CN1678688A - 硅氧烷弹性体组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在稀释剂存在下,通过交联含有≡Si-H的高分子量聚硅氧烷和二烯、二炔或烯-炔化合物制备的弹性体组合物。该弹性体组合物适合用于制备个人护理组合物。
Description
本发明涉及在稀释剂存在下,通过交联含有≡Si-H的高分子量聚硅氧烷和二烯、二炔或烯-炔化合物制备的弹性体组合物。该弹性体组合物适合用于制备个人护理组合物。
交联是以三维网络连接聚合物条。它们可以看作是长支链,数目大到形成连续的不可溶网络或凝胶。
逐渐地,铂催化的氢化硅烷化反应被用于形成网络。通常,它们涉及含有几个≡Si-H基团的低分子量聚硅氧烷与含有几个≡Si-乙烯基的高分子量聚硅氧烷之间的反应,反之亦然。
该机理吸引人的特征在于:(i)不形成副产物,(ii)准确限定交联点以及由此形成的网络结构,和(iii)氢化硅烷化即使在室温下也能够进行,形成网络。该机理中,交联涉及≡SiH与多重键的加成,即 。
美国专利5,654,362还公开了硅氧烷弹性体的制备方法,包括在铂催化剂和下述溶剂(C)存在下,下述(A)和(B)进行反应,并且继续反应直至通过交联和≡Si-H与α、ω二烯中的双键加成而形成凝胶,其中(A)为式R3SiO(R′2SiO)a(R″HSiO)bSiR3的含≡Si-H聚硅氧烷以及任选地式HR2SiO(R′2SiO)cSiR2H或者式HR2SiO(R′2SiO)a(R″HSiO)bSiR2H的含≡Si-H聚硅氧烷,其中R、R′和R″是1至6个碳原子的烷基,a为0至250,b为1至250,c为0至250;(B)为式CH2=CH(CH2)xCH=CH2的α、ω-二烯作为唯一的不饱和烃,其中X=1-20;溶剂(C)是选自(i)有机化合物,(ii)含有硅原子的化合物,(iii)有机化合物的混合物,(iv)含有硅原子的化合物的混合物,和(v)有机化合物和含有硅原子的化合物的混合物。
然而,仍然需要提高了性能的新型硅氧烷弹性体。业已发现,利用含≡SiH的高分子量聚硅氧烷,由硅氧烷弹性体组成的弹性体组合物具有独特的感觉效果、增绸效果、和/或降低的脱水收缩性能。
本发明涉及弹性体组合物,其包含
(A)具有下述平均式表示的第一聚合单元的硅氧烷弹性体:
其中,每个R1独立地为具有1至30个碳原子的一价烃基;
R2是氢原子(H);
R3是交联基-E-Y-E-,其中交联基的一端与第二聚合物单元键合;每个E是选自-CH2CH2-或-CH=CH-的二价基团,Y是烃基、硅氧烷或它们的任意组合的二价基团;并且a为265至2000,b为0至249,c为1至250,前提是b+c≤250,和
(B)稀释剂。
本发明的另一个实施方案提供了制备弹性体组合物的方法,其中该方法包括:
(1)在氢化硅烷化催化剂存在下,使下述(a)和(b)反应:
(a)下述平均式表示的含≡Si-H的聚硅氧烷
R1 3SiO(R1 2SiO)a(R1HSiO)dSiR1 3
其中,每个R1独立地为具有1至30个碳原子的一价烃基;a为265至2000;d为1至250;
(b)二烯、二炔或烯-炔化合物;其中(a)和(b)分散在(c)稀释剂中;和
(2)继续反应,直到通过交联和≡Si-H与二烯、二炔或烯-炔化合物中的不饱和键加成而形成硅氧烷弹性体。
本发明另一个实施方案中,利用机械力,将弹性体组合物粉碎成硅氧烷粉末。
本发明另一个实施方案中,对包含(I)所述弹性体组合物和(II)第二稀释剂的组合物施加剪切力形成基础组合物。
本发明涉及弹性体组合物,其包含
(A)具有下述平均式表示的第一聚合单元的硅氧烷弹性体:
其中,每个R1独立地为具有1至30个碳原子的一价烃基;
R2是氢原子(H);
R3是交联基-E-Y-E-,其中交联基的一端与第二聚合单元键合;每个E是选自-CH2CH2-或-CH=CH-的二价基团,Y是烃基、硅氧烷或它们的任意组合的二价基团;并且a为265至2000(或者350至1000),b为0至249(或者0至100),c为1至250(或者1至100),前提是b+c≤250(或者≤100),和
(B)稀释剂。
第一聚合单元中,R1是具有1至30个碳原子的一价烃基。R1的实例有,但不限于,烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或异丁基;芳基如苯基、联苯基、萘基或蒽基;烷芳基如甲苯基或二甲苯基;芳烷基如苄基、苯基乙基或2-苯基丙基;或聚醚。
第一聚合单元中,R3是式-E-Y-E-的交联键,其中每个E是独立地选自-CH2CH2-或-CH=CH-的二价基团。通常,每个E为-CH2CH2-,并且Y是具有1至30个碳原子,或者1至10个碳原子的烃基。在交联键中,Y是烃基、硅氧烷或它们的任意组合的二价基团。当Y是硅氧烷时,它通常具有下式:
其中,R1定义同上,p为0至20,000,或者0至500。
R3的实例有,但不限于聚醚、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十四烷基和它们的混合物。
R3的一端键合到式(I)所示的第一聚合单元上。R3的另一端键合到式(≡Si-O1/2)的第二聚合单元上,其中该单元中,Si上剩余的两个键位可以是氧、R1或它们的任意组合。第二聚合单元可以与聚合单元(I)相同或不同。典型地,R3的另一端与具有式(II)的第二聚合单元键合:
其中,每个R15、R16和R17独立地选自氢或具有1至30个碳原子的一价烃基;i为0至2000;j为0至250,k为1至250。
R15、R16和R17的实例有,但不限于氢,烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或异丁基;芳基如苯基、联苯基、萘基或蒽基;烷芳基如甲苯基或二甲苯基;或芳烷基如苄基、苯基乙基或2-苯基丙基,或聚醚。
硅氧烷弹性体中,交联基含量为0.01至90mol%,或者1至20mol%。
硅氧烷弹性体通常共含有10至40,000个聚合单元(例如第一聚合单元和第二聚合单元)。
本发明的弹性体组合物还包含稀释剂(B)。合适的稀释剂实例包括直链和环状硅氧烷(不同于用于制备相应的硅氧烷弹性体(A)的那些)、有机油、有机溶剂和它们的混合物。稀释剂的具体实例可以参见美国专利6,200,581。优选非反应性或基本上为非反应性的稀释剂。对于本发明来说,非反应性是根据有关的交联反应并相对于本发明(其它)反应物而使用的。基本上非反应性稀释剂的反应性不及其它反应物的十分之一,这里所述的其它反应物是指在有关的交联反应中相互反应的反应物。(A)与(B)的重量比通常为1∶100至10∶1,或者1∶50至2∶1,或者1∶20至1∶1。
弹性体组合物的制备方法包括,在氢化硅烷化催化剂存在下,使下述(a)和(b)反应:
(a)式R1 3SiO(R1 2SiO)a(R1HSiO)dSiR1 3表示的含≡Si-H的聚硅氧烷
其中,每个R1独立地为具有1至30个碳原子的一价烃基;a为265至2000(或者350至1000);d为1至250(或者1至100);
(b)二烯、二炔或烯-炔化合物;其中(a)和(b)分散在(c)稀释剂中。
继续反应,直到通过交联和≡Si-H与二烯、二炔或烯-炔化合物中的不饱和键加成而形成弹性体。
式R1 3SiO(R1 2SiO)a(R1HSiO)dSiR1 3的化合物代表了含≡Si-H的聚硅氧烷(a)。其中R1、a和d定义同上(本发明中称作含≡Si-H的聚硅氧烷(a′))。在含≡Si-H的聚硅氧烷中,对于每个(R1HSiO)单元来说,通常至少有20个(R1 2SiO)单元(即a∶d≥20∶1)或者,对于每个(R1HSiO)单元来说,通常至少有35个(R1 2SiO)单元,或者,对于每个(R1HSiO)单元来说,通常至少有75个(R1 2SiO)单元。
另外,(a)可以含有式HR1 2SiO(R1 2SiO)eSiR1 2H的化合物,和/或式HR1 2SiO(R1 2SiO)a(R1HSiO)dSiR1 2H的化合物(共同称作含≡Si-H的聚硅氧烷(a″)),其中,R1、a和d定义同上;e为0至250(或者0至100)。(a)中,化合物a″与a′的摩尔比为0至20,或者0至5。含≡Si-H的聚硅氧烷可以是一种聚硅氧烷或者聚硅氧烷的混合物。
组分(b)是二烯、二炔或烯-炔化合物。二烯、二炔或烯-炔化合物是具有至少两个脂族不饱和基团,且该基团之间有些分开的那些化合物。结构上,组分(b)可以是HC=C-Y-C=CH(对于“α、ω二烯”的情况下),其中Y是烃、硅氧烷或它们任意组合的二价基团。不饱和度可以在末端,或者如果对部分聚合物分子来说,可以在侧链。组分(b)可以是一种二烯、二炔或烯-炔化合物或者化合物的混合物。
组分(b)的实例有,但不限于,E1-Y-E1,其中每个E1独立地为CH2=CH-或CH≡C-,Y定义同上,和含有两个E1-Y-E-基团的硅氧烷。
组分(b)的实例还有,但不限于,1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯、和1,19-二十碳二烯、1,3-丁二炔、1,5-己二炔(联炔丙基)和1-己烯-5-炔。
催化剂需要使含≡Si-H的聚硅氧烷(a)和二烯、二炔或烯-炔化合物(b)之间发生反应。合适的催化剂是第VIII族过渡金属即贵金属。该贵金属催化剂描述在美国专利3,923,705中。一种优选的铂催化剂是Karstedt催化剂,它描述于Karstedt的美国专利3,715,334和3,814,730中。Karstedt催化剂是通常在溶剂如甲苯中含有约1wt%铂的铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。另一种优选的铂催化剂是氯铂酸与含有末端脂族不饱和度的有机硅化合物的反应产物。这种铂催化剂描述在美国专利3,419,593中。相对每100重量份含≡SiH的聚硅氧烷,贵金属催化剂的用量为0.00001至0.5份,或者0.00001至0.02份,又或者0.00001至0.002份。
组分(a)和(b)分散在稀释剂(c)中。稀释剂(c)通常选自(i)硅氧烷、(ii)有机化合物和(iii)有机化合物和硅氧烷的混合物。稀释剂(c)与上述稀释剂(B)相同。
硅氧烷稀释剂(i)包括低分子量直链或环状挥发性硅氧烷、非挥发性烷基或芳基硅氧烷、和低分子量直链或环状官能硅氧烷。硅氧烷可以是一种硅氧烷或硅氧烷的混合物。通常,硅氧烷是低分子量挥发性甲基硅氧烷(VMS)。
VMS化合物对应于平均单元式(CH3)xSiO(4-x)/2,其中x为2至3的平均值。VMS化合物中,代表性单元是(CH3)3SiO1/2单元和(CH3)2SiO2/2单元。另外,可以是CH3SiO3/2单元和/或SiO4/2单元,这将产生支化的直链或环状挥发性甲基硅氧烷。直链VMS具有式(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}ySi(CH3)3,其中y为0至5。环状VMS具有式{(CH3)2SiO}z,其中z为3至6。通常,这些挥发性甲基硅氧烷的沸点低于约250℃,粘度为0.65至5.0厘沲(mm2/s)。
直链挥发性甲基硅氧烷的实例还有,但不限于,六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷和十六甲基七硅氧烷。环状挥发性甲基硅氧烷的实例还有,但不限于,六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、和十二甲基环六硅氧烷。支链挥发性甲基硅氧烷的实例还有,但不限于,七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧}三硅氧烷、六甲基-3,3-二{(三甲基甲硅烷基)氧}三硅氧烷、和五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧环三硅氧烷。
直链多烷基或芳基硅氧烷的实例有,但不限于,式R4 3SiO(R4 2SiO)mSiR4 3的化合物,而环状多烷基或芳基硅氧烷是式(R4 2SiO)n的化合物,其中R4是1至6个碳原子的烷基,或芳基如苯基,m是0至80的数值,优选0至20,并且n为0至9的数值,优选4至6。这些硅氧烷的粘度通常在约1至100厘沲(mm2/s)范围内。其它代表性的低分子量非挥发性硅氧烷的通式为R5 3SiO(R5R6SiO)pSiR5 3,其中p的数值要使聚合物粘度在约100至10,000厘沲(mm2/s)范围内,R5和R6是1至30个碳原子的烷基,或者芳基如苯基。通常,p的值约为80至375。非挥发性聚硅氧烷的实例有,但不限于,聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷。
低分子量官能化硅氧烷的实例有丙烯酰胺官能的硅氧烷流体、丙烯酸酯官能的硅氧烷流体、酰胺官能的硅氧烷流体、氨基官能的硅氧烷流体、甲醇官能的硅氧烷流体、羧基官能的硅氧烷流体、氯代烷基官能的硅氧烷流体、环氧官能的硅氧烷流体、二醇官能的硅氧烷流体、酮缩醇官能的硅氧烷流体、巯基官能的硅氧烷流体、甲酯官能的硅氧烷流体、全氟官能的硅氧烷流体、和甲硅烷醇官能的硅氧烷。
有机稀释剂(ii)包括芳烃、脂肪烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤、或芳族卤化物。有机稀释剂的实例有醇如甲醇、乙醇、1-丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和甘油;脂肪烃如戊烷、环己烷、庚烷、VM&P溶剂和溶剂油;烷基卤如氯仿、四氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯;胺如异丙胺、环己胺、乙醇胺和二乙醇胺;芳烃如苯、甲苯、乙苯和二甲苯;酯如醋酸乙酯、醋酸异丙酯、乙酰基乙酸乙酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯和乙酸苄酯;醚如乙醚、正丁醚、四氢呋喃、和1,4-二噁烷;二醇醚如乙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚和丙二醇单苯基醚;酮如丙酮、甲乙酮、环己酮、二丙酮醇、甲基戊基酮和二异丁基甲酮;石油烃如矿物油、汽油、石脑油、煤油、瓦斯油、重油和原油;润滑油如锭子油和汽轮机油;和脂肪油如玉米油、豆油、橄榄油、菜子油、棉子油、沙丁油、鲱鱼油和鲸油。
有机稀释剂还可以包括乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、环氧丙烷、磷酸三辛酯、丁内酯、糠醛、松油、松脂和间甲氧甲酚;挥发性增香剂、和其它有用的包括醛和酯的增香剂;挥发性香料如天然产物和芳香油。
有机稀释剂可以是一种化合物或化合物的混合物。另外,稀释剂(c)可以是硅氧烷和有机稀释剂的混合物。
该方法的实施仅仅是将含≡SiH的聚硅氧烷、二烯、二炔或烯-炔化合物、稀释剂和催化剂混合;并且在室温下混合这些成分直到形成凝胶。如果需要的话,可以使用更高温度加速该方法。通常,该反应是在30℃至150℃下进行的,或者是在50℃至90℃下进行的。
通常,使含≡Si-H的聚硅氧烷与二烯、二炔或烯-炔化合物之间的摩尔比大约为0.7至1.3下,实施制备硅氧烷弹性体的方法。通常,含≡Si-H的聚硅氧烷(a)与二烯、二炔或烯-炔化合物(b)之间的摩尔比大约为0.8至1.2。稀释剂(c)的加入量达到(a)、(b)和(c)重量的1至98wt%,或者5至50wt%。
本发明的弹性体组合物还可以利用机械力粉碎成硅氧烷粉末。“机械力”表示对弹性体提供机械输入的任何设备,如捏合机或搅拌机。所得硅氧烷粉末的粒度通常为0.01至10000微米,或者1至100微米。
硅氧烷粉末具有易于擦入皮肤的独特性能,因此可以混入硅氧烷树脂来提高施用至皮肤上的制剂的直接性。这些材料理想地用于化妆品如止汗剂和除臭剂。
所得硅氧烷弹性体或者由其形成的硅氧烷粉末还可以在剪切力下与第二稀释剂混合,形成适用于化妆品或个人护理品组合物的基础组合物。含有5至98wt%的第二稀释剂的弹性体是稳定的,并形成具有宽粘度范围的均匀糊剂。第二稀释剂包括上面作为稀释剂描述的那些。
为了制备基础组合物,将第二稀释剂加入到硅氧烷弹性体中,并对所得混合物施加剪切力形成糊剂。可以使用任何类型的混合和剪切设备来进行这些步骤如分批混合器、行星混合器、单或多螺杆挤出机、动态或静态混合器、胶体磨、均化器、声谱显示仪或它们的组合。
基础组合物具有优异的性能包括透明度、触变性、和剪切稀化以及平滑铺展在皮肤上。它们可以作为基础油用于化妆品和医用品。
硅氧烷弹性体组合物以及所得的硅氧烷粉末和由此形成的基础组合物在个人护理用品上具有特殊价值。由于这些组合物的稀释组分独特的挥发性,因此它们可以单独使用,或者与其它个人护理品成分混合,形成多种个人护理用品。
个人护理品成分的实例包括,但不限于酯蜡、来源于动物或植物的油脂、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸的烷基酯;烃油和蜡;水、有机溶剂、香料、表面活性剂、油溶性维生素、水溶性维生素、油溶性药物、水溶性药物、活性剂、药物化合物和其它。
尤其是,硅氧烷弹性体、硅氧烷粉末和基础组合物可以用于止汗剂和除臭剂,因为它们具有干爽感,蒸发时不使皮肤变凉。它们是光滑的,将提高下述产品的性能:护肤霜、护肤水、保湿剂、面部处理如消除疼痛制剂或除皱剂。身体和面部清洗剂、沐浴油、香水、古龙香水、香囊、防晒品、修面前和修面后洗液、液体肥皂、修面肥皂和修面肥皂泡。它们可以用于洗发香波、头发调节剂、喷发胶、摩丝、烫发剂、脱毛剂和指甲油,以提高光泽和干燥时间并提供调理效果。
化妆品中,它们将在化妆、彩妆、粉底、胭脂、唇膏、口红、眼线、睫毛膏、除油剂、去彩妆剂和香粉的颜料中用作抹平和铺展剂。它们将用作油溶性和水溶性物质如维生素的输送系统。当混入粘着物、凝胶、洗液、气溶胶和压制品上时,弹性体赋予干燥、滑爽的产物。当混入化妆品和其它护肤组合物中时,弹性体赋予matifying作用。
另外,弹性体具有多种优点和有益性能如透明度、存放稳定性和易于制备。因此,它们具有广泛地应用,但是特别是用于止汗剂、除臭剂,用于香料中作为载体并用于调理头发。
本发明还包括含有本发明上述的硅氧烷弹性体、硅氧烷粉末或基础组合物的个人护理用品。它将包括头发、皮肤和腋下护理品,更准确地说是调理剂、增湿剂、浴液、化妆粉底、腮红、唇膏、眼线、染睫毛油、眼影、止汗剂和除臭剂。利用本发明组合物可以制备的产品的其它实例与由美国专利6,200,581中所述的材料制备的产品相同,上述专利被引入作为这些实例的参考。
硅氧烷弹性体粉末和基础组合物可以在个人护理领域之外使用,包括用作电缆的填料或绝缘材料,用于地下稳定化的土壤或隔水剂,或者在电子工业中代替环氧材料用于线圈-插头设计。它们还可以用作交联硅氧烷橡胶颗粒的载体。该应用中,(i)它们易于将颗粒混入该硅氧烷或有机糊剂中作为密封剂、油漆、涂料、润滑脂、粘合剂、止泡剂、和陶器制造化合物;和(ii)它们能够在它们本身或成品条件下,改变该相的流变性、物理或能量吸收性能。
另外,硅氧烷弹性体、粉末和基础组合物能够用作医药、杀菌剂、除草剂、杀虫剂、和其它生物活性物质的载体;并且能够用于将水和水溶性物质混入疏水系统。一些水溶性物质的实例是水杨酸、甘油、酶和羟基乙酸。
下面给出非限制性实施例,以使本领域技术人员更容易地理解本发明。
实施例1
首先,在瓶中放入1.74g平均结构为Me3SiO(Me2SiO)1024(MeHSiO)26.2SiMe3的有机聚硅氧烷、0.03g 1,5-己二烯和8.30g十甲基环五硅氧烷。然后,加入0.05g上述含有1wt%Pt的Karstedt催化剂,同时搅拌溶液。将瓶放入80℃烘箱中。30分钟内发生凝胶化作用。将该凝胶放在烘箱中2小时,得到透明硬凝胶。
实施例2
首先,在瓶中放入51.31g平均结构为Me3SiO(Me2SiO)396(MeHSiO)4SiMe3的有机聚硅氧烷、0.30g 1,5-己二烯和50.07g十甲基环五硅氧烷。然后,加入0.28g Karstedt催化剂,同时搅拌溶液。将瓶放入80℃烘箱中。1小时内发生凝胶化作用。将该凝胶放在反应器中3小时,然后在剪切力下用125g十甲基环五硅氧烷溶胀25g凝胶。得到均匀透明的糊剂。
实施例3
首先,在瓶中放入97.23g平均结构为Me3SiO(Me2SiO)396(MeHSiO)4SiMe3的有机聚硅氧烷、3.45g 1,5-己二烯和400.53g Me3SiO(Me2SiO)396(MeRSiO)4SiMe3在十甲基环五硅氧烷中的10%溶液(R是-CH2CH2CH2O(CH2CH2O)18(CH2CH2CH2O)18H)。然后,加入1.09g Karstedt催化剂,同时搅拌溶液。将瓶放入80℃烘箱中。1小时内发生凝胶化作用。将凝胶放入烘箱中3小时,得到不透明凝胶。
实施例4
首先,在瓶中放入99.47g平均结构为Me3SiO(Me2SiO)368(MeHSiO)3.65SiMe3的有机聚硅氧烷、0.57g 1,5-己二烯和300.33g十甲基环五硅氧烷。然后,加入0.79g Karstedt催化剂,同时搅拌溶液。将瓶放入80℃烘箱中。1小时内发生凝胶化作用。将该凝胶放在烘箱中4小时,然后在剪切力下用60.0g十甲基环五硅氧烷溶胀39.9g所得凝胶。得到粘度为160,000mPaS的均匀透明糊剂。
对比实施例1
首先,在瓶中放入83.98g平均结构为Me3SiO(Me2SiO)88(MeHSiO)6SiMe3的有机聚硅氧烷、3.07g 1,5-己二烯和412.50g十甲基环五硅氧烷。加入1.04g Karstedt催化剂,同时搅拌溶液。将瓶放入80℃烘箱中。1小时内发生凝胶化作用。将该凝胶放在烘箱中3小时。然后在剪切力下用60.0g十甲基环五硅氧烷溶胀40.0g所得凝胶。得到粘度为800mPaS的均匀浑浊粘稠液体。这说明,相同弹性体浓度(7%)下,含≡SiH的低分子量硅氧烷弹性体和含≡SiH的高分子量硅氧烷弹性体之间的增稠效率不同。
对比实施例2
首先,在瓶中放入67.65g平均结构为Me3SiO(Me2SiO)249.2(MeHSiO)15.8SiMe3的有机聚硅氧烷、2.35g 1,5-己二烯和280.0g十甲基环五硅氧烷。然后,加入0.67g Karstedt催化剂,同时搅拌溶液。然后将瓶放入维持在70+5℃的水浴中。10分钟内发生凝胶化作用。将该样品放在维持在70+5℃的烘箱中3小时。在剪切力下用40.5g十甲基环五硅氧烷溶胀49.5g所得凝胶(弹性体浓度为11%)。得到粘度为10,600mPaS的均匀透明糊剂。
实施例5
首先,在瓶中放入89.52g平均结构为Me3SiO(Me2SiO)265.54(MeHSiO)2.46SiMe3的有机聚硅氧烷、0.48g 1,5-己二烯和210.0g十甲基环五硅氧烷。然后,加入0.75g Karstedt催化剂,同时搅拌溶液。然后将瓶放入维持在80±5℃的水浴中。1小时内发生凝胶化作用。将该样品放在维持在80±5℃的烘箱中3小时。在剪切力下用60g十甲基环五硅氧烷溶胀40.0g所得凝胶(弹性体浓度为11%)。得到粘度为177,600mPaS的均匀透明糊剂。
实施例6
首先,在瓶中放入173.98g平均结构为Me3SiO(Me2SiO)396(MeHSiO)4SiMe3的有机聚硅氧烷、1.01g 1,5-己二烯和325.23g十甲基环五硅氧烷。加入1.27g Karstedt催化剂,同时搅拌溶液。将瓶放入80℃的烘箱中。1小时内发生凝胶化作用。将该凝胶放在反应器中3小时。在剪切力下用65.51g十甲基环五硅氧烷溶胀34.5g所得凝胶。得到均匀透明的糊剂。
实施例7
分别用实施例6和对比实施例1中制备的硅氧烷弹性体以及表1中所示其它成分配制止汗膏。在其有益性能中,利用实施例6所制弹性体组合物制成的止汗剂具有高的铺展性、光滑性、很少或没有残余、以及干燥性。
表1:止汗剂配方
成分 | 含量 |
苯甲酸C12-C15烷基酯(Finsolv TN,Finetex,Inc.) | 3份 |
弹性体组合物糊剂(实施例6或对比实施例1),它是用十甲基五硅氧烷稀释成含有12%弹性体的糊剂 | 37.5份(等于4.5%硅氧烷弹性体) |
止汗剂活性剂四氯氢(tetrachlorohydrex)-甘氨酸铝锆(REACH AZP 908 SUF) | 25份 |
二甲基聚硅氧烷和三硅氧烷的混合物 | 33.5份 |
硅氧烷弹性体粉末、二甲基聚硅氧烷/乙烯基二甲基聚硅氧烷交叉聚合物 | 1份 |
用实施例6的弹性体组合物配制的止汗剂的粘度为285,000mPaS,而用对比实施例1的弹性体组合物配制的止汗剂的粘度为175,000mPaS。粘度是利用型号为RDVII+的Brookfield粘度计,利用93号转轴在2.5rpm的速度下测试的,该粘度计上装有Helipath支架。
还测试了止汗膏的脱水收缩率(存放老化过程中,油从制剂中分离出来的趋势)。为了测试表示脱水收缩率的相对趋势,分别将大约30g止汗膏放入50mL一次性离心管中,然后将它们在台式离心机(International Equipment Corporation,型号HSN-II)上在3000rpm下旋转30分钟,以此对它们施加离心应力。从离心机上取下离心管后,将该管在电子秤上称瓶重量,并利用移液管仔细地除去样品上面集中的液体。记录除去的液体重量,并按照下面方法计算脱水收缩%:脱水收缩%=(除去的液体重量/样品的重量)×100。用实施例6所述的弹性体组合物制备的止汗膏,其脱水收缩率为9.4%,而用对比实施例1所述的弹性体组合物制备的止汗膏,其脱水收缩率为25.0%。
基于从止汗膏得到的结果可以得出,与对比实施例1的弹性体组合物相比,实施例6的弹性体聚合物是更有效的增稠剂,并产生更小的脱水收缩率。
实施例7
按照表2所示,分别用实施例6和对比实施例1中制备的硅氧烷弹性体配制皮肤化妆水。
表2:面部增湿剂配方
成分 | 含量 |
A相 | |
弹性体组合物(用环五硅氧烷稀释成7%的弹性体) | 10份 |
甲氧基肉桂酸辛酯 | 5份 |
聚丙烯酰胺和C13-14异链烷烃和Laureth-7(Sepigel 305,SEPPIC) | 3份 |
B相 | |
去离子水 | 77.7份 |
甘油 | 4.0份 |
DM DM Hydantoin(Glydant,Lonza,Inc.) | 0.3份 |
将A相中的成分混合并均匀混合。将B相中的成分混合并均匀混合。剧烈搅拌下将A相加入B相直到均相。实施例6的弹性体组合物制成的面部增湿剂和对比实施例1的弹性体组合物制成的面部增湿剂,在使用过程中感觉都好,而干燥后,前一种增湿剂比后一种增湿剂的皮肤感觉有些更丰满。还有,与对比实施例1的弹性体组合物制成的面部增湿剂相比,实施例6的弹性体组合物制成的面部增湿剂在皮肤上形成更有光泽的膜。
Claims (12)
1.弹性体组合物,其包含
(A)具有下式表示的第一聚合单元的硅氧烷弹性体:
其中,每个R1独立地为具有1至30个碳原子的一价烃基;
R2是氢原子(H);
R3是交联基-E-Y-E-,其中该交联基的一端与第二聚合物单元键合;每个E是选自-CH2CH2-或-CH=CH-的二价基团,Y是二价烃基、硅氧烷或它们的任意组合;并且a为265至2000,b为0至249,c为1至250,前提是b+c≤250,和
(B)稀释剂。
2.权利要求1的弹性体组合物,其中R3选自聚醚、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十四烷基和它们的混合物。
3.权利要求1的弹性体组合物,其中第二聚合单元具有下式:
其中,每个R15、R16和R17独立地选自氢或具有1至30个碳原子的一价烃基;i为0至2000;j为0至250,k为1至250。
4.权利要求1的弹性体组合物,其中所述硅氧烷弹性体含有0.01至90mol%的交联基。
5.权利要求1的弹性体组合物,其中所述硅氧烷弹性体含有10至40,000个第一和第二聚合单元。
6.制备弹性体组合物的方法,其包括:
(1)在氢化硅烷化催化剂存在下,使下述(a)和(b)反应:
(a)下式表示的含≡Si-H的聚硅氧烷
R1 3SiO(R1 2SiO)a(R1HSiO)dSiR1 3
其中,每个R1独立地为具有1至30个碳原子的一价烃基;a为265至2000;d为1至250;
(b)二烯、二炔或烯-炔化合物;其中(a)和(b)分散在(c)稀释剂中;和
(2)继续反应,直到通过交联和≡Si-H与二烯、二炔或烯-炔化合物中的双键加成而形成硅氧烷弹性体。
7.权利要求6的方法,其中还存在含≡Si-H的第二聚硅氧烷,它选自HR1 2SiO(R1 2SiO)eSiR1 2H、HR1 2SiO(R1 2SiO)a(R1HSiO)dSiR1 2H和它们的混合物,其中每个R1独立地为具有1至30个碳原子的一价烃基;a为265至2000;d为1至250;和e为0至250;其中含≡Si-H的第二聚硅氧烷与含≡Si-H的第一聚硅氧烷的摩尔比为>0至20。
8.权利要求6的方法,其中(b)选自1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯、1,19-二十碳二烯、1,3-丁二炔、1,5-己二炔(联炔丙基)和1-己烯-5-炔。
9.权利要求6的方法,其中(a)与(b)的摩尔比(a)∶(b)在0.7∶1至1.3∶1的范围内。
10.基础组合物,包含(A)权利要求1的弹性体组合物和(B)第二稀释剂,其中以弹性体组合物和第二稀释剂的重量计,含有5至98wt%的第二稀释剂。
11.个人护理品,包含(1)权利要求1的硅氧烷弹性体和(2)至少一种选自下述的个人护理品成分:酯蜡、来源于动物或植物的油脂、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸的烷基酯、烃油和蜡、水、有机溶剂、香料、表面活性剂、油溶性维生素、水溶性维生素、油溶性药物、水溶性药物、活性剂和药物化合物。
12.权利要求1的组合物在个人护理品中的应用。
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