JP2005537364A - シリコーンエラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、希釈剤の存在下に、高分子量の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンと、ジエン、ジインまたはエン−イン化合物との架橋によって製造されるエラストマー組成物に関するものである。このエラストマー組成物は、パーソナルケア組成物を形成する際の使用に適している。

Description

本発明は、希釈剤の存在下に、高分子量の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンと、ジエン、ジインまたはエン−イン化合物との架橋によって製造されるエラストマー組成物に関するものである。このエラストマー組成物は、パーソナルケア組成物を形成する際の使用に適している。

架橋は、三次元の網目構造の形でポリマー鎖が結合していることである。それらは、連続する不溶性の網目構造またはゲルを形成するほど多数存在する長鎖の分岐と見ることができる。

白金を触媒とするヒドロシリル化反応は、ますます、網目構造の形成のために使用されている。それらは、典型的には、いくつかの≡Ｓｉ−Ｈ基を含有する低分子量ポリシロキサンといくつかの≡Ｓｉ−ビニル基を含有する高分子量ポリシロキサンとの間の反応またはその逆の反応を含んでいる。

この反応機構の魅力的な特徴は、（ｉ）副生成物が形成されない、（ｉｉ）架橋部位およびそれゆえに網目構造を、狭く限定することができる、そして（ｉｉｉ）ヒドロシリル化が、室温でも進行し、網目構造を形成するということである。この反応機構においては、架橋は、例えば≡ＳｉＨ＋ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｒ→≡ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２−Ｒのような多重結合への≡Ｓｉ−Ｈの付加を含む。

米国特許第５，６５４，３６２号にもまた、（Ａ）式：Ｒ_３ＳｉＯ（Ｒ’_２ＳｉＯ）_ａ（Ｒ’’ＨＳｉＯ）_ｂＳｉＲ_３で示される≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンおよび場合によっては式：ＨＲ_２ＳｉＯ（Ｒ’_２ＳｉＯ）_ｃＳｉＲ_２ＨまたはＨＲ_２ＳｉＯ（Ｒ’_２ＳｉＯ）_ａ（Ｒ’’ＨＳｉＯ）_ｂＳｉＲ_２Ｈ（式中、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基；ａは０〜２５０；ｂは１〜２５０；そしてｃは０〜２５０である）で示される≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンを、（Ｂ）式：ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）_ｘＣＨ＝ＣＨ_２（式中、ｘは１〜２０である）で示される唯一の不飽和炭化水素としてのアルファ、オメガ−ジエンと、白金触媒および（Ｃ）（ｉ）有機化合物、（ｉｉ）シリコーン原子含有化合物、（ｉｉｉ）有機化合物の混合物、（ｉｖ）シリコーン含有化合物の混合物、および（v）有機化合物とシリコーン含有化合物との混合物からなる群から選ばれた溶媒の存在下に反応させ、アルファ、オメガ−ジエン中の二重結合への≡Ｓｉ−Ｈの架橋および付加によってゲルが形成されるまで反応を継続することを含むシリコーンエラストマーの製造方法が開示されている。
米国特許第5654362号

しかしながら、改良された性質を有する新規なシリコーンエラストマーの必要性が、未だに存在している。高分子量の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンを使用することによって、シリコーンエラストマーを含むエラストマー組成物は、ユニークな感覚上の利益、増粘効果、および／または減少された離液特性を有していることが見出された。

本発明は、（Ａ）下記の平均的式：

〔式中、それぞれのＲ^１は、独立して１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、Ｒ^２は、水素（Ｈ）原子であり、Ｒ^３は、架橋−Ｅ−Ｙ−Ｅ−（ここで、架橋の一端は、第２の重合単位に結合され、それぞれのＥは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる２価の基であり、Ｙは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組み合わせである２価の基である）、ならびにａは、２６５〜２０００、ｂは、０〜２４９、ｃは、１〜２５０、ただし、ｂ＋ｃ≦２５０である〕で示される第１の重合単位を有するシリコーンエラストマーおよび（Ｂ）希釈剤を含むエラストマー組成物に関するものである。

本発明のもう一つの実施態様は、（１）ヒドロシリル化触媒の存在下に（ａ）平均的な式：Ｒ^１ _３ＳｉＯ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）_ａ（Ｒ^１ＨＳｉＯ）_ｄＳｉＲ^１ _３（式中、それぞれのＲ^１は、独立して１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、ａは２６５〜２０００、ｄは１〜２５０である）を有する≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンを、（ｂ）ジエン、ジインまたはエン−イン化合物と、（ａ）および（ｂ）を（ｃ）希釈剤に分散させて反応させ、（２）ジエン、ジインまたはエン−イン化合物中の不飽和結合への≡Ｓｉ−Ｈの架橋および付加によってシリコーンエラストマーが形成されるまで反応を継続することを含むエラストマー組成物の製造方法を提供するものである。

本発明のもう一つの実施態様では、エラストマー組成物は、機械的な力を使用してシリコーン粉末に砕かれる。

本発明のもう一つの実施態様では、（Ｉ）エラストマー組成物および（ＩＩ）第２の希釈剤からなる組成物にせん断力をかけることによってベースの組成物が形成される。

本発明は、（Ａ）下記の平均的式：

〔式中、それぞれのＲ^１は、独立して１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、Ｒ^２は、水素（Ｈ）原子であり、Ｒ^３は、架橋−Ｅ−Ｙ−Ｅ−（ここに、架橋の一端は、第２の重合単位に結合され、それぞれのＥは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる２価の基であり、Ｙは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組み合わせである２価の基である）、ａは、２６５〜２０００（好ましくは、３５０〜１０００）、ｂは、０〜２４９（好ましくは、０〜１００）、ｃは、１〜２５０（好ましくは、１〜１００）、ただし、ｂ＋ｃ≦２５０（好ましくは、≦１００）である〕で示される第１の重合単位を有するシリコーンエラストマーおよび（Ｂ）希釈剤を含むエラストマー組成物に関するものである。

第１の重合単位において、Ｒ^１としては、１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基である。Ｒ^１としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルまたはイソブチルなどのアルキル基；フェニル、ビフェニル、ナフチルまたはアントラシルなどのアリール基；トリルまたはキシリルなどのアルカリール基；ベンジル、フェニルエチル、２−フェニルプロピルなどのアラルキル基、またはポリエーテルが例示されるが、これらに限定されない。

第１の重合単位において、Ｒ^３は、式：−Ｅ−Ｙ−Ｅ−（式中、それぞれのＥは、独立して−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる２価の基である）で示される架橋である。典型的には、それぞれのＥは−ＣＨ_２ＣＨ_２−であって、Ｙは１〜３０個、好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基である。該架橋において、Ｙは、炭化水素、シロキサンまたはこれらの組み合わせである２価の基である。Ｙがシロキサンである場合、それは典型的に下記の式を有する。

（式中、Ｒ^１は前に定義したとおりであり、ｐは０〜２０，０００、好ましくは、０〜５００である。）

Ｒ^３としては、ポリエーテル、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ドデシレン、テトラデシレンおよびそれらの混合物が例示されるが、これらに限定されない。

Ｒ^３の一端は、式（Ｉ）に示される第１の重合単位中に結合されている。Ｒ^３の他の端は、式：（≡Ｓｉ−Ｏ_１／２）（式中、この単位中のＳｉの残っている２個の結合サイトは酸素、Ｒ^１またはそれらの混合物とすることができる）を有する第２の重合単位と結合されている。第２の重合単位は、重合単位（Ｉ）と同じであっても、それと異なっていてもよい。典型的には、Ｒ^３の他の端は、式（ＩＩ）を有する第２の重合単位中に結合されている。

（式中、Ｒ^１５、Ｒ^１６、およびＲ^１７のそれぞれは、独立して、水素または１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基から選ばれ、ｉは０〜２０００、ｊは０〜２５０、そしてｋは１〜２５０である）

Ｒ^１５、Ｒ^１６、およびＲ^１７としては、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルまたはイソブチルなどのアルキル基；フェニル、ビフェニル、ナフチルまたはアントラシルなどのアリール基；トリルまたはキシリルなどのアルカリール基；ベンジル、フェニルエチルまたは２−フェニルプロピルなどのアラルキル基、またはポリエーテルが例示されるが、これらに限定されない。

シリコーンエラストマー中の架橋の量は、０．０１〜９０モル％、好ましくは、１〜２０モル％である。

シリコーンエラストマーは、典型的に１０〜４０，０００の総計重合単位（例えば第１および第２の重合単位）を含有する。

本発明のエラストマー組成物は、また、希釈剤（Ｂ）を含む。希釈剤の好適な例は、線状および環状の両シリコーン（相応するシリコーンエラストマー（Ａ）の製造に使用されるもの以外のもの）、有機油、有機溶媒およびこれらの混合物を含む。希釈剤の具体例は、米国特許第６，２００，５８１中に見出すことができる。非反応性または比較的非反応性である希釈剤が好ましい。ここでの目的のためには、関係する架橋反応に関しても、そしてその中のその（他の）反応成分に関しても非反応性のものが使用される。比較的非反応性の希釈剤のその他の反応成分との反応性は、関係する架橋反応において、その他の反応成分同士の反応性に比べて１／１０より少ないだろう。（Ａ）：（Ｂ）の重量比は、典型的には１：１００〜１０：１、好ましくは、１：５０〜２：１，さらに好ましくは、１：２０〜１：１である。

このエラストマー組成物は、ヒドロシリル化触媒の存在下に （ａ）式：
Ｒ^１ _３ＳｉＯ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）_ａ（Ｒ^１ＨＳｉＯ）_ｄＳｉＲ^１ _３〔式中、それぞれのＲ^１は、独立して１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、ａは２６５〜２０００（好ましくは、３５０〜１０００）、ｄは１〜２５０（好ましくは、１〜１００）である〕で示される≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンを、（ｂ）ジエン、ジインまたはエン−イン化合物と、（ａ）および（ｂ）を（ｃ）希釈剤に分散させて反応させることによって製造される。この反応は、ジエン、ジインまたはエン−イン化合物中の二重結合への≡Ｓｉ−Ｈの架橋および付加によってエラストマーが形成されるまで継続される。

≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（ａ）は、式：Ｒ^１ _３ＳｉＯ（Ｒ^１ _２ＳiＯ）_ａ（Ｒ^１ＨＳｉＯ）_ｄＳｉＲ^１ _３（式中、Ｒ^１、ａおよびｄは、前に定義したとおりである）の化合物（ここでは≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（ａ’）と称される）によって代表される。この≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンにおいては、典型的には、それぞれの（Ｒ^１ＨＳｉＯ）単位に対して少なくとも２０の（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）単位が存在し（すなわち、ａ：ｄ≧２０：１）、好ましくは、それぞれの（Ｒ^１ＨＳｉＯ）単位に対して少なくとも３５の（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）単位が存在し、好ましくは、それぞれの（Ｒ^１ＨＳｉＯ）単位に対して少なくとも７５の（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）単位が存在する。

さらに、（ａ）は、式：ＨＲ^１ _２ＳｉＯ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）_ｅＳiＲ^１ _２Ｈおよび／または式：ＨＲ^１ _２ＳｉＯ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）_ａ（Ｒ^１ＨＳｉＯ）_ｄＳｉＲ^１ _２Ｈ〔式中、Ｒ^１、ａおよびｄは、前に定義したとおりであり、ｅは０〜２５０（あるいは０〜１００）である〕で示される化合物（まとめて≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（ａ’’）と称する）を含むことができる。化合物（ａ’’）：化合物（ａ’）のモル比は０〜２０、好ましくは、０〜５である。この≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンは、単一のポリシロキサンまたはポリシロキサンの混合物でもよい。

成分（ｂ）は、ジエン、ジインまたはエン−イン化合物である。ジエン、ジインまたはエン−イン化合物は、少なくとも２個の脂肪族不飽和基が、それらの基の間がいくらか分離されて存在している、それらの化合物である。構造的には、成分（ｂ）は、（「アルファ、オメガジエン」の場合）ＨＣ＝Ｃ−Ｙ−Ｃ＝ＣＨ（式中、Ｙは、炭化水素、シロキサン、またはこれらの組み合わせである２価の基である）であり得る。不飽和基は、ポリマー分子の部分である場合、末端にまたはペンダントで存在し得るだろう。成分（ｂ）は、単一のジエンまたはジインまたはエン−イン化合物あるいはそれらの化合物の混合物でもよい。

成分（ｂ）としては、Ｅ^１−Ｙ−Ｅ^１（式中、それぞれのＥ^１は、独立してＣＨ_２＝ＣＨ−またはＣＨ≡Ｃ−であり、Ｙは前に定義されたとおりである）および２個のＥ^１−Ｙ−Ｅ−基を含有するシロキサンが例示されるが、これらに限定されるものではない。

成分（ｂ）としては、さらに１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、および１，１９−エイコサジエン、１，３−ブタジイン、１，５−ヘキサジイン（ジプロパギル）、１−ヘキセン−５−インが例示されるが、これらに限定されるものではない。

≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（ａ）とジエン、ジインまたはエン−イン化合物（ｂ）との反応を成し遂げるために触媒が必要である。好適な触媒は、第ＶＩＩＩ族遷移金属、すなわち、貴金属である。そのような貴金属触媒は、米国特許第３，９２３，７０５号に記載されている。一つの好ましい触媒は、カルステット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）の米国特許第３，７１５，３３４号および第３，８１４，７３０号に記載されているカルステットの触媒である。カルステットの触媒は、典型的にはトルエンのような溶媒中に約１重量％の白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。もう一つの好ましい白金触媒は、塩化白金酸と末端脂肪族不飽和基を含有する有機シリコーン化合物との反応性生成物である。この白金触媒は、米国特許第３，４１９，５９３号に記載されている。その貴金属触媒は、≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンの１００重量部あたり０．００００１〜０．５重量部、好ましくは、０．００００１〜０．０２重量部、好ましくは、０．００００１〜０．００２重量部の量で使用される。

成分（ａ）および（ｂ）は、希釈剤（ｃ）中に分散される。希釈剤（ｃ）は、典型的には（ｉ）シリコーン、（ｉｉ）有機化合物、および（ｉｉｉ）有機化合物とシリコーンとの混合物から選ばれる。希釈剤（ｃ）は、前に記載された希釈剤（Ｂ）と同じである。

シリコーン希釈剤（ｉ）は、低分子量の線状または環状の揮発性シリコーン、非揮発性アルキルまたはアリールシリコーン、および低分子量の線状または環状の機能性シリコーンを含む。シリコーンは、単一のシルコーンでもよく、あるいはシリコーンの混合物でもよい。典型的には、シリコーンは、低分子量の揮発性メチルシリコーン（ＶＭＳ）である。

ＶＭＳ化合物は、平均の単位式：（ＣＨ_３）_ｘＳｉＯ_{（４−ｘ）／２}（式中、ｘは２〜３の平均値を有する）に相当する。ＶＭＳ化合物中の代表的な単位は、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位および（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_２／２単位である。さらに、分岐された線状または環状の揮発性メチルシリコーンを形成するＣＨ_３ＳｉＯ_３／２単位および／またはＳｉＯ_４／２単位が存在してもよい。線状のＶＭＳ化合物は、式：（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ｛（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ｝_ｙＳｉ（ＣＨ_３）_３（式中、ｙは０〜５である）を有する。環状のＶＭＳ化合物は、式：｛（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ｝_ｚ（式中、ｚは３〜６である）を有する。典型的には、これらの揮発性メチルシリコーンは、約２５０℃未満の沸点および０．６５〜５．０センチストーク（ｍｍ^２／ｓ）の粘度を有している。

線状の揮発性メチルシリコーンとしては、さらにヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、およびヘキサデカメチルヘプタシロキサンが例示されるが、これらに限定されない。環状の揮発性メチルシリコーンとしては、さらにヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサンが例示されるが、これらに限定されない。分岐された揮発性のメチルシリコーンとしては、ヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン；ヘキサメチル−３，３−ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン；およびペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシシクロトリシロキサン｝が例示されるが、これに限定されるものではない。

線状ポリアルキルまたはアリールシリコーンとしては、これに限定されないが、式：Ｒ^４ _３ＳｉＯ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ）_ｍＳｉＲ^４ _３で示される化合物が例示され、そして環状ポリアルキルまたはアリールシリコーンは、式：（Ｒ^４ _２ＳｉＯ）_ｎ（式中、Ｒ^４は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、または例えばフェニルのようなアリール基であり、ｍは０〜８０、好ましくは０〜２０の値を有し、ｎは０〜９、好ましくは４〜６の値を有する）で示される化合物である。これらのシリコーンは、一般的に約１〜１００センチストーク（ｍｍ^２／ｓ）の粘度を有している。その他の代表的な低分子量の非揮発性シリコーンは、一般的構造：Ｒ^５ _３ＳｉＯ（Ｒ^５Ｒ^６ＳｉＯ）_ｐＳｉＲ^５ _３（式中、ｐは約１００〜１０，０００センチストーク（ｍｍ^２／ｓｅｃ）の範囲の粘度を有するポリマーを与える値を有し、Ｒ^５およびＲ^６は、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニルのようなアリール基である）を有している。典型的には、ｐの値は約８０〜３７５である。非揮発性ポリシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、およびポリジフェニルシロキサンが例示されるが、これらに限定されるものではない。

低分子量の機能的シリコーンとしては、代表的なものとしてアクリルアミド機能的シロキサン流体、アクリレート機能的シロキサン流体、アミド機能的シロキサン流体、アミノ機能的シロキサン流体、カルビノール機能的シロキサン流体、カルボキシ機能的シロキサン流体、クロロアルキル機能的シロキサン流体、エポキシ機能的シロキサン流体、グリコール機能的シロキサン流体、ケタール機能的シロキサン流体、メルカプト機能的シロキサン流体、メチルエステル機能的シロキサン流体、ペルフルオロ機能的シロキサン流体、およびシラノール機能的シロキサンがあげられる。

有機希釈剤（ｉｉ）は、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、アルキルハライド、または芳香族ハライドを含む。有機希釈剤は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、ＶＭ＆Ｐ溶剤、およびミネラルスピリッツなどの脂肪族炭化水素類；クロロホルム、四塩化炭素、パークロロエチレン、塩化エチルなどのアルキルハライド類；クロロベンゼン；イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアミン類；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸イソプロピル、アセト酢酸エチル、酢酸アミル、イソブチルイソブチレート、酢酸ベンジルなどのエステル類；エチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびプロピレングリコールモノフェニルエーテルなどのグリコールエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトン、およびジイソブチルケトンなどのケトン類；鉱油、ガソリン、ナフサ、灯油、軽油、重油、および原油などの石油炭化水素類；スピンドル油およびタービン油などの潤滑油類；トウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、菜種油、綿実油、イワシ油、ニシン油、および鯨油などの脂肪油が例示される。

有機希釈剤は、また、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、プロピレンオキサイド、トリオクチルホスフェート、ブチロラクトン、フルフラール、松根油、テレビン油、およびｍ−クレオソール；揮発性着香料；アルデヒドおよびエステルを含むその他の有用な着香料；例えば天然物および香油などのフレグランスを含む。

有機希釈剤は、単一の化合物でもよく、化合物の混合物でもよい。さらに、希釈剤（ｃ）はシロキサンと有機希釈剤との混合物でもよい。

本製法の実行は、単に≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン、ジエン、ジインまたはエン−イン化合物、希釈剤、および触媒を合わせて、ゲルが形成されるまでこれらの成分を室温で混合するものである。望むなら、該製法を速くするためにより高い温度を使用することができる。典型的には、反応は３０〜１５０℃、好ましくは、５０〜９０℃の温度で実行される。

シリコーンエラストマーの製造方法は、典型的にはジエン、ジインまたはエン−イン化合物に対して約０．７〜１．３のモル比の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンを使用して実行される。典型的には、そのモル比は、ジエン、ジインまたはエン−イン化合物（ｂ）に対して≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（ａ）０．８〜１．２部である。希釈剤（ｃ）は、（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の重量に基づいて１〜９８重量％、好ましくは、５〜５０重量％を供給するように加えられる。

ここに記載されたエラストマー組成物は、また、機械的な力を使用してシリコーン粉末に砕くことができる。「機械的な力」とは、ブレンダーまたはミキサーのようなエラストマーに対して機械的な入力を与える装置を意味する。得られるシリコーン粉末は、典型的には０．０１〜１００００ミクロメーター、好ましくは、１〜１００ミクロメーターの粒径を有するであろう。

シリコーン粉末は、容易に皮膚に擦り込まれるユニークな特性を有し、シリコーン樹脂は、その中に入り込んで皮膚に適用された処方の付着性を向上することができる。これらの材料は、例えば制汗剤や消臭剤などの化粧品での使用に理想的である。

得られるシリコーンエラストマー、またはそれから得られるシリコーン粉末は、さらにせん断力下に第２の希釈剤と合わせ、化粧またはパーソナルケアの製品組成物への使用に適したベース組成物を形成することができる。５〜９８重量％の第２の希釈剤を含むエラストマーは、安定していて、広い粘度範囲を有する均一なペーストを形成する。第２の希釈剤は、希釈剤として前に本明細書に記載されたものを含む。

ベース組成物を製造するために、第２の希釈剤が、シリコーンエラストマーに加えられ、そして、得られる混合物は、ペーストを形成するためにせん断力をかけられる。バッチミキサー、プラネタリーミキサー、単式または複式のスクリュー押出機、ダイナミックまたはスタティックミキサー、コロイドミル、ホモジナイザー、ソノレイター、またはそれらの組み合わせなどの、いかなるタイプの混合およびせん断装置も、これらの段階の実行のために使用することができる。

ベース組成物は、清澄度、チキソトロピー、およびせん断薄化を含む優れた特性を有し、皮膚の上にスムースに広がる。それらは、ベースオイルとして化粧用または医療用製品に応用することができる。

シリコーンエラストマー組成物ならびにそれから得られるシリコーン粉末およびベース組成物は、パーソナルケア製品において特別な価値を有する。これらの組成物の希釈剤のユニークな揮発特性のために、それらは単独でも使用できるし、他のパーソナルケア製品の成分と混合して様々なパーソナルケア製品を形成することができる。

パーソナルケア製品の成分の例は、エステルワックス、動物または植物由来の油脂、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル；炭化水素油およびワックス；水、有機溶媒、香水、界面活性剤、油溶性ビタミン、水溶性ビタミン、油溶性薬物、水溶性薬物、活性体、製薬用化合物、およびその他のものを含むが、これらに限定されるものではない。

特に、シリコーンエラストマー、シリコーン粉末、およびベース組成物は、乾いた感じを残し、蒸発によって皮膚を冷やさないので、制汗剤と消臭剤に有用である。それらは、滑らかであり、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきびまたはしわの除去剤のような顔用トリートメント、身体用および顔用清浄剤、バスオイル、香水、オーデコロン、香料粉、日焼け止め剤、髭剃り前用および髭剃り後用ローション、液状石けん、髭剃り用石鹸、および髭剃り用泡剤の特性を向上させるだろう。それらは、光沢および乾燥時間を高め、コンディショニングの利点を付与するために、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマ、脱毛剤、およびキューティクル被覆剤に使用することができる。

化粧品では、それらは、メーキャップ、カラー化粧品、ファンデーション、ほお紅、口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、油落し、カラー化粧落し、およびパウダーにおいて顔料のレベリング剤および伸展剤として機能するだろう。それらは、例えばビタミンなどの油溶性および水溶性の物質の配送系として有用である。スティック、ゲル、ローション、エアゾール、およびロールオンに組み入れた場合、エラストマーは、乾いた、絹のように滑らかな仕上がりを付与する。化粧品および他のスキンケア組成物に組み入れられると、エラストマーはマット化効果を与える。

さらに、エラストマーは、例えば清澄度、保存安定性、および製造容易性などの様々な有利で、有益な特性を有している。したがって、それらは広い応用を有しているが、特に制汗剤、消臭剤に、キャリヤーとして香料に、そしてヘアコンディショニングに応用することができる。

本発明はまた、本明細書で前に述べた本発明のシリコーンエラストマー、シリコーン粉末またはベース組成物を含むパーソナルケア製品も含んでいる。これは、髪、皮膚、わきの下のケア製品、より具体的にはコンディショナー、保湿剤、ボディーウォッシュ、化粧用ファンデーション、ほお紅、口紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、制汗剤、および消臭剤を含むだろう。本発明の組成物を使用して製造することができる製品の他の例は、これらの例に関して参照により組み込まれている米国特許第６，２００，５８１号に記載されている材料から製造され得るものと同じである。

シリコーンエラストマー、粉末およびベース組成物は、電気ケーブル用の充填剤または絶縁材料、地中安定化用の土または水のバリアー、または電子工業におけるコイルオンプラグ設計に使用されるエポキシ材料の代替物としてのそれらの使用を含み、パーソナルケア分野を超えた用途を有している。それらはまた、架橋されたシリコーンゴム粒子のためのキャリヤーとしても有用である。その用途においては、（ｉ）それらが、シーラント、塗料、コーティング、グリース、接着剤、消泡剤、ポッティング化合物のようなシリコーンまたは有機相中への粒子の導入を可能にし、そして、（ｉｉ）それらは、適切な状態または最終的な状態において、そのような相のレオロジー的、物理的、またはエネルギー吸収の特性の改良をもたらす。

さらに、シリコーンエラストマー、粉末、およびベース組成物は、製薬品、殺生物剤、除草剤、農薬、および他の生物活性物質のためのキャリヤーとして機能することができ、そして、疎水性系に水と水溶性物質を組み入れるのに使用することができる。いくつかの水溶性物質の例は、サリチル酸、グリセリン、酵素、およびグリコール酸である。

以下の限定的でない実施例は、当業者が本発明をより容易に理解することができるように提供されたものである。

実施例１
最初に平均的構造：Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_１０２４（ＭｅＨＳｉＯ）_２６．２ＳｉＭｅ_３を有するオルガノポリシロキサン１．７４ｇ、１，５−ヘキサジエン０．０３ｇ、およびデカメチルシクロペンタシロキサン８．３０ｇを広口びん中に加えた。その後、溶液を攪拌しながら、白金１重量％を含有する、前に記載されたカルステットの触媒０．０５ｇを加えた。その広口びんを８０℃のオーブン中に置いた。３０分以内にゲル化が起こった。そのゲルをオーブンの上に２時間放置し、透明な硬いゲルを得た。

実施例２
最初に平均的構造：Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_３９６（ＭｅＨＳｉＯ）_４ＳｉＭｅ_３を有するオルガノポリシロキサン５１．３１ｇ、１，５−ヘキサジエン０．３０ｇ、およびデカメチルシクロペンタシロキサン５０．０７ｇを広口びん中に仕込んだ。その後、溶液を攪拌しながら、カルステットの触媒０．２８ｇを加えた。その広口びんを８０℃のオーブン中に置いた。１時間以内にゲル化が起こった。そのゲルを反応器中に３時間放置し、その後、ゲル２５ｇを、せん断力を加えながら、デカメチルシクロペンタシロキサン１２５ｇで膨潤させた。均一な透明のペーストを得た。

実施例３
最初に平均的構造：Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_３９６（ＭｅＨＳｉＯ）_４ＳｉＭｅ_３を有するオルガノポリシロキサン９７．２３ｇ、１，５−ヘキサジエン３．４５ｇ、およびデカメチルシクロペンタシロキサン中のＭｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_３９６（ＭｅＲＳｉＯ）_４ＳｉＭｅ_３の１０％溶液４００．５３ｇを広口びんに仕込んだ〔Ｒは−ＣＨ_２ＣＨ_２ ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１８（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１８Ｈである〕。その後、溶液を攪拌しながら、カルステットの触媒１．０９ｇを加えた。その広口びんを８０℃のオーブン中に置いた。１時間以内にゲル化が起こった。そのゲルをオーブン中に３時間放置し、不透明なゲルを生成した。

実施例４
最初に平均的構造：Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_３６８（ＭｅＨＳｉＯ）_３．６５ＳｉＭｅ_３を有するオルガノポリシロキサン９９．４７ｇ、１，５−ヘキサジエン０．５７ｇ、およびデカメチルシクロペンタシロキサン３００．３３ｇを広口びんに仕込んだ。溶液を攪拌しながら、カルステットの触媒０．７９ｇを加えた。その後、その広口びんを８０℃のオーブン中に置いた。１時間以内にゲル化が起こった。そのゲルをオーブン中に４時間放置した。せん断力を加えながら、生成したゲル３９．９ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン６０．０ｇで膨潤させた。粘度１６０，０００ ｍＰａＳを有する均一で透明なペーストが得られた。

比較例１
最初に平均的構造：Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_８８（ＭｅＨＳｉＯ）_６ＳｉＭｅ_３を有するオルガノポリシロキサン８３．９８ｇ、１，５−ヘキサジエン３．０７ｇ、およびデカメチルシクロペンタシロキサン４１２．５０ｇを広口びんに仕込んだ。溶液を攪拌しながら、カルステットの触媒１．０４ｇを加えた。その後、その広口びんを８０℃のオーブン中に置いた。１時間以内にゲル化が起こった。そのゲルをオーブン中に３時間放置した。その後、せん断力を加えながら、生成したゲル４０．０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン６０．０ｇで膨潤させた。粘度８００ ｍＰａＳを有する均一で曇った粘稠な流体が得られた。これは、同じエラストマー濃度（７％）での低分子量の≡Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンを有するエラストマーと高分子量の≡Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンを有するエラストマーの濃化効果の相違を例示するものである。

比較例２
最初に、平均的構造：Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_{２４９．２}（ＭｅＨＳｉＯ）_１５．８ＳｉＭｅ_３を有するオルガノポリシロキサン６７．６５ｇ、１，５−ヘキサジエン２．３５ｇ、およびデカメチルシクロペンタシロキサン２８０．０ｇを広口びんに仕込んだ。その後、溶液を攪拌しながら、カルステットの触媒０．６７ｇを加えた。その後、その広口びんを７０±５℃に維持された湯浴中に置いた。１０分以内にゲル化が起こった。そのサンプルを７０±５℃に維持されたオーブン中に３時間置いた。せん断力を加えながら、生成したゲル４９．５ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４０．５ｇで膨潤させた（エラストマー濃度１１％）。粘度１０，６００ｍＰａＳを有する均一で透明なペーストが得られた。

実施例５
最初に、平均的構造：Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_{２６５．５４}（ＭｅＨＳｉＯ）_２．４６ＳｉＭｅ_３を有するオルガノポリシロキサン８９．５２ｇ、１，５−ヘキサジエン０．４８ｇ、およびデカメチルシクロペンタシロキサン２１０．０ｇを広口びんに仕込んだ。溶液を攪拌しながら、カルステットの触媒０．７５ｇを加えた。その後、その広口びんを８０±５℃に維持された湯浴中に置いた。１時間以内にゲル化が起こった。そのサンプルを８０±５℃に維持されたオーブン中に３時間置いた。その後、せん断力を加えながら、生成したゲル４０．０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン６０ｇで膨潤させた（エラストマー濃度１１％）。粘度１７７，６００ｍＰａＳを有する均一で透明なペーストが得られた。

実施例６
平均的構造：Ｍｅ_３ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_３９６（ＭｅＨＳｉＯ）_４ＳｉＭｅ_３を有するオルガノポリシロキサン１７３．９８ｇ、１，５−ヘキサジエン１．０１ｇ、およびデカメチルシクロペンタシロキサン３２５．２３ｇを広口びんに仕込んだ。溶液を攪拌しながら、カルステットの触媒１．２７ｇを加えた。その広口びんを８０℃のオーブン中に置いた。１時間以内にゲル化が起こった。そのゲルを反応器中に３時間放置した。せん断力を加えながら、生成したゲル３４．５ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン６５．５１ｇで膨潤させた。均一で透明なペーストが得られた。

実施例７
実施例６および比較例１で製造されたシリコーンエラストマーのそれぞれと表１に示されたその他の成分で制汗剤ペーストを処方した。実施例６で製造されたエラストマー組成物を使用して製造された制汗剤は、その有益な性質の中で、高度の伸展性、滑らかさを有し、ほとんど、または全く残渣がなく、乾燥性を有していた。

実施例６のエラストマー組成物で処方された制汗剤の粘度は、粘度２８５，０００ｍＰａＳを有していたが、比較例１のエラストマー組成物で処方された制汗剤の粘度は、粘度１７５，０００ｍＰａＳを有していた。粘度測定は、ブルックフィールド（Ｂ型、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計、すなわちヘリパス（Ｈｅｌｉｐａｔｈ）スタンドに装着されたモデルＲＤＶＩＩ+を使用し、スピンドル９３および速度２．５ｒｐｍを使用して得られた。

制汗剤ペーストは、また、離液性（保管−熟成中に処方から油分が分離する傾向）についても試験された。離液性を示す相対的な傾向を測定するために、各制汗剤ペースト約３０ｇを５０ｍＬの使い捨ての遠心分離機チューブの中に置き、その後、卓上遠心分離機（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， モデルＨＳＮ−ＩＩ）中でそれらを３０００ｒｐｍで３０分間回転させることによって遠心応力をかけた。遠心分離機から遠心分離機チューブを取り外した後に、電子てんびんでチューブの風袋を計り、そして、ピペットを使用することで慎重にサンプルの上に集まった液体を取り除いた。除去された液体の重量を記録し、離液性％を次のように報告した： 離液性％＝（除去された液体の重量／サンプルの重量）ｘ１００。実施例６に記載されたエラストマー組成物で製造された制汗剤ペーストは、離液性９．４％を有していたが、比較例１に記載されたエラストマー組成物で製造された制汗剤ペーストは、離液性２５．０％を有していた。

制汗剤ペーストからの結果に基づいて、実施例６のエラストマー組成物は、比較例１のエラストマー組成物に比較して、より効率的な濃化剤であり、より少ない離液性を与えた。

実施例８
表２に示されるように、実施例６および比較例１で作られたシリコーンエラストマーでそれぞれ、スキンローションを処方した。

相Ａにおける成分を合わせて、均一になるまで混合した。相Ｂにおける成分を合わせて、均一になるまで混合した。均質になるまで激しく攪拌しながら、相Ａを相Ｂに加えた。実施例６のエラストマー組成物で作られた顔用保湿剤の皮膚への感触が、比較例１のエラストマー組成物で作られた顔用保湿剤に比較していくらか優っていると評されたが、両方とも使用中および乾燥後に快い感じを持っていた。また、実施例６のエラストマー組成物で作られた顔用保湿剤は、比較例１のエラストマー組成物で作られた顔用保湿剤に比べて皮膚の上につややかな膜以上のものを与えた。

Claims (12)

1. （Ａ）式：
   

   

   〔式中、
   それぞれのＲ^１は、独立して１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、
   Ｒ^２は、水素（Ｈ）原子であり、
   Ｒ^３は、架橋−Ｅ−Ｙ−Ｅ−（ここに、架橋の一端は、第２の重合単位に結合され、それぞれのＥは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ＝ＣＨ−から選ばれる２価の基であり、Ｙは、２価の炭化水素基、シロキサンまたはこれらの組み合わせである）であり、
   ａは、２６５〜２０００、
   ｂは、０〜２４９、
   ｃは、１〜２５０、
   ただし、ｂ＋ｃ≦２５０である〕で示される第１の重合単位を有するシリコーンエラストマー、
   および
   （Ｂ）希釈剤を含むエラストマー組成物。
2. Ｒ^３が、ポリエーテル、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ドデシレン、テトラデシレンおよびそれらの混合物から選ばれる、請求項１に記載のエラストマー組成物。
3. 第２の重合単位が、式：
   

   

   （式中、
   Ｒ^１５、Ｒ^１６、およびＲ^１７のそれぞれは、独立して、水素または１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基から選ばれ、
   ｉは０〜２０００、
   ｊは０〜２５０、そして
   ｋは１〜２５０である）を有する、請求項１に記載のエラストマー組成物。
4. シリコーンエラストマーが、０．０１〜９０モル％の架橋を含む、請求項１に記載のエラストマー組成物。
5. シリコーンエラストマーが、１０〜４０，０００の第１および第２の重合単位を含有する、請求項１に記載のエラストマー組成物。
6. （１）ヒドロシリル化触媒の存在下に
   （ａ）式：Ｒ^１ _３ＳｉＯ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）_ａ（Ｒ^１ＨＳｉＯ）_ｄＳｉＲ^１ _３
   （式中、
   それぞれのＲ^１は、独立して１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、
   ａは２６５〜２０００、
   ｄは１〜２５０である）を有する≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンを、
   （ｂ）ジエン、ジインまたはエン−イン化合物と、（ａ）および（ｂ）を（ｃ）希釈剤に分散させて反応させ、
   （２）ジエン、ジインまたはエン−イン化合物中の二重結合への≡Ｓｉ−Ｈの架橋および付加によってシリコーンエラストマーが形成されるまで反応を継続すること
   を含むエラストマー組成物の製造方法。
7. ＨＲ^１ _２ＳｉＯ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）_ｅＳｉＲ^１ _２Ｈ、 ＨＲ^１ _２ＳｉＯ（Ｒ^１ _２ＳｉＯ）_ａ（Ｒ^１ＨＳｉＯ）_ｄＳｉＲ^１ _２Ｈおよびそれらの混合物
   （式中、
   それぞれのＲ^１は、独立して１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、
   ａは２６５〜２０００、
   ｄは１〜２５０、
   ｅは０〜２５０である）から選ばれた第２の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンもまた存在し、該第２の≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンおよび該≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンが、＞０〜２０のモル比で存在する、請求項６に記載の方法。
8. （ｂ）が１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、および１，１９−エイコサジエン、１，３−ブタジイン、１，５−ヘキサジイン（ジプロパギル）、および１−ヘキセン−５−インから選ばれる、請求項６に記載の方法。
9. （ａ）および（ｂ）が、０．７：１〜１．３：１の範囲内の（ａ）：（ｂ）のモル比で存在する、請求項６に記載の方法。
10. （Ａ）請求項１に記載のエラストマー組成物、および
    （Ｂ）第２の希釈剤
    を含み、エラストマー組成物および第２の希釈剤の重量に基づいて５〜９８重量％の第２の希釈剤が存在するベース組成物。
11. （１）請求項１に記載のシリコーンエラストマー、および
    （２）エステルワックス、動物または植物由来の油脂、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル；炭化水素油およびワックス；水、有機溶媒、香水、界面活性剤、油溶性ビタミン、水溶性ビタミン、油溶性薬物、水溶性薬物、活性体、製薬用化合物から選ばれた少なくとも１つのパーソナルケア製品の成分
    を含む、パーソナルケア製品。
12. パーソナルケア製品における請求項１に記載の組成物の使用。