JP3178101B2 - 架橋剤マスターバッチ - Google Patents
架橋剤マスターバッチInfo
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- JP3178101B2 JP3178101B2 JP22452792A JP22452792A JP3178101B2 JP 3178101 B2 JP3178101 B2 JP 3178101B2 JP 22452792 A JP22452792 A JP 22452792A JP 22452792 A JP22452792 A JP 22452792A JP 3178101 B2 JP3178101 B2 JP 3178101B2
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- rubber
- organic peroxide
- pentene
- diphenyl
- methyl
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴムをバインダーとし
たゴム用架橋剤マスターバッチに関する。さらに詳しく
は架橋剤が室温で液体のペルオキシケタールであり、か
つ充填剤を含有する製造時および貯蔵時の安定性に優れ
たゴム用の架橋剤マスターバッチに関する。
たゴム用架橋剤マスターバッチに関する。さらに詳しく
は架橋剤が室温で液体のペルオキシケタールであり、か
つ充填剤を含有する製造時および貯蔵時の安定性に優れ
たゴム用の架橋剤マスターバッチに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機過酸化物をゴムの架橋剤とし
て使用する際には、ゴムへの混合時の作業性、安全性を
改善する目的で炭酸カルシウム等の粉体の充填剤で希釈
した有機過酸化物架橋剤が使用されてきた。しかしなが
ら粉体の充填剤で希釈した有機過酸化物はゴムへの混合
時の均一分散性が悪く、均一分散させるために長時間混
練すると発熱による早期架橋反応（以下スコーチとい
う）が起こるという問題があった。さらにゴムへの混練
作業時に生じる粉塵が作業環境を悪化させるという問題
があった。
て使用する際には、ゴムへの混合時の作業性、安全性を
改善する目的で炭酸カルシウム等の粉体の充填剤で希釈
した有機過酸化物架橋剤が使用されてきた。しかしなが
ら粉体の充填剤で希釈した有機過酸化物はゴムへの混合
時の均一分散性が悪く、均一分散させるために長時間混
練すると発熱による早期架橋反応（以下スコーチとい
う）が起こるという問題があった。さらにゴムへの混練
作業時に生じる粉塵が作業環境を悪化させるという問題
があった。
【０００３】そこで、これらの問題を解決するために、
有機過酸化物架橋剤を、架橋しようとするゴムと同一も
しくは相溶性の良いゴムに高濃度で配合した架橋剤マス
ターバッチが提案された。これらのマスターバッチによ
り、ゴムへの配合時の均一分散性や作業時の粉立ちは改
善されたものの、有機過酸化物の含有量が多いため、マ
スターバッチの製造時に均一性が悪くスコーチが発生
し、貯蔵安定性が悪いという問題があった。
有機過酸化物架橋剤を、架橋しようとするゴムと同一も
しくは相溶性の良いゴムに高濃度で配合した架橋剤マス
ターバッチが提案された。これらのマスターバッチによ
り、ゴムへの配合時の均一分散性や作業時の粉立ちは改
善されたものの、有機過酸化物の含有量が多いため、マ
スターバッチの製造時に均一性が悪くスコーチが発生
し、貯蔵安定性が悪いという問題があった。
【０００４】特に室温下で液体であるペルオキシケター
ルを２本ロールやバンバリミキサーで混練してマスター
バッチを製造する場合は、マスターバッチ中に液体を保
持するために吸油量の高い充填剤の配合が必須である
が、ペルオキシケタールが充填剤表面に吸着しているた
め充填剤表面の活性基により分解を受け、室温で固体の
有機過酸化物に比べ製造時および貯蔵時の安定性が極端
に悪いという問題があった。
ルを２本ロールやバンバリミキサーで混練してマスター
バッチを製造する場合は、マスターバッチ中に液体を保
持するために吸油量の高い充填剤の配合が必須である
が、ペルオキシケタールが充填剤表面に吸着しているた
め充填剤表面の活性基により分解を受け、室温で固体の
有機過酸化物に比べ製造時および貯蔵時の安定性が極端
に悪いという問題があった。
【０００５】これらの問題の解決を図るため、特開昭５
６年第９２９２４号公報の記載には、２本ロール、バン
バリミキサーなどの一般的な混練装置を用いずに、溶融
状態の有機過酸化物をポリマーに吸収させる方法や特開
平３年第１２４３８号公報の記載には、有機過酸化物と
ラジカル捕捉剤とを含有する混合物をポリエチレンに溶
融混練する方法、さらにヨーロッパ特許第４５３，２０
４Ａ１号明細書の記載にはラジカル捕捉剤として２，４
ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテンを用いる方法
が提案されている。
６年第９２９２４号公報の記載には、２本ロール、バン
バリミキサーなどの一般的な混練装置を用いずに、溶融
状態の有機過酸化物をポリマーに吸収させる方法や特開
平３年第１２４３８号公報の記載には、有機過酸化物と
ラジカル捕捉剤とを含有する混合物をポリエチレンに溶
融混練する方法、さらにヨーロッパ特許第４５３，２０
４Ａ１号明細書の記載にはラジカル捕捉剤として２，４
ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテンを用いる方法
が提案されている。
【０００６】他方、特公昭６３年第４６７６５号公報の
記載には不飽和ポリエステル樹脂の硬化において、有機
過酸化物と２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペン
テンを併用する方法や特公昭５５年第６８９５号公報の
記載にはスチレンなどのビニル単量体の重合において、
重合体の分子量を低下させる目的で、有機過酸化物と
２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテンを併用
する方法も提案されている。
記載には不飽和ポリエステル樹脂の硬化において、有機
過酸化物と２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペン
テンを併用する方法や特公昭５５年第６８９５号公報の
記載にはスチレンなどのビニル単量体の重合において、
重合体の分子量を低下させる目的で、有機過酸化物と
２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテンを併用
する方法も提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、溶融状
態の有機過酸化物をポリマーに吸収させる方法は、通常
ゴムの混練に使用されている混練機器が使用出来ず、ま
た有機過酸化物の含有量のコントロールが困難であり、
さらに液状媒体の除去が必要であるため工程が複雑であ
るという欠点がある。また、有機過酸化物とラジカル捕
捉剤とを含有する混合物をポリエチレンに溶融混練する
方法は、ポリエチレンをバインダーとしたマスターバッ
チのスコーチ防止効果はあるものの、分子内に二重結合
の多いゴムにおいては十分ではなく、またラジカル捕捉
剤を大量に添加するとマスターバッチ製造時のスコーチ
防止に効果はあるがゴムの架橋性能を低下させるという
欠点がある。
態の有機過酸化物をポリマーに吸収させる方法は、通常
ゴムの混練に使用されている混練機器が使用出来ず、ま
た有機過酸化物の含有量のコントロールが困難であり、
さらに液状媒体の除去が必要であるため工程が複雑であ
るという欠点がある。また、有機過酸化物とラジカル捕
捉剤とを含有する混合物をポリエチレンに溶融混練する
方法は、ポリエチレンをバインダーとしたマスターバッ
チのスコーチ防止効果はあるものの、分子内に二重結合
の多いゴムにおいては十分ではなく、またラジカル捕捉
剤を大量に添加するとマスターバッチ製造時のスコーチ
防止に効果はあるがゴムの架橋性能を低下させるという
欠点がある。
【０００８】さらに、ラジカル捕捉剤として２，４ージ
フェニルー４ーメチルー１ーペンテンを用いる方法は、
架橋実施時のスコーチ防止を目的としており、本発明の
目的とは異なっている。また、室温で液体のペルオキシ
ケタール、ゴム、２，４ージフェニルー４ーメチルー１
ーペンテン、充填剤を組み合せて用いる方法は開示され
ていない。さらに、有機過酸化物がジクミルペルオキシ
ドのようなジアルキルペルオキシドの場合、あるいは固
体のペルオキシケタールの場合には貯蔵中のスコーチは
生じず２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテン
の添加は必要でない。
フェニルー４ーメチルー１ーペンテンを用いる方法は、
架橋実施時のスコーチ防止を目的としており、本発明の
目的とは異なっている。また、室温で液体のペルオキシ
ケタール、ゴム、２，４ージフェニルー４ーメチルー１
ーペンテン、充填剤を組み合せて用いる方法は開示され
ていない。さらに、有機過酸化物がジクミルペルオキシ
ドのようなジアルキルペルオキシドの場合、あるいは固
体のペルオキシケタールの場合には貯蔵中のスコーチは
生じず２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテン
の添加は必要でない。
【０００９】不飽和ポリエステル樹脂の硬化において、
有機過酸化物と２，４―ジフェニルー４―メチルー１―
ペンテンを併用する方法は、不飽和ポリエステル樹脂の
硬化の際に２，４―ジフェニルー４―メチルー１―ペン
テンが使用される目的は硬化時間の遅延と発熱温度の低
下である。発熱温度は重合転化率の関数であり、この場
合２，４―ジフェニルー４―メチルー１―ペンテンは重
合反応の抑制にのみ作用していることは明らかである。
また、スチレンなどのビニル単量体の重合において、有
機過酸化物と２，４―ジフェニルー４―メチルー１―ペ
ンテンを併用する方法は２，４―ジフェニルー４―メチ
ルー１―ペンテンは連鎖移動剤として分子量を低下する
目的に使用されている。本発明は、室温で液体の有機過
酸化物を使用し、かつ充填剤を含有する製造時および貯
蔵時の安定性に優れたゴム用の架橋剤マスターバッチを
提供することを目的とする。
有機過酸化物と２，４―ジフェニルー４―メチルー１―
ペンテンを併用する方法は、不飽和ポリエステル樹脂の
硬化の際に２，４―ジフェニルー４―メチルー１―ペン
テンが使用される目的は硬化時間の遅延と発熱温度の低
下である。発熱温度は重合転化率の関数であり、この場
合２，４―ジフェニルー４―メチルー１―ペンテンは重
合反応の抑制にのみ作用していることは明らかである。
また、スチレンなどのビニル単量体の重合において、有
機過酸化物と２，４―ジフェニルー４―メチルー１―ペ
ンテンを併用する方法は２，４―ジフェニルー４―メチ
ルー１―ペンテンは連鎖移動剤として分子量を低下する
目的に使用されている。本発明は、室温で液体の有機過
酸化物を使用し、かつ充填剤を含有する製造時および貯
蔵時の安定性に優れたゴム用の架橋剤マスターバッチを
提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の目
的を解決するため鋭意研究した結果、ラジカル捕捉剤と
して２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテンを
用いた架橋剤マスターバッチにおいて、有機過酸化物が
ペルオキシケタールであり、かつ充填剤が存在する場合
に優れた製造時と貯蔵時の安定性を示すことを確認し
て、本発明を完成した。
的を解決するため鋭意研究した結果、ラジカル捕捉剤と
して２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテンを
用いた架橋剤マスターバッチにおいて、有機過酸化物が
ペルオキシケタールであり、かつ充填剤が存在する場合
に優れた製造時と貯蔵時の安定性を示すことを確認し
て、本発明を完成した。
【００１１】即ち、本発明はゴムをバインダーとし、室
温下で液体のペルオキシケタールと充填剤と２，４ージ
フェニルー４ーメチルー１ーペンテンとを含有する製造
時と貯蔵時の安定性に優れた架橋剤マスターバッチであ
る。
温下で液体のペルオキシケタールと充填剤と２，４ージ
フェニルー４ーメチルー１ーペンテンとを含有する製造
時と貯蔵時の安定性に優れた架橋剤マスターバッチであ
る。
【００１２】本発明で用いられる有機過酸化物は、室温
下で液体であるペルオキシケタールであり、具体的に
は、例えば１，１ービス（ｔーブチルペルオキシ）シク
ロヘキサン、１，１ービス（ｔーブチルペルオキシ）
３，３，５ートリメチルシクロヘキサン、ｎーブチルー
４，４ービス（ｔーブチルペルオキシ）バレレート、
２，２ービス（ｔーブチルペルオキシ）ブタン、エチル
ー３，３ービス（ｔーブチルペルオキシ）ブチレート、
６，６，９，９ーテトラメチルー３，３ージメチルー
１，２，４，５ーテトラオキシシクロノナンなどが挙げ
られる。
下で液体であるペルオキシケタールであり、具体的に
は、例えば１，１ービス（ｔーブチルペルオキシ）シク
ロヘキサン、１，１ービス（ｔーブチルペルオキシ）
３，３，５ートリメチルシクロヘキサン、ｎーブチルー
４，４ービス（ｔーブチルペルオキシ）バレレート、
２，２ービス（ｔーブチルペルオキシ）ブタン、エチル
ー３，３ービス（ｔーブチルペルオキシ）ブチレート、
６，６，９，９ーテトラメチルー３，３ージメチルー
１，２，４，５ーテトラオキシシクロノナンなどが挙げ
られる。
【００１３】本発明における有機過酸化物の配合量はマ
スターバッチ１００重量部中１０ないし８０重量部であ
る。１０重量部未満では実質上マスターバッチとしての
利点は無くなり、８０重量部を越えると対象ゴムへの均
一分散が困難となり好ましくない。
スターバッチ１００重量部中１０ないし８０重量部であ
る。１０重量部未満では実質上マスターバッチとしての
利点は無くなり、８０重量部を越えると対象ゴムへの均
一分散が困難となり好ましくない。
【００１４】本発明における２，４ージフェニルー４ー
メチルー１ーペンテンの配合量は、マスターバッチ１０
０重量部中０．５ないし２０重量部である。０．５重量
部未満ではマスターバッチの貯蔵安定性とスコーチ防止
が十分ではなく、２０重量部を越えても作用効果は変わ
らず、経済的に好ましくない。
メチルー１ーペンテンの配合量は、マスターバッチ１０
０重量部中０．５ないし２０重量部である。０．５重量
部未満ではマスターバッチの貯蔵安定性とスコーチ防止
が十分ではなく、２０重量部を越えても作用効果は変わ
らず、経済的に好ましくない。
【００１５】本発明で用いられる充填剤は、補強用ある
いは増容用として用いられる無機充填剤である。補強用
充填剤として、例えば、珪藻土、ケイ石粉末などの天然
ケイ酸、無水ケイ酸、含水ケイ酸などの合成ケイ酸（ホ
ワイトカーボンまたはシリカ）、ハードクレー、焼成ク
レー、ろう石クレー、セリサイトなどの天然ケイ酸塩、
極微細活性化炭酸カルシウム、カーボンブラックなどが
挙げられる。
いは増容用として用いられる無機充填剤である。補強用
充填剤として、例えば、珪藻土、ケイ石粉末などの天然
ケイ酸、無水ケイ酸、含水ケイ酸などの合成ケイ酸（ホ
ワイトカーボンまたはシリカ）、ハードクレー、焼成ク
レー、ろう石クレー、セリサイトなどの天然ケイ酸塩、
極微細活性化炭酸カルシウム、カーボンブラックなどが
挙げられる。
【００１６】増容用充填剤としては、例えば、タルク、
ソフトクレーなどの天然ケイ酸塩、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、ジブサイド、バイヤライト、ベーマイト、ジアス
ボアなどの各種金属塩などが挙げられる。
ソフトクレーなどの天然ケイ酸塩、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、ジブサイド、バイヤライト、ベーマイト、ジアス
ボアなどの各種金属塩などが挙げられる。
【００１７】本発明における充填剤の配合量はマスター
バッチ１００重量部中１０ないし７０重量部である。１
０重量部未満ではペルオキシケタールの保持が十分でな
く、７０重量部を越えると均一分散が困難なため好まし
くない。
バッチ１００重量部中１０ないし７０重量部である。１
０重量部未満ではペルオキシケタールの保持が十分でな
く、７０重量部を越えると均一分散が困難なため好まし
くない。
【００１８】本発明において用いられるバインダー用ゴ
ムとしては、例えば、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチ
レンーブタジエンゴム、アクリロニトリルーブタジエン
ゴム、エチレンープロピレンゴム、エチレンープロピレ
ンージエンゴム、アクリルゴム、珪素ゴム、ウレタンゴ
ムおよびフッ素ゴムなどが挙げられ、架橋対象ゴムの要
求性能を満たすため、同一かもしくは相溶性の良好なゴ
ムが選択される。選択されたゴムがジエン成分を多く含
む場合、ゴムの反応性が高いため特に貯蔵安定性が悪
く、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンーブタジエン
ゴム、アクリロニトリルーブタジエンゴム、エチレンー
プロピレンージエンゴムなどジエン成分を含むゴムを用
いる場合に本発明の効果が著しい。
ムとしては、例えば、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチ
レンーブタジエンゴム、アクリロニトリルーブタジエン
ゴム、エチレンープロピレンゴム、エチレンープロピレ
ンージエンゴム、アクリルゴム、珪素ゴム、ウレタンゴ
ムおよびフッ素ゴムなどが挙げられ、架橋対象ゴムの要
求性能を満たすため、同一かもしくは相溶性の良好なゴ
ムが選択される。選択されたゴムがジエン成分を多く含
む場合、ゴムの反応性が高いため特に貯蔵安定性が悪
く、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンーブタジエン
ゴム、アクリロニトリルーブタジエンゴム、エチレンー
プロピレンージエンゴムなどジエン成分を含むゴムを用
いる場合に本発明の効果が著しい。
【００１９】本発明の有機過酸化物架橋剤マスマーバッ
チには必要に応じて、通常使用されている補強剤、可塑
剤、加工助剤、安定剤、顔料、難燃化剤などを配合でき
る。本発明の有機過酸化物架橋剤マスターバッチは２本
ロール、バンバリーミキサー、各種ニーダーなど、通常
ゴムの混練に使用されている混練機械により製造するこ
とが出来、最終形状は所望に応じてシート状あるいはペ
レット状にして使用される。
チには必要に応じて、通常使用されている補強剤、可塑
剤、加工助剤、安定剤、顔料、難燃化剤などを配合でき
る。本発明の有機過酸化物架橋剤マスターバッチは２本
ロール、バンバリーミキサー、各種ニーダーなど、通常
ゴムの混練に使用されている混練機械により製造するこ
とが出来、最終形状は所望に応じてシート状あるいはペ
レット状にして使用される。
【００２０】
【実施例】次に本発明を実施例および比較例を用いてさ
らに詳細に説明する。なお、実施例および比較例で用い
た評価方法は次の方法によった。 （ゲル分率）試料約５ｇを精秤し、攪拌下にシクロヘキ
サン１００ｃｃに２４時間溶解した。次いで不溶分を濾
過し、１００ｍｍＨｇの減圧下で６０℃、２４時間乾燥
し、乾燥物の重量を測定した。さらに乾燥物を４００
℃、４時間加熱して加熱残分を測定した。ゲル分率は次
式より求めた。ゲル分率が小さいほど製造時のスコーチ
の割合は小さいと判定した。
らに詳細に説明する。なお、実施例および比較例で用い
た評価方法は次の方法によった。 （ゲル分率）試料約５ｇを精秤し、攪拌下にシクロヘキ
サン１００ｃｃに２４時間溶解した。次いで不溶分を濾
過し、１００ｍｍＨｇの減圧下で６０℃、２４時間乾燥
し、乾燥物の重量を測定した。さらに乾燥物を４００
℃、４時間加熱して加熱残分を測定した。ゲル分率は次
式より求めた。ゲル分率が小さいほど製造時のスコーチ
の割合は小さいと判定した。
【００２１】実施例１ ３リットル加圧型ニーダー（（株）トーシン製）に、表
１に示した割合で１，１ービス（ｔーブチルペルオキ
シ）３，３，５ートリメチルヘキサン（商品名パーヘキ
サ３Ｍ；日本油脂（株）製）、エチレンープロピレンー
ジエンゴム（商品名ＪＳＲ ＥＰ２１；日本合成ゴム
（株）製）、軽質炭酸カルシウム（商品名ＮＳー１０
０；日東粉化（株）製）、および２，４ージフェニルー
４ーメチルー１ーペンテン（商品名ノフマーＭＳＤ；日
本油脂（株）製）を投入し、圧力５ｋｇ／ｃｍ2 で１０
分間混練した。排出時の混練物の温度は６０℃であっ
た。次いで混練物を２本ロールでシート化し、２００ｍ
ｍ×２００ｍｍ×５ｍｍ（長さ×幅×厚さ）のシート状
マスターバッチ２．４ｋｇを得た。次いでこのマスター
バッチをギヤー式老化試験機（東洋精機（株）製）中で
６０℃で強制劣化させ、２４時間毎にムーニー粘度計
（東洋精機（株）製）で粘度測定した。貯蔵安定性はム
ーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））の増加の有無で
判定した。結果を図１に示した。
１に示した割合で１，１ービス（ｔーブチルペルオキ
シ）３，３，５ートリメチルヘキサン（商品名パーヘキ
サ３Ｍ；日本油脂（株）製）、エチレンープロピレンー
ジエンゴム（商品名ＪＳＲ ＥＰ２１；日本合成ゴム
（株）製）、軽質炭酸カルシウム（商品名ＮＳー１０
０；日東粉化（株）製）、および２，４ージフェニルー
４ーメチルー１ーペンテン（商品名ノフマーＭＳＤ；日
本油脂（株）製）を投入し、圧力５ｋｇ／ｃｍ2 で１０
分間混練した。排出時の混練物の温度は６０℃であっ
た。次いで混練物を２本ロールでシート化し、２００ｍ
ｍ×２００ｍｍ×５ｍｍ（長さ×幅×厚さ）のシート状
マスターバッチ２．４ｋｇを得た。次いでこのマスター
バッチをギヤー式老化試験機（東洋精機（株）製）中で
６０℃で強制劣化させ、２４時間毎にムーニー粘度計
（東洋精機（株）製）で粘度測定した。貯蔵安定性はム
ーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））の増加の有無で
判定した。結果を図１に示した。
【００２２】比較例１ 実施例１において、２，４―ジフェニルー４―メチルー
１―ペンテンを使用せず、軽質炭酸カルシウム４０重量
部を使用した以外は実施例１に準じてシート状マスター
バッチ２．４ｋｇを得た。次いで実施例１に準じてムー
ニー粘度を測定し、結果を図１に示した。
１―ペンテンを使用せず、軽質炭酸カルシウム４０重量
部を使用した以外は実施例１に準じてシート状マスター
バッチ２．４ｋｇを得た。次いで実施例１に準じてムー
ニー粘度を測定し、結果を図１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】（図１）
【００２５】図１から本発明の架橋剤マスターバッチが
極めて貯蔵安定性に優れていることが確認された。
極めて貯蔵安定性に優れていることが確認された。
【００２６】実施例２〜４ 実施例１において、軽質炭酸カルシウムの代わりに含水
ケイ酸（商品名ゼオシール５００V 多木化学（株）製）
を表２に示した割合で用いた以外は実施例１に準じて、
パーヘキサ３M４０重量部を含有するシート状マスター
バッチ２．４ｋｇを得た。次いで、実施例１に準じてム
ーニー粘度を測定し、結果を表３に示した。
ケイ酸（商品名ゼオシール５００V 多木化学（株）製）
を表２に示した割合で用いた以外は実施例１に準じて、
パーヘキサ３M４０重量部を含有するシート状マスター
バッチ２．４ｋｇを得た。次いで、実施例１に準じてム
ーニー粘度を測定し、結果を表３に示した。
【００２７】比較例２〜４ 実施例２において、２，４ージフェニルー４ーメチルー
１ーペンテンを使用せず、ゼオシール５００Ｖを表２に
示した割合で用いた以外は実施例２に準じて、シート状
マスターバッチ２．４ｋｇを得た。次いで実施例１に準
じてムーニー粘度を測定し、結果を表３に示した。
１ーペンテンを使用せず、ゼオシール５００Ｖを表２に
示した割合で用いた以外は実施例２に準じて、シート状
マスターバッチ２．４ｋｇを得た。次いで実施例１に準
じてムーニー粘度を測定し、結果を表３に示した。
【００２８】
【表２】
【００２９】
【表３】
【００３０】表３より、本発明の架橋剤マスターバッチ
が極めて貯蔵安定性に優れていることが確認された。
が極めて貯蔵安定性に優れていることが確認された。
【００３１】実施例５〜７ ３リットル加圧型ニーダーに表４に示した割合で、ｎー
ブチルー４，４ービス（ｔーブチルペルオキシ）バレレ
ート（商品名パーヘキサＶ；日本油脂（株）製）、ブタ
ジエンゴム（商品名ＢＲ１１；日本合成ゴム（株）
製）、軽質炭酸カルシウムおよび２，４ージフェニルー
４ーメチルー１ーペンテンを投入し、圧力５ｋｇ／ｃｍ
2で、排出物温度が所定温度に達するまで混練してブロ
ック状マスターバッチ２．４ｋｇを得た。次いでゲル分
率を測定し、結果を表５に示した。
ブチルー４，４ービス（ｔーブチルペルオキシ）バレレ
ート（商品名パーヘキサＶ；日本油脂（株）製）、ブタ
ジエンゴム（商品名ＢＲ１１；日本合成ゴム（株）
製）、軽質炭酸カルシウムおよび２，４ージフェニルー
４ーメチルー１ーペンテンを投入し、圧力５ｋｇ／ｃｍ
2で、排出物温度が所定温度に達するまで混練してブロ
ック状マスターバッチ２．４ｋｇを得た。次いでゲル分
率を測定し、結果を表５に示した。
【００３２】比較例５ 実施例５において、２，４ージフェニルー４ーメチルー
１ーペンテンを使用せず、軽質炭酸カルシウムを４０重
量部使用した以外は実施例５に準じてブロック状マスタ
ーバッチ２．４ｋｇを得た。次いでゲル分率を測定し、
結果を表５に示した。
１ーペンテンを使用せず、軽質炭酸カルシウムを４０重
量部使用した以外は実施例５に準じてブロック状マスタ
ーバッチ２．４ｋｇを得た。次いでゲル分率を測定し、
結果を表５に示した。
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】表５から、本発明の有機過酸化物マスター
バッチは製造時の安定性に優れていることが確認され
た。
バッチは製造時の安定性に優れていることが確認され
た。
【００３６】実施例８〜９ ３リットル加圧型ニーダーに、表６に示した割合で１，
１―ビス（ｔ―ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（商
品名パーヘキサＣ；日本油脂（株）製）、エチレンープ
ロピレンージエンゴム（商品名ＪＳＲ ＥＰ２１；日本
合成ゴム（株）製）、軽質炭酸カルシウムおよび２，４
―ジフェニルー４―メチルー１―ペンテンを投入し、圧
力５ｋｇ／ｃｍ２で１０分間混練した。排出時の混練物
の温度は７０℃であった。次いで混練物を２本ロールで
シート化し、２００ｍｍ×２００ｍｍ×５ｍｍ（長さ×
幅×厚さ）のシード状マスターバッチ２．４ｋｇを得
た。次いで、ゲル分率を測定し、結果を表６に示した。
１―ビス（ｔ―ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（商
品名パーヘキサＣ；日本油脂（株）製）、エチレンープ
ロピレンージエンゴム（商品名ＪＳＲ ＥＰ２１；日本
合成ゴム（株）製）、軽質炭酸カルシウムおよび２，４
―ジフェニルー４―メチルー１―ペンテンを投入し、圧
力５ｋｇ／ｃｍ２で１０分間混練した。排出時の混練物
の温度は７０℃であった。次いで混練物を２本ロールで
シート化し、２００ｍｍ×２００ｍｍ×５ｍｍ（長さ×
幅×厚さ）のシード状マスターバッチ２．４ｋｇを得
た。次いで、ゲル分率を測定し、結果を表６に示した。
【００３７】さらに、エチレンープロピレンージエンゴ
ム（商品名ＪＳＲ ＥＰ２１；日本合成ゴム（株）製）
１００重量部、ＨＡＦカーボン（商品名旭＃７０；旭カ
ーボン（株）製）４０重量部、亜鉛華１号５重量部、ス
テアリン酸（日本油脂（株）製）１重量部、前記シート
状マスターバッチ６．５重量部を２本ロールを用いて、
ＡＳＴＭ Ｄ−３１８２に準拠し混合し、未架橋配合物
３００ｇを得た。この配合物をプレス中１００ｋｇ／ｃ
ｍ２の圧力下に１７０℃１５分間架橋反応させ、ＪＩＳ
Ｋ―６３０１に準拠して、架橋物の引張強さを測定
し、結果を表６に示した。
ム（商品名ＪＳＲ ＥＰ２１；日本合成ゴム（株）製）
１００重量部、ＨＡＦカーボン（商品名旭＃７０；旭カ
ーボン（株）製）４０重量部、亜鉛華１号５重量部、ス
テアリン酸（日本油脂（株）製）１重量部、前記シート
状マスターバッチ６．５重量部を２本ロールを用いて、
ＡＳＴＭ Ｄ−３１８２に準拠し混合し、未架橋配合物
３００ｇを得た。この配合物をプレス中１００ｋｇ／ｃ
ｍ２の圧力下に１７０℃１５分間架橋反応させ、ＪＩＳ
Ｋ―６３０１に準拠して、架橋物の引張強さを測定
し、結果を表６に示した。
【００３８】比較例６〜７ 実施例８において、２，４ージフェニルー４ーメチルー
１ーペンテンの代わりに４ーメトキシフェノールを使用
した以外は実施例８に準じてシート状マスターバッチ
２．４ｋｇを得た。このとき排出時の混練物の温度は７
０℃であった。次いで、ゲル分率を測定し、結果を表６
に示した。さらに、実施例８に準じて未架橋配合物３０
０ｇを得た。この配合物をプレス中１００ｋｇ／ｃｍ2
の圧力下に１７０℃１５分間架橋反応させ、ＪＩＳ Ｋ
ー６３０１に準拠して、架橋物の引張強さを測定し結果
を表６に示した。
１ーペンテンの代わりに４ーメトキシフェノールを使用
した以外は実施例８に準じてシート状マスターバッチ
２．４ｋｇを得た。このとき排出時の混練物の温度は７
０℃であった。次いで、ゲル分率を測定し、結果を表６
に示した。さらに、実施例８に準じて未架橋配合物３０
０ｇを得た。この配合物をプレス中１００ｋｇ／ｃｍ2
の圧力下に１７０℃１５分間架橋反応させ、ＪＩＳ Ｋ
ー６３０１に準拠して、架橋物の引張強さを測定し結果
を表６に示した。
【００３９】
【表６】
【００４０】表６から本発明の有機過酸化物マスターバ
ッチは、製造時の安定性に優れ、かつゴムの架橋物性に
影響を与えないことが確認された。
ッチは、製造時の安定性に優れ、かつゴムの架橋物性に
影響を与えないことが確認された。
【００４１】
【発明の効果】本発明の有機過酸化物架橋剤マスターバ
ッチは、以下に述べる特徴を有している。即ち、第１に
２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテンが液状
ペルオキシケタールの分解によるバインダーゴムのスコ
ーチを防止するため、マスターバッチ製造工程における
安定性に優れる。第２に貯蔵安定性に優れる。
ッチは、以下に述べる特徴を有している。即ち、第１に
２，４ージフェニルー４ーメチルー１ーペンテンが液状
ペルオキシケタールの分解によるバインダーゴムのスコ
ーチを防止するため、マスターバッチ製造工程における
安定性に優れる。第２に貯蔵安定性に優れる。
【図１】 本発明および比較例のマスターバッチの貯蔵
安定性を示した図である。
安定性を示した図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 有機過酸化物、ゴムおよび２，４ージフ
ェニルー４ーメチルー１ーペンテンからなる架橋剤マス
ターバッチにおいて、有機過酸化物が室温で液状のペル
オキシケタール類であり、かつ充填剤を含有することを
特徴とする架橋剤マスターバッチ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22452792A JP3178101B2 (ja) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | 架橋剤マスターバッチ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22452792A JP3178101B2 (ja) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | 架橋剤マスターバッチ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649225A JPH0649225A (ja) | 1994-02-22 |
| JP3178101B2 true JP3178101B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=16815198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22452792A Expired - Fee Related JP3178101B2 (ja) | 1992-08-03 | 1992-08-03 | 架橋剤マスターバッチ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3178101B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003057180A1 (fr) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Tokuyama Corporation | Adhesifs pour usage dentaire |
| JP5181417B2 (ja) * | 2005-11-15 | 2013-04-10 | Ｎｏｋ株式会社 | 有機過酸化物マスターバッチ |
| ES2418455T3 (es) * | 2009-10-23 | 2013-08-13 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Lotes de agentes de reticulación que contienen sustancias marcadoras, nuevas mezclas de caucho reticulables y un procedimiento para su fabricación y su uso |
-
1992
- 1992-08-03 JP JP22452792A patent/JP3178101B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649225A (ja) | 1994-02-22 |
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