JP2001139819A - エマルジョン、その製造方法、およびオイル組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 水中に分散しているシリコーンオイルまたは
有機オイルの液滴中に架橋粒子を含有しており、安定性
が優れるシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジ
ョンを提供する。 【解決手段】 水中に分散している平均粒径０.１〜５
００μｍのシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中
に、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合
を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個の
ケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、
(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒、および必要に応じて
(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有する
オルガノポリシロキサンからなる液状架橋性組成物をヒ
ドロシリル化反応により架橋してなる、平均粒径０.０
５〜１００μｍの架橋粒子(但し、この架橋粒子の粒径
は前記のシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の粒
径より小さい。)を含有していることを特徴とするエマ
ルジョン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンオイル
または有機オイルのエマルジョン、その製造方法、およ
びシリコーンオイルまたは有機オイルの組成物の製造方
法に関し、詳しくは、水中に分散しているシリコーンオ
イルまたは有機オイルの液滴中に架橋粒子を含有してお
り、安定性が優れるシリコーンオイルまたは有機オイル
のエマルジョン、その製造方法、およびシリコーンオイ
ルまたは有機オイル中に架橋粒子を分散性良く含有して
おり、粘弾性が優れるオイル組成物の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】非架橋性のシリコーンオイルを含有して
いる架橋性シリコーン組成物を水中に分散させて架橋反
応することにより、シリコーンオイルを含有している架
橋シリコーン粒子を製造する方法(特開昭６４−８１８
５６号公報、および特開平２−２４３６１２号公報参
照)、あるいは非架橋性の有機オイルを含有している架
橋性シリコーン組成物を水中に分散させて架橋反応する
ことにより、有機オイルを含有している架橋シリコーン
粒子を製造する方法(特開平２−２７６８６４号公報参
照)は知られている。しかし、これらの製造方法では、
水中に分散しているシリコーンオイルまたは有機オイル
の液滴中に架橋粒子を含有しているようなシリコーンオ
イルまたは有機オイルのエマルジョンを得ることはでき
なかった。

【０００３】一方、水中にシリコーンオイル液滴が分散
しているシリコーンオイルエマルジョンに架橋シリコー
ン粒子を配合することにより、水中にシリコーンオイル
液滴と架橋シリコーン粒子を分散しているエマルジョン
を製造する方法は知られており(特開平３−２７１２１
１号公報、および特開平９−５３０４７号公報参照)、
また、水中に有機オイル液滴が分散している有機オイル
エマルジョンに架橋シリコーン粒子を配合することによ
り、水中に有機オイル液滴と架橋シリコーン粒子を分散
しているエマルジョンを製造する方法も知られている。
しかし、これらの製造方法では、シリコーンオイルまた
は有機オイルの液滴と架橋シリコーン粒子とが各々独立
して水中に分散してしまい、このシリコーンオイルまた
は有機オイルの液滴中に架橋粒子を含有するようなシリ
コーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンを得るこ
とはできなかった。

【０００４】さらに、シリコーンオイル中に架橋シリコ
ーン粒子を分散しているシリコーンオイル組成物は知ら
れており(特開昭６３−１５２３０８号公報、特開平１
−１６５５０９号公報、特開平１−２０７３５４号公
報、特開平２−４３２６３号公報、特表平６−５０２６
４６号公報、および特開平７−３３０５３７号公報参
照)、また、有機オイル中に架橋シリコーン粒子を分散
している有機オイル組成物も知られている(特開平９−
１３６８１３号公報参照)。そして、このようなオイル
組成物を製造する方法としては、シリコーンオイルと架
橋シリコーン粒子を単に混合する方法、あるいは、特開
平２−４３２６３号公報により提案されているように、
非架橋性のシリコーンオイルを含有している架橋性シリ
コーン組成物の架橋物をせん断力下で処理する方法が挙
げられるが、これらの製造方法では、シリコーンオイル
または有機オイル中に架橋粒子を分散性良く含有するシ
リコーンオイル組成物または有機オイル組成物が得られ
るものではなく、また、オイル組成物の特性を十分に発
揮することはできなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明の目的は、水中に分散しているシリコー
ンオイルまたは有機オイルの液滴中に架橋粒子を含有し
ており、安定性が優れるシリコーンオイルまたは有機オ
イルのエマルジョン、その製造方法、およびシリコーン
オイルまたは有機オイル中に架橋粒子を分散性良く含有
しており、粘弾性が優れるオイル組成物の製造方法を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のシリコーンオイ
ルまたは有機オイルのエマルジョンは、水中に分散して
いる平均粒径０.１〜５００μｍのシリコーンオイルま
たは有機オイルの液滴中に、(Ａ)一分子中に少なくとも
２個の脂肪族不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分
子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有す
る含ケイ素有機化合物、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触
媒、および必要に応じて(Ｄ)一分子中に少なくとも１個
のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからな
る液状架橋性組成物をヒドロシリル化反応により架橋し
てなる、平均粒径０.０５〜１００μｍの架橋粒子(但
し、この架橋粒子の粒径は前記のシリコーンオイルまた
は有機オイルの液滴の粒径より小さい。)を含有してい
ることを特徴とする。

【０００７】また、本発明のシリコーンオイルまたは有
機オイルのエマルジョンの製造方法は、非架橋性のシリ
コーンオイルまたは有機オイルを含有する、(Ａ)一分子
中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する有機化
合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合
水素原子を有する含ケイ素有機化合物、(Ｃ)ヒドロシリ
ル化反応用触媒、および必要に応じて(Ｄ)一分子中に少
なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロ
キサンからなる液状架橋性組成物を(但し、前記の非架
橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルの含有量は、
この液状架橋性組成物の架橋物が前記の非架橋性のシリ
コーンオイルまたは有機オイルを保持し得る量をこえる
量である。)を水中に分散させてヒドロシリル化反応に
より架橋することを特徴とする。

【０００８】さらに、本発明のシリコーンオイル組成物
または有機オイル組成物の製造方法は、水中に分散して
いる平均粒径０.１〜５００μｍのシリコーンオイルま
たは有機オイルの液滴中に、(Ａ)一分子中に少なくとも
２個の脂肪族不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分
子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有す
る含ケイ素有機化合物、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触
媒、および必要に応じて(Ｄ)一分子中に少なくとも１個
のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからな
る液状架橋性組成物をヒドロシリル化反応により架橋し
てなる、平均粒径０.０５〜１００μｍの架橋粒子(但
し、この架橋粒子の粒径は前記のシリコーンオイルまた
は有機オイルの液滴の粒径より小さい。)を含有してい
るシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンか
ら水を除去することを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】はじめに、本発明のシリコーンオ
イルまたは有機オイルのエマルジョンを詳細に説明す
る。本発明のエマルジョンは、水中に分散しているシリ
コーンオイルまたは有機オイルの液滴中に架橋粒子を含
有していることを特徴とする。本発明のエマルジョンに
おいて、シリコーンオイルの種類は限定されず、例え
ば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状
等の分子構造を有するもの挙げられ、好ましくは、直鎖
状、あるいは環状の分子構造を有するものである。この
ようなシリコーンオイルとしては、架橋粒子を形成する
ヒドロシリル化反応に関与しないものが好ましく、例え
ば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリ
フルオロプロピル)シロキサン共重合体、環状ジメチル
シロキサン、環状メチルフェニルシロキサン等のシリコ
ーンオイルや、ポリエーテル基、長鎖アルキル基、エポ
キシ基、カルボン基、エステル基、ポリエーテル基、ア
ミド基、アミノ基、メルカプト基等の有機基を含有する
シリコーンオイルが挙げられる。

【００１０】また、本発明のエマルジョンにおいて、有
機オイルの種類は限定されないが、架橋粒子を形成する
液状架橋性組成物に相溶性のあるものが好ましい。この
有機オイルは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環
状、分岐鎖状等の分子構造を有する脂肪族系オイル、あ
るいは芳香族系オイルであることが好ましく、特には、
直鎖状、あるいは環状の分子構造を有する有機オイルで
あることが好ましい。また、この有機オイルは揮発性を
有していてもよい。このような有機オイルは、架橋粒子
を形成するヒドロシリル化反応に関与しない、例えば、
ヘキサン、ヘプタン、パラフィン、イソパラフィン等の
アルカン類；トルエン、キシレン等の芳香族類；メチル
イソブチルケトン等のケトン類；ウンデシルアルコール
等のアルコール類；ジブチルエーテル等のエーテル類；
イソプロピルラウレート、イソプロピルパルミテート等
のエステル類が挙げられ、特に、揮発性を有するアルカ
ン類であることが好ましい。

【００１１】また、このようなシリコーンオイルまたは
有機オイルはそれぞれを併用してもよく、また、他の成
分を溶解したものを用いてもよい。シリコーンオイルま
たは有機オイルが揮発性を有する場合には、得られるシ
リコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンから水
および揮発性のシリコーンオイルまたは有機オイルを除
去することにより、架橋粒子とシリコーンオイルまたは
有機オイルに溶解していた他の成分との混合物、あるい
は、他の成分を含有している架橋粒子を調製することが
できる。このシリコーンオイルまたは有機オイル中に溶
解することのできる他の成分としては、シリコーンオイ
ルまたは有機オイルに可溶であるものであれば特に限定
されず、例えば、室温で固体状のシリコーンレジン、室
温でゴム状のシリコーンオイル等の有機ケイ素化合物；
カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モクロウ、鯨ロ
ウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等の
ロウ類；流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸
ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミ
リスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オク
チルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン
酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン
酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリ
スチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコ
ール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、
ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、
スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実
油、ヤシ油、卵黄油、豚脂等の油脂；ポリプロピレング
リコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−
エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油；イソ
ステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリ
セライド等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチル
エーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油が挙げら
れる。

【００１２】本発明のエマルジョンにおいて、このよう
なシリコーンオイルまたは有機オイルの粘度は限定され
ないが、２５℃における粘度が１〜１００,０００,００
０mPa・sであることが好ましく、特に、２〜１０,００
０,０００mPa・sであることが好ましい。また、本発明の
エマルジョンにおいて、シリコーンオイルまたは有機オ
イルの液滴の平均粒径は０.１〜５００μｍであり、好
ましくは、０.２〜５００μｍであり、より好ましく
は、０.５〜５００μｍであり、特に好ましくは、０.５
〜２００μｍである。これは、液滴の平均粒径が上記範
囲の下限未満であるエマルジョンを調製することが困難
である傾向があり、一方、上記範囲の上限をこえるエマ
ルジョンは安定性が低下する傾向があるからである。

【００１３】また、本発明のエマルジョンにおいて、架
橋粒子は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽
和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも
２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化
合物、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒、および必要に応
じて(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有
するオルガノポリシロキサンからなる液状架橋性組成物
をヒドロシリル化反応により架橋させたものである。

【００１４】(Ａ)成分の有機化合物は、一分子中に少な
くとも２個の脂肪族不飽和結合を有することを特徴とす
る。(Ａ)成分中の脂肪族不飽和結合を有する基として
は、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテ
ニル基等のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル
基；ノルボルネン基、ジシクロペンタジエニル基等の環
状不飽和基等の分子鎖末端や分子鎖側鎖の基；ビニレン
基、プロペニレン基等のエニレン基等の分子鎖中の基が
挙げられ、好ましくは、ビニル基、アリル基等の分子鎖
末端や分子鎖側鎖の基である。このような(Ａ)成分の性
状は限定されず、例えば、固形状、液状が挙げられ、好
ましくは、液状である。(Ａ)成分が固形状である場合に
は、予め他の成分に溶解するか、あるいは、(Ａ)成分を
有機溶剤により溶解したものを用いることが必要であ
る。(Ａ)成分の分子量は限定されないが、その平均分子
量が５０〜５０,０００であることが好ましい。

【００１５】このような(Ａ)成分としては、例えば、ペ
ンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエ
ン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジ
エン等のジエン、ジビニルベンゼン等の芳香族ジエン、
ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエ
ーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル、１，２−ジビニルグライコール等のエーテル、イソ
フタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、ジアリルテレフ
タル酸、マレイン酸ジアリル、トリメリット酸トリアリ
ル等のエステル等のジエン類、もしくはそれらを重合し
てなるオリゴマー；エチレン、プロピレン、ブテン、イ
ソブテン、ペンテン、ヘキセン等のオレフィンを重合し
た、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合の基
を有するオレフィンオリゴマー；(メタ)アクリル酸アリ
ル、(メタ)アクリル酸ブテニル、(メタ)アクリル酸メチ
ルブテニル、(メタ)アクリル酸メチルプロペニル、(メ
タ)アクリル酸ヘプテニル、(メタ)アクリル酸ヘキセニ
ル等のアルケニル基含有アクリル系モノマーを重合した
オリゴマー、あるいはこれらのアクリル系モノマーと、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキ
シル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル等の
モノマーとを共重合したオリゴマー；(メタ)アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル等
の水酸基含有アクリル系モノマーと、前記のモノマーと
を共重合したオリゴマーを、イソシアン酸アリル、(メ
タ)アクリロイルイソシアネート、(メタ)アクリル酸２
−イソシアネートエチル等のアルケニルイソシアネー
ト、または無水イタコン酸、無水マレイン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸等のアルケニル基含有カルボン酸無水
物と反応したオリゴマー；(メタ)アクリロイルイソシア
ネート、(メタ)アクリル酸２−イソシアネートエチル等
のイソシアネート基含有アクリル系モノマーを重合した
オリゴマー、もしくはこのイソシアネート基含有アクリ
ル系モノマーと前記のモノマーとを共重合したオリゴマ
ーと、アリルアルコール、ブテンノール、２−(アリル
オキシ)エタノール、グリセリンジアリルエーテル、シ
クロヘキセンメタノール、メチルブテンノール、オレイ
ルアルコール等のアルケニルアルコールとを反応したオ
リゴマー；(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸
等のカルボキシル基含有モノマーを重合したオリゴマ
ー、もしくはこのカルボキシ基含有モノマーと前記のモ
ノマーとを共重合したオリゴマーと、(メタ)アクリル酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のアルケニル
基含有エポキシ化合物とを反応したオリゴマー；エチレ
ングリコールを開始剤としてアリルグリシジルエーテル
を開環重合したポリエーテル、あるいはブタノール、ア
リルアルコール、またはプロパルギルアルコール等を開
始剤としてビニルシクロヘキサン−１，２−エポキサイ
ドを開環重合したポリエーテル；前記のアルケニルアル
コールと、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパ
ン等の多価アルコールと、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、トリメ
リット酸等の多塩基酸とを反応したアルケニル基含有ポ
リエステルが挙げられ、好ましくは、ジエンもしくはそ
のオリゴマー、またはポリエーテルである。

【００１６】(Ｂ)成分の含ケイ素有機化合物は、一分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する
ことを特徴とする。(Ｂ)成分の粘度は限定されないが、
２５℃における粘度が１〜１００,０００mPa・sであるこ
とが好ましく、特に、１〜１０,０００mPa・sであること
が好ましい。(Ｂ)成分の含ケイ素有機化合物としては、
例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ある
いはジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポ
リマーが挙げられ、好ましくは、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンである。

【００１７】(Ｂ)成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を
有する直鎖状等の分子構造を有するものであり、例え
ば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェ
ンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシ
ロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
ポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェン
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシ
ロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、式：
Ｒ₃ＳiＯ_1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ₂ＨＳi
Ｏ_1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ_4/2で示さ
れるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共
重合体、式：Ｒ₂ＨＳiＯ_1/2 で示されるシロキサン単位
と式：ＳiＯ_4/2で示されるシロキサン単位からなるオル
ガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＨＳiＯ_2/2で示さ
れるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ_3/2で示されるシロキ
サン単位または式：ＨＳiＯ_3/2で示されるシロキサン単
位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およびこ
れらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が挙
げられる。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水
素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル
基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等
のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキ
ル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル
基が例示される。

【００１８】また、(Ｂ)成分のジオルガノハイドロジェ
ンシリル基を有する有機ポリマーとしては、例えば、ジ
メチルハイドロジェンシリル(メタ)アクレート、ジメチ
ルハイドロジェンシリルプロピル(メタ)アクリレート等
のジメチルハイドロジェンシリル基含有アクリル系モノ
マーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチ
ルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α
−メチルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリ
ル等のモノマーとを共重合したオリゴマーが挙げられ
る。

【００１９】上記組成物において、(Ｂ)成分の含有量
は、(Ａ)成分、あるいは(Ａ)成分と(Ｄ)成分の合計１０
０重量部に対して０.１〜５００重量部であることが好
ましく、さらには、０.５〜５００重量部であることが
好ましく、特には、１〜１００重量部であることが好ま
しい。これは、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限未満
である組成物は十分に架橋しなくなる恐れがあるからで
あり、一方、上記範囲の上限をこえる組成物は、過剰の
ケイ素原子結合水素原子が水素ガスを発生させる恐れが
あるからである。

【００２０】(Ｃ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、
上記組成物のヒドロシリル化反応を促進して架橋させる
ための触媒である。このような(Ｃ)成分としては、例え
ば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が
挙げられ、好ましくは、白金系触媒である。この白金系
触媒としては、例えば、白金担持シリカ微粉末、白金担
持カーボン微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコー
ル溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロ
キサン錯体、白金のカルボニル錯体が挙げられる。

【００２１】上記組成物において、(Ｃ)成分の含有量は
限定されず、上記組成物のヒドロシリル化反応を促進す
るに十分な量であり、(Ｃ)成分として白金系触媒を用い
た場合には、(Ａ)成分および(Ｂ)成分の合計量、あるい
は(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｄ)成分の合計量１００
重量部に対して、(Ｃ)成分中の白金金属が１×１０^-7 〜
１×１０^-3重量部となる量であることが好ましい。これ
は、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の下限未満である組成
物は、架橋が十分に進行しなくなる恐れがあるからであ
り、一方、上記範囲の上限をこえる量配合してもさほど
効果はなく、不経済であるからである。

【００２２】(Ｄ)成分のオルガノポリシロキサンは、上
記組成物において任意の成分であり、一分子中に少なく
とも１個のアルケニル基を有することを特徴とする。こ
の(Ｄ)成分は、得られる架橋粒子のシリコーンオイルに
対する親和性を向上させたり、可撓性を付与し、ゴム弾
性を付与するための成分である。(Ｄ)成分は一分子中に
少なくとも２個アルケニル基を有するオルガノポリシロ
キサンであることが好ましい。(Ｄ)成分中のアルケニル
基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基が挙げられ、好ましく
は、ビニル基である。また、(Ｄ)成分中のアルケニル基
以外のケイ素原子に結合する基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化炭化水
素基等の一価炭化水素基が挙げられる。(Ｄ)成分の分子
構造としては、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐
を有する直鎖状が例示され、好ましくは、直鎖状であ
る。また、(Ｄ)成分の粘度は限定されないが、２５℃に
おける粘度が２０〜１００,０００mPa・sであることが好
ましく、特に、２０〜１０,０００mPa・sであることが好
ましい。

【００２３】このような(Ｄ)成分としては、例えば、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキ
サン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端
ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重
合体、式：Ｒ₃ＳiＯ_1/2で示されるシロキサン単位と
式：Ｒ₂Ｒ¹ＳiＯ_1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｓ
iＯ_4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリ
シロキサン共重合体、Ｒ₂Ｒ¹ＳiＯ_1/2で示されるシロキ
サン単位と式：ＳiＯ_4/2で示されるシロキサン単位から
なるオルガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＲ¹ＳiＯ
_2/2で示されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ_3/2で示さ
れるシロキサン単位または式：Ｒ¹ＳiＯ_3/2で示される
シロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合
体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上
の混合物が挙げられる。上式中、Ｒはアルケニル基以外
の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され
る。また、上式中、Ｒ¹はアルケニル基であり、ビニル
基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基、ヘプテニル基が例示される。

【００２４】上記組成物において、(Ｄ)成分の含有量
は、上記の(Ａ)成分と(Ｄ)成分の含有量の重量比が０.
１：９９.９〜９９.９：０.１となる量であることが好
ましく、特に、これが０.５：９９.５〜５０：５０とな
る量であることが好ましい。これは、(Ｄ)成分の含有量
が上記範囲の上限をこえると、得られる架橋粒子の有機
オイルに対する親和性が低下する傾向があるからであ
り、一方、上記範囲の下限未満であると、得られる架橋
粒子のシリコーンオイルに対する親和性が低下する傾向
があるからである。

【００２５】上記組成物には、その他任意の成分とし
て、例えば、ヒドロシリル化反応を調節するための反応
抑制剤；沈澱シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、
フュームド酸化チタン等の補強性充填剤；粉砕石英、ケ
イ藻土、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム等の非補強性充填剤；これらの充填剤の表面をヘ
キサメチルシラザン、トリメチルクロルシラン、ポリジ
メチルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサ
ン等の有機ケイ素化合物により表面処理してなる充填剤
を配合することができる。

【００２６】このような液状架橋性組成物は、ヒドロシ
リル化反応により架橋して、例えば、ゴム状、ゲル状等
のエラストマー状や樹脂状の架橋物を形成するものであ
ることが好ましい。

【００２７】本発明のエマルジョンにおいて、架橋粒子
の平均粒径は０.０５〜１００μｍであり、好ましく
は、０.１〜１００μｍであり、特に好ましくは、０.１
〜５０μｍである。また、シリコーンオイルまたは有機
オイルの液滴の平均粒径が０.２〜５００μｍである場
合には、架橋粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍであ
ることが好ましく、特に、０.１〜５０μｍであること
が好ましい。また、シリコーンオイルまたは有機オイル
の液滴の平均粒径が０.５〜５００μｍである場合に
は、架橋粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍであるこ
とが好ましく、特に、０.１〜５０μｍであることが好
ましい。さらに、シリコーンオイルまたは有機オイルの
液滴の平均粒径が０.５〜２００μｍである場合には、
架橋粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍであることが
好ましく、特に、０.１〜５０μｍであることが好まし
い。これは、平均粒径が上記範囲の下限未満である架橋
粒子を調製することが困難である傾向があり、一方、上
記範囲の上限をこえる架橋粒子は、エマルジョンの安定
性を低下させる傾向があるからである。本発明のエマル
ジョンにおいて、架橋粒子の粒径はシリコーンオイルま
たは有機オイルの液滴の粒径より小さいことは無論であ
る。この架橋粒子の形状は、例えば、球状、紡錘形状、
偏平形状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状であ
る。

【００２８】本発明のエマルジョンにおいて、上記のシ
リコーンオイルまたは有機オイルは、上記の架橋粒子を
それらの液滴中に含有する量であれば特に限定されな
い。本発明のエマルジョンにおいて、上記のシリコーン
オイルまたは有機オイルの含有量は、上記の架橋粒子を
形成する液状架橋性組成物１００重量部に対して５０〜
５,０００重量部であることが好ましく、さらには、１
００〜５,０００重量部であることが好ましく、さらに
は、２００〜５,０００重量部であることが好ましく、
特には、２５０〜２,０００重量部であることが好まし
い。

【００２９】また、本発明のエマルジョンにおいて、水
の含有量は限定されないが、エマルジョン全体の５〜９
９重量％となる量であることが好ましく、特に、１０〜
８０重量％となる量であることが好ましい。

【００３０】さらに、本発明のエマルジョンにおいて、
上記の架橋粒子を含有するシリコーンオイルまたは有機
オイルの液滴を水中に安定性よく分散させるためには、
アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチ
ルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、ト
リアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニ
ウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩等のカ
チオン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニル
エーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルリン酸塩等のアニオン系界面活性
剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシ
メチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル
−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ
−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモ
ニウム硫酸エステルベタイン等の両イオン系界面活性
剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキ
シプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪
酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレ
ングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、
プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エ
ステル等の多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレングリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレ
ン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールア
ミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノ
ールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオ
キサイド等のノニオン系界面活性剤を用いることが好ま
しく、特に、ノニオン系界面活性剤を用いることが好ま
しい。この界面活性剤の含有量は限定されないが、上記
の架橋粒子を含有するシリコーンオイルまたは有機オイ
ル１００重量部に対して０.１〜２０重量部であること
が好ましく、特に、０.５〜１０重量部であることが好
ましい。

【００３１】このような本発明のエマルジョンは、化粧
品、塗料、有機樹脂等の添加剤として用いることがで
き、また、このエマルジョンから水を除去することによ
って、シリコーンオイルまたは有機オイル中に架橋粒子
を分散性良く含有している、液状、クリーム状、ペース
ト状、あるいはグリース状のシリコーンオイル組成物ま
たは有機オイル組成物を調製することができる。さら
に、シリコーンオイルまたは有機オイルが揮発性を有す
る場合には、このシリコーンオイルまたは有機オイルに
他の成分を溶解させておくことにより、得られるシリコ
ーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンから水およ
び揮発性のシリコーンオイルまたは有機オイルを除去し
て、架橋粒子とシリコーンオイルまたは有機オイルに溶
解していた他の成分との混合物を調製したり、また、従
来、架橋粒子中に含有させることが困難であった、前記
のような有機ケイ素化合物や有機化合物を含有させた架
橋粒子を調製することができる。

【００３２】次に、本発明のシリコーンオイルまたは有
機オイルのエマルジョンの製造方法を詳細に説明する。
本発明のエマルジョンの製造方法は、非架橋性のシリコ
ーンオイルまたは有機オイルを含有する液状架橋性組成
物を水中に分散させてヒドロシリル化反応により架橋さ
せることを特徴とする。本発明のエマルジョンの製造方
法において、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オ
イルは、上記の液状架橋性組成物のヒドロシリル化反応
による架橋に関与しないものであり、前記のようなシリ
コーンオイルまたは有機オイルが例示される。

【００３３】また、本発明のエマルジョンの製造方法に
おいて、液状架橋性組成物は、前記(Ａ)成分〜(Ｃ)成
分、必要に応じて前記の(Ｄ)成分、さらに前記の任意の
成分からなる。本発明のエマルジョンの製造方法におい
ては、(Ｃ)成分を予め配合した液状架橋性組成物を水中
に分散させてもよく、また、(Ｃ)成分を除いた液状架橋
性組成物を水中に分散させた後、(Ｃ)成分を水中に添加
することにより、水中でヒドロシリル化反応用触媒を含
有する液状架橋性組成物を調製することもできる。この
際、(Ｃ)成分を平均粒径１μｍ以下に分散させた水分散
液として添加することが好ましい。

【００３４】本発明の製造方法において、上記の液状架
橋性組成物中の非架橋性のシリコーンオイルまたは有機
オイルの含有量は、この液状架橋性組成物の架橋物が非
架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを保持する
ことができる量をこえる量、すなわち、その架橋物が含
有できる非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイル
の量をこえる量であることが必要である。この保持し得
る量は、液状架橋性組成物と非架橋性のシリコーンオイ
ルまたは有機オイルとの組み合わせにより異なるが、一
般には、液状架橋性組成物１００重量部に対して、非架
橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルが５０〜５,
０００重量部であることが好ましく、さらには、１００
〜５,０００重量部であることが好ましく、さらには、
２００〜５,０００重量部であることが好ましく、特に
は、２５０〜２,０００重量部であることが好ましい。

【００３５】本発明のエマルジョンの製造方法では、こ
のような非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイル
を含有する液状架橋性組成物を水中に分散させた後、こ
れをヒドロシリル化反応により架橋させることを特徴と
する。この液状架橋性組成物を水中に分散させる方法と
しては、例えば、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘン
シェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミキサー、
プロペラ攪拌機、ホモディスパー、ホモジナイザー、イ
ンライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等
の装置により上記の組成物を水中に分散させる方法が挙
げられる。

【００３６】本発明の製造方法において、水の添加量は
限定されないが、エマルジョン全体の５〜９９重量％と
なる量であることが好ましく、特に、１０〜８０重量％
となる量であることが好ましい。

【００３７】また、上記の液状架橋性組成物を水中に安
定性よく分散させるためには、前記のようなカチオン系
界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両イオン系界面活
性剤、またはノニオン系界面活性剤を用いることが好ま
しく、特に、ノニオン系界面活性剤を用いることが好ま
しい。この界面活性剤の添加量は限定されないが、非架
橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを含有する液
状架橋性組成物１００重量部に対して０.１〜２０重量
部であることが好ましく、特に、０.５〜１０重量部で
あることが好ましい。

【００３８】このようにして調製された液状架橋性組成
物のエマルジョンを加熱、あるいは室温で放置すること
によって、水中に分散している液状架橋性組成物をヒド
ロシリル化反応により架橋させることができる。

【００３９】続いて、本発明のシリコーンオイル組成物
または有機オイル組成物の製造方法を詳細に説明する。
本発明の製造方法は、前記のシリコーンオイルまたは有
機オイルのエマルジョンから水を除去することを特徴と
する。本発明の製造方法において、エマルジョンから水
を除去する方法としては、風乾、熱風乾燥、真空乾燥、
加熱乾燥等の方法が挙げられる。このようにして得られ
たシリコーンオイル組成物または有機オイル組成物は、
シリコーンオイルまたは有機オイル中に架橋粒子が分散
性良く含有されたものであり、その性状としては、例え
ば、液状、クリーム状、ペースト状、あるいはグリース
状が挙げられる。本発明の製造方法により得られるシリ
コーンオイル組成物または有機オイル組成物において、
シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中に含有して
いる架橋粒子の平均粒径は０.０５〜１００μｍであ
り、好ましくは、０.１〜１００μｍであり、特に好ま
しくは、０.１〜５０μｍである。このようなオイル組
成物は、潤滑性剤あるいは、潤滑付与剤として使用する
事ができ、その用途としては、化粧品、塗料、プラスチ
ックなどの有機樹脂への添加剤として用いることができ
る。

【００４０】

【実施例】本発明のエマルジョン、その製造方法、およ
びオイル組成物の製造方法を実施例により詳細に説明す
る。なお、実施例中の粘度は２５℃において測定した値
である。また、エマルジョンの平均粒径や安定性、架橋
粒子の平均粒径や分散性、およびこのオイル組成物の特
性は次のようにして求めた。 [エマルジョンの平均粒径]エマルジョンをレーザー回折
式粒度分布測定器(堀場製作所のＬＡ−５００)により測
定し、得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当す
る粒径)を平均粒径とした。 ［エマルジョンの安定性］エマルジョン１８０mlを２２
５mlのガラスビン(深さ１０５mm、口径５０mm)に密閉し
て、室温で１週間放置した。放置後、エマルジョンから
分離した水層の厚さを測定した。 [架橋粒子の平均粒径]エマルジョンをガラス板上で風乾
し、実体顕微鏡下で架橋粒子を集めて試料を作成し、こ
れを電子顕微鏡下で観察して、１０個の粒径から平均粒
径を求めた。 [架橋粒子の分散性]エマルジョンをガラス板上で風乾
し、実体顕微鏡下で架橋粒子の形状、凝集状態、および
分布について観察した。すべての架橋粒子が１次粒子と
して分散していれば○とし、数１００μｍの凝集粒子や
５００μｍ以上の１次粒子があれば×とし、これらの間
を△とした。 ［オイル組成物の粘弾性］オイル組成物の貯蔵弾性率
Ｇ'(×10³dyne/cm²)、損失弾性率Ｇ''(×10³dyne/c
m²)、さらに損失正接tanδをＡＲＥＳ粘弾性測定装置
(Ｒｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製)によ
り測定した。なお、測定の条件は、室温、２５mmパラレ
ルプレート、ギャップ：０.５〜０.６mm、歪み：１０
％、振動数：０.１〜５０rad/sである。

【００４１】［実施例１］粘度３９０mPa・sの分子鎖両
末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子
量＝３,０００)１７.０重量部、一分子中に３個以上の
ケイ素原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sであ
る、式： (ＣＨ₃ＳiＯ_3/2)_0.1[(ＣＨ₃)ＨＳiＯ_2/2]_1.5[(ＣＨ₃)₂
ＳiＯ_2/2]_1.5[(ＣＨ₃)₃ＳiＯ_1/2]_0.5 で表されるオルガノポリシロキサン３.０重量部、およ
び粘度１００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部を混合して液
状架橋性組成物を調製した。次いで、この液状架橋性組
成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部を加えて乳
化した後、さらに純水５０重量部を加えて液状架橋性組
成物の水系エマルジョンを調製した。

【００４２】別に調製しておいた、白金の１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体
を主成分とする１，３−ジビニル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン溶液からなる白金系触媒の水系
エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白
金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の液状架橋性組成
物の水系エマルジョンに、このエマルジョン中の固形分
に対して白金金属が重量単位で２０ppmとなる量、均一
に混合して、液状架橋性組成物の水系エマルジョンとし
た。

【００４３】このエマルジョンを室温で１日間放置する
ことによりヒドロシリル化反応により架橋させて、水中
に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋粒子を含
有するシリコーンオイルエマルジョンを調製した。

【００４４】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の
形状が球状であることがわかった。

【００４５】［実施例２］１，５−ヘキサジエン(分子
量＝８２.１５)２.４６重量部、一分子中に３個以上の
ケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１７.５
４重量部、粘度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部、および
塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物
中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均
一に混合して液状架橋性組成物を調製した。

【００４６】次に、上記の液状架橋性組成物を、２５℃
に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル
付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に
速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重
量部の純水中に加えて、液状架橋性組成物の水系エマル
ジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時
間静置することによりヒドロシリル化反応により架橋さ
せて、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架
橋粒子を含有するシリコーンオイルエマルジョンを調製
した。

【００４７】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の
形状が球状であることがわかった。

【００４８】［実施例３］粘度３９０mPa・sの分子鎖両
末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子
量＝３,０００)６.４３重量部、粘度１００mPa・sの分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサン６.４３重量部、一分子中に３個以上のケイ素
原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、
式： (ＣＨ₃ＳiＯ_3/2)_0.1[(ＣＨ₃)ＨＳiＯ_2/2]_1.5[(ＣＨ₃)₂
ＳiＯ_2/2]_1.5[(ＣＨ₃)₃ＳiＯ_1/2]_0.5 で表されるオルガノポリシロキサン７.１４重量部、お
よび粘度１００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部を混合して
液状架橋性組成物を調製した。次いで、この液状架橋性
組成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部を加えて
乳化した後、さらに純水５０重量部を加えて液状架橋性
組成物の水系エマルジョンを調製した。

【００４９】別に調製しておいた、白金の１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体
を主成分とする１，３−ジビニル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン溶液からなる白金系触媒の水系
エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白
金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の液状架橋性組成
物の水系エマルジョンに、このエマルジョン中の固形分
に対して白金金属が重量単位で２０ppmとなる量、均一
に混合して、液状架橋性組成物の水系エマルジョンとし
た。

【００５０】このエマルジョンを室温で１日間放置する
ことにより液状架橋性組成物をヒドロシリル化反応によ
り架橋して、水中に分散しているシリコーンオイル液滴
中に架橋粒子を含有するシリコーンオイルエマルジョン
を調製した。

【００５１】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の
形状が球状であることがわかった。

【００５２】［実施例４］１，５−ヘキサジエン(分子
量＝８２.１５)１.１重量部、粘度４００mPa・sの分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン８.９重量部、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体１０重量部、粘度６mPa・
sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポ
リシロキサン８０重量部、および塩化白金酸のイソプロ
ピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が重量単位
で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して液状架橋性
組成物を調製した。

【００５３】次に、上記の液状架橋性組成物を、２５℃
に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル
付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に
速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重
量部の純水中に加えて、上記の液状架橋性組成物の水系
エマルジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で
２４時間静置することによりヒドロシリル化反応により
架橋させて、水中に分散しているシリコーンオイル液滴
中に架橋粒子を含有するシリコーンオイルエマルジョン
を調製した。

【００５４】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、シリコーンオイルと架橋粒子からなるシ
リコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイ
ル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル
組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイ
ル中に架橋粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の
形状が球状であることがわかった。

【００５５】［比較例１］粘度１,０００mPa・sの分子鎖
両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン(水酸基の含
有量＝１.３重量％)１００重量部、粘度１０mPa・sの分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含有量
＝１.５重量％)１０重量部、粘度１,０００mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン５０重量部を均一に混合して組成物(Ｉ)を調製し
た。

【００５６】また、粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端
水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン(水酸基の含有量＝
１.３重量％)１００重量部、粘度１,０００mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン５０重量部、およびジブチル錫ジオクテート１.５
重量部を均一に混合して組成物(II)を調製した。

【００５７】この組成物(Ｉ)と組成物(II)を重量比１：
１で均一に混合して液状架橋性シリコーン組成物を調製
した後、これにタージトールＴＭＮ−６(ユニオンカー
バイド社製、トリメチルノナノールのエチレンオキサイ
ド付加物)５重量％とイオン交換水１,７００重量部の混
合物を加えて均一に乳化して液状架橋性シリコーン組成
物のエマルジョンを調製した。その後、直ちにこのエマ
ルジョンをスプレードライヤー(入り口温度：３００
℃、出口温度：１００℃)で噴霧して、水を除去したと
ころ、収率９８％で架橋シリコーン粒子を得ることがで
きた。この架橋シリコーン粒子はゴム状であり、その形
状は球状であった。また、この架橋シリコーン粒子から
のシリコーンオイルのブリードは観察されなかった。

【００５８】［比較例２］プラネタリーミキサーに、粘
度５mPa・sの分子鎖両末端ビニルメチルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン４４.５重量部、粘度２０mPa・s
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含
有量＝１.５重量％)１００重量部、および粘度６mPa・s
の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン７５８重量部を混合した後、これに塩化白金
酸の２重量％−イソプロピルアルコール溶液を０.５重
量部添加して液状架橋性シリコーン組成物を調製した。
この液状架橋性シリコーン組成物を７０〜８０℃に加熱
しながら、２時間攪拌することにより、液状架橋性シリ
コーン組成物をヒドロシリル化反応により架橋して、や
わらかなシリコーン組成物を調製した。このシリコーン
組成物を３ロールによりせん断力下で混練したところ、
ペースト状のシリコーン組成物を調製した。このシリコ
ーン組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーン
オイル中に不定形状の架橋シリコーン粒子が分散してい
たが、その分散は不均一であり、この架橋シリコーン粒
子の粒径は約１００〜５００μｍと大きいことがわかっ
た。

【００５９】［実施例５］１，５−ヘキサジエン(分子
量＝８２.１５)２.４６重量部、および一分子中に３個
以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・
sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１
７.５４重量部、粘度２.４mPa・sである炭素数１６のイ
ソパラフィン(日本石油化学社製のアイソゾール４００)
８０重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコー
ル溶液(本組成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとな
る量)を５℃で均一に混合して液状架橋性組成物を調製
した。

【００６０】次に、上記の液状架橋性組成物を、２５℃
に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル
付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に
速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重
量部の純水中に加えて、液状架橋性組成物の水系エマル
ジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時
間静置することによりヒドロシリル化反応により架橋さ
せて、水中に分散しているイソパラフィン液滴中に架橋
粒子を含有するイソパラフィンエマルジョンを調製し
た。

【００６１】次に、このエマルジョンを直径５cmのアル
ミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより
水を除去して、イソパラフィンと架橋粒子からなるイソ
パラフィン組成物を調製した。このイソパラフィン組成
物はクリーム状であった。このイソパラフィン組成物を
実体顕微鏡で観察したところ、イソパラフィン中に架橋
粒子が均一に分散しており、この架橋粒子の形状が球状
であることがわかった。

【００６２】

【表１】 ＊なお、比較例１は架橋シリコーン粒子であるため、測
定不能であった。

【００６３】［比較例３］粘度４００mPa・sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン９４重量部、および粘度３０mPa・sの分子鎖両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水
素原子の含有量＝０.５重量％)６重量部を混合して液状
架橋性シリコーン組成物を調製し、これに３重量％−ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１
３.１)水溶液５３重量部を加えて乳化し、さらに、純水
５０重量部を加えて、液状架橋性シリコーン組成物の水
系エマルジョンを調製した。

【００６４】別に調製しておいた、白金の１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体
を主成分とする１，３−ジビニル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン溶液からなる白金系触媒の水系
エマルジョン(白金系触媒の平均粒径：０.０５μｍ、白
金金属濃度：０.０５重量％)を、上記の液状架橋性シリ
コーン組成物の水系エマルジョンに、このエマルジョン
中の固形分に対して白金金属が重量単位で２０ppmとな
る量、を均一に混合して液状架橋性シリコーン組成物の
水系エマルジョンを調製した。

【００６５】このエマルジョンを室温で１日間放置する
ことにより液状架橋性シリコーン組成物をヒドロシリル
化反応により架橋させて、水中に架橋シリコーン粒子を
分散している架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン
を調製した。このサスペンジョンに、架橋シリコーン粒
子の４倍量となる、粘度１００mPa・sの分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンのエマ
ルジョン(濃度５０重量％)を配合して、これらを均一に
混合した。この混合物を直径５cmのアルミ皿に移して、
ドラフト内で３日間風乾することにより水分を除去し
て、シリコーンオイルと架橋シリコーン粒子からなるシ
リコーン組成物を調製した。このシリコーン組成物はク
リーム状であったが、液面にシリコーンオイルが浮いて
おり、これを実体顕微鏡で観察したところ、架橋シリコ
ーン粒子はシリコーンオイル中に不均一に分散している
ことがわかった。

【００６６】

【発明の効果】本発明のシリコーンオイルまたは有機オ
イルのエマルジョンは、水中に分散しているシリコーン
オイルまたは有機オイルの液滴中に架橋粒子を含有して
おり、安定性が優れるという特徴がある。また、本発明
のエマルジョンの製造方法は、このようなシリコーンオ
イルまたは有機オイルのエマルジョンを製造できるとい
う特徴がある。さらに、本発明のオイル組成物の製造方
法は、シリコーンオイルまたは有機オイル中に架橋粒子
を分散性良く含有しており、粘弾性が優れるオイル組成
物を製造できるという特徴がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AE005 AE035 AE055 BB01W BB02W BB11W BB16W BB234 BC04W BC09W BE01W BF02W BG04W BG06W BG07W BH02W BL02W CD19W CF23W CH03W CP03X CP033 CP035 CP04X CP204 DA116 DD076 ED027 EE046 EH037 EH047 FB090 FD010 FD146 FD310 GB00 GH01 HA07 4J026 AA76 AB44 AC18 BA01 BA02 BA03 BA05 BA07 BA17 BA18 BA19 BA20 BA21 BA22 BA27 BA29 BA30 BA34 BA35 BA45 BA50 DB19 FA04 GA06

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水中に分散している平均粒径０.１〜５
   ００μｍのシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中
   に、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合
   を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個の
   ケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、
   および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状架橋
   性組成物をヒドロシリル化反応により架橋してなる、平
   均粒径０.０５〜１００μｍの架橋粒子(但し、この架橋
   粒子の粒径は前記のシリコーンオイルまたは有機オイル
   の液滴の粒径より小さい。)を含有していることを特徴
   とするシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョ
   ン。
2. 【請求項２】 シリコーンオイルまたは有機オイルの２
   ５℃における粘度が１〜１００,０００,０００mPa・sで
   あることを特徴とする、請求項１記載のエマルジョン。
3. 【請求項３】 液状架橋性組成物において、(Ｂ)成分の
   含有量が(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜５００
   重量部であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であることを
   特徴とする、請求項１記載のエマルジョン。
4. 【請求項４】 液状架橋性組成物が、さらに(Ｄ)一分子
   中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポ
   リシロキサンを含有することを特徴とする、請求項１記
   載のエマルジョン。
5. 【請求項５】 液状架橋性組成物において、(Ａ)成分と
   (Ｄ)成分の含有量の重量比が０.１：９９.９〜９９.
   ９：０.１であり、(Ｂ)成分の含有量が(Ａ)成分と(Ｄ)
   成分の合計１００重量部に対して０.５〜５００重量部
   であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であることを特徴と
   する、請求項４記載のエマルジョン。
6. 【請求項６】 (Ａ)成分がジエンもしくはそのオリゴマ
   ー、またはポリエーテルであることを特徴とする、請求
   項１記載のエマルジョン。
7. 【請求項７】 (Ｂ)成分がオルガノハイドロジェンポリ
   シロキサンであることを特徴とする、請求項１記載のエ
   マルジョン。
8. 【請求項８】 非架橋性のシリコーンオイルまたは有機
   オイルを含有する、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂
   肪族不飽和結合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少
   なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ
   素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒か
   らなる液状架橋性組成物(但し、前記の非架橋性のシリ
   コーンオイルまたは有機オイルの含有量は、この液状架
   橋性組成物の架橋物が前記の非架橋性のシリコーンオイ
   ルまたは有機オイルを保持し得る量をこえる量であ
   る。)を水中に分散させてヒドロシリル化反応により架
   橋させることを特徴とする、水中に分散している平均粒
   径０.１〜５００μｍの前記のシリコーンオイルまたは
   有機オイルの液滴中に、前記の液状架橋性組成物をヒド
   ロシリル化反応により架橋してなる、平均粒径０.０５
   〜１００μｍの架橋粒子(但し、この架橋粒子の粒径は
   前記のシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の粒径
   より小さい。)を含有していることを特徴とするシリコ
   ーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンの製造方
   法。
9. 【請求項９】 シリコーンオイルまたは有機オイルの２
   ５℃における粘度が１〜１００,０００,０００mPa・sで
   あることを特徴とする、請求項８記載のエマルジョンの
   製造方法。
10. 【請求項１０】 液状架橋性組成物において、(Ｂ)成分
    の含有量が(Ａ)成分１００重量部に対して０.１〜５０
    ０重量部であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であること
    を特徴とする、請求項８記載のエマルジョンの製造方
    法。
11. 【請求項１１】 液状架橋性組成物が、さらに(Ｄ)一分
    子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノ
    ポリシロキサンを含有することを特徴とする、請求項８
    記載のエマルジョンの製造方法。
12. 【請求項１２】 液状架橋性組成物において、(Ａ)成分
    と(Ｄ)成分の含有量の重量比が０.１：９９.９〜９９.
    ９：０.１であり、(Ｂ)成分の含有量が(Ａ)成分と(Ｄ)
    成分の合計１００重量部に対して０.５〜５００重量部
    であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であることを特徴と
    する、請求項１１記載のエマルジョンの製造方法。
13. 【請求項１３】 (Ａ)成分がジエンもしくはそのオリゴ
    マー、またはポリエーテルであることを特徴とする、請
    求項８記載のエマルジョンの製造方法。
14. 【請求項１４】 (Ｂ)成分がオルガノハイドロジェンポ
    リシロキサンであることを特徴とする、請求項８記載の
    エマルジョンの製造方法。
15. 【請求項１５】 水中に分散している平均粒径０.１〜
    ５００μｍのシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴
    中に、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結
    合を有する有機化合物、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個
    のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合
    物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状
    架橋性組成物をヒドロシリル化反応により架橋してな
    る、平均粒径０.０５〜１００μｍの架橋粒子(但し、こ
    の架橋粒子の粒径は前記のシリコーンオイルまたは有機
    オイルの液滴の粒径より小さい。)を含有しているシリ
    コーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンから水を
    除去することを特徴とする、シリコーンオイルまたは有
    機オイル中に平均粒径０.０５〜１００μｍの架橋粒子
    を含有しているシリコーンオイルまたは有機オイルの組
    成物の製造方法。
16. 【請求項１６】 シリコーンオイルまたは有機オイルの
    ２５℃における粘度が１〜１００,０００,０００mPa・s
    であることを特徴とする、請求項１５記載の組成物の製
    造方法。
17. 【請求項１７】 液状架橋性組成物において、(Ｂ)成分
    の含有量が(Ａ)成分１００重量部に対して０.５〜５０
    ０重量部であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であること
    を特徴とする、請求項１５記載の組成物の製造方法。
18. 【請求項１８】 液状架橋性組成物が、さらに(Ｄ)一分
    子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノ
    ポリシロキサンを含有することを特徴とする、請求項１
    ５記載の組成物の製造方法。
19. 【請求項１９】 液状架橋性組成物において、(Ａ)成分
    と(Ｄ)成分の含有量の重量比が０.１：９９.９〜９９.
    ９：０.１であり、(Ｂ)成分の含有量が(Ａ)成分と(Ｄ)
    成分の合計１００重量部に対して０.５〜５００重量部
    であり、(Ｃ)成分の含有量が触媒量であることを特徴と
    する、請求項１８記載の組成物の製造方法。
20. 【請求項２０】 (Ａ)成分がジエンもしくはそのオリゴ
    マー、またはポリエーテルであることを特徴とする、請
    求項１５記載の組成物の製造方法。
21. 【請求項２１】 (Ｂ)成分がオルガノハイドロジェンポ
    リシロキサンであることを特徴とする、請求項１５記載
    の組成物の製造方法。