JP2000169583A - 球状ポリシロキサンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒度分布の狭い球状ポリシロキサン特に球状
シリコーン粒子を製造する方法を提供する。 【解決手段】 疎水性有機溶媒中、該溶媒に可溶なＨＬ
Ｂ１〜９の界面活性剤溶液が連続相であり、水が分散相
であるＷ／Ｏ型エマルションへトリアルコキシシラン、
テトラアルコキシシランまたはそれらの混合物から選ば
れたシランモノマーを分散し、シランモノマーの加水分
解・縮重合反応を進める。前記有機溶媒：界面活性剤の
重量比が１０：９０〜９４：６の範囲において反応生成
物は球状ポリシロキサン粒子となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はＷ／Ｏ型エマルショ
ンを反応媒体として、有機珪素化合物を加水分解、縮重
合し、球状ポリシロキサンを製造する方法に関する。さ
らに詳しくは、本発明は特定の組成のＷ／Ｏ型エマルシ
ョンを反応媒体として、クロマトグラフのカラム用充填
剤、液晶パネルディスプレイのスペーサー、樹脂添加用
のフィラー等として用いられる、極めて真球度が高く、
粒径が揃った、分散性の良い球状ポリシロキサン、特に
球状シリコーン粒子を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水に相溶性のない有機溶媒中に界
面活性剤を用いて水を分散させエマルションとし、有機
珪素化合物を加水分解、縮重合することによりシリカ及
びシリコーン微粒子を得る方法が知られている。

【０００３】例えば、特開平１−２６４９２４号公報に
は、テトラアルコキシシランを水あるいは水とアルコー
ルの混合溶液で加水分解してシリカゾルを形成し、得ら
れたシリカゾルを油と乳化剤からなる油性分散媒中に攪
拌しながら添加して乳化させ、乳化状態で上記シリカゾ
ルをゲル化させ、これを焼成して球状シリカを製造する
方法が開示されている。しかし、この方法はシリカゲル
の合成が上記の通り二段階法であり工程が複雑であると
共に、ゾルのゲル化に一晩の熟成が必要であり合成に要
する時間が極めて長い。また、テトラアルコキシシラン
以外のケイ酸エステルについては、全く開示されていな
い。

【０００４】また特開平４−２４０１１０号公報には、
ケイ酸エステルと水との混合液を分散安定剤の存在下、
該混合液と実質的に相溶性のない有機液体中に懸濁さ
せ、ケイ酸エステルを加水分解してゲル状シリカ粒子を
製造する方法が開示されている。この方法も、上記と同
様二段階合成法であり工程が複雑である。また、テトラ
メトキシシラン以外のケイ酸エステルを用いる場合の合
成法の具体的開示はなされていない。

【０００５】特開昭６３−２９１８０７号公報には、ケ
イ酸エステル、水、酸もしくはアルカリ触媒の混合液中
に、水に相溶性のない有機溶剤と非イオン界面活性剤と
を存在させ、Ｗ／Ｏ型エマルションを形成させシリカゲ
ルを生成させる、高純度球状シリカの製造方法が開示さ
れている。この方法は、界面活性剤濃度が従来Ｗ／Ｏ型
エマルションを形成させるために用いられてきたのと同
程度であり、反応を進行させるためには酸もしくはアル
カリ触媒が必須である。また、テトラアルコキシシラン
以外のケイ酸エステルについては、全く開示されていな
い。

【０００６】特開昭６３−８５０１２号公報には、ケイ
酸エステルと水からなる原料溶液を、ＨＬＢ価が２〜９
の非イオン性界面活性剤を溶解又は分散した有機溶媒中
で乳化してケイ酸ゲルを生成させ、ケイ酸質球状粒子を
製造する方法が開示されている。この方法も、界面活性
剤濃度は従来Ｗ／Ｏ型エマルションを形成させるために
用いられてきたのと同程度であり、反応を進行させるた
めに、実質的には酸又はアルカリ触媒が必須である。さ
らに、テトラメトキシシラン以外のケイ酸エステルを用
いる場合の合成法の具体的開示はなされていない。

【０００７】特開平４−３３９２７号公報には、加水分
解可能なシラン化合物、部分加水分解物、低縮合物、そ
れらの誘導体の単独又は２種以上の混合物を、分散剤と
してノニオン系界面活性剤を使用し、塩基性触媒または
酸性触媒の存在下、分散媒中で懸濁後、加水分解縮合さ
せ球状シリコーン微粒子を得る方法が開示されている。
しかし、ここで開示されている方法はＯ／Ｗ型エマルシ
ョンを反応媒体とする方法であり、反応を完了させるの
に１０時間もの長時間が必要である。

【０００８】

【発明が解決しようとする問題】本発明は、工程が比較
的単純で、合成に要する時間が短く、酸又はアルカリ触
媒を必須とせずに極めて真球度が高く、粒径が揃った分
散性の良い球状ポリシロキサン粒子、特に球状シリコー
ン粒子を製造する方法を提供することを目的としてなさ
れたものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
従来法における問題点を解決し、粒径の制御が可能で、
粒径が揃っており、金属イオンの混入が無く純度が高
い、極めて真球度が高い球状ポリシロキサン粒子を、従
来法より単純な工程で且つ短時間で再現性良く得るため
に鋭意研究を重ねた。その結果、加水分解可能な有機珪
素化合物のＷ／Ｏ型エマルション中における加水分解・
縮重合が、特定の組成では酸、アルカリ等の意図的な反
応触媒を添加することなく進行し、上記目的が達成され
ることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。

【００１０】即ち、本発明は、疎水性有機溶媒と、これ
に可溶でＨＬＢ値が１〜９の界面活性剤の重量比が１
０：９０〜９４：６であり、これらの合計１００重量部
に対し１０〜１８０重量部の水を添加して乳化させたＷ
／Ｏ型エマルションを反応媒体として、式：ＲｎＳｉ
（ＯＲ’）_4-n （式中、ｎは０又は１、Ｒはメチル基、
エチル基、ビニル基又はフェニル基、Ｒ’は低級アルキ
ル基）で表される有機珪素化合物を加水分解・縮重合さ
せることを特徴とする球状ポリシロキサンの製造方法に
関する。

【００１１】

【発明実施の形態】本発明において、反応媒体であるＷ
／Ｏ型エマルションの油相の主要構成成分として用いら
れる疎水性有機溶媒には、実質的に水と相溶性が無く、
アルコキシシラン等の有機珪素化合物を溶解しうる有機
溶媒が特に制限無く用いられる。上記有機溶媒として
は、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、
デカン、ウンデカン、ドデカン等の脂肪族直鎖炭化水素
類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン
等の脂環式炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ドデシルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭
化水素類、ジブチルエーテル、ジベンジルエーテル、ジ
ヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエ
ーテル等のエーテル類、石油エーテル、石油ベンジン、
石油ナフサ、リグロイン、工業ガソリン、灯油などの石
油留分類等があげられる。これらの溶媒は単独で用いて
も良く、又、２種類以上の混合溶媒として用いても良
い。用いる疎水性有機溶媒としては、生成物の粒子径の
均一性や凝集等の問題を考慮すると、脂肪族の炭化水素
を主成分とする溶媒を選択することがより好ましい。

【００１２】本発明で用いる界面活性剤としては、上記
疎水性有機溶媒に溶解するＨＬＢ値が１〜９の界面活性
剤が採用される。特に、反応媒体中で解離しないことか
ら非イオン界面活性剤が好適に使用でき、中でもソルビ
タン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステ
ル、ペンタエリスリット脂肪酸エステル、プロピレング
リコール脂肪酸エステル、ジエチレングリコール脂肪酸
エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の多価アルコール型
非イオン界面活性剤が好適に使用される。ここで、ポリ
グリセリン脂肪酸エステルはジグリセリン、テトラグリ
セリン、ヘキサグリセリン等グリセリン縮合物の脂肪酸
エステルを意味する。ＨＬＢ値が１未満又は９を越える
と安定な、Ｗ／Ｏ型エマルションを形成できない恐れが
ある。球状ポリシロキサンを得るまでの所要時間や、凝
集の問題等を考慮すると、ＨＬＢ値は１．５〜５である
ことがより好ましい。

【００１３】本発明において、好適に使用できる界面活
性剤としては、ソルビタントリオレエート、ソルビタン
セスキオレエート、ソルビタンモノオレエート、ソルビ
タントリステアレート、ソルビタンジステアレート、ソ
ルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパル
ミテート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリンモ
ノステアレート、グリセリンモノオレエート等のグリセ
リン脂肪酸エステル、ジグリセリンジオレエート、ジグ
リセリンモノオレエート、ジグリセリンモノステアレー
ト、テトラグリセリンモノオレエート、テトラグリセリ
ンモノステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、ペンタエリスリットモノステアレート、ペンタエリ
スリットモノパルミテート等のペンタエリスリット脂肪
酸エステル、プロピレングリコールモノステアレート、
プロピレングリコールモノラウレート等のプロピレング
リコール脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノス
テアレート、ジエチレングリコールモノラウレート等の
ジエチレングリコール脂肪酸エステル、スクロースジス
テアレート、スクローストリステアレート、スクロース
ジパルミテート、スクロースジラウレート等のショ糖脂
肪酸エステル等が具体的に例示される。これらを単独で
用いても、複数組合せて用いてもよい。上記の内、反応
速度とＷ／Ｏ型エマルションの安定性を考慮すると、ソ
ルビタン脂肪酸エステルがより好ましく、とりわけソル
ビタントリオレエートが好ましい。

【００１４】上記疎水性有機溶媒と、上記界面活性剤の
重量比は１０：９０〜９４：６とすることが好ましい。
疎水性有機溶媒が１０重量部未満で、界面活性剤が９０
重量部を越えると得られる球状ポリシロキサンの凝集が
著しくなる。逆に疎水性有機溶媒が９４重量部を越え、
界面活性剤が６重量部未満では反応が遅くなり、短時間
で所望の球状ポリシロキサンを得ることが困難になる。
疎水性有機溶媒と界面活性剤の重量比は、用いる疎水性
有機溶媒と界面活性剤の種類、水の量、所望の球状ポリ
シロキサンの粒径に応じて上記範囲内で適宜選択され
る。球状ポリシロキサンを得るまでの所要時間や、凝集
の問題等を考慮すると、疎水性有機溶媒と界面活性剤の
重量比は１５：８５〜８８：１２であることがより好ま
しい。

【００１５】疎水性有機溶媒と界面活性剤の合計量にお
ける上記界面活性剤の濃度は、得られるポリシロキサン
粒子の粒径に強く影響し、濃度が高くなるにつれ粒径が
大きくなる傾向がある。上記界面活性剤は、Ｗ／Ｏ型エ
マルションを形成するのみならず加水分解・縮重合速度
を大きくする効果を有する。従来、Ｗ／Ｏ型エマルショ
ンを形成するのに必要とされてきた量よりも過剰の界面
活性剤を反応場に存在させることにより、酸、アルカリ
等の触媒を添加しなくても短時間で反応を進行させるこ
とができる。

【００１６】本発明で用いる反応媒体であるＷ／Ｏ型エ
マルションの水相には、脱イオン水または蒸留水などの
不純物が極めて少ないものを使用するのが好ましい。水
相に塩酸やアンモニアなどに代表される有機珪素化合物
の加水分解反応触媒を添加することは必須ではないが、
有機珪素化合物の種類、その他の成分の種類や量によっ
て粒子形成に時間がかかるようであれば、Ｗ／Ｏ型エマ
ルションの安定性を損なわない範囲で添加してもよい。

【００１７】疎水性有機溶媒と界面活性剤の合計量に対
する水の量は、得られるポリシロキサン粒子の粒径に強
く影響し、濃度が高くなるにつれ粒径が小さくなる傾向
がある。水の量は、有機珪素化合物を加水分解するのに
十分な量であり、且つ、反応開始時から反応終了時まで
反応媒体がＷ／Ｏ型エマルションとして安定に存在しう
るように、上記疎水性有機溶媒と上記界面活性剤の合計
１００重量部に対し、１０〜１８０重量部とするのが好
ましい。水の量が１０重量部未満では反応速度が遅くな
りすぎ、所望の球状ポリシロキサンを得るのに要する時
間が長くなる恐れがある。逆に水の量が１８０重量部を
越えると、反応中にエマルションがＷ／Ｏ型を維持する
のが困難になる。反応速度、安定なＷ／Ｏ型エマルショ
ン形成等を考慮すると、水の量は上記疎水性有機溶媒と
上記界面活性剤の合計１００重量部に対し、１５〜１５
０重量部とするのがより好ましく、２０〜１２０重量部
とするのがさらに好ましい。

【００１８】本発明において、上記疎水性有機溶媒に可
溶の、加水分解・縮重合可能な有機珪素化合物として
は、式：ＲｎＳｉ（ＯＲ’）_4-n （式中、ｎは０又は
１、Ｒはメチル基、エチル基、ビニル基又はフェニル
基、Ｒ’は低級アルキル基）で表される有機珪素化合物
が用いられる。この内、Ｗ／Ｏ型エマルションを反応媒
体として反応が進行しやすく、比較的容易に球状ポリシ
ロキサンを形成するメチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン及び
テトラメトキシシランの内の少なくとも１種を用いるこ
とが好ましい。とりわけ、メチルトリメトキシシランを
５０モル％以上含有する有機珪素化合物を用いることが
好ましい。これらの有機珪素化合物は、オリゴマーが形
成される二段階合成法とは異なり、Ｗ／Ｏ型エマルショ
ンの油相に溶解するため、モノマーの形態でエマルショ
ンの微細な水相へ移動し、核を形成すると考えられる。
従って、粒径の揃った、凝集のない、真球度の極めて高
い球状ポリシロキサン粒子が容易に得られる。

【００１９】上記有機珪素化合物の添加量は、疎水性有
機溶媒の種類及び量、界面活性剤の種類及び量、該有機
珪素化合物の種類等の条件により異なるが、収量や反応
媒体中で生成した球状ポリシロキサン粒子の凝集防止等
を考慮すると、疎水性有機溶媒と、これに可溶でＨＬＢ
値が１〜９の界面活性剤の合計１００重量部に対し、５
〜８０重量部であることが好ましく、１０〜６０重量部
であることがより好ましく、１５〜４５重量部であるこ
とがさらに好ましい。

【００２０】反応媒体であるＷ／Ｏ型エマルションの調
製にあたって、各成分の混合順序は問わない。しかし、
粒径が均一な球状ポリシロキサンを得るためには、まず
疎水性有機溶媒と界面活性剤を混合して均一溶液とし、
それを攪拌しながら水を滴下して均一なエマルションを
形成することが好ましい。加水分解・縮重合可能な有機
珪素化合物は、水を滴下する前に上記均一溶液に添加し
てもよいし、水を滴下混合して均一なＷ／Ｏ型エマルシ
ョンを形成してから添加してもよい。

【００２１】反応温度は、通常０〜１００℃、好ましく
は５〜８０℃である。反応温度は粒子形成速度に正の相
関を示し、有機珪素化合物の種類、量やその他の成分の
種類、量等によって、反応速度が小さく粒子を得るのに
時間がかかる場合は反応温度を高く、逆に、反応速度が
大きく粒子成長過程において凝集を起こしてしまう場合
には反応温度を低く、適宜調整すればよい。再現性を高
くするため、反応温度は監視し一定に保つのが好まし
い。

【００２２】生成した粒子はデカンテーションやろ過等
により反応媒体から分離することができる。粒子表面に
付着している界面活性剤や難揮発性の有機溶媒等は、有
機溶媒で洗浄するか、又はそのまま５００〜１０００℃
程度に加熱して付着物を燃焼分解して除去してシリカ粒
子としても良い。

【００２３】

【実施例】以下、本発明の実施例をあげて具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限され
るものではない。なお、得られた球状ポリシロキサン粒
子の形態観察は、走査型電子顕微鏡（日立製作所製 Ｓ
−２１５０）を用いて行った。また、得られた球状ポリ
シロキサン粒子は粒度分布測定装置（ＭＩＣＲＯＴＲＡ
Ｃ製 ９２２０ ＦＲＡ）を用いて測定し、平均粒径を
Ｄ５０で示した。また、粒度分布を粒径に対する累積重
量曲線図で最小粒径からの累積重量が７５％の点の粒径
を、最小粒径からの累積重量が２５％の点の粒径で除し
た値Ｄ７５／Ｄ２５で示す。

【００２４】実施例１ 内容積が５００ｍＬの栓付瓶に、疎水性有機溶媒として
ｎ−オクタン（石津製薬株式会社製）２０ｇ、界面活性
剤としてソルビタントリオレエート（商品名：イオネッ
ト Ｓ−８５、三洋化成工業株式会社製、ＨＬＢ １．
８）８０ｇを仕込み、よく混合して均一溶液とした。そ
の溶液をマグネティックスターラで攪拌しながらイオン
交換水９３．３ｇを滴下し、８０分間攪拌を続けてＷ／
Ｏ型エマルションを形成した。

【００２５】上記溶液を攪拌しながら、メチルトリメト
キシシラン（商品名：ＫＢＭ−１３、信越化学工業株式
会社製）２６．７ｇをすみやかに滴下し、さらに１時間
攪拌した。反応中、エマルションの温度は２８℃に保持
した。攪拌を停止して反応溶液を静置し、ポリシロキサ
ン粒子を沈降させ上澄み液を分離した。さらに、２−プ
ロパノール再分散とデカンテーション処理を行い、上澄
み液を取り除いた後、残留分を１２０℃に加熱して除去
し、生成したポリシロキサン粒子を取出した。

【００２６】得られたポリシロキサン粒子は走査型電子
顕微鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確認されな
かった。また、平均粒径Ｄ５０は６８．６０μｍで、Ｄ
７５／Ｄ２５は、１．９２であった。結果を表１に示
す。

【００２７】実施例２〜８ ｎ−オクタン、ソルビタントリオレエート、イオン交換
水及びメチルトリメトキシシランの配合量を変える（表
１参照）以外は実施例１と同様にしてポリシロキサン粒
子を得た。得られたポリシロキサン粒子は走査型電子顕
微鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確認されなか
った。一例として、実施例７のポリシロキサン粒子の電
子顕微鏡写真を図１に示す。また、得られた粒子のＤ５
０と、Ｄ７５／Ｄ２５を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】実施例９ 反応中のエマルションの温度を５℃に保持し、メチルト
リメトキシシランを滴下後の攪拌時間が３時間である以
外は実施例４と同様に処理して、ポリシロキサン粒子を
得た。得られたポリシロキサン粒子は走査型電子顕微鏡
による観察の結果、真球状で、凝集は確認されなかっ
た。また、得られた粒子のＤ５０は５．１５μｍで、Ｄ
７５／Ｄ２５は１．３０であった。

【００３０】実施例１０ 界面活性剤がソルビタンモノオレエート（商品名：イオ
ネット Ｓ−８０、三洋化成工業株式会社製、ＨＬＢ
４．３）であり、イオン交換水の量が９３．３ｇである
以外は実施例４と同様に処理して、ポリシロキサン粒子
を得た。得られたポリシロキサン粒子は走査型電子顕微
鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確認されなかっ
た。また、得られた粒子のＤ５０は１３．７２μｍで、
Ｄ７５／Ｄ２５は１．７９であった。

【００３１】実施例１１ 疎水性有機溶媒がケロシン（石津製薬株式会社製）であ
る以外は実施例４と同様に処理して、ポリシロキサン粒
子を得た。得られたポリシロキサン粒子は走査型電子顕
微鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確認されなか
った。また、得られた粒子のＤ５０は４．９８μｍで、
Ｄ７５／Ｄ２５は１．７３であった。

【００３２】実施例１２ 有機珪素化合物がメチルトリエトキシシラン（商品名：
ＬＳ−１８９０、信越化学工業株式会社製）であり、反
応中のエマルションの温度を５０℃に保持し、メチルト
リエトキシシランを滴下後の攪拌時間が３時間である以
外は実施例２と同様に処理して、ポリシロキサン粒子を
得た。得られたポリシロキサン粒子は走査型電子顕微鏡
による観察の結果、真球状で、凝集は確認されなかっ
た。また、得られた粒子のＤ５０は１．１３μｍで、Ｄ
７５／Ｄ２５は１．２０であった。

【００３３】実施例１３ 有機珪素化合物の種類及び量がフェニルトリメトキシシ
ラン（商品名：ＬＳ−２７５０、信越化学工業株式会社
製）２２．２ｇであり、イオン交換水の量が９３．３ｇ
である以外は実施例７と同様に処理して、ポリシロキサ
ン粒子を得た。得られたポリシロキサン粒子は走査型電
子顕微鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確認され
なかった。また、得られた粒子のＤ５０は０．４９μｍ
で、Ｄ７５／Ｄ２５は１．１３であった。

【００３４】実施例１４ 界面活性剤がソルビタンモノラウレート（商品名：スパ
ン ＃２０、東京化成工業株式会社製、ＨＬＢ ８．
６）であり、有機珪素化合物がテトラメトキシシラン
（商品名：ＬＳ−５４０、信越化学工業株式会社製）で
ある以外は実施例４と同様に処理して、ポリシロキサン
粒子を得た。得られたポリシロキサン粒子は走査型電子
顕微鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確認されな
かった。また、得られた粒子のＤ５０は０．１６μｍ
で、Ｄ７５／Ｄ２５は１．３７であった。

【００３５】実施例１５ メチルトリメトキシシランを加える順序を、イオン交換
水を加える前とし、イオン交換水添加後に１時間攪拌し
て反応させた以外は実施例４と同様に処理して、ポリシ
ロキサン粒子を得た。得られたポリシロキサン粒子は走
査型電子顕微鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確
認されなかった。また、得られた粒子のＤ５０は３．０
７μｍで、Ｄ７５／Ｄ２５は１．５４であった。

【００３６】実施例１６ ｎ−オクタンの量が５３．３ｇであり、界面活性剤の種
類及び量がモノイソステアリン酸グリセリル（商品名：
ＭＧＩＳ、日本サーファクタント工業株式会社製、ＨＬ
Ｂ ４．０）４６．７ｇであり、イオン交換水の量が１
００ｇである以外は実施例４と同様に処理して、ポリシ
ロキサン粒子を得た。得られたポリシロキサン粒子は走
査型電子顕微鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確
認されなかった。また、得られた粒子のＤ５０は３．４
０μｍで、Ｄ７５／Ｄ２５は１．５５であった。

【００３７】実施例１７ メチルトリメトキシシランを４．５時間かけて滴下した
以外は実施例４と同様に処理して、ポリシロキサン粒子
を得た。得られたポリシロキサン粒子は走査型電子顕微
鏡による観察の結果、真球状で、凝集は確認されなかっ
た。また、得られた粒子のＤ５０は０．２１μｍで、Ｄ
７５／Ｄ２５は１．０８であった。

【００３８】比較例１〜７ 界面活性剤の量を２ｇとし、水相を表２に示す水溶液と
した以外は実施例７と同様に処理した。

【００３９】比較例１〜２については、反応終了後には
高粘性の透明ゾルが反応容器の底に堆積し、球状粒子を
得るには至らなかった。比較例４〜６については、白色
の沈殿物が生じたが、ＳＥＭで観察したところ、真球状
の粒子は確認されなかった。比較例３、７については、
反応終了後に明確な生成物が確認されなかった。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られる球状ポ
リシロキサンは、極めて真球度が高く、凝集が無く、粒
径が揃っている。また、本発明の製造方法は、得られる
球状ポリシロキサンの粒径の制御が可能で、従来法より
容易に、かつ短時間で再現性良く目的物を得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の実施例７の球状ポリシロキサンの走
査型電子顕微鏡写真である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】疎水性有機溶媒と、これに可溶でＨＬＢ値
   が１〜９の界面活性剤の重量比が１０：９０〜９４：６
   であり、これらの合計１００重量部に対し１０〜１８０
   重量部の水を添加して乳化させたＷ／Ｏ型エマルション
   を反応媒体として、式：ＲｎＳｉ（ＯＲ’）_4-n （式
   中、ｎは０又は１、Ｒはメチル基、エチル基、ビニル基
   又はフェニル基、Ｒ’は低級アルキル基）で表される有
   機珪素化合物を加水分解・縮重合させることを特徴とす
   る球状ポリシロキサンの製造方法。
2. 【請求項２】反応媒体が、塩基性触媒も酸性触媒も含有
   しない請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】界面活性剤が、非イオン界面活性剤である
   請求項１又は２記載の方法。
4. 【請求項４】非イオン界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸
   エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ペンタ
   エリスリット脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂
   肪酸エステル、ジエチレングリコール脂肪酸エステル、
   ショ糖脂肪酸エステルおよびそれらの混合物から選ばれ
   る請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】有機珪素化合物が、メチルトリメトキシシ
   ラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキ
   シシラン、テトラメトキシシランおよびそれらの混合物
   から選ばれる請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。
6. 【請求項６】有機珪素化合物全量の内、メチルトリメト
   キシシランの比率が５０モル％以上である請求項１乃至
   ５のいずれかに記載の方法。
7. 【請求項７】疎水性有機溶媒と、これに可溶でＨＬＢ値
   が１〜９の界面活性剤の合計１００重量部に対する有機
   珪素化合物の添加量が５〜８０重量部である請求項１乃
   至６のいずれかに記載の方法。