程において生じる再生原料
（主としてポリエステルとポリプロピレンから成る）を
再利用した場合、フィルムが黄変するという欠点を有す
る。従って、このフィルムの製造は経済的ではなく、再
生原料の利用価値もない。また、この、実施例に記載の
フィルムの表面粗度は非常に大きいため、フィルムの艶
消し性が高く、グロス値が低い。そのため、このフィル
ムの応用範囲は狭い。

【０００６】欧州特許ＥＰ−Ａ−０７９５３９９号公開
公報には、微細気泡を有し、密度が０．４〜１．３ｋｇ
／ｄｍ³のベース層と、密度が１．３ｋｇ／ｄｍ³より大
きい少なくとも１層の外層の、少なくとも２層から成る
ポリエステルフィルムが記載されている。微細気泡は、
５〜４５重量％の熱可塑性ポリマーを添加し、二軸延伸
することにより生じる。熱可塑性ポリマーとしては、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポ
リスチレン、ポリカーボネートが使用でき、中でもポリ
プロピレンが好ましい。外層を設けることにより、表面
に縞が生じるのを防ぎ、表面張力を高め、表面粗度を減
少させたフィルムの製造を容易にする。さらにベース層
および／または外層に白色顔料（通常ＴｉО₂）および
／または光沢剤を使用することにより、不透明性が要求
される物への応用も可能となる。しかしながら、このフ
ィルムは、製造工程において生じる再生原料（主として
ポリエステルと添加ポリマーから成る）を再利用した場
合、フィルムが黄変するという欠点を有する。従って、
このフィルムの製造は経済的ではなく、再生原料の利用
価値もない。また、この、実施例に記載のフィルムの表
面粗度は非常に大きいため、フィルムの艶消し性が高
く、グロス値が低い。そのため、このフィルムの応用範
囲は狭い。

【０００７】ドイツ特許ＤＥ−Ａ−１９５４０２７７号
公開公報には、微細気泡を有し、密度が０．６〜１．３
ｋｇ／ｄｍ³で、平面複屈折率が−０．０２〜０．０４
であるベース層の少なくとも１層から成るポリエステル
フィルムが記載されている。微細気泡は、３〜４０重量
％の熱可塑性ポリマーを添加し、二軸延伸することによ
り生じる。熱可塑性ポリマーとしては、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、環状ポリオレ
フィン、ポリアクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボ
ネートが使用でき、中でもポリプロピレン又はポリスチ
レンが好ましい。上記の複屈折率を満足することによ
り、引裂き強度やフィルムの等方性に優れる。しかしな
がら、このフィルムは、製造工程において生じる再生原
料を再利用した場合、フィルムが好ましくない変色を起
こすという欠点を有する。従って、このフィルムの製造
は経済的ではなく、再生原料の利用価値もない。また、
この、実施例に記載のフィルムの表面粗度は非常に大き
いため、フィルムの艶消し性が高く、グロス値が低い。
そのため、このフィルムの応用範囲は狭い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、白
色度が極めて高く、製造が容易で、製造コストが低く、
フィルムの特性を変化させることなくフィルムの重量に
対し１０〜７０重量％割合で製造工程における再生原料
を配合して再利用することができる高白色度二軸延伸ポ
リエステルフィルムを提供することを目的とする。特
に、本発明では、フィルムの黄変無く再生原料の再利用
が可能な高白色度二軸延伸ポリエステルフィルムを提供
することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、ポリエステルとシクロ
オレフィン共重合体とから成るベース層にさらに白色顔
料を配合することにより高白色度二軸延伸ポリエステル
フィルムが得られるとの知見を得た。

【００１０】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第１の要旨は、少なくともポリエステ
ルから成るベース層を有する高白色度二軸延伸ポリエス
テルフィルムであって、上記ベース層は、ベース層の重
量に対し２〜６０重量％のシクロオレフィン共重合体と
０．１〜２５重量％の少なくとも１種の白色顔料とから
成り、上記シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度
が７０〜２７０℃であることを特徴とするポリエステル
フィルム。

【００１１】本発明の第２の要旨は、溶融ポリエステル
及び必要であれば外層および中間層用原料をフィルム−
フラットダイより（共）押出しポリエステルシートを形
成する工程、得られたポリエステルシートを冷却ロール
上で冷却固化する工程、得られたポリエステルシートを
二軸延伸してポリエステルフィルムを得る工程、ポリエ
ステルフィルムを熱固定する工程および必要であれば化
学処理、コロナ処理または火炎処理をフィルムの少なく
とも片面に行う工程から成る第１の要旨に記載のポリエ
ステルフィルムの製造方法に存する。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のフィルムは、ポリエステルとシクロオレフィン
共重合体から成る層（以下、ベース層と略す）を少なく
とも１つ有するフィルムである。本発明のフィルムは、
ベース層１層のみで構成されていてもよく、また、１つ
以上の外層を有してもよい。好ましい態様では、ベース
層と他の層から成る２層以上の構造で、特に好ましく
は、ベース層の両側に外層を有する３層以上の構造であ
る。さらに、ベース層と外層の間に中間層を設けてもよ
い。特に好ましい態様としては、ベース層の両側に中間
層を設け、さらにその外側にそれぞれ外層を設けた５層
構造が好ましい。さらにベース層（シクロオレフィン共
重合体を含有していてもしていなくてもよい）と中間層
の片側または両側に、シクロオレフィン共重合体を含有
する外層を設けてもよい。外層が最外層を形成するのが
好ましい。

【００１３】ベース層はポリエステルとシクロオレフィ
ン共重合体から成り、好ましくは、ホモポリエステル、
シクロオレフィン共重合体、紫外線安定剤、難燃剤およ
び必要に応じて有効量の他の添加剤から成る。ベース層
におけるポリエステルの含有量は、通常２０重量％以
上、好ましくは４０〜９６重量％、より好ましくは７０
〜９６重量％である。

【００１４】ベース層を構成する熱可塑性ポリエステル
としては、具体的には、エチレングリコールとテレフタ
ル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシク
ロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製
造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾ
エート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリ
コールとテレフタル酸から成る単位またはエチレングリ
コールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成る単
位が９０％以上、好ましくは９５％以上のポリエステル
が好ましい。

【００１５】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。

【００１６】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ₂）_n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｘ−Ｃ₆
Ｈ₄−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ₂
−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ₂−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。

【００１７】共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。

【００１８】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。

【００１９】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ₃−Ｃ₁₉のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。

【００２０】上記のポリエステルは、エステル交換反応
により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エス
テルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム
塩、マグネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交
換反応用触媒である。生成した中間体は、更に、三酸化
アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で
重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発
原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触媒を存在させ
て直接または連続的にエステル化反応を行う方法であっ
てもよい。

【００２１】シクロオレフィン共重合体含有層（ベース
層）は、ベース層を基準として（単層フィルムの場合は
フィルムの重量を基準として）シクロオレフィン共重合
体を、２〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、よ
り好ましくは６〜４０重量％含有する。シクロオレフィ
ン共重合体は、ポリエチレンテレフタレートと均一な混
合体を形成しないことが好ましい。当業者としては、ポ
リエチレンテレフタレートと、それと混合しないシクロ
オレフィン共重合体との混合物を通常の方法で延伸する
ことは困難であると考えるが、意外にも本発明におい
て、それが好ましい態様であることを発見したものであ
る。なお、ベース層中のシクロオレフィン共重合体含有
量が２重量％未満の場合、白色度が７０％未満となる。
また、ベース層中のシクロオレフィン共重合体含有量が
６０重量％を超えた場合、フィルムの延伸安定性が悪化
するため、製造コストが高くなる。

【００２２】本発明のベース層に使用するシクロオレフ
ィン共重合体は、シクロオレフィンモノマー単位を有す
る。本発明におけるシクロオレフィン共重合体は、シク
ロオレフィン共重合体中シクロオレフィンモノマー単位
を、通常０．１〜１００重量％（ただし、１００重量％
の場合は、２種以上のシクロオレフィンモノマー単位か
ら成る）、好ましくは１０〜９９重量％、より好ましく
は５０〜９５重量％含有する。好ましくはシクロオレフ
ィンモノマーとしては、下記式（Ｉ）〜（ＶＩ）が例示
される。

【００２３】

【化１】

【００２４】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷
及びＲ⁸はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の
炭化水素基であり、Ｒ¹〜Ｒ⁸の置換基が結合して環を形
成してもよい。また、式Ｉ〜ＶＩの同じ符号において置
換基が同一でも異なってもよい。炭素数１〜３０の炭化
水素基としては、炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキ
ル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜２０の
アラルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭
素数２〜２０のアルケニル基（非環状）が例示される。

【００２５】必要であれば、下記式（ＶＩＩ）で示され
る単環状オレフィンが共重合されていてもよい。下記式
（ＶＩＩ）で示されるモノマー単位の含有量はシクロオ
レフィンポリマーの重量を基準として、通常０〜４５重
量％である。

【００２６】

【化２】

【００２７】式中ｎは２〜１０である。

【００２８】さらに、必要であれば、シクロオレフィン
ポリマーは、下記式（ＶＩＩＩ）で示される非環状オレ
フィンモノマーが、好ましくは０〜９９重量％で共重合
されているのが好ましい。

【００２９】

【化３】

【００３０】式中Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基である。
炭素数１〜２０の炭化水素基としては、炭素数１〜８の
アルキル基または炭素数６〜１４のアリール基が例示さ
れる。

【００３１】他のシクロオレフィン共重合体としては、
式（Ｉ）〜（ＶＩ）に示す少なくとも１つのモノマーを
開環重合させ、その後水素添加して得られる。

【００３２】本発明において、シクロオレフィン共重合
体は、式（Ｉ）〜（ＶＩ）に示すシクロオレフィンモノ
マーを少なくとも１つと、式（ＶＩＩＩ）に示す非環式
オレフィンモノマーとの共重合体であること、あるい
は、式（Ｉ）〜（ＶＩ）で示されるモノマー同士の共重
合体であることが好ましい。非環式モノマーとしては、
炭素数２〜２０のモノマーで、特に、エチレン、プロピ
レン及び又はブチレンのような炭素数２〜１０の直鎖状
非環式オレフィンモノマーが好ましい。シクロオレフィ
ン共重合体中の式（ＶＩＩＩ）で示される非環式オレフ
ィンモノマー単位の含有量は、通常９９重量％以下、好
ましくは５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％
である。

【００３３】シクロオレフィン共重合体のシクロオレフ
ィン単位としては、ノルボルネン、テトラシクロドデカ
ン単位を有するのが好ましい。また、共重合単位として
は非環状オレフィンモノマー単位を有するのが好まし
く、特に好ましくはエチレン単位である。特に好ましい
シクロオレフィン共重合体としては、ノルボルネン−エ
チレン共重合体およびテトラシクロドデカン−エチレン
共重合体である。中でもエチレン単位が５〜８０重量
％、好ましくは１０〜６０重量％含有するシクロオレフ
ィン共重合体が特に好ましい。

【００３４】シクロオレフィンポリマーは通常−２０〜
４００℃のガラス転移温度を有するが、本発明で使用す
るシクロオレフィン共重合体は７０〜２７０℃である必
要があり、好ましくは９０〜２５０℃、より好ましくは
１１０〜２２０℃である。ガラス転移温度が７０℃未満
の場合、ポリマー混合物を押出すことが困難であり、フ
ィルムの製造が困難となる。さらに再生原料を使用した
場合、フィルムが黄変し、所望の白色度が得られない。
また、ガラス転移温度が２７０℃を超える場合、ポリマ
ーの押出し機内での均一混合が困難となり、フィルムの
特性が不均一となる。

【００３５】シクロオレフィン共重合体のデカリン中１
３５℃における粘度数（ＤＩＮ ５３７２８）は、通常
０．１〜２００ｍｌ／ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍｌ
／ｇである。

【００３６】シクロオレフィン共重合体は種々に文献に
記載されている単一または複合触媒によって製造でき
る。混合触媒系としては、チタン化合物および／または
バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物を併用した
触媒が東ドイツ特許ＤＤ １０９２２４号公報、東ドイ
ツ特許ＤＤ ２３７０７０号公報に記載されている。ま
た、欧州特許ＥＰ−Ａ−０１５６４６４号公開公報、欧
州特許ＥＰ−Ａ−０２８３１６４号公開公報、欧州特許
ＥＰ−Ａ−０４０７８７０号公開公報、欧州特許ＥＰ−
Ａ−０４８５８９３号公開公報および欧州特許ＥＰ−Ａ
−０５０３４２２号公開公報には、可溶性メタロセン錯
体を使用したシクロオレフィン共重合体およびその製造
が記載されている。

【００３７】シクロオレフィン共重合体は、フィルム中
に粒状（純粋物）で添加してもよく、また、粒状ポリエ
ステル又はポリエステルパウダーとシクロオレフィン共
重合体を予め混合したマスターバッチを使用して添加し
てもよく、その後押出し機に供給する。押出し機内で混
合を続け、加工温度まで昇温する。シクロオレフィン共
重合体のガラス転移温度より高い温度で押出しを行うの
が好ましい。通常、ガラス転移温度より５℃以上、好ま
しくは１０〜１８０℃、より好ましくは１５〜１５０℃
高い温度で押出しを行う。

【００３８】中間層および外層を構成するポリマーとし
ては、原則的にベース層を構成するポリマーとして例示
した上記ポリマーを何れも使用することが出来る。さら
に上記以外の添加物を含有してもよい。外層は好ましく
は、エチレン−２，６−ナフタレート単位およびエチレ
ンテレフタレート単位から成るホモポリマー、コポリマ
ー又はそれらの混合物から成ることが好ましい。この場
合、３０重量％以下の範囲でエチレンイソフタレート単
位等の他の成分から成っていてもよい。

【００３９】ベース層および他の層は、安定剤や耐ブロ
ッキング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。添加
剤はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に添加
する。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸
エステル等が例示される。

【００４０】耐ブロッキング剤（粒子も含まれる）とし
ては、無機および／または有機粒子が好ましく、具体的
には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、
架橋アクリレート粒子などが例示される。

【００４１】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０〜２５重量％である。耐ブロッキン
グ剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０２９６４
号公開公報に記載されている。

【００４２】本発明のフィルムは白色顔料を含有する。
白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、カオリン、二酸化ケイ素が例示され、二酸
化チタン又は硫酸バリウムが好ましい。

【００４３】二酸化チタン粒子は主としてルチル型二酸
化チタン粒子から成る。ルチル型二酸化チタンはアナタ
ーゼ型二酸化チタンより隠蔽度が高い。二酸化チタンは
塩素法、硫酸法等の公知の方法により得ることが出来
る。二酸化チタンの含有量は、ベース層に対し０．１〜
２５重量％、好ましくは０．２〜２３重量％、より好ま
しくは０．３〜２２重量％である。沈降法により測定さ
れる二酸化チタン粒子の粒径は、小さめであり、好まし
くは０．１０〜０．３０μｍである。

【００４４】二酸化チタンは光活性作用を有することが
知られている。すなわち、紫外線を照射すると二酸化チ
タン粒子の表面にフリーラジカルが発生する。このフリ
ーラジカルがポリマーマトリックス中に取り込まれる
と、ポリマー鎖の分解が起こり、フィルムの黄変の要因
となる。従って、二酸化チタン粒子の表面を無機酸化物
および／または有機化合物で被覆することが好ましい。

【００４５】無機酸化物としては、アルミニウム、ケイ
素亜鉛、マグネシウム等の酸化物が例示される。二酸化
チタン粒子を被覆する無機酸化物としては、欧州特許公
開第００４４５１５号公報、欧州特許公開第００７８６
３３号公報等に記載されている。

【００４６】有機化合物としては、分子内に極性基およ
び非極性基を有する化合物が好ましく、フィルム製造工
程中のポリマーの溶融押出し時においても熱的に安定で
ある必要がある。極性基としては、−ＯＨ、−ＯＲ、−
ＣＯＯＸ（Ｘ：ＨまたはＮａ、Ｒ：炭素数１〜３４のア
ルキル基）が例示される。有機化合物の例示としては、
アルキル基中の炭素数が８〜３４のアルコール（アルカ
ノール）及び脂肪酸が例示され、炭素数１２〜２４の脂
肪酸および１級ノルマルアルコールが好ましい。また、
ポリジメチルシロキサン等のポリジオルガノシロキサン
及び／又はポリメチルヒドロシロキサン等のポリオルガ
ノヒドロシロキサンも好ましく使用できる。

【００４７】無機酸化物による被覆量は、二酸化チタン
粒子１００ｇを基準として通常１〜１２ｇ、好ましくは
２〜６ｇである。有機化合物による被覆量は、二酸化チ
タン粒子１００ｇを基準として通常０．５〜３ｇ、好ま
しくは０．７〜１．５ｇである。上記被覆は、通常水懸
濁液中で行われる。無機酸化物は、例えばアルカリ金属
硝酸塩、好ましくは硝酸ナトリウム、ナトリウムシリケ
ート（水ガラス）またはシリカの水懸濁液から沈殿させ
て形成する。

【００４８】Ａｌ₂Ｏ₃またはＳｉＯ₂等の無機酸化物と
しては、水酸化物および種々の脱水物、例えば、正確な
組成式は不明である脱水酸化物等も含まれる。脱水酸化
物としては、アルミニウム及び／又はケイ素を二酸化チ
タン上に析出させてもよい。水懸濁液中で反応させた
後、水洗し、乾燥させる。析出は、製造プロセス中に懸
濁液中で直接行ってもよい。金属酸化物および／または
金属脱水酸化物は公知のｐＨ域内で、水溶性金属塩から
形成する。例えばアルミニウムの場合、ｐＨ４以下の硫
酸アルミニウム水溶液を使用し、アンモニア水または水
酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを５〜９、好ま
しくは７〜８．５に調整して脱水酸化物を析出させる。
水ガラス溶液またはアルミニウムアルカリ金属塩を原料
とする場合は、二酸化チタンの水懸濁液のｐＨを強いア
ルカリ性（ｐＨ８以上）にする必要がある。析出は、硫
酸等の鉱酸を加えることによりｐＨを５〜８に調整して
行う。金属酸化物析出後、懸濁液を１５分〜２時間撹拌
し、析出層のエージングを行う。被覆された二酸化チタ
ンを取出し、水洗後、好ましくは７０〜１００℃にて乾
燥する。

【００４９】白色顔料としては二酸化チタンの代りに硫
酸バリウムを使用してもよい。硫酸バリウムは、フィル
ム製造工程において、マスターバッチ法により直接添加
されるのが好ましい。硫酸バリウムの含有量は、ベース
層に対し、０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜２
３重量％、より好ましくは０．３〜２２重量％である。

【００５０】硫酸バリウムとしては、沈殿法による硫酸
バリウムが好ましい。沈殿法による硫酸バリウムは、無
色の微粒子であり、バリウム塩と硫酸塩または硫酸から
得られ、得られた微粒子の平均粒径は反応条件により制
御できる。硫酸バリウムの平均粒径は、通常のものより
も小さいのが好ましく、通常０．１〜５μｍ、好ましく
は０．２〜３μｍ、より好ましくは０．２〜３μｍであ
る（沈降法により測定）。硫酸バリウムの密度は通常４
〜５ｇ／ｃｍ²である。沈殿法による硫酸バリウムの製
造方法は、クンストストッフ−ジャーナル（Ｋｕｎｓｔ
ｓｔｏｆｆ−Ｊｏｕｒｎａｌ）８、Ｎｏ．１０、３０−
３６頁、又はＮｏ．１１、３１−３６頁に記載されてい
る。

【００５１】本発明のフィルムは光沢剤を含有すること
が好ましい。本発明で使用する光沢剤は、３６０〜３８
０ｎｍの紫外線領域の光を吸収し、この波長より長い波
長の光、すなわち、青−紫の可視光線を放出するのが好
ましい。光沢剤は、フィルム製造工程において、マスタ
ーバッチ法により直接添加されるのが好ましい。

【００５２】光沢剤としては、ビスベンズオキサゾール
類、フェニルクマリン類およびビスステアリルビフェニ
ル類が例示され、なかでもフェニルクマリン類が好まし
く、特にトリアジンフェニルクマリンが好ましい。トリ
アジンフェニルクマリンとしては、ティノパール（Ｔｉ
ｎｏｐａｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇ
ｅｉｇｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）、ホスタルッ
クスＫＳ（Ｈｏｓｔａｌｕｘ、登録商標）（クラリアン
ト（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社製、ドイツ）、イーストオブ
ライトＯＢ−１（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ、登録商標）
（イーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ社製））が市販品とし
て入手できる。

【００５３】光沢剤の含有量は、ベース層の重量を基準
として５重量％以下、好ましくは０．００２ｐｐｍ〜３
重量％、より好ましくは０．００５ｐｐｍ〜２．５重量
％である。

【００５４】光沢剤と供に、ポリエステルに可溶な青色
染料を含有させることが好ましい。青色染料としては、
コバルトブルー、ウルトラマリンブルー及びアントラキ
ノン系染料が好ましく、中でもスーダンブルー２（Ｓｕ
ｄａｎ Ｂｌｕｅ ２、バズフ（ＢＡＳＦ）社製、ルー
ドヴィッヒシャッフェン、ドイツ））が特に好ましい。
青色染料の含有量は、結晶性熱可塑性樹脂の重量を基準
として通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは２０〜
５０００ｐｐｍより好ましくは５０〜１０００ｐｐｍで
ある。

【００５５】本発明のポリエステルフィルムの厚さは、
応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、通常
４〜４００μｍ、好ましくは８〜３００μｍ、更に好ま
しくは１０〜３００μｍである。中間層の厚さは、通
常、０．５〜１５μｍ、好ましくは１〜１０μｍ、より
好ましくは１〜８μｍであり、複数の中間層を有する場
合はそれぞれ独立に決定することができる。外層の厚さ
は、通常、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μ
ｍ、より好ましくは０．３〜４μｍであり、複数の外層
を有する場合はそれぞれ独立に決定することができる。
ベース層の厚さはポリエステルフィルムの総厚さから上
記の中間層および外層を差引いた厚さであり、種々の厚
さをとることができ、好ましくはベース層のフィルムの
総厚さに対する割合が５０〜１００％、より好ましくは
７０〜９０％である。

【００５６】本発明のフィルムは白色度が非常に高く、
通常８０％を超え、好ましくは８５％を超え、より好ま
しくは９０％を超える。フィルムの不透明度は非常に高
く、通常５５％を超え、好ましくは６０％を超え、より
好ましくは６５％を超える。フィルムのグロス値（６０
°）は、通常１０％以上、好ましくは１５以上、より好
ましくは２０以上である。なお、本発明における不透明
度とは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−７７に記載された方法
で、９５％未満、好ましくは７５％未満の光透過率を有
するフィルムを不透明フィルムとする。

【００５７】本発明のフィルムはシクロオレフィン共重
合体の種類や含有量を変化させることにより、白色度や
不透明度を正確に制御することができ、白色剤や不透明
剤を添加することにより、その度合いを拡張することが
できる。さらに、製造工程における再生原料を添加して
も高白色度および高不透明性を維持することができ、、
フィルムの色が変化することはない。

【００５８】本発明において、白色顔料である二酸化チ
タン及び硫酸バリウム、光沢剤、青色顔料は、ポリエス
テル製造の初期段階に添加してもよく、またフィルム押
出し工程においてマスターバッチ法により押出し機に添
加してもよいが、マスターバッチ法により押出し機に添
加するすることが好ましい。これにより、固体キャリア
ーである熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート又
は熱可塑性の他のポリマーに難燃剤が十分に分散する。

【００５９】マスターバッチ法においては、マスターバ
ッチ内の粒子の粒径や嵩密度と、熱可塑性樹脂の粒子の
粒径や嵩密度とが同様であることが好ましい。これによ
り、均一分散が達成され、均一な白色性および不透明性
が達成できる。

【００６０】本発明のフィルムは、公知の押出し又は共
押出し法により製造できる。通常、フラットフィルダイ
を介して押出し／共押出して単層または積層体を得、１
つ以上の冷却ロールを使用してフィルムを固化させ、二
軸延伸し、熱固定することによって得られる。必要であ
れば、コロナ処理または火炎処理を施してもよい。

【００６１】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに長手方向（長手方向）に延伸し、次いで横
方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向
する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異な
る回転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向
の延伸はテンターフレームを使用して行われる。フィル
ムの強度を増加させるために、横手方向の延伸を長手方
向の延伸後に行うのが好ましい。

【００６２】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。フィルム
のガラス転移温度（Ｔｇ）とすると、通常、長手方向の
延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は９０〜
１５０℃温度で行われる。長手方向の延伸比は、通常
２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１で
ある。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。

【００６３】延伸工程において、同時延伸フレームフィ
ルムを使用して両方向（長手方向および横方向）に同時
二軸延伸してもよい。本発明のフィルムにおいて、延伸
ステップの数や逐次延伸であるか同時延伸であるかは、
フィルムの性質にそれほど影響を及ぼさない。同時延伸
における延伸温度は通常１２５℃以下、好ましくは１１
５℃以下である。同時延伸における延伸比は、逐次延伸
における延伸比と同じである。

【００６４】続いてフィルムの熱固定が１５０〜２５０
℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。フィルム
は通常の方法で巻き取られる。

【００６５】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、熱固定した２軸延伸ポリエステルフィルムの片面ま
たは両面に化学処理、コロナ処理または火炎処理を施し
てもよい。これらの処理は、通常、フィルムの表面張力
が４５ｍＮ／ｍとなるような強度で行われる。

【００６６】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、片面または両面に、公知のインラインコーティング
により塗布処理を施してもよい。塗布によって形成され
る層によって接着力を強めたり、帯電防止性や滑り性の
改良したり、剥離性を持たせることが出来る。この様な
付加的な層は、横延伸を行う前に水分散剤を使用したイ
ンラインコーティングによって好適に形成される。

【００６７】本発明のフィルムは、その製造工程におい
て発生する再生原料（再生品、スクラップ、端部）をフ
ィルムの重量に対して好ましくは１０〜７０重量％含有
させることができる。再生原料の添加によって、本発明
のフィルムの物性は変化することはなく、高白色度およ
び高不透明性を維持することが出来る。特に、ポリエス
テルとシクロオレフィン共重合体から成る再生原料の添
加によって、従来のフィルムにおいて見られるような色
の変化が起こらない。

【００６８】さらに、本発明のフィルムの製造コスト
は、通常の透明フィルムとほぼ同じであり、フィルムの
物性は同じかあるいは改良されている。

【００６９】本発明のフィルムは、食品や、光および／
または空気に対して敏感な消費物品の包装に好適であ
る。さらに、ホットスタンピングフォイルのような工業
用仕切り材や、ラベル用フィルムにも好適に使用でき
る。その他、受像紙、印刷紙、磁気記録カードなどにも
応用でき、本発明のフィルムは非常に応用範囲が広い。

【００７０】フィルムの加工特性および摩擦特性は優れ
ており、特に巻取り機、メタライザー、印刷機、積層機
等の高速機械において優れた性能を示す。加工特性を示
すパラメーターとして、フィルムの摩擦係数が挙げら
れ、本発明のフィルムの摩擦係数は通常０．６未満であ
る。また、フィルムの巻取り性、フィルムの厚さの均一
性、平坦性、低摩擦係数に影響を及ぼすのはフィルムの
表面粗度である。表面粗度が３０〜１０００ｎｍである
場合、巻取り性をはじめ上記の他の物性が良好となる。
なお、シクロオレフィン共重合体の濃度や製造工程にお
ける各種パラメーターにより、表面粗度は種々変化す
る。

【００７１】本発明のフィルムの特性を下記表１に纏め
て示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。

【００７４】（１）溶液粘度（ＳＶ）：溶液粘度（Ｓ
Ｖ）は、ポリエステル試料のジクロロ酢酸溶液（１重量
％ポリエステル溶液）を使用して測定した。この溶液粘
度と純溶媒の粘度をウベローデ型粘度計により測定し、
両者の比から１を減じ、１０００倍した値をＳＶ値とし
た。

【００７５】（２）摩擦係数：摩擦係数は、製造後１４
日後に、ＤＩＮ５３ ３７５に準じて測定した。

【００７６】（３）表面張力：表面張力は、“インク
法”によりＤＩＮ５３ ３６４に準じて測定した。

【００７７】（４）表面粗度Ｒａ：フィルムの表面粗度
ＲａはＤＩＮ４７６８に準じて測定した。カットオフ値
は０．２５ｍｍであった。

【００７８】（５）白色度および不透明度：白色度およ
び不透明度は「ＥＬＲＥＰＨＯ」（Ｚｅｉｓｓ、Ｏｂｅ
ｒｋｏｃｈｅｍ社製（ドイツ）反射光度計（標準照度Ｃ
（２°通常観測））を使用して測定した。不透明度はＤ
ＩＮ５３１４６に基づき、また白色度は下記式１に基づ
いて算出した。

【００７９】

【数１】Ｗ＝ＲＹ＋３ＲＺ−３ＲＸ ただし、Ｗは白色度、ＲＹ、ＲＺ及びＲＸは、Ｙ、Ｚ及
びＸのカラーフィルターを使用した場合の反射ファクタ
ーである。

【００８０】白色の基準として、プレスした硫酸バリウ
ムを使用した（ＤＩＮ ５０３３、Ｐａｒｔ ９）。詳
細は、例えば、Ｈａｎｓｌ Ｌｏｏｓ著、「Ｆａｒｂｍ
ｅｓｓｕｎｇ」 （Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｕｆ ｕｎｄ
Ｓｃｈｕｌｅ Ｉｔｚｅｈｏｅ（１９８９））に記載
されている。

【００８１】（６）光透過度：光透過度はＡＳＴＭ−Ｄ
１０３３−７７に基づいて測定した。

【００８２】（７）グロス値：グロス値はＤＩＮ ６７
５３０に準じて測定した。反射率を、フィルム表面の光
学的特性として測定した。ＡＳＴＭ−Ｄ ５２３−７８
及びＩＳＯ ２８１３を基準とし、入射角を６０°とし
た。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線を照射する
と、反射および／または散乱が起こる。光電検知器に当
った光が電気的な比率変数として表示される。得られた
無次元値は入射角と共に表示される。

【００８３】（８）ガラス転移温度：ガラス転移温度は
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、ＤＩＮ ７３７６
５に基づいて測定した。ＤＳＣにはデュポン社製ＤＳＣ
１０９０を使用し、昇温速度２０Ｋ／分で、１２ｍｇ
の試料について測定した。ガラス転移温度Ｔｇは、第１
回目の昇温において測定した。多くの試料において、段
階的なガラス転移が生じる際にエンタルピー緩和（ピー
ク）が見られる。Ｔｇは、第１回目の昇温において、熱
容量の変化が生じた際のピーク高さの半分に達した時の
温度とした（エンタルピー緩和として認められるピーク
の形状には関係ない）。すべての試料において、第１回
目の昇温過程の熱曲線で、単一のガラス転移温度が認め
られた。

【００８４】実施例１：ポリエチレンテレフタレートチ
ップ（Ｍｎを触媒とし（Ｍｎ濃度：１００ｐｐｍ）エス
テル交換反応により製造した）を１５０℃で乾燥して残
留水分が１００ｐｐｍ未満とした後、ベース層Ｂ用の押
出し機に供給した。これとは別に、シクロオレフィン共
重合体として、Ｔｏｐａｓ ６０１５（登録商標、Ｔｉ
ｃｏｎａ社製）をベース層Ｂ用の押出し機に供給した。
Ｔｏｐａｓ ６０１５は２−ノルボルネンとエチレンの
共重合体で、ガラス転移温度が約１６０度のシクロオレ
フィン共重合体である（Ｗ．Ｈａｔｋｅ著、「ＣＯＣフ
ィルム」、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ８７ （１９９
７） １、ｐｐ．５８−６２参照）。シクロオレフィン
共重合体の含有量は、フィルム全体の１０重量％であっ
た。

【００８５】ベース層はさらに、白色顔料として５重量
％の硫酸バリウム（ブランク フィクセＸＲ−ＨＸ（Ｂ
ｌａｎｃ ｆｉｘｅ、登録商標）（ザハトレーベン ヘ
ミー（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）社製）、
光沢剤として２００ｐｐｍのティノパール（Ｔｉｎｏｐ
ａｌ、登録商標）（チバ−ガイギ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇ
ｙ）社製 ）Ｂａｓｌｅ、スイス）を含有していた。硫
酸バリウムと光沢剤は、ポリエチレンテレフタレート、
５０重量％の硫酸バリウムおよび２０００ｐｐｍの光沢
剤から成るマスターバッチを作成し、このマスターバッ
チを、ベース層の押出し機への配合割合が１０重量％と
なるように供給した。

【００８６】押出し後、得られたシートを、長手方向お
よび横方向に延伸し、総厚さ２３μｍの白色、不透明単
層フィルムを製造した。ベース層の組成を以下の表２に
示す。

【００８７】

【表２】

【００８８】フィルムの製造条件を表３に示す。

【００８９】

【表３】

【００９０】得られたフィルムは所望の優れた操作特性
および加工特性を示した。フィルムの特性について以下
の表９に示す。

【００９１】実施例２：ベース層の原料に再生原料を５
０重量％加えた以外は、実施例１と同様の操作によりフ
ィルムを製造した。シクロオレフィン共重合体の含有量
は１０重量％とした。フィルムの黄変性を目視において
判断したが、以下の表９に示すように、フィルムの黄変
は認められなかった。

【００９２】実施例３：シクロオレフィン共重合体の含
有量を８重量％とし、フィルムの厚さを９６μｍに、硫
酸バリウムと光沢剤を含有するマスターバッチの量を５
重量％に変更した以外は、実施例１と同様の操作により
フィルムを製造した。ベース層の組成を以下の表４に示
す。フィルムの黄変性を目視において判断したが、以下
の表９に示すように、フィルムの黄変は認められなかっ
た。

【００９３】

【表４】

【００９４】実施例４：ベース層の原料に再生原料を５
０重量％加えた以外は、実施例３と同様の操作によりフ
ィルムを製造した。シクロオレフィン共重合体の含有量
は８重量％とし、硫酸バリウムと光沢剤を含有するマス
ターバッチの量は実施例１と同様であった。フィルムの
黄変性を目視において判断したが、以下の表９に示すよ
うに、フィルムの黄変は認められなかった。

【００９５】比較例１：前述のドイツ特許ＤＥ−Ａ−２
３５３３４７号公開公報に記載の実施例１を追試した。
変更した点は、製造工程における再生原料を５０重量％
混入させた点である。ベース層Ｂの組成を以下の表５に
示す。以下の表１０に示すようにフィルムの黄変が認め
られた。

【００９６】

【表５】

【００９７】比較例２：前述の欧州特許ＥＰ−Ａ−０３
０００６０号公開公報に記載の実施例１を追試した。変
更した点は、製造工程における再生原料を５０重量％混
入させた点である。ベース層Ｂの組成を以下の表６に示
す。以下の表１０に示すようにフィルムの黄変が認めら
れた。

【００９８】

【表６】

【００９９】比較例３：前述の欧州特許ＥＰ−Ａ−０３
６０２０１号公開公報に記載の実施例１を追試した。変
更した点は、製造工程における再生原料を５０重量％混
入させた点である。ベース層Ｂの組成を以下の表７に示
す。以下の表１０に示すようにフィルムの黄変が認めら
れた。

【０１００】

【表７】

【０１０１】比較例４：前述のドイツ特許ＤＥ−Ａ−１
９４０２７７号公開公報に記載の実施例１を追試した。
変更した点は、製造工程における再生原料を５０重量％
混入させた点である。ベース層Ｂの組成を以下の表８に
示す。以下の表１０に示すようにフィルムの黄変が認め
られた。

【０１０２】

【表８】

【０１０３】

【表９】

【０１０４】

【表１０】

【０１０５】

【発明の効果】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
は、白色度が極めて高く、製造が容易で、製造コストが
低く、フィルムの特性を変化させることなくフィルムの
重量に対し１０〜７０重量％割合で製造工程における再
生原料を配合して再利用することができ、その工業的価
値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０２ Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０２ 7/04 7/04 Ｂ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 (Ｃ０８Ｌ 67/02 45:00） 45:00） (72)発明者 バート・ヤンセンス ドイツ連邦共和国、ディー−65187 ヴィ ースバーデン、クロップストックストラッ セ ４

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともポリエステルから成るベース
   層を有する高白色度二軸延伸ポリエステルフィルムであ
   って、上記ベース層は、ベース層の重量に対し２〜６０
   重量％のシクロオレフィン共重合体と０．１〜２５重量
   ％の少なくとも１種の白色顔料とから成り、上記シクロ
   オレフィン共重合体のガラス転移温度が７０〜２７０℃
   であることを特徴とするポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 さらに、ベース層がベース層の重量に対
   し５重量％以下の光沢剤を含有する請求項１に記載のポ
   リエステルフィルム。
3. 【請求項３】 シクロオレフィン共重合体が、ポリノル
   ボルネン単位、ポリジメチルオクタヒドロナフタレン単
   位、ポリシクロペンテン単位、又はポリ（５−メチル）
   ノルボルネン単位を有する請求項１又は２に記載のポリ
   エステルフィルム。
4. 【請求項４】 シクロオレフィン共重合体のガラス転移
   温度が９０〜２５０℃である請求項１〜３の何れかに記
   載のポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 シクロオレフィン共重合体のガラス転移
   温度が１１０〜２２０℃である請求項１〜３の何れかに
   記載のポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 フィルムの白色度が８０％を超える請求
   項１〜５の何れかに記載のポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 フィルムの不透明度が５５％を超える請
   求項１〜６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 フィルムのグロス値が１０を超える請求
   項１〜７の何れかに記載のフィルム。
9. 【請求項９】 更に、ベース層上に１つの外層を有する
   請求項１〜８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 ベース層と外層の間に中間層を有する
    請求項９に記載のポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 溶融ポリエステル及び必要であれば外
    層および中間層用原料をフィルム−フラットダイより
    （共）押出しポリエステルシートを形成する工程、得ら
    れたポリエステルシートを冷却ロール上で冷却固化する
    工程、得られたポリエステルシートを二軸延伸してポリ
    エステルフィルムを得る工程、ポリエステルフィルムを
    熱固定する工程および必要であれば化学処理、コロナ処
    理または火炎処理をフィルムの少なくとも片面に行う工
    程から成る請求項１〜１０に記載のポリエステルフィル
    ムの製造方法。
12. 【請求項１２】 二軸延伸工程が、長手方向、横方向の
    順に行われる逐次二軸延伸工程であって、長手方向の延
    伸温度が８０〜１３０℃、横方向の延伸温度が９０〜１
    ５０℃、長手方向の延伸比が２．５：１〜６：１、横方
    向の延伸比が３：１〜５：１である請求項１１に記載の
    製造方法。
13. 【請求項１３】 長手方向の延伸比が３：１〜５．５：
    １、横方向の延伸比が３．５：１〜４．５：１である請
    求項１２に記載の製造方法。
14. 【請求項１４】 二軸延伸工程が同時二軸延伸工程であ
    って、延伸温度が１２５℃以下である請求項１１に記載
    の製造方法。
15. 【請求項１５】 延伸温度が１１５℃以下である請求項
    １４に記載の製造方法。
16. 【請求項１６】 熱固定が１５０〜２５０℃の温度で
    ０．１〜１０秒間行われ、さらに冷却および巻取り工程
    を含む請求項１１〜１５の何れかに記載の製造方法。
17. 【請求項１７】 フィルムの表面張力が４５ｍＮ／ｍを
    超えるように化学処理、コロナ処理または火炎処理行う
    請求項１１〜１６の何れかに記載の製造方法。
18. 【請求項１８】 さらに、長手方向延伸後で横方向延伸
    前に水性分散液をインラインコーティングすることによ
    り、接着促進層、帯電防止層、易滑層または離型層を形
    成する工程を有する請求項１１〜１３、１６〜１７の何
    れかに記載の製造方法。
19. 【請求項１９】 再生原料をフィルムの総重量の１０〜
    ７０％配合する工程を有する請求項１１〜１８の何れか
    に記載の製造方法。