NL1016613C2 - Emulsie en werkwijze voor het bereiden van emulsies en olieachtige samenstellingen. - Google Patents
Emulsie en werkwijze voor het bereiden van emulsies en olieachtige samenstellingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1016613C2 NL1016613C2 NL1016613A NL1016613A NL1016613C2 NL 1016613 C2 NL1016613 C2 NL 1016613C2 NL 1016613 A NL1016613 A NL 1016613A NL 1016613 A NL1016613 A NL 1016613A NL 1016613 C2 NL1016613 C2 NL 1016613C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cross
- oil
- emulsion
- weight
- silicone oil
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/098—Other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
- 1 -
Emulsie en werkwijze voor het bereiden van emulsies en olieachtige samenstellingen
Deze uitvinding heeft betrekking op een emulsie 5 van een siliconenolie of organische olie, een werkwijze voor het bereiden van de emulsie en een werkwijze voor het bereiden van een siliconenoliesamenstelling of organische-oliesamenstelling. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op emulsies die een uitstekende stabiliteit 10 hebben en die verknoopte deeltjes in druppels siliconenolie of organische olie gedispergeerd in water bevatten, en oliesamenstellingen met uitstekende visco-elastische eigenschappen en goede dispergeerbaarheid van de verknoopte deeltjes in siliconenolie of organische olie.
15 Japanse octrooiaanvrage Sho 64-81.856 en US 4980167 beschrijven een werkwijze voor het bereiden van verknoopte siliconendeeltjes die een siliconenolie bevatten door in water een verknoopbare siliconensamenstelling die een niet-verknoopbare siliconenolie bevat te dispergeren, 20 en vervolgens een verknopingsreactie uit te voeren. Bij een andere werkwijze beschreven in US 4990556 worden verknoopte siliconendeeltjes die een organische olie bevatten bereid door een verknoopbare siliconensamenstelling die een niet-verknoopbare organische olie bevat in water te dispergeren 25 en vervolgens te verknopen. Met deze werkwijze wordt echter geen emulsie van siliconenolie of organische olie die verknoopte deeltjes in druppels siliconenolie of organische olie gedispergeerd in water bevat, verkregen.
Japanse octrooiaanvrage Hei 3-271.211 en 30 US 5760109 beschrijven aan de andere kant een werkwijze waarbij een emulsie met verknoopte siliconendeeltjes en siliconenoliedruppels in water wordt verkregen door verknoopte siliconendeeltjes te combineren met een siliconen- -i Π A O’ /" A )¾ I U i U ..2 5 O * - 2 - olie-emulsie die bereid is door siliconenoliedruppels in water te dispergeren. Bij een andere bekende werkwijze wordt een emulsie met organische-oliedruppels en verknoopte siliconendeeltjes gedispergeerd in water bereid door het 5 combineren van verknoopte siliconendeeltjes en een organi-sche-olie-emulsie die bereid is door organische-oliedruppels in water te dispergeren. Bij deze werkwijzen worden de siliconenoliedruppels en organische-oliedruppels en de verknoopte siliconendeeltjes onafhankelijk van elkaar in 10 water gedispergeerd en daarom worden met dergelijke werkwijzen geen siliconenolie-emulsie- of organische-olie-emulsie verkregen waarin verknoopte deeltjes aanwezig zijn in druppels van de siliconenolie of organische olie.
Japanse octrooiaanvragen Sho 63-152.338, 15 Hei 1-165.509 en Hei 1-207.354, US 4987169 en 7-330.537 beschrijven een siliconenoliesamenstelling met verknoopte siliconendeeltjes die gedispergeerd zijn in een siliconsn-olie. Japanse octrooiaanvrage Hei 9-136.813 beschrijft sen organische-oliesamenstelling die verknoopte siliconendesl-20 tjes gedispergeerd in een organische olie bevat. Dsze oliesamenstelling wordt bereid door het mengen van een siliconenolie met verknoopte siliconendeeltjes of door een verknoopt product van een verknoopbare siliconensamenstelling die een niet-verknoopbare siliconenolie bevat bloot te 25 stellen aan de werking van af schuif kracht. Met deze werkwijzen wordt echter geen siliconenoliesamenstelling of een organische-oliesamenstelling verkregen die verknoopte deeltjes met een goede dispergeerbaarheid in de siliconenolie of organische olie bevat.
30 Het is dus een doel van de uitvinding om (i) een siliconenolie- of een organische-olie-emulsie die uitstekende stabiliteit bezit en die verknoopte deeltjes in druppels siliconenolie of organische olie gedispergeerd in water bevat, (ii) een werkwijze voor het bereiden van een 35 dergelijke emulsie, en (iii) een werkwijze voor het bereiden van een oliesamenstelling met uitstekende visco-elasti-sche eigenschappen en goede dispergeerbaarheid van de - 3 - verknoopte deeltjes in de siliconenolie of organische olie te verschaffen.
De siliconenolie- of organische-olie-emulsie van de uitvinding omvat verknoopte deeltjes die een gemiddelde 5 diameter in het traject van 0,05 tot 100 μια hebben. De deeltjes zijn verknoopt door het hydrosilyleren van een vloeibare verknoopbare samenstelling die (A) een organische verbinding met in het molecuul ten minste twee alifatische onverzadigde bindingen,· (B) een silicium-bevattende organi-10 sche verbinding met in het molecuul ten minste twee aan silicium gebonden waterstofatomen; en (C) een hydrosilyle-ringsreactiekatalysator bevat. Indien gewenst kan de vloeibare verknoopbare samenstelling ook (D) een organo-polysiloxaan met ten minste één alkenylgroep in het mole-15 cuul bevatten. De verknoopte deeltjes zijn aanwezig in druppels siliconenolie of organische olie met een gemiddelde diameter in het traject van 0,1 tot 500 μτη, die op hun beurt gedispergeerd zijn in water. De diameter van de verknoopte deeltjes is kleiner dan de diameter van de 20 druppels.
De werkwijze voor het bereiden van emulsies die een niet-verknoopbare siliconenolie of organische olie bevatten, omvat: (i) het dispergeren in water van een vloeibare verknoopbare samenstelling die (A) een organische 25 verbinding met ten minste twee alifatische onverzadigde bindingen in het molecuul; (B) een silicium-bevattende organische verbinding met ten minste twee aan silicium gebonden waterstofatomen in het molecuul; (C) een hydro-silyleringsreactiekatalysator; eventueel (D) een organo-3 0 polysiloxaan met ten minste één alkenylgroep in het molecuul bevat; en een niet-verknoopbare siliconenolie of organische olie in een hoeveelheid groter dan de hoeveelheid olie die kan worden vastgehouden door het product van het verknopen van de vloeibare verknoopbare samenstelling; 35 en {ii) het onderwerpen van de vloeibare verknoopbare samenstelling aan een hydrosilyleringsreactie. De oliesa-menstelling wordt verkregen door het verwijderen van water ? u i : " c ' - 4 - uit de emulsie van siliconenolie of organische olie die de verknoopte deeltjes in druppels van de siliconenolie of organische olie bevat.
De emulsie van siliconenolie of organische olie 5 omvat verknoopte deeltjes in druppels van een siliconenolie of organische olie gedispergeerd in water. Er zijn geen beperkingen met betrekking tot het type siliconenolie dat kan worden gebruikt in de emulsie. De siliconenolie tan bijvoorbeeld een lineaire, gedeeltelijk vertakt lineaire, 10 cyclische of vertakte molecuulstructuur hebben. Een lineaire of cyclische molecuulstructuur heeft de voorkeur. De siliconenolie is een materiaal dat niet bijdraagt aan de hydrosilyleringsreactie die gebruikt wordt bij het vornen van de verknoopte deeltjes, en enkele representatieve olies 15 zijn dimethylpolysiloxanen waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van trimethylsiloxygroepen, methylfenylpoLy-siloxanen waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van trimethylsiloxygroepen, copolymeren van methylfenylsiloxaan en dimethylsiloxaan waarbij beide molecuuluiteinden zijn 20 voorzien van trimethylsiloxygroepen, copolymeren van methyl(3,3,3-trifluorpropyl)siloxaan en dimethylsiloxaan waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van trine-thylsiloxygroepen, cyclische dimethylsiloxanen, cyclische methylfenylsiloxanen, siliconenolies met polyethergroepen, 25 alkylgroepen met lange keten, epoxygroepen, carbonzuurgroe-pen, estergroepen, amidogroepen, aminogroepen of mercapto-groepen.
Er zijn ook geen beperkingen met betrekking tot het type organische olie dat gebruikt wordt in de emulste, 3 0 maar het heeft de voorkeur om olie te gebruiken die verenigbaar is met de vloeibare verknoopbare samenstelling die gebruikt wordt om de verknoopte deeltjes te vormen. De organische olie kan een aromatische olie of een alifatisohe olie zijn met een lineaire, gedeeltelijk vertakt lineaire, 3 5 cyclische of vertakte molecuul structuren. Organische ol:.es met lineaire of cyclische molecuulstructuren hebben bijzonder de voorkeur. De organische olies kunnen vluchtig zi;n.
- 5 -
De olies moeten niet deelnemen aan de hydrosilyleringsreac-tie die gebruikt wordt voor het vormen van de verknoopte deeltjes. Enkele representatieve organische olies zijn hexaan, heptaan, paraffine, isoparaffine of vergelijkbare 5 alkanen; tolueen, xyleen of vergelijkbare aromatische verbindingen; methylisobutylketon of vergelijkbare ketonen; undecylalcohol of vergelijkbare alcoholen; dibutylether of vergelijkbare ethers; isopropyllauraat, isopropylpalmitaat of vergelijkbare esters. Vluchtige alkanen hebben bijzonder 10 de voorkeur.
De siliconenolie en organische olie kunnen worden gebruikt in combinaties met elkaar, of zij kunnen worden gebruikt met andere componenten die daarin zijn opgelost. Wanneer de siliconenolie of de organische olie vluchtig is, 15 kan men door het verwijderen van de vluchtige siliconenolie of de vluchtige organische olie en water uit de verkregen siliconenolie- of organisch-olie-emulsie een mengsel verkrijgen van verknoopte deeltjes met de andere componenten die opgelost waren in een siliconenolie of organische 20 olie.
Mits zij oplosbaar zijn in de siliconenolie of de organische olie, zijn er geen specifieke beperkingen met betrekking tot de andere componenten die zijn opgelost in de siliconenolie of organische olie, en sommige representa-25 tieve stoffen zijn bijvoorbeeld siliconenharsen die vast zijn bij kamertemperatuur, siliconenolies die rubberachtig zijn bij kamertemperatuur; carnaubawas, candelillawas, Japanwas, walviswas, jojobawas, montaanwas, bijenwas, lanoline of vergelijkbare wassen; vloeibare paraffine, 30 isoparaffine, hexyllauraat, isopropylmyristaat, myristyl-myristaat, cetylmyristaat, 2-octyldodecylmyristaat, isopropylpalmitaat, 2-ethylhexylpalmitaat, butylstearaat, decylo-leaat, 2-octyldodecyloleaat, myristyllactaat, cetyllactaat, lanolineacetaat, stearylalcohol, cetostearylalcohol, 35 oleylalcohol, avocado-olie, amandelolie, olijfolie, cacao-olie, jojobaolie, sesamolie, saffloerolie, sojaolie, olie van de witte camellia, squalaan, perzikolie, ricinusolie, - 6 - nertsolie, katoenzaadolie, kokosnootolie, eidooierolie, reuzel, of vergelijkbare vetten en olies; polypropyleengly-colraonooleaat, neopentylglycol-2-ethylhexanoaat, of vergelijkbare glycolesterolies; palmolievetzuurtriglyceride of 5 vergelijkbare meerwaardige alcohol-esterolies; polyoxyethy-leenlaurylether, polyoxypropyleencetylether of vergelijkbare polyoxyalkyleenetherolies.
Er zijn geen specifieke beperkingen met betrekking tot de viscositeit van de organische olie of de siliconen-10 olie die gebruikt wordt in de emulsie. Het heeft echter de voorkeur dat de viscositeit in het traject ligt van 1 mPa-s tot 100.000.000 mPa-s, bij voorkeur 2 tot 10.000.000 mPa-s bij 25°C. Het heeft ook de voorkeur dat de druppels silicD-nenolie of organische olie die gebruikt worden in ie 15 emulsie een gemiddelde diameter hebben in het traject van 0,1 μπι tot 500 μπι, bij voorkeur 0,2 μιη tot 500 μτη, an liever 0,5 μπι tot 500 μιη, waarbij 0,5 μπι tot 200 μτη bijzonder de voorkeur heeft. Wanneer de diameter van de oliedrua-pels kleiner is dan de ondergrens van het traject, is de 20 bereiding van de emulsie moeilijk. Wanneer de diameter van de druppels groter is dan de bovengrens van het trajec:, hebben de emulsies een lage stabiliteit.
Verknoopte deeltjes die gebruikt worden in de emulsies worden verkregen door een vloeibare verknoopba::e 25 samenstelling die (A) een organische verbinding met ton minste twee alifatische onverzadigde verbindingen in het molecuul; (B) een silicium-bevattende organische verbinding met ten minste twee aan silicium gebonden waterstofatomen in het molecuul; (C) een hydrosilyleringsreactiekatalysn-30 tor; en eventueel (D) een organopolysiloxaan met ten minste één alkenylgroep in het molecuul bevat te onderwerpen aan hydrosilylering.
Organische verbindingen die component (A) vormen, worden gekenmerkt doordat ze in hun molecuul ten minste 35 twee alifatische onverzadigde bindingen hebben zoals een vinylgroep, allylgroep, butenylgroep, pentenylgroep of vergelijkbare alkenylgroep; een ethynylgroep of vergelijk- - 7 - bare alkynylgroep; een norborneen, dicyclopentadienyl of vergelijkbare cyclisch onverzadigde eindstandige of zij-ketengroep; een vinyleengroep, propenyleengroep of vergelijkbare alkenyleengroep in de hoofdmolecuulketen. Het 5 meest de voorkeur hebben een vinylgroep of een allylgroep. Er zijn geen specifieke beperkingen met betrekking tot de vorm van component (A) , en hij kan een vaste stof of een vloeistof zijn, hoewel vloeistoffen de voorkeur hebben. Wanneer component (A) een vaste stof is, moet hij worden 10 opgelost in een andere component of in een organisch oplosmiddel dat in staat is component (A) op te lossen. Er zijn geen beperkingen met betrekking tot het molecuulge-wicht van component (A), maar het heeft de voorkeur dat het gemiddelde molecuulgewicht in het traject van 50 tot 50.000 15 ligt.
Enkele voorbeelden van verbindingen die geschikt zijn voor gebruik als component (A) zijn pentadieen, hexadieen, heptadieen, octadieen, nonadieen, cyclopenta-dieen, cyclo-octadieen of vergelijkbare diënen; difenylben-20 zeen of vergelijkbare aromatische diënen; diallylether, triethyleenglycoldivinylether, cyclohexadimethanoldivinyl-ether, l,2-divinylglycol of vergelijkbare ethers; diallyl-isoftalaat, diallylftalaat, diallyltereftaalzuur, diallyl-maleaat, triallyltrimellitaat of vergelijkbare diënen; een 2 5 oligomeer dat is verkregen door het polymeriseren van de hiervoor genoemde Verbindingen; een olefineoligomeer dat is verkregen door het polymeriseren van ethyleen, propyleen, buteen, isobuteen, penteen, hexeen of vergelijkbare olefi-nen, en dat een groep bevat met ten minste twee alifatische 30 onverzadigde bindingen; een oligomeer dat is verkregen door het polymeriseren van acrylmonomeren met acrylgroepen zoals allylmethacrylaat, butenylmethacrylaat, methylbutenylmetha-crylaat, methylpropenylmethacrylaat, heptenylmethacrylaat en hexenylmethacrylaat; een oligomeer dat is verkregen door 35 het copolymeriseren van de hiervoor genoemde acrylmonomeren met andere monomeren zoals methylmethacrylaat, ethylmetha-crylaat, butylmethacrylaat, ethylhexylmethacrylaat, lauryl- 1016313, - 8 - methacrylaat, styreen, α-methylstyreen, maleïnezimr, vinylacetaat, allylacetaat of vergelijkbare monomeren; een oligomeer dat is verkregen door het laten reageren van een carbonzuuranhydride dat een alkenylgroep bevat zoals 5 allylisocyanaat, methacryloylisocyanaat of 2-isocyanaat-ethylmethacrylaat met een oligomeer dat is verkregen dx>r het copolymeriseren van de hiervoor genoemde monomeren net een acrylmonomeer dat een hydroxylgroep bevat zoals 2-!iy-droxyethylmethacrylaat, 2-hydroxypropylmethacrylaat en 10 4-butoxymethylmethacrylaat; een oligomeer dat is verkregen door het laten reageren van een alkenylalcohol zoals allylalcohol, buteendiol, 2 -(allyloxy)ethanol, glyceroldi-allylether, cyclohexeenmethanol, methylbutynol, oleylaloo-hol of vergelijkbare alkenylalcoholen; een oligomeer dat is 15 verkregen door het laten reageren van een epoxyverbind:.ng die een alkenylgroep bevat zoals glycidylmethacrylaat of allylglycidylether met een oligomeer dat is verkregen door het copolymeriseren van de hiervoor genoemde monomeren net een oligomeer dat is verkregen door het polymeriseren van 20 methacrylzuur, itaconzuur, maleïnezuur of vergelijkbare monomeren die een carboxylgroep bevatten; of een oligomeer dat is verkregen door het copolymeriseren van de hiervoor genoemde monomeren met het monomeer dat een carboxylgroep bevat; een polyether die is verkregen door de ringopenincs-25 polymerisatie van allylglycidylether met ethyleenglycol cis een initiator of een polyether die is verkregen door de ringopeningspolymerisatie van vinylcyclohexaan-1,2-epoxide met propargylalcohol als initiator; een polyester cie alkenylgroepen bevat die zijn verkregen door het laten 30 reageren van de hiervoor genoemde alkenylalcoholen met een meerwaardige alcohol zoals ethyleenglycol, propyleenglycc1, 1,6-hexaandiol, diethyleenglycol, neopentylglycol, de ester van neopentylglycol hydroxypivalinaat, of trimethylolpro-paan met een meerbasisch zuur zoals ftaalzuuranhydrice, 35 isoftaalzuur, tereftaalzuur, adipinezuur, azelaïnezuur of trimellitinezuur. Het meest de voorkeur hebben dienen, dieenoligomeren of polyethers.
N
- 9 -
Component (B) is een silicium-bevattende organische verbinding met ten minste twee aan silicium gebonden waterstofatomen. Er zijn geen specifieke beperkingen met betrekking tot de viscositeit van component (B). Het heeft 5 echter de voorkeur dat de viscositeit in het traject ligt van 1 mPa-s tot 100.000 mPa-s, bij voorkeur 1 tot 10.000 mPa-s bij 25°C. Component (B) kan een organowater-stofpolysiloxaan of een organisch polymeer dat een diorga-nowaterstofsilylgroep bevat, zijn. Een organowaterstofpoly-10 siloxaan heeft de voorkeur.
De organowaterstofpolysiloxaan kan een lineaire, vertakte, cyclische, netachtige of lineair gedeeltelijk vertakte molecuulstructuur hebben. Enkele representatieve voorbeelden van dergelijke polysiloxanen zijn methylwater-15 stofpolysiloxanen waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van trimethylsiloxygroepen, copolymeren van methylwaterstofsiloxaan en dimethylsiloxaan waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van trimethylsiloxygroepen; copolymeren van methylfenylsiloxaan, methylwaterstof-20 siloxaan en dimethylsiloxaan waarbij beide molecuuluitein den zijn voorzien van trimethylsiloxygroepen; copolymeren van methylfenylsiloxaan, dimethylsiloxaan waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van dimethylwaterstof-siloxygroepen en dimethylpolysiloxaan waarbij beide mole-25 cuuluiteinden zijn voorzien van dimethylwaterstofsiloxy- groepen; methylfenylpolysiloxanen waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van dimethylwaterstofsiloxygroepen; een organopolysiloxaancopolymeer bestaande uit R3Si01/2-een-heden, R2HSi01/2-eenheden en Si04/2-eenheden; een organopoly-30 siloxaancopolymeer bestaande uit R2HSi01/2-eenheden en
Si04/2-eenheden; een organopolysiloxaancopolymeer bestaande uit RHSÏ02/2-eenheden; RHSi03/2-eenheden, en HSi03/2-eenheden; en mengsels van twee of meer van dergelijke organopoly-siloxanen. R staat in dergelijke eenheden voor een een-35 waardige koolwaterstofgroep anders dan een alkenylgroep, zoals methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl of vergelijkbare alkylgroepen; fenyl, tolyl, xylyl, naftyl -10- of vergelijkbare arylgroepen; benzyl, fenethyl, of vergelijkbare aralkylgroepen; en chloormethyl, 3-chloorpropyl, 3,3,3 -trifluorpropyl of vergelijkbare gehalogeneerde alkylgroepen.
5 Wanneer component (B) een organisch polymeer is dat een diorganowaterstofsilylgroep bevat, kan het sen oligomeer zijn dat verkregen is door copolymerisatie van acrylmonomeer met dimethylwaterstofsilylgroepen zoals dimethylwaterstofsilylmethacrylaat en dimethylwaterstof-10 silylpropylmethacrylaat, met een monomeer waarvan voorbeelden methylmethacrylaat, ethylmethacrylaat, butylmethacry-laat, ethylhexylmethacrylaat, laurylmethacrylaat, styreen, a-methylstyreen, maleïnezuur, vinylacetaat en allylacetuat zijn.
15 Het heeft de voorkeur dat het gehalte aan compo nent (B) in de vloeibare verknoopbare samenstelling in liet traject ligt van 0,1 gewichtsdelen tot 500 gewichtsdelen, bij voorkeur 0,5 tot 500 gewichtsdelen, en liever 1 tot 1.00 gewichtsdelen. Wanneer het gehalte aan component |B) 20 beneden de ondergrens van het traject ligt, kan de vloeibare verknoopbare samenstelling niet voldoende verknoopt zijn. Als het gehalte van component (B) groter is dan de bovengrens van het traject, kan een overmaat van é.an silicium gebonden waterstofatomen gasvormig waterstof 2 5 vormen.
Component (C) is een hydrosilyleringsreactiekata-lysator die gebruikt wordt voor het versnellen van de hydrosilyleringsreactie en voor het verknopen van de vloeibare verknoopbare samenstelling. Hij kan een platira-30 katalysator, een rhodiumkatalysator of een palladiumkataly-sator zijn, maar een platinakatalysator heeft de voorkeur. De platinakatalysator kan de vorm hebben van platina op fijn silicapoeder, platina op fijn koolstofpoeder, chloro-platinazuur, een alcoholoplossing van chloroplatinazm. r, 35 een platina-olefinecomplex, een platina-alkoxysiloxasn-complex of een platina-carbonylcomplex.
- 11 -
Er zijn geen specifieke beperkingen aan het gehalte van component (C) in de vloeibare verknoopbare samenstelling, met dien verstande dat het voldoende is voor het versnellen van de hydrosilyleringsreactie van de 5 vloeibare verknoopbare samenstelling. Het heeft de voorkeur dat wanneer een platinakatalysator wordt gebruikt als component (C) deze aanwezig is in een hoeveelheid van 1 x 10'7 gewichtsdelen tot 1 x 10'3 gewichtsdelen, op basis van 100 gewichtsdelen van de som van de componenten (A) en 10 (B) of de som van de componenten (A) , (B) en (D) . Wanneer component (C) wordt gebruikt in een hoeveelheid kleiner dan de ondergrens van het traject, is er een risico van onvoldoende verknoping. Wanneer component (C) aanwezig is in een hoeveelheid groter dan de bovengrens van het traject, zal 15 het economisch onrendabel zijn.
Organopolysiloxaancomponent (D) is een optionele component van de vloeibare verknoopbare samenstelling. Hij bevat ten minste één alkenylgroep in het molecuul en kan worden gebruikt voor ofwel het verbeteren van de affiniteit 2 0 van de verknoopte deeltjes voor de siliconenolie, of voor het verlenen van flexibiliteit en rubberelasticiteit. Het heeft de voorkeur dat component (D) een organopolysiloxaan is met ten minste twee alkenylgroepen in het molecuul. De alkenylgroep van component (D) kan een groep zoals vinyl, 25 allyl, butenyl, pentenyl en hexenyl zijn, maar vinyl heeft de voorkeur. Aan het siliciumatoom gebonden groepen anders dan de alkenylgroepen in component (D) zijn eenwaardige koolwaterstofgroepen zoals methyl, ethyl, propyl, butyl of vergelijkbare alkylgroepen; cyclopentyl, cyclohexyl of 30 vergelijkbare cycloalkylgroepen; fenyl, tolyl, xylyl of vergelijkbare arylgroepen; benzyl, fenethyl, 3-fenylpropyl of vergelijkbare aralkylgroepen; 3-chloorpropyl, 3,3,3-tri-fluorpropyl of vergelijkbare gehalogeneerde koolwater-stofgroepen. Component (D) kan lineair, vertakt, cyclisch 35 netachtig, of gedeeltelijk vertakt lineair zijn. Een lineaire structuur heeft de voorkeur. Er zijn geen specifieke beperkingen met betrekking tot de viscositeit van * \ Ou I d -· - 12 - component (D), het heeft echter de voorkeur dat de viscositeit 20 mPa*s tot 100.000 mPa*s, bij voorkeur 20 tot 10.000 mPa-s is bij 25°C.
Enkele representatieve voorbeelden van component 5 (D) zijn copolymeren van methylvinylsiloxaan en dimethyl- siloxaan waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van trimethylsiloxygroepen, methylvinylpolysiloxanen waartij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van trimethylsiloxygroepen, copolymeren van methylfenylsiloxaan, methylvinyl-10 siloxaan en dimethylsiloxaan waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van trimethylsiloxygroepen, dimethylpoly-siloxanen waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van dimethylvinylsiloxygroepen, methylvinylpolysiloxanen waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van dimethyl-15 vinylsiloxygroepen, copolymeren van methylvinylsiloxaan en dimethylsiloxaan waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van dimethylvinylsiloxygroepen, copolymeren van methylfenylsiloxaan, methylvinylsiloxaan en dimethylsiloxaan waarbij beide molecuuluiteinden zijn voorzien van 20 dimethylvinylsiloxygroepen, organopolysiloxaancopolymeran die R3Si01/2-siloxaaneenheden, RjR^iO^-siloxaaneenheden sn Si04/2-siloxaaneenheden bevatten, organopolysiloxaancopoly-meren bestaande uit R2R1Si01/2-siloxaaneenheden an Si04/2-siloxaaneenheden, organopolysiloxaancopolymeren 25 bestaande uit RR1SiOz/2-siloxaaneenheden, RSi03/2-siloxaaneeu-heden en R1Si03/2-siloxaaneenheden. Deze organopolysiloxaan-eenheden kunnen aanwezig zijn in combinaties van twee of meer. R in de eenheden staat voor een eenwaardige koolwu-terstofgroep anders dan alkenyl, en is hetzelfde als de 30 groepen waar hierboven naar verwezen is. R1 is een alkenyL-groep zoals vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl on heptenyl.
Component (D) moet in de vloeibare verknoopba::e samenstelling aanwezig zijn in een zodanige hoeveelheid dat 35 de gewichtsverhouding van component (A) tot component (D) in het traject ligt van 0,1:99,9 tot 99,9:1,0, bij voorkeur 0,5:99,5 tot 50:50. Wanneer component (D) aanwezig is in - 13 - een hoeveelheid groter dan de bovengrens van het traject, vertonen de verkregen verknoopte deeltjes een neiging tot afgenomen affiniteit voor organische olies. Als het gehalte beneden de ondergrens van het traject ligt, hebben de 5 verkregen verknoopte deeltjes een afgenomen affiniteit voor siliconenolies.
Naast de componenten (A) tot (D) kan de vloeibare verknoopbare samenstelling andere componenten bevatten zoals reactieremmers voor het reguleren van hydrosilyle-10 ringsreacties; versterkende vulmiddelen zoals neergeslagen silica, pyrogeen silica, gecalcineerd silica, pyrogeen titaanoxide; niet-versterkende vulmiddelen zoals poedervormig kwarts, diatomeeënaarde, alumokiezelzuur, ijzeroxide, zinkoxide, calciumcarbonaat en vulmiddelen die zijn verkre-15 gen door het uitvoeren van een oppervlaktebehandeling op elk van de voorgaande vulmiddelen met organosiliciumverbin-dingen zoals hexamethylsilazaan, trimethylchloorsilaan, polydimethylsiloxaan of polymethylwaterstofsiloxaan.
De vloeibare verknoopbare samenstelling moet 20 worden verknoopt met een hydrosilyleringsreactie zodat een rubberachtig, gelachtig, of elastomeerachtig, of harsachtig verknoopt product wordt gevormd.
De gemiddelde diameter van de verknoopte deeltjes in de emulsie van de uitvinding moet in het traject liggen 25 van 0,05 μπι tot 100 μπι, bij voorkeur 0,1 μπι tot 100 μπι, en liever 0,1 μπι tot 50 μτη. Wanneer de gemiddelde diameter van de druppels siliconenolie of organische olie in het traject ligt van 0,2 μπ» tot 500 μπι, moeten de verknoopte deeltjes een gemiddelde diameter hebben van 0,1 μπι tot 100 μπι, bij 3 0 voorkeur 0,1 μπι tot 50 μπι. Wanneer de gemiddelde diameter van de druppels siliconenolie of organische olie in het traject ligt van 0,5 μπι tot 500 μπι, moeten de verknoopte deeltjes een gemiddelde diameter hebben van 0,1 μπι tot 100 μπι, bij voorkeur 0,1 μπι tot 50 μπι. Wanneer de druppels 35 siliconenolie of organische olie een gemiddelde diameter hebben tussen 0,5 μπι en 200 μπι, moeten de verknoopte deeltjes een gemiddelde diameter hebben van 0,1 μπι tot - 14 - 100 μτα, liever 0,1 μπι tot 50 /m. Wanneer de gemiddelde diameter van de verknoopte deeltjes beneden de ondergrens van het voorkeurstraject ligt, zal de bereiding van derce-lijke deeltjes moeilijker worden. Wanneer de diameter van 5 de verknoopte deeltjes groter is dan de bovengrens van let traject, vertoont de emulsie een neiging tot verminderde stabiliteit. In emulsies van de uitvinding moeten de verknoopte deeltjes kleiner zijn dan de druppels siliconenolie of organische olie. De verknoopte deeltjes kunnen 10 bolvormig, staafachtig, afgeplat of onregelmatig van vcrm zijn, maar bolvormig heeft de voorkeur.
Er zijn geen specifieke beperkingen met betrekking tot de hoeveelheid siliconenolie of organische olie die gebruikt wordt in emulsies volgens de uitvinding, met dien 15 verstande dat de verknoopte deeltjes in de druppels van siliconenolie of organische olie gehouden worden. Het heeft echter de voorkeur dat emulsies worden bereid die de siliconenolie of de organische olie bevatten in een hoeveelheid van 50 gewichtsdelen tot 5000 gewichtsdelen, bij 20 voorkeur 100 tot 5000 gewichtsdelen, en liever 200 tot 5000 gewichtsdelen, op basis van 100 gewichtsdelen van ie vloeibare verknoopbare samenstelling die gebruikt wordt Dm de verknoopte deeltjes te vormen. Het traject dat het meest de voorkeur heeft voor het gehalte van de siliconenolie Df 25 de organische olie is 250 gewichtsdelen tot 2000 gewichtsdelen.
Er zijn geen specifieke beperkingen met betrekking tot de hoeveelheid water die kan worden gebruikt in ie emulsies volgens de uitvinding. Het heeft echter de voor-30 keur dat de hoeveelheid water in dat traject ligt van 5 gew.% tot 99 gew.%, bij voorkeur 10 tot 80 gew.%, op basis van het totale gewicht van de emulsie.
De emulsie van de uitvinding kan een oppervlakt a-actief middel bevatten om de stabiliteit van de dispersie 35 in water van de druppels siliconenolie of organische olie die verknoopte deeltjes bevatten te verzekeren. Representatieve oppervlakteactieve middelen zijn kationogene opper- - 15 - vlakteactieve middelen zoals alkyltrimethylammoniumzouten, dialkylammoniumzouten, tetraalkylammoniumzouten, trialkyl-benzylammoniumzouten, alkylpyridiniumzouten en polyethy-leenpolyaminevetzuuramidezouten; anionogene oppervlakteac-5 tieve middelen zoals vetzuurzouten, alkylbenzylsulfonzuur- zouten, alkylnaftaleensulfonzuurzouten, alkylsulfonzuurzou-ten, α-olefinesulfonzuurzouten, dialkylsulfobarnsteenzuur-zouten, α-gesulfoneerde vetzuurzouten, alkylzwavelzuurzouten, gesulfateerde vetten en olies, polyoxyethyleenalkyl-10 etherzwavelzuurzouten, polyoxyethyleenalkylfenyletherzwa- velzuurzouten, polyoxyethyleen-styreenfenyletherzwavelzuur-zouten, alkylfosforzuurzouten en polyoxyethyleenalkylfenyl-etherfosforzuurzouten; zwitterionogene oppervlakteactieve middelen zoals N,N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammo-15 niumbetaxne, N,N-dialkylaminoalkyleencarbonzuurzouten, Ν,Ν,Ν-trialkyl-KT-sulfoalkyleenammoniumbetaïne en N,N-dial-kyl-N,N-bisoxyethyleenammoniumzwavelzuurester-betaxne; en niet-ionogene oppervlakteactieve middelen zoals polyoxy-ethyleenalkylether, polyoxyethyleenalkenylether, polyoxy-20 ethyleenalkylfenylether, polyoxyethyleenpolystyreenvinyl- ether, polyoxyethyleen-polyoxypropyleenglycol, polyoxyethy-leen-polyoxyethyleenalkylether, sorbitanvetzuuresters, glycerolvetzuuresters, decaglycerolvetzuuresters, polygly-cerolvetzuuresters, propyleenglycol-pentaerytritolvetzuur-25 esters, propyleenglycol-pentaerytritolvetzuuresters, poly- oxyethyleensorbitanvetzuuresters, polyoxyethyleenglycerol-vetzuuresters, polyoxyethyleenvetzuuresters, polyglycerol-vetzuuresters, polyoxygeëthyleneerde ricinusolie, vetzuur-diethanolamine, polyoxyethyleenalkylamine, gedeeltelijke 30 esters van triethanolvetzuren, en trialkyleenamineoxides.
Het meest de voorkeur hebben de niet-ionogene oppervlakteactieve middelen.
Er zijn geen specifieke beperkingen met betrekking tot de hoeveelheid oppervlakteactief middel die gebruikt 35 wordt in de vloeibare verknoopbare samenstelling. Het heeft echter de voorkeur om 0,1 gewichtsdelen tot 20 gewichtsde-len, bij voorkeur 0,5 tot 10 gewichtsdelen oppervlakteac- 1016 61 3 .
- 16 - tief middel te gebruiken, op basis van 100 gewicht sde!.en van de siliconenolie of de organische olie die de verknoopte deeltjes bevat.
De emulsie van de uitvinding kan worden gebru:.kt 5 als een toevoegsel voor cosmetica, kleurstoffen en organische harsen. De verwijdering van water uit de emulsie maakt de bereiding mogelijk van een vloeibare, crèmeachtige, pasta-achtige, of vetachtige siliconenolie- of organische-oliesamenstelling die gedispergeerde verknoopte deeltjes in 10 de siliconenolie of organische olie bevat. Als de ol.ie vluchtig is, is het vervolgens mogelijk om (i) een mengsel te bereiden van verknoopte deeltjes met andere component.en die opgelost zijn in de siliconenolie of organische o],ie door eerst de andere componenten in de olie op te lossen en 15 vervolgens water en de vluchtige olie uit de verkregen emulsie te verwijderen, of (ii) verknoopte deeltjes te bereiden die organosiliciumverbindingen of andere organische verbindingen bevatten die moeilijk zijn om op te nemen in verknoopte deeltjes.
20 De werkwijze voor het bereiden van een emulsie van siliconenolie of organische olie volgens de uitvinding wordt gekenmerkt door het dispergeren in water met een oppervlakteactief middel van een vloeibare verknoopbere samenstelling die een niet-verknoopbare siliconenolie of 25 een niet-verknoopbare organische olie bevat, en het verkropen van de vloeibare verknoopbare samenstelling met een hydrosilyleringsreactie. Bij de werkwijze voor het bereiden van de emulsie dragen de niet-verknoopbare siliconenolie of de niet-verknoopbare organische olie niet bij aan de 30 verknoping die optreedt als gevolg van de hydrosilylering van de vloeibare verknoopbare samenstelling.
Volgens de werkwijze voor het bereiden van emv.l-sies bestaat de vloeibaar verknoopbare samenstelling vit componenten (A)-(C) , eventueel component (D) , en ande re 35 optionele componenten van de eerder besproken types. Volgens de werkwijze wordt de vloeibare verknoopbc.re samenstelling die een voor hydrosilyleringsreacties ce- j . ' - 17 - bruikte katalysator bevat, in water bereid ofwel door (i) het dispergeren van de vloeibare verknoopbare samenstelling inclusief component (C) die van tevoren is toegevoegd, of (ii) het dispergeren van de vloeibare verknoopbare samen-5 stelling die niet component (C) bevat in water en het vervolgens toevoegen van component (C) aan het water. In het laatste geval heeft het de voorkeur om component (C) toe te voegen in de vorm van een waterige dispersie met gemiddelde deeltjesdiameter van niet meer dan ongeveer 10 1 jim.
De niet-verknoopbare siliconenolie of de niet-verknoopbare organische olie die aanwezig is in de vloeibare verknoopbare samenstelling moet aanwezig zijn in een hoeveelheid groter dan de hoeveelheid niet-verknoopbare 15 olie die kan worden vastgehouden in het verknopingsproduct van de vloeibare verknoopbare samenstelling. Dus moet de olie in overmaat aanwezig zijn van de hoeveelheid niet-verknoopbare siliconenolie of organische olie die kan worden vastgehouden in het verknoopte product. De hoeveel-20 heid zal variëren afhankelijk van de relatieve hoeveelheden van de vloeibare verknoopbare samenstelling en de niet-verknoopbare siliconenolie of organische olie. In het algemeen heeft het echter de voorkeur dat de niet-verknoopbare siliconenolie of organische olie wordt gebruikt in een 25 hoeveelheid van 50 gewichtsdelen tot 5000 gewichtsdelen, bij voorkeur 100 tot 5000 gewichtsdelen, liever 200 tot 5000 gewichtsdelen en met bijzondere voorkeur 250 tot 2000 gewichtsdelen, op basis van 100 gewichtsdelen van de vloeibare verknoopbare samenstelling.
3 0 De werkwijze voor het bereiden van emulsies bestaat uit het dispergeren in water van de vloeibare verknoopbare samenstelling die de niet-verknoopbare siliconenolie of organische olie bevat, en het vervolgens verknopen van de samenstelling met een hydrosilyleringsreactie. 35 De vloeibare verknoopbare samenstelling kan in water worden gedispergeerd met dergelijke inrichtingen zoals homomen-gers, schoepenmengers, Henschel-mengers, homodispergeer- - 18 - inrichtingen, colloïdraolens, propellerroerders, homogeni-seerinrichtingen, gekoppelde emulgeerinrichtingen net continue werking, ultrasone emulgeerinrichtingen en vacuümkneders.
5 Er zijn geen specifieke beperkingen met betrekking tot de hoeveelheid toegevoegd water die gebruikt wordt oij de werkwijze, maar het heeft de voorkeur dat de hoeveelhsid in het traject ligt van 5 gew.% tot 99 gew.%, bij voorkeur 10 tot 80 gew.%, op basis van het totale gewicht van de 10 emulsie.
Om stabiele dispersies van de vloeibare verknoop-bare samenstelling in water te vormen heeft het de voorkeur om één of meer van de bovenbeschreven kationogene opper-vlakteactieve middelen, anionogene oppervlakteactieve 15 middelen, zwitterionogene oppervlakteactieve middelen of niet-ionogene oppervlakteactieve middelen te gebruiken. Het gebruik van een niet-ionogeen oppervlakteactief middel heeft de voorkeur. Er zijn geen specifieke beperkingen net betrekking tot de hoeveelheid oppervlakteactief middel die 20 wordt gebruikt, het heeft echter de voorkeur dat de hoeveelheid in het traject ligt van 0,1 gewichtsdelen tot 20 gewichtsdelen, bij voorkeur 0,5 tot 10 gewichtsdelen, op basis van 100 gewichtsdelen van de vloeibare verknoopbare samenstelling die de niet-verknoopbare siliconenolie of 25 organische olie bevat.
De vloeibare verknoopbare samenstelling c.ie gedispergeerd is in water kan worden verknoopt door hydio-silylering die uitgevoerd wordt door het verhitten van de emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstelling of door 30 deze bij kamertemperatuur te laten staan.
De werkwijze voor het bereiden van de siliconen-oliesamenstelling of de organische-oliesamenstelling bestaat uit het verwijderen van water uit de emulsie van de siliconenolie of organische olie. Water kan uit de olie-35 emulsie worden verwijderd door drogen met lucht, drogen met hete lucht, vacuümdrogen, of drogen met warmte. De verkregen siliconenoliesamenstelling of organische-oliesamenste1- r\ • ·:· i 11 - 19 - ling zal een verknoopt product bevatten dat goed gedisper-geerd is in de siliconenolie of organische olie. De samenstelling kan de vorm hebben van een vloeistof, crème, pasta of vet. De verknoopte deeltjes die aanwezig zijn in de 5 druppels siliconenolie of de druppels organische olie in dergelijke siliconenoliesamenstellingen of organische-oliesamenstellingen moeten een gemiddelde diameter hebben van 0,05 μτα tot 100 μτα, bij voorkeur 0,1 μτχι tot 100 μτη, liever 0,1 /im tot 50 μχα. Een dergelijke oliesamenstelling 10 kan worden gebruikt als een smeermiddel, of als een middel om smerende eigenschappen te verlenen. Bovendien kan zij worden toegepast als een toevoegsel voor cosmetica, kleurstoffen, kunststoffen en organische harsen.
Voorbeelden 15 De emulsie, de werkwijze voor de bereiding daarvan en de werkwijze voor het bereiden van de olieachtige samenstelling worden verder beschreven aan de hand van de volgende praktische voorbeelden. In deze voorbeelden werden alle viscositeitswaarden gemeten bij 25°C. De gemiddelde 20 diameter van de emulsiedeeltjes, de stabiliteit van de emulsie, de gemiddelde diameter van de verknoopte deeltjes, hun dispergeerbaarheid en de eigenschappen van de olieachtige samenstellingen werden bepaald met de hieronder beschreven specifieke procedures.
25 Gemiddelde diameter van de emulsiedeelties
Een gemiddelde diameter van de emulsiedeeltjes werd bepaald als een mediane diameters, hetgeen de deel-tjesdiameter is die overeenkomt met 50% van de cumulatieve verdeling. Hij werd verkregen door het meten van de emul-30 siedeeltjesdiameters met een diameterverdelingsanalyse-inrichting van het diffractietype model LA-500 van Horiba Ltd.
- 20 - I
Emulsiestabiliteit 180 ml van de emulsie werd hermetisch afgesloten in een glazen fles van 225 ml. De fles had een hoogte van 105 mm en een diameter van 50 mm. Men liet de emulsie één 5 week staan bij kamertemperatuur. De dikte van de laag water die afscheidde van de emulsie werd vervolgens gemeten.
Gemiddelde diameter van de verknoopte deeltjes
De emulsie werd met lucht gedroogd op een glazen plaat en vervolgens werd een monster bereid door het 10 verzamelen van verknoopte deeltjes onder een stereoscopische microscoop. De gemiddelde diameter werd berekend als een gemiddelde van de diameters van 10 deeltjes.
Dispergeerbaarheid van verknoopte deeltjes
De emulsie werd met lucht gedroogd op een glazen 15 plaat en vervolgens werden de vorm van de verknoopte deeltjes, hun aggregatietoestand en de deeltjesverde]ing bekeken onder een stereoscopische microscoop. Het symbool "o" werd gebruikt om aan te geven dat alle deeltjes geciis-pergeerd waren als primaire deeltjes; het symbool "X" werd 2 0 gebruikt om aan te geven dat de deeltjes aggregaatdeelt;jes met afmetingen van enkele 100 μια of primaire deeltjes met afmetingen groter dan 500 μτη waren; en het symbool "δ” werd gebruikt om een tussenliggende toestand aan te geven.
Visco-elastische eigenschappen van een oliesacien- 25 stelling
De opslagmodulus van elasticiteit uitgedrukt als G' (x io3 dyne/cm2) , de elastische verliesmodulus uitgedrukt als G" (x io3 dyne/cm2) en de tangens van de verlies hoek tanö, werden gemeten met een visco-elasticiteitsanalyse-30 inrichting ARES van Rheometric Scientific, Inc. Metingen werden uitgevoerd bij kamertemperatuur met parallelle platen van 25 mm, een opening van 0,5 mm tot 0,6 mm, een rek van 10%, en een vibratiefrequentie van 0,1-50 rad/s.
- 21 -
Voorbeeld l
Een vloeibare verknoopbare samenstelling werd bereid door 170 gewichtsdelen polypropyleenoxide met een viscositeit van 390 mPa*s waarbij beide molecuuluiteinden 5 waren voorzien van allylgroepen en met een gemiddeld molecuulgewicht van 3000; 3,0 gewichtsdelen van een organo-polysiloxaan met ten minste drie aan silicium gebonden waterstofatomen in het molecuul, een viscositeit van 20 mPa*s en met de formule 10 (CHjSi03/2) 0 3 [ (CH3) HSÏ02/2] 1S [ (CH3) 2Si02/2] 15 [ (CH3) 3Si01/2] 0(5; en 80 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 100 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsilyloxygroepen te mengen. Aan de vloeibare verknoopbare samenstelling werden 53 gewichts-15 delen van een 3 gew.% waterige oplossing van polyoxyethy-leen-nonylfenylether met een HLB van 13,1 toegevoegd. Het mengsel werd vervolgens geëmulgeerd en vervolgens gecombineerd met 50 gewichtsdelen gedemineraliseerd water, waarbij een waterige emulsie van de vloeibare verknoopbare samen-20 stelling werd verkregen.
Er werd een andere waterige emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstellingen bereid door het uniform mengen van de bovenstaande waterige emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstelling met een apart bereide wateri-25 ge emulsie van een platinakatalysator bestaande uit een 1,3-divinyl-l,l,3,3-tetramethyldisiloxaanoplossing. De belangrijkste component was een 1,3-divinyl-l,1,3,3-tetra-methyldisiloxaancomplex van platina met een gemiddelde platinakatalysatordeeltjesgrootte van 0,05 μχη en een 3 0 platinametaalconcentratie van 0,05 gew.%. Het mengsel bevatte platinametaal in een hoeveelheid op basis van gewicht van 20 ppm, op basis van het vaste-stofgehalte in de emulsie.
Deze emulsie werd onderworpen aan hydrosilylering 3 5 door haar gedurende één dag bij kamertemperatuur te laten staan, waarbij een siliconenolie-emulsie werd verkregen die V i'; f"' *. Ή l u i b oio·.
- 22 - verknoopte deeltjes in druppels siliconenolie gedispergesrd in water bevatte.
De emulsie werd overgebracht naar een aluminium plaat met een diameter van 5 cm en water werd uit de 5 emulsie verwijderd door drogen met een luchtstroom gedurende drie dagen, waarbij een siliconenoliesamenstelling van siliconenolie en verknoopte deeltjes werd verkregen. De siliconenoliesamenstelling was een crème-achtige substantie. Bekijken van de siliconenoliesamenstelling onder aen 10 stereoscopische microscoop liet zien dat de verknoopte deeltjes uniform gedispergeerd waren in de siliconenolLe, en dat de verknoopte deeltjes bolvormig waren.
Voorbeeld 2
Een vloeibare verknoopbare samenstelling werd 15 bereid door uniform mengen bij 5°C van 2,46 gewichtsdelen 1,5-hexadieen met een molecuulgewicht van 82,15; 17 54 gewichtsdelen van een copolymeer van methylwaterstof-siloxaan en dimethylsiloxaan met een viscositeit van 50 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van 20 trimethylsiloxygroepen; 80 gewichtsdelen van een dimethyl-polysiloxaan met een viscositeit van 6 mPa*s waarbij be:.de molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsiloxygroepen; en een isopropylalcoholoplossing van chloroplatinazuur in een zodanige hoeveelheid dat de vloeibare verknoopbare 25 samenstelling op basis van gewicht 50 ppm platinametaal bevatte.
Deze vloeibare verknoopbare samenstelling werd snel gemengd met 100 gewichtsdelen van een waterige oplossing van 1,65 gew.% polyoxyethyleen-(9)-nonylfenylether die 30 bereid was bij 25°C, en vervolgens werd het mengsel gecombineerd met 200 gewichtsdelen gedemineraliseerd water waarbij een waterige emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstelling werd verkregen. De emulsie liet men 24 uur staan bij 35°C, hetgeen leidde tot verknoping via oen 35 hydrosilyleringsreactie, zodat een siliconenolie-emulsie - 23 - werd verkregen die verknoopte deeltjes in siliconenolie-druppels gedispergeerd in water bevat.
Deze emulsie werd overgebracht naar een aluminium plaat met een diameter van 5 cm, water werd verwijderd door 5 drogen met lucht in een luchtstroom gedurende 3 dagen, waarbij een siliconenoliesamenstelling werd verkregen die siliconenolie en verknoopte deeltjes bevatte. De siliconenoliesamenstelling was een crèmeachtige substantie. Bekijken van de siliconenoliesamenstelling onder een stereoscopische 10 microscoop liet zien dat de verknoopte deeltjes uniform gedispergeerd waren in de siliconenolie en dat de verknoopte deeltjes bolvormig waren.
Voorbeeld 3
Een vloeibare verknoopbare samenstelling werd 15 bereid door 6,43 gewichtsdelen van een propyleenoxide met een viscositeit van 390 mPa*s waarbij beide molecuuluitein-den waren voorzien van allylgroepen en met een molecuulge-wicht van 3000; 6,43 gewichtsdelen van een dimethylpoly- siloxaan met een viscositeit van 100 mPa-s waarbij beide 20 molecuuluiteinden waren voorzien van dimethylvinylsiloxy-groepen; 7,14 gewichtsdelen van een organopolysiloxaan met een viscositeit van 2 0 mPa*s met ten minste drie aan silicium gebonden waterstofatomen in het molecuul en met de formule 25 (CH3Si03/2) 0il [ (CHj) HSi02/2] ljS [ (CH,) 2Si02/2] 1(S [ (CHS) 3Si01/2] 0<s; en 80 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 100 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsiloxygroepen te mengen. Na het toevoegen van 53 gewichtsdelen van een 3 gew.% waterige 3 0 oplossing van polyoxyethyleen-nonylfenylether met een HLB van 13,1 aan de vloeibare verknoopbare samenstelling werd het mengsel geëmulgeerd en gecombineerd met 50 gewichtsdelen gedemineraliseerd water, waarbij een waterige emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstelling werd verkregen. 35 Een andere waterige emulsie van de vloeibare ver knoopbare samenstelling werd bereid door deze waterige - 24 - emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstelling uniform te mengen met een afzonderlijk bereide waterige emulsie van een platinakatalysator bestaande uit een 1,3-divinyl- 1,1,3,3-tetramethyldisiloxaanoplossing waarvan de belang-5 rijkste component een 1,3-divinyl-i,l,3,3-tetramethylii-siloxaancomplex van platina was. De gemiddelde deeltjasgrootte van de platinakatalysator was 0,05 μτα en er was aen platinametaalconcentratie van 0,05 gew.% aanwezig. liet platinametaal was aanwezig in een hoeveelheid op basis van 10 gewicht van 20 ppm op basis van het vaste-stofgehalte in de emulsie.
De vloeibare verknoopbare samenstelling word onderworpen aan hydrosilylering door de emulsie één dag bij kamertemperatuur te laten staan, waarbij een siliconenol:.e-15 emulsie werd verkregen die verknoopte deeltjes bevatte in druppels siliconenolie gedispergeerd in water.
Deze siliconenolie-emulsie werd overgebracht naar een aluminium plaat met een diameter van 5 cm en water werd uit de emulsie verwijderd door deze drie dagen in een 20 luchtstroom te drogen, waarbij een siliconenoliesamensteil-ling werd verkregen die de siliconenolie en de verknoopte deeltjes bevatte. De siliconenoliesamenstelling was een crèmeachtige substantie. Bekijken van de siliconenoliesamenstelling onder een stereoscopische microscoop liet zien 25 dat de verknoopte deeltjes uniform gedispergeerd waren in de siliconenolie en dat de verknoopte deeltjes bolvornig waren.
Voorbeeld 4
Een vloeibare verknoopbare samenstelling werd 30 bereid door uniform mengen bij 5°C van 1,1 gewichtsdelen 1,5-hexadieen met een molecuulgewicht van 82,15; 8,9 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 400 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van dimethylvinylsiloxygroepen; 10 gewichtsdelen 35 van een copolymeer van methylwaterstofsiloxaan en dimethyl-siloxaan met een viscositeit van 50 mPa*s waarbij beide - 25 - molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsiloxygroe-pen; 80 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 6 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsiloxygroepen; en een isopro-5 pylalcoholoplossing van chloroplatinazuur in een zodanige hoeveelheid dat het gehalte platinametaal in de vloeibare verknoopbare samenstelling 50 ppm was.
De vloeibare verknoopbare samenstelling werd vervolgens snel gemengd met 100 gewichtsdelen van een 10 waterige oplossing van 1,65 gew.% van polyoxyethyleen-(9)-nonylfenylether. Het mengsel werd gecombineerd met 200 gewichtsdelen gedemineraliseerd water, waarbij een waterige emulsie van een vloeibare verknoopbare samenstelling werd verkregen. Men liet de emulsie 24 uur staan bij 35°C, 15 hetgeen leidde tot de verknoping ervan via hydrosilylering, waarbij een siliconenolie-èmulsie werd verkregen die verknoopte deeltjes in siliconenoliedruppels gedispergeerd in water bevatte.
Deze siliconenolie-emulsie werd overgebracht naar 2 0 een aluminium plaat met een diameter van 5 cm en water werd verwijderd uit de siliconenolie-emulsie door drogen in een luchtstroom gedurende 3 dagen, waarbij een siliconenoliesa-menstelling werd verkregen die siliconenolie en verknoopte deeltjes bevatte. De siliconenoliesamenstelling was een 25 crèmeachtige substantie en bekijken van de siliconenoliesamenstelling onder een stereoscopische microscoop liet zien dat de verknoopte deeltjes uniform gedispergeerd waren in de siliconenolie en dat de verknoopte deeltjes bolvormig waren.
30 Vergelinkingsvoorbeeld 1
Samenstelling (I) werd bereid door het uniform mengen van 100 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 1000 mPa*s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van hydroxylgroepen, waarbij het 3 5 gehalte hydroxylgroepen 1,3 gew.% is; 10 gewichtsdelen van een methylwaterstofpolysiloxaan met een viscositeit van 101 R 1 y - 26 - 10 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsiloxygroepen, met een gehalte aan silicr.um gebonden waterstofatomen van 1,5 gew.%; en 50 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 5 1000 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzr.en van trimethylsiloxygroepen.
Samenstelling (II) werd bereid door het uniform mengen van 100 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxé.an met een viscositeit van 1000 mPa-s waarbij beide molecuul-10 uiteinden waren voorzien van hydroxylgroepen met een hydroxylgroepgehalte van 1,3 gew.%, 50 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 1000 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van trime-thylsiloxygroepen; en 1,5 gewichtsdelen dibutyltindicc-15 toaat.
Er werd een vloeibare verknoopbare siliconensamenstelling bereid door uniform mengen van samenstelling (I) en samenstelling (II) in een gewichtsverhouding van 1:1. Deze samenstelling werd vervolgens gecombineerd met een 20 mengsel van 5 gew.% Tergitol® TMN-6, een ethyleenoxide-adduct van trimethylnonanol van de Union Carbide Corporation, en 1700 gewichtsdelen van ionengewisseld water. Het mengsel werd uniform geëmulgeerd, waarbij een emulsie werd verkregen van een vloeibare verknoopbare siliconensamen-25 stelling. De emulsie werd gesproeidroogd met een sproeidro-ger met een inlaattemperatuur van 300°C en een uitlaattem-peratuur van 100°C. Het sproeidrogen verwijderde water uit de emulsie en gaf 98% verknoopte deeltjes. De verknoopte siliconendeeltjes hadden eigenschappen vergelijkbaar met de 30 eigenschappen van rubber, en de verknoopte siliconendeeltjes waren bolvormig. Er werd geen uitzweten van siliconenolie uit de verknoopte siliconendeeltjes waargenomen. Hoewel er verknoopte siliconendeeltjes waren gevormd in dit vergelijkingsvoorbeeld konden zij niet worden gemeten.
- 27 -
Vergeliikinqsvoorbeeld 2
Met een planeetmenger werd een vloeibare verknoop-bare siliconensamenstelling bereid door het mengen van 44,5 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscosi-5 teit van 5 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van vinylmethylsiloxygroepen; 100 gewichtsdelen van een methylwaterstofpolysiloxaan met een viscositeit van 20 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsiloxygroepen, met een gehalte van aan silicium 10 gebonden waterstofatomen van 1,5 gew.%; en 758 gewichtsdelen van een dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 6 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsiloxygroepen. Aan het mengsel werden 0,5 gewichtsdelen van een 2 gew.% isopropylalcoholoplossing van 15 chloroplatinazuur toegevoegd. Het mengsel werd verwarmd tot 70-80°C en de verkregen vloeibare verknoopbare siliconensamenstelling werd 2 uur geroerd. De samenstelling verknoopte via hydrosilylering waarbij een zachte siliconensamenstelling werd verkregen. De zachte siliconensamen-20 stelling werd gekneed op een driewalsmolen onder afschuif-kracht, waarbij een pasta-achtige siliconensamenstelling werd verkregen. Bekijken van de siliconensamenstelling onder een stereoscopische microscoop toonde dat ze onregelmatig gevormde verknoopte siliconendeeltjes gedispergeerd 25 in siliconenolie bevatte. De dispersie was niet uniform en bevatte grote verknoopte siliconendeeltjes met afmetingen variërend van 100 μπι tot 500 μτη.
Voorbeeld 5
Een vloeibare verknoopbare samenstelling werd bij 3 0 5°C bereid door het uniform mengen van 2,46 gewichtsdelen van l,5-hexadieen met een molecuulgewicht van 82,15; 17,54 gewichtsdelen van een copolymeer van methylwaterstof-siloxaan en dimethylsiloxaan met een viscositeit van 50 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van 3 5 trimethylsiloxygroepen, 80 gewichtsdelen van een isoparaf-fine met een viscositeit van 2,4 mPa-s, een koolstofgetal - 28 - van 16, dat verkocht wordt onder het handelsmerk Isozol 100 door Nippon Petrochemicals Co., Ltd.; en een isopropylalξο-holoplossing van chloroplatinazuur in een zodanige hoeveelheid dat op basis van gewicht de samenstelling 50 ;?pm 5 platinametaal bevatte.
Deze vloeibare verknoopbare samenstelling werd vervolgens snel gemengd met 100 gewichtsdelen van een waterige oplossing van 1,65 gew.% polyoxyethyleen-(:3)-nonylfenylether, en werd geëmulgeerd in een colloïdmolen. 10 De emulsie werd vervolgens gecombineerd met 200 gewichtsdelen van gedemineraliseerd water, waarbij een water:.ge emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstelling werd verkregen. Men liet deze emulsie 24 uur bij 35°C staan, hetgeen leidde tot verknoping via hydrosilylering zodat een 15 siliconenolie-emulsie werd verkregen die verknoopte deeltjes in isoparaffinedruppels gedispergeerd in water bevatte .
De siliconenolie-emulsie werd overgebracht naar een aluminium plaat met een diameter van 5 cm en water we:rd 2 0 verwijderd uit de siliconenolie-emulsie door haar in een luchtstroom gedurende drie dagen te laten drogen, waarbij een siliconenoliesamenstelling werd verkregen die isoparaf fine en verknoopte deeltjes bevatte. De isoparaffinesa-menstelling was een crèmeachtige substantie. Bekijken van 25 de isoparaffinesamenstelling onder een stereoscopische microscoop liet zien dat de verknoopte deeltjes uniform gedispergeerd waren in de isoparaffine en dat de verknoojte deeltjes bolvormig waren.
- 29 -Tabel 1
Vb. 1 Vb.2 Vb.3 Vb.4 Vb.5 Verg. Verg. _______vb. 1 vb. 2
Emulsie
Gem. diameter 5 4 4 5 5 5 - (μιη) 5 Stabiliteit O O 2 2 2 49 - (mm) ______
Verknoopte deeltjes
Gem. diameter 3 2 2 3 3 5 17 10 (/im)
Dispergeerbaar- o o o o o X - heid________
Visco-elastici-teit van oliesa-15 menstelling G' 1 rad/s 0,5 37 0,3 10 15 - 5,0 10 rad/s 1,1 41 0,5 18 22 - 7,5 G" 1 rad/s 0,5 7,9 0,1 7,1 6,8 - 4,7 10 rad/s 1,3 8,1 0,4 6,2 5,3 - 4,0 20 Tan δ 1 rad/s 1,2 0,22 0,57 0,71 0,46 - 0,82 _10 rad/s 1,2 0,22 0,82 0,34 0,25 __0,58
Verqeliikingsvoorbeeld 3
Een vloeibare verknoopbare siliconensamenstelling werd bereid door het mengen van 94 gewichtsdelen van een 25 dimethylpolysiloxaan met een viscositeit van 400 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van dime-thylvinylsiloxygroepen; en 6 gewichtsdelen van een copoly-meer van methylwaterstofsiloxaan en dimethylsiloxaan met een viscositeit van 30 mPa*s waarbij beide molecuuluitein-30 den waren voorzien van trimethylsiloxygroepen, en met een gehalte van aan silicium gebonden waterstofatomen van 0,5 gew.%. Aan dit mengsel werden 53 gewichtsdelen van een 3 gew.% waterige oplossing van polyoxyethyleen-nonylfenyl-ether met een HLB van 13,1 toegevoegd, en de vloeibare 35 verknoopbare samenstelling werd geëmulgeerd en verder gecombineerd met 50 gewichtsdelen gedemineraliseerd water. Het resultaat was een waterige emulsie van een vloeibare verknoopbare samenstelling.
i; ·> - 4.. · v ’«w·· - 30 -
Een andere waterige emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstelling werd bereid door het uniform mengen van de bovenstaande waterige emulsie van de vloeibare verknoopbare samenstelling met een afzonderlijk bereide 5 waterige emulsie van een platinakatalysator bestaande uit een 1,3-divinyl-l,1,3,3-tetramethyldisiloxaanoplossing, waarbij de belangrijkste component een 1,3-divinyl- 1,1,3,3-tetramethyldisiloxaancomplex van platina was. Deze had een gemiddelde deeltjesgrootte van de platinakatalyua-10 tor van 0,05 μια, en de platinametaalconcentratie was 0,5 gew.%. Het gehalte platinametaal was een hoeveelheid op basis van gewicht van 20 ppm op basis van het vaste-stofge-halte in de emulsie.
De vloeibare verknoopbare siliconensamenstelli.ng 15 werd onderworpen aan hydrosilylering door de emulsie tién dag op kamertemperatuur te houden, waarbij een water;.ge suspensie van verknoopte siliconendeeltjes gedispergeerd in water werd verkregen. De suspensie werd gecombineerd en uniform gemengd met 50 gew.% van een emulsie die een 20 dimethylpolysiloxaan bevatte met een viscositeit van 100 mPa-s waarbij beide molecuuluiteinden waren voorzien van trimethylsiloxygroepen. De hoeveelheid dimethylpolysiloxaan met viscositeit van 100 mPa*s die gebruikt werd was viermaal die van de verknoopte siliconendeeltjes. Iet 25 mengsel werd overgebracht naar een aluminium plaat met een diameter van 5 cm en water werd verwijderd door drogen in een luchtstroom gedurende 3 dagen, waarbij een siliconen-oliesamenstelling werd verkregen die siliconenolie en verknoopte deeltjes bevat. De siliconenoliesamenstelling 30 was een crèmeachtige substantie. Er dreef echter siliconenolie op het oppervlak van de vloeistof en bekijken Aan de siliconenolie onder een stereoscopische microscoop liet zien dat de verknoopte deeltjes niet uniform waren gedispergeerd in de siliconenolie.
35 Emulsies van siliconenolie of organische olie c ie de verknoopte deeltjes bevatten in druppels olie en gedispergeerd zijn in water volgens de uitvinding bezitten ij s - 31 - uitstekende stabiliteit. De werkwijze maakt het ook mogelijk een oliesamenstelling te bereiden met verbeterde dispergeerbaarheid van verknoopte deeltjes in siliconenolie of organische olie met uitstekende visco-elastische 5 eigenschappen.
Claims (10)
1. Werkwijze voor het bereiden van een emulsie van verknoopte deeltjes in druppels siliconenolie of organische olie door het in water dispergeren met behulp van een 5 oppervlakteactief middel van een vloeibare verknoopbare samenstelling die (A) een organische verbinding met ten minste twee alifatische onverzadigde bindingen in het molecuul, (B) een silicium-bevattende organische verbinding met ten minste twee aan silicium gebonden waterstofatomen 10 in het molecuul, (C) een hydrosilyleringsreactiekatalysator bevat, en een niet-verknoopbare siliconenolie of organische olie, en het verknopen van de verknoopbare samenstelling door hydrosilylering, waarbij de emulsie verknoopte deeltjes met een gemiddelde diameter van 0,05 μπι tot 100 μιη in 15 druppels siliconenolie of organische olie met een gemiddelde diameter van 0,1 μπι tot 500 μπι in water bevat.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de siliconenolie of organische olie een viscositeit heeft van 1 mPa-s tot 100.000.000 mPa-s bij 25°C.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij compo nent (B) in de verknoopbare samenstelling aanwezig is in een hoeveelheid van 0,1 gewichtsdelen tot 500 gewichtsdelen op basis van 100 gewichtsdelen van component (A) , en component (C) aanwezig is in een katalytische hoeveelheid. 25 4. De werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de verknoopbare samenstelling (D) een organopolysiloxaan net ten minste één alkenylgroep in het molecuul bevat.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de gewichtsverhouding van component (A) tot component (D) in 30 het traject ligt van 0,1:99,9 tot 99,9:0,1, component (B) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,5 gewichtsdelen tot 50 0 gewichtsdelen op basis van 100 gewichtsdelen van de som
101 RS13'; - 33 - van componenten (A) en (D), en component (C) aanwezig is in een katalytische hoeveelheid.
6. Werkwijze volgens conclusie l, waarbij component (A) een dieen, dieenoligomeer of polyether is.
7. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij compo nent (B) een organowaterstofpolysiloxaan is.
8. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij water uit de emulsie wordt verwijderd.
9. Emulsie die bereid is volgens de in conclusie 1 10 gedefinieerde werkwijze.
10. Samenstelling die bereid is volgens de in conclusie 8 gedefinieerde werkwijze.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32483999 | 1999-11-16 | ||
| JP32483999A JP4700158B2 (ja) | 1999-11-16 | 1999-11-16 | エマルジョンの製造方法、およびオイル組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1016613C2 true NL1016613C2 (nl) | 2001-05-17 |
Family
ID=18170263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1016613A NL1016613C2 (nl) | 1999-11-16 | 2000-11-15 | Emulsie en werkwijze voor het bereiden van emulsies en olieachtige samenstellingen. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6388005B1 (nl) |
| EP (1) | EP1103574B1 (nl) |
| JP (1) | JP4700158B2 (nl) |
| KR (1) | KR100677175B1 (nl) |
| CA (1) | CA2325742A1 (nl) |
| DE (1) | DE60017341T2 (nl) |
| NL (1) | NL1016613C2 (nl) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2801896B1 (fr) * | 1999-12-03 | 2002-03-01 | Rhodia Chimie Sa | Composition lubrifiante a base de siloxane, ne degageant pas d'hydrogene, son procede de preparation et son utilisation |
| JP3824072B2 (ja) * | 2001-12-26 | 2006-09-20 | 信越化学工業株式会社 | プラスチックフィルム基材に密着良好なシリコーンエマルジョン組成物及び剥離フィルム |
| US6887934B2 (en) * | 2002-08-26 | 2005-05-03 | Dow Corning Corporation | Resin modified elastomers |
| US6770708B2 (en) * | 2002-08-27 | 2004-08-03 | Dow Corning Corporation | Silicone elastomers compositions |
| US9090755B2 (en) * | 2002-09-12 | 2015-07-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane polymer, pasty composition, and cosmetic preparation containing the composition |
| US6727338B1 (en) * | 2002-11-15 | 2004-04-27 | General Electric Company | Star-branched silicone polymers as anti-mist additives for coating applications |
| US6822066B2 (en) * | 2002-11-18 | 2004-11-23 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane resin-polyene materials |
| JP5037782B2 (ja) * | 2003-07-07 | 2012-10-03 | 信越化学工業株式会社 | 新規なオルガノポリシロキサン・グリセリン誘導体交互共重合体およびそれを含有する化粧料 |
| DE102005039398A1 (de) * | 2005-08-20 | 2007-02-22 | Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsprodukten aus SiH-Gruppen enthaltenden Verbindungen an Olefingruppen aufweisende Reaktionspartner in wässrigen Medien |
| CN101959961B (zh) * | 2008-03-04 | 2013-10-30 | 陶氏康宁公司 | 硅氧烷组合物，硅氧烷粘合剂，涂布和层压的基底 |
| CN101434704B (zh) * | 2008-12-19 | 2011-09-21 | 段新峰 | 一种蓬松滑软氨基硅油乳液的制备方法 |
| JP5539688B2 (ja) * | 2009-09-14 | 2014-07-02 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | エマルジョン、その製造方法、およびシリコーンオイル組成物 |
| JP5507212B2 (ja) * | 2009-11-13 | 2014-05-28 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンパウダーを含有するオイル組成物の製造方法 |
| JP2011116894A (ja) * | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Dow Corning Toray Co Ltd | シリコーンオイルエマルジョン、その製造方法、およびシリコーンオイル組成物 |
| JP5684982B2 (ja) * | 2009-12-04 | 2015-03-18 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンオイルエマルジョン、その製造方法、およびシリコーンオイル組成物 |
| US9201085B2 (en) | 2009-12-15 | 2015-12-01 | Hitachi High-Technologies Corporation | Automatic analyzing device |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5412004A (en) * | 1991-11-21 | 1995-05-02 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like silicone composition, and w/o-type cosmetic composition comprising the same |
| EP0848029A2 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-17 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
| EP0882753A1 (en) * | 1997-06-02 | 1998-12-09 | Dow Corning Corporation | Thickening solvents with elastomeric silicone polyethers |
| EP0934959A1 (en) * | 1998-02-06 | 1999-08-11 | Dow Corning Corporation | Method of making (meth)acrylate polyether grafted and crosslinked silicone elastomers |
| EP0964023A2 (en) * | 1998-06-10 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone oil emulsion, compositions, and method of manufacture |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4166078A (en) * | 1977-12-16 | 1979-08-28 | Sws Silicones Corporation | Modified organopolysiloxane compositions |
| JPS63152308A (ja) | 1986-08-23 | 1988-06-24 | Kobayashi Kooc:Kk | シリコ−ンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 |
| JPH0662851B2 (ja) | 1987-09-24 | 1994-08-17 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーン油含有硬化シリコーン粉粒状物 |
| JP2582275B2 (ja) | 1987-10-15 | 1997-02-19 | 株式会社コーセー | シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料 |
| JPH01165509A (ja) | 1987-12-22 | 1989-06-29 | Pola Chem Ind Inc | 毛髪化粧料 |
| JPH0655897B2 (ja) | 1988-04-22 | 1994-07-27 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン組成物の製造方法 |
| JPH0753646B2 (ja) * | 1989-01-31 | 1995-06-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 化粧料 |
| JP2739233B2 (ja) | 1989-04-19 | 1998-04-15 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 鉱物油含有シリコーン粒状物 |
| JP2945704B2 (ja) | 1990-03-20 | 1999-09-06 | 株式会社資生堂 | 下地化粧料 |
| JPH04183727A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-06-30 | Tonen Corp | 球状シリコーン樹脂微粒子の製造方法 |
| JP3271211B2 (ja) | 1993-05-31 | 2002-04-02 | ソニー株式会社 | スイッチ回路 |
| US5895794A (en) * | 1993-08-30 | 1999-04-20 | Dow Corning Corporation | Shelf stable cross-linked emulsions with optimum consistency and handling without the use of thickeners |
| JPH07330537A (ja) | 1994-06-02 | 1995-12-19 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JP3248709B2 (ja) * | 1995-07-12 | 2002-01-21 | 信越化学工業株式会社 | 乳化組成物 |
| JP3151390B2 (ja) | 1995-08-09 | 2001-04-03 | 信越化学工業株式会社 | 水性シリコーン組成物 |
| JPH09136813A (ja) | 1995-11-15 | 1997-05-27 | Kose Corp | ペースト状オイル組成物及びそれを含有する化粧料 |
| US5665804A (en) * | 1996-02-05 | 1997-09-09 | Dow Corning Corporation | Silicone latex solvent thickening |
| DE19628447A1 (de) * | 1996-07-15 | 1998-01-22 | Bayer Ag | Wäßrige Emulsionen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
| US5929162A (en) * | 1997-12-12 | 1999-07-27 | General Electric Company | Elastomer dispersion having a unique particle size distribution |
| JP4339435B2 (ja) * | 1998-06-10 | 2009-10-07 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | オイル組成物の製造方法 |
| JP4025454B2 (ja) * | 1998-06-23 | 2007-12-19 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法 |
| JP2000169583A (ja) * | 1998-09-29 | 2000-06-20 | Nihon Yamamura Glass Co Ltd | 球状ポリシロキサンの製造方法 |
| US6262170B1 (en) * | 1998-12-15 | 2001-07-17 | General Electric Company | Silicone elastomer |
| JP4255167B2 (ja) * | 1999-05-24 | 2009-04-15 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 拭き取り紙用水系処理剤および拭き取り紙の処理方法 |
| JP4229548B2 (ja) * | 1999-11-16 | 2009-02-25 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 化粧品、および化粧品の製造方法 |
-
1999
- 1999-11-16 JP JP32483999A patent/JP4700158B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-07 US US09/707,508 patent/US6388005B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-10 CA CA002325742A patent/CA2325742A1/en not_active Abandoned
- 2000-11-15 DE DE60017341T patent/DE60017341T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-15 NL NL1016613A patent/NL1016613C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2000-11-15 KR KR1020000067775A patent/KR100677175B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-11-15 EP EP00310143A patent/EP1103574B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5412004A (en) * | 1991-11-21 | 1995-05-02 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like silicone composition, and w/o-type cosmetic composition comprising the same |
| EP0848029A2 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-17 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
| EP0882753A1 (en) * | 1997-06-02 | 1998-12-09 | Dow Corning Corporation | Thickening solvents with elastomeric silicone polyethers |
| EP0934959A1 (en) * | 1998-02-06 | 1999-08-11 | Dow Corning Corporation | Method of making (meth)acrylate polyether grafted and crosslinked silicone elastomers |
| EP0964023A2 (en) * | 1998-06-10 | 1999-12-15 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Silicone oil emulsion, compositions, and method of manufacture |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20010070219A (ko) | 2001-07-25 |
| CA2325742A1 (en) | 2001-05-16 |
| US6388005B1 (en) | 2002-05-14 |
| JP2001139819A (ja) | 2001-05-22 |
| EP1103574A1 (en) | 2001-05-30 |
| JP4700158B2 (ja) | 2011-06-15 |
| DE60017341D1 (de) | 2005-02-17 |
| DE60017341T2 (de) | 2005-12-22 |
| EP1103574B1 (en) | 2005-01-12 |
| KR100677175B1 (ko) | 2007-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1016613C2 (nl) | Emulsie en werkwijze voor het bereiden van emulsies en olieachtige samenstellingen. | |
| RU2205624C2 (ru) | Полиорганосилоксановые гели для применения в косметике | |
| TW508244B (en) | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers | |
| AU743951B2 (en) | A method for making silicone in water emulsions | |
| JP4155609B2 (ja) | 揮発性低分子量シリコーン含有エラストマーゲル | |
| US6878773B2 (en) | Silicone polymer emulsions | |
| EP0964023B1 (en) | Silicone oil emulsion, compositions, and method of manufacture | |
| JP6143681B2 (ja) | 二峰性エマルジョン | |
| US20020061365A1 (en) | Aqueous emulsions, a process for the preparation and the use thereof | |
| JP4160165B2 (ja) | ポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびそれを用いる化粧料 | |
| JP2004210944A (ja) | 複合シリコーンゴム粒子およびその製造方法 | |
| JPH11222554A (ja) | 高分子量ポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびそれを含有する化粧料 | |
| US11298299B2 (en) | Method for preparing oil-in-water type emulsion composition, and cosmetic material | |
| CN102639608A (zh) | 硅油乳液、其生产方法及硅油组合物 | |
| JP4339435B2 (ja) | オイル組成物の製造方法 | |
| JP2014506956A (ja) | 二峰性エマルション | |
| JP2004124083A (ja) | 水系エマルジョン、その製造方法および化粧料 | |
| JP4190176B2 (ja) | 有機ケイ素重合体エマルジョンおよびその製造方法 | |
| JP4949367B2 (ja) | エマルジョンおよびその製造方法 | |
| JP5507212B2 (ja) | シリコーンパウダーを含有するオイル組成物の製造方法 | |
| JP2002249588A (ja) | エマルジョン、およびその製造方法 | |
| JP3702942B2 (ja) | シリコーンエラストマー球状粉末ディスパージョン及びその製造方法 | |
| WO2024090322A1 (ja) | シリコーンゴム粒子およびシリコーンゴム粒子の水分散体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20050601 |