JP2001104786A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
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Abstract
下に曝された後においても、高い触媒活性を維持すると
ともに、比較的低温下においても有効に作用することが
できる排気ガス浄化触媒を提供する。 【解決手段】 耐熱性無機酸化物に被覆層が形成された
排気ガス浄化用触媒において、被覆層を、アルミナと、
このアルミナの一部または全部に担持したPdと、一般
式Ce1-(x+y) Zrx My O2-z (式中において、Mは
アルカリ土類金属元素および希土類元素(CeおよびZ
rを除く)の少なくとも1つの元素であり、0.30≦
Ce≦0.80、0.25≦Zr≦0.70、0≦M≦
0.20である。)で表されるCe−Zr複合酸化物
と、このCe−Zr複合酸化物の一部または全部に担持
したPtおよびRhのうちの少なくとも一方と、により
構成し、Zrを含む酸化物としては、上記一般式で表さ
れるもの以外は含ませないこととした。
Description
などの内燃機関から排出される排気ガス中に含まれる窒
素酸化物(NOX )、一酸化炭素(CO)、および炭化
水素(HC)などを効率良く浄化するための排気ガス浄
化用触媒に関する。
しくなっており、将来的にも排気ガス規制の強化が予定
されている。この場合に特に重要となるのは、内燃機関
の始動直後のように、内燃機関や排気ガス浄化用触媒の
温度が十分に上昇していない状態において、いかにして
低温排気ガスを効率良く浄化するかである。
向上させるべく、パラジウムが有する低温での高いHC
浄化能を利用したものが種々提案されている。その1つ
として、ハニカム担体に被覆層を形成し、この被覆層の
表面にパラジムを(含浸)担持させた排気ガス浄化用触
媒がある。しかしながら、上記したコールドエミッショ
ンへの対応から、内燃機関が始動してから早期に高い浄
化性能を発揮できるように、排気ガス浄化用触媒を床下
からより内燃機関に近いマニホールド位置に搭載する傾
向がある。このため、排気ガス浄化用触媒は、実用的に
は、例えば900℃以上(場合によっては1000℃以
上)の高温に曝されることもある。したがって、パラジ
ウムが被覆層の表面に担持された構成では、高温に曝さ
れることによってパラジウムが粒成長するなどして劣化
してしまい、長期に渡って高い低温活性を維持すること
ができない。
たとえばPdをセリウム系複合酸化物に担持させるとと
もに、PtとRhをジルコニウム系複合酸化物に担持さ
せた状態で被覆層を構成する排気ガス浄化用触媒がある
(特開平11−151439号公報)。
dが露出していないため、高温下でのPdの粒成長を抑
制することができる。しかしながら、上記公報に記載の
発明では、セリウムとジルコニウムとの複合酸化物とし
て、セリウム系複合酸化物およびジルコニウム系複合酸
化物を2種類を使用しているため、これらの複合酸化物
をそれぞれ別個に調整する必要があり、排気ガス浄化用
触媒を製造する際の工程数が多くなり、作業性およびコ
スト的な面で不利である。また、被覆層にセリウム系複
合酸化物およびジルコニウム系複合酸化物の双方を含ま
せる場合には、被覆層における希土類元素の総量が増加
する傾向がある。被覆層における希土類元素の総量が多
くなれば、それに伴い原料コストの面で不利であるばか
りか、貴金属のHC浄化能が低下する傾向があり、コス
ト低減および低温域におけるHC浄化能の向上を図る上
では、希土類元素量の増加は望ましいことではない。
れたものであって、作業効率良くコスト的に有利に製造
でき、高温条件下に曝された後においても、高い触媒活
性を維持することができ、しかも内燃機関の始動開始直
後のような比較的低温下においても、有効に作用するこ
とができる排気ガス浄化用触媒を提供することをその課
題とする。
は、次の技術的手段を講じている。
ス浄化触媒は、耐熱性無機酸化物に被覆層が形成された
排気ガス浄化用触媒であって、上記被覆層は、アルミナ
(Al2 O3 )と、このアルミナの一部または全部に担
持されたパラジウム(Pd)と、下記一般式で表される
セリウム−ジルコニウム複合酸化物(以下、適宜「セリ
ウム系複合酸化物」という)と、このセリウム系複合酸
化物の一部または全部に担持されたプラチナ(Pt)お
よびロジウム(Rh)のうちの少なくとも一方と、を含
み、かつジルコニウム(Zr)を含む酸化物としては、
下記一般式で表されるもの以外は含まれていないことを
特徴としている。
および希土類元素(CeおよびZrを除く)からなる元
素群より選ばれる少なくとも1つの元素であり、0.3
0≦1−(x+y)≦0.80、0.25≦x≦0.7
0、0≦y≦0.20、zはMの酸化数および原子割合
によって定まる酸素欠損量を表している。
れ、とくにHC浄化能が高い。そして、内燃機関の始動
開始直後では、排気ガス浄化用触媒の温度が十分に上昇
しておらず、しかもHCを多く含んだ排気ガスが排出さ
れる傾向がある。このため、被覆層にPdを含んだ本発
明の排気ガス浄化用触媒を使用すれば、内燃機関の始動
開始直後から早期に、排気ガスを効率良く浄化すること
ができる。また、Al 2 O3 は、耐熱性に優れる酸化物
であるから、これを被覆層に含ませればその耐熱性が向
上し、しかもAl2 O3 にPdを担持すればPd自体の
機能低下を抑制できる。
層には、セリウム−ジルコニウム複合酸化物としてセリ
ウム系複合酸化物が含まれており、酸化ジルコニウムや
ジルコニウム系複合酸化物が含まれていない。このた
め、排気ガス浄化用触媒を製造する際に調整すべき希土
類化合物がセリウム系複合酸化物のみでよいため、作業
効率が改善され、コストの低減を図ることができる。ま
た、CeやZrといった希土類元素と貴金属触媒とを共
存させた場合、希土類元素の量が多くなれば貴金属のH
C浄化能が低下する傾向にあるから、本発明のように被
覆層から酸化ジルコニウムやジルコニウム系複合酸化物
といった希土類元素を含む化合物を積極的に除外すれ
ば、希土類元素の総量を低減してHC浄化能の低下を抑
制することが可能となる。また、希土類元素量の低減が
実現できれば、原料コスト的にも有利となる。
一般式からも明らかなように、CeとZrの複合酸化物
であり、必要に応じて、希土類元素(CeおよびZrを
除く)やアルカリ土類金属元素が含まれる。このような
セリウム系複合酸化物は、被覆層内において、主として
酸化セリウム(CeO2 )が有する酸素ストレージ能
(OSC)を利用するために添加される。すなわち、セ
リウム系複合酸化物中の酸化セリウムによって雰囲気中
の酸素濃度を調整することにより、PtやRhによるN
OX の還元反応、ならびにCOおよびHCの酸化反応の
効率の向上が図られている。このような利点を得るため
に、本発明ではセリウム系複合酸化物におけるセリウム
原子の割合を、上記したように0.30≦1−(x+
y)≦0.80としている。
させるのは、主としてCeO2 の粒成長を抑制してセリ
ウム系複合酸化物全体としての耐熱性を向上させるため
である。このような利点を得るために、本発明ではセリ
ウム系複合酸化物におけるZr原子の割合を、上記した
ように0.25≦x≦0.70としている。
にアルカリ土類金属元素や希土類元素(CeおよびZr
を除く)を含ませるのは、Zrと同様に、CeO2 の粒
成長を抑制してセリウム系複合酸化物全体としての耐熱
性を向上させるためである。このような利点を得るとと
もに、CeやZrの割合をも考慮して、セリウム系複合
酸化物におけるアルカリ土類金属元素や希土類元素(C
eおよびZrを除く)の原子割合は、上記したように0
≦y≦0.20とされる。
に含まれるアルカリ土類金属元素としては、ベリリウム
(Be)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(C
a)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)、お
よびラジウム(Ra)が挙げられる。これらのアルカリ
土類金属元素のうち、MgやCaが好ましく使用され
る。
に含まれるセリウム系複合酸化物に含まれる希土類元素
(CeおよびZrを除く)としては、スカンジウム(S
c)、イットリウム(Y)、ランタン(La)、プラセ
オジム(Pr)、ネオジム(Nd)、プロメチウム(P
m)、サマリウム(Sm)、ユウロピウム(Eu)、ガ
ドリニウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシ
ウム(Dy)、ホルミウム(Ho)、エルビウム(E
r)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、お
よびルテチウム(Lu)が挙げられる。これらの希土類
元素のうち、Y、La、Pr、Nd、Gd、およびTb
が好ましく使用される。
ュライト、ムライト、α−アルミナ、金属(たとえばス
テンレス鋼)などからなるとともに、多数のセルが形成
されたハニカム担体を挙げることができる。このハニカ
ム担体を用いる場合には、各セルの内表面が、所定の貴
金属が担持されたセリウム系複合酸化物やAl2 O3に
よって被覆(公知のウオッシュコート)されて排気ガス
浄化用触媒とされる。
被覆層に、バリウム、カルシウム、セシウム、カリウ
ム、マグネシウム、およびランタンからなる群より選ば
れる少なくとも1つの元素を、硫酸塩、酢酸塩、または
硝酸塩の形態で含ませてもよく、とくに硫酸バリウム
(BaSO4 )が好ましく使用される。
ませれば、排気ガス中に含まれるHCによって、Pdが
被毒されるのを抑制することができる。
法(共沈法やアルコキシド法)により所望の組成に調整
することができる。
にCe、Zr、並びに必要に応じてアルカリ土類金属元
素や希土類元素(CeおよびZrを除く)を含む塩の溶
液を調整して、この溶液にアルカリ性水溶液を加え、C
e、Zr、必要に応じてアルカリ土類金属元素および希
土類元素(CeおよびZrを除く)を含む塩を共沈させ
た後、この共沈物を熱処理することによりセリウム系複
合酸化物が調整される。
素(CeおよびZrを含む)の塩としては、硫酸塩、オ
キシ硫酸塩、硝酸塩、オキシ硝酸塩、塩化物、オキシ塩
化物、リン酸塩などの無機塩や、酢酸塩、オキシ酢酸
塩、シュウ酸塩などの有機塩を挙げることができる。
としては、アンモニア水溶液、炭酸アンモニア水溶液、
水酸化ナトリウム水溶液などを用いることができる。
応じてアルカリ土類金属元素や希土類元素(Ceおよび
Zrを除く)を含む混合アルコキシド溶液を調整し、こ
の混合アルコキシド溶液に脱イオン水を加えて加水分解
させ、加水分解生成物を熱処理することによりセリウム
系複合酸化物の調整が行われる。
ては、メトキシド、エトキシド、プロポキシド、ブトキ
シドなどやこれらのエチレンオキサイド付加物などが採
用される。
は、一般の工業的用途に用いられる1〜3%程度のハフ
ニウムを含んだものでよく、その場合には、本発明では
ハフニウム含有分をZrとみなして組成計算している。
熱処理は、これらの共沈物あるいは加水分解生成物を濾
過洗浄後、好ましくは約50〜200℃で約1〜48時
間乾燥し、得られた乾燥物を約350〜1000℃、好
ましくは400〜800℃で約1〜12時間焼成するこ
とにより行う。
のPtやRhの担持は、PtやRhを含む塩の溶液を調
製し、これをセリウム系複合酸化物に含浸させた後に熱
処理することにより行われる。PtあるいはRhの塩の
溶液としては、硝酸塩水溶液、塩化物水溶液などが用い
られる。また、含浸後の熱処理は、好ましくは約50〜
200℃で約1〜48時間、さらに、約350〜100
0℃(好ましくは400〜800℃)で約1〜12時間
(好ましくは約2〜4時間)焼成することにより行う。
にも、セリウム系複合酸化物にPtやRhを担持させる
場合と同様に、Pd塩を含む溶液を調整し、これにAl
2 O 3 を含浸させた後に同様の熱処理を行えばよい。
化物やPdが担持されたAl2 O3は、必要に応じて、
担体でないセリウム系複合酸化物やAl2 O3 、硫酸バ
リウムなどの被毒抑制剤とともに、耐熱性支持担体に被
覆される。この耐熱性支持担体としてハニカム担体を使
用する場合には、先にも触れたように、各セルの内表面
に被覆層が形成される。この被覆層は、公知のウオッシ
ュコート層と同様な方法によって形成される。たとえ
ば、被覆層を構成すべき各成分の粉末を混合・粉砕した
ものをスラリー状とし、このスラリーをハニカム担体に
付着させて電気炉などで、たとえば600℃で3時間焼
成することにより行われる。
ともに説明するが、本発明はこれらの実施例には限定さ
れるものではない。
1.98のセリウム系複合酸化物(CZY)を調整した後
に、CZYに対してPtおよびRhをそれぞれ共存担
持(Pt−Rh/CZY)させ、Al2 O3 に対して
Pdを担持(Pd/Al2 O3 )させた。そして、Pt
−Rh/CZY、Pd/Al2 O3 、担体でないAl
2 O、および硫酸バリウム(BaSO4 )を用いて、モ
ノリス担体の各セルの内表面に被覆層を形成し、本実施
例の排気ガス浄化用触媒とした。この排気ガス浄化用触
媒に対して、1050℃での耐久試験を施した後に、C
O−NOx クロスポイント浄化率およびHC50%浄化
温度を測定することにより、触媒性能を評価した。その
結果を表1に示す。
直径が105mm、長さが114mm、容量1.0リッ
トルの円柱状で、壁厚0.1mm、600cell/inch
2(93cell/cm2)の密度でセルが形成されたコージュ
ライト製のものを用いた。
系複合酸化物であるCZYは、いわゆるアルコキシド
法により調整した。CZYは、まず、セリウムメトキ
シプロピレート0.1mol、ジルコニウムメトキシプ
ロピレート0.09mol、イットリウムメトキシプロ
ピレート0.01molを200mlのトルエンに溶解
させ、混合アルコキシド溶液を作成した。そして、この
混合アルコキシド中に脱イオン水80mlを滴下してア
ルコキシドの加水分解を行った。さらに、加水分解され
た溶液から溶剤およびH 2 Oを留去・蒸発乾固して前駆
体を作成し、この前駆体を60℃で24時間通風乾燥し
た後に、電気炉にて450℃で3時間熱処理してCe
0.5 Zr0.45Y0.05O1.98の組成を有するCZYの粉
末を得た。
CZYに対して、プラチナ元素に換算して1.00重
量%となるように調整されたジニトロジアンミン硝酸白
金溶液を含浸し、これを乾燥させた後に600℃で3時
間焼成することによってプラチナが担持されたセリウム
系複合酸化物(Pt/CZY)の粉末を得た。さら
に、ロジウム元素に換算して0.40重量%となるよう
に調整された硝酸ロジウム水溶液を含浸し、これを乾燥
させた後に600℃で3時間焼成することによって、ロ
ジウムがさらに担持されたセリウム系複合酸化物(Pt
−Rh/CZY)の粉末を得た。同様な操作により、
Pdが担持されたAl2 O3 (Pd/Al2 O3 )の粉
末を得た。
Pd/Al2 O3 、Al2 O3 、およびBaSO4 を、
ボールミルで混合・粉砕したものからスラリーを作成
し、このスラリーをモノリス担体のセル内表面に付着さ
せて乾燥した後に、600℃で3時間焼成することによ
って本実施例の排気ガス浄化用触媒を得た。なお、本実
施例では、排気ガス浄化用触媒の被覆層における各構成
成分の重量は、モノリス担体1dm3 当たり、CZY
70g、これに対するPtおよびRh担持量をそれぞれ
1.5gおよび1.3g、担体としてのAl2 O3 50
g、これに対するPd担持量を1.5g、担体でないA
l2 O3 50g、BaSO4 20gとした。
験は、排気量4リッター・V型8気筒エンジンを実車に
搭載し、このエンジンの片バンク(4気筒)に本実施例
の排気ガス浄化用触媒を装着することにより行った。具
体的には、以下に説明するサイクルを1サイクル(60
秒)とし、このサイクルを3000回繰り返して計50
時間行なった。図1に表したように、0〜40秒の間
は、フィードバック制御によって理論空燃比(A/F=
14.6)であるストイキ状態に維持された混合気をエ
ンジンに供給するとともに、排気ガス浄化用触媒の内部
温度が850℃近辺となるように設定した。40〜44
秒の間は、フィードバックをオープンにするとともに、
燃料を過剰に噴射して燃料リッチな状態(A/F=1
2.5)の混合気をエンジンに供給した。44〜56秒
の間は、引き続いてフィードバックをオープンにして燃
料を過剰に供給したままで、排気ガス浄化用触媒の上流
側から導入管を介してエンジンの外部から二次空気を吹
き込んで、排気ガス浄化用触媒内部において過剰な燃料
と二次空気とを反応させて温度を上昇させた。このとき
の最高温度は1050℃であり、A/Fは略理論空燃比
である14.8に維持した。最後の56〜60の間は、
燃料を供給せずにリーン状態とした。なお、排気ガス浄
化用触媒の温度は、ハニカム担体の中心部に挿入した熱
電対によって計測した。
上に説明した耐久試験を行った本実施形態の排気ガス浄
化用触媒について、燃料リッチな状態からリーン状態に
変化させつつ混合気をエンジンに供給し、これをエンジ
ンで燃焼させたとき排出される排気ガス中に含まれるC
OおよびNO X が本実施形態の排気ガス浄化用触媒によ
って浄化される割合をそれぞれ測定し、これらの成分の
浄化率が一致するときの浄化率をCO−NOX クロスポ
イント浄化率とした。なお、このような浄化率の測定
は、エンジンを自動車に実際に搭載させた状態ではな
く、エンジンのみの状態で行った。また、排気ガス浄化
用触媒に供給される排気ガスの温度は460℃であり、
その空間速度SVは90000/hとした。
ストイキ状態の混合気(A/F値は14.6±0.2)
を供給し、この混合気の燃焼によって排出される排気ガ
スの温度を30℃/minの割合で上昇させつつ本実施
形態の排気ガス浄化用触媒に供給し、排気ガス中のHC
が50%浄化されるときの温度を測定した。この測定
は、排気ガスの空間速度(SV)を90000/hとし
て行った。
系複合酸化物の組成をCe0.48Zr0.45Y0.07O
1.97(CZY)に調整した後に、CZYに対してP
tを単独担持(Pt/CZY)するとともに、これと
は別のCZYに対してRhを単独担持(Rh/CZY
)し、Al2 O3 に対してPdを担持(Pd/Al2
O3 )した。
、Rh/CZY、担体でないAl2 O3 、およびB
aSO4 を用いて、実施例1と同様の手法を用いてモノ
リス担体の各セルの内表面に被覆層を形成し、本実施例
の排気ガス浄化用触媒とした。なお、被覆層の各構成成
分の重量は、モノリス担体1dm3 当たり、Pd用担体
としてのAl2 O3 70g、これに対するPd担持量4
g、Pt用担体としてのCZY60g、これに対する
Pt担持量1.0g、Rh用担体としてのCZY10
g、これに対するRh担持量0.2g、担体でないAl
2 O3 30g、およびBaSO4 20gとした。
1と同様な手法により1050℃耐久試験を施した後
に、CO−NOx クロスポイント浄化率およびHC50
%浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価し
た。その結果を表1に示す。
系複合酸化物の組成をCe0.60Zr0.32Y0.08O
1.96(CZY)に調整した後に、CZYに対してP
tおよびRhを共存担持(Pt−Rh/CZY)し、
Al2 O3 に対してPdを担持(Pd/Al2 O3 )し
た。
CZY、および担体でないCZYを用いて、実施例
1と同様の手法を用いてモノリス担体の各セルの内表面
に被覆層を形成し、本実施例の排気ガス浄化用触媒とし
た。なお、被覆層の各構成成分の重量は、モノリス担体
1dm3 当たり、Al2 O3 110g、これに対するP
d担持量5g、担体としてのCZY45g、これに対
するPtおよびRh担持量1.0gおよび0.8g、担
体でないCZY40gとした。
1と同様な手法により1050℃耐久試験を施した後
に、CO−NOx クロスポイント浄化率およびHC50
%浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価し
た。その結果を表1に示す。
系複合酸化物の組成をCe0.60Zr0.30Y0.10O
1.95(CZY)に調整した後に、CZYに対してP
tおよびRhを共存担持(Pt−Rh/CZY)し
た。また、Al2 O3 に対してPdを担持(Pd/Al
2 O3 )した。
CZY、担体でないAl2 O3 、およびBaSO4 を
用いて、実施例1と同様の手法を用いてモノリス担体の
各セルの内表面に被覆層を形成し、本実施例の排気ガス
浄化用触媒とした。なお、被覆層の各構成成分の重量
は、モノリス担体1dm3 当たり、Al2 O3 70g、
これに対するPd担持量1.5g、CZY85g、こ
れに対するPtおよびRh担持量1.0gおよび0.7
g、担体でないAl2 O3 50g、BaSO4 23.3
gとした。
1と同様な手法により1050℃耐久試験を施した後
に、CO−NOx クロスポイント浄化率およびHC50
%浄化温度を測定することにより、触媒性能を評価し
た。その結果を表1に示す。
リウム系複合酸化物の組成をCe0.50Zr0.50O
2.00(CZ)に調整した。そして、CZ、Al2 O3、
およびBaSO4 を用いて、実施例1と同様の手法を用
いてモノリス担体の各セルの内表面に被覆層を形成し
た。このとき、被覆層の各構成成分の重量を、モノリス
担体1dm3 当たり、CZ70g、アルミナ100g、
BaSO4 20gとした。
液、硝酸ロジウム、および硝酸パラジウムの混合溶液
を、被覆層の表面に含浸した後に乾燥させ、600℃で
3時間焼成して被覆層の表面にPt、RhおよびPdを
含浸担持して本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。こ
のとき、モノリス担体1dm3 当たりに換算して、被覆
層表面におけるPt、Rh、およびPd担持量を、それ
ぞれ1.5g、1.3g、および1.5gとした。
て、実施例1と同様な手法により1050℃耐久試験を
施した後に、CO−NOx クロスポイント浄化率および
HC50%浄化温度を測定することにより、触媒性能を
評価した。その結果を表1に示す。
リウム系複合酸化物(CZY)および組成がZr0.80
Ce0.16La0.02Nd0.02O1.98(ZCLN)のジルコ
ニウム系複合酸化物をそれぞれ調整した。次いで、CZ
Yに対してPdを単独担持(Pd/CZY)し、Z
CLNに対してPtおよびRhを共存担持(Pt−Rh
/ZCLN)した。
CLN、およびAl2 O3 を用いて、実施例1と同様な
手法によりモノリス担体の各セルの内表面に被覆層を形
成し、本比較例の排気ガス浄化用触媒とした。なお、被
覆層の各構成成分の重量は、モノリス担体1dm3 当た
り、CZY85g、これに対するPd担持量1.5
g、ZCLN50g、これに対するPtおよびRh担持
量1.0gおよび0.7g、Al2 O3 120gとし
た。
1と同様にして1050℃耐久試験を施した後に、CO
−NOx クロスポイント浄化率およびHC50%浄化温
度を測定することにより、触媒性能を評価した。その結
果を表1に示す。
り、0.1mol(23.3g)となるようにBaSO
4 を添加した以外は比較例2と同様にして排気ガス浄化
用触媒を作製し、これのCO−NOx クロスポイント浄
化率およびHC50%浄化温度を測定することにより、
触媒性能を評価した。その結果を表1に示す。
3 に担持させ、PtやRhをセリウム系複合酸化物に担
持させるとともに、Al2 O3 (担体であるとは問わな
い)を含む実施例1〜3の排気ガス浄化用触媒は、P
d、PtおよびRhを被覆層の表面に含浸担持させた比
較例1と比べて、CO−NOx クロスポイント浄化率が
高く、HC50%浄化温度が低くなっている。また、ジ
ルコニウム系複合酸化物を含まない各実施例の排気ガス
浄化用触媒は、ジルコニウム系複合酸化物を含む比較例
2および3の排気ガス浄化用触媒に比べて、CO−NO
x クロスポイント浄化率が同等もしくはそれ以上であ
り、HC50%浄化温度が同等もしくはそれ以下となっ
ている。しかも、各実施例の排気ガス浄化用触媒の被覆
層における希土類化合物の総量は、比較例2および3の
それよりも少なくなされている。とくに、被覆層におい
てジルコニウム系複合酸化物を除いた以外は同一組成と
された実施例4と比較例3とを比べれば明らかなよう
に、被覆層からジルコニウム系複合酸化物を積極的に除
外し、PdをAl2 O3 に担持させた実施例4の排気ガ
ス浄化用触媒のほうが、CO−NOx クロスポイント浄
化率が高く、HC50%浄化温度が低くなっている。し
たがって、被覆層からジルコニウム系複合酸化物を積極
的に除外しても触媒性能の面で何ら問題は生じないばか
りか、希土類化合物の総量を低減することによる原料コ
ストの低減を図ることが可能となる。
スト的に有利に製造でき、しかも高温耐久後においても
高い触媒活性を維持し、比較的低温下においても有効に
作用することができる排気ガス浄化用触媒が提供され
る。
図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 耐熱性無機酸化物に被覆層が形成された
排気ガス浄化用触媒であって、 上記被覆層は、アルミナと、このアルミナの一部または
全部に担持されたパラジウムと、下記一般式で表される
セリウム−ジルコニウム複合酸化物と、このセリウム−
ジルコニウム複合酸化物の一部または全部に担持された
プラチナおよびロジウムのうちの少なくとも一方と、を
含み、かつジルコニウムを含む酸化物としては、下記一
般式で表されるもの以外は含まれていないことを特徴と
する、排気ガス浄化用触媒。 【化1】 (式中において、Mはアルカリ土類金属元素および希土
類元素(セリウムおよびジルコニウムを除く)からなる
元素群より選ばれる少なくとも1つの元素であり、0.
30≦1−(x+y)≦0.80、0.25≦x≦0.
70、0≦y≦0.20、zはMの酸化数および原子割
合によって定まる酸素欠損量を表している。) - 【請求項2】 上記被覆層は、バリウム、カルシウム、
セシウム、カリウム、マグネシウム、およびランタンか
らなる群より選ばれる少なくとも1つの元素を、硫酸
塩、酢酸塩、または硝酸塩の形態で含んでいる、請求項
1に記載の排気ガス浄化用触媒。
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