JP4152534B2 - 化粧料、およびその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料、およびその製造方法に関し、詳しくは、化粧料中の有機オイル、あるいはシリコーンオイルに親和性がある有機架橋粒子を含有する、指や肌への感触、延び、および使用感が良好である化粧料、この化粧料を効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料の皮膚への感触や滑り性を向上させたり、毛髪化粧料の使用感や滑り性を向上させるため、有機架橋粒子を配合することは周知であり、特開平７−３３０５３７号公報には、シリコーンゴム粒子と高分子量シリコーンからなる化粧料が提案されており、特開昭６１−１９４００９号公報、特開昭６３−３１３７１０号公報、特開平７−２５８０２７号公報、および特開平７−２６７８２０号公報には、シリコーンゴム粒子と有機オイルを含有する化粧料が提案されている。
【０００３】
しかし、これらの化粧料は、シリコーンゴム粒子と有機オイルまたはシリコーンオイルを併用しているため、シリコーンゴム粒子が化粧料中に十分に分散されず、また、有機オイルに対するシリコーンゴム粒子の親和性が低く、本来の特性をいかんなく発揮できないという問題があった。特に、水系の化粧料においては、シリコーンゴム粒子をその他の化粧品原料と混合する際に、十分なせん断力をかけることができないため、化粧料の安定性が十分でなかったり、化粧料の使用感が悪かったりするという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、化粧料中の有機オイル、あるいはシリコーンオイルに親和性がある有機架橋粒子を含有する、指や肌への感触、延び、および使用感が良好である化粧料、この化粧料を効率よく製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の化粧料は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１ , ２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー、またはポリエーテル、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物、または前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからなる液状組成物を、ヒドロシリル化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５００μｍである有機架橋粒子を含有することを特徴とする。
【０００６】
本発明の化粧料の製造方法は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１ , ２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー、またはポリエーテル、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物、または前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからなる液状組成物を、ヒドロシリル化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５００μｍである有機架橋粒子、乳化剤、および水からなり、該粒子が水中に分散している有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
はじめに、本発明の化粧料を詳細に説明する。
本発明の化粧料は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１ , ２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー、またはポリエーテル、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物、または前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからなる液状組成物を、ヒドロシリル化反応により架橋してなる有機架橋粒子を含有することを特徴とする。
【０００８】
この有機架橋粒子は、平均粒子径が０.１〜５００μｍの範囲内であり、好ましくは、０.１〜２００μｍの範囲内である。これは、平均粒子径が上記範囲の下限未満である有機架橋粒子を調製することが困難であり、一方、上記範囲の上限をこえる有機架橋粒子は、化粧料への分散性が低下する傾向があるからである。このような有機架橋粒子の形状としては、例えば、球状、紡錘形状、偏平形状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状である。また、このような有機架橋粒子の性状としては、例えば、柔らかなゲル状、またはゴム状等のエラストマー状、あるいは硬い樹脂状が挙げられ、好ましくは、ゲル状またはゴム状等のエラストマー状であり、特に好ましくは、ゴム状である。
【０００９】
(Ａ)成分の有機化合物は、前記の有機架橋粒子を形成するための上記の液状組成物の主剤であり、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有することを特徴とする。(Ａ)成分中の脂肪族不飽和結合を有する基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基；ノルボルネン基、ジシクロペンタジエニル基等の環状不飽和基等の分子鎖末端や分子鎖側鎖の基；ビニレン基、プロペニレン基等のエニレン基等の分子鎖中の基が挙げられ、好ましくは、ビニル基、アリル基等の分子鎖末端や分子鎖側鎖の基である。このような(Ａ)成分の性状は限定されず、例えば、固形状、液状が挙げられ、好ましくは、液状である。(Ａ)成分が固形状である場合には、予め他の成分に溶解するか、あるいは、(Ａ)成分を有機溶剤により溶解したものを用いることが必要である。(Ａ)成分の分子量は限定されないが、その平均分子量が５０〜５０,０００の範囲内であることが好ましい。
【００１０】
このような(Ａ)成分としては、例えば、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１,２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー；エチレングリコールを開始剤としてアリルグリシジルエーテルを開環重合したポリエーテル、あるいはブタノール、アリルアルコール、またはプロパルギルアルコール等を開始剤としてビニルシクロヘキサン−１,２−エポキサイドを開環重合したポリエーテルが挙げられる。
【００１１】
(Ｂ)成分の含ケイ素有機化合物は、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とする。(Ｂ)成分の２５℃における粘度としては、１〜１００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、１〜１０,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。(Ｂ)成分の含ケイ素有機化合物としては、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、あるいはジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーが挙げられ、好ましくは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【００１２】
(Ｂ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状等の分子構造を有する、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＨＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位または式：ＨＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。
【００１３】
また、(Ｂ)成分のジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーとしては、ジメチルハイドロジェンシリル(メタ)アクレート、ジメチルハイドロジェンシリルプロピル(メタ)アクリレート等のジメチルハイドロジェンシリル基含有アクリル系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α−メチルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル等のモノマーとを共重合したオリゴマーが例示される。
【００１４】
上記の組成物において、(Ｂ)成分の含有量は、(Ａ)成分、あるいは(Ａ)成分と(Ｄ)成分の合計１００重量部に対して０.５〜５００重量部の範囲内となる量であることが好ましく、特に、１〜１００重量部の範囲内となる量であることが好ましい。これは、(Ｂ)成分の配合量が上記範囲の下限未満である組成物は十分に架橋しなくなる恐れがあるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると組成物は、過剰のケイ素原子結合水素原子が水素ガスを発生させる恐れがあるからである。
【００１５】
(Ｃ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、上記の組成物のヒドロシリル化反応を促進して架橋させるための触媒である。このような(Ｃ)成分としては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が挙げられ、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、例えば、白金担持シリカ微粉末、白金担持カーボン微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体が挙げられる。
【００１６】
上記の組成物において、(Ｃ)成分の含有量は限定されず、上記の組成物のヒドロシリル化反応を促進するような触媒量であり、(Ｃ)成分として白金系触媒を用いた場合には、(Ａ)成分および(Ｂ)成分の合計、あるいは(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｄ)成分の合計量１００重量部に対して、(Ｃ)成分中の白金金属が１×１０-7〜１×１０-3重量部の範囲内となる量であることが好ましい。これは、(Ｃ)成分の配合量が上記範囲の下限未満である組成物は、架橋が十分に進行しなくなる恐れがあるからであり、一方、上記範囲の上限を超える量配合してもさほど効果はなく、不経済であるからである。
【００１７】
(Ｄ)成分のオルガノポリシロキサンは、上記の有機架橋粒子にシリコーンオイルに対する親和性を向上させたり、可撓性を付与し、ゴム弾性を付与するための成分であり、一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、好ましくは、一分子中に少なくとも２個アルケニル基を有することを特徴とする。(Ｄ)成分中のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基が挙げられ、好ましくは、ビニル基である。また、(Ｄ)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合した基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化炭化水素基等の一価炭化水素基が挙げられる。(Ｄ)成分の分子構造としては、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が例示され、好ましくは、直鎖状である。また、(Ｄ)成分の２５℃における粘度としては、２０〜１００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、２０〜１０,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１８】
このような(Ｄ)成分としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2Ｒ1ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、Ｒ2Ｒ1ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＲ1ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位または式：Ｒ1ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中、Ｒ1はアルケニル基であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示される。
【００１９】
上記の組成物において、(Ｄ)成分の含有量は、上記の(Ａ)成分と(Ｄ)成分の重量比が０.１：９９.９〜９９.９：０.１となるような量であることが好ましく、特に、０.５：９９.５〜５０：５０となるような量であることが好ましい。これは、(Ｄ)成分の含有量が上記範囲の上限をこえると、得られる有機架橋粒子の有機オイルに対する親和性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、得られる有機架橋粒子のシリコーンオイルに対する親和性が低下する傾向があるからである。
【００２０】
上記の組成物には、その他任意の成分として、例えば、ヒドロシリル化反応を調節するための抑制剤；沈澱シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、フュームド酸化チタン等の補強性充填剤；粉砕石英、ケイ藻土、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の非補強性充填剤；これらの充填剤の表面をヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロルシラン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン等の有機ケイ素化合物により表面処理してなる充填剤を配合することができる。
【００２１】
さらに、上記の組成物には非架橋性オイルを配合してもよい。この非架橋性オイルとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、環状ジメチルシロキサン、環状メチルフェニルシロキサン等の非架橋性シリコーンオイル；ヘキサン、ヘプタン等のアルカン；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、塩化メチレン等の塩素化炭化水素；メチルイソブチルケトン等のケトン類；ウンデシルアルコール等のアルコール類；ジブチルエーテル等のエーテル類；イソプロピルラウレート、イソプロピルパルミテート等のエステル類；流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、豚脂、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油；イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油等の非架橋性有機オイルが挙げられる。このような非架橋性オイルは、２５℃において１〜１００,０００,０００mPa・sの範囲内の粘度を有するものが好ましく、特に、２５℃において２〜１０,０００,０００mPa・sの範囲内の粘度を有するものが好ましい。上記の組成物において、この非架橋性オイルの含有量は、この非架橋性オイルを除く組成物１００重量部に対して、この非架橋性オイルが０.１〜５,０００重量部の範囲内となる量であることが好ましい。
【００２２】
本発明の化粧料は、上記の有機架橋粒子を含有することを特徴とするが、その他の化粧品原料としては、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油等の油脂；オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸；エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等のアルコール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール；リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄ，ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤；高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、多価アルコールエステル型、酸化エチレン縮合型等の非イオン界面活性剤等の界面活性剤；酸化鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジリコニウム等の白色顔料、マイカ、タルク、セリサイト等の体質顔料等の顔料；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；精製水；カラギーナン、アルギン酸、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、デンプン、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレングリコール等の増粘剤、さらには、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎症剤、制汗剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、噴射剤が例示される。
【００２３】
また、この化粧料が毛髪化粧料である場合には、他の毛髪化粧品原料として、油脂、界面活性剤、皮膜形成剤、ふけ止め剤、酸化防止剤、湿潤剤等を配合することができるこの油脂としては、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ゲイろう、ビーズワックス、ジャパンワックス、ショ糖ワックス等のワックス類、またはこれらの混合物；流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン等の炭化水素油、またはこれらの混合物；セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、硬化ヒマシ油誘導アルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等の直鎖状あるいは分岐状、飽和あるいは不飽和、ヒドロキシ置換あるいは非置換の高級アルコール、またはこれらの混合物；パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等の直鎖状あるいは分岐状、飽和あるいは不飽和、ヒドロキシ置換あるいは非置換の高級脂肪酸、またはこれらの混合物；オリーブ油、ヤシ油、なたね油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、落花生油、牛脂、水添牛脂、ホホバ油、硬化ホホバ油、モノステアリン酸グリセリド、モノオレイン酸グリセリド、ジパルミチン酸グリセリド、トリミリスチン酸グリセリド、オレイルオレート、イソステアリルイソステアレート、パルミチルベヘネート、イソプロピルパルミテート、ステアリルアセテート、ジヒドロキシステアリン酸エステル等のエステル類；直鎖状、分枝状、または環状の低分子量シリコーンオイル；アミノ変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、リン酸(塩)基含有シリコーンオイル、硫酸(塩)基含有シリコーンオイル、フッ素変性アルキル基含有シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；溶剤に可溶で、室温で液状や生ゴム状の高分子量シリコーンオイル、熱可塑性を有するシリコーンレジン、またはこれらの混合物が例示される。
【００２４】
また、この界面活性剤としては、グリセリンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ソルビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；その他、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルキロールアミド等の非イオン性界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、あるいは、両性界面活性剤が例示される。
【００２５】
また、この皮膜形成剤としては、(メタ)アクリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重合体、ポリ(Ｎ―アシルアルキレンイミン)、ポリ(Ｎ−メチルピロリドン)、フッ素基含有有機基やアミノ基で変性したシリコーンレジン、無変性のシリコーンレジンが例示される。また、このふけ止め剤としては、イオウ、硫化セレン、ジンクピリチオン、オクトピロックス、ジンクピリジウム−１−チオール−Ｎ−オキサイド、サリチル酸、２，４，４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシジフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ピリドン化合物が例示される。また、この酸化防止剤としては、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノールが例示される。また、湿潤剤としては、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ピログルタミン酸ソーダ、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリンが例示される。
【００２６】
さらに、毛髪化粧料には、その他任意の成分として、スクワレン、ラノリン、パーフルオロポリエーテル、カチオン性ポリマー等の感触向上剤；エタノール、イソプロピルアルコール、1、3 −ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の凍結防止剤；エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニックアシッド、およびこれらの塩等のキレート剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体、桂皮酸エステル等の紫外線吸収剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；パール化剤、色素、染料等の着色料；噴霧剤、ビタミン、養毛料、ホルモン、香料、その他Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｈａｍｐｏｏ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ(Ｍｉｃｅｌｌｅ ｐｒｅｓｓ、１９８５)に収載されている成分等を配合することができる。
【００２７】
また、この毛髪化粧料が水系である場合には、精製水等の水の他に、分散安定化、あるいは整髪のためにキサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の水溶性高分子、また、水系毛髪化粧料の粘度調節剤として、これらの水溶性高分子、あるいはエタノールを配合することができる。
【００２８】
本発明の化粧料において、上記のような有機架橋粒子の含有量は、化粧料中の０.１〜９９.９重量％であることが好ましく、特に、０.５〜９９重量％の範囲内であることが好ましい。これは、上記の有機架橋粒子の含有量が上記範囲の上限をこえる場合には、化粧料としての効果が失われる傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、上記の有機架橋粒子を含有することによる化粧料の使用感等が改善されにくくなる傾向があるからである。
【００２９】
このような本発明の化粧料の類型としては、石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム等の洗浄用化粧料、化粧水、クリーム・乳液、パック等の基礎化粧料；おしろい、ファンデーション等のベースメークアップ化粧料、口紅、ほほ紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等の眉目化粧料、マニキュア等のメークアップ化粧料；シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛剤、養毛剤、染毛剤、整髪料等の毛髪化粧料；香水、オー・デ・コロン等の芳香性化粧料；歯磨き；浴用剤；脱毛剤、髭剃り用ローション、制汗・消臭剤、日焼け防止剤等の特殊化粧料が例示され、特に、基礎化粧料、メークアップ化粧料等の皮膚化粧料、あるいは毛髪化粧料であることが好ましい。また、この化粧料の剤形としては、水性液状、油性液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、半固形状、固形状、粉状が例示される。また、この化粧料をスプレーにより用いることができる。
【００３０】
次に、本発明の化粧料の製造方法を詳細に説明する。
本発明の化粧料の製造方法は、上記の有機架橋粒子、乳化剤、および水からなり、該粒子が水中に分散している有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合することを特徴とする。この有機架橋粒子については、上記の通りである。また、この乳化剤は、この有機架橋粒子の水中での安定性を向上させるための成分であり、第一〜第三脂肪族アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルモノホルホリニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩等のカチオン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウレート、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等のアニオン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、２−アルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両イオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド、ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン等の非イオン系界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の二種以上の混合物が例示され、好ましくは、ノニオン系界面活性剤である。
【００３１】
このサスペンジョン中の乳化剤の含有量は、上記の有機架橋粒子１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内であることが好ましく、特に、０.５〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。また、水の含有量は限定されないが、サスペンジョン中の５〜９９重量％の範囲内であることが好ましく、特に、１０〜８０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００３２】
また、このサスペンジョンには、分散安定化あるいは粘度調節剤として、キサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の水溶性高分子やエタノール、皮膜形成剤として、(メタ)アクリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重合体、ポリ(Ｎ―アシルアルキレンイミン)、ポリ(Ｎ−メチルピロリドン)、フッ素基含有有機基やアミノ基あるいはシラノール基含有シリコーンレジン、酸化防止剤として、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノール、凍結防止剤として、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、殺菌剤、防腐剤、パール化剤、として、エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニックアシッド、およびこれらの塩等のキレート剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体、桂皮酸エステル等の紫外線吸収剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、防腐剤として、色素、染料、顔料等の着色料；噴霧剤、ビタミン、養毛料、ホルモン、香料等を配合してもよい。
【００３３】
この有機架橋粒子サスペンジョンを調製する方法としては、前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状組成物、または(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化する方法、あるいは、(Ａ)成分、および(Ｂ)成分からなる液状組成物、または、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｄ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｃ)成分を添加する方法が例示される。これらの成分を水中に乳化するため、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミキサー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の乳化装置を用いることができる。このようにして調製された液状組成物のエマルジョンを加熱、あるいは室温で放置することによって、水中に分散している液状組成物をヒドロシリル化反応により架橋して、有機架橋粒子のサスペンジョンを製造することができる。
【００３４】
本発明の化粧料の製造方法では、上記のようにして調製された有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合するので、有機架橋粒子を他の化粧品原料と混合する場合に比べて、特殊な装置や高せん断をかけることなく、化粧料中に有機架橋粒子を均一に分散させることができるという効果がある。本発明の化粧料の製造方法において、有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合する際に、例えば、回分式、連続式により化粧品を製造するが、このような方法で用いる装置としては、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の混合装置を用いることができる。
【００３５】
さらに、本発明の化粧料の製造方法においては、上記のような有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料の一部もしくは全部と混合した後、水分を除去したり、また、必要に応じて、さらに他の化粧品原料を配合することにより、有機架橋粒子を均一に分散した非水系の化粧料を調製することもできる。この際、水を除去する方法としては、減圧、加熱、もしくは風乾する方法、水分吸収剤と接触させる方法が例示される。
【００３６】
本発明の化粧料の製造方法において、上記の有機架橋粒子サスペンジョンと混合する他の化粧品原料としては、前記と同様のものが例示される。本発明の化粧料の製造方法においては、有機架橋粒子サスペンジョンの添加量は、化粧料中に有機架橋粒子が０.１〜９９.９重量％の範囲内となる量であることが好ましく、特に、０.５〜９９重量％の範囲内となる量であることが好ましい。これは、上記のサスペンジョンの添加量が上記範囲の上限をこえる場合には、化粧料としての効果が失われる傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、有機架橋粒子を含有させることによる化粧料の使用感等が改善されにくくなる傾向があるからである。
【００３７】
【実施例】
本発明の化粧料、その製造方法について実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃において測定した値であり、有機架橋粒子の特性は次のようにして測定したものである。
【００３８】
［有機架橋粒子の硬さ］
有機架橋粒子を形成するために用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作製した。このシートの硬さをＪＩＳ Ｋ ６２５３-1997に規定されるタイプＡデュロメータにより測定した。この硬さを有機架橋粒子の硬さとした。
［有機架橋粒子の平均粒子径］
有機架橋粒子サスペンジョンをレーザー回折式粒度分布測定器(堀場製作所のＬＡ−５００)により測定した。得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径)を有機架橋粒子の平均粒子径とした。
［有機架橋シートおよび粒子の有機オイルおよびシリコーンオイルに対する親和性］
有機架橋粒子を形成するために用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作製した。このシートを約２cm×約２cm×１cmに切断して、有機オイル中、あるいはシリコーンオイル中に２４時間浸漬した後の重量の増加量を求めた。有機架橋シートに対する含浸されたオイルの重量の割合を、有機架橋シートの吸油量(重量％)とした。
次に、有機架橋粒子５ｇを１００ｍｌのビーカーに入れ、ガラス棒で変性ゴム粒子をゆっくり攪拌しながら、有機オイル、あるいはシリコーンオイルを１滴ずつ滴下していき、有機架橋粒子とオイルとが均一なペースト状物となるまでに要したオイルの滴下量を求めた。有機架橋粒子に対するオイルの滴下量の割合を、有機架橋粒子の吸油量(重量％)とした。
【００３９】
［参考例１］
粘度３９０mPa・sの分子鎖両末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子量＝３,０００)１００重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、式：
(ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5
で表されるオルガノポリシロキサン１８重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して液状組成物を調製した。
【００４０】
次に、上記の組成物を、２５℃に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重量部の純水中に加えて、上記の組成物のエマルジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応させ、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００４１】
［参考例２］
１，５−ヘキサジエン(分子量＝８２.１５)１２.３重量部、および一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体８７.７重量部を混合し液状組成物を調製した。この組成物を１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルにより乳化した後、これを２００重量部の純水に加えて、エマルジョンを調製した。
【００４２】
次に、上記のエマルジョンに、別に調製しておいた、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記のエマルジョン中の１，５−ヘキサジエンとジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の合計重量に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合した。その後、このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより水を除去して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００４３】
［参考例３］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.０重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体６.０重量部を混合して液状組成物を調製した。この組成物を１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルにより乳化した後、これを２００重量部の純水に加えて、組成物のエマルジョンを調製した。
【００４４】
次に、上記のエマルジョンに、別に調製しておいた、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記のエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの合計量に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、シリコーンゴム粒子のサスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子の特性を表１に示した。
【００４５】
［参考例４］
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(日本合成ゴム社製のＮ２４０Ｓ)５０重量部、および１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン３重量部を１５０℃のニーダーで混合した。これを１００℃まで冷却した後、塩化白金酸６水和物０.５重量部を添加して均一に混合した。次に、１５０℃の加熱ツーロールミルで５分間混練後に室温まで冷却した。得られた混練物は全く流動性がなく、乳化は困難であった。得られた混練物を２００℃で加圧プレス硬化させて、ゴム状の有機架橋シートを作製した。このシートをドライアイスで冷却しつつハンマーミルで粉砕して、平均粒子径が約１mmである不定形状の有機架橋粒子を調製した。
【００４６】
［参考例５］
粘度３９０mPa・sの分子鎖両末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子量＝３,０００)８.２６重量部、粘度１００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８.２６重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、式：
(ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5
で表されるオルガノポリシロキサン９.１４重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して液状組成物を調製した。
【００４７】
次に、上記の組成物を、２５℃に調整した、２.５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重量部の純水中に加えて、上記の組成物のエマルジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応させ、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００４８】
［参考例６］
粘度１００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１６.５２重量部、粘度２０mPa・sである、式：
(ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5
で表される、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン９.１４重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して液状組成物を調製した。次に、この組成物を参考例５と同様にして架橋させて、シリコーンゴム粒子のサスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを参考例５と同様にして水を除去することにより、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子の特性を表１に示した。
【００４９】
［参考例７］
１，５−ヘキサジエン(分子量＝８２.１５)５.４重量部、粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４４.７重量部、および一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体５０重量部を混合して液状組成物を調製した。この組成物を１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルにより乳化した後、これを２００重量部の純水に加えて、エマルジョンを調製した。
【００５０】
次に、上記のエマルジョンに、別に調製しておいた、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記のエマルジョン中の１，５−ヘキサジエンと分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの合計量に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合した。その後、このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより水を除去して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００５１】
［参考例８］
粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５０重量部、および粘度２０mPa・sの分子鎖両末端ジメチハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１１重量部を均一に混合して液状組成物(Ｉ)を調製した。
【００５２】
また、粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５０重量部、１−オクテン１０重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(このジメチルポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ppmとなる量)を均一に混合して液状組成物(II)を調製した。
【００５３】
上記の組成物(Ｉ)６１重量部と組成物(II)６０重量部を５℃で均一に混合した後、２５℃の純水２００重量部とポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)４重量部に速やかに混合した後、ホモジナイザー(３００kgf／cm2)により均一なエマルジョンを調製した。このエマルジョンを３０℃で６時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応させて、シリコーンゴム粒子のサスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子の特性を表１に示した。
【００５４】
【表１】
【００５５】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
参考例１、２、３、５、６、および７で調製したサスペンジョン各々７４重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重量部、流動パラフィン５重量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーで２５００rpmで５分間攪拌することにより、３種の液状化粧料を調製した。また、参考例４で調製した有機架橋粒子２９重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重量部、流動パラフィン５重量部、精製水４５重量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーで２５００rpmで５分間攪拌することにより液状化粧料を調製した。これらの化粧料を下記のように評価して、その結果を表２に示した。
［肌への延び］
パネラー１０人に化粧料を使用してもらい、感触がよいと答えた人数が８〜１０人である場合を○、４〜７人である場合を△、０〜３人である場合を×として評価した。
［肌のすべり］
パネラー１０人に化粧料を使用してもらい、感触がよいと答えた人数が８〜１０人である場合を○、４〜７人である場合を△、０〜３人である場合を×として評価した。
【００５６】
【表２】
【００５７】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、化粧料中の有機オイル、あるいはシリコーンオイルに親和性がある有機架橋粒子を含有しているので、指や肌への感触、延び、および使用感が良好であるという特徴を有する。また、本発明の化粧料の製造方法は、このような化粧料を効率よく製造することができるという特徴がある。
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料、およびその製造方法に関し、詳しくは、化粧料中の有機オイル、あるいはシリコーンオイルに親和性がある有機架橋粒子を含有する、指や肌への感触、延び、および使用感が良好である化粧料、この化粧料を効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料の皮膚への感触や滑り性を向上させたり、毛髪化粧料の使用感や滑り性を向上させるため、有機架橋粒子を配合することは周知であり、特開平７−３３０５３７号公報には、シリコーンゴム粒子と高分子量シリコーンからなる化粧料が提案されており、特開昭６１−１９４００９号公報、特開昭６３−３１３７１０号公報、特開平７−２５８０２７号公報、および特開平７−２６７８２０号公報には、シリコーンゴム粒子と有機オイルを含有する化粧料が提案されている。
【０００３】
しかし、これらの化粧料は、シリコーンゴム粒子と有機オイルまたはシリコーンオイルを併用しているため、シリコーンゴム粒子が化粧料中に十分に分散されず、また、有機オイルに対するシリコーンゴム粒子の親和性が低く、本来の特性をいかんなく発揮できないという問題があった。特に、水系の化粧料においては、シリコーンゴム粒子をその他の化粧品原料と混合する際に、十分なせん断力をかけることができないため、化粧料の安定性が十分でなかったり、化粧料の使用感が悪かったりするという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、化粧料中の有機オイル、あるいはシリコーンオイルに親和性がある有機架橋粒子を含有する、指や肌への感触、延び、および使用感が良好である化粧料、この化粧料を効率よく製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の化粧料は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１ , ２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー、またはポリエーテル、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物、または前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからなる液状組成物を、ヒドロシリル化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５００μｍである有機架橋粒子を含有することを特徴とする。
【０００６】
本発明の化粧料の製造方法は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１ , ２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー、またはポリエーテル、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物、または前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからなる液状組成物を、ヒドロシリル化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５００μｍである有機架橋粒子、乳化剤、および水からなり、該粒子が水中に分散している有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
はじめに、本発明の化粧料を詳細に説明する。
本発明の化粧料は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１ , ２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー、またはポリエーテル、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物、または前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからなる液状組成物を、ヒドロシリル化反応により架橋してなる有機架橋粒子を含有することを特徴とする。
【０００８】
この有機架橋粒子は、平均粒子径が０.１〜５００μｍの範囲内であり、好ましくは、０.１〜２００μｍの範囲内である。これは、平均粒子径が上記範囲の下限未満である有機架橋粒子を調製することが困難であり、一方、上記範囲の上限をこえる有機架橋粒子は、化粧料への分散性が低下する傾向があるからである。このような有機架橋粒子の形状としては、例えば、球状、紡錘形状、偏平形状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状である。また、このような有機架橋粒子の性状としては、例えば、柔らかなゲル状、またはゴム状等のエラストマー状、あるいは硬い樹脂状が挙げられ、好ましくは、ゲル状またはゴム状等のエラストマー状であり、特に好ましくは、ゴム状である。
【０００９】
(Ａ)成分の有機化合物は、前記の有機架橋粒子を形成するための上記の液状組成物の主剤であり、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有することを特徴とする。(Ａ)成分中の脂肪族不飽和結合を有する基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基；ノルボルネン基、ジシクロペンタジエニル基等の環状不飽和基等の分子鎖末端や分子鎖側鎖の基；ビニレン基、プロペニレン基等のエニレン基等の分子鎖中の基が挙げられ、好ましくは、ビニル基、アリル基等の分子鎖末端や分子鎖側鎖の基である。このような(Ａ)成分の性状は限定されず、例えば、固形状、液状が挙げられ、好ましくは、液状である。(Ａ)成分が固形状である場合には、予め他の成分に溶解するか、あるいは、(Ａ)成分を有機溶剤により溶解したものを用いることが必要である。(Ａ)成分の分子量は限定されないが、その平均分子量が５０〜５０,０００の範囲内であることが好ましい。
【００１０】
このような(Ａ)成分としては、例えば、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１,２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー；エチレングリコールを開始剤としてアリルグリシジルエーテルを開環重合したポリエーテル、あるいはブタノール、アリルアルコール、またはプロパルギルアルコール等を開始剤としてビニルシクロヘキサン−１,２−エポキサイドを開環重合したポリエーテルが挙げられる。
【００１１】
(Ｂ)成分の含ケイ素有機化合物は、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とする。(Ｂ)成分の２５℃における粘度としては、１〜１００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、１〜１０,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。(Ｂ)成分の含ケイ素有機化合物としては、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、あるいはジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーが挙げられ、好ましくは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【００１２】
(Ｂ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状等の分子構造を有する、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：Ｒ2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＨＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位または式：ＨＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。
【００１３】
また、(Ｂ)成分のジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーとしては、ジメチルハイドロジェンシリル(メタ)アクレート、ジメチルハイドロジェンシリルプロピル(メタ)アクリレート等のジメチルハイドロジェンシリル基含有アクリル系モノマーと、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、スチレン、α−メチルスチレン、マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル等のモノマーとを共重合したオリゴマーが例示される。
【００１４】
上記の組成物において、(Ｂ)成分の含有量は、(Ａ)成分、あるいは(Ａ)成分と(Ｄ)成分の合計１００重量部に対して０.５〜５００重量部の範囲内となる量であることが好ましく、特に、１〜１００重量部の範囲内となる量であることが好ましい。これは、(Ｂ)成分の配合量が上記範囲の下限未満である組成物は十分に架橋しなくなる恐れがあるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると組成物は、過剰のケイ素原子結合水素原子が水素ガスを発生させる恐れがあるからである。
【００１５】
(Ｃ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、上記の組成物のヒドロシリル化反応を促進して架橋させるための触媒である。このような(Ｃ)成分としては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が挙げられ、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、例えば、白金担持シリカ微粉末、白金担持カーボン微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体が挙げられる。
【００１６】
上記の組成物において、(Ｃ)成分の含有量は限定されず、上記の組成物のヒドロシリル化反応を促進するような触媒量であり、(Ｃ)成分として白金系触媒を用いた場合には、(Ａ)成分および(Ｂ)成分の合計、あるいは(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｄ)成分の合計量１００重量部に対して、(Ｃ)成分中の白金金属が１×１０-7〜１×１０-3重量部の範囲内となる量であることが好ましい。これは、(Ｃ)成分の配合量が上記範囲の下限未満である組成物は、架橋が十分に進行しなくなる恐れがあるからであり、一方、上記範囲の上限を超える量配合してもさほど効果はなく、不経済であるからである。
【００１７】
(Ｄ)成分のオルガノポリシロキサンは、上記の有機架橋粒子にシリコーンオイルに対する親和性を向上させたり、可撓性を付与し、ゴム弾性を付与するための成分であり、一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、好ましくは、一分子中に少なくとも２個アルケニル基を有することを特徴とする。(Ｄ)成分中のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基が挙げられ、好ましくは、ビニル基である。また、(Ｄ)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合した基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化炭化水素基等の一価炭化水素基が挙げられる。(Ｄ)成分の分子構造としては、直鎖状、分岐状、環状、網状、一部分岐を有する直鎖状が例示され、好ましくは、直鎖状である。また、(Ｄ)成分の２５℃における粘度としては、２０〜１００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、２０〜１０,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１８】
このような(Ｄ)成分としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、式：Ｒ3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｒ2Ｒ1ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、Ｒ2Ｒ1ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：ＲＲ1ＳiＯ2/2で示されるシロキサン単位と式：ＲＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位または式：Ｒ1ＳiＯ3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの二種以上の混合物が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。上式中、Ｒはアルケニル基以外の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中、Ｒ1はアルケニル基であり、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示される。
【００１９】
上記の組成物において、(Ｄ)成分の含有量は、上記の(Ａ)成分と(Ｄ)成分の重量比が０.１：９９.９〜９９.９：０.１となるような量であることが好ましく、特に、０.５：９９.５〜５０：５０となるような量であることが好ましい。これは、(Ｄ)成分の含有量が上記範囲の上限をこえると、得られる有機架橋粒子の有機オイルに対する親和性が低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、得られる有機架橋粒子のシリコーンオイルに対する親和性が低下する傾向があるからである。
【００２０】
上記の組成物には、その他任意の成分として、例えば、ヒドロシリル化反応を調節するための抑制剤；沈澱シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、フュームド酸化チタン等の補強性充填剤；粉砕石英、ケイ藻土、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の非補強性充填剤；これらの充填剤の表面をヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロルシラン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン等の有機ケイ素化合物により表面処理してなる充填剤を配合することができる。
【００２１】
さらに、上記の組成物には非架橋性オイルを配合してもよい。この非架橋性オイルとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、環状ジメチルシロキサン、環状メチルフェニルシロキサン等の非架橋性シリコーンオイル；ヘキサン、ヘプタン等のアルカン；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、塩化メチレン等の塩素化炭化水素；メチルイソブチルケトン等のケトン類；ウンデシルアルコール等のアルコール類；ジブチルエーテル等のエーテル類；イソプロピルラウレート、イソプロピルパルミテート等のエステル類；流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、豚脂、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油；イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油等の非架橋性有機オイルが挙げられる。このような非架橋性オイルは、２５℃において１〜１００,０００,０００mPa・sの範囲内の粘度を有するものが好ましく、特に、２５℃において２〜１０,０００,０００mPa・sの範囲内の粘度を有するものが好ましい。上記の組成物において、この非架橋性オイルの含有量は、この非架橋性オイルを除く組成物１００重量部に対して、この非架橋性オイルが０.１〜５,０００重量部の範囲内となる量であることが好ましい。
【００２２】
本発明の化粧料は、上記の有機架橋粒子を含有することを特徴とするが、その他の化粧品原料としては、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油等の油脂；オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸；エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等のアルコール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール；リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄ，ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤；高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、多価アルコールエステル型、酸化エチレン縮合型等の非イオン界面活性剤等の界面活性剤；酸化鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジリコニウム等の白色顔料、マイカ、タルク、セリサイト等の体質顔料等の顔料；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；精製水；カラギーナン、アルギン酸、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、デンプン、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレングリコール等の増粘剤、さらには、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎症剤、制汗剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、噴射剤が例示される。
【００２３】
また、この化粧料が毛髪化粧料である場合には、他の毛髪化粧品原料として、油脂、界面活性剤、皮膜形成剤、ふけ止め剤、酸化防止剤、湿潤剤等を配合することができるこの油脂としては、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ゲイろう、ビーズワックス、ジャパンワックス、ショ糖ワックス等のワックス類、またはこれらの混合物；流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン等の炭化水素油、またはこれらの混合物；セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、硬化ヒマシ油誘導アルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等の直鎖状あるいは分岐状、飽和あるいは不飽和、ヒドロキシ置換あるいは非置換の高級アルコール、またはこれらの混合物；パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等の直鎖状あるいは分岐状、飽和あるいは不飽和、ヒドロキシ置換あるいは非置換の高級脂肪酸、またはこれらの混合物；オリーブ油、ヤシ油、なたね油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、落花生油、牛脂、水添牛脂、ホホバ油、硬化ホホバ油、モノステアリン酸グリセリド、モノオレイン酸グリセリド、ジパルミチン酸グリセリド、トリミリスチン酸グリセリド、オレイルオレート、イソステアリルイソステアレート、パルミチルベヘネート、イソプロピルパルミテート、ステアリルアセテート、ジヒドロキシステアリン酸エステル等のエステル類；直鎖状、分枝状、または環状の低分子量シリコーンオイル；アミノ変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、リン酸(塩)基含有シリコーンオイル、硫酸(塩)基含有シリコーンオイル、フッ素変性アルキル基含有シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；溶剤に可溶で、室温で液状や生ゴム状の高分子量シリコーンオイル、熱可塑性を有するシリコーンレジン、またはこれらの混合物が例示される。
【００２４】
また、この界面活性剤としては、グリセリンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ソルビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；その他、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルキロールアミド等の非イオン性界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、あるいは、両性界面活性剤が例示される。
【００２５】
また、この皮膜形成剤としては、(メタ)アクリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重合体、ポリ(Ｎ―アシルアルキレンイミン)、ポリ(Ｎ−メチルピロリドン)、フッ素基含有有機基やアミノ基で変性したシリコーンレジン、無変性のシリコーンレジンが例示される。また、このふけ止め剤としては、イオウ、硫化セレン、ジンクピリチオン、オクトピロックス、ジンクピリジウム−１−チオール−Ｎ−オキサイド、サリチル酸、２，４，４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシジフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ピリドン化合物が例示される。また、この酸化防止剤としては、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノールが例示される。また、湿潤剤としては、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ピログルタミン酸ソーダ、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリンが例示される。
【００２６】
さらに、毛髪化粧料には、その他任意の成分として、スクワレン、ラノリン、パーフルオロポリエーテル、カチオン性ポリマー等の感触向上剤；エタノール、イソプロピルアルコール、1、3 −ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の凍結防止剤；エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニックアシッド、およびこれらの塩等のキレート剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体、桂皮酸エステル等の紫外線吸収剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；パール化剤、色素、染料等の着色料；噴霧剤、ビタミン、養毛料、ホルモン、香料、その他Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｈａｍｐｏｏ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ(Ｍｉｃｅｌｌｅ ｐｒｅｓｓ、１９８５)に収載されている成分等を配合することができる。
【００２７】
また、この毛髪化粧料が水系である場合には、精製水等の水の他に、分散安定化、あるいは整髪のためにキサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の水溶性高分子、また、水系毛髪化粧料の粘度調節剤として、これらの水溶性高分子、あるいはエタノールを配合することができる。
【００２８】
本発明の化粧料において、上記のような有機架橋粒子の含有量は、化粧料中の０.１〜９９.９重量％であることが好ましく、特に、０.５〜９９重量％の範囲内であることが好ましい。これは、上記の有機架橋粒子の含有量が上記範囲の上限をこえる場合には、化粧料としての効果が失われる傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、上記の有機架橋粒子を含有することによる化粧料の使用感等が改善されにくくなる傾向があるからである。
【００２９】
このような本発明の化粧料の類型としては、石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム等の洗浄用化粧料、化粧水、クリーム・乳液、パック等の基礎化粧料；おしろい、ファンデーション等のベースメークアップ化粧料、口紅、ほほ紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等の眉目化粧料、マニキュア等のメークアップ化粧料；シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛剤、養毛剤、染毛剤、整髪料等の毛髪化粧料；香水、オー・デ・コロン等の芳香性化粧料；歯磨き；浴用剤；脱毛剤、髭剃り用ローション、制汗・消臭剤、日焼け防止剤等の特殊化粧料が例示され、特に、基礎化粧料、メークアップ化粧料等の皮膚化粧料、あるいは毛髪化粧料であることが好ましい。また、この化粧料の剤形としては、水性液状、油性液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、半固形状、固形状、粉状が例示される。また、この化粧料をスプレーにより用いることができる。
【００３０】
次に、本発明の化粧料の製造方法を詳細に説明する。
本発明の化粧料の製造方法は、上記の有機架橋粒子、乳化剤、および水からなり、該粒子が水中に分散している有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合することを特徴とする。この有機架橋粒子については、上記の通りである。また、この乳化剤は、この有機架橋粒子の水中での安定性を向上させるための成分であり、第一〜第三脂肪族アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルモノホルホリニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩等のカチオン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウレート、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等のアニオン系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、２−アルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両イオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド、ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサン等の非イオン系界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の二種以上の混合物が例示され、好ましくは、ノニオン系界面活性剤である。
【００３１】
このサスペンジョン中の乳化剤の含有量は、上記の有機架橋粒子１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内であることが好ましく、特に、０.５〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。また、水の含有量は限定されないが、サスペンジョン中の５〜９９重量％の範囲内であることが好ましく、特に、１０〜８０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００３２】
また、このサスペンジョンには、分散安定化あるいは粘度調節剤として、キサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の水溶性高分子やエタノール、皮膜形成剤として、(メタ)アクリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重合体、ポリ(Ｎ―アシルアルキレンイミン)、ポリ(Ｎ−メチルピロリドン)、フッ素基含有有機基やアミノ基あるいはシラノール基含有シリコーンレジン、酸化防止剤として、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノール、凍結防止剤として、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、殺菌剤、防腐剤、パール化剤、として、エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニックアシッド、およびこれらの塩等のキレート剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体、桂皮酸エステル等の紫外線吸収剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、防腐剤として、色素、染料、顔料等の着色料；噴霧剤、ビタミン、養毛料、ホルモン、香料等を配合してもよい。
【００３３】
この有機架橋粒子サスペンジョンを調製する方法としては、前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状組成物、または(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化する方法、あるいは、(Ａ)成分、および(Ｂ)成分からなる液状組成物、または、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｄ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｃ)成分を添加する方法が例示される。これらの成分を水中に乳化するため、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミキサー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の乳化装置を用いることができる。このようにして調製された液状組成物のエマルジョンを加熱、あるいは室温で放置することによって、水中に分散している液状組成物をヒドロシリル化反応により架橋して、有機架橋粒子のサスペンジョンを製造することができる。
【００３４】
本発明の化粧料の製造方法では、上記のようにして調製された有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合するので、有機架橋粒子を他の化粧品原料と混合する場合に比べて、特殊な装置や高せん断をかけることなく、化粧料中に有機架橋粒子を均一に分散させることができるという効果がある。本発明の化粧料の製造方法において、有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合する際に、例えば、回分式、連続式により化粧品を製造するが、このような方法で用いる装置としては、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の混合装置を用いることができる。
【００３５】
さらに、本発明の化粧料の製造方法においては、上記のような有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料の一部もしくは全部と混合した後、水分を除去したり、また、必要に応じて、さらに他の化粧品原料を配合することにより、有機架橋粒子を均一に分散した非水系の化粧料を調製することもできる。この際、水を除去する方法としては、減圧、加熱、もしくは風乾する方法、水分吸収剤と接触させる方法が例示される。
【００３６】
本発明の化粧料の製造方法において、上記の有機架橋粒子サスペンジョンと混合する他の化粧品原料としては、前記と同様のものが例示される。本発明の化粧料の製造方法においては、有機架橋粒子サスペンジョンの添加量は、化粧料中に有機架橋粒子が０.１〜９９.９重量％の範囲内となる量であることが好ましく、特に、０.５〜９９重量％の範囲内となる量であることが好ましい。これは、上記のサスペンジョンの添加量が上記範囲の上限をこえる場合には、化粧料としての効果が失われる傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、有機架橋粒子を含有させることによる化粧料の使用感等が改善されにくくなる傾向があるからである。
【００３７】
【実施例】
本発明の化粧料、その製造方法について実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃において測定した値であり、有機架橋粒子の特性は次のようにして測定したものである。
【００３８】
［有機架橋粒子の硬さ］
有機架橋粒子を形成するために用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作製した。このシートの硬さをＪＩＳ Ｋ ６２５３-1997に規定されるタイプＡデュロメータにより測定した。この硬さを有機架橋粒子の硬さとした。
［有機架橋粒子の平均粒子径］
有機架橋粒子サスペンジョンをレーザー回折式粒度分布測定器(堀場製作所のＬＡ−５００)により測定した。得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径)を有機架橋粒子の平均粒子径とした。
［有機架橋シートおよび粒子の有機オイルおよびシリコーンオイルに対する親和性］
有機架橋粒子を形成するために用いた液状組成物を、１３０℃の熱風循環式オーブン中で３０分間加熱して、有機架橋シートを作製した。このシートを約２cm×約２cm×１cmに切断して、有機オイル中、あるいはシリコーンオイル中に２４時間浸漬した後の重量の増加量を求めた。有機架橋シートに対する含浸されたオイルの重量の割合を、有機架橋シートの吸油量(重量％)とした。
次に、有機架橋粒子５ｇを１００ｍｌのビーカーに入れ、ガラス棒で変性ゴム粒子をゆっくり攪拌しながら、有機オイル、あるいはシリコーンオイルを１滴ずつ滴下していき、有機架橋粒子とオイルとが均一なペースト状物となるまでに要したオイルの滴下量を求めた。有機架橋粒子に対するオイルの滴下量の割合を、有機架橋粒子の吸油量(重量％)とした。
【００３９】
［参考例１］
粘度３９０mPa・sの分子鎖両末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子量＝３,０００)１００重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、式：
(ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5
で表されるオルガノポリシロキサン１８重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して液状組成物を調製した。
【００４０】
次に、上記の組成物を、２５℃に調整した１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重量部の純水中に加えて、上記の組成物のエマルジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応させ、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００４１】
［参考例２］
１，５−ヘキサジエン(分子量＝８２.１５)１２.３重量部、および一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体８７.７重量部を混合し液状組成物を調製した。この組成物を１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルにより乳化した後、これを２００重量部の純水に加えて、エマルジョンを調製した。
【００４２】
次に、上記のエマルジョンに、別に調製しておいた、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記のエマルジョン中の１，５−ヘキサジエンとジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の合計重量に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合した。その後、このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより水を除去して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００４３】
［参考例３］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.０重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体６.０重量部を混合して液状組成物を調製した。この組成物を１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルにより乳化した後、これを２００重量部の純水に加えて、組成物のエマルジョンを調製した。
【００４４】
次に、上記のエマルジョンに、別に調製しておいた、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記のエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの合計量に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、シリコーンゴム粒子のサスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子の特性を表１に示した。
【００４５】
［参考例４］
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(日本合成ゴム社製のＮ２４０Ｓ)５０重量部、および１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン３重量部を１５０℃のニーダーで混合した。これを１００℃まで冷却した後、塩化白金酸６水和物０.５重量部を添加して均一に混合した。次に、１５０℃の加熱ツーロールミルで５分間混練後に室温まで冷却した。得られた混練物は全く流動性がなく、乳化は困難であった。得られた混練物を２００℃で加圧プレス硬化させて、ゴム状の有機架橋シートを作製した。このシートをドライアイスで冷却しつつハンマーミルで粉砕して、平均粒子径が約１mmである不定形状の有機架橋粒子を調製した。
【００４６】
［参考例５］
粘度３９０mPa・sの分子鎖両末端アリル基含有ポリプロピレンオキサイド(平均分子量＝３,０００)８.２６重量部、粘度１００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８.２６重量部、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度２０mPa・sである、式：
(ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5
で表されるオルガノポリシロキサン９.１４重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して液状組成物を調製した。
【００４７】
次に、上記の組成物を、２５℃に調整した、２.５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルで乳化した後、２００重量部の純水中に加えて、上記の組成物のエマルジョンを調製した。このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応させ、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００４８】
［参考例６］
粘度１００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１６.５２重量部、粘度２０mPa・sである、式：
(ＣＨ3ＳiＯ3/2)0.1[(ＣＨ3)ＨＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)2ＳiＯ2/2]1.5[(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2]0.5
で表される、一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン９.１４重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(本組成物中、白金金属が重量単位で５０ppmとなる量)を５℃で均一に混合して液状組成物を調製した。次に、この組成物を参考例５と同様にして架橋させて、シリコーンゴム粒子のサスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを参考例５と同様にして水を除去することにより、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子の特性を表１に示した。
【００４９】
［参考例７］
１，５−ヘキサジエン(分子量＝８２.１５)５.４重量部、粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４４.７重量部、および一分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体５０重量部を混合して液状組成物を調製した。この組成物を１.６５重量％−ポリオキシエチレン(９モル付加)ノニルフェニルエーテル水溶液１００重量部中に速やかに混合してコロイドミルにより乳化した後、これを２００重量部の純水に加えて、エマルジョンを調製した。
【００５０】
次に、上記のエマルジョンに、別に調製しておいた、白金の１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体を主成分とし、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを溶剤とする白金触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記のエマルジョン中の１，５−ヘキサジエンと分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンの合計量に対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量混合した。その後、このエマルジョンを３５℃で２４時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋させて、有機架橋粒子サスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより水を除去して、ゴム状の球状有機架橋粒子を得た。この有機架橋粒子の特性を表１に示した。
【００５１】
［参考例８］
粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５０重量部、および粘度２０mPa・sの分子鎖両末端ジメチハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体１１重量部を均一に混合して液状組成物(Ｉ)を調製した。
【００５２】
また、粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５０重量部、１−オクテン１０重量部、および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(このジメチルポリシロキサンに対して白金金属が重量単位で２０ppmとなる量)を均一に混合して液状組成物(II)を調製した。
【００５３】
上記の組成物(Ｉ)６１重量部と組成物(II)６０重量部を５℃で均一に混合した後、２５℃の純水２００重量部とポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)４重量部に速やかに混合した後、ホモジナイザー(３００kgf／cm2)により均一なエマルジョンを調製した。このエマルジョンを３０℃で６時間静置することにより、水中に乳化している上記の組成物をヒドロシリル化反応させて、シリコーンゴム粒子のサスペンジョンを調製した。このサスペンジョンを化粧品原料とした。また、このサスペンジョンを２００℃の熱風中に噴霧することにより乾燥して、球状のシリコーンゴム粒子を得た。このシリコーンゴム粒子の特性を表１に示した。
【００５４】
【表１】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
参考例１、２、３、５、６、および７で調製したサスペンジョン各々７４重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重量部、流動パラフィン５重量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーで２５００rpmで５分間攪拌することにより、３種の液状化粧料を調製した。また、参考例４で調製した有機架橋粒子２９重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重量部、流動パラフィン５重量部、精製水４５重量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーで２５００rpmで５分間攪拌することにより液状化粧料を調製した。これらの化粧料を下記のように評価して、その結果を表２に示した。
［肌への延び］
パネラー１０人に化粧料を使用してもらい、感触がよいと答えた人数が８〜１０人である場合を○、４〜７人である場合を△、０〜３人である場合を×として評価した。
［肌のすべり］
パネラー１０人に化粧料を使用してもらい、感触がよいと答えた人数が８〜１０人である場合を○、４〜７人である場合を△、０〜３人である場合を×として評価した。
【００５６】
【表２】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、化粧料中の有機オイル、あるいはシリコーンオイルに親和性がある有機架橋粒子を含有しているので、指や肌への感触、延び、および使用感が良好であるという特徴を有する。また、本発明の化粧料の製造方法は、このような化粧料を効率よく製造することができるという特徴がある。
Claims (7)
- (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１ , ２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー、またはポリエーテル、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物、または前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからなる液状組成物を、ヒドロシリル化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５００μｍである有機架橋粒子を含有することを特徴とする化粧料。
- (Ｂ)成分がオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１記載の化粧料。
- 有機架橋粒子が、液状組成物を乳化剤により水中に乳化して、ヒドロシリル化反応により架橋したものであることを特徴とする、請求項１記載の化粧料。
- (Ａ)一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和結合を有する、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、シクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１ , ２−ジビニルグライコール、もしくはそれらを重合してなるオリゴマー、またはポリエーテル、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有する含ケイ素有機化合物、および(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒からなる液状組成物、または前記の(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)一分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンからなる液状組成物を、ヒドロシリル化反応により架橋してなる、平均粒子径が０.１〜５００μｍである有機架橋粒子、乳化剤、および水からなり、該粒子が水中に分散している有機架橋粒子サスペンジョンを他の化粧品原料と混合することを特徴とする化粧料の製造方法。
- 有機架橋粒子サスペンジョン中、乳化剤が、有機架橋粒子１００重量部に対して０.１〜２０重量部であり、水がサスペンジョン中の５〜９９重量％であることを特徴とする、請求項４記載の化粧料の製造方法。
- 有機架橋粒子サスペンジョンが、(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｃ)成分からなる液状組成物、または(Ａ)成分、(Ｂ)成分、(Ｃ)成分、および(Ｄ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化して、ヒドロシリル化反応により架橋したものであることを特徴とする、請求項４記載の化粧料の製造方法。
- 有機架橋粒子サスペンジョンが、(Ａ)成分、および(Ｂ)成分からなる液状組成物、または(Ａ)成分、(Ｂ)成分、および(Ｄ)成分からなる液状組成物を乳化剤により水中に乳化した後、(Ｃ)成分を添加して、前記の組成物をヒドロシリル化反応により架橋したものであることを特徴とする、請求項４記載の化粧料の製造方法。
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