JP2001019773A - 高濃度架橋剤マスターバッチ - Google Patents
高濃度架橋剤マスターバッチInfo
- Publication number
- JP2001019773A JP2001019773A JP11192632A JP19263299A JP2001019773A JP 2001019773 A JP2001019773 A JP 2001019773A JP 11192632 A JP11192632 A JP 11192632A JP 19263299 A JP19263299 A JP 19263299A JP 2001019773 A JP2001019773 A JP 2001019773A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic peroxide
- masterbatch
- concentration
- silica
- master batch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】有機過酸化物とＥＰＭ及び／又はＥＰＤＭを含
有する架橋剤マスターバッチで有機過酸化物含有量が４
０重量％以上のものが求められている。 【解決手段】常温で固体の有機過酸化物３５％〜７０
％、プロピレン含有量が４５％以上でムーニー粘度が１
００℃で３０以上のＥＰＭ及び／又はＥＰＤＭ等の合成
ゴム、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上である湿式及び／
又は乾式シリカ、細孔容積が１．５ｍｌ／ｇ以上である
多孔性シリカを含有することを特徴とする高濃度架橋剤
マスターバッチ。
有する架橋剤マスターバッチで有機過酸化物含有量が４
０重量％以上のものが求められている。 【解決手段】常温で固体の有機過酸化物３５％〜７０
％、プロピレン含有量が４５％以上でムーニー粘度が１
００℃で３０以上のＥＰＭ及び／又はＥＰＤＭ等の合成
ゴム、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上である湿式及び／
又は乾式シリカ、細孔容積が１．５ｍｌ／ｇ以上である
多孔性シリカを含有することを特徴とする高濃度架橋剤
マスターバッチ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は架橋剤マスターバッ
チに関する。更に詳しくは、熱可塑性プラスチックやゴ
ムといったエラストマーの架橋に使用される架橋剤マス
ターバッチに関する。
チに関する。更に詳しくは、熱可塑性プラスチックやゴ
ムといったエラストマーの架橋に使用される架橋剤マス
ターバッチに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共
重合体のような熱可塑性プラスチック、エチレン・プロ
ピレン・ジエンゴムやブタジエン・アクリロニトリル共
重合体のようなエラストマーは安価で豊富に得られ、且
つ数々の優れた物性や特性を有しているため工業的に広
く使用されている。これらエラストマーは有機過酸化物
を適量添加して加熱処理を行うことにより架橋すること
が出来、その耐熱性を改善するための簡便な方法として
工業的に実用化されている方法である。
重合体のような熱可塑性プラスチック、エチレン・プロ
ピレン・ジエンゴムやブタジエン・アクリロニトリル共
重合体のようなエラストマーは安価で豊富に得られ、且
つ数々の優れた物性や特性を有しているため工業的に広
く使用されている。これらエラストマーは有機過酸化物
を適量添加して加熱処理を行うことにより架橋すること
が出来、その耐熱性を改善するための簡便な方法として
工業的に実用化されている方法である。
【０００３】熱可塑性プラスチックやゴムといったエラ
ストマーの架橋を行う際に架橋剤として有機過酸化物を
純品のまま添加混合することは、有機過酸化物を炭酸カ
ルシウムやシリカ、クレー、タルク等のエラストマー加
工において不活性な充填剤（以下不活性充填剤と略す）
で希釈した粉状マスターバッチやエチレン・プロピレン
ゴム（以下ＥＰＭと略す）、エチレン・プロピレン・ジ
エンゴム（以下ＥＰＤＭと略す）に有機過酸化物を練り
込んで板状又は粒状に加工されたマスターバッチに比べ
て経済面で有利であるが、有機過酸化物純品の取り扱い
の安全性や架橋しようとするエラストマーへの分散性が
非常に劣るため、通常、粉状又は板状、粒状のマスター
バッチが工業的に使用されている。
ストマーの架橋を行う際に架橋剤として有機過酸化物を
純品のまま添加混合することは、有機過酸化物を炭酸カ
ルシウムやシリカ、クレー、タルク等のエラストマー加
工において不活性な充填剤（以下不活性充填剤と略す）
で希釈した粉状マスターバッチやエチレン・プロピレン
ゴム（以下ＥＰＭと略す）、エチレン・プロピレン・ジ
エンゴム（以下ＥＰＤＭと略す）に有機過酸化物を練り
込んで板状又は粒状に加工されたマスターバッチに比べ
て経済面で有利であるが、有機過酸化物純品の取り扱い
の安全性や架橋しようとするエラストマーへの分散性が
非常に劣るため、通常、粉状又は板状、粒状のマスター
バッチが工業的に使用されている。
【０００４】有機過酸化物を不活性充填剤で希釈した粉
状のマスターバッチを架橋剤として使用する場合、利点
としては （１）使用時及び貯蔵時の安全性が保証される （２）安全性や品質の許す限り任意に有機過酸化物濃度
を上げることができ、使用者にとっての経済効果が大き
い （３）有機過酸化物の形状（固体、液体）によらず粉状
として取り扱え、計量作業が簡便である。 であるが、欠点としては以下の点が上げられる。 （１）架橋しようとするエラストマーへの均一分散まで
に時間がかかる。 （２）架橋しようとするエラストマーとの混練り時に架
橋剤マスターバッチの粉塵が立ち、作業者が吸入すると
いった作業環境上の問題が生じる。 一方、有機過酸化物をＥＰＭ又はＥＰＤＭ等の合成ゴム
に混練りした板状又は粒状の架橋剤マスターバッチは粉
状の架橋剤マスターバッチ同様、使用時及び貯蔵時の安
全性は確保できるが、これを架橋剤として使用した場合
は架橋しようとするエラストマーとの均一分散までの時
間が粉状のマスターバッチに比べて大幅に短縮され、な
お且つ粉塵が立たないため、前記（１）及び（２）の欠
点は解決できるが、これら板状又は粒状の架橋剤マスタ
ーバッチは技術上の問題で有機過酸化物含有量が最大で
４０重量％程度のものしか工業的に生産されていない。
状のマスターバッチを架橋剤として使用する場合、利点
としては （１）使用時及び貯蔵時の安全性が保証される （２）安全性や品質の許す限り任意に有機過酸化物濃度
を上げることができ、使用者にとっての経済効果が大き
い （３）有機過酸化物の形状（固体、液体）によらず粉状
として取り扱え、計量作業が簡便である。 であるが、欠点としては以下の点が上げられる。 （１）架橋しようとするエラストマーへの均一分散まで
に時間がかかる。 （２）架橋しようとするエラストマーとの混練り時に架
橋剤マスターバッチの粉塵が立ち、作業者が吸入すると
いった作業環境上の問題が生じる。 一方、有機過酸化物をＥＰＭ又はＥＰＤＭ等の合成ゴム
に混練りした板状又は粒状の架橋剤マスターバッチは粉
状の架橋剤マスターバッチ同様、使用時及び貯蔵時の安
全性は確保できるが、これを架橋剤として使用した場合
は架橋しようとするエラストマーとの均一分散までの時
間が粉状のマスターバッチに比べて大幅に短縮され、な
お且つ粉塵が立たないため、前記（１）及び（２）の欠
点は解決できるが、これら板状又は粒状の架橋剤マスタ
ーバッチは技術上の問題で有機過酸化物含有量が最大で
４０重量％程度のものしか工業的に生産されていない。
【０００５】すなわち工業的に生産されている４０重量
％又はそれ以下の有機過酸化物を含有したＥＰＭ又はＥ
ＰＤＭベースの架橋剤マスターバッチの場合、有機過酸
化物、ＥＰＭ又はＥＰＤＭ、湿式又は乾式シリカが必須
成分となり、必要に応じて炭酸カルシウム等の不活性充
填剤を添加しオープンロールにより混練することにより
生産されているが、有機過酸化物の形状やＥＰＭ又はＥ
ＰＤＭの特性（ムーニー粘度、エチレン又はプロピレン
含有量）、湿式又は乾式シリカの基本性能（比表面積、
吸油量等）は考慮する必要がなく、通常、配合上の特別
な工夫は必要とされていない。そのため通常は比表面積
が４０〜１４０ｍ２／ｇ程度、細孔容積が０．１〜０．
６ｍｌ／ｇ程度である湿式又は乾式シリカが使用されて
いる。
％又はそれ以下の有機過酸化物を含有したＥＰＭ又はＥ
ＰＤＭベースの架橋剤マスターバッチの場合、有機過酸
化物、ＥＰＭ又はＥＰＤＭ、湿式又は乾式シリカが必須
成分となり、必要に応じて炭酸カルシウム等の不活性充
填剤を添加しオープンロールにより混練することにより
生産されているが、有機過酸化物の形状やＥＰＭ又はＥ
ＰＤＭの特性（ムーニー粘度、エチレン又はプロピレン
含有量）、湿式又は乾式シリカの基本性能（比表面積、
吸油量等）は考慮する必要がなく、通常、配合上の特別
な工夫は必要とされていない。そのため通常は比表面積
が４０〜１４０ｍ２／ｇ程度、細孔容積が０．１〜０．
６ｍｌ／ｇ程度である湿式又は乾式シリカが使用されて
いる。
【０００６】しかしながら有機過酸化物含有量が４０重
量％以上のものを市販のＥＰＭ又はＥＰＤＭ、湿式シリ
カ等を使用して生産しようとした場合、オープンロール
で混練り中に液体の有機過酸化物を使用した場合では、
過剰の有機過酸化物の影響により、ロールにこのマスタ
ーバッチが粘着し剥離できなくなったり、又は強度の著
しく劣るものができる。一方固体の有機過酸化物の場合
は、過剰成分の影響により混練り中にロール上でバンド
の切断が起こり混練りができなくなるという問題が発生
する。
量％以上のものを市販のＥＰＭ又はＥＰＤＭ、湿式シリ
カ等を使用して生産しようとした場合、オープンロール
で混練り中に液体の有機過酸化物を使用した場合では、
過剰の有機過酸化物の影響により、ロールにこのマスタ
ーバッチが粘着し剥離できなくなったり、又は強度の著
しく劣るものができる。一方固体の有機過酸化物の場合
は、過剰成分の影響により混練り中にロール上でバンド
の切断が起こり混練りができなくなるという問題が発生
する。
【０００７】ＷＯ９８／５４２４９ではこれら架橋剤マ
スターバッチの高濃度化のため、６０℃でのブルックフ
ィールド粘度が１０，０００ポイズ以下のＥＰＭ／ＥＰ
ＤＭに代表される液状ポリマー類を必須成分とする高濃
度架橋剤マスターバッチの製造方法が開示されている
が、これら常温で液状のポリマー類は比較的高価であり
工業的には問題がある。
スターバッチの高濃度化のため、６０℃でのブルックフ
ィールド粘度が１０，０００ポイズ以下のＥＰＭ／ＥＰ
ＤＭに代表される液状ポリマー類を必須成分とする高濃
度架橋剤マスターバッチの製造方法が開示されている
が、これら常温で液状のポリマー類は比較的高価であり
工業的には問題がある。
【０００８】現在生産されている有機過酸化物濃度が最
大で４０重量％程度の板状又は粒状の架橋剤マスターバ
ッチは有機過酸化物純品や粉状で高濃度の架橋剤マスタ
ーバッチに比べて架橋しようとするエラストマーへの添
加量が増加するため、使用者にとっては経済的に甚だ不
利であり、強くＥＰＭ又はＥＰＤＭベースの高濃度架橋
剤マスターバッチの供給が求められているが、現状では
これ以上の高濃度の架橋剤マスターバッチの生産は前述
した理由で技術的に解決できない課題であり、今だ実用
化されていない。
大で４０重量％程度の板状又は粒状の架橋剤マスターバ
ッチは有機過酸化物純品や粉状で高濃度の架橋剤マスタ
ーバッチに比べて架橋しようとするエラストマーへの添
加量が増加するため、使用者にとっては経済的に甚だ不
利であり、強くＥＰＭ又はＥＰＤＭベースの高濃度架橋
剤マスターバッチの供給が求められているが、現状では
これ以上の高濃度の架橋剤マスターバッチの生産は前述
した理由で技術的に解決できない課題であり、今だ実用
化されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】有機過酸化物とＥＰＭ
及び／又はＥＰＤＭを含有する架橋剤マスターバッチ
で、有機過酸化物含有量が従来のものより高濃度のエラ
ストマー用の架橋剤マスターバッチを開発すること。
及び／又はＥＰＤＭを含有する架橋剤マスターバッチ
で、有機過酸化物含有量が従来のものより高濃度のエラ
ストマー用の架橋剤マスターバッチを開発すること。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らはＥＰＭ及び
／又はＥＰＤＭ等の常温固体の合成ゴムをベースポリマ
ーとした有機過酸化物の高濃度架橋剤マスターバッチを
鋭意研究した結果、好ましくはベースポリマーとしてプ
ロピレン含有量が３５重量％以上、好ましくは４０重量
％以上、更に好ましくは４５％以上でムーニー粘度が１
００℃で３０以上の合成ゴム、好ましくはＥＰＭ及び／
又はＥＰＤＭを用い、（ａ）常温で固体の有機過酸化物
の場合には、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上のシリカ、
通常乾式及び／又は湿式シリカを配合することにより、
また、（ｂ）常温で液体の有機過酸化物の場合には、細
孔容積が１．４ｍｌ／ｇ以上、好ましくは１．５ｍｌ／
ｇ以上である多孔性シリカを配合することにより、有機
過酸化物の含有量が３５〜７０重量％、好ましくは４０
〜６５重量％で品質上優れた架橋剤マスターバッチが得
られることを見出し、本発明を完成させた。
／又はＥＰＤＭ等の常温固体の合成ゴムをベースポリマ
ーとした有機過酸化物の高濃度架橋剤マスターバッチを
鋭意研究した結果、好ましくはベースポリマーとしてプ
ロピレン含有量が３５重量％以上、好ましくは４０重量
％以上、更に好ましくは４５％以上でムーニー粘度が１
００℃で３０以上の合成ゴム、好ましくはＥＰＭ及び／
又はＥＰＤＭを用い、（ａ）常温で固体の有機過酸化物
の場合には、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上のシリカ、
通常乾式及び／又は湿式シリカを配合することにより、
また、（ｂ）常温で液体の有機過酸化物の場合には、細
孔容積が１．４ｍｌ／ｇ以上、好ましくは１．５ｍｌ／
ｇ以上である多孔性シリカを配合することにより、有機
過酸化物の含有量が３５〜７０重量％、好ましくは４０
〜６５重量％で品質上優れた架橋剤マスターバッチが得
られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】即ち本発明は （１）有機過酸化物及び合成ゴムを含む架橋剤マスター
バッチにおいて、有機過酸化物濃度が架橋剤マスターバ
ッチ全体に対して３５％〜７０％であり、かつ、比表面
積が１５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ又は細孔容積が
１．４ｍｌ／ｇ以上である多孔性シリカを含有すること
を特徴とする高濃度架橋剤マスターバッチ （２）（ａ）該有機過酸化物が常温固体の有機過酸化物
ある場合に、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上である湿式
及び／又は乾式シリカを含有し、また、（ｂ）該有機過
酸化物が常温で液状の有機過酸化物ある場合に、細孔容
積が１．５ｍｌ／ｇ以上である多孔性シリカを含有する
ことを特徴とする上記（１）記載の高濃度架橋剤マスタ
ーバッチ （３）合成ゴムが、プロピレン含有量が４５％以上でム
ーニー粘度が１００℃で３０以上のエチレン・プロピレ
ンゴム及び／又はエチレン・プロピレン・ジエンゴムで
あることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の高
濃度架橋剤マスターバッチ （４）架橋剤マスターバッチ全体に対して、有機過酸化
物４０〜６５重量％、合成ゴム１０〜３０重量％、シリ
カ５〜３０重量％である上記（１）〜（３）のいずれか
一項に記載の高濃度架橋剤マスターバッチに関するもの
ある。
バッチにおいて、有機過酸化物濃度が架橋剤マスターバ
ッチ全体に対して３５％〜７０％であり、かつ、比表面
積が１５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ又は細孔容積が
１．４ｍｌ／ｇ以上である多孔性シリカを含有すること
を特徴とする高濃度架橋剤マスターバッチ （２）（ａ）該有機過酸化物が常温固体の有機過酸化物
ある場合に、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上である湿式
及び／又は乾式シリカを含有し、また、（ｂ）該有機過
酸化物が常温で液状の有機過酸化物ある場合に、細孔容
積が１．５ｍｌ／ｇ以上である多孔性シリカを含有する
ことを特徴とする上記（１）記載の高濃度架橋剤マスタ
ーバッチ （３）合成ゴムが、プロピレン含有量が４５％以上でム
ーニー粘度が１００℃で３０以上のエチレン・プロピレ
ンゴム及び／又はエチレン・プロピレン・ジエンゴムで
あることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の高
濃度架橋剤マスターバッチ （４）架橋剤マスターバッチ全体に対して、有機過酸化
物４０〜６５重量％、合成ゴム１０〜３０重量％、シリ
カ５〜３０重量％である上記（１）〜（３）のいずれか
一項に記載の高濃度架橋剤マスターバッチに関するもの
ある。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の架橋剤マスターバッチに使用する有機過酸化物
としては１０時間半減期温度が６０℃以上で、形状が常
温で固体又は液体であるものが好ましい。本発明におい
て常温とは、０℃〜３０℃程度温度を意味し、地域、季
節、作業環境等により異なる。また、ここでいう１０時
間半減期温度とは有機過酸化物を０．２モル／ｌ濃度と
したベンゼン溶液中で熱分解したとき、有機過酸化物の
濃度が１０時間で半分になる温度をいう。
本発明の架橋剤マスターバッチに使用する有機過酸化物
としては１０時間半減期温度が６０℃以上で、形状が常
温で固体又は液体であるものが好ましい。本発明におい
て常温とは、０℃〜３０℃程度温度を意味し、地域、季
節、作業環境等により異なる。また、ここでいう１０時
間半減期温度とは有機過酸化物を０．２モル／ｌ濃度と
したベンゼン溶液中で熱分解したとき、有機過酸化物の
濃度が１０時間で半分になる温度をいう。
【００１３】発明における常温固体の有機過酸化物の具
体例としては、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンのようなジアルキルパーオキサイド類
の他、ベンゾイルパーオキサイドに代表されるジアシル
パーオキサイド類等が挙げられる。常温で液体の有機過
酸化物としては２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルパ
ーオキサイドのようなジアルキルパーオキサイド類、
１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシバレリックアシッドノルマルブチルエ
ステル、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキサンのようなパーオキシケタール類が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、常温固体の有機過酸
化物としてはジクミルパーオキサイド、１，３−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンであり、常温で液体の有機過酸化物と
して好ましいものは、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン及び４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシバレリックアシッドノルマルブチルエステルで
ある。これらの有機過酸化物は通常１種類で使用する
が、２種以上を混合した場合においても、液体又は固体
のいずれかとして扱うことができるものであれば２種以
上を混合して使用することも出来る。また、上記で常温
固体として挙げられていても、高濃度で、除去可能な溶
媒に溶解して、若しくは液体有機過酸化物に溶解し、液
状として上記多孔性シリカに吸着させて使用することも
できる。また、これら有機過酸化物の本発明の架橋剤マ
スターバッチにおける含有量は３５重量％〜７０重量
％、好ましくは４０〜６５重量％、より好ましくは４５
〜６５重量％、更に好ましくは５０〜６５重量％であ
る。
体例としては、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンのようなジアルキルパーオキサイド類
の他、ベンゾイルパーオキサイドに代表されるジアシル
パーオキサイド類等が挙げられる。常温で液体の有機過
酸化物としては２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルパ
ーオキサイドのようなジアルキルパーオキサイド類、
１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシバレリックアシッドノルマルブチルエ
ステル、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキサンのようなパーオキシケタール類が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、常温固体の有機過酸
化物としてはジクミルパーオキサイド、１，３−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼンであり、常温で液体の有機過酸化物と
して好ましいものは、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン及び４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシバレリックアシッドノルマルブチルエステルで
ある。これらの有機過酸化物は通常１種類で使用する
が、２種以上を混合した場合においても、液体又は固体
のいずれかとして扱うことができるものであれば２種以
上を混合して使用することも出来る。また、上記で常温
固体として挙げられていても、高濃度で、除去可能な溶
媒に溶解して、若しくは液体有機過酸化物に溶解し、液
状として上記多孔性シリカに吸着させて使用することも
できる。また、これら有機過酸化物の本発明の架橋剤マ
スターバッチにおける含有量は３５重量％〜７０重量
％、好ましくは４０〜６５重量％、より好ましくは４５
〜６５重量％、更に好ましくは５０〜６５重量％であ
る。
【００１４】本発明で使用する合成ゴムとしてはＥＰＭ
及びＥＰＤＭが好ましい。ＥＰＭ及びＥＰＤＭはそれぞ
れエチレン、プロピレン共重合体及びエチレン、プロピ
レン、ジエン三元共重合体を意味し、ムーニー粘度計
（ＭＬ１＋４ １００℃）で３０以上で、プロピレン含
有量が３５重量％以上、好ましくは４０重量％、更に好
ましくは４５重量％以上のものが好ましい。これらのム
ーニー粘度及びプロピレン含量の上限は特にないが、一
般的に使用されているＥＰＭ及びＥＰＤＭは、ゴムの粘
性を測定するムーニー粘度計（ＭＬ１＋４ １００℃）
で２０〜１５０程度であり、プロピレン含有量は２０〜
５０％程度のものであるので、現段階での実用的な上限
はムーニー粘度１５０程度であり、またプロピレン含有
量の上限は５０重量％程度である。 しかし、本発明に
おいては技術的に可能な限り、ムーニー粘度２００程
度、プロピレン含有量６０重量％程度若しくはそれ以上
のものであっても使用することができる。
及びＥＰＤＭが好ましい。ＥＰＭ及びＥＰＤＭはそれぞ
れエチレン、プロピレン共重合体及びエチレン、プロピ
レン、ジエン三元共重合体を意味し、ムーニー粘度計
（ＭＬ１＋４ １００℃）で３０以上で、プロピレン含
有量が３５重量％以上、好ましくは４０重量％、更に好
ましくは４５重量％以上のものが好ましい。これらのム
ーニー粘度及びプロピレン含量の上限は特にないが、一
般的に使用されているＥＰＭ及びＥＰＤＭは、ゴムの粘
性を測定するムーニー粘度計（ＭＬ１＋４ １００℃）
で２０〜１５０程度であり、プロピレン含有量は２０〜
５０％程度のものであるので、現段階での実用的な上限
はムーニー粘度１５０程度であり、またプロピレン含有
量の上限は５０重量％程度である。 しかし、本発明に
おいては技術的に可能な限り、ムーニー粘度２００程
度、プロピレン含有量６０重量％程度若しくはそれ以上
のものであっても使用することができる。
【００１５】本発明において使用する比表面積が１５０
ｍ２／ｇ以上のシリカとしては、比表面積が１５０ｍ２
／ｇ以上のものであれば、いずれも使用可能である。通
常湿式及び乾式シリカが使用され、その具体例としては
ニップシールＮＳ−Ｐ（商品名）、ニップシールＶＮ−
３（商品名）、ニップシールＮＳ−Ｋ（商品名）等（以
上日本シリカ製）、ミズカシールＰ−８０２（商品
名）、ミズカシールＰ−５５４Ａ（商品名）等（以上水
沢化学工業製）、ファインシールＥ５０（商品名）、フ
ァインシールＴ３２（商品名）、ファインシールＸ３７
（商品名）、ファインシールＸ８０（商品名）、ファイ
ンシールＫ４１（商品名）等（以上トクヤマ製）、シペ
ルナート２２（商品名）、シペルナート５０Ｓ（商品
名）、シペルナート５０（商品名）、ＦＫ５００ＬＳ
（商品名）、ＦＫ７００（商品名）等（以上デグサ製）
の湿式シリカ、アエロジル２００（商品名）、アエロジ
ル３００（商品名）、アエロジル３８０（商品名）等
（以上日本アエロジル製）の乾式シリカが挙げられる
が、本発明はこれら例示した湿式及び乾式シリカに限定
されるものではない。また表面をメチルクロロシラン等
で処理した表面処理シリカも比表面積が１５０ｍ２／ｇ
以上で有れば同様に使用可能である。本発明の高濃度架
橋剤マスターバッチに比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の
ものであれば湿式及び乾式シリカの区別なく使用可能で
あり、これらを１種又は２種以上混合して使用され得
る。また、比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のものであれ
ばより好ましい。
ｍ２／ｇ以上のシリカとしては、比表面積が１５０ｍ２
／ｇ以上のものであれば、いずれも使用可能である。通
常湿式及び乾式シリカが使用され、その具体例としては
ニップシールＮＳ−Ｐ（商品名）、ニップシールＶＮ−
３（商品名）、ニップシールＮＳ−Ｋ（商品名）等（以
上日本シリカ製）、ミズカシールＰ−８０２（商品
名）、ミズカシールＰ−５５４Ａ（商品名）等（以上水
沢化学工業製）、ファインシールＥ５０（商品名）、フ
ァインシールＴ３２（商品名）、ファインシールＸ３７
（商品名）、ファインシールＸ８０（商品名）、ファイ
ンシールＫ４１（商品名）等（以上トクヤマ製）、シペ
ルナート２２（商品名）、シペルナート５０Ｓ（商品
名）、シペルナート５０（商品名）、ＦＫ５００ＬＳ
（商品名）、ＦＫ７００（商品名）等（以上デグサ製）
の湿式シリカ、アエロジル２００（商品名）、アエロジ
ル３００（商品名）、アエロジル３８０（商品名）等
（以上日本アエロジル製）の乾式シリカが挙げられる
が、本発明はこれら例示した湿式及び乾式シリカに限定
されるものではない。また表面をメチルクロロシラン等
で処理した表面処理シリカも比表面積が１５０ｍ２／ｇ
以上で有れば同様に使用可能である。本発明の高濃度架
橋剤マスターバッチに比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上の
ものであれば湿式及び乾式シリカの区別なく使用可能で
あり、これらを１種又は２種以上混合して使用され得
る。また、比表面積が２００ｍ２／ｇ以上のものであれ
ばより好ましい。
【００１６】本発明において常温で液体の有機過酸化物
の架橋剤マスターバッチで使用しうるシリカとは細孔容
積が１．５ｍｌ／ｇ以上の細孔を有する多孔性シリカ
（ゲル状シリカ）であり、その具体例としてはミズカシ
ールＰ−７０７（商品名）、ミズカシールＰ−７４０
（商品名）、ミズカシールＰ−７８Ｆ（商品名）、ミズ
カシールＰ−７８Ｄ（商品名）、ミズカソルブＣ−１
（商品名）、ミズカソルブＣ−６（商品名）等（以上水
沢化学工業製）の他、サイリシア２５０（商品名）、サ
イリシア２５０Ｎ（商品名）、サイリシア２５６（商品
名）、サイリシア２５６Ｎ（商品名）、サイリシア３１
０（商品名）、サイリシア３２０（商品名）、サイリシ
ア３５０（商品名）、サイリシア３５８（商品名）等
（以上富士シリシア製）が挙げられるが、本発明はこれ
ら例示した多孔性シリカに限定されるものではなく、細
孔容積が１．４ｍｌ／ｇ以上、好ましくは１．５ｍｌ／
ｇ以上であればいずれも使用可能であり、本発明の高濃
度架橋剤マスターバッチに１種又は２種以上を混合して
使用され得る。これらの多孔性シリカは通常粉末状のも
のが使用され、好ましい粒度は平均粒径１〜１５μｍ程
度である。
の架橋剤マスターバッチで使用しうるシリカとは細孔容
積が１．５ｍｌ／ｇ以上の細孔を有する多孔性シリカ
（ゲル状シリカ）であり、その具体例としてはミズカシ
ールＰ−７０７（商品名）、ミズカシールＰ−７４０
（商品名）、ミズカシールＰ−７８Ｆ（商品名）、ミズ
カシールＰ−７８Ｄ（商品名）、ミズカソルブＣ−１
（商品名）、ミズカソルブＣ−６（商品名）等（以上水
沢化学工業製）の他、サイリシア２５０（商品名）、サ
イリシア２５０Ｎ（商品名）、サイリシア２５６（商品
名）、サイリシア２５６Ｎ（商品名）、サイリシア３１
０（商品名）、サイリシア３２０（商品名）、サイリシ
ア３５０（商品名）、サイリシア３５８（商品名）等
（以上富士シリシア製）が挙げられるが、本発明はこれ
ら例示した多孔性シリカに限定されるものではなく、細
孔容積が１．４ｍｌ／ｇ以上、好ましくは１．５ｍｌ／
ｇ以上であればいずれも使用可能であり、本発明の高濃
度架橋剤マスターバッチに１種又は２種以上を混合して
使用され得る。これらの多孔性シリカは通常粉末状のも
のが使用され、好ましい粒度は平均粒径１〜１５μｍ程
度である。
【００１７】シリカの比表面積及び細孔容積は−１９６
℃でのＮ２吸着等温線を測定することによって行われ、
通常ＢＥＴ法と言われている方法で、最も一般的で信頼
性の高い方法である。本発明で記載した乾式及び湿式シ
リカの比表面積及び多孔性シリカの細孔容積の値はいず
れも各シリカメーカーの公表値である。本発明における
シリカの比表面積及び多孔性シリカの細孔容積の上限は
特にないが、実用的には、工業的に一般的に使用されて
いる範囲内のものである。たとえば エラストマーの加
工等で工業的に使用されている湿式及び乾式シリカの比
表面積は通常４０〜７００ｍ２／ｇ程度のものであり、
また工業的に使用されている細孔を有する多孔性シリ
カ（通常ゲル状シリカ）の細孔容積は通常０．４〜１．
８ｍｌ／ｇであるので、通常は比表面積は７００ｍ２／
ｇ程度のものが現段階での上限でり、細孔容積は通１．
８ｍｌ／ｇ程度が現状での上限である。しかし、それ以
上のもの例えば比表面積１０００ｍ２／ｇ程度 のもの
や、細孔容積２．０ｍｌ／ｇのものも使用できることは
当然である。又有機過酸化物濃度を高濃度にする上で
は、比表面積の大きいものが好ましく、比表面積２００
ｍ２／ｇ以上のもの、若しくは細孔容積１．５ｍｌ／ｇ
以上、より好ましくは１．６ｍｌのものが好ましい。
℃でのＮ２吸着等温線を測定することによって行われ、
通常ＢＥＴ法と言われている方法で、最も一般的で信頼
性の高い方法である。本発明で記載した乾式及び湿式シ
リカの比表面積及び多孔性シリカの細孔容積の値はいず
れも各シリカメーカーの公表値である。本発明における
シリカの比表面積及び多孔性シリカの細孔容積の上限は
特にないが、実用的には、工業的に一般的に使用されて
いる範囲内のものである。たとえば エラストマーの加
工等で工業的に使用されている湿式及び乾式シリカの比
表面積は通常４０〜７００ｍ２／ｇ程度のものであり、
また工業的に使用されている細孔を有する多孔性シリ
カ（通常ゲル状シリカ）の細孔容積は通常０．４〜１．
８ｍｌ／ｇであるので、通常は比表面積は７００ｍ２／
ｇ程度のものが現段階での上限でり、細孔容積は通１．
８ｍｌ／ｇ程度が現状での上限である。しかし、それ以
上のもの例えば比表面積１０００ｍ２／ｇ程度 のもの
や、細孔容積２．０ｍｌ／ｇのものも使用できることは
当然である。又有機過酸化物濃度を高濃度にする上で
は、比表面積の大きいものが好ましく、比表面積２００
ｍ２／ｇ以上のもの、若しくは細孔容積１．５ｍｌ／ｇ
以上、より好ましくは１．６ｍｌのものが好ましい。
【００１８】本来湿式シリカは粒子の凝集により多少の
細孔を有しており多孔性シリカに属するものであり両者
を厳密に区別することはできないが、湿式シリカの場
合、その細孔容積は多くて０．６ｍｌ／ｇ程度である。
しかし湿式シリカであっても本発明でいう１．４ｍｌ／
ｇ以上、好ましくは１．５ｍｌ／ｇの細孔容積を有する
ものであれば、本発明における多孔性シリカとして使用
しうる。
細孔を有しており多孔性シリカに属するものであり両者
を厳密に区別することはできないが、湿式シリカの場
合、その細孔容積は多くて０．６ｍｌ／ｇ程度である。
しかし湿式シリカであっても本発明でいう１．４ｍｌ／
ｇ以上、好ましくは１．５ｍｌ／ｇの細孔容積を有する
ものであれば、本発明における多孔性シリカとして使用
しうる。
【００１９】本発明の高濃度架橋剤マスターバッチは有
機過酸化物、合成ゴム好ましくはＥＰＭ及び／又はＥＰ
ＤＭ及びシリカが必須成分であるが、必要に応じ本発明
の架橋剤マスターバッチの性能及び貯蔵安定性を損なわ
ない限り、エラストマーの加工で一般的に使用されてい
る無機充填剤が使用可能である。好ましい無機充填剤と
しては沈降製炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、カーボンブラック等が挙げられ、これら
を脂肪酸、シラン系カップリング剤等で表面処理された
ものであっても良い。これらは本発明の高濃度架橋剤マ
スターバッチに１種又は２種以上を混合して使用され得
る。これら無機充填剤の本発明の高濃度架橋剤マスター
バッチにおける含有量は架橋剤マスターバッチ全体の１
０重量％以下が好ましい。
機過酸化物、合成ゴム好ましくはＥＰＭ及び／又はＥＰ
ＤＭ及びシリカが必須成分であるが、必要に応じ本発明
の架橋剤マスターバッチの性能及び貯蔵安定性を損なわ
ない限り、エラストマーの加工で一般的に使用されてい
る無機充填剤が使用可能である。好ましい無機充填剤と
しては沈降製炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、カーボンブラック等が挙げられ、これら
を脂肪酸、シラン系カップリング剤等で表面処理された
ものであっても良い。これらは本発明の高濃度架橋剤マ
スターバッチに１種又は２種以上を混合して使用され得
る。これら無機充填剤の本発明の高濃度架橋剤マスター
バッチにおける含有量は架橋剤マスターバッチ全体の１
０重量％以下が好ましい。
【００２０】また本発明の架橋剤マスターバッチの貯蔵
安定性を損なわない限り、エラストマーの加工で一般的
に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃化剤、顔
料、染料、プロセスオイル、滑剤などを本発明の架橋剤
マスターバッチに任意の割合で配合することができる。
通常マスターバッチ全体の５％以下程度である。
安定性を損なわない限り、エラストマーの加工で一般的
に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃化剤、顔
料、染料、プロセスオイル、滑剤などを本発明の架橋剤
マスターバッチに任意の割合で配合することができる。
通常マスターバッチ全体の５％以下程度である。
【００２１】本発明の架橋剤マスターバッチは前記した
各成分を混合することにより製造される。製造の実際に
当たっては、エラストマーの加工で一般的に用いられて
いるオープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー、
押出機、トランスファーミキサーなどが使用可能である
が、最も好ましい混合機としてはオープンロールであ
る。本発明の架橋剤マスターバッチは板状又は粒状で製
造されるものであり、その加工に際してはペレタイザ
ー、裁断機等が使用される。
各成分を混合することにより製造される。製造の実際に
当たっては、エラストマーの加工で一般的に用いられて
いるオープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー、
押出機、トランスファーミキサーなどが使用可能である
が、最も好ましい混合機としてはオープンロールであ
る。本発明の架橋剤マスターバッチは板状又は粒状で製
造されるものであり、その加工に際してはペレタイザ
ー、裁断機等が使用される。
【００２２】次に本発明の架橋剤マスターバッチを使用
して架橋可能なエラストマーの架橋方法について説明す
る。本発明の架橋剤マスターバッチは架橋可能なエラス
トマーの架橋に好適に使用し得るものである。架橋し得
るエラストマーの具体例としては、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、天然ゴム、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、ポリブチレン、ポリイソブチレ
ン、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、水素
化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、フッ素ゴ
ム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリエチレン、エ
チレン−αオレフィン共重合体、塩素化ポリエチレンな
どが挙げられる。
して架橋可能なエラストマーの架橋方法について説明す
る。本発明の架橋剤マスターバッチは架橋可能なエラス
トマーの架橋に好適に使用し得るものである。架橋し得
るエラストマーの具体例としては、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、天然ゴム、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、ポリブチレン、ポリイソブチレ
ン、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、水素
化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、フッ素ゴ
ム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリエチレン、エ
チレン−αオレフィン共重合体、塩素化ポリエチレンな
どが挙げられる。
【００２３】本発明の高濃度架橋剤マスターバッチは、
これら架橋し得るエラストマーに対して０．２〜２０重
量％、好ましくは１〜１０重量％使用される。架橋の実
際の方法は、それ自体公知の方法で実施されるが、例え
ばオ−プンロ−ル、ニ−ダ−等の混合機で、まず架橋し
得るエラストマ−とタルク、炭酸カルシウム等の不活性
充填剤、カーボンブラック等の顔料や加工性向上のため
のプロセスオイル等を均一に混合した後、本発明の高濃
度架橋剤マスターバッチを必要量添加し混練り後、プレ
ス、押出機等により通常１４０〜２００℃で５〜３０分
間熱処理することにより架橋されるが、これら架橋条件
は使用される有機過酸化物の種類及び架橋しようとする
エラストマーの種類によって決められる。
これら架橋し得るエラストマーに対して０．２〜２０重
量％、好ましくは１〜１０重量％使用される。架橋の実
際の方法は、それ自体公知の方法で実施されるが、例え
ばオ−プンロ−ル、ニ−ダ−等の混合機で、まず架橋し
得るエラストマ−とタルク、炭酸カルシウム等の不活性
充填剤、カーボンブラック等の顔料や加工性向上のため
のプロセスオイル等を均一に混合した後、本発明の高濃
度架橋剤マスターバッチを必要量添加し混練り後、プレ
ス、押出機等により通常１４０〜２００℃で５〜３０分
間熱処理することにより架橋されるが、これら架橋条件
は使用される有機過酸化物の種類及び架橋しようとする
エラストマーの種類によって決められる。
【００２４】本発明より初めて有機過酸化物含有量が最
大で７０％程度、好ましくは６５重量％程度の高濃度架
橋剤マスターバッチが可能となり、且つこの新規架橋剤
マスターバッチは優れた貯蔵安定性を有し、又使用時に
は粉塵が立たず、エラストマーへの分散性に優れた性能
を有する。
大で７０％程度、好ましくは６５重量％程度の高濃度架
橋剤マスターバッチが可能となり、且つこの新規架橋剤
マスターバッチは優れた貯蔵安定性を有し、又使用時に
は粉塵が立たず、エラストマーへの分散性に優れた性能
を有する。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明がこれらの実施例によって制限され
るものではない。
説明するが、本発明がこれらの実施例によって制限され
るものではない。
【００２６】実施例１ カヤクミルＤ（化薬アクゾ製、ジクミルパーオキサイ
ド、融点３８℃、純度９９％）とニプシールＮＳ−Ｐ
（比表面積１７０ｍ２／ｇ）を表−１で示される割合で
均一に混合し、ついでエスプレン５３２（住友化学製、
ＥＰＤＭ、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ １２０℃）８
０、プロピレン含有量４５％）を表−１で示される割合
で配合しオープンロールで均一に混練りしたのち、室温
まで冷却後ペレタイザーを使用して本発明の粒状の高濃
度架橋剤マスターバッチを得た。
ド、融点３８℃、純度９９％）とニプシールＮＳ−Ｐ
（比表面積１７０ｍ２／ｇ）を表−１で示される割合で
均一に混合し、ついでエスプレン５３２（住友化学製、
ＥＰＤＭ、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ １２０℃）８
０、プロピレン含有量４５％）を表−１で示される割合
で配合しオープンロールで均一に混練りしたのち、室温
まで冷却後ペレタイザーを使用して本発明の粒状の高濃
度架橋剤マスターバッチを得た。
【００２７】実施例２ パーカドックス１４（化薬アクゾ製、１，３−ビス（ｔ
ｅｒｔーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、融
点４３℃、純度９９％）、シペルナート５０Ｓ（比表面
積４５０ｍ２／ｇ）、軽質炭酸カルシウム（一般市販
品）を表−１で示される割合で均一に混合し、ついでｋ
ｅｌｔａｎ３１２（出光ＤＳＭ製、ＥＰＤＭ、ムーニー
粘度（ＭＬ１＋４ １００℃）５２、プロピレン含有量
５０％）を表−１で示される割合でオープンロールで均
一に混練りしたのち、室温まで冷却し裁断機を使用して
５０ｃｍ角板状の本発明の高濃度架橋剤マスターバッチ
を得た。
ｅｒｔーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、融
点４３℃、純度９９％）、シペルナート５０Ｓ（比表面
積４５０ｍ２／ｇ）、軽質炭酸カルシウム（一般市販
品）を表−１で示される割合で均一に混合し、ついでｋ
ｅｌｔａｎ３１２（出光ＤＳＭ製、ＥＰＤＭ、ムーニー
粘度（ＭＬ１＋４ １００℃）５２、プロピレン含有量
５０％）を表−１で示される割合でオープンロールで均
一に混練りしたのち、室温まで冷却し裁断機を使用して
５０ｃｍ角板状の本発明の高濃度架橋剤マスターバッチ
を得た。
【００２８】実施例３ カヤクミルＤ、アエロジル２００（比表面積２００ｍ２
／ｇ）、表面処理炭酸カルシウム（白石工業製、白艶華
ＣＣＲ）及びプロセスオイルとしてポリブテン（一般市
販品）を表−１で示される割合で均一に混合し、ついで
三井ＥＰＴ００４５（三井化学製、ＥＰＭ、ムーニー粘
度（ＭＬ１＋４ １００℃）３８、プロピレン含有量４
９％）を表−１で示される割合でオープンロールで均一
に混練りしたのち、室温まで冷却し裁断機により５０ｃ
ｍ角板状の本発明の高濃度架橋剤マスターバッチを得
た。
／ｇ）、表面処理炭酸カルシウム（白石工業製、白艶華
ＣＣＲ）及びプロセスオイルとしてポリブテン（一般市
販品）を表−１で示される割合で均一に混合し、ついで
三井ＥＰＴ００４５（三井化学製、ＥＰＭ、ムーニー粘
度（ＭＬ１＋４ １００℃）３８、プロピレン含有量４
９％）を表−１で示される割合でオープンロールで均一
に混練りしたのち、室温まで冷却し裁断機により５０ｃ
ｍ角板状の本発明の高濃度架橋剤マスターバッチを得
た。
【００２９】実施例４ パーカドックス１４、ファインシールＸ８０（比表面積
２５０ｍ２／ｇ）及びタルク（一般市販品）を表−１で
示される割合で均一に混合し、ついでＪＳＲ−ＥＰ１１
（日本合成ゴム製、ＥＰＭ、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
１００℃）４０、プロピレン含有量４９％）を表−１
で示される割合でオープンロールで均一に混練りしたの
ち、室温まで冷却してペレタイザーにより本発明の粒状
の高濃度架橋剤マスターバッチを得た。
２５０ｍ２／ｇ）及びタルク（一般市販品）を表−１で
示される割合で均一に混合し、ついでＪＳＲ−ＥＰ１１
（日本合成ゴム製、ＥＰＭ、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
１００℃）４０、プロピレン含有量４９％）を表−１
で示される割合でオープンロールで均一に混練りしたの
ち、室温まで冷却してペレタイザーにより本発明の粒状
の高濃度架橋剤マスターバッチを得た。
【００３０】実施例１〜実施例４で得られた本発明の架
橋剤マスターバッチについて４０℃で貯蔵し安定性試験
を行なった。架橋剤マスターバッチの配合比及び得られ
た結果を表−１及び表−２に示した。表において、硬度
はＲｕｂｂｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ ＴｙｐｅＣを使用して
測定した。また、表中において、配合量は重量％を示
し，下記の記号はそれぞれ下記の意味を表す。 ＰＯ ： 有機過酸化物 ＫＹＫＤ ： カヤクミルＤ ＰＫＤ１４ ： パ−カドックス１４ 三井００４５： 三井ＥＰＴ００４５ ＥＰ１１ ： ＪＳＲ−ＥＰ１１ エス５３２ ： エスプレン５３２ ＫＴ３１２ ： Ｋｅｌｔａｎ３１２ ニプＮＳＰ ： ニプシールＮＳ−Ｐ シペ５０Ｓ ： シペルナート５０Ｓ ファイ５０Ｓ： ファインシール５０Ｓ アエロ２００： アエロジル２００ 軽炭カル ： 軽質炭酸カルシウム
橋剤マスターバッチについて４０℃で貯蔵し安定性試験
を行なった。架橋剤マスターバッチの配合比及び得られ
た結果を表−１及び表−２に示した。表において、硬度
はＲｕｂｂｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ ＴｙｐｅＣを使用して
測定した。また、表中において、配合量は重量％を示
し，下記の記号はそれぞれ下記の意味を表す。 ＰＯ ： 有機過酸化物 ＫＹＫＤ ： カヤクミルＤ ＰＫＤ１４ ： パ−カドックス１４ 三井００４５： 三井ＥＰＴ００４５ ＥＰ１１ ： ＪＳＲ−ＥＰ１１ エス５３２ ： エスプレン５３２ ＫＴ３１２ ： Ｋｅｌｔａｎ３１２ ニプＮＳＰ ： ニプシールＮＳ−Ｐ シペ５０Ｓ ： シペルナート５０Ｓ ファイ５０Ｓ： ファインシール５０Ｓ アエロ２００： アエロジル２００ 軽炭カル ： 軽質炭酸カルシウム
【００３１】 表−１ 組成 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ＰＯ種類 ＫＹＫＤ ＰＫＤ１４ ＫＹＫＤ ＰＫＤ１４ＰＯ配合量％ ４５．１ ５0．３ ５５．２ ６５．０ ＥＰＭ 三井００４５ ＥＰ１１ ＥＰＤＭ エス５３２ ＫＴ３１２配合量 ３０．０ ２５．０ ２５．０ ２０．０ 湿式シリカ ニプＮＳＰ シペ５０Ｓ ファイ５０Ｓ 乾式シリカ アエロ２００配合量％ ２４．９ １８．０ １５．０ １４．０ その他充填剤 軽炭カル 白艶華ＣＣＲ タルク配合量％ ６．７ ３．０ １．０ その他添加剤 ポリブテン配合量（重量％） １．８ 形 状 粒状 板状 板状 粒状 ＰＯ濃度（％） ４４．５ ４９．８ ５４．６ ６４．３ 硬度 ６０ ５９ ５５ ５９
【００３２】 表−２ 貯蔵安定性試験結果（４０℃／４週間後） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ＰＯ保持率（％）９８．８ ９８．５ ９８．１ ９８．７ 外観 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 硬度 ６０ ５７ ５４ ６０
【００３３】実施例５ トリゴノックス２９（化薬アクゾ製、１，１−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、常温で液体、純度９５％）、サイリシア２
５０Ｎ（細孔容積１．８０ｍｌ／ｇ）、白艶華ＣＣＲ及
びポリブテン（一般市販品）を表−３で示される割合で
均一に混合し、ついでエスプレン５３２を表−３で示さ
れる割合で配合しオープンロールで均一に混合したの
ち、室温まで冷却後、裁断機により５０ｃｍ角板状の本
発明の高濃度架橋剤マスターバッチを得た。
ｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、常温で液体、純度９５％）、サイリシア２
５０Ｎ（細孔容積１．８０ｍｌ／ｇ）、白艶華ＣＣＲ及
びポリブテン（一般市販品）を表−３で示される割合で
均一に混合し、ついでエスプレン５３２を表−３で示さ
れる割合で配合しオープンロールで均一に混合したの
ち、室温まで冷却後、裁断機により５０ｃｍ角板状の本
発明の高濃度架橋剤マスターバッチを得た。
【００３４】実施例６ トリゴノックス２９とミズカソルブＣ−１（細孔容積
１．７０ｍｌ／ｇ）を表−３で示される割合で均一に混
合し、ついでＫｅｌｔａｎ３１２を表−３で示される割
合で配合しオープンロールで均一に混合したのち、室温
まで冷却後、裁断機を使用して５０ｃｍ角板状の本発明
の高濃度架橋剤マスターバッチを得た。
１．７０ｍｌ／ｇ）を表−３で示される割合で均一に混
合し、ついでＫｅｌｔａｎ３１２を表−３で示される割
合で配合しオープンロールで均一に混合したのち、室温
まで冷却後、裁断機を使用して５０ｃｍ角板状の本発明
の高濃度架橋剤マスターバッチを得た。
【００３５】実施例７ カヤヘキサＡＤ（化薬アクゾ製、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
常温で液体、純度９３％）、ミズカシールＰ−７０７
（細孔容積１．５７ｍｌ／ｇ）及びタルク（一般市販
品）を表−３で示される割合で均一に混合し、ついで三
井ＥＰＴ００４５を表−３で示される割合で配合しオー
プンロールで均一に混合したのち、室温まで冷却後、ペ
レタイザーを使用して本発明の粒状の高濃度架橋剤マス
ターバッチを得た。
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
常温で液体、純度９３％）、ミズカシールＰ−７０７
（細孔容積１．５７ｍｌ／ｇ）及びタルク（一般市販
品）を表−３で示される割合で均一に混合し、ついで三
井ＥＰＴ００４５を表−３で示される割合で配合しオー
プンロールで均一に混合したのち、室温まで冷却後、ペ
レタイザーを使用して本発明の粒状の高濃度架橋剤マス
ターバッチを得た。
【００３６】実施例８ トリゴノックス１７（化薬アクゾ製、４，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッドノルマルブ
チルエステル、常温で液体、純度９０％）、サイリシア
３５０（細孔容積１．６０ｍｌ／ｇ）を表−３で示され
る割合で均一に混合し、ついでＪＳＲ−ＥＰ１１を表−
３で示される割合で配合しオープンロールで均一に混合
したのち、室温まで冷却後、ペレタイザーを使用して本
発明の粒状の高濃度架橋剤マスターバッチを得た。
ｒｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッドノルマルブ
チルエステル、常温で液体、純度９０％）、サイリシア
３５０（細孔容積１．６０ｍｌ／ｇ）を表−３で示され
る割合で均一に混合し、ついでＪＳＲ−ＥＰ１１を表−
３で示される割合で配合しオープンロールで均一に混合
したのち、室温まで冷却後、ペレタイザーを使用して本
発明の粒状の高濃度架橋剤マスターバッチを得た。
【００３７】実施例５〜実施例８で得られた本発明の架
橋剤マスターバッチについて４０℃で貯蔵し安定性試験
を行なった。 架橋剤マスターバッチの配合比及び得ら
れた結果を表−４に示した。 また、表中において、配
合量は重量％を示し，下記の記号はそれぞれ下記の意味
を表す。 ＴＲＮ２９：トリゴノックス２９ ＫＹＨＡＤ：カヤヘキサＡＤ サイ ：サイリシア ミソ ：ミズカソルブ ミシ ：ミズカシール 多孔性Ｓｉ：多孔性シリカ その他は表−１と同じ意味を表す。
橋剤マスターバッチについて４０℃で貯蔵し安定性試験
を行なった。 架橋剤マスターバッチの配合比及び得ら
れた結果を表−４に示した。 また、表中において、配
合量は重量％を示し，下記の記号はそれぞれ下記の意味
を表す。 ＴＲＮ２９：トリゴノックス２９ ＫＹＨＡＤ：カヤヘキサＡＤ サイ ：サイリシア ミソ ：ミズカソルブ ミシ ：ミズカシール 多孔性Ｓｉ：多孔性シリカ その他は表−１と同じ意味を表す。
【００３８】 表−３ 組 成 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ ＰＯ種類 ＴＲＮ２９ ＴＲＮ２９ ＫＹＨＡＤ ＴＲＮ１７ＰＯ配合量（％）４４．４ ５０．０ ５５．０ ６５．０ ＥＰＭ 三井００４５ ＥＰ１１ ＥＰＤＭ エス５３２ Ｋｔ３１２配合量（％） ３０．０ ２５．０ ２０．０ ２０．０ 多孔性Ｓｉ サイ２５０Ｎ ミソＣ−１ ミシＰ−７０７ サイ３５０配合量（％） ２５．６ ２０．０ １９．０ １４．０ その他充填剤 軽炭カル 白艶華ＣＣＲ タルク配合量（％） ５．０ ４．０ １．０ その他添加剤 ポリブテン配合量（％） ２．０ 形 状 粒状 板状 板状 粒状 ＰＯ濃度（％） ４２．０ ４７．７ ５１．６ ５９．２ 硬度 ３５ ３７ ３３ ３６
【００３９】 表−４ 貯蔵安定性試験（４０℃／４週間後） 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ ＰＯ保持率（％）９８．７ ９８．９ ９８．３ ９８．６ 形状 変化なし 変化なし 変化なし 変化なし 硬度 ３６ ３７ ３３ ３８
【００４０】表−２及び表−４における結果から本発明
によって得られた高濃度架橋剤マスターバッチは貯蔵中
の有機過酸化物の損失が少なく、形状や硬度変化がほと
んど見られない貯蔵安定性に優れた架橋剤マスターバッ
チであると言える
によって得られた高濃度架橋剤マスターバッチは貯蔵中
の有機過酸化物の損失が少なく、形状や硬度変化がほと
んど見られない貯蔵安定性に優れた架橋剤マスターバッ
チであると言える
【００４１】実施例９〜１２ 実施例１〜４で得られた各組成物の架橋剤としての性能
を評価するため表−５に示した割合で配合した各成分を
バンバリーミキサーで混合して得たＥＰＤＭコンパウン
ドに実施例１〜４で得られた本発明の高濃度架橋剤マス
ターバッチを表−５に示した割合で２本ロールで分散さ
せて各エラストマー組成物を得た。各架橋剤マスターバ
ッチの添加量はそれぞれの有機過酸化物がＥＰＤＭ１０
０部に対して１２ｍｇ当量になる量をＥＰＤＭコンパウ
ンドに加えた。各架橋剤マスターバッチのＥＰＤＭコン
パウンドに対する分散時間を表−５に示した。次いで各
エラストマー組成物を１８０℃、１５分の条件で架橋を
行った。これらエラストマー組成物の架橋特性はキュラ
ストメーター（ＪＳＲ３ 型）を用いて行った。Ｔ１０
は最大トルクの１０％に達するまでの時間、Ｔ９０は最
大トルクの９０％に達するまでの時間を表す。又架橋エ
ラストマーについてＪＩＳＫ−６３０１に準拠した引張
試験、引裂試験を行った。ＴＢは破断時の引張強さ、Ｅ
Ｂは破断時の伸び、ＨＳは硬度を示し、ＴＲは引き裂き
強さを表す。
を評価するため表−５に示した割合で配合した各成分を
バンバリーミキサーで混合して得たＥＰＤＭコンパウン
ドに実施例１〜４で得られた本発明の高濃度架橋剤マス
ターバッチを表−５に示した割合で２本ロールで分散さ
せて各エラストマー組成物を得た。各架橋剤マスターバ
ッチの添加量はそれぞれの有機過酸化物がＥＰＤＭ１０
０部に対して１２ｍｇ当量になる量をＥＰＤＭコンパウ
ンドに加えた。各架橋剤マスターバッチのＥＰＤＭコン
パウンドに対する分散時間を表−５に示した。次いで各
エラストマー組成物を１８０℃、１５分の条件で架橋を
行った。これらエラストマー組成物の架橋特性はキュラ
ストメーター（ＪＳＲ３ 型）を用いて行った。Ｔ１０
は最大トルクの１０％に達するまでの時間、Ｔ９０は最
大トルクの９０％に達するまでの時間を表す。又架橋エ
ラストマーについてＪＩＳＫ−６３０１に準拠した引張
試験、引裂試験を行った。ＴＢは破断時の引張強さ、Ｅ
Ｂは破断時の伸び、ＨＳは硬度を示し、ＴＲは引き裂き
強さを表す。
【００４２】組成物比と共に試験結果を表−５に示し
た。表−５中、ＪＳＲ−ＥＰ８６は日本合成ゴム株式会
社製ＥＰＤＭの商品名である。又ＨＡＦカ−ボンブラッ
クとして旭カ−ボン（株）＃７０を、ナフテン系プロセ
スオイルとして日本サン石油（株）製、サンパ−２２８
０を使用した。更に老化防止剤としてはフェノ−ル系老
化防止剤を使用した。なお、表中において、下記の記号
はそれぞれ下記の意味を表す。 ＴＭＰＴ ：トリメチロールプロパントリメタクリレート ＪＳＲＥＰ８６：ＪＳＲ−ＥＰ８６ ＨＡＦ−Ｃ ：ＨＡＦカ−ボンブラック ＮＰオイル ：ナフテン系プロセスオイル Ａ ：実施例１で得られたマスターバッチ Ｂ ：実施例２で得られたマスターバッチ Ｃ ：実施例３で得られたマスターバッチ Ｄ ：実施例４で得られたマスターバッチ マスターバッチの欄で「Ａ７．２」の記載は実施例１で
得られたマスターバッチを、エラストマー中に７．２％
含むことを意味し、その他の同様な記載も同様な意味を
示す。
た。表−５中、ＪＳＲ−ＥＰ８６は日本合成ゴム株式会
社製ＥＰＤＭの商品名である。又ＨＡＦカ−ボンブラッ
クとして旭カ−ボン（株）＃７０を、ナフテン系プロセ
スオイルとして日本サン石油（株）製、サンパ−２２８
０を使用した。更に老化防止剤としてはフェノ−ル系老
化防止剤を使用した。なお、表中において、下記の記号
はそれぞれ下記の意味を表す。 ＴＭＰＴ ：トリメチロールプロパントリメタクリレート ＪＳＲＥＰ８６：ＪＳＲ−ＥＰ８６ ＨＡＦ−Ｃ ：ＨＡＦカ−ボンブラック ＮＰオイル ：ナフテン系プロセスオイル Ａ ：実施例１で得られたマスターバッチ Ｂ ：実施例２で得られたマスターバッチ Ｃ ：実施例３で得られたマスターバッチ Ｄ ：実施例４で得られたマスターバッチ マスターバッチの欄で「Ａ７．２」の記載は実施例１で
得られたマスターバッチを、エラストマー中に７．２％
含むことを意味し、その他の同様な記載も同様な意味を
示す。
【００４３】 表−５ エラストマー組成（重量％）及び試験結果 実施例９ 実施例１０ 実施例１１ 実施例１２ ＪＳＲＥＰ８６ １００ １００ １００ １００ ＨＡＦ−Ｃ ５０ ５０ ５０ ５０ ＮＰオイル １０ １０ １０ １０ 老化防止剤 ２ ２ ２ ２ ＴＭＰＴ ２ ２ ２ ２ ステアリン酸 １ １ １ １ 亜鉛華 ５ ５ ５ ５マスターバッチ Ａ ７. ２ Ｂ４. ０ Ｃ５. ９ Ｄ３. １ 分散時間（分） ３．５ ３．１ ２．２ ２．５ 架橋特性 Ｔ１０（分） １. ３ １. ０ １. ３ １. １ Ｔ９０（分） ８. ８ ８. ２ ８. ９ ８. ３ Ｍａｘトルク（Kgf/cm）３４ ３６ ３５ ３５ 引張試験 ＴＢ （Kgf/cm２ ）１８０ １７４ １７７ １７５ ＥＢ （％） ４５０ ４１０ ４３０ ４２０ Ｈ Ｓ （JIS-A ） ７１ ７１ ７１ ７１ 引裂試験 ＴＲ（Kgf/cm） ４３ ４１ ４３ ４１
【００４４】実施例１３〜１６ 実施例５〜８で得られた各架橋剤マスターバッチについ
ても同様な架橋試験を行った。 ただし架橋条件は実施
例１３，１４では１５０℃で１５分、実施例１５は１８
０℃で１５分、実施例１６では１６０℃で１５分で行っ
た。各架橋剤マスターバッチの添加量はそれぞれの有機
過酸化物がＥＰＤＭ１００部に対して１２ｍｇ当量にな
る量をＥＰＤＭコンパウンドに加えた。他は実施例９〜
１２と同じ条件で行った。結果を表−６に示した。な
お、表中の略称等は下記のもの以外は表−５と同じ意味
を示す。 Ｅ ：実施例５で得られたマスターバッチ Ｆ ：実施例６で得られたマスターバッチ Ｇ ：実施例７で得られたマスターバッチ Ｈ ：実施例８で得られたマスターバッチ
ても同様な架橋試験を行った。 ただし架橋条件は実施
例１３，１４では１５０℃で１５分、実施例１５は１８
０℃で１５分、実施例１６では１６０℃で１５分で行っ
た。各架橋剤マスターバッチの添加量はそれぞれの有機
過酸化物がＥＰＤＭ１００部に対して１２ｍｇ当量にな
る量をＥＰＤＭコンパウンドに加えた。他は実施例９〜
１２と同じ条件で行った。結果を表−６に示した。な
お、表中の略称等は下記のもの以外は表−５と同じ意味
を示す。 Ｅ ：実施例５で得られたマスターバッチ Ｆ ：実施例６で得られたマスターバッチ Ｇ ：実施例７で得られたマスターバッチ Ｈ ：実施例８で得られたマスターバッチ
【００４５】 表−６ エラストマー組成（重量％）及び試験結果 実施例１３ 実施例１４ 実施例１５ 実施例１６ ＪＳＲＥＰ８６ １００ １００ １００ １００ ＨＡＦ−Ｃ ５０ ５０ ５０ ５０ ＮＰオイル １０ １０ １０ １０ 老化防止剤 ２ ２ ２ ２ ＴＭＰＴ ２ ２ ２ ２ ステアリン酸 １ １ １ １ 亜鉛華 ５ ５ ５ ５マスターバッチ Ｅ８. ２ Ｆ７. ３ Ｇ６. ３ Ｈ６. ２ 分散時間（分） ２．８ １．５ １．０ １．２ 架橋特性 Ｔ１０（分） ０. ８ ０. ８ １. ４ １. １ Ｔ９０（分） ５. １ ５. ２ ８. ９ ５. ５ Ｍａｘトルク（Kgf/cm）１３ １３ ３０ １３ 引張試験 ＴＢ （Kgf/cm２ ） １８２ １８３ １７７ １８０ ＥＢ （％） ３５０ ３４０ ３３０ ３４０ Ｈ Ｓ （JIS-A ） ６３ ６３ ６８ ６３ 引裂試験 ＴＲ（Kgf/cm） ４２ ４２ ４０ ４１
【００4６】表−５及び表−６における結果から本発明
の架橋剤マスターバッチは架橋しようとするエラストマ
ーへの分散性に優れ、架橋特性のほか引張強度、引裂強
度等の機械的強度に優れた架橋エラストマーを与える。
の架橋剤マスターバッチは架橋しようとするエラストマ
ーへの分散性に優れ、架橋特性のほか引張強度、引裂強
度等の機械的強度に優れた架橋エラストマーを与える。
【００4７】
【発明の効果】本発明の架橋剤マスターバッチは貯蔵安
定性に優れ、且つ従来の架橋剤マスターバッチでは到底
成し得なかった有機過酸化物含有量の高濃度化が達成さ
れた。
定性に優れ、且つ従来の架橋剤マスターバッチでは到底
成し得なかった有機過酸化物含有量の高濃度化が達成さ
れた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA05 AA06 AA07 AA08 AA12 AA13 AA16 AA23 AA28 AA32 AA53 AA60 AB04 AB08 AC23 AC56 AC75 AD07 AE08 FB04 FB06 FC05 FC09 GA05 GB02 4J002 BB151 DJ017 EK036 EK046 EK056 EK066 FB117 FD010 FD050 FD070 FD090 FD130 FD156 FD170 FD207
Claims (4)
- 【請求項１】有機過酸化物及び合成ゴムを含む架橋剤マ
スターバッチにおいて、有機過酸化物濃度が架橋剤マス
ターバッチ全体に対して３５％〜７０％であり、かつ、
比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上であるシリカ又は細孔容
積が１．４ｍｌ／ｇ以上である多孔性シリカを含有する
ことを特徴とする高濃度架橋剤マスターバッチ。 - 【請求項２】（ａ）該有機過酸化物が、常温固体の有機
過酸化物ある場合に、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上で
ある湿式及び／又は乾式シリカを含有し、また、（ｂ）
該有機過酸化物が液状の有機過酸化物ある場合に、細孔
容積が１．５ｍｌ／ｇ以上である多孔性シリカを含有す
ることを特徴とする請求項第１項に記載の高濃度架橋剤
マスターバッチ。 - 【請求項３】合成ゴムが、プロピレン含有量が４５％以
上でムーニー粘度が１００℃で３０以上のエチレン・プ
ロピレンゴム及び／又はエチレン・プロピレン・ジエン
ゴムであることを特徴とする請求項第１項又は第２項に
記載の高濃度架橋剤マスターバッチ。 - 【請求項４】架橋剤マスターバッチ全体に対して、有機
過酸化物４０〜６５重量％、合成ゴム１０〜３０重量
％、シリカ５〜３０重量％である請求項第１項〜第３項
のいずれか一項に記載の高濃度架橋剤マスターバッチ。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19263299A JP3633830B2 (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | 高濃度架橋剤マスターバッチ |
| CZ200255A CZ200255A3 (cs) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | Koncentrovaná sí»ující směs |
| CN00810020A CN1360614A (zh) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | 高浓度的交联母炼胶 |
| EP00982711A EP1194483A1 (en) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | High-concentration cross-linking masterbatches |
| KR1020027000095A KR20020029066A (ko) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | 고농도 교차결합 마스터배치 |
| PCT/EP2000/006246 WO2001004200A1 (en) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | High-concentration cross-linking masterbatches |
| CA002378297A CA2378297A1 (en) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | High-concentration cross-linking masterbatches |
| MXPA02000243A MXPA02000243A (es) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | Lotes maestros de entrelazamiento de alta concentracion. |
| BR0012167-3A BR0012167A (pt) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | Mistura padrão para reticulação concentrada, e, uso da mesma |
| AU23189/01A AU2318901A (en) | 1999-07-07 | 2000-07-03 | High-concentration cross-linking masterbatches |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19263299A JP3633830B2 (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | 高濃度架橋剤マスターバッチ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001019773A true JP2001019773A (ja) | 2001-01-23 |
| JP3633830B2 JP3633830B2 (ja) | 2005-03-30 |
Family
ID=16294493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19263299A Expired - Fee Related JP3633830B2 (ja) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | 高濃度架橋剤マスターバッチ |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1194483A1 (ja) |
| JP (1) | JP3633830B2 (ja) |
| KR (1) | KR20020029066A (ja) |
| CN (1) | CN1360614A (ja) |
| AU (1) | AU2318901A (ja) |
| BR (1) | BR0012167A (ja) |
| CA (1) | CA2378297A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ200255A3 (ja) |
| MX (1) | MXPA02000243A (ja) |
| WO (1) | WO2001004200A1 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007137927A (ja) * | 2005-11-15 | 2007-06-07 | Nok Corp | 有機過酸化物マスターバッチ |
| JP2007530712A (ja) * | 2003-07-11 | 2007-11-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 官能化ポリオレフィン、複合繊維、不織布、および衛生吸収性製品の製造方法 |
| JP2007302906A (ja) * | 2007-08-29 | 2007-11-22 | Riken Technos Corp | 架橋熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 |
| JP2007302907A (ja) * | 2007-08-29 | 2007-11-22 | Riken Technos Corp | 架橋熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 |
| KR101037383B1 (ko) | 2011-03-22 | 2011-05-26 | (주)하이코리아 | 고내열성 고무발포 단열재 및 그 제조방법 |
| WO2012023607A1 (ja) * | 2010-08-20 | 2012-02-23 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP2013508492A (ja) * | 2009-10-23 | 2013-03-07 | ライン・ケミー・ライノー・ゲーエムベーハー | 標識物質を含有する架橋剤のバッチ、新規架橋性ゴム混合物、それらの製造方法、およびそれらの使用 |
| JP2017517608A (ja) * | 2014-06-12 | 2017-06-29 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． | ポリプロピレンの溶融強度を増強する方法 |
| KR20190078628A (ko) * | 2016-11-25 | 2019-07-04 | 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 퍼옥사이드 마스터배치 |
| JP2019535877A (ja) * | 2016-11-25 | 2019-12-12 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢ．Ｖ． | 過酸化物マスターバッチ |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10220606A1 (de) * | 2002-05-08 | 2003-11-20 | Peroxid Chemie Gmbh & Co Kg | Zubereitung für organische Peroxide |
| FR2953525B1 (fr) * | 2009-12-03 | 2013-01-25 | Arkema France | Composition utile comme melange-maitre de reticulation comprenant une polyolefine fonctionnelle |
| US9464181B2 (en) | 2010-11-24 | 2016-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High filler loaded polymer composition |
| CN102352070A (zh) * | 2011-07-08 | 2012-02-15 | 金发科技股份有限公司 | 一种应用于动态硫化制备热塑性橡胶的交联剂母料及其制备的热塑性橡胶 |
| KR20140058748A (ko) * | 2012-11-05 | 2014-05-15 | 주식회사 만텍 | 과산화물 마스터배치 생산 기술 및 이를 이용한 폴리프로필렌 개질 방법 |
| CN110105601A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-08-09 | 合肥原然新材料有限公司 | 一种过氧化物母粒的制备方法 |
| CN110922681A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-03-27 | 宿迁联盛科技股份有限公司 | 一种提高三元乙丙橡胶与受阻胺光稳定剂相容性的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3411076B2 (ja) * | 1993-12-13 | 2003-05-26 | 化薬アクゾ株式会社 | 水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム製品の製造方法及び有機過酸化物マスターバッチ |
| DE4437465A1 (de) * | 1994-10-19 | 1996-04-25 | Peroxid Chemie Gmbh | Organische Peroxide enthaltende Masterbatch-Zusammensetzung |
-
1999
- 1999-07-07 JP JP19263299A patent/JP3633830B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-07-03 BR BR0012167-3A patent/BR0012167A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-07-03 EP EP00982711A patent/EP1194483A1/en not_active Withdrawn
- 2000-07-03 CA CA002378297A patent/CA2378297A1/en not_active Abandoned
- 2000-07-03 MX MXPA02000243A patent/MXPA02000243A/es unknown
- 2000-07-03 WO PCT/EP2000/006246 patent/WO2001004200A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-07-03 CZ CZ200255A patent/CZ200255A3/cs unknown
- 2000-07-03 KR KR1020027000095A patent/KR20020029066A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-07-03 CN CN00810020A patent/CN1360614A/zh active Pending
- 2000-07-03 AU AU23189/01A patent/AU2318901A/en not_active Abandoned
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007530712A (ja) * | 2003-07-11 | 2007-11-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 官能化ポリオレフィン、複合繊維、不織布、および衛生吸収性製品の製造方法 |
| JP2007137927A (ja) * | 2005-11-15 | 2007-06-07 | Nok Corp | 有機過酸化物マスターバッチ |
| JP2007302906A (ja) * | 2007-08-29 | 2007-11-22 | Riken Technos Corp | 架橋熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 |
| JP2007302907A (ja) * | 2007-08-29 | 2007-11-22 | Riken Technos Corp | 架橋熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 |
| JP2013508492A (ja) * | 2009-10-23 | 2013-03-07 | ライン・ケミー・ライノー・ゲーエムベーハー | 標識物質を含有する架橋剤のバッチ、新規架橋性ゴム混合物、それらの製造方法、およびそれらの使用 |
| US9034950B2 (en) | 2010-08-20 | 2015-05-19 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
| WO2012023607A1 (ja) * | 2010-08-20 | 2012-02-23 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| JP5177304B2 (ja) * | 2010-08-20 | 2013-04-03 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物および空気入りスタッドレスタイヤ |
| RU2543207C2 (ru) * | 2010-08-20 | 2015-02-27 | Дзе Йокогама Раббер Ко., Лтд. | Каучуковая композиция и пневматическая шина |
| KR101037383B1 (ko) | 2011-03-22 | 2011-05-26 | (주)하이코리아 | 고내열성 고무발포 단열재 및 그 제조방법 |
| JP2017517608A (ja) * | 2014-06-12 | 2017-06-29 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． | ポリプロピレンの溶融強度を増強する方法 |
| US10301441B2 (en) | 2014-06-12 | 2019-05-28 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for enhancing the melt strength of polypropylene |
| KR20190078628A (ko) * | 2016-11-25 | 2019-07-04 | 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 퍼옥사이드 마스터배치 |
| JP2019535877A (ja) * | 2016-11-25 | 2019-12-12 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢ．Ｖ． | 過酸化物マスターバッチ |
| JP2020503396A (ja) * | 2016-11-25 | 2020-01-30 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． | 過酸化物マスターバッチ |
| KR102247943B1 (ko) | 2016-11-25 | 2021-05-06 | 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 퍼옥사이드 마스터배치 |
| JP7032400B2 (ja) | 2016-11-25 | 2022-03-08 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ | 過酸化物マスターバッチ |
| JP7197479B2 (ja) | 2016-11-25 | 2022-12-27 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップ | 過酸化物マスターバッチ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MXPA02000243A (es) | 2002-07-02 |
| KR20020029066A (ko) | 2002-04-17 |
| CA2378297A1 (en) | 2001-01-18 |
| EP1194483A1 (en) | 2002-04-10 |
| AU2318901A (en) | 2001-01-30 |
| WO2001004200A1 (en) | 2001-01-18 |
| WO2001004200B1 (en) | 2001-03-15 |
| CN1360614A (zh) | 2002-07-24 |
| CZ200255A3 (cs) | 2002-05-15 |
| JP3633830B2 (ja) | 2005-03-30 |
| BR0012167A (pt) | 2002-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001019773A (ja) | 高濃度架橋剤マスターバッチ | |
| EP0985000B1 (en) | Cross-linking compositions | |
| EP3720908B1 (en) | Elastomeric terpolymer compositions for corner molding applications | |
| CN108485066A (zh) | 一种环保型-低气味车用聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| EP0424347A1 (en) | Elastomer compositions | |
| CN109983058B (zh) | 过氧化物母料 | |
| EP1427774B1 (en) | Masterbatch comprising rubber compounds, fillers, plasticizers and curatives | |
| WO2006066395A1 (en) | A process for reducing the cold flow of a rubber compound blend | |
| WO2006066394A1 (en) | Rubber masterbatches | |
| US4808442A (en) | Composition suitable for use in polymer cross-linking processes | |
| US20050288439A1 (en) | Elastomeric compositions having improved mechanical properties and scorch resistance | |
| JP7243375B2 (ja) | 有機過酸化物含有マスターバッチ、ゴム組成物、およびゴム架橋物 | |
| JP2003524024A (ja) | 高濃度架橋マスターバッチ | |
| JP2889997B2 (ja) | 有機過酸化物含有マスターバッチ | |
| JP3178101B2 (ja) | 架橋剤マスターバッチ | |
| KR100357907B1 (ko) | 신발 겉창용 발포체 조성물 | |
| US20230295401A1 (en) | Reinforcement and filler materials and composites thereof | |
| JP2000026527A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH10330499A (ja) | 架橋剤組成物 | |
| JP4023161B2 (ja) | 高分子化合物の架橋方法及び架橋用組成物 | |
| JP2001151898A (ja) | 架橋剤組成物及びこれを用いる架橋方法 | |
| JP2004256756A (ja) | 重荷重タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JPH1036519A (ja) | 架橋剤組成物及びこれを用いるゴムの架橋方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040913 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040921 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041117 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041214 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041221 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140107 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |