JP2001139416A - 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 化粧品中にシリコーンオイルまたは有機オイ
ルと架橋粒子を均一に分散させることができる化粧品原
料、この化粧品原料と他の化粧品原料とからなり、指や
肌への感触、伸び、および使用感が良好であり、また、
ハネ毛や浮き毛、もつれやからまりを防止し、髪をまと
まり易くできるとともに、べたつきのないさらさら感を
付与できる化粧品、およびこのような化粧品を効率よく
製造する方法を提供する。 【解決手段】 水中に分散している平均粒径０.１〜５
００μｍのシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中
に、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合
を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個の
ケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、
(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒、を含有しているシリコ
ーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなるこ
とを特徴とする化粧品原料、この化粧品原料と他の化粧
品原料からなる化粧品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧品原料、化粧
品、および化粧品の製造方法に関し、詳しくは、化粧品
中にシリコーンオイルまたは有機オイルと架橋粒子を均
一に分散させることができる化粧品原料、この化粧品原
料と他の化粧品原料とからなり、シリコーンオイルまた
は有機オイルと架橋粒子を均一に分散し、指や肌への感
触、伸び、および使用感が良好であり、また、ハネ毛や
浮き毛、もつれやからまりを防止し、髪をまとまり易く
できるとともに、べたつきのないさらさら感を付与でき
る化粧品、およびこのような化粧品を効率よく製造する
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品の皮膚への感触や滑り性を向上さ
せたり、毛髪化粧品の使用感や滑り性を向上させるため
の化粧品原料として、シリコーンオイル、有機オイル、
あるいは架橋シリコーン粒子を配合することは周知であ
り、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコー
ン粒子とを併用して配合することも周知である。シリコ
ーンオイルと架橋シリコーン粒子を含有する化粧品とし
ては、三次元網状構造を有する架橋シリコーン粒子と高
粘度あるいは低粘度のシリコーンオイルを含有する化粧
品(特開平１−１６５５０９号公報、および特開平１−
１９０７５７号公報参照)、ヒドロシリル化架橋反応性
シリコーン組成物の架橋物と低粘度シリコーンオイル含
有する化粧品(特開平１−２０７３５４号公報参照)、シ
リコーン架橋物、低粘度シリコーンオイル、ポリオキシ
アルキレン変成シリコーン系界面活性剤、および水から
なるシリコーンオイルエマルジョンを含有する化粧品
(特開平３−７９６６９号公報参照)、低粘度シリコーン
オイルと常温で固形状のシリコーンとのシリコーンオイ
ルエマルジョンを含有する下地化粧料(特開平３−２７
１２１１号公報参照)、シリコーンゴムとシリコーンオ
イルを含有する皮膚クレンジング剤(特表平６−５０２
６４６号公報参照)、高分子量シリコーンとシリコーン
ゴムからなる化粧品(特開平７−３３０５３７号公報参
照)が知られている。

【０００３】また、シリコーンオイルと架橋シリコーン
粒子を含有する毛髪化粧料としては、特開平２−１７２
９０６号公報、特開平５−１３９９３２号公報、および
特開平１０−３６２２８号公報が提案されており、特
に、シリコーンオイルを含有する架橋シリコーン粒子を
含有する毛髪化粧料としては、特開平２−２４３６１２
号公報、および特開平５−２６２９８７号公報が提案さ
れている。

【０００４】さらに、有機オイルと架橋シリコーン粒子
を含有する化粧品としては、特開昭６１−１９４００９
号公報、特開昭６３−３１３７１０号公報、特開平７−
２５８０２７号公報、および特開平７−２６７８２０号
公報が提案されている。

【０００５】しかし、これらの化粧品は、化粧品原料と
してシリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコー
ン粒子をその他の化粧品原料と配合するため、架橋シリ
コーン粒子が化粧品中に十分に分散されず、また、シリ
コーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子の
なじみも悪く、本来の特性をいかんなく発揮できないと
いう問題があった。特に、水系の化粧品においては、シ
リコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子
をその他の化粧品原料に分散させる際に、十分なせん断
力をかけることができないため、化粧品の安定性が十分
でなかったり、化粧品の使用感が悪かったりするという
問題があった。

【０００６】また、化粧品原料として、シリコーンオイ
ルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を配合してな
る毛髪化粧品においては、架橋シリコーン粒子が毛髪化
粧品中に十分に分散されず、また、シリコーンオイルま
たは有機オイルと架橋シリコーン粒子のなじみも悪く、
本来の特性をいかんなく発揮できないという問題があっ
た。特に、水系の毛髪化粧品においては、シリコーンオ
イルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子をその他の
毛髪化粧品原料に分散させる際に、十分なせん断力をか
けることができないため、毛髪化粧品の安定性が十分で
なかったり、毛髪化粧品の使用感が悪かったりするとい
う問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明の目的は、化粧品中にシリコーンオイル
または有機オイルと架橋粒子を均一に分散させることが
できる化粧品原料、この化粧品原料と他の化粧品原料と
からなり、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋粒
子を均一に分散し、指や肌への感触、伸び、および使用
感が良好であり、また、ハネ毛や浮き毛、もつれやから
まりを防止し、髪をまとまり易くできるとともに、べた
つきのないさらさら感を付与できる化粧品、およびこの
ような化粧品を効率よく製造する方法を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の化粧品原料は、
水中に分散している平均粒径０.１〜５００μｍのシリ
コーンオイルまたは有機オイルの液滴中に、(Ａ)一分子
中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する有機化
合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合
水素原子を有する含ケイ素有機化合物、(Ｃ)ヒドロシリ
ル化反応用触媒、および必要に応じて(Ｄ)一分子中に少
なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロ
キサンからなる液状架橋性組成物をヒドロシリル化反応
により架橋してなる、平均粒径０.０５〜１００μｍの
架橋粒子(但し、この架橋粒子の粒径は前記のシリコー
ンオイルまたは有機オイルの液滴の粒径より小さい。)
を含有しているシリコーンオイルまたは有機オイルのエ
マルジョンからなることを特徴とする。また、本発明の
化粧品原料は、上記のエマルジョンから水を除去してな
る、シリコーンオイルまたは有機オイル中に架橋粒子を
分散してなるオイル組成物からなることを特徴とする。
また、本発明の化粧品は、上記のエマルジョンからなる
化粧品原料と他の化粧品原料とからなることを特徴とす
る。また、本発明の化粧品は、上記のオイル組成物から
なる化粧品原料と他の化粧品原料とからなることを特徴
とする。さらに、本発明の化粧品の製造方法は、上記の
エマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品原料を配
合することを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】はじめに、本発明の化粧品原料を
詳細に説明する。本発明の化粧品原料は、水中に分散し
ているシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中に架
橋粒子を含有しているシリコーンオイルまたは有機オイ
ルのエマルジョンからなることを特徴とする。このエマ
ルジョンにおいて、シリコーンオイルの種類は限定され
ず、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、
分岐鎖状等の分子構造を有するもの挙げられ、好ましく
は、直鎖状、あるいは環状の分子構造を有するものであ
る。このようなシリコーンオイルとしては、架橋粒子を
形成するヒドロシリル化反応に関与しないものが好まし
く、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
フェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，
３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、環状
ジメチルシロキサン、環状メチルフェニルシロキサン等
のシリコーンオイルや、ポリエーテル基、長鎖アルキル
基、エポキシ基、カルボン基、エステル基、ポリエーテ
ル基、アミド基、アミノ基、メルカプト基等の有機基を
含有するシリコーンオイルが挙げられる。

【００１０】また、このエマルジョンにおいて、有機オ
イルの種類は限定されないが、架橋粒子を形成する液状
架橋性組成物に相溶性のあるものが好ましい。この有機
オイルは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分
岐鎖状等の分子構造を有する脂肪族系オイル、あるいは
芳香族系オイルであることが好ましく、特には、直鎖
状、あるいは環状の分子構造を有する有機オイルである
ことが好ましい。また、この有機オイルは揮発性を有し
ていてもよい。このような有機オイルは、架橋粒子を形
成するヒドロシリル化反応に関与しない、例えば、ヘキ
サン、ヘプタン、パラフィン、イソパラフィン等のアル
カン類；トルエン、キシレン等の芳香族類；メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類；ウンデシルアルコール等の
アルコール類；ジブチルエーテル等のエーテル類；イソ
プロピルラウレート、イソプロピルパルミテート等のエ
ステル類が挙げられ、特に、揮発性を有するアルカン類
であることが好ましい。

【００１１】また、このようなシリコーンオイルまたは
有機オイルはそれぞれを併用してもよく、また、他の成
分を溶解したものを用いてもよい。シリコーンオイルま
たは有機オイルが揮発性を有する場合には、得られるシ
リコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンから水
および揮発性のシリコーンオイルまたは有機オイルを除
去することにより、架橋粒子とシリコーンオイルまたは
有機オイルに溶解していた他の成分との混合物、あるい
は、他の成分を含有している架橋粒子を調製することが
できる。このシリコーンオイルまたは有機オイル中に溶
解することのできる他の成分としては、シリコーンオイ
ルまたは有機オイルに可溶であるものであれば特に限定
されず、例えば、室温で固体状のシリコーンレジン、室
温でゴム状のシリコーンオイル等の有機ケイ素化合物；
カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モクロウ、鯨ロ
ウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等の
ロウ類；流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸
ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミ
リスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オク
チルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン
酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン
酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリ
スチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコ
ール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、
ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、
スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実
油、ヤシ油、卵黄油、豚脂等の油脂；ポリプロピレング
リコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−
エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油；イソ
ステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリ
セライド等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチル
エーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油が挙げら
れる。

【００１２】このエマルジョンにおいて、このようなシ
リコーンオイルまたは有機オイルの粘度は限定されない
が、２５℃における粘度が１〜１００,０００,０００mP
a・sであることが好ましく、特に、２〜１０,０００,０
００mPa・sであることが好ましい。また、このエマルジ
ョンにおいて、シリコーンオイルまたは有機オイルの液
滴の平均粒径は０.１〜５００μｍであり、好ましく
は、０.２〜５００μｍであり、より好ましくは、０.５
〜５００μｍであり、特に好ましくは、０.５〜２００
μｍである。これは、液滴の平均粒径が上記範囲の下限
未満であるエマルジョンを調製することが困難である傾
向があり、一方、上記範囲の上限をこえるエマルジョン
は安定性が低下する傾向があるからである。

【００１３】また、このエマルジョンにおいて、架橋粒
子は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結
合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個
のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合
物、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒、および必要に応じ
て(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有す
るオルガノポリシロキサンからなる液状架橋性組成物を
ヒドロシリル化反応により架橋させたものである。

【００１４】(Ａ)成分の有機化合物は、一分子中に少な
くとも２個の脂肪族不飽和結合を有することを特徴とす
る。(Ａ)成分中の脂肪族不飽和結合を有する基として
は、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテ
ニル基等のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル
基；ノルボルネン基、ジシクロペンタジエニル基等の環
状不飽和基等の分子鎖末端や分子鎖側鎖の基；ビニレン
基、プロペニレン基等のエニレン基等の分子鎖中の基が
挙げられ、好ましくは、ビニル基、アリル基等の分子鎖
末端や分子鎖側鎖の基である。このような(Ａ)成分の性
状は限定されず、例えば、固形状、液状が挙げられ、好
ましくは、液状である。(Ａ)成分が固形状である場合に
は、予め他の成分に溶解するか、あるいは、(Ａ)成分を
有機溶剤により溶解したものを用いることが必要であ
る。(Ａ)成分の分子量は限定されないが、その平均分子
量が５０〜５０,０００であることが好ましい。

【００１５】このような(Ａ)成分としては、例えば、ペ
ンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエ
ン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジ
エン等のジエン、ジビニルベンゼン等の芳香族ジエン、
ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエ
ーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、１，２−ジビニルグライコール等のエーテル、イソ
フタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、ジアリルテレフ
タル酸、マレイン酸ジアリル、トリメリット酸トリアリ
ル等のエステル等のジエン類、もしくはそれらを重合し
てなるオリゴマー；エチレン、プロピレン、ブテン、イ
ソブテン、ペンテン、ヘキセン等のオレフィンを重合し
た、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合の基
を有するオレフィンオリゴマー；(メタ)アクリル酸アリ
ル、(メタ)アクリル酸ブテニル、(メタ)アクリル酸メチ
ルブテニル、(メタ)アクリル酸メチルプロペニル、(メ
タ)アクリル酸ヘプテニル、(メタ)アクリル酸ヘキセニ
ル等のアルケニル基含有アクリル系モノマーを重合した
オリゴマー、あるいはこれらのアクリル系モノマーと、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル等の
モノマーとを共重合したオリゴマー；(メタ)アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル等
の水酸基含有アクリル系モノマーと、前記のモノマーと
を共重合したオリゴマーを、イソシアン酸アリル、(メ
タ)アクリロイルイソシアネート、(メタ)アクリル酸２
−イソシアネートエチル等のアルケニルイソシアネー
ト、または無水イタコン酸、無水マレイン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸等のアルケニル基含有カルボン酸無水
物と反応したオリゴマー；(メタ)アクリロイルイソシア
ネート、(メタ)アクリル酸２−イソシアネートエチル等
のイソシアネート基含有アクリル系モノマーを重合した
オリゴマー、もしくはこのイソシアネート基含有アクリ
ル系モノマーと前記のモノマーとを共重合したオリゴマ
ーと、アリルアルコール、ブテンノール、２−(アリル
オキシ)エタノール、グリセリンジアリルエーテル、シ
クロヘキセンメタノール、メチルブテンノール、オレイ
ルアルコール等のアルケニルアルコールとを反応したオ
リゴマー；(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸
等のカルボキシル基含有モノマーを重合したオリゴマ
ー、もしくはこのカルボキシ基含有モノマーと前記のモ
ノマーとを共重合したオリゴマーと、(メタ)アクリル酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のアルケニル
基含有エポキシ化合物とを反応したオリゴマー；エチレ
ングリコールを開始剤としてアリルグリシジルエーテル
を開環重合したポリエーテル、あるいはブタノール、ア
リルアルコール、またはプロパルギルアルコール等を開
始剤としてビニルシクロヘキサン−１，２−エポキサイ
ドを開環重合したポリエーテル；前記のアルケニルアル
コールと、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパ
ン等の多価アルコールと、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、トリメ
リット酸等の多塩基酸とを反応したアルケニル基含有ポ
リエステルが挙げられ、好ましくは、ジエンもしくはそ
のオリゴマー、またはポリエーテルである。

【００１６】(Ｂ)成分の含ケイ素有機化合物は、一分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する
ことを特徴とする。(Ｂ)成分の粘度は限定されないが、
２５℃における粘度が１〜１００,０００mPa・sであるこ
とが好ましく、特に、１〜１０,０００mPa・sであること
が好ましい。(Ｂ)成分の含ケイ素有機化合物としては、
例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ある
いはジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポ
リマーが挙げられ、好ましくは、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンである。

【００１７】(Ｂ)成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を
有する直鎖状等の分子構造を有するものであり、例え
ば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェ
ンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシ
ロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェン
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、式：
Ｒ₃ＳiＯ_1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ₂ＨＳi
Ｏ_1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ_4/2で示さ
れるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共
重合体、式：Ｒ₂ＨＳiＯ_1/2 で示されるシロキサン単位
と式：ＳiＯ_4/2で示されるシロキサン単位からなるオル
ガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＨＳiＯ_2/2で示さ
れるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ_3/2で示されるシロキ
サン単位または式：ＨＳiＯ_3/2で示されるシロキサン単
位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およびこ
れらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙
げられる。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水
素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル
基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等
のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキ
ル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル
基が例示される。

【００１８】また、(Ｂ)成分のジオルガノハイドロジェ
ンシリル基を有する有機ポリマーとしては、例えば、ジ
メチルハイドロジェンシリル(メタ)アクレート、ジメチ
ルハイドロジェンシリルプロピル(メタ)アクリレート等
のジメチルハイドロジェンシリル基含有アクリル系モノ
マーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチ
ルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α
−メチルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリ
ル等のモノマーとを共重合したオリゴマーが挙げられ
る。

【００１９】上記の組成物において、(Ｂ)成分の含有量
は、(Ａ)成分、あるいは(Ａ)成分と(Ｄ)成分の合計１０
０重量部に対して０.１〜５００重量部であることが好
ましく、さらには、０.５〜５００重量部であることが
好ましく、特には、１〜１００重量部であることが好ま
しい。これは、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限未満
である組成物は十分に架橋しなくなる恐れがあるからで
あり、一方、上記範囲の上限をこえる組成物は、過剰の
ケイ素原子結合水素原子が水素ガスを発生させる恐れが
あるからである。

【００２０】(Ｃ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、
上記の組成物のヒドロシリル化反応を促進して架橋させ
るための触媒である。このような(Ｃ)成分としては、例
えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒
が挙げられ、好ましくは、白金系触媒である。この白金
系触媒としては、例えば、白金担持シリカ微粉末、白金
担持カーボン微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコ
ール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシ
ロキサン錯体、白金のカルボニル錯体が挙げられる。

【００２１】上記の組成物において、(Ｃ)成分の含有量
は限定されず、上記の組成物のヒドロシリル化反応を促
進するに十分な量であり、(Ｃ)成分として白金系触媒を
用いた場合には、(Ａ)成分および(Ｂ)成分の合計量、あ
るいは(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｄ)成分の合計量１
００重量部に対して、(Ｃ)成分中の白金金属が１×１０
^-7〜１×１０^-3重量部となる量であることが好ましい。
これは、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の下限未満である
組成物は、架橋が十分に進行しなくなる恐れがあるから
であり、一方、上記範囲の上限をこえる量配合してもさ
ほど効果はなく、不経済であるからである。

【００２２】(Ｄ)成分のオルガノポリシロキサンは、上
記の組成物において任意の成分であり、一分子中に少な
くとも１個のアルケニル基を有することを特徴とする。
この(Ｄ)成分は、得られる架橋粒子のシリコーンオイル
に対する親和性を向上させたり、可撓性を付与し、ゴム
弾性を付与するための成分である。(Ｄ)成分は一分子中
に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリ
シロキサンであることが好ましい。(Ｄ)成分中のアルケ
ニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニ
ル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が挙げられ、好まし
くは、ビニル基である。また、(Ｄ)成分中のアルケニル
基以外のケイ素原子に結合する基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化炭化水
素基等の一価炭化水素基が挙げられる。(Ｄ)成分の分子
構造としては、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐
を有する直鎖状が例示され、好ましくは、直鎖状であ
る。また、(Ｄ)成分の粘度は限定されないが、２５℃に
おける粘度が２０〜１００,０００mPa・sであることが好
ましく、特に、２０〜１０,０００mPa・sであることが好
ましい。

【００２３】このような(Ｄ)成分としては、例えば、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重
合体、式：Ｒ₃ＳiＯ_1/2で示されるシロキサン単位と
式：Ｒ₂Ｒ¹ＳiＯ_1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｓ
iＯ_4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリ
シロキサン共重合体、Ｒ₂Ｒ¹ＳiＯ_1/2で示されるシロキ
サン単位と式：ＳiＯ_4/2で示されるシロキサン単位から
なるオルガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＲ¹ＳiＯ
_2/2で示されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ_3/2で示さ
れるシロキサン単位または式：Ｒ¹ＳiＯ_3/2で示される
シロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合
体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上
の混合物が挙げられる。上式中、Ｒはアルケニル基以外
の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され
る。また、上式中、Ｒ¹はアルケニル基であり、ビニル
基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基が例示される。

【００２４】上記の組成物において、(Ｄ)成分の含有量
は、上記の(Ａ)成分と(Ｄ)成分の含有量の重量比が０.
１：９９.９〜９９.９：０.１となる量であることが好
ましく、特に、これが０.５：９９.５〜５０：５０とな
る量であることが好ましい。これは、(Ｄ)成分の含有量
が上記範囲の上限をこえると、得られる架橋粒子の有機
オイルに対する親和性が低下する傾向があるからであ
り、一方、上記範囲の下限未満であると、得られる架橋
粒子のシリコーンオイルに対する親和性が低下する傾向
があるからである。

【００２５】上記の組成物には、その他任意の成分とし
て、例えば、ヒドロシリル化反応を調節するための反応
抑制剤；沈澱シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、
フュームド酸化チタン等の補強性充填剤；粉砕石英、ケ
イ藻土、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム等の非補強性充填剤；これらの充填剤の表面をヘ
キサメチルシラザン、トリメチルクロルシラン、ポリジ
メチルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサ
ン等の有機ケイ素化合物により表面処理してなる充填剤
を配合することができる。

【００２６】このような液状架橋性組成物は、ヒドロシ
リル化反応により架橋して、例えば、ゴム状、ゲル状等
のエラストマー状や樹脂状の架橋物を形成するものであ
ることが好ましい。

【００２７】このエマルジョンにおいて、架橋粒子の平
均粒径は０.０５〜１００μｍであり、好ましくは、０.
１〜１００μｍであり、特に好ましくは、０.１〜５０
μｍである。また、シリコーンオイルまたは有機オイル
の液滴の平均粒径が０.２〜５００μｍである場合に
は、架橋粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍであるこ
とが好ましく、特に、０.１〜５０μｍであることが好
ましい。また、シリコーンオイルまたは有機オイルの液
滴の平均粒径が０.５〜５００μｍである場合には、架
橋粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍであることが好
ましく、特に、０.１〜５０μｍであることが好まし
い。さらに、シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴
の平均粒径が０.５〜２００μｍである場合には、架橋
粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍであることが好ま
しく、特に、０.１〜５０μｍであることが好ましい。
これは、平均粒径が上記範囲の下限未満である架橋粒子
を調製することが困難である傾向があり、一方、上記範
囲の上限をこえる架橋粒子は、エマルジョンの安定性を
低下させる傾向があるからである。このエマルジョンに
おいて、架橋粒子の粒径はシリコーンオイルまたは有機
オイルの液滴の粒径より小さいことは無論である。この
架橋粒子の形状は、例えば、球状、紡錘形状、偏平形
状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状である。

【００２８】このエマルジョンにおいて、上記のシリコ
ーンオイルまたは有機オイルは、上記の架橋粒子をそれ
らの液滴中に含有する量であれば特に限定されない。こ
のエマルジョンにおいて、上記のシリコーンオイルまた
は有機オイルの含有量は、上記の架橋粒子を形成する液
状架橋性組成物１００重量部に対して５０〜５,０００
重量部であることが好ましく、さらには、１００〜５,
０００重量部であることが好ましく、さらには、２００
〜５,０００重量部であることが好ましく、特には、２
５０〜２,０００重量部であることが好ましい。

【００２９】また、このエマルジョンにおいて、水の含
有量は限定されないが、エマルジョン全体の５〜９９重
量％となる量であることが好ましく、特に、１０〜８０
重量％となる量であることが好ましい。

【００３０】さらに、このエマルジョンにおいて、上記
の架橋粒子を含有するシリコーンオイルまたは有機オイ
ルの液滴を水中に安定性よく分散させるためには、アル
キルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルア
ンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリア
ルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム
塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩等のカチオ
ン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスル
ホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アルキル硫
酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエー
テル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルリン酸塩等のアニオン系界面活性剤；
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチ
ルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ
−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウ
ム硫酸エステルベタイン等の両イオン系界面活性剤；ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、
グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エス
テル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリ
コール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プロピ
レングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル
等の多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン多価
アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールア
ミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイ
ド等のノニオン系界面活性剤を用いることが好ましく、
特に、ノニオン系界面活性剤を用いることが好ましい。
この界面活性剤の含有量は限定されないが、上記の架橋
粒子を含有するシリコーンオイルまたは有機オイル１０
０重量部に対して０.１〜２０重量部であることが好ま
しく、特に、０.５〜１０重量部であることが好まし
い。

【００３１】このようなエマルジョンを調製する方法と
しては、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイル
を含有する液状架橋性組成物を水中に分散させてヒドロ
シリル化反応により架橋させる方法が好ましい。この製
造方法において、非架橋性のシリコーンオイルまたは有
機オイルは、液状架橋性組成物のヒドロシリル化反応に
よる架橋に関与しないものであり、前記のようなシリコ
ーンオイルまたは有機オイルが例示される。

【００３２】また、この製造方法において、液状架橋性
組成物は、前記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分、必要に応じて前記
の(Ｄ)成分、さらに前記の任意の成分からなる。この製
造方法においては、(Ｃ)成分を予め配合した液状架橋性
組成物を水中に分散させてもよく、また、(Ｃ)成分を除
いた液状架橋性組成物を水中に分散させた後、(Ｃ)成分
を水中に添加することにより、水中でヒドロシリル化反
応用触媒を含有する液状架橋性組成物を調製することも
できる。この際、(Ｃ)成分を平均粒径１μｍ以下に分散
した水分散液として添加することが好ましい。

【００３３】この製造方法において、上記の液状架橋性
組成物中の非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイ
ルの含有量は、この液状架橋性組成物の架橋物が非架橋
性のシリコーンオイルまたは有機オイルを保持すること
ができる量をこえる量、すなわち、その架橋物が含有で
きる非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルの量
をこえる量であることが必要である。この保持し得る量
は、液状架橋性組成物と非架橋性のシリコーンオイルま
たは有機オイルとの組み合わせにより異なるが、一般に
は、液状架橋性組成物１００重量部に対して、非架橋性
のシリコーンオイルまたは有機オイルが５０〜５,００
０重量部であることが好ましく、さらには、１００〜
５,０００重量部であることが好ましく、さらには、２
００〜５,０００重量部であることが好ましく、特に
は、２５０〜２,０００重量部であることが好ましい。

【００３４】この製造方法では、このような非架橋性の
シリコーンオイルまたは有機オイルを含有する液状架橋
性組成物を水中に分散させた後、これをヒドロシリル化
反応により架橋させることを特徴とする。この液状架橋
性組成物を水中に分散させる方法としては、例えば、ホ
モミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホ
モディスパー、コロイドミキサー、プロペラ攪拌機、ホ
モディスパー、ホモジナイザー、インライン式連続乳化
機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置により上記の
組成物を水中に分散させる方法が挙げられる。

【００３５】この方法において、水の添加量は限定され
ないが、エマルジョン全体の５〜９９重量％となる量で
あることが好ましく、特に、１０〜８０重量％となる量
であることが好ましい。

【００３６】また、上記の液状架橋性組成物を水中に安
定性よく分散させるためには、前記のようなカチオン系
界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両イオン系界面活
性剤、またはノニオン系界面活性剤を用いることが好ま
しく、特に、ノニオン系界面活性剤を用いることが好ま
しい。この界面活性剤の添加量は限定されないが、非架
橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを含有する液
状架橋性組成物１００重量部に対して０.１〜２０重量
部であることが好ましく、特に、０.５〜１０重量部で
あることが好ましい。

【００３７】このようにして調製された液状架橋性組成
物のエマルジョンを加熱、あるいは室温で放置すること
によって、水中に分散している液状架橋性組成物をヒド
ロシリル化反応により架橋させることができる。

【００３８】また、このようにして調製されたエマルジ
ョンから水を除去することにより得られる、シリコーン
オイルまたは有機オイル中に架橋粒子が分散しているオ
イル組成物を化粧品原料とすることもできる。このエマ
ルジョンから水を除去する方法としては、風乾、熱風乾
燥、真空乾燥、加熱乾燥等の方法が挙げられる。このよ
うな化粧品原料は、シリコーンオイルまたは有機オイル
中に架橋粒子が分散性良く含有されたものであり、その
性状としては、例えば、液状、クリーム状、ペースト
状、グリース状、粉状、あるいは塊状が挙げられる。こ
のようなシリコーンオイルまたは有機オイルの組成物か
らなる化粧品原料は非水系の化粧品原料として有用であ
る。

【００３９】本発明の化粧品原料には、必要に応じて、
例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸
ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミ
リスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オク
チルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン
酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン
酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリ
スチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコ
ール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、
ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、
スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実
油、ヤシ油、卵黄油、豚脂、ポリプロピレングリコール
モノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘ
キサノエート等のグリコールエステル油；イソステアリ
ン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド
等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル
等のポリオキシアルキレンエーテル油等の有機オイル、
さらにはシリコーンオイルを別途配合してもよい。

【００４０】次に、本発明の化粧品を詳細に説明する。
本発明の化粧品は、上記のシリコーンオイルまたは有機
オイルのエマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品
原料からなることを特徴とする。本発明の化粧品の類型
としては、石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム等の
洗浄用化粧品、化粧水、クリーム・乳液、パック等の基
礎化粧品；おしろい、ファンデーション等のベースメー
クアップ化粧品、口紅、ほほ紅、アイシャドー、アイラ
イナー、マスカラ等の眉目化粧品、マニキュア等のメー
クアップ化粧品；シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンデ
ィショナー、ヘアトリートメント、セットローション、
ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、泡状ス
タイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッ
ド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛剤、養毛剤、染
毛剤、整髪料等の毛髪化粧品；香水、オー・デ・コロン
等の芳香性化粧品；歯磨き；浴用剤；脱毛剤、髭剃り用
ローション、制汗・消臭剤、日焼け防止剤等の特殊化粧
品が例示され、特に、基礎化粧品、メークアップ化粧品
等の皮膚化粧品、あるいは毛髪化粧品であることが好ま
しい。また、この化粧品の剤形としては、水性液状、油
性液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、半固形状、
固形状、粉状が例示される。また、この化粧品をスプレ
ーにより用いることができる。

【００４１】この化粧品は、上記の架橋粒子を含有する
シリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンから
なる化粧品原料と他の化粧品原料からなるが、この他の
化粧品原料としては、アボガド油、アルモンド油、オリ
ブ油、カカオ脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、
シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ
油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄
油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油等の油
脂；オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリ
ラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、
ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラ
フィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ス
クワラン等の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、
ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラ
ノリン酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸；エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セ
チルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコー
ル、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソ
ステアリルアルコール等のアルコール；コレステロー
ル、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のス
テロール；リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピ
ル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシ
ル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミ
リスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレ
イン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシル
デシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、
トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリ
ン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコー
ル、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタ
ン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ
酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル；グリセリン、
プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ｄ，ｌ−ピロリドンカルボン
酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアル
ロン酸ナトリウム等の保湿剤；高級脂肪酸石鹸、高級ア
ルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、
リン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、
レシチン等の両性界面活性剤、多価アルコールエステル
型、酸化エチレン縮合型等の非イオン界面活性剤等の界
面活性剤；酸化鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化ジリコニウム等の白色顔料、マイカ、タルク、
セリサイト等の体質顔料等の顔料；ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルテ
トラシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性
シリコーンオイル等のシリコーンオイル；精製水；カラ
ギーナン、アルギン酸、アラビアゴム、トラガント、ペ
クチン、デンプン、キサンタンガム、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリエチレングリコール等の増粘剤、シリコーン・アク
リル共重合体、シリコーンレジンやアクリルポリマー等
の皮膜形成剤、さらには、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎
症剤、制汗剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調節
剤、噴射剤が例示される。

【００４２】また、この化粧品が毛髪化粧品である場合
には、他の毛髪化粧品原料として、油脂、界面活性剤、
皮膜形成剤、ふけ止め剤、酸化防止剤、湿潤剤等を配合
することができるこの油脂としては、マイクロクリスタ
リンワックス、パラフィンワックス、ゲイろう、ビーズ
ワックス、ジャパンワックス、ショ糖ワックス等のワッ
クス類、またはこれらの混合物；流動パラフィン、α−
オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン等の炭
化水素油、またはこれらの混合物；セタノール、ステア
リルアルコール、イソステアリルアルコール、硬化ヒマ
シ油誘導アルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンア
ルコール等の直鎖状あるいは分岐状、飽和あるいは不飽
和、ヒドロキシ置換あるいは非置換の高級アルコール、
またはこれらの混合物；パルミチン酸、ミリスチン酸、
オレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、
イソステアリン酸、ベヘニン酸、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ
油脂肪酸等の直鎖状あるいは分岐状、飽和あるいは不飽
和、ヒドロキシ置換あるいは非置換の高級脂肪酸、また
はこれらの混合物；オリーブ油、ヤシ油、なたね油、パ
ーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、落花生
油、牛脂、水添牛脂、ホホバ油、硬化ホホバ油、モノス
テアリン酸グリセリド、モノオレイン酸グリセリド、ジ
パルミチン酸グリセリド、トリミリスチン酸グリセリ
ド、オレイルオレート、イソステアリルイソステアレー
ト、パルミチルベヘネート、イソプロピルパルミテー
ト、ステアリルアセテート、ジヒドロキシステアリン酸
エステル等のエステル類；直鎖状、分枝状、または環状
の低分子量シリコーンオイル；アミノ変性シリコーンオ
イル、脂肪酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シ
リコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、
リン酸(塩)基含有シリコーンオイル、硫酸(塩)基含有シ
リコーンオイル、フッ素変性アルキル基含有シリコーン
オイル、アルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性
シリコーンオイル等のシリコーンオイル；溶剤に可溶
で、室温で液状や生ゴム状の高分子量シリコーンオイ
ル、熱可塑性を有するシリコーンレジン、シリコーン・
アクリル共重合体、シリコーンレジンやアクリルポリマ
ー等の皮膜形成剤、またはこれらの混合物が例示され
る。

【００４３】また、この界面活性剤としては、グリセリ
ンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ソ
ルビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステ
ル；ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンステア
リン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；その
他、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、脂肪酸アルキロールアミド等の非イオン性界面
活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化
ベヘニルトリメチルアンモニウム等のモノアルキルトリ
メチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアン
モニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等のジ
アルキルジメチルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活
性剤、あるいは、両性界面活性剤が例示される。

【００４４】また、この皮膜形成剤としては、(メタ)ア
クリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコーン
系化合物との共重合体、ポリ(Ｎ―アシルアルキレンイ
ミン)、ポリ(Ｎ−メチルピロリドン)、フッ素基含有有
機基やアミノ基で変性したシリコーンレジン、無変性の
シリコーンレジンが例示される。また、このふけ止め剤
としては、イオウ、硫化セレン、ジンクピリチオン、オ
クトピロックス、ジンクピリジウム−１−チオール−Ｎ
−オキサイド、サリチル酸、２，４，４'−トリクロロ
−２'−ヒドロキシジフェニルエーテル、１−ヒドロキ
シ−２−ピリドン化合物が例示される。また、この酸化
防止剤としては、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノールが
例示される。また、湿潤剤としては、ヘキシレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ピログルタミン酸ソー
ダ、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン
が例示される。

【００４５】さらに、毛髪化粧品には、その他任意の成
分として、スクワレン、ラノリン、パーフルオロポリエ
ーテル、カチオン性ポリマー等の感触向上剤；エタノー
ル、イソプロピルアルコール、1、3 −ブチレングリコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン等の凍結防止剤；エチレンジアミン４酢酸、ク
エン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニ
ックアシッド、およびこれらの塩等のキレート剤；２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフ
ェノン誘導体、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチル−
フェニル)−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾー
ル誘導体、桂皮酸エステル等の紫外線吸収剤；トリクロ
サン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン
酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチル
パラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；パール化剤、色
素、染料等の着色料；噴霧剤、ビタミン、養毛料、ホル
モン、香料、その他Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｓｈａｍｐｏｏ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ(Ｍｉｃｅｌ
ｌｅ ｐｒｅｓｓ、１９８５)に収載されている成分等
を配合することができる。

【００４６】また、この毛髪化粧品が水系である場合に
は、精製水等の水の他に、分散安定化、あるいは整髪の
ためにキサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレー
ト等の水溶性高分子、また、水系毛髪化粧品の粘度調節
剤として、これらの水溶性高分子、あるいはエタノール
を配合することができる。

【００４７】本発明の化粧品において、上記のようなシ
リコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからな
る化粧品原料の含有量は、その水分以外の成分換算(固
形分換算)として、化粧品中の０.１〜９９.９重量％で
あることが好ましく、特に、０.５〜９９重量％の範囲
内であることが好ましい。これは、上記のエマルジョン
からなる化粧品原料の含有量が上記範囲の上限をこえる
場合には、化粧品としての効果が失われる傾向があるか
らであり、一方、上記範囲の下限未満であると、上記の
エマルジョンからなる化粧品原料を配合することによる
化粧品の使用感等が改善されにくくなる傾向があるから
である。

【００４８】また、本発明の化粧品は、前記のオイル組
成物からなる化粧品原料と他の化粧品原料とからなるこ
とを特徴とする。このオイル組成物からなる化粧品原料
は前記の通りである。また、他の化粧品原料としては、
前記と同様の化粧品原料が例示される。この化粧品にお
いて、オイル組成物からなる化粧品の含有量は化粧品中
の０.５〜９９.０重量％の範囲内であることが好まし
く、特に、１.０〜９５重量％の範囲内であることが好
ましい。これは、上記のオイル組成物からなる化粧品原
料の含有量が上記範囲の上限をこえる場合には、化粧品
としての効果が失われる傾向があるからであり、一方、
上記範囲の下限未満であると、上記のオイル組成物を配
合することによる化粧品の使用感等が改善されにくくな
る傾向があるからである。

【００４９】次に、本発明の化粧品の製造方法を詳細に
説明する。本発明の製造方法は、上記のシリコーンオイ
ルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料
を他の化粧品原料に配合することを特徴とする。本発明
の製造方法において用いることのできる他の化粧品原料
としては前記のような化粧品原料が例示される。本発明
の化粧品の製造方法によると、特殊な装置や高せん断を
かけることなく、化粧品中にシリコーンオイルまたは有
機オイルと架橋粒子を均一に分散させることができると
いう効果がある。本発明の製造方法では、例えば、回分
式、連続式により化粧品を製造するが、このような方法
で用いる装置としては、ホモミキサー、パドルミキサ
ー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミ
ル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連
続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機が例示される。

【００５０】また、本発明の化粧品の製造方法において
は、上記のようなシリコーンオイルまたは有機オイルの
エマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品原料の一
部もしくは全部を混合した後、水分を除去して、必要に
応じて、さらに他の化粧品原料を配合することにより、
シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒
子を均一に分散した化粧品を調製することもできる。こ
の方法において、水を除去する方法としては、減圧、加
熱、もしくは風乾する方法、水分吸収剤と接触させる方
法が例示される。

【００５１】本発明の化粧品の製造方法において、上記
のようなシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジ
ョンからなる化粧品原料の添加量は、その水分以外の成
分換算(固形分換算)として、化粧品中の０.１〜９９.９
重量％であることが好ましく、特に、０.５〜９９重量
％の範囲内であることが好ましい。これは、上記のシリ
コーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる
化粧品原料の添加量が上記範囲の上限をこえる場合に
は、化粧品としての効果が失われる傾向があるからであ
り、一方、上記範囲の下限未満であると、シリコーンオ
イルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原
料を配合することによる化粧品の使用感等が改善されに
くくなる傾向があるからである。

【００５２】

【実施例】本発明の化粧品原料、化粧品、および化粧品
の製造方法を実施例により詳細に説明する。なお、実施
例中の粘度は２５℃における値である。また、エマルジ
ョンの平均粒径や安定性、架橋粒子の平均粒径や分散
性、およびオイル組成物の特性は次のようにして求め
た。 [エマルジョンの平均粒径]エマルジョンをレーザー回折
式粒度分布測定器(堀場製作所のＬＡ−５００)により測
定し、得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当す
る粒径)を平均粒径とした。 [エマルジョンの安定性]エマルジョン１８０mlを２２５
mlのガラスビン(深さ１０５mm、口径５０mm)に密閉し
て、室温で１週間放置した。放置後、エマルジョンから
分離した水層の厚さを測定した。 [架橋粒子の平均粒径]エマルジョンをガラス板上で風乾
し、実体顕微鏡下で架橋粒子を集めて試料を作成し、こ
れを電子顕微鏡下で観察して、１０個の粒径から平均粒
径を求めた。 [架橋粒子の分散性]エマルジョンをガラス板上で風乾
し、実体顕微鏡下で架橋粒子の形状、凝集状態、および
分布について観察した。すべての架橋粒子が１次粒子と
して分散していれば○とし、数１００μｍの凝集粒子や
５００μｍ以上の１次粒子があれば×とし、これらの間
を△とした。 ［オイル組成物の粘弾性］オイル組成物の貯蔵弾性率
Ｇ'(×103dyne/cm2)、損失弾性率Ｇ''(×103dyne/cm
2)、さらに損失正接tanδをＡＲＥＳ粘弾性測定装置(Ｒ
ｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製)により
測定した。なお、測定の条件は、室温、２５mmパラレル
プレート、ギャップ：０.５〜０.６mm、歪み：１０％、
振動数：０.１〜５０rad/sである。

【００５３】［化粧品原料の調製］化粧品原料を次のよ
うにして調製した。 ［参考例１］粘度３９０mPa・sの分子鎖両末端アリル基
含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子量＝３,００
０)１７.０重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子結
合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、式： (ＣＨ₃ＳiＯ_3/2)_0.1[(ＣＨ₃)ＨＳiＯ_2/2]_1.5[(ＣＨ₃)₂
ＳiＯ_2/2]_1.5[(ＣＨ₃)₃ＳiＯ_1/2]_0.5 で表されるオルガノポリシロキサン３.０重量部、およ
び粘度１００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部を混合して液
状架橋性組成物を調製した。次いで、この液状架橋性組
成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部を加えて乳
化した後、さらに純水５０重量部を加えて液状架橋性組
成物の水系エマルジョンを調製した。

【００５４】別に調製しておいた、白金の１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体
を主成分とする１，３−ジビニル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン溶液からなる白金系触媒の水系
エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白
金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の架橋性組成物の
水系エマルジョンに、このエマルジョン中の固形分に対
して白金金属が重量単位で２０ppmとなる量、均一に混
合して、液状架橋性組成物の水系エマルジョンとした。

【００５５】このエマルジョンを室温で１日間放置する
ことによりヒドロシリル化反応により架橋させて、水中
に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋粒子を含
有するシリコーンオイルエマルジョンを調製した。この
エマルジョンを化粧品原料(Ａ)とした。

【００５６】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の
形状が球状であることがわかった。

【００５７】［参考例２］１，５−ヘキサジエン(分子
量＝８２.１５)２.４６重量部、一分子中に３個以上の
ケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１７.５
４重量部、粘度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部、および
塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物
中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均
一に混合して液状架橋性組成物を調製した。

【００５８】次に、上記の液状架橋性組成物を、２５℃
に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル
付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に
速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重
量部の純水中に加えて、液状架橋性組成物の水系エマル
ジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時
間静置することによりヒドロシリル化反応により架橋さ
せて、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架
橋粒子を含有するシリコーンオイルエマルジョンを調製
した。このエマルジョンを化粧品原料(Ｂ)とした。

【００５９】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の
形状が球状であることがわかった。

【００６０】［参考例３］粘度１,０００mPa・sの分子鎖
両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン(水酸基の含
有量＝１.３重量％)１００重量部、粘度１０mPa・sの分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含有量
＝１.５重量％)１０重量部、粘度１,０００mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン５０重量部を均一に混合して組成物(Ｉ)を調製し
た。

【００６１】また、粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端
水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン(水酸基の含有量＝
１.３重量％)１００重量部、粘度１,０００mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン５０重量部、およびジブチル錫ジオクトエート１.
５重量部を均一に混合して組成物(II)を調製した。

【００６２】この組成物(Ｉ)と組成物(II)を重量比１：
１で均一に混合して液状架橋性シリコーン組成物を調製
した後、これにタージトールＴＭＮ−６(ユニオンカー
バイド社製、トリメチルノナノールのエチレンオキサイ
ド付加物)５重量％とイオン交換水１,７００重量部の混
合物を加えて乳化して液状架橋性シリコーン組成物のエ
マルジョンを調製した。その後、直ちにこのエマルジョ
ンをスプレードライヤー(入り口温度：３００℃、出口
温度：１００℃)で噴霧して、水を除去したところ、収
率９８％で架橋シリコーン粒子を得ることができた。こ
の架橋シリコーン粒子を化粧品原料(Ｃ)とした。この架
橋シリコーン粒子はゴム状であり、その形状は球状であ
った。また、この架橋シリコーン粒子からのシリコーン
オイルのブリードは観察されなかった。

【００６３】［参考例４］プラネタリーミキサーに、粘
度５mPa・sの分子鎖両末端ビニルメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン４４.５重量部、粘度２０mPa・s
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含
有量＝１.５重量％)１００重量部、および粘度６mPa・s
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン７５８重量部を混合した後、これに塩化白金
酸の２重量％−イソプロピルアルコール溶液を０.５重
量部添加して液状架橋性シリコーン組成物を調製した。
この組成物を７０〜８０℃に加熱しながら、２時間攪拌
することにより、ヒドロシリル化反応により架橋して、
やわらかなシリコーン組成物を調製した。このシリコー
ン組成物を３ロールによりせん断力下で混練したとこ
ろ、ペースト状のシリコーン組成物を調製した。この組
成物を化粧品原料(Ｄ)とした。このシリコーン組成物を
実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイル中に不
定形状の架橋シリコーン粒子が分散していたが、その分
散は不均一であり、この架橋シリコーン粒子の粒径は約
１００〜５００μｍと大きいことがわかった。

【００６４】［参考例５］１，５−ヘキサジエン(分子
量＝８２.１５)２.４６重量部、一分子中に３個以上の
ケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１７.５
４重量部、粘度が２.４mPa・sであり、炭素数１６のイソ
パラフィン(日本石油化学社製のアイソゾール４００)８
０重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液(本組成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる
量)を５℃で均一に混合して液状架橋性組成物を調製し
た。

【００６５】次に、上記の液状架橋性組成物を、２５℃
に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル
付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に
速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重
量部の純水中に加えて、液状架橋性組成物の水系エマル
ジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時
間静置することによりヒドロシリル化反応により架橋さ
せて、水中に分散しているイソパラフィン液滴中に架橋
粒子を含有するイソパラフィンエマルジョンを調製し
た。このエマルジョンを化粧品原料(Ｅ)とした。

【００６６】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、イソパラフィンと架橋粒子からなるイソ
パラフィン組成物を調製した。このイソパラフィン組成
物はクリーム状であった。このイソパラフィン組成物を
実体顕微鏡で観察したところ、イソパラフィン中に架橋
粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の形状が球状
であることがわかった。

【００６７】［参考例６］粘度３９０mPa・sの分子鎖両
末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子
量＝３,０００)６.４３重量部、粘度１００mPa・sの分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサン６.４３重量部、一分子中に３個以上のケイ素
原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、
式：(ＣＨ₃ＳiＯ_3/2)_0.1[(ＣＨ₃)ＨＳiＯ_2/2]_1.5[(ＣＨ
₃)₂ＳiＯ_2/2]_1.5[(ＣＨ₃)₃ＳiＯ_1/2]_0.5で表されるオル
ガノポリシロキサン７.１４重量部、および粘度１００m
Pa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン８０重量部を混合して液状架橋性組成物
を調製した。次いで、この組成物に３重量％−ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)
水溶液５３重量部を加えて乳化した後、さらに純水５０
重量部を加えて液状架橋性組成物の水系エマルジョンを
調製した。

【００６８】別に調製しておいた、白金の１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体
を主成分とする１，３−ジビニル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン溶液からなる白金系触媒の水系
エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白
金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の液状架橋性組成
物の水系エマルジョンに、このエマルジョン中の固形分
に対して白金金属が重量単位で２０ppmとなる量、均一
に混合して、液状架橋性組成物の水系エマルジョンとし
た。

【００６９】このエマルジョンを室温で１日間放置する
ことによりヒドロシリル化反応により架橋させて、水中
に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋粒子を含
有するシリコーンオイルエマルジョンを調製した。この
エマルジョンを化粧品原料(Ｆ)とした。

【００７０】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の
形状が球状であることがわかった。

【００７１】［参考例７］１，５−ヘキサジエン(分子
量＝８２.１５)１.１重量部、粘度４００mPa・sの分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン８.９重量部、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体１０重量部、粘度６mPa・
sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン８０重量部、および塩化白金酸のイソプロ
ピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が重量単位
で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して液状架橋性
組成物を調製した。

【００７２】次に、上記の液状架橋性組成物を、２５℃
に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル
付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に
速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重
量部の純水中に加えて、液状架橋性組成物の水系エマル
ジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時
間静置することによりヒドロシリル化反応により架橋さ
せて、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架
橋粒子を含有するシリコーンオイルエマルジョンを調製
した。このエマルジョンを化粧品原料(Ｇ)とした。

【００７３】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋シリコ
ーン粒子の形状が球状であることがわかった。

【００７４】［参考例８］１，５−ヘキサジエン(分子
量＝８２.１５)２.２９重量部、一分子中に３個以上の
ケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１５.７
９重量部、粘度２,０００万mPa・s分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１.５２重量
部、粘度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部、および塩化白
金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物中、白金
金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合
して液状架橋性組成物を調製した。

【００７５】次に、上記の液状架橋性組成物を、２５℃
に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル
付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に
速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重
量部の純水中に加えて、液状架橋性組成物の水系エマル
ジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時
間静置することにヒドロシリル化反応により架橋させ
て、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋
粒子を含有するシリコーンオイルエマルジョンを調製し
た。このエマルジョンを化粧品原料(Ｈ)とした。

【００７６】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋シリコ
ーン粒子の形状が球状であることがわかった。

【００７７】［参考例９］粘度が１００万mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキ
サン３６０重量部、および粘度が２０mPa・sの分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン
２４０重量部を均一に混合し、これにポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル(ＨＬＢ：１０.５)１５重量部、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ：１６.７)
３５重量部部、および水４０重量部を均一に混合した
後、これを乳化した後、さらに水３１０重量部を加えて
乳化することによりシリコーンオイルエマルジョンを調
製した。このエマルジョンを化粧品原料(Ｉ)とした。こ
のエマルジョンの平均粒径は０.５μｍであった。

【００７８】

【表１】

【００７９】［化粧品の製造方法および化粧品につい
て］化粧品を次のようにして調製し、その特性を評価し
た。 ［化粧品の指への感触］パネラー１０人に化粧品を使用
してもらい、化粧品の感触が良好であると感じた人数が
８〜１０人である場合を○、これが４〜７人である場合
を△、また、これが３人以下である場合を×として評価
した。 ［化粧品の肌への感触］パネラー１０人に化粧品を使用
してもらい、化粧品の感触が良好であると感じた人数が
８〜１０人である場合を○、これが４〜７人である場合
を△、また、これが３人以下である場合を×として評価
した。 ［化粧品中の架橋粒子の分散状態］化粧品をガラス板に
薄く塗布して、化粧品中の架橋粒子の粒径を光学顕微鏡
により観察して、この粒径が１０μｍ以下である架橋粒
子の比率、１０μｍをこえ、５０μｍ以下である架橋粒
子の比率、５０μｍをこえる架橋粒子の比率をそれぞれ
求めることにより、化粧品中の架橋粒子の分散性を評価
した。

【００８０】［実施例１］参考例１で調製した化粧品原
料(Ａ)５２重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量
部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量
部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン
１０重量部、流動パラフィン１０重量部、精製水１９重
量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーに
より２５００rpmで３分間撹拌して乳液状化粧品を調製
した。この化粧品の評価結果を表２に示した。

【００８１】［実施例２］参考例２で調製した化粧品原
料(Ｂ)５２重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量
部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量
部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン
１０重量部、流動パラフィン１０重量部、精製水１９重
量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーに
より２５００rpmで３分間撹拌して乳液状化粧品を調製
した。この化粧品の評価結果を表２に示した。

【００８２】［比較例１］参考例３で調製した化粧品原
料(Ｃ)３重量部、架橋粒子の４倍量となる、粘度１００
mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンのエマルジョン(濃度５０重量％)１２
重量部、２４重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重
量部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重
量部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラ
ン１０重量部、流動パラフィン１０重量部、精製水５４
重量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパー
により２５００rpmで３分間撹拌して乳液状化粧品を調
製した。この化粧品の評価結果を表２に示した。

【００８３】

【表２】

【００８４】［実施例３］参考例５で調製した化粧品原
料(Ｅ)４０重量部、シリコーン処理酸化チタン１重量
部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、粘度２０mP
a・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン１０重量部、ポリオキシエチレン(４０
モル付加物)硬化ヒマシ油３重量部、スクワラン３０重
量部、グリセリン５重量部、ミツロウ３重量部、防腐剤
適量、香料適量、および精製水適量をヘンシェルミキサ
ーにより１５００rpmで５分間撹拌してクリーム状化粧
品を調製した。この化粧品の評価結果を表３に示した。

【００８５】［実施例４］参考例６で調製した化粧品原
料(Ｆ)４０重量部、シリコーン処理酸化チタン１重量
部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、粘度２０mP
a・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン１０重量部、ポリオキシエチレン(４０
モル付加物)硬化ヒマシ油３重量部、スクワラン３０重
量部、グリセリン５重量部、ミツロウ３重量部、防腐剤
適量、香料適量、および精製水適量をヘンシェルミキサ
ーにより１５００rpmで５分間撹拌して、クリーム状化
粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表３に示し
た。

【００８６】［比較例２］参考例４で調製した化粧品原
料(Ｄ)２０重量部、シリコーン処理酸化チタン１重量
部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、粘度２０mP
a・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン１０重量部、ポリオキシエチレン(４０
モル付加物)硬化ヒマシ油３重量部、スクワラン３０重
量部、グリセリン５重量部、ミツロウ３重量部、防腐剤
適量、香料適量、および精製水適量をヘンシェルミキサ
ーにより１５００rpmで５分間撹拌してクリーム状化粧
品を調製した。この化粧品の評価結果を表３に示した。

【００８７】

【表３】

【００８８】［実施例５］参考例７で調製した化粧品原
料(Ｇ)１４重量部、１，３−ブチレングリコール２重量
部、エタノール５０重量部、ポリエーテル変性シリコー
ンオイル(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社
製のＳＨ３７７１)１重量部、プロピレングリコール４
重量部、ポリオキシエチレン(１５モル付加物)ノニルエ
ーテル１重量部、シリコーン処理酸化チタン１重量部、
防腐剤微量、香料微量、および精製水適量をヘンシェル
ミキサーにより１５００rpmで５分間撹拌して水性化粧
品を調製した。この化粧品の評価結果を表４に示した。

【００８９】［比較例３］参考例３で調製した化粧品原
料(Ｃ)１重量部、粘度１００mPa・sの分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンのエマル
ジョン(濃度５０重量％)２重量部、精製水４重量部、
１，３−ブチレングリコール２重量部、エタノール５０
重量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(東レ・ダ
ウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７１)
１重量部、プロピレングリコール４重量部、ポリオキシ
エチレン(１５モル付加物)オイルエーテル１重量部、シ
リコーン処理酸化チタン１重量部、防腐剤微量、香料微
量、および精製水適量をヘンシェルミキサーにより１５
００rpmで５分間撹拌して水性化粧品を調製した。この
化粧品の評価結果を表４に示した。

【００９０】

【表４】

【００９１】［実施例６］参考例１で調製した化粧品原
料(Ａ)を金属皿に厚さ５mmに広げて、１週間、室温で風
乾することにより、シリコーンオイル中に架橋シリコー
ン粒子が均一に分散しているペ−スト状のシリコーン組
成物を調製した。このシリコーン組成物を化粧品原料
(Ａ')とした。この化粧品原料(Ａ')の１０５℃、３０分
加熱した場合の加熱減量は０.２重量％であった。

【００９２】この化粧品原料(Ａ')１０重量部、デカメ
チルシクロペンタシロキサン１０重量部、シリコーン処
理二酸化チタン１０重量部、および適量の香料をヘンシ
ェルミキサーで混合し、これにシリコーン処理亜鉛華５
重量部、シリコーン処理タルク５５重量部、シリコーン
処理顔料と適量の香料を混合して頬紅を調製した。この
頬紅の特性を表５に示した。

【００９３】［比較例４］実施例６において、化粧品原
料(Ａ')の代わりに参考例４で調製した化粧品原料(Ｄ)
を用いた以外は実施例６と同様にして頬紅を調製した。
この頬紅の特性を表５に示した。

【００９４】

【表５】

【００９５】［実施例７］参考例２で調製した化粧品原
料(Ｂ)１００重量部と平均粒子径が４μｍであるシリコ
ーンゴム粉末(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製
のトレフィルＥ-５０６Ｃ)１０重量部をプラネタリーミ
キサーで混合した後、５０℃で減圧して水を除去して、
均一なペースト状シリコーン組成物を調製した。このペ
ースト状シリコーン組成物は１０５℃で３０分間加熱し
た後の加熱減量が０.３重量％以下であった。このペー
スト状シリコーン組成物４０重量部、セリサイト１０重
量部、シリコーン処理二酸化チタン１０重量部、シリコ
ーン処理ベンガラ１.５重量部、シリコーン処理黄色酸
化鉄４重量部、シリコーン処理黒色酸化鉄０.３重量
部、アリストワックス４重量部、カルナバロウ１.３重
量部、スクワラン３３重量部、セスキオレイン酸ソルビ
タン１重量部、カオリン３重量部、および適量の香料を
ヘンシェルミキサーで混合してファンデーションを調製
した。このファンデーションの特性を表６に示した。

【００９６】［比較例５］実施例７おいて、ペースト状
シリコーン組成物の代わりに参考例４で調製した化粧品
原料(Ｄ)を同量配合した以外は実施例７と同様にしてフ
ァンデーションを調製した。このファンデ−ションの特
性を表６に示した。

【００９７】

【表６】 なお、比較例５での架橋シリコーン粒子の分散状況に
は、他の化粧品原料として配合したシリコーンゴム粉末
(Ｅ−５０６Ｃ)も含まれている。

【００９８】［実施例８〜９、比較例６〜７］参考例で
調製した化粧料用原料(Ｂ)、(Ｄ)、(Ｈ)、および(Ｉ)を
それぞれ用いて表７に示した組成のシャンプーを調製し
た。これらのシャンプーを使用して毛髪を洗浄し、洗浄
後の感触向上並びにくし通り性向上率を次の通り評価
し、それらの結果を表７に示した。 ［毛髪の感触向上評価法］長さ２０cmの毛髪束１０ｇを
２.５重量％−ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム水溶液にて洗浄後、温水ですすぎ、２５℃
の条件下で１２時間乾燥し、毛髪の前処理を行った。こ
の前処理した毛髪を３０秒間水に浸漬した後、水切り
し、これをシャンプー１ｇにて１分間洗浄後、温水によ
るすすぎを２０秒間にて２回行い水切り後その感触を評
価した。その後、２５℃の条件下にて１２時間乾燥し、
その感触を評価した。 ［毛髪のくし通り性向上率評価法］長さ２０cmの毛髪束
１０ｇを２.５重量％−ポリオキシエチレンエーテル硫
酸ナトリウム水溶液にて洗浄後、温水ですすぎ、２５℃
の条件下で１２時間乾燥する。これを３０秒間水に浸漬
後タオルでくるみ２０kgf／３１４cm2の圧力下で５秒間
水切りし、引っかかりがなくなるまでブラッシングして
毛髪の前処理を行った。この前処理した毛髪をシャンプ
ー１ｇにて１分間洗浄後、温水によるすすぎを２０秒間
にて２回行った後、タオルでくるみ２０kgf／３１４cm2
の圧力下で５秒間水切りし、引っかかりがなくなるまで
ブラッシングした。次に、テスター産業社製の引張り万
能試験機を用いて移動台にくしをセットし、処理した毛
髪の一端を固定し、この毛髪束を移動台のくしに通し、
移動台を２００mm／minで移動させた時の引張り力の最
大値を測定した。また、これを前処理のみの毛髪、およ
びシャンプー処理後の毛髪に対してそれぞれ測定し、次
の計算式により、くし通り性向上率を求めた。 くし通り性向上率(％)＝１００×(Ａ−Ｂ)／Ａ Ａ＝前処理のみの毛髪の引張り力 Ｂ＝シャンプー処理毛髪の引張り力

【００９９】［比較例８］実施例８において、参考例２
で調製した化粧料用原料(Ｂ)の代わりに参考例３で調製
した化粧料用原料(Ｃ)を用いた以外は同様にしてシャン
プーを調製しようとしたが、化粧品原料(Ｃ)の分散性が
悪く、凝集粒子(１００〜２００μｍ)が発生し、均一な
シャンプーを調製できなかった。

【０１００】

【表７】

【０１０１】［実施例１０、比較例９〜１０］化粧品原
料(Ｂ)、(Ｃ)をそれぞれ２重量％と精製水９８重量％を
混合してリンスを調製した。このリンスを使用して毛髪
の指への感触、処理毛髪への架橋粒子の付着量を次のよ
うに評価し、それらの結果を表３に示した。また、比較
例として、化粧品原料(Ｂ)の代わりに精製水を増量した
リンスを調製して同様に評価し、その結果を表８に示し
た。 ［毛髪の指への感触］長さ２０cmの毛髪束１０ｇを２.
５重量％−ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム水溶液にて洗浄後、温水ですすぎ、２５℃の条
件下で１２時間乾燥して毛髪の前処理を行った。次に、
この毛髪束を上記のリンスにそれぞれ浸漬した後、２５
℃の条件下で１２時間乾燥して毛髪を処理した。この毛
髪のすべりとなめらかさを次のように評価した。 ◎：大変良好 ○：良好 △：どちらともいえない ×：悪い ［毛髪への架橋粒子の付着量］リンスした毛髪を電子顕
微鏡で観察し、毛髪の長さ１００μｍの中に付着してい
る架橋粒子の個数を毛髪の側面からだけカウントした。

【０１０２】

【表８】

【０１０３】

【発明の効果】本発明の化粧品原料は、化粧品中にシリ
コーンオイルまたは有機オイルと架橋粒子を均一に分散
させることができるという特徴がある。また、本発明の
化粧品は、この化粧品原料と他の化粧品原料とからな
り、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋粒子が均
一に分散しており、指や肌への感触、伸び、および使用
感が良好であり、また、ハネ毛や浮き毛、もつれやから
まりを防止し、髪をまとまり易くできるとともに、べた
つきのないさらさら感を付与することができるという特
徴がある。さらに、本発明の化粧品の製造方法は、この
ような化粧品を効率よく製造することができるという特
徴がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/06 Ａ６１Ｋ 7/06 7/075 7/075 (72)発明者 尾崎 勝 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AB212 AB232 AB242 AB432 AB442 AC011 AC012 AC022 AC092 AC102 AC122 AC171 AC181 AC182 AC211 AC331 AC342 AC432 AC442 AD021 AD091 AD151 AD152 AD161 AD162 AD172 AD512 BB11 CC04 CC05 CC12 CC38 DD23 DD31 EE06 EE07 FF01 FF05

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水中に分散している平均粒径０.１〜５
   ００μｍのシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中
   に、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合
   を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個の
   ケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、
   および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状架橋
   性組成物をヒドロシリル化反応により架橋してなる、平
   均粒径０.０５〜１００μｍの架橋粒子(但し、この架橋
   粒子の粒径は前記のシリコーンオイルまたは有機オイル
   の液滴の粒径より小さい。)を含有しているシリコーン
   オイルまたは有機オイルのエマルジョンからなることを
   特徴とする化粧品原料。
2. 【請求項２】 シリコーンオイルまたは有機オイルの２
   ５℃における粘度が１〜１００,０００,０００mPa・sで
   あることを特徴とする、請求項１記載の化粧品原料。
3. 【請求項３】 液状架橋性組成物において、(Ｂ)成分の
   含有量が(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜５００
   重量部であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であることを
   特徴とする、請求項１記載の化粧品原料。
4. 【請求項４】 液状架橋性組成物が、さらに(Ｄ)一分子
   中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポ
   リシロキサンを含有することを特徴とする、請求項１記
   載の化粧品原料。
5. 【請求項５】 液状架橋性組成物において、(Ａ)成分と
   (Ｄ)成分の含有量の重量比が０.１：９９.９〜９９.
   ９：０.１であり、(Ｂ)成分の含有量が(Ａ)成分と(Ｄ)
   成分の合計１００重量部に対して０.５〜５００重量部
   であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であることを特徴と
   する、請求項４記載の化粧品原料。
6. 【請求項６】 (Ａ)成分がジエンもしくはそのオリゴマ
   ー、またはポリエーテルであることを特徴とする、請求
   項１記載の化粧品原料。
7. 【請求項７】 (Ｂ)成分がオルガノハイドロジェンポリ
   シロキサンであることを特徴とする、請求項１記載の化
   粧品原料。
8. 【請求項８】 シリコーンオイルまたは有機オイルのエ
   マルジョンが、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機
   オイルを含有する、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂
   肪族不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少
   なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ
   素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒か
   らなる液状架橋性組成物(但し、前記の非架橋性のシリ
   コーンオイルまたは有機オイルの含有量は、この液状架
   橋性組成物の架橋物が前記の非架橋性のシリコーンオイ
   ルまたは有機オイルを保持し得る量をこえる量であ
   る。)を水中に分散させてヒドロシリル化反応により架
   橋させたものであることを特徴とする、請求項１記載の
   化粧品原料。
9. 【請求項９】 シリコーンオイルまたは有機オイルの２
   ５℃における粘度が１〜１００,０００,０００mPa・sで
   あることを特徴とする、請求項８記載の化粧品原料。
10. 【請求項１０】 液状架橋性組成物において、(Ｂ)成分
    の含有量が(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜５０
    ０重量部であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であること
    を特徴とする、請求項８記載の化粧品原料。
11. 【請求項１１】 液状架橋性組成物が、さらに(Ｄ)一分
    子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノ
    ポリシロキサンを含有することを特徴とする、請求項８
    記載の化粧品原料。
12. 【請求項１２】 液状架橋性組成物において、(Ａ)成分
    と(Ｄ)成分の含有量の重量比が０.１：９９.９〜９９.
    ９：０.１であり、(Ｂ)成分の含有量が(Ａ)成分と(Ｄ)
    成分の合計１００重量部に対して０.５〜５００重量部
    であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であることを特徴と
    する、請求項１１記載の化粧品原料。
13. 【請求項１３】 (Ａ)成分がジエンもしくはそのオリゴ
    マー、またはポリエーテルであることを特徴とする、請
    求項８記載の化粧品原料。
14. 【請求項１４】 (Ｂ)成分がオルガノハイドロジェンポ
    リシロキサンであることを特徴とする、請求項８記載の
    化粧品原料。
15. 【請求項１５】 水中に分散している平均粒径０.１〜
    ５００μｍのシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴
    中に、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結
    合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個
    のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合
    物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状
    架橋性組成物をヒドロシリル化反応により架橋してな
    る、平均粒径０.０５〜１００μｍの架橋粒子(但し、こ
    の架橋粒子の粒径は前記のシリコーンオイルまたは有機
    オイルの液滴の粒径より小さい。)を含有しているシリ
    コーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンから水を
    除去することを特徴とする、シリコーンオイルまたは有
    機オイル中に平均粒径０.０５〜１００μｍの架橋粒子
    を含有しているシリコーンオイルまたは有機オイルの組
    成物からなることを特徴とする化粧品原料。
16. 【請求項１６】 シリコーンオイルまたは有機オイルの
    ２５℃における粘度が１〜１００,０００,０００mPa・s
    であることを特徴とする、請求項１５記載の化粧品原
    料。
17. 【請求項１７】 液状架橋性組成物において、(Ｂ)成分
    の含有量が(Ａ)成分１００重量部に対して０.５〜５０
    ０重量部であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であること
    を特徴とする、請求項１５記載の化粧品原料。
18. 【請求項１８】 液状架橋性組成物が、さらに(Ｄ)一分
    子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノ
    ポリシロキサンを含有することを特徴とする、請求項１
    ５記載の化粧品原料。
19. 【請求項１９】 液状架橋性組成物において、(Ａ)成分
    と(Ｄ)成分の含有量の重量比が０.１：９９.９〜９９.
    ９：０.１であり、(Ｂ)成分の含有量が(Ａ)成分と(Ｄ)
    成分の合計１００重量部に対して０.５〜５００重量部
    であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であることを特徴と
    する、請求項１８記載の化粧品原料。
20. 【請求項２０】 (Ａ)成分がジエンもしくはそのオリゴ
    マー、またはポリエーテルであることを特徴とする、請
    求項１５記載の化粧品原料。
21. 【請求項２１】 (Ｂ)成分がオルガノハイドロジェンポ
    リシロキサンであることを特徴とする、請求項１５記載
    の化粧品原料。
22. 【請求項２２】 請求項１乃至１４の何れか１項記載の
    化粧品原料と他の化粧品原料からなる化粧品。
23. 【請求項２３】 皮膚化粧品であることを特徴とする、
    請求項２２記載の化粧品。
24. 【請求項２４】 毛髪化粧品であることを特徴とする、
    請求項２２記載の化粧品。
25. 【請求項２５】 請求項１５〜２１の何れか１項記載の
    化粧品原料と他の化粧品原料からなる化粧品。
26. 【請求項２６】 皮膚化粧品であることを特徴とする、
    請求項２５記載の化粧品。
27. 【請求項２７】 毛髪化粧品であることを特徴とする、
    請求項２５記載の化粧品。
28. 【請求項２８】 請求項１乃至１４の何れか１項記載の
    化粧品原料を他の化粧品原料に配合することを特徴とす
    る化粧品の製造方法。
29. 【請求項２９】 皮膚化粧品であることを特徴とする、
    請求項２８記載の化粧品の製造方法。
30. 【請求項３０】 毛髪化粧品であることを特徴とする、
    請求項２８記載の化粧品の製造方法。