JPH10330499A - 架橋剤組成物 - Google Patents
架橋剤組成物Info
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- JPH10330499A JPH10330499A JP15171797A JP15171797A JPH10330499A JP H10330499 A JPH10330499 A JP H10330499A JP 15171797 A JP15171797 A JP 15171797A JP 15171797 A JP15171797 A JP 15171797A JP H10330499 A JPH10330499 A JP H10330499A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】貯蔵安定性が良好で、且つ高濃度の有機過酸化
物を含有する架橋剤マスターバッチを開発すること。 【解決手段】６０℃でのブルックフィールド粘度が１０
０００ポイズ以下のＥＰＭ、ＥＰＤＭと有機過酸化物を
混合して得られた架橋剤組成物は、貯蔵安定性が著しく
改良され、且つ含有されている有機過酸化物の濃度が高
い。
物を含有する架橋剤マスターバッチを開発すること。 【解決手段】６０℃でのブルックフィールド粘度が１０
０００ポイズ以下のＥＰＭ、ＥＰＤＭと有機過酸化物を
混合して得られた架橋剤組成物は、貯蔵安定性が著しく
改良され、且つ含有されている有機過酸化物の濃度が高
い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は架橋剤組成物に関す
る。更に詳しくは、熱可塑性プラスチックやゴムといっ
たエラストマーの架橋に使用される架橋剤組成物に関す
る。
る。更に詳しくは、熱可塑性プラスチックやゴムといっ
たエラストマーの架橋に使用される架橋剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共
重合体のような熱可塑性プラスチックやエチレン・プロ
ピレン・ジエンゴムやブタジエン・アクリロニトリル共
重合体といったエラストマーは、安価で豊富に得られ、
且つ数々の優れた物性や特性を有しているため工業的に
広く使用されている。これらの熱可塑性プラスチックや
エラストマーは、有機過酸化物を適量添加して加熱処理
を行うことにより架橋することが出来、その耐熱性を改
善するための簡便な方法として工業的に広く行なわれて
いる。
重合体のような熱可塑性プラスチックやエチレン・プロ
ピレン・ジエンゴムやブタジエン・アクリロニトリル共
重合体といったエラストマーは、安価で豊富に得られ、
且つ数々の優れた物性や特性を有しているため工業的に
広く使用されている。これらの熱可塑性プラスチックや
エラストマーは、有機過酸化物を適量添加して加熱処理
を行うことにより架橋することが出来、その耐熱性を改
善するための簡便な方法として工業的に広く行なわれて
いる。
【０００３】熱可塑性プラスチックやゴムの架橋を行う
際に有機過酸化物を純品のまま添加混合すると、有機過
酸化物の均一分散に長時間を要し、かつ安全性の面から
も好ましいことではないため、有機過酸化物を炭酸カル
シウムやシリカ、クレー等のエラストマーの加工におい
て不活性な充填剤（以下不活性充填剤と略す）に担持さ
せた粉状の架橋剤マスターバッチやムーニー粘度計（Ｍ
Ｌ１＋４（使用ローター：大、余熱：１分、ローター始
動後４分での測定値であることを示す） １００℃）で
２０〜１５０程度のエチレン・プロピレンゴム（以下Ｅ
ＰＭと略す）やエチレン・プロピレン・ジエンゴム（以
下ＥＰＤＭと略す）のような熱可塑性エラストマーに有
機過酸化物を混練りし、含浸させた板状又は粒状の架橋
剤マスターバッチが使用されている。
際に有機過酸化物を純品のまま添加混合すると、有機過
酸化物の均一分散に長時間を要し、かつ安全性の面から
も好ましいことではないため、有機過酸化物を炭酸カル
シウムやシリカ、クレー等のエラストマーの加工におい
て不活性な充填剤（以下不活性充填剤と略す）に担持さ
せた粉状の架橋剤マスターバッチやムーニー粘度計（Ｍ
Ｌ１＋４（使用ローター：大、余熱：１分、ローター始
動後４分での測定値であることを示す） １００℃）で
２０〜１５０程度のエチレン・プロピレンゴム（以下Ｅ
ＰＭと略す）やエチレン・プロピレン・ジエンゴム（以
下ＥＰＤＭと略す）のような熱可塑性エラストマーに有
機過酸化物を混練りし、含浸させた板状又は粒状の架橋
剤マスターバッチが使用されている。
【０００４】しかしながら有機過酸化物を不活性充填剤
で希釈した粉状のマスターバッチを架橋剤として使用し
た場合、架橋しようとするエラストマーへの混練り性が
悪く、均一分散までに時間がかかるばかりでなく混練り
時に粉塵が立ち易く、作業者が吸入するといった作業環
境上の問題を生じ、好ましくない。又、２５℃で固体の
有機過酸化物をムーニー粘度計（ＭＬ１＋４ １００
℃）で２０〜１５０程度のＥＰＭ又はＥＰＤＭに混練り
し含浸させた板状又は粒状マスターバッチは、製品の硬
さが経時的に変化し易く、長期間貯蔵されたものは架橋
しようとするエラストマーへの分散性が低下し均一な架
橋物が得られにくい欠点がある。２５℃で液体の有機過
酸化物含有マスターバッチの場合は、長期間貯蔵中に液
体の有機過酸化物がマスターバッチから滲み出し、表面
を濡らす外観異常を発生させる欠点がある。
で希釈した粉状のマスターバッチを架橋剤として使用し
た場合、架橋しようとするエラストマーへの混練り性が
悪く、均一分散までに時間がかかるばかりでなく混練り
時に粉塵が立ち易く、作業者が吸入するといった作業環
境上の問題を生じ、好ましくない。又、２５℃で固体の
有機過酸化物をムーニー粘度計（ＭＬ１＋４ １００
℃）で２０〜１５０程度のＥＰＭ又はＥＰＤＭに混練り
し含浸させた板状又は粒状マスターバッチは、製品の硬
さが経時的に変化し易く、長期間貯蔵されたものは架橋
しようとするエラストマーへの分散性が低下し均一な架
橋物が得られにくい欠点がある。２５℃で液体の有機過
酸化物含有マスターバッチの場合は、長期間貯蔵中に液
体の有機過酸化物がマスターバッチから滲み出し、表面
を濡らす外観異常を発生させる欠点がある。
【０００５】更には、これら板状又は粒状の架橋剤マス
ターバッチは有機過酸化物含有量が最大でも４０重量％
程度のものしか製造できず、これ以上の高含有量のもの
は今だ実用化されていない。
ターバッチは有機過酸化物含有量が最大でも４０重量％
程度のものしか製造できず、これ以上の高含有量のもの
は今だ実用化されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】有機過酸化物とＥＰＭ
及び／又はＥＰＤＭを含有する架橋剤マスターバッチ
で、その貯蔵安定性に優れ、且つ有機過酸化物含有量が
高濃度であるエラストマー用の架橋剤組成物が望まれて
いる。
及び／又はＥＰＤＭを含有する架橋剤マスターバッチ
で、その貯蔵安定性に優れ、且つ有機過酸化物含有量が
高濃度であるエラストマー用の架橋剤組成物が望まれて
いる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは有機過酸化
物とムーニー粘度計（ＭＬ１＋４ １００℃）で２０〜
１５０程度のＥＰＭ及び／又はＥＰＤＭを含有する架橋
剤マスターバッチの貯蔵中に起こる硬さの増大や有機過
酸化物の滲み出し等の経時変化を改良し、貯蔵安定性に
優れた架橋剤組成物を開発すべく、鋭意検討した結果、
有機過酸化物に６０℃でのブルックフィールド粘度が１
００００ポイズ以下のＥＰＭ及び／又は６０℃でのブル
ックフィールド粘度が１００００ポイズ以下のＥＰＤＭ
（以下液状ＥＰＭ、液状ＥＰＤＭと略記する）を配合す
ることにより優れた貯蔵安定性を有する架橋剤組成物が
得られることを見出し、本発明を完成させた。
物とムーニー粘度計（ＭＬ１＋４ １００℃）で２０〜
１５０程度のＥＰＭ及び／又はＥＰＤＭを含有する架橋
剤マスターバッチの貯蔵中に起こる硬さの増大や有機過
酸化物の滲み出し等の経時変化を改良し、貯蔵安定性に
優れた架橋剤組成物を開発すべく、鋭意検討した結果、
有機過酸化物に６０℃でのブルックフィールド粘度が１
００００ポイズ以下のＥＰＭ及び／又は６０℃でのブル
ックフィールド粘度が１００００ポイズ以下のＥＰＤＭ
（以下液状ＥＰＭ、液状ＥＰＤＭと略記する）を配合す
ることにより優れた貯蔵安定性を有する架橋剤組成物が
得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】即ち本発明は （１）有機過酸化物、６０℃でのブルックフィールド粘
度が１００００ポイズ以下のエチレン・プロピレンゴム
及び／又は６０℃でのブルックフィールド粘度が１００
００ポイズ以下のエチレン・プロピレン・ジエンゴムを
含有することを特徴とする架橋剤組成物 （２）有機過酸化物、６０℃でのブルックフィールド粘
度が１００００ポイズ以下のエチレン・プロピレンゴム
及び／又は６０℃でのブルックフィールド粘度が１００
００ポイズ以下のエチレン・プロピレン・ジエンゴムの
含有量がそれぞれ４０〜７０重量％、１０〜６０重量％
である（１）に記載の架橋剤組成物を提供することにあ
る。
度が１００００ポイズ以下のエチレン・プロピレンゴム
及び／又は６０℃でのブルックフィールド粘度が１００
００ポイズ以下のエチレン・プロピレン・ジエンゴムを
含有することを特徴とする架橋剤組成物 （２）有機過酸化物、６０℃でのブルックフィールド粘
度が１００００ポイズ以下のエチレン・プロピレンゴム
及び／又は６０℃でのブルックフィールド粘度が１００
００ポイズ以下のエチレン・プロピレン・ジエンゴムの
含有量がそれぞれ４０〜７０重量％、１０〜６０重量％
である（１）に記載の架橋剤組成物を提供することにあ
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の架橋剤組成物に使用される有機過酸化物として
は、１０時間半減期温度が６０℃以上であるものが好ま
しく、形状は常温で液体又は固体のいずれであっても使
用可能である。そのような有機過酸化物の具体例として
は、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔｅｒｔ−ブチルク
ミルパーオキサイドのようなジアルキルパーオキサイド
類、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッドノルマルブ
チルエステルのようなパーオキシケタール類のほか、ベ
ンゾイルパーオキサイドに代表されるジアシルパーオキ
サイド類等が挙げられる。これらの有機過酸化物のうち
好ましいものは、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンで
ある。これらの有機過酸化物は、本発明の架橋剤組成物
中に１種又は２種以上を混合して使用することが出来、
その含有量は、通常３０〜８０重量％、好ましくは４０
〜７０重量％である。
本発明の架橋剤組成物に使用される有機過酸化物として
は、１０時間半減期温度が６０℃以上であるものが好ま
しく、形状は常温で液体又は固体のいずれであっても使
用可能である。そのような有機過酸化物の具体例として
は、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔｅｒｔ−ブチルク
ミルパーオキサイドのようなジアルキルパーオキサイド
類、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッドノルマルブ
チルエステルのようなパーオキシケタール類のほか、ベ
ンゾイルパーオキサイドに代表されるジアシルパーオキ
サイド類等が挙げられる。これらの有機過酸化物のうち
好ましいものは、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンで
ある。これらの有機過酸化物は、本発明の架橋剤組成物
中に１種又は２種以上を混合して使用することが出来、
その含有量は、通常３０〜８０重量％、好ましくは４０
〜７０重量％である。
【００１０】ここでいう１０時間半減期温度とは、有機
過酸化物を０．２モル／ｌ濃度としたベンゼン溶液中で
熱分解した時、有機過酸化物の濃度が１０時間で半分に
なる温度をいう。
過酸化物を０．２モル／ｌ濃度としたベンゼン溶液中で
熱分解した時、有機過酸化物の濃度が１０時間で半分に
なる温度をいう。
【００１１】本発明の架橋剤組成物で使用する６０℃で
のブルックフィールド粘度が１００００ポイズ以下のＥ
ＰＭ及びＥＰＤＭとは、それぞれエチレン、プロピレン
共重合体又はエチレン、プロピレン、ジエン三元共重合
体で、６０℃でのブルックフィールド粘度（型式：Ｒ
Ｖ、使用スピンドル：＃７）が１００００ポイズ以下の
ものをいう。一般的に使用されているＥＰＭ及びＥＰＤ
Ｍとは、常温で固体であり、ゴムの粘性を測定するムー
ニー粘度計（ＭＬ１＋４（使用ローター：大、余熱：１
分、ローター始動後４分での測定値であることを示す）
１００℃）で２０〜１５０程度を示すもので、本発明
の架橋剤組成物の必須成分である６０℃でのブルックフ
ィールド粘度が１００００ポイズ以下（常温で液状）の
ＥＰＭ及びＥＰＤＭとは区別される。
のブルックフィールド粘度が１００００ポイズ以下のＥ
ＰＭ及びＥＰＤＭとは、それぞれエチレン、プロピレン
共重合体又はエチレン、プロピレン、ジエン三元共重合
体で、６０℃でのブルックフィールド粘度（型式：Ｒ
Ｖ、使用スピンドル：＃７）が１００００ポイズ以下の
ものをいう。一般的に使用されているＥＰＭ及びＥＰＤ
Ｍとは、常温で固体であり、ゴムの粘性を測定するムー
ニー粘度計（ＭＬ１＋４（使用ローター：大、余熱：１
分、ローター始動後４分での測定値であることを示す）
１００℃）で２０〜１５０程度を示すもので、本発明
の架橋剤組成物の必須成分である６０℃でのブルックフ
ィールド粘度が１００００ポイズ以下（常温で液状）の
ＥＰＭ及びＥＰＤＭとは区別される。
【００１２】本発明の架橋剤組成物で使用する６０℃で
のブルックフィールド粘度が１００００ポイズ以下のＥ
ＰＭ及びＥＰＤＭは、溶液重合、懸濁重合、気相重合等
で行われるが、一般には溶液重合で製造される。製造
は、モノマー（ＥＰＭではエチレン及びプロピレン、Ｅ
ＰＤＭではエチレン、プロピレン及びジエン成分として
ジシクロペンジエン、エチリデンオルホーネン又は１、
４−ヘキサジエン等）、重合触媒（有機金属化合物）及
び溶媒を重合リアクターに入れ、反応温度を−２０℃〜
７０℃程度の範囲から反応条件に適した温度を選び、必
要な物性の製造物に必要な時間重合させる。ムーニー粘
度計（ＭＬ１＋４ １００℃）で２０〜１５０程度のＥ
ＰＭ及びＥＰＤＭは、粘度平均分子量が１〜２×１０5
程度であるが、６０℃でのブルックフィールド粘度（Ｒ
Ｖ、＃７）が１００００ポイズ以下のＥＰＭ及びＥＰＤ
Ｍは、粘度平均分子量が４０００〜１００００程度であ
る。分子量の調整は、反応温度、重合触媒及び重合時間
等を適宜組み合わせて行われる。
のブルックフィールド粘度が１００００ポイズ以下のＥ
ＰＭ及びＥＰＤＭは、溶液重合、懸濁重合、気相重合等
で行われるが、一般には溶液重合で製造される。製造
は、モノマー（ＥＰＭではエチレン及びプロピレン、Ｅ
ＰＤＭではエチレン、プロピレン及びジエン成分として
ジシクロペンジエン、エチリデンオルホーネン又は１、
４−ヘキサジエン等）、重合触媒（有機金属化合物）及
び溶媒を重合リアクターに入れ、反応温度を−２０℃〜
７０℃程度の範囲から反応条件に適した温度を選び、必
要な物性の製造物に必要な時間重合させる。ムーニー粘
度計（ＭＬ１＋４ １００℃）で２０〜１５０程度のＥ
ＰＭ及びＥＰＤＭは、粘度平均分子量が１〜２×１０5
程度であるが、６０℃でのブルックフィールド粘度（Ｒ
Ｖ、＃７）が１００００ポイズ以下のＥＰＭ及びＥＰＤ
Ｍは、粘度平均分子量が４０００〜１００００程度であ
る。分子量の調整は、反応温度、重合触媒及び重合時間
等を適宜組み合わせて行われる。
【００１３】更に、本発明の架橋剤組成物には、その貯
蔵安定性を損なわない限り、エラストマーの加工で一般
的に使用されている無機充填剤が使用可能である。好ま
しい無機充填剤の具体例としては、沈降性炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カ
ーボンブラック等が挙げられ、これら無機充填剤は、脂
肪酸、シラン系カップリング剤等で表面処理されたもの
であっても良い。これらは、本発明の架橋剤組成物に一
種又は二種以上を添加混合して使用され得る。これら無
機充填剤の本発明の架橋剤組成物における含有量は、架
橋剤組成物全体の内４０重量％以下が好ましい。
蔵安定性を損なわない限り、エラストマーの加工で一般
的に使用されている無機充填剤が使用可能である。好ま
しい無機充填剤の具体例としては、沈降性炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、カ
ーボンブラック等が挙げられ、これら無機充填剤は、脂
肪酸、シラン系カップリング剤等で表面処理されたもの
であっても良い。これらは、本発明の架橋剤組成物に一
種又は二種以上を添加混合して使用され得る。これら無
機充填剤の本発明の架橋剤組成物における含有量は、架
橋剤組成物全体の内４０重量％以下が好ましい。
【００１４】更に、本発明の架橋剤組成物の貯蔵安定性
を損なわない限り、ポリマー類を本発明の架橋剤組成物
に配合することが可能である。配合可能なポリマ−類の
具体例としては、ムーニー粘度計（ＭＬ１＋４ １００
℃）で２０〜１５０程度のＥＰＭ、ＥＰＤＭ及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、天然ゴム、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、ポリブチレン、ポリイソブチレン、ポ
リアクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、水素化ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、フッ素ゴム、
シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、クロロスルホン化ポリエチレン等が挙げられる。
を損なわない限り、ポリマー類を本発明の架橋剤組成物
に配合することが可能である。配合可能なポリマ−類の
具体例としては、ムーニー粘度計（ＭＬ１＋４ １００
℃）で２０〜１５０程度のＥＰＭ、ＥＰＤＭ及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、天然ゴム、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、ポリブチレン、ポリイソブチレン、ポ
リアクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、水素化ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、フッ素ゴム、
シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、クロロスルホン化ポリエチレン等が挙げられる。
【００１５】本発明の架橋剤組成物に添加混合されるポ
リマー類は、架橋するエラストマーの種類および用途に
応じて使い分けられるが、これらポリマー類から選ばれ
た２種類以上使用しても良い。これらポリマー類の本発
明の架橋剤組成物における含有量は、５５重量％以下が
望ましい。又、これらのポリマ−類は、本発明の架橋剤
組成物に前記無機充填剤と併用混合する事も可能であ
る。ポリマ−類と無機充填剤を併用混合する場合の使用
量は、両者の本発明の架橋剤組成物中に占める割合が６
０重量％以下が望ましい。
リマー類は、架橋するエラストマーの種類および用途に
応じて使い分けられるが、これらポリマー類から選ばれ
た２種類以上使用しても良い。これらポリマー類の本発
明の架橋剤組成物における含有量は、５５重量％以下が
望ましい。又、これらのポリマ−類は、本発明の架橋剤
組成物に前記無機充填剤と併用混合する事も可能であ
る。ポリマ−類と無機充填剤を併用混合する場合の使用
量は、両者の本発明の架橋剤組成物中に占める割合が６
０重量％以下が望ましい。
【００１６】本発明の架橋剤組成物の貯蔵安定性を損な
わない限り、エラストマーの加工で一般的に使用される
酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃化剤、顔料、染料、プ
ロセスオイル、滑剤などを本発明の架橋剤組成物に任意
に添加する事が出来る。
わない限り、エラストマーの加工で一般的に使用される
酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃化剤、顔料、染料、プ
ロセスオイル、滑剤などを本発明の架橋剤組成物に任意
に添加する事が出来る。
【００１７】本発明の架橋剤組成物は、前記した各成分
を混合することにより製造されるが、有機過酸化物は添
加最後の成分として添加混合するのが好ましい。製造の
実際に当たっては、エラストマーの加工で一般的に用い
られているバンバリーミキサー、ニーダー、押出機、ト
ランスファーミキサー、オープンロールのほかプラネタ
リーミキサーなども使用可能である。架橋剤組成物の性
状により適宜使い分けられる。各成分を混合して得られ
た本発明の架橋剤組成物は、板状、粒状のほかにペース
ト状で製造されるが、必要に応じてこれらを更に加工す
るためにペレタイザー、切断機等が使用され得る。
を混合することにより製造されるが、有機過酸化物は添
加最後の成分として添加混合するのが好ましい。製造の
実際に当たっては、エラストマーの加工で一般的に用い
られているバンバリーミキサー、ニーダー、押出機、ト
ランスファーミキサー、オープンロールのほかプラネタ
リーミキサーなども使用可能である。架橋剤組成物の性
状により適宜使い分けられる。各成分を混合して得られ
た本発明の架橋剤組成物は、板状、粒状のほかにペース
ト状で製造されるが、必要に応じてこれらを更に加工す
るためにペレタイザー、切断機等が使用され得る。
【００１８】次に本発明の架橋剤組成物を使用して架橋
可能なエラストマーの架橋方法について説明する。本発
明の架橋剤組成物は、架橋可能なエラストマーの架橋に
好適に使用し得るものである。架橋し得るエラストマー
の具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、Ｅ
ＰＤＭ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、天然ゴム、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリブチレン、ポリイ
ソブチレン、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、
フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどが挙げ
られる。
可能なエラストマーの架橋方法について説明する。本発
明の架橋剤組成物は、架橋可能なエラストマーの架橋に
好適に使用し得るものである。架橋し得るエラストマー
の具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、Ｅ
ＰＤＭ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、天然ゴム、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリブチレン、ポリイ
ソブチレン、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体、
フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどが挙げ
られる。
【００１９】本発明の架橋剤組成物は、これら架橋し得
るエラストマーに対して０．２〜２０重量％、好ましく
は１〜１０重量％使用される。架橋の実際の方法は、そ
れ自体公知の方法で実施されるが、例えばオ−プンロ−
ル、ニ−ダ−等の混合機で本発明の架橋剤組成物と架橋
し得るエラストマ−を均一に混合した後、プレス、押出
機等により１４０〜２００℃で５〜３０分熱処理するこ
とにより架橋される。
るエラストマーに対して０．２〜２０重量％、好ましく
は１〜１０重量％使用される。架橋の実際の方法は、そ
れ自体公知の方法で実施されるが、例えばオ−プンロ−
ル、ニ−ダ−等の混合機で本発明の架橋剤組成物と架橋
し得るエラストマ−を均一に混合した後、プレス、押出
機等により１４０〜２００℃で５〜３０分熱処理するこ
とにより架橋される。
【００２０】本願発明の架橋剤組成物は、長期間貯蔵し
た場合でも硬くならず、且つ有機過酸化物の液の表面へ
の移行がない優れた貯蔵安定性を有する。又、従来の熱
可塑性エラストマーを使用した架橋剤マスターバッチの
有機過酸化物含有量が最大で４０重量％程度であるのに
対し、本願発明の架橋剤組成物では、最大７０重量％が
可能であり工業上のメリットは大きい。
た場合でも硬くならず、且つ有機過酸化物の液の表面へ
の移行がない優れた貯蔵安定性を有する。又、従来の熱
可塑性エラストマーを使用した架橋剤マスターバッチの
有機過酸化物含有量が最大で４０重量％程度であるのに
対し、本願発明の架橋剤組成物では、最大７０重量％が
可能であり工業上のメリットは大きい。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明がこれらの実施例によって制限され
るものではない。
説明するが、本発明がこれらの実施例によって制限され
るものではない。
【００２２】実施例１〜４ 実施例１ではカヤクミルＤ（化薬アクゾ社製、ジクミル
パーオキサイド、純度９９％）、ＴＲＩＬＥＮＥ−ＣＰ
４０（ユニロイヤルケミカル社製液状ＥＰＭ、ブルック
フィールド粘度２１０ポイズ）を表１で示される割合で
配合し、ニーダーで均一に混合し、本発明のペースト状
架橋剤組成物を得た。実施例２ではトリゴノックス２９
（化薬アクゾ社製、１，１−ジターシャリーブチルパー
オキシ−シクロヘキサン、純度９５％）、ＴＲＩＬＥＮ
Ｅ−ＣＰ８０（ユニロイヤルケミカル社製液状ＥＰＭ、
ブルックフィールド粘度３６００ポイズ）、ＴＲＩＬＥ
ＮＥ−５４（ユニロイヤルケミカル社製液状ＥＰＤＭ、
ＤＣＰタイプ、ブルックフィールド粘度２２００ポイ
ズ）、重質炭酸カルシウム及びシリカを表１で示される
割合で配合し、オープンロールで混練したのち切断機で
カットし、本発明の板状架橋剤組成物を得た。実施例３
では１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン（化薬アクゾ製、パーカドックス１
４、純度９９％）、ＴＲＩＬＥＮＥ−６７（ユニロイヤ
ルケミカル社製液状ＥＰＤＭ、ＥＮＢタイプ、ブルック
フィールド粘度６９００ポイズ）、ＥＰＤＭ（一般工業
品 三井石油化学工業製，三井ＥＰＴ３０４５，ムーニ
ー粘度３８）及び沈降製炭酸カルシウムを表１で示され
るような割合で配合し、オープンロールで均一に混練り
したのち、ペレタイザーを使用して本発明の架橋剤組成
物の粒状物を得た。実施例４では２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（化薬アクゾ社製、カヤヘキサＡＤ、純度９３％）、Ｔ
ＲＩＬＥＮＥ−６６（ユニロイヤルケミカル社製液状Ｅ
ＰＤＭ、ＥＮＢタイプ、ブルックフィールイド粘度６４
００ポイズ）、シリコーンゴム（東芝シリコーン製、Ｚ
Ｅ２０１０）及びシリカを表１で示される割合で配合
し、ニーダーで均一混合して本発明のペースト状架橋剤
組成物を得た。実施例１乃至実施例４で得られた本発明
の架橋剤組成物について２５℃、４０℃で貯蔵し安定性
試験を行なった。架橋剤組成物配合比及び得られた結果
を表１に示した。表において、硬度は Ｒｕｂｂｅｒ
Ｔｅｓｔｅｒ ＴｙｐｅＣ を使用して測定した。
パーオキサイド、純度９９％）、ＴＲＩＬＥＮＥ−ＣＰ
４０（ユニロイヤルケミカル社製液状ＥＰＭ、ブルック
フィールド粘度２１０ポイズ）を表１で示される割合で
配合し、ニーダーで均一に混合し、本発明のペースト状
架橋剤組成物を得た。実施例２ではトリゴノックス２９
（化薬アクゾ社製、１，１−ジターシャリーブチルパー
オキシ−シクロヘキサン、純度９５％）、ＴＲＩＬＥＮ
Ｅ−ＣＰ８０（ユニロイヤルケミカル社製液状ＥＰＭ、
ブルックフィールド粘度３６００ポイズ）、ＴＲＩＬＥ
ＮＥ−５４（ユニロイヤルケミカル社製液状ＥＰＤＭ、
ＤＣＰタイプ、ブルックフィールド粘度２２００ポイ
ズ）、重質炭酸カルシウム及びシリカを表１で示される
割合で配合し、オープンロールで混練したのち切断機で
カットし、本発明の板状架橋剤組成物を得た。実施例３
では１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン（化薬アクゾ製、パーカドックス１
４、純度９９％）、ＴＲＩＬＥＮＥ−６７（ユニロイヤ
ルケミカル社製液状ＥＰＤＭ、ＥＮＢタイプ、ブルック
フィールド粘度６９００ポイズ）、ＥＰＤＭ（一般工業
品 三井石油化学工業製，三井ＥＰＴ３０４５，ムーニ
ー粘度３８）及び沈降製炭酸カルシウムを表１で示され
るような割合で配合し、オープンロールで均一に混練り
したのち、ペレタイザーを使用して本発明の架橋剤組成
物の粒状物を得た。実施例４では２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（化薬アクゾ社製、カヤヘキサＡＤ、純度９３％）、Ｔ
ＲＩＬＥＮＥ−６６（ユニロイヤルケミカル社製液状Ｅ
ＰＤＭ、ＥＮＢタイプ、ブルックフィールイド粘度６４
００ポイズ）、シリコーンゴム（東芝シリコーン製、Ｚ
Ｅ２０１０）及びシリカを表１で示される割合で配合
し、ニーダーで均一混合して本発明のペースト状架橋剤
組成物を得た。実施例１乃至実施例４で得られた本発明
の架橋剤組成物について２５℃、４０℃で貯蔵し安定性
試験を行なった。架橋剤組成物配合比及び得られた結果
を表１に示した。表において、硬度は Ｒｕｂｂｅｒ
Ｔｅｓｔｅｒ ＴｙｐｅＣ を使用して測定した。
【００２３】
【表１】 表 １ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ○組成及び組成比 （含有量は、架橋剤組成物中の重量％を示す） 有機過酸化物 カヤクミル トリゴノッ パ−カドッ カヤヘキサ （商品名） Ｄ クス２９ クス１４ ＡＤ 有機過酸化物 （純分の含有量） ４０．１ ５０．３ ６０．１ ７０．０ ＴＲＩＬＥＮＥ −ＣＰ４０ −ＣＰ８０ （液状ＥＰＭ） （含有量） ５９．５ １５．０ ＴＲＩＬＥＮＥ −５４ −６７ −６６ （液状ＥＰＤＭ） （含有量） １５．０ １５．７ １０．０ 無機充填剤 シリカ 沈降性炭酸 シリカ カルシウム （含有量） ９．８ ７．０ ４．７ 重質炭酸カルシウム （含有量） ７．３ ポリマー成分 ＥＰＤＭ シリコーン ゴム （含有量） １６．６ １０．０ ○得られた架橋剤組成物の性状 形 状 ペースト状 板状 粒状 ペースト状 液の滲み出し 無し 無し 無し 無し 硬 度 ３３ ４７ ５９ ２９ ○貯蔵安定性試験（２５℃／４週間後） 有機過酸化物 の保持率（％） ９９．４ ９８．５ ９９．０ ９８．６ 液の滲み出し 無し 無し 無し 無し 硬 度 ３５ ４５ ６０ ２９ ○貯蔵安定性試験（４０℃／４週間後） 有機過酸化物 の保持率（％） ９８. ４ ９７. １ ９８. ２ ９７．７ 液の滲み出し 無し 無し 無し 無し 硬 度 ３７ ４４ ６２ ２８
【００２４】実施例５〜８ 表２に示した割合で配合した各成分を混合し、それぞれ
のエラストマー組成物を得、１８０℃、１５分の条件で
架橋を行った。これらエラストマー組成物の架橋特性は
レオメーターを用いて行った。Ｔ10は、最大トルクの１
０％に達するまでの時間、Ｔ90は、最大トルクの９０％
に達するまでの時間を表す。又架橋エラストマーについ
てＪＩＳＫ−６３０１に準拠した引張試験、引裂試験を
行った。ＴB は破断時の引張強さ、ＥB は破断時の伸
び、ＨS はスプリング硬さを示し、ＴＲは引き裂き強さ
を表す。組成物比等と共に試験結果を表２に示した。表
２中、ＪＳＲ−ＥＰ８６は日本合成ゴム社製ＥＰＤＭの
商品名である。又、ＨＡＦカ−ボンブラックとして旭カ
−ボン社製＃７０を、ナフテン系プロセスオイルとして
日本サン石油社製サンパ−２２８０を使用した。更に老
化防止剤としてはフェノ−ル系老化防止剤を使用した。
なお、ＴＭＰＴはトリメチロールプロパントリメタクリ
レートの略である。
のエラストマー組成物を得、１８０℃、１５分の条件で
架橋を行った。これらエラストマー組成物の架橋特性は
レオメーターを用いて行った。Ｔ10は、最大トルクの１
０％に達するまでの時間、Ｔ90は、最大トルクの９０％
に達するまでの時間を表す。又架橋エラストマーについ
てＪＩＳＫ−６３０１に準拠した引張試験、引裂試験を
行った。ＴB は破断時の引張強さ、ＥB は破断時の伸
び、ＨS はスプリング硬さを示し、ＴＲは引き裂き強さ
を表す。組成物比等と共に試験結果を表２に示した。表
２中、ＪＳＲ−ＥＰ８６は日本合成ゴム社製ＥＰＤＭの
商品名である。又、ＨＡＦカ−ボンブラックとして旭カ
−ボン社製＃７０を、ナフテン系プロセスオイルとして
日本サン石油社製サンパ−２２８０を使用した。更に老
化防止剤としてはフェノ−ル系老化防止剤を使用した。
なお、ＴＭＰＴはトリメチロールプロパントリメタクリ
レートの略である。
【００２５】
【表２】 表 ２ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ ○組成及び組成比（重量部） ＪＳＲ−ＥＰ８６ １００ １００ １００ １００ ＨＡＦカーボン ５０ ５０ ５０ ５０ ブラック ナフテン系プロセス １０ １０ １０ １０ オイル 老化防止剤 ２ ２ ２ ２ ＴＭＰＴ ２ ２ ２ ２ ステアリン酸 １ １ １ １ 亜鉛華 ５ ５ ５ ５ 実施例１の架橋剤組成物 ６. ８ 実施例２の架橋剤組成物 ６. ７ 実施例３の架橋剤組成物 ３. ４ 実施例４の架橋剤組成物 ４. ８ ○架橋特性 Ｔ10（分） １. ３ １. ５ １. ３ １．２ Ｔ90（分） ７. ８ ８. ９ ７. ９ ７．８ Ｍａｘトルク（Kgf/cm）３４ ３３ ３４ ３５ ○引張試験 ＴB （Kgf/cm2 ） １６０ １７５ １５７ １５５ ＥB （％） ４５０ ４９０ ４３０ ４２０ ＨS （JIS-A ） ７１ ７０ ７１ ７１ ○引裂試験 ＴＲ（Kgf/cm） ４３ ４０ ４５ ４１
【００２６】表２における結果から、本発明の架橋剤組
成物は架橋特性に優れ、又、引張強度、引裂強度等の機
械的強度に優れた架橋ゴムを与える事がわかる。
成物は架橋特性に優れ、又、引張強度、引裂強度等の機
械的強度に優れた架橋ゴムを与える事がわかる。
【００２７】
【発明の効果】本発明の架橋剤組成物は、高濃度の有機
過酸化物を含有する架橋剤マスターバッチであるにもか
かわらず、貯蔵安定性に優れている。この架橋剤組成物
を使用して架橋させたエラストマーは、種々の機械的強
度において優れている。
過酸化物を含有する架橋剤マスターバッチであるにもか
かわらず、貯蔵安定性に優れている。この架橋剤組成物
を使用して架橋させたエラストマーは、種々の機械的強
度において優れている。
Claims (2)
- 【請求項１】有機過酸化物、６０℃でのブルックフィー
ルド粘度が１００００ポイズ以下のエチレン・プロピレ
ンゴム及び／又は６０℃でのブルックフィールド粘度が
１００００ポイズ以下のエチレン・プロピレン・ジエン
ゴムを含有することを特徴とする架橋剤組成物。 - 【請求項２】有機過酸化物、６０℃でのブルックフィー
ルド粘度が１００００ポイズ以下のエチレン・プロピレ
ンゴム及び／又は６０℃でのブルックフィールド粘度が
１００００ポイズ以下のエチレン・プロピレン・ジエン
ゴムの含有量がそれぞれ４０〜７０重量％、１０〜６０
重量％である請求項１に記載の架橋剤組成物。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15171797A JPH10330499A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 架橋剤組成物 |
| CNB988064383A CN1133691C (zh) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | 交联用组合物及其制备和使用方法 |
| JP50024899A JP4375817B2 (ja) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | 架橋性組成物 |
| KR1019997010943A KR100591817B1 (ko) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | 가교조성물 |
| DE69838290T DE69838290T2 (de) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | Vernetzungszusammensetzungen |
| AU80204/98A AU8020498A (en) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | Cross-linking compositions |
| US09/424,496 US6610768B1 (en) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | Cross-linking compositions |
| BR9809483-1A BR9809483A (pt) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | Composição de reticulação, processo para faze-la, e, uso da mesma. |
| PCT/EP1998/003170 WO1998054249A1 (en) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | Cross-linking compositions |
| CA002291171A CA2291171C (en) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | Cross-linking compositions |
| EP98928329A EP0985000B1 (en) | 1997-05-27 | 1998-05-20 | Cross-linking compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15171797A JPH10330499A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 架橋剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330499A true JPH10330499A (ja) | 1998-12-15 |
Family
ID=15524752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15171797A Pending JPH10330499A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | 架橋剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10330499A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5177304B2 (ja) * | 2010-08-20 | 2013-04-03 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物および空気入りスタッドレスタイヤ |
-
1997
- 1997-05-27 JP JP15171797A patent/JPH10330499A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5177304B2 (ja) * | 2010-08-20 | 2013-04-03 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物および空気入りスタッドレスタイヤ |
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